TWI399228B - 低黏性的眼科與耳鼻喉科裝置材料(二) - Google Patents

低黏性的眼科與耳鼻喉科裝置材料(二) Download PDF

Info

Publication number
TWI399228B
TWI399228B TW096126345A TW96126345A TWI399228B TW I399228 B TWI399228 B TW I399228B TW 096126345 A TW096126345 A TW 096126345A TW 96126345 A TW96126345 A TW 96126345A TW I399228 B TWI399228 B TW I399228B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
device material
group
polymeric
methacrylate
ophthalmic
Prior art date
Application number
TW096126345A
Other languages
English (en)
Other versions
TW200812654A (en
Inventor
Diana M Cordova
Mutlu Karakelle
Chance Lehman
Douglas C Schlueter
Weinschenk, Iii
Original Assignee
Alcon Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Alcon Inc filed Critical Alcon Inc
Publication of TW200812654A publication Critical patent/TW200812654A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI399228B publication Critical patent/TWI399228B/zh

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61FFILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
    • A61F2/00Filters implantable into blood vessels; Prostheses, i.e. artificial substitutes or replacements for parts of the body; Appliances for connecting them with the body; Devices providing patency to, or preventing collapsing of, tubular structures of the body, e.g. stents
    • A61F2/02Prostheses implantable into the body
    • A61F2/14Eye parts, e.g. lenses, corneal implants; Implanting instruments specially adapted therefor; Artificial eyes
    • A61F2/142Cornea, e.g. artificial corneae, keratoprostheses or corneal implants for repair of defective corneal tissue
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/14Macromolecular materials
    • A61L27/16Macromolecular materials obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P27/00Drugs for disorders of the senses
    • A61P27/02Ophthalmic agents
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61FFILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
    • A61F2/00Filters implantable into blood vessels; Prostheses, i.e. artificial substitutes or replacements for parts of the body; Appliances for connecting them with the body; Devices providing patency to, or preventing collapsing of, tubular structures of the body, e.g. stents
    • A61F2/02Prostheses implantable into the body
    • A61F2/14Eye parts, e.g. lenses, corneal implants; Implanting instruments specially adapted therefor; Artificial eyes
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61FFILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
    • A61F2/00Filters implantable into blood vessels; Prostheses, i.e. artificial substitutes or replacements for parts of the body; Appliances for connecting them with the body; Devices providing patency to, or preventing collapsing of, tubular structures of the body, e.g. stents
    • A61F2/02Prostheses implantable into the body
    • A61F2/14Eye parts, e.g. lenses, corneal implants; Implanting instruments specially adapted therefor; Artificial eyes
    • A61F2/16Intraocular lenses
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61FFILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
    • A61F2/00Filters implantable into blood vessels; Prostheses, i.e. artificial substitutes or replacements for parts of the body; Appliances for connecting them with the body; Devices providing patency to, or preventing collapsing of, tubular structures of the body, e.g. stents
    • A61F2/02Prostheses implantable into the body
    • A61F2/14Eye parts, e.g. lenses, corneal implants; Implanting instruments specially adapted therefor; Artificial eyes
    • A61F2/16Intraocular lenses
    • A61F2/1613Intraocular lenses having special lens configurations, e.g. multipart lenses; having particular optical properties, e.g. pseudo-accommodative lenses, lenses having aberration corrections, diffractive lenses, lenses for variably absorbing electromagnetic radiation, lenses having variable focus
    • A61F2/1616Pseudo-accommodative, e.g. multifocal or enabling monovision
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2430/00Materials or treatment for tissue regeneration
    • A61L2430/16Materials or treatment for tissue regeneration for reconstruction of eye parts, e.g. intraocular lens, cornea

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Transplantation (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Ophthalmology & Optometry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Cardiology (AREA)
  • Heart & Thoracic Surgery (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Vascular Medicine (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Prostheses (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)

Description

低黏性的眼科與耳鼻喉科裝置材料(二) 發明領域
本發明係關於丙烯酸系裝置材料。特別本發明係關於特別適合用作為人工水晶體(「IOL」)材料之低沾黏性高折射率之丙烯酸系裝置材料。
發明背景
晚近隨著小切口白內障手術的進展,強調重點放在發展人工水晶體用之軟性摺疊式材料。大致上,此等材料落入三個類別之一:水凝膠、聚矽氧及丙烯酸系樹脂。
大致上,水凝膠材料具相對低折射率,比較其它材料更不合所需,原因在於需要較厚的人工水晶體才能達到給定之折射率。聚矽氧材料通常具有比水凝膠材料更高之折射率,但通常以摺疊位置放置於眼內時容易爆發性展開。爆發性展開可能損傷角膜內皮及/或造成天然水晶體囊的破裂。丙烯酸系材料合乎所需,原因在於丙烯酸系材料典型具有比聚矽氧材料更高的折射率,比較聚矽氧材料可以更緩慢或更加可控制之方式展開。
美國專利案第5,290,892號揭示適合用作為IOL材料之高折射率丙烯酸系材料。此等丙烯酸系材料含有兩種芳基丙烯酸系單體作為主要成分。也含有交聯成分。由此等丙烯酸系材料所製成之IOL可被捲起或摺疊來通過小切口嵌入眼內。
美國專利第5,331,073號揭示軟性丙烯酸系IOL材料。此等材料含有兩種丙烯酸系單體作為主要成分,單體係由其個別之均聚物性質定義。第一單體定義為其均聚物具有折射率至少約為1.50之單體。第二單體定義為其均聚物具有玻璃轉換溫度低於約22℃之單體。此等IOL材料也含有交聯成分。此外,此等材料視需要可含有由親水單體衍生而得之與前三種成分不同的第四種成分。此等材料具有總量低於約15%重量比之親水成分。
美國專利第5,693,095號揭示總量至少為90%重量比之只有兩種主要人工水晶體形成性單體之摺疊型眼科用人工水晶體材料。其中一種人工水晶體形成單體為芳基丙烯酸系疏水單體。另一種人工水晶體形成性單體為親水單體。人工水晶體材料也包含交聯單體,視需要可包含紫外光吸收劑、聚合引發劑、反應性紫外光吸收劑及反應性藍光吸收劑。
美國專利第6,653,422號揭示主要由單一裝置形成性單體與至少一種交聯單體所組成之摺疊型眼科人工水晶體材料。該等材料視需要含有反應性紫外光吸收劑,及視需要含有反應性藍光吸收劑。單一裝置形成性單體之存在量至少約為80%重量比。裝置形成性單體為芳基丙烯酸系疏水單體。
若干摺疊型丙烯酸系材料具有沾黏性。由沾黏性丙烯酸系材料所製成之摺疊型人工水晶體難以處理。試圖降低沾黏性,讓人工水晶體更容易加工或更容易處理,更容易摺疊或變形,且具有更短的展開時間。舉例言之,美國專利第6,713,583號揭示包括分支鏈烷基其含量可有效降低沾黏性之材料所製成之人工水晶體。美國專利第4,834,750號揭示視需要包括含氟丙烯酸酯成分來降低表面沾黏性之材料所製成之人工水晶體。美國專利第5,331,073號揭示視需要可包括親水成分,其存在量足夠降低材料的沾黏性之丙烯酸系材料。美國專利第5,603,774號揭示供降低軟性丙烯酸系物件之沾黏性用之電漿處理方法。
發明概要
揭示改良之軟式摺疊型丙烯酸系材料,其特別適合用作為IOL,但也可用作為其它眼科裝置或耳鼻喉科裝置,諸如隱形眼鏡、角膜假體、角膜嵌體或角膜環;耳用通氣管及鼻部植體。此等材料只含有一種主要人工水晶體形成性成分亦即芳基丙烯酸系疏水單體,含量至少約為75%重量比。該等材料也含有大分子單體添加劑,其含量足夠降低材料的沾黏性。該大分子單體添加劑為以二甲基丙烯醯氧基丙基為端基之聚二甲基矽氧烷大分子單體。材料之其餘部分包含交聯單體及任選地一種或多種選自於紫外光吸收性化合物及藍光吸收性化合物所組成之組群之額外成分。
較佳實施例之詳細說明
本發明之眼科或耳鼻喉科裝置材料只包含一種主要裝置形成性單體。為求方便,該裝置形成性單體也稱作為人工水晶體形成性單體,特別述及IOL。但本發明之材料也適合用作為其它眼科裝置或耳鼻喉科裝置,諸如隱形眼鏡、角膜假體、角膜嵌體或角膜環;耳用通氣管及鼻部植體。
於本發明之材料中,適合用作為主要人工水晶體形成性單體之芳基丙烯酸系疏水單體具有下式
其中:A為H、CH3 、CH2 CH3 或CH2 OH;B為(CH2 )m 或[O(CH2 )2 ]n ;C為(CH2 )w ;m為2-6;n為1-10;Y為不存在或Y為O、S或NR,但若Y為O、S或NR,則B為(CH2 )m ;R為H、CH3 、Cn H2n+1 (n=1-10)、iso-OC3 H7 、C6 H5 、或CH2 C6 H5 ;w為0-6,但限制條件為m+w8;以及D為H、C1 -C4 烷基、C1 -C4 烷氧基、C6 H5 、CH2 C6 H5 或鹵素。
供用於本發明之材料之較佳芳基丙烯酸系疏水單體為其中A為CH3 、B為(CH2 )m 、m為2-5、Y為不存在或為O、w為0-1及D為H者。最佳為甲基丙烯酸4-苯基丁酯、甲基丙烯酸5-苯基戊酯、甲基丙烯酸2-苄氧基乙酯、及甲基丙烯酸3-苄氧基丙酯。
結構式I之單體可藉已知方法製造。例如,期望之單體之軛合物醇可與甲基丙烯酸甲酯、鈦酸四丁酯(催化劑)及聚合引發劑諸如4-苄氧基酚於反應容器內組合。然後容器經加熱來輔助反應,蒸餾去除反應副產物來驅策反應完成。另一種合成體系涉及添加甲基丙烯酸至軛合物醇,以甲二醯亞胺催化,或將該軛合物醇與甲基丙烯醯氯及鹼諸如疱啶或三乙基胺混合。
本發明材料包含總量至少約75%且較佳至少約80%重量比或以上之主要人工水晶體形成性單體。
除了主要人工水晶體形成性單體外,本發明材料含有含量足夠降低材料之沾黏性之大分子單體添加劑。大致上,本發明材料中之大分子單體添加劑之含量係於0.5-3.9%(w/w),較佳於0.5-2%(w/w)及最佳於0.8-1.2%(w/w)之範圍。大分子單體為下式之以二甲基丙烯醯氧基丙基為端基之聚二甲基矽氧烷大分子單體:
其中R1 及R2 各自分別為-CH3 、-CH2 CH3 、-CH2 CH2 CH2 CH3 、CH2 CH2 CH2 CH3 、-C6 H5 、-CH2 C6 H5 、-CH2 CH2 C6 H5 、-CH2 CH2 CH2 C6 H5 、或-CH2 CH2 CH2 CH2 C6 H5 ;R3 為H、CH3 、或CH2 CH3 ;z為2-11;以及x指示重複單位數目且決定大分子單體之分子量。較佳大分子單體為其中R1 =R2 =CH3 ;R3 為H、CH3 、或CH2 CH3 ;以及z=3;以及x=0-43。
較佳大分子單體為其中R1 、R2 、R3 、及z係如前文對較佳大分子單體之定義及x為0-22。於一個實施例中,x為5-14(通常相當於大分子單體分子量(Mn )為800-1400)。於另一個實施例中,x為2-5(通常相當於大分子單體分子量(Mn )為550-700)。
上式以二甲基丙烯醯氧基丙基為端基之聚二甲基矽氧烷(「PDMS」)也稱作為以甲基丙烯醯氧基可藉已知方法製造。若干PDMS化合物可以分子量(Mn )由800至1400(中間範圍Mn 估計為1000)得自吉列公司(Gelest,Inc)。市面上可得更高(Mn 4K-6K,5K-20K,20K-30K)及更低(Mn 386,550-700)分子量等級之以二甲基丙烯醯氧基丙基為端基之矽氧烷。大分子單體添加劑之選擇受到溶解度(其餘共聚物材料配方)及配方澄清度(共聚物材料須為澄清)所限。大致上,本發明所使用之PDMS具有分子量(Mn )約300至約3500且較佳為約350至約2000。於一個實施例中,特佳PDMS具有Mn 由約800至約1400。於另一個實施例中,特佳PDMS具有Mn 由約550至約700。
本發明之共聚物材料經交聯。用於本發明之共聚物之可共聚合交聯劑可為任一種有多於一個不飽和基團之任一種端末烯屬不飽和化合物。適當交聯劑例如包括:二甲基丙烯酸乙二醇酯;二甲基丙烯酸二乙二醇酯;甲基丙烯酸丙烯酯;二甲基丙烯酸1,3-丙二醇酯;二甲基丙烯酸2,3-丙二醇酯;二甲基丙烯酸1,6-己二醇酯;二甲基丙烯酸1,4-丁二醇酯;CH2 =C(CH3 )C(=O)O-(CH2 CH2 O)P -C(=O)C(CH3 )=CH2 此處p=1-50;及CH2 =C(CH3 )C(=O)O-(CH2 )TO-C(=O)C(CH3 )=CH2 此處t=3-20;以及其相對應之丙烯酸織。較佳交聯單體為CH2 =C(CH3 )C(=O)O-(CH2 CH2 O)P -C(=O)C(CH3 )=CH2 ,此處p為數目平均分子量約為400,約600或約1000。最佳交聯劑為CH2 =C(CH3 )C(=O)O-(CH2 CH2 O)P -C(=O)C(CH3 )=CH2 此處p為數目平均分子量約為1000(「PEG(1000)DMA」)。
所選用之交聯劑須可溶於所選用之式1單體來減少硬化問題。當p趨近於1-50範圍之上端時,CH2 =C(CH3 )C(=O)O-(CH2 CH2 O)P -C(=O)C(CH3 )=CH2 交聯劑可能無法以期望溶解度溶解於若干結構式I單體,即使藉加熱或藉超音波振盪的協助亦如此。
大致上,只有一種交聯單體將存在於本發明之裝置材料。但於某些情況下,以交聯單體之組合為適宜。交聯單體之較佳組合為PEG(1000)DMA及二甲基丙烯酸乙二醇酯(「EGDMA」)。
通常,交聯成分之總量為0.1%重量比,依據其餘成分之身分及濃度以及期望之物理性質決定,可於約20%重量比之範圍。交聯成分之較佳濃度範圍為0.1-17%(w/w)。
除了芳基丙烯酸系疏水人工水晶體形成性單體、大分子單體添加劑之交聯成分之外,本發明之人工水晶體材料也含有總量高達約10%重量比之用於其它目的之額外成分,諸如反應性紫外光吸收劑及/或藍光吸收劑。
較佳反應性紫外光吸收劑為2-(2’-羥基-3’-甲基丙烯基-5’-甲基苯基)苯并三唑,通常係以鄰甲基丙烯基帝努文(Tinuvin)P(「oMTP」)之名得自聚合科學公司(Polysciences,Inc.),賓州華盛頓;以及2-[3-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羥基苯基乙基]甲基丙烯酸酯(「BHMA」)。紫外光吸收劑典型之存在量約為0.1-5%(w/w)。
適當反應性藍光吸收性化合物係說明於美國專利第5,470,932號,該案全文以引用方式併入此處。藍光吸收劑典型之存在量為約0.01-0.5%(w/w)。
適當聚合引發劑包括熱引發劑及光引發劑。較佳熱引發劑包括過氧基自由基引發劑諸如(過氧基-2-乙基)己酸第三丁酯及過氧基二碳酸二(第三丁基環己基)酯(以派卡朵司(Perkadox)16之商品名得自阿左化學公司(Akzo Chemicals Inc),伊利諾州芝加哥)。特別於人工水晶體材料不含藍光吸收性發色基團之情況下,較佳光引發劑包括苯甲醯基膦氧化物光引發劑,諸如藍光引發劑,2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基膦氧化物,以魯西林(Lucirin)TPO之商品名得自BASF公司(北卡羅萊那州夏洛特)。光引發劑典型之存在量為約5%重量比或以下。因自由基引發劑不會於化學上變成所形成之聚合物之一部分,當測定其它成分之含量時,習知不含引發劑總量。
前述主要人工水晶體形成性單體之身分及含量、及任何其它成分及身分之含量係由最終人工水晶體之期望性質決定。較佳,各成分及其比例經選擇,讓本發明之丙烯酸系人工水晶體材料具有下列性質,讓本發明之材料特別適合用於通過5毫米或更小的切口嵌入眼內之IOL。
人工水晶體材料較佳具有藉亞伯(Abbe)折射計於589奈米(Na光源)測量,於乾狀態之折射率至少約為1.50。對一給定之光學直徑,由具有折射率低於1.50之材料所製成之光學元件之厚度必然比由具有較高折射率之材料所製成之有相等屈光率之光學元件更厚。如此,由具有折射率低於約1.50之材料所製成之IOL光學元件通常需要較大切口來供IOL植入。
影響材料之摺疊特性及展開特性之人工水晶體材料之玻璃轉換溫度(「Tg」)較佳係低於約25℃及更佳係低於約15℃。藉差動掃描量熱術於10℃/分鐘測得之Tg且係以熱容之半高度測定之Tg增高。
人工水晶體材料須具有伸長率(斷裂點應變)至少75%,較佳至少90%及最佳至少100%。此種性質指出人工水晶體將摺疊時通常不會裂開、撕裂或分裂。聚合物試樣之伸長率係於啞鈴形拉力試樣測定,該試樣具有總長度20毫米,夾緊區長度11毫米,總寬度2.49毫米,窄段寬度0.833毫米,內圓角半徑8.83毫米及厚度0.9毫米。使用拉力試驗機,於23±2℃及50±5%相對濕度之標準實驗室條件下對試樣進行試驗。夾緊距離設定為11毫米,十字頭速度設定於500毫米/分鐘,試樣抽拉至破損。斷裂點應變係以破損時位移相對於原先夾緊距離之分量報告。斷裂點應力係以試樣之最大負載計算,典型為試樣斷裂時的負載計算,假設初面積維持恆定。楊格氏模量(Young’s modulus)係由於線性彈性區之應力-應變曲線之瞬間斜率計算。25%正割模量係以應力-應變曲線上介於0%應變至25%應變間劃一條直線之斜率計算。100%正割模量係以應力-應變曲線上介於0%應變至100%應變間劃一條直線之斜率計算。
由本發明材料所組成之IOL可為任一種可捲起或可摺疊成為小截面積而可通過相當小的切口塞入之任何設計。舉例言之,IOL可為稱作為一件式設計或多件式設計,包含光學元件及補體元件。光學元件為用作為人工水晶體之部分。補體元件係附接至光學元件且將該光學元件固定於眼內之適當位置。光學元件及補體元件可由相同材料或相異材料所製成。多件式人工水晶體以此命名,原因在於光學元件及補體元件係分開製造,然後將補體元件附接至光學元件。於單件式人工水晶體中,光學元件及補體元件係由一塊材料所製成。依據材料而定,補體元件隨後經切割或車床加工由該材料分離而製造IOL。
本發明將進一步藉下列實例舉例說明,該等實例僅供舉例說明之用而非限制性。
實例1:甲基丙烯酸4-苯基丁酯(「PBMA」)之合成
含有經鐵氟龍塗覆之磁攪棒之三頸圓底瓶內連續進給120毫升(1.09莫耳)甲基丙烯酸甲酯(2),5.35克(0.015莫耳)四丁氧化鈦(Ti(OC4 H9 )4 ),60毫升(0.39莫耳)4-苯基-1-丁醇(1)及14.6克(0.073莫耳)4-苄氧基酚(4-BOP)。添加漏斗、溫度計及具有溫度計及容納瓶之短徑蒸餾釜頂蓋設置於燒瓶頸。燒瓶置於油浴內,溫度升高至開始蒸餾。甲基丙烯酸甲酯(2)置於添加漏斗,以餾出物之相等速率逐滴添加。反應混合物加熱4小時,然後冷卻至室溫。粗產物經真空蒸餾,分離62.8克(0.29莫耳,74%)甲基丙烯酸4-苯基丁酯(3),呈澄清無色液體。
實例2:甲基丙烯酸3-苄氧基丙酯之合成
含有經鐵氟龍塗覆之磁攪棒之三頸圓底瓶內連續進給95毫升(0.884莫耳)甲基丙烯酸甲酯(2),4.22克(0.012莫耳)四丁氧化鈦(Ti(OC4 H9 )4 ),50毫升(0.316莫耳)3-苄氧基-1-丙醇(1)及14.6克(0.073莫耳)4-苄氧基酚(4-BOP)。添加漏斗、溫度計及具有溫度計及容納瓶之短徑蒸餾釜頂蓋設置於燒瓶頸。燒瓶置於油浴內,溫度升高至開始蒸餾。甲基丙烯酸甲酯(2)置於添加漏斗,以餾出物之相等速率逐滴添加。反應混合物加熱4小時,然後冷卻至室溫。粗產物經真空蒸餾,分離36.5克(0.156莫耳,49%)甲基丙烯酸3-苄氧基丙酯(3),呈澄清無色液體。
實例3:較佳人工水晶體材料
較佳人工水晶體材料提供如下。全部數量皆係以重量百分比表示。此種配方可使用過氧基自由基引發劑諸如1%過氧基二碳酸二-(4-第三丁基環己基)酯(「PERK16S」)引發。
化學品經稱重、混合及共同過濾。所得配方溶液以氮氣沖洗,然後轉移至具有低氧氣氛之手套箱。配方以滴量管滴量入經過除氣之聚丙烯模具內。然後組裝妥的模具移至烤爐內,於90℃硬化1小時,接著於110℃後硬化1小時。冷卻後,聚合物樣本從模具中取出。於準備步驟發現樣本具有低沾黏性。樣本以丙酮萃取及減壓乾燥。隨後沾黏性之評估,顯示該等材料比較不含PDMS之對照試樣更不沾黏。
實例4-10
實例4-10各自之配方製備如下。於各例中,使用之「PDMS」為以二甲基丙烯醯氧基丙基為端基之聚二甲基矽氧烷(R1 =R2 =R3 =CH3 ,及z=3)
單體稱量入具有鐵氟龍內襯之螺帽之琥珀色玻璃閃爍瓶內。小瓶於軌道振搖器上振搖至固體PDMS形成均勻澄清溶液。然後以等於約1%配方總重之數量添加引發劑至試樣。各試樣之引發劑為PERK16S。試樣通過連接至5毫升不含乳膠不含油之注射器之1微米玻璃纖維膜過濾注射器過濾後,配方以氮氣掃除5-15分鐘然後加蓋來隔離空氣。試樣於手套箱(提供含有少於50-140 ppm氧氣之乾氮氣氛之微環境之容納裝置)內鑄塑成聚丙烯厚板或人工水晶體模具內。為了於硬化期間維持模具之幾何形狀,於厚板模具上使用彈簧夾。厚板模具及人工水晶體模具事先於減壓(低於0.1毫米汞柱)下於90℃加熱超過2小時來準備模具,然後將模具移至手套箱。於填充模具後,試樣由手套箱移至硬化烤爐,且於90℃加熱1小時,接著於110℃加熱1小時。試樣冷卻至室溫,然後於開啟模具前於冷藏器內簡短儲存。模具開啟後,硬化之試樣於丙酮萃取來移除任何未結合於交聯網路之材料,然後於空氣中乾燥。最後,試樣置於聚丙烯質地膠囊內,然後置於減壓烤爐內,於60-63℃及0.1吋汞柱壓力之減壓下乾燥。目測檢查試樣,記錄試樣是否澄清。
以下各表中標示為「斷裂點應力」、「斷裂點應變」、「楊格氏模量」、「25%正割模量」及「100%正割模量」等物理性質係根據前述方法評估。藉下述方法測定「定量沾黏性」。沾黏性測試裝置有兩部分:附接於底固定式萬用測試機夾頭之底元件,及附接至頂活動式萬用測試機夾頭之頂元件。底部元件的中央為一4毫米直徑之圓柱狀不鏽鋼平台附接於其末端,因此可垂直豎立。試樣置於平台之暴露端,經過精細拋光來模擬於大部分不鏽鋼手術器材上的拋光。頂元件含有一個4.1毫米直徑之圓形開口,當頂部元件下降時,該開口滑動於圓柱狀平台上。測試期間,頂部元件升高,圓形開口邊緣接觸檢體,由圓柱形平台卸下。準備測試時,沾黏性測試裝置以機械方式固定於萬用測試儀器。試驗件係經由使用壓模而從聚合物厚片上衝壓出6毫米之圓錠而製備。各實驗回合之前,裝置之頂部元件下降,恰低於底部中心之5毫米直徑經過拋光之不鏽鋼圓柱平台的頂部。重要地須驗證頂部元件並無任何部分接觸圓柱體。若發生接觸,則須登錄測試期間因摩擦力所導致之負載,對結果品質造成不良影響。一旦頂部設定定位,聚合物圓錠置於平台頂上,然後將50克砝碼置於圓錠上。經1分鐘平衡時間後開始測試回合。測試方法單純包含以10毫米/分鐘之恆定速率升高裝置之頂部元件直到圓錠與圓柱體完全分離。為了維持乾淨且清潔一致的接觸面,下方平台以丙酮清潔,於二試樣間允許接觸面全乾。對各測試回合產生負載/位移曲線。此曲線用來計算由圓柱體卸下試樣所需的能量(「沾黏性:總能量」)。經由測量負載-位移曲線下方面積來測定卸下能量。經由使用金屬鑷處理試樣,獲得定量觀察(「處理之沾黏性」)。
除非另行指示,否則下示全部成分量皆係以%(w/w)表示。下列縮寫用於表1-4:PBMA:甲基丙烯酸4-苯基丁酯PDMS:以二甲基丙烯醯氧基丙基為端基之聚二甲基矽氧烷PEG(1000)DMA:二甲基丙烯酸聚乙二醇酯1000 EGDMA:二甲基丙烯酸乙二醇酯BHMA:甲基丙烯酸2-[3-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羥基苯基]乙基酯
實例11及12:經一取代之聚二甲基矽氧烷(以甲基丙烯醯氧基丙基為端基之聚二甲基矽氧烷)(「經一取代之PDMS」)
下表4所示配方係使用前述實例4-7所述程序製備。不似本發明之以二甲基丙烯醯氧基丙基為端基之聚二甲基矽氧烷,經一取代之聚二甲基矽氧烷無法製造適合用作為IOL材料之澄清沾黏性低之材料。

Claims (19)

  1. 一種聚合性眼科或耳鼻喉科裝置材料,包含a)一主要裝置形成性單體,其為下式芳基丙烯酸系疏水單體 其中:A為H、CH3 、CH2 CH3 或CH2 OH;B為(CH2 )m 或[O(CH2 )2 ]n ;C為(CH2 )w ;m為2-6;n為1-10;Y為不存在或Y為O、S或NR,但若Y為O、S或NR,則B為(CH2 )m ;R為H、CH3 、CnH2n+1 (n=1-10)、iso-OC3 H7 、C6 H5 、或CH2 C6 H5 ;w為0-6,但限制條件為m+w8;以及D為H、C1 -C4 烷基、C1 -C4 烷氧基、C6 H5 、CH2 C6 H5 或鹵素,b)含量可有效降低聚合性眼科或耳鼻喉科裝置材料之沾黏性之以二甲基丙烯醯氧基丙基為端基之聚二甲基矽氧烷大分子單體,其中該以二甲基丙烯醯氧基丙基為端基之聚二甲基矽氧烷大分子單體具有下式 其中R1 及R2 各自分別為-CH3 、-CH2 CH3 、-CH2 CH2 CH2 CH3 、CH2 CH2 CH2 CH3 、-C6 H5 、-CH2 C6 H5 、-CH2 CH2 C6 H5 、-CH2 CH2 CH2 C6 H5 、或-CH2 CH2 CH2 CH2 C6 H5 ;R3 為H、CH3 、或CH2 CH3 ;z為2-11;以及X指示重複單位數目且讓該大分子單體具有分子量為約300-1500;以及c)交聯單體,其中該單一裝置形成性單體之存在量至少約為75%(w/w)。
  2. 如申請專利範圍第1項之聚合性眼科或耳鼻喉科裝置材料,其中A為CH3 、B為(CH2 )m 、m為2-5、Y為不存在或為O、w為0-1及D為H。
  3. 如申請專利範圍第2項之聚合性眼科或耳鼻喉科裝置材料,其中該芳基丙烯酸系疏水單體係選自於由甲基丙烯酸4-苯基丁酯;甲基丙烯酸5-苯基戊酯;甲基丙烯酸2-苄氧基乙酯;及甲基丙烯酸3-苄氧基丙酯所組成之組群。
  4. 如申請專利範圍第1項之聚合性眼科或耳鼻喉科裝置材料,進一步包含選自於由反應性紫外光吸收劑及反應性藍光吸收劑所組成之組群之一種或多種成分。
  5. 如申請專利範圍第1項之聚合性眼科或耳鼻喉科裝置材料,其中該以二甲基丙烯醯氧基丙基為端基之聚二甲基矽氧烷大分子單體之存在量為0.5-3.9%(w/w)。
  6. 如申請專利範圍第5項之聚合性眼科或耳鼻喉科裝置材料,其中該以二甲基丙烯醯氧基丙基為端基之聚二甲基矽氧烷大分子單體之存在量為0.5-2%(w/w)。
  7. 如申請專利範圍第6項之聚合性眼科或耳鼻喉科裝置材料,其中該以二甲基丙烯醯氧基丙基為端基之聚二甲基矽氧烷大分子單體之存在量為0.8-1.2%(w/w)。
  8. 如申請專利範圍第5項之聚合性眼科或耳鼻喉科裝置材料,其中R1 =R2 =CH3 ;R3 為H、CH3 、或CH2 CH3 ;z=3;及x=0-22。
  9. 如申請專利範圍第8項之聚合性眼科或耳鼻喉科裝置材料,其中x=5-14。
  10. 如申請專利範圍第8項之聚合性眼科或耳鼻喉科裝置材料,其中x=2-5。
  11. 如申請專利範圍第1項之聚合性眼科或耳鼻喉科裝置材料,其中該材料為眼科裝置材料且具有折射率至少為1.50。
  12. 如申請專利範圍第1項之聚合性眼科或耳鼻喉科裝置材料,其中該材料具有玻璃轉換溫度Tg低於約+15℃。
  13. 如申請專利範圍第1項之聚合性眼科或耳鼻喉科裝置材料,其中該材料具有伸長率至少為90%。
  14. 如申請專利範圍第1項之聚合性眼科或耳鼻喉科裝置材料,其中該交聯成分包含選自於由二甲基丙烯酸乙二醇酯;二甲基丙烯酸二乙二醇酯;甲基丙烯酸丙烯酯;二甲基丙烯酸1,3-丙二醇酯;二甲基丙烯酸2,3-丙二醇酯;二甲基丙烯酸1,6-己二醇酯;二甲基丙烯酸1,4-丁二醇酯;CH2 =C(CH3 )C(=O)O-(CH2 CH2 O)P -C(=O)C(CH3 )=CH2 此處p=1-50;及CH2 =C(CH3 )C(=O)O-(CH2 )TO-C(=O)C(CH3 )=CH2 此處t=3-20;以及其相對應之丙烯酸織所組成之組群之一種或多種交聯劑。
  15. 如申請專利範圍第1項之聚合性眼科或耳鼻喉科裝置材料,其中該單一裝置形成性單體之存在量至少約為80%(w/w)。
  16. 如申請專利範圍第1項之聚合性眼科或耳鼻喉科裝置材料,其中該交聯單體之存在量約為0.01-17%(w/w)。
  17. 如申請專利範圍第1項之聚合性眼科或耳鼻喉科裝置材料,其中該芳基丙烯酸系疏水單體係選自於由甲基丙烯酸4-苯基丁酯;甲基丙烯酸5-苯基戊酯;甲基丙烯酸2-苄氧基乙酯;及甲基丙烯酸3-苄氧基丙酯所組成之組群;以及該交聯單體為CH2 =C(CH3 )C(=O)O-(CH2 CH2 O)P -C(=O)C(CH3 )=CH2 此處p為該交聯單體之數目平均分子量約為1000之數目。
  18. 一種人工水晶體光學元件,包含如申請專利範圍第1項之聚合性裝置材料。
  19. 一種包含如申請專利範圍第1項之裝置材料之裝置,其中該裝置係選自於由隱形眼鏡、角膜假體、角膜嵌體或角膜環、耳用通氣管及鼻部植體所組成之組群。
TW096126345A 2006-07-21 2007-07-19 低黏性的眼科與耳鼻喉科裝置材料(二) TWI399228B (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US83247806P 2006-07-21 2006-07-21

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW200812654A TW200812654A (en) 2008-03-16
TWI399228B true TWI399228B (zh) 2013-06-21

Family

ID=38802372

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW096126345A TWI399228B (zh) 2006-07-21 2007-07-19 低黏性的眼科與耳鼻喉科裝置材料(二)

Country Status (19)

Country Link
US (1) US7585900B2 (zh)
EP (1) EP2043699B1 (zh)
JP (1) JP5177823B2 (zh)
KR (1) KR101403316B1 (zh)
CN (1) CN101563115B (zh)
AR (1) AR062015A1 (zh)
AT (1) ATE526045T1 (zh)
AU (1) AU2007275227B2 (zh)
BR (1) BRPI0715431B8 (zh)
CA (1) CA2657633C (zh)
ES (1) ES2371576T3 (zh)
IL (1) IL196467A (zh)
MX (1) MX2009000821A (zh)
NO (1) NO20090793L (zh)
NZ (1) NZ574812A (zh)
RU (1) RU2433837C2 (zh)
TW (1) TWI399228B (zh)
WO (1) WO2008011566A2 (zh)
ZA (1) ZA200900319B (zh)

Families Citing this family (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW201006846A (en) * 2000-03-07 2010-02-16 Senomyx Inc T1R taste receptor and genes encidung same
US8058323B2 (en) * 2006-07-21 2011-11-15 Novartis Ag Low-tack ophthalmic and otorhinolaryngological device materials
US7714039B2 (en) * 2006-07-21 2010-05-11 Alcon, Inc. Low-tack ophthalmic and otorhinolaryngological device materials
TW200916531A (en) * 2007-08-09 2009-04-16 Alcon Inc Ophthalmic lens materials containing chromophores that absorb both UV and short wavelength visible light
US8148445B1 (en) 2009-01-14 2012-04-03 Novartis Ag Ophthalmic and otorhinolaryngological device materials containing a multi-arm PEG macromer
US8109997B2 (en) * 2009-01-18 2012-02-07 Eyeon Medical Ltd. Hydrophobic pseudo-endothelial implants for treating corneal edema
TWI464151B (zh) * 2009-07-06 2014-12-11 Alcon Inc 用於眼用鏡片材料之uv/可見光吸收劑
AU2010289896B2 (en) 2009-08-24 2013-08-29 Alcon Inc. Ophthalmic and otorhinolaryngological device materials
US8362177B1 (en) 2010-05-05 2013-01-29 Novartis Ag High refractive index ophthalmic device materials with reduced tack
TWI473823B (zh) * 2010-06-21 2015-02-21 Novartis Ag 具有經降低的閃光之高折射率、丙烯酸系眼科裝置材料
US9622853B2 (en) 2010-07-05 2017-04-18 Jagrat Natavar DAVE Polymeric composition for ocular devices
TWI517861B (zh) 2011-02-08 2016-01-21 諾華公司 低黏度疏水性眼科裝置材料
TWI513768B (zh) 2011-06-01 2015-12-21 Novartis Ag 疏水性丙烯酸系眼內水晶體材料
TWI551646B (zh) 2011-06-03 2016-10-01 諾華公司 疏水性丙烯酸系眼內水晶體材料
EP3078476B1 (en) 2011-08-04 2019-10-16 Husky Injection Molding Systems Ltd. A mold having a residue cleaning feature
US9505700B2 (en) 2012-06-21 2016-11-29 Council Of Scientific & Industrial Research High refractive index (meth) acrylates
AU2012392512B2 (en) 2012-10-15 2016-12-15 Alcon Inc. High refractive index ophthalmic device materials with reduced tack
EP2941445B1 (en) 2013-01-07 2017-03-22 Council of Scientific & Industrial Research Flexible, high refractive index hydrophobic copolymer
EP3044250A4 (en) 2013-09-10 2017-04-05 Colorado State University Research Foundation Synthetic polymeric materials and devices thereof
CN103483507A (zh) * 2013-10-14 2014-01-01 海昌隐形眼镜有限公司 一种软性亲水接触镜材料及其制备方法
PT3077429T (pt) 2013-12-04 2018-12-03 Novartis Ag Materiais acrílicos hidrofóbicos macios
EP3077016B1 (en) 2013-12-04 2018-05-16 Novartis AG Soft acrylic materials with high refractive index and minimized glistening
CN106999628A (zh) 2014-12-16 2017-08-01 诺华股份有限公司 用于眼科装置的疏水性丙烯酸酯‑丙烯酰胺共聚物
JP6371480B2 (ja) 2014-12-16 2018-08-08 ノバルティス アーゲー 眼科用装具のための低含水率アクリレート−アクリルアミドコポリマー
WO2016133656A1 (en) 2015-02-16 2016-08-25 Novartis Ag Wet-pack intraocular lens materials with high refractive index
EP3325541A4 (en) * 2015-07-23 2019-04-17 The University of North Carolina at Chapel Hill SOLVENT-FREE SUPERWEAR AND SUPERELASTIC MATERIALS
JP6262286B2 (ja) * 2016-05-27 2018-01-17 大日精化工業株式会社 高屈折率ポリマー及びその製造方法
KR102309508B1 (ko) 2017-06-05 2021-10-06 알콘 인코포레이티드 굴절률이 높고 아베수가 높은 인공 수정체 재료
RU2726130C1 (ru) * 2019-11-05 2020-07-09 Общество с ограниченной ответственностью "Терагерцовая и инфракрасная фотоника" (ООО "ТИНФОТОНИКА") Способ оценки гидратации роговицы глаза в субтерагерцевом диапазоне частот
CN112279959B (zh) * 2020-10-26 2022-05-03 康小林 眼科聚合物材料、制备方法及其用途

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5331073A (en) * 1992-11-09 1994-07-19 Allergan, Inc. Polymeric compositions and intraocular lenses made from same
US20030130460A1 (en) * 1999-09-07 2003-07-10 Charles Freeman Foldable ophthalmic and otorhinolaryngological device materials

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3862077A (en) 1971-02-22 1975-01-21 Cpc International Inc Stable latexes of a chemically joined, phase separated thermoplastic graft copolymer and method for preparing the same
US3842059A (en) 1971-02-22 1974-10-15 M Chiang Acrylate and methacrylate terminated polystyrene macromolecular monomers having a substantially uniform molecular weight distribution
US4528311A (en) * 1983-07-11 1985-07-09 Iolab Corporation Ultraviolet absorbing polymers comprising 2-hydroxy-5-acrylyloxyphenyl-2H-benzotriazoles
US4834750A (en) 1987-09-17 1989-05-30 Ioptex Research, Inc. Deformable-elastic intraocular lens
US5290892A (en) 1990-11-07 1994-03-01 Nestle S.A. Flexible intraocular lenses made from high refractive index polymers
US5603774A (en) 1993-09-27 1997-02-18 Alcon Laboratories, Inc. Method for reducing tackiness of soft acrylic polymers
US5470932A (en) 1993-10-18 1995-11-28 Alcon Laboratories, Inc. Polymerizable yellow dyes and their use in opthalmic lenses
JP3377266B2 (ja) * 1993-12-10 2003-02-17 株式会社メニコン 軟質眼用レンズ材料
KR100331456B1 (ko) 1995-06-07 2002-10-25 알콘 래보레이토리스, 인코퍼레이티드 개선된고굴절율안과용렌즈물질
US6822016B2 (en) * 2001-09-10 2004-11-23 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Biomedical devices containing internal wetting agents
SE9800853D0 (sv) 1998-03-16 1998-03-16 Pharmacia & Upjohn Bv Intraocular lens
US6241766B1 (en) 1998-10-29 2001-06-05 Allergan Sales, Inc. Intraocular lenses made from polymeric compositions
USRE38935E1 (en) 1998-10-29 2006-01-10 Advanced Medical Optics, Inc. Intraocular lenses made from polymeric compositions and monomers useful in said compositions
US6245106B1 (en) 1998-10-29 2001-06-12 Allergan Sales, Inc. Intraocular lenses made from polymeric compositions and monomers useful in said compositions
US6450642B1 (en) * 1999-01-12 2002-09-17 California Institute Of Technology Lenses capable of post-fabrication power modification
JP2003508605A (ja) 1999-09-07 2003-03-04 アルコン,インコーポレイテッド 眼科および耳鼻咽喉科用の装置材料
US6703466B1 (en) * 2001-06-18 2004-03-09 Alcon, Inc. Foldable intraocular lens optics having a glassy surface
US6762271B2 (en) 2001-11-02 2004-07-13 Bausch & Lomb Incorporated High refractive index aromatic-based silyl monomers
US6730767B2 (en) * 2001-11-02 2004-05-04 Bausch & Lomb Incorporated High refractive index aromatic-based siloxane monofunctional macromonomers
US6723816B2 (en) 2001-11-02 2004-04-20 Bausch & Lomb Incorporated High refractive index aromatic-based siloxane difunctional macromonomers
JP4260742B2 (ja) 2002-07-16 2009-04-30 アルコン,インコーポレイテッド 眼用および耳鼻咽喉用デバイス材料
US6983814B2 (en) 2003-07-11 2006-01-10 Harley-Davidson Motor Company Group, Inc. Oil tank cap
US6872793B1 (en) 2003-08-07 2005-03-29 Alcon, Inc. Ophthalmic and otorhinolaryngological device materials
JP4566536B2 (ja) * 2003-09-18 2010-10-20 株式会社メニコン 眼用レンズ材料
GB0410582D0 (en) 2004-05-12 2004-06-16 Vista Optics Ltd Compositions for use in the manufacture of lenses
BRPI0611969B8 (pt) 2005-06-13 2021-07-27 Alcon Inc materiais e dispositivo otorrinolaringológico e oftálmico, e lente intraocular
CA2609866C (en) 2005-06-13 2013-07-16 Alcon, Inc. Ophthalmic and otorhinolaryngological device materials
US20070197681A1 (en) 2006-02-22 2007-08-23 Advanced Medical Optics Lens surface enhancement

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5331073A (en) * 1992-11-09 1994-07-19 Allergan, Inc. Polymeric compositions and intraocular lenses made from same
US20030130460A1 (en) * 1999-09-07 2003-07-10 Charles Freeman Foldable ophthalmic and otorhinolaryngological device materials

Also Published As

Publication number Publication date
BRPI0715431B1 (pt) 2018-07-03
EP2043699A2 (en) 2009-04-08
TW200812654A (en) 2008-03-16
BRPI0715431A2 (pt) 2013-07-23
CN101563115B (zh) 2013-06-19
BRPI0715431B8 (pt) 2021-06-22
KR101403316B1 (ko) 2014-06-16
AR062015A1 (es) 2008-08-10
EP2043699B1 (en) 2011-09-28
KR20090064530A (ko) 2009-06-19
ATE526045T1 (de) 2011-10-15
AU2007275227A1 (en) 2008-01-24
ES2371576T3 (es) 2012-01-05
RU2009106049A (ru) 2010-08-27
ZA200900319B (en) 2010-03-31
WO2008011566A3 (en) 2009-04-09
CN101563115A (zh) 2009-10-21
AU2007275227B2 (en) 2012-03-15
US7585900B2 (en) 2009-09-08
JP2009544364A (ja) 2009-12-17
MX2009000821A (es) 2009-02-03
CA2657633A1 (en) 2008-01-24
US20080021129A1 (en) 2008-01-24
IL196467A0 (en) 2009-11-18
IL196467A (en) 2012-10-31
RU2433837C2 (ru) 2011-11-20
NZ574812A (en) 2010-09-30
NO20090793L (no) 2009-04-20
CA2657633C (en) 2014-05-06
JP5177823B2 (ja) 2013-04-10
WO2008011566A2 (en) 2008-01-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI399228B (zh) 低黏性的眼科與耳鼻喉科裝置材料(二)
US8058323B2 (en) Low-tack ophthalmic and otorhinolaryngological device materials
AU2012261914B2 (en) Hydrophobic acrylic intraocular lens materials
EP1210380B1 (en) Foldable ophthalmic and otorhinolaryngological device materials
US7714039B2 (en) Low-tack ophthalmic and otorhinolaryngological device materials
US20080021548A1 (en) Low-tack ophthalmic and otorhinolaryngological device materials

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees