CN101563115A - 低粘着性的眼用和耳鼻喉用器件材料 - Google Patents

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Abstract

本发明披露了一种软的高折射率的丙烯酸类材料。所述材料特别可用于眼内透镜材料，其包含芳基丙烯酸类疏水性单体作为单一的主要器件形成单体以及降低粘着性的大分子单体添加物。除了作为眼内透镜材料的用途，本发明材料对其他眼用或耳鼻喉用器件同样适用，例如接触镜、人工角膜、角膜嵌体或环，耳用通风管以及鼻用植入物。

Description

低粘着性的眼用和耳鼻喉用器件材料
发明领域
本发明涉及丙烯酸类器件材料。特别地，本发明涉及低粘着性、高折射率的、特别适用作眼内透镜(“IOL”)材料的丙烯酸类器件材料。
发明背景
随着最近小切口白内障手术的进展，更多的重点放在了开发软的、可折叠的适用于人工透镜的材料。总的来说，这些材料属于如下三类之一：水凝胶类、有机硅类和丙烯酸类。
通常，水凝胶材料具有较低的折射率，因此与其他材料相比它们不太理想，因为需要更厚的透镜来达到特定的屈光力。有机硅材料通常具有比水凝胶高的折射率，但以折叠状态放入眼睛后，往往会出现爆炸式展开。爆炸式展开可能会损害角膜内皮和/或使自然晶状体囊破裂。丙烯酸类材料是理想的，因为它们通常具有比有机硅材料高的折射率且比有机硅材料展开慢或更加可控。
美国专利No.5,290,892披露了一种适合用作IOL材料的高折射率丙烯酸类材料。这些丙烯酸类材料含有作为主要组分的两种芳基丙烯酸单体。它们还含有交联组分。由这些丙烯酸材料制成的IOL可以卷起或折叠，以通过小切口插入。
美国专利No.5,331,073也披露了软的丙烯酸类IOL材料。这些材料包含作为主要组分的两种由各自的均聚物性质定义的丙烯酸类单体。第一种单体定义为其均聚物具有至少约1.50的折射率的单体。第二种单体定义为其均聚物的玻璃化转变温度小于约22℃的单体。这些IOL材料还包含交联组分。此外，这些材料可任选包含不同于前三种成分的第四种成分，其来源于亲水性单体。这些材料优选具有总共小于约15重量％的亲水组分。
美国专利No.5,693,095披露了可折叠眼用透镜材料，其包含总共至少90重量％的仅两种主要的透镜形成单体。一种透镜形成单体是芳基丙烯酸类疏水性单体。另一种透镜形成单体是亲水性单体。透镜材料还包含交联单体和任选包含UV吸收剂、聚合引发剂、反应性UV吸收剂和反应性蓝光吸收剂。
美国专利No.6,653,422披露了可折叠眼用透镜材料，其基本由单一的器件形成单体和至少一种交联单体构成。该材料任选含有反应性UV吸收剂和任选含有反应性蓝光吸收剂。所述单一的器件形成单体的存在量为至少约80重量％。该器件形成单体是芳基丙烯酸类疏水性单体。
某些可折叠丙烯酸类材料具有粘着性。粘着性丙烯酸类材料制成的可折叠眼用透镜难以处理。有人试图降低粘着度以使透镜更易于加工或处理，更容易折叠或变形，并在更短的时间展开。例如，美国专利No.6,713,583披露了由包括有效降低粘着性的量的支化链烷基基团的材料制成的眼用透镜。美国专利No.4,834,750披露了由任选包括氟化丙烯酸酯组分以降低表面粘着性的材料制成的眼内透镜。美国专利No.5,331,073披露了任选包括亲水性组分的丙烯酸类材料，其存在量足以降低所述材料粘着性。美国专利No.5,603,774披露了等离子体处理工艺以降低软的丙烯酸类制品的粘着性。
发明概述
现已发现特别适合用作IOL，但也可用于其他眼用或耳鼻喉用器件的改善的软的可折叠的丙烯酸类材料，所述器件例如为接触镜、人工角膜、角膜环或嵌体、耳用通风管和鼻用植入物。这些材料包含仅一种主要的透镜形成组分，芳基丙烯酸类疏水性单体，其量为至少约75重量％。该材料还包含足以降低材料粘着性的量的大分子单体添加物。所述大分子单体添加物是二甲基丙烯酰氧基丙基封端的聚二甲基硅氧烷大分子单体。该材料的其余部分包含交联单体，以及任选的一种或多种选自UV光吸收化合物和蓝光吸收化合物的另外组分。
发明详述
本发明的眼用或耳鼻喉用器件材料包含仅一种主要的器件形成单体。为了方便起见，该器件形成单体可称为透镜形成单体，特别是对IOL而言。然而，本发明的材料也适用于其他眼用或耳鼻喉用器件，如接触镜、人工角膜、角膜嵌体或环、耳用通风管以及鼻用植入物。
适合用作本发明材料中的主要透镜形成单体的芳基丙烯酸类疏水性单体具有下式：
Figure A20078002715300071
其中：
A是H、CH3、CH2CH3或CH2OH；
B是(CH2)m或[O(CH2)2]n；
C是(CH2)w；
m为2-6；
n为1-10；
Y为不存在、O、S或NR，条件是如果Y是O、S或NR，那么B是(CH2)m；
R是H、CH3、CnH2n+1(n＝1-10)、异-OC3H7、C6H5或CH2C6H5；
w是0-6，条件是m+w≤8；并且
D是H、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C6H5、CH2C6H5或卤素。
用于本发明材料中的优选的芳基丙烯酸类疏水性单体是其中A是CH3，B是(CH2)m，m为2-5，Y为不存在或O，w为0-1，且D是H的那些。最优选的是甲基丙烯酸4-苯基丁基酯、甲基丙烯酸5-苯基戊基酯、甲基丙烯酸2-苄氧基乙基酯和甲基丙烯酸3-苄氧基丙基酯。
结构I的单体可以通过已知方法制备。例如，可在反应容器中将所需单体的共轭醇与甲基丙烯酸甲酯、钛酸四丁基酯(催化剂)以及阻聚剂如4-苄氧基苯酚合并。然后可将所述容器加热以促进反应并可蒸馏出反应副产物促使反应完全。备选的合成方案包括将甲基丙烯酸添加到所述共轭醇中并用碳二亚胺催化，或者将共轭醇与甲基丙烯酰氯和碱如吡啶或三乙胺混合。
本发明的材料包含总共至少约75重量％，优选至少约80重量％或更多的主要的透镜形成单体。
除了主要的透镜形成单体，本发明的材料还包含足以降低材料粘着性的量的大分子单体添加物。一般来说，本发明材料中的大分子单体添加物的量在0.5-3.9％(w/w)，优选0.5-2％(w/w)，最优选0.8-1.2％(w/w)范围内。所述大分子单体是下式的二甲基丙烯酰氧基丙基封端的聚二甲基硅氧烷大分子单体：
Figure A20078002715300081
其中，
R1和R2独立地是-CH3、-CH2CH3、-CH2CH2CH2CH3、-CH2CH2CH2CH3、-C6H5、-CH2C6H5、-CH2CH2C6H5、-CH2CH2CH2C6H5或-CH2CH2CH2CH2C6H5；
R3是H、CH3或CH2CH3；
z是2-11；以及
x是重复单元数，并决定所述大分子单体的分子量。
优选的大分子单体是具有如下定义的那些：
R1＝R2＝CH3；
R3是H、CH3或CH2CH3；以及
z＝3；以及
x＝0-43。
更优选的大分子单体是具有如下定义的那些：其中R1、R2、R3和z如上对优选大分子单体所定义，以及x为0-22。在一种实施方案中，x为5-14(通常对应于大分子单体分子量(Mn)为800-1400)。在另一实施方案中，x是2-5(通常对应于大分子单体分子量(Mn)为550-700)。
上式的二甲基丙烯酰氧基丙基封端的聚二甲基硅氧烷(“PDMS”)，也被称作甲基丙烯酰氧基丙基封端的聚二甲基硅氧烷，可以通过已知方法制备。某些PDMS化合物可从Gelest，Inc.购得，分子量(Mn)为800-1400(中值(mid-range)Mn估计为1000)。较高(Mn 4K-6K，5K-20K，20K-30K)和较低(Mn 386，550-700)的分子量级别的二甲基丙烯酰氧基丙基封端的硅氧烷也可以购得。大分子单体添加物的选择受限于(在共聚物材料配方的余下部分中的)溶解度和配方澄清度(共聚物材料应该澄清)。一般来说，本发明所用的PDMS的分子量(Mn)为约300-约3500，优选为约350-约2000。在一种实施方案中，特别优选的PDMS的Mn为约800-约1400。在另一实施方案中，特别优选的PDMS的Mn为约550-约700。
本发明的共聚物材料是交联的。用于本发明共聚物的可共聚交联剂可以是任何具有多于一个不饱和基团的末端烯键式不饱和化合物。合适的交联剂包括，例如：乙二醇二甲基丙烯酸酯；二甘醇二甲基丙烯酸酯；甲基丙烯酸烯丙基酯；1，3-丙二醇二甲基丙烯酸酯；2，3-丙二醇二甲基丙烯酸酯；1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯；1，4-丁二醇二甲基丙烯酸酯；CH2＝C(CH3)C(＝O)O-(CH2CH2O)p-C(＝O)C(CH3)＝CH2，其中p＝1-50；以及CH2＝C(CH3)C(＝O)O(CH2)tO-C(＝O)C(CH3)＝CH2，其中t＝3-20；以及它们相应的丙烯酸酯。优选的交联单体是CH2＝C(CH3)C(＝O)O-(CH2CH2O)p-C(＝O)C(CH3)＝CH2，其中p使得数均分子量为约400、约600或约1000。最优选的交联剂为CH2＝C(CH3)C(＝O)O-(CH2CH2O)p-C(＝O)C(CH3)＝CH2，其中p使得数均分子量为约1000(“PEG(1000)DMA”)。
所选择的交联剂应在所选结构I单体中可溶，以使固化问题最小化。当p接近1-50范围的上限时，CH2＝C(CH3)C(＝O)O-(CH2CH2O)p-C(＝O)C(CH3)＝CH2交联剂在某些结构I单体中可能在所需含量下不可溶，即使借助加热或者声处理也不可溶。
一般来说，在本发明的器件材料中仅存在一种交联单体。但在某些情况下，交联单体的组合可能是合意的。优选的交联单体组合是PEG(1000)DMA和乙二醇二甲基丙烯酸酯(“EGDMA”)。
一般而言，交联组分总量为至少0.1重量％，以及取决于其余组分的类别和浓度以及所需物理特性，可以至多为20重量％。优选的交联组分浓度范围是0.1-17％(w/w)。
除了芳基丙烯酸类疏水性透镜形成单体、大分子单体添加物以及交联组分，本发明的透镜材料还可包含总共最多大约10重量％的用于其他目的另外组分，例如反应性UV和/或蓝光吸收剂。
优选的反应性UV吸收剂为2-(2′-羟基-3′-甲代烯丙基-5′-甲基苯基)苯并三唑，可由Polysciences Inc.，Warrington，Pennsylvania以o-MethallylTinuvin P(“oMTP”)购得，以及甲基丙烯酸2-[3-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羟基苯基乙基]酯(“BHMA”)。UV吸收剂的存在量通常为约0.1-5％(w/w)。
合适的反应性蓝光吸收化合物是在美国专利No.5,470,932中描述的那些，将其全部内容通过引用并入本文。蓝光吸收剂的存在量通常为约0.01-0.5％(w/w)。
合适的聚合引发剂包括热引发剂和光引发剂。优选的热引发剂包括过氧自由基引发剂，例如(过氧-2-乙基)己酸叔丁基酯和过氧二碳酸二(叔丁基环己基)酯(可从Akzo Chemicals Inc.，Chicago，Illinois以
Figure A20078002715300101
16购得)。特别是在透镜材料不含蓝光吸收性生色团的情况下，优选的光引发剂包括苯甲酰基膦氧化物光引发剂，例如蓝光引发剂2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基膦氧化物，可从BASF Corporation(Charlotte，North Carolina)以
Figure A20078002715300102
TPO购得。引发剂的存在量通常为大约5％(w/w)或更少。由于自由基引发剂不会在化学上成为所形成聚合物的一部分，因此在确定其他成分的量时，引发剂总量通常不包括在内。
上述主要的透镜形成单体的类别和量以及任意的另外组分的类别和量由最终的眼用透镜的所需特性决定。优选地，所述成分和它们的比例的选择应使得本发明的丙烯酸类透镜材料具有以下特性，所述特性使得本发明的材料特别适合用在可通过5mm或更小的切口插入的IOL中。
所述透镜材料优选具有在干燥状态至少约1.50的折射率，通过Abbe′折光计在589纳米测量(钠光源)。对于给定的镜片直径，由折射率低于1.50的材料制成的镜片必然比用更高折射率材料制成的具有同样能力的镜片厚。因此，用折射率低于约1.50的材料制成的IOL镜片一般要求较大的IOL植入切口。
影响材料的折叠和展开特性的透镜材料玻璃化转变温度(“Tg”)优选为低于约25℃，更优选低于约15℃。Tg通过差示扫描量热法以10℃/min测量，并且由热容增加的半高度确定。
透镜材料的伸长率(断裂应变)为至少75％，优选至少90％，最优选至少100％。该特性表明透镜在折叠时一般不会开裂、破裂或者撕裂。聚合物样品的伸长率在总长度20mm，夹持区长11mm，总宽度2.49mm，窄区宽度0.833mm，圆角半径8.83mm，厚0.9mm的哑铃状拉伸试样上测试。测试是采用拉伸测试仪在标准实验室条件：23±2℃和50±5％相对湿度下在试样上进行。夹持距离设置为11mm，十字头速度设定在500mm/分钟，拉样品至失败。以失败时的位移与原始夹持距离之比记为断裂应变。假定初始面积保持恒定，以施予样品的最大载荷，通常是样品断裂时的载荷计算断裂应力。由应力-应变曲线在线性弹性区域的瞬时斜率计算杨氏模量。25％的割线模量通过在应力-应变曲线上0％应变和25％应变之间绘出的直线的斜率来计算。100％的割线模量通过在应力-应变曲线上0％应变和100％应变之间绘出的直线的斜率来计算。
用本发明的材料构成的IOL，可以是能卷成或折叠成小截面以便可以通过较小切口插入的任何设计。例如IOL可以是已知的单部分(one piece)或者多部分(multipiece)设计，且包括视觉组件和触觉组件，视觉组件是用作透镜的部分。触觉组件与视觉组件相连并将视觉组件保持在眼睛的合适位置。视觉和触觉组件可由相同或者不同的材料制成。之所以称为多部分透镜，是因为视觉和触觉组件分开制造，然后将触觉组件与视觉组件相连。在单部分透镜中，视觉组件和触觉组件由一块材料形成。接着，取决于材料，从材料上切削成或打磨(lathe)为触觉组件，得到IOL。
通过下列实施例进一步说明本发明，意在说明解释而不是限制。
实施例1：合成甲基丙烯酸4-苯基丁基酯(“PBMA”)。
Figure A20078002715300121
向装有聚四氟乙烯涂覆的磁搅拌棒的三颈圆底烧瓶中相继加入120mL(1.09mol)甲基丙烯酸甲酯(2)，5.35g(0.015mol)四丁氧基钛(Ti(OC4H9)4)，60mL(0.39mol)4-苯基-1-丁醇(1)和14.6克(0.073mol)4-苄氧基苯酚(4-BOP)。在烧瓶颈上装上加料漏斗、温度计和带有温度计和接收瓶的短程蒸馏头。将烧瓶置于油浴中，并将温度升高直到蒸馏开始。将甲基丙烯酸甲酯(2)置于加料漏斗中，并以和蒸馏同样的速度滴加。将反应混合物加热4小时，然后冷却到室温。将粗产物真空蒸馏，分离出62.8g(0.29mol，74％)，澄清无色的甲基丙烯酸4-苯基丁基酯(3)液体。
实施例2：合成甲基丙烯酸3-苄氧基丙基酯。
Figure A20078002715300122
向装有聚四氟乙烯涂覆的电磁搅拌棒的三颈圆底烧瓶中相继加入95mL(0.884mol)甲基丙烯酸甲酯(2)，4.22g(0.012mol)四丁氧基钛(Ti(OC4H9)4)，50mL(0.316mol)3-苄氧基-1-丙醇(1)和14.6克(0.073mol)4-苄氧基苯酚(4-BOP)。在烧瓶颈上装上加料漏斗、温度计和带有温度计和接收瓶的短程蒸馏头。将烧瓶置于油浴中，并将温度升高直到蒸馏开始。将甲基丙烯酸甲酯(2)置于所述加料漏斗中，并以和蒸馏同样的速度滴加。将反应混合物加热4小时，然后冷却到室温。将粗产物真空蒸馏，分离出36.5g(0.156mol，49％)，澄清无色的甲基丙烯酸3-苄氧基丙基酯(3)液体。
实施例3：优选的眼内透镜材料
优选的眼内透镜材料如下所示。所有的量都以重量％表示。该配方可以由过氧自由基引发剂引发，例如1％过氧二碳酸二(4-叔丁基环己基)酯(“PERK16S”)。
  成分   ％(w/w)
  PBMA   82-84
  PDMS(MW＝800-1400)   0.5-2
  PEG(1000)DMA   13-15
  EGDMA   1
  UV吸收剂   0.1-5
  蓝光吸收剂   0.01-0.5
将化学品称重、混合并一起过滤。用氮气冲洗所得制剂溶液，然后转移到低氧气氛的手套箱中。接着将该制剂吸移到脱气的聚丙烯模具中。然后将组装好的模具转移到烘箱中并在90℃下固化1小时，接着在110℃后固化1小时。冷却后将聚合物样品从模具中取出。样品的低粘特性在该步制备中明显。将样品用丙酮提取并真空干燥。随后的粘着度评价表明所述材料相对不含有PDMS的对照样品，粘着性低。
实施例4-10
如下制备实施例4-10的每一种制剂。在每种情况下，“PDMS”是二甲基丙烯酰氧基丙基封端的聚二甲基硅氧烷(R1＝R2＝R3＝CH3，z＝3)。
将单体称重到具有衬有聚四氟乙烯的螺帽的琥珀色玻璃闪烁管中。将闪烁管在轨道振荡器上振荡1小时直到液体PDMS形成均匀、澄清的液体。接着将引发剂加入样品中，引发剂的量等于制剂总重量的约1％。用于各样品的引发剂是PERK16S。将样品通过连接于5-mL无胶乳无油的注射器的1微米的玻璃纤维膜注射器过滤器过滤后，用氮气将制剂吹洗5-15分钟，然后盖上盖隔绝空气。将样品在手套箱(提供具有少于50-140ppm氧气的干燥氮气氛微环境的容纳装置)中浇注到聚丙烯板模具或者透镜模具中。为了在固化过程中保持模具的几何形状，在板模具上使用弹簧夹具。预先通过在90℃，真空下(小于0.1Hg压力)加热超过2小时准备所述板模具和透镜模具，接着将模具转移到手套箱中。填好模具后，将样品从手套箱转移到固化烘箱中，并在90℃加热1小时，接着在110℃加热1小时。将样品冷却至室温，在打开模具前在冷冻器中短暂储存。打开模具后，将固化的样品在丙酮中提取以去除所有未连到交联网中的材料，接着在空气中干燥。最后，将样品置于聚丙烯组织胶囊中，然后置于真空烘箱中，在60-63℃和低于0.1英寸Hg压力下真空干燥。目测检查样品，记录它们是否澄清。
根据前文所述的方法评价在下列表中标记为“断裂应力”、“断裂应变”、“杨氏模量”、“25％割线模量”和“100％割线模量”的物理性质数据。采用如下方法测定“定量粘着度”。粘着度测试装置具有两部分：连接于下部固定的Instron夹持部的底部元件，和连接于上部移动的Instron夹持部的顶部元件。在底部元件的中心是末端连接并因此竖直的直径4mm的圆柱形不锈钢台。测试样品置于所述台子的露出端，该端部很好的抛光来模拟大多数不锈钢手术器件上的抛光。顶部元件含有4.1-mm直径的环形开口，当降低顶部元件时所述开口滑过圆柱形台。在测试期间，将上部元件升高，环形开口的边缘接触样品，并将样品从圆柱形台上脱离。在测试的准备过程中，将粘着度测试装置机械固定于Instron测试装置。测试样品通过模头在聚合物板上冲击出6毫米盘片制得。每轮试验前，将装置的上部元件降低，使其刚好位于在底中心的5-mm直径抛光不锈钢圆柱形台顶部之下，非常重要的是确认上部元件没有任何地方和圆柱体有任何接触。如果有任何接触发生，它会在测试过程中产生由于摩擦力导致的载荷，对结果的质量产生不利影响。一旦顶部设置到位，将聚合物盘片放置在台子上，接着将50克砝码置于盘片上。一分钟平衡时间后，开始运行。测试方法仅仅包括以10毫米/分钟的恒定速率提高所述装置的上部元件，直到盘片和圆柱体完全分开。为了保持干净且一致的接触表面，将下部台子用丙酮清洁，使样品之间完全干燥。每轮测试产生载荷-位移曲线。该曲线用于计算将样品从圆柱体上脱离所需的能量(“粘着度：总能量”)。脱离能量通过计算载荷-位移曲线下的面积确定。用金属钳子处理这些样品得到定性观察结果(“处理粘着性”)。
除非另外指明，下面所有成分的量都用％(w/w)表示，以下缩写用于表1-4；
PBMA：甲基丙烯酸4-苯基丁基酯
PDMS：二甲基丙烯酰氧基丙基封端的聚二甲基硅氧烷
PEG(1000)DMA：聚乙二醇1000二甲基丙烯酸酯
EGDMA：乙二醇二甲基丙烯酸酯
BHMA：甲基丙烯酸2-[3-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羟基苯基乙基]酯
表1
  成分   对照   实施例4
  PBMA   83.99   83.98
  PDMS(MW＝800-1400)   ---   2.01
  PEG(1000)DMA   15.00   12.99
  EGDMA   1.01   1.02
  粘着度：总能量(mJ)   2.01±0.24   0.62±0.23
  处理粘着性   粘   微粘
  外观(干)   澄清   澄清
  外观(在水中，35℃)   N/A   澄清
表2
  成分   对照   实施例5   实施例6   实施例7
  PBMA   82.99   80.99   81.98   82.50
  PDMS(MW＝800-1400)   ---   2.01   1.02   0.50
  PEG(1000)DMA   15.01   15.00   15.00   14.99
  EGDMA   0.99   1.00   1.00   1.00
  BHMA   1.00   1.01   1.01   1.01
  粘着度：总能量(mJ)   1.47±0.34   0.31±0.06   0.55±0.16   1.12±0.35
  外观(干)   澄清   澄清   澄清   澄清
  断裂应力(mPa)   4.97±0.48   5.29±0.46   5.69±0.78   5.11±0.43
  断裂应变(％)   102.4±4.7   102.1±5.8   107.0±8.3   102.0±4.5
  杨氏模量(MPa)   15.41±0.84   12.88±0.88   13.60±0.63   13.87±0.68
  25％割线模量(mPa)   5.97±0.25   5.65±0.19   5.77±0.13   5.78±0.13
  100％割线模量(mPa)   4.84±0.26   5.06±0.16   5.07±0.28   4.96±0.13
表3
  成分   实施例8   实施例9   实施例10
  PBMA   83.98   79.87   77.95
  PDMS(Mn550-700)   2.01   4.09   5.94
  PEG(1000)DMA   12.99   15.04   15.06
  EGDMA   1.02   1.00   1.05
  外观(未固化的液体制剂)   澄清   澄清   澄清
  外观(干)   澄清   澄清   澄清
  处理粘着性   微粘   粘   粘
  结论   适于光学应用   不适于光学应用   不适于光学应用
实施例11和12：单取代的聚二甲基硅氧烷(甲基丙烯酰氧基丙基封端的聚二甲基硅氧烷)(“单取代PDMS”)。
使用上述实施例4-7中描述的程序制备下面表4所示的配方。与本发明的二甲基丙烯酰氧基丙基封端的聚二甲基硅氧烷不同，单取代聚二甲基硅氧烷不能产生澄清的，粘着度降低的适合用作IOL材料的材料。
表4
  成分   实施例11   实施例12
  PBMA   83.97   83.87
  单取代的PDMS(Mn800-1200)   ---   2.13
  单取代的PDMS(Mn4K-6K)   2.02   ---
  PEG(1000)DMA   12.99   12.98
  EGDMA   1.02   1.02
  外观(未固化的液体制剂)   浑浊(胶束混合物)   澄清
  外观(干)   未固化   固化后雾状
  处理粘着性   不可用   微粘
  结论   不适于光学应用   不适于光学应用

Claims (19)

1、一种眼用或耳鼻喉用器件的聚合物材料，其包含：
a)主要的器件形成单体，其是下式的芳基丙烯酸类疏水性单体：
Figure A2007800271530002C1
其中：
A是H、CH3、CH2CH3或CH2OH；
B是(CH2)m或[O(CH2)2]n；
C是(CH2)w；
m为2-6；
n为1-10；
Y为不存在、O、S或NR，条件是如果Y是O、S或NR，那么B是(CH2)m；
R是H、CH3、CnH2n+1(n＝1-10)、异-OC3H7、C6H5或CH2C6H5；
w是0-6，条件是m+w≤8；并且
D是H、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C6H5、CH2C6H5或卤素，
b)有效降低所述眼用或耳鼻喉用器件的聚合物材料的粘着度的量的二甲基丙烯酰氧基丙基封端的聚二甲基硅氧烷大分子单体，其中二甲基丙烯酰氧基丙基封端的聚二甲基硅氧烷大分子单体具有下式：
Figure A2007800271530002C2
其中：
R1和R2独立地是-CH3、-CH2CH3、-CH2CH2CH2CH3、-CH2CH2CH2CH3、-C6H5、-CH2C6H5、-CH2CH2C6H5、-CH2CH2CH2C6H5或-CH2CH2CH2CH2C6H5；
R3是H、CH3或CH2CH3；
z是2-11；以及
x是重复单元数，并使得所述大分子单体的分子量为约300-约3500；以及
c)交联单体，
其中所述单一的器件形成单体的存在量为至少大约75％(w/w)。
2、权利要求1所述的眼用或耳鼻喉用器件的聚合物材料，其中A是CH3，B是(CH2)m，m为2-5，Y为不存在或O，w为0-1，以及D是H。
3、权利要求2所述的眼用或耳鼻喉用器件的聚合物材料，其中所述芳基丙烯酸类疏水性单体选自下组：甲基丙烯酸4-苯基丁基酯、甲基丙烯酸5-苯基戊基酯、甲基丙烯酸2-苄氧基乙基酯和甲基丙烯酸3-苄氧基丙基酯。
4、权利要求1所述的眼用或耳鼻喉用器件的聚合物材料，还包含一种或多种选自下组的组分：反应性UV吸收剂和反应性蓝光吸收剂。
5、权利要求1所述的眼用或耳鼻喉用器件的聚合物材料，其中所述二甲基丙烯酰氧基丙基封端的聚二甲基硅氧烷大分子单体的存在量为0.5-3.9％(w/w)。
6、权利要求5所述的眼用或耳鼻喉用器件的聚合物材料，其中所述二甲基丙烯酰氧基丙基封端的聚二甲基硅氧烷大分子单体的存在量为0.5-2％(w/w)。
7、权利要求6所述的眼用或耳鼻喉用器件的聚合物材料，其中所述二甲基丙烯酰氧基丙基封端的聚二甲基硅氧烷大分子单体的存在量为0.8-1.2％(w/w)。
8、权利要求5所述的眼用或耳鼻喉用器件的聚合物材料，其中R1＝R2＝CH3；R3是H、CH3或CH2CH3；z＝3；以及x＝0-22。
9、权利要求8所述的眼用或耳鼻喉用器件的聚合物材料，其中x＝5-14。
10、权利要求8所述的眼用或耳鼻喉用器件的聚合物材料，其中x＝2-5。
11、权利要求1所述的眼用或耳鼻喉用器件的聚合物材料，其中所述材料是眼用器件材料，并且具有至少1.50的折射率。
12、权利要求1所述的眼用或耳鼻喉用器件的聚合物材料，其中所述材料的Tg小于大约+15℃。
13、权利要求1所述的眼用或耳鼻喉用器件的聚合物材料，其中所述材料的伸长率为至少90％。
14、权利要求1所述的眼用或耳鼻喉用器件的聚合物材料，其中所述交联组分包含一种或多种选自下组的交联剂：乙二醇二甲基丙烯酸酯；二甘醇二甲基丙烯酸酯；甲基丙烯酸烯丙基酯；1，3-丙二醇二甲基丙烯酸酯；2，3-丙二醇二甲基丙烯酸酯；1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯；1，4-丁二醇二甲基丙烯酸酯；CH2＝C(CH3)C(＝O)O-(CH2CH2O)p-C(＝O)C(CH3)＝CH2，其中p＝1-50；CH2＝C(CH3)C(＝O)O(CH2)tOC(＝O)C(CH3)＝CH2，其中t＝3-20；以及它们相应的丙烯酸酯。
15、权利要求1所述的眼用或耳鼻喉用器件的聚合物材料，其中所述单一的器件形成单体的存在量为至少大约80％(w/w)。
16、权利要求1所述的眼用或耳鼻喉用器件的聚合物材料，其中所述交联单体的存在量为大约0.01-17％(w/w)。
17、权利要求1所述的眼用或耳鼻喉用器件的聚合物材料，其中所述芳基丙烯酸类疏水性单体选自下组：甲基丙烯酸4-苯基丁基酯、甲基丙烯酸5-苯基戊基酯、甲基丙烯酸2-苄氧基乙基酯和甲基丙烯酸3-苄氧基丙基酯；以及所述交联单体是CH2＝C(CH3)C(＝O)O-(CH2CH2O)p-C(＝O)C(CH3)＝CH2，其中p使得交联单体的数均分子量为大约1000。
18、一种眼内透镜镜片，其包含权利要求1所述的器件聚合物材料。
19、一种包含权利要求1所述的器件材料的器件，其中所述器件选自接触镜、人工角膜、角膜嵌体或环、耳用通风管以及鼻用植入物。
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