KR101403316B1 - 저 점착성 안과용 및 이비인후과용 디바이스 재료 - Google Patents

저 점착성 안과용 및 이비인후과용 디바이스 재료 Download PDF

Info

Publication number
KR101403316B1
KR101403316B1 KR1020097003299A KR20097003299A KR101403316B1 KR 101403316 B1 KR101403316 B1 KR 101403316B1 KR 1020097003299 A KR1020097003299 A KR 1020097003299A KR 20097003299 A KR20097003299 A KR 20097003299A KR 101403316 B1 KR101403316 B1 KR 101403316B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
device material
ophthalmic
methacrylate
monomer
polymeric ophthalmic
Prior art date
Application number
KR1020097003299A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20090064530A (ko
Inventor
다이애너 엠. 코도바
무틀루 카라켈르
챈스 리먼
더글러스 씨. 슐레터
3세 조지프 아이. 바인솅크
Original Assignee
알콘 인코포레이티드
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 알콘 인코포레이티드 filed Critical 알콘 인코포레이티드
Publication of KR20090064530A publication Critical patent/KR20090064530A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101403316B1 publication Critical patent/KR101403316B1/ko

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
    • A61F2/00—Filters implantable into blood vessels; Prostheses, i.e. artificial substitutes or replacements for parts of the body; Appliances for connecting them with the body; Devices providing patency to, or preventing collapsing of, tubular structures of the body, e.g. stents
    • A61F2/02—Prostheses implantable into the body
    • A61F2/14—Eye parts, e.g. lenses, corneal implants; Implanting instruments specially adapted therefor; Artificial eyes
    • A61F2/142—Cornea, e.g. artificial corneae, keratoprostheses or corneal implants for repair of defective corneal tissue
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/14—Macromolecular materials
    • A61L27/16—Macromolecular materials obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P27/00—Drugs for disorders of the senses
    • A61P27/02—Ophthalmic agents
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
    • A61F2/00—Filters implantable into blood vessels; Prostheses, i.e. artificial substitutes or replacements for parts of the body; Appliances for connecting them with the body; Devices providing patency to, or preventing collapsing of, tubular structures of the body, e.g. stents
    • A61F2/02—Prostheses implantable into the body
    • A61F2/14—Eye parts, e.g. lenses, corneal implants; Implanting instruments specially adapted therefor; Artificial eyes
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
    • A61F2/00—Filters implantable into blood vessels; Prostheses, i.e. artificial substitutes or replacements for parts of the body; Appliances for connecting them with the body; Devices providing patency to, or preventing collapsing of, tubular structures of the body, e.g. stents
    • A61F2/02—Prostheses implantable into the body
    • A61F2/14—Eye parts, e.g. lenses, corneal implants; Implanting instruments specially adapted therefor; Artificial eyes
    • A61F2/16—Intraocular lenses
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
    • A61F2/00—Filters implantable into blood vessels; Prostheses, i.e. artificial substitutes or replacements for parts of the body; Appliances for connecting them with the body; Devices providing patency to, or preventing collapsing of, tubular structures of the body, e.g. stents
    • A61F2/02—Prostheses implantable into the body
    • A61F2/14—Eye parts, e.g. lenses, corneal implants; Implanting instruments specially adapted therefor; Artificial eyes
    • A61F2/16—Intraocular lenses
    • A61F2/1613—Intraocular lenses having special lens configurations, e.g. multipart lenses; having particular optical properties, e.g. pseudo-accommodative lenses, lenses having aberration corrections, diffractive lenses, lenses for variably absorbing electromagnetic radiation, lenses having variable focus
    • A61F2/1616—Pseudo-accommodative, e.g. multifocal or enabling monovision
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2430/00—Materials or treatment for tissue regeneration
    • A61L2430/16—Materials or treatment for tissue regeneration for reconstruction of eye parts, e.g. intraocular lens, cornea

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Transplantation (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ophthalmology & Optometry (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Vascular Medicine (AREA)
  • Heart & Thoracic Surgery (AREA)
  • Cardiology (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Prostheses (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)

Abstract

연성의 고 굴절률을 갖는 아크릴 수지 재료가 개시되어 있다. 특히 안구내 렌즈 재료로서 유용한 이러한 재료는 단일 주 디바이스 형성 모노머로서의 아릴 아크릴 소수성 모노머 및 점착성을 감소시키는 마크로머 첨가제를 함유한다. 안구내 렌즈 재료로서의 이들의 용도이외에도, 본 발명의 재료는 또한 다른 안과용 또는 이비인후과용 디바이스, 예컨대 콘택트 렌즈, 인공 각막 이식, 각막 인레이 또는 각막륜, 이비과용 환기 튜브 및 코 임플란트에 사용하기에 적합하다.

Description

저 점착성 안과용 및 이비인후과용 디바이스 재료 {LOW-TACK OPHTHALMIC AND OTORHINOLARYNGOLOGICAL DEVICE MATERIALS}
본 발명은 아크릴 디바이스 재료에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 특히 안구내 렌즈 ("IOL") 재료로서 사용하기에 적합한 저 점착성, 고 굴절률의 아크릴 디바이스 재료에 관한 것이다.
최근 소절개 백내장 수술의 진보에 따라, 인공 렌즈에 사용하기에 적합한 연성의 접을 수 있는 재료를 개발하는 것이 점점 중시되어 왔다. 일반적으로, 이러한 재료는 3개의 카테고리, 즉 하이드로겔, 실리콘, 및 아크릴 수지 중 하나로 분류된다.
일반적으로, 하이드로겔 재료는 비교적 굴절률이 낮으며, 소정의 굴절력을 달성하는데 필요한 두터운 렌즈 옵틱 (optic)으로 인해, 다른 재료보다 덜 바람직하다. 실리콘 재료는 일반적으로 하이드로겔 보다 굴절률이 높지만, 접힌 위치로 눈에 배치된 후에 폭발적으로 펴지는 경향이 있다. 폭발적인 펴짐은 잠재적으로 각막 내피세포를 손상시키고/시키거나 천연 렌즈 캡슐을 파열시킬 수 있다. 아크릴 수지 재료는 통상 실리콘 재료보다 굴절률이 높고, 실리콘 재료보다 훨씬 더 느리게 또는 더욱 제어가능하게 펴지기 때문에 바람직하다.
미국 특허 제5,290,892호는 IOL 재료로서 사용하기에 적합한 고 굴절률의 아크릴 수지 재료를 개시하고 있다. 이러한 아크릴 수지 재료는 주성분으로서 2개의 아릴 아크릴 모노머를 함유한다. 이들은 또한 가교 성분을 함유한다. 이러한 아크릴 수지 재료로 된 IOL는 소절개를 통해 삽입하기 위해 롤되거나 접혀질 수 있다.
미국 특허 제5,331,073호는 또한 연성 아크릴 IOL 재료를 개시하고 있다. 이들 재료는 주성분으로서, 이들 각각의 호모폴리머의 특성에 의해 정의되는 2개의 아크릴 모노머를 함유한다. 제 1 모노머는 이의 호모폴리머의 굴절률이 적어도 약 1.50인 것으로 정의된다. 제 2 모노머는 이의 호모폴리머의 글래스 전이 온도가 약 22℃ 미만인 것으로 정의된다. 이들 IOL 재료는 또한 가교 성분을 함유한다. 게다가, 이들 재료는 첫 번째 3개의 성분과는 상이한 친수성 모노머로부터 유도되는 제 4 성분을 임의로 함유할 수 있다. 이들 재료는 바람직하게는 총 약 15 중량% 미만의 친수성 성분을 갖는다.
미국 특허 제5,693,095호는 다만 총 적어도 90 중량%의 2개의 주 렌즈 형성 모노머를 포함하는 접을 수 있는 안과용 렌즈를 개시하고 있다. 하나의 렌즈 형성 모노머는 아릴 아크릴 소수성 모노머이다. 다른 렌즈 형성 모노머는 친수성 모노머이다. 렌즈 재료는 또한 가교 모노머를 포함하며, 임의로 자외선 흡수제, 중합 개시제, 반응성 자외선 흡수제 및 반응성 청색광 흡수제를 포함한다.
미국 특허 제6,653,422호는 실질적으로 단일 디바이스 형성 모노머 및 적어도 하나의 가교 모노머로 구성되는 접을 수 있는 안과용 렌즈 재료를 개시하고 있 다. 재료는 임의로 반응성 자외선 흡수제 및 반응성 청색광 흡수제를 함유한다. 단일 디바이스 형성 모노머는 적어도 약 80 중량%의 양으로 존재한다. 디바이스 형성 모노머는 아릴 아크릴 소수성 모노머이다.
다수의 접을 수 있는 아크릴 수지 재료는 점착성이 있다. 점착성 아크릴 수지 재료로 된 접을 수 있는 안과용 렌즈는 핸들링하기가 어렵다. 렌즈를 처리 또는 핸들링하기가 더욱더 용이하고, 접거나 변형하기가 더욱더 용이하며, 펴짐 시간이 더욱더 짧도록 점착성을 감소시키기 위한 시도가 행해져 왔다. 예를 들면, 미국 특허 제6,713,583호는 점착성을 감소시키는데 효과적인 양의 분지쇄상 알킬기를 포함하는 재료로 제조된 안과용 렌즈를 개시하고 있다. 미국 특허 제4,834,750호는 표면 점착성을 감소시키도록 임의로 플루오로아크릴레이트 성분을 포함하는 재료로 제조된 안구내 렌즈를 개시하고 있다. 미국 특허 제 5,331,073호는 임의로 재료의 점착성을 감소시키기에 충분한 양으로 존재하는 친수성 성분을 포함하는 아크릴 수지 재료를 개시하고 있다. 미국 특허 제5,603,774호는 연성 아크릴 제품의 점착성을 감소시키는 플라즈마 처리 공정을 개시하고 있다.
이제, 특히 IOL로서 사용하기에 적합하나, 다른 안과용 또는 이비인후과용 디바이스, 예컨대 콘택트 렌즈, 인공 각막 이식, 각막륜 또는 각막 인레이 (inlay), 이비과용 환기 튜브 및 코 임플란트로도 유용한 개선된 연성의 접을 수 있는 아크릴 수지 재료가 밝혀졌다. 이들 재료는 단 하나의 주 렌즈 형성 성분, 아릴 아크릴 소수성 모노머를 적어도 약 75 중량%의 양으로 함유한다. 이들 재료는 또한 재료의 점착성을 감소시키기에 충분한 양의 마크로머 첨가제를 함유한다. 마크로머 첨가제는 디메틸아크릴옥시프로필 말단 폴리디메틸실록산 마크로머이다. 재료의 잔여부는 가교 모노머 및 임의로 자외선 흡수 화합물 및 청색광 흡수 화합물로 구성되는 그룹 중에서 선택되는 하나 이상의 추가 성분을 포함한다.
본 발명의 안과용 또는 이비인후과용 디바이스 재료는 다만 하나의 주 디바이스 형성 모노머를 포함한다. 편의상, 디바이스 형성 모노머는 특히 IOL에 관하여, 렌즈 형성 모노머로서 명명될 수 있다. 그러나, 본 발명의 재료는 또한 다른 안과용 또는 이비인후과용 디바이스, 예컨대 콘택트 렌즈, 인공 각막 이식, 각막 인레이 또는 각막륜, 이비과용 환기 튜브 및 코 임플란로서 사용하기에 적합하다.
본 발명의 재료의 주 렌즈 형성 모노머로서 사용하기에 적합한 아릴 아크릴 소수성 모노머는 일반식 (I)을 갖는다:
Figure 112009009967453-pct00001
상기식에서, A는 H, CH3, CH2CH3, 또는 CH2OH이고;
B는 (CH2)m 또는 [O(CH2)2]n이며;
C는 (CH2)W이고;
m은 2 내지 6이며;
n은 1 내지 10이고;
Y는 존재하지 않거나, O, S 또는 NR이나, 단, Y가 O, S, 또는 NR인 경우에는, B는 (CH2)m이며;
R은 H, CH3, CnH2n +1 (n=1-10), 이소-OC3H7, C6H5, 또는 CH2C6H5이고;
w는 0 내지 6이나, 단, m + w ≤8이며;
D는 H, C1 - C4 알킬, C1 - C4 알콕시, C6H5, CH2C6H5 또는 할로겐이다.
본 발명의 재료에 사용되는 바람직한 아릴 아크릴 소수성 모노머는 A가 CH3이고, B가 (CH2)m이며, m이 2 내지 5이고, Y가 존재하지 않거나, O이며, w가 0 내지 1이고, D가 H인 것들이다. 4-페닐부틸 메타크릴레이트, 5-페닐펜틸 메타크릴레이트, 2-벤질옥시에틸 메타크릴레이트, 및 3-벤질옥시프로필 메타크릴레이트가 가장 바람직하다.
구조식 (I)의 모노머는 공지된 방법에 의해 제조될 수 있다. 예를 들면, 원하는 모노머의 컨쥬게이트 알콜은 반응 용기에서 메타크릴산메틸, 티탄산테트라부틸 (촉매), 및 중합 억제제, 예컨대 4-벤질옥시 페놀과 혼합될 수 있다. 그 다음에, 반응 용기는 반응을 촉진시키도록 가열되고, 반응 부산물이 증류 제거되어, 반응이 완료될 수 있다. 다른 합성 도식은 메타크릴산을 컨쥬게이트 알콜에 첨가하고, 카보디이미드로 촉진시키거나 컨쥬게이트 알콜을 염화메타크릴로일 및 염기, 예컨대 피리딘 또는 트리에틸아민과 혼합시키는 것을 포함한다.
본 발명의 재료는 총 적어도 약 75 중량%, 바람직하게는 적어도 약 80 중량% 이상의 주 렌즈 형성 모노머를 포함한다.
주 렌즈 형성 모노머 이외에도, 본 발명의 재료는 재료의 점착성을 감소시키기에 충분한 양의 마크로머 첨가제를 함유한다. 일반적으로, 본 발명의 재료 중의 마크로머 첨가제의 양은 0.5 내지 3.9% (w/w), 바람직하게는 0.5 내지 2% (w/w), 가장 바람직하게는 0.8 내지 1.2% (w/w)의 범위일 것이다. 마크로머는 하기 일반식의 디메틸아크릴옥시프로필 말단 폴리디메틸실록산 마크로머이다:
Figure 112009009967453-pct00002
상기식에서,
R1 및 R2는 독립적으로 -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2CH2CH3, CH2CH2CH2CH3, -C6H5, -CH2C6H5, -CH2CH2C6H5, -CH2CH2CH2C6H5, 또는 -CH2CH2CH2CH2C6H5이고;
R3는 H, CH3, 또는 CH2CH3이며;
z는 2 내지 11이고;
x는 반복 단위수를 나타내며, 마크로머의 분자량을 결정한다.
바람직한 마크로머는,
R1 = R2 = CH3이고;
R3가 H, CH3, 또는 CH2CH3이며;
z = 3이고;
x = 0 내지 43인 것이다.
더욱 바람직한 마크로머는 R1, R2, R3 및 z가 바람직한 마크로머에 대하여 상술한 바와 같고, x가 0 내지 22인 것이다. 일실시형태에 있어서, x는 5 내지 14 (통상 800 내지 1400의 마크로머 분자량 (Mn)에 상당함)이다. 다른 실시형태에 있어서, x는 2 내지 5 (통상 550 내지 700의 마크로머 분자량 (Mn)에 상당함)이다.
메타크릴옥시프로필 말단 폴리디메틸 실록산으로도 알려진 상기 일반식의 디메틸아크릴옥시프로필 말단 폴리디메틸실록산 ("PDMS")은 공지된 방법에 의해 제조될 수 있다. 다수의 PDMS 화합물은 800 내지 1400 범위의 분자량 (Mn) (1000으로 평가되는 중간 범위 Mn)으로 시판된다 (Gelest, Inc. 제). 고 분자량 등급 (Mn 4K 내지 6K, 5K 내지 2OK, 2OK 내지 30K) 및 저 분자량 등급 (Mn 386, 550 내지 700)의 디메타크릴옥시프로필 말단 실록산이 시판 중이다. 마크로머 첨가제의 선택은 용해도 (코폴리머 재료 제제의 잔여부 중에서) 및 제제 투명도 (코폴리머 재료는 투명해야 함)에 의해 제한된다. 통상, 본 발명에 사용된 PDMS는 분자량 (Mn)이 약 300 내지 약 3500, 바람직하게는 약 350 내지 약 2000일 것이다. 일실시형태에 있어서, 특히 바람직한 PDMS는 Mn이 약 800 내지 약 1400이다. 다른 실시형태에 있어서, 특히 바람직한 PDMS는 Mn이 약 550 내지 약 700이다.
본 발명의 코폴리머 재료는 가교된다. 본 발명의 코폴리머에 사용되는 공중합성 가교제는 하나 이상의 불포화기를 갖는 말단 에틸렌성 불포화 화합물일 수 있다. 적절한 가교제는 예를 들면, 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 디에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 알릴 메타크릴레이트, 1,3-프로판디올 디메타크릴레이트; 2,3-프로판디올 디메타크릴레이트, 1,6-헥산디올 디메타크릴레이트; 1,4-부탄디올 디메타크릴레이트; CH2=C(CH3)C(=O)O-(CH2CH2O)p-C(=O)C(CH3)=CH2 (여기서, p = 1 내지 50이다); CH2=C(CH3)C(=O)O(CH2)tO-C(=O)C(CH3)=CH2 (여기서, t = 3 내지 20이다); 및 이들의 대응하는 아크릴레이트를 포함한다. 바람직한 가교 모노머는 CH2=C(CH3)C(=O)O-(CH2CH2O)p-C(=O)C(CH3)=CH2 (여기서, p는 수평균 분자량이 약 400, 약 600, 또는 약 1000이 되도록 나타낸다)이다. 가장 바람직한 가교제는 CH2=C(CH3)C(=O)O-(CH2CH2O)p-C(=O)C(CH3)=CH2 (여기서, p는 수평균 분자량이 약 1000 ("PEG(1000)DMA")이 되도록 나타낸다)이다.
선택된 가교제는 경화 문제를 최소화하도록 선택된 구조식 (I)의 모노머에 용해되어야 한다. p가 1 내지 50 범위의 상단에 접근하는 경우에는, CH2=C(CH3)C(=O)O-(CH2CH2O)p-C(=O)C(CH3)=CH2 가교제는 열이나 초음파 분해를 이용하더도, 다수의 구조식 I의 모노머 중에서 원하는 레벨로 용해될 수 없다.
통상, 단 하나의 가교 모노머가 본 발명의 디바이스 재료에 존재할 것이다. 그러나, 경우에 따라서는, 가교 모노머의 배합물이 바람직할 수 있다. 가교 모노머의 바람직한 배합물은 PEG(1000)DMA 및 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트 ("EGDMA")이다.
통상, 가교 성분의 총량은 적어도 0.1 중량%이며, 나머지 성분의 단위 (identity) 및 농도, 및 원하는 물리적 성질에 따라, 약 20 중량% 범위로 될 수 있다. 가교 성분에 대한 바람직한 농도 범위는 0.1 내지 17% (w/w)이다.
아릴 아크릴 소수성 렌즈 형성 모노머, 마크로머 첨가제, 및 가교 성분 이외에도, 본 발명의 렌즈 재료는 또한 다른 용도를 제공하는 추가 성분, 예컨대 반응성 자외선 및/또는 청색광 흡수제 총 약 10 중량% 이하를 함유할 수 있다.
바람직한 반응성 자외선 흡수제는 o-메트알릴 티누빈 (Tinuvin) P ("oMTP") (Polysciences, Inc., Warrington, Pennsylvania)로서 시판되는 2-(2'-하이드록시-3'-메트알릴-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 및 2-[3-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-하이드록시페닐에틸] 메타크릴레이트 ("BHMA")이다. 자외선 흡수제는 전형적으로 약 0.1 내지 5% (w/w)의 양으로 존재한다.
적절한 반응성 청색광 흡수 화합물은 본 명세서에서 그 전체 내용이 참조로 포함되는 미국 특허 제5,470,932호에 기재된 것이다. 청색광 흡수제는 전형적으로 약 0.01 내지 0.5% (w/w)의 양으로 존재한다.
적절한 중합 개시제는 열개시제 및 광개시제를 포함한다. 바람직한 열개시제는 퍼옥시 자유 라디칼 개시제, 예컨대 t-부틸 (퍼옥시-2-에틸)헥사노에이트 및 디-(tert-부틸사이클로헥실) 퍼옥시디카보네이트 (퍼카독스 (Perkadox)® 16 (Akzo Chemicals Inc., Chicago, Illinois)으로서 시판됨)를 포함한다. 특히 렌즈 재료가 청색광 흡수 발색단을 함유하지 않는 경우에는, 바람직한 광개시제는 루시린 (Lucirin)® TPO (BASF Corporation (Charlotte, North Carolina))로서 시판되는 벤조일포스핀 옥사이드 광개시제, 예컨대 청색광 개시제 2,4,6-트리메틸-벤조일디페닐포스핀 옥사이드를 포함한다. 개시제는 통상 약 5% (w/w) 이하의 양으로 존재한다. 자유 라디칼 개시제가 화학적으로 형성된 폴리머의 일부를 이루지 않기 때문에, 개시제의 전체량은 통상 다른 성분의 양을 결정할 때에 포함되지 않는다.
상술한 주 렌즈 형성 모노머의 단위 및 양, 및 추가 성분의 단위 및 양은 완성된 안과용 렌즈의 원하는 특성에 의해 결정된다. 바람직하게는, 성분 및 이들의 비율은 본 발명의 아크릴 렌즈 재료가 하기 특성, 즉 본 발명의 재료가 5 mm 이하의 절개를 통해 삽입되는 IOL에 사용하기에 특히 적합하게 하는 특성을 지니도록 선택된다.
렌즈 재료는 바람직하게는 589 nm (Na 광원)에서 아베 (Abbe) 굴절계로 측정된 것으로서, 건조 상태의 굴절률이 적어도 약 1.50이다. 소정의 옵틱 직경에 관해서는, 굴절률이 1.50 미만인 재료로 제조된 옵틱스는 굴절률이 높은 재료로 제조된 동일한 파워의 옵틱스보다 반드시 두터워야 한다. 이로써, 굴절률이 약 1.50 미만인 재료로 제조된 IOL 옵틱스는 통상 IOL 삽입을 위해 비교적 큰 절개를 필요로 한다.
재료의 접힘 및 펴짐 특성에 영향을 미치는 렌즈 재료의 글래스 전이 온도 ("Tg")는 바람직하게는 약 25℃ 이하, 더욱 바람직하게는 약 15℃ 이하이다. Tg는 10℃/min으로 시차주사열량측정법으로 측정되며, 열용량 증가량의 절반 높이 (half-height)로서 측정된다.
렌즈 재료는 신장율 (파괴 변형도)이 적어도 75%, 바람직하게는 적어도 90%, 가장 바람직하게는 적어도 100%일 것이다. 이러한 특성은 렌즈가 통상 접히는 경우에 부서지거나, 찢어지거나, 갈라지지 않는 것을 나타낸다. 폴리머 샘플의 신장율은 20 mm의 전체 길이, 11 mm의 그립 영역의 길이, 2.49 mm의 전체 폭, 좁은 부분의 0.833 mm 폭, 8.83 mm의 필릿 반경, 및 0.9 mm의 두께를 갖는 덤벨형 인장 시험편에서 측정된다. 23 ± 2℃ 및 50 ± 5% 상대 습도의 표준 실험실 조건에서 인장 시험기를 사용하여 샘플에 대하여 시험을 행한다. 그립 거리는 11 mm로 세트되고, 크로스헤드 속도는 500 mm/min으로 세트되며, 샘플을 잡아당겨 파괴시킨다. 파괴 변형도는 파괴시의 원래의 그립 거리에 대한 변위율로서 보고되어 있다. 파괴 응력은 초기 영역이 일정하게 남는다는 것을 가정하여, 샘플에 대한 최대 하중, 통상 샘플이 파괴될 때의 하중에서 계산된다. 영 계수는 선형 탄성 영역의 응력-변형 곡선의 순간 기울기로부터 계산된다. 25% 시컨트 계수는 0% 변형과 25% 변형 사이의 응력-변형 곡선에 그려진 직선의 기울기로서 계산된다. 100% 시컨트 계수는 0% 변형과 100% 변형 사이의 응력-변형 곡선에 그려진 직선의 기울기로서 계산된다.
본 발명의 재료로 구성된 IOL은 비교적 작은 절개를 통해 끼워 맞출 수 있는 작은 횡단면으로 롤되거나 접혀질 수 있는 디자인으로 이뤄질 수 있다. 예를 들면, IOL은 원피스 또는 멀티피스 디자인으로 알려진 것으로 될 수 있으며, 옵틱 및 햅틱 (haptic) 부품을 포함한다. 옵틱 부품은 렌즈로서 작용하는 부분이다. 햅틱 부품은 옵틱 부품에 부착되어, 이의 안구의 적절한 곳에 옵틱 부품을 유지시킨다. 옵틱 및 햅틱 부품(들)은 동일하거나 상이한 재료로 될 수 있다. 멀티피스 렌즈는 옵틱 및 햅틱 부품(들)이 별도로 제조된 다음에, 햅틱 부품이 옵틱 부품에 부착되기 때문에, 그렇게 불리운다. 싱글피스 렌즈에 있어서, 옵틱 및 햅틱스 (haptics)는 재료의 원피스로 형성된다. 재료에 따라, 그 다음에 햅틱스는 재료로부터 절단하거나 래스 (lath)되어, IOL를 제조한다.
본 발명은 하기 실시예에 의해 더욱더 상세히 설명될 것이며, 이는 예시하기 위함이지 본 발명을 한정하는 것은 아니다.
실시예 1: 4-페닐부틸 메타크릴레이트 ("PBMA")의 합성
Figure 112009009967453-pct00003
테플론으로 코팅된 자석 교반 바를 포함하는 삼구 둥근 바닥 플라스크에, 연속적으로 메타크릴산메틸 (2) 120 mL (1.09 mol), 티타늄 테트라부톡사이드 (Ti(OC4H9)4) 5.35 g (0.015 mol), 4-페닐-1-부탄올 (1) 60 mL (0.39 mol), 및 4-벤질옥시페놀 (4-BOP) 14.6 g (0.073 mol)을 주입하였다. 첨가 깔때기, 온도계, 및 온도계 및 리시버 플라스크를 구비하는 숏패드 스틸 헤드 (short path still head)를 플라스크 넥에 배치하였다. 플라스크를 오일 욕에 배치하여, 증류가 시작될 때까지 온도를 증가시켰다. 메타크릴산메틸 (2)을 첨가 깔때기에 놓고, 증류액과 동 일한 속도로 적가하였다. 반응 혼합물을 4 시간 동안 가열한 다음에, 실온으로 냉각하였다. 조생성물을 진공 증류하여, 투명한 무색 액체로서의 4-페닐부틸 메타크릴레이트 (3) 62.8 g (0.29 mol, 74%)을 분리하였다.
실시예 2: 3-벤질옥시프로필 메타크릴레이트의 합성
Figure 112009009967453-pct00004
테플론으로 코팅된 자석 교반 바를 포함하는 삼구 둥근 바닥 플라스크에, 연속적으로 메타크릴산메틸 (2) 95 mL (0.884 mol), 티타늄 테트라부톡사이드 (Ti(OC4H9)4) 4.22 g (0.012 mol), 3-벤질옥시-1-프로판올 (1) 50 mL (0.316 mol), 및 4-벤질옥시페놀 (4-BOP) 14.6 g (0.073 mol)을 주입하였다. 첨가 깔때기, 온도계, 및 온도계 및 리시버 플라스크를 구비하는 숏패드 스틸 헤드를 플라스크 넥에 배치하였다. 플라스크를 오일 욕에 배치하여, 증류가 시작될 때까지 온도를 증가시켰다. 메타크릴산메틸 (2)을 첨가 깔때기에 놓고, 증류액과 동일한 속도로 적가하였다. 반응 혼합물을 4 시간 동안 가열한 다음에, 실온으로 냉각하였다. 조생성물을 진공 증류하여, 투명한 무색 액체로서의 3-벤질옥시프로필 메타크릴레이트 (3) 36.5 g (0.156 mol, 49%)을 분리하였다.
실시예 3: 바람직한 안구내 렌즈 재료
바람직한 안구내 렌즈 재료를 하기에 나타낸다. 모든 양을 중량%로 나타낸다. 이러한 제제는 퍼옥시 자유 라디칼 개시제, 예컨대 1% 디-(4-t-부틸사이클로헥실) 퍼옥시디카보네이트 ("PERK16S")로 개시될 수 있다.
Figure 112009009967453-pct00005
화학물질을 칭량하고, 혼합하여, 함께 여과시켰다. 얻어진 제제 용액을 질소 가스로 플러싱한 다음에, 저 산소 분위기 하의 글러브 박스에 옮겼다. 제제를 탈가스된 폴리프로필렌 몰드에 피펫하였다. 그 다음에, 조립된 몰드를 오븐으로 옮겨, 90℃에서 1 시간 동안 경화시킨 다음에, 11O℃에서 1 시간 동안 후경화시켰다. 폴리머 샘플을 냉각 후에 몰드로부터 제거하였다. 이러한 제조 단계에서, 샘플의 저 점착성이 두드러졌다. 샘플을 아세톤으로 추출하여, 진공 건조시켰다. 후속 점착성 평가로부터, 재료가 PDMS를 함유하지 않는 대조 샘플보다 점착성이 낮음을 알 수 있다.
실시예 4 내지 10:
실시예 4 내지 10의 각 제제를 하기와 같이 제조하였다. 어느 경우에도, "PDMS"는 디메틸아크릴옥시프로필 말단 폴리디메틸실록산 (R1 = R2 = R3 = CH3, 및 z = 3)이었다.
모노머를 테플론으로 라인된 스크루 캡을 갖는 호박색 글래스 신틸레이션 바이알로 칭량하였다. 바이알을 액체 PDMS가 균일한 투명 용액을 형성할 때까지 오비탈 셰이커에서 1 시간 동안 진탕시켰다. 그 다음에, 개시제를 전체 제제 중량의 약 1%와 동일한 양으로 샘플에 가하였다. 각 샘플에 대한 개시제는 PERK16S이었 다. 샘플을 5-mL 라텍스 비함유, 오일 비함유 시린지에 연결된 1 마이크론 글래스 섬유막 시린지 필터를 통해 여과시킨 후에, 제제를 질소로 5 내지 15 분간 퍼징한 다음에, 공기 유입을 막도록 캡핑하였다. 샘플을 글러브 박스 (50 내지 140 ppm 미만의 산소를 갖는 건조 질소 분위기의 미환경을 제공하는 컨데인먼트 디바이스)의 폴리프로필렌 슬래브 또는 렌즈 몰드로 캐스팅하였다. 경화시에 몰드 형상을 유지하도록, 슬래브 몰드에 스프링 클램프를 사용하였다. 진공하에 (Hg 압력으로 0.1 미만) 90℃에서 2 시간 이상 가열함으로써, 슬래브 및 렌즈 몰드를 미리 준비한 다음에, 몰드를 글러브 박스에 옮겼다. 몰드를 채운 후에, 샘플을 글러브 박스로부터 경화 오븐으로 옮겨, 90℃에서 1 시간 동안 가열한 다음에, 110℃에서 1 시간 동안 가열하였다. 샘플을 실온으로 냉각시킨 다음에, 몰드를 개방하기 전에 냉동고에 단시간 보관하였다. 몰드를 개방한 후에, 경화된 샘플을 아세톤 중에서 추출하여, 가교 네트워크에 결합되지 않은 재료를 제거한 다음에, 공기 중에서 건조시켰다. 최종적으로, 샘플을 폴리프로필렌 조직 캡슐에 둔 다음에, 진공 오븐에 배치하여, 60 내지 63℃ 및 0.1 inHg 압력 이하에서 진공하에 건조시켰다. 샘플을 육안으로 검사하여, 투명한지를 기록하였다.
하기 표의 "파괴 응력, "파괴 변형도", "영 계수", "25% 시컨트 계수," 및 "100% 시컨트 계수"로 라벨된 물리적 성질 데이터를 상술한 방법에 따라 평가하였다. "정량적 점착성 (Quantitative Tack)"를 하기 방법에 의해 측정하였다. 점착성 시험 장치는 2개의 부품을 갖는다: 하부 고정 인스트론 그립에 부착된 저부 부품 및 상부 가동 인스트론 그립에 부착된 상부 부품. 하부 부품의 중앙에는 4 mm 직경의 원통형 스텐레스강제 스테이지의 단부가 부착되어 있으므로, 직립되어 있다. 시험편을 대부분의 스텐레스강제 수술 기구에 피니쉬를 미믹 (mimic)하도록 정밀하게 연마되는 스테이지의 노출 단부에 배치한다. 상부 부품은 상부 부품이 하강함에 따라, 원통형 스테이지에 대하여 슬라이딩하는 4.1 mm 직경의 원형 개구부를 포함한다. 시험 시에, 상부 부품이 상승되어, 원형 개구부의 에지가 시험편과 접촉되어, 원통형 스테이지와 분리된다. 시험에 대비하여, 점착성 시험 장치를 인스트론 시험 기구에 기계적으로 고정시킨다. 폴리머 슬래브의 6 mm 디스크를 다이로 펀칭하여, 시험편을 준비하였다. 각 실험 런 이전에, 장치의 상부 부품을 하강시켜, 베이스의 중심에 5 mm 직경의 연마된 스텐레스강제 원통형 스테이지의 상부 바로 아래에 위치시킨다. 어떻든 상부 부품의 어느 부분도 실린더와 접촉하지 않는다는 것을 입증하는 것이 중요하다. 접촉이 일어나는 경우에는, 마찰력으로 인해 시험 시에 하중을 레지스터하여, 결과 특성에 악영향을 미칠 것이다. 일단 상부 부품이 적소에 배치되면, 폴리머 디스크가 스테이지에 배치된 다음에, 50 g 중량이 디스크에 놓여진다. 1분간의 평형 시간 후에, 런을 개시한다. 시험 방법은 간단히 디스크가 실린더와 완전히 분리될 때까지 10 mm/min의 일정한 속도로 장치의 상부 부품을 상승시키는 것으로 구성된다. 깨끗하고 일관된 접촉면을 유지하기 위해, 하부 스테이지를 아세톤으로 세정하여, 샘플 사이를 완전히 건조시킨다. 하중 변위 곡선이 각각의 런에 대하여 형성된다. 샘플을 실린더로부터 분리하는데 요구되는 에너지 ("점착도: 전체 에너지")를 계산하는데, 이 곡선을 사용한다. 하중 변위 곡선하 면적을 계산하여, 분리 에너지를 측정한다. 샘플을 금속 겸자로 핸들링하여, 정성적 관찰을 얻었다 ("핸들링에 의한 점착성").
달리 지적하지 않는 한, 하기에 나타낸 모든 성분량은 % (w/w)로서 나타낸다. 하기 약어가 표 1 내지 4에 사용된다:
PBMA: 4-페닐부틸메타크릴레이트
PDMS: 디메타크릴옥시프로필 말단 폴리디메틸실록산
PEG(1000)DMA: 폴리에틸렌 글리콜 1OOO 디메타크릴레이트
EGDMA: 에틸렌 글리콜디메타크릴레이트
BHMA: 2-[3-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-하이드록시페닐에틸] 메타크릴레이트.
표 1:
Figure 112009009967453-pct00006
표 2:
Figure 112009009967453-pct00007
표 3:
Figure 112009009967453-pct00008
실시예 11 및 12: 일치환 폴리디메틸실록산 (메틸아크릴옥시프로필 말단 폴리디메틸실록산) ("일치환 PDMS")
상기 실시예 4 내지 7에 기재된 절차를 이용하여, 표 4에서 후술하는 제제를 제조하였다. 본 발명의 디메틸아크릴옥시프로필 말단 폴리디메틸실록산과는 달리, 일치환 폴리디메틸실록산은 IOL 재료로서 사용하기에 적합한 투명한 점착성이 감소된 재료를 생성하지 않았다.
표 4:
Figure 112009009967453-pct00009

Claims (19)

  1. a) 하기 일반식의 아릴 아크릴 소수성 모노머인 주 디바이스 형성 모노머:
    Figure 112014018883344-pct00010
    상기 식에서,
    A는 H, CH3, CH2CH3, 또는 CH2OH이고;
    B는 (CH2)m 또는 [O(CH2)2]n이며;
    C는 (CH2)W이고;
    m은 2 내지 6이며;
    n은 1 내지 10이고;
    Y는 존재하지 않거나, O, S 또는 NR이나, 단, Y가 O, S, 또는 NR인 경우에는, B는 (CH2)m이며;
    R은 H, CH3, CnH2n+1 (n=1-10), 이소-OC3H7, C6H5, 또는 CH2C6H5이고;
    w는 0 내지 6이나, 단, m + w ≤8이며;
    D는 H, C1-C4알킬, C1-C4알콕시, C6H5, CH2C6H5 또는 할로겐이고;
    b) 중합성 안과용 또는 이비인후과용 디바이스 재료의 점착성을 감소시키는데 효과적인 양의 하기 일반식의 디메틸아크릴옥시프로필 말단 폴리디메틸실록산 마크로머:
    Figure 112014018883344-pct00011
    상기 식에서,
    R1 및 R2는 독립적으로 -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2CH2CH3, CH2CH2CH2CH3, -C6H5, -CH2C6H5, -CH2CH2C6H5, -CH2CH2CH2C6H5, 또는 -CH2CH2CH2CH2C6H5이고;
    R3는 H, CH3, 또는 CH2CH3이며;
    z는 2 내지 11이고;
    x는 반복 단위의 수로서 상기 마크로머의 분자량이 300 내지 3500이 되게 하는 수이고; 및
    c) 가교 모노머를 포함하며,
    상기 단일 디바이스 형성 모노머가 적어도 75% (w/w)의 양으로 존재하고,
    상기 디메틸아크릴옥시프로필 말단 폴리디메틸실록산 마크로머가 0.5 내지 3.9% (w/w)의 양으로 존재하는, 중합성 안과용 또는 이비인후과용 디바이스 재료.
  2. 제1항에 있어서, A가 CH3이고; B가 (CH2)m이며; m은 2 내지 5이고; Y는 존재하지 않거나 O이며; w는 0 내지 1이고; D는 H인 것을 특징으로 하는, 중합성 안과용 또는 이비인후과용 디바이스 재료.
  3. 제2항에 있어서, 아릴 아크릴 소수성 모노머가 4-페닐부틸 메타크릴레이트; 5-페닐펜틸 메타크릴레이트; 2-벤질옥시에틸 메타크릴레이트; 및 3-벤질옥시프로필 메타크릴레이트로 구성되는 그룹 중에서 선택되는 것을 특징으로 하는, 중합성 안과용 또는 이비인후과용 디바이스 재료.
  4. 제1항에 있어서, 반응성 자외선 흡수제 및 반응성 청색광 흡수제로 구성되는 그룹 중에서 선택되는 하나 이상의 성분을 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는, 중합성 안과용 또는 이비인후과용 디바이스 재료.
  5. 제1항에 있어서, 디메틸아크릴옥시프로필 말단 폴리디메틸실록산 마크로머가0.5 내지 2% (w/w)의 양으로 존재하는 것을 특징으로 하는, 중합성 안과용 또는 이비인후과용 디바이스 재료.
  6. 제5항에 있어서, 디메틸아크릴옥시프로필 말단 폴리디메틸실록산 마크로머가 0.8 내지 1.2% (w/w)의 양으로 존재하는 것을 특징으로 하는, 중합성 안과용 또는 이비인후과용 디바이스 재료.
  7. 제1항에 있어서, R1 = R2 = CH3이고; R3는 H, CH3, 또는 CH2CH3이며; z = 3이고; x = 0 내지 22인 것을 특징으로 하는, 중합성 안과용 또는 이비인후과용 디바이스 재료.
  8. 제7항에 있어서, x = 5 내지 14인 것을 특징으로 하는, 중합성 안과용 또는 이비인후과용 디바이스 재료.
  9. 제7항에 있어서, x = 2 내지 5인 것을 특징으로 하는, 중합성 안과용 또는 이비인후과용 디바이스 재료.
  10. 제1항에 있어서, 안과용 디바이스 재료이고, 굴절률이 적어도 1.50인 것을 특징으로 하는, 중합성 안과용 또는 이비인후과용 디바이스 재료.
  11. 제1항에 있어서, Tg가 +15℃ 미만인 것을 특징으로 하는, 중합성 안과용 또는 이비인후과용 디바이스 재료.
  12. 제1항에 있어서, 신장율이 적어도 90%인 것을 특징으로 하는, 중합성 안과용 또는 이비인후과용 디바이스 재료.
  13. 제1항에 있어서, 가교 성분이 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트; 디에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트; 알릴 메타크릴레이트; 1,3-프로판디올 디메타크릴레이트; 2,3-프로판디올 디메타크릴레이트; 1,6-헥산디올 디메타크릴레이트; 1,4-부탄디올 디메타크릴레이트; CH2=C(CH3)C(=O)O-(CH2CH2O)p-C(=O)C(CH3)=CH2 (여기서, p = 1 내지 50이다); CH2=C(CH3)C(=O)O(CH2)tOC(=O)C(CH3)=CH2 (여기서, t = 3 내지 20이다); 및 이들의 대응하는 아크릴레이트로 구성되는 그룹 중에서 선택되는 하나 이상의 가교제를 포함하는 것을 특징으로 하는, 중합성 안과용 또는 이비인후과용 디바이스 재료.
  14. 제1항에 있어서, 단일 디바이스 형성 모노머가 적어도 80% (w/w)의 양으로 존재하는 것을 특징으로 하는, 중합성 안과용 또는 이비인후과용 디바이스 재료.
  15. 제1항에 있어서, 가교 모노머가 0.01 내지 17% (w/w)의 양으로 존재하는 것을 특징으로 하는, 중합성 안과용 또는 이비인후과용 디바이스 재료.
  16. 제1항에 있어서, 아릴 아크릴 소수성 모노머가 4-페닐부틸 메타크릴레이트; 5-페닐펜틸 메타크릴레이트; 2-벤질옥시에틸 메타크릴레이트; 및 3-벤질옥시프로필 메타크릴레이트로 구성되는 그룹 중에서 선택되고; 가교 모노머가 CH2=C(CH3)C(=O)O-(CH2CH2O)p-C(=O)C(CH3)=CH2 (여기서, p는 가교 모노머의 수평균 분자량이 1000이 되게 하는 값이다)인 것을 특징으로 하는, 중합성 안과용 또는 이비인후과용 디바이스 재료.
  17. 제1항 내지 제16항 중 어느 한 항의 중합성 디바이스 재료를 포함하는 안구내 렌즈 옵틱(optic).
  18. 콘택트 렌즈; 인공 각막 이식; 각막 인레이 또는 각막륜; 이비과용 환기 튜브; 및 코 임플란트로 구성되는 그룹 중에서 선택되는, 제1항 내지 제16항 중 어느 한 항의 디바이스 재료를 포함하는 디바이스.
  19. 삭제
KR1020097003299A 2006-07-21 2007-07-20 저 점착성 안과용 및 이비인후과용 디바이스 재료 KR101403316B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US83247806P 2006-07-21 2006-07-21
US60/832,478 2006-07-21
PCT/US2007/073984 WO2008011566A2 (en) 2006-07-21 2007-07-20 Low-tack ophthalmic and otorhinolaryngological device materials

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20090064530A KR20090064530A (ko) 2009-06-19
KR101403316B1 true KR101403316B1 (ko) 2014-06-16

Family

ID=38802372

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020097003299A KR101403316B1 (ko) 2006-07-21 2007-07-20 저 점착성 안과용 및 이비인후과용 디바이스 재료

Country Status (19)

Country Link
US (1) US7585900B2 (ko)
EP (1) EP2043699B1 (ko)
JP (1) JP5177823B2 (ko)
KR (1) KR101403316B1 (ko)
CN (1) CN101563115B (ko)
AR (1) AR062015A1 (ko)
AT (1) ATE526045T1 (ko)
AU (1) AU2007275227B2 (ko)
BR (1) BRPI0715431B8 (ko)
CA (1) CA2657633C (ko)
ES (1) ES2371576T3 (ko)
IL (1) IL196467A (ko)
MX (1) MX2009000821A (ko)
NO (1) NO20090793L (ko)
NZ (1) NZ574812A (ko)
RU (1) RU2433837C2 (ko)
TW (1) TWI399228B (ko)
WO (1) WO2008011566A2 (ko)
ZA (1) ZA200900319B (ko)

Families Citing this family (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW201006846A (en) * 2000-03-07 2010-02-16 Senomyx Inc T1R taste receptor and genes encidung same
US8058323B2 (en) * 2006-07-21 2011-11-15 Novartis Ag Low-tack ophthalmic and otorhinolaryngological device materials
US7714039B2 (en) * 2006-07-21 2010-05-11 Alcon, Inc. Low-tack ophthalmic and otorhinolaryngological device materials
TW200916531A (en) * 2007-08-09 2009-04-16 Alcon Inc Ophthalmic lens materials containing chromophores that absorb both UV and short wavelength visible light
US8148445B1 (en) 2009-01-14 2012-04-03 Novartis Ag Ophthalmic and otorhinolaryngological device materials containing a multi-arm PEG macromer
US8109997B2 (en) * 2009-01-18 2012-02-07 Eyeon Medical Ltd. Hydrophobic pseudo-endothelial implants for treating corneal edema
TWI464151B (zh) * 2009-07-06 2014-12-11 Alcon Inc 用於眼用鏡片材料之ｕｖ／可見光吸收劑
US9012581B2 (en) 2009-08-24 2015-04-21 Novartis Ag Ophthalmic and otorhinolaryngological device materials
US8362177B1 (en) 2010-05-05 2013-01-29 Novartis Ag High refractive index ophthalmic device materials with reduced tack
TWI473823B (zh) 2010-06-21 2015-02-21 Novartis Ag 具有經降低的閃光之高折射率、丙烯酸系眼科裝置材料
WO2012004746A2 (en) 2010-07-05 2012-01-12 Polymer Technologies International (Eou) Refractive-diffractive ophthalmic device and compositions useful for producing same
TWI517861B (zh) * 2011-02-08 2016-01-21 諾華公司 低黏度疏水性眼科裝置材料
TWI513768B (zh) 2011-06-01 2015-12-21 Novartis Ag 疏水性丙烯酸系眼內水晶體材料
TWI551646B (zh) * 2011-06-03 2016-10-01 諾華公司 疏水性丙烯酸系眼內水晶體材料
EP3095579B1 (en) 2011-08-04 2019-03-27 Husky Injection Molding Systems Ltd. A method of operating a mold
US9505700B2 (en) 2012-06-21 2016-11-29 Council Of Scientific & Industrial Research High refractive index (meth) acrylates
CN104620137B (zh) * 2012-10-15 2019-04-09 诺华股份有限公司 具有降低粘性的高折射率眼科装置材料
US20150353667A1 (en) 2013-01-07 2015-12-10 Council Of Scientific & Industrial Research Flexible, high refractive index hydrophobic copolymer
CA2922145A1 (en) 2013-09-10 2015-03-19 Colorado State University Research Foundation Synthetic polymeric materials and devices thereof
CN103483507A (zh) * 2013-10-14 2014-01-01 海昌隐形眼镜有限公司 一种软性亲水接触镜材料及其制备方法
JP6224837B2 (ja) 2013-12-04 2017-11-01 ノバルティス アーゲー 軟質疎水性アクリル材料
WO2015084788A1 (en) 2013-12-04 2015-06-11 Novartis Ag Soft acrylic materials with high refractive index and minimized glistening
WO2016100190A1 (en) 2014-12-16 2016-06-23 Novartis Ag Low-water content acrylate-acrylamide copolymers for ophthalmic devices
EP3200839B1 (en) 2014-12-16 2019-09-04 Novartis AG Hydrophobic acrylate-acrylamide copolymers for ophthalmic devices
JP6397136B2 (ja) 2015-02-16 2018-09-26 ノバルティス アーゲー 高屈折率を有するウエットパック眼内レンズ材料
WO2017015614A1 (en) * 2015-07-23 2017-01-26 The University Of North Carolina At Chapel Hill Solvent-free supersoft and superelastic materials
JP6262286B2 (ja) * 2016-05-27 2018-01-17 大日精化工業株式会社 高屈折率ポリマー及びその製造方法
CA3064159A1 (en) 2017-06-05 2018-12-13 Alcon Inc. High refractive index, high abbe number intraocular lens materials
RU2726130C1 (ru) * 2019-11-05 2020-07-09 Общество с ограниченной ответственностью "Терагерцовая и инфракрасная фотоника" (ООО "ТИНФОТОНИКА") Способ оценки гидратации роговицы глаза в субтерагерцевом диапазоне частот
CN112279959B (zh) * 2020-10-26 2022-05-03 康小林 眼科聚合物材料、制备方法及其用途

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07157523A (ja) * 1993-12-10 1995-06-20 Menicon Co Ltd 軟質眼用レンズ材料
JP2003508187A (ja) 1999-09-07 2003-03-04 アルコン，インコーポレイテッド 折り畳み可能な眼科用および耳鼻咽喉科用のデバイス材料
JP2004500585A (ja) 1999-01-12 2004-01-08 カリフォルニア・インスティテュート・オブ・テクノロジー 製作後の屈折力調節が可能なレンズ
JP2005029161A (ja) 2003-07-11 2005-02-03 Harley-Davidson Motor Co Group Inc オイルタンク・キャップ

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3842059A (en) 1971-02-22 1974-10-15 M Chiang Acrylate and methacrylate terminated polystyrene macromolecular monomers having a substantially uniform molecular weight distribution
US3862077A (en) 1971-02-22 1975-01-21 Cpc International Inc Stable latexes of a chemically joined, phase separated thermoplastic graft copolymer and method for preparing the same
US4528311A (en) * 1983-07-11 1985-07-09 Iolab Corporation Ultraviolet absorbing polymers comprising 2-hydroxy-5-acrylyloxyphenyl-2H-benzotriazoles
US4834750A (en) 1987-09-17 1989-05-30 Ioptex Research, Inc. Deformable-elastic intraocular lens
US5290892A (en) 1990-11-07 1994-03-01 Nestle S.A. Flexible intraocular lenses made from high refractive index polymers
US5331073A (en) 1992-11-09 1994-07-19 Allergan, Inc. Polymeric compositions and intraocular lenses made from same
US5603774A (en) 1993-09-27 1997-02-18 Alcon Laboratories, Inc. Method for reducing tackiness of soft acrylic polymers
US5470932A (en) 1993-10-18 1995-11-28 Alcon Laboratories, Inc. Polymerizable yellow dyes and their use in opthalmic lenses
JP3206004B2 (ja) 1995-06-07 2001-09-04 アルコン ラボラトリーズ， インコーポレイテッド 改良された高屈折率の眼科用レンズ材料
US6822016B2 (en) * 2001-09-10 2004-11-23 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Biomedical devices containing internal wetting agents
SE9800853D0 (sv) 1998-03-16 1998-03-16 Pharmacia & Upjohn Bv Intraocular lens
USRE38935E1 (en) 1998-10-29 2006-01-10 Advanced Medical Optics, Inc. Intraocular lenses made from polymeric compositions and monomers useful in said compositions
US6245106B1 (en) 1998-10-29 2001-06-12 Allergan Sales, Inc. Intraocular lenses made from polymeric compositions and monomers useful in said compositions
US6241766B1 (en) 1998-10-29 2001-06-05 Allergan Sales, Inc. Intraocular lenses made from polymeric compositions
AU766397B2 (en) 1999-09-07 2003-10-16 Alcon Inc. Ophthalmic and otorhinolaryngological device materials
US6703466B1 (en) * 2001-06-18 2004-03-09 Alcon, Inc. Foldable intraocular lens optics having a glassy surface
US6730767B2 (en) 2001-11-02 2004-05-04 Bausch & Lomb Incorporated High refractive index aromatic-based siloxane monofunctional macromonomers
US6762271B2 (en) 2001-11-02 2004-07-13 Bausch & Lomb Incorporated High refractive index aromatic-based silyl monomers
US6723816B2 (en) 2001-11-02 2004-04-20 Bausch & Lomb Incorporated High refractive index aromatic-based siloxane difunctional macromonomers
DK1521786T3 (da) 2002-07-16 2008-07-28 Alcon Inc Materialer til oftalmiske og otorhinolaryngologiske anordninger
US6872793B1 (en) 2003-08-07 2005-03-29 Alcon, Inc. Ophthalmic and otorhinolaryngological device materials
JP4566536B2 (ja) * 2003-09-18 2010-10-20 株式会社メニコン 眼用レンズ材料
GB0410582D0 (en) 2004-05-12 2004-06-16 Vista Optics Ltd Compositions for use in the manufacture of lenses
US7652076B2 (en) 2005-06-13 2010-01-26 Alcon, Inc. Ophthalmic and otorhinolaryngological device materials
AU2006259671B2 (en) 2005-06-13 2011-11-24 Alcon Inc. Ophthalmic and otorhinolaryngological device materials
US20070197681A1 (en) 2006-02-22 2007-08-23 Advanced Medical Optics Lens surface enhancement

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07157523A (ja) * 1993-12-10 1995-06-20 Menicon Co Ltd 軟質眼用レンズ材料
JP2004500585A (ja) 1999-01-12 2004-01-08 カリフォルニア・インスティテュート・オブ・テクノロジー 製作後の屈折力調節が可能なレンズ
JP2003508187A (ja) 1999-09-07 2003-03-04 アルコン，インコーポレイテッド 折り畳み可能な眼科用および耳鼻咽喉科用のデバイス材料
JP2005029161A (ja) 2003-07-11 2005-02-03 Harley-Davidson Motor Co Group Inc オイルタンク・キャップ

Also Published As

Publication number Publication date
JP2009544364A (ja) 2009-12-17
EP2043699B1 (en) 2011-09-28
WO2008011566A2 (en) 2008-01-24
CA2657633A1 (en) 2008-01-24
AU2007275227A1 (en) 2008-01-24
NZ574812A (en) 2010-09-30
KR20090064530A (ko) 2009-06-19
IL196467A0 (en) 2009-11-18
BRPI0715431B8 (pt) 2021-06-22
US20080021129A1 (en) 2008-01-24
US7585900B2 (en) 2009-09-08
AU2007275227B2 (en) 2012-03-15
IL196467A (en) 2012-10-31
CN101563115B (zh) 2013-06-19
WO2008011566A3 (en) 2009-04-09
RU2433837C2 (ru) 2011-11-20
NO20090793L (no) 2009-04-20
MX2009000821A (es) 2009-02-03
ATE526045T1 (de) 2011-10-15
ZA200900319B (en) 2010-03-31
CA2657633C (en) 2014-05-06
BRPI0715431A2 (pt) 2013-07-23
BRPI0715431B1 (pt) 2018-07-03
RU2009106049A (ru) 2010-08-27
TWI399228B (zh) 2013-06-21
TW200812654A (en) 2008-03-16
EP2043699A2 (en) 2009-04-08
AR062015A1 (es) 2008-08-10
JP5177823B2 (ja) 2013-04-10
ES2371576T3 (es) 2012-01-05
CN101563115A (zh) 2009-10-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101403316B1 (ko) 저 점착성 안과용 및 이비인후과용 디바이스 재료
US8058323B2 (en) Low-tack ophthalmic and otorhinolaryngological device materials
JP5459816B2 (ja) 折り畳み可能な眼科用および耳鼻咽喉科用のデバイス材料
US7714039B2 (en) Low-tack ophthalmic and otorhinolaryngological device materials
AU2012261914B2 (en) Hydrophobic acrylic intraocular lens materials
US20080021548A1 (en) Low-tack ophthalmic and otorhinolaryngological device materials

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20170504

Year of fee payment: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20180427

Year of fee payment: 5