JP2003119226A - 重合可能な黄色染料を含む眼用レンズ材料 - Google Patents
重合可能な黄色染料を含む眼用レンズ材料Info
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- C08F222/10—Esters
- C08F222/1006—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols
- C08F222/102—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols of dialcohols, e.g. ethylene glycol di(meth)acrylate or 1,4-butanediol dimethacrylate
Abstract
(57)【要約】
【課題】 重合可能な黄色染料を有する眼用レンズ材料
を提供する。 【解決手段】 本発明は、ポリマー性黄色染料とそれら
の眼用レンズへの使用に関する。特に、本発明は「青色
光を通さない」眼用レンズにおけるアゾ系の重合可能な
黄色染料に関する。本願発明の、黄色染料を含むレンズ
材料はポリマーに結合し、材料から滲出し得る染料の量
が大きく減少し、その結果、透明材料を透過する青色光
の強度を減少させ得る。このレンズ材料は眼内レンズ、
コンタクトレンズ、またはレンズコーティング材料に使
用され得る。
を提供する。 【解決手段】 本発明は、ポリマー性黄色染料とそれら
の眼用レンズへの使用に関する。特に、本発明は「青色
光を通さない」眼用レンズにおけるアゾ系の重合可能な
黄色染料に関する。本願発明の、黄色染料を含むレンズ
材料はポリマーに結合し、材料から滲出し得る染料の量
が大きく減少し、その結果、透明材料を透過する青色光
の強度を減少させ得る。このレンズ材料は眼内レンズ、
コンタクトレンズ、またはレンズコーティング材料に使
用され得る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリマー性黄色染
料とそれらの眼用レンズへの使用に関する。特に、本発
明は「青色光を通さない」眼用レンズにおけるアゾ系の
重合可能な黄色染料に関する。
料とそれらの眼用レンズへの使用に関する。特に、本発
明は「青色光を通さない」眼用レンズにおけるアゾ系の
重合可能な黄色染料に関する。
【０００２】
【従来の技術】最近の眼に関する危険性の評価から、青
色光（４００〜５００ｎｍ）に関係して、網膜に起こり
うる危険が認識されるようになってきた。青色光の有害
性が眼への現実的脅威となる場合、眼用レンズ、および
特に眼内のレンズ（ＩＯＬ）のＵＶ／可視光透過性は、
環境下で直面する青色光の有害性から十分な防御を提供
するように改変されるべきである。通常の環境下では太
陽の放射が、眼に最も有害である。太陽は、ＵＶ、可視
光および赤外線を大量に放射している。しかし、それら
の大半は大気圏に吸収される。大気を通って地球の表面
に到達する太陽の放射は、ＵＶ−Ｂ線（２３０〜３００
ｎｍ）、近紫外またはＵＶ−Ａ線（３００〜４００ｎ
ｍ）、可視光（４００〜７００ｎｍ）そして近赤外線
（７００〜１４００ｎｍ）で構成されている。ヒトの眼
の中膜は、それが正常で健康な状態では近赤外線と可視
スペクトルの大部分を網膜に通す。しかし、ＵＶ−Ｂ線
はほとんど角膜に吸収され、網膜に到達しない。近紫外
および可視スペクトルの青色部分の透過は、年齢に依存
して水晶体で吸収され得る。
色光（４００〜５００ｎｍ）に関係して、網膜に起こり
うる危険が認識されるようになってきた。青色光の有害
性が眼への現実的脅威となる場合、眼用レンズ、および
特に眼内のレンズ（ＩＯＬ）のＵＶ／可視光透過性は、
環境下で直面する青色光の有害性から十分な防御を提供
するように改変されるべきである。通常の環境下では太
陽の放射が、眼に最も有害である。太陽は、ＵＶ、可視
光および赤外線を大量に放射している。しかし、それら
の大半は大気圏に吸収される。大気を通って地球の表面
に到達する太陽の放射は、ＵＶ−Ｂ線（２３０〜３００
ｎｍ）、近紫外またはＵＶ−Ａ線（３００〜４００ｎ
ｍ）、可視光（４００〜７００ｎｍ）そして近赤外線
（７００〜１４００ｎｍ）で構成されている。ヒトの眼
の中膜は、それが正常で健康な状態では近赤外線と可視
スペクトルの大部分を網膜に通す。しかし、ＵＶ−Ｂ線
はほとんど角膜に吸収され、網膜に到達しない。近紫外
および可視スペクトルの青色部分の透過は、年齢に依存
して水晶体で吸収され得る。
【０００３】人間の水晶体は、年と共にＵＶおよび可視
透過性が変わる。幼少期ではヒトのレンズは近紫外と３
００ｎｍ以上の可視光を自由に通す。しかし、年をとる
につれて環境からのＵＶ線により、レンズ中に黄色の色
素、蛍光色素（ｆｌｕｏｒｏｇｅｎ）の生産が起こる。
５４歳までに、レンズは４００ｎｍ以下の光を透過しな
くなり、そして４００と５００ｎｍ間の光の透過が大幅
に減少する。レンズが年をとるに従い、レンズは絶えず
黄色くなっていき、近紫外および青色光を取り除く能力
が増していく。それゆえ、白内障を除去すると、年をと
ったヒトのレンズにより提供される自然の防御もまた、
除去される。白内障をＩＯＬに置き換える場合、たいて
いＵＶ保護が施されるが、青色光保護はいまだにない。
透過性が変わる。幼少期ではヒトのレンズは近紫外と３
００ｎｍ以上の可視光を自由に通す。しかし、年をとる
につれて環境からのＵＶ線により、レンズ中に黄色の色
素、蛍光色素（ｆｌｕｏｒｏｇｅｎ）の生産が起こる。
５４歳までに、レンズは４００ｎｍ以下の光を透過しな
くなり、そして４００と５００ｎｍ間の光の透過が大幅
に減少する。レンズが年をとるに従い、レンズは絶えず
黄色くなっていき、近紫外および青色光を取り除く能力
が増していく。それゆえ、白内障を除去すると、年をと
ったヒトのレンズにより提供される自然の防御もまた、
除去される。白内障をＩＯＬに置き換える場合、たいて
いＵＶ保護が施されるが、青色光保護はいまだにない。
【０００４】ＩＯＬにおいて青色光を遮るために市販の
４−フェニルアゾフェノール（ソルベントイエロ７）、
２−（２’−メチル）−フェニルアゾ−４−メチルフェ
ノール（ソルベントイエロ１２）およびＮ−（４−フェ
ニルアゾ）フェニルジエタノールアミン（ソルベントイ
エロ５８）といった、従来の黄色染料を使用することは
望ましくない。なぜなら、これらの染料はレンズの材料
に結合していないため眼に挿入された後、ＩＯＬから滲
み出し得る。これらの結合していない染料はまた、ポリ
マーレンズの製造において問題を起こす。それは、ポリ
マーレンズが成型された後、溶剤で抽出されることであ
る。この抽出段階で、レンズから９０％までの結合して
いない染料が溶剤で除かれ得る。
４−フェニルアゾフェノール（ソルベントイエロ７）、
２−（２’−メチル）−フェニルアゾ−４−メチルフェ
ノール（ソルベントイエロ１２）およびＮ−（４−フェ
ニルアゾ）フェニルジエタノールアミン（ソルベントイ
エロ５８）といった、従来の黄色染料を使用することは
望ましくない。なぜなら、これらの染料はレンズの材料
に結合していないため眼に挿入された後、ＩＯＬから滲
み出し得る。これらの結合していない染料はまた、ポリ
マーレンズの製造において問題を起こす。それは、ポリ
マーレンズが成型された後、溶剤で抽出されることであ
る。この抽出段階で、レンズから９０％までの結合して
いない染料が溶剤で除かれ得る。
【０００５】日本特許出願公開番号平１（１９８９）−
２９９，５６０（メニコン出願）は、アクリロール基、
メタクリロール基、ビニル基、アリル基およびイソプロ
ペニル基から選択される重合可能な基を有する重合可能
な紫外光吸収剤、ならびにアクリロール基、アリル基お
よびイソプロペニル基から選択される重合可能な基を有
する重合可能な染料（それらは他の重合可能なレンズ形
成用モノマー成分と共重合する）を特徴とする眼内レン
ズ材料を特許請求の範囲として開示している。また、メ
ニコンの出願はメタクリロイル基、ビニル基およびアク
リル基から選択される重合可能な基を有する重合可能な
染料を教示している。メニコンの出願は数百の染料を表
す多くの式を列挙している。アゾ系の重合可能な染料の
例として、メニコン出願は以下の一般式を挙げている：
２９９，５６０（メニコン出願）は、アクリロール基、
メタクリロール基、ビニル基、アリル基およびイソプロ
ペニル基から選択される重合可能な基を有する重合可能
な紫外光吸収剤、ならびにアクリロール基、アリル基お
よびイソプロペニル基から選択される重合可能な基を有
する重合可能な染料（それらは他の重合可能なレンズ形
成用モノマー成分と共重合する）を特徴とする眼内レン
ズ材料を特許請求の範囲として開示している。また、メ
ニコンの出願はメタクリロイル基、ビニル基およびアク
リル基から選択される重合可能な基を有する重合可能な
染料を教示している。メニコンの出願は数百の染料を表
す多くの式を列挙している。アゾ系の重合可能な染料の
例として、メニコン出願は以下の一般式を挙げている：
【０００６】
【化３】
【０００７】ここでＸは、たとえば以下に示された基の
いずれかであり；
いずれかであり；
【０００８】
【化４】
【０００９】Ｒ１は−Ｈまたは−ＣＨであり；Ｒ
２３は、たとえば−Ｈ、−ＯＨ、またはハロゲン原子で
あり得；Ｒ２４はＨではなく、−ＯＨ、−ＣＨ、−Ｃ
Ｈ、−ＯＣＨ、−ＯＣＨおよびハロゲン原子であり得；
ｋ，ｍ，ｌおよびｎは０または１の整数であり；Ｒ２５
は、たとえばＣ〜Ｃのアルキル基で置換されたベンゼン
誘導体であり得；Ｒ２６は−Ｈ、またはＣ〜Ｃの低級ア
ルキルであり；そしてＹとＹは−ＮＨ−または−Ｏ−で
ある。
２３は、たとえば−Ｈ、−ＯＨ、またはハロゲン原子で
あり得；Ｒ２４はＨではなく、−ＯＨ、−ＣＨ、−Ｃ
Ｈ、−ＯＣＨ、−ＯＣＨおよびハロゲン原子であり得；
ｋ，ｍ，ｌおよびｎは０または１の整数であり；Ｒ２５
は、たとえばＣ〜Ｃのアルキル基で置換されたベンゼン
誘導体であり得；Ｒ２６は−Ｈ、またはＣ〜Ｃの低級ア
ルキルであり；そしてＹとＹは−ＮＨ−または−Ｏ−で
ある。
【００１０】しかし、メニコン出願で教示されるアゾ染
料は、以下の不利な点を有する。反応性のアクリル／メ
タクリル基、あるいは、カルボニル、カルボン酸または
エステル基のような電子吸引性基を直接染料部分（ｍｏ
ｉｅｔｙ）に結合することで染料の色が薄くなり、そし
て染料の色が変わり得る。
料は、以下の不利な点を有する。反応性のアクリル／メ
タクリル基、あるいは、カルボニル、カルボン酸または
エステル基のような電子吸引性基を直接染料部分（ｍｏ
ｉｅｔｙ）に結合することで染料の色が薄くなり、そし
て染料の色が変わり得る。
【００１１】黄色染料の色と相対的な濃さに対する電子
吸引性基の影響は、完璧に説明され得る。例えば、ソル
ベントイエロ５８として知られている黄色染料は、単に
カルボン酸基をフェニルアゾフェニル染料部分に付加す
ることにより、赤色染料ピグメントレッド１００に転換
される。
吸引性基の影響は、完璧に説明され得る。例えば、ソル
ベントイエロ５８として知られている黄色染料は、単に
カルボン酸基をフェニルアゾフェニル染料部分に付加す
ることにより、赤色染料ピグメントレッド１００に転換
される。
【００１２】
【化５】
【００１３】メニコン出願には、アクリル／メタクリル
基が電子吸引性基によってアゾ染料部分に直接結合し得
ない唯一の場合がある。その代わりにこの場合は、アミ
ノ基が染料部分に直接結合する事を必要とする。たとえ
アミノアゾ染料が有効だとしても、フェノール性アゾ染
料より望ましくない。なぜなら、従来のラジカル重合工
程で使用されるような過酸化物開始剤の分解をアミノ基
は促進するためである。
基が電子吸引性基によってアゾ染料部分に直接結合し得
ない唯一の場合がある。その代わりにこの場合は、アミ
ノ基が染料部分に直接結合する事を必要とする。たとえ
アミノアゾ染料が有効だとしても、フェノール性アゾ染
料より望ましくない。なぜなら、従来のラジカル重合工
程で使用されるような過酸化物開始剤の分解をアミノ基
は促進するためである。
【００１４】アミノアゾ系に基づく染料のその他の例
は、以下のタイプのアクリル化発色団に基づく重合性色
素である：
は、以下のタイプのアクリル化発色団に基づく重合性色
素である：
【００１５】
【化６】
【００１６】ここで、Ｒは、ＣＨまたはＨであり；そし
てＡｒ基はフェニル、ナフチルなどである。Ｇｕｔｈｒ
ｉｅ、「重合性の染料」Ｒｅｖ．Ｐｒｏｇ．Ｃｏｌｏｒ
Ｒｅｌａｔ． Ｔｏｐｉｃｓ、第２０巻、４０−５２
（１９９０）。色と他の物理的特質に変化を与えるため
に、置換基を芳香族基に結合させ得る。様々な人の研究
が、この総説にまとめられている。この総説の中のいく
らかの研究は、以下の応用と研究において、メタクリレ
ート、アクリレート、エポキシドおよびビニルエステル
官能性基を含む反応性アゾ染料を包含する：光学用記録
材料、アクリル性アゾモノマーとメチルメタクリレート
とを含む共重合体の非線型光学的感度、およびメタクリ
ロイル官能性基を含むアゾ染料モノマーとスチレンおよ
びメチルメタクリレートとの共重合についての共重合パ
ラメーターおよび反応性比の決定。
てＡｒ基はフェニル、ナフチルなどである。Ｇｕｔｈｒ
ｉｅ、「重合性の染料」Ｒｅｖ．Ｐｒｏｇ．Ｃｏｌｏｒ
Ｒｅｌａｔ． Ｔｏｐｉｃｓ、第２０巻、４０−５２
（１９９０）。色と他の物理的特質に変化を与えるため
に、置換基を芳香族基に結合させ得る。様々な人の研究
が、この総説にまとめられている。この総説の中のいく
らかの研究は、以下の応用と研究において、メタクリレ
ート、アクリレート、エポキシドおよびビニルエステル
官能性基を含む反応性アゾ染料を包含する：光学用記録
材料、アクリル性アゾモノマーとメチルメタクリレート
とを含む共重合体の非線型光学的感度、およびメタクリ
ロイル官能性基を含むアゾ染料モノマーとスチレンおよ
びメチルメタクリレートとの共重合についての共重合パ
ラメーターおよび反応性比の決定。
【００１７】
【発明が解決しようとする課題】さらに必要なものは重
合可能な黄色染料である。それは、市販の染料または他
の出発材料から簡単に合成され、そして眼用レンズに導
入されたときに、溶剤抽出の間にレンズから抽出される
ことないか、または眼に挿入した後レンズから滲出する
ことがない。
合可能な黄色染料である。それは、市販の染料または他
の出発材料から簡単に合成され、そして眼用レンズに導
入されたときに、溶剤抽出の間にレンズから抽出される
ことないか、または眼に挿入した後レンズから滲出する
ことがない。
【００１８】
【課題を解決するための手段】本発明の重合可能な黄色
染料は、アクリル／メタクリルモノマーのような有機モ
ノマーに可溶性であり、そして１種またはそれ以上のラ
ジカル重合反応性のアクリルまたはメタクリル官能性基
を化学構造に含む。透明な材料を形成することのできる
有機モノマーと重合した場合、これらの染料は、ポリマ
ーに結合し、それにより材料から滲出し得る染料の量が
大きく減少する。結果として、これらの染料は、透明材
料を透過する青色光の強度を減らすために透明材料に使
用され得る。１種またはそれ以上の結合可能な黄色染料
が導入された透明材料は、未反応のモノマー、低分子量
のオリゴマーおよび低分子量のポリマーおよび他の不純
物を除去するために有機溶媒で抽出され得る。次いで眼
内レンズ（ＩＯＬ）、コンタクトレンズ、眼鏡およびそ
の他の窓のような視覚用のレンズを作るために使用され
得る。黄色染料を含むこれらの透明材料はまた、レンズ
コーティング材料を作ることにも使用され得る。
染料は、アクリル／メタクリルモノマーのような有機モ
ノマーに可溶性であり、そして１種またはそれ以上のラ
ジカル重合反応性のアクリルまたはメタクリル官能性基
を化学構造に含む。透明な材料を形成することのできる
有機モノマーと重合した場合、これらの染料は、ポリマ
ーに結合し、それにより材料から滲出し得る染料の量が
大きく減少する。結果として、これらの染料は、透明材
料を透過する青色光の強度を減らすために透明材料に使
用され得る。１種またはそれ以上の結合可能な黄色染料
が導入された透明材料は、未反応のモノマー、低分子量
のオリゴマーおよび低分子量のポリマーおよび他の不純
物を除去するために有機溶媒で抽出され得る。次いで眼
内レンズ（ＩＯＬ）、コンタクトレンズ、眼鏡およびそ
の他の窓のような視覚用のレンズを作るために使用され
得る。黄色染料を含むこれらの透明材料はまた、レンズ
コーティング材料を作ることにも使用され得る。
【００１９】類似の化合物は、異なった化合物よりもよ
り効率良く共重合することが期待され得るが、１種また
はそれ以上のレンズ形成用アクリレートまたはメタクリ
レートモノマーと共重合した１種またはそれ以上の重合
可能なアクリレートまたはメタクリレート基を有する重
合可能な黄色染料は、ビニル基の様な重合可能な他のタ
イプの基を有する黄色染料よりもより効果良くポリマー
性のレンズ材料に取り込まれるということが現在見出さ
れた。さらに、直接染料部分に結合する電子吸引性基を
含まないアゾ系の重合可能な黄色染料は、それを含む重
合可能な黄色染料よりもさらに強い黄色染料であること
が見出された。従って、染料部分に直接結合する重合可
能な基を有さないアクリル性／メタクリル性黄色染料
は、それを有するアクリル性／メタクリル性黄色染料よ
りも色の強度が高い。
り効率良く共重合することが期待され得るが、１種また
はそれ以上のレンズ形成用アクリレートまたはメタクリ
レートモノマーと共重合した１種またはそれ以上の重合
可能なアクリレートまたはメタクリレート基を有する重
合可能な黄色染料は、ビニル基の様な重合可能な他のタ
イプの基を有する黄色染料よりもより効果良くポリマー
性のレンズ材料に取り込まれるということが現在見出さ
れた。さらに、直接染料部分に結合する電子吸引性基を
含まないアゾ系の重合可能な黄色染料は、それを含む重
合可能な黄色染料よりもさらに強い黄色染料であること
が見出された。従って、染料部分に直接結合する重合可
能な基を有さないアクリル性／メタクリル性黄色染料
は、それを有するアクリル性／メタクリル性黄色染料よ
りも色の強度が高い。
【００２０】１つの局面において、本発明は、ポリマー
性の眼用レンズ材料であって、アクリレートモノマーお
よびメタクリレートモノマーからなる群から選択される
１種またはそれ以上のレンズ形成用モノマー、および１
種またはそれ以上の下式の重合可能な黄色染料：
性の眼用レンズ材料であって、アクリレートモノマーお
よびメタクリレートモノマーからなる群から選択される
１種またはそれ以上のレンズ形成用モノマー、および１
種またはそれ以上の下式の重合可能な黄色染料：
【００２１】
【化７】
ここで、Ｒ’およびＲ’’は独立して、ＨまたはＣＨで
あり；Ｒ６およびＲ７は独立して、Ｈ、Ｃ〜Ｃのアルキ
ル、ＯＣＨ、ＯＣＨ、ＯＣＨ、またはＯＣＨであり；Ｒ
８、Ｒ９、Ｒ１０およびＲ１１は独立して、Ｃ、Ｈ、Ｓ
ｉ、Ｏ、Ｎ、Ｐ、Ｓ、Ｃｌ、ＢｒまたはＦの単独あるい
はこれらの組合せからなる１０原子までの非環状の有機
スペーサー基であり；ｉおよびｊは独立して、１または
２の整数であり；ｋおよびｍは独立して０〜６の整数で
あり；ｎおよびｌは独立して１〜６の整数であり；Ｘ
は、Ｏ、ＮＨまたはＮＲ５であり；Ｒ５は、Ｃ〜Ｃのア
ルキルである；を含み、そして、該材料が溶媒で抽出さ
れた場合、該材料の青色吸収性の損失が約１０％未満で
ある、レンズ材料に関する。
あり；Ｒ６およびＲ７は独立して、Ｈ、Ｃ〜Ｃのアルキ
ル、ＯＣＨ、ＯＣＨ、ＯＣＨ、またはＯＣＨであり；Ｒ
８、Ｒ９、Ｒ１０およびＲ１１は独立して、Ｃ、Ｈ、Ｓ
ｉ、Ｏ、Ｎ、Ｐ、Ｓ、Ｃｌ、ＢｒまたはＦの単独あるい
はこれらの組合せからなる１０原子までの非環状の有機
スペーサー基であり；ｉおよびｊは独立して、１または
２の整数であり；ｋおよびｍは独立して０〜６の整数で
あり；ｎおよびｌは独立して１〜６の整数であり；Ｘ
は、Ｏ、ＮＨまたはＮＲ５であり；Ｒ５は、Ｃ〜Ｃのア
ルキルである；を含み、そして、該材料が溶媒で抽出さ
れた場合、該材料の青色吸収性の損失が約１０％未満で
ある、レンズ材料に関する。
【００２２】１つの好ましい実施形態において、上記黄
色染料の全量は、約１重量％より少ない。
色染料の全量は、約１重量％より少ない。
【００２３】さらに好ましい実施形態において、上記黄
色染料の全量は、約０．２５重量％より少ない。
色染料の全量は、約０．２５重量％より少ない。
【００２４】なおさらに好ましい実施形態において、上
記黄色染料の全量は、約０．１重量％より少ない。
記黄色染料の全量は、約０．１重量％より少ない。
【００２５】別の好ましい実施形態において、本発明の
レンズ材料は、フェニルエチルアクリレートおよびフェ
ニルエチルメタクリレートからなる群から選択される１
種またはそれ以上のレンズ形成用モノマーを含み得る。
レンズ材料は、フェニルエチルアクリレートおよびフェ
ニルエチルメタクリレートからなる群から選択される１
種またはそれ以上のレンズ形成用モノマーを含み得る。
【００２６】別の好ましい実施形態において、上記重合
可能な黄色染料は、下式：
可能な黄色染料は、下式：
【００２７】
【化８】
を有し得る。
【００２８】別の好ましい実施形態において、本発明の
レンズ材料は、紫外線吸収化合物をさらに含み得る。
レンズ材料は、紫外線吸収化合物をさらに含み得る。
【００２９】さらに好ましい実施形態において、上記重
合可能な黄色染料と上記紫外線吸収化合物との合計量
は、約１．９重量％より少ない。
合可能な黄色染料と上記紫外線吸収化合物との合計量
は、約１．９重量％より少ない。
【００３０】別の局面において、本発明は、眼用レンズ
コーティング材料であって、アクリレートモノマーおよ
びメタクリレートモノマーからなる群から選択される１
種またはそれ以上のレンズ形成用モノマー、および、１
種またはそれ以上の下式の重合可能な黄色染料を含む、
コーティング材料に関する：
コーティング材料であって、アクリレートモノマーおよ
びメタクリレートモノマーからなる群から選択される１
種またはそれ以上のレンズ形成用モノマー、および、１
種またはそれ以上の下式の重合可能な黄色染料を含む、
コーティング材料に関する：
【００３１】
【化９】
ここで、Ｒ’およびＲ’’は独立して、ＨまたはＣＨで
あり；Ｒ６およびＲ７は独立して、Ｈ、Ｃ〜Ｃのアルキ
ル、ＯＣＨ、ＯＣＨ、ＯＣＨ、またはＯＣＨであり；Ｒ
８、Ｒ９、Ｒ１０およびＲ１１は独立して、Ｃ、Ｈ、Ｓ
ｉ、Ｏ、Ｎ、Ｐ、Ｓ、Ｃｌ、ＢｒまたはＦの単独あるい
はこれらの組合せからなる１０原子までの非環状の有機
スペーサー基であり；ｉおよびｊは独立して、１または
２の整数であり；ｋおよびｍは独立して１〜６の整数で
あり；ｎおよびｌは独立して０〜６の整数であり；Ｘ
は、Ｏ、ＮＨまたはＮＲ５であり；Ｒ５は、Ｃ〜Ｃのア
ルキルである。
あり；Ｒ６およびＲ７は独立して、Ｈ、Ｃ〜Ｃのアルキ
ル、ＯＣＨ、ＯＣＨ、ＯＣＨ、またはＯＣＨであり；Ｒ
８、Ｒ９、Ｒ１０およびＲ１１は独立して、Ｃ、Ｈ、Ｓ
ｉ、Ｏ、Ｎ、Ｐ、Ｓ、Ｃｌ、ＢｒまたはＦの単独あるい
はこれらの組合せからなる１０原子までの非環状の有機
スペーサー基であり；ｉおよびｊは独立して、１または
２の整数であり；ｋおよびｍは独立して１〜６の整数で
あり；ｎおよびｌは独立して０〜６の整数であり；Ｘ
は、Ｏ、ＮＨまたはＮＲ５であり；Ｒ５は、Ｃ〜Ｃのア
ルキルである。
【００３２】
【発明の実施の形態】本発明の重合可能な黄色染料はア
ゾ系染料に基づき、重合可能なアクリレート／メタクリ
レート基を含む。これらの染料は、染料部分から重合可
能なアクリレート／メタクリレート基を離すスペーサー
基に特徴がある。これらの染料は染料部分に直接結合す
る電子吸引性基がないことにさらに特徴がある。
ゾ系染料に基づき、重合可能なアクリレート／メタクリ
レート基を含む。これらの染料は、染料部分から重合可
能なアクリレート／メタクリレート基を離すスペーサー
基に特徴がある。これらの染料は染料部分に直接結合す
る電子吸引性基がないことにさらに特徴がある。
【００３３】本明細書で使用される「染料部分」は、染
料の濃い色の主な原因となる染料分子の部分のことをい
う。従って、本発明において、染料部分とは、重合可能
な黄色染料の構造のフェニル−アゾ−フェニル（Ｐｈ−
Ｎ＝Ｎ−Ｐｈ）部分のことである。
料の濃い色の主な原因となる染料分子の部分のことをい
う。従って、本発明において、染料部分とは、重合可能
な黄色染料の構造のフェニル−アゾ−フェニル（Ｐｈ−
Ｎ＝Ｎ−Ｐｈ）部分のことである。
【００３４】本発明のスペーサー基は、共有結合した原
子により、重合可能なアクリル／メタクリル基から染料
部分を離す基であり得る。スペーサー基は、染料の強度
と色に対してアクリル／メタクリル基の効果を最小限に
抑えるように、アクリル／メタクリル基から染料部分を
離す。染料の強度と色に対する影響の最小化効果は、非
電子吸引性残基を有するスペーサー基を染料部分に直接
結合することにより達成される。
子により、重合可能なアクリル／メタクリル基から染料
部分を離す基であり得る。スペーサー基は、染料の強度
と色に対してアクリル／メタクリル基の効果を最小限に
抑えるように、アクリル／メタクリル基から染料部分を
離す。染料の強度と色に対する影響の最小化効果は、非
電子吸引性残基を有するスペーサー基を染料部分に直接
結合することにより達成される。
【００３５】本発明の好ましいスペーサー基は下式であ
る：
る：
【００３６】
【化１０】
【００３７】ここで、Ｒ３は染料部分に直接結合し、そ
して６炭素原子までのアルキル基からなり；Ｒ４は１０
原子までの非環状有機スペーサー基であって、これは炭
素、水素、珪素、酸素、窒素、燐、硫黄、塩素、臭素ま
たはフッ素の単独あるいはこれらの組合せからなり；Ｘ
は、Ｏ、ＮＨ、ＮＲ５であり；Ｒ５は、Ｃ〜Ｃのアルキ
ルであり；ｄ，ｅ，ｇ，およびｈは独立して、０〜４の
整数であり；そしてｃとｆは独立して、１〜４の整数で
ある。
して６炭素原子までのアルキル基からなり；Ｒ４は１０
原子までの非環状有機スペーサー基であって、これは炭
素、水素、珪素、酸素、窒素、燐、硫黄、塩素、臭素ま
たはフッ素の単独あるいはこれらの組合せからなり；Ｘ
は、Ｏ、ＮＨ、ＮＲ５であり；Ｒ５は、Ｃ〜Ｃのアルキ
ルであり；ｄ，ｅ，ｇ，およびｈは独立して、０〜４の
整数であり；そしてｃとｆは独立して、１〜４の整数で
ある。
【００３８】電子吸引性基は染料部分に共有結合され得
ない。なぜなら、電子吸引性基は黄色染料の強度を弱
め、ある場合には、染料の吸収特性を十分に変えて色の
変化を引き起こし得るからである。染料部分に直接結合
され得ない電子吸引性基の例には、ケトン；カルボキシ
ル酸エステル；アミド；イミン；イミド；イミン酸（ｉ
ｍｍｉｎｉｃ ａｃｉｄ）エステル（とくに１，３，５
−トリアゼノ系由来の類似化合物）；ウレア；ウレタ
ン；などのカルボニル基が挙げられる。
ない。なぜなら、電子吸引性基は黄色染料の強度を弱
め、ある場合には、染料の吸収特性を十分に変えて色の
変化を引き起こし得るからである。染料部分に直接結合
され得ない電子吸引性基の例には、ケトン；カルボキシ
ル酸エステル；アミド；イミン；イミド；イミン酸（ｉ
ｍｍｉｎｉｃ ａｃｉｄ）エステル（とくに１，３，５
−トリアゼノ系由来の類似化合物）；ウレア；ウレタ
ン；などのカルボニル基が挙げられる。
【００３９】本発明の新規な染料化合物は、下式のアク
リレート／メタクリレートを含む：
リレート／メタクリレートを含む：
【００４０】
【化１１】
【００４１】ここで、Ｒは、ＨまたはＣＨであり；Ｒ１
は、Ｈ、Ｃ〜Ｃのアルキル、ＯＣＨ、ＯＣＨ、ＯＣＨ、
またはＯＣＨであり；ａおよびｂは独立して、１または
２の整数であり；Ｒ２は、Ｒ１、ＯＨ、ＮＨ、ＮＨ
Ｒ５、Ｎ（Ｒ５）、ＳＨ、ＳＲ５、ＯＲ５、ＯＳｉ（Ｒ
５）、またはＳｉ（Ｒ５）であり；そしてＲ３、Ｒ４、
Ｒ５、Ｘ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇおよびｈは上記に定義さ
れているとおりである。
は、Ｈ、Ｃ〜Ｃのアルキル、ＯＣＨ、ＯＣＨ、ＯＣＨ、
またはＯＣＨであり；ａおよびｂは独立して、１または
２の整数であり；Ｒ２は、Ｒ１、ＯＨ、ＮＨ、ＮＨ
Ｒ５、Ｎ（Ｒ５）、ＳＨ、ＳＲ５、ＯＲ５、ＯＳｉ（Ｒ
５）、またはＳｉ（Ｒ５）であり；そしてＲ３、Ｒ４、
Ｒ５、Ｘ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇおよびｈは上記に定義さ
れているとおりである。
【００４２】式１の好ましい化合物は、次のＮ−２−
［３−（２’−メチルフェニルアゾ）−４−ヒドロキシ
フェニル］エチルメタクリルアミドである：
［３−（２’−メチルフェニルアゾ）−４−ヒドロキシ
フェニル］エチルメタクリルアミドである：
【００４３】
【化１２】
【００４４】式１の化合物は、１種またはそれ以上のア
ミノまたはヒドロキシル部分を末端とする有機スペーサ
ー基を含むフェノール化合物、アニリン、またはその他
の置換ベンゼン化合物を出発物質として調製され得る。
当業者であれば、メタクリル酸無水物、アクリル酸無水
物、アクリロイルクロライド、メタクリロイルクロライ
ドまたは、その他の適当なアクリル／メタクリル試薬を
用いてアクリル／メタクリル化合物中間体を与えるため
の反応を行い得る。側鎖のアミノまたはヒドロキシル基
に反応性を誘導することが必要ならば、水素化ナトリウ
ムまたはブチルリチウムのような強塩基を使い得る；ト
リエチルアミンのような弱塩基もまた有用であり得る。
ミノまたはヒドロキシル部分を末端とする有機スペーサ
ー基を含むフェノール化合物、アニリン、またはその他
の置換ベンゼン化合物を出発物質として調製され得る。
当業者であれば、メタクリル酸無水物、アクリル酸無水
物、アクリロイルクロライド、メタクリロイルクロライ
ドまたは、その他の適当なアクリル／メタクリル試薬を
用いてアクリル／メタクリル化合物中間体を与えるため
の反応を行い得る。側鎖のアミノまたはヒドロキシル基
に反応性を誘導することが必要ならば、水素化ナトリウ
ムまたはブチルリチウムのような強塩基を使い得る；ト
リエチルアミンのような弱塩基もまた有用であり得る。
【００４５】次いで、中間アクリル／メタクリル化合物
は、適当なジアゾニウム塩でアゾカップリングされて、
式１の反応性アゾ黄色染料が得られ得る。このようなア
ゾカップリング反応は２段階で行われる。第１段階で、
適当なアニリン化合物（任意に置換される）が、０〜１
０℃のような低温で、約ｐＨ２の水性溶液中において、
亜硝酸ナトリウムまたは適切な亜硝酸塩を用いた反応に
より反応性のジアゾニウム塩に転換される。次いで、第
２段階では、反応性のジアゾニウム塩は、上記中間アク
リル／メタクリル化合物とアゾカップリングしてアゾ生
成物を形成する。フェノール化合物のアゾカップリング
は、ｐＨ約４〜８の水溶液中で最もよく進行する。しか
し、反応ｐＨが高くなるにつれて、ジアゾニウム塩は、
副反応を介して副生成物を形成する傾向を有する。これ
らの副反応生成物もまたフェノール化合物であり、それ
はアゾカップリング反応で所望の中間アクリル／メタク
リル化合物と競合し得る。結果として、反応ストイキオ
メトリーを、等モル１：１から中間アクリル／メタクリ
ル化合物に対してジアゾニウム塩過剰の４：１に変える
ことが、化合物１を合成するのに好ましい。他の反応ス
トイキオメトリーは、当業者によって決定されたように
アクリル／メタクリルフェノール中間体のアゾカップリ
ングにおいてはより効果的である。
は、適当なジアゾニウム塩でアゾカップリングされて、
式１の反応性アゾ黄色染料が得られ得る。このようなア
ゾカップリング反応は２段階で行われる。第１段階で、
適当なアニリン化合物（任意に置換される）が、０〜１
０℃のような低温で、約ｐＨ２の水性溶液中において、
亜硝酸ナトリウムまたは適切な亜硝酸塩を用いた反応に
より反応性のジアゾニウム塩に転換される。次いで、第
２段階では、反応性のジアゾニウム塩は、上記中間アク
リル／メタクリル化合物とアゾカップリングしてアゾ生
成物を形成する。フェノール化合物のアゾカップリング
は、ｐＨ約４〜８の水溶液中で最もよく進行する。しか
し、反応ｐＨが高くなるにつれて、ジアゾニウム塩は、
副反応を介して副生成物を形成する傾向を有する。これ
らの副反応生成物もまたフェノール化合物であり、それ
はアゾカップリング反応で所望の中間アクリル／メタク
リル化合物と競合し得る。結果として、反応ストイキオ
メトリーを、等モル１：１から中間アクリル／メタクリ
ル化合物に対してジアゾニウム塩過剰の４：１に変える
ことが、化合物１を合成するのに好ましい。他の反応ス
トイキオメトリーは、当業者によって決定されたように
アクリル／メタクリルフェノール中間体のアゾカップリ
ングにおいてはより効果的である。
【００４６】化合物１の場合、チラミン［４−（２−ア
ミノエチル）フェノール］は、フェノール出発物質とし
て作用する。これは、メタクリル酸無水物と必要な塩基
触媒なしに反応して、反応性のアクリル／メタクリル部
分を含む中間化合物、４−（２−メタクリルアミドエチ
ル）フェノールを与える。次いで、アゾカップリング試
薬が、６Ｎ塩酸の存在下、約０℃およびｐＨ２ででオル
ト−トルイジン（２−メチルアニリン）を亜硝酸ナトリ
ウムに反応させることにより調製される。これによりオ
ルト−トルイジンの反応性ジアゾニウム塩が生成する。
次いで、このジアゾニウム塩は、インサイチュで中間化
合物、４−（２−メタクリルアミドエチル）フェノール
のフェノキシドとアゾカップリング反応して式１好まし
い化合物、化合物１を与える。
ミノエチル）フェノール］は、フェノール出発物質とし
て作用する。これは、メタクリル酸無水物と必要な塩基
触媒なしに反応して、反応性のアクリル／メタクリル部
分を含む中間化合物、４−（２−メタクリルアミドエチ
ル）フェノールを与える。次いで、アゾカップリング試
薬が、６Ｎ塩酸の存在下、約０℃およびｐＨ２ででオル
ト−トルイジン（２−メチルアニリン）を亜硝酸ナトリ
ウムに反応させることにより調製される。これによりオ
ルト−トルイジンの反応性ジアゾニウム塩が生成する。
次いで、このジアゾニウム塩は、インサイチュで中間化
合物、４−（２−メタクリルアミドエチル）フェノール
のフェノキシドとアゾカップリング反応して式１好まし
い化合物、化合物１を与える。
【００４７】また、本発明の範囲には、下式のジアクリ
レート／ジメタクリレートが包含される：
レート／ジメタクリレートが包含される：
【００４８】
【化１３】
【００４９】ここで、Ｒ’およびＲ’’は独立して、Ｈ
またはＣＨであり；Ｒ６およびＲ７は独立して、Ｒ１で
あり；ｉおよびｊは独立して、１または２の整数であ
り；Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０およびＲ１１は独立して、Ｒ４
であり；ｋおよびｍは独立して、１〜６の整数であり；
ｌおよびｎは独立して、０〜６の整数であり；ｘはＯ、
ＮＨ、ＮＲ５であり；そしてＲ５はＣ〜Ｃのアルキルで
ある。
またはＣＨであり；Ｒ６およびＲ７は独立して、Ｒ１で
あり；ｉおよびｊは独立して、１または２の整数であ
り；Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０およびＲ１１は独立して、Ｒ４
であり；ｋおよびｍは独立して、１〜６の整数であり；
ｌおよびｎは独立して、０〜６の整数であり；ｘはＯ、
ＮＨ、ＮＲ５であり；そしてＲ５はＣ〜Ｃのアルキルで
ある。
【００５０】式２の好ましい化合物は、次のＮ，Ｎ−ビ
ス−（２−メタクロイルエチル）−（４−フェニルア
ゾ）アニリンである。
ス−（２−メタクロイルエチル）−（４−フェニルア
ゾ）アニリンである。
【００５１】
【化１４】
【００５２】化合物２は、アニリン（任意に置換され
る）をＮ−フェニルジエタノールアミンと上記のアゾカ
ップリング反応の条件下でアゾカップリング反応させる
ことにより調製され得る。ただし、上記条件において、
Ｎ−フェニルアミンとジアゾニウム塩とのアゾカップリ
ング反応に１：１のストイキオメトリーが必要であると
いうことを除く。アゾカップリングは、ｐＨ約２〜４で
よく進行する。アニリンのジアゾニウム塩は、インサイ
チュでＮ−フェニルジエタノールアミンと反応して中間
体のアゾ染料Ｎ−（４−フェニルアゾ）フェニルジエタ
ノールアミン（ソルベントイエロ５８としても知られて
いる）を与える。次いで、ジメタクリレート誘導体が、
トリエチルアミンのような弱い塩基の存在下で、中間体
のアゾ染料、Ｎ−（４−フェニルアゾ）フェニルジエタ
ノールアミンをメタクリル酸無水物と反応させることに
より調製され、反応性のジメタクリルアゾ黄色染料、Ｎ
−（４’−フェニルアゾ）フェニル−２−ビス−（２−
メタクリロ）エチルアミンが得られる。加えて、水素化
ナトリウムまたはブチルリチウムのような他の強塩基を
用いて、二ナトリウムまたは二リチウム塩を形成し、続
いて、重合可能な基を導入するためにメタクリル酸無水
物と反応させるか、またはその他のメタクリル／アクリ
ル試薬が用いられ得る。当業者が高く評価するように、
式２の他の化合物は、類似の反応手順および関連する出
発物質を用いて調製され得る。一般に、式２の化合物
は、アニリンをアミン官能性基に結合した２つの有機ス
ペーサー基を有する様々なＮ−フェニルアミンとアゾカ
ップリング反応させることによって調製され得る。有機
スペーサー基は、アクリル／メタクリル官能性基を結合
し得るヒドロキシまたはアミノ残基を含む。
る）をＮ−フェニルジエタノールアミンと上記のアゾカ
ップリング反応の条件下でアゾカップリング反応させる
ことにより調製され得る。ただし、上記条件において、
Ｎ−フェニルアミンとジアゾニウム塩とのアゾカップリ
ング反応に１：１のストイキオメトリーが必要であると
いうことを除く。アゾカップリングは、ｐＨ約２〜４で
よく進行する。アニリンのジアゾニウム塩は、インサイ
チュでＮ−フェニルジエタノールアミンと反応して中間
体のアゾ染料Ｎ−（４−フェニルアゾ）フェニルジエタ
ノールアミン（ソルベントイエロ５８としても知られて
いる）を与える。次いで、ジメタクリレート誘導体が、
トリエチルアミンのような弱い塩基の存在下で、中間体
のアゾ染料、Ｎ−（４−フェニルアゾ）フェニルジエタ
ノールアミンをメタクリル酸無水物と反応させることに
より調製され、反応性のジメタクリルアゾ黄色染料、Ｎ
−（４’−フェニルアゾ）フェニル−２−ビス−（２−
メタクリロ）エチルアミンが得られる。加えて、水素化
ナトリウムまたはブチルリチウムのような他の強塩基を
用いて、二ナトリウムまたは二リチウム塩を形成し、続
いて、重合可能な基を導入するためにメタクリル酸無水
物と反応させるか、またはその他のメタクリル／アクリ
ル試薬が用いられ得る。当業者が高く評価するように、
式２の他の化合物は、類似の反応手順および関連する出
発物質を用いて調製され得る。一般に、式２の化合物
は、アニリンをアミン官能性基に結合した２つの有機ス
ペーサー基を有する様々なＮ−フェニルアミンとアゾカ
ップリング反応させることによって調製され得る。有機
スペーサー基は、アクリル／メタクリル官能性基を結合
し得るヒドロキシまたはアミノ残基を含む。
【００５３】本発明の重合可能な黄色染料は数多くの材
料に導入されて、青色光（約４００〜５００ｎｍ）の遮
断が望ましい様々な用途に適用され得る。このような適
用には、例えば、コンタクトレンズ、眼鏡およびサング
ラスが包含され得る。好ましい適用は、眼内レンズへの
重合可能な黄色染料の使用である。このように、本発明
の１つの実施態様は、１種またはそれ以上の重合可能な
黄色染料を含む眼内レンズ（青色光を通さないＩＯＬ
ｓ）である。
料に導入されて、青色光（約４００〜５００ｎｍ）の遮
断が望ましい様々な用途に適用され得る。このような適
用には、例えば、コンタクトレンズ、眼鏡およびサング
ラスが包含され得る。好ましい適用は、眼内レンズへの
重合可能な黄色染料の使用である。このように、本発明
の１つの実施態様は、１種またはそれ以上の重合可能な
黄色染料を含む眼内レンズ（青色光を通さないＩＯＬ
ｓ）である。
【００５４】本発明の青色光を通さないＩＯＬｓは、１
種またはそれ以上の式１または２の重合可能な黄色染料
を１種またはそれ以上のレンズ形成用モノマーと共重合
することにより作製し得る。好ましい実施態様において
は、完成オプティク（ｏｐｔｉｃ）を製造するように、
これらのモノマーをポリプロピレン型で直接硬化する。
硬化のための時間と温度は、選択された特定のレンズ形
成用材料によって変わる。オプティクは、ＩＯＬを作る
ためにいくつかの公知の方法でハプティク（ｈａｐｔｉ
ｃ）と組み合わされ得る。
種またはそれ以上の式１または２の重合可能な黄色染料
を１種またはそれ以上のレンズ形成用モノマーと共重合
することにより作製し得る。好ましい実施態様において
は、完成オプティク（ｏｐｔｉｃ）を製造するように、
これらのモノマーをポリプロピレン型で直接硬化する。
硬化のための時間と温度は、選択された特定のレンズ形
成用材料によって変わる。オプティクは、ＩＯＬを作る
ためにいくつかの公知の方法でハプティク（ｈａｐｔｉ
ｃ）と組み合わされ得る。
【００５５】青色光を通さないＩＯＬを形成するために
用いられる黄色染料の合計量は、典型的には約１重量％
未満である。好ましくは黄色染料の合計量は、約０．２
５重量％未満であり、そしてさらに好ましくは、黄色染
料の合計量は、約０．１重量％未満である。
用いられる黄色染料の合計量は、典型的には約１重量％
未満である。好ましくは黄色染料の合計量は、約０．２
５重量％未満であり、そしてさらに好ましくは、黄色染
料の合計量は、約０．１重量％未満である。
【００５６】本発明で用いられる適切なレンズ形成用モ
ノマーは、メチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチ
ルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−ヒドロ
キシプロピルメタクリレート、ｎ−ビニルピロリドン、
スチレン、オイゲノール（４−ヒドロキシビニルベンゼ
ン）、α−メチルスチレンを含む。加えて、高反射指数
屈折レンズに適切なモノマーは、以下のものを含むが、
これらには限定されない：２−エチルフェノキシメタク
リレート、２−エチルフェノキシアクリレート、２−エ
チルチオフェニルメタクリレート、２−エチルチオフェ
ニルアクリレート、２−エチルアミノフェニルメタクリ
レート、フェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレ
ート、２−フェニルエチルメタクリレート、３−フェニ
ルプロピルメタクリレート、４−フェニルブチルメタク
リレート、４−メチルフェニルメタクリレート、４−メ
チルベンジルメタクリレート、２−２−メチルフェニル
エチルメタクリレート、２−３−メチルフェニルエチル
メタクリレート、２−４−メチルフェニルエチルメタク
リレート、２−（４−プロピルフェニル）エチルメタク
リレート、２−（４−（１−メチルエチル）フェニル）
エチルメタクリレート、２−（４−メトキシフェニル）
エチルメタクリレート、２−（４−シクロヘキシルフェ
ニル）エチルメタクリレート、２−（２−クロロフェニ
ル）エチルメタクリレート、２−（３−クロロフェニ
ル）エチルメタクリレート、２−（４−クロロフェニ
ル）エチルメタクリレート、２−（４−ブロモフェニ
ル）エチルメタクリレート、２−（３−フェニルフェニ
ル）エチルメタクリレート、２−（４−フェニルフェニ
ル）エチルメタクリレート）、２−（４−ベンジルフェ
ニル）エチルメタクリレート等、および関連したメタク
リレートならびにアクリレート。Ｎ−ビニルピロリド
ン、スチレン、オイゲノールおよびα−メチルスチレン
もまた高反射指数屈折レンズへの適用に適切である。好
ましいレンズ形成用モノマー混合物は、２−フェニルエ
チルメタクリレート（ＰＥＭＡ）と２−フェニルエチル
アクリレート（ＰＥＡ）との混合物である。
ノマーは、メチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチ
ルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−ヒドロ
キシプロピルメタクリレート、ｎ−ビニルピロリドン、
スチレン、オイゲノール（４−ヒドロキシビニルベンゼ
ン）、α−メチルスチレンを含む。加えて、高反射指数
屈折レンズに適切なモノマーは、以下のものを含むが、
これらには限定されない：２−エチルフェノキシメタク
リレート、２−エチルフェノキシアクリレート、２−エ
チルチオフェニルメタクリレート、２−エチルチオフェ
ニルアクリレート、２−エチルアミノフェニルメタクリ
レート、フェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレ
ート、２−フェニルエチルメタクリレート、３−フェニ
ルプロピルメタクリレート、４−フェニルブチルメタク
リレート、４−メチルフェニルメタクリレート、４−メ
チルベンジルメタクリレート、２−２−メチルフェニル
エチルメタクリレート、２−３−メチルフェニルエチル
メタクリレート、２−４−メチルフェニルエチルメタク
リレート、２−（４−プロピルフェニル）エチルメタク
リレート、２−（４−（１−メチルエチル）フェニル）
エチルメタクリレート、２−（４−メトキシフェニル）
エチルメタクリレート、２−（４−シクロヘキシルフェ
ニル）エチルメタクリレート、２−（２−クロロフェニ
ル）エチルメタクリレート、２−（３−クロロフェニ
ル）エチルメタクリレート、２−（４−クロロフェニ
ル）エチルメタクリレート、２−（４−ブロモフェニ
ル）エチルメタクリレート、２−（３−フェニルフェニ
ル）エチルメタクリレート、２−（４−フェニルフェニ
ル）エチルメタクリレート）、２−（４−ベンジルフェ
ニル）エチルメタクリレート等、および関連したメタク
リレートならびにアクリレート。Ｎ−ビニルピロリド
ン、スチレン、オイゲノールおよびα−メチルスチレン
もまた高反射指数屈折レンズへの適用に適切である。好
ましいレンズ形成用モノマー混合物は、２−フェニルエ
チルメタクリレート（ＰＥＭＡ）と２−フェニルエチル
アクリレート（ＰＥＡ）との混合物である。
【００５７】本発明レンズ材料で用いられる共重合可能
な架橋剤は、１つ以上の不飽和基を有する末端エチレン
性不飽和化合物であり得る。適切な架橋剤は、例えば：
エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリ
コールジメタクリレート、アリルメタクリレート、１，
３−プロパンジオールジメタクリレート、アリルメタク
リレート、１、６−ヘキサンジオールジメタクリレー
ト、１，４−ブタンジオールジメタクリレート等であ
る。好ましい架橋剤は、１，４−ブタンジオールジアク
リレート（ＢＤＤＡ）である。
な架橋剤は、１つ以上の不飽和基を有する末端エチレン
性不飽和化合物であり得る。適切な架橋剤は、例えば：
エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリ
コールジメタクリレート、アリルメタクリレート、１，
３−プロパンジオールジメタクリレート、アリルメタク
リレート、１、６−ヘキサンジオールジメタクリレー
ト、１，４−ブタンジオールジメタクリレート等であ
る。好ましい架橋剤は、１，４−ブタンジオールジアク
リレート（ＢＤＤＡ）である。
【００５８】適切な架橋剤はまた、ポリマー性架橋剤を
含む。これらには、例えば、ポリエチレングリコール１
０００ジアクリレート、ポリエチレングリコール１００
０ジメタクリレート、ポリエチレングリコール６００ジ
メタクリレート、ポリブタンジオール２０００ジメタク
リレート、ポリプロピレングリコール１０００ジアクリ
レート、ポリプロピレングリコール１０００ジメタクリ
レート、ポリテトラメチレングリコール２０００ジメタ
クリレート、およびポリテトラメチレングリコール２０
００ジアクリレートが挙げられる。
含む。これらには、例えば、ポリエチレングリコール１
０００ジアクリレート、ポリエチレングリコール１００
０ジメタクリレート、ポリエチレングリコール６００ジ
メタクリレート、ポリブタンジオール２０００ジメタク
リレート、ポリプロピレングリコール１０００ジアクリ
レート、ポリプロピレングリコール１０００ジメタクリ
レート、ポリテトラメチレングリコール２０００ジメタ
クリレート、およびポリテトラメチレングリコール２０
００ジアクリレートが挙げられる。
【００５９】眼の天然レンズとほぼ同等の紫外線吸収を
レンズが有し得るために、本発明のポリマー性レンズに
は、紫外線吸収材料もまた含まれ得る。紫外線吸収材料
は、紫外光すなわち、約４００ｎｍより短い波長を有す
る光を吸収するが、可視光量は実質的に減らさない、あ
らゆる化合物であり得る。紫外線吸収化合物は、モノマ
ー混合物に取り込まれ、そしてモノマー混合物が重合し
た場合、ポリマーマトリックス中に捕らえられる。適切
な紫外線吸収化合物には、２−ヒドロキシベンゾフェノ
ンのような置換ベンゾフェノンおよび２−（２−ヒドロ
キシフェニル）ベンゾトリアゾールが含まれる。モノマ
ーと共重合して、それによりポリマーマトリックスと共
有結合する紫外線吸収化合物を使用することが好まし
い。このようにして、紫外線吸収化合物がレンズから眼
の内部に滲出しても、最小限になる。適切な共重合可能
な紫外線吸収化合物は、米国特許第４，３０４，８９５
号に開示される、置換２−ヒドロキシベンゾフェノンお
よび米国特許第４，５２８，３１１号に開示される２−
ヒドロキシ−５−アクリロキシフェニル−２Ｈ−ベンゾ
トリアゾールである。最も好ましい紫外線吸収化合物
は、２−（３’−メタリル（ｍｅｔｈａｌｌｙｌ）−
２’−ヒドロキシ−５’メチルフェニル）ベンゾトリア
ゾールであり、これはオルト−メタリルＴｉｎＵＶｉｎ
Ｐ（「ｏＭＴＰ」）としても知られている。
レンズが有し得るために、本発明のポリマー性レンズに
は、紫外線吸収材料もまた含まれ得る。紫外線吸収材料
は、紫外光すなわち、約４００ｎｍより短い波長を有す
る光を吸収するが、可視光量は実質的に減らさない、あ
らゆる化合物であり得る。紫外線吸収化合物は、モノマ
ー混合物に取り込まれ、そしてモノマー混合物が重合し
た場合、ポリマーマトリックス中に捕らえられる。適切
な紫外線吸収化合物には、２−ヒドロキシベンゾフェノ
ンのような置換ベンゾフェノンおよび２−（２−ヒドロ
キシフェニル）ベンゾトリアゾールが含まれる。モノマ
ーと共重合して、それによりポリマーマトリックスと共
有結合する紫外線吸収化合物を使用することが好まし
い。このようにして、紫外線吸収化合物がレンズから眼
の内部に滲出しても、最小限になる。適切な共重合可能
な紫外線吸収化合物は、米国特許第４，３０４，８９５
号に開示される、置換２−ヒドロキシベンゾフェノンお
よび米国特許第４，５２８，３１１号に開示される２−
ヒドロキシ−５−アクリロキシフェニル−２Ｈ−ベンゾ
トリアゾールである。最も好ましい紫外線吸収化合物
は、２−（３’−メタリル（ｍｅｔｈａｌｌｙｌ）−
２’−ヒドロキシ−５’メチルフェニル）ベンゾトリア
ゾールであり、これはオルト−メタリルＴｉｎＵＶｉｎ
Ｐ（「ｏＭＴＰ」）としても知られている。
【００６０】多くの紫外線吸収化合物は、構造中に重合
を阻害することが知られているフェノール置換基または
残基を有するので、必要とされる紫外線吸収化合物は少
ない方が良い。このような紫外線吸収化合物の濃度を下
げることは、レンズ形成工程に有益である。紫外線吸収
化合物がｏＭＴＰである場合、これは典型的には、約
１．８重量％の濃度で存在する。しかし、選択された特
定の黄色染料および所定の波長における所望の透過性に
依存して、１．８重量％よりかなり少ないｏＭＴＰが、
紫外線および青色光の透過を遮るために必要とされる。
その他の紫外線吸収化合物についても同様である：紫外
線吸収化合物と共に黄色染料を使用すると、紫外線吸収
化合物のみの使用より少ない紫外線吸収化合物を必要と
する。ＩＯＬモノマー混合物において、約５００ｎｍ以
下の青色光を効果的に遮断するために必要な紫外線吸収
化合物および黄色染料の両方の合計量は、１．９重量％
未満であり得る。ある場合では、特定の紫外線吸収化合
物および選択された黄色染料に依存して、合計量は約
１．９重量％よりかなり少ない量であり得る。
を阻害することが知られているフェノール置換基または
残基を有するので、必要とされる紫外線吸収化合物は少
ない方が良い。このような紫外線吸収化合物の濃度を下
げることは、レンズ形成工程に有益である。紫外線吸収
化合物がｏＭＴＰである場合、これは典型的には、約
１．８重量％の濃度で存在する。しかし、選択された特
定の黄色染料および所定の波長における所望の透過性に
依存して、１．８重量％よりかなり少ないｏＭＴＰが、
紫外線および青色光の透過を遮るために必要とされる。
その他の紫外線吸収化合物についても同様である：紫外
線吸収化合物と共に黄色染料を使用すると、紫外線吸収
化合物のみの使用より少ない紫外線吸収化合物を必要と
する。ＩＯＬモノマー混合物において、約５００ｎｍ以
下の青色光を効果的に遮断するために必要な紫外線吸収
化合物および黄色染料の両方の合計量は、１．９重量％
未満であり得る。ある場合では、特定の紫外線吸収化合
物および選択された黄色染料に依存して、合計量は約
１．９重量％よりかなり少ない量であり得る。
【００６１】本発明のレンズ材料は、一般的な従来の重
合方法によって調製される。レンズ形成用モノマー、紫
外線吸収モノマーおよび青色光遮断モノマーの混合物
は、所望の配合比で従来の熱ラジカル開始剤と共に調製
される。次いで、混合物は、レンズを形成するために適
切な型に導入され、そして開始剤を活性化するために穏
やかに加熱されて重合される。代表的な熱ラジカル開始
剤には、ベンジルペルオキシドのような過酸化物、ビス
−（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカー
ボネートのようなペルオキシカーボネート、アゾ−ビス
−（イソブチロニトリル）（ＡＩＢＮ）のようなアゾニ
トリル等が含まれる。好ましい開始剤は、ビス−（４−
ｔ−ブチルシクロヘキシルペルオキシジカーボネート）
（ＰＥＲＫ）である。あるいは、モノマーは、これらの
アクリルモノマー自身が重合を開始し得る波長の放射線
を透過する型を用いることにより光重合され得る。従来
の光開始化合物、例えばベンゾフェノンタイプの光開始
剤も、重合を促進するために導入され得る。増感剤もよ
り長波長を用いるために導入され得る；しかし、眼の中
に長く残存するようなポリマーを調製する場合、ポリマ
ー中の成分の数を最小に保つことは、レンズから眼の中
に滲出し得る材料の存在を避けるために一般的に好まし
い。
合方法によって調製される。レンズ形成用モノマー、紫
外線吸収モノマーおよび青色光遮断モノマーの混合物
は、所望の配合比で従来の熱ラジカル開始剤と共に調製
される。次いで、混合物は、レンズを形成するために適
切な型に導入され、そして開始剤を活性化するために穏
やかに加熱されて重合される。代表的な熱ラジカル開始
剤には、ベンジルペルオキシドのような過酸化物、ビス
−（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカー
ボネートのようなペルオキシカーボネート、アゾ−ビス
−（イソブチロニトリル）（ＡＩＢＮ）のようなアゾニ
トリル等が含まれる。好ましい開始剤は、ビス−（４−
ｔ−ブチルシクロヘキシルペルオキシジカーボネート）
（ＰＥＲＫ）である。あるいは、モノマーは、これらの
アクリルモノマー自身が重合を開始し得る波長の放射線
を透過する型を用いることにより光重合され得る。従来
の光開始化合物、例えばベンゾフェノンタイプの光開始
剤も、重合を促進するために導入され得る。増感剤もよ
り長波長を用いるために導入され得る；しかし、眼の中
に長く残存するようなポリマーを調製する場合、ポリマ
ー中の成分の数を最小に保つことは、レンズから眼の中
に滲出し得る材料の存在を避けるために一般的に好まし
い。
【００６２】本発明の重合可能な黄色染料はまた、レン
ズコーティングに用いられ得る。このようなコーティン
グは、本発明のモノマー性染料を可溶性ポリマーと重合
し、そしてそれらを透明な材料上にキャストすることに
より製造される。コーティングし、そしてポリマーの溶
媒を蒸発させると、このようなポリマー溶液は透明な材
料上に黄色いフィルムをつくり、青色光保護特性を与え
る。また、本発明の重合可能な黄色染料は、適切なモノ
マー処方物に溶解され、透明な材料上にキャストされ、
そして熱またはＵＶ線暴露のような、適切なラジカル発
生手順によって硬化される。このようなポリマーまたは
モノマー溶液をキャストする一般的技術として、表面に
薄いフィルムを付与するスピンキャスティング技術が挙
げられ得る。
ズコーティングに用いられ得る。このようなコーティン
グは、本発明のモノマー性染料を可溶性ポリマーと重合
し、そしてそれらを透明な材料上にキャストすることに
より製造される。コーティングし、そしてポリマーの溶
媒を蒸発させると、このようなポリマー溶液は透明な材
料上に黄色いフィルムをつくり、青色光保護特性を与え
る。また、本発明の重合可能な黄色染料は、適切なモノ
マー処方物に溶解され、透明な材料上にキャストされ、
そして熱またはＵＶ線暴露のような、適切なラジカル発
生手順によって硬化される。このようなポリマーまたは
モノマー溶液をキャストする一般的技術として、表面に
薄いフィルムを付与するスピンキャスティング技術が挙
げられ得る。
【００６３】本発明の重合可能な黄色染料はまた、適切
な溶媒またはモノマー処理物に溶解され、続いてこの染
料溶液に透明な材料を浸漬し得る。次いで、この透明な
材料は、この溶液の吸収と膨潤により、マトリックスの
中に染料を吸収する。重合可能な染料の硬化は、熱、照
射、あるいはその他の染料をポリマーに結合するために
適切な方法によって成し遂げられ得る。
な溶媒またはモノマー処理物に溶解され、続いてこの染
料溶液に透明な材料を浸漬し得る。次いで、この透明な
材料は、この溶液の吸収と膨潤により、マトリックスの
中に染料を吸収する。重合可能な染料の硬化は、熱、照
射、あるいはその他の染料をポリマーに結合するために
適切な方法によって成し遂げられ得る。
【００６４】本発明を以下の実施例でさらに説明する
が、これは説明を意図するものであって、これらには限
定されない。
が、これは説明を意図するものであって、これらには限
定されない。
【００６５】
【実施例】（実施例１ 化合物１の調製）
第１工程：化合物１の前駆体の合成
反応用フラスコに４．４８３４ｇ（３２．６８ｍｍｏ
ｌ）のチラミンと１００ｍＬのメタノールとを加えた。
チラミンを撹拌と超音波処理とにより溶解した。この反
応用フラスコに５．０８９ｇ（３３．０１ｍｍｏｌ）の
メタクリル酸無水物（ＭＡＡ）を常に撹拌しながら滴下
して加えた。反応を室温で行い、そして高速液体クロマ
トグラフィー（ＨＰＬＣ）でモニターした。ＭＡＡ添加
後の最初の１時間内に、反応は完了した。
ｌ）のチラミンと１００ｍＬのメタノールとを加えた。
チラミンを撹拌と超音波処理とにより溶解した。この反
応用フラスコに５．０８９ｇ（３３．０１ｍｍｏｌ）の
メタクリル酸無水物（ＭＡＡ）を常に撹拌しながら滴下
して加えた。反応を室温で行い、そして高速液体クロマ
トグラフィー（ＨＰＬＣ）でモニターした。ＭＡＡ添加
後の最初の１時間内に、反応は完了した。
【００６６】反応フラスコに１００ｍＬの１０％ＮａＣ
ｌ水溶液を加え、さらに３０ｇの塩を加えた。過剰の塩
を濾過で除去し、反応フラスコを冷凍庫で一晩、冷却し
た。翌朝、白色固体状の沈澱物を反応液から濾過し、そ
してメタノール：水が５０：５０の冷溶液で洗浄した。
液の上清から再び結晶を得るためにこれを冷却した。得
られた結晶を濾過した後、全ての固体の沈澱物を一緒に
し、５．６６６８ｇ（２７．６１ｍｍｏｌ）の化合物１
の前駆体生成物を得た。収率は８４．５％であった。
ｌ水溶液を加え、さらに３０ｇの塩を加えた。過剰の塩
を濾過で除去し、反応フラスコを冷凍庫で一晩、冷却し
た。翌朝、白色固体状の沈澱物を反応液から濾過し、そ
してメタノール：水が５０：５０の冷溶液で洗浄した。
液の上清から再び結晶を得るためにこれを冷却した。得
られた結晶を濾過した後、全ての固体の沈澱物を一緒に
し、５．６６６８ｇ（２７．６１ｍｍｏｌ）の化合物１
の前駆体生成物を得た。収率は８４．５％であった。
【００６７】生成物をＣＨＣｌから再結晶した。固体生
成物を濾過し、空気中で乾燥した。これは１２３℃の融
点を有した。出発物質のチラミンのＭＰは１６１〜１６
３℃である。化合物１の前駆体生成物であることをＦＴ
ＩＲ、ＮＭＲおよび質量スペクトルデータをチラミン出
発物質のデータと比較することで確定した。
成物を濾過し、空気中で乾燥した。これは１２３℃の融
点を有した。出発物質のチラミンのＭＰは１６１〜１６
３℃である。化合物１の前駆体生成物であることをＦＴ
ＩＲ、ＮＭＲおよび質量スペクトルデータをチラミン出
発物質のデータと比較することで確定した。
【００６８】第２工程：化合物１の前駆体からの化合物
１の合成 １０００ｍＬのビーカーに２００ｍＬの脱
イオン水を加え、続いて６．２ｇ（１００ｍｍｏｌ）の
ほう酸（ＨＢＯ）を加えた。ほう酸を撹拌して溶解し、
そしてｐＨをオリオンＥＡ９４０イオン分析器およびロ
スｐＨ電極を用いてモニターした。溶液を約ｐＨ２に調
整するためにビーカーに６Ｎ ＨＣｌを滴下した。２．
０８３１ｇ（１９．９４ｍｍｏｌ）量でο−トルイジン
をビーカーに加え、そして６Ｎ ＨＣｌを加えて溶液を
再びｐＨ２に調製した。反応液に氷を加え０〜１０℃に
温度を下げた。
１の合成 １０００ｍＬのビーカーに２００ｍＬの脱
イオン水を加え、続いて６．２ｇ（１００ｍｍｏｌ）の
ほう酸（ＨＢＯ）を加えた。ほう酸を撹拌して溶解し、
そしてｐＨをオリオンＥＡ９４０イオン分析器およびロ
スｐＨ電極を用いてモニターした。溶液を約ｐＨ２に調
整するためにビーカーに６Ｎ ＨＣｌを滴下した。２．
０８３１ｇ（１９．９４ｍｍｏｌ）量でο−トルイジン
をビーカーに加え、そして６Ｎ ＨＣｌを加えて溶液を
再びｐＨ２に調製した。反応液に氷を加え０〜１０℃に
温度を下げた。
【００６９】別のビーカーに１．３６０３ｇ（１９．７
１ｍｍｏｌ）の亜硝酸ナトリウム、ＮａＮＯおよび２０
ｍＬの水を量り入れた。反応液を常に撹拌しながら、そ
して溶液のｐＨを測定しながら亜硫酸ナトリウム水溶液
を滴下して加えた。反応液のｐＨを６Ｎ ＨＣｌを加え
約１．９〜２．２に維持した。反応温度を０〜１０℃に
保つため氷を加え、そして反応液を約１０分間撹拌し
た。
１ｍｍｏｌ）の亜硝酸ナトリウム、ＮａＮＯおよび２０
ｍＬの水を量り入れた。反応液を常に撹拌しながら、そ
して溶液のｐＨを測定しながら亜硫酸ナトリウム水溶液
を滴下して加えた。反応液のｐＨを６Ｎ ＨＣｌを加え
約１．９〜２．２に維持した。反応温度を０〜１０℃に
保つため氷を加え、そして反応液を約１０分間撹拌し
た。
【００７０】他のビーカーに１．００４８ｇ（４．９０
ｍｍｏｌ）の化合物１の前駆体、３０ｍＬの水および
１．９６ｍＬの２．５Ｎ ＮａＯＨ（４．９０ｍｍｏ
ｌ）溶液を入れた。この溶液を、氷で冷却された反応溶
液の中に常に撹拌しながら、滴下して加えた。反応溶液
は薄い黄緑色を発し、化合物１の前駆体溶液を加えるに
従ってより濃い色となった。反応溶液を、０〜１０℃
で、約１５分間、ｐＨ２．０〜２．５で撹拌した。
ｍｍｏｌ）の化合物１の前駆体、３０ｍＬの水および
１．９６ｍＬの２．５Ｎ ＮａＯＨ（４．９０ｍｍｏ
ｌ）溶液を入れた。この溶液を、氷で冷却された反応溶
液の中に常に撹拌しながら、滴下して加えた。反応溶液
は薄い黄緑色を発し、化合物１の前駆体溶液を加えるに
従ってより濃い色となった。反応溶液を、０〜１０℃
で、約１５分間、ｐＨ２．０〜２．５で撹拌した。
【００７１】２．５Ｎ ＮａＯＨ溶液を、反応溶液がｐ
Ｈ約８．５となるまで小分けにして加えた。ｐＨが高く
なるに従って、反応溶液の黄色は、さらに明るくなっ
た。反応溶液を、室温まで２〜３時間以上かけて温め
た。溶液が温まるにつれて、赤色固体が溶液の上に浮か
び、反応液がオレンジ色になり始めた。この時点で反応
液の全体積は、約９００ｍＬであった。室温まで温める
と反応溶液は赤茶色の暗い色になり、そしてとても暗い
色の固体が溶液の表面に浮かんだ。溶液に１４．２ｇ
（１００ｍｍｏｌ）の二塩基性リン酸ナトリウムを加え
た。反応溶液に６ＮＨＣｌを、ｐＨが約６．０に調製さ
れるまで加えた。
Ｈ約８．５となるまで小分けにして加えた。ｐＨが高く
なるに従って、反応溶液の黄色は、さらに明るくなっ
た。反応溶液を、室温まで２〜３時間以上かけて温め
た。溶液が温まるにつれて、赤色固体が溶液の上に浮か
び、反応液がオレンジ色になり始めた。この時点で反応
液の全体積は、約９００ｍＬであった。室温まで温める
と反応溶液は赤茶色の暗い色になり、そしてとても暗い
色の固体が溶液の表面に浮かんだ。溶液に１４．２ｇ
（１００ｍｍｏｌ）の二塩基性リン酸ナトリウムを加え
た。反応溶液に６ＮＨＣｌを、ｐＨが約６．０に調製さ
れるまで加えた。
【００７２】反応溶液からの暗色沈澱物を濾過し、反応
溶液からすくい取った固体と一緒にした。固体状の赤色
生成物を約４００ｍＬの氷水で洗浄し、約２０〜３０分
間フィルター上で空気乾燥した。反応から、６．１２１
９ｇの赤色固体が得られた。
溶液からすくい取った固体と一緒にした。固体状の赤色
生成物を約４００ｍＬの氷水で洗浄し、約２０〜３０分
間フィルター上で空気乾燥した。反応から、６．１２１
９ｇの赤色固体が得られた。
【００７３】赤色固体のＨＰＬＣ分析は、反応物が３種
の生成物を有することを示した。シリカゲルカラムを使
ったカラムクロマトグラフィーで生成物を分離した。カ
ラムを塩化メチレン（ＣＨＣｌ）とアセトニトリル（Ｍ
ｅＣＮ）の移動相を用いて溶出した。カラムから溶出さ
れる様々な色のバンドの画分を回収し、そしてＨＰＬＣ
で分析した。クロマトグラムが類似の組成および純度を
示す画分を一緒にした。これらの一緒にされた画分を、
ガラスシリンジを経て０．５μｍフィルターを通して丸
底フラスコに別々に分けた。続いて一緒にされた画分を
含むフラスコをロータリーエバポレーターに設置し、そ
して低温加熱（約５０℃）で真空下溶剤を除去した。溶
剤が除去されると、一緒にした画分から生成物が残っ
た。所望の生成物を含むフラスコを真空下、５０℃で乾
燥した。純粋な生成物の画分をＨＰＬＣで再分析し、そ
してマススペクトルおよびＮＭＲスペクトルでも分析し
て、目的物であることを確認した。純粋でない画分を、
所望の生成物の純度（＞９５％）になるまで、上記と同
じ方法でカラムクロマトグラフィーを繰り返すことで精
製した。
の生成物を有することを示した。シリカゲルカラムを使
ったカラムクロマトグラフィーで生成物を分離した。カ
ラムを塩化メチレン（ＣＨＣｌ）とアセトニトリル（Ｍ
ｅＣＮ）の移動相を用いて溶出した。カラムから溶出さ
れる様々な色のバンドの画分を回収し、そしてＨＰＬＣ
で分析した。クロマトグラムが類似の組成および純度を
示す画分を一緒にした。これらの一緒にされた画分を、
ガラスシリンジを経て０．５μｍフィルターを通して丸
底フラスコに別々に分けた。続いて一緒にされた画分を
含むフラスコをロータリーエバポレーターに設置し、そ
して低温加熱（約５０℃）で真空下溶剤を除去した。溶
剤が除去されると、一緒にした画分から生成物が残っ
た。所望の生成物を含むフラスコを真空下、５０℃で乾
燥した。純粋な生成物の画分をＨＰＬＣで再分析し、そ
してマススペクトルおよびＮＭＲスペクトルでも分析し
て、目的物であることを確認した。純粋でない画分を、
所望の生成物の純度（＞９５％）になるまで、上記と同
じ方法でカラムクロマトグラフィーを繰り返すことで精
製した。
【００７４】生成物の融解範囲は１５７〜１６０℃であ
り、そして得られた純粋な化合物１生成物の量は、０．
５１５３ｇ（１．６０ｍｍｏｌ）であった。収率は３
２．７％であった。
り、そして得られた純粋な化合物１生成物の量は、０．
５１５３ｇ（１．６０ｍｍｏｌ）であった。収率は３
２．７％であった。
【００７５】（実施例２ 化合物２の調製）
第１工程：アニリンとＮ−フェニルジエタノールアミン
とのアゾカップリングによる化合物２の前駆体の合成 １０００ｍＬのビーカーに２００ｍＬの水と１４．２ｇ
（１００ｍｍｏｌ）の２塩基性リン酸ナトリウム（Ｎａ
ＨＰＯ）を加え、続いて反応溶液をｐＨ２に調製するた
めに６Ｎ ＨＣｌ溶液を加えた。リン酸緩衝塩が完全に
溶解した後、４．７３５１ｇ（５０．８４ｍｍｏｌ）の
アニリンを反応溶液に加えた。氷を加え反応溶液を０℃
に冷却した。
とのアゾカップリングによる化合物２の前駆体の合成 １０００ｍＬのビーカーに２００ｍＬの水と１４．２ｇ
（１００ｍｍｏｌ）の２塩基性リン酸ナトリウム（Ｎａ
ＨＰＯ）を加え、続いて反応溶液をｐＨ２に調製するた
めに６Ｎ ＨＣｌ溶液を加えた。リン酸緩衝塩が完全に
溶解した後、４．７３５１ｇ（５０．８４ｍｍｏｌ）の
アニリンを反応溶液に加えた。氷を加え反応溶液を０℃
に冷却した。
【００７６】別のビーカーで３．５１５１ｇ（５０．９
４ｍｍｏｌ）の亜硝酸ナトリウム、ＮａＮＯを２０ｍＬ
の水に溶解した。氷を冷却のためにこの溶液に加えた。
溶液のｐＨをオリオンＥＡ９４０イオン分析器とロスｐ
Ｈ電極とを用いて常にモニターしながら、亜硝酸ナトリ
ウム溶液を常に撹拌しながら滴下し加えた。６Ｎ ＨＣ
ｌを加えて反応溶液のｐＨを約１．９〜２．２に維持し
た。亜硝酸ナトリウム溶液の添加終了後、反応液の温度
を０〜１０℃に保つため氷をさらに加え、そして約１５
分間撹拌した。
４ｍｍｏｌ）の亜硝酸ナトリウム、ＮａＮＯを２０ｍＬ
の水に溶解した。氷を冷却のためにこの溶液に加えた。
溶液のｐＨをオリオンＥＡ９４０イオン分析器とロスｐ
Ｈ電極とを用いて常にモニターしながら、亜硝酸ナトリ
ウム溶液を常に撹拌しながら滴下し加えた。６Ｎ ＨＣ
ｌを加えて反応溶液のｐＨを約１．９〜２．２に維持し
た。亜硝酸ナトリウム溶液の添加終了後、反応液の温度
を０〜１０℃に保つため氷をさらに加え、そして約１５
分間撹拌した。
【００７７】他のビーカーに９．１４８１ｇ（５０．４
８ｍｍｏｌ）のＮ−フェニルジエタノールアミン、１０
０ｍＬの水および固体を溶解するのに十分な６ＮのＨＣ
ｌを入れた。Ｎ−フェニルジエタノールアミン溶液を、
定期的に氷を加え０〜１０℃に保ち、撹拌されている反
応溶液に滴下した。反応液は直ちに暗赤色から紫色に変
わり始め、この色は、Ｎ−フェニルジエタノールアミン
溶液を加えるに従って、さらに濃くなった。添加終了
後、溶液を約１時間撹拌し、そして１０℃まで温めた。
次いで５０％ｗ／ｖおよび２Ｎ ＮａＯＨ溶液を反応溶
液に加えて、ｐＨ６．９とした。反応溶液のｐＨの上昇
にしたがって、暗赤色固体が、溶液から沈澱した。この
時点で反応液の全体積は約１Ｌであった。固体を濾過し
て水で洗浄した。２７．７３６３ｇの湿った沈澱が得ら
れた。
８ｍｍｏｌ）のＮ−フェニルジエタノールアミン、１０
０ｍＬの水および固体を溶解するのに十分な６ＮのＨＣ
ｌを入れた。Ｎ−フェニルジエタノールアミン溶液を、
定期的に氷を加え０〜１０℃に保ち、撹拌されている反
応溶液に滴下した。反応液は直ちに暗赤色から紫色に変
わり始め、この色は、Ｎ−フェニルジエタノールアミン
溶液を加えるに従って、さらに濃くなった。添加終了
後、溶液を約１時間撹拌し、そして１０℃まで温めた。
次いで５０％ｗ／ｖおよび２Ｎ ＮａＯＨ溶液を反応溶
液に加えて、ｐＨ６．９とした。反応溶液のｐＨの上昇
にしたがって、暗赤色固体が、溶液から沈澱した。この
時点で反応液の全体積は約１Ｌであった。固体を濾過し
て水で洗浄した。２７．７３６３ｇの湿った沈澱が得ら
れた。
【００７８】反応で得られた固体を、メタノール：水の
９１：９溶液から再結晶した。化合物２の前駆体生成物
の結晶を濾過し、そして真空下で５０℃で一晩乾燥し
た。化合物２前駆体の同定を、ＮＭＲおよびマススペク
トルで行った。１１．１４４９ｇ（３９．０６ｍｍｏ
ｌ）の化合物２の前駆体を得た。これの融解範囲は１３
６〜１３８℃で、収率は７７．４％であった。
９１：９溶液から再結晶した。化合物２の前駆体生成物
の結晶を濾過し、そして真空下で５０℃で一晩乾燥し
た。化合物２前駆体の同定を、ＮＭＲおよびマススペク
トルで行った。１１．１４４９ｇ（３９．０６ｍｍｏ
ｌ）の化合物２の前駆体を得た。これの融解範囲は１３
６〜１３８℃で、収率は７７．４％であった。
【００７９】第２工程：化合物２の前駆体とメタクリル
酸無水物との反応による化合物２の合成 １００ｍＬの丸底フラスコに１．４２９９ｇ（５．０１
１ｍｍｏｌ）の化合物２の前駆体と２５ｍＬのテトラヒ
ドロフラン（ＴＨＦ）を加え、完全に化合物２の前駆体
を溶解した。空の１６×１２５ｍｍ試験管に１．５５４
９ｇ（１０．０８６ｍｍｏｌ）のＭＡＡを量り入れた。
次いで、ＭＡＡを撹拌している反応溶液にトランスファ
ーピペットを用いて滴下し、ＭＡＡ添加時間を書き留め
た。ＨＰＬＣ分析法を用いて、時間とともに反応の進行
をモニターした。４時間後、１．０４５２ｇ（１０．３
２９ｍｍｏｌ）のトリエチルアミン（ＥｔＮ）を反応溶
液に加えた。反応液を２日間撹拌し、次いで４．１８７
７ｇ（４１．３８５ｍｍｏｌ）のＥｔＮの別のアリコッ
トを反応液に加えた。翌日、反応液をＨＰＬＣで分析
し、そしてメタクリル酸無水物の別のアリコット、３．
５５４２ｇ（２３．０５４ｍｍｏｌ）を添加して、化合
物２の前駆体から化合物２の生成物への転換を完了させ
た。
酸無水物との反応による化合物２の合成 １００ｍＬの丸底フラスコに１．４２９９ｇ（５．０１
１ｍｍｏｌ）の化合物２の前駆体と２５ｍＬのテトラヒ
ドロフラン（ＴＨＦ）を加え、完全に化合物２の前駆体
を溶解した。空の１６×１２５ｍｍ試験管に１．５５４
９ｇ（１０．０８６ｍｍｏｌ）のＭＡＡを量り入れた。
次いで、ＭＡＡを撹拌している反応溶液にトランスファ
ーピペットを用いて滴下し、ＭＡＡ添加時間を書き留め
た。ＨＰＬＣ分析法を用いて、時間とともに反応の進行
をモニターした。４時間後、１．０４５２ｇ（１０．３
２９ｍｍｏｌ）のトリエチルアミン（ＥｔＮ）を反応溶
液に加えた。反応液を２日間撹拌し、次いで４．１８７
７ｇ（４１．３８５ｍｍｏｌ）のＥｔＮの別のアリコッ
トを反応液に加えた。翌日、反応液をＨＰＬＣで分析
し、そしてメタクリル酸無水物の別のアリコット、３．
５５４２ｇ（２３．０５４ｍｍｏｌ）を添加して、化合
物２の前駆体から化合物２の生成物への転換を完了させ
た。
【００８０】化合物２の粗生成物を、溶剤を除くために
低温加熱（５０℃の代わりに３０℃）すること以外は、
上記の化合物１と同様の方法でカラムクロマトグラフィ
ーを用いて精製した。反応液からの画分および固体状赤
色生成物残渣を、所望の生成物純度が得られるまで、上
記と同じ方法でカラムクロマトグラフィーを繰り返し精
製した。化合物２の生成物の同定をマススペクトルおよ
びＮＭＲスペクトルで行った。
低温加熱（５０℃の代わりに３０℃）すること以外は、
上記の化合物１と同様の方法でカラムクロマトグラフィ
ーを用いて精製した。反応液からの画分および固体状赤
色生成物残渣を、所望の生成物純度が得られるまで、上
記と同じ方法でカラムクロマトグラフィーを繰り返し精
製した。化合物２の生成物の同定をマススペクトルおよ
びＮＭＲスペクトルで行った。
【００８１】化合物２は、室温、大気圧下で赤い樹脂状
固体である。３回の合成で得られた生成物を一緒に、カ
ラムクロマトグラフィーで精製した。合計６．２５ｇ
（２１．９４ｍｍｏｌ）の化合物２の前駆体出発物質か
ら純粋な化合物２の生成物が１．７０１ｇ（４．０４ｍ
ｍｏｌ）得られた。収率は１６．４％であった。
固体である。３回の合成で得られた生成物を一緒に、カ
ラムクロマトグラフィーで精製した。合計６．２５ｇ
（２１．９４ｍｍｏｌ）の化合物２の前駆体出発物質か
ら純粋な化合物２の生成物が１．７０１ｇ（４．０４ｍ
ｍｏｌ）得られた。収率は１６．４％であった。
【００８２】（実施例３〜５ レンズ材料の調製）実
施例１および２の結合可能な黄色染料を、それぞれ別の
試験管に量り入れた。各試験管に、それぞれ６６重量％
のＰＥＡ、３０．５重量％のＰＥＭＡ、および３．３重
量％のＢＤＤＡを含む適量のモノマー溶液を加え、下記
表１に示すように、結合可能な黄色染料の濃度を約０．
１重量％にした：第３の試験管に、１５．６ｍｇの４−
フェニルアゾフェノールアリルエーテル（重合可能なビ
ニル基を含む重合可能な黄色染料）を加え、そして黄色
染料濃度が同じ範囲になるように同じモノマー溶液の適
切な量を加えた。
施例１および２の結合可能な黄色染料を、それぞれ別の
試験管に量り入れた。各試験管に、それぞれ６６重量％
のＰＥＡ、３０．５重量％のＰＥＭＡ、および３．３重
量％のＢＤＤＡを含む適量のモノマー溶液を加え、下記
表１に示すように、結合可能な黄色染料の濃度を約０．
１重量％にした：第３の試験管に、１５．６ｍｇの４−
フェニルアゾフェノールアリルエーテル（重合可能なビ
ニル基を含む重合可能な黄色染料）を加え、そして黄色
染料濃度が同じ範囲になるように同じモノマー溶液の適
切な量を加えた。
【００８３】
【表１】
【００８４】それぞれの結合可能な黄色染料をＰＥＡ／
ＰＥＭＡ／ＢＤＤＡモノマー溶液に溶解した後、重合開
始剤（触媒）としてビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロ
ヘキシルペルオキシジカーボネート（Ｐｅｒｋａｄｏｘ
−１６， ＡＺＫＯ Ｃｏｒｐ）を、開始剤濃度が約
０．５％になるように加えた。１ｍｍ厚の材料のシート
ストックを、個々の結合可能な黄色染料／モノマー溶液
をシリンジを通して２つのガラスプレートと１ｍｍのテ
フロン（登録商標）ガスケットとの間で形成された型に
流し込むことによって作製した。ガラスプレートを金属
クリップで一緒に挟んだ。重合を、６５℃のオーブンに
型を入れ、１７時間硬化することにより行った。オーブ
ンの温度を１００℃まで上昇させ、そして型を３時間加
熱してシートストックを後硬化させた。約１×２ｃｍの
長方形にシートを切り、アセトンで４〜５時間ソックス
レー抽出した。抽出後、材料サンプルを空気中で乾燥
し、次に約５０℃で真空下で乾燥した。ＵＶ／可視光透
過性および吸収スペクトルを表１の各実施例についてソ
ックスレー抽出の前後、および乾燥の前後で測定した。
４００と５００ｎｍの間の適当な波長でのサンプルの吸
光度から、ソックスレー抽出で除去された染料の割合
を、各実施例について計算した：実施例３は１％、実施
例４は７％、そして実施例５は４４％であった。実施例
３〜５（抽出後）のレンズ材料のＵＶ／可視光透過曲線
を図１に示す。 （実施例６〜８染料強度の比較）実施例１の結合可能な
黄色染料およびメニコン出願の結合可能な黄色染料の１
つである２−［２’−メチルフェニルアゾ］−４−メチ
ル−フェニルメタクリレート（化合物３）を、下記の表
２に挙げた量に従って、試験管に量り入れた。６６重量
％のＰＥＡ、３０．５重量％のＰＥＭＡ、および３．３
重量％のＢＤＤＡを含む適量のモノマー溶液を、実施例
６と８のレンズ材料を形成するために２つの試験管に加
えた。実施例７のレンズ材料を以下のモノマーの溶液を
適量加えて形成した：６５％ＰＥＡ、３０％ＰＥＭＡ、
３．２％ＢＤＤＡおよび１．８％ＭＴＰ（紫外線吸収
体）。
ＰＥＭＡ／ＢＤＤＡモノマー溶液に溶解した後、重合開
始剤（触媒）としてビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロ
ヘキシルペルオキシジカーボネート（Ｐｅｒｋａｄｏｘ
−１６， ＡＺＫＯ Ｃｏｒｐ）を、開始剤濃度が約
０．５％になるように加えた。１ｍｍ厚の材料のシート
ストックを、個々の結合可能な黄色染料／モノマー溶液
をシリンジを通して２つのガラスプレートと１ｍｍのテ
フロン（登録商標）ガスケットとの間で形成された型に
流し込むことによって作製した。ガラスプレートを金属
クリップで一緒に挟んだ。重合を、６５℃のオーブンに
型を入れ、１７時間硬化することにより行った。オーブ
ンの温度を１００℃まで上昇させ、そして型を３時間加
熱してシートストックを後硬化させた。約１×２ｃｍの
長方形にシートを切り、アセトンで４〜５時間ソックス
レー抽出した。抽出後、材料サンプルを空気中で乾燥
し、次に約５０℃で真空下で乾燥した。ＵＶ／可視光透
過性および吸収スペクトルを表１の各実施例についてソ
ックスレー抽出の前後、および乾燥の前後で測定した。
４００と５００ｎｍの間の適当な波長でのサンプルの吸
光度から、ソックスレー抽出で除去された染料の割合
を、各実施例について計算した：実施例３は１％、実施
例４は７％、そして実施例５は４４％であった。実施例
３〜５（抽出後）のレンズ材料のＵＶ／可視光透過曲線
を図１に示す。 （実施例６〜８染料強度の比較）実施例１の結合可能な
黄色染料およびメニコン出願の結合可能な黄色染料の１
つである２−［２’−メチルフェニルアゾ］−４−メチ
ル−フェニルメタクリレート（化合物３）を、下記の表
２に挙げた量に従って、試験管に量り入れた。６６重量
％のＰＥＡ、３０．５重量％のＰＥＭＡ、および３．３
重量％のＢＤＤＡを含む適量のモノマー溶液を、実施例
６と８のレンズ材料を形成するために２つの試験管に加
えた。実施例７のレンズ材料を以下のモノマーの溶液を
適量加えて形成した：６５％ＰＥＡ、３０％ＰＥＭＡ、
３．２％ＢＤＤＡおよび１．８％ＭＴＰ（紫外線吸収
体）。
【００８５】
【化１５】
【００８６】
【表２】
【００８７】上記モノマー溶液に各結合可能な黄色染料
を溶解した後、重合開始剤（触媒）としてビス（４−ｔ
ｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルペルオキシジカーボネー
ト（Ｐｅｒｋａｄｏｘ−１６， ＡＺＫＯ Ｃｏｒｐ）
を、実施例６および実施例８については開始剤濃度が約
０．５％、実施例７については１．０％になるように加
えた。１ｍｍ厚の材料のシートストックを、個々の結合
可能な黄色染料／モノマー溶液をシリンジを通して２つ
のガラスプレートと１ｍｍのテフロン（登録商標）ガス
ケットとの間で形成された型に流し込むことによって作
製した。ガラスプレートを金属クリップで一緒に挟ん
だ。実施例６および実施例７では、重合を、６５℃のオ
ーブンに型を入れ、１５〜１７時間硬化した後、１００
℃で、２〜３時間の後硬化で成し遂げた。実施例８で
は、６５℃で１．５時間の後、１００℃で２時間の後硬
化させた。約１×２ｃｍの長方形にシートを切り、実施
例６および実施例８では、アセトンで４〜５時間ソック
スレー抽出した。抽出後、実施例６および実施例８の材
料サンプルを空気中で乾燥し、続いて約５０℃で真空下
で乾燥した。実施例７では、抽出しなかった。上記の表
２に挙げた各実施例におけるＵＶ／可視光透過と吸収ス
ペクトルを図２に示した。
を溶解した後、重合開始剤（触媒）としてビス（４−ｔ
ｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルペルオキシジカーボネー
ト（Ｐｅｒｋａｄｏｘ−１６， ＡＺＫＯ Ｃｏｒｐ）
を、実施例６および実施例８については開始剤濃度が約
０．５％、実施例７については１．０％になるように加
えた。１ｍｍ厚の材料のシートストックを、個々の結合
可能な黄色染料／モノマー溶液をシリンジを通して２つ
のガラスプレートと１ｍｍのテフロン（登録商標）ガス
ケットとの間で形成された型に流し込むことによって作
製した。ガラスプレートを金属クリップで一緒に挟ん
だ。実施例６および実施例７では、重合を、６５℃のオ
ーブンに型を入れ、１５〜１７時間硬化した後、１００
℃で、２〜３時間の後硬化で成し遂げた。実施例８で
は、６５℃で１．５時間の後、１００℃で２時間の後硬
化させた。約１×２ｃｍの長方形にシートを切り、実施
例６および実施例８では、アセトンで４〜５時間ソック
スレー抽出した。抽出後、実施例６および実施例８の材
料サンプルを空気中で乾燥し、続いて約５０℃で真空下
で乾燥した。実施例７では、抽出しなかった。上記の表
２に挙げた各実施例におけるＵＶ／可視光透過と吸収ス
ペクトルを図２に示した。
【００８８】実施例６〜実施例８の黄色染料の染料強度
を、青色光領域４００−５００ｎｍにおける波長でのそ
れらの透過値を比較して判断し得る。図２に示すよう
に、実施例６（０．１６４重量％の化合物３）では、４
５０ｎｍの波長で５３．１％透過した。実施例７（０．
４０６重量％の化合物３）では、この波長で２３．８
％、そして実施例８（０．１４７重量％化合物１）で
は、８．３％だけ透過した。
を、青色光領域４００−５００ｎｍにおける波長でのそ
れらの透過値を比較して判断し得る。図２に示すよう
に、実施例６（０．１６４重量％の化合物３）では、４
５０ｎｍの波長で５３．１％透過した。実施例７（０．
４０６重量％の化合物３）では、この波長で２３．８
％、そして実施例８（０．１４７重量％化合物１）で
は、８．３％だけ透過した。
【００８９】ほぼ同じ染料濃度を有する実施例６と実施
例８（０．１６４重量％対０．１４７重量％）とを比較
すると、化合物１は、４５０ｎｍで化合物３よりもほぼ
４５％多くの光を通さない。
例８（０．１６４重量％対０．１４７重量％）とを比較
すると、化合物１は、４５０ｎｍで化合物３よりもほぼ
４５％多くの光を通さない。
【００９０】実施例７と８とを比較すると、化合物１
は、４５０ｎｍで光の約９１．７％を通さない。他方、
２倍以上の量の化合物３が（０．１４７重量％対０．４
０６重量％）約７６．２％だけを通さない。
は、４５０ｎｍで光の約９１．７％を通さない。他方、
２倍以上の量の化合物３が（０．１４７重量％対０．４
０６重量％）約７６．２％だけを通さない。
【００９１】（実施例９〜１０ 化合物１および２を含
むＩＯＬ完成品の調製）実施例１および２の結合可能な
黄色染料を個々の試験管に量り入れた。ＰＥＡを６５重
量％、ＰＥＭＡを３０重量％、ＢＤＤＡを３．２重量％
そしてｏＭＴＰを１．８重量％含むモノマー溶液適量を
それぞれの試験管に加えて、下記表３に示すように結合
可能な黄色染料の濃度をそれぞれ約０．０５重量％と
０．２重量％とした。
むＩＯＬ完成品の調製）実施例１および２の結合可能な
黄色染料を個々の試験管に量り入れた。ＰＥＡを６５重
量％、ＰＥＭＡを３０重量％、ＢＤＤＡを３．２重量％
そしてｏＭＴＰを１．８重量％含むモノマー溶液適量を
それぞれの試験管に加えて、下記表３に示すように結合
可能な黄色染料の濃度をそれぞれ約０．０５重量％と
０．２重量％とした。
【００９２】
【表３】
【００９３】結合可能な黄色染料をＰＥＡ／ＰＥＭＡ／
ＢＤＤＡ／ｏＭＴＰモノマー処方物に溶解した後、重合
開始剤（触媒）としてビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルシク
ロヘキシルペルオキシジカーボネート（Ｐｅｒｋａｄｏ
ｘ−１６， ＡＺＫＯ Ｃｏｒｐ）を、開始剤濃度が約
１．８重量％になるように加えた。それぞれの結合可能
な黄色染料／モノマー溶液を、約１ｍｍの中心の厚さお
よび約６ｍｍの直径を有し、屈折力２０ジオプターであ
るレンズを形成するポリプロピレン型にシリンジを通し
て流し込むことによって、１ｍｍ厚の材料のシートスト
ックを作った。実施例９のサンプルについては、プレー
トアセンブリー上でキャスティングを行った。これは１
６のレンズを同時に作製し得るように、プレートとスプ
リング圧縮金属ダイとの間に保存された１６個のポリプ
ロピレンレンズ型を備えるように設計された。実施例１
０のサンプルをレンズ型にキャスティングし、そして、
それぞれの金属クリップで一緒に挟んだ。８０℃のオー
ブン中に型を置き、そして、一時間硬化することにより
重合を行った。オーブンの温度を１００℃まで上げ、そ
して型を１時間熱してレンズの後硬化を行った。硬化に
続いて、ポリプロピレンレンズ型およびオプティクを施
盤切削してちょうど眼の直径よりも小さくして、縁の厚
さを約０．３ｍｍとした。深さ約１ｍｍの短い穴を、ハ
プティク付着用にレンズの反対側に開けた。施盤加工し
たポリプロピレンレンズ型とオプティクとを−５℃で３
０分冷凍庫で冷却し、次いでまだ冷たい間に注意深く引
き離した。プロピレン型から取り出したレンズオプティ
クを、個々の組織カプセルに置いた。レンズオプティク
を、アセトンで４〜５時間ソックスレー抽出した。抽出
に続いて、材料サンプルを空気中で乾燥し、続いて約５
０℃で真空下で乾燥した。ポリプロピレン（プロレン）
のような柔軟なプラスチックファイバー材料または柔軟
な可塑化非ファイバー状ＰＭＭＡ材料からなる２つのハ
プティクを、先にレンズの各側に開けた穴を用いてレン
ズオプティクに取り付けた。
ＢＤＤＡ／ｏＭＴＰモノマー処方物に溶解した後、重合
開始剤（触媒）としてビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルシク
ロヘキシルペルオキシジカーボネート（Ｐｅｒｋａｄｏ
ｘ−１６， ＡＺＫＯ Ｃｏｒｐ）を、開始剤濃度が約
１．８重量％になるように加えた。それぞれの結合可能
な黄色染料／モノマー溶液を、約１ｍｍの中心の厚さお
よび約６ｍｍの直径を有し、屈折力２０ジオプターであ
るレンズを形成するポリプロピレン型にシリンジを通し
て流し込むことによって、１ｍｍ厚の材料のシートスト
ックを作った。実施例９のサンプルについては、プレー
トアセンブリー上でキャスティングを行った。これは１
６のレンズを同時に作製し得るように、プレートとスプ
リング圧縮金属ダイとの間に保存された１６個のポリプ
ロピレンレンズ型を備えるように設計された。実施例１
０のサンプルをレンズ型にキャスティングし、そして、
それぞれの金属クリップで一緒に挟んだ。８０℃のオー
ブン中に型を置き、そして、一時間硬化することにより
重合を行った。オーブンの温度を１００℃まで上げ、そ
して型を１時間熱してレンズの後硬化を行った。硬化に
続いて、ポリプロピレンレンズ型およびオプティクを施
盤切削してちょうど眼の直径よりも小さくして、縁の厚
さを約０．３ｍｍとした。深さ約１ｍｍの短い穴を、ハ
プティク付着用にレンズの反対側に開けた。施盤加工し
たポリプロピレンレンズ型とオプティクとを−５℃で３
０分冷凍庫で冷却し、次いでまだ冷たい間に注意深く引
き離した。プロピレン型から取り出したレンズオプティ
クを、個々の組織カプセルに置いた。レンズオプティク
を、アセトンで４〜５時間ソックスレー抽出した。抽出
に続いて、材料サンプルを空気中で乾燥し、続いて約５
０℃で真空下で乾燥した。ポリプロピレン（プロレン）
のような柔軟なプラスチックファイバー材料または柔軟
な可塑化非ファイバー状ＰＭＭＡ材料からなる２つのハ
プティクを、先にレンズの各側に開けた穴を用いてレン
ズオプティクに取り付けた。
【００９４】（実施例１１ ソルベントイエロ７を含む
レンズ材料の調製）従来の黄色染料である４−フェニル
アゾフェノール、［ソルベントイエロ７（ＳＹ７）］
（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ
から入手した）１０．３ｍｇを、ＰＥＡを６６重量％、
ＰＥＭＡを３０．５重量％、およびＢＤＤＡを３．３重
量％含むモノマー溶液に溶かし、ＳＹ７の濃度を０．１
０３重量％にした。ＳＹ７をモノマー溶液に溶解した
後、５２．３ｍｇのビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロ
ヘキシルペルオキシジカーボネート（Ｐｅｒｋａｄｏｘ
−１６， ＡＺＫＯ Ｃｏｒｐ）を重合開始剤（触媒）
して加えた。ＳＹ７モノマー溶液を、シリンジを通して
２つのガラスプレートと１ｍｍのテフロン（登録商標）
ガスケットとの間で形成された型に流し込んで厚さ１ｍ
ｍのシートを作った。ガラスプレートを金属クリップで
一緒に挟んだ。重合は６５℃のオーブンに型を入れ、１
７時間硬化することで重合を行った。オーブンの温度を
１００℃まで上昇させ、そして型を３時間加熱してシー
トストックの後硬化を行った。シートから約１×２ｃｍ
の長方形を切り取り、そしてＵＶ／可視光の測定をし
た。曲線は、スペクトルの４００−５００ｎｍの青色光
領域で可視光の短波長のつよい減衰（ａｔｔｅｎｔｕａ
ｔｉｏｎ）を示した。それは４７３ｎｍで５０％の透過
レベルであった。長方形のサンプルを、個々の組織カプ
セルに入れ、アセトンでソックスレー抽出し、続いて空
気中で乾燥し、５０℃で真空下で乾燥した。次に、ＵＶ
／可視光の測定を再度行った。ＵＶ／可視光透過と吸収
スペクトルとをソックスレー抽出および乾燥の前後で測
定した。サンプルの吸光度から、４００−５００ｎｍ間
の適当な波長で、ソックスレー抽出で除去された染料の
割合が８４％であることがわかった。
レンズ材料の調製）従来の黄色染料である４−フェニル
アゾフェノール、［ソルベントイエロ７（ＳＹ７）］
（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ
から入手した）１０．３ｍｇを、ＰＥＡを６６重量％、
ＰＥＭＡを３０．５重量％、およびＢＤＤＡを３．３重
量％含むモノマー溶液に溶かし、ＳＹ７の濃度を０．１
０３重量％にした。ＳＹ７をモノマー溶液に溶解した
後、５２．３ｍｇのビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロ
ヘキシルペルオキシジカーボネート（Ｐｅｒｋａｄｏｘ
−１６， ＡＺＫＯ Ｃｏｒｐ）を重合開始剤（触媒）
して加えた。ＳＹ７モノマー溶液を、シリンジを通して
２つのガラスプレートと１ｍｍのテフロン（登録商標）
ガスケットとの間で形成された型に流し込んで厚さ１ｍ
ｍのシートを作った。ガラスプレートを金属クリップで
一緒に挟んだ。重合は６５℃のオーブンに型を入れ、１
７時間硬化することで重合を行った。オーブンの温度を
１００℃まで上昇させ、そして型を３時間加熱してシー
トストックの後硬化を行った。シートから約１×２ｃｍ
の長方形を切り取り、そしてＵＶ／可視光の測定をし
た。曲線は、スペクトルの４００−５００ｎｍの青色光
領域で可視光の短波長のつよい減衰（ａｔｔｅｎｔｕａ
ｔｉｏｎ）を示した。それは４７３ｎｍで５０％の透過
レベルであった。長方形のサンプルを、個々の組織カプ
セルに入れ、アセトンでソックスレー抽出し、続いて空
気中で乾燥し、５０℃で真空下で乾燥した。次に、ＵＶ
／可視光の測定を再度行った。ＵＶ／可視光透過と吸収
スペクトルとをソックスレー抽出および乾燥の前後で測
定した。サンプルの吸光度から、４００−５００ｎｍ間
の適当な波長で、ソックスレー抽出で除去された染料の
割合が８４％であることがわかった。
【００９５】同じレンズ材料（６６重量％ＰＥＡ、３
０．５重量％ＰＥＭＡ、および３．３重量％ＢＤＤＡ）
における実施例１、２、５および１１の染料の導入効率
の比較を下記の表４に示す：
０．５重量％ＰＥＭＡ、および３．３重量％ＢＤＤＡ）
における実施例１、２、５および１１の染料の導入効率
の比較を下記の表４に示す：
【００９６】
【表４】
【００９７】抽出後に損失した４００−５００ｎｍ間の
吸光度の量は、抽出工程でレンズ材料から除去された染
料の量を示している。波長が４００−５００ｎｍ間の波
長についての低い吸光度の損失は、ほんのわずかの染料
がレンズを形成するモノマーと共重合しなかったことを
示す。
吸光度の量は、抽出工程でレンズ材料から除去された染
料の量を示している。波長が４００−５００ｎｍ間の波
長についての低い吸光度の損失は、ほんのわずかの染料
がレンズを形成するモノマーと共重合しなかったことを
示す。
【００９８】表４は抽出後、４００−５００ｎｍ間の吸
光度の最も大きな損失が、ソルベントイエロ７染料（８
４％）で起こったことを示す。対照的に重合可能な基を
含む染料では、吸収損失が５０％より少なくなった。重
合可能な染料のうち、４−フェニルアゾフェノールアリ
ルエーテル（重合可能なビニル基を含む）は、吸収損失
が４４％となり、他方で化合物１および２（重合可能な
メタクリレート基を含む）の両方で吸収損失が１０％よ
り少なくなった。４００−５００ｎｍ間での適当な波長
で吸収損失で計測されるように、化合物２を含むレンズ
材料は、約７％の青色光の吸収を損失し、他方化合物１
を含んでいるレンズ材料では、ほんの１％を損失するだ
けであった。
光度の最も大きな損失が、ソルベントイエロ７染料（８
４％）で起こったことを示す。対照的に重合可能な基を
含む染料では、吸収損失が５０％より少なくなった。重
合可能な染料のうち、４−フェニルアゾフェノールアリ
ルエーテル（重合可能なビニル基を含む）は、吸収損失
が４４％となり、他方で化合物１および２（重合可能な
メタクリレート基を含む）の両方で吸収損失が１０％よ
り少なくなった。４００−５００ｎｍ間での適当な波長
で吸収損失で計測されるように、化合物２を含むレンズ
材料は、約７％の青色光の吸収を損失し、他方化合物１
を含んでいるレンズ材料では、ほんの１％を損失するだ
けであった。
【００９９】
【発明の効果】本願発明の、黄色染料を含むレンズ材料
はポリマーに結合し、材料から滲出し得る染料の量が大
きく減少し、その結果、透明材料を透過する青色光の強
度を減少させ得る。このレンズ材料は眼内レンズ、コン
タクトレンズ、またはレンズコーティング材料に使用さ
れ得る。
はポリマーに結合し、材料から滲出し得る染料の量が大
きく減少し、その結果、透明材料を透過する青色光の強
度を減少させ得る。このレンズ材料は眼内レンズ、コン
タクトレンズ、またはレンズコーティング材料に使用さ
れ得る。
【図面の簡単な説明】
【図１】様々な黄色染料を含有するアクリル／メタクリ
ル眼用レンズ材料の透過性を示す図である。
ル眼用レンズ材料の透過性を示す図である。
【図２】様々な黄色染料を含有するアクリル／メタクリ
ル眼用レンズ材料の透過性を示す図である。
ル眼用レンズ材料の透過性を示す図である。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｃ０９Ｂ 29/12 Ｃ０９Ｂ 29/12
69/10 69/10 Ａ
Ｆターム(参考） 4J100 AB02P AB03P AB07P AL03P
AL08P AL09P AL62R AL65Q
AL65R AM21Q AM23Q BA03P
BA03Q BA04P BA08R BA27Q
BA45Q BA53P BB00Q BB01P
BB03P BC04P BC43P BC43Q
BD15Q CA04 CA05 DA61
DA63 FA03 JA01 JA33
Claims (2)
- 【請求項１】 ポリマー性の眼用レンズ材料であって、 アクリレートモノマーおよびメタクリレートモノマーか
らなる群から選択される１種またはそれ以上のレンズ形
成用モノマー、および１種またはそれ以上の下式の重合
可能な黄色染料： 【化１】 ここで、Ｒ’およびＲ’’は独立して、ＨまたはＣＨ３
であり；Ｒ６およびＲ７は独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ２０
のアルキル、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＯＣ３Ｈ７、また
はＯＣ４Ｈ９であり；Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０およびＲ１１
は独立して、Ｃ、Ｈ、Ｓｉ、Ｏ、Ｎ、Ｐ、Ｓ、Ｃｌ、Ｂ
ｒまたはＦの単独あるいはこれらの組合せからなる１０
原子までの非環状の有機スペーサー基であり；ｉおよび
ｊは独立して、１または２の整数であり；ｋおよびｍは
独立して１〜６の整数であり；ｎおよびｌは独立して０
〜６の整数であり；Ｘは、Ｏ、ＮＨまたはＮＲ５であ
り；Ｒ５は、Ｃ１〜Ｃ１０のアルキルである；を含み、
そして、該材料が溶媒で抽出された場合、該材料の青色
光吸収性の損失が約１０％未満である、レンズ材料。 - 【請求項２】 眼用レンズコーティング材料であって、
アクリレートモノマーおよびメタクリレートモノマーか
らなる群から選択される１種またはそれ以上のモノマ
ー、および、１種またはそれ以上の下式の重合可能な黄
色染料を含む、コーティング材料： 【化２】 ここで、Ｒ’およびＲ’’は独立して、ＨまたはＣＨ３
であり；Ｒ６およびＲ７は独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ２０
のアルキル、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＯＣ３Ｈ７、また
はＯＣ４Ｈ９であり；Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０およびＲ１１
は独立して、Ｃ、Ｈ、Ｓｉ、Ｏ、Ｎ、Ｐ、Ｓ、Ｃｌ、Ｂ
ｒまたはＦの単独あるいはこれらの組合せからなる１０
原子までの非環状の有機スペーサー基であり；ｉおよび
ｊは独立して、１または２の整数であり；ｋおよびｍは
独立して０〜６の整数であり；ｎおよびｌは独立して１
〜６の整数であり；Ｘは、Ｏ、ＮＨまたはＮＲ５であ
り；そしてＲ５は、Ｃ１〜Ｃ１０のアルキルである。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/138,663 | 1993-10-18 | ||
| US08/138,663 US5470932A (en) | 1993-10-18 | 1993-10-18 | Polymerizable yellow dyes and their use in opthalmic lenses |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32288696A Division JP3375842B2 (ja) | 1993-10-18 | 1996-12-03 | 重合可能な黄色染料を含む眼用レンズ材料 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003119226A true JP2003119226A (ja) | 2003-04-23 |
Family
ID=22483070
Family Applications (4)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7511973A Expired - Lifetime JP2617097B2 (ja) | 1993-10-18 | 1994-10-11 | 重合可能な黄色染料およびその眼用レンズへの使用 |
| JP32288696A Expired - Lifetime JP3375842B2 (ja) | 1993-10-18 | 1996-12-03 | 重合可能な黄色染料を含む眼用レンズ材料 |
| JP32288596A Expired - Lifetime JP3375841B2 (ja) | 1993-10-18 | 1996-12-03 | 重合可能な黄色染料およびその眼用レンズへの使用 |
| JP2002256083A Pending JP2003119226A (ja) | 1993-10-18 | 2002-08-30 | 重合可能な黄色染料を含む眼用レンズ材料 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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| JP32288696A Expired - Lifetime JP3375842B2 (ja) | 1993-10-18 | 1996-12-03 | 重合可能な黄色染料を含む眼用レンズ材料 |
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|---|---|
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| EP (1) | EP0674684B1 (ja) |
| JP (4) | JP2617097B2 (ja) |
| AT (1) | ATE176268T1 (ja) |
| AU (1) | AU674262B2 (ja) |
| CA (1) | CA2147856C (ja) |
| DE (1) | DE69416293T2 (ja) |
| DK (1) | DK0674684T3 (ja) |
| ES (1) | ES2127419T3 (ja) |
| GR (1) | GR3029577T3 (ja) |
| HK (1) | HK1013092A1 (ja) |
| WO (1) | WO1995011279A1 (ja) |
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| WO2019228224A1 (zh) | 2018-06-01 | 2019-12-05 | 上海富吉医疗器械有限公司 | 聚合物材料以及眼内透镜 |
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