TWI453199B - 用於眼用鏡片材料之紫外光／可見光吸收劑 - Google Patents

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Description

用於眼用鏡片材料之紫外光/可見光吸收劑 發明領域
本發明是針對紫外光/可見光吸收劑(absorbers)。特別地，本發明係有關特別適合用於可植入的眼科鏡片材料之新穎的苯并三唑單體。
 發明背景
許多紫外光與可見光吸收劑(absorbers)已知係作為使用於製造眼科鏡片(ophthalmic lenses)聚合材料之成份。此等吸收劑較佳為共價結合至該鏡片材料之聚合網狀物上，而不是僅以物理網陷(entrapped)於該材料上，以防止該吸收劑移動、相分離或溶濾(leaching)出鏡片材料。如此的穩定度對於可植入的眼科鏡片是特別重要，其中該吸收劑之溶濾會出現兩種毒物學問題且在該植入中導致紫外光/可見光阻擋活性的喪失。
多種可共聚合之苯并三唑(benzatriazole)、二苯基酮(benzophenone)、以及三嗪(triazine)吸收劑是已知的。已知此等化合物的多數係紫外光吸收劑，儘管知道有一些也可吸收可見光的一些部分。在許多吸收劑含有常使用的烯烴性可聚合基團(olefinic polymerizable group)，諸如：甲基丙烯酸酯基、丙烯酸酯基、甲基丙烯醯胺基、丙烯醯胺基或苯乙烯基。與該鏡片材料之其他成分，一般而言，與一自由基起始劑的共聚合反應，將該等吸收劑併入至產生的聚 合物鏈中。於一吸收劑上額外官能基的併入，可能會影響一或多種該吸收劑的吸光特性、溶解度或反應性。若該吸收劑於眼科鏡片材料成分或於聚合鏡片材料之剩餘物上不具有充分的溶解度，該吸收劑可能會聚結成可與光互相作用且導致該鏡片之光學清晰度衰減的區塊。
併合紫外光吸收劑之聚合眼科鏡片材料的實施例可在美國專利案號5,290,892、5,331,073以及5,693,095中找到。
 發明概要
本發明係提供吸收紫外光與可見光的一部分之二者的苯并三唑光吸收單體(“UV/Vis吸收劑”)。此等吸收劑適合使用在眼科鏡片，該眼科鏡片包括隱形眼鏡。其等在可植入的鏡片係特別有用的，諸如：人工水晶體(IOLs)。
本發明的吸收劑化合物除了能吸收更高能量的介於400-320nm之間的UVA光線、介於320-280nm之間的UVB光線，以及低於280nm的UVC光線外還能吸收介於400-450nm之間的光的波長。其等含有反應性基團，其等允許吸收劑共價性連接眼睛的鏡片材料。此外，本發明的吸收劑能從容易得到的起始材料以大概5個步驟合成。
圖式簡單說明
第1圖顯示出UV/Vis吸收劑化合物WL-1-WL-7之百分比透射率曲線；第2A-2J圖顯示出含有UV/Vis吸收劑化合物WL-1-WL-4之IOL材料的百分比透射率曲線，該等化合物WL-1- WL-4接受產生相等於10或20年的曝光量之耐光性測試。
 較佳實施例之詳細說明
除非另有說明，所有以百分比所表示的成分量皆為% w/w。
本發明之UV/Vis吸收劑係以下列化學式表示： 其中：R1 =H、CH3 、CH2 CH3 ，或CH2 OH；R2 =C1 -C4 烷基或C1 -C4 烷氧基；以及R3 =H、CH3 、CH3 O、F、Cl、Br、I，或CF3 。
本發明之較佳的UV/Vis吸收劑為該等，其中：R1 =H或CH3 ；R2 =C1 -C4 烷氧基；以及R3 =H、CH3 、CH3 O、F、Cl，或CF3 。
本發明之更佳的吸收劑係選自以下所構成的群組：2-羥基-5-甲氧基-3-(5-(三氟甲基)-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)苯甲基甲基丙烯酸酯；3-(5-氟-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)-2-羥基-5-甲氧基苯甲基甲基丙烯酸酯；3-(2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)-2-羥基-5-甲氧基苯甲基甲基丙烯酸酯； 3-(5-氯-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)-2-羥基-5-甲氧基苯甲基甲基丙烯酸酯；2-羥基-5-甲氧基-3-(5-甲氧基-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)苯甲基甲基丙烯酸酯；2-羥基-5-甲氧基-3-(5-甲基-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)苯甲基甲基丙烯酸酯；以及2-羥基-5-甲基-3-(5-(三氟甲基)-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)苯甲基甲基丙烯酸酯。
本發明之最佳的UV/Vis吸收劑為2-羥基-5-甲氧基-3-(5-(三氟甲基)-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)苯甲基甲基丙烯酸酯以及3-(5-氯-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)-2-羥基-5-甲氧基苯甲基甲基丙烯酸酯。
本發明之UV/Vis吸收劑的合成係說明如下。
步驟1：酚衍生物1 係經由如下顯示的p-甲氧酚之羥基甲基化予以合成。
於步驟2和3中，2-硝苯胺衍生物的重氮鹽類係被合成以及接著與1 反應以形成一偶氮染料。
於步驟4中，該偶氮染料係用一還原劑(諸如：甲脒亞磺酸)予以處理，以形成對應的苯并三唑化合物。該經單離的苯并三唑化合物之純度能藉由本技藝中已知的技術予以提升，其包括在添加質子酸之前過濾過量的還原劑和還原劑副產物，以及管柱層析法。
於步驟5中，將來自步驟4的苯并三唑酯化以形成含有乙烯基團的“反應性”化合物。關於“反應性”瞭解到當乙烯基團與以下反應時能聚合以形成共價鍵：乙烯基單體、共聚單體、大單體、交聯劑，以及典型地用於製造聚合物為主的眼睛的材料之其他典型組份，特別地丙烯酸聚合物。反應性基團較佳地為丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯基團。
本發明之UV/Vis吸收劑特別地適合使用於在IOLs。IOL材料一般而言會含有由0.1至3%(w/w)之本發明的UV/Vis吸收劑。較佳地，IOL材料會含有由0.2至2.5%(w/w)之本發明的吸收劑。最佳地，IOL材料會含有由0.3至2%(w/w)之本發明的吸收劑。此等的元件材料係藉由共聚合本發明的吸收劑與其他的成分予以製備，諸如：元件形成材料、交聯劑，以及選擇性地藍光封阻發色團。
許多元件形成單體在此技藝中為習知，且其中包括丙 烯性及含矽氧烷單體二者。例如，參照美國專利案號7,101,949、7,067,602、7,037,954、6,872,793、6,852,793、6,846,897、6,806,337、6,528,602和5,693,095。就人工水晶體而言，許多已知的人工水晶體元件材料是適合使用於本發明的組成物中。較佳地，該眼科元件材料包含一丙烯性或甲基丙烯性元件形成單體。更佳地，該元件形成單體包含一具式IV 之單體： 其中於式IV中：A為H、CH3 、CH2 CH3 ，或CH2 OH；B為(CH2 )m 或[O(CH2 )2 ]z ；C為(CH2 )w ；m為2-6；z為1-10；Y為無、O、S，或NR’，但有條件是設若Y為O、S，或NR’，那麼B為(CH2 )m ；R’為H、CH3 、Cn’ H2n’+1 (n’=1-10)、異-OC3 H7 、C6 H5 ，或CH2 C6 H5 ；w為0-6，但有條件是m+w8；以及D為H、C1 -C4 烷基、C1 -C4 烷氧基、C6 H5 、CH2 C6 H5 或鹵素。
較佳的式IV之單體為該等，其中：A為H或CH3 ，B為(CH2 )m ，m為2-5，Y為無或O，w為0-1，以及D為H。最佳的是2-苯基乙基甲基丙烯酸酯；4-苯基丁基甲基丙烯酸酯；5-苯基戊基甲基丙烯酸酯；2-苄基氧基乙基甲基丙烯酸酯；與3-苄基氧基丙基甲基丙烯酸酯；以及其等對應的丙烯酸酯。
式IV單體係為已知且可由已知方法所製得。例如，該欲得之單體的共軛醇可在一反應容器中與甲基丙烯酸甲酯、四丁基鈦酸鹽(催化劑)、及一聚合反應抑制劑，諸如4-芐氧基酚(4-benzyloxy phenol)組合。然後，加熱該容器以加速反應並蒸餾掉該反應副產物來促使反應完全。其它合成流程涉及將甲基丙烯酸加入至該共軛醇及以碳化二亞胺作催化，或混合該共軛醇與甲基丙烯醯氯(methacryloyl chloride)及一鹼，諸如：吡啶或三乙胺。
元件材料一般包含一至少約75%之總量的元件形成單體，較佳地至少是約80%。
除了本發明之吸收劑及元件形成單體之外，本發明元件材料一般包含有一交聯劑。使用在本發明之該元件材料的交聯劑可為任何具有多於一個不飽合基團的末端乙烯化不飽和化合物。適合的交聯劑包括，例如：乙二醇二甲基丙烯酸酯(ethylene glycol dimethacrylate)、二乙二醇二甲基丙烯酸酯(diethylene glycol dimethacrylate)、甲基丙烯酸烯丙酯(allyl methacrylate)、1,3-丙二醇二甲基丙烯酸酯(1,3-propanediol dimethacrylate)、2,3-丙二醇二甲基丙烯酸 酯(2,3-propanediol dimethacrylate)，1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯(1,6-hexanediol dimethacrylate)、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯(1,4-butanediol dimethacrylate)、CH2 =C(CH3 )C(=O)O-(CH2 CH2 O)p -C(=O)C(CH3 )=CH2 ；其中p=1-50，和CH2 =C(CH3 )C(=O)O(CH2 )t O-C(=O)C(CH3 )=CH2 ；其中t=3-20，以及其等對應的丙烯酸酯。一較佳的交聯單體係CH2 =C(CH3 )C(=O)O-(CH2 CH2 O)p -C(=O)C(CH3 )=CH2 ，其中p可使數量平均分子量為約400、約600，或約1000。
一般而言，該交聯成份的總含量至少是以重量計0.1%，且取決於剩餘組份的特性和濃度及欲得之物理性質，其範圍可至以重量計約20%。交聯組份的較佳濃度範圍對於具有典型地低於500道爾頓之分子量的小的、疏水性化合物為1-5%，以及對於具有典型地500-5000道爾頓之間的分子量之大的、親水性化合物為5-17%(w/w)。
用於含有本發明UV/Vis吸收劑之元件材料的合適之聚合反應起始劑包括熱起始劑和光起始劑。較佳的熱起始劑包括過氧自由基起始劑，諸如為第三丁基(過氧-2-乙基)己酸酯及二-(第三丁基環己基)過氧二碳酸酯(由位於伊利諾洲、芝加哥之Akzo化學公司購得之Perkadox® 16)。起始劑典型地係以約5%(w/w)或更少的量存在。因為自由基起始劑不會變成所形成的聚合物之化學上的一部分，所以當決定其他成分的量時，起始劑的總含量通常是不包括在內。
含有本發明的UV/Vis吸收劑之元件材料選擇性地亦含有反應性著色劑。適合的反應性藍光吸收化合物包括係說 明於美國專利第5,470,932號之中的該等。藍光吸收劑典型地係以約0.01-0.5%(重量)的量存在。
由本發明材料所構成的人工水晶體可為具任何設計成能捲曲或摺疊至一小橫截面，而該橫截面可穿過一相當小的切口。舉例來說，人工水晶體可為已知的一片或多片設計，且包含視覺及支撐(haptic)元件。該視覺件為形成該水晶體的部分。該支撐件係貼附至該視覺件且維持該視覺件於其在眼睛中的適當位置。該視覺件及支撐件可為相同或不同材料。一多片式水晶體之所以稱為多片是因視覺件及支撐件是分開製造然後該支撐件被貼附至該視覺件上。在單片式水晶體中，該視覺件及支撐件係由一片材料所形成。取決於該材料，支撐件可被裁切、加工脫離該材料以製造人工水晶體。
本發明的材料，除了可製作人工水晶體外，還適合用在其他眼科元件，諸如隱形眼鏡、角膜彌補物(keratoprosthesis)、及角膜嵌體(corneal inlays)或角膜環(ring)。
本發明將藉由下述實施例來進一步的做說明，該實施例係意圖做例示性，而非限制性。
實施例1
合成(2-羥基-5-甲氧基-1,3-伸苯基)-二甲醇。 於配備有磁性攪拌器的2公升反應燒瓶中，將200g p-甲氧酚懸浮於1300ml水中。將甲醛溶液(335ml，37%配於水中)加入至攪拌的溶液，接著55.8g氧化鈣。將該反應混合物覆蓋於鋁箔之內以及允許其處於在環境溫度下歷時10天。將固體過 濾，以及接而懸浮於1L去離子水中。在環境溫度下將130ml冰醋酸加入至攪拌的懸浮液。過濾出灰白色的固體，用己烷予以沖洗，以及接而於高真空下乾燥歷時72小時以提供118.9g(37.8%)。1 H NMR(DMF-d7 )δ：3.75(s，3H，OCH3 )，4.73(s，4H，CH2 O)，5.39(bs，2H，CH2 OH )，6.85(s，2H，Ar-H)。13 C NMR(DMF-d7)δ：55.12(1C，OC H3 )，59.84(2C，C H2 OH)，111.18(2C，Ar-C H)，129.51(2C，Ar-C CH2 )，146.30(1C，Ar-C OH)，152.95(1C，Ar-C OCH3 )。
實施例2
合成2-(羥基甲基)-4-甲氧基-6-((2-硝基-4-(三氟-甲基)-苯基)二氮烯基)-酚。 於配備有磁性攪拌器的500ml圓底燒瓶中，添加19.9g 2-硝基-4-(三氟甲基)-苯胺(96.5mmol)(Aldrich,Milwaukee,WI)、41ml濃縮的HCl(aq)、100ml去離子水、100ml乙醇，以及80ml THF。令該懸浮液攪拌歷時30分鐘，以及逐滴添加配於30ml水中的7.07g亞硝酸鈉(102mmol)持續60分鐘同時維持該反應混合物於0℃。令該反應混合物攪拌歷時額外的1小時。添加300mg胺基磺酸以破壞過量的亞硝酸鹽。將該混合物過濾以移除未溶解的固體。將過濾的重氮混合物與氫氧化鈉溶液(15.1g，配於100 m的水中)一起在0℃下逐滴地添加至含有19.7g(2-羥基-5-甲氧基-1,3-伸苯基)二甲醇(107mmol)、4.3氫氧化鈉、200ml去離子水，以及50ml THF的溶液中。允許該反應混合物在0℃下攪拌歷時1小時且室溫下攪拌歷時4小時。將該混合物傾倒至3公升水中。將該混合物酸化至pH 3-4。將深色粗產物過濾以及用數公升的水清洗以產生深色固體，其係於55℃高真空下乾燥歷時72小時以提供15.2g(42%產量)產物。
合成2-(羥基甲基)-4-甲氧基-6-(5-(三氟甲基)-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)酚 。於配備有磁性攪拌器的250ml圓底燒瓶中，添加來自實施例2第1部分的7.70g(20.7mmol)2-(羥基甲基)-4-甲氧基-6-((2-硝基-4-(三氟甲基)苯基)二氮烯基)-酚、25ml去離子水、1.85g氫氧化鈉，以及80ml 1-丙醇。將該混合物加熱至80℃，以及緩慢地添加6.55g(60.6mmol)甲脒亞磺酸(Aldrich)，且同時伴隨配於50ml去離子水中的3.0g NaOH溶液。在80℃下加熱該反應混合物歷時2小時。在-20℃冷卻該反應混合物歷時2小時以及將其過濾。將該固體溶解於含有4克NaOH的2.5L去離子水之中。使用1N HCl將pH調整到2.0。過濾生成的固體、用大量的去離子水清洗、過濾以及乾燥以提供2.2g(31%)的黃色固體。1 H NMR(CDCl3 )δ：11.03(s，1H，Ar-OH)，8.30(s，1H，Ar-H苯并三唑4-位置)，8.07(d，1H，Ar-H苯并三唑6-位置)，7.88(s，1H，Ar-H酚)，7.69(d，1H，Ar-H苯并三唑)，7.08(s，1H，Ar-H酚)，4.84(s，2H，Ar-CH2 )，3.90(s，3H，Ar-OCH3 )。
實施例3(化合物WL-1)
合成2-羥基-5-甲氧基-3-(5-(三氟甲基)-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)苯甲基甲基丙烯酸酯 。於配備有磁性攪拌器及氮入口的250ml圓底燒瓶中，將來自實施例2第II部分的1.15g(3.39mmol)2-(羥基甲基)-4-甲氧基-6-(5-(三氟甲基)-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)酚溶解於含有BHT抑制劑的50ml無水的THF(Aldrich)中。將三乙胺(1.4ml，11mmol)加入以及將該混合物冷卻至-10℃。將甲基丙烯醯氯(0.436g，4.17mmol)逐滴地加入以及令該混合物於-10℃下攪拌歷時1小時，接著在環境溫度下攪拌20小時。將固體過濾以及用100ml二乙基醚沖洗。將該濾液倒至100ml二乙基醚中，以及用0.5N HCl和水清洗。用硫酸鎂乾燥有機層、過濾，以及接而經由旋轉式蒸發予以濃縮以提供為暗黃色油之所欲的產物，令其於甲醇中再結晶以提供0.35g的產物(25%)。[M+H+ ]=408.1。1 H NMR(CDCl3 )δ：10.97(s，1H，Ar-OH)，8.30(s，1H，Ar-H苯并三唑)，8.07(d，1H，Ar-H苯并三唑)，7.91(s，1H，Ar-H酚)，7.69(d，1H，Ar-H苯并三唑)，7.10(s，1H，Ar-H酚)，6.21(s，1H，C=C-H反式)，5.62(s，1H，C=C-H順式)，5.40(s，2H，Ar-CH2 )，3.90(s，3H，Ar-OCH3 )，2.01(s，3H，C=C-CH3 )。元素分析：估算值%C(56.02)，%H(3.96)，%N(10.32)，%F(13.99)；發現值%C(56.11)，%H(3.96)，%N(10.24)，%F(14.37)。
實施例4
合成2-((4-氟-2-硝基苯基)二氮烯基)-6-(羥基甲基)-4-甲氧酚。 於配備有磁性攪拌器的500ml圓底燒瓶中，添加25.1g(161mmol)4-氟-2-硝苯胺(Aldrich)、HCl(aq)(J.T.Baker)、100ml去離子水，以及100ml絕對乙醇。將該懸浮液冷卻至0℃。逐滴添加配於50ml水中的11.8g(171mmol)亞硝酸鈉(Sigma-Aldrich)持續60分鐘同時維持該反應混合物於0℃。令該反應混合物攪拌歷時額外的1小時。添加420mg胺基磺酸(Aldrich)以及令該反應混合物攪拌歷時額外的30分鐘且接而過濾。於1公升圓底燒瓶中，組合32.5g(176mmol)(2-羥基-5-甲氧基-1,3-伸苯基)二甲醇、200ml去離子水，以及200ml乙醇。將32.3g(807mmol)NaOH(Aldrich)溶解於100ml的水中，以及在0℃下將此之大概四分之一添加至含有酚衍生物的溶液之中。將重氮鹽類溶液和剩餘的氫氧化鈉在0℃下逐滴地加至該反應混合物中持續1小時期間，以及接而允許其在0℃下攪拌歷時額外的1小時以及在環境溫度下3小時。將該反應混合物傾倒至3公升水中以及 使用1N HCl將pH調整到4。固體係藉由過濾來收集、用數公升的水清洗，以及使用P2 O5 作為乾燥劑於55℃真空(0.1mm Hg)乾燥歷時72小時以提供29.9g(68%)的深色固體，其無須進一步純化而可使用於下個步驟中。
合成2-(5-氟-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)-6-(羥基-甲基)-4-甲氧酚。 於配備有磁性攪拌器、液體添加漏斗、粉末添加漏斗，以及氮入口的500ml圓底燒瓶中，添加來自實施例4第I部分的2-((4-氟-2-硝基苯基)二氮烯基)-6-(羥基甲基)-4-甲氧酚和200ml乙醇。將NaOH(21.7g，542mmol)小丸(97+%，A.C.S.試劑，Aldrich)溶解於100ml去離子水中以及將大概四分之一的溶液逐滴地加至該反應混合物中。接著將該混合物加熱至80℃，以及將29.3g(271mmol)甲脒亞磺酸(Aldrich)和剩餘的氫氧化鈉同時加至該反應混合物中持續30分鐘。令該混合物於80℃下攪拌歷時3小時，以及繼而將該內容物傾倒至3公升的去離子水中且使用1N HCl予以酸化至pH 4。藉由過濾收集固體、懸浮於300ml甲醇中，以及攪拌歷時30分鐘同時冷卻至低於-20℃。藉由過濾收集固體，以及接而懸浮於300ml乙醇中，再次冷卻至低於-20℃、過濾，以及接而乾燥以提供7.8g(30%)的黃色固體，其係使用於下個酯化步驟中。
實施例5(化合物WL-2)
合成3-(5-氟-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)-2-羥基-5-甲氧基苯甲基甲基丙烯酸酯。 酯化反應係使用來自實施例4第II部分的產物進行。於配備有磁性攪拌器及氮入口的250ml圓底 燒瓶中，將5.06g(17.5mmol)2-(5-氟-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)-6-(羥基甲基)-4-甲氧酚溶解於60ml無水的THF中。加入三乙胺(8.7ml，62mmol)以及將該混合物冷卻至-10-0℃。將甲基丙烯醯氯(2.26g，21.6mmol)逐滴地加入以及令該混合物於-10℃下攪拌歷時1小時，接著在環境溫度下20小時。將鹽類予以過濾以及用100ml THF(99.9%，無水的，含有抑制劑，Aldrich)予以沖洗。將二乙基醚(100ml)加入至該濾液，用1N HCl和水清洗，用硫酸鎂乾燥、予以過濾，以及經由旋轉式蒸發予以濃縮以提供所欲的產物，令其於乙醇中再結晶以提供2.5g(40%)的黃色固體。1 H NMR(CDCl3 )δ：11.03(s，1H，酚OH)，7.94(m，1H，Ar-H苯并三唑環)，7.87(s，1H，Ar-H酚環)，7.53(m，1H，Ar-H苯并三唑環)，7.29(m，1H，Ar-H苯并三唑環)，7.05(s，1H，Ar-H酚環)，6.21(s，1H，C=C-H反式)，5.61(s，1H，C=C-H順式)，5.39(s，2H，Ar-CH2 )，3.89(s，3H，Ar-OCH3 )，2.01(s，3H，C=C-CH3 )。
實施例6
合成2-(羥基甲基)-4-甲氧基-6-((2-硝基苯基)-二氮烯基)-酚。 於配備有磁性攪拌器的500ml圓底燒瓶中，添加 19.9g(144mmol)2-硝苯胺(Aldrich)、HCl(aq)、100ml去離子水，以及100ml EtOH。將該混合物冷卻至0℃，以及逐滴添加配於50ml水中的10.6g(153mmol)亞硝酸鈉持續60分鐘同時維持該反應混合物於介於-10-0℃之間。令該反應混合物攪拌歷時額外的1小時。添加300mg胺基磺酸以破壞過量的亞硝酸鹽以及令該混合物攪拌歷時額外的20分鐘。將固體過濾，以及不理會含有重氮鹽類的濾液且在-10℃保持冰冷。將NaOH(29.3g，731mmol)溶解於100ml的水中以及將大概四分之一添加至配於100ml去離子水中的(2-羥基-5-甲氧基-1,3-伸苯基)二甲醇溶液和200ml乙醇之中。將該重氮鹽類混合物和剩餘的氫氧化鈉加至含有酚衍生物的反應混合物中在0℃下持續1小時期間。允許該反應混合物在0℃下攪拌歷時1小時以及在環境溫度下歷時3小時。將該內容物傾倒至3公升水中以及使用1N HCl將pH調整到6。用數公升的水清洗生成的固體，以及接而使用P2 O5 作為乾燥劑在55℃乾燥歷時40小時以提供24.4g(55.8%)的深色固體，其無須進一步純化而可使用於下個步驟中。
合成2-(2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)-6-(羥基甲基)-4-甲氧酚。 於配備有磁性攪拌器、一般添加漏斗、粉末添加漏斗，以及氮入口的500ml圓底燒瓶中，添加23.6g(77.7mmol)2-(羥基甲基)-4-甲氧基-6-((2-硝基苯基)二氮烯基)-酚與200ml乙醇。將NaOH(18.8g，470mmol)溶解於100ml去離子水中以及將大概四分之一逐滴地加至該反應混合物中。將該混合物加熱至80℃，以及將25.1g(232mmol)甲脒 亞磺酸與剩餘的氫氧化鈉同時逐滴地加至該反應混合物中持續30分鐘。令該混合物於80℃下攪拌歷時3小時，傾倒至3.5L水中，以及接而使用1N HCl予以酸化至pH 4。藉由過濾收集生成的固體以及如實施例5中發展以提供淡黃色固體(4.3g，20.5%)。
實施例7(化合物WL-3)
合成3-(2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)-2-羥基-5-甲氧基苯甲基甲基丙烯酸酯。 於配備有磁性攪拌器及氮入口的250ml圓底燒瓶中，將來自實施例6第II部分的4.03g(14.9mmol)2-(2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)-6-(羥基甲基)-4-甲氧酚溶解於50ml無水的THF中。加入三乙胺(7.4ml，53mmol)以及將該混合物冷卻至-10℃。將甲基丙烯醯氯(1.99g，19.0mmol)逐滴地加入以及令該混合物於0℃下攪拌歷時1小時，接著在環境溫度下6小時。將該混合物傾倒至200ml二乙基醚中，以及用0.5N HCl和水清洗。用硫酸鎂乾燥有機層、予以過濾，以及經由旋轉式蒸發予以濃縮以提供為暗黃色油之所欲的產物，令其於甲醇中再結晶以提供1.73g的淡黃色固體(34%)。1 H NMR(CDCl3 )δ：11.26(s，1H，Ar-OH)，7.92(d，2H，Ar-H苯并三唑)，7.91(s，1H，Ar-H間位至酚)，7.49(d，2H，Ar-H苯并三唑，5,6-位置)，7.05(s，1H，Ar-H間位至酚)，6.21(s，1H，C=C-H反式)，5.61(s，1H，C=C-H順式)，5.40(s，2H，Ar-CH2 )，3.90(s，3H，Ar-OCH3 )，2.01(s，3H，C=C-CH3 )。
實施例8
合成2-((5-氯-2-硝基苯基)二氮烯基)-6-(羥基甲基)-4-甲氧酚。 於配備有磁性攪拌器的500ml圓底燒瓶中，添加30.0g(174mmol)5-氯-2-硝苯胺(Aldrich)、濃HCl(aq)(J.T.Baker)、100ml去離子水以及100ml絕對乙醇。將該懸浮液冷卻至0℃，以及逐滴添加配於50ml水中的12.7g(184mmol)亞硝酸鈉持續30分鐘同時維持該反應混合物於0℃。令該反應混合物攪拌歷時額外的1小時。添加胺基磺酸(430mg)以破壞過量的亞硝酸鹽以及令該反應混合物攪拌歷時額外的20分鐘。將固體過濾，以及不理會含有重氮鹽類的濾液且在-10℃保持冰冷。將NaOH(34.9g，873mmol)溶解於100ml的水中以及將大概四分之一添加至配於100ml去離子水中的(2-羥基-5-甲氧基-1,3-伸苯基)二甲醇和200ml乙醇溶液之中。將重氮鹽類混合物和剩餘的氫氧化鈉在0℃下加至含有酚衍生物的反應混合物中持續1小時期間。允許該反應混合物在0℃下攪拌歷時1小時以及在環境溫度下歷時2小時。將該內容物傾倒至3公升水中以及使用1N HCl將pH調整到5。用數公升的水清洗生成的固體，以及接而使用P2 O5 作為乾燥劑於55℃真空(0.1mm Hg)乾燥歷時40小時以 提供28.0g(48%)的深色固體，其無須進一步純化而可使用於下個步驟中。
合成2-(5-氯-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)-6-(羥基-甲基)-4-甲氧酚。 於配備有磁性攪拌器、添加漏斗、粉末添加漏斗，以及氮入口的500ml圓底燒瓶中，添加27.4g(81.0mmol)2-((5-氯-2-硝基苯基)二氮烯基)-6-(羥基甲基)-4-甲氧酚和200ml乙醇。將NaOH(19.7g，493mmol)溶解於100ml去離子水中以及將大概四分之一逐滴地加至該反應混合物中。將該混合物加熱至80℃，以及將26.5g(245mmol)甲脒亞磺酸和剩餘的氫氧化鈉同時逐滴地加至該反應混合物中。令該混合物於80℃下攪拌歷時2小時，以及接而傾倒至3L去離子水中。使用1N HCl將該混合物酸化至pH 3，以及藉由過濾收集固體，用大量的水沖洗，且接而如實施例5中發展以提供7.4g(30%)固體，其係使用於下個酯化步驟中。
實施例9(化合物WL-4)
合成3-(5-氯-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)-2-羥基-5-甲氧基苯甲基甲基丙烯酸酯。 於配備有磁性攪拌器及氮入口的250ml圓底燒瓶中，將3.98g(13.0mmol)2-(5-氯-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)-6-(羥基甲基)-4-甲氧酚溶解於60ml無水的THF中。加入三乙胺(6.4ml)以及將該混合物冷卻至-10-0℃。將甲基丙烯醯氯(1.62g，15.5mmol)逐滴地加入以及令該混合物於-10℃下攪拌歷時1小時，接著在環境溫度下20小時。將固體過濾以及用100ml二乙基醚沖洗。用 1N HCl和水清洗有機層、用硫酸鎂乾燥、過濾，以及經由旋轉式蒸發予以濃縮以出產黃色油，令其於乙醇中再結晶以提供1.73g(34%)的淡黃色固體。1 H NMR(CDCl3 )δ：11.00(s，1H，Ar-OH)，7.92(s，1H，Ar-H苯并三唑)，7.88(s，1H，Ar-H酚)，7.87(d，1H，Ar-H苯并三唑)，7.45(d，1H，Ar-H苯并三唑)，7.06(s，1H，Ar-H酚)，6.21(s，1H，C=C-H反式)，5.62(s，1H，C=C-H順式)，5.38(s，2H，Ar-CH2 )，3.89(s，3H，Ar-OCH3 )，2.01(s，3H，C=C-CH3 )。
實施例10
合成2-(2-(羥基甲基)-4-甲氧基-6-(5-甲氧基-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)酚。 於配備有磁性攪拌器的500ml圓底燒瓶中，添加24.8g(148mmol)4-甲氧基-2-硝苯胺(Aldrich)、濃HCl(aq)(J.T.Baker)、150ml water，以及150ml絕對乙醇。將該混合物冷卻至-20℃以及逐滴添加由配於40ml水中的10.8g(156mmol)亞硝酸鈉構成的溶液持續30分鐘。令該反應混合物攪拌歷時額外的1小時，以及接而添加胺基磺酸(315mg)以破壞過量的亞硝酸鹽。將未溶解的固體過濾，以及不理會含有重氮鹽類的濾液且在-10℃保持冰冷。將NaOH(29.5g，739mmol)溶解於100ml的水中以及 將大概四分之一添加至由配於100ml去離子水中的(2-羥基-5-甲氧基-1,3-伸苯基)二甲醇構成的溶液和200ml乙醇中。將該重氮鹽類混合物和剩餘的氫氧化鈉在0℃下加入至含有酚衍生物的反應混合物中持續1小時期間。允許該反應混合物在0℃下攪拌歷時1小時以及在環境溫度下歷時3小時。將該內容物傾倒至3公升水中以及使用1N HCl將pH調整到4.5。將生成的固體過濾、用數公升的水清洗，以及接而使用P2 O5 作為乾燥劑於65℃真空(0.1mm Hg)乾燥歷時20小時以提供33.5g(68%)的深色固體，其無須進一步純化而可使用於下個步驟中。
合成2-(羥基甲基)-4-甲氧基-6-(5-甲氧基-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)酚。 於配備有磁性攪拌器、添加漏斗、粉末添加漏斗，以及氮入口的500ml圓底3頸燒瓶中，添加來自實施例10第I部分的2-(羥基甲基)-4-甲氧基-6-((4-甲氧基-2-硝基苯基)二氮烯基)酚以及200ml絕對乙醇(Pharmco Products，Brookfield,CT)。將NaOH小丸、97%(Aldrich，16.8g，420mmol)溶解於80ml去離子水中以及將大概四分之一的溶液逐滴地添加至該偶氮混合物之中。將該反應混合物加熱至80℃以及將22.6g(209mmol)甲脒亞磺酸(Aldrich)和剩餘的NaOH溶液同時添加至該偶氮混合物持續0.5hr。在80℃下將該混合物加熱歷時3小時，傾倒至3.5L水中，以及使用濃HCl(J.T.Baker)予以酸化至pH 4-5。令該粗產物於乙醇中再結晶，以及接而收集且於50℃真空(0.1mm Hg)乾燥歷時72小時以提供7g(27%)的淡黃色固體。
實施例11(化合物WL-5)
合成2-羥基-5-甲氧基-3-(5-甲氧基-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)苯甲基甲基丙烯酸酯。 酯化反應係使用來自實施例10第II部分的產物進行。於配備有磁性攪拌器和氮入口的100ml圓底3頸燒瓶中，將3.24g(10.8mmol)2-(羥基甲基)-4-甲氧基-6-(5-甲氧基-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)酚溶解於60ml無水的THF中。加入三乙胺(1.2ml)以及將該混合物冷卻至-10-0℃。逐滴地加入甲基丙烯醯氯(1.40g，13.4mmol)以及令該混合物於0℃下攪拌歷時2小時，接著在環境溫度下20小時。將鹽類濾除，以及將該濾液倒至100ml二乙基醚中且用0.5N HCl和水清洗。用硫酸鎂乾燥有機層、過濾，以及經由旋轉式蒸發予以濃縮以提供為暗黃色油之所欲的產物，令其於乙醇中再結晶以提供淡黃色固體。1 H NMR(CDCl3 )δ：11.20(s，1H，酚OH)，7.80(m，1H，Ar-H苯并三唑)，7.77(s，1H，Ar-H酚)，7.17(m，1H，Ar-H苯并三唑)，7.14(s，1H，Ar-H酚)，7.10(m，1H，Ar-H苯并三唑)，6.21(s，1H，C=C-H反式)，5.61(s，1H，C=C-H順式)，5.38(s，2H，Ar-CH2 )，3.92(s，3H，Ar-OCH3 ，酚)，3.88(s，3H，Ar-OCH3 ，苯并三唑)，2.01(s，3H，C=C-CH3 )。
實施例12
合成2-(羥基甲基)-4-甲氧基-6-((4-甲基-2-硝基苯基)-二氮烯基)酚。 於配備有磁性攪拌器的500ml圓底燒瓶中，添加24.3g(160mmol)4-甲基-2-硝苯胺，98%(Aldrich)，67ml濃HCl(aq)，100ml water，以及100ml絕對乙醇。將該混合物冷卻至-10-0℃以及在-10-0℃逐滴添加配於40ml水中的11.6g(169mmol)亞硝酸鈉持續30分鐘。令該反應混合物攪拌歷時額外的1小時以及添加315mg胺基磺酸以破壞過量的亞硝酸鹽。在攪拌歷時額外的20分鐘後，將該反應混合物過濾以及不理會冷濾液。於1公升圓底燒瓶中，令(2-羥基-5-甲氧基-1,3-伸苯基)二甲醇懸浮於200ml去離子水和100ml乙醇中。製備32.2g(805mmol)氫氧化鈉的溶液以及將大概四分之一添加至酚衍生物之中。將該酚衍生物冷卻至0℃以及將重氮鹽類混合物和剩餘的氫氧化鈉在0℃下同時添加至該酚衍生物持續1小時。令該反應混合物在0℃下攪拌歷時1小時以及在環境溫度下歷時3小時。將該混合物傾倒至3公升水中以及使用1N HCl將pH調整到4.5。使用P2 O5 作為乾燥劑於65℃高真空(0.1mm Hg)下乾燥該粗產物歷時20小時以提供30.8g(61%)。本產物無須進一步純化而可使用於下個步驟中。
合成2-(羥基甲基)-4-甲氧基-6-(5-甲基-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)酚。 於配備有磁性攪拌器、一般添加漏斗、粉末添加漏斗，以及氮入口的500ml圓底3頸燒瓶中，添加來自第1部分的30.0g(94.6mmol)偶氮化合物以及200 ml乙醇。將NaOH(22.9g，573mmol)溶解於100ml去離子水中以及將大概四分之一的溶液逐滴地加至該反應混合物中。將該反應混合物加熱至80℃。將甲脒亞磺酸(30.7g，284mmol)和剩餘的氫氧化鈉同時添加至該偶氮混合物持續30分鐘。在80℃下將該混合物加熱歷時3小時。將該反應混合物傾倒至3L水中，以及接而用1N HCl予以酸化至pH 4-5。將固體過濾，以及接而溶解於含有5克NaOH之3L的水中且用1N HCl予以酸化至pH 2。將固體再次過濾，以及接而於55℃高真空(0.1mm Hg)下乾燥歷時40小時以提供20g(74%)，其無須進一步純化而可使用於下個步驟中。
實施例13(化合物WL-6)
合成2-羥基-5-甲氧基-3-(5-甲基-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)苯甲基甲基丙烯酸酯。 於配備有磁性攪拌器和氮入口的100ml圓底3頸燒瓶中，將19.5g(68.3mmol)2-(羥基甲基)-4-甲氧基-6-(5-甲基-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)酚溶解於200ml無水的THF中。加入三乙胺(34ml，240mmol)以及將該混合物冷卻至-10℃。逐滴地加入甲基丙烯醯氯(8.55g,81.8mmol)以及令該混合物於0℃下攪拌歷時2小時，接著在環境溫度下20小時。將固體過濾且用二乙基醚沖洗，以及將該濾液倒至100ml二乙基醚中且用0.5N HCl和水清洗。用硫酸鎂乾燥有機層、過濾，以及經由旋轉式蒸發予以濃縮。令該粗產物於乙醇中再結晶以提供7.2g(30%)的淡黃色固體。1 H NMR(CDCl3 )δ：11.28(s，1H，Ar-OH)，7.89(s，1H，Ar-H苯并三唑4-位置)，7.79(d， 1H，Ar-H苯并三唑6-位置)，7.66(s，1H，Ar-H酚6-位置)，7.26(d，1H，Ar-H苯并三唑7-位置)，7.03(s，1H，Ar-H酚4-位置)，6.21(s，1H，C=C-H反式)，5.61(s，1H，C=C-H順式)，5.39(s，2H，Ar-CH2 )，3.89(s，3H，Ar-OCH3 )，2.54(s，3H，Ar-CH3 )，2.01(s，3H，C=C-CH3 )。
實施例14
合成2-(羥基甲基)-4-甲基-6-((2-硝基-4-(三氟甲基)苯基)-二氮烯基)酚。 於配備有磁性攪拌器的500ml圓底燒瓶中，組合26.0g(126mmol)2-硝基-4-(三氟甲基)-苯胺、53ml濃HCl、100ml去離子水，以及150ml乙醇。將該混合物冷卻至0℃以及逐滴添加配於30ml水中的亞硝酸鈉持續60分鐘。令該反應混合物攪拌歷時額外的1小時以及添加300mg胺基磺酸以破壞過量的亞硝酸鹽。將固體過濾以及不理會濾液。於1公升圓底燒瓶中，將(2-羥基-5-甲氧基-1,3-伸苯基)二甲醇懸浮於200ml去離子水和100ml乙醇之中。將配於100m水中之氫氧化鈉(25.4g，635mmol)溶液的大概四分之一在0℃下添加至酚混合物之中。將該重氮鹽類混合物和剩餘的氫氧化鈉同時添加至該酚混合物持續1小時。允許該反應混合物在0℃下攪拌歷時1小時以及室溫歷 時4小時。將該混合物傾倒至3公升的水中，以及使用1N HCl將pH調整到3-4。將固體過濾且用大量的水清洗，以及接而於55℃真空(0.1mm Hg)乾燥歷時40小時以提供27.4g(76%)的紅色固體。
合成2-(羥基甲基)-4-甲基-6-(5-(三氟甲基)-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)酚。 於配備有磁性攪拌器、添加漏斗、粉末添加漏斗，以及氮入口的1L圓底燒瓶中，添加26.0g(73.2mmol)2-(羥基甲基)-4-甲基-6-((2-硝基-4-(三氟甲基)苯基)-二氮烯基)酚和300ml乙醇。將氫氧化鈉(17.6g，441mmol)溶解於100ml去離子水中以及將大概四分之一逐滴地添加至偶氮混合物之中。將該反應混合物加熱至80℃，以及將23.9g(221mmol)甲脒亞磺酸和剩餘的氫氧化鈉加入至該偶氮混合物持續30分鐘。在80℃下加熱該反應混合物歷時3小時，傾倒至3L去離子水中，以及使用1N HCl予以酸化至pH 4。藉由真空過濾收集固體，用大量的水清洗，以及接而於42℃真空(0.1mm Hg)下乾燥歷時20小時以提供18.6g(79%)的灰白色固體。
實施例15(化合物WL-7)
合成2-羥基-5-甲基-3-(5-(三氟甲基)-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)苯甲基甲基丙烯酸酯。 於配備有磁性攪拌器及氮入口的100ml圓底3頸燒瓶中，將3.58g(11.1mmol)2-(羥基甲基)-4-甲基-6-(5-(三氟甲基)-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)酚溶解於60ml無水的THF中。加入三乙胺(5.6ml，40mmol)以及將該混合物冷卻至-10℃。將甲基丙烯醯氯(1.373g，13.1 mmol)逐滴地加入以及令該混合物於-10℃下攪拌歷時1小時，接著在環境溫度下20小時。將固體過濾出且用二乙基醚沖洗，以及將形成的濾液倒至100ml二乙基醚中且用0.5N HCl和水清洗。用硫酸鎂乾燥有機層、過濾，以及用二乙醚予以再結晶以提供1.90g(44%)的白色固體。1 H NMR(CDCl3 )δ：11.17(s，1H，Ar-OH)，8.29(s，1H，Ar-H苯并三唑4-位置)，8.21(s，1H，Ar-H酚6-位置)，8.06(d，1H，Ar-H苯并三唑6-位置)，7.69(d，1H，Ar-H苯并三唑7-位置)，7.29(s，1H，Ar-H酚4-位置)，6.20(s，1H，C=C-H反式)，5.61(s，1H，C=C-H順式)，5.39(s，2H，Ar-CH2 )，2.42(s，3H，Ar-CH3 )，2.00(s，3H，C=C-CH3 )。
實施例16
化合物WL-1至WL-7的之透射率曲線係藉由UV/Vis分光術產生。各個化合物將溶解於氯仿以及於PerkinElmer Lambda 35 UV/Vis光譜儀內評估。結果係顯示於第1圖中，以及1% T和10% T結果係顯示於表1中。
實施例17 丙烯性IOL配方
化合物WL-1-WL-4係如顯示於表2-6中的被配製於IOL材料內。將全部的組份於一30ml玻璃容器中旋渦混合，用氮除去氣體，以及接而使用0.2微米鐵氟龍濾器予以針筒過濾成~1mm深的矩形聚丙烯模型。將樣品在70℃熱固化歷時1小時以及在110℃歷時2小時，以及接而在50℃以丙酮萃取歷時6小時且每90分鐘用新鮮溶劑替代。
實施例18 耐光性
配方17A、17B、17C、17D、17E、17F、17G，17H、17I，以及17J的樣品係使用Atlas Suntest CPS+測試腔(伊利諾洲，芝加哥之Atlas電子元件公司)接受從300至800nm的UV照射，其係使用在測試樣品的高度具有大概8-10mW/cm2 的光密度之氙弧燈。PBS介質的溫度是35℃。使用PerkinElmer Lambda 35 UV/Vis光譜儀從0.9mm厚的樣品切面收集UV/Vis光譜。相等於20年(實施例17A-17H)或10年(實施例17I和17J)的曝光量之結果係顯示於第2A-2J圖中。
藉由參照特定的較佳實施例來描述本發明；然而，理應了解的是其可能以其他特定形式或變化來實施而不背離本發明特定或基本特徵。上述的實施例因此在所有方面被視為例示性而非限制性的，本發明的範圍由所附的專利專利範圍所指示而不是由前述說明內容所指示。
第1圖顯示出UV/Vis吸收劑化合物WL-1-WL-7之百分比透射率曲線；第2A-2J圖顯示出含有UV/Vis吸收劑化合物WL-1-WL-4之IOL材料的百分比透射率曲線，該等化合物WL-1-WL-4接受產生相等於10或20年的曝光量之耐光性測試。

Claims (19)

  1. 一種具下式的苯并三唑化合物： 其中：R1 =H、CH3 、CH2 CH3 ，或CH2 OH；R2 =C1 -C4 烷氧基；以及R3 =H、CH3 、CH3 O、F、Cl、Br、I，或CF3 。
  2. 如申請專利範圍第1項之苯并三唑化合物，其中：R1 =H或CH3 ；R2 =C1 -C4 烷氧基；以及R3 =H、CH3 、CH3 O、F、Cl，或CF3 。
  3. 如申請專利範圍第2項之苯并三唑化合物，其中該化合物係選自以下所構成的群組：2-羥基-5-甲氧基-3-(5-(三氟甲基)-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)苯甲基 甲基丙烯酸酯；3-(5-氟-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)-2-羥基-5-甲氧基苯甲基 甲基丙烯酸酯；3-(2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)-2-羥基-5-甲氧基苯甲基 甲基丙烯酸酯；3-(5-氯-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)-2-羥基-5-甲氧基苯甲基 甲基丙烯酸酯； 2-羥基-5-甲氧基-3-(5-甲氧基-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)苯甲基 甲基丙烯酸酯；以及2-羥基-5-甲氧基-3-(5-甲基-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)苯甲基 甲基丙烯酸酯。
  4. 如申請專利範圍第3項之苯并三唑化合物，其中該化合物係2-羥基-5-甲氧基-3-(5-(三氟甲基)-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)苯甲基 甲基丙烯酸酯。
  5. 如申請專利範圍第3項之苯并三唑化合物，其中該化合物係3-(5-氯-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)-2-羥基-5-甲氧基苯甲基 甲基丙烯酸酯。
  6. 一種眼科元件材料，其包含如申請專利範圍第1項之苯并三唑化合物和選自以下所構成的群組之元件形成單體：丙烯性(acrylic)單體以及含矽氧烷(silicone)單體。
  7. 如申請專利範圍第6項之眼科元件材料，其中該眼科元件材料包含0.1至3% w/w的如申請專利範圍第1項之苯并三唑化合物。
  8. 如申請專利範圍第7項之眼科元件材料，其中該眼科元件材料包含0.2至2.5% w/w的如申請專利範圍第1項之苯并三唑化合物。
  9. 如申請專利範圍第8項之眼科元件材料，其中該眼科元件材料包含0.3至2% w/w的如申請專利範圍第1項之苯并三唑化合物。
  10. 如申請專利範圍第6項之眼科元件材料，其中該眼科元件材料包含式[IV]的一元件形成單體： 其中於式[IV]中：A為H、CH3 、CH2 CH3 ，或CH2 OH；B為(CH2 )m 或[O(CH2 )2 ]z ；C為(CH2 )w ；m為2-6；z為1-10；Y為無、O、S，或NR’，但有條件是設若Y為O、S，或NR’，那麼B為(CH2 )m ；R’為H、CH3 、Cn’ H2n’+1 其中n’=1-10、異-OC3 H7 、C6 H5 ，或CH2 C6 H5 ；w為0-6，但有條件是m+w8；以及D為H、C1 -C4 烷基、C1 -C4 烷氧基、C6 H5 、CH2 C6 H5 或鹵素。
  11. 如申請專利範圍第10項之眼科元件材料，其中於式[IV ]中：A為H或CH3 ；B為(CH2 )m ；m為2-5；Y為無或O；w為0-1；以及D為H。
  12. 如申請專利範圍第11項之眼科元件材料，其中該眼科元件材料包含選自以下所構成的群組的一單體：2-苯基乙基甲基丙烯酸酯；4-苯基丁基甲基丙烯酸酯；5-苯基戊基甲基丙烯酸酯；2-苄基氧基乙基甲基丙烯酸酯；和3-苄基氧基丙基甲基丙烯酸酯；以及其等對應的丙烯酸酯。
  13. 如申請專利範圍第6項之眼科元件材料，其中該眼科元件材料包含一交聯劑。
  14. 如申請專利範圍第6項之眼科元件材料，其中該眼科元件材料包含一反應性藍光吸收化合物。
  15. 一種人工水晶體，其包含如申請專利範圍第1項之苯并三唑化合物。
  16. 一種人工水晶體，其包含如申請專利範圍第2項之苯并三唑化合物。
  17. 一種人工水晶體，其包含如申請專利範圍第3項之苯并三唑化合物。
  18. 一種眼科元件，其包含如申請專利範圍第6項之眼科元件材料。
  19. 如申請專利範圍第18項之眼科元件，其中該眼科元件係選自以下所構成的群組：人工水晶體、隱形眼鏡、角膜彌補物(keratoprosthesis)、及角膜嵌體(corneal inlays)或角膜環(ring)。
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