JPH11130744A - 架橋性化合物およびそれを用いてなる光学材料 - Google Patents

架橋性化合物およびそれを用いてなる光学材料

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JPH11130744A
JPH11130744A JP9297268A JP29726897A JPH11130744A JP H11130744 A JPH11130744 A JP H11130744A JP 9297268 A JP9297268 A JP 9297268A JP 29726897 A JP29726897 A JP 29726897A JP H11130744 A JPH11130744 A JP H11130744A
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meth
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bis
sulfone
phenyl
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JP9297268A
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English (en)
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Haruyuki Hiratani
治之 平谷
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Menicon Co Ltd
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Menicon Co Ltd
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Publication date
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/52Amides or imides
    • C08F20/54Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • C08F20/60Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide containing nitrogen in addition to the carbonamido nitrogen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F22/00Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof
    • C08F22/10Esters
    • C08F22/1006Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols, e.g. ethylene glycol dimethacrylate
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    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 親水性、透明性、紫外線吸収性、耐汚染性お
よび耐煮沸性にすぐれ、しかも適度な硬度および酸素透
過性を有する光学材料、ならびにかかるすぐれた特性を
有する光学材料などをうるための新規な架橋性化合物を
提供すること。 【解決手段】 一般式(I): 【化50】 で表わされる架橋性化合物、ならびにこれを用いてなる
光学材料。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、架橋性化合物およ
びそれを用いてなる光学材料に関する。さらに詳しく
は、親水性であり、とくにたとえばコンタクトレンズ材
料、眼内レンズ材料などの眼用レンズ材料、人工角膜材
料、眼鏡用材料、ゴーグル用材料などの、親水性や透明
性にすぐれるほか、紫外線吸収性、耐汚染性、耐煮沸性
などにもすぐれ、適度な硬度および酸素透過性を有する
といったすぐれた特性の材料をうる際に、好適に使用し
うる新規な架橋性化合物、ならびに該架橋性化合物を用
いてなり、前記すぐれた特性を有する光学材料に関す
る。
【0002】
【従来の技術】従来、光学材料のなかでも、たとえばコ
ンタクトレンズ、眼内レンズなどの眼用レンズに用いら
れる眼用レンズ材料は、一般にすぐれた酸素透過性やす
ぐれた透明性、良好な硬度などが必要とされる。
【0003】とくに、たとえば硬質の酸素透過性眼用レ
ンズ材料をうる際には、その酸素透過性を向上させるた
めに、通常、シリコーン含有成分が用いられている。
【0004】しかしながら、前記シリコーン含有成分を
用いたばあいには、確かに酸素透過性にすぐれた眼用レ
ンズ材料をうることができるものの、かかる眼用レンズ
材料は、表面濡れ性(涙に対する濡れ性)に劣るという
欠点を有する。したがって、このような表面濡れ性に劣
る眼用レンズ材料からなるコンタクトレンズを眼に装用
したばあいには、乾燥感やドライアイなどの障害が発生
する割合が高くなるという問題がある。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来技
術に鑑みてなされたものであり、親水性および透明性に
すぐれるほか、紫外線吸収性、耐汚染性、耐煮沸性など
にもすぐれ、しかも適度な硬度および酸素透過性を有す
る眼用レンズ材料などの光学材料、ならびにかかるすぐ
れた特性を有する、とくに眼用レンズ材料などの光学材
料をうるための新規な架橋性化合物を提供することを目
的とする。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明は、 一般式(I):
【0007】
【化11】
【0008】[式中、R1は一般式:
【0009】
【化12】
【0010】(式中、R3は水素原子またはメチル基を
示す)で表わされる基、一般式:
【0011】
【化13】
【0012】(式中、R4は水素原子またはメチル基、
5は直接結合、一般式:
【0013】
【化14】
【0014】(式中、R7は炭素数1〜5のアルキレン
基、R8は−CH2−CH2−、−CH=CH−、式:
【0015】
【化15】
【0016】で表わされる基または式:
【0017】
【化16】
【0018】で表わされる基を示す)で表わされる基ま
たは一般式:
【0019】
【化17】
【0020】(式中、R9は炭素数1〜5のアルキレン
基を示す)で表わされる基を示す)で表わされる基また
は一般式:
【0021】
【化18】
【0022】(式中、R6は炭素数1〜3のアルキレン
基を示す)で表わされる基;R2は一般式:
【0023】
【化19】
【0024】(式中、R10は水素原子、メチル基、メト
キシ基、塩素原子または水酸基を示す)で表わされる基
または一般式:
【0025】
【化20】
【0026】(式中、R11およびR12はそれぞれ独立し
て水素原子、メチル基、メトキシ基、塩素原子または水
酸基を示す)で表わされる基を示す]で表わされる架橋
性化合物、ならびに 前記架橋性化合物および該架橋性化合物と共重合可能
な不飽和二重結合を有するモノマーを含有した重合成分
を重合させてえられた重合体からなる光学材料に関す
る。
【0027】
【発明の実施の形態】本発明の架橋性化合物は、前記し
たように、一般式(I):
【0028】
【化21】
【0029】[式中、R1は一般式:
【0030】
【化22】
【0031】(式中、R3は水素原子またはメチル基を
示す)で表わされる基、一般式:
【0032】
【化23】
【0033】(式中、R4は水素原子またはメチル基、
5は直接結合、一般式:
【0034】
【化24】
【0035】(式中、R7は炭素数1〜5のアルキレン
基、R8は−CH2−CH2−、−CH=CH−、式:
【0036】
【化25】
【0037】で表わされる基または式:
【0038】
【化26】
【0039】で表わされる基を示す)で表わされる基ま
たは一般式:
【0040】
【化27】
【0041】(式中、R9は炭素数1〜5のアルキレン
基を示す)で表わされる基を示す)で表わされる基また
は一般式:
【0042】
【化28】
【0043】(式中、R6は炭素数1〜3のアルキレン
基を示す)で表わされる基;R2は一般式:
【0044】
【化29】
【0045】(式中、R10は水素原子、メチル基、メト
キシ基、塩素原子または水酸基を示す)で表わされる基
または一般式:
【0046】
【化30】
【0047】(式中、R11およびR12はそれぞれ独立し
て水素原子、メチル基、メトキシ基、塩素原子または水
酸基を示す)で表わされる基を示す]で表わされる化合
物である。
【0048】前記一般式(I)で表わされる架橋性化合
物は、重合性不飽和二重結合を2個有し、たとえば他の
モノマーとともに重合させることにより、架橋能を発揮
する化合物である。また、該化合物中には親水性基が存
在するので、該化合物を用いてえられる重合体は、すぐ
れた親水性が付与され、接触角が小さくなり、さらには
すぐれた透明性、紫外線吸収性、耐汚染性および耐煮沸
性、ならびに適度な硬度および酸素透過性も付与され
る。
【0049】前記架橋性化合物の具体例としては、たと
えばビス[4−(3−(メタ)アクリルアミドフェノキ
シ)フェニル]スルホン、ビス[4−(4−(メタ)ア
クリルアミドフェノキシ)フェニル]スルホン、ビス
[4−(2−(メタ)アクリルアミドフェノキシ)フェ
ニル]スルホン、ビス[3−(3−(メタ)アクリルア
ミドフェノキシ)フェニル]スルホン、ビス[3−(4
−(メタ)アクリルアミドフェノキシ)フェニル]スル
ホン、ビス[3−(2−(メタ)アクリルアミドフェノ
キシ)フェニル]スルホン、ビス[4−(メタ)アクリ
ルアミドフェニル]スルホン、ビス[3−(メタ)アク
リルアミドフェニル]スルホン、ビス[2−(メタ)ア
クリルアミドフェニル]スルホン、ビス[(4−(メ
タ)アクリルアミド−3−メチル)フェニル]スルホ
ン、ビス[(4−(メタ)アクリルアミド−3−ヒドロ
キシ)フェニル]スルホン、ビス[(4−(メタ)アク
リルアミド−3−クロロ)フェニル]スルホン、ビス
[(4−(メタ)アクリルアミド−3−メトキシ)フェ
ニル]スルホン、ビス[4−(3−メチル−4−(メ
タ)アクリルアミドフェノキシ)フェニル]スルホン、
ビス[4−(3−ヒドロキシ−4−(メタ)アクリルア
ミドフェノキシ)フェニル]スルホン、ビス[4−(3
−クロロ−4−(メタ)アクリルアミドフェノキシ)フ
ェニル]スルホン、ビス[4−(3−メトキシ−4−
(メタ)アクリルアミドフェノキシ)フェニル]スルホ
ン、ビス[4−(3−(2−(メタ)アクリロイルオキ
シエチル)ヘキサヒドロフタルアミドフェノキシ)フェ
ニル]スルホン、ビス[4−(4−(2−(メタ)アク
リロイルオキシエチル)ヘキサヒドロフタルアミドフェ
ノキシ)フェニル]スルホン、ビス[4−(2−(2−
(メタ)アクリロイルオキシエチル)ヘキサヒドロフタ
ルアミドフェノキシ)フェニル]スルホン、ビス[3−
(3−(2−(メタ)アクリロイルオキシエチル)ヘキ
サヒドロフタルアミドフェノキシ)フェニル]スルホ
ン、ビス[3−(4−(2−(メタ)アクリロイルオキ
シエチル)ヘキサヒドロフタルアミドフェノキシ)フェ
ニル]スルホン、ビス[3−(2−(2−(メタ)アク
リロイルオキシエチル)ヘキサヒドロフタルアミドフェ
ノキシ)フェニル]スルホン、ビス[4−(2−(メ
タ)アクリロイルオキシエチル)ヘキサヒドロフタルア
ミドフェニル]スルホン、ビス[3−(2−(メタ)ア
クリロイルオキシエチル)ヘキサヒドロフタルアミドフ
ェニル]スルホン、ビス[2−(2−(メタ)アクリロ
イルオキシエチル)ヘキサヒドロフタルアミドフェニ
ル]スルホン、ビス[(4−(2−(メタ)アクリロイ
ルオキシエチル)ヘキサヒドロフタルアミド−3−メチ
ル)フェニル]スルホン、ビス[(4−(2−(メタ)
アクリロイルオキシエチル)ヘキサヒドロフタルアミド
−3−ヒドロキシ)フェニル]スルホン、ビス[(4−
(2−(メタ)アクリロイルオキシエチル)ヘキサヒド
ロフタルアミド−3−クロロ)フェニル]スルホン、ビ
ス[(4−(2−(メタ)アクリロイルオキシエチル)
ヘキサヒドロフタルアミド−3−メトキシ)フェニル]
スルホン、ビス[4−(3−メチル−4−(2−(メ
タ)アクリロイルオキシエチル)ヘキサヒドロフタルア
ミドフェノキシ)フェニル]スルホン、ビス[4−(3
−ヒドロキシ−4−(2−(メタ)アクリロイルオキシ
エチル)ヘキサヒドロフタルアミドフェノキシ)フェニ
ル]スルホン、ビス[4−(3−クロロ−4−(2−
(メタ)アクリロイルオキシエチル)ヘキサヒドロフタ
ルアミドフェノキシ)フェニル]スルホン、ビス[4−
(3−メトキシ−4−(2−(メタ)アクリロイルオキ
シエチル)ヘキサヒドロフタルアミドフェノキシ)フェ
ニル]スルホン、ビス[4−(3−(2−(メタ)アク
リロイルオキシエチル)コハクアミドフェノキシ)フェ
ニル]スルホン、ビス[4−(4−(2−(メタ)アク
リロイルオキシエチル)コハクアミドフェノキシ)フェ
ニル]スルホン、ビス[4−(2−(2−(メタ)アク
リロイルオキシエチル)コハクアミドフェノキシ)フェ
ニル]スルホン、ビス[3−(3−(2−(メタ)アク
リロイルオキシエチル)コハクアミドフェノキシ)フェ
ニル]スルホン、ビス[3−(4−(2−(メタ)アク
リロイルオキシエチル)コハクアミドフェノキシ)フェ
ニル]スルホン、ビス[3−(2−(2−(メタ)アク
リロイルオキシエチル)コハクアミドフェノキシ)フェ
ニル]スルホン、ビス[4−(2−(メタ)アクリロイ
ルオキシエチル)コハクアミドフェニル]スルホン、ビ
ス[3−(2−(メタ)アクリロイルオキシエチル)コ
ハクアミドフェニル]スルホン、ビス[2−(2−(メ
タ)アクリロイルオキシエチル)コハクアミドフェニ
ル]スルホン、ビス[(4−(2−(メタ)アクリロイ
ルオキシエチル)コハクアミド−3−メチル)フェニ
ル]スルホン、ビス[(4−(2−(メタ)アクリロイ
ルオキシエチル)コハクアミド−3−ヒドロキシ)フェ
ニル]スルホン、ビス[(4−(2−(メタ)アクリロ
イルオキシエチル)コハクアミド−3−クロロ)フェニ
ル]スルホン、ビス[(4−(2−(メタ)アクリロイ
ルオキシエチル)コハクアミド−3−メトキシ)フェニ
ル]スルホン、ビス[4−(3−メチル−4−(2−
(メタ)アクリロイルオキシエチル)コハクアミドフェ
ノキシ)フェニル]スルホン、ビス[4−(3−ヒドロ
キシ−4−(2−(メタ)アクリロイルオキシエチル)
コハクアミドフェノキシ)フェニル]スルホン、ビス
[4−(3−クロロ−4−(2−(メタ)アクリロイル
オキシエチル)コハクアミドフェノキシ)フェニル]ス
ルホン、ビス[4−(3−メトキシ−4−(2−(メ
タ)アクリロイルオキシエチル)コハクアミドフェノキ
シ)フェニル]スルホン、ビス[4−(3−(2−(メ
タ)アクリロイルオキシエチル)フタルアミドフェノキ
シ)フェニル]スルホン、ビス[4−(4−(2−(メ
タ)アクリロイルオキシエチル)フタルアミドフェノキ
シ)フェニル]スルホン、ビス[4−(2−(2−(メ
タ)アクリロイルオキシエチル)フタルアミドフェノキ
シ)フェニル]スルホン、ビス[3−(3−(2−(メ
タ)アクリロイルオキシエチル)フタルアミドフェノキ
シ)フェニル]スルホン、ビス[3−(4−(2−(メ
タ)アクリロイルオキシエチル)フタルアミドフェノキ
シ)フェニル]スルホン、ビス[3−(2−(2−(メ
タ)アクリロイルオキシエチル)フタルアミドフェノキ
シ)フェニル]スルホン、ビス[4−(2−(メタ)ア
クリロイルオキシエチル)フタルアミドフェニル]スル
ホン、ビス[3−(2−(メタ)アクリロイルオキシエ
チル)フタルアミドフェニル]スルホン、ビス[2−
(2−(メタ)アクリロイルオキシエチル)フタルアミ
ドフェニル]スルホン、ビス[(4−(2−(メタ)ア
クリロイルオキシエチル)フタルアミド−3−メチル)
フェニル]スルホン、ビス[(4−(2−(メタ)アク
リロイルオキシエチル)フタルアミド−3−ヒドロキ
シ)フェニル]スルホン、ビス[(4−(2−(メタ)
アクリロイルオキシエチル)フタルアミド−3−クロ
ロ)フェニル]スルホン、ビス[(4−(2−(メタ)
アクリロイルオキシエチル)フタルアミド−3−メトキ
シ)フェニル]スルホン、ビス[4−(3−メチル−4
−(2−(メタ)アクリロイルオキシエチル)フタルア
ミドフェノキシ)フェニル]スルホン、ビス[4−(3
−ヒドロキシ−4−(2−(メタ)アクリロイルオキシ
エチル)フタルアミドフェノキシ)フェニル]スルホ
ン、ビス[4−(3−クロロ−4−(2−(メタ)アク
リロイルオキシエチル)フタルアミドフェノキシ)フェ
ニル]スルホン、ビス[4−(3−メトキシ−4−(2
−(メタ)アクリロイルオキシエチル)フタルアミドフ
ェノキシ)フェニル]スルホン、ビス[4−(3−(2
−(メタ)アクリロイルオキシエチル)フマルアミドフ
ェノキシ)フェニル]スルホン、ビス[4−(4−(2
−(メタ)アクリロイルオキシエチル)フマルアミドフ
ェノキシ)フェニル]スルホン、ビス[4−(2−(2
−(メタ)アクリロイルオキシエチル)フマルアミドフ
ェノキシ)フェニル]スルホン、ビス[3−(3−(2
−(メタ)アクリロイルオキシエチル)フマルアミドフ
ェノキシ)フェニル]スルホン、ビス[3−(4−(2
−(メタ)アクリロイルオキシエチル)フマルアミドフ
ェノキシ)フェニル]スルホン、ビス[3−(2−(2
−(メタ)アクリロイルオキシエチル)フマルアミドフ
ェノキシ)フェニル]スルホン、ビス[4−(2−(メ
タ)アクリロイルオキシエチル)フマルアミドフェニ
ル]スルホン、ビス[3−(2−(メタ)アクリロイル
オキシエチル)フマルアミドフェニル]スルホン、ビス
[2−(2−(メタ)アクリロイルオキシエチル)フマ
ルアミドフェニル]スルホン、ビス[(4−(2−(メ
タ)アクリロイルオキシエチル)フマルアミド−3−メ
チル)フェニル]スルホン、ビス[(4−(2−(メ
タ)アクリロイルオキシエチル)フマルアミド−3−ヒ
ドロキシ)フェニル]スルホン、ビス[(4−(2−
(メタ)アクリロイルオキシエチル)フマルアミド−3
−クロロ)フェニル]スルホン、ビス[(4−(2−
(メタ)アクリロイルオキシエチル)フマルアミド−3
−メトキシ)フェニル]スルホン、ビス[4−(3−メ
チル−4−(2−(メタ)アクリロイルオキシエチル)
フマルアミドフェノキシ)フェニル]スルホン、ビス
[4−(3−ヒドロキシ−4−(2−(メタ)アクリロ
イルオキシエチル)フマルアミドフェノキシ)フェニ
ル]スルホン、ビス[4−(3−クロロ−4−(2−
(メタ)アクリロイルオキシエチル)フマルアミドフェ
ノキシ)フェニル]スルホン、ビス[4−(3−メトキ
シ−4−(2−(メタ)アクリロイルオキシエチル)フ
マルアミドフェノキシ)フェニル]スルホン、ビス[4
−(3−(2−(メタ)アクリロイルオキシエチル)ト
リメリットアミドフェノキシ)フェニル]スルホン、ビ
ス[4−(4−(2−(メタ)アクリロイルオキシエチ
ル)トリメリットアミドフェノキシ)フェニル]スルホ
ン、ビス[4−(2−(2−(メタ)アクリロイルオキ
シエチル)トリメリットアミドフェノキシ)フェニル]
スルホン、ビス[3−(3−(2−(メタ)アクリロイ
ルオキシエチル)トリメリットアミドフェノキシ)フェ
ニル]スルホン、ビス[3−(4−(2−(メタ)アク
リロイルオキシエチル)トリメリットアミドフェノキ
シ)フェニル]スルホン、ビス[3−(2−(2−(メ
タ)アクリロイルオキシエチル)トリメリットアミドフ
ェノキシ)フェニル]スルホン、ビス[4−(2−(メ
タ)アクリロイルオキシエチル)トリメリットアミドフ
ェニル]スルホン、ビス[3−(2−(メタ)アクリロ
イルオキシエチル)トリメリットアミドフェニル]スル
ホン、ビス[2−(2−(メタ)アクリロイルオキシエ
チル)トリメリットアミドフェニル]スルホン、ビス
[(4−(2−(メタ)アクリロイルオキシエチル)ト
リメリットアミド−3−メチル)フェニル]スルホン、
ビス[(4−(2−(メタ)アクリロイルオキシエチ
ル)トリメリットアミド−3−ヒドロキシ)フェニル]
スルホン、ビス[(4−(2−(メタ)アクリロイルオ
キシエチル)トリメリットアミド−3−クロロ)フェニ
ル]スルホン、ビス[(4−(2−(メタ)アクリロイ
ルオキシエチル)トリメリットアミド−3−メトキシ)
フェニル]スルホン、ビス[4−(3−メチル−4−
(2−(メタ)アクリロイルオキシエチル)トリメリッ
トアミドフェノキシ)フェニル]スルホン、ビス[4−
(3−ヒドロキシ−4−(2−(メタ)アクリロイルオ
キシエチル)トリメリットアミドフェノキシ)フェニ
ル]スルホン、ビス[4−(3−クロロ−4−(2−
(メタ)アクリロイルオキシエチル)トリメリットアミ
ドフェノキシ)フェニル]スルホン、ビス[4−(3−
メトキシ−4−(2−(メタ)アクリロイルオキシエチ
ル)トリメリットアミドフェノキシ)フェニル]スルホ
ン、ビス[4−(3−ビニルベンズアミドフェノキシ)
フェニル]スルホン、ビス[4−(4−ビニルベンズア
ミドフェノキシ)フェニル]スルホン、ビス[4−(2
−ビニルベンズアミドフェノキシ)フェニル]スルホ
ン、ビス[3−(3−ビニルベンズアミドフェノキシ)
フェニル]スルホン、ビス[3−(4−ビニルベンズア
ミドフェノキシ)フェニル]スルホン、ビス[3−(2
−ビニルベンズアミドフェノキシ)フェニル]スルホ
ン、ビス[4−ビニルベンズアミドフェニル]スルホ
ン、ビス[3−ビニルベンズアミドフェニル]スルホ
ン、ビス[2−ビニルベンズアミドフェニル]スルホ
ン、ビス[(4−ビニルベンズアミド−3−メチル)フ
ェニル]スルホン、ビス[(4−ビニルベンズアミド−
3−ヒドロキシ)フェニル]スルホン、ビス[(4−ビ
ニルベンズアミド−3−クロロ)フェニル]スルホン、
ビス[(4−ビニルベンズアミド−3−メトキシ)フェ
ニル]スルホン、ビス[4−(3−メチル−4−ビニル
ベンズアミドフェノキシ)フェニル]スルホン、ビス
[4−(3−ヒドロキシ−4−ビニルベンズアミドフェ
ノキシ)フェニル]スルホン、ビス[4−(3−クロロ
−4−ビニルベンズアミドフェノキシ)フェニル]スル
ホン、ビス[4−(3−メトキシ−4−ビニルベンズア
ミドフェノキシ)フェニル]スルホン、ビス[4−(3
−ビニルベンジルカルボキサミドフェノキシ)フェニ
ル]スルホン、ビス[4−(4−ビニルベンジルカルボ
キサミドフェノキシ)フェニル]スルホン、ビス[4−
(2−ビニルベンジルカルボキサミドフェノキシ)フェ
ニル]スルホン、ビス[3−(3−ビニルベンジルカル
ボキサミドフェノキシ)フェニル]スルホン、ビス[3
−(4−ビニルベンジルカルボキサミドフェノキシ)フ
ェニル]スルホン、ビス[3−(2−ビニルベンジルカ
ルボキサミドフェノキシ)フェニル]スルホン、ビス
[4−ビニルベンジルカルボキサミドフェニル]スルホ
ン、ビス[3−ビニルベンジルカルボキサミドフェニ
ル]スルホン、ビス[2−ビニルベンジルカルボキサミ
ドフェニル]スルホン、ビス[(4−ビニルベンジルカ
ルボキサミド−3−メチル)フェニル]スルホン、ビス
[(4−ビニルベンジルカルボキサミド−3−ヒドロキ
シ)フェニル]スルホン、ビス[(4−ビニルベンジル
カルボキサミド−3−クロロ)フェニル]スルホン、ビ
ス[(4−ビニルベンジルカルボキサミド−3−メトキ
シ)フェニル]スルホン、ビス[4−(3−メチル−4
−ビニルベンジルカルボキサミドフェノキシ)フェニ
ル]スルホン、ビス[4−(3−ヒドロキシ−4−ビニ
ルベンジルカルボキサミドフェノキシ)フェニル]スル
ホン、ビス[4−(3−クロロ−4−ビニルベンジルカ
ルボキサミドフェノキシ)フェニル]スルホン、ビス
[4−(3−メトキシ−4−ビニルベンジルカルボキサ
ミドフェノキシ)フェニル]スルホンなどがあげられ、
これらは、たとえば重合体を調製する際に、単独でまた
は2種以上を混合して用いることができる。これらのな
かでは、親水性の付与効果がとくに大きいという点か
ら、ビス[4−(3−メタクリルアミドフェノキシ)フ
ェニル]スルホンが好ましい。
【0050】なお、本明細書において、「‥‥‥(メ
タ)アクリ〜」とは、「‥‥‥アクリ〜」または「‥‥
‥メタクリ〜」を意味する。
【0051】本発明の架橋性化合物は、たとえば不飽和
二重結合を有する重合性酸クロライドと、スルホニル基
含有芳香族ジアミン化合物とをアミド化反応させる方法
によって合成することができる。
【0052】前記不飽和二重結合を有する重合性酸クロ
ライドは、一般式:R1−Cl(式中、R1は前記と同
じ)で表わされる化合物のなかから適宜選択して用いら
れる。
【0053】また、前記スルホニル基含有芳香族ジアミ
ン化合物は、一般式:
【0054】
【化31】
【0055】(式中、R2は前記と同じ)で表わされる
化合物の中から適宜選択して用いられる。
【0056】前記アミド化反応させる際には、たとえば
ピリジン、トリエチルアミンなどの三級アミン化合物を
触媒として用いることができるが、本発明においてはか
かる触媒に限定されるものではない。
【0057】また、アミド化反応の際の条件にもとくに
限定がなく、たとえばジクロロメタン、クロロホルム、
ベンゼン、アセトン、テトラヒドロフラン、ジクロロエ
タン、ジエチルエーテル、四塩化炭素などの溶媒中、不
飽和二重結合を有する重合性酸クロライドおよびスルホ
ニル基含有芳香族ジアミン化合物を、触媒の存在下で、
0℃〜室温で30分間〜40時間程度撹拌させるなどす
ればよい。
【0058】さらに、えられた目的物は、たとえばカラ
ムによる分取、再結晶などの通常の精製法によって精製
すればよい。
【0059】かくしてえられる本発明の一般式(I)で
表わされる親水性の架橋性化合物(以下、架橋性化合物
(A)という)と、該架橋性化合物(A)と共重合可能
な不飽和二重結合を有するモノマー(以下、モノマー
(B)という)とを含有した重合成分を重合させてえら
れた重合体から、本発明の光学材料をうることができ
る。
【0060】本発明の光学材料は、架橋性化合物(A)
を用いてえられたものであるので、すぐれた親水性が付
与され、接触角が小さくなり、さらにはすぐれた透明
性、紫外線吸収性、耐汚染性および耐煮沸性、ならびに
適度な硬度および酸素透過性があわせて付与されてい
る。
【0061】なお、もちろん、架橋性化合物(A)は、
種々のモノマー(B)と良好な相溶性を呈するものであ
るので、えられる光学材料は、透明性にすぐれたものと
なる。
【0062】前記重合体をうる際の重合成分中の架橋性
化合物(A)の量は、かかる架橋性化合物(A)を用い
たことによる、とくに親水性を付与する効果を充分に発
現させるために、0.01重量%以上、好ましくは0.
1重量%以上、さらに好ましくは1重量%以上となるよ
うに調整することが望ましく、またえられる光学材料が
硬すぎて脆くなってしまうおそれをなくすために、30
重量%以下、好ましくは20重量%以下、さらに好まし
くは10重量%以下となるように調整することが望まし
い。
【0063】前記モノマー(B)は、目的とする光学材
料の性質に応じて適宜選択し、重合成分全量が100重
量%となるようにその量を適宜調整して用いることがで
きるが、前記架橋性化合物(A)の量を考慮して、重合
成分の99.99重量%以下、好ましくは99.9重量
%以下、さらに好ましくは99重量%以下の量で用いる
ことが望ましく、また70重量%以上、好ましくは80
重量%以上、さらに好ましくは90重量%以上の量で用
いることが望ましい。かかるモノマー(B)としては、
たとえば非含水性の光学材料をえようとするばあいに
は、疎水性のモノマーやマクロモノマーを主として選択
し、含水性の光学材料をえようとするばあいには、親水
性のモノマーやマクロモノマーを主として選択すればよ
い。また、機械的強度にすぐれた光学材料をえようとす
るばあいには、補強性のモノマーやマクロモノマーなど
を選択し、耐水性や耐溶媒性にすぐれた光学材料をえよ
うとするばあいには、さらに架橋構造を形成させるため
の架橋性化合物(A)以外の架橋性モノマーを選択すれ
ばよい。
【0064】具体的には、たとえば、えられる光学材料
に酸素透過性を付与すると同時に、光学材料の機械的強
度を補強しようとするばあいには、たとえば重合性基が
1個または2個のウレタン結合を介してシロキサン主鎖
に結合しているポリシロキサンマクロモノマー、重合性
基が直接シロキサン主鎖に結合しているポリシロキサン
マクロモノマー、重合性基がアルキレン基を介してシロ
キサン主鎖に結合しているポリシロキサンマクロモノマ
ーなどのポリシロキサンマクロモノマーがモノマー
(B)として用いられる。
【0065】前記ポリシロキサンマクロモノマーとして
は、たとえば式:
【0066】
【化32】
【0067】で表わされるウレタン結合含有ポリシロキ
サンマクロモノマー(以下、マクロモノマーaという)
などの一般式(II): A1−(U2m2−S3−(T4m4−(U5m5−A6 (II) (式中、A1は一般式: Y11−R12− (式中、Y11はアクリロイルオキシ基、メタクリロイル
オキシ基、ビニル基またはアリル基、R12は炭素数1〜
6の直鎖状または分岐鎖状のアルキレン基を示す)で表
わされる基、A6は一般式: −R62−Y61 (式中、R62は炭素数1〜6の直鎖状または分岐鎖状の
アルキレン基、Y61はアクリロイルオキシ基、メタクリ
ロイルオキシ基、ビニル基またはアリル基を示す)で表
わされる基、U2は一般式: −X21−E22−X23−R24− (式中、X21は共有結合、酸素原子または炭素数1〜6
のアルキレングリコール基、E22は−NHCO−基また
は飽和脂肪族系、脂環式系および芳香族系から選ばれた
ジイソシアネート由来の末端が−CONH−基と−NH
CO−基とである2価の基、X23は酸素原子、炭素数1
〜6のアルキレングリコール基または一般式:
【0068】
【化33】
【0069】(式中、R235は炭素数1〜6の3価の炭
化水素基、R232は炭素数1〜6の直鎖状または分岐鎖
状のアルキレン基、E234は−CONH−基または飽和
脂肪族系、脂環式系および芳香族系から選ばれたジイソ
シアネート由来の末端が−CONH−基と−NHCO−
基とである2価の基、X233は共有結合、酸素原子また
は炭素数1〜6のアルキレングリコール基、Y231はア
クリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、ビニル
基またはアリル基を示す(ただし、X233は、隣接する
234が−CONH−基であるばあい、共有結合であ
り、隣接するE234がジイソシアネート由来の2価の基
であるばあい、酸素原子または炭素数1〜6のアルキレ
ングリコール基であり、E234は、隣接する酸素原子お
よびX233のあいだでウレタン結合を形成している))
で表わされる基、R24は炭素数1〜6の直鎖状または分
岐鎖状のアルキレン基を示す(ただし、X21は、隣接す
るE22が−NHCO−基であるばあい、共有結合であ
り、隣接するE22がジイソシアネート由来の2価の基で
あるばあい、酸素原子または炭素数1〜6のアルキレン
グリコール基であり、E22は、隣接するX21およびX23
のあいだでウレタン結合を形成している))で表わされ
る基、U5は一般式: −R54−X53−E52−X51− (式中、R54は炭素数1〜6の直鎖状または分岐鎖状の
アルキレン基、X53は酸素原子、炭素数1〜6のアルキ
レングリコール基または一般式:
【0070】
【化34】
【0071】(式中、R535は炭素数1〜6の3価の炭
化水素基、R532は炭素数1〜6の直鎖状または分岐鎖
状のアルキレン基、E534は−CONH−基または飽和
脂肪族系、脂環式系および芳香族系から選ばれたジイソ
シアネート由来の末端が−CONH−基と−NHCO−
基とである2価の基、X533は共有結合、酸素原子また
は炭素数1〜6のアルキレングリコール基、Y531はア
クリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、ビニル
基またはアリル基を示す(ただし、X533は、隣接する
534が−CONH−基であるばあい、共有結合であ
り、隣接するE534がジイソシアネート由来の2価の基
であるばあい、酸素原子または炭素数1〜6のアルキレ
ングリコール基であり、E534は、隣接する酸素原子お
よびX533のあいだでウレタン結合を形成している))
で表わされる基、E52は−CONH−基または飽和脂肪
族系、脂環式系および芳香族系から選ばれたジイソシア
ネート由来の末端が−CONH−基と−NHCO−基と
である2価の基、X51は共有結合、酸素原子または炭素
数1〜6のアルキレングリコール基を示す(ただし、X
51は、隣接するE52が−CONH−基であるばあい、共
有結合であり、隣接するE52がジイソシアネート由来の
2価の基であるばあい、酸素原子または炭素数1〜6の
アルキレングリコール基であり、E52は、隣接するX51
およびX53のあいだでウレタン結合を形成している))
で表わされる基、S3は一般式:
【0072】
【化35】
【0073】(式中、R31、R32、R33、R35およびR
36はそれぞれ独立して水素原子の一部もしくは全部がフ
ッ素原子で置換されていてもよい炭素数1〜6の直鎖状
または分岐鎖状のアルキル基またはフェニル基、R34
水素原子の一部もしくは全部がフッ素原子で置換されて
いてもよい炭素数1〜6の直鎖状または分岐鎖状のアル
キル基、フェニル基または一般式:
【0074】
【化36】
【0075】(式中、R346およびR342はそれぞれ独立
して炭素数1〜6の直鎖状または分岐鎖状のアルキレン
基、X345およびX343は共有結合、酸素原子または炭素
数1〜6のアルキレングリコール基、E344は−CON
H−基または飽和脂肪族系、脂環式系および芳香族系か
ら選ばれたジイソシアネート由来の末端が−CONH−
基と−NHCO−基とである2価の基、Y341はアクリ
ロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、ビニル基ま
たはアリル基を示す(ただし、X345およびX343は、隣
接するE344が−CONH−基であるばあい、それぞれ
共有結合であり、隣接するE344がジイソシアネート由
来の2価の基であるばあい、それぞれ酸素原子または炭
素数1〜6のアルキレングリコール基であり、E
344は、隣接するX345およびX343のあいだでウレタン
結合を形成している))で表わされる基を示し(ただ
し、R31、R32、R33、R34、R35およびR36すべてが
同時に、水素原子の一部もしくは全部がフッ素原子で置
換された炭素数1〜6の直鎖状または分岐鎖状のアルキ
ル基であるばあい、またはフェニル基であるばあいを除
く)、m31は1〜100の整数、m32は0〜(10
0−(m31))の整数を示す(ただし、(m31)+
(m32)は1〜100の整数を示す))で表わされる
基、T4は一般式: −U41−S42− (式中、U41は一般式: −R411−X412−E413−X414−R415− (式中、R411およびR415はそれぞれ独立して炭素数1
〜6の直鎖状または分岐鎖状のアルキレン基、X412
よびX414はそれぞれ独立して酸素原子、または炭素数
1〜6のアルキレングリコール基、E413は飽和脂肪族
系、脂環式系および芳香族系から選ばれたジイソシアネ
ート由来の末端が−CONH−基と−NHCO−基とで
ある2価の基を示す(ただし、E413は、隣接するX412
およびX414のあいだでウレタン結合を形成してい
る))で表わされる基、S42は一般式:
【0076】
【化37】
【0077】(式中、R421、R422、R423、R425およ
びR426はそれぞれ独立して水素原子の一部もしくは全
部がフッ素原子で置換されていてもよい炭素数1〜6の
直鎖状または分岐鎖状のアルキル基またはフェニル基、
424は水素原子の一部もしくは全部がフッ素原子で置
換されていてもよい炭素数1〜6の直鎖状または分岐鎖
状のアルキル基、フェニル基または一般式:
【0078】
【化38】
【0079】(式中、R4246およびR4242はそれぞれ独
立して炭素数1〜6の直鎖状または分岐鎖状のアルキレ
ン基、X4245およびX4243は共有結合、酸素原子または
炭素数1〜6のアルキレングリコール基、E4244は−C
ONH−基または飽和脂肪族系、脂環式系および芳香族
系から選ばれたジイソシアネート由来の末端が−CON
H−基と−NHCO−基とである2価の基、Y4241はア
クリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、ビニル
基またはアリル基を示す(ただし、X4245およびX4243
は、隣接するE4244が−CONH−基であるばあい、そ
れぞれ共有結合であり、隣接するE4244がジイソシアネ
ート由来の2価の基であるばあい、それぞれ酸素原子ま
たは炭素数1〜6のアルキレングリコール基であり、E
4244は、隣接するX4245およびX4243のあいだでウレタ
ン結合を形成している))で表わされる基を示し(ただ
し、R421、R422、R423、R424、R425およびR426
べてが同時に、水素原子の一部もしくは全部がフッ素原
子で置換された炭素数1〜6の直鎖状または分岐鎖状の
アルキル基であるばあい、またはフェニル基であるばあ
いを除く)、m421は1〜100の整数、m422は
0〜(100−(m421))の整数を示す(ただし、
(m421)+(m422)は1〜100の整数を示
す))で表わされる基または一般式:
【0080】
【化39】
【0081】(式中、T43は一般式:
【0082】
【化40】
【0083】(式中、R431、R435およびR437はそれ
ぞれ独立して炭素数1〜6の直鎖状または分岐鎖状のア
ルキレン基、X432、X434およびX436はそれぞれ独立
して酸素原子、または炭素数1〜6のアルキレングリコ
ール基、T433は式:
【0084】
【化41】
【0085】で表わされる基(ただし、隣接する
423、X434およびX436のあいだでウレタン結合を形
成している)、S44は一般式:
【0086】
【化42】
【0087】(式中、R441、R442、R443、R445およ
びR446はそれぞれ独立して水素原子の一部もしくは全
部がフッ素原子で置換されていてもよい炭素数1〜6の
直鎖状または分岐鎖状のアルキル基またはフェニル基、
444は水素原子の一部もしくは全部がフッ素原子で置
換されていてもよい炭素数1〜6の直鎖状または分岐鎖
状のアルキル基、フェニル基または一般式:
【0088】
【化43】
【0089】(式中、R4446およびR4442はそれぞれ独
立して炭素数1〜6の直鎖状または分岐鎖状のアルキレ
ン基、X4445およびX4443は共有結合、酸素原子または
炭素数1〜6のアルキレングリコール基、E4444は−C
ONH−基または飽和脂肪族系、脂環式系および芳香族
系から選ばれたジイソシアネート由来の末端が−CON
H−基と−NHCO−基とである2価の基、Y4441はア
クリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、ビニル
基またはアリル基を示す(ただし、X4445およびX4443
は、隣接するE4444が−CONH−基であるばあい、そ
れぞれ共有結合であり、隣接するE4444がジイソシアネ
ート由来の2価の基であるばあい、それぞれ酸素原子ま
たは炭素数1〜6のアルキレングリコール基であり、E
4444は、隣接するX4445およびX4443のあいだでウレタ
ン結合を形成している))で表わされる基を示し(ただ
し、R441、R442、R443、R444、R445およびR446
べてが同時に、水素原子の一部もしくは全部がフッ素原
子で置換された炭素数1〜6の直鎖状または分岐鎖状の
アルキル基であるばあい、またはフェニル基であるばあ
いを除く)、m441は1〜100の整数、m442は
0〜(100−(m441))の整数を示す(ただし、
(m441)+(m442)は1〜100の整数を示
す))で表わされる基、S45は一般式:
【0090】
【化44】
【0091】(式中、R451、R452、R453、R455およ
びR456はそれぞれ独立して水素原子の一部もしくは全
部がフッ素原子で置換されていてもよい炭素数1〜6の
直鎖状または分岐鎖状のアルキル基またはフェニル基、
454は水素原子の一部もしくは全部がフッ素原子で置
換されていてもよい炭素数1〜6の直鎖状または分岐鎖
状のアルキル基、フェニル基または一般式:
【0092】
【化45】
【0093】(式中、R4546およびR4542はそれぞれ独
立して炭素数1〜6の直鎖状または分岐鎖状のアルキレ
ン基、X4545およびX4543は共有結合、酸素原子または
炭素数1〜6のアルキレングリコール基、E4544は−C
ONH−基または飽和脂肪族系、脂環式系および芳香族
系から選ばれたジイソシアネート由来の末端が−CON
H−基と−NHCO−基とである2価の基、Y4541はア
クリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、ビニル
基またはアリル基を示す(ただし、X4545およびX4543
は、隣接するE4544が−CONH−基であるばあい、そ
れぞれ共有結合であり、隣接するE4544がジイソシアネ
ート由来の2価の基であるばあい、それぞれ酸素原子ま
たは炭素数1〜6のアルキレングリコール基であり、E
4544は、隣接するX4545およびX4543のあいだでウレタ
ン結合を形成している))で表わされる基を示し(ただ
し、R451、R452、R453、R454、R455およびR456
べてが同時に、水素原子の一部もしくは全部がフッ素原
子で置換された炭素数1〜6の直鎖状または分岐鎖状の
アルキル基であるばあい、またはフェニル基であるばあ
いを除く)、m451は1〜100の整数、m452は
0〜(100−(m451))の整数を示す(ただし、
(m451)+(m452)は1〜100の整数を示
す))で表わされる基、U46は一般式: −R461−X462−E463−X464− (式中、R461は炭素数1〜6の直鎖状または分岐鎖状
のアルキレン基、X462は酸素原子、炭素数1〜6のア
ルキレングリコール基または一般式:
【0094】
【化46】
【0095】(式中、R4625は炭素数1〜6の3価の炭
化水素基、R4622は炭素数1〜6の直鎖状または分岐鎖
状のアルキレン基、E4624は−CONH−基または飽和
脂肪族系、脂環式系および芳香族系から選ばれたジイソ
シアネート由来の末端が−CONH−基と−NHCO−
基とである2価の基、X4623は共有結合、酸素原子また
は炭素数1〜6のアルキレングリコール基、Y4621はア
クリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、ビニル
基またはアリル基を示す(ただし、X4623は、隣接する
4624が−CONH−基であるばあい、共有結合であ
り、隣接するE4624がジイソシアネート由来の2価の基
であるばあい、酸素原子または炭素数1〜6のアルキレ
ングリコール基であり、E4624は、隣接する酸素原子お
よびX4623のあいだでウレタン結合を形成している))
で表わされる基、E463は−CONH−基または飽和脂
肪族系、脂環式系および芳香族系から選ばれたジイソシ
アネート由来の末端が−CONH−基と−NHCO−基
とである2価の基、X464は共有結合、酸素原子または
炭素数1〜6のアルキレングリコール基を示す(ただ
し、X464は、隣接するE463が−CONH−基であるば
あい、共有結合であり、隣接するE463がジイソシアネ
ート由来の2価の基であるばあい、酸素原子または炭素
数1〜6のアルキレングリコール基であり、E463は、
隣接するX462およびX464のあいだでウレタン結合を形
成している))で表わされる基、A47は一般式: −R472−Y471 (式中、R472は炭素数1〜6の直鎖状または分岐鎖状
のアルキレン基、Y471はアクリロイルオキシ基、メタ
クリロイルオキシ基、ビニル基またはアリル基を示す)
で表わされる基、m46は0または1を示す)で表わさ
れる基、m2は0または1、m4は0、1、2または
3、m5は0または1を示す(ただし、m2、m5およ
びm46はすべて同一である))で表わされるマクロモ
ノマーなどがあげられる。
【0096】前記ポリシロキサンマクロモノマーは、単
独でまたは2種以上を混合して用いることができ、その
量は、目的とする光学材料の性質に応じて適宜調整すれ
ばよい。
【0097】たとえば、えられる光学材料の酸素透過性
を向上させようとするばあいには、たとえばシリコン含
有アルキル(メタ)アクリレート、シリコン含有スチレ
ン誘導体、アルキルビニルシランなどのシリコン含有モ
ノマーがモノマー(B)として用いられる。
【0098】前記シリコン含有アルキル(メタ)アクリ
レートとしては、たとえばペンタメチルジシロキサニル
メチル(メタ)アクリレート、トリメチルシロキシジメ
チルシリルプロピル(メタ)アクリレート、メチルビス
(トリメチルシロキシ)シリルプロピル(メタ)アクリ
レート、トリス(トリメチルシロキシ)シリルプロピル
(メタ)アクリレート、モノ[メチルビス(トリメチル
シロキシ)シロキシ]ビス(トリメチルシロキシ)シリ
ルプロピル(メタ)アクリレート、トリス[メチルビス
(トリメチルシロキシ)シロキシ]シリルプロピル(メ
タ)アクリレート、メチル[ビス(トリメチルシロキ
シ)]シリルプロピルグリセリル(メタ)アクリレー
ト、トリス(トリメチルシロキシ)シリルプロピルグリ
セリル(メタ)アクリレート、モノ[メチルビス(トリ
メチルシロキシ)シロキシ]ビス(トリメチルシロキ
シ)シリルプロピルグリセリル(メタ)アクリレート、
トリメチルシリルエチルテトラメチルジシロキサニルプ
ロピルグリセリル(メタ)アクリレート、トリメチルシ
リルメチル(メタ)アクリレート、トリメチルシリルプ
ロピル(メタ)アクリレート、トリメチルシリルプロピ
ルグリセリル(メタ)アクリレート、ペンタメチルジシ
ロキサニルプロピルグリセリル(メタ)アクリレート、
メチルビス(トリメチルシロキシ)シリルエチルテトラ
メチルジシロキサニルメチル(メタ)アクリレート、テ
トラメチルトリイソプロピルシクロテトラシロキサニル
プロピル(メタ)アクリレート、テトラメチルトリイソ
プロピルシクロテトラシロキシビス(トリメチルシロキ
シ)シリルプロピル(メタ)アクリレート、トリメチル
シロキシジメチルシリルプロピル(メタ)アクリレート
などのオルガノポリシロキサン含有アルキル(メタ)ア
クリレートなどがあげられる。
【0099】前記シリコン含有スチレン誘導体として
は、たとえば一般式(III):
【0100】
【化47】
【0101】(式中、pは1〜15の整数、qは0また
は1、rは1〜15の整数を示す)で表わされるシリコ
ン含有スチレン誘導体などがあげられる。なお、かかる
一般式(III)で表わされるシリコン含有スチレン誘導
体においては、pまたはrが16以上の整数であるばあ
いには、その合成や精製が困難となり、さらにはえられ
る光学材料の硬度が低下する傾向がある。また、qが2
以上の整数であるばあいには、該シリコン含有スチレン
誘導体の合成が困難となる傾向がある。
【0102】前記一般式(III)で表わされるシリコン
含有スチレン誘導体の代表例としては、たとえばトリス
(トリメチルシロキシ)シリルスチレン、ビス(トリメ
チルシロキシ)メチルシリルスチレン、ジメチルシリル
スチレン、トリメチルシリルスチレン、トリス(トリメ
チルシロキシ)シロキサニルジメチルシリルスチレン、
[ビス(トリメチルシロキシ)メチルシロキサニル]ジ
メチルシリルスチレン、ペンタメチルジシロキサニルス
チレン、ヘプタメチルトリシロキサニルスチレン、ノナ
メチルテトラシロキサニルスチレン、ペンタデカメチル
ヘプタシロキサニルスチレン、ヘンエイコサメチルデカ
シロキサニルスチレン、ヘプタコサメチルトリデカシロ
キサニルスチレン、ヘントリアコンタメチルペンタデカ
シロキサニルスチレン、トリメチルシロキシペンタメチ
ルジシロキシメチルシリルスチレン、トリス(ペンタメ
チルジシロキシ)シリルスチレン、(トリストリメチル
シロキシ)シロキサニルビス(トリメチルシロキシ)シ
リルスチレン、ビス(ヘプタメチルトリシロキシ)メチ
ルシリルスチレン、トリス(メチルビストリメチルシロ
キシシロキシ)シリルスチレン、トリメチルシロキシビ
ス(トリストリメチルシロキシシロキシ)シリルスチレ
ン、ヘプタキス(トリメチルシロキシ)トリシロキサニ
ルスチレン、トリス(トリストリメチルシロキシシロキ
シ)シリルスチレン、(トリストリメチルシロキシヘキ
サメチル)テトラシロキシ(トリストリメチルシロキ
シ)シロキシトリメチルシロキシシリルスチレン、ノナ
キス(トリメチルシロキシ)テトラシロキサニルスチレ
ン、ビス(トリデカメチルヘキサシロキシ)メチルシリ
ルスチレン、ヘプタメチルシクロテトラシロキサニルス
チレン、ヘプタメチルシクロテトラシロキシビス(トリ
メチルシロキシ)シリルスチレン、トリプロピルテトラ
メチルシクロテトラシロキサニルスチレンなどがあげら
れる。
【0103】前記アルキルビニルシランとしては、たと
えばトリメチルビニルシランなどがあげられる。
【0104】前記シリコン含有モノマーのなかでは、他
の重合成分との相溶性にすぐれ、えられる光学材料の酸
素透過性を向上させる効果が大きいという点から、トリ
ス(トリメチルシロキシ)シリルプロピル(メタ)アク
リレートおよびトリス(トリメチルシロキシ)シリルス
チレンがとくに好ましい。
【0105】前記シリコン含有モノマーは、単独でまた
は2種以上を混合して用いることができ、その量は、目
的とする光学材料の性質に応じて適宜調整すればよい。
【0106】また、えられる光学材料の親水性をさらに
向上させ、光学材料に含水性を付与しようとするばあい
には、たとえば水酸基、アミド基、カルボキシル基、ア
ミノ基、グリコール残基、ピロリドン骨格などを有す
る、架橋性化合物(A)以外の親水性モノマーなどがモ
ノマー(B)として用いられる。
【0107】前記親水性モノマーとしては、たとえば2
−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシ
ブチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メ
タ)アクリレートなどのヒドロキシアルキル(メタ)ア
クリレート;2−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリ
レート、2−ブチルアミノエチル(メタ)アクリレート
などの(アルキル)アミノアルキル(メタ)アクリレー
ト;N,N−ジメチルアクリルアミドなどのアルキル
(メタ)アクリルアミド;プロピレングリコールモノ
(メタ)アクリレートなどのポリグリコールモノ(メ
タ)アクリレート;ビニルピロリドン;(メタ)アクリ
ル酸;無水マレイン酸;フマル酸;フマル酸誘導体;ア
ミノスチレン;ヒドロキシスチレンなどがあげられる。
【0108】前記親水性モノマーのなかでは、他の重合
成分との相溶性にすぐれ、えられる光学材料の親水性を
向上させる効果が大きいという点から、アルキル(メ
タ)アクリルアミド、(メタ)アクリル酸およびヒドロ
キシアルキル(メタ)アクリレートがとくに好ましい。
【0109】前記親水性モノマーは、単独でまたは2種
以上を混合して用いることができ、その量は、目的とす
る光学材料の性質に応じて適宜調整すればよい。
【0110】また、えられる光学材料の機械的強度や耐
久性を向上させ、光学材料に耐水性、耐溶媒性を付与さ
せようとするばあいには、共重合可能な不飽和二重結合
を2以上有する多官能性重合性化合物である、架橋性化
合物(A)以外の架橋性モノマーをモノマー(B)とし
て用いることが好ましい。
【0111】前記架橋性モノマーとしては、たとえばエ
チレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレン
グリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリ
コールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコール
ジ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールジ
(メタ)アクリレート、アリル(メタ)アクリレート、
ビニル(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパン
トリ(メタ)アクリレート、メタクリロイルオキシエチ
ルアクリレート、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレー
ト、アジピン酸ジアリル、トリアリルイソシアヌレー
ト、α−メチレン−N−ビニルピロリドン、4−ビニル
ベンジル(メタ)アクリレート、3−ビニルベンジル
(メタ)アクリレート、2,2−ビス(p−(メタ)ア
クリロイルオキシフェニル)ヘキサフルオロプロパン、
2,2−ビス(m−(メタ)アクリロイルオキシフェニ
ル)ヘキサフルオロプロパン、2,2−ビス(o−(メ
タ)アクリロイルオキシフェニル)ヘキサフルオロプロ
パン、2,2−ビス(p−(メタ)アクリロイルオキシ
フェニル)プロパン、2,2−ビス(m−(メタ)アク
リロイルオキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(o
−(メタ)アクリロイルオキシフェニル)プロパン、
1,4−ビス(2−(メタ)アクリロイルオキシヘキサ
フルオロイソプロピル)ベンゼン、1,3−ビス(2-
(メタ)アクリロイルオキシヘキサフルオロイソプロピ
ル)ベンゼン、1,2−ビス(2−(メタ)アクリロイ
ルオキシヘキサフルオロイソプロピル)ベンゼン、1,
4−ビス(2−(メタ)アクリロイルオキシイソプロピ
ル)ベンゼン、1,3−ビス(2−(メタ)アクリロイ
ルオキシイソプロピル)ベンゼン、1,2−ビス(2−
(メタ)アクリロイルオキシイソプロピル)ベンゼンな
どがあげられる。
【0112】前記架橋性モノマーのなかでは、他の重合
成分との相溶性にすぐれ、えられる光学材料の機械的強
度を向上させる効果が大きいという点から、エチレング
リコールジ(メタ)アクリレートおよび4−ビニルベン
ジル(メタ)アクリレートがとくに好ましい。
【0113】前記架橋性モノマーは、単独でまたは2種
以上を混合して用いることができ、その量は、目的とす
る光学材料の性質に応じて適宜調整すればよいが、かか
る架橋性モノマーを用いるばあいには、とくに機械的強
度を向上させる効果を充分に発現させるために、重合成
分の0.1重量%以上とすることが好ましく、また光学
材料が脆くなるおそれをなくすために、重合成分の10
重量%以下とすることが好ましい。
【0114】また、えられる光学材料の耐汚染性をさら
に向上させようとするばあいには、炭化水素基の水素原
子の一部がフッ素原子で置換された重合性化合物である
フッ素含有モノマーなどがモノマー(B)として用いら
れる。
【0115】前記フッ素含有モノマーとしては、たとえ
ば一般式(IV): CH2=CR1COOCs(2s-t-u+1)t(OH)u (IV) (式中、R1は水素原子またはCH3、sは1〜15の整
数、tは1〜(2s+1)の整数、uは0〜2の整数を
示す)で表わされるモノマーなどがあげられる。
【0116】前記一般式(IV)で表わされるモノマーの
代表例としては、たとえば2,2,2−トリフルオロエ
チル(メタ)アクリレート、2,2,3,3−テトラフ
ルオロプロピル(メタ)アクリレート、2,2,3,3
−テトラフルオロ−t−ペンチル(メタ)アクリレー
ト、2,2,3,4,4,4−ヘキサフルオロブチル
(メタ)アクリレート、2,2,3,4,4,4−ヘキ
サフルオロ−t−ヘキシル(メタ)アクリレート、2,
3,4,5,5,5−ヘキサフルオロ−2,4−ビス
(トリフルオロメチル)ペンチル(メタ)アクリレー
ト、2,2,3,3,4,4−ヘキサフルオロブチル
(メタ)アクリレート、2,2,2,2′,2′,2′
−ヘキサフルオロイソプロピル(メタ)アクリレート、
2,2,3,3,4,4,4−ヘプタフルオロブチル
(メタ)アクリレート、2,2,3,3,4,4,5,
5−オクタフルオロペンチル(メタ)アクリレート、
2,2,3,3,4,4,5,5,5−ノナフルオロペ
ンチル(メタ)アクリレート、2,2,3,3,4,
4,5,5,6,6,7,7−ドデカフルオロヘプチル
(メタ)アクリレート、3,3,4,4,5,5,6,
6,7,7,8,8−ドデカフルオロオクチル(メタ)
アクリレート、3,3,4,4,5,5,6,6,7,
7,8,8,8−トリデカフルオロオクチル(メタ)ア
クリレート、2,2,3,3,4,4,5,5,6,
6,7,7,7−トリデカフルオロヘプチル(メタ)ア
クリレート、3,3,4,4,5,5,6,6,7,
7,8,8,9,9,10,10−ヘキサデカフルオロ
デシル(メタ)アクリレート、3,3,4,4,5,
5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,1
0−ヘプタデカフルオロデシル(メタ)アクリレート、
3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,
9,9,10,10,11,11−オクタデカフルオロ
ウンデシル(メタ)アクリレート、3,3,4,4,
5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,1
0,11,11,11−ノナデカフルオロウンデシル
(メタ)アクリレート、3,3,4,4,5,5,6,
6,7,7,8,8,9,9,10,10,11,1
1,12,12−エイコサフルオロドデシル(メタ)ア
クリレート、2−ヒドロキシ−4,4,5,5,6,
7,7,7−オクタフルオロ−6−トリフルオロメチル
ヘプチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ−4,
4,5,5,6,6,7,7,8,9,9,9−ドデカ
フルオロ−8−トリフルオロメチルノニル(メタ)アク
リレート、2−ヒドロキシ−4,4,5,5,6,6,
7,7,8,8,9,9,10,11,11,11−ヘ
キサデカフルオロ−10−トリフルオロメチルウンデシ
ル(メタ)アクリレートなどがあげられる。
【0117】前記フッ素含有モノマーのなかでは、えら
れる光学材料の耐汚染性をさらに向上させる効果が大き
いという点から、2,2,2−トリフルオロエチル(メ
タ)アクリレートおよび2,2,2,2′,2′,2′
−ヘキサフルオロイソプロピル(メタ)アクリレートが
とくに好ましい。
【0118】前記フッ素含有モノマーは、単独でまたは
2種以上を混合して用いることができ、その量は、目的
とする光学材料の性質に応じて適宜調整すればよい。
【0119】たとえば、えられる光学材料の硬度を調節
し、硬質性または軟質性を付与しようとするばあいに
は、たとえばアルキル基を有する重合性化合物であるア
ルキル(メタ)アクリレート類、アルキルスチレン類
や、スチレンなどの硬度調節モノマーがモノマー(B)
として用いられる。
【0120】前記アルキル(メタ)アクリレート類とし
ては、たとえばメチル(メタ)アクリレート、エチル
(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレ
ート、n−プロピル(メタ)アクリレート、イソブチル
(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレー
ト、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、n−オ
クチル(メタ)アクリレート、n−デシル(メタ)アク
リレート、n−ドデシル(メタ)アクリレート、t−ブ
チル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレ
ート、t−ペンチル(メタ)アクリレート、ヘキシル
(メタ)アクリレート、ヘプチル(メタ)アクリレー
ト、ノニル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)
アクリレート、シクロペンチル(メタ)アクリレート、
シクロヘキシル(メタ)アクリレートなどの直鎖状、分
岐鎖状または環状のアルキル(メタ)アクリレート;た
とえば2−エトキシエチル(メタ)アクリレート、3−
エトキシプロピル(メタ)アクリレート、2−メトキシ
エチル(メタ)アクリレート、3−メトキシプロピル
(メタ)アクリレートなどのアルコキシアルキル(メ
タ)アクリレート;たとえばエチルチオエチル(メタ)
アクリレート、メチルチオエチル(メタ)アリクレート
などのアルキルチオアルキル(メタ)アクリレートなど
があげられる。
【0121】前記アルキルスチレン類としては、たとえ
ばα−メチルスチレン;メチルスチレン、エチルスチレ
ン、プロピルスチレン、ブチルスチレン、t-ブチルスチ
レン、イソブチルスチレン、ペンチルスチレンなどのア
ルキルスチレン;メチル−α−メチルスチレン、エチル
−α−メチルスチレン、プロピル−α−メチルスチレ
ン、ブチル−α−メチルスチレン、t−ブチル−α−メ
チルスチレン、イソブチル−α−メチルスチレン、ペン
チル−α−メチルスチレンなどのアルキル−α−メチル
スチレンなどがあげられる。
【0122】なお、前記硬度調節モノマーのなかでも、
たとえば軟質コンタクトレンズなどの軟質光学材料をえ
ようとするばあいには、単独重合体としたばあいにその
ガラス転移温度(以下、Tgという)が40℃以下とな
るようなものが好ましく用いられる。また、たとえば硬
質コンタクトレンズなどの硬質光学材料をえようとする
ばあいには、単独重合体としたばあいにそのTgが40
℃よりも高いものが好ましく用いられる。さらに、他の
重合成分との相溶性や共重合性にすぐれるという点か
ら、スチレン、アルキル(メタ)アクリレートおよびア
ルキルスチレンがとくに好ましい。
【0123】前記硬度調節モノマーは、単独でまたは2
種以上を混合して用いることができ、その量は、目的と
する光学材料の材質に応じて適宜調整すればよい。
【0124】また、えられる光学材料の紫外線吸収性を
さらに向上させたり、光学材料を着色しようとするばあ
いには、たとえば重合性紫外線吸収剤、重合性色素、重
合性紫外線吸収性色素などがモノマー(B)として用い
られる。
【0125】前記重合性紫外線吸収剤の具体例として
は、たとえば2−ヒドロキシ−4−(メタ)アクリロイ
ルオキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−(メ
タ)アクリロイルオキシ−5−t−ブチルベンゾフェノ
ン、2−ヒドロキシ−4−(メタ)アクリロイルオキシ
−2′,4′−ジクロロベンゾフェノン、2−ヒドロキ
シ−4−(2′−ヒドロキシ−3′−(メタ)アクリロ
イルオキシプロポキシ)ベンゾフェノンなどのベンゾフ
ェノン系重合性紫外線吸収剤;2−(2′−ヒドロキシ
−5′−(メタ)アクリロイルオキシエチルフェニル)
−2H−ベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ
−5′−(メタ)アクリロイルオキシエチルフェニル)
−5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾール、2−(2′
−ヒドロキシ−5′−(メタ)アクリロイルオキシプロ
ピルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−
(2′−ヒドロキシ−5′−(メタ)アクリロイルオキ
シプロピル−3′−t−ブチルフェニル)−5−クロロ
−2H−ベンゾトリアゾールなどのベンゾトリアゾール
系重合性紫外線吸収剤;2−ヒドロキシ−4−メタクリ
ロイルオキシメチル安息香酸フェニルなどのサリチル酸
誘導体系重合性紫外線吸収剤;その他2−シアノ−3−
フェニル−3−(3′−(メタ)アクリロイルオキシフ
ェニル)プロペニル酸メチルエステルのような重合性紫
外線吸収剤などがあげられ、これらは単独でまたは2種
以上を混合して用いることができる。
【0126】前記重合性色素の具体例としては、たとえ
ば1−フェニルアゾ−4−(メタ)アクリロイルオキシ
ナフタレン、1−フェニルアゾ−2−ヒドロキシ−3−
(メタ)アクリロイルオキシナフタレン、1−ナフチル
アゾ−2−ヒドロキシ−3−(メタ)アクリロイルオキ
シナフタレン、1−(α−アントリルアゾ)−2−ヒド
ロキシ−3−(メタ)アクリロイルオキシナフタレン、
1−((4′−(フェニルアゾ)−フェニル)アゾ)−
2−ヒドロキシ−3−(メタ)アクリロイルオキシナフ
タレン、1−(2′,4′−キシリルアゾ)−2−(メ
タ)アクリロイルオキシナフタレン、1−(o−トリル
アゾ)−2−(メタ)アクリロイルオキシナフタレン、
2−(m−(メタ)アクリロイルアミド−アニリノ)−
4,6−ビス(1′−(o−トリルアゾ)−2′−ナフ
チルアミノ)−1,3,5−トリアジン、2−(m−ビ
ニルアニリノ)−4−(4′−ニトロフェニルアゾ)−
アニリノ)−6−クロロ−1,3,5−トリアジン、2
−(1′−(o−トリルアゾ)−2′−ナフチルオキ
シ)−4−(m−ビニルアニリノ)−6−クロロ−1,
3,5−トリアジン、2−(p−ビニルアニリノ)−4
−(1′−(o−トリルアゾ)−2′ナフチルアミノ)
−6−クロロ−1,3,5−トリアジン、N−(1′−
(o−トリルアゾ)−2′−ナフチル)−3−ビニルフ
タル酸モノアミド、N−(1′-(o−トリルアゾ)−
2′−ナフチル)−6−ビニルフタル酸モノアミド、3
−ビニルフタル酸−(4′−(p−スルホフェニルア
ゾ)−1′−ナフチル)モノエステル、6−ビニルフタ
ル酸−(4′−(p−スルホフェニルアゾ)−1′−ナ
フチル)モノエステル、3−(メタ)アクリロイルアミ
ド−4−フェニルアゾフェノール、3−(メタ)アクリ
ロイルアミド−4−(8′−ヒドロキシ−3′,6′−
ジスルホ−1′−ナフチルアゾ)−フェノール、3−
(メタ)アクリロイルアミド−4−(1′−フェニルア
ゾ−2′−ナフチルアゾ)−フェノール、3−(メタ)
アクリロイルアミド−4−(p−トリルアゾ)−フェノ
ール、2−アミノ−4−(m−(2′−ヒドロキシ−
1′−ナフチルアゾ)アニリノ)−6−イソプロペニル
−1,3,5−トリアジン、2−アミノ−4−(N−メ
チル−p−(2′−ヒドロキシ−1′−ナフチルアゾ)
アニリノ)−6−イソプロペニル−1,3,5−トリア
ジン、2−アミノ−4−(m−(4′−ヒドロキシ−
1′−フェニルアゾ)アニリノ)−6−イソプロペニル
−1,3,5−トリアジン、2−アミノ−4−(N−メ
チル−p−(4′−ヒドロキシフェニルアゾ)アニリ
ノ)−6−イソプロペニル−1,3,5−トリアジン、
2−アミノ−4−(m−(3′−メチル−1′−フェニ
ル−5′−ヒドロキシ−4′−ピラゾリルアゾ)アニリ
ノ)−6−イソプロペニル−1,3,5−トリアジン、
2−アミノ−4−(N−メチル−p−(3′−メチル−
1′−フェニル−5′−ヒドロキシ−4′−ピラゾリル
アゾ)アニリノ)−6−イソプロペニル−1,3,5−
トリアジン、2−アミノ−4−(p−フェニルアゾアニ
リノ)−6−イソプロペニル−1,3,5−トリアジ
ン、4−フェニルアゾ−7−(メタ)アクリロイルアミ
ド−1−ナフトールなどのアゾ系重合性色素;1,5−
ビス((メタ)アクリロイルアミノ)−9,10−アン
トラキノン、1−(4′−ビニルベンゾイルアミド)−
9,10−アントラキノン、4−アミノ−1−(4′−
ビニルベンゾイルアミド)−9,10−アントラキノ
ン、5−アミノ−1−(4′−ビニルベンゾイルアミ
ド)−9,10−アントラキノン、8−アミノ−1−
(4′−ビニルベンゾイルアミド)−9,10−アント
ラキノン、4−ニトロ−1−(4′−ビニルベンゾイル
アミド)−9,10−アントラキノン、4−ヒドロキシ
−1−(4′−ビニルベンゾイルアミド)−9,10−
アントラキノン、1−(3′−ビニルベンゾイルアミ
ド)−9,10−アントラキノン、1−(4′−イソプ
ロペニルベンゾイルアミド)−9,10−アントラキノ
ン、1−(3′−イソプロペニルベンゾイルアミド)−
9,10−アントラキノン、1−(2′−イソプロペニ
ルベンゾイルアミド)−9,10−アントラキノン、
1,4−ビス(4′−ビニルベンゾイルアミド)−9,
10−アントラキノン、1,4−ビス−(4′−イソプ
ロペニルベンゾイルアミド)−9,10−アントラキノ
ン、1,5′−ビス−(4′−ビニルベンゾイルアミ
ド)−9,10−アントラキノン、1,5−ビス−
(4′−イソプロペニルベンゾイルアミド)−9,10
−アントラキノン、1−メチルアミノ−4−(3′−ビ
ニルベンゾイルアミド)−9,10−アントラキノン、
1−メチルアミノ−4−(4′−ビニルベンゾイルオキ
シエチルアミノ)−9,10−アントラキノン、1−ア
ミノ−4−(3′−ビニルフェニルアミノ)−9,10
−アントラキノン−2−スルホン酸、1−アミノ−4−
(4′−ビニルフェニルアミノ)−9,10−アントラ
キノン−2−スルホン酸、1−アミノ−4−(2′−ビ
ニルベンジルアミノ)−9,10−アントラキノン−2
−スルホン酸、1−アミノ−4−(3′−(メタ)アク
リロイルアミノフェニルアミノ)−9,10−アントラ
キノン−2−スルホン酸、1−アミノ−4−(3′−
(メタ)アクリロイルアミノベンジルアミノ)−9,1
0−アントラキノン−2−スルホン酸、1−(β−エト
キシカルボニルアリルアミノ)−9,10−アントラキ
ノン、1−(β−カルボキシアリルアミノ)−9,10
−アントラキノン、1,5−ジ−(β−カルボキシアリ
ルアミノ)−9,10−アントラキノン、1,5−ジ−
(β−イソプロポキシカルボニルアリルアミノ)−5−
ベンゾイルアミド−9,10−アントラキノン、2−
(3′−(メタ)アクリロイルアミド−アニリノ)−4
−(3′−(3″−スルホ−4″−アミノアントラキノ
ン−1″−イル)−アミノ−アニリノ)−6−クロロ−
1,3,5−トリアジン、2−(3′−(メタ)アクリ
ロイルアミド−アニリノ)−4−(3′−(3″−スル
ホ−4″−アミノアントラキノン−1″−イル)−アミ
ノ−アニリノ)−6−ヒドラジノ−1,3,5−トリア
ジン、2,4−ビス−((4″−メトキシアントラキノ
ン−1″−イル)−アミノ)−6−(3′−ビニルアニ
リノ)−1,3,5−トリアジン、2−(2′−ビニル
フェノキシ)−4−(4′−(3″−スルホ−4″−ア
ミノアントラキノン−1″−イル−アミノ)−アニリ
ノ)−6−クロロ−1,3,5−トリアジンなどのアン
トラキノン系重合性色素;o−ニトロアニリノメチル
(メタ)アクリレートなどのニトロ系重合性色素;(メ
タ)アクリロイル化テトラアミノ銅フタロシアニン、
(メタ)アクリロイル化(ドデカノイル化テトラアミノ
銅フタロシアニン)などのフタロシアニン系重合性色素
などがあげられ、これらは単独でまたは2種以上を混合
して用いることができる。
【0127】前記重合性紫外線吸収色素の具体例として
は、たとえば2,4−ジヒドロキシ−3(p−スチレノ
アゾ)ベンゾフェノン、2,4−ジヒドロキシ−5−
(p−スチレノアゾ)ベンゾフェノン、2,4−ジヒド
ロキシ−3−(p−(メタ)アクリロイルオキシメチル
フェニルアゾ)ベンゾフェノン、2,4−ジヒドロキシ
−5−(p−(メタ)アクリロイルオキシメチルフェニ
ルアゾ)ベンゾフェノン、2,4−ジヒドロキシ−3−
(p−(メタ)アクリロイルオキシエチルフェニルア
ゾ)ベンゾフェノン、2,4−ジヒドロキシ−5−(p
−(メタ)アクリロイルオキシエチルフェニルアゾ)ベ
ンゾフェノン、2,4−ジヒドロキシ−3−(p−(メ
タ)アクリロイルオキシプロピルフェニルアゾ)ベンゾ
フェノン、2,4−ジヒドロキシ−5−(p−(メタ)
アクリロイルオキシプロピルフェニルアゾ)ベンゾフェ
ノン、2,4−ジヒドロキシ−3−(o−(メタ)アク
リロイルオキシメチルフェニルアゾ)ベンゾフェノン、
2,4−ジヒドロキシ−5−(o−(メタ)アクリロイ
ルオキシメチルフェニルアゾ)ベンゾフェノン、2,4
−ジヒドロキシ−3−(o−(メタ)アクリロイルオキ
シエチルフェニルアゾ)ベンゾフェノン、2,4−ジヒ
ドロキシ−5−(o−(メタ)アクリロイルオキシエチ
ルフェニルアゾ)ベンゾフェノン、2,4−ジヒドロキ
シ−3−(o−(メタ)アクリロイルオキシプロピルフ
ェニルアゾ)ベンゾフェノン、2,4−ジヒドロキシ−
5−(o−(メタ)アクリロイルオキシプロピルフェニ
ルアゾ)ベンゾフェノン、2,4−ジヒドロキシ−3−
(p−(N,N−ジ(メタ)アクリロイルオキシエチル
アミノ)フェニルアゾ)ベンゾフェノン、2,4−ジヒ
ドロキシ−5−(p−(N,N−ジ(メタ)アクリロイ
ルオキシエチルアミノ)フェニルアゾ)ベンゾフェノ
ン、2,4−ジヒドロキシ−3−(o−(N,N−ジ
(メタ)アクリロイルオキシエチルアミノ)フェニルア
ゾ)ベンゾフェノン、2,4−ジヒドロキシ−5−(o
−(N,N−ジ(メタ)アクリロイルオキシエチルアミ
ノ)フェニルアゾ)ベンゾフェノン、2,4−ジヒドロ
キシ−3−(p−(N−エチル−N−(メタ)アクリロ
イルオキシエチルアミノ)フェニルアゾ)ベンゾフェノ
ン、2,4−ジヒドロキシ−5−(p−(N−エチル−
N−ジ(メタ)アクリロイルオキシエチルアミノ)フェ
ニルアゾ)ベンゾフェノン、2,4−ジヒドロキシ−3
−(o−(N−エチル−N−(メタ)アクリロイルオキ
シエチルアミノ)フェニルアゾ)ベンゾフェノン、2,
4−ジヒドロキシ−5−(o−(N−エチル−N−ジ
(メタ)アクリロイルオキシエチルアミノ)フェニルア
ゾ)ベンゾフェノン、2,4−ジヒドロキシ−3−(p
−(N−エチル−N−(メタ)アクリロイルアミノ)フ
ェニルアゾ)ベンゾフェノン、2,4−ジヒドロキシ−
5−(p−(N−エチル−N−ジ(メタ)アクリロイル
アミノ)フェニルアゾ)ベンゾフェノン、2,4−ジヒ
ドロキシ−3−(o−(N−エチル−N−(メタ)アク
リロイルアミノ)フェニルアゾ)ベンゾフェノン、2,
4−ジヒドロキシ−5−(o−(N−エチル−N−ジ
(メタ)アクリロイルアミノ)フェニルアゾ)ベンゾフ
ェノンなどのベンゾフェノン系重合性紫外線吸収性色素
や、2−ヒドロキシ−4−(p−スチレノアゾ)安息香
酸フェニルなどの安息香酸系重合性紫外線吸収性色素な
どがあげられ、これらは単独でまたは2種以上を混合し
て用いることができる。
【0128】前記重合性紫外線吸収剤、重合性色素およ
び重合性紫外線吸収性色素の量は、目的とする光学材料
の性質に応じて適宜調整すればよいが、レンズの厚さに
大きく影響されることを考慮することが好ましい。な
お、光学材料の物性、たとえば機械的強度などが低下し
ないようにしたり、また紫外線吸収剤や色素の生体適合
性を考慮し、生体組織に直接接触するコンタクトレンズ
や生体中に埋め込む眼内レンズなどのような眼用レンズ
の材料としては適さなくなるおそれをなくすためには、
これらの量は、重合成分の3重量%以下であることが好
ましく、さらに好ましくは0.1〜2重量%である。こ
のほか、とくに色素のばあいには、その量が多すぎると
光学材料の色が濃くなりすぎて透明性が低下し、光学材
料が可視光線を透過しにくくなることを考慮し、適宜調
整することが好ましい。
【0129】なお、本発明においては、前記モノマー
(B)のうち、ポリシロキサンマクロモノマー以外のモ
ノマーも、いずれも1種または2種以上を選択してマク
ロモノマーとし、これをモノマー(B)の1つとして重
合成分に配合してもよい。
【0130】前記架橋性化合物(A)およびモノマー
(B)を含有した重合成分は、たとえばコンタクトレン
ズや眼内レンズといった眼用レンズなどの目的とする光
学材料の用途に応じて適宜調整し、重合に供せられる。
【0131】本発明では、架橋性化合物(A)およびモ
ノマー(B)を含有した重合成分を、たとえば前記した
量の範囲内で所望量を調整し、これにラジカル重合開始
剤を添加して通常の方法で重合させることにより、重合
体をうることができる。
【0132】前記通常の方法とは、たとえばラジカル重
合開始剤を添加したのち、室温〜約130℃の温度範囲
で徐々に加熱するか、マイクロ波、紫外線、放射線(γ
線)などの電磁波を照射して重合を行なう方法である。
加熱重合させるばあいには、段階的に昇温させてもよ
い。重合は塊状重合法によってなされてもよいし、溶媒
などを用いた溶液重合法によってなされてもよく、また
その他の方法によってなされてもよい。
【0133】前記ラジカル重合開始剤の代表例として
は、たとえばアゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジ
メチルバレロニトリル、ベンゾイルパーオキサイド、t
−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパー
オキサイドなどがあげられ、これらは単独でまたは2種
以上を混合して用いることができる。なお、光線などを
利用して重合させるばあいには、光重合開始剤や増感剤
をさらに添加することが好ましい。前記重合開始剤や増
感剤の量は、重合成分全量100部(重量部、以下同
様)に対して約0.001〜2部、なかんづく約0.0
1〜1部であることが好ましい。
【0134】たとえば光学材料の一例であるコンタクト
レンズや眼内レンズなどの眼用レンズとして成形するば
あい、当業者が通常行なっている成形方法を採用するこ
とができる。かかる成形方法としては、たとえば切削加
工法や鋳型(モールド)法などがある。切削加工法は、
重合を適当な型または容器中で行ない、棒状、ブロック
状、板状の素材(重合体)をえたのち、切削加工、研磨
加工などの機械的加工によって所望の形状に加工する方
法である。また鋳型法は、所望の眼用レンズの形状に対
応した型を用意し、この型のなかで前記重合成分の重合
を行なって成形物をえ、必要に応じて機械的に仕上げ加
工を施す方法である。
【0135】本発明の光学材料を、室温付近の温度で軟
質な材料としてうるばあいには、眼用レンズを成形する
際には、一般に、鋳型法による成形方法を採用すること
が好ましい。かかる鋳型法としては、たとえばスピンキ
ャスト法やスタティックキャスト法などがある。
【0136】また、これらの方法とは別に、たとえば軟
質な光学材料に硬質ポリマーを与えるモノマーを含浸さ
せ、しかるのちに該モノマーを重合せしめ、全体を硬質
化させ、切削加工を施し、所望の形状に加工した成形物
から硬質ポリマーを除去し、軟質材料からなる成形品
(眼用レンズ)をうる方法(特開昭62−278024
1号公報、特開平1−11854号公報)なども、本発
明に好ましく適用することができる。
【0137】さらに、たとえば眼内レンズをうるばあい
には、レンズの支持部をレンズとは別に作製し、あとで
レンズに取付けてもよいし、レンズと同時に(一体的
に)成形してもよい。
【0138】このように、本発明の親水性の架橋性化合
物(A)は、えられる重合体にすぐれた親水性および透
明性のほか、すぐれた紫外線吸収性、耐汚染性および耐
煮沸性、ならびに適度な硬度および酸素透過性を付与す
るものであり、該重合体からなる本発明の光学材料は、
これらの特性にすぐれたものである。
【0139】
【実施例】つぎに、本発明の架橋性化合物およびそれを
用いてなる光学材料を実施例に基づいてさらに詳細に説
明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるもの
ではない。
【0140】実施例1(架橋性化合物(A)(ビス[4
−(3−メタクリルアミドフェノキシ)フェニル]スル
ホン)の合成) ビス[4−(3−アミノフェノキシ)フェニル]スルホ
ン8.65g(0.02モル)、トリエチルアミン4.
44g(0.044モル)およびジクロロメタン20g
を、フラスコ中にて5℃以下の温度で撹拌した。
【0141】つぎに、メタクリル酸クロライド4.18
g(0.04モル)をフラスコ内にゆっくりと滴下し、
滴下終了後、内容物を室温で2時間撹拌して反応させ
た。
【0142】反応終了後、反応液をろ過し、ろ液を0.
2N塩酸水溶液20mlで1回、飽和炭酸水素ナトリウ
ム水溶液20mlで1回および食塩水20mlで2回の
順に洗浄したのち、無水硫酸マグネシウムにて脱水、ろ
過した。
【0143】えられたろ液から溶媒を減圧留去して粗生
成物をえた。この粗生成物を、シリカゲルカラムクロマ
トグラフィ(展開溶媒:酢酸エチル/ヘキサン(容積
比)=1/1〜2/1)により分取し、目的物である生
成物2.8gをえた。収率は25%であった。
【0144】えられた生成物について、日本分光工業
(株)製のFT−IR8300を用い、KBr錠剤法に
て赤外吸収スペクトルを測定した。その結果、つぎの特
徴的な吸収が認められることがわかった。
【0145】 3366cm-1、1671cm-1 アミド基由来の吸収 1628cm-1 ビニリデン由来の吸収 1319cm-1、1151cm-1 スルホニル基由来の吸収
【0146】また、えられた生成物について、Vari
an社製の超伝導FT−NMR GEMINI 200
0/400を用いて1H−NMRスペクトルを測定し
た。その結果、つぎの特徴的なシグナルが認められるこ
とがわかった。
【0147】 2.0ppm −C 3に帰属したシグナル 5.4ppm、5.8ppm ビニリデンプロトンに帰属したシグナル 6.8ppm、7.0ppm、 7.3ppm、7.4ppm、 7.7ppm、7.8ppm 芳香族プロトンに帰属したシグナル
【0148】これらの結果から、えられた生成物は、
式:
【0149】
【化48】
【0150】で表わされるビス[4−(3−メタクリル
アミドフェノキシ)フェニル]スルホンであることが確
認された。
【0151】実施例2および比較例1〜2(酸素透過性
硬質光学材料の作製) 表1に示される重合成分および重合開始剤として2,
2′−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル(以
下、V−65という)0.1部(重合成分全量100部
に対して)を均一に混合し、透明な溶液をえた。これを
内径が15mmのガラス製の試験管内に注入し、脱酸素
剤を備え付けて密栓した。
【0152】つぎに、かかる試験管を循環式恒温水槽内
に移し、35℃で40時間、50℃で8時間重合させた
のち、熱風循環式乾燥器内に試験管を移し、60〜12
0℃の温度範囲で、約16時間にわたって徐々に昇温さ
せながら加熱して重合を完結し、直径約15mmの棒状
の透明な重合体(光学材料)をえた。
【0153】えられた棒状の重合体を所望の厚さになる
ように切断し、切削研磨加工を施して試験片を作製し
た。
【0154】この試験片の物性として、接触角、紫外線
吸収能および屈折率を以下の方法にしたがって調べた。
その結果を表1に示す。
【0155】(イ)接触角 ゴニオメータを用い、厚さ4mmの乾燥試験片の接触角
(度)を、温度25℃で気泡法にて測定した。
【0156】(ロ)紫外線吸収能 (株)島津製作所製のUV−3100を用い、直径1
2.7mm、厚さ0.2mmのプレート状の試験片につ
いて、蒸留水中で波長780〜200nmの光線透過率
を測定した。この測定した光線透過率が0%となるとき
の波長(カットオフポイント)を調べ、これにて紫外線
吸収能の有無を判断した。
【0157】(ハ)屈折率 (株)アタゴ製のアタゴ屈折率計1Tを用い、厚さ4m
mの試験片の屈折率(単位なし)を、温度25℃、相対
湿度50%の条件下で測定した。
【0158】なお、表1中および後述する表2中の重合
成分の略号は、以下に示すとおりである。
【0159】BMAS:式:
【0160】
【化49】
【0161】で表わされるビス[4−(3−メタクリル
アミドフェノキシ)フェニル]スルホン(実施例1にて
合成されたもの) MMA:メチルメタクリレート SiMA:トリス(トリメチルシロキシ)シリルプロピ
ルメタクリレート DMAA:N,N−ジメチルアクリルアミド VBMA:4−ビニルベンジルメタクリレート EDMA:エチレングリコールジメタクリレート
【0162】
【表1】
【0163】表1に示された結果から、架橋性化合物
(A)が用いられた実施例2の試験片と、実施例2にお
いて、架橋性化合物(A)を用いるかわりに従来の架橋
性モノマーが用いられた比較例1〜2の試験片とを比較
すると、実施例2の試験片は、接触角がかなり小さく、
親水性が大きく向上したものであり、しかも屈折率が高
く、紫外線吸収能を有するものであることがわかる。
【0164】実施例3および比較例3(酸素透過性含水
性軟質光学材料の作製) 実施例2および比較例1〜2において、重合成分を表2
に示すように変更し、V−65の量を重合成分全量10
0部に対して0.15部に変更したほかは実施例2およ
び比較例1〜2と同様にして透明な重合体(光学材料)
をえ、これから試験片を作製した。
【0165】この試験片の物性として、含水率、線膨潤
率および脂質付着量を以下の方法にしたがって、また紫
外線吸収能および屈折率を実施例2および比較例1〜2
と同様にして調べた。その結果を表2に示す。
【0166】(ニ)含水率 直径12mm、厚さ0.5mmの試験片の重量(Wo
(g))を測定したのち、この試験片を20℃の水中に
浸漬させ、平衡含水状態での試験片の重量(W(g))
を測定した。これらの測定値を用い、次式に基づいて2
0℃での含水率(重量%)を算出した。
【0167】 [含水率(重量%)]={(W−Wo)/W}×100
【0168】(ホ)線膨潤率 直径12mm、厚さ0.2mmの試験片を20℃の水中
に浸漬させ、平衡含水状態での試験片の直径(D(m
m))を測定した。この測定値を用い、次式に基づいて
20℃での線膨潤率(%)を算出した。
【0169】 [線膨潤率(%)]={(D−12)/D}×100
【0170】(ヘ)脂質付着量 まず、以下に示す成分からなる人工眼脂(pH7の緩衝
液)を調製した。
【0171】 成 分 量(g) オレイン酸 0.3 リノール酸 0.3 トリパルミチン 4.0 セチルアルコール 1.0 パルミチン酸 0.3 スパームアセチ 4.0 コレステロール 0.4 パルミチン酸コレステロール 0.4 卵黄レシチン 14.0
【0172】つぎに、この人工眼脂中に直径12.7m
m、厚さ1mmの試験片を37℃で5時間浸漬させ、流
水洗浄したのち、この試験片に付着した脂質をエタノー
ルとエーテルとの混合溶媒(エタノール:エーテル=
3:1(容積比))1mlにて抽出した。
【0173】えられた脂質抽出液200μlに濃硫酸1
mlを加え、さらにバニリン3mgおよびリン酸2ml
を混合したのち、吸光度計((株)島津製作所製、UV
−2400PC)を用い、この溶液の波長540nmで
の吸光度を測定した。
【0174】一方、コントロールとして、前記人工眼脂
のかわりに生理食塩水を用いたほかは前記と同様にして
吸光度を測定した。
【0175】さらに、前記人工眼脂を用いて各種濃度に
おける吸光度を測定し、前記コントロールの吸光度と合
わせて検量線を作成した。
【0176】この検量線に、前記試験片の脂質抽出液の
吸光度を照らし合わせ、単位面積あたりの脂質付着量
(mg/cm2)を求めた。
【0177】
【表2】
【0178】表2に示された結果から、架橋性化合物
(A)が用いられた実施例3の試験片と、実施例3にお
いて、架橋性化合物(A)を用いるかわりに従来の架橋
性モノマーが用いられた比較例3の試験片とを比較する
と、実施例3の試験片は、脂質付着量が少なく、耐脂質
汚染性にすぐれ、高屈折率であり、しかも紫外線吸収能
を有するものであることがわかる。
【0179】
【発明の効果】本発明の架橋性化合物は、親水性であ
り、これを用いてえられる重合体に、すぐれた親水性、
透明性、紫外線吸収性、耐汚染性および耐煮沸性、なら
びに適度な硬度や酸素透過性を付与しうるものである。
【0180】したがって、前記架橋性化合物を用いてな
る本発明の光学材料は、親水性、透明性、紫外線吸収
性、耐汚染性および耐煮沸性にすぐれ、しかも適度な硬
度および酸素透過性を有するものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI G02B 1/04 G02B 1/04 G02C 7/04 G02C 7/04 //(C08F 299/08 220:58) (C08F 299/08 220:16) (C08F 299/08 212:14)

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 一般式(I): 【化1】 [式中、R1は一般式: 【化2】 (式中、R3は水素原子またはメチル基を示す)で表わ
    される基、一般式: 【化3】 (式中、R4は水素原子またはメチル基、R5は直接結
    合、一般式: 【化4】 (式中、R7は炭素数1〜5のアルキレン基、R8は−C
    2−CH2−、−CH=CH−、式: 【化5】 で表わされる基または式: 【化6】 で表わされる基を示す)で表わされる基または一般式: 【化7】 (式中、R9は炭素数1〜5のアルキレン基を示す)で
    表わされる基を示す)で表わされる基または一般式: 【化8】 (式中、R6は炭素数1〜3のアルキレン基を示す)で
    表わされる基;R2は一般式: 【化9】 (式中、R10は水素原子、メチル基、メトキシ基、塩素
    原子または水酸基を示す)で表わされる基または一般
    式: 【化10】 (式中、R11およびR12はそれぞれ独立して水素原子、
    メチル基、メトキシ基、塩素原子または水酸基を示す)
    で表わされる基を示す]で表わされる架橋性化合物。
  2. 【請求項2】 請求項1記載の架橋性化合物および該架
    橋性化合物と共重合可能な不飽和二重結合を有するモノ
    マーを含有した重合成分を重合させてえられた重合体か
    らなる光学材料。
  3. 【請求項3】 架橋性化合物の量が重合成分の0.01
    〜30重量%である請求項2記載の光学材料。
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