TWI487690B - 用於眼用鏡片材料之可見光吸收劑 - Google Patents

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Description

用於眼用鏡片材料之可見光吸收劑 發明領域
本發明係針對可見光吸收劑。特別，本發明係關於特別適合用於植入式眼用鏡片材料之新穎偶氮化合物單體。
 發明背景
紫外光及可見光吸收劑已知可用作為製造眼用鏡片之聚合物材料的成分，此等吸收劑可彼此組合使用。此等吸收劑較佳係共價鍵結至鏡片材料之聚合物網絡，而非單純物理性捕捉於材料內部來防止其遷移、相分離或滲濾出鏡片材料。此等安定性對於用作為植入式眼用鏡片特別重要，此處吸收劑的滲濾可能造成毒性問題，導致植體的可見光阻斷活性喪失。
多種吸收劑含有習知烯屬可聚合基，諸如甲基丙烯酸基、丙烯酸基、甲基丙烯醯胺基、丙烯醯胺基或苯乙烯基。與鏡片材料中之其它成分典型與自由基起始劑共聚合，將吸收劑結合入所得聚合物鏈。額外官能基結合於吸收劑上可能影響吸收劑的光吸收性質、溶解度或反應性中之一者或多者。若吸收劑於眼用鏡片材料成分或聚合物鏡片材料的其餘部分不具有足夠溶解度，則吸收劑可能聚結至某些領域，可能與光交互作用而導致鏡片的光學透明度減低。
適合用於人工水晶體之可見光吸收劑之實例可參考美國專利案第5,470,932號。需要有額外可見光吸收性化合物其可與植入式鏡片材料中的其它成分共聚合、合成上相對價廉，且可有效吸收約380-495奈米之光。
 發明概要
本發明提供滿足前述目的之新穎偶氮化合物。此等偶氮化合物特別適合用作為吸收部分可見光(約380-495奈米)之單體。此等吸收劑適合用於眼用鏡片，包括隱形眼鏡。特別適合用於植入式鏡片，諸如人工水晶體(IOL)。
本發明之偶氮化合物含有反應性基團，允許吸收劑共價附接至眼用鏡片材料。此外，本發明之吸收劑可自方便易得廉價的起始物料以約3-4個步驟合成而無需進行管柱層析術。
本發明亦係關於含有此等偶氮化合物之眼用裝置材料。
圖式簡單說明
第1-4圖顯示化合物A-C於各種濃度之透光率百分比曲線。
第5圖顯示化合物A與UV吸收劑(「UV-1」)之組合之透光率百分比曲線。
第6圖顯示實例11D之調配物於曝光相當於20年後之光安定性結果。
 較佳實施例之詳細說明
除非另行指示，否則以百分比為單位表示之全部成分含量皆係以% w/w顯示。
本發明之偶氮化合物具有如下結構式：
其中X1 、X2 及X3 獨立地=H、C1 -C6 烷基、C1 -C6 烷氧基、苯氧基或苄氧基；Y=H、F、Cl、Br、I或C1 -C6 烷基；W=不存在或-O-C(=O)-NH-CH2 -CH2 -；及Z=H、CH3 、C2 H5 或CH2 OH。
較佳式I化合物為其中X1 、X2 及X3 獨立地=H、C1 -C4 烷基或C1 -C4 烷氧基，Y=H、Cl或C1 -C4 烷基；W=不存在；及Z為H或CH3 。
更佳式I化合物為以下三種化合物：甲基丙烯酸2-羥-3-((4-甲氧苯基)重氮烯基)-5-甲基苄酯(「化合物A」)；甲基丙烯酸2-羥-5-甲基-3-((3,4,5-三甲氧苯基)重氮烯基)苄酯(「化合物B」)；及甲基丙烯酸5-氯-2-羥-3-((4-甲氧苯基)重氮烯基)苄酯(「化合物C」)。
最佳式I化合物為化合物A及B。
式I偶氮化合物之代表性合成如下。
1.　於步驟1-2，製備2-硝苯胺衍生物之重氮鎓鹽及隨後與期望的酚化合物反應而形成偶氮染料。
2.於步驟3，偶氮染料之自由態羥基經酯化而形成含有(甲基)丙烯酸基之可聚合偶氮染料。然後(甲基)丙烯酸基當與乙烯系單體、共聚單體、大分子單體、交聯劑及典型用於製造共聚合眼用材料特別為丙烯酸系IOL之其它組分反應時，可形成共價鍵。
本發明之偶氮化合物適合用於眼用裝置材料，特別為 IOL。IOL材料通常含有自0.005%至0.2%(w/w)式I化合物。較佳，IOL材料含有0.01%至0.08%(w/w)本發明化合物。最佳，IOL材料含有0.01%至0.05%(w/w)本發明化合物。此等裝置材料係經由式I化合物與其它成分諸如裝置生成性材料、交聯劑共聚合製備。IOL或含有式I化合物之其它眼用裝置材料選擇性地含有UV吸收劑及其它可見光吸收劑。
多種裝置生成性單體為技藝界已知且包括丙烯酸系單體及含聚矽氧單體等。例如參考U.S.Nos.7,101,949；7,067,602；7,037,954；6,872,793；6,852,793；6,846,897；6,806,337；6,528,602；及5,693,095。以IOL為例，任何已知IOL裝置材料皆適合用於本發明組成物。較佳眼用裝置材料包含丙烯酸系或甲基丙烯酸系裝置生成性單體。更佳，該裝置生成性單體包含式II單體：
此處於式II中：A為H、、CH3 、CH2 CH3 或CH2 OH；B為(CH2 )m 或[O(CH2 )2 ]z ；C為(CH2 )W ；m為2-6；z為1-10；Y為不存在、O、S或NR’，但若Y為O、S或NR’則B為(CH2 )m ；R’ 為H、CH3 、Cn’ H2n’+1 (n’=1-10)、iso-OC3 H7 、C6 H5 或CH2 C6 H5 ；w為0-6，但限制條件為m+w≦8；及D為H、C1 -C4 烷基、C1 -C4 烷氧基、C6 H5 、CH2 C6 H5 或鹵素。
較佳式II單體為其中A為H或CH3 ，B為(CH2 )m ，m為2-5，Y為不存在或O，w為0-1，及D為H。最佳為甲基丙烯酸2-苯基乙酯；甲基丙烯酸4-苯基丁酯；甲基丙烯酸5-苯基戊酯；甲基丙烯酸2-苄氧基乙酯；及甲基丙烯酸3-苄氧基丙酯；及其相對應之丙烯酸酯類。
式II單體為已知且可藉已知方法製造。例如期望單體之綴合物醇可於反應容器內與甲基丙烯酸甲酯、鈦酸四丁酯(催化劑)、及聚合抑制劑諸如4-苄氧基酚組合。然後容器經加熱來協助反應，及蒸餾去除反應副產物而將反應推動至完成。另一種合成方案涉及添加甲基丙烯酸酯至綴合物醇及使用甲二醯亞胺化，或綴合物醇與甲基丙烯醯氯以鹼諸如吡啶或三乙基胺混合。
裝置材料通常包含至少約75%，較佳至少約80%總量之裝置生成性單體。
除了本發明之吸收劑及裝置生成性單體外，本發明之裝置材料通常包含交聯劑。用於本發明之裝置材料之交聯劑可為任一種具有多於一個不飽和基之端末烯屬不飽和化合物。適當交聯劑例如包括：二甲基丙烯酸乙二醇酯；二甲基丙烯酸二乙二醇酯；甲基丙烯酸烯丙酯；二甲基丙烯酸1,3-丙二醇酯；二甲基丙烯酸2,3-丙二醇酯；二甲基丙烯酸1,6-己二醇酯；二甲基丙烯酸1,4-丁二醇酯；CH2 =C(CH3 )C(=O)O-(CH2 CH2 O)p -C(=O)C(CH3 )=CH2 此處p=1-50；及CH2 =C(CH3 )C(=O)O-(CH2 )t O-C(=O)C(CH3 )=CH2 此處t=3-20；及其相對應之丙烯酸酯類。較佳交聯單體為CH2 =C(CH3 )C(=O)O-(CH2 CH2 O)p -C(=O)C(CH3 )=CH2 此處p使得數目平均分子量為約400、約600或約1000。
大致上，交聯組成分總量至少為0.1%重量比，以及依據其餘組分之身分及濃度及期望之物理性質而定，可於約20%重量比之範圍。交聯組分之較佳濃度範圍對分子量典型小於500道爾頓之小型斥水性化合物為1-5%，而對分子量典型為500-5000道道爾頓之大型親水性化合物為5-17%(w/w)。
用於含有本發明化合物之裝置材料之適當聚合起始劑包括熱起始劑及光起始劑。較佳熱起始劑包括過氧自由基起始劑，諸如(過氧-2-乙基)己酸第三丁酯及過氧二碳酸二-(第三丁基環己基)酯(市面上以波卡多斯(Perkadox)得自艾克佐化學公司(Akzo Chemicals Inc.)，伊利諾州，芝加哥)。起始劑典型係以約5%(w/w)或以下之數量存在。由於自由基起始劑不會變成所形成的聚合物之化學上的一部分，當測定其它成分數量時，習知不包括起始劑總量。
含有本發明偶氮化合物之裝置材料選擇性地也含有UV吸收劑及/或其可見光吸收劑。已知適合用於植入式眼用鏡片及眼用裝置之多種反應性(可共聚合)UV吸收劑。較佳UV吸收劑包括揭示於共同讓與的同在審查中之美國臨時專利申請案第61/111204號，申請日2008年11月4日。UV吸收劑典型係存在於人工水晶體材料。
除了式I偶氮化合物、裝置生成性單體、交聯劑及選擇性地，UV吸收劑或其它紫外光吸收劑外，本發明材料也含有其它成分，包括但非限於減低沾黏性或閃光劑。減低沾黏性劑之實例為揭示於美國公告案第2009/0132039 A1及2009/0137745 A1號。減低閃光劑之實例係揭示於美國公告案第2009/0093604 A1及2009/0088544 A1號。
由本發明材料所組成之IOL可具有任一種適合捲起或摺起成為較小剖面而可塞入相對較小的切口之任一種設計。例如IOL可為已知單塊設計或多塊設計，且包含光學組件及觸覺組件。光學部分為用作為鏡片之該部分。觸碰件附接至光學部分且將光學部分固定於眼睛的適當位置。光學部分及觸碰件可由相同材料或不同材料製成。多塊式鏡片之稱謂係由於光學部分及觸碰件係分開製造，然後將觸碰件附接至光學部分。於單塊式鏡片，光學部分與觸碰件係由一塊材料所製成。依據材料而定，觸碰件然後由該材料切割或銑割來製造IOL。
除了IOL外，本發明材料也適合用於其它眼用裝置，諸如隱形眼鏡、角膜彌補物及角膜嵌入物或角膜環。
將藉下列實例進一步舉例說明本發明，該等實例意圖供舉例說明而非限制性。
實例1
2-(羥甲基)-4-甲基-6-((3,4,5-三甲氧苯基)重氮烯基)酚之合成。於裝配有磁力攪拌器之250毫升圓底瓶內添加9.06克(49.4毫莫耳)3,4,5-三甲氧苯胺(亞利希(Aldrich)，威斯康辛州，密瓦基)，21毫升濃鹽酸(水溶液)(J.T.貝克(J.T. Baker))，100毫升絕對乙醇，及100毫升去離子水。以30分鐘時間逐滴添加亞硝酸鈉(3.63克，52.6毫莫耳，西格瑪-亞利希(Sigma-Aldrich))於30毫升水，同時維持反應混合物於-10℃。反應混合物又攪拌1小時。添加胺磺酸(300毫克，亞利希)及混合物又攪拌20分鐘。固體經過濾出及冷濾液放置一旁。(2-羥-5-甲基-1,3-伸苯基)二甲醇溶解於100毫升去離子水。包含10.0克(250毫莫耳)NaOH於水之溶液之約四分之一體積添加至(2-羥-5-甲基-1,3-伸苯基)二甲醇溶液及混合物冷卻至0℃。重氮鎓混合物及其餘NaOH溶液以30-60分鐘同時添加至該(2-羥-5-甲基-1,3-伸苯基)二甲醇混合物及然後於0℃攪拌1小時及於周圍溫度攪拌4小時。混合物倒入3升去離子水，及以1N鹽酸酸化。固體經過濾及以數升水洗，及於50℃真空乾燥獲得深色固體產物。1 H NMR(CDCl3 )δ：13.21(s,1H,Ar-OH),7.71(s,1H,Ar-H),7.21(s,1H,Ar-H),7.15(s,2H,Ar-O H),4.78(s,2H,Ar-CH2 ),3.96(s,6H,Ar-OCH3 ),3.94(s,3H,Ar-OCH3 ),2.39(s,3H,Ar-CH3 )。
此種化合物(及下述其它化合物)可藉多種酯化途徑以旁懸(甲基)丙烯酸基官能化(根據式1)。例如，該化合物溶解於含有MEHQ作為抑制劑及吡啶作為接收劑之無水四氫呋喃或二氯甲烷。於-20℃至0℃逐滴添加約1-1.5莫耳當量甲基丙烯醯氯。當添加甲基丙烯醯氯時移開冷浴，及允許反應混合物於周圍溫度攪拌20小時。藉過濾去除鹽酸鹽，有機層以0.5-1N HCl洗滌，以硫酸鎂或硫酸鈉脫水，及然後於減壓下濃縮獲得粗產物，粗產物於甲醇或乙醇再結晶獲得期望產物。熟諳技藝人士已知之其它標準酯化途徑包括甲基丙烯酐及甲基丙烯酸甲酯途徑。
實例2
2-(羥甲基)-6-((4-甲氧苯基)-重氮烯基)-4-甲基酚之合成：於裝配有磁力攪拌器之250毫升圓底瓶內逐滴添加8.91克(72.4毫莫耳)對-茴香苯胺(亞利希)，30毫升濃酸(水溶液)(J.T.貝克)，150毫升絕對乙醇及150毫升去離子水。以30分鐘時間逐滴添加亞硝酸鈉(5.36克，77.6毫莫耳)於30毫升水，同時維持反應混合物於-10℃。又攪拌反應混合物1小時。添加300毫克胺磺酸，及然後額外攪拌20分鐘。固體經過濾出及冷重氮鎓溶液靜置。(2-羥-5-甲基-1,3-伸苯基)二甲醇溶解於100毫升去離子水。約四分之一體積包含14.7克(367毫莫耳)NaOH於水之溶液添加至該(2-羥-5-甲基-1,3-伸苯基)二甲醇溶液，及反應混合物冷卻至0℃。重氮鎓混合物及其餘NaOH溶液以30-60分鐘時間同時添加至(2-羥-5-甲基-1,3-伸苯基)二甲醇混合物，及然後於0℃額外攪拌1小時，及於周圍溫度攪時4小時。反應混合物倒入3升去離子水及以1N鹽酸酸化至pH 4。固體經過濾出及以數升水洗滌，及於50℃真空乾燥獲得15.9克(81%)橙色固體。1 H NMR(CDCl3 )δ：13.22(s,1H,Ar-OH),7.85(m,2H,Ar-H),7.66(s,1H,Ar-H),7.17(s,1H,Ar-H),7.03(m,2H,Ar-H),4.77(s,2H,Ar-CH2 ),3.89(s,3H,CH3 O-Ar),2.37(s,3H,Ar-CH3 )。
實例3
甲基丙烯酸2-羥-3-((4-甲氧苯基)重氮烯基)-5-甲基苄酯(「化合物A」)之合成。於裝配有磁力攪拌器及進氣口的500毫升圓底瓶內溶解8.75克(32.1毫莫耳)2-(羥甲基)-6-((4-甲氧苯基)-重氮烯基)-4-甲基酚於300毫升無水THF。添加約50毫克4-甲氧酚(MEHQ)接著添加16.5克(200毫莫耳)無水吡啶。反應混合物冷卻至-20℃及逐滴添加4.91克(47.0毫莫耳)甲基丙烯醯氯。反應混合物於-20℃攪拌1小時，及然後於周圍溫度攪拌20小時。固體經過濾，及添加乙醚(200毫升)及乙酸乙酯(200毫升)至濾液。有機層以0.5 N鹽酸洗滌，及然後以硫酸鎂脫水。於減壓下去除溶劑，及粗產物於甲醇再結晶獲得橙色固體，其以冷乙醇清洗及然後於室溫於減壓(0.1毫米汞柱)下乾燥20小時獲得7.0克(64%)。1 H NMR(CDCl3 )δ：13.12(s,1H,Ar-OH),7.84(m,2H,Ar-H),7.68(s,1H,Ar-H),7.23(s,1H,Ar-H),7.02(m,2H,Ar-H),6.16(s,1H,乙烯基-H),5.58(s,1H,乙烯基-H),5.31(s,2H,Ar-CH2 ),3.89(s,3H,CH3 O-Ar),2.38(s,3H,Ar-CH3 ),1.98(s,3H,C=C-CH3 )。
實例4
(5-氯-2-羥-1,3-伸苯基)-二甲醇之合成。於裝配有磁力攪拌器之1升刻度瓶內懸浮100.4克(781毫莫耳)4-氯酚(99+%，亞利希)於500毫升水。38.9克(973毫莫耳)於NaOH於100毫升水之溶液逐滴添加至反應混合物，讓懸浮液變成清澈。添加168克(2.07毫莫耳)甲醛溶液(37%於水，亞利希)及反應混合物覆蓋鋁箔且允許其於周圍溫度攪拌10日，及又放置3日未經攪拌。混合物冷卻至0℃及過濾。固體懸浮於約800毫升水，以70毫升冰醋酸酸化。混合物冷卻至0℃，過濾，固體懸浮於500毫升水，冷卻至0℃及過濾。灰白色固體於減壓下乾燥獲得43.8克(30%)。1 H NMR(DMF-d7 )δ：7.35(s,2H,Ar-H ),4.86(s,4H,Ar-CH 2 )。
實例5
4-氯-2-(羥甲基)-6-((4-甲氧苯基)重氮烯基)酚之合成。於裝配有磁力攪拌器之250毫升圓底瓶內添加7.60克(61.7毫莫耳)對-茴香苯胺，26毫升濃鹽酸(水溶液)，150毫升絕對乙醇，及150毫升去離子水。以30分鐘時間逐滴添加亞硝酸鈉(4.58克，66.3毫莫耳)於30毫升水，同時將反應混合物維持於-10℃。反應混合物又攪拌1小時。添加300毫克胺磺酸及混合物又攪拌20分鐘。固體經過濾出及冷重氮鎓溶液靜置。得自實例3之(5-氯-2-羥-1,3-伸苯基)二甲醇溶解於100毫升去離子水。約四分之一體積包含12.7克(318毫莫耳)NaOH於之溶液添加至該(5-氯-2-羥-1,3-伸苯基)二甲醇溶液及反應混合物冷卻至0℃。重氮鎓混合物及其餘NaOH溶液同時以30-60分鐘時間添加至(5-氯-2-羥-1,3-伸苯基)二甲醇混合物。反應混合物於室溫攪拌16小時。混合物倒入3升去離子水及以1N鹽酸酸化至pH 4。固體經過濾及以數升水洗滌，及於50℃減壓下乾燥獲得深色固體。
此種化合物可根據已知方法酯化(參考如上實例1)。
實例6
(5-溴-2-羥-1,3-伸苯基)二甲醇之合成。於裝配有磁力攪拌器之2升刻度瓶內懸浮101克(585毫莫耳)4-溴酚於500毫升水。包含28.9克(723毫莫耳)NaOH於100毫升水之溶液一次添加至反應混合物。然後添加128克(1.58毫莫耳)甲醛溶液(亞利希，37%於水)，及反應混合物覆蓋鋁箔且允許於周圍溫度靜置45日。添加冰醋酸(60毫升，1.0莫耳)來沉澱出固體。固體以大量水洗滌，然後於高度減壓(0.1毫米汞柱)下於50℃乾燥20小時，及於周圍溫度乾燥48小時獲得101.2克(74%)淺橙色固體。1 H NMR(DMF-d7 )δ：8.21(s,1H,酚OH),7.56(s,2H,Ar-H),5.70(s,2H,OH),4.90(s,4H,CH2 )。
實例7
4-溴-2-(羥甲基)-6-(對-甲苯基重氮烯基)酚之合成。於裝配有磁力攪拌器之500毫升圓底瓶內添加10.6克(98.9毫莫耳)對-甲苯胺(亞利希)，42毫升濃鹽酸(水溶液)(J.T.貝克)，去離子水(100毫升)，及乙醇(100毫升)及反應混合物冷卻至0℃。以30分鐘時間逐滴添加亞硝酸鈉(7.21克，104毫莫耳)於50毫升水，同時維持反應混合物於0℃。反應混合物又攪拌1小時。添加300毫克胺磺酸來破壞過量亞硝酸鹽，及混合物又攪拌20分鐘。得自實例6之(5-溴-2-羥-1,3-伸苯基)二甲醇溶解於400毫升50/50乙醇/去離子水。約四分之一體積包含21.3克(533毫莫耳)NaOH於100毫升水之溶液於0℃添加至(2-羥-5-甲基-1,3-伸苯基)二甲醇溶液。重氮鎓混合物及其餘NaOH溶液以60分鐘時間同時添加至(2-羥-5-甲基-1,3-伸苯基)二甲醇混合物。反應混合物於周圍溫度攪拌20小時及然後倒入3.5升去離子水，及以1N鹽酸酸化至pH 4-5。固體經過濾，以大量水洗滌，及於減壓下乾燥(0.1毫米汞柱)獲得16.64克(52%)深色固體。
如同實例6之情況，本化合物可根據已知方法酯化(參考如上實例1)。
實例8
2-(羥甲基)-4-甲基-6-(對-甲苯重氮烯基)酚之合成。於裝配有磁力攪拌器之500毫升圓底瓶內進給10.6克(98.9毫莫耳)對-甲苯胺(99%，亞利希)，42毫升(500毫莫耳)濃鹽酸(水溶液)(J.T.貝克)，去離子水(100毫升)，及乙醇(100毫升)及反應混合物冷卻至0℃。亞硝酸鈉(7.21克，105毫莫耳)(西格瑪，亞利希)於0℃以20分鐘時間逐滴添加。反應混合物又攪拌1小時。添加300毫克胺磺酸(亞利希)來破壞過量亞硝酸鹽，及混合物又攪拌20分鐘。(2-羥-5-甲基-1,3-伸苯基)二甲醇(95%，亞利希)溶解於400毫升50/50去離子水/乙醇。添加約四分之一體積水性氫氧化鈉(>97%，亞利希)溶液(21.34克/100毫升)至(2-羥-5-甲基-1,3-伸苯基)二甲醇溶液及冷卻至0℃。重氮鎓混合物及其餘NaOH溶液以60分鐘時間同時添加至(2-羥-5-甲基-1,3-伸苯基)二甲醇混合物。反應混合物於周圍溫度攪拌20小時，及然後倒入3.5升去離子水，及以1N鹽酸酸化至pH4-5。固體經過濾，及於高度減壓下乾燥直到恆重，獲得17.8克(70%)橙色固體。1 H NMR(CDCl3 )δ：13.28(s,1H,Ar-OH),7.76(d,2H,Ar-H),7.68(s,1H,Ar-H),7.31(d,2H,Ar-H),7.19(s,1H,Ar-H),4.77(s,2H,CH2 ),2.44(s,3H,Ar-CH3 ),2.38(s,3H,Ar-CH3 )。
如同實例6之情況，本化合物可根據已知方法酯化(參考如上實例1)。
實例9
甲基丙烯酸2-((2-羥-3-((4-甲氧苯基)重氮烯基)-5-甲基苄氧基)-羰基胺)乙酯之合成。於裝配有磁力攪拌器及氮氣進氣口之500毫升3頸圓底瓶內溶解5.01克(18.4毫莫耳)得自實例2之2-(羥甲基)-6-((4-甲氧苯基)重氮烯基)-4-甲基酚於300毫升無水THF。添加辛酸亞錫(50毫克，法茲與鮑爾(Pfaltz ＆ Bauer))接著添加甲基丙烯酸2-異氰酸乙酯(3.14克，20.2毫莫耳)，添加MEHQ(100毫克)。反應混合物於60℃攪拌20小時，然後倒入200毫升乙醚內，及以0.5 N鹽酸及水洗滌。有機層以硫酸鎂脫水，過濾及旋轉蒸發獲得期望產物，其於乙醇再結晶獲得6.0克(76%)橙色固體。1 H NMR(CDCl3 )δ：13.22(s,1H,Ar-OH),7,85(m,2H,Ar-H),7.69(s,1H,Ar-H),7.23(s,1H,Ar-HI),7.03(m,2H,Ar-H),6.09(s,1H,乙烯基-H),5.57(s,1H,乙烯基-H),5.24(s,2H,Ar-CH2 ),5.02(s,1H,CONH),4.24(m,2H,CH2 OCO),3.90(s,3H,Ar-OCH3 ),3.53(m,2H,OCNHCH2 ),2.38(s,3H,Ar-CH3 ),1.92(s,3H,CH3 -C=C)。
實例10
化合物A-C之透光率曲線係藉UV/Vis光譜術產生。各化合物以指定濃度溶解於氯仿及於柏金艾瑪(PerkinElmer)λ35 UV/Vis光譜儀評估。結果顯示於第1-4圖。此外，使用相同程序產生化合物A與UV吸收劑甲基丙烯酸2-羥-5-甲氧-3-(5-(三氟甲基)-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)苄酯(「UV-1」；顯示如下)之組合物之透光率曲線。此組合物之結果顯示於第5圖。
實例11 丙烯酸系IOL調配物
式I化合物可如下表1-3所示調配於IOL材料。全部組分皆於30毫升玻璃小瓶內渦旋混合，以氮氣除氣，及然後使用0.2微米鐵弗龍過濾器經注射器過濾至聚丙烯模具內。樣本於70℃硬化1小時及於110℃硬化2小時，然後於50℃丙酮萃取6小時，每90分鐘更換新鮮溶劑一次。
PEA=丙烯酸2-苯基乙酯
PEMA=甲基丙烯酸2-苯基乙酯
BzA=丙烯酸苄酯
BDDA=二丙烯酸1,4-丁二醇酯
二級醇乙氧酸酯，甲基丙烯酸酯=特吉妥(Tergitol) NP-70界面活性劑之甲基丙烯酸酯(陶氏(Dow)/永備聯合電石(Union Carbide))
AlBN=2,2’-偶氮貳(2-甲基丙腈)
波卡多斯16S=過氧二碳酸二-(4-第三丁基環己基)酯(艾克佐諾貝爾(AkzoNobel))
PSMA=聚苯乙烯，以甲基丙烯酸為端基(亞利希，Mn ~12,000)。溶液(33 wt.%於環己烷)經過濾及沉澱。
polyPEGMA=聚(乙二醇)一甲醚一甲基丙烯酸酯之大分子單體(MW=550)，Mn(SEC)：4100道爾頓，Mn(NMR)：3200道爾頓，PDI=1.50。
polyPEGMA2=聚(乙二醇)一甲醚一甲基丙烯酸酯之大分子單體(MW=475)，Mn(SEC)：11,000道爾頓，PDI=1.2。
實例12 光安定性
調配物11D試樣使用亞特拉斯(Atlas)桑提斯(Suntest)CPS+測試隔間(亞特拉斯電氣裝置公司，伊利諾州，芝加哥)利用氙弧燈於試樣高度之光強度約為8-10毫瓦/平方厘米接受300奈米至800奈米的紫外光照射。PBS媒質之溫度為35℃。使用柏金艾瑪λ35 UV/Vis光譜儀收集得自0.9毫米厚度試樣切片的UV/Vis光譜。相當於20年曝光結果(實例11D，N=3)顯示於第6圖。
已經經由參考若干較佳實例說明本發明；但須了解可以其它特定形式或其變化例實施而未悖離其特定或主要特性。因此前文說明之實施例就各方面而言係視為舉例說明性而非限制性，本發明之範圍係由隨附之申請專利範圍而非由前文說明指示。
第1-4圖顯示化合物A-C於各種濃度之透光率百分比曲線。
第5圖顯示化合物A與UV吸收劑(「UV-1」)之組合之透光率百分比曲線。
第6圖顯示實例11D之調配物於曝光相當於20年後之光安定性結果。

Claims (18)

  1. 一種下式偶氮化合物 其中X1 、X2 及X3 獨立地=H、C1 -C6 烷基、C1 -C6 烷氧基、苯氧基或苄氧基；Y=H、F、Cl、Br、I或C1 -C6 烷基；W=不存在或-O-C(=O)-NH-CH2 -CH2 -；及Z=H、CH3 、C2 H5 或CH2 OH。
  2. 如申請專利範圍第1項之偶氮化合物，其中X1 、X2 及X3 獨立地=H、C1 -C4 烷基或C1 -C4 烷氧基；Y=H、Cl或C1 -C4 烷基；W=不存在；及Z為H或CH3 。
  3. 如申請專利範圍第2項之偶氮化合物，其中該化合物係選自於由下列所組成之組群：甲基丙烯酸2-羥-3-((4-甲氧苯基)重氮烯基)-5-甲基苄酯；甲基丙烯酸2-羥-5-甲基-3-((3,4,5-三甲氧苯基)重氮烯基)苄酯；及甲基丙烯酸5-氯-2-羥-3-((4-甲氧苯基)重氮烯基)苄酯。
  4. 如申請專利範圍第3項之偶氮化合物，其中該化合物為甲基丙烯酸2-羥-3-((4-甲氧苯基)重氮烯基)-5-甲基苄酯。
  5. 一種眼用裝置材料，包含如申請專利範圍第1項之偶氮化合物及選自於由丙烯酸系單體及含聚矽氧單體所組成之組群之裝置生成性單體。
  6. 如申請專利範圍第5項之眼用裝置材料，其中該眼用裝置材料包含自0.005%至0.2%(w/w)如申請專利範圍第1項之偶氮化合物。
  7. 如申請專利範圍第6項之眼用裝置材料，其中該眼用裝置材料包含自0.01%至0.08%(w/w)如申請專利範圍第1項之偶氮化合物。
  8. 如申請專利範圍第7項之眼用裝置材料，其中該眼用裝置材料包含自0.01%至0.05%(w/w)如申請專利範圍第1項之偶氮化合物。
  9. 如申請專利範圍第5項之眼用裝置材料，其中該眼用裝置材料包含式[II]之裝置生成性單體： 此處於式[II]：A為H、CH3 、CH2 CH3 或CH2 OH；B為(CH2 )m 或[O(HC2 )2 ]z ；C為(CH2 )W ；m為2-6；z為1-10；Y為不存在、O、S或NR’，但若Y為O、S或NR’則B為(CH2 )m ；R’ 為H、CH3 、Cn’ H2n’+1 (n’=1-10)、iso-OC3 H7 、C6 H5 或CH2 C6 H5 ；w為0-6，但限制條件為m+w≦8；及D為H、C1 -C4 烷基、C1 -C4 烷氧基、C6 H5 、CH2 C6 H5 或鹵素。
  10. 如申請專利範圍第9項之眼用裝置材料，其中於式[II]：A為H或CH3 ；B為(CH2 )m ；m為2-5；Y為不存在或O；w為0-1；及D為H。
  11. 如申請專利範圍第10項之眼用裝置材料，其中該眼用裝置材料包含選自於由下列所組成之組群之一單體：甲基丙烯酸2-苯基乙酯；甲基丙烯酸4-苯基丁酯；甲基丙烯酸5-苯基戊酯；甲基丙烯酸2-苄氧基乙酯；及甲基丙烯酸3-苄氧基乙酯；及其相對應之丙烯酸酯類。
  12. 如申請專利範圍第5項之眼用裝置材料，其中該眼用裝置材料包含一交聯劑。
  13. 如申請專利範圍第6項之眼用裝置材料，其中該眼用裝置材料包含一反應性紫外光吸收性化合物。
  14. 一種人工水晶體，包含如申請專利範圍第1項之偶氮化合物。
  15. 一種人工水晶體，包含如申請專利範圍第2項之偶氮化合物。
  16. 一種人工水晶體，包含如申請專利範圍第3項之偶氮化合物。
  17. 一種眼用裝置，包含如申請專利範圍第5項之眼用裝置材料。
  18. 如申請專利範圍第17項之眼用裝置，其中該眼用裝置係選自於由人工水晶體；隱形眼鏡；角膜彌補物；及角膜嵌入物或角膜環所組成之組群。
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