JPH04220652A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規なアゾ化合物を含有
することを特徴とする電子写真感光体に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真方式の感光体には無機系
の光導電性物質、例えばセレン、硫化カドミウム、酸化
亜鉛、シリコンなどが知られていて、広く研究され、か
つ実用化されている。これらの無機物質は多くの長所を
持っていると同時に、種々の欠点をも有している。例え
ばセレンには製造条件が難しく、熱や機械的衝撃で結晶
化しやすいという欠点があり、硫化カドミウムや酸化亜
鉛は対湿性、耐久性に難がある。シリコンについては帯
電性の不足や製造上の困難さが指摘されている。更にセ
レンや硫化カドミウムには毒性の問題もある。

【０００３】これに対し、有機系の光導電性物質は成膜
性がよく、可撓性も優れていて、軽量であり、透明性も
よく、適当な増感方法により広範囲の波長域に対する感
光体の設計が容易であるなどの利点を有していることか
ら、次第にその実用化が注目を浴びている。

【０００４】ところで、電子写真技術に於て使用される
感光体は、一般的に基本的な性質として次のような事が
要求される。即ち、（１）　暗所におけるコロナ放電に
対して帯電性が高いこと、（２）　得られた帯電電荷の
暗所での漏洩（暗減衰）が少ないこと、（３）　光の照
射によって帯電電荷の散逸（光減衰）が速やかであるこ
と、（４）　光照射後の残留電荷が少ないことなどであ
る。

【０００５】しかしながら、今日まで有機系光導電性物
質としてポリビニルカルバゾールを始めとする光導電性
ポリマーに関して多くの研究がなされてきたが、これら
は必ずしも皮膜性、可撓性、接着性が十分でなく、又上
述の感光体としての基本的な性質を十分に具備している
とはいい難い。

【０００６】一方、有機系の低分子光導電性化合物につ
いては、感光体形成に用いる結着剤などを選択すること
により、皮膜性や接着、可撓性など機械的強度に優れた
感光体を得ることができうるものの、高感度の特性を保
持し得るのに適した化合物を見出すことは困難である。

【０００７】このような点を改良するためにキャリア発
生機能とキャリア輸送機能とを異なる物質に分担させ、
より高感度の特性を有する有機感光体が開発されている
。機能分離型と称されているこのような感光体の特徴は
それぞれの機能に適した材料を広い範囲から選択できる
ことであり、任意の性能を有する感光体を容易に作成し
得ることから多くの研究が進められてきた。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】以上述べたように電子
写真感光体の作成には種々の改良が成されてきたが、先
に掲げた感光体として要求される基本的な性質や高い耐
久性などの要求を満足するものは未だ十分に得られてい
ない。本発明の目的は、高感度で高耐久性を有し、帯電
電位が高く、繰返し使用しても感度の低下が殆んど起ら
ず、帯電電位の安定した電子写真感光体を提供すること
である。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは高感度、高
耐久性を有する光導電性物質の研究を行なった結果、化
１で示される新規なアゾ化合物が有効であることを見出
し、本発明に至った。

【００１０】化１において、Ｚはベンゼン環に縮合する
置換基を有していてもよい芳香環または複素環残基、Ｒ
は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、置換
基を有していてもよいエステル基、カルボキシル基、カ
ルバモイル基、アルキル基、アルコキシ基、アラルキル
基、アリール基、ｎは１〜４の整数、Ｘは１〜４価の有
機残基を示す。ｎが２〜４の時、Ｒは同一であっても、
異なっていてもよい。

【００１１】ここでＲの具体例としては、水素原子、フ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子、シ
アノ基、ニトロ基、メトキシカルボニル基、エトキシカ
ルボニル基などのエステル基、カルボキシル基、フェニ
ルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基などのカル
バモイル基、メチル基、エチル基などのアルキル基、メ
トキシ基、エトキシ基などのアルコキシ基、ベンジル基
、β−フェニルエチル基、α−ナフチルメチル基などの
アラルキル基、フェニル基、メトキシフェニル基、メチ
ルフェニル基、クロロフェニル基、ナフチル基などのア
リール基を挙げることができる。Ｚが示す芳香環、複素
環の具体例としては、ベンゼン環、メチルベンゼン環、
メトキシベンゼン環、クロロベンゼン環、ナフタレン環
、アントラセン環、フラン環、ピリジン環、エチルピリ
ジン環、カルバゾール環、キノリン環、ベンゾチオフェ
ン環、クロロベンゾチオフェン環、ベンゾフラン環、ベ
ンゾカルバゾール環などを挙げることができる。 Ｘの具体例としては例えば、ベンゼン、ナフタレン、フ
ルオレン、アントラセン、アントラキノン、フルオレノ
ン、ピレン、フェナントレンなどの炭化水素系芳香環、
フラン、チオフェン、ピリジン、インドール、ベンゾチ
アゾール、カルバゾール、ピラゾール、ジベンゾチオフ
ェンなどの複素系芳香環、さらに上記芳香環を直接ある
いは芳香族性または非芳香族性基で結合したもの、例え
ばトリフェニルアミン、ビフェニル、ターフェニル、ビ
ナフチル、ジフェニルオキサジアゾール、ジフェニルス
ルホン、ジフェニルメタン、ジフェニルエーテル、スチ
ルベン、ジスチリルベンゼン、ジスチリルカルバゾール
、ジスチリルアントラセンなどが例示できる。

【００１２】化１で示される本発明に有用なアゾ顔料の
具体例としては、例えば次の構造式を有するものが挙げ
られる。

【００１３】

【化２】

【００１４】

【表１】

【００１５】

【表２】

【００１６】

【表３】

【００１７】

【表４】

【００１８】

【表５】

【００１９】

【表６】

【００２０】

【表７】

【００２１】

【表８】

【００２２】

【表９】

【００２３】

【表１０】

【００２４】

【化３】

【００２５】

【表１１】

【００２６】

【表１２】

【００２７】

【表１３】

【００２８】

【表１４】

【００２９】

【表１５】

【００３０】

【表１６】

【００３１】

【表１７】

【００３２】

【表１８】

【００３３】

【表１９】

【００３４】

【化４】

【００３５】

【表２０】

【００３６】

【表２１】

【００３７】

【表２２】

【００３８】

【表２３】

【００３９】

【表２４】

【００４０】

【表２５】

【００４１】

【表２６】

【００４２】

【表２７】

【００４３】

【表２８】

【００４４】

【化５】

【００４５】

【表２９】

【００４６】

【表３０】

【００４７】

【表３１】

【００４８】

【表３２】

【００４９】

【表３３】

【００５０】

【表３４】

【００５１】

【表３５】

【００５２】

【表３６】

【００５３】

【表３７】

【００５４】

【化６】

【００５５】

【表３８】

【００５６】

【表３９】

【００５７】

【表４０】

【００５８】

【表４１】

【００５９】

【表４２】

【００６０】

【表４３】

【００６１】

【表４４】

【００６２】

【表４５】

【００６３】

【表４６】

【００６４】化１で示されるアゾ顔料は下記化７（化７
中、Ｘおよびｎは化１と同じ）で示されるアミンを常法
によってジアゾ化し、次いで下記化８で示されるカプラ
ーとアルカリの存在下で反応させることにより得ること
ができる。（化８中、ＲとＺは化１と同義である。）

【
００６５】

【化７】

【００６６】

【化８】

【００６７】次に、合成例を具体的に記す。合成例（例
示化合物Ａ−４７の合成） ２、７−ジアミノフルオレノン（０．２１ｇ）をＤＭＦ
（１５ｍｌ）と２規定塩酸（２．２ｍｌ）に溶かし、約
５℃にて亜硝酸ナトリウム（０．１５ｇ）の水溶液（２
ｍｌ）を加えた。３０分後４２％ホウフッ化水素酸（４
ｍｌ）を加え、析出したテトラゾニウム塩を濾取した。 このものと３−（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン
−２−イル）−２−ナフトール（０．５８ｇ）をＤＭＦ
（２５ｍｌ）とジオキサン（２５ｍｌ）の混合溶媒に溶
かし、酢酸ナトリウム（０．６６ｇ）の水溶液（３ｍｌ
）を５〜１０℃で５分間かけて滴下した。同温で２時間
、さらに室温で２時間攪拌したのち、析出物を濾取し、
ＤＭＦ、アセトン、水各１ ００ｍｌで洗浄した。 収量　　０．３９ｇ 収率　　４８％ 融点　　２５０℃以上

【００６８】本発明の電子写真感光体は、化１で示され
るアゾ化合物を１種類あるいは２種類以上含有すること
により得られる。感光体の形態としては種々のものが知
られているが、そのいずれにも用いることができる。例
えば、導電性支持体上にアゾ化合物、公知の電荷輸送物
質、及びフィルム形成性結着剤樹脂からなる感光層を設
けたものがある。また、導電性支持体上に、アゾ化合物
と結着剤樹脂からなる電荷発生層と、電荷輸送物質と結
着剤樹脂からなる電荷輸送層を設けた積層型の感光体も
知られている。電荷発生層と電荷輸送層はどちらが上層
となっても構わない。本発明の化合物を用いて感光体を
作成する支持体としては金属製ドラム、金属板、導電性
加工を施した紙、プラスチックフィルムのシート状、ド
ラム状あるいはベルト状の支持体などが使用される。

【００６９】それらの支持体上へ感光層を形成するため
に用いるフィルム形成性結着剤樹脂としては利用分野に
応じて種々のものがあげられる。例えば複写用感光体の
用途ではポリスチレン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂
、ポリスルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエス
テル樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂、ポリアリレ
ート樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、フェノキシ
樹脂などがあげられる。これらの中でも、ポリスチレン
樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリカーボネート樹
脂、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂等は感光体
としての電位特性に優れている。又、これらの樹脂は、
単独あるいは共重合体として２種以上を混合して用いる
ことができる。

【００７０】感光層に含有されるこれらの樹脂は、アゾ
顔料に対して１０〜５００重量％が好ましく、５０〜１
５０重量％がより好ましい。樹脂の比率が高くなりすぎ
ると電荷発生効率が低下し、また樹脂の比率が低くなり
すぎると成膜性に問題が生じる。

【００７１】これらの樹脂の中には、引っ張り、曲げ、
圧縮等の機械的強度に弱いものがある。この性質を改良
するために、可塑性を与える物質を加えることができる
。具体的には、フタル酸エステル（例えばＤＯＰ、ＤＢ
Ｐ等）、リン酸エステル（例えばＴＣＰ、ＴＯＰ等）、
セバシン酸エステル、アジピン酸エステル、ニトリルゴ
ム、塩素化炭化水素などがあげられる。これらの物質は
、必要以上に添加すると電子写真特性に悪影響を及ぼす
ので、その割合は結着剤樹脂に対し２０％以下が好まし
い。

【００７２】その他、感光体中への添加物として酸化防
止剤やカール防止剤などを必要に応じて添加することが
できる。

【００７３】電荷輸送物質には正孔輸送物質と電子輸送
物質がある。前者の例としては、例えば特公昭３４−５
４６６号公報に示されているオキサジアゾール類、特公
昭４５−５５５号公報に示されているトリフェニルメタ
ン類、特公昭５２−４１８８号公報に示されているピラ
ゾリン類、特公昭５５−４２３８０号公報に示されてい
るヒドラゾン類、特開昭５６−１２３５４４号公報に示
されているオキサジアゾール類、特公昭５８−３２３７
２号公報に示されているトリアリールアミン類、特開昭
５８−１９８０４３号公報に示されているスチルベン類
等をあげることができる。一方、電子輸送物質としては
、例えばクロラニル、テトラシアノエチレン、２，４，
７−トリニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−
テトラニトロキサントン、１，３，７−トリニトロジベ
ンゾチオフェンなどがある。これらの電荷輸送物質は単
独または２種以上組み合わせて用いることが出来る。

【００７４】

【実施例】次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明
するが、本発明はこれらに何ら限定されるものではない
。

【００７５】実施例１ 例示化合物Ａ−２１を１重量部とポリエステル樹脂（東
洋紡製バイロン２００）１重量部をテトラヒドロフラン
１００重量部に混合し、ペイントコンディショナー装置
によりガラスビーズと共に２時間分散した。こうして得
た分散液をアプリケーターにて、アルミ蒸着ポリエステ
ル上に塗布して、膜厚約０．２μの電荷発生層を形成し
た。次にｐ−ジベンジルアミノベンズアルデヒド＝ジフ
ェニルヒドラゾンを、ポリアリレート樹脂（ユニチカ製
Ｕ−ポリマー）と１：１の重量比で混合し、ジクロロエ
タンを溶媒として１０％の溶液を作り、上記の電荷発生
層の上にアプリケーターで塗布して、膜圧約２０μの電
荷輸送層を形成した。

【００７６】このようにして作成した積層型感光体を、
静電記録試験装置（川口電気製ＳＰ−４２８）により電
子写真特性評価を行なった。測定条件：印加電圧−６ｋ
Ｖ、スタティックＮｏ．　３（ターンテーブルの回転ス
ピードモード：１０ｍ／ｍｉｎ）。その結果、半減露光
量が２．３ルックス・秒と高感度の値を示した。

【００７７】更に同装置を用いて、帯電−除電（除電光
：白色光で４００ルックス×１秒照射）を１サイクルと
する繰返し使用に対する特性評価を行った。１０００回
での繰返しによる帯電電位の変化を求めたところ、１回
目の初期電位−６７０Ｖに対し、１０００回目の初期電
位は−６４０Ｖであり、繰返しによる電位の低下が少な
く安定していることがわかった。

【００７８】実施例２〜５ 表４７に示されるアゾ化合物を、実施例１に使用したア
ゾ化合物の代わりに用いた以外は実施例１と同様にして
積層感光体を作成した。この感光体を用いて、実施例１
と同様の条件で、１回目および１０００回繰り返し後の
光半減露光量Ｅ１／２　（ルックス・秒）と初期電位Ｖ
ｏ（Ｖ）を測定した。結果を表４７に示した。

【００７９】

【表４７】

【００８０】比較例１、２下記の比較化合物化９、化１
０を実施例１に使用した化合物の代わりに用いるほかは
、実施例１と同様に感光体を作成して、その特性を評価
した。結果を表４８に示す。

【００８１】

【表４８】

【００８２】

【化９】

【００８３】

【化１０】

【００８４】実施例６〜９ 表４９に示されるアゾ化合物を、実施例１に使用したア
ゾ化合物の代わりに用いる他は実施例１と同様にして、
電荷発生層を形成した。次に、１−フェニル−３−（ｐ
−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミ
ノフェニル）ピラゾリンとポリエステル樹脂（バイロン
−２００）を１：１の重量比で混合し、ジクロロエタン
を溶媒として１０％の溶液を作り、上記の電荷発生層の
上にアプリケーターにより塗布して、膜圧約２０μの電
荷輸送層を形成した。このようにして作成した積層型感
光体の電子写真特性を、実施例１と同様にして求めた。 結果を表４９に示す。

【００８５】

【表４９】

【００８６】

【発明の効果】以上から明らかなように、本発明によれ
ば高感度で高耐久性を有する電子写真感光体を提供する
ことができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　導電性支持体上に下記化１で示される
   アゾ化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体
   。 【化１】 （化１において、Ｚはベンゼン環に縮合する置換基を有
   していてもよい芳香環または複素環残基、Ｒは水素原子
   、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有して
   いてもよいエステル基、カルボキシル基、カルバモイル
   基、アルキル基、アルコキシ基、アラルキル基、アリー
   ル基、ｎは１〜４の整数、Ｘは１〜４価の有機残基を示
   す。ｎが２〜４の時、Ｒは同一であっても、異なってい
   てもよい。）