JPH05341543A

JPH05341543A - 電子写真感光体

Info

Publication number: JPH05341543A
Application number: JP15222892A
Authority: JP
Inventors: Koichi Toritsuka; 光一鳥塚; Tatsuya Kodera; 達弥小寺
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 1992-06-11
Filing date: 1992-06-11
Publication date: 1993-12-24

Abstract

(57)【要約】【目的】高感度、高耐久性を有する電子写真感光体を
提供すること。【構成】導電性支持体上に光導電性物質として、化１
で示されるアゾ化合物を含有させる。【化１】化１において、Ｒ₁およびＲ₄は水素原子または低級アル
キル基を示し、Ｒ₂は水素原子、低級アルキル基、また
はアリール基を示し、Ｒ₃は水素原子、低級アルキル
基、または低級アルコキシ基を示し、Ａはカプラー残基
を示す。また、ｎおよびｍは、１または２の整数を表
わす。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規なアゾ化合物を含有
することを特徴とする電子写真感光体に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真方式の感光体には無機系
の光導電性物質、例えばセレン、硫化カドミウム、酸化
亜鉛、シリコンなどが知られていて、広く研究され、か
つ実用化されている。これらの無機物質は多くの長所を
持っていると同時に、種々の欠点をも有している。例え
ばセレンには製造条件が難しく、熱や機械的衝撃で結晶
化しやすいという欠点があり、硫化カドミウムや酸化亜
鉛は対湿性、耐久性に難がある。シリコンについては帯
電性の不足や製造上の困難さが指摘されている。更にセ
レンや硫化カドミウムには毒性の問題もある。

【０００３】これに対し、有機系の光導電性物質は成膜
性がよく、可撓性も優れていて、軽量であり、透明性も
よく、適当な増感方法により広範囲の波長域に対する感
光体の設計が容易であるなどの利点を有していることか
ら、次第にその実用化が注目を浴びている。

【０００４】ところで、電子写真技術に於て使用される
感光体は、一般的に基本的な性質として次のような事が
要求される。即ち、(1) 暗所におけるコロナ放電に対し
て帯電性が高いこと、(2) 得られた帯電電荷の暗所での
漏洩（暗減衰）が少ないこと、(3) 光の照射によって帯
電電荷の散逸（光減衰）が速やかであること、(4) 光照
射後の残留電荷が少ないことなどである。

【０００５】しかしながら、今日まで有機系光導電性物
質としてポリビニルカルバゾールを始めとする光導電性
ポリマーに関して多くの研究がなされてきたが、これら
は必ずしも皮膜性、可撓性、接着性が十分でなく、又上
述の感光体としての基本的な性質を十分に具備している
とはいい難い。

【０００６】一方、有機系の低分子光導電性化合物につ
いては、感光体形成に用いる結着剤などを選択すること
により、皮膜性や接着、可撓性など機械的強度に優れた
感光体を得ることができうるものの、高感度の特性を保
持し得るのに適した化合物を見出すことは困難である。

【０００７】このような点を改良するためにキャリア発
生機能とキャリア輸送機能とを異なる物質に分担させ、
より高感度の特性を有する有機感光体が開発されてい
る。機能分離型と称されているこのような感光体の特徴
はそれぞれの機能に適した材料を広い範囲から選択でき
ることであり、任意の性能を有する感光体を容易に作製
し得ることから多くの研究が進められてきた。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】以上述べたように電子
写真感光体の作成には種々の改良が成されてきたが、先
に掲げた感光体として要求される基本的な性質や高い耐
久性などの要求を満足するものは未だ十分に得られてい
ない。

【０００９】本発明の目的は、高感度で高耐久性を有
し、帯電電位が高く、繰返し使用しても感度の低下が殆
んど起らず、帯電電位の安定した電子写真感光体を提供
することである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは高感度、高
耐久性を有する光導電性物質の研究を行なった結果、化
１で示される新規なアゾ化合物が有効であることを見出
し、本発明に至った。

【００１１】化１において、Ｒ₁およびＲ₄は、水素原子
または低級アルキル基を示し、Ｒ₂は水素原子、低級ア
ルキル基、またはアリール基を示し、Ｒ₃は水素原子、
低級アルキル基、または低級アルコキシ基を示し、Ａは
カプラー残基を示す。また、ｎおよびｍは、１または２
の整数を表わす。

【００１２】ここでＲ₁およびＲ₄の具体例としては、水
素原子、或はメチル基、エチル基、プロピル基、イソプ
ロピル基などの低級アルキル基を、またＲ₂の具体例と
しては、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基な
どの低級アルキル基、或はフェニル基、トリル基、ｐ−
クロロフェニル基などのアリール基を、またＲ₃の具体
例としては、水素原子、メチル基、エチル基、ブチル基
などの低級アルキル基、或はメトキシ基、エトキシ基な
どの低級アルコキシ基を挙げることができる。

【００１３】カプラー残基Ａの具体例としては、例えば
表１〜７に示されるものが挙げられる。

【００１４】

【表１】

【００１５】

【表２】

【００１６】

【表３】

【００１７】

【表４】

【００１８】

【表５】

【００１９】

【表６】

【００２０】

【表７】

【００２１】化１で示される本発明に有用なアゾ顔料の
具体例としては、例えば次の構造式を有するものが挙げ
られる。

【００２２】

【化２】

【００２３】

【化３】

【００２４】

【化４】

【００２５】

【化５】

【００２６】

【化６】

【００２７】

【化７】

【００２８】

【化８】

【００２９】

【化９】

【００３０】

【化１０】

【００３１】

【化１１】

【００３２】

【化１２】

【００３３】

【化１３】

【００３４】

【化１４】

【００３５】

【化１５】

【００３６】

【化１６】

【００３７】

【化１７】

【００３８】

【化１８】

【００３９】

【化１９】

【００４０】

【化２０】

【００４１】

【化２１】

【００４２】

【化２２】

【００４３】

【化２３】

【００４４】

【化２４】

【００４５】

【化２５】

【００４６】

【化２６】

【００４７】

【化２７】

【００４８】

【化２８】

【００４９】

【化２９】

【００５０】

【化３０】

【００５１】

【化３１】

【００５２】

【化３２】

【００５３】

【化３３】

【００５４】

【化３４】

【００５５】

【化３５】

【００５６】

【化３６】

【００５７】

【化３７】

【００５８】

【化３８】

【００５９】

【化３９】

【００６０】

【化４０】

【００６１】

【化４１】

【００６２】化１で示されるアゾ顔料は、インドールの
アリール化で得られる１−ニトロフェニルインドール誘
導体と、４−ニトロ置換ベンジルフォスフォネートとの
ウィティヒ反応で得られる、下記化４２（化４２中のＲ
₁〜Ｒ₄は、化１と同じである）で示されるジニトロ化合
物を常法により還元して、下記化４３（化４３中のＲ₁
〜Ｒ₄は、化１と同じである）で示されるジアミンとし
た後、これを常法によってジアゾ化し、次いでカプラー
とアルカリの存在下で反応させることにより得ることが
できる。

【００６３】

【化４２】

【００６４】

【化４３】

【００６５】次に、合成例を具体的に記す。合成例１（化４３《Ｒ₁＝Ｒ₂＝Ｒ₃＝Ｒ₄＝Ｈ、４，４´
−ジアミノ体》の合成）化４２《Ｒ₁＝Ｒ₂＝Ｒ₃＝Ｒ₄＝Ｈ、４，４´−ジニトロ
体》４．１ｇをジオキサン５０ｍｌに溶かした溶液を、
還元鉄１０ｇ、ジオキサン１０ｍｌ、水１０ｍｌ、及び
酢酸２ｍｌの混合溶液を加熱、還流している中へ加え、
約３０分反応させたのち熱時濾過して、得られた濾液を
濃縮し、析出した結晶を酢酸エチルに溶かし、飽和重曹
水、次いで飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウム
で乾燥させたのち、溶媒を留去して得られた結晶を、さ
らにシリカゲルカラムクロマトグラフで精製して、化４
３《Ｒ₁＝Ｒ₂＝Ｒ₃＝Ｒ₄＝Ｈ、４，４´−ジアミノ体》
の結晶２．８７ｇを得る。収率８３％融点１５６〜１５８℃

【００６６】合成例２（例示化合物化２（Ａ＝Ａ−８
１）の合成）合成例１で得られた化４３《Ｒ₁＝Ｒ₂＝Ｒ₃＝Ｒ₄＝Ｈ、
４，４´−ジアミノ体》３２５ｍｇを、ＤＭＦ（１５
ｍｌ）に溶かし、２規定塩酸（２．２ｍｌ）を加える。
この中へ約−１０℃にて、亜硝酸ナトリウム（１５２ｍ
ｇ）の水溶液（０．５ｍｌ）を加えた。同温で４０分攪
拌後、３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸２−ブロモアニ
リド（６８４ｍｇ）とトリエタノールアミン（０．９ｍ
ｌ）のＤＭＦ（５０ｍｌ）溶液へ、約０℃で加えた。同
温で１時間、さらに室温で２時間攪拌したのち、析出物
を濾取し、ＤＭＦ１００ｍｌで洗浄したのち、水２００
ｍｌ、ついでアセトン５０ｍｌで洗浄して、化２（Ａ＝
Ａ−８１）の結晶６０７ｍｇを得る。収率５９％融点３００℃以上

【００６７】本発明の電子写真感光体は、化１で示され
るアゾ化合物を１種類あるいは２種類以上含有すること
により得られる。感光体の形態としては種々のものが知
られているが、そのいずれにも用いることができる。例
えば、導電性支持体上にアゾ化合物、電荷輸送物質、及
びフィルム形成性結着剤樹脂を含む感光層を設けたもの
がある。また、導電性支持体上に、アゾ化合物と結着剤
樹脂を含む電荷発生層と、電荷輸送物質と結着剤樹脂を
含む電荷輸送層を設けた積層型の感光体も知られてい
る。電荷発生層と電荷輸送層はどちらが上層となっても
構わない。本発明の化合物を用いて感光体を作製する支
持体としては金属製ドラム、金属板、導電性加工を施し
た紙、プラスチックフィルムのシート状、ドラム状ある
いはベルト状の支持体などが使用される。

【００６８】それらの支持体上へ感光層を形成するため
に用いるフィルム形成性結着剤樹脂としては利用分野に
応じて種々のものがあげられる。例えば複写用感光体の
用途ではポリスチレン樹脂、ポリビニルアセタール樹
脂、ポリスルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエ
ステル樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂、ポリアリ
レート樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、フェノキ
シ樹脂などがあげられる。これらの中でも、ポリスチレ
ン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリカーボネート
樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂等は感光
体としての電位特性に優れている。又、これらの樹脂
は、単独あるいは共重合体として２種以上を混合して用
いることができる。

【００６９】感光層に含有されるこれらの樹脂は、アゾ
顔料に対して１０〜５００重量％が好ましく、５０〜１
５０重量％がより好ましい。樹脂の比率が高くなりすぎ
ると電荷発生効率が低下し、また樹脂の比率が低くなり
すぎると成膜性に問題が生じる。

【００７０】これらの樹脂の中には、引っ張り、曲げ、
圧縮等の機械的強度に弱いものがある。この性質を改良
するために、可塑性を与える物質を加えることができ
る。具体的には、フタル酸エステル（例えばＤＯＰ、Ｄ
ＢＰ等）、リン酸エステル（例えばＴＣＰ、ＴＯＰ
等）、セバシン酸エステル、アジピン酸エステル、ニト
リルゴム、塩素化炭化水素などがあげられる。これらの
物質は、必要以上に添加すると電子写真特性の悪影響を
及ぼすので、その割合は結着剤樹脂に対し２０％以下が
好ましい。

【００７１】その他、感光体中への添加物として酸化防
止剤やカール防止剤などを必要に応じて添加することが
できる。

【００７２】電荷輸送物質には正孔輸送物質と電子輸送
物質がある。前者の例としては、例えば特公昭３４−５
４６６号公報に示されているオキサジアゾール類、特公
昭４５−５５５号公報に示されているトリフェニルメタ
ン類、特公昭５２−４１８８号公報に示されているピラ
ゾリン類、特公昭５５−４２３８０号公報に示されてい
るヒドラゾン類、特開昭５６−１２３５４４号公報に示
されているオキサジアゾール類、特公昭５８−３２３７
２号公報に示されているトリアリールアミン類、特開昭
５８−１９８０４３号公報に示されているスチルベン類
等をあげることができる。一方、電子輸送物質として
は、例えばクロラニル、テトラシアノエチレン、２，
４，７−トリニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，
７−テトラニトロキサントン、１，３，７−トリニトロ
ジベンゾチオフェンなどがある。これらの電荷輸送物質
は単独または２種以上組み合わせて用いることが出来
る。

【００７３】

【実施例】次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明
するが、本発明はこれらに何ら限定されるものではな
い。

【００７４】実施例１例示化合物化２（Ａ＝Ａ−８１）を１重量部とポリエス
テル樹脂（東洋紡製バイロン２００）１重量部をテトラ
ヒドロフラン１００重量部に混合し、ペイントコンディ
ショナー装置によりガラスビーズと共に２時間分散し
た。こうして得た分散液をアプリケーターにて、アルミ
蒸着ポリエステル上に塗布して、膜厚約０．２μの電荷
発生層を形成した。次にｐ−ジベンジルアミノベンズア
ルデヒド＝ジフェニルヒドラゾンを、ポリアリレート樹
脂（ユニチカ製Ｕ−ポリマー）と１：１の重量比で混合
し、ジクロロエタンを溶媒として１０％の溶液を作り、
上記の電荷発生層の上にアプリケーターで塗布して、膜
厚約２０μの電荷輸送層を形成した。

【００７５】このようにして作製した積層型感光体を、
静電記録試験装置（川口電気製ＳＰ−４２８）により電
子写真特性評価を行なった。測定条件：印加電圧−６ｋＶ、スタティックNo.３（タ
ーンテーブルの回転スピードモード：１０ｍ／ｍｉ
ｎ）。その結果、半減露光量が２．８ルックス・秒と高感度の
値を示した。

【００７６】更に同装置を用いて、帯電−除電（除電
光：白色光で４００ルックス×１秒照射）を１サイクル
とする繰返し使用に対する特性評価を行った。１０００
回での繰返しによる帯電電位の変化を求めたところ、１
回目の初期電位−６７０Ｖに対し、１０００回目の初期
電位は−６５０Ｖであり、繰返しによる電位の低下が少
なく安定していることがわかった。

【００７７】実施例２〜１１表８に示されるアゾ化合物を、実施例１に使用したアゾ
化合物の代わりに用いた以外は実施例１と同様にして積
層感光体を作製した。この感光体を用いて、実施例１と
同様の条件で、１回目および１０００回繰り返し後の光
半減露光量Ｅ1/2（ルックス・秒）と初期電位Ｖｏ
（Ｖ）を測定した。結果を表８に示した。

【００７８】

【表８】＊：（ルックス・秒）

【００７９】比較例１〜５下記の比較化合物化４４〜化４５を実施例１に使用した
化合物の代わりに用いるほかは、実施例１と同様に感光
体を作製して、その特性を評価した。結果を表９に示
す。

【００８０】

【化４４】

【００８１】

【化４５】

【００８２】

【表９】＊：（ルックス・秒）

【００８３】

【発明の効果】以上から明らかなように、本発明によれ
ば高感度で高耐久性を有する電子写真感光体を提供する
ことができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性支持体上に下記化１で示されるア
ゾ化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体。
【化１】（化１において、Ｒ₁およびＲ₄は、水素原子または低級
アルキル基を示し、Ｒ₂は水素原子、低級アルキル基、
またはアリール基を示し、Ｒ₃は水素原子、低級アルキ
ル基、または低級アルコキシ基を示し、Ａはカプラー残
基を示す。また、ｎおよびｍは、１または２の整数を表
わす。）