JPH0627697A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】高感度で高耐久性を有し、帯電電位が高く、繰
返し使用しても感度の低下が殆んど起らず、帯電電位の
安定した電子写真感光体を提供する。 【構成】導電性支持体上に下記化１で示されるアゾ化合
物を含有することを特徴とする電子写真感光体。 【化１】 化１において、ｎは０〜２の整数、Ａはカプラー残基、
Ｒは 水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基を示し、３つのＡおよび３つのＲはそれぞれ同一で
あっても、異なっていてもよい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規なアゾ化合物を含有
することを特徴とする電子写真感光体に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真方式の感光体には無機系
の光導電性物質、例えばセレン、硫化カドミウム、酸化
亜鉛、シリコンなどが知られていて、広く研究され、か
つ実用化されている。これらの無機物質は多くの長所を
持っていると同時に、種々の欠点をも有している。例え
ばセレンには製造条件が難しく、熱や機械的衝撃で結晶
化しやすいという欠点があり、硫化カドミウムや酸化亜
鉛は対湿性、耐久性に問題がある。シリコンについては
帯電性の不足や製造上の困難さが指摘されている。更に
セレンや硫化カドミウムには毒性の問題もある。

【０００３】これに対して、有機系の光導電性物質は成
膜性がよく、可撓性も優れていて軽量であり、透明性も
よく、適当な増感方法により広範囲の波長域に対する感
光体の設計が容易であるなどの利点を有していることか
ら、次第にその実用化が注目を浴びている。

【０００４】ところで、電子写真技術に於て使用される
感光体は、一般的に基本的な性質として次のような事が
要求される。即ち、暗所におけるコロナ放電に対して帯
電性が高いこと、得られた帯電電荷の暗所での漏洩（暗
減衰）が少ないこと、光の照射によって帯電電荷の散逸
（光減衰）が速やかであること、光照射後の残留電荷が
少ないことなどである。

【０００５】しかしながら、今日まで有機系光導電性物
質としてポリビニルカルバゾールを始めとする光導電性
ポリマーに関して多くの研究がなされてきたが、これら
は必ずしも皮膜性、可撓性、接着性が十分でなく、又上
述の感光体としての基本的な性質を十分に具備している
とはいい難い。

【０００６】一方、有機系の低分子光導電性化合物につ
いては、感光体形成に用いる結着剤などを選択すること
により、皮膜性や接着性、可撓性など機械的強度に優れ
た感光体を得ることが出来得るものの、高感度の特性を
保持し得るのに適した化合物を見出すことは困難であ
る。

【０００７】このような点を改良するためにキャリア発
生機能とキャリア輸送機能とを異なる物質に分担させ、
より高感度の特性を有する有機感光体が開発されてい
る。機能分離型と称されているこのような感光体の特徴
はそれぞれの機能に適した材料を広い範囲から選択でき
ることであり、任意の性能を有する感光体を容易に作成
し得ることから多くの研究が進められてきた。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】以上述べたように電子
写真感光体の作成には種々の改良が成されてきたが、先
に掲げた感光体として要求される基本的な性質や高い耐
久性などの要求を十分に満足するものは未だ得られてい
ない。

【０００９】本発明の目的は、高感度で高耐久性を有
し、帯電電位が高く、繰り返し使用しても感度の低下が
殆んど起らず、帯電電位の安定した電子写真感光体を提
供することである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは高感度、高
耐久性を有する光導電性物質の研究を行なった結果、化
１で示される新規なアゾ化合物が有効であることを見出
し、本発明に至った。

【００１１】化１において、ｎは０〜２の整数、Ａはカ
プラー残基、Ｒは 水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基を示し、３つのＡおよび３つのＲはそ
れぞれ同一であっても、異なっていてもよい。

【００１２】ここでＲの具体例としては、 水素原子、
臭素原子、塩素原子などのハロゲン原子、メチル基、エ
チル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、tert
-ブチル基などのアルキル基、メトキシ基、エトキシ
基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、te
rt-ブトキシ基などのアルコキシ基を挙げることができ
る。Ａの具体例としては、例えば表１〜７に示したもの
を挙げることが出来る。

【００１３】

【表１】

【００１４】

【表２】

【００１５】

【表３】

【００１６】

【表４】

【００１７】

【表５】

【００１８】

【表６】

【００１９】

【表７】

【００２０】化１で示される本発明に有用なアゾ化合物
の具体例としては、例えば化２〜５５に示した構造式を
有するものが挙げられる。

【００２１】

【化２】

【００２２】

【化３】

【００２３】

【化４】

【００２４】

【化５】

【００２５】

【化６】

【００２６】

【化７】

【００２７】

【化８】

【００２８】

【化９】

【００２９】

【化１０】

【００３０】

【化１１】

【００３１】

【化１２】

【００３２】

【化１３】

【００３３】

【化１４】

【００３４】

【化１５】

【００３５】

【化１６】

【００３６】

【化１７】

【００３７】

【化１８】

【００３８】

【化１９】

【００３９】

【化２０】

【００４０】

【化２１】

【００４１】

【化２２】

【００４２】

【化２３】

【００４３】

【化２４】

【００４４】

【化２５】

【００４５】

【化２６】

【００４６】

【化２７】

【００４７】

【化２８】

【００４８】

【化２９】

【００４９】

【化３０】

【００５０】

【化３１】

【００５１】

【化３２】

【００５２】

【化３３】

【００５３】

【化３４】

【００５４】

【化３５】

【００５５】

【化３６】

【００５６】

【化３７】

【００５７】

【化３８】

【００５８】

【化３９】

【００５９】

【化４０】

【００６０】

【化４１】

【００６１】

【化４２】

【００６２】

【化４３】

【００６３】

【化４４】

【００６４】

【化４５】

【００６５】

【化４６】

【００６６】

【化４７】

【００６７】

【化４８】

【００６８】

【化４９】

【００６９】

【化５０】

【００７０】

【化５１】

【００７１】

【化５２】

【００７２】

【化５３】

【００７３】

【化５４】

【００７４】

【化５５】

【００７５】化１で示されるアゾ化合物は、公知の方法
で容易に合成することが出来る。具体的な合成例の一つ
を次に示す。

【００７６】

【化５６】

【００７７】

【化５７】

【００７８】合成例（例示化合物化２（Ａ＝Ａ−６）の
合成） 化５６で示されるアミノ体（０．３４ｇ）をＤＭＦ（２
２．５ｍｌ）と２規定塩酸（３．３ｍｌ）に溶かし、約
５℃にて亜硝酸ナトリウム（０．２３ｇ）の水溶液（３
ｍｌ）を加えた。３０分後４２％ホウフッ化水素酸（６
ｍｌ）を加え、析出したヘキサゾニウム塩を濾取した。
このものと化５７で示されるカプラー成分（０．９０
ｇ）をＤＭＦ（３７．５ｍｌ）とジオキサン（３７．５
ｍｌ）の混合溶媒に溶かし、酢酸ナトリウム（０．９９
ｇ）の水溶液（４．５ｍｌ）を５〜１０℃で５分間かけ
て滴下した。同温で２時間、さらに室温で２時間攪拌し
たのち、析出物を濾取し、ＤＭＦ、アセトン、水各１５
０ｍｌで洗浄した。 収量 ０．７８ｇ 収率 ６５％ 得られたアゾ化合物の、ＫＢｒ法による赤外分光吸収ス
ペクトルを図１に記す。

【００７９】本発明の電子写真感光体は、化１で示され
るアゾ化合物を１種類あるいは２種類以上含有すること
により得られる。感光体の形態としては種々のものが知
られているが、そのいずれにも用いることができる。例
えば、導電性支持体上にアゾ化合物、電荷輸送物質、及
びフィルム形成性結着剤樹脂からなる感光層を設けたも
のがある。また、導電性支持体上に、アゾ化合物と結着
剤樹脂からなる電荷発生層と、電荷輸送物質と結着剤樹
脂からなる電荷輸送層を設けた積層型の感光体も知られ
ている。電荷発生層と電荷輸送層はどちらが上層となっ
ても構わない。本発明の化合物を用いて感光体を作成す
る支持体としては金属製ドラム、金属板、導電性加工を
施した紙、プラスチックフィルムのシート状、ドラム状
あるいはベルト状の支持体などが使用される。

【００８０】それらの支持体上へ感光層を形成するため
に用いるフィルム形成性結着剤樹脂としては利用分野に
応じて種々のものがあげられる。例えば複写用感光体の
用途ではポリスチレン樹脂、ポリビニルアセタール樹
脂、ポリスルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエ
ステル樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂、ポリアリ
レート樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、フェノキ
シ樹脂などがあげられる。これらの中でも、ポリスチレ
ン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリカーボネート
樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂等は感光
体としての電位特性に優れている。又、これらの樹脂
は、単独あるいは共重合体として２種以上を混合して用
いることができる。

【００８１】感光層に含有されるこれらの樹脂は、アゾ
顔料に対して１０〜５００重量％が好ましく、５０〜１
５０重量％がより好ましい。樹脂の比率が高くなりすぎ
ると電荷発生効率が低下し、また樹脂の比率が低くなり
すぎると成膜性に問題が生じる。

【００８２】これらの樹脂の中には、引っ張り、曲げ、
圧縮等の機械的強度に弱いものがある。この性質を改良
するために、可塑性を与える物質を加えることができ
る。具体的には、フタル酸エステル（例えばＤＯＰ、Ｄ
ＢＰ等）、リン酸エステル（例えばＴＣＰ、ＴＯＰ
等）、セバシン酸エステル、アジピン酸エステル、ニト
リルゴム、塩素化炭化水素などがあげられる。これらの
物質は、必要以上に添加すると電子写真特性の悪影響を
及ぼすので、その割合は結着剤樹脂に対し２０％以下が
好ましい。

【００８３】その他、感光体中への添加物として酸化防
止剤やカール防止剤などを必要に応じて添加することが
できる。

【００８４】電荷輸送物質には正孔輸送物質と電子輸送
物質がある。前者の例としては、例えば特公昭３４−５
４６６号公報に示されているオキサジアゾール類、特公
昭４５−５５５号公報に示されているトリフェニルメタ
ン類、特公昭５２−４１８８号公報に示されているピラ
ゾリン類、特公昭５５−４２３８０号公報に示されてい
るヒドラゾン類、特開昭５６−１２３５４４号公報に示
されているオキサジアゾール類、特公昭５８−３２３７
２号公報に示されているトリアリールアミン類、特開昭
５８−１９８０４３号公報に示されているスチルベン類
等を挙げることができる。一方、電子輸送物質として
は、例えばクロラニル、テトラシアノエチレン、２，
４，７−トリニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，
７−テトラニトロキサントン、１，３，７−トリニトロ
ジベンゾチオフェンなどがある。これらの電荷輸送物質
は単独または２種以上組み合わせて用いることが出来
る。

【００８５】

【実施例】次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明
するが、本発明はこれらに何ら限定されるものではな
い。

【００８６】実施例１ 例示化合物化２（Ａ＝Ａ−６）を１重量部とポリエステ
ル樹脂（東洋紡製バイロン２００）１重量部をテトラヒ
ドロフラン１００重量部に混合し、ペイントコンディシ
ョナー装置によりガラスビーズと共に２時間分散した。
こうして得た分散液をアプリケーターにて、アルミ蒸着
ポリエステルフィルム上に塗布して、膜厚約０．２μの
電荷発生層を形成した。次にｐ−ジベンジルアミノベン
ズアルデヒド＝ジフェニルヒドラゾンを、ポリアリレー
ト樹脂（ユニチカ製Ｕ−ポリマー）と１：１の重量比で
混合し、ジクロロエタンを溶媒として１０％の溶液を作
り、上記の電荷発生層の上にアプリケーターで塗布し
て、膜厚約２０μの電荷輸送層を形成した。

【００８７】このようにして作成した積層型感光体を、
静電記録試験装置（川口電気製ＳＰ−４２８）により電
子写真特性評価を行なった。測定条件：印加電圧−５ｋ
Ｖ、スタティックNo.３（ターンテーブルの回転スピー
ドモード：１０ｍ／ｍｉｎ）。その結果、半減露光量が
２．２ルックス・秒と高感度の値を示した。

【００８８】更に同装置を用いて、帯電−除電（除電
光：白色光で４００ルックス×１秒照射）を１サイクル
とする繰返し使用に対する特性評価を行った。１０００
回での繰返しによる帯電電位の変化を求めたところ、１
回目の初期電位−６７５Ｖに対し、１０００回目の初期
電位は−６４５Ｖであり、繰返しによる電位の低下が少
なく安定していることがわかった。

【００８９】実施例２〜５ 表８に示されるアゾ化合物を、実施例１に使用したアゾ
化合物の代わりに用いた以外は実施例１と同様にして積
層感光体を作成した。この感光体を用いて、実施例１と
同様の条件で、１回目および１０００回繰り返し後の光
半減露光量Ｅ1/2 （ルックス・秒）と初期電位Ｖｏ
（Ｖ）を測定した。結果を表８に示した 。

【００９０】

【表８】

【００９１】比較例１、２および３ 下記の比較化合物化５８、化５９および化６０を実施例
１に使用したアゾ化合物の代わりに用いるほかは、実施
例１と同様に感光体を作成して、その特性を評価した
。結果を表９に示す。

【００９２】

【化５８】

【００９３】

【化５９】

【００９４】

【化６０】

【００９５】

【表９】

【００９６】実施例６〜９ 表１０に示されるアゾ化合物を、実施例１に使用したア
ゾ化合物の代わりに用いる他は実施例１と同様にして、
電荷発生層を形成した。次に、１−フェニル−３−（ｐ
−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミ
ノフェニル）ピラゾリンとポリエステル樹脂（バイロン
−２００）を１：１の重量比で混合し、ジクロロエタン
を溶媒として１０％の溶液を作り、上記の電荷発生層の
上にアプリケーターにより塗布して、膜厚約２０μの電
荷輸送層を形成した。このようにして作成した積層型感
光体の電子写真特性を、実施例１と同様にして求めた。
結果を表１０に示す。

【００９７】

【表１０】

【００９８】

【発明の効果】以上から明らかなように、本発明によれ
ば高感度で高耐久性を有する電子写真感光体を提供する
ことができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の例示化合物化２（Ａ＝Ａ−６）のＫＢ
ｒ法による赤外分光吸収スペクトル図。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性支持体上に下記化１で示されるア
   ゾ化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体。 【化１】 （化１において、ｎは０〜２の整数、Ａはカプラー残
   基、Ｒは 水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アル
   コキシ基を示し、３つのＡおよび３つのＲはそれぞれ同
   一であっても、異なっていてもよい。）