RU2534127C2 - Абсорберы видимого света для материалов офтальмологических линз - Google Patents

Абсорберы видимого света для материалов офтальмологических линз Download PDF

Info

Publication number
RU2534127C2
RU2534127C2 RU2012103837/05A RU2012103837A RU2534127C2 RU 2534127 C2 RU2534127 C2 RU 2534127C2 RU 2012103837/05 A RU2012103837/05 A RU 2012103837/05A RU 2012103837 A RU2012103837 A RU 2012103837A RU 2534127 C2 RU2534127 C2 RU 2534127C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
ophthalmic device
azo compound
methacrylate
hydroxy
compound according
Prior art date
Application number
RU2012103837/05A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2012103837A (ru
Inventor
Уолтер Р. ЛАРЕДО
Original Assignee
Новартис Аг
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Новартис Аг filed Critical Новартис Аг
Publication of RU2012103837A publication Critical patent/RU2012103837A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2534127C2 publication Critical patent/RU2534127C2/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B43/00—Preparation of azo dyes from other azo compounds
    • C09B43/18—Preparation of azo dyes from other azo compounds by acylation of hydroxyl group or of mercapto group
    • C09B43/20—Preparation of azo dyes from other azo compounds by acylation of hydroxyl group or of mercapto group with monocarboxylic acids, carbamic acid esters or halides, mono- isocyanates or haloformic acid esters
    • C09B43/202—Aliphatic, cycloaliphatic, araliphatic carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
    • C09B29/10—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from coupling components containing hydroxy as the only directing group
    • C09B29/12—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from coupling components containing hydroxy as the only directing group of the benzene series
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B69/00—Dyes not provided for by a single group of this subclass
    • C09B69/10—Polymeric dyes; Reaction products of dyes with monomers or with macromolecular compounds
    • C09B69/106—Polymeric dyes; Reaction products of dyes with monomers or with macromolecular compounds containing an azo dye
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • G02B1/041—Lenses
    • G02B1/043—Contact lenses
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02C—SPECTACLES; SUNGLASSES OR GOGGLES INSOFAR AS THEY HAVE THE SAME FEATURES AS SPECTACLES; CONTACT LENSES
    • G02C7/00—Optical parts
    • G02C7/10—Filters, e.g. for facilitating adaptation of the eyes to the dark; Sunglasses
    • G02C7/108—Colouring materials

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Ophthalmology & Optometry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Prostheses (AREA)
  • Eyeglasses (AREA)

Abstract

Изобретение относится к абсорберам видимого света, в частности к новым мономерам азосоединений, в особенности применимым для использования в материалах для имплантируемых офтальмологических линз. Материал для офтальмологического устройства включает азосоединение, образующий устройство акриловый мономер и сшивающий агент. Офтальмологическое устройство получают из материала для офтальмологического устройства и оно представляет собой внутриглазные линзы, контактные линзы, кератопротезы и корнеальный имплантат или кольцо. Азосоединения подходят для применения в качестве мономеров, которые абсорбируют часть спектра видимого света (приблизительно 380-495 нм). 6 н. и 11 з.п. ф-лы, 6 ил., 3 табл.

Description

Область техники, к которой относится изобретение
Данное изобретение относится к абсорберам видимого света. В частности, данное изобретение относится к новым мономерам азосоединений, в особенности применимым для использования в материалах для имплантируемых офтальмологических линз.
Предпосылки создания изобретения
В качестве ингредиентов для полимерных материалов, используемых для изготовления офтальмологических линз, известны абсорберы как УФ, так и видимого света, и подобные абсорберы могут быть использованы в комбинации друг с другом. Предпочтительно, подобные абсорберы не просто включены в данный материал, а ковалентно связаны с полимерной структурой материала линз для того, чтобы предотвратить их миграцию, разделение фаз или вытекание из материала линз. Подобная стабильность особенно важна в случае имплантируемых офтальмологических линз, в которых вытекание абсорбера может представлять собой как токсикологические проблемы, так и приводить к потере активности блокирования УФ/видимого света в имплантате.
Многие абсорберы содержат обычные олефиновые полимеризуемые группы, такие как метакрилатные, акрилатные, метакриламидные, акриламидные или стирольные группы. В результате сополимеризации с другими ингредиентами в материалах для линз, обычно в присутствии радикального инициатора, происходит внедрение абсорберов в образующуюся полимерную цепь. Включение дополнительных функциональных групп в абсорбер может оказать влияние на одно или более свойств светопоглощения, растворимости или реакционноспособности абсорбера. Если абсорбер не обладает достаточной растворимостью в остатке ингредиентов материала для офтальмологических линз или в полимерном материале для линз, абсорбер может коалесцировать в домены, которые могли бы взаимодействовать со светом и приводить к пониженной оптической прозрачности линз.
Примеры абсорберов видимого света, подходящих для использования во внутриглазных линзах, можно найти в патенте США № 5470932. Есть необходимость в дополнительных соединениях, абсорбирующих видимый свет, сополимеризуемых с другими ингредиентами в материалах имплантируемых линз, сравнительно недорогих в получении, и которые эффективны в абсорбции света с длиной волны в интервале 380-495 нм.
Краткое описание изобретения
Настоящее изобретение представляет новые азосоединения, удовлетворяющие упомянутым выше задачам. Данные азосоединения особенно подходят для применения в качестве мономеров, которые абсорбируют часть спектра видимого света (приблизительно 380-495 нм). Данные абсорберы подходят для применения в офтальмологических линзах, включая контактные линзы. Они особенно применимы в имплантируемых линзах, таких как внутриглазные линзы (IOL).
Азосоединения настоящего изобретения содержат реакционноспособные группы, которые позволяют абсорберам ковалентно связываться с материалами глазных линз. Кроме того, абсорберы настоящего изобретения можно синтезировать приблизительно за 3-4 стадии из легкодоступных, недорогих исходных веществ, исключая необходимость использования колоночной хроматографии.
Настоящее изобретение также относится к материалам для офтальмологических устройств, содержащим подобные азосоединения.
Краткое описание чертежей
На фигурах 1-4 представлены кривые коэффициента прозрачности для соединений А-С при различных концентрациях.
На фигуре 5 представлена кривая коэффициента прозрачности для комбинации соединения А и абсорбера УФ («УФ-1»).
На фигуре 6 представлены результаты фотостабильности для препарата примера 11D после оптического экспонирования, эквивалентного 20 годам.
Подробное описание изобретения
Если не указано иначе, все количества ингредиентов, выраженные в процентных долях, представлены в виде % масс./масс.
Азосоединения настоящего изобретения имеют структуру
Figure 00000001
,
в которой
Х1, Х2 и Х3 независимо означают Н, С1-С6 алкил, С1-С6 алкокси, фенокси или бензилокси;
Y означает Н, F, Cl, Br, I или С1-С6 алкил;
W отсутствует или означает -O-C(=O)NH-СН2СН2-; и
Z означает H, CH3, С2Н5 или СН2ОН.
Предпочтительными соединениями формулы I являются соединения, в которых
Х1, Х2 и Х3 независимо означают Н, С1-С4 алкил или С1-С4 алкокси,
Y означает Н, Cl или С1-С4 алкил;
W отсутствует, а
Z означает H или CH3.
Более предпочтительными соединениями формулы I являются следующие три соединения: 2-гидрокси-3-((4-метоксифенил)диазенил)-5-метилбензилметакрилат («соединение А»); 2-гидрокси-5-метил-3-((3,4,5-триметоксифенил)диазенил)бензилметакрилат («соединение В»); и 5-хлор-2-гидрокси-3-((4-метоксифенил)диазенил)бензилметакрилат («соединение С»).
Figure 00000002
Figure 00000003
Более предпочтительными соединениями формулы I являются соединения А и В.
Репрезентативный синтез азосоединений формулы I является следующим.
1. На стадиях 1-2 получают соль диазония производного 2-нитроанилина, а затем вводят ее во взаимодействие с требуемым соединением фенола, получая азокраситель.
Figure 00000004
2. На стадии 3 свободную гидроксильную группу азокрасителя этерифицируют, получая полимеризуемый азокраситель, содержащий (мет)акрилатную группу. Затем данная (мет)акрилатная группа образует ковалентные связи при взаимодействии с виниловыми мономерами, сомономерами, макромерами, сшивающими агентами и другими компонентами, которые обычно используют при получении сополимерных веществ для глазных приспособлений, в частности, акриловых IOL.
Figure 00000005
Азосоединения настоящего изобретения подходят для применения в материалах для офтальмологических устройств, в частности IOL. Как правило, материалы для IOL будут содержать от 0,005 до 0,2% (масс./масс.) соединения формулы I. Предпочтительно, материалы для IOL будут содержать от 0,01 до 0,08% (масс./масс.) соединения настоящего изобретения. Наиболее предпочтительно, материалы для IOL будут содержать от 0,01 до 0,05% (масс./масс.) соединения настоящего изобретения. Материалы для подобных устройств получают сополимеризацией соединений формулы I с другими ингредиентами, такими как вещества, образующие устройства, сшивающими агентами. Материалы для IOL или других офтальмологических устройств, содержащие соединения формулы I, необязательно содержат абсорберы УФ и другие абсорберы видимого света.
В данной области известно много веществ, образующих устройства, и они включают, помимо прочего, как акриловые, так и кремнийсодержащие мономеры. См., например, патенты США № 7101949, 7067602, 7037954, 6872793, 6852793, 6846897, 6806337, 6528602 и 5693095. В случае IOL для применения в композициях настоящего изобретения подходит любой известный материал для IOL. Предпочтительно, материалы для офтальмологических устройств содержат акриловый или метакриловый мономер, образующий устройство. Более предпочтительно, образующие устройства мономеры содержат мономер формулы II:
Figure 00000006
,
где в формуле II:
А представляет собой Н, СН3, СН2СН3 или СН2ОН;
В представляет собой (СН2)m или [O(СН2)2]z;
C представляет собой (СН2)w,
m равно 2-6;
z равно 1-10;
Y отсутствует или представляет собой O, S или NR', при условии, что если Y является O, S или NR', то В представляет собой (СН2)m;
R' представляет собой Н, СН3, Cn'H2n'+1 (n'=1-10), изо-ОС3Н7, С6Н5 или СН2С6Н5;
w равно 0-6, при условии, что m+w≤8; и
D представляет собой Н, С1-С4 алкил, С1-С4 алкокси, С6Н5, СН2С6Н5 или галоген.
Предпочтительными мономерами формулы II являются мономеры, в которых А представляет собой Н или СН3, В представляет собой (СН2)m, m равно 2-5, Y отсутствует или представляет собой O, w равно 0-1, а D представляет собой Н. Наиболее предпочтительными являются 2-фенилэтилметакрилат, 4-фенилбутилметакрилат, 5-фенилпентилметакрилат, 2-бензилоксиэтилметакрилат и 3-бензилоксипропилметакрилат и их соответствующие акрилаты.
Мономеры формулы II известны и могут быть получены известными способами. Например, сопряженный спирт требуемого мономера можно соединить в реакционном сосуде с метилметакрилатом, тетрабутилтитанатом (катализатор) и ингибитором полимеризации, таким, как 4-бензилоксифенол. Затем данный сосуд можно нагреть для содействия реакции и отогнать побочные продукты реакции, чтобы довести реакцию до завершения. Альтернативные схемы синтеза включают прибавление метакриловой кислоты к сопряженному спирту и катализ карбодиимидом или смешивание сопряженного спирта с метакрилоилхлоридом и основанием, таким как пиридин или триэтиламин.
Материалы для устройств обычно содержат в целом по меньшей мере около 75%, предпочтительно по меньшей мере около 80%, мономеров, образующих устройство.
Помимо абсорбера настоящего изобретения и образующего устройство мономера, материалы для устройств настоящего изобретения обычно включают сшивающий агент. Сшивающий агент, используемый в материалах для устройств настоящего изобретения, может представлять собой любое терминально ненасыщенное по этиленовому типу соединение, содержащее более одной ненасыщенной группы. Подходящие сшивающие агенты включают, например, этиленгликольдиметакрилат, диэтиленгликольдиметакрилат, аллилметакрилат, 1,3-пропандиолдиметакрилат, 2,3-пропандиолдиметакрилат, 1,6-гександиолдиметакрилат, 1,4-бутандиолдиметакрилат, СН2=С(СН3)С(=О)О-(СН2СН2О)p-C(=O)C(CH3)=CH2, где р=1-50 и СН2=С(СН3)С(=О)О(СН2)tO-C(=O)C(CH3)=CH2, где t=3-20 и их соответствующие акрилаты. Предпочтительным сшивающим мономером является СН2=С(СН3)С(=О)О-(СН2СН2О)p-C(=O)C(CH3)=CH2, где р такой, что среднечисленная молекулярная масса составляет около 400, около 600 или около 1000.
В целом, общее количество сшивающего компонента составляет по меньшей мере 0,1% масс., и, в зависимости от идентичности и концентрации остальных компонентов и требуемых физических свойств, может изменяться до примерно 20% масс. Предпочтительный интервал концентрации сшивающего компонента составляет 1-5% для малых гидрофобных соединений с молекулярными массами, составляющими обычно менее 500 дальтон, и 5-17% (масс./масс.) для больших гидрофильных соединений с молекулярными массами обычно в интервале 500-5000 дальтон.
Подходящие инициаторы полимеризации для материалов устройств, содержащих абсорбер УФ/вид. настоящего изобретения, включают термические инициаторы и фотоинициаторы. Предпочтительные термические инициаторы включают пероксидные свободнорадикальные инициаторы, такие как трет-бутил(перокси-2-этил)гексаноат и ди(трет-бутилциклогексил)пероксидикарбонат (коммерчески доступный в виде Perkadox® 16 от Akzo Chemicals Inc. Chicago, Illinois). Обычно инициаторы присутствуют в количестве от около 5% (масс./масс), или менее. Поскольку свободнорадикальные инициаторы химически не становятся частью образующегося полимера, общее количество инициатора обычно не включают в определение количества прочих ингредиентов.
Материалы для устройств, содержащие азосоединение настоящего изобретения, также необязательно включают абсорбер УФ и/или другой абсорбер видимого света. Известно много реакционноспособных (сополимеризуемых) абсорберов УФ, которые подходят для использования в имплантируемых офтальмологических линзах и устройствах. Предпочтительные абсорберы УФ включают абсорберы, описанные в одной из двух совместно переданных, предварительных патентных заявок США с серийным номером 61/111204, одновременно находящихся на рассмотрении патентного ведомства, поданных 4 ноября 2008 года. Абсорберы УФ обычно присутствуют в материалах для внутриглазных линз.
Помимо азосоединения формулы I, образующего устройство мономера, сшивающего агента, и, необязательно, абсорбера УФ и/или другого абсорбера видимого света, материалы настоящего изобретения могут также включать другие ингредиенты для снижения клейкости и отблесков. Примерами агентов для уменьшения клейкости являются агенты, описанные в публикации США № 2009/0132039 А1 и 2009/0137745 А1. Примерами агентов для уменьшения отблесков являются агенты, описанные в публикации США № 2009/0093604 А1 и 2009/0088544 А1.
IOL, созданные из материалов настоящего изобретения, могут иметь любую конструкцию, которую можно свернуть или сложить до небольшого поперечного сечения, которое пройдет в сравнительно меньший разрез. Например, IOL могут представлять собой то, что известно как моноблочный или полиблочный дизайн, и включать оптические и тактильные компоненты. Оптика представляет собой ту часть, которая служит в качестве линзы. Тактильные компоненты связаны с оптикой и удерживают оптику в глазу на надлежащем месте. Оптический и тактильный(е) компоненты могут быть из одного и того же или из разного материала. Полиблочные линзы называются так потому, что оптический и тактильный(е) компоненты изготовлены отдельно, а затем тактильные компоненты связаны с оптическими. В моноблочных линзах оптический и тактильный компоненты получены из одной части материала. В зависимости от материала, тактильные компоненты затем отсекают, или стачивают с материала, получая IOL.
Помимо IOL, материалы настоящего изобретения также подходят для использования в других офтальмологических устройствах, таких как контактные линзы, кератопротезы и корнеальные имплантаты или кольца.
Далее изобретение будет иллюстрировано следующими примерами, которые предназначены для иллюстрации, но не ограничения.
Пример 1
Синтез 2-(гидроксиметил)-4-метил-6-((3,4,5-триметоксифенил)диазенил)фенола. В круглодонную колбу на 250 мл, снабженную магнитной мешалкой, помещали 9,06 г (49,4 ммоль) 3,4,5-триметоксианилина (Aldrich, Milwaukee, WI), 21 мл концентрированной HCl (водн.) (J.T. Baker), 100 мл абсолютного этанола и 100 мл деионизированной воды. В течение 30 минут прибавляли по каплям нитрит натрия (3,63 г, 52,6 ммоль, Sigma-Aldrich) в 30 мл воды, поддерживая температуру реакционной смеси при -10°С. Реакционную смесь перемешивали еще в течение 1 часа. Прибавляли сульфаминовую кислоту (300 мг, Aldrich) и перемешивали смесь еще в течение 20 минут. Твердое вещество отфильтровывали, а холодный фильтрат оставляли. (2-Гидрокси-5-метил-1,3-фенилен)диметанол растворяли в 100 мл деионизированной воды. К раствору (2-гидрокси-5-метил-1,3-фенилен)диметанола прибавляли приблизительно одну четвертую объема раствора, содержащего 10,0 г (250 ммоль) NaOH в воде, и охлаждали смесь до 0°С. В течение 30-60 минут к смеси (2-гидрокси-5-метил-1,3-фенилен)диметанола одновременно прибавляли смесь диазония и оставшийся раствор NaOH, а затем перемешивали в течение 1 часа при 0°С и в течение 4 часов при температуре окружающей среды. Смесь выливали в 3 л деионизированной воды и подкисляли до рН 4 1N HCl. Твердое вещество отфильтровывали и промывали несколькими литрами воды и сушили в вакууме при 50°С, получая твердый продукт темного цвета.
lH ЯМР (CDCl3) дельта: 13,21 (с, 1H, Ar-OH), 7,71 (с, 1H, Ar-H), 7,21 (с, 1H, Ar-H), 7,15 (с, 2H, Ar-OH), 4,78 (с, 2H, Ar-CH2), 3,96 (с, 6H, Ar-OCH3), 3,94 (с, 3H, Ar-OCH3), 2,39 (с, 3H, Ar-CH3).
Figure 00000007
Данное соединение (и другие соединения, приведенные ниже) можно функционализировать боковыми (мет)акрилатными группами (согласно формуле I) при помощи различных способов этерификации. Например, данное соединение растворяют в безводном тетрагидрофуране, или хлористом метилене, содержащем MEHQ в качестве ингибитора и пиридин в качестве акцептора HCl. Прибавляли по каплям приблизительно 1-1,5 молярных эквивалента метакрилоилхлорида при -20-0°С. В процессе прибавления метакрилоилхлорида охлаждающую баню убирают и оставляют реакционную смесь перемешиваться при температуре окружающей среды в течение 20 часов. Соли HCl выделяют фильтрованием, а органический слой промывают 0,5-1N HCl, сушат над MgSO4 или Na2SO4, а затем концентрируют при пониженном давлении, получая сырой продукт, который перекристаллизовывают из метанола или этанола, получая требуемый продукт. Прочие стандартные способы этерификации, которые известны специалистам в данной области, включают способы с использованием метакрилового ангидрида и метилметакрилата.
Пример 2
Синтез 2-(гидроксиметил)-6-((4-метоксифенил)диазенил)-4-метилфенола. В круглодонную колбу на 250 мл, снабженную магнитной мешалкой, помещали 8,91 г (72,4 ммоль) п-анизидина (Aldrich), 30 мл концентрированной HCl (водн.) (J.T. Baker), 150 мл абсолютного этанола и 150 мл деионизированной воды. В течение 30 минут прибавляли по каплям нитрит натрия (5,36 г, 77,6 ммоль), в 30 мл воды, поддерживая температуру реакционной смеси при -10°С. Реакционную смесь перемешивали еще в течение 1 часа. Прибавляли 300 мг сульфаминовой кислоты, а затем перемешивали еще в течение 20 минут. Твердое вещество отфильтровывали, а холодный раствор диазония оставляли. (2-Гидрокси-5-метил-1,3-фенилен)диметанол растворяли в 100 мл деионизированной воды. К раствору (2-гидрокси-5-метил-1,3-фенилен)диметанола прибавляли приблизительно одну четвертую объема раствора, содержащего 14,7 г (367 ммоль) NaOH в воде, и охлаждали смесь до 0°С. В течение 30-60 минут к смеси (2-гидрокси-5-метил-1,3-фенилен)диметанола одновременно прибавляли смесь диазония и оставшийся раствор NaOH, а затем перемешивали еще в течение 1 часа при 0°С и в течение 4 часов при температуре окружающей среды. Смесь выливали в 3 л деионизированной воды и подкисляли до рН 4 1N HCl. Твердое вещество отфильтровывали и промывали несколькими литрами воды и сушили в вакууме при 50°С, получая 15,9 г (81%) твердого вещества оранжевого цвета.
1H ЯМР (CDCl3) дельта: 13,22 (с, 1H, Ar-OH), 7,85 (м, 2H, Ar-H), 7,66 (с, 1H, Ar-H), 7,17 (с, 1H, Ar-H), 7,03 (м, 2H, Ar-H), 4,77 (с, 2H, Ar-CH2), 3,89 (с, 3H, CH3O-Ar), 2,37 (с, 3H, Ar-СН3).
Figure 00000008
Пример 3
Синтез 2-метокси-3-((4-метоксифенил)диазенил)-5-метилбензилметакрилата («Соединение А»). В круглодонной колбе на 500 мл, снабженной магнитной мешалкой и вводом азота, растворяли 8,75 г (32,1 ммоль) 2-(гидроксиметил)-6-((4-метоксифенил)диазенил)-4-метилфенола в 300 мл безводного ТГФ. Прибавляли ~50 мг 4-метоксифенола (MEHQ), затем 16,5 г (209 ммоль) безводного пиридина. Реакционную смесь охлаждали до -20°С и прибавляли по каплям 4,91 г (47,0 ммоль) метакрилоилхлорида. Реакционную смесь перемешивали в течение 1 часа при -20°С, а затем в течение 20 часов при температуре окружающей среды. Осадок отфильтровывали и прибавляли к фильтрату диэтиловый эфир (200 мл) и этилацетат (200 мл). Органический слой промывали 0,5 N HCl, а затем сушили над сульфатом магния. Растворитель удаляли при пониженном давлении, а сырой продукт перекристаллизовывали из метанола, получая твердое вещество оранжевого цвета, которое промывали холодным этанолом, а затем сушили в течение 20 часов в вакууме (0,1 мм рт. ст.) при комнатной температуре, получая 7,0 г (64%).
1H ЯМР (CDCl3) дельта: 13,12 (с, 1H, Ar-OH), 7,84 (м, 2H, Ar-H), 7,68 (с, 1H, Ar-H), 7,23 (с, 1H, Ar-H), 7,02 (м, 2H, Ar-H), 6,16 (с, 1H, винильный-H), 5,58 (с, 1H, винильный-H), 5,31 (с, 2H, Ar-CH2), 3,89 (с, 3H, CH3O-Ar), 2,38 (с, 3H, Ar-CH3), 1,98 (с, 3H, C=C-CH3).
Figure 00000009
Пример 4
Синтез (5-хлор-2-гидрокси-1,3-фенилен)диметанола. В 1-литровой градуированной колбе, снабженной магнитной мешалкой, суспендировали 100,4 г (781 ммоль) 4-хлорфенола (99+%, Aldrich) в 500 мл воды. К реакционной смеси прибавляли по каплям раствор, содержащий 38,9 г (973 ммоль) NaOH в 100 мл, что приводило к тому, что суспензия становилась прозрачной. Прибавляли 168 г (2,07 моль) раствора формальдегида (37% в воде, Aldrich) и накрывали реакционную смесь алюминиевой фольгой и оставляли перемешиваться в течение 10 дней при температуре окружающей среды и еще на 3 дня без перемешивания. Смесь охлаждали до 0°С и фильтровали. Осадок суспендировали в ~800 мл воды и подкисляли 70 мл ледяной уксусной кислоты. Смесь охлаждали до 0°С, фильтровали и суспендировали осадок в 500 мл воды, охлаждали до 0°С и фильтровали. Твердое вещество почти белого цвета сушили в вакууме, получая 43,8 г (30%).
1Н ЯМР (DMF-d7) дельта: 7,35 (с, 2Н, Ar-Н), 4,86 (с, 4Н, Ar-CH2).
Figure 00000010
Пример 5
Синтез 4-хлор-2-(гидроксиметил)-6-((4-метоксифенил)диазенил)фенола. В круглодонную колбу на 250 мл, снабженную магнитной мешалкой, помещали 7,60 г (61,7 ммоль) п-анизидина, 26 мл концентрированной HCl (водн.), 150 мл абсолютного этанола и 150 мл деионизированной воды. В течение 30 минут прибавляли по каплям нитрит натрия (4,58 г, 66,3 ммоль) в 30 мл воды, поддерживая температуру реакционной смеси при -10°С. Реакционную смесь перемешивали еще в течение 1 часа. Прибавляли 300 мг сульфаминовой кислоты, а затем перемешивали еще в течение 20 минут. Твердое вещество отфильтровывали, а холодный раствор диазония оставляли. (5-Хлор-2-гидрокси-1,3-фенилен)диметанол из примера 3 растворяли в 100 мл деионизированной воды. К раствору (5-хлор-2-гидрокси-1,3-фенилен)диметанола прибавляли приблизительно одну четвертую объема раствора, содержащего 12,7 г (318 ммоль) NaOH в воде, и охлаждали реакционную смесь до 0°С. В течение 30-60 минут к смеси (5-хлор-2-гидрокси-1,3-фенилен)диметанола одновременно прибавляли смесь диазония и оставшийся раствор NaOH. Реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 16 часов. Смесь выливали в 3 л деионизированной воды и подкисляли до рН 4 1N HCl. Твердое вещество отфильтровывали и промывали несколькими литрами воды и сушили в вакууме при 50°С, получая твердое вещество темного цвета.
Figure 00000011
Данное соединение можно этерифицировать в соответствии с известными способами (см. приведенный выше пример 1).
Пример 6
Синтез (5-бром-2-гидрокси-1,3-фенилен)диметанола. В 2-литровой градуированной колбе, снабженной магнитной мешалкой, суспендировали 101 г (585 ммоль) 4-бромфенола в 500 мл воды. К реакционной смеси прибавляли за один раз раствор, содержащий 28,9 г (723 ммоль) NaOH в 100 мл. Затем прибавляли 128 г (1,58 моль) раствора формальдегида (Aldrich, 37% в воде) и накрывали реакционную смесь алюминиевой фольгой и оставляли стоять в течение 45 дней при температуре окружающей среды. Для высаживания осадки прибавляли ледяную уксусную кислоту (60 мл, 1,0 моль). Данный осадок промывали ампульными количествами воды, а затем сушили в высоком вакууме (0,1 мм рт.ст.) в течение 20 часов при 50°С, получая 101,2 г (74%) твердого вещества светло-оранжевого цвета.
1H ЯМР (DMF-d7) дельта: 8,21 (с, 1H, фенольный-OH), 7,56 (с, 2H, Ar-H), 5,70 (с, 2H, OH), 4,90 (с, 4H, CH2).
Figure 00000012
Пример 7
Синтез 4-бром-2-(гидроксиметил)-6-(п-толилдиазенил)фенола. В круглодонную колбу на 500 мл, снабженную магнитной мешалкой, помещали 10,6 г (98,9 ммоль) п-толуидина (Aldrich), 42 мл концентрированной HCl (водн.) (J.T. Baker), деионизированную воду (100 мл) и этанол (100 мл) и охлаждали реакционную смесь до 0°С. В течение 30 минут прибавляли по каплям нитрит натрия (7,21 г, 104 ммоль) в 50 мл воды, поддерживая температуру реакционной смеси при 0°С. Реакционную смесь перемешивали еще в течение 1 часа. Прибавляли 300 мг сульфаминовой кислоты для разложения избытка нитрита и перемешивали смесь еще в течение 20 минут. (5-Бром-2-гидрокси-1,3-фенилен)диметанол из примера 6 растворяли в 400 мл смеси 50/50 этанол/деионизированная вода. К раствору (5-бром-2-гидрокси-1,3-фенилен)диметанола прибавляли при 0°С приблизительно одну четвертую объема раствора, содержащего 21,3 г (533 ммоль) NaOH в 100 мл воды. В течение 60 минут к смеси (5-бром-2-гидрокси-1,3-фенилен)диметанола одновременно прибавляли смесь диазония и оставшийся раствор NaOH. Реакционную смесь перемешивали в течение 20 часов при температуре окружающей среды, а затем выливали в 3,5 л деионизированной воды и подкисляли до рН 4-5 1N HCl. Твердое вещество отфильтровывали, промывали ампульными количествами воды и сушили в вакууме (0,1 мм рт.ст.), получая 16,64 г (52%) твердого продукта темного цвета.
Figure 00000013
Как в случае примера 6, данное соединение можно этерифицировать в соответствии с известными способами (см. приведенный выше пример 1).
Пример 8
Синтез 2-(гидроксиметил)-4-метил-6-(п-толилдиазенил)фенола. В круглодонную колбу на 500 мл, снабженную магнитной мешалкой, помещали 10,6 г (98,9 ммоль) п-толуидина (99%, Aldrich), 42 мл (500 ммоль) концентрированной HCl (водн.) (J.T. Baker), деионизированную воду (100 мл) и этанол (100 мл) и охлаждали реакционную смесь до 0°С. В течение 20 минут прибавляли при 0°С по каплям нитрит натрия (7,21 г, 105 ммоль) (Sigma-Aldrich) в 50 мл воды. Реакционную смесь перемешивали еще в течение 1 часа. Прибавляли 300 мг сульфаминовой кислоты (Aldrich) для разложения избытка нитрита и перемешивали смесь еще в течение 20 минут. (2-Гидрокси-5-метил-1,3-фенилен)диметанол (95%, Aldrich) растворяли в 400 мл смеси 50/50 этанол/деионизированная вода. К раствору (2-гидрокси-5-метил-1,3-фенилен)диметанола прибавляли приблизительно одну четвертую объема водного раствора гидроксида натрия (>97%, Aldrich) (21,34 г/100 мл) и охлаждали до 0°С. В течение 60 минут к смеси (2-гидрокси-5-метил-1,3-фенилен)диметанола одновременно прибавляли смесь диазония и оставшийся раствор NaOH. Реакционную смесь перемешивали в течение 20 часов при комнатной температуре, а затем выливали в 3,5 л деионизированной воды и подкисляли до рН 4-5 1N HCl. Твердое вещество отфильтровывали и сушили в высоком вакууме до постоянного веса, получая 17,8 г (70%) твердого вещества оранжевого цвета.
1H ЯМР (CDCl3) дельта: 13,28 (с, 1H, Ar-OH), 7,76 (д, 2H, Ar-H), 7,68 (с, 1H, Ar-H), 7,31 (д, 2H, Ar-H), 7,19 (с, 1H, Ar-H), 4,77 (с, 2H, CH2), 2,44 (с, 3H, Ar-CH3), 2,38 (с, 3H, Ar-CH3).
Figure 00000014
Как в случае примера 6, данное соединение можно этерифицировать в соответствии с известными способами (см. приведенный выше пример 1).
Пример 9
Синтез 2-((2-гидрокси-3-((4-метоксифенил)диазенил)-5-метилбензилокси)карбониламино)этилметакрилата. В 3-горлой круглодонной колбе на 500 мл, снабженной магнитной мешалкой и вводом азота, растворяли 5,01 г (18,4 ммоль) 2-(гидроксиметил)-6-((4-метоксифенил)диазенил)-4-метилфенола из примера 2 в 300 мл безводного ТГФ. Прибавляли октоат олова (50 мг, Pfaltz & Bauer), затем 2-изоцианатоэтилметакрилат (3,14 г, 20,2 ммоль). Прибавляли MEHQ (100 мг). Реакционную смесь перемешивали в течение 20 ч при 60°С, а затем выливали в 200 мл диэтилового эфира и промывали 0,5 N HCl и водой. Органический слой сушили над сульфатом магния, фильтровали и упаривали на роторном испарителе, получая требуемый продукт, который перекристаллизовывали из этанола, получая 6,0 г (76%) твердого вещества оранжевого цвета.
1H ЯМР (CDCl3) дельта: 13,22 (c, 1H, Ar-OH), 7,85 (м, 2H, Ar-H), 7,69 (с, 1H, Ar-H), 7,23 (с, 1H, Ar-HI), 7,03 (м, 2H, Ar-H), 6,09 (с, 1H, винильный-H), 5,57 (с, 1H, винильный-H), 5,24 (с, 2H, Ar-CH2), 5,02 (с, 1H, CONH), 4,24 (м, 2H, CH2OCO), 3,90 (с, 3H, Ar-OCH3), 3,53 (м, 2H, OCNHCH2), 2,38 (с, 3H, Ar-CH3), 1,92 (с, 3H, CH3-C=C).
Figure 00000015
Пример 10
Кривые прозрачности для соединений А-С получали при помощи УФ/вид. спектроскопии. Каждое соединение растворяли в хлороформе в указанной концентрации и проводили его оценку при помощи спектрометра PerkinElmer Lambda 35 UV/Vis. Результаты приведены на фигурах 1-4. Кроме того, кривую прозрачности для сочетания соединения А и абсорбера УФ 2-гидрокси-5-метокси-3-(5-(трифторметил)-2Н-бензо[d][1,2,3]триазол-2-ил)бензилметакрилата («УФ-1», приведен ниже) получали по аналогичной методике. Результаты для данного сочетания приведены на фигуре 5.
Figure 00000016
Пример 11
Препараты акриловых IOL
Из соединений формулы I можно получить состав для материала для IOL, как показано в приведенных ниже таблицах 1-3. Все компоненты перемешивали при вращении в стеклянном сосуде на 30 мл, дегазировали азотом, а затем фильтровали при помощи шприца с использованием 0,2-микронного тефлонового фильтра в полипропиленовые матрицы. Образцы подвергали термической обработке при 70°С в течение 1 часа и при 110°С в течение 2 часов, а затем экстрагировали ацетоном при 50°С в течение 6 часов при замене растворителя на свежий каждые 90 минут.
Таблица 1
  Пример
  % (масс./масс.)
Компонент 11А 11В 11С 11D
Соединение А
УФ-1		 0,0208
1,48		 0,0200
1,49		 0,0200
1,50		 0,024
1,52
РЕА 73,1 73,9 0 73,6
РЕМА 20,9 20,0 0 19,3
BzA 0 0 94,0 0
Этилат вторичного спирта, эфир метакриловой кислоты 3,00 3,03 3,00 3,00
BDDA 1,53 1,49 1,50 1,53
PSMA 0 0 0 1,00
Perkadox 16S 0 0,99 1,0 1,01
AIBN 0,50 0 0 0
РЕА = 2-фенилэтилакрилат
РЕМА = 2-фенилэтилметакрилат
BzA = бензилакрилат
BDDA = 1,4-бутандиолдиакрилат
Этилат вторичного спирта, эфир метакриловой кислоты = эфир метакриловой кислоты и поверхностно-активного вещества Tergitol™ NP-70 (Dow/Union Carbide)
AIBN = 2,2'-азобис(2-метилпропионитрил)
Perkadox 16S = ди(4-трет-бутилциклогексил)пероксидикарбонат (AlzoNobel)
PSMA = раствор полистирола, терминированного метакрилатом (Aldrich, Mn~12000) (33% масс. в циклогексане), отфильтрованный и осажденный.
Таблица 2
  Пример
  (% масс./масс.)
Компонент 11D 11E 11F
Соединение А
УФ-1		 0,0300
1,51		 0,0202
1,46		 0,025
1,50
РЕА 73,1 0 73,6
РЕМА 20,9 0 19,3
BzA 0 94,1 0
polyPEGMA 3,00 3,00 3,01
BDDA 1,53 1,45 1,53
PSMA 0 0 1,00
Perkadox 16S 0 1,04 0,99
AIBN 0,50 0 0
PolyPEGMA = макромономер метакрилата монометилового эфира поли(этиленгликоля) (М=550), Mn (SEC): 4100 Дальтон, Mn (ЯМР): 3200 Дальтон, PDI=1,50.
Таблица 3
  Пример
  % (масс./масс.)
Компонент 11G 11H 11I 11J
Соединение А
УФ-1		 0,02
1,12		 0,02
1,12		 0,02
1,12		 0,02
1,12
РЕА 0 74,1 73,3 74,3
РЕМА 0 19,9 20,0 20,0
BzA 94,3 0 0 0
polyPEGMA 0 0 0 3,00
polyPEGMA-2 3,02 3,25 3,06 0
BDDA 1,53 1,54 1,50 1,52
PSMA
Perkadox 16S		 0
0		 0
0		 1,00
1,25		 0
0
AIBN 0,50 0,50 0 0,50
PolyPEGMA-2 = макромономер метакрилата монометилового эфира поли(этиленгликоля) (М=475), Mn (SEC): 11000 Дальтон, PDI=1,2.
Пример 12
Фотостабильность
Образцы препарата 11D подвергали УФ облучению с длиной волны от 300 до 800 нм при помощи камеры для проведения испытаний Atlas Suntest CPS+ (Atlas Electric Devices Company, Chicago, Illinois) с использованием ксеноновой дуговой лампы с интенсивностью света приблизительно 8-10 мВ/см2 на верху тестируемого образца. Температура среды PBS составляла 35°С. Спектры УФ/вид. срезов образца толщиной 0,9 мм получали при помощи спектрометра PerkinElmer Lambda 35 UV/Vis. Результаты оптического экспонирования, эквивалентные 20 годам (пример 11D, N=3), приведены на фигуре 6.
Данное изобретение было описано со ссылкой на некоторые предпочтительные варианты осуществления, однако следует понимать, что оно может быть воплощено в других конкретных формах или их модификациях, не выходя за рамки его конкретных, или существенных характеристик. Поэтому описанные выше варианты осуществления во всех отношениях считаются иллюстративными и не ограничивающими, при этом рамки данного изобретения указаны приведенной формулой изобретения, а не предшествующим описанием.

Claims (17)

1. Азосоединение формулы
Figure 00000017

где X1, X2 и X3 независимо представляют собой H, C1-C6 алкил, C1-C6 алкокси, фенокси
или бензилокси;
Y представляет собой H, F, Cl, Br, I или C1-C6 алкил;
W отсутствует или представляет собой -O-С(=O)NH-CH2CH2-; и
Z представляет собой Н, СН3, C2H5 или CH2OH.
2. Азосоединение по п.1, где
X1, X2 и X3 независимо представляют собой Н, C1-C4 алкил или C1-C4 алкокси,
Y представляет собой Н, Cl или C1-C4 алкил;
W отсутствует, а
Z представляет собой Н или CH3.
3. Азосоединение по п.2, где соединение выбирают из группы, состоящей из 2-гидрокси-3-((4-метоксифенил)диазенил)-5-метилбензилметакрилата, 2-гидрокси-5-метил-3-((3,4,5-триметоксифенил)диазенил)бензилметакрилата и 5-хлор-2-гидрокси-3-((4-метоксифенил)диазенил)бензилметакрилата.
4. Азосоединение по п.3, где соединение представляет собой 2-гидрокси-3-((4-метоксифенил)диазенил)-5-метилбензилметакрилат.
5. Материал для офтальмологического устройства, включающий азосоединение по п.1, образующий устройство акриловый мономер и сшивающий агент.
6. Материал для офтальмологического устройства по п.5, содержащий от 0,005 до 0,2% (масс./масс.) азосоединения по п.1.
7. Материал для офтальмологического устройства по п.6, содержащий от 0,01 до 0,08% (масс./масс.) азосоединения по п.1.
8. Материал для офтальмологического устройства по п.7, содержащий от 0,01 до 0,05% (масс./масс.) азосоединения по п.1.
9. Материал для офтальмологического устройства по п.5, содержащий образующий устройство мономер формулы [II]:
Figure 00000018

где в формуле [II]:
А представляет собой Н, СН3, СН2СН3 или СН2ОН;
В представляет собой (СН2)m или [O(СН2)2]z;
С представляет собой (CH2)w,
m равно 2-6;
z равно 1-10;
Y отсутствует или представляет собой О, S или NR′, при условии, что если Y является О, S или NR′, то В представляет собой (СН2)m;
R′ представляет собой Н, СН3, Cn′H2n′+1 (n′=1-10), изо-ОС3Н7, C6H5 или СН2С6Н5;
w равно 0-6, при условии, что m+w≤8; и
D представляет собой Н, C1-C4 алкил, C1-C4 алкокси, C6H5, CH2C6H5 или галоген.
10. Материал для офтальмологического устройства по п.9, где в формуле [II]:
А представляет собой Н или СН3;
В представляет собой (СН2)m;
m равно 2-5;
Y отсутствует или представляет собой О;
w равно 0-1; и
D представляет собой Н.
11. Материал для офтальмологического устройства по п.10, содержащий мономер, выбранный из группы, состоящей из 2-фенилэтилметакрилата, 4-фенилбутилметакрилата, 5-фенилпентилметакрилата, 2-бензилоксиэтилметакрилата и 3-бензилоксипропилметакрилата и их соответствующих акрилатов.
12. Материал для офтальмологического устройства по п.6, содержащий реакционноспособное соединение, поглощающее УФ-лучи.
13. Внутриглазные линзы, полученные из материала для офтальмологического устройства по любому из пп.5-12, содержащего азосоединение по п.1.
14. Внутриглазные линзы, полученные из материала для офтальмологического устройства по любому из пп.5-12, содержащего азосоединение по п.2.
15. Внутриглазные линзы, полученные из материала для офтальмологического устройства по любому из пп.5-12, содержащего азосоединение по п.3.
16. Офтальмологическое устройство, полученное из материала для офтальмологического устройства по п.5.
17. Офтальмологическое устройство по п.16, выбранное из группы, включающей внутриглазные линзы, контактные линзы, кератопротезы и корнеальный имплантат или кольцо.
RU2012103837/05A 2009-07-06 2010-07-02 Абсорберы видимого света для материалов офтальмологических линз RU2534127C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US22327509P 2009-07-06 2009-07-06
US61/223,275 2009-07-06
PCT/US2010/040976 WO2011005713A2 (en) 2009-07-06 2010-07-02 Visible light absorbers for ophthalmic lens materials

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2012103837A RU2012103837A (ru) 2013-08-20
RU2534127C2 true RU2534127C2 (ru) 2014-11-27

Family

ID=43413013

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2012103837/05A RU2534127C2 (ru) 2009-07-06 2010-07-02 Абсорберы видимого света для материалов офтальмологических линз

Country Status (20)

Country Link
US (1) US8207244B2 (ru)
EP (1) EP2451875B1 (ru)
JP (1) JP5732456B2 (ru)
KR (1) KR101715689B1 (ru)
CN (1) CN102471597A (ru)
AR (1) AR077449A1 (ru)
AU (1) AU2010270759B2 (ru)
BR (1) BR112012000419B1 (ru)
CA (1) CA2765216C (ru)
ES (1) ES2433077T3 (ru)
HK (1) HK1164353A1 (ru)
IL (1) IL216874A (ru)
MX (1) MX2012000330A (ru)
NZ (1) NZ597266A (ru)
PL (1) PL2451875T3 (ru)
RU (1) RU2534127C2 (ru)
SG (1) SG177556A1 (ru)
TW (1) TWI487690B (ru)
WO (1) WO2011005713A2 (ru)
ZA (1) ZA201109177B (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2800871C2 (ru) * 2019-06-28 2023-07-31 Джонсон Энд Джонсон Вижн Кэа, Инк. Светоустойчивая имитация макулярного пигмента

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5882302B2 (ja) * 2010-04-29 2016-03-09 ノバルティス アーゲー Ｕｖ吸収剤と青色光発色団の組み合わせを有する眼内レンズ
CN102617784B (zh) * 2011-02-01 2016-08-17 爱博诺德（北京）医疗科技有限公司 具有高折射率的丙烯酸类聚合物材料
TWI517861B (zh) 2011-02-08 2016-01-21 諾華公司 低黏度疏水性眼科裝置材料
TWI513768B (zh) 2011-06-01 2015-12-21 Novartis Ag 疏水性丙烯酸系眼內水晶體材料
TWI551646B (zh) 2011-06-03 2016-10-01 諾華公司 疏水性丙烯酸系眼內水晶體材料
TW201311621A (zh) * 2011-08-15 2013-03-16 Novartis Ag 眼用鏡片材料之紫外光吸收劑
US8585938B1 (en) 2012-03-30 2013-11-19 Novartis Ag UV-absorbers for ophthalmic lens materials
CN104387799B (zh) * 2013-06-27 2016-09-07 上海安诺其集团股份有限公司 一种可聚合偶氮染料化合物
CA2965742C (en) 2014-12-16 2019-10-01 Novartis Ag Low-water content acrylate-acrylamide copolymers for ophthalmic devices
CN106999628A (zh) 2014-12-16 2017-08-01 诺华股份有限公司 用于眼科装置的疏水性丙烯酸酯‑丙烯酰胺共聚物
US10322993B2 (en) 2015-12-02 2019-06-18 Novartis Ag Water-soluble UV-absorbing compounds and uses thereof
WO2017145022A1 (en) 2016-02-22 2017-08-31 Novartis Ag Uv/visible-absorbing vinylic monomers and uses thereof
WO2017145024A1 (en) 2016-02-22 2017-08-31 Novartis Ag Uv-absorbing vinylic monomers and uses thereof
CN109641832B (zh) * 2016-08-25 2021-06-08 东莞东阳光医疗智能器件研发有限公司 偶氮化合物、聚合物和制备方法及用途
ES2901456T3 (es) 2017-06-05 2022-03-22 Alcon Inc Materiales de lente intraocular con alto índice de refracción, con alto número de Abbe
JP7128846B2 (ja) 2017-06-13 2022-08-31 アルコン インコーポレイティド 眼内レンズ組成物
US11543683B2 (en) 2019-08-30 2023-01-03 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Multifocal contact lens displaying improved vision attributes
US11993037B1 (en) 2018-03-02 2024-05-28 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Contact lens displaying improved vision attributes
US10935695B2 (en) 2018-03-02 2021-03-02 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Polymerizable absorbers of UV and high energy visible light
JP6784720B2 (ja) 2018-06-01 2020-11-11 上海富吉医療器械有限公司Ｓｈａｎｇｈａｉ Ｃｈａｒｔｗｅｌｌ Ｍｅｄｉｃａｌ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｃｏ．， Ｌｔｄ． ポリマー材料および眼内レンズ
US11958824B2 (en) 2019-06-28 2024-04-16 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Photostable mimics of macular pigment
JP2022550478A (ja) 2019-10-04 2022-12-01 アルコン インコーポレイティド 調整可能な眼内レンズ及び手術後に眼内レンズを調整するための方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0131468A2 (en) * 1983-07-11 1985-01-16 Iolab Corporation Ultraviolet absorbing polymers comprising 2-hydroxy-5-acrylyloxalkylphenyl-2H-benzotriazoles
RU98108188A (ru) * 1998-04-27 2000-01-27 Тульский государственный педагогический университет им.Л.Н.Толстого Способ получения азокрасителей
RU2187515C2 (ru) * 2000-08-28 2002-08-20 Кемеровский государственный университет Способ получения полимерного материала для мягких контактных линз
CN1727338A (zh) * 2004-12-27 2006-02-01 常州华钛化学有限公司 具有烯基酯式结构的苯并三唑类化合物及其制备方法
EP1867683A1 (en) * 2005-04-08 2007-12-19 Menicon Co., Ltd. Novel polymerizable dye and ophthalmic lens containing the same

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5374663A (en) 1988-03-03 1994-12-20 Hoya Corporation Process for producing cyanopsia-correctable intraocular lens
JP2604799B2 (ja) * 1988-05-27 1997-04-30 株式会社メニコン 眼内レンズ材料
JP2753067B2 (ja) * 1988-09-16 1998-05-18 株式会社メニコン 眼用レンズ用重合性紫外線吸収性色素並びにそれを用いた眼用レンズ材料
JPH04220652A (ja) 1990-12-21 1992-08-11 Mitsubishi Paper Mills Ltd 電子写真感光体
US5470932A (en) 1993-10-18 1995-11-28 Alcon Laboratories, Inc. Polymerizable yellow dyes and their use in opthalmic lenses
MX9701015A (es) 1995-06-07 1997-05-31 Alcon Lab Inc Materiales mejorados de alto indice de refraccion para lentes oftalmicos.
RU2155782C2 (ru) * 1998-04-27 2000-09-10 Тульский государственный педагогический университет имени Л.Н. Толстого Способ получения азокрасителей
DK1210380T3 (da) 1999-09-07 2005-05-30 Alcon Inc Sammenfoldelige oftalmiske og otorhinolaryngologiske anordningsmaterialer
EP1197782B1 (en) 2000-03-22 2004-06-02 Menicon Co., Ltd. Material for ocular lens
US6908978B2 (en) 2001-11-02 2005-06-21 Bausch & Lomb Incorporated High refractive index polymeric siloxysilane compositions
US6762271B2 (en) 2001-11-02 2004-07-13 Bausch & Lomb Incorporated High refractive index aromatic-based silyl monomers
US6852793B2 (en) 2002-06-19 2005-02-08 Bausch & Lomb Incorporated Low water content, high refractive index, flexible, polymeric compositions
PT1521786E (pt) 2002-07-16 2008-05-27 Alcon Inc Materiais para dispositivos oftálmicos e otorrinolaringológicos
US6872793B1 (en) 2003-08-07 2005-03-29 Alcon, Inc. Ophthalmic and otorhinolaryngological device materials
US7098283B2 (en) 2003-09-08 2006-08-29 Bausch & Lomb Incorporated Reactive yellow dyes useful for ocular devices
US7067602B2 (en) 2003-11-05 2006-06-27 Benz Research And Development Corporation Materials for making hydrophobic intraocular lens
EP1740999A1 (en) 2004-04-30 2007-01-10 Advanced Medical Optics, Inc. Ophthalmic devices having a highly selective violet light transmissive filter and related methods
US20070092830A1 (en) * 2005-10-24 2007-04-26 Bausch & Lomb Incorporated Polymeric radiation-absorbing materials and ophthalmic devices comprising same
US20070092831A1 (en) 2005-10-24 2007-04-26 Bausch & Lomb Incorporated Radiation-absorbing polymeric materials and ophthalmic devices comprising same
US7714039B2 (en) 2006-07-21 2010-05-11 Alcon, Inc. Low-tack ophthalmic and otorhinolaryngological device materials
US8058323B2 (en) 2006-07-21 2011-11-15 Novartis Ag Low-tack ophthalmic and otorhinolaryngological device materials
KR20090071628A (ko) * 2006-10-13 2009-07-01 알콘, 인코퍼레이티드 독특한 청자색 컷오프 및 청색 광 투과 특성을 지닌 안내 렌즈
KR101520112B1 (ko) 2007-03-05 2015-05-13 벤즈리써치앤드디벨롭먼트코오포레이숀 천연 발생 발색단 및 그의 유도체를 포함하는 광 필터
TWI435915B (zh) 2007-08-09 2014-05-01 Alcon Inc 含有吸收紫外光（ｕｖ）及短波長可見光二者的發色團之眼科鏡體材料（一）
TW200916531A (en) 2007-08-09 2009-04-16 Alcon Inc Ophthalmic lens materials containing chromophores that absorb both UV and short wavelength visible light
TW200920330A (en) 2007-10-02 2009-05-16 Alcon Inc Ophthalmic and otorhinolaryngological device materials containing an alkyl ethoxylate
TWI426932B (zh) 2007-10-05 2014-02-21 Alcon Inc 眼科與耳鼻喉科裝置材料（三）
TWI453199B (zh) * 2008-11-04 2014-09-21 Alcon Inc 用於眼用鏡片材料之紫外光／可見光吸收劑

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0131468A2 (en) * 1983-07-11 1985-01-16 Iolab Corporation Ultraviolet absorbing polymers comprising 2-hydroxy-5-acrylyloxalkylphenyl-2H-benzotriazoles
RU98108188A (ru) * 1998-04-27 2000-01-27 Тульский государственный педагогический университет им.Л.Н.Толстого Способ получения азокрасителей
RU2187515C2 (ru) * 2000-08-28 2002-08-20 Кемеровский государственный университет Способ получения полимерного материала для мягких контактных линз
CN1727338A (zh) * 2004-12-27 2006-02-01 常州华钛化学有限公司 具有烯基酯式结构的苯并三唑类化合物及其制备方法
EP1867683A1 (en) * 2005-04-08 2007-12-19 Menicon Co., Ltd. Novel polymerizable dye and ophthalmic lens containing the same

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2800871C2 (ru) * 2019-06-28 2023-07-31 Джонсон Энд Джонсон Вижн Кэа, Инк. Светоустойчивая имитация макулярного пигмента

Also Published As

Publication number Publication date
KR101715689B1 (ko) 2017-03-13
WO2011005713A3 (en) 2011-03-31
US20110003910A1 (en) 2011-01-06
NZ597266A (en) 2013-04-26
WO2011005713A2 (en) 2011-01-13
CA2765216A1 (en) 2011-01-13
IL216874A (en) 2015-01-29
BR112012000419B1 (pt) 2019-10-22
ES2433077T3 (es) 2013-12-09
MX2012000330A (es) 2012-02-08
JP2012532244A (ja) 2012-12-13
SG177556A1 (en) 2012-02-28
IL216874A0 (en) 2012-02-29
PL2451875T3 (pl) 2014-03-31
AU2010270759A1 (en) 2012-01-19
AU2010270759B2 (en) 2013-01-17
BR112012000419A2 (pt) 2016-04-05
JP5732456B2 (ja) 2015-06-10
HK1164353A1 (en) 2012-09-21
RU2012103837A (ru) 2013-08-20
TWI487690B (zh) 2015-06-11
TW201109297A (en) 2011-03-16
CN102471597A (zh) 2012-05-23
AR077449A1 (es) 2011-08-31
EP2451875A2 (en) 2012-05-16
ZA201109177B (en) 2013-02-27
EP2451875B1 (en) 2013-08-28
KR20120089438A (ko) 2012-08-10
CA2765216C (en) 2016-08-16
US8207244B2 (en) 2012-06-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2534127C2 (ru) Абсорберы видимого света для материалов офтальмологических линз
RU2519256C2 (ru) Абсорберы уф/видимого света для материалов офтальмологических линз
EP2526153B1 (en) Visible light absorbers for ophthalmic lens materials
RU2503667C2 (ru) Поглотители уф/видимого света для материалов офтальмологических линз

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20200703