KR101520112B1 - 천연 발생 발색단 및 그의 유도체를 포함하는 광 필터 - Google Patents
천연 발생 발색단 및 그의 유도체를 포함하는 광 필터 Download PDFInfo
- Publication number
- KR101520112B1 KR101520112B1 KR1020097020659A KR20097020659A KR101520112B1 KR 101520112 B1 KR101520112 B1 KR 101520112B1 KR 1020097020659 A KR1020097020659 A KR 1020097020659A KR 20097020659 A KR20097020659 A KR 20097020659A KR 101520112 B1 KR101520112 B1 KR 101520112B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- group
- delete delete
- benzene ring
- composition
- chromophore
- Prior art date
Links
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 56
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 52
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 48
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 30
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims abstract description 30
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 29
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims abstract description 18
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims abstract description 14
- 125000000539 amino acid group Chemical group 0.000 claims abstract description 13
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 25
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 16
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 claims description 14
- IQQDNMHUOLMLNJ-UHFFFAOYSA-N quinolin-3-ol Chemical compound C1=CC=CC2=CC(O)=CN=C21 IQQDNMHUOLMLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M acrylate group Chemical group C(C=C)(=O)[O-] NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 11
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 9
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 7
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 5
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 claims description 4
- 125000005529 alkyleneoxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000005284 excitation Effects 0.000 claims description 2
- 230000002794 monomerizing effect Effects 0.000 claims description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 16
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 abstract description 10
- 238000001914 filtration Methods 0.000 abstract description 8
- 210000001525 retina Anatomy 0.000 abstract description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 23
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 7
- 125000006850 spacer group Chemical group 0.000 description 7
- -1 triphenyl diazo compounds Chemical class 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 6
- DIIASMSSGMRMQF-UHFFFAOYSA-N 1-(2-amino-3-hydroxyphenyl)ethanone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC(O)=C1N DIIASMSSGMRMQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 5
- XFCMNSHQOZQILR-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethoxy]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOCCOC(=O)C(C)=C XFCMNSHQOZQILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 4
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 4
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 4
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 description 4
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000000411 transmission spectrum Methods 0.000 description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane trimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(CC)(COC(=O)C(C)=C)COC(=O)C(C)=C OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004904 UV filter Substances 0.000 description 3
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 3
- 235000019439 ethyl acetate Nutrition 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920001600 hydrophobic polymer Polymers 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 3
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 description 2
- SZIFAVKTNFCBPC-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethanol Chemical compound OCCCl SZIFAVKTNFCBPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GPOGMJLHWQHEGF-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCl GPOGMJLHWQHEGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SFPNZPQIIAJXGL-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOCCOC(=O)C(C)=C SFPNZPQIIAJXGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1,1,1-trifluorobutane Chemical compound FC(F)(F)CCCBr DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 102100026735 Coagulation factor VIII Human genes 0.000 description 2
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 2
- 101000911390 Homo sapiens Coagulation factor VIII Proteins 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane triacrylate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CC)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Substances CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930182478 glucoside Natural products 0.000 description 2
- 150000008131 glucosides Chemical class 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- YGPSJZOEDVAXAB-UHFFFAOYSA-N kynurenine Chemical compound OC(=O)C(N)CC(=O)C1=CC=CC=C1N YGPSJZOEDVAXAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 2
- VHRYZQNGTZXDNX-UHFFFAOYSA-N methacryloyl chloride Chemical compound CC(=C)C(Cl)=O VHRYZQNGTZXDNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 150000008442 polyphenolic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 2
- AOJFQRQNPXYVLM-UHFFFAOYSA-N pyridin-1-ium;chloride Chemical compound [Cl-].C1=CC=[NH+]C=C1 AOJFQRQNPXYVLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 2
- XXGPFLQHCPMRDW-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-hydroxyethoxy)ethoxy]ethanol 2-methylprop-2-enoic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O.CC(=C)C(O)=O.CC(=C)C(O)=O.OCCOCCOCCO XXGPFLQHCPMRDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 6-(4-aminophenyl)sulfonylpyridin-3-amine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=N1 XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000014824 Crystallins Human genes 0.000 description 1
- 108010064003 Crystallins Proteins 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical group C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000002067 Protein Subunits Human genes 0.000 description 1
- 108010001267 Protein Subunits Proteins 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- 230000006750 UV protection Effects 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical group 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003275 alpha amino acid group Chemical group 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 description 1
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000389 calcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 125000006165 cyclic alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000012156 elution solvent Substances 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 125000002791 glucosyl group Chemical group C1([C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O1)CO)* 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001477 hydrophilic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 125000000468 ketone group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical group 0.000 description 1
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
- G02B1/041—Lenses
- G02B1/043—Contact lenses
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
- C08K5/18—Amines; Quaternary ammonium compounds with aromatically bound amino groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C225/00—Compounds containing amino groups and doubly—bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton, at least one of the doubly—bound oxygen atoms not being part of a —CHO group, e.g. amino ketones
- C07C225/22—Compounds containing amino groups and doubly—bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton, at least one of the doubly—bound oxygen atoms not being part of a —CHO group, e.g. amino ketones having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
- C08F20/10—Esters
- C08F20/34—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/20—Filters
- G02B5/22—Absorbing filters
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/20—Filters
- G02B5/208—Filters for use with infrared or ultraviolet radiation, e.g. for separating visible light from infrared and/or ultraviolet radiation
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/20—Filters
- G02B5/22—Absorbing filters
- G02B5/223—Absorbing filters containing organic substances, e.g. dyes, inks or pigments
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Eyeglasses (AREA)
Abstract
본 발명은 중합체 주쇄 및 하나 이상의 측쇄기를 포함하며, 상기 측쇄기는 하기 화학식을 갖는 벤젠 고리의 1-위치에 케톤, 2-위치에 치환 또는 비치환된 아미노기, 및 3-위치에 산소 원자를 포함하는 벤젠 고리-기재 발색단을 포함하는 것인 조성물에 관한 것이다.
<화학식 I>
상기 식에서,
R1은 H, 알킬기이거나, 또는 아미노산 잔기 또는 그의 유도체를 포함하고,
R2 및 R3은 개별적으로 H, 알킬, 또는 비닐 관능성을 갖는 임의의 잔기이고,
R4는 알킬기, 비닐 관능성을 갖는 임의의 잔기, 대응 알킬렌기, 또는 당 잔기이고,
X는 4, 5, 또는 6-위치에서 벤젠 고리에 연결된 임의의 전자 공여기이다.
상기 발색단은 키누레닌-기재 화합물이다. 상기 조성물의 제조 및 사용 방법 또한 제공된다. 상기 조성물은 UV 광을 차단하고 자광선을 여과함으로써 망막 을 보호하기 위한 안과용 렌즈 또는 장치에 사용될 수 있다.
벤젠 고리, 발색단, 키누레닌, UV 차단제, 안과용 렌즈 또는 장치
Description
[우선권]
본 출원은 2007년 3월 5일에 출원한 미국 출원 제60/893,065호를 우선권으로 주장하며, 상기 문헌은 모든 목적을 위해 그의 전문이 참고로 포함된다.
렌즈 및 안구용 장치를 위한 광학 플라스틱의 착색에 영향을 미치는 중합가능한 화합물로서 사용하기 위해 제안된 다양한 염료들이 있다. 이들 대부분은 여러 디페닐 아조 또는 트리페닐 디아조 화합물과 관련이 있다. 이들 화합물의 황색 또는 주황-황색 때문에, 이들은 일반적으로 UV 보호뿐 아니라 청색광 차단 능력을 제공하는 것으로 청구된다. 인간의 수정체가 젊은이의 경우 엷은 황색이고 노인의 경우 황갈색이기 때문에, 이들 염료는 청색광 여과 능력뿐 아니라 UV 차단 능력을 제공하는 역할을 한다.
또한, 미국 특허 제6,825,975호 (갈라스(Gallas))는 3-히드록시키누레닌을 산화적으로 중합시켜, 3-히드록시키누레닌과는 매우 상이한 광범위한 흡수 스펙트럼을 갖는 가시광 흡수 화합물 복합체를 형성함으로써 제조된 광 필터를 개시한다. 더욱이, 상기 시스템은 산화적으로 중합된 3-히드록시키누레닌으로만 제한되며, 다 용도성 및 조정가능성을 제공하지 않는다. 게다가, 이 시스템은 청색광 여과 능력만 제공한다. 아미노산 관능성은 여전히 존재한다.
예를 들어, 제조하기가 보다 용이하고, 특정한 용도로 조정될 수 있는 보다 양호하고 보다 다용도인 성능을 제공하는, 더욱 구별되는 구조체를 제공하는 것이 여전히 요구된다.
<발명의 요약>
본원은 화합물, 조성물, 중합체, 용품, 제조 방법, 및 사용 방법을 포함하는 실시양태를 제공한다. 본원에서 발색단은 천연 발생 키누레닌 및 그의 유도체로부터 유래된다.
예를 들어, 한 실시양태 ("실시양태 1")는 벤젠 고리의 1-위치에 케톤, 2-위치에 치환 또는 비치환된 아미노기, 및 3-위치에 산소 원자를 포함하는 벤젠 고리-기재 발색단에 공유 연결된 중합가능한 비닐기를 포함하는 화합물을 포함하며, 상기 발색단이 3-히드록시키누레닌의 산화적 중합 생성물을 포함하지 않는 것인 조성물을 포함한다.
또다른 실시양태는 벤젠 고리의 1-위치에 케톤, 2-위치에 치환 또는 비치환된 아미노기, 및 3-위치에 산소 원자를 포함하는 발색단을 포함하는 벤젠 고리에 공유 연결된 중합가능한 비닐기를 포함하는 화합물을 포함하며, 상기 발색단이 3-히드록시키누레닌의 산화적 중합 생성물을 포함하지 않는 것인 조성물을 제공한다.
또다른 실시양태 ("실시양태 21")는 벤젠 고리의 1-위치에 케톤, 2-위치에 치환 또는 비치환된 아미노기, 및 3-위치에 산소 원자를 포함하는 벤젠 고리-기재 발색단에 공유 연결된 중합가능한 비닐기를 포함하는 화합물을 포함하며, 상기 발색단이 아미노산기를 포함하지 않는 벤젠 고리의 1-위치의 케톤에서 치환체를 포함하는 것인 조성물을 제공한다.
또다른 실시양태는 벤젠 고리의 1-위치에 케톤, 2-위치에 치환 또는 비치환된 아미노기, 및 3-위치에 산소 원자를 포함하는 발색단을 포함하는 벤젠 고리에 공유 연결된 중합가능한 비닐기를 포함하는 화합물을 포함하며, 상기 발색단이 아미노산기를 포함하지 않는 벤젠 고리의 1-위치의 케톤에서 치환체를 포함하는 것인 조성물을 제공한다.
또다른 실시양태는 중합체 주쇄 및 하나 이상의 측쇄기를 포함하는 중합체를 포함하며, 상기 측쇄기는 벤젠 고리의 1-위치에 케톤, 2-위치에 치환 또는 비치환된 아미노기, 및 3-위치에 산소 원자를 포함하는 벤젠 고리-기재 발색단을 포함하는 것인 조성물을 제공한다.
또다른 실시양태는 중합체 주쇄 및 하나 이상의 측쇄기를 포함하는 중합체를 포함하며, 상기 측쇄기는 벤젠 고리의 1-위치에 케톤, 2-위치에 치환 또는 비치환된 아미노기, 및 3-위치에 산소 원자를 포함하는 발색단을 포함하는 벤젠 고리를 포함하는 것인 조성물을 제공한다.
또다른 실시양태는 중합체 주쇄 및 하나 이상의 측쇄기로 본질적으로 이루어지는 중합체를 포함하며, 상기 측쇄기는 벤젠 고리의 1-위치에 케톤, 2-위치에 치환 또는 비치환된 아미노기, 및 3-위치에 산소 원자를 포함하는 발색단을 포함하는 벤젠 고리를 포함하는 것인 조성물을 제공한다.
또다른 실시양태는 실시양태 1 또는 21에 따른 중합 단량체를 제공하는 단계, 임의로 하나 이상의 추가의 중합 단량체를 제공하는 단계, 및 상기 중합 단량체를 중합시키는 단계를 포함하는 제조 방법을 제공한다.
또다른 실시양태는 하기 화학식 I로 표현되는 화합물을 포함한다.
상기 식에서,
R1은 H, 알킬기이거나, 또는 아미노산 잔기 또는 그의 유도체를 포함하고,
R2 및 R3은 개별적으로 H, 알킬, 또는 비닐 관능성을 갖는 임의의 잔기이고,
R4는 알킬기, 비닐 관능성을 갖는 임의의 잔기, 대응 알킬렌기, 또는 당 잔기이고,
X는 4, 5, 또는 6-위치에서 벤젠 고리에 연결된 임의의 전자 공여기이다.
또다른 실시양태는 하기 화학식 II로 표현되는 화합물을 포함한다.
상기 식에서,
R은 H, 알킬기이거나, 또는 아미노산 잔기 또는 그의 유도체를 포함하고,
L은 연결기이고,
PVG은 중합가능한 비닐기이다.
또다른 실시양태는 하기 화학식 III으로 표현되는 화합물을 포함한다.
또다른 실시양태에서, 상기 화합물의 단량체, 조성물, 중합체, 용품 및 방법은 연결기를 포함한다.
또다른 실시양태에서, 상기 중합체는 탄소 주쇄를 포함한다.
이점으로는 특정한 용도로 조정될 수 있는 다양하게 합성되는 시스템, 및 천 연 안구 시스템의 이점을 이용하는 잔기를 보유한 화합물이 있다. 예를 들어, 통상적인 UV-차단제에 의해서는 제공되지 않는 선명한 색조 및 형광 특성이 조정될 수 있다.
추가의 이점으로는 염수 중 3-히드록시키누레닌에 비해 향상된 UV-A 차단 및 자색광 여과가 있다.
적합한 용도로는 안과용 렌즈 또는 장치가 있다. 상기 장치는 하드 렌즈, 콘택트 렌즈, 안구내 렌즈, 안경, 선글라스, 또는 UV 및 자광선으로부터 망막을 보호하기 위한 다른 보호 안경류일 수 있다. 다른 용도로는 창문, 스크린, 및 UV 및 자광선으로부터 망막을 보호하기 위한 임의의 다른 비-안과용 장치를 들 수 있다. 상기 장치는 인간 사용을 위해 적합화될 수 있다.
한 실시양태에서, 상기 화합물 또는 조성물은 중합후 안과용 렌즈 또는 장치에 사용하기에 적합하다.
도 1은 발색단의 일반적인 화학식을 도시한다.
도 2는 발색단의 일반적인 화학식을 도시한다 (PVG는 중합가능한 비닐기이고, L은 연결기임).
도 3은 특정한 실시양태를 도시한다.
도 4는 투과 스펙트럼 특성을 도시한다.
도 5는 키누레닌-기재 화합물을 포함하는 특정한 실시양태 중 하나를 비롯한 투과 스펙트럼 특성을 도시한다.
도 6은 특정한 실시양태와 염수 중 3-히드록시키누레닌 사이의 투과 스펙트럼 특성을 도시한다.
도 7은 특정한 실시양태와 젊은 인간 수정체 사이의 투과 스펙트럼 특성을 나타낸다.
본원에 인용된 모든 참고 문헌들은 그의 전문이 본원에 참고로 포함된다.
달리 언급하지 않는 한, 본원에 기재된 화합물은 D- 및 L-형태 둘 다, 및 이들의 혼합물을 포함한다.
친수성 및 소수성 중합체 렌즈 물질을 비롯한 렌즈 물질은 당업계에 공지되어 있다. 예를 들어, 미국 특허 제5,532,289호; 제5,891,932호; 제6,011,081호; 제6,096,799호; 제6,242,508호; 제6,245,830호; 제6,265,465호; 제6,555,598호; 제6,566,417호; 제6,599,959호 및 제6,627,674호에는 콘택트 렌즈 물질, 단량체, 가교기, 히드로겔, 및 그의 제조 방법이 기재되어 있으며, 상기 문헌들은 본원에 참고로 포함된다. 상기 렌즈의 개선된 특성으로는 개선된 기계적 강도, 수분 보유성 및 치수 안정성이 있다. 추가의 정보 및 제품은 벤츠 알앤디(Benz R＆D, 플로리다주 사라소타)로부터 입수할 수 있다.
미국 특허 제6,267,784호, 제6,517,750호 및 제7,067,602호에는 안구내 렌즈 (IOL) 물질 및 그의 제조 방법이 기재되어 있으며, 상기 문헌들은 본원에 참고로 포함된다. IOL은 광학부(optic portion) 및 지지부(haptic portion)를 갖는 하나의 단위일 수 있다. IOL 물질은 메타크릴레이트 단량체, 예컨대 알콕시-알킬메타크릴레이트로 형성될 수 있다. 일부 개선된 특성으로는 양호한 수분 보유성 및 치수 안정성이 있다. 가교제 및 UV 흡수제를 이용하여 추가로 증진된 IOL 물질 또한 기재되어 있다.
중합체, 가교된 중합체, 공중합체, 삼합체, 히드로겔, 상호침투 중합체 네트워크와 블록 미세구조체, 올리고머, 단량체, 중합 및 공중합 방법, 분자량, 측정법, 및 관련 물질 및 기술은 일반적으로 중합체 분야에 널리 공지되어 있으며, 이들은 본원에 기재된 실시양태를 실시하는데 이용될 수 있다. 예를 들어, 문헌 (1) [Contemporary Polymer Chemistry, Allcock and Lamp, Prentice Hall, 1981] 및 (2) [Textbook of Polymer Science, 3rd Ed., Billmeyer, Wiley-Interscience, 1984]를 참조한다. 자유 라디칼 중합을 이용하여 본원에 따른 중합체를 제조할 수 있다.
가교된 중합체의 수화는 히드로겔, 막, 및 렌즈 물질을 비롯한 다양한 기술 분야에서 당업계에 공지되어 있다.
광학 용도로 사용되는 중합체, 예컨대 IOL 및 콘택트 렌즈는 친수성 또는 소수성일 수 있다. 소수성 중합체는 실질적으로 수화되지 않아, 히드로겔이 되지 않는다.
상기 중합체를 위한 적합한 단량체로는 중합가능한 비닐기가 있다. 그러나, 친수성 또는 소수성 중합체를 생성하는 것으로 당업계에 공지된 다른 중합가능한 기 또한 적합하다.
용어 (메트)아크릴레이트는 당업자에 의해 이해되는 바와 같이 메타크릴레이트 또는 아크릴레이트 실시양태 둘 다를 나타낸다. 아크릴레이트 실시양태에 비해 메타크릴레이트 실시양태가 바람직하다.
유기 화학의 합성 방법은 예를 들어 문헌 [J. March, Advanced Organic Chemistry, Reactions, Mechanism, and Structure] 제5판 및 그의 이전판들을 비롯하여 당업계에 공지되어 있다.
본원에서 청구된 실시양태는 인간 수정체의 천연 UV 필터 또는 주요 천연 UV 필터와 동일하거나 거의 동일하거나 실질적으로 동일한 UV 및 가시광 흡수 특성을 가진 특정한 유형의 발색단을 포함하는 중합가능한 발색단 또는 염료에 관한 것이다. 한 실시양태에서, 이들 화합물, 발색단 또는 염료는 안구용 장치 및 렌즈, 예컨대 안경, 선글라스, 콘택트 렌즈, 및 안구내 렌즈로서 사용되는 물질의 중합체 매트릭스로 중합될 수 있다.
본원에 사용된 알킬기는 예를 들어 선형, 분지형 또는 환형 알킬기일 수 있다. 이들은 예를 들어 C1 내지 C30 알킬기일 수 있다.
본원에 사용된, 아릴기는 하나 이상의 방향족 고리를 포함할 수 있으며, 상기 고리 상에 치환체를 포함할 수 있다.
화합물 및 벤젠- 및/또는
키누레닌
-기재
발색단
키누레닌 화합물 및 그의 유도체는 당업계에 공지되어 있다. 예를 들어, 문헌 [Bova et al., Investigative Ophthalmology and Visual Science, 2001, 42, 200-205]에는 예를 들어 3-히드록시키누레닌, 키누레닌, 3-히드록시키누레닌 글루코시드, 및 글루타티오닐-3-히드록시키누레닌 글루코시드를 비롯한 인간 수정체에 함유된 천연 UV 필터를 근거로 하는 연령-의존성 인간 수정체 착색이 기재되어 있다. 또한, 문헌 [Gaillard et al, Investigative Ophthalmology and Visual Science, 2001, 41, 1454-1459]에는 연령에 따른 수정체 단백질의 황색화와 관련된 키누레닌 연구 논문이 기재되어 있다. 미국 특허 제6,825,975호 또한 참고한다.
따라서, 천연 키누레닌 구조체 및 그의 유도체는 벤젠 고리의 1-위치에 케톤기, 벤젠 고리의 2-위치에 치환 또는 비치환된 아미노기, 및 벤젠 고리의 3-위치에 산소 원자를 포함하는 벤젠 고리를 갖는 벤젠 고리-기재 발색단을 제공할 수 있다. 이는 유도체화될 수 있는 2-아미노-3-히드록시벤조일 기재 구조체, 특히 더 큰 중합체 매트릭스에 공유 부착 가능하게 하는 잔기를 포함하는 유도체를 포함할 수 있다. 문헌 [Benz et al., Global Contact, 2007, 46, 55-58]에는 안구내 렌즈 중의 키누레닌-기재 화합물이 개시되어 있다.
상기 키누레닌-기재 발색단을 포함하는 화합물은 도 1에 도시된 화학식으로 표현될 수 있으며, 이는 또한 예를 들어 키누레닌-유래 또는 -기재 발색단의 염기 방향족 벤젠 고리에 대한 넘버링 시스템을 나타낸다. 예를 들어, 카르보닐기는 C1에 결합되어 있고, 아미노기는 C2에 결합되어 있고, 산소 원자는 C3에 결합되어 있고, 임의의 X 기는 C4, C5, 또는 C6에 부착될 수 있다.
R1 기는 예를 들어 O, N, 또는 C를 통해 상기 방향족 기의 1-위치에 있는 카르보닐에 연결될 수 있다. R1은 H일 수 있다. 그러나, R1 기는 키누레닌의 방향족 고리를 기재로 한 흡광 특성이 R1 기에 의해 실질적으로 변화되지 않도록 적합화될 수 있다. 예를 들어, R1은 알킬기, 예컨대 메틸 또는 에틸 또는 프로필일 수 있다. R1은 아미노산 잔기 또는 그의 유도체를 포함하는 기일 수 있다. 그러나, 한 실시양태는 R1이 아미노산기 및 그의 유도체를 함유하지 않는 것을 제공한다. 알킬기로는 C1 내지 C20 기가 있다.
R2 기 및 R3 기는 서로 독립적으로 동일 또는 상이할 수 있다. R2, R3, 또는 이들 둘 다는 H일 수 있다. 예를 들어, R2 및 R3은 예를 들어 알킬기, 예컨대 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 이소부틸, tert-부틸, 메타크로일, 아크로일, 또는 비닐 관능성을 갖는 임의의 잔기일 수 있다. 알킬기로는 C1 내지 C20 기가 있다.
R4 기는 예를 들어 알킬기, 예컨대 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 이소부틸, tert-부틸, 메타크로일, 아크로일, 또는 비닐 관능성을 갖는 임의의 잔기, 또는 대응 알킬렌기, 예컨대 메틸렌, 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌 등일 수 있다. 알킬 및 알킬렌기로는 C1 내지 C20 기가 있다. R4는 예를 들어 당 잔기, 예컨대 글루코스 잔기를 포함할 수 있다. 한 실시양태에서, 키누레닌-기재 발색단의 3-위치에 있는 산소 원자는 지방족 탄소 원자 또는 포화 탄소 원자에 결합된다.
X 기는 임의적이며, 벤젠 고리의 4, 5, 또는 6 위치에서 연결될 수 있다. X 기는 특정한 용도에 대해 목적하는 흡광도로 조정하기 위해 사용될 수 있는 전자 공여 치환체 또는 기일 수 있다. 상기 고리에 대한 공여가 증가할 수록, 더 긴 파장의 흡광도로 이동할 수 있다. 달리 말하면, 키누레닌-기재 발색단은 키누레닌 벤젠 고리의 4-, 5-, 또는 6-위치에 하나 이상의 전자 공여 치환체를 포함할 수 있다. 예를 들어, 전자 공여기는 알킬기, -OR 기, 예컨대 알콕시, 또는 치환된 아미노기일 수 있다. 전자 공여기는 예를 들어 문헌 [J. March, Advanced Organic Chemistry, Reactions, Mechanism, and Structure] 제5판 및 그의 이전판들에 기재되어 있다.
한 실시양태에서, 2-위치에 있는 아미노기는 -NH2 기, -NHR2 기, 또는 -NR2R3 기 (여기서, R2 및 R3는 H일 수 있음)이다.
한 실시양태에서, 1-위치에 있는 카르보닐기는 알킬기로 유도체화된다.
한 실시양태에서, 상기 화합물은 화학식 I로 표현된다.
한 실시양태에서, 상기 화합물은 화학식 II로 표현된다.
한 실시양태에서, 상기 화합물은 화학식 III로 표현된다.
한 실시양태에서, 상기 화합물은 안과용 렌즈 또는 장치에 사용하기에 적합하다. 예를 들어, 중합가능한 화합물은 다른 단량체 및 혼합물과 상용성 및 가용성이도록 제조되어, 양호한 중합 및 균질성을 달성할 수 있다.
도 1, 2, 및 3의 화학식으로 표현되는 화합물들은 예를 들어 각각 1,000 g/mol 이하, 500 g/mol 이하, 또는 250 g/mol 이하를 비롯한 다양한 분자량을 가질 수 있다.
중합가능한
비닐기
중합가능한 비닐기는 연결기를 통해 벤젠 고리-기재 발색단에 연결될 수 있다.
예를 들어, 중합가능한 비닐기는 벤젠 고리의 3-위치에서 벤젠 고리-기재 발색단에 연결될 수 있다.
대안적으로, 중합가능한 비닐기는 벤젠 고리의 2-위치에서 벤젠 고리-기재 발색단에 연결될 수 있다.
대안적으로, 중합가능한 비닐기는 벤젠 고리의 4-, 5-, 또는 6-위치에서 벤젠 고리-기재 발색단에 연결될 수 있다.
대안적으로, 중합가능한 비닐기는 벤젠 고리의 1-위치에서 벤젠 고리-기재 발색단에 연결될 수 있다.
연결기는 예를 들어 분자에게 융통성을 제공하며, 발색단과 중합체 주쇄를 분리시킨다. 연결기는 또한 스페이서기로도 지칭된다. 연결기는 예를 들어 헤테로원자를 함유하지 않는 알킬렌기일 수 있다. 연결기 부분은 예를 들어 C1 내지 C20 기, 또는 C1 내지 C1O 기, 또는 C2 내지 C5 기일 수 있다. 대안적으로, 연결기 부분은 하나 이상의 헤테로원자, 예컨대 산소를 포함할 수 있으며, 예를 들어 에틸렌옥시 또는 프로필렌옥시 기로 확인된다. 한 실시양태에서, 예를 들어 중합가능한 비닐기는 알킬렌 또는 알킬렌옥시 연결기를 통해 벤젠 고리-기재 발색단에 연결된다.
특히, 연결기 또는 스페이서기는 (메트)아크릴레이트 중합체 주쇄를 비롯한 비닐 중합체 주쇄를 발색단에 연결시키며, 예를 들어 1, 2, 3, 4, 5, 또는 6개의 원자를 포함하는 선형 원자쇄일 수 있다. 메틸렌 단위 (-CH2-) 및 산소 원자가 사용될 수 있다. 당업자는 특정한 요구 및 제제의 다른 성분들에 맞게 적합화되도록 스페이서의 길이를 조정할 수 있다. 스페이서기가 너무 긴 경우에는, 일부 실시양태에서 모 중합체의 기계적 특성이 바람직하지 않게 된다. 상기 원자는 예를 들어 탄소 원자일 수 있거나, 헤테로원자, 예컨대 산소일 수 있다. 상기 선형 쇄는 치환체, 예컨대 수소를 포함할 수 있다. 스페이서의 예로는 -CH2- 및 -CH2CH2- 및 -CH2CH2OCH2CH2- 및 -OCH2CH2OCH2CH2-가 있다.
중합가능한 비닐기는 개시제의 사용을 비롯하여 당업계에 공지된 방법에 따라 자유 라디칼 중합에 의해 중합될 수 있다. 한 실시양태에서, 중합가능한 비닐기는 메타크릴레이트 또는 아크릴레이트 잔기를 포함한다.
공유 연결
중합가능한 비닐기는 연결기의 사용을 비롯하여 발색단에 직간접적으로 공유 연결될 수 있다.
산화적으로
중합된 3-
히드록시키누레닌은
포함하지 않음
키누레닌-유래된 및 벤젠 고리-기재 발색단을 포함하는 화합물은 3-히드록시키누레닌의 산화적 중합 생성물을 기재로 하는 미국 특허 제6,825,975호 (갈라스)에 기재된 화합물은 포함하지 않도록 적합화될 수 있다. 이 실시양태의 기본적인 신규한 특성은, 상기 조성물 및 화합물이 3-히드록시키누레닌의 산화적 중합 생성물을 함유하지 않거나 실질적으로 함유하지 않는다는 것이다.
한 실시양태에서, 키누레닌-유래된 발색단은 중합되어 폴리페놀을 형성하지 않는다.
중합체 및 중합
당업계에 공지된 가교된 중합체는 예를 들어 하기 화학식 1로 표현될 수 있는 다양한 여러 단량체 치환체를 포함할 수 있다.
상기 식에서, 예를 들어 A는 친수성 단량체 서브유닛을 나타내고, B는 알콕시알킬 단량체 서브유닛을 나타내고, C는 키누레닌-기재 발색단을 포함하는 단량체 서브유닛을 나타내고, D는 가교기 단량체 서브유닛을 나타내며, 상기 단량체 서브유닛들은 단량체 쇄를 따라 랜덤하게 분산되거나 그렇지 않다. 또다른 실시양태에서, A 및 B 둘 다 소수성 중합체를 제공하도록 적합화될 수 있다. 일부 경우, 몇몇 블록 특성은 단량체 서브유닛의 분포에 따라 존재할 수 있다. 중합체 쇄는 쇄들 사이에 공유 연결 또는 다른 유형의 연결 부위를 제공하는 가교기 서브유닛과는 별개인 선형 중합체 쇄일 수 있다.
상기 공중합체의 말단기는 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어 공중합 반응 에 사용된 개시제 및 상기 반응에 존재하는 종결 메카니즘에 의해 결정될 수 있다.
한 실시양태는 상기 물질의 기본적인 신규한 특성을 상쇄시키는 성분 및 서브유닛이 실질적으로 배제된 중합체 서브유닛으로 본질적으로 이루어진 중합체에 대한 것이다.
한 실시양태에서, 상기 중합체는 폴리페놀이 아니다.
개시제 또는 촉매 선택을 비롯한 중합 조건은, 예를 들어 임의의 수소 분리 또는 쇄-전이가 거의 일어나지 않는 완전한 중합을 제공하기 위해 선택될 수 있다.
중합체 주쇄, 연결기 또는 스페이서기, 측쇄기, 및 발색단의 소수성 및 친수성 특성은 양호한 상용성 및 목적하는 가용성 및 팽창성을 위해 조정될 수 있다. 중합체는 소수성을 나타낼 수 있으며, 따라서 그의 유리 전이 온도 (Tg)에 따라 고무 또는 유리 중합체일 수 있다.
친수성 특성을 제공하기 위해 친수성 잔기를 포함하는 단량체 서브유닛은 당업계에 공지되어 있고, 예를 들어 미국 특허 제6,517,750호를 참조하며, 상기 문헌은 그의 전문이 참고로 포함된다. 예를 들어, 산소 또는 질소 원자, 및 수소 결합가능한 기를 포함하는 극성 기가 존재할 수 있다. 상기 성분은 수분 흡수를 용이하게 한다. 상기 성분의 양은 더욱 소수성인 성분들의 양에 따라 목적하는 수분 흡수를 제공하기 위해 조정될 수 있다.
한 실시양태에서는 HO-R-MA (식 중, R은 HO- 히드록실과 메타크릴레이트 사이의 스페이서기이며, R은 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 알킬기임)를 사용한다.
가능한 물질은 2-HEMA, 특히 매우 순수한 형태의 2-HEMA (예를 들어, 99.9％ 순도)이며, 이는 상기 물질이 장시간 동안 눈 안에 있을 수 있기 때문이다. 이온 및 산의 함량은 가능한 한 0에 가까워야 한다. 예를 들어, 산성 불순물, 예컨대 메타크릴산은 시간이 경과함에 따라 인산칼슘 입자와 같은 입자의 형성을 초래할 수 있다.
알콕시알킬기를 포함하는 단량체 서브유닛은 당업계에 공지되어 있고, 예를 들어 미국 특허 제7,067,602호 및 미국 특허 제6,517,750호를 참고하며, 상기 문헌들은 그의 전문이 참고로 포함된다.
한 실시양태에서는 R5-O-R6-MA (식 중, R5 및 R6은 독립적으로 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌 또는 알킬기일 수 있고, MA는 메타크릴레이트임)를 사용한다. 이 서브유닛의 존재는 상기 중합체에 유리한 기계적 특성을 제공한다.
상기 서브유닛의 양은 수분 흡수량을 제어하기 위해 조정될 수 있다. 상기 중합체는 수분 흡수를 최소화하도록 소수성일 수 있다.
가교된 서브유닛, 예컨대 아크릴레이트 및 메타크릴레이트는 당업계에 널리 공지되어 있다. 이들은 이관능성 또는 삼관능성 또는 심지어 사관능성 단량체, 예컨대 디(메트)아크릴레이트 또는 트리(메트)아크릴레이트의 가교에 의해 생성될 수 있다. 가교 밀도는 또한 존재하는 수분의 양 뿐만 아니라 기게적 특성의 제어를 위해 조절될 수 있다.
가교기 서브유닛을 제공할 수 있는 단량체는 R(X1)n (식 중, R은 산소와 같 은 헤테로원자를 함유하거나 함유하지 않는 코어 유기기, 예컨대 C2 또는 C3 또는 C4 또는 C5 또는 C6 기이고, X1은 반응성 기, 예컨대 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트이고, n은 반응성 기의 개수, 예컨대 2, 3, 또는 4임)으로 표현될 수 있다.
이들은 다양한 다관능성 올레핀성 단량체, 예컨대 에틸렌글리콜 디메타크릴레이트 (EGDMA), 트리메틸올 프로판 트리메타크릴레이트 (TMPTMA), 트리메틸올 프로판 트리아크릴레이트 (TMPTA), 디에틸렌글리콜디메타크릴레이트 (DiEGDMA), 트리에틸렌글리콜트리메타크릴레이트 (TriEGDMA) 등으로부터 제조될 수 있다. 바람직한 예는 트리메틸올 프로판 트리메타크릴레이트이다.
상기 다양한 서브유닛의 양은 광학 특성 및 기계적 특성, 예컨대 소수성, 투명성, 폴딩 가능성, 굴절률 등 필요한 균형을 제공하도록 적합화될 수 있다.
단량체의 양은 특정한 용도를 위해 적합화될 수 있으며, 목적하는 물리적 특성이 달성될 수 있는 정도까지 특별히 제한되지 않는다. 예를 들어, 친수성 (메트)아크릴레이트 서브유닛의 양은 예를 들어 약 50 중량％ 내지 약 80 중량％, 또는 약 55 중량％ 내지 약 75 중량％, 또는 약 60 중량％ 내지 약 70 중량％일 수 있다.
알콕시알킬 (메트)아크릴레이트 서브유닛의 양은 예를 들어 약 10 중량％ 내지 약 35 중량％, 또는 약 15 중량％ 내지 약 30 중량％일 수 있다.
발색단을 포함하는 서브유닛의 양은 예를 들어 약 5 중량％ 내지 약 25 중량％, 또는 약 10 중량％ 내지 약 20 중량％일 수 있다.
가교기의 양은 예를 들어 약 0.01 중량％ 내지 약 2.5 중량％, 또는 약 0.1 중량％ 내지 약 1.5 중량％, 또는 약 0.2 중량％ 내지 약 1 중량％일 수 있다.
중합하기 전 개시제의 양은 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어 0.02 중량％ 내지 약 0.40 중량％, 또는 약 0.02 중량％ 내지 약 0.15 중량％, 또는 약 0.05 중량％ 내지 약 0.20 중량％, 또는 약 0.05 중량％ 내지 약 0.10 중량％일 수 있다.
여러 경우 서브유닛의 양은 중합체를 제조하기 위해 사용된 단량체의 양과 비슷할 수 있다.
한 실시양태에서, 중합체는 화학식 I로 표현되는 화합물의 중합된 형태이다. 또한, 중합체는 가교되거나 공단량체에 의해 개질될 수 있다.
한 실시양태에서, 중합체는 화학식 II로 표현되는 화합물의 중합된 형태이다. 또한, 중합체는 가교되거나 공단량체에 의해 개질될 수 있다.
한 실시양태에서, 중합체는 화학식 III로 표현되는 화합물의 중합된 형태이다. 또한, 중합체는 가교되거나 공단량체에 의해 개질될 수 있다.
제조 방법
합성 유기 화학 및 중합체 화학 분야에 공지된 방법에 따라 화합물을 제조하고 중합을 수행할 수 있다.
예를 들어, 2-아미노-3-에톡시메타크로일 아세토페논 (도 3에 도시됨)은 다음과 같이 제조할 수 있다:
2-아미노-3-히드록시아세토페논 (AHA)을 수득한다. 염기성 조건하에 클로로에탄올을 AHA에 첨가하여, 3-위치에서 히드록시에틸에테르를 형성한다. 후처리 이 후, 히드록시에틸에테르에 메타크로일 클로라이드를 첨가하여, 2-아미노-3-에톡시메타크로일 아세토페논을 형성한다. AHA는 예를 들어 티씨아이 아메리카(TCI America) (도쿄 케미카 인더스트리즈(Tokyo Chemica Industries))로부터 시판된다.
이는 2 단계 공정이지만, 원칙적으로 1 단계 공정 또한 이용할 수 있으며, 이 경우에는 R-Cl 기를 -OH 기와 축합시켜, 중합가능한 비닐 화합물과 발색단을 서로 연결시킨다. 1 단계 공정에서 물질들이 더욱 강성일 수 있다.
용도
적합한 용도로는 안과용 렌즈 또는 장치가 있다. 상기 장치는 하드 렌즈, 콘택트 렌즈, 안구내 렌즈, 안경, 선글라스, 또는 UV 및 자광선으로부터 망막을 보호하기 위한 다른 보호 안경류일 수 있다. 다른 용도로는 창문, 스크린, 및 UV 및 자광선으로부터 망막을 보호하기 위한 다른 비-안과용 장치가 있다.
하기 비제한적인 실시예에 의해 추가의 기재가 제공된다. 미국 특허 제6,517,750호는 중합체의 제조를 위한 실험 방법을 제공한다.
스펙트럼 특성
도 4는 3-히드록시키누레닌의 청색 차단, UV 차단, 및 자청색 차단 효과를 도시한다. 이들 투과 스펙트럼은 벤츠 알앤디 (플로리다주 사라소타)로부터 입수가능한 미국 특허 제6,517,750호에 기재된 IOL 25 물질인 (에톡시에틸)메타크릴레이트 (EOEMA) 및 (히드록시에틸)메타크릴레이트 (HEMA) 공중합체를 포함하는 친수성 안구내 렌즈 물질의 스펙트럼을 도시한다. 하나는 UV 차단제를 함유하지 않은 무색 IOL 25 물질을 포함하고 (제일 왼쪽 곡선), 하나는 UV 차단제를 함유한 동일한 무색 IOL 25 물질을 포함하고 (중간에 있는 곡선), 세번째는 엷은 황색의 3-히드록시키누레닌을 갖는 동일한 IOL 25 물질이다 (제일 오른쪽 곡선). 상기 그래프는 3-히드록시키누레닌이 예를 들어 약 400 nm 내지 450 nm의 청색 영역에서 유의한 흡광도를 가짐을 나타낸다.
도 5는 상기 화합물의 UV 차단 및 자청색 여과 효과를 도시한다. 이들 투과 스펙트럼은 벤츠 알앤디 (플로리다주 사라소타)로부터 입수가능한 미국 특허 제6,517,750호에 기재된 IOL 25 물질인 (에톡시에틸)메타크릴레이트 (EOEMA) 및 (히드록시에틸)메타크릴레이트 (HEMA) 공중합체를 포함하는 친수성 안구내 렌즈 물질의 스펙트럼을 도시한다. 하나는 UV 차단제를 함유하지 않은 무색 IOL 25 물질을 포함하고 (제일 왼쪽 곡선), 하나는 UV 차단제를 함유한 동일한 무색 IOL 25 물질을 포함하고 (중간에 있는 곡선), 세번째는 키누레닌-기재 발색단 화합물을 갖는 동일한 IOL 25 물질이다 (제일 오른쪽 곡선).
도 6은 UV-A 차단 및 자색광 여과에 있어서 키누레닌-기재 발색단 화합물을 갖는 IOL 25 (상단 프로파일)과 염수 중 3-히드록시키누레닌 (하단 프로파일)의 성능 비교를 도시한다. 일반적으로, 3-히드록시키누레닌 발색단은 UV-A 범위의 중간과 가까운 대략 370 nm에서 넓은 최대 흡광도를 나타내고, 넓은 숄더는 440 nm까지 이어져 있다. 상기 도면은 키누레닌-기재 발색단 화합물을 갖는 IOL 25가 UV-A 차단 및 자색광 여과에 있어서 3-히드록시키누레닌과 동등함을 나타낸다.
도 7은 키누레닌-기재 발색단 화합물을 갖는 1.0 mm 두께의 IOL 25 렌즈 (오 른쪽 곡선) 및 젊은 인간 수정체 (왼쪽 곡선)의 가시광 투과 스펙트럼을 도시한다. 3-히드록시키누레닌을 갖는 IOL 25 물질은 청색광을 차단하지 않고도 망막을 보호할 수 있다. 젊은 인간 수정체의 투과 스펙트럼은 반 데 크라츠(van de Kraats) 및 반 노렉(van Norren)의 문헌 [Jan van de Kraats and Dirk van Norren, OSA, posted February 7, 2007, doc ID 76626]에 정의되어 있다.
실시예 1. 2-클로로에틸 메타크릴레이트
EtOAc 3 L 중 2-클로로에탄올 530 ml (7.91 mol) 및 피리딘 1210 ml (14.96 mol)의 용액을 얼음조에서 5℃로 냉각시키고, EtOAc 1 L 중 메타크릴로일 클로라이드 (tech., 80％) 820 ml (6.71 mol)의 용액을 첨가하여, 내부 온도를 17℃ 이하로 유지시켰다. 반응 혼합물을 밤새 천천히 실온이 되게 하였다. 그 후, 슬러리를 여과하고, 피리딘 히드로클로라이드의 케이크를 EtOAc 약 3 L로 세척하였다. 여액을 거의 동일한 3개의 부분으로 분할시키고, 각 부분을 후처리하였다. 각각을 2N HCl 1 L로 2회, 증류수 500 ml로 2회 및 5 중량％ 중탄산나트륨 500 ml로 1회 세척한 다음, 상기 3개의 부분을 합하고, 무수 황산나트륨 (764 g) 상에서 건조시켰다. 여과후, EtOAc 용액을 히드로퀴논 11.1 g로 처리하고, 진공 농축시켜, 엷은 황색 오일 1245.7 g을 수득하였다. 이 오일을 진공 증류시켜, 생성물로서 매우 엷은 황색 오일의 주 분획 597.0 g (60％)을 수득하였다 (bp 82-89℃/>5 mm). 상기 주 분 획을 GC 분석한 결과, 상기 생성물의 순도는 97.0％이었다. 상기 생성물을 히드로퀴논 0.5 g으로 처리하고, 사용할 때까지 동결건조기에 저장하였다.
실시예 2. 키누레닌-기재 발색단 화합물의 제조
DMSO 930 ml 중 2-아미노-3-히드록시아세토페논 103.0 g (681 mmol), 2-클로로에틸 메타크릴레이트 125.1 g (842 mmol) 및 탄산칼륨 122.6 g (887 mmol)을 함유하는 반응 혼합물을 5시간에 걸쳐 85℃가 되게 하고, 상기 온도에서 밤새 (16시간) 교반하였다. 그 후, TLC (실리카 겔, 헥산:아세톤 3:1) 결과, 반응이 완결되었음이 나타났다. 48℃로 냉각시킨 후, 반응 혼합물을 증류수 2 L와 톨루엔 500 ml 사이에서 분배시켰다. 수성 상을 톨루엔 500 ml로 재차 추출한 후, 합한 유기층을 10 중량％ 탄산칼륨 1 L로 2회 세척하였다. 그 후, 생성물이 플러그에서 더이상 보이지 않을 때까지 (TLC로 확인), 유기 상을 헥산:아세톤 (3:1)로 용리시키는 실리카 겔 (70-230 메쉬) 1253 g의 플러그에 통과시켰다. 용리 용매 6 L가 사용되었다. 용리물을 진공하에 농축시켜, 호박색 오일 199 g을 수득하였고, 여전히 고온일 때 고화되었다.
생성물을 헥산 5.5 L로부터 재결정화시켰다. 64℃에서 투명한 용액이 수득되었다. 4시간 동안 냉각시킨 후 (T=35℃), 결정화가 일어나기 시작하였다. 실온에서 밤새 교반하여, 생성물이 양호하게 결정화되었다. 슬러리를 여과하고, 헥산 (대략 1 L)으로 세척하고, 일정한 중량이 될 때까지 진공하에 건조시킨 후, 융점이 74 내지 74.5℃인 황색 고체로서 생성물 122 g (69.4％)을 수득하였다. 상기 물질은 TLC에 의해 하나의 점적으로 나타났고, 순도가 99.3％ (HPLC)이었다.
Claims (60)
- 벤젠 고리의 1-위치에 케톤, 2-위치에 치환 또는 비치환된 아미노기, 및 3-위치에 산소 원자를 포함하는 벤젠 고리-기재 발색단에 공유 연결된 중합가능한 비닐기를 포함하는 화합물을 포함하며, 상기 발색단이 3-히드록시키누레닌의 산화적 중합 생성물을 포함하지 않고, 상기 화합물이 하기 화학식으로 표현되는 것인 조성물.
상기 식에서,R1은 H, 알킬기이거나, 또는 아미노산 잔기 또는 그의 유도체를 포함하고,R2 및 R3은 개별적으로 H 또는 알킬이고,R4는 중합가능한 비닐기를 포함하고,X는 4, 5, 또는 6-위치에서 벤젠 고리에 연결된 임의의 전자 공여기이다. - 제1항에 있어서, 상기 중합가능한 비닐기가 연결기를 통해 상기 발색단에 연결된 것인 조성물.
- 제1항에 있어서, 상기 중합가능한 비닐기가 알킬렌 또는 알킬렌옥시 연결기를 통해 상기 발색단에 연결된 것인 조성물.
- 제1항에 있어서, 상기 중합가능한 비닐기가 메타크릴레이트 또는 아크릴레이트 잔기를 포함하는 것인 조성물.
- 제1항에 있어서, 상기 발색단이 벤젠 고리의 4-, 5-, 또는 6-위치에 하나 이상의 전자 공여 치환체를 포함하는 것인 조성물.
- 제5항에 있어서, 상기 전자 공여기가 알킬기, -OR 기, 또는 치환된 아미노기인 조성물.
- 제1항에 있어서, 상기 발색단의 2-위치에 있는 아미노기가 -NH2 기, -NHR2 기, 또는 -NR2R3 기인 조성물.
- 제1항에 있어서, R1이 알킬기인 조성물.
- 제1항에 있어서, 상기 발색단의 3-위치에 있는 산소 원자가 지방족 탄소 원자에 결합된 것인 조성물.
- 제1항에 있어서, 상기 화합물이 하기 화학식으로 표현되는 것인 조성물.
상기 식에서,R은 H, 알킬기이거나, 또는 아미노산 잔기 또는 그의 유도체를 포함하고,L은 연결기이고,PVG은 중합가능한 비닐기이다. - 제1항에 있어서, 상기 화합물이 하기 화학식으로 표현되는 것인 조성물.
- 제1항에 있어서, 상기 중합가능한 비닐기가 알킬렌 또는 알킬렌옥시 연결기를 통해 상기 발색단에 연결된 메타크릴레이트 또는 아크릴레이트 잔기를 포함하는 것인 조성물.
- 제1항에 있어서, 상기 화합물이 중합후 안과용 렌즈 또는 장치에 사용하기 위한 것인 조성물.
- 제1항에 있어서, 상기 화합물이 중합후 안과용 렌즈 또는 장치에서 UV 차단제 및 가시광 필터로 사용하기 위한 것인 조성물.
- 벤젠 고리의 1-위치에 케톤, 2-위치에 치환 또는 비치환된 아미노기, 및 3-위치에 산소 원자를 포함하는 벤젠 고리-기재 발색단에 공유 연결된 중합가능한 비닐기를 포함하는 화합물을 포함하며, 상기 발색단이 벤젠 고리의 1-위치의 케톤에서 아미노산기를 포함하지 않는 치환체를 포함하고, 상기 화합물이 하기 화학식으로 표현되는 것인 조성물.
상기 식에서,R1은 H, 알킬기이거나, 또는 아미노산 잔기 또는 그의 유도체를 포함하고,R2 및 R3은 개별적으로 H 또는 알킬이고,R4는 중합가능한 비닐기를 포함하고,X는 4, 5, 또는 6-위치에서 벤젠 고리에 연결된 임의의 전자 공여기이다. - 중합체 주쇄 및 하나 이상의 측쇄기를 포함하는 중합체를 포함하며, 상기 측쇄기는 벤젠 고리의 1-위치에 케톤, 2-위치에 치환 또는 비치환된 아미노기, 및 3-위치에 산소 원자를 포함하는 벤젠 고리-기재 발색단을 포함하고, 상기 중합체 주쇄 및 측쇄기가 하기 화학식으로 표현되는 화합물을 중합시킴으로써 수득되는 것인 조성물.
상기 식에서,R1은 H, 알킬기이거나, 또는 아미노산 잔기 또는 그의 유도체를 포함하고,R2 및 R3은 개별적으로 H 또는 알킬이고,R4는 중합가능한 비닐기를 포함하고,X는 4, 5, 또는 6-위치에서 벤젠 고리에 연결된 임의의 전자 공여기이다. - 제16항에 있어서, 상기 중합체가 가교된 중합체인 조성물.
- 제16항에 있어서, 상기 중합체가 가교된 (메트)아크릴레이트 중합체인 조성물.
- 제16항에 있어서, 상기 중합체가 탄소 주쇄를 갖는 것인 조성물.
- 제16항에 있어서, 상기 중합체가 주쇄와 발색단 사이에 연결기를 포함하는 것인 조성물.
- 제16항에 있어서, 상기 중합체가 단량체 2-아미노-3-에톡시메타크로일 아세토페논의 중합 생성물인 조성물.
- 제16항에 있어서, 안과용 렌즈 또는 장치에서 UV 차단제 및 가시광 필터로 사용하기 위한 조성물.
- 제1항에 따른 화합물 및 임의로 하나 이상의 중합 단량체를 중합시키는 단계를 포함하는, 중합체의 제조 방법.
- 제1항에 따른 화합물을 제공하는 단계,임의로 하나 이상의 추가의 중합 단량체를 제공하는 단계, 및상기 중합 단량체 및 화합물을 중합시키는 단계를 포함하는, 안과용 렌즈 또는 장치의 제조 방법.
- 제1항에 따른 화합물을 제공하는 단계,상기 화합물을 중합시키는 단계, 및상기 중합된 화합물을 안과용 렌즈 또는 장치에 넣는 단계를 포함하는, 상기 화합물의 사용 방법.
- 중합체 주쇄 및 하나 이상의 측쇄기를 포함하는 중합체를 포함하며, 상기 측쇄기는 벤젠 고리의 1-위치에 케톤, 2-위치에 치환 또는 비치환된 아미노기, 및 3-위치에 산소 원자를 포함하는 벤젠 고리-기재 발색단을 포함하고, 상기 중합체 주쇄 및 측쇄기가 하기 화학식으로 표현되는 화합물을 중합시킴으로써 수득되는 것인 장치.
상기 식에서,R1은 H, 알킬기이거나, 또는 아미노산 잔기 또는 그의 유도체를 포함하고,R2 및 R3은 개별적으로 H 또는 알킬이고,R4는 중합가능한 비닐기를 포함하고,X는 4, 5, 또는 6-위치에서 벤젠 고리에 연결된 임의의 전자 공여기이다. - 제26항에 있어서, UV-A를 차단하고, 자광선을 여과할 수 있는 장치.
- 제26항에 있어서, 안과용 렌즈인 장치.
- 제26항에 있어서, 보호 안경류인 장치.
- 제26항에 있어서, 하드 렌즈, 콘택트 렌즈, 안구내 렌즈, 선글라스 또는 안경인 장치.
- 제26항에 있어서, 비-안과용 장치인 장치.
- 제26항에 있어서, 창문 또는 스크린인 장치.
- 삭제
- 삭제
- 삭제
- 삭제
- 삭제
- 삭제
- 삭제
- 삭제
- 삭제
- 삭제
- 삭제
- 삭제
- 삭제
- 삭제
- 삭제
- 삭제
- 삭제
- 삭제
- 삭제
- 삭제
- 삭제
- 삭제
- 삭제
- 삭제
- 삭제
- 삭제
- 삭제
- 삭제
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US89306507P | 2007-03-05 | 2007-03-05 | |
| US60/893,065 | 2007-03-05 | ||
| PCT/US2008/055834 WO2008109624A2 (en) | 2007-03-05 | 2008-03-04 | Light filters comprising a naturally occurring chromophore and derivatives thereof |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20100015348A KR20100015348A (ko) | 2010-02-12 |
| KR101520112B1 true KR101520112B1 (ko) | 2015-05-13 |
Family
ID=39739072
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020097020659A KR101520112B1 (ko) | 2007-03-05 | 2008-03-04 | 천연 발생 발색단 및 그의 유도체를 포함하는 광 필터 |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US8026326B2 (ko) |
| EP (2) | EP2130071B1 (ko) |
| JP (1) | JP5390409B2 (ko) |
| KR (1) | KR101520112B1 (ko) |
| CN (1) | CN101784922B (ko) |
| AU (1) | AU2008222904B2 (ko) |
| BR (1) | BRPI0808661A2 (ko) |
| CA (1) | CA2679938C (ko) |
| ES (2) | ES2699166T3 (ko) |
| HK (1) | HK1146316A1 (ko) |
| IL (1) | IL200739A0 (ko) |
| MX (1) | MX2009009484A (ko) |
| TW (1) | TWI449986B (ko) |
| WO (1) | WO2008109624A2 (ko) |
Families Citing this family (32)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2434648C2 (ru) * | 2006-10-13 | 2011-11-27 | Алькон, Инк. | Интраокулярные линзы с уникальной отсечкой сине-фиолетового света и уникальными характеристиками пропускания синего света |
| US8476390B2 (en) * | 2007-04-27 | 2013-07-02 | Patrick H. Benz | Light filters comprising P-nitrophenylazo salicylic acid derivatives thereof |
| ATE479664T1 (de) | 2007-04-30 | 2010-09-15 | Alcon Inc | Uv-absorber für brillenglasmaterial |
| TW200916531A (en) * | 2007-08-09 | 2009-04-16 | Alcon Inc | Ophthalmic lens materials containing chromophores that absorb both UV and short wavelength visible light |
| TWI435915B (zh) * | 2007-08-09 | 2014-05-01 | Alcon Inc | 含有吸收紫外光（ｕｖ）及短波長可見光二者的發色團之眼科鏡體材料（一） |
| US8394906B2 (en) * | 2008-02-12 | 2013-03-12 | Aaren Scientific Inc. | Ophthalmic lens having a yellow dye light blocking component |
| US7803359B1 (en) | 2008-05-06 | 2010-09-28 | Alcon, Inc. | UV-absorbers for ophthalmic lens materials |
| US7884228B1 (en) | 2008-05-06 | 2011-02-08 | Alcon, Inc. | UV-absorbers for ophthalmic lens materials |
| US8043607B2 (en) | 2008-07-15 | 2011-10-25 | Novartis Ag | UV-absorbers for ophthalmic lens materials |
| US8236053B1 (en) | 2008-10-08 | 2012-08-07 | Novartis Ag | 2-amino benzophenone UV-absorbers for ophthalmic lens materials |
| TWI453199B (zh) * | 2008-11-04 | 2014-09-21 | Alcon Inc | 用於眼用鏡片材料之紫外光／可見光吸收劑 |
| TWI464151B (zh) * | 2009-07-06 | 2014-12-11 | Alcon Inc | 用於眼用鏡片材料之ｕｖ／可見光吸收劑 |
| TWI487690B (zh) | 2009-07-06 | 2015-06-11 | Alcon Inc | 用於眼用鏡片材料之可見光吸收劑 |
| TWI473629B (zh) * | 2010-01-18 | 2015-02-21 | Alcon Inc | 用於眼用晶體材料之可見光吸收劑 |
| TWI583673B (zh) | 2010-04-02 | 2017-05-21 | 艾爾康股份有限公司 | 可調整之發色團化合物及併合該化合物之材料 |
| US8877103B2 (en) | 2010-04-13 | 2014-11-04 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Process for manufacture of a thermochromic contact lens material |
| US8697770B2 (en) | 2010-04-13 | 2014-04-15 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Pupil-only photochromic contact lenses displaying desirable optics and comfort |
| JP6348266B2 (ja) * | 2013-09-26 | 2018-06-27 | 協立化学産業株式会社 | 光硬化樹脂組成物 |
| MX2016013620A (es) | 2014-04-18 | 2017-06-08 | Benz Res & Dev Corp | Polimeros de (met) acrilamida para lentes de contacto y lentes intraoculares. |
| US10752720B2 (en) | 2017-06-26 | 2020-08-25 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Polymerizable blockers of high energy light |
| US10526296B2 (en) | 2017-06-30 | 2020-01-07 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Hydroxyphenyl naphthotriazoles as polymerizable blockers of high energy light |
| US10723732B2 (en) | 2017-06-30 | 2020-07-28 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Hydroxyphenyl phenanthrolines as polymerizable blockers of high energy light |
| EP3687484A2 (en) | 2017-09-25 | 2020-08-05 | Northeastern University | Cosmetic and dermatological compositions based on phenoxazone and phenoxazine |
| EP3688115A2 (en) * | 2017-09-25 | 2020-08-05 | Northeastern University | Biologically-inspired compositions that enable visible through infrared color changing compositions |
| US11993037B1 (en) | 2018-03-02 | 2024-05-28 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Contact lens displaying improved vision attributes |
| US11543683B2 (en) | 2019-08-30 | 2023-01-03 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Multifocal contact lens displaying improved vision attributes |
| US10935695B2 (en) | 2018-03-02 | 2021-03-02 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Polymerizable absorbers of UV and high energy visible light |
| US11046636B2 (en) * | 2018-06-29 | 2021-06-29 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Polymerizable absorbers of UV and high energy visible light |
| US11493668B2 (en) | 2018-09-26 | 2022-11-08 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Polymerizable absorbers of UV and high energy visible light |
| US11724471B2 (en) | 2019-03-28 | 2023-08-15 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Methods for the manufacture of photoabsorbing contact lenses and photoabsorbing contact lenses produced thereby |
| US11958824B2 (en) | 2019-06-28 | 2024-04-16 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Photostable mimics of macular pigment |
| US11360240B2 (en) | 2019-12-19 | 2022-06-14 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Contact lens containing photosensitive chromophore and package therefor |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005014677A1 (en) | 2003-07-16 | 2005-02-17 | Rolic Ag | Polymerizable copolymers for alignment layers |
| JP2005272413A (ja) | 2004-03-26 | 2005-10-06 | Ichimaru Pharcos Co Ltd | 新規３−ヒドロキシアントラニル酸誘導体 |
| JP2007503023A (ja) | 2003-08-20 | 2007-02-15 | フォトプロテクティブ テクノロジーズ、インコーポレイテッド | ３−ヒドロキシキヌレニン（３−ｏｈｋｙｎ）の酸化重合生成物を使用する光フィルタ |
| JP2007106745A (ja) | 2005-09-16 | 2007-04-26 | Bayer Cropscience Ag | スルホンアニリド類の除草剤としての利用 |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB868880A (en) | 1958-06-06 | 1961-05-25 | Philips Nv | ª--amino acetophenone derivatives |
| US4555570A (en) | 1983-09-29 | 1985-11-26 | Ortho Pharmaceutical Corporation | Substituted 4-alkyl-2-(1H) quinazolinone-1-alkanoic acid derivatives |
| JP3451114B2 (ja) | 1992-09-10 | 2003-09-29 | 健士 佐藤 | 新規配糖体及びこれを含有する紫外線吸収・散乱剤 |
| US6011081A (en) | 1995-04-14 | 2000-01-04 | Benz Research And Development Corp. | Contact lens having improved dimensional stability |
| US5532289A (en) | 1995-04-14 | 1996-07-02 | Benz Research And Development Corp. | Contact lens having improved dimensional stability |
| JP3506357B2 (ja) * | 1996-12-13 | 2004-03-15 | 東京応化工業株式会社 | リソグラフィー用下地材 |
| US5891932A (en) | 1997-11-24 | 1999-04-06 | Benz Research And Development Corporation | Terpolymer for contact lens |
| US6267784B1 (en) | 1998-05-01 | 2001-07-31 | Benz Research And Development Corporation | Intraocular lens and haptics made of a copolymer |
| US6096799A (en) | 1998-05-07 | 2000-08-01 | Benz Research & Development Corporation | Contact lens of high water content and high water balance |
| US6825975B2 (en) | 2002-08-27 | 2004-11-30 | Photoprotective Technologies, Inc. | Light filters using the oxidative polymerization product of 3-Hydroxykynurenine (3-OHKyn) |
| WO2005047349A1 (en) | 2003-11-05 | 2005-05-26 | Benz Research And Development Corporation | Materials for making hydrophobic intraocular lens |
| BE1016409A3 (fr) | 2005-01-13 | 2006-10-03 | Physiol | Composition a agent chromophore jaune pour lentilles intraocculaires et lentilles ainsi obtenues. |
| MX2007015777A (es) | 2005-06-27 | 2008-02-22 | Hoffmann La Roche | 8-alcoxi-4-metil-3,4-dihidro-quinazolin-2-il aminas y su uso como ligandos receptores de 5-ht5a. |
-
2008
- 2008-03-04 CA CA2679938A patent/CA2679938C/en active Active
- 2008-03-04 KR KR1020097020659A patent/KR101520112B1/ko active IP Right Grant
- 2008-03-04 AU AU2008222904A patent/AU2008222904B2/en not_active Ceased
- 2008-03-04 CN CN2008800149409A patent/CN101784922B/zh active Active
- 2008-03-04 ES ES08731378T patent/ES2699166T3/es active Active
- 2008-03-04 MX MX2009009484A patent/MX2009009484A/es active IP Right Grant
- 2008-03-04 EP EP08731378.9A patent/EP2130071B1/en active Active
- 2008-03-04 WO PCT/US2008/055834 patent/WO2008109624A2/en active Application Filing
- 2008-03-04 EP EP12002827.9A patent/EP2535747B1/en active Active
- 2008-03-04 TW TW097107560A patent/TWI449986B/zh active
- 2008-03-04 JP JP2009552844A patent/JP5390409B2/ja active Active
- 2008-03-04 US US12/042,317 patent/US8026326B2/en active Active
- 2008-03-04 ES ES12002827T patent/ES2774671T3/es active Active
- 2008-03-04 BR BRPI0808661-3A patent/BRPI0808661A2/pt not_active IP Right Cessation
-
2009
- 2009-09-03 IL IL200739A patent/IL200739A0/en active IP Right Grant
-
2011
- 2011-01-14 HK HK11100394.9A patent/HK1146316A1/xx unknown
- 2011-01-28 US US13/016,829 patent/US8618323B2/en active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005014677A1 (en) | 2003-07-16 | 2005-02-17 | Rolic Ag | Polymerizable copolymers for alignment layers |
| JP2007503023A (ja) | 2003-08-20 | 2007-02-15 | フォトプロテクティブ テクノロジーズ、インコーポレイテッド | ３−ヒドロキシキヌレニン（３−ｏｈｋｙｎ）の酸化重合生成物を使用する光フィルタ |
| JP2005272413A (ja) | 2004-03-26 | 2005-10-06 | Ichimaru Pharcos Co Ltd | 新規３−ヒドロキシアントラニル酸誘導体 |
| JP2007106745A (ja) | 2005-09-16 | 2007-04-26 | Bayer Cropscience Ag | スルホンアニリド類の除草剤としての利用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP2535747A3 (en) | 2016-06-22 |
| TWI449986B (zh) | 2014-08-21 |
| HK1146316A1 (en) | 2011-05-20 |
| ES2774671T3 (es) | 2020-07-22 |
| JP5390409B2 (ja) | 2014-01-15 |
| CA2679938C (en) | 2016-08-02 |
| WO2008109624A2 (en) | 2008-09-12 |
| US8026326B2 (en) | 2011-09-27 |
| CN101784922A (zh) | 2010-07-21 |
| KR20100015348A (ko) | 2010-02-12 |
| BRPI0808661A2 (pt) | 2014-08-26 |
| WO2008109624A3 (en) | 2009-01-15 |
| AU2008222904B2 (en) | 2014-01-09 |
| US20110166381A1 (en) | 2011-07-07 |
| US20080242818A1 (en) | 2008-10-02 |
| CA2679938A1 (en) | 2008-09-12 |
| EP2535747A2 (en) | 2012-12-19 |
| MX2009009484A (es) | 2010-06-01 |
| ES2699166T3 (es) | 2019-02-07 |
| IL200739A0 (en) | 2010-05-17 |
| EP2130071B1 (en) | 2018-08-29 |
| TW200907460A (en) | 2009-02-16 |
| AU2008222904A1 (en) | 2008-09-12 |
| CN101784922B (zh) | 2012-12-12 |
| US8618323B2 (en) | 2013-12-31 |
| EP2130071A2 (en) | 2009-12-09 |
| JP2010520940A (ja) | 2010-06-17 |
| EP2535747B1 (en) | 2019-12-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101520112B1 (ko) | 천연 발생 발색단 및 그의 유도체를 포함하는 광 필터 | |
| AU674262B2 (en) | Polymerizable Yellow Dyes and Their Use in Ophthalmic Lenses | |
| AU719056B2 (en) | Naphthopyrans, compositions and articles containing them | |
| US8476390B2 (en) | Light filters comprising P-nitrophenylazo salicylic acid derivatives thereof | |
| KR20150005650A (ko) | 안정한 안내 렌즈용 중합성 자외선 흡수 색소 | |
| AU743353B2 (en) | {Indole}naphthopyrans, preparation, compositions and (co)polymer matrices containing them, synthesis intermediates | |
| CN109641855B (zh) | 偶氮化合物、聚合物和它们的制备方法及用途 | |
| EP1208392B1 (en) | Process for the manufacture of a crosslinked, transparent, hydrophilic and photochromic polymeric material, and optical and ophthalmic article obtained | |
| JP2015084891A (ja) | 眼内レンズ用重合性紫外線吸収色素 | |
| CN116574020A (zh) | 一种长期稳定的硅水凝胶隐形眼镜着色剂的制备及应用 | |
| CN115466349A (zh) | 一种二苯甲酮衍生物防紫外线硅水凝胶隐形眼镜及其制备方法 | |
| TW201518282A (zh) | 眼用鏡片材料之紫外光吸收劑 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| GRNT | Written decision to grant | ||
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20180417 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20190417 Year of fee payment: 5 |