TWI449986B - 包含自然產生之發色團及其衍生物之濾光器 - Google Patents
包含自然產生之發色團及其衍生物之濾光器 Download PDFInfo
- Publication number
- TWI449986B TWI449986B TW097107560A TW97107560A TWI449986B TW I449986 B TWI449986 B TW I449986B TW 097107560 A TW097107560 A TW 097107560A TW 97107560 A TW97107560 A TW 97107560A TW I449986 B TWI449986 B TW I449986B
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- group
- composition
- chromophore
- benzene ring
- compound
- Prior art date
Links
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 55
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 54
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 54
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 47
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 40
- YGPSJZOEDVAXAB-UHFFFAOYSA-N kynurenine Chemical compound OC(=O)C(N)CC(=O)C1=CC=CC=C1N YGPSJZOEDVAXAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 31
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 31
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 26
- VCKPUUFAIGNJHC-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxykynurenine Chemical compound OC(=O)C(N)CC(=O)C1=CC=CC(O)=C1N VCKPUUFAIGNJHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 19
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 claims description 17
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 15
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 15
- -1 2-amino-3-ethoxymethylpropenylacetophenone Chemical compound 0.000 claims description 14
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M acrylate group Chemical group C(C=C)(=O)[O-] NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 11
- 125000000468 ketone group Chemical group 0.000 claims description 11
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 9
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000003275 alpha amino acid group Chemical group 0.000 claims description 8
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 claims description 8
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 7
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 7
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 claims description 5
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 5
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims description 4
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 claims description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims description 3
- 125000006575 electron-withdrawing group Chemical group 0.000 claims description 2
- 230000037308 hair color Effects 0.000 claims description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims 3
- KOPSWXCGBMDQDZ-UHFFFAOYSA-N 3-Hydroxykynurenic acid Chemical compound C1=CC=C2C(O)=C(O)C(C(=O)O)=NC2=C1 KOPSWXCGBMDQDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 230000002794 monomerizing effect Effects 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000006850 spacer group Chemical group 0.000 description 7
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 6
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 6
- DIIASMSSGMRMQF-UHFFFAOYSA-N 1-(2-amino-3-hydroxyphenyl)ethanone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC(O)=C1N DIIASMSSGMRMQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 5
- 235000019439 ethyl acetate Nutrition 0.000 description 5
- 210000001525 retina Anatomy 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 4
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 description 4
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 4
- HCZHHEIFKROPDY-UHFFFAOYSA-N kynurenic acid Chemical compound C1=CC=C2NC(C(=O)O)=CC(=O)C2=C1 HCZHHEIFKROPDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 238000000411 transmission spectrum Methods 0.000 description 4
- DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1,1,1-trifluorobutane Chemical compound FC(F)(F)CCCBr DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane trimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(CC)(COC(=O)C(C)=C)COC(=O)C(C)=C OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004904 UV filter Substances 0.000 description 3
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Substances CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 238000002235 transmission spectroscopy Methods 0.000 description 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 3
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 description 2
- SZIFAVKTNFCBPC-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethanol Chemical compound OCCCl SZIFAVKTNFCBPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GPOGMJLHWQHEGF-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCl GPOGMJLHWQHEGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SFPNZPQIIAJXGL-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOCCOC(=O)C(C)=C SFPNZPQIIAJXGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000282465 Canis Species 0.000 description 2
- 102100026735 Coagulation factor VIII Human genes 0.000 description 2
- 101000911390 Homo sapiens Coagulation factor VIII Proteins 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane triacrylate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CC)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000006750 UV protection Effects 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 125000000539 amino acid group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920001600 hydrophobic polymer Polymers 0.000 description 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 150000008442 polyphenolic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- AOJFQRQNPXYVLM-UHFFFAOYSA-N pyridin-1-ium;chloride Chemical compound [Cl-].C1=CC=[NH+]C=C1 AOJFQRQNPXYVLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 230000002485 urinary effect Effects 0.000 description 2
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 2
- XXGPFLQHCPMRDW-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-hydroxyethoxy)ethoxy]ethanol 2-methylprop-2-enoic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O.CC(=C)C(O)=O.CC(=C)C(O)=O.OCCOCCOCCO XXGPFLQHCPMRDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 6-(4-aminophenyl)sulfonylpyridin-3-amine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=N1 XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000014824 Crystallins Human genes 0.000 description 1
- 108010064003 Crystallins Proteins 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- LEHOTFFKMJEONL-UHFFFAOYSA-N Uric Acid Chemical compound N1C(=O)NC(=O)C2=C1NC(=O)N2 LEHOTFFKMJEONL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVWHNULVHGKJHS-UHFFFAOYSA-N Uric acid Natural products N1C(=O)NC(=O)C2NC(=O)NC21 TVWHNULVHGKJHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YTHBJPCODRWMKR-UHFFFAOYSA-K [Ru](Cl)(Cl)Cl.C(C(=C)C)(=O)O Chemical compound [Ru](Cl)(Cl)Cl.C(C(=C)C)(=O)O YTHBJPCODRWMKR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000389 calcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 125000006165 cyclic alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 230000010102 embolization Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- OJCSPXHYDFONPU-UHFFFAOYSA-N etoac etoac Chemical compound CCOC(C)=O.CCOC(C)=O OJCSPXHYDFONPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 125000002791 glucosyl group Chemical group C1([C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O1)CO)* 0.000 description 1
- 229930182470 glycoside Natural products 0.000 description 1
- 150000002338 glycosides Chemical class 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 230000031700 light absorption Effects 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- VHRYZQNGTZXDNX-UHFFFAOYSA-N methacryloyl chloride Chemical compound CC(=C)C(Cl)=O VHRYZQNGTZXDNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 125000002572 propoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- 239000006188 syrup Substances 0.000 description 1
- 235000020357 syrup Nutrition 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229940116269 uric acid Drugs 0.000 description 1
- 150000007968 uric acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
- C08K5/18—Amines; Quaternary ammonium compounds with aromatically bound amino groups
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
- G02B1/041—Lenses
- G02B1/043—Contact lenses
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C225/00—Compounds containing amino groups and doubly—bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton, at least one of the doubly—bound oxygen atoms not being part of a —CHO group, e.g. amino ketones
- C07C225/22—Compounds containing amino groups and doubly—bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton, at least one of the doubly—bound oxygen atoms not being part of a —CHO group, e.g. amino ketones having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
- C08F20/10—Esters
- C08F20/34—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/20—Filters
- G02B5/22—Absorbing filters
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/20—Filters
- G02B5/208—Filters for use with infrared or ultraviolet radiation, e.g. for separating visible light from infrared and/or ultraviolet radiation
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/20—Filters
- G02B5/22—Absorbing filters
- G02B5/223—Absorbing filters containing organic substances, e.g. dyes, inks or pigments
Description
本申請案主張2007年3月5日提出申請之美國申請案序號60/893,065之優先權，為了所有目的，其以引用之方式併入本文中。
已提出多種適用作用於影響鏡片及視覺裝置之光學塑膠之著色的可聚合化合物之染料。大部分此等染料與各種二苯基偶氮化合物或三苯基重氮化合物有關。此等染料通常由於其黃色或橙黃色顏色而聲稱能提供UV保護以及藍光阻擋能力。因為人類晶狀體在青年人中顏色為淺黃色且在老年人中為棕黃色，所以此等染料滿足除藍光過濾能力以外提供UV保護之目的。
另外，美國專利第6,825,975號(Gallas)揭示一種濾光器，其係藉由使3－羥基犬尿胺酸氧化聚合以形成具有與3－羥基犬尿胺酸極為不同之極寬吸收光譜的複合可見光吸收化合物而製備。此外，此系統限於經氧化聚合之3－羥基犬尿胺酸且不提供通用性及可調節性。此外，此系統僅提供藍光過濾能力。胺基酸官能基仍存在。
存在提供(例如)更具分立性之結構的需要，該等結構更易於製造且提供可針對特定應用進行調節之更好及更通用之效能。
本文中提供包含化合物、組合物、聚合物、物件、製造方法及使用方法之實施例。在本文中，發色團由自然產生
之犬尿胺酸及其衍生物衍生。
舉例而言，一實施例("實施例1")包含一種組合物，其包含：包含與基於苯環之發色團共價鍵聯之可聚合乙烯基的化合物，該基於苯環之發色團包含處於該苯環之1位之酮基、2位之經取代或未經取代胺基，及3位之氧原子，其中該發色團不包含3－羥基犬尿胺酸之氧化聚合產物。
另一實施例("實施例21")提供一種組合物，其包含：包含與基於苯環之發色團共價鍵聯之可聚合乙烯基的化合物，該基於苯環之發色團包含處於該苯環之1位之酮基、2位之經取代或未經取代胺基，及3位之氧原子，其中該發色團包含該苯環之該1位之該酮基處之取代基，該取代基不包含胺基酸基團。
另一實施例提供一種組合物，其包含：包含以下物質之組合物：包含聚合物主鏈及至少一側基的聚合物，其中該側基包含基於苯環之發色團，該基於苯環之發色團包含處於該苯環之1位之酮基、2位之經取代或未經取代胺基，及3位之氧原子。
另一實施例提供一種製造方法，其包含：提供根據實施例1或21之聚合單體，視情況提供至少一其他聚合單體，使該等聚合單體聚合。
另一實施例包括一種由下式表示之化合物
其中R1
為H、烷基，或包含胺基酸部分或其衍生物；其中R2
及R3
個別地為H、烷基，或具有乙烯基官能基之任何部分；其中R4
為烷基、具有乙烯基官能基之任何部分、相應伸烷基，或糖部分；且其中X為在4、5或6位處與該苯環鍵聯之可選推電子基。
另一實施例包括一種由下式表示之化合物
其中R為H、烷基，或包含胺基酸部分或其衍生物；其中L為鍵聯基；且其中PVG為可聚合乙烯基。
另一實施例包括一種由下式表示之化合物
在另一實施例中，化合物、組合物、聚合物、物件及方法之單體包括鍵聯基。
在另一實施例中，聚合物包含碳主鏈。
優點包括可針對特定應用進行調節的具合成多樣性之系統及帶有使用自然眼睛系統之優點之部分的化合物。舉例而言，未由習知UV阻擋劑提供之精細色調及螢光性質可予以調節。
其他優點包括比鹽水中之3－羥基犬尿胺酸更大程度地阻擋UV－A及過濾紫光。
合適應用包括眼科鏡片或裝置。該裝置可為硬鏡片、隱形眼鏡、人工晶狀體、眼鏡、太陽眼鏡或保護視網膜免於UV及紫射線之其他保護性眼具。其他應用包括窗戶、螢幕及保護視網膜免於UV及紫射線之任何其他非眼科裝置。
在一實施例中，化合物或組合物在聚合之後適合用於眼科鏡片或裝置中。
在本文中引用之所有參考文獻全文以引入的方式併入本文中。
除非另作說明，否則本文中描述之化合物包括D及L形式及其混合物。
鏡片材料包括在此項技術中已知之聚合親水性及疏水性鏡片材料。舉例而言，美國專利第5,532,289號；第5,891,932號；第6,011,081號；第6,096,799號；第6,242,508號；第6,245,830號；第6,265,465號；第6,555,598號；第6,566,417號；第6,599,959號；及第6,627,674號描述隱形眼鏡材料、單體、交聯劑、水凝膠及其製造方法，且其以引用的方式併入本文中。該等鏡片之改良性質包括改良機械強度、保水性及尺寸穩定性。其他資訊及產品可獲自Benz R & D(Sarasota,FL)。
美國專利第6,267,784號、第6,517,750號及第7,067,602號描述人工晶狀體(IOL)材料及其製造方法，且其以引用的方式併入本文中。IOL可為具有光學部分及觸覺部分之一體式單元。IOL材料可以諸如烷氧基烷基甲基丙烯酸酯之甲基丙烯酸酯單體來形成。一些改良性質包括良好保水性及尺寸穩定性。亦描述另外以交聯劑及UV吸收劑增強之IOL材料。
聚合物、交聯聚合物、共聚物、三聚物、水凝膠、互穿聚合物網路、無規與嵌段微結構、寡聚物、單體、聚合及共聚合之方法、分子量、量測及有關材料及技術通常在聚合物技術中為已知的且可用於實踐本文中描述之實施例。
例如參見：(1)Contemporary Polymer Chemistry,Allcock
及Lamp,Prentice Hall,1981，及(2)Textbook of Polymer Science，
第3版，Billmeyer,Wiley－Interscience,1984。自由基聚合可用於製備本文中之聚合物。
在此項技術中，交聯聚合物之水合作用在包括水凝膠、膜及鏡片材料之各種技術中為已知的。
用於包括IOL及隱形眼鏡之光學應用之聚合物可為親水性或疏水性。疏水性聚合物實質上不水合且不變成水凝膠。
如熟習此項技術者所瞭解，術語(甲基)丙烯酸酯係指甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯實施例。甲基丙烯酸酯實施例優於丙烯酸酯實施例。
有機化學之合成方法在此項技術中為已知的，包括例如J.March,Advanced Organic Chemistry,Reactions,Mechanism,and Structure，
第5版以及先前版。
在本文中所主張之實施例係關於可聚合發色團或染料，其包含具有與自然UV濾光器或人類晶狀體之原始自然UV濾光器相同或幾乎或大體上相同之UV及可見光吸收特性的特定類型之發色團。在一實施例中，此等化合物、發色團或染料可聚合成用作諸如眼鏡、太陽眼鏡、隱形眼鏡及人工晶狀體之視覺裝置及鏡片之材料的聚合物基質。
如本文中所用，烷基可例如為直鍵、支鍵或環狀烷基。其可例如為C1
至C30
烷基。
如本文中所用，芳基可包含一或多個芳族環且可包含環
上之取代基。
化合物及基於苯及/或犬尿胺酸之發色團
犬尿胺酸化合物及其衍生物在此項技術中為已知的。舉例而言，Bova等人，Investigative Ophthalmology and Visual Science,
2001,42,200－205描述基於含於人類晶狀體中之自然UV濾光器(包括例如3－羥基犬尿胺酸、犬尿胺酸、3－羥基犬尿胺酸糖苷，及麩胱甘肽基－3－羥基犬尿胺酸糖苷)的年齡相依性人類晶狀體著色。另外，Gaillard等人，Investigative Ophthalmology and Visual Science,
2001,41,1454－1459亦描述與晶狀體蛋白質隨著年齡而發黃有關之犬尿胺酸研究。亦參見美國專利第6,825,975號。
因此，犬尿胺酸結構(包括其衍生物)在本質上可提供基於苯環之發色團，該發色團具有苯環、處於苯環之1位之酮基、處於苯環之2位之經取代或未經取代胺基，及處於苯環之3位之氧原子。其可包含可衍生化之基於2－胺基－3－羥基苯甲醯基之結構且尤其為包含允許與較大聚合物基質共價連接之部分的衍生物。
包含基於犬尿胺酸之發色團的化合物可由圖1中之式表示，其例如亦展示由犬尿胺酸衍生或基於犬尿胺酸之發色團的基礎芳族苯環之編號系統。舉例而言，羰基鍵結於C1
處，胺基鍵結於C2
處，且氧原子鍵結於C3
處，且可選X基團可在C4
、C5
或C6
處連接。
R1
基團可例如經由O、N或C與芳族基1位之羰基鍵聯。
R1
可為H。然而，R1
基團可經調適以使得基於犬尿胺酸之芳族環之吸收性質大體上不由R1
基團改變。R1
可例如為烷基，諸如甲基或乙基或丙基。R1
可為包含胺基酸部分或其衍生物之基團。然而，一實施例規定R1
不含胺基酸基團及其衍生物。烷基包括C1
至C20
基團。
R2
基團及R3
基團可彼此獨立地相同或不同。R2
、R3
或兩者可為H。舉例而言，R2
及R3
可例如為烷基，諸如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第三丁基、甲基丙烯醯基、丙烯醯基，或具有乙烯基官能基之任何部分。烷基包括C1
至C20
基團。
R4
基團可例如為烷基，諸如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第三丁基、甲基丙烯醯基、丙烯醯基，或具有乙烯基官能基之任何部分；或相應伸烷基，諸如亞甲基、伸乙基、伸丙基、伸丁基及其類似物。烷基及伸烷基包括C1
至C20
基團。R4可包含例如糖部分，諸如葡萄糖部分。在一實施例中，基於犬尿胺酸之發色團之3位處之氧原子與脂族碳原子或飽和碳原子鍵結。
X基團為可選的且可在4、5或6位處與苯環鍵聯。X基團可為推電子取代基或可用於針對特定應用調節所需吸收的基團。朝向環之推作用增加可使吸收位移至較長波長。換言之，基於犬尿胺酸之發色團可包含犬尿胺酸苯環之4、5或6位中之至少一推電子取代基。舉例而言，推電子基團可為烷基、諸如烷氧基之－OR基團或經取代胺基。推電子基團描述於例如J.March,Advanced Organic Chemistry, Reactions,Mechanism,and Structure，
第5版以及先前版中。
在一實施例中，2位處之胺基為－NH2
基團、－NHR2
基團，或－NR2
R3
基團(其中R2
及R3
可為H)。
在一實施例中，1位處之羰基以烷基衍生化。
在一實施例中，化合物由式I表示。
在一實施例中，化合物由式II表示。
在一實施例中，化合物由式III表示。
在一實施例中，化合物適合用於眼科鏡片或裝置中。舉例而言，可聚合化合物可經調配以可與其他單體及混合物相容且可溶解於其他單體及混合物中，從而可達成良好聚合及均質性。
分別由圖1、2及3中之式所表示之化合物可具有多種分子量，包括例如1,000公克/莫耳或更小、500公克/莫耳或更小、或250公克/莫耳或更小。
可聚合乙烯基
可聚合乙烯基可經由鍵聯基團與基於苯環之發色團鍵聯。
舉例而言，可聚合乙烯基可在苯環之3位處與基於苯環之發色團鍵聯。
或者，可聚合乙烯基可在苯環之2位處與基於苯環之發色團鍵聯。
或者，可聚合乙烯基可在苯環之4、5或6位處與基於苯環之發色團鍵聯。
或者，可聚合乙烯基可在苯環之1位處與基於苯環之發色團鍵聯。
鍵聯基團可例如向分子提供可撓性且將發色團與聚合物主鏈分離。鍵聯基團亦可稱為間隔基團。鍵聯基團可例如為不含雜原子之伸烷基。鍵聯基部分可例如為C1
至C20
基團，或C1
至C10
基團，或C2
至C5
基團。或者，鍵聯基部分可包含一或多個諸如氧之雜原子，如在例如伸乙基氧基或伸丙基氧基中所見。在一實施例中，例如，可聚合乙烯基經由伸烷基或伸烷基氧基鍵聯基團與基於苯環之發色團鍵聯。
特定而言，鍵聯基或間隔基團可為連接包括(甲基)丙烯酸酯聚合物主鏈之乙烯基聚合物主鏈與發色團之原子直鏈且在鏈中包含一個、兩個、三個、四個、五個，或六個原子。可使用亞甲基單元(－CH2
－)及氧原子。熟習此項技術者可調整間隔基之長度以適合於特定需要及調配物之其他組份。若間隔基團變得太大，則在一些實施例中母聚合物之機械性質變得不當。原子可例如為碳原子或可為諸如氧之雜原子。直鏈可包含諸如氫之取代基。間隔基之實例包括－CH2
－及－CH2
CH2
－及－CH2
CH2
OCH2
CH2
－及－OCH2
CH2
OCH2
CH2
－。
可聚合乙烯基可藉由包括使用引發劑之在此項技術中已知之方法而進行自由基聚合來聚合。在一實施例中，可聚合乙烯基包含甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯部分。
共價鍵聯
可聚合乙烯基可直接或間接與發色團共價鍵聯，包括經
由使用鍵聯基團。
不包含經氧化聚合之3－羥基犬尿胺酸
包含由犬尿胺酸衍生且基於苯環之發色團的化合物可經調適以使得其不包涵在美國專利第6,825,975號(Gallas)中描述之基於3－羥基犬尿胺酸之氧化聚合產物的化合物。此實施例之基本及新穎特徵為組合物及化合物不含或大體上不含3－羥基犬尿胺酸之氧化聚合產物。
在一實施例中，由犬尿胺酸衍生之發色團不聚合形成多酚。
聚合物及聚合
如在此項技術中已知，交聯聚合物可包含可例如由下式表示之各種不同單體亞單元：(I)－[A]a
－[B]b
－[C]c
－[D]d
－其中例如A表示親水性單體亞單元；B表示烷氧基烷基單體亞單元，C表示包含基於犬尿胺酸之發色團之單體亞單元，且D表示交聯劑單體亞單元，且其中單體亞單元沿單體鏈隨機分散或不沿單體鏈隨機分散。在另一實施例中，A及B可經調適以提供疏水性聚合物。在一些情況下，某一嵌段特徵可存在於單體亞單元之分布中。除提供鏈之間之共價或其他類型之鍵聯位點的交聯劑亞單元以外，聚合物鏈可為線性聚合物鏈。
共聚物之端基不受特定限制但可例如由所使用之引發劑及存在於共聚合反應中之終止機制來確定。
一實施例係針對基本上由大體上排除損害材料之基本及新穎性質之彼等成份及亞單元的聚合物亞單元組成的聚合物。
在一實施例中，聚合物不為多酚。
包括引發劑或觸媒選擇之聚合條件可經選擇以提供純淨聚合，以使得例如存在極少(若存在)之奪氫反應或鏈轉移。
聚合物主鏈、鍵聯基或間隔基團、側基及發色團之疏水性及親水性特徵可經裁適以獲良好相容性及所需溶解度及可膨脹性。聚合物可為疏水性的，從而視其玻璃態化溫度(Tg
)而產生橡膠或玻璃狀聚合物。
包含提供親水性質之親水性部分之單體亞單元在此項技術中為已知的，例如參見美國專利第6,517,750號，其全文以引用的方式併入本文中。舉例而言，可存在包含例如氧或氮原子之極性基團，及能夠氫鍵結之基團。此組份有助於吸水。此組份之量，連同更具疏水性之組份之量一起可經調整以提供所需水吸收。
一實施例利用HO－R－MA，其中R為HO－(羥基)與甲基丙烯酸酯之間之間隔基團，且R為1至6個碳原子之烷基。
一種可能材料為2－HEMA且尤其高純形式之2－HEMA(例如99.9%純)，此係因為該材料可長期處於眼睛中。離子及酸之含量應儘可能接近於零。舉例而言，諸如甲基丙烯酸之酸性雜質可導致隨時間形成顆粒，例如形成磷酸鈣顆粒。
包含烷氧基烷基之單體亞單元在此項技術中為已知的，例如參見美國專利第7,067,602號及美國專利第6,517,750號，其全文以引用的方式併入本文中。
一實施例利用R5
－O－R6
－MA，其中R5
及R6
可獨立地為具有1至6個碳原子之伸烷基或烷基，且MA為甲基丙烯酸酯。此亞單元之存在向聚合物提供有利機械性質。
此亞單元之量可經調整以控制水吸收之量。聚合物可為疏水性的，其允許最小限度的水吸收。
包括丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯之交聯劑亞單元在此項技術中為熟知的。其可為雙官能或三官能或甚至四官能單體(諸如二(甲基)丙烯酸酯或三(甲基)丙烯酸酯)交聯之結果。交聯密度亦可經控制以控制存在之水量以及機械性質。
可提供交聯劑亞單元之單體可由R(X1
)n
表示，其中R為有或無如氧之雜原子的核心有機基團，諸如C2
或C3
或C4
或C5
或C6
基團，X1
為諸如丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯之反應性基團，且n為反應性基團之數目，諸如2、3或4。
其可由多種多官能烯烴單體製備，諸如乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPTMA)、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)、二乙二醇二甲基丙烯酸酯(DiEGDMA)、三乙二醇三甲基丙烯酸酯(TriEGDMA)及其類似物。較佳實例為三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯。各種亞單元之量可經調適以提供光學性質與機械性質(包括疏水性、澄明度、摺疊能力、折射率及其類似性質)之必要平衡。
單體之量可針對特定應用進行調適且只要可達成所需物理性質則不受特定限制。舉例而言，親水性(甲基)丙烯酸酯亞單元之量可例如為約50 wt.%至約80 wt.%，或約55 wt.%至約75 wt.%，或約60 wt.%至約70 wt.%。
烷氧基烷基(甲基)丙烯酸酯亞單元之量可例如為約10 wt.%至約35 wt.%，或約15 wt.%至約30 wt.%。
包含發色團之亞單元之量可例如為約5 wt.%至約25 wt.%，或約10 wt.%至約20 wt.%。
交聯劑之量可例如為約0.01 wt.%至約2.5 wt.%，或約0.1 wt.%至約1.5 wt.%，或約0.2 wt.%至約1 wt.%。
在聚合之前，引發劑之量不受特定限制，但可例如為0.02 wt.%至約0.40 wt.%，或約0.02 wt.%至約0.15 wt.%，或約0.05 wt.%至約0.20 wt.%，或約0.05 wt.%至約0.10 wt.%。
亞單元之量在多數情況下可由用以製造聚合物之單體之量來約計。
在一實施例中，聚合物為由式I表示之化合物之聚合形式。另外，聚合物可與共聚單體交聯且經其改質。
在一實施例中，聚合物為由式II表示之化合物之聚合形式。聚合物可與共聚單體交聯且經其改質。
在一實施例中，聚合物為由式III表示之化合物之聚合形式。聚合物可與共聚單體交聯且經其改質。
製造方法
可藉由在合成有機化學及高分子化學技術中已知之方法
製造化合物且進行聚合。
舉例而言，2－胺基－3－乙氧基甲基丙烯醯基苯乙酮(展示於圖3中)可如下製備：獲得2－胺基－3－羥基苯乙酮(AHA)。在鹼性條件下將氯乙醇添加至AHA中，在3位處得到羥基乙醚。處理之後，將甲基丙烯醯氯添加至羥基乙醚中，得到2－胺基－3－乙氧基甲基丙烯醯基苯乙酮。AHA例如可購自TCI America(Tokyo Chemica Industries)。
此為兩步式製程但原則上亦可使用一步式製程，其中R－Cl基團與－OH基團縮合以將可聚合乙烯基化合物與發色團鍵聯在一起。一步式製程中之材料可能較難於發現。
應用
合適應用包括眼科鏡片或裝置。該裝置可為硬鏡片、隱形眼鏡、人工晶狀體、眼鏡、太陽眼鏡或保護視網膜免於UV及紫射線之其他保護性眼具。其他應用包括窗戶、螢幕及保護視網膜免於UV及紫射線之任何其他非眼科裝置。
工作實例
藉由以下非限制性工作實例提供其他描述。
光譜性質
圖4說明3－羥基犬尿胺酸之藍光阻擋、UV阻擋及紫藍光過濾效應。展示包括如美國專利第6,517,750號中所述之可購自Benz R&D(Sarasota,FL)之(乙氧基乙基)甲基丙烯酸酯(EOEMA)與(羥乙基)甲基丙烯酸酯(HEMA)共聚物之IOL
25材料的親水性人工晶狀體材料之三個透射光譜。一者包含不具有UV阻擋劑之無色IOL 25材料(極左方曲線)，一者包含具有UV阻擋劑之相同無色IOL 25材料(中間曲線)，且第三者為相同IOL 25材料但具有淺黃色3－羥基犬尿胺酸(極右方曲線)。該圖說明3－羥基犬尿胺酸在約(例如)400 nm至450 nm之藍光區域中具有顯著吸收。
圖5說明化合物之UV阻擋及紫藍光過濾效應。展示包括如美國專利第6,517,750號中所述之可購自Benz R&D(Sarasota,FL)之(乙氧基乙基)甲基丙烯酸酯(EOEMA)與(羥乙基)甲基丙烯酸酯(HEMA)共聚物之IOL 25材料的親水性人工晶狀體材料之三個透射光譜。一者包含不具有UV阻擋劑之無色IOL 25材料(極左方曲線)，一者包含具有UV阻擋劑之相同無色IOL 25材料(中間曲線)，且第三者為相同IOL 25材料但具有基於犬尿胺酸之發色團化合物(極右方曲線)。
圖6說明具有基於犬尿胺酸之發色團化合物之IOL 25(頂部曲線圖)在阻擋UV－A及過濾紫光方面具有優於鹽水中之3－羥基犬尿胺酸(底部曲線圖)之優越效能。通常，3－羥基犬尿胺酸發色團具有在約370 nm處之寬吸收最大值(其靠近UV－A範圍之中間)及向外延伸至440 nm之寬肩峰。
圖7說明具有基於犬尿胺酸之發色團化合物之1.0 mm厚IOL 25鏡片(右方曲線)及年輕人晶狀體(左方曲線)的可見透射光譜。具有3－羥基犬尿胺酸之IOL 25材料能夠保護視網膜而不阻擋藍光。
在冰浴中將530 ml(7.91 mol)2－氯乙醇及1210 ml(14.96 mol)吡啶在3 L EtOAc中之溶液冷卻至5℃，且添加820 ml(6.71 mol)甲基丙烯醯氯(工業級，80%)在1 L EtOAc中之溶液，以使得內部溫度保持小於或等於17℃。此舉耗費2.5小時。使反應混合物緩慢達到室溫隔夜。隨後過濾漿液且以約3 L EtOAc洗滌鹽酸吡啶濾餅。將濾液分成3個近似相等之部分且由此處理每一部分。將每一者以2×1 L 2 N HCl、2×500 ml去離子水及1×500 ml 5 wt%碳酸氫鈉萃取且隨後將三者組合且經無水硫酸鈉(764 g)乾燥。過濾後，將EtOAc溶液以11.1 g之氫醌處理且在真空中濃縮以產生1245.7 g淺黃色油狀物。此油狀物之真空蒸餾得到呈極淺黃色油狀物形式之主要餾份597.0 g(60%)作為產物，沸點82－89℃/>5 mm。主要餾份之GC分析展示產物為97.0%純。將產物以0.5 g之氫醌處理且儲存於冷藏器中直至使用。
使含有103.0 g(681 mmol)2－胺基－3－羥基苯乙酮、125.1 g(842 mmol)甲基丙烯酸2－氯乙酯及122.6 g(887 mmol)碳酸鉀在930 ml DMSO中之反應混合物經5小時達到85℃且在彼溫度下攪拌隔夜(16小時)。此時間後，TLC(矽膠，3：1之己烷：丙酮)展示反應完全。冷卻至48℃之後，將反應混合物在2 L去離子水與500 ml甲苯之間分溶。在第二次500 ml甲苯萃取水相之後，將組合之有機層以1 L 10 wt%碳酸鉀洗滌兩次。隨後使有機相通過1253 g之矽膠栓塞(70－230目)，以3：1之己烷：丙酮溶離直至未見(TLC)產物自栓塞中出現。此舉耗費6 L之溶離溶劑。將溶離液在真空中濃縮以產生199 g琥珀油，其在仍灼熱時凝固。
將產物由5.5 L己烷再結晶。在64℃下，獲得澄清溶液。在4小時冷卻(T＝35℃)之後，結晶開始。在室溫下攪拌隔夜得到產物之極好結晶。將漿液過濾且以己烷(約1 L)洗滌以在真空中乾燥至恆重後得到122 g(69.4%)呈黃色固體之產物，其熔點為74－74.5℃。藉由TLC分析該材料展示一個斑點且為99.3%純(HPLC)。
圖1說明一般化學式。
圖2說明一般化學式(PVG為可聚合乙烯基，L為鍵聯基)。
圖3說明特定實施例。
圖4說明透射光譜性質。
圖5說明透射光譜性質，包括包含基於犬尿胺酸之化合物之特定實施例的透射光譜性質。
圖6說明特定實施例與鹽水中之3－羥基犬尿胺酸之間之透射光譜性質。
圖7說明特定實施例與年輕人晶狀體之間之透射光譜性質。
(無元件符號說明)
Claims (53)
- 一種組合物，其包含：包含與基於苯環之發色團共價鍵聯之可聚合乙烯基的化合物，該基於苯環之發色團包含處於該苯環之1位之酮基、2位之經取代或未經取代胺基、及3位之氧原子，其中該發色團不包含3-羥基犬尿胺酸之氧化聚合產物。
- 如請求項1之組合物，其中該可聚合乙烯基係經由鍵聯基團與該發色團鍵聯。
- 如請求項1之組合物，其中該可聚合乙烯基係經由該苯環之該3位處之該氧原子與該發色團鍵聯。
- 如請求項1之組合物，其中該可聚合乙烯基係經由該苯環之該2位處之該經取代或未經取代胺基與該發色團鍵聯。
- 如請求項1之組合物，其中該可聚合乙烯基係經由該苯環之4、5或6位與該發色團鍵聯。
- 如請求項1之組合物，其中該可聚合乙烯基係經由該苯環之該1位處之該酮基與該發色團鍵聯。
- 如請求項1之組合物，其中該可聚合乙烯基係經由伸烷基或伸烷基氧基鍵聯基團與該發色團鍵聯。
- 如請求項1之組合物，其中該可聚合乙烯基包含甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯部分。
- 如請求項1之組合物，其中該發色團在該苯環之4、5或6位中包含至少一推電子取代基。
- 如請求項9之組合物，其中該推電子基團為烷基、-OR基 團、或經取代胺基。
- 如請求項1之組合物，其中該發色團之該2位處之該胺基為-NH2 基團、-NHR2 基團、或-NR2 R3 基團。
- 如請求項1之組合物，其中該發色團之該1位處之羰基係以烷基來衍生化。
- 如請求項1之組合物，其中該發色團之該3位處之該氧原子係與脂族碳原子鍵結。
- 如請求項1之組合物，其中該化合物係由下式表示：
- 如請求項1之組合物，其中該化合物係由下式表示：
- 如請求項1之組合物，其中該化合物係由下式表示：
- 如請求項1之組合物，其中該可聚合乙烯基係經由鍵聯基團與該發色團鍵聯，且其中該可聚合乙烯基係在該苯環之該3位處與該發色團鍵聯。
- 如請求項1之組合物，其中該可聚合乙烯基包含經由伸烷基或伸烷基氧基鍵聯基團與該發色團鍵聯之甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯部分，且其中該可聚合乙烯基係在該苯環之該3位處與該發色團鍵聯。
- 如請求項1之組合物，其中該化合物在聚合之後適合用 於眼科鏡片或裝置中。
- 如請求項1之組合物，其中該化合物在聚合之後適合在眼科鏡片或裝置中用作UV阻擋劑及可見光濾光器。
- 如請求項1之組合物，其中該組合物比鹽水中之3-羥基犬尿胺酸更大程度地阻擋UV-A及過濾紫光。
- 一種組合物，其包含：包含聚合物主鏈及至少一側基的聚合物，其中該側基包含基於苯環之發色團，該基於苯環之發色團包含處於該苯環之1位之酮基、2位之經取代或未經取代胺基、及3位之氧原子，其中該發色團不包含3-羥基犬尿胺酸(3-hydroxykynurenine)之氧化聚合產物。
- 如請求項22之組合物，其中該聚合物為交聯聚合物。
- 如請求項22之組合物，其中該聚合物為交聯(甲基)丙烯酸酯聚合物。
- 如請求項22之組合物，其中該聚合物具有碳主鏈。
- 如請求項22之組合物，其中該發色團為基於犬尿胺酸之化合物或其衍生物。
- 如請求項22之組合物，其中該聚合物包含鍵聯基。
- 如請求項22之組合物，其中該聚合物包括經聚合乙烯基。
- 如請求項22之組合物，其中該聚合物為單體2-胺基-3-乙氧基甲基丙烯醯基苯乙酮之聚合產物。
- 如請求項22之組合物，其中該組合物適合在眼科鏡片或裝置中用作UV阻擋劑及可見光濾光器。
- 如請求項22之組合物，其中該組合物比鹽水溶液中之3-羥基犬尿胺酸更大程度地阻擋UV-A及過濾紫光。
- 如請求項22之組合物，其中該發色團係經由該苯環上之該3位處之該氧原子與經聚合乙烯基結合。
- 一種製造方法，其包含：提供包含與基於苯環之發色團共價鍵聯之可聚合乙烯基的第一聚合單體，該基於苯環之發色團包含處於該苯環之1位之酮基、2位之經取代或未經取代胺基、及3位之氧原子，其中該發色團不包含3-羥基犬尿胺酸之氧化聚合產物，視情況提供一第二聚合單體，及使該等聚合單體聚合。
- 如請求項33之方法，其中該發色團為基於犬尿胺酸之化合物或其衍生物。
- 如請求項33之方法，其中該第一聚合單體為2-胺基-3-乙氧基甲基丙烯醯基苯乙酮。
- 如請求項33之方法，其中該第一聚合單體包含碳主鏈。
- 如請求項33之方法，其中該第一聚合單體包括鍵聯基。
- 一種聚合單體的用途，其係在聚合之後用於光學鏡片材料中，其中該聚合單體包含與基於苯環之發色團共價鍵聯之可聚合乙烯基，該基於苯環之發色團包含處於該苯環之1位之酮基、2位之經取代或未經取代胺基、及3位之氧原子，其中該發色團不包含3-羥基犬尿胺酸之氧化聚合產物。
- 一種組合物，其係由如請求項33之方法製造。
- 如請求項39之組合物，其中該發色團為基於犬尿胺酸之化合物或其衍生物。
- 如請求項39之組合物，其中該組合物適合在眼科鏡片或裝置中用作UV阻擋劑及可見光濾光器。
- 如請求項39之組合物，其中該組合物比鹽水中之3-羥基犬尿胺酸更大程度地阻擋UV-A及過濾紫光。
- 一種化合物，其係由下式表示：
- 一種化合物，其係由下式表示：
- 一種化合物，其係由下式表示：
- 如請求項43、44或45之化合物，其中該化合物在聚合之後適合用於眼科鏡片或裝置中。
- 一種製造眼科鏡片或裝置之方法，其包含：提供如請求項43、44或45之化合物；視情況提供至少一其他聚合單體；及使該聚合單體與該化合物聚合。
- 一種使用化合物之方法，其包含：提供如請求項43、44或45之化合物； 使該化合物聚合；及將該經聚合化合物置於眼科鏡片或裝置中。
- 一種裝置，其包含：包含聚合物主鏈及至少一側基的聚合物，其中該側基包含基於苯環之發色團，該基於苯環之發色團包含處於該苯環之1位之酮基、2位之經取代或未經取代胺基、及3位之氧原子，其中該發色團不包含3-羥基犬尿胺酸之氧化聚合產物。
- 如請求項49之裝置，其中該裝置能夠阻擋UV-A及過濾紫射線。
- 如請求項49之裝置，其中該裝置為眼科鏡片。
- 如請求項49之裝置，其中該裝置為硬鏡片、隱形眼鏡、人工晶狀體、太陽眼鏡或其他保護性眼具。
- 如請求項49之裝置，其中該裝置為窗戶、螢幕及任何其他非眼科裝置。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US89306507P | 2007-03-05 | 2007-03-05 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| TW200907460A TW200907460A (en) | 2009-02-16 |
| TWI449986B true TWI449986B (zh) | 2014-08-21 |
Family
ID=39739072
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| TW097107560A TWI449986B (zh) | 2007-03-05 | 2008-03-04 | 包含自然產生之發色團及其衍生物之濾光器 |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US8026326B2 (zh) |
| EP (2) | EP2130071B1 (zh) |
| JP (1) | JP5390409B2 (zh) |
| KR (1) | KR101520112B1 (zh) |
| CN (1) | CN101784922B (zh) |
| AU (1) | AU2008222904B2 (zh) |
| BR (1) | BRPI0808661A2 (zh) |
| CA (1) | CA2679938C (zh) |
| ES (2) | ES2699166T3 (zh) |
| HK (1) | HK1146316A1 (zh) |
| IL (1) | IL200739A0 (zh) |
| MX (1) | MX2009009484A (zh) |
| TW (1) | TWI449986B (zh) |
| WO (1) | WO2008109624A2 (zh) |
Families Citing this family (30)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2434648C2 (ru) * | 2006-10-13 | 2011-11-27 | Алькон, Инк. | Интраокулярные линзы с уникальной отсечкой сине-фиолетового света и уникальными характеристиками пропускания синего света |
| WO2008134555A2 (en) * | 2007-04-27 | 2008-11-06 | Benz Research And Development Corporation | Polymeric dyes based on polymerizable vinyl-group containing p-nitrophenyl-azo salicylic acid derivatives |
| WO2008134674A1 (en) * | 2007-04-30 | 2008-11-06 | Alcon, Inc. | Uv-absorbers for ophthalmic lens materials |
| TW200916531A (en) * | 2007-08-09 | 2009-04-16 | Alcon Inc | Ophthalmic lens materials containing chromophores that absorb both UV and short wavelength visible light |
| TWI435915B (zh) * | 2007-08-09 | 2014-05-01 | Alcon Inc | 含有吸收紫外光（ｕｖ）及短波長可見光二者的發色團之眼科鏡體材料（一） |
| WO2009102454A1 (en) * | 2008-02-12 | 2009-08-20 | Aaren Scientific Inc. | Ophthalmic lens having a yellow dye light blocking component |
| US7884228B1 (en) | 2008-05-06 | 2011-02-08 | Alcon, Inc. | UV-absorbers for ophthalmic lens materials |
| US7803359B1 (en) | 2008-05-06 | 2010-09-28 | Alcon, Inc. | UV-absorbers for ophthalmic lens materials |
| US8043607B2 (en) | 2008-07-15 | 2011-10-25 | Novartis Ag | UV-absorbers for ophthalmic lens materials |
| US8236053B1 (en) | 2008-10-08 | 2012-08-07 | Novartis Ag | 2-amino benzophenone UV-absorbers for ophthalmic lens materials |
| TWI453199B (zh) | 2008-11-04 | 2014-09-21 | Alcon Inc | 用於眼用鏡片材料之紫外光／可見光吸收劑 |
| TWI487690B (zh) | 2009-07-06 | 2015-06-11 | Alcon Inc | 用於眼用鏡片材料之可見光吸收劑 |
| TWI464151B (zh) * | 2009-07-06 | 2014-12-11 | Alcon Inc | 用於眼用鏡片材料之ｕｖ／可見光吸收劑 |
| TWI473629B (zh) * | 2010-01-18 | 2015-02-21 | Alcon Inc | 用於眼用晶體材料之可見光吸收劑 |
| TWI583673B (zh) | 2010-04-02 | 2017-05-21 | 艾爾康股份有限公司 | 可調整之發色團化合物及併合該化合物之材料 |
| US8697770B2 (en) | 2010-04-13 | 2014-04-15 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Pupil-only photochromic contact lenses displaying desirable optics and comfort |
| US8877103B2 (en) | 2010-04-13 | 2014-11-04 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Process for manufacture of a thermochromic contact lens material |
| JP6348266B2 (ja) * | 2013-09-26 | 2018-06-27 | 協立化学産業株式会社 | 光硬化樹脂組成物 |
| TWI665221B (zh) | 2014-04-18 | 2019-07-11 | 美商班茲研發公司 | 用於隱形眼鏡及眼內透鏡之（甲基）丙烯醯胺聚合物 |
| US10752720B2 (en) | 2017-06-26 | 2020-08-25 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Polymerizable blockers of high energy light |
| US10526296B2 (en) | 2017-06-30 | 2020-01-07 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Hydroxyphenyl naphthotriazoles as polymerizable blockers of high energy light |
| US10723732B2 (en) | 2017-06-30 | 2020-07-28 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Hydroxyphenyl phenanthrolines as polymerizable blockers of high energy light |
| EP3688115A2 (en) * | 2017-09-25 | 2020-08-05 | Northeastern University | Biologically-inspired compositions that enable visible through infrared color changing compositions |
| EP3687484A2 (en) | 2017-09-25 | 2020-08-05 | Northeastern University | Cosmetic and dermatological compositions based on phenoxazone and phenoxazine |
| US10935695B2 (en) | 2018-03-02 | 2021-03-02 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Polymerizable absorbers of UV and high energy visible light |
| US11046636B2 (en) | 2018-06-29 | 2021-06-29 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Polymerizable absorbers of UV and high energy visible light |
| US11493668B2 (en) | 2018-09-26 | 2022-11-08 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Polymerizable absorbers of UV and high energy visible light |
| US11724471B2 (en) | 2019-03-28 | 2023-08-15 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Methods for the manufacture of photoabsorbing contact lenses and photoabsorbing contact lenses produced thereby |
| US11543683B2 (en) | 2019-08-30 | 2023-01-03 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Multifocal contact lens displaying improved vision attributes |
| US11360240B2 (en) | 2019-12-19 | 2022-06-14 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Contact lens containing photosensitive chromophore and package therefor |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20050041299A1 (en) * | 2003-08-20 | 2005-02-24 | Gallas James M. | Light filters using the oxidative polymerization product of 3-hydroxykynurenine (3-OHKyn) |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB868880A (en) * | 1958-06-06 | 1961-05-25 | Philips Nv | ª--amino acetophenone derivatives |
| US4555570A (en) * | 1983-09-29 | 1985-11-26 | Ortho Pharmaceutical Corporation | Substituted 4-alkyl-2-(1H) quinazolinone-1-alkanoic acid derivatives |
| JP3451114B2 (ja) * | 1992-09-10 | 2003-09-29 | 健士 佐藤 | 新規配糖体及びこれを含有する紫外線吸収・散乱剤 |
| US6011081A (en) * | 1995-04-14 | 2000-01-04 | Benz Research And Development Corp. | Contact lens having improved dimensional stability |
| US5532289A (en) | 1995-04-14 | 1996-07-02 | Benz Research And Development Corp. | Contact lens having improved dimensional stability |
| JP3506357B2 (ja) * | 1996-12-13 | 2004-03-15 | 東京応化工業株式会社 | リソグラフィー用下地材 |
| US5891932A (en) | 1997-11-24 | 1999-04-06 | Benz Research And Development Corporation | Terpolymer for contact lens |
| US6267784B1 (en) * | 1998-05-01 | 2001-07-31 | Benz Research And Development Corporation | Intraocular lens and haptics made of a copolymer |
| US6096799A (en) | 1998-05-07 | 2000-08-01 | Benz Research & Development Corporation | Contact lens of high water content and high water balance |
| US6825975B2 (en) * | 2002-08-27 | 2004-11-30 | Photoprotective Technologies, Inc. | Light filters using the oxidative polymerization product of 3-Hydroxykynurenine (3-OHKyn) |
| ATE382064T1 (de) | 2003-07-16 | 2008-01-15 | Rolic Ag | Polymerisierbare copolymere für orientierungsschichten |
| WO2005047349A1 (en) | 2003-11-05 | 2005-05-26 | Benz Research And Development Corporation | Materials for making hydrophobic intraocular lens |
| JP4472399B2 (ja) | 2004-03-26 | 2010-06-02 | 一丸ファルコス株式会社 | 新規３−ヒドロキシアントラニル酸誘導体 |
| BE1016409A3 (fr) | 2005-01-13 | 2006-10-03 | Physiol | Composition a agent chromophore jaune pour lentilles intraocculaires et lentilles ainsi obtenues. |
| WO2007000393A1 (en) * | 2005-06-27 | 2007-01-04 | F. Hoffmann-La Roche Ag | 8-alk0xy-4-methyl-3 , 4-dihydr0-quinaz0lin-2-yl amines and their use as 5-ht5a receptor ligands |
| JP2007106745A (ja) | 2005-09-16 | 2007-04-26 | Bayer Cropscience Ag | スルホンアニリド類の除草剤としての利用 |
-
2008
- 2008-03-04 KR KR1020097020659A patent/KR101520112B1/ko active IP Right Grant
- 2008-03-04 TW TW097107560A patent/TWI449986B/zh active
- 2008-03-04 AU AU2008222904A patent/AU2008222904B2/en not_active Ceased
- 2008-03-04 CA CA2679938A patent/CA2679938C/en active Active
- 2008-03-04 WO PCT/US2008/055834 patent/WO2008109624A2/en active Application Filing
- 2008-03-04 EP EP08731378.9A patent/EP2130071B1/en active Active
- 2008-03-04 EP EP12002827.9A patent/EP2535747B1/en active Active
- 2008-03-04 ES ES08731378T patent/ES2699166T3/es active Active
- 2008-03-04 US US12/042,317 patent/US8026326B2/en active Active
- 2008-03-04 ES ES12002827T patent/ES2774671T3/es active Active
- 2008-03-04 MX MX2009009484A patent/MX2009009484A/es active IP Right Grant
- 2008-03-04 JP JP2009552844A patent/JP5390409B2/ja active Active
- 2008-03-04 CN CN2008800149409A patent/CN101784922B/zh active Active
- 2008-03-04 BR BRPI0808661-3A patent/BRPI0808661A2/pt not_active IP Right Cessation
-
2009
- 2009-09-03 IL IL200739A patent/IL200739A0/en active IP Right Grant
-
2011
- 2011-01-14 HK HK11100394.9A patent/HK1146316A1/xx unknown
- 2011-01-28 US US13/016,829 patent/US8618323B2/en active Active
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20050041299A1 (en) * | 2003-08-20 | 2005-02-24 | Gallas James M. | Light filters using the oxidative polymerization product of 3-hydroxykynurenine (3-OHKyn) |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101784922B (zh) | 2012-12-12 |
| TW200907460A (en) | 2009-02-16 |
| US8618323B2 (en) | 2013-12-31 |
| US20080242818A1 (en) | 2008-10-02 |
| KR20100015348A (ko) | 2010-02-12 |
| ES2699166T3 (es) | 2019-02-07 |
| JP5390409B2 (ja) | 2014-01-15 |
| KR101520112B1 (ko) | 2015-05-13 |
| WO2008109624A2 (en) | 2008-09-12 |
| EP2130071B1 (en) | 2018-08-29 |
| EP2535747A3 (en) | 2016-06-22 |
| EP2535747A2 (en) | 2012-12-19 |
| BRPI0808661A2 (pt) | 2014-08-26 |
| HK1146316A1 (en) | 2011-05-20 |
| AU2008222904B2 (en) | 2014-01-09 |
| CA2679938A1 (en) | 2008-09-12 |
| MX2009009484A (es) | 2010-06-01 |
| CA2679938C (en) | 2016-08-02 |
| JP2010520940A (ja) | 2010-06-17 |
| IL200739A0 (en) | 2010-05-17 |
| EP2130071A2 (en) | 2009-12-09 |
| WO2008109624A3 (en) | 2009-01-15 |
| ES2774671T3 (es) | 2020-07-22 |
| US20110166381A1 (en) | 2011-07-07 |
| AU2008222904A1 (en) | 2008-09-12 |
| US8026326B2 (en) | 2011-09-27 |
| EP2535747B1 (en) | 2019-12-18 |
| CN101784922A (zh) | 2010-07-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI449986B (zh) | 包含自然產生之發色團及其衍生物之濾光器 | |
| US5470932A (en) | Polymerizable yellow dyes and their use in opthalmic lenses | |
| TWI803577B (zh) | Ｕｖ及高能可見光之可聚合吸收劑 | |
| JP6152538B2 (ja) | 光学ポリマーのための光吸収化合物 | |
| CN112334444B (zh) | Uv和高能可见光的可聚合吸收剂 | |
| KR102089816B1 (ko) | 안정한 안내 렌즈용 중합성 자외선 흡수 색소 | |
| US8476390B2 (en) | Light filters comprising P-nitrophenylazo salicylic acid derivatives thereof | |
| CN109641855B (zh) | 偶氮化合物、聚合物和它们的制备方法及用途 |