JPS63188669A - カップラ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はアゾ系色素の原料として有用であるカップラー
に関し、更に詳しくは得られる色素自体の耐光性は勿論
、該色素により着色される被着色材自体の耐光性をも改
良することができるアゾ系色素、特にアゾ顔料を与える
ことができるカップラーに関する。

（従来の技術） 従来、種々のアゾ系色素が知られているが、それらのア
ゾ系色素の中で１例えば、ナフトール系アゾ顔料と称さ
れるアゾ顔料は、ナフトール系化合物をカップラーとし
て使用し、これに芳香族第１級モノアミン又はジアミン
のジアゾニウム塩又はテトラゾニウム塩等をカップリン
グさせることによって得られている。

（発明が解決しようとしている問題点）上記ナフトール
系アゾ色素のカップリング成分としては、β−ナフトー
ル、β−オキシナフトエ酸及びアニリン又はアニリン誘
導体のアミノ基をβ−オキシナフトエ酸によりアシル化
することによって得られるカップラー等が知られており
、これらのカップラーを用いて得られるアゾ系色素の特
性、例えば、色相、鮮明性、耐光性、耐候性、耐溶剤性
等は、該カップラーの構造及び該カップラーにカップリ
ングさせる芳香族第１級アミンの構造によって第−退的
に決定される場合が多い。

そのため、得られるアゾ系色素の各種物性を改良するた
めに、種々の構造のカップラー及び／又は芳香族第１級
アミンが提案されており、これらのカップラー、芳香族
第１級アミン或いはそれらの組合せによフて、多くのナ
フトール系アゾ系色素が知られている。これらのアゾ系
色素は一般に色相が豊富で、色調鮮明であるという特徴
を有するものの、特に耐光性に関しては満足てきるもの
はない。

従って、例えば、これらのアゾ系色素をプラスチックス
、印刷インキ或いは塗料等の着色剤として使用する場合
には、使用するアゾ系色素の耐光性に十分な考慮を払わ
ねばならない。

例えば、耐光性が不十分なアゾ系色素を使用すると、着
色物の変色や褪色が生じるのみならず、被着色材である
プラスチック、インキ或いは塗料等の被膜の如く、被着
色材自体の耐光性をも低下させるという問題が生じてい
る。

上記の如き変褪色や被着色材の劣化の問題は、耐光性に
優れた他の顔料、例えば、多環式顔料等を使用すれば解
消されるが、これらの耐光性の良い顔料は高価であり、
一般的な用°途には経済的には使用し得す、又、色相や
鮮明性等が限定されるため、十分には対応できないもの
である。

そのため、アゾ系色素で塗料、印刷インキ、プラスチッ
ク等を着色する場合には、紫外線吸収剤や劣化防止剤等
の光安定化剤を併用することも行われているが、これら
の光安定剤は、比較的不安定で且つ低分子量の有機化合
物であるために、樹脂やバインダー中において種々の問
題を生じることが知られており、その用途は著しく限定
され、汎用性に欠けるものであった。

従って、耐光性に優れたアゾ系色素を容易に且つ安価に
提供する技術の開発が要望されている。

（問題点を解決子るための手段） 本発明者は、上述の如き従来技術の要望に応え、耐光性
に優れ且つ安価なアゾ系色素を提供すべく鋭意研究の結
果、アゾ系色素の形成に使用するカップラーとして特定
の構造のカップラーを採用することによって本発明の目
的が達成されることを知見した。

すなわち、本発明は、下記一般式（Ｉ）で表わされるカ
ップラーである。

但し、上記式中のＲ１及びＲ２は水素原子、アルキル基
又はアリール基であるが、同時に水素原子てはない。

（好ましい実施態様） 次に本発明を更に詳しく説明すると、本発明を主として
特徴づける上記一般式（Ｉ）のカップラーは、下記式（
ＩＩ）で表わされる従来公知の５−アミノベンゾトリア
ゾール系化合物（式中のＲ１とＲ２とは餌記定義と同様
である）を、従来公知のナフトール系カップラーの製造
方法と同様に、２−オキシ−３−ナフトエ酸またはその
誘導体によってアシル化することによって得られるもの
である。

上記一般式（ＩＩ）で表わされる化合物は、従来公知の
化合物であり、例えば、好ましい化合物としては （イ）　２−　（３’−メチルー２′−ヒドロキシフェ
ニル）−５−アミノベンゾトリアゾール、（ロ）２−（
３′、５′−ジメチル−２′−ヒドロキシフェニル）−
５−アミノベンゾトリアゾール、 （ハ）２−（３′−ｔ−ブチル−５′−メチル−２′−
ヒドロキシフェニル）−５−アミノベンゾトリアゾール
、 （ニ）２−（３’、５′−ジ−ｔ−ブチル−２′−ヒド
ロキシフェニル）−５−アミノベンゾトリアゾール、 （ホ）２−（３”、５’−ジ−ｔ−アミル−２′−ヒド
ロキシフェニル）−５−アミノへンゾトリアゾール、 （へ）２−（３”、５”−ジ−ｔ−オクチル−２′−ヒ
ドロキシフェニル）−５−アミノヘンゾトリアゾール、 （ト）２−［３′、５”−ジー（α、α−ジメチルヘン
シル）−２′−ヒドロキシフェニル］−５＝アミノベン
ゾトリアゾール、 （チ）２−［３′−（α、α−ジメチルヘンシル）−５
′−メチル−２′−ヒドロキシフェニルコー５−アミノ
ベンゾトリアゾール、（ワ’）２−［３′−（α、α−
ジメチルベンジル）−５’−ｔ−ブチル−２′−ヒドロ
キシフェニル］−５−アミノヘンシトリアゾール、（ヌ
）２−［３′−（α、α−ジメチルベンジル）−５′−
ｔ−オクチル−２′−ヒドロキシフェニル］−５−アミ
ノベンゾトリアゾール、（ル）２−［３’−ｔ−ブチル
−５’−（ａ、α−ジメチルベンジル）−２′−ヒドロ
キシフェニル］−５−アミノベンゾトリアゾール、（オ
）２−　［３’−ｔ−オクチルー５′−（α。

α−ジメチルベンジル）−２′−ヒドロキシフェニル］
−５−アミノベンゾトリアゾール、（ワ）２−［３′−
（αメチルベンジル）−５′−七−才クチル−２′−ヒ
ドロキシフェニル］−５−アミノベンゾトリアゾール、 （力）　２−　［３’−ベンジルー５′−ｔ−ブチルー
２′−ヒドロキシフェニル］−５−アミノベンゾトリア
ゾール、 （ヨ）２−［３′−Ｎ−フェニルカルボアミド−５′−
ｔ−ブチル−２′−ヒドロキシフェニルコ５−アミノベ
ンゾトリアゾール、 （り）２−　［３’−ｔ−ブチル−５′−メトキシ−２
′−ヒドロキシフェニル］−５−アミノベンゾトリアゾ
ール 等が挙げられる。

以上の如き一般式（ＩＩ）の５−アミノベンゾトリアゾ
ール化合物の２−ヒドロキシ−３−ナフＩ・工酸または
その誘導体によるアシル化は、例えば、ベンゼン、キシ
レン、トルエンその他の不活性有機溶剤中に上記一般式
（ｎ）の化合物と２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸また
はその誘導体とを溶解又は分散させ、適当な温度、例え
ば、室温〜１５０″Ｃ程度の温度において、必要に応じ
て縮合剤や触媒の存在下に数分間〜数時間反応させるこ
とによって行われ、容易に前記一般式（Ｉ）の本発明の
カップラーか得られるものであり、製造方法自体はいず
れの従来公知の方法に準じてもよいものである。本発明
ｌ二おいて好ましい一般式（Ｉ）のカップラーを例示す
れば次の通りである。

（Ｉ）２−　（３”−メチル−２′−ヒドロキシフェニ
ル）−５−（２”−ヒドロキシ−３５−ナフトイル）ア
ミノベンゾトリアゾール、（２）２−　（３′、５　’
−ジメチルー２′−ヒドロキシフェニル）−５−（２”
−ヒドロキシ−３″−ナフトイル）アミノベンゾトリア
ゾール、（３）２−　（３’＝ｔ−ブチル−５′−メチ
ル−２′−ヒドロキシフエニル）　−５−（２″−ヒド
ロキシ−３″−ナフトイル）アミノベンゾトリアゾール
、 （４）２−　（３’、５　’−ジーｔ−ブチルー２′−
ヒドロキシフェニル）−５−（２”−ヒドロキシ−３″
−ナフトイル）アミノベンゾトリアシー（５）　２−　
（３′、　５　′−ジーｔ−アミルー２′−ヒドロキシ
フェニル）−５−（２”−ヒドロキシ−３５−ナフトイ
ル）アミノベンゾトリアゾール、 （６）２−　（３’、５’−ジ−ｔ−オクチル−２′−
ヒドロキシフェニル）−５−（２″−ヒドロキシ−３″
−ナフトイル）アミノベンゾトリアゾール、 （７）　２−　［３”、　　５　’−ジー（α、α−ジ
メチルベンジル）−２′−ヒドロキシフェニル］−５−
（２″−ヒドロキシ−３″−ナフトイル）アミノベンゾ
トリアゾール、 （８）２−　［３’−（α、α−ジメチルベンジル）−
５′−メチル−２′−ヒドロキシフェニル］　−５−（
２″−ヒドロキシ−３″−ナフトイル）アミノベンゾト
リアゾール、 （９）２−［３’−（α、α−ジメチルベンジル）−５
’−ｔ−ブチル−２′−ヒドロキシフェニル］　−５−
（２″−ヒドロキシ−３″−ナフトイル）アミノベンゾ
トリアゾール、 （Ｉ０）２−　［３’−（α、α−ジメチルベンジル）
−５’−ｔ−オクチル−２′−ヒドロキシフェニル］−
５−（２”−ヒドロキシ−３＃−ナフトイル）アミノベ
ンゾトリアゾール、（Ｉ１）２−　［３’−ｔ−ブチル
ー５′−（α。

α−ジメチルベンジル）−２′−ヒドロキシフェニル］
　−５−（２″−ヒドロキシ−３＃−ナフトイル）アミ
ノベンゾトリアゾール、 （Ｉ２）２−　［３′−ｔ−オクチルー５′−（α、α
−ジメチルベンジル）−２′−ヒドロキシフェニル］　
−５−（２′−ヒドロキシ−３１−ナフトイル）アミノ
ベンゾトリアゾール、（Ｉ３）２−　［３′−（α−メ
チルベンジル）−５′−ｔ−オクチル−２′−ヒドロキ
シフェニル］　−５−（２”−ヒドロキシ−３１−ナフ
トイル）′７ミノベンゾトリアゾール、 （Ｉ４）２−　（３’−ベンジルー５′−ｔ−ブチルー
２′−ヒドロキシフェニル）−５−（２″−ヒドロキシ
−３＃−ナフトイル）アミノベンゾトリアゾール、 （Ｉ５）２−　（３′−Ｎ−フェニルカルボアミド−５
’−ｔ−ブチル−２′−ヒドロキシフェニル）−５−（
２″−ヒドロキシ−３″　−ナフトイル）アミノベンゾ
トリアゾール、 （Ｉ６）２−　（３’−ｔ−ブチル−５′−メトキシ−
２′−ヒドロキシフェニル）−５−（２”　−ヒドロキ
シ−３″−ナフトイル）アミノベンゾトリアゾール等。

（作用・効果） 以上の如くして得られる本発明のカップラーは、アゾ顔
料又はアゾ染料のカップラーとして有用なものであり、
該カップラーに従来公知のアゾ顔料やアゾ染料の製造に
使用されているような芳香族第１級アミンをジアゾ化又
はテトラゾ化してカップリングさせることにより、耐光
性に母れたアゾ顔料又はアゾ染料が容易に提供される。

例えば、芳香族第１級アミンとして芳香族モノアミンを
使用すれば、モノアゾ顔料又はモノアゾ染料が得られ、
芳香族第１級アミンとして芳香族ジアミンを使用するこ
とによってジスアゾ顔料又はジスアゾ染料が容易に提供
される。

上記本発明のカップラーを用いて得られる顔料又は染料
はそれ自体耐光性に優れた顔料又は染料として有用であ
る。

又、上記本発明のカップラーの好ましい１つの使用方法
は、従来公知のアゾ顔料の製造方法と同様にして、本発
明のカップラーを含むアゾ顔料を調製し、このアゾ顔料
を従来公知のアゾ顔料に混合する方法であり、この方法
によれば従来公知のアゾ顔料１００重量部あたり約０．
５〜３００重量部の割合で添加混合することにより、得
られるアゾ顔料組成物の耐光性及び該アゾ顔料を含む被
着色材の耐光性が著しく改良されるものである。

又、別の好ましい使用方法は、従来公知のアゾ顔料の製
造に際して、使用する従来公知のカップラー中に前記本
発明のカップラーを、カップラー全体中で０．５〜約５
０モル％を占める割合で添加混合して混合カップラーと
し、以下常法に従ってカップリング反応を行い本発明の
カップラーを含むアゾ顔料と本発明のカップラーを含ま
ないアゾ顔料との顔料組成物とする方法であり、この方
法によれば本発明のカップラーを含むアゾ顔料は、顔料
組成物中により均一に分配されるので、アゾ顔料の耐光
性向上効果がより一層好ましく発揮される。

次に実施例、使用例及び比較例等を挙げて本発明を更に
具体的に説明する。尚、文中、部又は％とあるのは特に
断りのない限り重量基準である。

実施例１ β−オキシナフトエ酸２０．６部を３００部の０−ジク
ロルベンゼン中に分散させ、炭酸ソーダを用いて常法に
従って塩化する。十分水分を除去した後、三塩化リンフ
、６部を加え、酸クロライド化を行う。発生する塩化水
素ガスを除去した後、４５０部の０−ジクロルベンゼン
中に分散した２−［３’、５’−ジ（α、α−ジメチル
ペンチル）−２′−ヒドロキシフェニル］−５−アミノ
ベンゾトリアゾール（前記例示化合物ト）４６．２部の
スラリーを８０℃で添加する。次いで温度を１３０℃ま
で上げ１５時間縮合を行う。

９０℃まで冷却し、炭酸ソーダ７部を含む水溶液で中和
した後水蒸気蒸留により溶剤を除去し、８０℃で濾過及
び水洗を行う。

得られた生成物を苛性ソーダ６．５部を含むメタノール
ｉ、ｏｏｏ部中に溶解し、活性炭を用いて不純物を除去
した後、１０部の氷酢酸を用いて精製物をゆっくりと析
出する。融点２７１〜２７３℃の緑黄色粉末である本発
明のカップラー（カップラー７）４８．６部を得た。

実施例２ 実施例１における５−アミノベンズトリアゾール化合物
（ト）に代えて、前記例示化合物イ〜へ、チル力を使用
し、他は実施例１と同様にして前記例示のカップラーを
得た。性状及び融点は下記の通りであった。

カップラー（Ｉ）　　緑黄色粉末　融点１５３〜１５５
℃カップラー（２）　　緑黄色粉末　融点１６０〜１６
２℃カップラー（３）　　緑黄色粉末　融点１７８〜１
８０℃カップラー（４）　　緑黄色粉末　融点１８５〜
１８７℃カップラー（５）　　緑黄色粉末　融点１９０
〜１９２℃カップラー（６）緑黄色粉末　融点１９５〜
１９７℃カップラー（８）　　緑黄色粉末　融点２５３
〜２５５℃カップラー（９）　　緑黄色粉末　融点２６
１〜２６３℃カップラー（Ｉ０）　　緑黄色粉末　融点
２６４〜２６６℃カップラー（Ｉ１）　　緑黄色粉末　
融点２６２〜２６４℃カップラー（Ｉ２）緑黄色粉末　
融点２６７〜２６９℃カップラー（Ｉ３）緑黄色粉末　
融点２４９〜２５１　”Ｃカップラー（Ｉ４）緑黄色粉
末　融点２４３〜２４５℃カップラー（Ｉ５）緑黄色粉
末　融点１９８〜２００℃カップラー（Ｉ６）緑黄色粉
末　融点１７３〜１７５℃使用例１ 実施例１で得た本発明のカップラー（７）３．２部とナ
フトールＡｓ−ｌＴＲ３４部を９．２部の苛性ソーダを
含むメタノールｉ、ｏｏｏ部に溶解する。別にＩＴＲベ
ース２５．８部を５００部のメタノール中でジアゾ化し
、０〜５℃で先に調製した下漬溶液を滴下する。滴下終
了後頁に０〜５℃で１時間攪拌を行った後、温度を沸点
まで上昇させて１時間結晶化を行い、青味赤色のアゾ顔
料組成物を得た。

使用例２ 実施例１で得られたカップラー（７）３１．６部を４．
６部の苛性ソーダを含むメタノール８００部に溶解する
。この調製された下漬溶液を使用例１と同様に０〜５℃
でＩＴＲベース１２．９部から得たジアゾニウム塩のメ
タノール溶液中に滴下してカップリングを行い、その後
熟成を加えて濃い青味の赤色顔料を得た。得られた上記
顔料１０部とＣ，１，ＰＲ（ピグメントレッド）−５９
０部とを混合してアゾ顔料組成物を得た。

比較例１ ＋１；、１．ＰＲ−５及び使用例１及び使用例２のアゾ
顔料組成物の各々１０部を、アルキド樹脂ワニス（Ｎ、
Ｖ、６０％）２６．４部、メラミン樹脂ワニス（Ｎ、Ｖ
、５０％）１３．６部及びキシレン／ｎ−ブタノール＝
８／２　（重量比）よりなるシンナー２０部と共にマヨ
ネーズビンに入れ、ガラスピーズを加えてペイントシェ
ーカーにて６０分間分散した。分散後頁に前述のアルキ
ド及びメラミンの混合ワニス［アルキド／メラミン＝７
７３　　（重量比固形分）１４８．３部にて希釈し濃色
エナメルを作成した。又、得られた濃色エナメルをｐｉ
ｇ／　Ｔｔ０２＝１／２０となる様に白エナメルと混合
し、淡色エナメルを作成した。

この様にして作成した各々の濃色及び淡色エナメルをシ
ンナー（キシレン／ｎ−ブタノール・８／２（重量比）
）を用いて吹付粘度まで希釈し、エヤースプレーガンを
用いてブリキ板上に塗布し、１２０℃Ｘ３０分間の条件
で焼付けた。作成した塗板を屋外に曝露（静岡県磐田市
、南向、６０゜角）し、各々の塗膜の状態を測定した。

下記第１表の結果が得られた。

″　　１ 屋外曝露による耐候性試験 （メラミン・アルキド焼付塗料） 使用例１　　　　０００　　　　Δ 使用例２　　　０　　０　　０　　　△に、１．ＰＲ−
５０△　　　△　　　△使用例１　　　０　　　△　　
　△　　　Ｘ使用例２　　　０　　　△　　　×　　　
×Ｃ，Ｉ、ＰＲ−５　　　　　△　　　△　　　×　　
　×判定は塗膜の光沢、ダークニング、チョーキング、
ひび割れ及び色相の変化等の劣化の状況を目視で行い、
Ｏ：殆ど劣化なし、△：ある程度の劣化が認められる、
×：劣化が激しいの３段階で行った。

使用例３ 実施例１のカップラー（７）に代えて、カップラー（２
）４．２部及びナフトールＡＳ−ｒＴＲ３２部を９．２
部の苛性ソーダを含む水溶液１．０００部中に熱時溶解
した後、冷却し、下漬液とする。

別にＩＴＲベース２５．８部を塩酸及び亜硝酸アゾニウ
ム塩をｐＨが７以下とならない様、炭酸カルシウムで調
整しながら２０℃で１時間かけて下漬液中に滴下する。

滴下終了後頁に２０℃で１時間、４０℃で１時間攪拌を
続はジアゾニウム塩を消失させる。

次いでキシロ−ルーポリオキシエチレンアルキルエーテ
ルからなるエマルジョンを加え、９０℃まで昇温し、９
０℃で１時間結晶化を行って青味赤色のアゾ顔料組成物
を得た。

使用例４ カップラー（Ｉ２）　６．３部、ナフトールＡＳ−ＩＴ
８３２部、　ＩＴＲベース２５．８部を用い、使用例２
と同様の方法で青味赤色のアゾ顔料組成物を得た。

比較例２ に、１．ＰＲ−５、使用例３および使用例４のアゾ顔料
組成物の各々１０部を、常乾アルキド樹脂ワニス（Ｎ、
Ｖ−５０％）′４０部及びターペン２０部と共ニマヨネ
ーズビンに入れ、ガラスピーズを加えてベイントシェイ
カーで６０分間分散した。分散後頁に常乾アルキドワニ
ス１６０部にて希釈し、濃色エナメルを作成した。得ら
れた濃色エナメルをｐｉｇ：ＴｉＯ□＝１：２０となる
ように白エナメルと混合して淡色エナメルを作成した。

各々の濃色エナメル及び淡色エナメルをターペンで吹付
粘度まて希釈しドライヤーを加えた後、エヤースプレー
ガンを用いブリキ板上に塗布し、塗膜を硬化させた。

得られた塗板を屋外に曝露（静岡県磐田市、南向、６０
°角）し、塗膜の状況を目視にて判定して下記第４表の
結果を得た。判定は塗膜の光沢、ダークニング、チョー
キング及び色相の変褪色等の劣化の状況を測定し、Ｏ：
殆ど劣化なし、△：ある程度劣化が認められる、Ｘ：劣
化が激しいの３段階で行った。

γ　　２　− 屋外曝露による耐候性試験 （常乾アルキド塗料） 一左５上二〇１色と− −】口上−旦　　　Ｕ　　　艮　　　訂使用例３　　　
　００　　　０　　　△使用例４　　　　０００　　　
　△ Ｇ、１．ＰＲ−５０△　　　Δ　　　△−鯉蚊止ユ談免
ニー 一試上−旦　　　　１２　　　　１８　　　　訂使用例
３　　　０　　　Δ　　　Δ　　　Ｘ使用例４　　　０
　　　△　　　×　　　×Ｃ，１，ＰＲ−５Δ　　　△
　　　×　　　Ｘ使用例５ １．４−ジー（２′−とドロキシナフタリン−３′−力
ルバモイル）−２−クロルベンゼン４３．４部及び使用
例４で用いたカップラー（Ｉ２）　１２．５部を１８．
４部の苛性ソーダを含むメタノール２，５００部中に溶
解し冷却する。

別にスカーレットＧＧベース３４部を１５０部の濃硫酸
中で通常の方法でジアゾ化し、緩衝剤で中和してジアゾ
ニウム塩溶液を作成した。このジアゾニウム塩溶液を０
℃以下に冷却した下漬液中に、１時間を要して滴下し、
更に０〜５℃で１時間攪拌を行いジアゾニウム塩を消失
させた。このスラリーを沸点まで昇温し、沸点で１時間
熟成を行ってくすんだ青味赤色の粗顔料を得た。

得られた粗顔料の水性プレスケーキを１７００部のニト
ロベンゼン中に分散し、２００℃で２時間結晶化を行い
、青味赤色のアゾ顔料組成物を得た。

比較例３ （：、１．ＰＲ−１４４及び使用例５のアゾ顔料組成物
を各々ステアリン酸亜鉛とｐｉｇ：Ｚｎ−５Ｌ＝　６　
二４の重量比で混合して濃色ドライカラーを作成する。

又、この濃色ドライカラーをｐｉｇ：　Ｔｉ０２＝　１
　：　５となる様に白色ドライカラーと混合して淡色ド
ライカラーを作成する。

得られた各々の濃色及び淡色のドライカラーを濃色０．
ＩＰＦＩＲ％淡色０．５ＰＨＲとなる様にポリエチレン
樹脂と混合し、押出機でベレット状にし得られたプレー
トをフェードメーターにかけ、各々のΔＥ値を測定し、
下記第３表の結果を得た。

′７　３　− フェードメーターによる劣化試験 （ポリエチレン） 使用例５　　１．８　　３．７　　５．４　　９．３Ｃ
，１，ＰＲ−１４４２，０５，２７，６１２，７使用例
５　　２．４　　４．２　　７．３　　１１．８Ｃ，１
，ＰＲ−１４４３，１６，５１１，０１Ｂ、１使用例６ 使用例１で用いたカップラー（７）６．３部と５−（２
′−とドロキシナフタリン−３′−力ルバモイル）ベン
ズイミダシロン２８．７部を９．２部の苛性ソーダを含
む水１，０００に溶解し、下情液とする。

別にスカーレットＧＧベース１６．２部を塩酸及び亜硝
酸ソーダを用いて通常の方法でジアゾ化を行う。得られ
たジアゾニウム塩溶液の中へ氷を切らさない様にしなが
ら、先に作成した下情液を３０分間を要して滴下し、炭
酸カルシウムでｐＨを補正しながら更に１時間攪拌をつ
づけ、反応を完結する。その後８０℃まで昇温した後、
直ちに濾過して黒褐色の粗顔料を得た。

得られた粗顔料を１％苛性ソーダ水溶液中に分散し、０
−ジクロルベンゼン−ポリオキシエチレンソルビタン酸
エステルのエマルジョンをカロえて８５℃まで昇温し、
８５〜９０℃て結晶化を行い、濃い褐色のアゾ顔料組成
物を得た。

比較例４ Ｇ、［、ＰＢｒ　　（ピグメントブラウン）−２５及び
使用例６で合成したアゾ顔料組成物を比較例１の方法に
従ってメラミン・アルキド樹脂ワニスによって塗料化し
、同様にして得た塗板を屋外曝露して各々の塗膜の状況
を測定した。判定は、塗膜の光沢、ダークニング、チョ
ーキング及び色相の変褪色の等の劣化の状況を目視で行
い、Ｏ：殆ど劣化なし、Δ：ある程度劣化が認められる
、×：劣化が激しいの３段階で行った。下記第４表の結
果が得られた。

″　　４　− 屋外曝露による耐候性試験 （メラミン・アルキド焼付塗料） 使用例６　　　　００００ （：、Ｉ　、ＰＢｒ−２５０００△ 使用例７ Ｃ，１，ＰＶ　（ピグメントバイオレット）−１９５０
部を使用例１のアゾ顔料組成物５０部と混合し混合顔料
を作成した。

使用例８ Ｃ，１，ＰＲ−１７０５０部と使用例１のアゾ顔料組成
物５０部を混合して混合顔料を作成した。

使用例９ Ｇ、１．ＰＲ−１７０、５０部、Ｃ，１，ＰＲ−５４５
部及び使用例２のアゾ顔料組成物５部を混合して混合顔
料を作成した。

使用例１０ Ｃ，１，ＰＯ（ピグメントオレンジ）−３６５０部と使
用例１のアゾ顔料組成物５０部を混合して混合顔料を作
成した。

比較例５ 使用例７〜使用例１０の混合顔料の効果を比較する為、
本発明のカップラー成分を含有しない既存のアゾ顔料及
び該当する既存顔料を混合し、下記第５表の混合顔料を
作成した。

″　　５　− 混合顔料の配合組成 比較例５−　Ａ　　　Ｃ，１，ＰＶ−１９５０Ｃ，１，
ＰＲ−５５０ 比較例５−　Ｂ　　　Ｃ，１，、ＰＲ−１７０５０Ｃ，
１，ＰＲ−５５０ 比較例５−　Ｃ（：、１．ＰＯ−３６５００，１，ＰＲ
−５５０ 使用例７〜１０及び比較例５の各々の混合顔料を用いて
、比較例１の方法に従って、メラミン・アルキド焼付塗
料を作成し、前記と同様にして得た塗板を屋外に曝露し
、塗膜の光沢、ダークニング、チョーキング及び色相の
変褪色等の劣化を測定する事によって効果を比較した。

判定は目視で行い、Ｏ：殆ど劣化なし、△：ある程度劣
化が認められる、×：劣化が激しいの３段階で行った。

下記第６表の結果が得られた。

ク　　　６ 屋外曝露による耐候性試験 （メラミン・アルキド焼付塗料） 使用例７　　　　０００　　　　△ 比較例５−Ａ　　　Ｑ　　　　△　　　△　　　△使用
例８　　　　００　　　　Δ　　　Δ使用例９　　　　
００　　　　Δ　　　Δ比較例５−Ｂ　　　ＯΔ　　　
Δ　　　Δ使用例１０　　０　　０　　０　　　△比較
例ｓ−ｃ　　　ｏ　　　　△　　　△　　　△使用例１
１ 使用例１におけるカップラー（７）に代えて、下記第７
表のカップラーを使用したことを除き、他は使用例１と
同様にして種々の顔料組成物を調製し、比較例１と同様
に比較したところ下記第７表の結果を得た。

″　　　　７ サンシヤインウエザオメーターによる耐候性試験（メラ
ミン・アルキド焼付塗料） カップラー（Ｉ）、００　　　　　　０　　　　　　△
カップラー（２）　　　　　　　０　　　　　　００　
　　　　　　　Δカップラー（３）　　　　　　　　Ｑ
　　　　　　　　ＯＯ△カップラー（４）　　　　　　
　　Ｑ　　　　　　　　ＯＯ△カップラー（５）　　　
　　　　　ＯＯＯ△カップラー（６）　　　　　　　Ｏ
ＯＯ△カップラー（８）　　　　　　　０　　　　　　
００　　　　　　　　△カップラー（９）　　　　　　
　　ＯＯＯ△カップラー（Ｉ０）　　　　　　ＯＯＯ△
カップラー（Ｉ１）　　　　　　ＯＯＯΔカップラー（
Ｉ２）　　　　　　　ＯＯＯ△カップラー（Ｉ３）　　
　　　　ＯＯＯΔカップラー（Ｉ４）　　　　　　ＯＯ
ＯΔカップラー（Ｉ５）　　　　　　ＯＯ○　　　　　
　△カップラー（Ｉ６）　　　　　　ＯＯＯΔＧ、１．
ＰＲ−５０△　　　　△　　　　△カップラー（Ｉ）　
　　　　　　ＯＯ△　　　　　　　Ｘカップラー（２）
　　　　　　　ＯＯ△　　　　　　　Ｘカップラー（３
）　　　　　　　　ＯＯ△　　　　　　　Ｘカップラー
（４）　　　　　　　　ＯＯ△　　　　　　　Ｘカップ
ラー（５）　　　　　　○　　　　　　Ｏ△　　　　　
　　Ｘカップラー（６）　　　　　　　ＯＯ△　　　　
　　　Ｘカップラー（８）　　　　　　　○　　　　　
　　ＯΔ　　　　　　　Ｘカップラー（９）　　　　　
　　　ＯＯ△　　　　　　　Ｘカップラー（Ｉ０）　　
　　　　　ＯＯ△　　　　　　　Ｘカップラー（Ｉ１）
　　　　　　　ＯＯ△　　　　　　　Ｘカップラー（Ｉ
２）　　　　　　　Ｏ○　　　　　　　△　　　　　　
　Ｘカップラー（Ｉ３）　　　　　　ＯＯ△　　　　　
　　Ｘカップラー（Ｉ４）　　　　　　ＯＯΔ　　　　
　　　Ｘカップラー（Ｉ５）　　　　　　　ＯＯ△　　
　　　　　Ｘカップラー（ＩＢ）　　　　　　ＯＯΔ　
　　　　　　×Ｃ，１，ＰＲ−５△　　　　　△　　　
　　×　　　　　ｘ尚、評価基準は比較例１と同様であ
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（ I ）で表わされるカップラー。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （但し、上記式中のＲ＿１及びＲ＿２は水素原子、アル
   キル基又はアリール基であるが、同時に水素原子ではな
   い。）