JPS62265357A - 眼用レンズ用染料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は、重合性の眼用レンズ用材料、特にコンタクト
レンズや眼内レンズに用いる眼用レンズ用染料に関する
。

［従来の技術］ 眼用レンズは、■取り扱い上の便宜のため、即ち、着色
されている方がレンズを確認しやすいこと、■使用者を
強い光線から保護するため、夏など太陽光線の強いとき
は「まぶしい」ので、レンズを着色した方が好ましいこ
と、■色盲色弱用レンズとして、■・商品識別力を持た
せるため等、多くの目的に応じて染料による染着を行な
う必要があるが、特に含水性コンタクトレンズや眼内レ
ンズの場合には染料の溶出、耐光性、゛希望する着色等
の点で必ずしも適切な染料は得られていないのが現状で
ある。

即ち、バット染料等はレンズに物理的に固着しているこ
とから、含水性コンタクトレンズや眼内レンズに用いた
場合、染料が溶出する可能性があり、好ましくない。

また重合基を持つカップリング成分をレンズ材料と共重
合しておき、１後からジアゾニウム塩を反応させる方法
（特公昭５３−３４２０号公報）は特にコンタクトレン
ズ用染料とした場合に耐光性に問題があり、またアント
ラキノン系染料に重合基を導入した染料が特開昭４９−
３９６９号公報に開示されているが、この染料ではスル
ホン酸基を宥するため七ツマ−に溶解しにくく、扱いに
くい、しかもスルホン酸基をはずして溶解性を高めよう
とすると、青色系の色は出しにくい等の問題がある。

またフタロシアニンのメチルメタクリレートポリマー誘
導体（堀ロ正二部著、色材協会誌第３８巻１００頁、１
９６５年）を用いると、ロフトによりポリマー鎖長が異
なるために溶解性に差ができロフト管理が煩雑になった
り、モノマーに対する溶解性が悪いとか重合後に染料が
析出するという欠点がある。

［発明が解決しようとする問題点］ 本発明は、上記眼用レンズ様染料の有する問題点を解決
した染料、即ち、重合基を持つ眼用レン”ズ用染料、特
に青色系のコンタクトレンズ用染料を提供するものであ
る。

［問題点を解決する手段、作用］ 本発明は、 一般式 （式　【′コ　、　　Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒｓ　
　　、　　　Ｒｅ　　　、Ｒ７およびＲ８は、同一また
は異なって、水素原子、−Ｃｏ−Ａ基であり、Ａは炭素
数７〜１７のアルキル基、ビニル基、ｌ−メチルビニル
基よりなる群から選ばれた基であり、しかもＲ，、Ｒ２
、Ｒ３、Ｒ４、Ｒｓ　、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８のう“ち
少なくとも１つはメタクリロイル基またはアクリロイル
基である。）で表わされる銅フタロシアニン誘導体より
なる眼用レンズ用染料から構成される。

テトラアミノ銅フタロシアニンあるいは銅フタロシアニ
ンは、モノマーに溶解しにくいが、テトラアミノ銅フタ
ロシアニンに（メタ）アクリロイル基を導入すると溶解
度が増し、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥ
ＭＡ）やＮ−ビニルピロリドン（ＭＶＰ）等の極性の高
い七ツマ−にはもちろん、比較的極性の低いメチルメタ
クリレート（ＭＭＡ）にも若干溶解する。

さらにＭＭＡに対する溶解性を増すためにはドデカノイ
ル基等の長鎖アルカノイル基を（メタ）アクリロイル基
と共に導入することが良く、これによりＭＭＡよりさら
に極性の低いラウリルメタクリレート（ＬＭＡ）にも溶
解するようになる。

また眼用レンズ用モノマーとしては、（メタ）アクリロ
イル基を持つモノマーが多いため、これ等の重合基のい
ずれか１種または２種を導入する゛ことが好ましい。

本発明染料の一般的な製法としては、テトラアミノ銅フ
タロシアニンに、対応する酸クロライドを脱酸剤の存在
のもとで反応させれば、容易にメタクリロイル基やアク
リロイル基を導入できる。

また同様にしてアルカノイル基も導入できる。

本発明染料は、紺色、粉末状の物質で、アミド系溶媒に
溶解すると青緑、その他の有機溶媒に溶解すると緑青に
着色する。また、ラジカル重合性を宥し、種々のビニル
系モノマーと共重合することができる。

本発明染料の代表的な具体例としてはメタクリロイル化
テトラアミノ銅フタロシアニン、メタクリロイル化（ド
デカノイル化テトラアミノ銅フタロシアニン、アクリロ
イル化テトラアミノ銅フタロシアニン、アクリロイル化
（ドデカノイル化テトラアミノ銅フタロシアニン）等が
挙げられる。

本発明染料は、眼用レンズ材料がＮＶＰのようなアミド
系モノマーに対しては溶解度が大きいため、アルカノイ
ル基があってもなくても使用でき“るが、ＭＭＡやＬＭ
Ａのようなアルキル（メタ）アクリレートに対しては、
アルカノイル基を導入した染料を使用するのが好ましい
。

本発明染料は、全使用上ツマ−に対して重量比で０．０
００１〜１％、好ましくは０．００１〜０．１％である
。

本発明染料の使用方法としては、眼用レンズ材料を重合
する際、共重合モノマーとして、他のモノマーと共に配
合、例えば、ＮＶＰ系の高台水性コンタクトレンズを製
造する際、モノマー中にメタクリロイル化テトラアミノ
銅フタロシアニンを溶解して共重合させ、その後の操作
は通常と同じ方法でコンタクトレンズを製造すれば、青
色の、煮沸等に対して溶出のない高台水性コンタクトレ
ンズができる。

［実施例］ 染料の合成例 常法により、ニトロフタルイミドより合成したテトラニ
トロ銅フタロシアニンを硫化ソーダによって還元して原
料のテトラアミノ銅フタロシアニンを用意した。

（１）メタクリロイル化テトラアミノ銅フタロシアニン
の合成 上記で用意したテトラアミノ銅フタロシアニン３．２６
ｇ、トリエチルアミン２．５８ｇ、Ｎ。

Ｎ−ジメチルアセトアミド３０ｇを混合し、水冷しなが
ら攪拌下メタクリル酸クロライド２ｍＪＬを２０分かけ
て滴下した０滴下終了後、さらに３０分間水冷しながら
攪拌を続けた。その後、６０℃で５時間反応させた０反
応液を６００ｍＭの水中に投入し、吸引濾過により沈殿
物を取り出し、少量のエタノールで洗浄し乾燥してメタ
クリロイル化テトラアミノ銅フタロシアニン３．７４ｇ
を得た。

（２）ドデカノイル化テトラアミノ銅フタロシアニンの
合成 テトラアミノ銅フタロシアニン１．９５ｇ、トリエチル
アミン２ｇ、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド２５ｇ、ド
デカノイルクロライド１．９６７ｇを用いた他は、合成
例（１）と同様の操作を行なってドデカノイル化テトラ
アミノ銅フタロシアニン２．９６ｇを得た。

（３）メタクリロイル化（ドデカノイル化テトラアミノ
銅フタロシアニン）の合成 テトラアミノ銅フタロシアニンの代りにドデカ、メイル
化テトラアミノ銅フタロシアニン２．３９５ｇ、トリエ
チルアミン１ｇ、メタクリル酸クロライド１ｍＭを用い
た他は、合成例（１）と同様の操作を行なって、メタク
リロイル化（ドデカノイル化テトラアミノ銅フタロシア
ニン）２．５１ｇを得た。

溶解度試験 テトラアミノ銅フタロシアニン（以下ＡＰという）、メ
タクリロイル化テトラアミノ銅フタロシアニン（以下Ａ
ＰＭＡという）、メタクリロイル化（ドデカノイル化テ
トラアミノ銅フタロシアニン）（以下ＡＰＬＭＡという
）を各七ツマ−およびＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）
に溶解してその状態を既察した。結果は以下のようにな
った。

ＡＰ　　ＡＰＭＡ　　ＡＰＬＭＡ ＮＭＰ　　　　　ＯＯＯ ＭＭＡ　　　　　Ｘ　　　　Δ　　　　０２ＨＥＭＡ　
　　Ｘ　　　　ＯΔ ＮＶＰ　　　　　Δ　　　ＯＯ ＬＭＡ　　　　　Ｘ　　　　Ｘ　　　　　Ｑ×：分散し
たのみで溶解せず Δ：薄く着色した程度 Ｏ：コンタクトレンズ用として 充分使用可能な程度に着色 ＡＰに比べて溶解性が向上していることが明らかである
。

使用例１ 次のような配合を行なった。

ＮＭＭＰ　　　１８重量部 ＭＶＰ　　　　５５重量部 ＤＭＡＡ　　　　７重量部 ＭＭＡ　　　　１０重量部 ＡＭＡ　　　　０．５重量部 ＡＰＭＡ　　　Ｏ，００８重量部 （ＮＭＭＰ　：　Ｎ−メチル−３−メチレン−２−ピロ
リドン、ＡＭＡ：アリルメタクリレート）配合液に７ゾ
ビスイソブチロニトリルを溶解し、ポリプロピレン製試
験管（直径約１５　ｍｍ）に入れ、４０″Ｃで２４時間
、５０℃で８時間恒温水槽中にて重合後、５０’Ｏで４
時間、６０℃で１゜５時間、７０℃で１．５時間、８０
℃で１．５時間、９０℃で１．５時間、１００℃で１．
５時間、１１０″Ｃで１．５時間熱風循環乾燥機中にて
加熱し、重合を完結した０次に重合した棒材を取り出し
９０℃で２時間キユアリングを行なった。

重合物から直径約１２ｍｍ、厚さ約０．１５ｍｍのフィ
ルムを切り出し、生理食塩水中で膨潤させたところ、フ
ィルムはやや緑がかった青色を示し、含水率は約７３％
であった。

上記フィルムをＮ−メチルピロリドン中で２４時間浸漬
した後、含有Ｎ−メチルピロリドンを水で充分置換して
紫外・可視吸収スペクトルを測定した。

一方Ｎ−メチルピロリドンの処理を省いたものの紫外・
可視吸収スペクトルを測定し比較した。

結果は両者にほとんど差はなく、特に７００ｎｍのＡＰ
ＭＡの吸収に全く差がみられず、ＡＰＭＡはポリマー中
に共重合していることが確認された。

使用例２ 次のような配合を行なった。

ＭＶＰ　　　　　　　２０重量部 ＤＭＡＡ　　　　　　６０重量部 ＰＭＭＡ　　　　　　２０重量部 ＭＭＡ　（モノマー）０．５重量部 ＥＤＭＡ　　　　　　０．３重量部 ＡＰＭＡ　　　　　　０．０３重量部 （ＥＤＭＡ：エチレングリコールジメタクリレー　ト　
） 配合が上記のように異なる他は使用例１と同様に操作し
た。フィルムはやや緑がかった青色を示し、含水率は約
７２％であった。

使用例２において、ＡＰＭＡの代りにアントラキノン系
染料であるＤ＆ＣＧｒｅｅｎ＃６を用゛いた他は使用例
２と同様に操作して得た重合物を比較例１とし、同様に
、反応染料であるＲｅａｃｔｉｖｅ　　Ｂｌｕｅ　　１
９を用いて得た重合物を比較例２とした。

使用例２、比較例１および比較例２の各重合物をそれぞ
れ膨潤時に直径約１５ｍｍ、厚さ約１ｍｍとなるように
切削加工してサンプルとする。

このサンプル各３枚を５００ｍｆＬの生理食塩水中で１
２０時間連続煮沸し、液の着色を調べた。

使用例２のサンプルを用いた液は全く着色していないの
に対し、比較例のサンプルを用いた液はどちらも薄く着
色していた。

［発明の効果］ 本発明眼用レンズ用染料は、モノマーへの溶解性が良好
で、共重合するため染料の溶出がなく、眼用レンズ用と
して顕著な効果を奏する染料である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ
   ＿６、Ｒ＿７およびＲ＿８は、同一または異なって、水
   素原子、−ＣＯ−Ａ基であり、Ａは炭素数７〜１７のア
   ルキル基、ビニル基、１−メチルビニル基よりなる群か
   ら選ばれた基であり、しかもＲ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、
   Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿６、Ｒ＿７およびＲ＿８のうち少
   なくとも１つはメタクリロイル基またはアクリロイル基
   である。）で表わされる銅フタロシアニン誘導体よりな
   る眼用レンズ用染料。