CN1335856A - 微纤维状多糖衍生物 - Google Patents

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Abstract

一种通过稳定和/或微纤维化多糖起始原料来制造微纤维状多糖衍生物的方法,该多糖衍生物是提供位阻和/或静电力进行衍生,而静电力由阴离子电荷或者阴离子及阳离子电荷提供,其中多糖包括但不限于纤维素。一种采用微纤维状多糖衍生物改善组合物流变学性能的方法。一种采用微纤维状多糖衍生物改善涂料性能,造纸效果,及乳液、分散系和泡沫稳定性的方法。含有微纤维状多糖衍生物的组合物,其包括纸组合物、可食用组合物、不可食用的可涂抹组合物、乳液、分散系和泡沫。

Description

微纤维状多糖衍生物
发明领域
本发明涉及微纤维状多糖衍生物。更具体而言，本发明涉及由位阻和/或静电力稳定的微纤维状多糖，其中静电力由阴离子，或阴离子和阳离子电荷提供。
发明背景
自然界中多糖常采取纤维状形态。通过纤维纺丝技术自然界中不采取纤维状形态的多糖常可被转化成纤维状形态。不管纤维状形态是天然或人工形成的，多糖通常的存在形式使得能够通过施加能量使多糖纤维减小为纤丝状或微纤维状的亚形态。
按此方式制得的纤丝状或微纤维状纤维素已被考虑用于实用，包括作为水基体系的添加剂以影响流变学性质如粘度。在水基体系中这些材料的用量常为约2wt％，低于此浓度这些材料不易占据体积，而且分散不均匀。
微纤维化纤维素及其制造方法在第4,500,546、4,487,634、4,483,743、4,481,077、4,481,076、4,464,287、4,452,722、4,452,721、4,378,381、4,374,702和4,341,807号美国专利中被讨论，此处引用这些专利公开作为参考。这些文件中的一部分主要描述了存在于稳定、均匀悬浮液中的微纤维化纤维素，主要应用于包括食品、化妆品、药物、涂料和钻探泥浆在内的终产品中。
在WO98/02486(PCT/FR97/01290)、WO98/02487(PCT/FR97/01291)和WO98/02499(PCT/FR97/01297)中表征了纤维素纳米纤维，此处引用这些专利公开作为参考。纳米纤维的特征是其直径在约2至10nm之间。
EP845495公开了阳离子纤维素颗粒，其特征是不溶，带阳离子电荷，并被用于水处理中，具体而言用于造纸厂的水处理。据文章称在造纸过程中利用该阳离子颗粒将阴离子废料从水中除去。通过研磨制造这种颗粒，据文章称均匀减小粒径使颗粒呈典型的圆形，其长度/直径之比约为1。据文章称粒径为0.001mm(1μm)，优选为0.01mm(10μm)。
EP859011(“EP’011”)涉及获取阳离子纤维素微纤维或其可溶性衍生物的方法。其所描述的方法包括制造阳离子纤维素衍生物并利用高压均质器将该衍生物构成透明的凝胶。该产品可被脱水和再水化。文中报道了产品2％水溶液的粘度测试结果。EP’011证明纤维素的取代程度(“DS”)可在0.1至0.7之间，规定DS范围的优选度按0.2至0.7、0.3至0.6、0.5至0.6递增。实施例中显示纤维素的DS范围在0.24至0.72之间。文中报道在水中的微纤维浓度为10g/l或1％以上时发生凝胶作用。EP’011规定当G’＞G”时发生凝胶作用，其中G’为动态储能模量，G”为动态耗能模量。
在H.Yokate，J.Polymer Sci.，Part C：Polymer Letters，24：423-425(1986)中报道了微纤维化脱乙酰壳多糖在干燥时构成单面延展、取向的片。这篇文章指出当脱乙酰壳多糖在水中的浓度为4％时构成粘度为26,600cps(Brookfield，20℃，转子#7，10rpm)的凝胶。在Gaulin均质器中对商品脱乙酰壳多糖片进行均质，由此制造维纤维化脱乙酰壳多糖。利用氢氧化钠对商品脱乙酰壳多糖脱乙酰基。
JP59[1984]-84938讨论了一种制造脱乙酰壳多糖悬浮液的方法。从蟹和龙虾中分离并纯化制得的商品脱乙酰壳多糖被粉碎成最大长度约1-2mm的碎块。将这些碎块悬浮于水中使脱乙酰壳多糖浓度高达15％，然后按多次通过压力在3,000至8,000psi之间的高压均质器。
由于通常情况下没有适合用于食品的阳离子材料，制取这样一类微纤维化多糖是理想的，其影响粘度的性能在不存在、至少部分不存在阳离子官能团的条件下产生。制备可在1％或更低浓度下形成凝胶的微纤维化多糖也是理想的，使得配方具有经济性且配制容易，同时也赋予必要的流变学性能和分散均匀度。
此外，对于改善商品乳液如纸张上胶剂乳液的稳定性，工业中有持续的需求。当今稳定这些乳液的一种方法是添加带电荷的材料，如阳离子淀粉，其添加量可为上胶剂组合物的10-20wt％。与阴离子成分如磺酸盐相互作用也可改善稳定性。但在这些乳液中仍会发生乳液破坏现象，这是由于密度驱使的分层，也称为结皮，或由于凝胶作用所致。因此，开发一种可加至乳液中赋予长期稳定性的材料是理想的。
发明简述
本发明涉及微纤维状多糖衍生物、其制造方法及应用。微纤维状多糖衍生物经衍生而包含提供静电性和/或位阻性取代基；当存在静电性基团时，它包括但不限于阴离子电荷的存在。
适于本发明的多糖包括纤维素、半纤维素、壳多糖、脱乙酰壳多糖、瓜尔胶、果胶、藻酸盐、琼脂、黄原胶、淀粉、直链淀粉、支链淀粉、alteman、gellan、mutan、葡聚糖、茁霉多糖、果聚糖、刺槐豆胶、角叉胶、糖原、粘多糖、胞壁质、细菌膜多糖、及其衍生物。也可采用它们的混合物。优选的多糖为纤维素、壳多糖、脱乙酰壳多糖、果胶、琼脂、淀粉、角叉胶及其衍生物，可单独使用或混合使用，其中纤维素最为优选。可从多种来源得到纤维素，包括但不限于化学纸浆、机械纸浆、热机械纸浆、化学—热机械纸浆、回收纤维、新闻纸、棉花、大豆壳、豌豆壳、玉米壳、亚麻、大麻、黄麻、苎麻、洋麻、马尼拉麻、剑麻、甘蔗渣、玉米、小麦、竹、velonia、细菌、海藻、真菌、微晶纤维素、蔬菜和果实。优选的纤维素来源包括纯化的、任选漂白的、由亚硫酸盐、牛皮纸、或预水解牛皮纸制浆法制备的木纸浆；纯化的棉绒；以及果实和蔬菜。
可采用纤维素得到的微纤维状多糖衍生物包括但不限于羟乙基纤维素、乙基羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、羧甲基羟乙基纤维素、羟丙基羟乙基纤维素、甲基纤维素、甲基羟丙基纤维素、甲基羟乙基纤维素、羧甲基甲基纤维素、巯水性修饰的羧甲基纤维素、巯水性修饰的羟乙基纤维素、巯水性修饰的羟丙基纤维素、巯水性修饰的乙基羟乙基纤维素、巯水性修饰的羧甲基羟乙基纤维素、巯水性修饰的羟丙基羟乙基纤维素、巯水性修饰的甲基纤维素、巯水性修饰的甲基羟丙基纤维素、巯水性修饰的甲基羟乙基纤维素、巯水性修饰的羧甲基甲基纤维素、硝基纤维素、纤维素乙酸酯、纤维素硫酸酯、纤维素乙烯基硫酸酯、纤维素磷酸酯和纤维素膦酸酯。
浓度范围在约0.01％至100％、或约0.01％至50％、或约0.05％至0.99％时，本发明的微纤维状多糖衍生物在水中形成凝胶。在另一实施方案中，浓度约0.95％时本发明微纤维状多糖衍生物在水中形成凝胶。
可在溶剂存在下使用微纤维状多糖衍生物，其中微纤维状多糖衍生物在该溶剂中基本不溶。溶剂的例子包括水、醇和油。
当采用静电性基团衍生时，本发明的微纤维状多糖衍生物取代程度可小于约0.5，小于约0.35，小于约0.2，小于约0.18，或小于约0.1。取代程度的优选范围在约0.02至0.5之间，其中约0.05至0.2更为优选。当微纤维状多糖衍生物经衍生包含提供阴离子电荷形式的静电性官能团的取代基时，一阴离子电荷形式提供静电性官能团的取代基的取代程度优选为至少约0.05。如可采用羧基、硫酸根、磺酸根、膦酸根、或磷酸根、或其组合形式提供阴离子电荷。当阳离子电荷也存在时，两种电荷可由相同基团或取代基提供(即取代基可为两性)；或者微纤维状多糖衍生物可经衍生同时含有负电性取代基和正电性取代基。此外，也可通过混合两种或更多种分别衍生的微纤维状多糖获得本发明的微纤维状多糖衍生物，其中至少一种经衍生带有阴离子电荷，而至少另外一种经衍生带有阴离子电荷、阳离子电荷、或同时带有两种电荷。
当本发明的微纤维状多糖衍生物经衍生而含有位阻性基团时，微纤维状多糖衍生物的摩尔取代度可小于约3.0，或小于约1.5，或小于约1.0，或小于约0.5。摩尔取代度的范围可在0.5至3.0之间。位阻性基团可为但不限于羟乙基、羟丙基、甲基、乙基；具有约4至30个碳原子的直链或支链烷基、链烯基、或链炔基；和/或具有约4至30个碳原子的芳基、芳烷基、芳烯基、环烃或杂环烃。
在优选实施方案中，微纤维状多糖衍生物含羧甲基纤维素，其取代程度小于约0.35，或小于约2.0。取代程度可在约0.02至0.2之间，其中约0.10至0.2为优选。
浓度小于1％时，本发明的衍生微纤维化纤维素在水中可形成凝胶。
在另一实施方案中，本发明涉及一种含本发明微纤维状多糖衍生物的可食用组合物。该组合物可为但不限于低脂肪、降低脂肪、或不含脂肪的食品涂抹料，如蛋黄酱调、沙拉调味料。或者，该可食用组合物可含有种药物活性成分。本发明微纤维状多糖衍生物可提供或改善可食用组合物中的成份、特别是包含药物活性成份的组合物中的成分的受控、持续、或延迟释放。
在又一实施方案中，本发明微纤维状多糖衍生物可用于非食用的可涂抹组合物中，如皮肤护理乳液或霜膏，或防晒乳液或霜膏。
本发明还涉及含微纤维状多糖衍生物的纸组合物，虽然不是唯一的选择，此时微纤维状多糖衍生物主要指微纤维状羧甲基纤维素。
可利用衍生化步骤处理微纤维状多糖制造微纤维状多糖衍生物。或可将多糖衍生物微纤维化生产微纤维状多糖衍生物。在另一方法中，微纤维化和衍生化步骤基本上同时进行。在一优选实施方案中，首先在碱性条件下采用氯乙酸或其盐对纤维素进行衍生化制备羧甲基纤维素；将羧甲基纤维素悬浮于水中；所得悬浮液经均质化产生微纤维化羧甲基纤维素。
衍生化步骤可包括将非微纤维状多糖与膨胀剂如阴离子试剂接触，反应可在碱性条件下进行。碱性条件可包括在碱性试剂氢氧化钠、碱金属或碱土金属氧化物或氢氧化物、碱性硅酸盐、碱性铝酸盐、碱性碳酸盐、胺、氢氧化铵、四甲基氢氧化铵、或其混合物存在下，将纤维素与阴离子试剂接触。可在高固体含量条件下进行衍生化。
可在足以生成微纤维状多糖的条件下对非微纤维状多糖施加能量完成微纤维化。任选地，在微纤维化之前非微纤维状多糖可用酶处理。更具体而言，可利用均质化、泵激、混合、加热、蒸气轰击、加压一减压循环、冲击、研磨、超声、微波轰击、磨、或多种方法联合完成微纤维化。在一优选实施方案中，在足以产生微纤维状多糖的条件下使非微纤维状多糖通过均质器以制得微纤维状纤维素；这些条件可包括至少约3,000psi的压差，并将非微纤维状多糖至少通过均质器三次。
所采用方法应制得在所用溶剂中基本不溶的微纤维状多糖衍生物。水是优选溶剂，但考虑到实际应用的多样性，其它溶剂包括但不限于醇和油也在考虑之列。
本发明涉及经上述方法制备的微纤维状多糖衍生物。
在另一实施方案中，本发明涉及一种改良液体组合物流变学性质的方法，其中包含将本发明微纤维状多糖衍生物加到液体组合物中。
可将微纤维状多糖衍生物加到含水体系中完成这一方法，含水体系可用于例如控制结垢和/或腐蚀。由微纤维状多糖衍生物改良的流变学性能包括粘度、悬浮液稳定度、凝胶对温度的不敏感性、剪切可恢复的凝胶化作用、屈服应力、和液体保持性。
可经流变学改良的液体组合物包括但不限于食品、药物、neutraceutials、个人护理用品、纤维、纸、油漆、涂料、和建筑组合物。它们包括口腔护理产品；皮肤用乳液或霜膏(如保湿、夜用、抗衰老、或防晒霜膏或乳液)；食品涂抹料，包括降低脂肪、低脂肪、或不含脂肪的食品涂抹料(如蛋黄酱)；和钻探流体。
本发明还涉及改良涂料组合物的物理和/或机械性能的方法，包括在涂料组合物中添加有效量的微纤维状多糖衍生物。以此方式改善的物理和/或机械性能包括成膜、平整、防脱落、强度、耐久性、分散度、浮色(flooding)、发花(floating)和喷涂。
本发明在纸制造和处理领域中有特殊的应用。例如，微纤维状纤维素衍生物可用于改善造纸过程中上胶、强度、结垢控制、排放、去水、保留、澄清、形成、吸收、成片、成膜、和高分子电解质络合中的一项或多项。作为一个具体实施例，微纤维状纤维素衍生物可用为排放助剂和/或上胶剂。含微纤维状多糖衍生物的高分子电解质络合物也在本发明范围之内。
在纸制品应用方面，微纤维化羧甲基纤维素为特别优选的实施方案。进一步举例，在造纸过程中可使用微纤维状纤维素衍生物在造纸机内增加造纸过程中排放和/或去水的速率；在造纸过程上将有机和/或无机分散颗粒保持于纸片上；在造纸过程中改善纸片形成的均匀度；改善纸张的强度。微纤维状纤维素衍生物可与造纸中常规添加剂和性能促进剂组合使用，后者包括阳离子聚丙烯酰胺；聚二烯丙基二甲基氯化铵；阳离子淀粉；含铵基或单一、二一、或三烷基铵基取代基的纤维素衍生物；含铵基或单一、二一、或三烷基铵基取代基的瓜尔胶衍生物；由胺和/或多元胺与表氯醇反应形成的树脂；铝盐；水解或部分水解的铝盐；水解或部分水解的铝盐与有机或无机物形成的络合物；至少一种环氧乙烷、吖丙啶、烯丙胺、或乙烯基胺的聚合物；至少一种环氧乙烷、吖丙啶、烯丙胺、或乙烯基胺构成的共聚物或三元共聚物；以及它们的混合物。在保持有机和/或无机分散颗粒方面，所保持的颗粒可包括纸浆屑、填料、上胶剂、颜料、粘土、有害有机颗粒材料、和有害无机颗粒材料的一种或几种。
在另一实施方案中，可通过在体系中添加本发明的微纤维状多糖衍生物改善乳液、分散系、或泡沫体系的稳定性。微纤维状多糖衍生物可加到现有体系中；加到制备这一体系的配方中；或在这一配方配制过程中添加。当添加发生于将配方加工成乳液、分散系或泡沫体系之前时，用于构成乳液、分散系和泡沫体系的加工条件也可用于制备微纤维状多糖衍生物。因此，非微纤维状多糖衍生物(其中“非微纤维化”包括不完全微纤维化多糖)可在加工完成前加到配方中，在随后的加工过程中将多糖微纤维化。或者，可将微纤维化多糖加到配方中，在随后的加工过程中对微纤维化多糖进行衍生化。另外，在加工过程中衍生化和微纤维化可同时进行。按此方式处理的体系包括油包水和水包油乳液。
本发明还涉及按上述方法制备的乳液、分散系、和泡沫体系；以及含本发明微纤维状多糖衍生物的乳液、分散系、，或泡沫体系。
附图简述
图1显示实施例7样品1的动态机械谱。
图2显示实施例7样品2的动态机械谱。
图3显示实施例7样品3的动态机械谱。
图4显示实施例7样品4的动态机械谱。
图5显示实施例7样品5的动态机械谱。
图6显示实施例13样品1的动态机械谱。
图7显示实施例13样品2的动态机械谱。
图8显示实施例13样品3的动态机械谱。
图9为以下实施例3制备的微纤维状羧甲基纤维样品的透射电子显微图，样品取代程度约0.17，由乙酰脲负性染色，放大率10,000X。
发明详述
本发明包含微纤维状多糖衍生物。适用于本发明的多糖包括但不限于纤维素、半纤维素、壳多糖、脱乙酰壳多糖、瓜尔胶、果胶、藻酸盐、琼脂、黄原胶、淀粉、直链淀粉、支链淀粉、alteman、gellan、mutan、葡聚糖、茁霉多糖、果聚糖、刺槐豆胶、角叉胶、糖原、粘多糖、胞壁质、细菌膜多糖、及其衍生物，其中纤维素为优选。多糖可直接使用，或经纺纱产生或改善纤维结构。
纤维素是用于本发明的优选多糖。以下为用于本发明纤维素的来源：(a)木纤维，如来自化学纸浆、机械纸浆、热机械纸浆、化学—热机械纸浆、回收纤维、新闻纸；(b)种子纤维，如来自棉花；(c)种壳纤维，如来自大豆壳、碗豆壳、玉米壳；(d)韧皮纤维，如来自亚麻、大麻、黄麻、苎麻、洋麻；(e)叶纤维，如来自马尼拉麻、剑麻；(f)茎或草杆纤维，如来自甘蔗渣、玉米、小麦；(g)草纤维，如来自竹；(h)来自海草，如velonia的纤维素纤维；(i)细菌或真菌；和(j)薄壁细胞，如来自蔬菜和果实，特别是甜菜，和柑桔类水果如柠檬、酸橙、桔子、柚子。这些纤维素材料的微晶形式也可使用。优选纤维素来源为(1)纯化的、任选漂白的、由硫酸盐、牛皮纸(硫酸盐)、或预水解牛皮纸制浆法制备的木纸浆，(2)纯化的棉绒；和(3)果实和蔬菜，特别是甜菜和柑桔类水果。纤维素来源不作限定，可采用任何来源，包括合成纤维素或纤维素类似物。
天然纤维素在组织和取向上存在几种等级水平。纤维素纤维包含一个分层的次级壁结构，其中存在大原纤维。大原纤维包含多个微纤维，而微纤维又包含有安排在结晶区和无定形区的纤维素分子。不同种属植物中纤维素微纤维直径在约5至100nm之间，最典型的直径在约25至35nm之间。微纤维存在于与无定形半纤维素(具体而言为木糖葡萄糖)、果胶类多糖、木质素、和富含羟脯氨酸的糖蛋白(包括伸展蛋白)构成的基体相平行的维管束中。微纤维在空间上相互间隔约3-4nm，此间隔之外由上述基体化合物所占据。基体材料的具体安排及位置以及它们与纤维素微纤维间的相互作用现尚不十分清楚。
本发明的多糖微纤维是指与天然纤维素微纤维尺寸相当的小直径，高长度/直径比的亚结构。仅作举例而不进行界定，多糖微纤维的直径可在约20至100nm之间，其长度使长度直径比高，如大于100，大于500，或大于1,000。虽然本专利说明书和权利要求书指微纤维和微纤维化，但本发明的范围也包括纳米纤维(纤维素类或其它)，而且通过本发明实践采用微纤维可获得的流变学改善、稳定化作用及其它性质也可使用纳米纤维获得，不管是单独使用或与微纤维联合使用均可。
在自然界中很多多糖不采取微纤维形式，但通过纤维纺丝技术有可能利用这些多糖制造纤维。在本发明的一个实施方案中认为由多糖纺制的纤维可被衍生化并微纤维化成为大小与天然纤维素同一数量级的纤维结构。在Haigler，C.H.，Cellular Chemistryand Its Applications，Nevell，pp.30-83(1985)中可找到有关天然纤维素结构、功能和生源学的进一步背景知识，此处全文引用作为参考。
本发明微纤维状多糖衍生物的特征是微纤维状，存在位阻性和/或静电性取代基。对于一些阴离子和阳离子取代基可用取代程度或DS定量表示取代基数量，而对于位阻性取代基可用摩尔取代度或MS定量表示。取代程度随多糖的分子量而改变，其是指每一脱水糖单元取代羟基的平均数量，而摩尔取代是加到每一脱水糖单元上取代基的平均数量。DS和MS决定多糖衍生物的溶解性，而且可容易地作调整使所得多糖衍生物在使用环境下基本不溶，使用环境是水性或非水性的。虽然使用环境常为水性的，本发明微纤维状多糖衍生物也用于采用其它溶剂或液状载体的应用中，如油漆、涂料、漆、富含油脂的食品、墨水(包括但不限于喷墨打印墨水)、个人护理产品、化妆品、和油包水乳液。
可采用任何适当的方法获取微纤维状多糖衍生物。具体而言，微纤维化和使多糖具有位阻性和/或静电性官能团的衍生化步骤可分别进行或合并进行而达到最终结果。因此，非微纤维状多糖起始原料可用阴离子基团、用阴离子和阳离子基团、或者用阴离子基团和阳离子基团的混合物进行衍生化，然后再微纤维化，或首先微纤维化然后再衍生化。或者，如果原料为微纤维状多糖，仅需进行衍生化步骤，而如果原料是已由阴离子或阴离子和阳离子基团适当衍生化的，仅需进行微纤维化步骤。
多糖的取代程度(对于静电性衍生化)、和/或摩尔取代(对于位阻性衍生化)应足够低，使得微纤维状多糖衍生物在设计使用环境之下基本不溶于溶剂或载体。在多数应用中溶剂和载体是水，在这些应用中取代程度和/或摩尔取代应使微纤维状多糖衍生物基本不溶于水。但在其它应用中可能使用具有不同溶解特性的极性溶剂或载体(如醇)，或非极性溶剂或载体(如油)，此时应对取代程度和/或摩尔取代作调整使获得的微纤维状多糖衍生物基本不溶于设计应用中所采用的溶剂和载体，为方便起见，以下称为“所用溶剂”。从功能方面考虑，微纤维状多糖衍生物在使用环境下应具有足够的不溶性而提供设计应用中所需的性能。
通过足够放大率的光学显微镜观察受试材料在所用溶剂或载体中的1-5％悬浮液，观察不溶性材料以确定基本不溶性材料的存在。在有效分散微纤维的液状非溶剂中制备受试材料约0.1-0.01％的悬浮液进行尺寸测定。将悬浮液在透射电子显微镜(TEM)格栅上干燥，包被样品以免其受到电子束的损坏，在足够放大倍数下检查并聚焦观察1-1000nm范围内的结构。如果存在微纤维成份，在此条件下可观察到它们，光学显微镜的不溶性结果和TEM下微纤维结构结果合并将表明基本不溶性微纤维材料的存在。参见图9，其中显示了以下实施例3所制微纤维状羧甲基纤维素的发射电子显微图，其DS约为0.17。
为简明起见，除特别声明外，此处采用术语“取代基”指为多糖提供位阻性稳定的化学物质；通过阴离子电荷为多糖提供静电功能的化学物质；通过阴离子电荷和阳离子电荷为多糖提供静电功能的化学物质；以及上述化学物质的组合。此外，“静电”是阴离子电荷，或者阴离子电荷和阳离子电荷的组合，不论其二者共处于一个取代基，或分别处于二个或多个取代基之上。“衍生化”不仅指产生共价键的化学反应，也指使取代基与多糖充分联系获得本发明流变学或其它好处的任何方法，可包括例如吸附。最后，对于多糖中同时具有阴离子电荷和阳离子电荷的情况，包括使用同时含两种电荷的取代基(即两性取代基)；合并使用分别仅含阴离子电荷或阳离子电荷的取代基，使多糖具有一个包括阴离子基团和阳离子基团的取代基分布；以及混合两种或更多种多糖衍生物，其中至少一种多糖衍生物包括至少一种阴离子取代基，至少一种其它多糖衍生物至少含阳离子取代基，使所得混合物同时含有阴离子性和阳离子性多糖衍生物。但是，“衍生化”不包括天然存在的含量甚微的基团，为取得本发明所需的位阻和/或静电功能其浓度要高于天然界所存在的浓度。例如，天然纤维素可含有浓度非常低的阴离子电荷，在微纤维化后仍存在。但这些纤维化纤维素不属于本发明术语“衍生化”所规定的范畴，这是因为其取代程度与天然状态相比未作改变，而且微纤维化纤维素中所存在的电荷量不足以获得本发明的好处。
用于获得本发明的微纤维状多糖衍生物的步骤次序并不重要。因此，用于制造微纤维状多糖衍生物的原料可为微纤维状或非微纤维状形式。类似地，原料可为已被位阻和/或静电性取代基衍生化的，或未被衍生化的。如果原料是非微纤维状多糖，可将取代基置于多糖之上然后微纤维化，或者先进行微纤维化，然后将取代基置于所得微纤维之上。将多糖制成纤维，将取代基置于纤维之上，然后将纤维转变微纤维的作法也是可接受的。类似地，任何已含这些取代基的非微纤维状形式的多糖也可被转变为微纤维状形式。而且，衍生化和微纤维化可同时进行。
应认识到绝大多数而非所有的多糖在处理前或后含有一定量的微纤维状和非微纤维状结构，两种结构间的比例可从基本完全为微纤维状多糖变动至基本上是全为非微纤维状多糖。此处采用“微纤维状”、“微纤维化”等术语用于包含基本完全微纤维化的多糖，和基本上微纤维化的多糖，虽然尚还有少量但为明显量的非微纤维状结构，只要多糖的微纤维化程度足以获得本发明所述的好处即可。
从非微纤维状原料产生微纤维所需能量最小，和/或在加工过程或其最终应用中降低被提取水量的方法为优选。此方面应指出的是，虽然可通过衍生化微纤维化多糖制备本发明微纤维状多糖衍生物，如果多糖已被衍生化，通常微纤维化过程需较少能量，和/或更为有效。不受理论的限定，这可能是由于多糖上位阻和/或静电性官能团“松驰”了纤维束的结构。
使用较少能量的能力不仅使成本降低，而且使多糖微纤维更少断裂。因此，与先微纤维化后衍生相比，对已经衍生化的多糖进行微纤维化可以获得微纤维更长的微纤维状多糖衍生物。这是特别明显的，因为在取代程度低于使所得微纤维状多糖衍生物自由溶于水的水平之下时，微纤维化所需的能量可明显降低。例如，衍生物化纤维素使DS达0.1或0.2将“松驰”纤维素纤维束足够程度，使得可采用常规剪切装置如均质器、撞击式混合器、或超声波发生器进行微纤维化。这些低DS纤维素微纤维直径在50nm水平，长度高达500μm，使得长度直径比大于1,000。虽然低DS允许微纤维化，这种过低的DS使所得产品在所用浓度之下不能完全溶于所用溶剂或载体。不受理论的限定，纤维中存在不溶性区域可解释在低DS下达最大凝胶形成作用的实验数据。这些凝胶可通过更多的巯水性未取代区域的弱联接而增强。
在纤维和/或微纤维上生成或安置取代基可完成稳定化和衍生化。取代基主要联接于纤维或微纤维的表面区域。不考虑精确的机理，从功能上讲微纤维—微纤维接触被位阻和/或静电性机制或力所阻碍。与未衍生化相比，取代基的存在也使微纤维占据更多的体积，这可能是因为沿微纤维长度方向至少部分间接触受阻碍所致。由于更有效占据体积而且材料分布更均匀，促进了低浓度下所得微纤维状多糖衍生物的流变学性能。
对于使用位阻力，在颗粒(如纤维素纤维或微纤维)周围构成保护性屏障或鞘防止絮凝，从而提供位阻功能或稳定化作用。例如，可通过一种材料如一种聚合物，经物理吸附于颗粒表面而起到这种作用，从而防止两颗粒相互靠近至颗粒半径和吸附层厚度之和的两倍距离以内。当颗粒相互靠近并且两者间距离接近上述距离时，两颗粒上的吸附层相互作用。这种相互作用，即所述聚合物—聚合物相互作用，导致排斥颗粒的力，如渗透和/或熵力的产生。这防止了两颗粒的絮凝，提供了稳定化作用。由于位阻力通常由取代基的大小和/或构型所提供，用于使多糖具有位阻功能和稳定化作用的取代基可为中性、阴离子性、阳离子性、两亲性、两性和/或两性的。
不受理论的限定，衍生化的微纤维的表面在某些区域没有取代基，使得微纤维间一些有限度的相互作用仍然发生。为易化网络结构的生成，有限度的相互作用甚至是必须的，并可成为有关流变学改善的原因，如屈服应力、剪切可恢复的凝胶化、模量对温度的不敏感性。而且纤维和微纤维的长度/直径比或纵横比也对本发明材料的性能有所贡献。
任何适用的方法均可用于在多糖上生成或安置取代基。为方便起见，本文将可能的方法被通称为“衍生化”；但在本发明的上下文中，衍生化用于指任何产生具有与多糖连接的、足以获得所需性能改善的取代基的多糖(包括纤维状和微纤维状多糖)的方法，它不仅包括形成共价键的化学反应，也包含物理吸附。此外，本专利申请书同时采用“衍生化”和“稳定化”两个术语。从化学方面考虑，两个术语指相同类型的方法，即在纤维性基材上安置或生成取代基。从功能方面考虑，通常“衍生化”是一更为宽泛的术语，而“稳定化”暗指多糖为微纤维状形式时所观察到的主要或专一性功能。
可能的衍生化方法包括将取代基与多糖连接的合成法。更普遍性地，稳定化或衍生化步骤可使用任何促进或导致取代基安置或产生的方法或这些方法的组合。例如，处理非微纤维状多糖的条件一般应包括碱化和膨胀多糖两个步骤，使得纤维表面更易于安置和生成取代基。碱化和膨胀可由不同试剂取得，或者采用相同试剂同时使多糖碱化和膨胀。特别地，碱性试剂常具有多种用途，它可催化多糖和取代基间的反应，任选地对衍生物去质子化，膨胀打开多糖结构使试剂进入而进行衍生化。
此处不作界定，可用于达到本发明目的的具体化学方法包括在多糖颗粒表面或附近生成阴离子基团(如羧基、硫酸根、磺酸根、膦酸根和/或磷酸根)；生成阴离子和阳离子基(如季胺和/或胺)；生成位阻性基团。碱性条件优选采用氢氧化钠取得。任何可作为所用多糖的溶剂的材料均可使用，其它碱性试剂包括碱金属或碱土金属氧化物或氢氧化物；碱性硅酸盐；碱性铝酸盐；碱性碳酸盐；胺，包括亲脂性脂肪胺，特别是三级胺；氢氧化铵；四甲基氢氧化铵；氯化锂；N—甲基吗啉的N—氧化物等。除催化量的碱性试剂外，可加入膨胀剂易化衍生化反应的进行。纤维内和晶体内膨胀剂为优选，特别是在较低浓度下可获得纤维内膨胀的试剂，如氢氧化钠。
这些衍生物化反应，如果是在原始纤维状多糖结构上进行的，可能需要特殊条件以最大化在多糖表面上进行衍生化的效率。例如，对于来自木纸浆的纤维所用膨胀剂的浓度对最终纤维素的性能有影响。特别地，当使用氢氧化钠时，已经确定氢氧化钠的浓度对流变学性能有明显作用。
优选对这些纤维状多糖进行衍生，其方式是限制在设计最终组合物中可溶解的微纤维的形成，因为它们对所需流变学性能无明显贡献。典型地，这可通过限制衍生化程度而获得，衍生化程度高将有可能使多糖溶于最终组合物中。具体的限制条件可根据有关应用而容易地确定，但概括地讲，通常取代程度优选为小于约0.5，或小于约0.35，或小于约0.2，或小于约0.18，或小于约0.1。
衍生化可采取任何适当方式进行，包括但不限于悬浮在水中；在有机溶剂中，单独使用或与水成混合物使用；在溶液中；在高固体含量中，单独与水或与水和少量有机溶剂混合使用。(对于本专利公开，“高固体含量”指多糖含量大于约25％的情况)。
也可置于多糖之上的任选衍生化或功能基包括但不限于短链亲脂性和其它巯水型取代；低聚和聚合物取代；非电荷性取代，例如短链乙二醇和丙二醇；其它连接类型的功能基；表面活性剂样功能基；甲基；乙基；丙基；以及这些形式的组合。这些取代是任选的，可以不用于多糖的稳定化，而且提供其它功能如表面活性、乳化能力、吸附特性等。
可在衍生化反应之前或之后执行将非微纤维形态多糖转变成微纤维形态的方法。优选的方法包括对非微纤维状多糖于水性介质中的稀悬浮液使用均质器。任选地，水性介质中可含有添加剂如膨胀剂，特别是纤维内和/或晶体内膨胀剂，如氢氧化钠，以助于微纤维的生成。微纤维化的一个更为优选的方法包括对于未经干燥的多糖衍生物的水性悬浮液使用机械能。其它微纤维化方法包括但不限于使用撞击型混合器；加热；蒸气轰击；加压一减压循环；冷冻—融化循环；冲击；研磨(如圆盘研磨器)；泵激；混合；超声；微波轰击；和研磨。也可组合使用这些方法，如研磨后均质化。基本任何降低粒径的方法均可使用，而以降低粒径同时使多糖保持高的长度直径比的方法为优选。如上所述，多糖的取代程度也影响将多糖加工成微纤维形态的难易程度。
生成颗粒的方法可由最终应用中的消费者执行，使得颗粒现场产生，或按上述方法在水性介质中进行，对材料脱水，并将所得颗粒脱水。本发明的干燥颗粒，以下称为即时胶凝或RTG形式，可容易地在极性溶剂中重新水化而获得所需的流变学效能。用较低极性的溶剂替代水并干燥可完成脱水，如果存在电性基团，可利用其去质子化或屏蔽作用加速这一过程。
对于通常性质，本发明微纤维状多糖衍生物具有特征用途的应用包括那些所需的流变学得以改善的应用，其中流变学性能包括屈服应力、剪切可恢复的凝胶化、和对温度不敏感模量中的至少一个。此处所描述的提供流变学改善的能力也有可能提供对具有不同密度的液体和固体混合物的稳定化作用；凝胶样性质，包括口感；可用泵抽的凝胶；在高温下稳定化作用；以及对水化和扩散的控制。
对于更具体的应用或应用领域，本发明微纤维状多糖衍生物的应用包括但不限于食品、个人护理产品、家用产品、药物、neutraceuticals、纸制造及纸处理、涂料组合物、水处理、钻探流体、农业、建筑、和泄漏控制和/或回收。
在食品应用中，本发明微纤维状多糖衍生物可用作流变学改进剂；稳定剂，如抑制悬浮液起皮或沉降；以及作为不可消化的节食纤维。它们也可用于控制冰晶生长，如在冰淇琳的制造和贮存过程中。
在个人护理产品中，微纤维状多糖衍生物可用于稳定乳液、分散液、悬浮液、和泡沫，并可用在霜膏、乳液、凝胶和糊中，包括那些设计用于皮肤使用的产品。有代表性但不是唯一的例子包括防晒剂；保湿或抗衰老霜膏和乳液；清洗用肥皂或凝胶；止汗剂和除臭剂，包括那些以棒、泵抽喷剂、气溶胶和卷筒形式的产品；香味释放凝胶；唇膏，嘴唇上光剂，和液体化妆产品；口腔护理产品，包括牙膏、牙齿抛光和增白剂，以及牙齿护理产品如清洁剂和粘合剂，也包括用在山梨糖醇、山梨糖醇—水混合物、和甘油—水混合物中；控制、维持、或迟滞所需成份的释放的产品；伤口护理产品，如药膏(包括镇痛、抗菌、和抗生素药膏)，敷料，以及需良好液体保持性能的产品如ostomy环；以及吸收性产品，如尿布。不仅在个人护理产品中同时也包括其它应用，对于通过泵作用分散的产品本发明具有特殊的应用。由微纤维状多糖衍生物所表现出的剪切可恢复的凝胶化作用十分适于用泵分散，与其稳定乳液、分散液、和泡沫的能力一起有利于改进产品的均匀化转运。
在家用产品中，本发明微纤维状多糖衍生物的流变学性能，其稳定乳液、悬浮液、和泡沫的能力使得可用在洗涤剂、香波、清洁剂、和空气清新剂中。具体的例子包括但不限于洗衣产品(包括洗涤剂，预喷清洁剂，和织物处理组合物如软化剂)；假发和装饰品香波；厕所清洁剂(特别是那些以液体或凝胶形式分散的产品)；空气清新剂；以及通用清洁剂，包括用于清洁和/或消毒家具表面的液体、凝胶、膏、和泡沫。
在药物应用方面，微纤维状多糖衍生物可用于控制，维持或迟滞制剂的释放；作为崩解剂；作为节食纤维；用于伤口护理，特别是液体保留占重要地位的应用(如ostomy环)中；以及作为流变学改进剂。
在纸制造和纸处理领域，本发明微纤维状多糖衍生物可用于乳液改善和/或稳定；上胶；保留；澄清；吸收；排放；形成(如作为絮凝助剂)；沉积或结垢控制(控制无机沉积物的形成和/或生长)；水处理；脱水；成片和成膜；高分子电解质交联；有害有机和/或无机材料的去除；用在纸涂料中；改进硬度，湿强度，吸收性，软度，粗糙度，抗撕性能，和抗折叠性能。
对于纸制造，结垢控制指在制浆过程中防止碳酸钙和草酸钙沉淀形成。结垢控制如下实现：可将盐晶体分散在介质中防止其生长和沉积，抑制成核作用，或改变晶体生长机理以防止可导致沉降的晶体形成。使用由适当官能团稳定的微米级或更小尺寸的微纤维状纤维素衍生物可用于结垢控制，因为这种微载体抑制了导致沉积的晶体生长。而且由于其有机物的本质使纤维素类材料更容易从制浆过程中回收。优选的官能团可包括磷酸/膦酸根、羧酸根、和硫酸/磺酸根。根据所使用的特殊环境其它官能团及适当的使用浓度可经本领域技术人员容易地确定。
在造纸过程中微纤维状纤维素衍生物也可用在造纸机中增加排放和/或去水速度；保持有机和/或无机分散颗粒(如纸浆屑、填料、上胶剂、颜料和/或粘土)；保持有害有机和无机颗粒材料；改进纸张形成的均一性；改进纸强度。特别对于排放，排放助剂是指在造纸机中增加水从纸浆中排放速度的添加剂。这些添加剂增大了机器容量，使得成纸更快而提高效益。不论单独使用或与其它具带电荷聚合物联合使用，负离子电荷的微纤维状纤维素衍生物可大大增加排放。
本发明微纤维状纤维素衍生物可用在涂膜纸中，其中纤维素衍生物可用于控制彩色涂料的流变学并保持水分，从而控制了液体对基层纸的渗透量。
在涂料组合物如油漆和墨水中，微纤维状多糖衍生物可改进流变学性质，改进如喷涂、平整、抗剥落性、流平性、和浮色，在凝胶涂料中特别有用。它们可改进颜料分散和/或稳定，并作为电荷控制或流动控制剂，包括在墨水如喷墨打印墨水中的应用。
在水处理领域，本发明微纤维状多糖衍生物可用于结垢控制，即在水性体系中抑制无机沉积物的形成和/或生长；澄清；絮凝；沉淀；凝聚；电荷传送；和软化。
在钻探流体中，本发明微纤维状多糖衍生物可改进流变学性质，减少或防止液体损失，并改善二次油的回收。
在农业应用中，本发明微纤维状多糖衍生物可用于土壤处理，并可提供保湿性、抗腐蚀性、抗霜冻，并控制、维持或迟滞农用材料如肥料、杀虫剂、杀真菌剂和除草剂的释放。它们也可用于作物保护，如最小化或防止霜冻的危害。
在建筑中，微纤维状多糖衍生物可用在干墙泥、堵缝、水溶性粘合剂、和板材制造。
在其它领域中，微纤维状多糖衍生物可用于控制和清洁液体泄漏，作为油的吸收剂；一般来说，作为乳液、分散液、和泡沫(包括但不限于水包油和油包水乳液)的稳定剂。商品乳液，如纸上胶剂乳液的稳定性，是在工业中经常碰到的问题。现有商品乳液包括那些常含分散于水中的油、蜡、或松香相的产品。通常加入电性材料如阳离子淀粉、木质素磺酸钠、和硫酸铝稳定这些分散液。一般这些材料的用量约为上胶剂组分的10-20wt％。虽然由电荷互斥进行稳定，如颗粒表面上的正电性淀粉相互排斥，所得分散液典型粒径为0.2至2μm。
造成乳液破坏的一个原因是密度驱使的分离。这可通过增加粘度或液体内部结构加以限制。例如，对于一个在标准老化实验内维持粘度小于20厘泊的乳液，可以在配方中添加稠化剂使粘度达100厘泊，其粘度仍为商品可接受粘度，只要粘度不随时间增加而超过可接受上限即可。
获得此结果的一种方法可能是使用稠化剂，当先加入到乳液配方中时不造成粘度显著升高，但在正常的将乳液配方加工成乳液的过程中增加了粘度。这种效果可由乳液配方的添加剂，即按本发明所述衍生化但尚未微纤维化的多糖获得。在将乳液配方加工成乳液的过程中，当对该乳液配方施加能量，典型地为高剪切力，剪切力也可使多糖衍生物微纤维化而获得可作为乳液一部分的本发明的微纤维状多糖衍生物。在剪切力作用下由微纤维状多糖衍生物生成的凝胶将变稀，但剪切停止后凝胶又重新生成。而且，这种低DS/MS多糖的不溶性使其在水包油乳液的油/水界面处而非水相中富集，这一现象正是所期望的。
在乳液配方或最终乳液，或在乳液生产的任意时刻加入本发明微纤维状多糖衍生物也可有效获得相同结果。其它变化可包括在乳液制造过程中加入仅部分微纤维化的多糖衍生物，其添加时机使得在随后的加工中提供足够能量完成微纤维化。作为乳液加工的一部分也可完成一些或全部的衍生化；例如，乳液配方可包含一种将吸附于多糖微纤维之上的带电物质，或者在乳液配方加工过程中，这种物质可单独使用或与多糖一起加入。因此，本发明微纤维状多糖衍生物可作为乳液的稳定化添加剂，为获得最终结果存在着几条加工路线。
虽然方法的选取可能会导致所得乳液的性质发生某些变化，但从其最终结果来看，任何使本发明微纤维状多糖衍生物存在于最终乳液中的方法均可取得改善乳液稳定性的基本作用。从商品角度考虑，为消费者提供粉末状非微纤维化的多糖衍生物可能是理想的，当加到配方中并施加高剪切力或其它适当形式的能量时可以微纤维化而产生本发明微纤维状多糖衍生物。
改进乳液稳定性使得可以使用不含微纤维状多糖衍生物时性能不好的乳液配方。其它的好处可包括改善纸中的存留，由于存留微纤维与纸浆和填料细粉的连接而改进水从纸体系中的排放，以及在盐浓度高时防止破乳的发生。
已经发现本发明静电性的衍生化材料可在宽pH范围内(即约2.5至10或更高)和高子强度下为水性体系提供流变学性能。对于低pH和存在高浓度盐的应用领域，如个护理霜膏和乳液、食品等中，对pH和离子强度不敏感使得使用更为方便。
除上述之外，对于给定环境下本发明微纤维状多糖衍生物相当于一个提供电荷的载体，不论是提供阴离子电荷、阳离子电荷或兼而有之。一个代表性的实例是这一特性可用于水处理中，其中带电颗粒可用于使颗粒和其它污染物絮凝。
以下实施例指出了制造和使用本发明微纤维状多糖衍生物的多个可能的方法。这些实施例仅起描述作用，而不应被认为是将本发明限定为具体的化合物、方法、条件、或应用。在叙述中，规定当G’＞G”时发生“凝胶作用”，其中G’为动态储能模量，而G”为动态耗能模量。这是在EP’011中采用的定义；要了解其基本背景，可参阅Ferry，J.D.，Viscoelastic Properties ofPolymers，John E.Wiley&Sons，NY，1980。实施例1(对照)：微纤维化的非衍生化纤维素
按以下重量百分比浓度将下列三种组分称至一加仑的罐中：
                                 重量      wt％    以干重计，wt％漂白硫酸盐纸浆(5.2％水分)           74.82g     2.11         2.00(Wayerhauser company)GermabenII杀菌剂                  17.50g     0.49         0.49(Sutton Laboratories，New Jersey)去离子(DI)水                        3445.58g   97.39        97.50
当不对此浆状物搅拌时，纤维素快速沉降至罐底。振摇罐以分散固体。然后在双级Gaulin Model 15MR均质器中加工浆状物。第二级设为约1000psi，而第一级被调整为使总压力达8000psi。浆状物总共被加工3.5小时。所得浆状物变得更加稠厚，而且纤维素保持悬浮状态。当于DI水中该悬浮液被稀释成1.0％固形物时，所得悬浮液是粘稠的浆状物，但不表现出凝胶性质。随时间推移该1％悬浮液发生沉降，其表面变为纯粹的水相。实施例2：羧甲基纤维素I(CMCI)的制备及微纤维化
将异丙醇(IPA)和DI水置于吹氮气且具有夹套的树脂釜中，该釜装配有气动搅拌器、不锈钢搅拌器、两个恒压滴液漏斗、回流冷凝器、氮气进口、真空管和热电隅。将硫酸盐纸浆(约400μm长)加到反应器中并将浆状混合物搅拌10分钟，然后用氮气吹混合物1小时同时将浆状物冷却至15℃。反应器成惰气保护状态。将50％NaOH水溶液缓慢加至反应器中，同时维持浆状混合物的温度约为15℃。碱加完后搅拌浆状物1小时。然后通过滴液漏斗向反应器中缓慢滴加一氯乙酸水溶液(80％MCA)并将反应物温度维持为约15℃。加完MCA后，将反应物加热至70℃并维持1.5小时。将反应物冷却至30℃以下并向反应器中加入冰醋酸。然后用烧结玻璃漏斗和橡胶阀对反应混合物抽真空过滤。利用气动搅拌器和磨毛的不锈钢烧杯将湿滤饼用565g 80％甲醇打浆15分钟，然后用烧结玻璃漏斗和橡胶阀抽真空过滤。再重复此操作二遍。利用气动搅拌器和磨毛的不锈钢烧杯将三次洗涤所得的湿滤饼用1000g纯甲醇打浆15分钟进行脱水，然后用烧结玻璃漏斗和橡胶阀抽真空过滤。最终所得湿滤饼在Lab-Line流化床干燥器(型号23852)中干燥35分钟(空气干燥5分钟，50℃下加热干燥10分钟，70℃下再加热干燥20分钟)。然后用带1mm筛网的Retsch磨(model 2M1)研磨羧甲基纤维素产品。(虽然本发明实施例对产品进行洗涤，是否需要洗涤以及洗涤次数依赖于设计用途)。
                     表1：CMCI配方(所有重量均以克为单位)
 样品号#  纤维素长度  纤维素重量(以干重计)  IPA重量  水  重量  50％NaOH(aq)重量  80％MCA(aq)重量  冰醋酸重量   DS
1 ～400μm 61.36 729 73.6 60 11.8 32.2 0.16
2 ～400μm 61.36 729 73.6 60 11.8 32.2 0.18
制备CMC浆：采用以下原料利用表1各样品制备800g1％CMC浆：
                         重量           wt％CMC                         8.00g         1.0±0.06％GermabenII杀菌剂          4.00g         0.5％去离子水                    788.00g       98.5±0.06％总计                        800.00g
关闭容器并进行振摇使CMC固体润湿并悬浮。如果静置固体将沉降，所以仅在将浆状物倒入均质器之前振摇容器。
CMC浆的均质化：按下述方法在装配有带搅拌进料筒的均质器中加工悬浮液：在浆状物加入前开动均质器。通过均质器排出料—料筒物料循环，在约3000psi下将800g浆状物加工约20分钟。监测压力并适当调节第一级手轮使总压力保持为约3000psi。加工完成后，改变排料管方向将样品收集并储存至一个带盖的罐中。
微纤维化CMCI的流变学测试：对实施例2中的各微纤维化CMC样品作流变学性能测试。在Bohlin CS流变仪(Bohlin Iustruments，Cranbury，NewJersy)上收集数据。所测量的动态机械性能包括动态储能模量，动态耗能模量，复数粘度，和屈服应力。
            流变仪测试条件温度扫描：测试系统：PP40；25℃-65℃；剪切应力：自动；频率：1Hz；升温速率：5℃/60秒；测量间隔：20秒；狭缝：1mm。屈服应力实验：测试系统：CP4/40；应力：6.0E-0.2～1.0E+02；扫描时间：60.0秒；步骤数：30；温度：手动(25℃)；测量号：1；测量间隔：5秒。应力扫描实验：测试系统：PP40；温度：手动(25℃)；测量号：1；狭缝：1mm；测量间隔：5秒；频率：1Hz。
             表2：微纤维化CMCI的流变学性能
样品号# 纤维素长度 CMC I的DS 屈服应力(Pa) G’@5.75Pa(Pa)
1 ～400μm 0.16 8.08 256
2 ～400μm 0.18 未测试 192
图1显示样品1动态机械谱(由应力扫描实验获得)的复印件。实施例3：羧甲基纤维素II(CMCII)的制备及微纤维化
将异丙醇(IPA)和DI水置于吹氮气且具要夹套的树脂釜中，该釜装配有气动搅拌器、不锈钢搅拌器、两个恒压滴液漏斗、回流冷凝器、氮气进口、真空管和热电隅。将硫酸盐纸浆(约400μm长)加到反应器中并将浆状混合物搅拌10分钟，然后用氮气吹混合物1小时同时将浆状物冷却至15℃。反应器成惰气保护状态。将50％NaOH水溶液缓慢加至反应器中，同时维持浆状混合物的温度约为15℃。碱加完后搅拌浆状物1小时。然后通过滴液漏斗向反应器中缓慢滴加一氯乙酸水溶液(80％MCA)并将反应物温度维持为约15℃。加完MCA后，将反应物加热至70℃并维持1.5小时。将反应物冷却至30℃以下，然后用烧结玻璃漏斗和橡胶阀对反应混合物抽真空过滤。利用气动搅拌器和磨毛的不锈钢烧杯将湿滤饼用565g 80％甲醇打浆15分钟，然后用烧结玻璃漏斗和橡胶阀抽真空过滤。再重复此操作二遍。利用气动搅拌器和磨毛的不锈钢烧杯将三次洗涤所得的湿滤饼用1000g纯甲醇打浆15分钟进行脱水，然后用烧结玻璃漏斗和橡胶阀抽真空过滤。最终所得湿滤饼在Lab-Line流化床干燥器(型号23852)中干燥35分钟(空气干燥5分钟，50℃下加热干燥10分钟，70℃下再加热干燥20分钟)。然后用带1mm筛网的Retsch磨(model 2M1)研磨羧甲基纤维素产品。
                          表3：CMCII配方(所有重量均以克为单位)
 样品号#   纤维素长度  纤维素重量(以干重计)  IPA重量   水  重量   50％NaOH(aq)重量  80％MCA(aq)重量 DS
1 ～400μm 77.11 937.5 141.64 12.50 8.63 0.04
2 ～400μm 61.69 750 113.32 10.00 6.90 0.06
3 ～400μm 77.11 937.5 141.64 25.00 17.25 0.13
4 ～400μm 61.91 750 113.09 20.00 13.95 0.15
5 ～400μm 61.30 750 113.71 20.00 13.86 0.16
6 ～400μm 61.91 750 113.09 20.00 13.79 0.17
7 ～400μm 61.43 750 113.58 23.60 16.27 0.19
8 ～400μm 61.62 750 109.38 28.00 19.32 0.23
9 ～400μm 61.88 750 108.12 30.00 20.70 0.28
10 ～400μm 61.43 750 106.08 35.00 24.15 0.31
11 ～400μm 61.43 750 108.58 30.00 20.70 0.34
12 ～200μm 62.60 750 116.41 12.00 8.28 0.10
13 ～200μm 62.60 750 112.91 19.00 13.11 0.17
CMC浆制备及均质器操作与实施例2相同。流变学测试与实施例2相同。
                     表4：微纤维化CMCII的流变学性能
样品号#  纤维素长度   CMCI的DS   屈服应力(Pa)  G’@5.75Pa(Pa)    G’@25℃/50℃Pa(Pa)
   1   ～400μm    0.04    未测试     125      145/168
   2   ～400μm    0.06    未测试     139      161/160
   3   ～400μm    0.13     18.0     467      508/493
   4   ～400μm    0.15    未测试     467      441/429
   5   ～400μm    0.16     18.1     474      436/450
   6   ～400μm    0.17     34.7     436      452/462
   7   ～400μm    0.19     28.1     306      331/352
   8   ～400μm    0.23     21.4     148      137/145
   9   ～400μm    0.28     18.0     114      未测试
   10   ～400μm    0.31     14.7     12.9     12.3/12.6
   11   ～400μm    0.34     11.4     19     23.4/24.9
   12   ～200μm    0.10     8.08     339      未测试
   13   ～200μm    0.17     16.1     354      未测试
图2显示样品3动态机械谱(由应力扫描实验获得)的复印件。实施例4：羧甲基纤维III(CMCIII)的制备及微纤维化
将异丙醇和DI水置于吹氮气且具有夹套的树脂釜中，该釜装配有气动搅拌器、不锈钢搅拌器、两个恒压滴液漏斗、回流冷凝器、氮气进口、真空管和热电隅。将硫酸盐纸浆(约400μm长)加到反应器中并将浆状混合物搅拌10分钟，然后用氮气吹混合物1小时同时将浆状物冷却至15℃。反应器成惰气保护状态。将50％NaOH水溶液缓慢加至反应器中，同时维持浆状混合物的温度约为15℃。碱加完后搅拌浆状物1小时。混合80％MCA，50％NaOH水溶液和DI水制备一氯乙酸钠水溶液。通过滴液漏斗向反应器中缓慢滴加该溶液并将反应物温度维持为约15℃。加完MCA后，将反应物加热至70℃并维持1.5小时。将反应物冷却至30℃以下，然后用烧结玻璃漏斗和橡胶阀对反应混合物抽真空过滤。利用气动搅拌器和磨毛的不锈钢烧杯将湿滤饼用565g 80％甲醇打浆15分钟，然后用烧结玻璃漏斗和橡胶阀抽真空过滤。再重复此操作二遍。利用气动搅拌器和磨毛的不锈钢烧杯将三次洗涤所得的湿滤饼用1000g纯甲醇打浆15分钟进行脱水，然后用烧结玻璃漏斗和橡胶阀抽真空过滤。最终所得湿滤饼在流化床干燥器中干燥35分钟(空气干燥5分钟，50℃下加热干燥10分钟，70℃下再加热干燥20分钟)。然后用带1mm筛网的Retsch磨研磨羧甲基纤维素产品。
                          表5：CMCIII配方(所有重量均以克为单位)
  样品号#  纤维素长度   纤维素重量(以干重计)  IPA重量  水  重量   50    ％NaOH(aq)重量            NaMCA溶液    DS
   80％MCA    50％NaOH   H2O
   1 ～400μm    61.88   750  117.12     6.39    8.28    5.61    3.0   0.06
   2 ～400μm    61.88   750  114.32     9.38   12.14    8.22    5.0   0.12
   3 ～400μm    61.62   750  113.38    12.58   16.27   11.02   10.0   0.16
   4 ～400μm    61.62   750  108.38    15.98   20.70   14.02   10.0   0.24
   5 ～400μm    61.62   750  105.88    18.64   24.15   16.36   10.0   0.29
   6 ～400μm    61.88   750  102.47    21.31   27.60   18.69   10.0   0.31
   7 ～200μm    62.60   750  116.41     6.39    8.28    5.61   10.0   0.08
   8 ～200μm    62.60   750  112.91    10.12   13.11    8.88   10.0   0.16
   9 ～200μm    62.60   750  110.61    12.57   16.28   11.03   10.0   0.21
   10 ～200μm    62.60   750  117.12    15.67   20.30   13.75   10.0   0.26
CMC浆制备及均质器操作与实施例2相同，但样品号#7加工30分钟。流变学测试与实施例2相同。
                   表6：微纤维化CMCIII的流变学性能
样品号#  纤维素长度  CMCIII的DS   屈服应力(Pa)  G’@5.75Pa(Pa)  G’@25℃/50℃(Pa)
   1   ～400μm    0.06     14.7     281      316/310
   2   ～400μm    0.12     51.4     568      520/586
   3   ～400μm    0.16     28.1     564      607/649
   4   ～400μm    0.24     18.1     457      414/474
   5   ～400μm    0.29     21.4     298      292/303
   6   ～400μm    0.31     44.7     288      未测试
   7   ～200μm    0.08     4.70     238      未测试
   8   ～200μm    0.16     29.5     483      未测试
   9   ～200μm    0.21     18.1     339      未测试
   10   ～200μm    0.26     21.4     288      未测试
1：30分钟的均质器处理时间
图3显示样品3动态机械谱(由应力扫描实验获得)的复印件。实施例5：水洗湿滤饼制备CMC
将异丙醇和DI水置于吹氮气且具有夹套的树脂釜中，该釜装配有气动搅拌器、不锈钢搅拌器、两个恒压滴液漏斗、回流冷凝器、氮气进口、真空管和热电隅。将硫酸盐纸浆(约400μm长)加到反应器中并将浆状混合物搅拌10分钟，然后用氮气吹混合物1小时同时将浆状物冷却至15℃。反应器成惰气保护状态。将50％NaOH水溶液缓慢加至反应器中，同时维持浆状混合物的温度约为15℃。碱加完后搅拌浆状物1小时。混合80％MCA、50％NaOH水溶液和DI水制备一氯乙酸钠水溶液。通过滴液漏斗向反应器中缓慢滴加该溶液并将反应物温度维持为约15℃。加完MCA后，将反应物加热至70℃并维持1.5小时。将反应物冷却至30℃以下，然后用烧结玻璃漏斗和橡胶阀对反应混合物抽真空过滤。利用气动搅拌器和磨毛的不锈钢烧杯将湿滤饼用650g DI水打浆15分钟，然后用烧结玻璃漏斗和橡胶阀抽真空过滤。再重复此操作一遍。利用气动搅拌器和磨毛的不锈钢烧杯将二次洗涤所得的湿滤饼用1000gDI水打浆15分钟进行脱水，然后用烧结玻璃漏斗和橡胶阀抽真空过滤。最终所得湿滤饼在流化床干燥器中干燥35分钟(空气干燥5分钟，50℃下加热干燥10分钟，70℃下再加热干燥20分钟)。然后用带1mm筛网的Retsch磨研磨羧甲基纤维素产品。
                           表7：水洗CMC配方(所有重量均以克为单位)
 样品号#   纤维素重量(以干重计) IPA重量    水重量   50％NaOH(aq)重量           NaMCA溶液    DS
   80％MCA   50％NaOH   H2O
  1     61.88   750   110.5     10.12    13.11   8.88   10.0   0.10
  2     60.06   750   110.5     10.12    13.11   8.88   10.0   0.13
CMC浆制备，均质器操作及流变学测试与实施例2相同。
       表8：水洗CMC样品的流变学性能
 样品号#  CMC的DS   屈服应力(Pa)  G’@5.75Pa(Pa)
    1    0.10     37.4     724
    2    0.13     34.7     855
图4显示样品2动态机械谱(由应力扫描实验获得)的复印件。实施例6：高固体含量反应
将硫酸盐纸浆(约200μm长)置于装配有喷嘴的Abbey Ribbon搅拌器(型号0 RM，Paul O.Abbe，Inc.，Little Falls，New Jersey)中。密闭反应器，在低速搅拌下对系统用氮气保护。搅拌速度增至约125rpm，将50％NaOH水溶液和DI水喷进反应器中。在环境温度下将混合物搅拌1小时。将一氯乙酸钠(NaMCA)水溶液喷入反应器中，然后将反应器温度升至75℃并保持2小时。向反应液中喷入冰醋酸并将反应液冷却至约30℃。产物用3升水打浆15分钟并用橡皮阀过滤。再重复打浆/过滤操作三次。最终滤饼在流化床干燥器中干燥，并在带1mm筛网的Retsch磨中研磨。
                       表9：高固体含量配方(所有重量以克为单位)
 样品 纤维素重量(以干重计)   水重量  50％NaOH水溶液重量     NaMCA重量(NaMCA/水)    乙酸   DS
  1      500     93     62.8      105/128.3      0  0.10
  2      180    64.8     43.2      45.3/55.4     8.6  0.17
制浆：与实施例2相同，只是样品#2(DS＝0.17)被配成含10％固形物的浆。然后将该浆与更多水以及GermabenII混合，构成由均质器处理的新浆。
                  重量           重量％10％CMC               80.07g         10.00％GermabenII杀菌剂    4.01g          0.50％去离子水              716.88g        98.50％总计                  800.96g
由于最终浆状物含10wt％的10％CMC浆，CMC的实际浓度为正常值1wt％。均质化与实施例2作法相同，只是样品#1加工25分钟。流变学测试与实施例2相同。
             表10：高固体分样品流变学性能
   样品    CMC的DS   屈服应力(Pa)   G’@5.75Pa(Pa)
     1     0.10      18.1        248
     2     0.17      31.4        427
图5显示样品2的动态机械谱(由应力扫描实验得出)的复印件。实施例7：即时胶凝微纤维化CMC的制备
采用实施例3中制造的CMCII(DS约0.16)按实施例2中浆状物制备和均质化步骤制备凝胶。然后按以下方法处理凝胶(以下描述涉及表11中的样品#1，类似的方法可用于所有其它的样品)：
将约2800ml异丙醇置于磨毛的12夸脱不锈钢(SS)烧杯中。采用上置的气动搅拌器以最高速度搅拌IPA。采用位于不锈钢杆之上并具有不锈钢外壳的浆叶搅拌IPA。将约1400克的1％CMCII凝胶缓慢加至搅拌的IPA中。用料比为2ml IPA/1克凝胶。将凝胶加至IPA中约耗时5分钟。将烧杯用塑料膜覆盖，搅拌浆状物10分钟。
10分钟后将浆状物过滤通过合成筛布。利用重力过滤浆状物。在过滤过程中用塑料膜覆盖浆状物降低IPA的蒸发。不时用塑料板搅拌滤布上的凝胶加速过滤。当过滤进行至不能继续时，将湿滤饼倒回到12夸脱的不锈钢烧杯中。
向烧杯中加入约2800ml新鲜IPA，然后用带壳的浆叶/气动搅拌器搅拌浆状物10分钟。然后用#415VWR滤纸在200cm布氏漏斗中过滤浆状物。将湿滤饼转移至玻璃结晶皿中。将结晶皿和湿滤饼置于80℃炉中真空干燥过夜。样品被干燥至恒重。固体用Waring搅拌器研磨。
按以下方式重新吸水检查脱水的凝胶：制备DI水和GermabenII的预混液。
                    重量                wt％去离子水                788.00g             99.49％GermabenII杀菌剂      4.00g               0.51％
然后将水/GermabenII溶液与即时胶凝的干CMC一起称入小型Waring搅拌器的杯中，配方如表11所述。盖上混合器的杯子并对样品进行搅拌直至均匀。将所得凝胶转移至玻璃罐中。然后用涡旋混合器振荡。按实施例2所述进行流变学测试。
                      表11：RTG CMC的流变学性能
  样品         wt％水/GermabenII  Wt％RTGCMC    屈服应力(Pa)   G’@5.75Pa(Pa)
   1       99.75    0.25      2.4      5.61
   2        99.5    0.50      10.7      68.6
   3        99.0    1.00      25.7      328
   4        98.5    1.50      51.0      731
   5        98.0    2.00      95.3      1400
图6至10分别显示了样品1至5的动态机械谱(由应力扫描实验所得)的复印件。实施例8A：酸法制备即时胶凝型的微纤维状CMC
将实施例3制备的凝胶用HCl酸化至pH为2.7。对凝胶离心除去约60％的水。然后将浓缩的凝胶与相当于凝胶2倍重量的IPA混合，接着布氏漏斗过滤并再用2倍重量的IPA混合，将浓缩的凝胶转化成即时胶凝的形式。湿滤饼在真空炉干燥。
干燥的固体在水/GermabenII杀菌剂中重新水化构成1％的浓度。加入少量发面苏打并将样品在搅拌器中混合。随着搅拌粘度逐渐升高，样品变为凝胶状。pH约为6.9。
按实施例2所述进行流变学测试。G’@5.75Pa：226Pa，屈服应力：17.4Pa。图11显示动态机械谱(由应力扫描实验所得)的复印件。实施例8B：酸法制备即时胶凝型的微纤维状CMC
用浓HCl将实施例3制备的第二批凝胶的pH调为约2.7。样品离心除去约62％的水。将约97g浓缩凝胶与150mlIPA一起搅拌。加入少量发面苏打，在搅拌过程中将pH调为7.0。将浆状物在布氏漏斗上过滤，并将一半湿滤饼(样品A)称至结晶皿中进行干燥。对于样品B，将另一半湿滤饼在约75mlIPA中重新成浆。将湿滤饼于布氏漏斗上过滤并用橡胶阀除去尽可能多的IPA。两个湿滤饼均在真空下干燥至恒重，并在Waring搅拌器中研磨固体。
样品A与水混合使总固形物含量达1％，并且胶凝快速。pH约为5.8。当固形物含量为1％时在水中搅拌样品B迅速胶凝。
按实施例2所述进行流变学测试。样品A：G’@5.75Pa：471Pa，屈服应力：34.0Pa。图12显示动态机械谱(由应力扫描实验所得)的复印件。样品B：G’@5.75Pa：403Pa，屈服应力：35.7Pa。图13显示动态机械谱(由应力扫描实验所得)的复印件。实施例9：微纤维状纤维素的衍生化
在吹氮气且带有夹套的树脂釜中加入异丙醇(602.8g)和DI水(86.4g)，该树脂釜装配有气动搅拌器、不锈钢搅拌器、二个恒压滴液漏斗、回流冷凝器、氮气进口、真空管和热电偶。对实施例1的微纤维化纤维素利用烧结玻璃漏斗和橡皮阀真空过滤。湿滤饼用565g 80％异丙醇(IPA)利用气动搅拌器和磨毛的不锈钢烧杯打浆15分钟，然后用烧结玻璃漏斗和橡胶阀真空过滤。再重复此操作两次。将三次洗涤所得的湿滤饼利用气动搅拌器和磨毛的不锈钢烧杯在1000g纯IPA中打浆15分钟，然后用烧结玻璃漏斗和橡胶阀真空过滤。将含36g微纤维化纤维素、228gIPA、和36g DI水的所得湿滤饼加到反应器中，将浆状混合物搅拌10分钟，然后用氮气吹混合物1小时，同时将浆状物冷却至15℃。反应器被惰气保护。将50％NaOH水溶液缓慢加到反应器中并维持反应浆状物温度为15℃。加碱完成后继续搅拌浆状物1小时。通过漏斗将一氯乙酸水溶液(7.26g 80％MCA水溶液)缓慢加到反应器中并维持反应浆状物温度为15℃。加完MCA后，将反应浆状物加热至70℃并保持1.5小时。然后将反应浆状物冷却至30℃以下，然后用烧结玻璃漏斗和橡胶阀真空过滤。利用气动搅拌器和磨毛的不锈钢烧杯将湿滤饼在565g80％甲醇中打浆15分钟，然后用烧结玻璃漏斗和橡胶阀真空过滤。再重复此操作两次。将三次洗涤所得的湿滤饼利用气动搅拌器和磨毛的不锈钢烧杯在1000g纯甲醇中打浆15分钟以脱水，然后用烧结玻璃漏斗和橡胶阀真空过滤。将最终湿滤饼于流化床干燥器中干燥35分钟(空气干燥5分钟，50℃加热干燥10分钟，70℃加热干燥又20分钟)。产品用带有1mm筛网的Retsch磨研磨。所得材料的DS为0.14。
将产品的1％水悬浮液在Waring搅拌器中搅拌15分钟。所得粘性悬浮液不随时间推移而沉降。
浆状物制备：与实施例2相同。按实施例2方法均质化，除非另有说明，按实施例2进行流变学测试。
屈服应力：5.75Pa，G’@5.75Pa：363Pa。图14显示动态机械谱(由应力扫描实验所得)的复印件。
实施例10：其它纤维素
采用表12中的纤维素来源及配方按实施例3的方法制备CMC。
                               表12：其它纤维素的配方(所有重量以克计)
   样品   纤维素来源   纤维素重量(以干重计)   IPA重量   H2O重量   50％NaOH(aq)重量   80％MCA(aq)重量   DS
   1   AvicelpH-101NF(-90)      62.01   750   113.49      19.00    13.11   0.16
   2   SolkaFloc(1)      61.23   750   114.27      19.00    13.11   0.19
   3   CTMP(2)      54.5   750   121      19.00    13.11   0.22
(1)Solka Floc(grade300 FCC)从Fiber Sales&Development Corp.，Urbana，Ohio处得到。
(2)漂白的CTMP(化学—热机械纸浆)Fluff从SCA Graphic Sundsvall AB，Timra，Sweden处得到。
按实施例2方法制备Solka Floc样品(样品2)的浆状制剂。均质化步骤与实施例2相同，按实施例2进行流变学测试。
                    表13：流变学性能
 样品  纤维素来源 CMC的DS 屈服应力1(Pa) G’@5.75Pa(Pa)
  2  Solka Floc 0.19 22.4 141
1：由屈服应力实验/应力扫描实验图15显示样品2的动态机械谱的复印件。实施例11：用撞击式混合器对CMC微纤维化
所用样品为实施例3中制备的低DS CMC的0.5％、1.0％和1.5％悬浮液。各悬浮液称取100克。样品在撞击式混合器中加工时不使用GemabenII杀菌剂。将组分称入4盎司玻璃罐中制备浆状物。盖住玻璃罐并振摇以润湿和分散CMC固体。
      样品#1(0.5％)    样品#2(1.0％)    样品#3(1.5％)CMC          0.50克           1.0克             1.5克去离子水     99.5克          99.0克            98.5克
在使用前用去离子水冲洗Microfluidics Corporation的M110型撞击式混合器。在泵水时将压力调至所需值。开动撞击式混合器泵入DI水直至其达到进料漏斗的底部。使用加热浴将撞击式混合器的温度控制在50℃。
在进入样品漏斗之前将样品罐再次振摇。样品装入漏斗内。在样品漏斗中加装上置式电动搅拌器。将其开动以助于CMC均匀悬浮。在样品首次通过后即不再需要此搅拌器。样品经泵作用通过微液化器并排入收集罐中。弃去含残余DI水的初始收集物。然后继续进行操作直至所有样品通过装置一次。
0.5％固体凝胶在6000psi下通过4次。1.0％固体凝胶在相同条件下进行处理。1.5％固体凝胶在6000psi下仅通过3次。
                     表14：撞击式混合器微纤维化CMC的流变学性能
样品号#      纤维素长度    CMC的DS  屈服应力(Pa)  G’@5.75Pa(Pa)   G’@25℃/50℃(Pa)
   1      ～400μm(0.5％固体凝胶)    0.17    4.82     79.3      97/109
   2      ～400μm(1.0％固体凝胶)    0.17   未测试     270      222/242
   3      ～400μm(1.5％固体凝胶)    0.17   未测试     522      363/434
图16至18显示样品1至3动态机械谱(由应力扫描实验所得)的复印件。实施例12：微纤维化的疏水性修饰的羧甲基纤维素(HMCMC)
在吹氮气且带有夹套的树脂釜中加入特丁醇(TBA，750g)和HerculesCMC 7H(DS约0.7，100g)，该树脂釜装配有气动搅拌器、不锈钢搅拌器、二个恒压滴液漏斗、回流冷凝器、氮气进口、真空管和热电偶。25℃下用氮气吹混合物1小时。将NaOH水溶液(54g 7.5％NaOH)缓慢加到反应器中并维持反应浆状物温度约为25℃。将浆状物冷却至15℃并在15℃下维持1小时。通过滴液漏斗将十六烷基缩水甘油醚(40g溶液)缓慢加到反应器中，并维持反应浆状物温度为15℃。将反应浆状物加热至80℃并维持3.25小时。将反应浆状物冷却至约50℃并加入9g 70％硝酸溶液。将混合物冷却至约30℃，然后采用烧结玻璃漏斗和橡皮阀真空过滤。湿滤饼用100g 85％丙酮利用气动搅拌器和磨毛的不锈钢烧杯打浆15分钟，然后用烧结玻璃漏斗和橡胶阀真空过滤。再重复此操作两次。将三次洗涤所得的湿滤饼利用气动搅拌器和磨毛的不锈钢烧杯在1000g 100％丙酮中打浆15分钟，然后用烧结玻璃漏斗和橡胶阀真空过滤。将最终湿滤饼于流化床干燥器中干燥35分钟(空气干燥5分钟，50℃加热干燥10分钟，70℃加热干燥又20分钟)。产品用带有1mm筛网的Retsch磨研磨。所得产品十六烷基含量≤0.03wt％。
浆状物制备、均质化及流变学测试与实施例2相同。G’@5.75 Pa：319Pa，屈服应力：14Pa。图19显示动态机械谱(由应力扫描实验所得)的复印件。
虽然此处采用特殊实施例描述了疏水性修饰的微纤维状纤维素衍生物的应用，但本发明的微纤维状纤维素衍生物还可被含约4至30个碳原子的基团疏水性修饰。实施例13：微纤维化的羟乙基纤维素(HEC)
将硫酸盐纸浆、特丁醇(TBA)、丙酮、异丙醇(IPA)和DI水置于吹氮气且带有搅拌的Chemco反应器中(三品脱反应器，Chemco，Tulsa，OK)。反应器由氮气保护并将反应浆状物温度调为20℃。向反应器中加入NaOH水溶液(50％NaOH)，并将混合物在20℃下搅拌45分钟。在约5分钟内向反应器中通入环氧乙烷(EO)，维持反应浆状物为20℃。加入EO后，将反应浆状物加热至50℃并在50℃下搅拌反应45分钟。然后将反应浆状物加热至90℃并在90℃下搅拌反应约30分钟。将反应浆状物冷却至约50℃并加入70％硝酸。将反应浆状物冷却至30℃以下，然后用烧结玻璃漏斗和橡胶阀真空过滤。湿滤饼用600g 80％丙酮利用气动搅拌器和磨毛的不锈钢烧杯打浆15分钟，然后用烧结玻璃漏斗和橡胶阀真空过滤。再重复此操作两次。将三次洗涤所得的湿滤饼利用气动搅拌器和磨毛的不锈钢烧杯在600g 100％丙酮中打浆15分钟，然后用烧结玻璃漏斗和橡胶阀真空过滤。将最终湿滤饼于流化床干燥器中干燥35分钟(空气干燥5分钟，50℃加热干燥10分钟，70℃加热干燥又20分钟)。产品用带有1mm筛网的Retsch磨研磨。
                               表15：HEC配方(所有重量均以克为单位)
 样品号   纤维素    TBA   IPA    丙酮   H2O  50％NaOH    EO  70％硝酸    MS
   1    46.0   517.8   8.6    7.9   63.5    13.0   16.1    14.6   0.8
   2    49.77   517.8   8.6    7.9  59.73    12.7   10.6    14.6   0.8
   3    49.77   517.8   8.6    7.9  59.73    13.0   19.5    14.6   1.3
浆状物制备及均质过程与实施例2相同，只是加工成凝胶时通过次数较少。
             表16：微纤维化HEC流变学性能
   样品   HEC的MS    屈服应力(Pa)  G’@5.75Pa(Pa)
    1     0.7       1.66       43.6
    2     0.8       3.65       10.3
    3     1.3       2.98       2.96
图20至22显示样品1至3动态机械谱(由应力扫描实验所得)的复印件。在造纸中作为排放助剂：以下实施例证明了微纤维状多糖衍生物作为改善排放的助剂的效能。
采用含70％硬木和30％软木的漂白牛皮纸浆在加拿大标准游离度(CSF)测试仪中进行排放测量。采用TAPPI方法T227om-92，在pH7.95-8.05、酸度50ppm(以碳酸钙计)、硬度100ppm(以碳酸钙计)的硬水中进行游离度测试。所用纸浆浓度为0.3％。CSF值越高表明排放越好(越快)。
采用实施例7制备的RTG微纤维化CMC得到以下结果，其中CMC取代程度为每一脱水糖单元含约0.17个电性基团。所有用量均以纸浆干重计折算成百分比。实施例14：单独使用RTG CMC样品
％RTG CMC材料
 (以纸浆计)                      CSF
     0                           210
   0.025                         274
   0.050                         285
   0.100                         315
   0.200                         317实施例15：RTG CMC样品材料+Hercules Reten1232(R-1232)
％RTG材料                      CSF值
(以纸浆计)           0.1％R-1232    0.2％R-1232
    0                    380            462
   0.1                   485            591
   0.2                   526            608
   0.4                   587            637
   0.6                   572            671实施例16：RTG CMC样品材料+Hercules Kymene557树脂(K-557H)
采用K-557H/材料为2∶1的恒定比例。(Kymene是Hercules Incoporated的一个注册商标)。使用两种不同的纸浆原料，一个游离度相对较高，另一个较低。％RTG材料    ％K-557H    纸浆1CSF    纸浆2CSF(以纸浆计)
  0            0          184         413
 0.1          0.2         281         531
 0.2          0.4         321         565
 0.4          0.8         382         574实施例17：RTG CMC材料+Hercules Kymene450树脂(K-450)
采用K-450/材料为2∶1的恒定比例。使用两种不同的纸浆原料，一个游离度相对较高，另一个较低。  ％RTG材料    ％K-450    纸浆1CSF    纸浆2CSF(以纸浆计)
  0           0         184          413
 0.1         0.2        285          536
 0.2         0.4        335          546
 0.4         0.8        357          562
与常规CMC相同，样品材料增加了添加剂如Hercules Kymene 55H或Kymene 450树脂的湿和干强度活性。因此，使用样品材料的好处是同时作为湿强度/干强度/排放/保持助剂。在纸张上胶剂组合物中的应用：以下实施例涉及实施例3测备的DS约为0.15的CMCII与纸张上胶剂组合物的联合使用。
实施例18
在一600ml烧杯中混合66.0g Precis787乙烯酮二聚体(由HerculesIncorporated，Wilmington，Delaware处获得；Precis是Hercules Incorprorated的一个注册商标)、1.5g CMCII(实施例3制造，DS约0.15)、和232.5g DI水。采用Tekmar Ultra-turax SD45转子一定子式高剪切混合器(TermarCompany，Cincinnati，Ohio)，将功率设为50搅拌2分钟分散预混物。然后迅速将预混物倒入撞击式混合器的进料腔内。伴随约250RPM的机械搅拌，在设置压力为5000psi条件下使预混物通过撞击式混合器。收集所得乳液并第二次通过混合器。将第二次通过产物收集在一干净罐中，加入搅拌棒，盖上罐子，然后在5至15℃水浴中冷却。实施例19
与实施例18相同，使用66.0g Precis乙烯酮二聚体；1.5g样品材料；66.0g 50％硫酸铝(18H2O)水溶液；和166.5g DI水。
实施例20
与实施例18相同，使用66.0g Precis乙烯酮二聚体；1.5g样品材料；132.0g含25wt％硫酸铝(18H2O)的去离子水溶液，并充分碱化使pH升至4.0；和100.5g DI水。
实施例21
与实施例18相同，使用66.0g Precis乙烯酮二聚体；75g 2％CMC 7M(DS0.7)(HerculesIncorporated，Wilmington DE)的去离子水溶液；132.0g含25wt％硫酸铝(18H2O)的去离子水溶液，并充分碱化使pH升至4.0；和27.0g DI水。
实施例22
采用功率设为50的高剪切混合器将3.0g CMCII(实施例3制备，DS约在0.15)在465g DI水中分散5分钟，然后在5000psi下通过撞击式混合器三次。与实施例18相同，将66.0g Precis乙烯酮二聚体和234.0g含样品材料的DI水凝胶混合，采用功率设为50的高剪切混合器搅拌，然后在5000psi下两次通过撞击式混合器并冷却。
实施例23
采用功率设为50的高剪切混合器将4.0g CMCII(实施例3制造，DS约在1.5)在400g DI水中分散5分钟，然后在5000psi下通过微液化器三次得到凝胶。
在一8盎司广口罐中将176.0g Precis787乙烯酮二聚体和224.0g DI水混合，采用功率设为50的高剪切混合器搅拌，对预混物剪切5分钟，然后迅速倒入撞击式混合器的进料腔内。伴随约250RPM机械搅拌，于5000psi将预混物通过撞击式混合器两次。
将上述制得的150.0g凝胶与150.0g Precis乙烯酮二聚体44％乳液混合，采用功率设为50的高剪切混合器搅拌5分钟。
实施例24
在一8盎司广口罐中将66.0g Precis787乙烯酮二聚体，1.5g实施例7中制备的预剪切的、溶剂交换的干燥材料(DS约0.16)和232.5g DI水混合，采用功率设为50的高剪切混合器搅拌，对预混物剪切5分钟，然后迅速倒入撞击式混合器的进料腔内。伴随约250RPM的机械搅拌，于5000psi将预混物通过撞击式混合器两次。收集乳液，并进行第二次通过。第二次通过的产品收集在一干净的罐中，在该罐中加入搅拌棒，然后盖住该罐并在5-15℃水浴中冷却。
下页显示按TAPPI标准方法T560对样品乳液所作的测试结果：
                                  表17：实施例18至24上胶剂乳液的表面上胶性能
                                             (配方重量以克为单位)
                 预剪切
    (MF凝胶)   (MF凝胶)     (RTG)
实施例#       18     191      20      21      22      231      24
Precis787      66.00    66.00    66.00     66.00     66.00     66.00     66.00
微纤维化CMC       1.50      1.50     1.50      1.50      1.50      1.50
50％铝盐     66.00
25％铝盐pH4.0   132.00    132.00
2％CMC 7M     75.00
DI水     232.50    166.50   100.50     27.00    232.50    232.50    232.50
总计      300.0     300.0    300.0     300.0     300.0    300.0     300.0
转子-定子剪切    2min@50   2min@50   2min@50   2min@50   2min@50   2min@50   5min@50
撞击式混合器剪切   2x@5kpsi   2x@5kpsi  2x@5kpsi   2x@5kpsi   2x@5kpsi   2x@5kpsi
转子-定子凝胶剪切   5min@50   5min@50
撞击式混合器凝胶剪切   3x@5kpsi   3x@5kpsi
实施例19和23所得乳液过夜即破坏，不适于第二天的表面上胶。实施例19的破乳极有可能是由于50％铝盐导致的低pH所致，通过升高铝盐pH而进行改正。不受理论限制，已知铝盐可为聚合形式，所以在较高pH下可构成凝聚体。一般来说，铝盐、多聚一氯化铝、或其它铝盐的pH优选应尽可能靠近微纤维状纤维素衍生物的pKa。因此，在实施例18中加入低pH的50％铝盐溶液使乳液稳定性差，而不含铝盐或使用铝盐但pH升至4.0的具有类似配比的实施例18和20得到良好的乳液。在实施例23中，没有象实施例22那样进行第二次撞击式混合器剪切而加入微纤维化凝胶，所得乳液过液不稳定，因此不能用于第二天的上胶实验。
接着将实施例18、20、21、23、和24所得乳液在上胶剂组合物中作测试，结果列于图表1中。按以下方法获取实验数据：将所有样品与5wt％D-150淀粉(Grain Processing Corp.，Muscatine，IA)混合。采用湿辊隙上胶压机每次对5张纸和一张湿拾取(pick up)纸上胶压榨。在220°F±5°F下采用鼓式干燥器对每张纸干压20秒。在上胶压榨之前和之后称取湿拾取纸的重量得出湿拾取百分比。采用TAPPI方法T560对每张纸(每次5张)进行Hercules上胶实验(HST)。
                          图表1
Figure A0080051800691
实施例25-27采用Aquapel364上胶剂替代Precis乙烯酮二聚体作为上胶剂配制系列乳液，配方列于表18中。采用功率设为6的Branson350超声波发生器对各样品作超声处理。使用乳液在连续Foardrinier型造纸机中制造高级纸样品，自然老化100小时后利用1％甲酸墨水，使用标准HST抗墨水试验(TAPPI方法T-530)进行上胶效果测试。图表2表明与采用Hercon纸张上胶剂的三种商品对照样相比，效果更好或至少相当。
                                 表18
  实施例25   实施例26   实施例27
        Aquapel346(1)      10      10      10
        角叉胶2％(2)      50
 CMCII(实施例3制造，DS约0.15)      1
     AmbergumCMC2％(3)      50
           pH4铝盐      20      20      20
     Reten203 20％(4)      5      5      5
        杀菌剂AMA415     0.02     0.02     0.02
             水     14.98    63.98    14.98
(1)Aquapel346乙烯酮二聚体上胶剂-Hercules Incorporated(2)角叉胶-GenuGel角叉胶Type LC-5，Hercules Incorporated(3)Ambergum-Type99-3021，Hercules Incorporated(4)Reten203-阳离子树脂，Hercules Incorporated(Ambergum、Aquapel、Hercon、Genugel和Reten是Hercules Incorporated的注册商标)。图表2造纸
采用75∶25硬木和软木纸浆的混合物打浆成加拿大标准游离度525，在pH7条件下造纸，其基本重量为65.1g/m2，采用这种纸用在上胶剂样品中。以纸浆计，Hercon79和Hercon115上胶剂的添加量均为0.06％(相当于每吨1.2磅)。采用硬度为50ppm、碱度为25ppm、pH8.1-8.4的实验室用水。在食品和个人护理组合物中的应用：以下实施例涉及微纤维状多糖衍生物在食品和个人护理产品中的应用。实施例28：在食品应用中作为脂肪替代品、稠化剂
                 无脂肪蛋黄酱模型系统
成分(wt％)        1             2             3RTG微纤维化CMC     0.8微纤维化CMC                     0.8
   水           76.2          76.2           77淀粉(Pureflo)*    4.0           4.0          4.0麦芽糖糊精       10.0          10.0         10.0
   盐            2.0           2.0          2.0醋(12％乙酸)       4.0           4.0          4.0
  蛋黄           3.0           3.0          3.0粘度(cps)       42000         45000         6000*从NationalStarch and Chemical Co.处购得。
方法1：将以上实施例7制备的RTG微纤维化CMC(DS约0.16)在搅拌下分散于水中。搅拌下加入淀粉和麦芽糖糊精。混合物加热至80℃-90℃然后冷却至15℃-20℃。加入蛋黄，然后加入醋。产品用胶体磨进行混合。一次性通过Greerco胶体磨(model W250V-B，Greerco Corp.，Hudson，NH)进行混合，其中胶体磨的乳化转子和定子间距设为0.001英寸。放置24小时后评价产品的质地。
方法2：搅拌下向以上实施例3制备的1％微纤维化CMC凝胶(DS约0.16)中加入配方所需的水，然后加入淀粉和麦芽糖糊精。混合物加热至80℃-90℃然后冷却至15℃-20℃。加入蛋黄，然后加入醋。产品用胶体磨进行混合。放置24小时后评价产品的质地。
方法3：搅拌下向水中加入淀粉和麦芽糖糊精。混合物加热至80℃-90℃然后冷却至15℃-20℃。加入蛋黄，然后加入醋。产品用胶体磨进行混合。放置24小时后评价产品的质地。
评价：采用Brookfield(Model DV-II+)、20℃、helipath、5rpm spindleC、程序S93测量粘度。
含RTG微纤维化CMC和微纤维化CMC产品的外观是一种凝胶，受剪切时保持其形状而不脱水收缩。当用勺或板挖起部分产品时不出现过粘引起的拉丝现象；其质地被描述为短的。其感官质地特征类似于降低脂肪、可用勺挖的食物涂抹料和蛋黄酱。实施例29：在个人护理用品中的应用
                          保湿乳液
  部分                    成分       wt％
A DI水      81.85
疏水性修饰的羟乙基纤维素(NatrosolPlus 330，HerculesIncorporated)       0.24
甘油       2.00
EDTA二钠盐       0.05
   B 矿脂       5.00
矿物油       3.00
硬脂酸乙二醇酯       2.00
苯甲酸异十六烷基酯       2.00
石蜡       2.00
二甲基硅油       0.50
实施例7中的RTG微纤维状CMC(DS约0.16)       0.36
   C GemabenII(防腐剂)       1.00
方法：将A部分成分合并，混合直至水溶性聚合物溶解，然后加热至60-65℃。除微纤维状CMC外，将所有B部分成分合并并加热至60-65℃直至成均相为止。然后在剧烈搅拌下将RTG微纤维状CMC分散至B部分中，并将B部分加至A部分中，继续搅拌直至混合物光滑并均匀。此后冷却至30℃，加入C部分。
                                  性能
                             pH¨¨¨¨¨¨5.7
                       粘度*(cp)，25℃¨¨¨¨16,600
                         外观¨¨¨¨¨¨乳白色乳液
                      稳定度¨¨¨¨¨¨50℃下大于5周*采用Bohlin受控应力流变仪测量在线性粘弹条件下的复数粘度。
该实施例证明了RTG CMC材料对水包油乳液的稳定能力，其所起的作用是表面活性剂/共表面活性剂网络形成系统所起到的典型作用。
                          晚霜
  部分                   成分    wt％
   A DI水    78.3
甘油    2.00
GemabenII(防腐剂)    0.50
疏水性修饰的羟乙基纤维素(NatrosolPlus 330，HerculesIncorporated)    0.72
B 鳄梨油    4.00
异硬脂酸异十六烷基酯    4.00
硬脂酸辛酯    3.00
肉豆蔻酸异丙酯    3.00
异硬脂酸丙二醇酯    4.00
实施例7中的RTG微纤维状CMC(DS约0.16)    0.48
方法：将A部分成分合并，混合直至水溶性聚合物溶解，并加热至60-65℃。然后将所有B部分成分混合，剧烈搅拌下将B部分加到A部分中，继续搅拌直至混合物光滑并均匀。
                              性能
                        pH¨¨¨¨¨¨6.0
                  粘度*(cp)，25℃¨¨¨¨30,200
                    外观¨¨¨¨¨¨乳白色乳液
                 稳定度¨¨¨¨¨¨50℃下大于5周*采用Bohlin受控应力流变仪测量在线性粘弹条件下的复数粘度。
该实施例证明了RTG CMC材料对水包油乳液的稳定能力，其所起的作用是表面活性剂/共表面活性剂网络形成系统所起到的典型作用。虽然典型的表面活性剂/共表面活性剂系统需要加热，但RTG CMC也可在室温下进行加工。
                       α—羟基酸防衰老霜
  部分                       成分    Wt％
A DI水    71.9
甘油     5.4
   B 十六烷基醇     3.2
硬脂酸甘油酯和硬脂酸PEG-100酯(Arlacel165，ICI)     4.8
硬脂酸     1.6
棕榈酸异丙酯     4.8
矿物油和羊毛脂醇(Amerchol L-101，Amerchol)     4.8
二甲基硅油     1.6
实施例7中的RTG微纤维状CMC(DS约0.16)     0.6
C 乳酸(88％)     0.3
GemabenII(防腐剂)     1.0
(此处采用术语“防衰老”是指一类用于使使用者表现出更年轻外貌如减少或消除皱纹的皮肤用乳液和霜膏)
方法：将A部分成分合并并加热至75℃。除RTG微纤维状CMC外，将B部分成分合并并加热至75℃直至成均相为止。然后将RTG微纤维状CMC分散至B部分中，并将B部分加至A部分中，直至混合物光滑并均匀。此后冷却至40℃，加入C部分。该组合物所配成的pH在3.5至4.0之间，它由微纤维状CMC稳定，而不是采取典型的黄原胶，粘土混合物进行稳定。
                           性能
                    pH¨¨¨¨¨¨3.7
              粘度*(cp)，25℃¨¨¨¨932,000
              外观¨¨¨¨¨¨青白色粘稠霜膏
             稳定度¨¨¨¨¨¨50℃下大于5周*采用Bohlin受控应力流变仪测量在线性粘弹条件下的复数粘度。
该实施例证明了在低pH条件下，RTG CMC材料对水包油乳液的稳定能力。
                         高SPF有机遮光剂霜膏
  部分                        成分    Wt％
    A DI水    63.9
    B Cetearyl醇和Cetearyl磷酸酯(Crodafos CES，Croda)     6.6
    C 苯甲酮-3     5.0
甲氧基肉桂酸辛酯     7.5
水杨酸辛酯     5.0
C 邻氨基苯甲酸薄荷酯     5.0
硬脂酸辛酯     5.0
    D 实施例7中的RTG微纤维状CMC(DS约0.16)     0.3
    E NaOH，18％     0.6
F 丁基化羟基甲苯     0.1
GemabenII(防腐剂)     1.0
方法：将A部分和B部分成分合并并加热至70℃。然后分别加入C部分，每加入一种C部分成分后进行搅拌。此后在剧烈搅拌下加入D部分，直至混合物光滑并均匀。然后加入E部分，将混合物冷却至45℃并加入F部分。
                                性能
                          pH¨¨¨¨¨¨5.9
                    粘度*(cp)，25℃¨¨¨¨613,000
                    外观¨¨¨¨¨¨亮的近白色霜膏
                   稳定度¨¨¨¨¨¨50℃下大于5周*采用Bohlin受控应力流变仪测量在线性粘弹条件下的复数粘度。
该实施方案证明了微纤维化CMC与有机遮光剂的配伍使用。
                    TiO2基防晒乳液的配方
  部分                   成分 Wt％
    A DI水 67.2
EDTA二钠盐 0.1
丙二醇 5.0
    B C12.15烷基醇苯甲酸酯 3.0
B 硬脂酸丁酯 3.0
肉豆蔻酸十四酯 4.0
油酸脱水山梨醇酯 0.1
实施例7中的RTG微纤维状CMC(DS约0.16) 0.6
    C GemabenII(防腐剂) 1.0
    D 二氧化钛 6.0
棕榈酸辛酯 9.0
Polyglyceryl-10decaoleate 1.0
方法：将A部分成分合并并加热至50℃。除微纤维状CMC外，将所有B部分成分合并并加热至60-65℃直至成均相为止。然后在剧烈搅拌下将微纤维状CMC分散至B部分中，并将B部分加至A部分中，继续搅拌直至混合物光滑并均匀。合并D部分成分并充分混合。将C部分加至AB乳液中；此后在中速搅拌下将D部分缓慢加至乳液中并冷却至30℃。
                                 性能
                           pH¨¨¨¨¨¨7.1
                     粘度*(cp)，25℃¨¨¨¨33,900
                  外观¨¨¨¨¨¨有光泽的白色乳液凝胶
                    稳定度¨¨¨¨¨¨50℃下大于5周*采用Bohlin受控应力流变仪测量在线性粘弹条件下的复数粘度。
该实施方案证明了微纤维化CMC与无机遮光剂的配伍使用。以某些具体方法和材料为参考本发明已进行了必要的讨论。所列举的方法和材料仅起描述作用，而绝不用于对本发明的范围作任何界定。可以预计在不背离本发明范围的前提下，对于此处所提供的讲解本领域技术人员可以设想并实践出变体或替代方案。
以某些具体方法和材料为参考本发明已进行了必要的讨论。所列举的方法和材料仅起描述作用，而绝不用于对本发明的范围作任何界定。可以预计在不背离本发明范围的前提下，对于此处所提供的讲解本领域技术人员可以设想并实践出变体或替代方案。

Claims (165)

1、一种经衍生而具有提供静电性和/或位阻性官能团的取代基的微纤维状多糖衍生物，其中所述静电性官能团含阴离子电荷。
2、如权利要求1所述的微纤维状多糖衍生物，其中所述微纤维状多糖衍生物的多糖包括以下物质中的至少一种：纤维素、半纤维素、壳多糖、脱乙酰壳多糖、瓜尔胶、果胶、藻酸盐、琼脂、黄原胶、淀粉、直链淀粉、支链淀粉、alteman、gellan、mutan、葡聚糖、茁霉多糖、果聚糖、刺槐豆胶、角叉胶、糖原、粘多糖、胞壁质、细菌膜多糖、及其衍生物。
3、如权利要求2所述的微纤维状多糖衍生物，其中所述多糖为以下物质中的至少一种：纤维素、壳多糖、脱乙酰壳多糖、果胶、琼脂、淀粉、角叉胶、及其衍生物。
4、如权利要求3所述的微纤维状多糖衍生物，其包括微纤维状纤维素衍生物。
5、如权利要求4所述的微纤维状多糖衍生物，其中所述纤维素可从以下来源中的至少一种来源获取：化学纸浆、机械纸浆、热机械纸浆、化学一热机械纸浆、回收纤维、新闻纸、棉花、大豆壳、豌豆壳、玉米壳、亚麻、大麻、黄麻、苎麻、洋麻、马尼拉麻、剑麻、甘蔗渣、玉米、小麦、竹、velonia、细菌、海藻、真菌、微晶纤维素、蔬菜和果实。
6、如权利要求5所述的微纤维状多糖衍生物，其中所述纤维素可从以下来源中的至少一种来源获取：纯化的、任选漂白的、由硫酸盐、牛皮纸、或预水解牛皮纸制浆法制备的木纸浆；纯化的棉绒；以及果实和蔬菜。
7、如权利要求4所述的微纤维状纤维素衍生物，其包括至少一种以下物质：羟乙基纤维素、乙基羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、羧甲基羟乙基纤维素、羟丙基羟乙基纤维素、甲基纤维素、甲基羟丙基纤维素、甲基羟乙基纤维素、羧甲基甲基纤维素、巯水性修饰的羧甲基纤维素、巯水性修饰的羟乙基纤维素、巯水性修饰的羟丙基纤维素、巯水性修饰的乙基羟乙基纤维素、巯水性修饰的羧甲基羟乙基纤维素、巯水性修饰的羟丙基羟乙基纤维素、巯水性修饰的甲基纤维素、巯水性修饰的甲基羟丙基纤维素、巯水性修饰的甲基羟乙基纤维素、巯水性修饰的羧甲基甲基纤维素、硝基纤维素、纤维素乙酸酯、纤维素硫酸酯、纤维素乙烯基硫酸酯、纤维素磷酸酯和纤维素膦酸酯。
8、如权利要求4所述的微纤维状纤维素衍生物，其中在约0.01％至100％浓度范围内所述微纤维状纤维素衍生物在水中形成凝胶。
9、如权利要求8所述的微纤维状纤维素衍生物，其中在约0.01％至50％浓度范围内所述微纤维状纤维素衍生物在水中形成凝胶。
10、如权利要求4所述的微纤维状纤维素衍生物，其中在约0.05％至0.99％浓度范围内的至少一个点上所述微纤维状纤维素衍生物在水中形成凝胶。
11、如权利要求1所述的微纤维状多糖衍生物，其还包含一种溶剂，所述微纤维状多糖衍生物基本不溶于所述溶剂中。
12、如权利要求11所述的微纤维状多糖衍生物，其中所述溶剂是水、醇、或油。
13、如权利要求12所述的微纤维状多糖衍生物，其中所述溶剂是水。
14、如权利要求13所述的微纤维状多糖衍生物，其中所述微纤维状多糖衍生物经衍生而具有提供静电性官能团的取代基。
15、如权利要求1所述的微纤维状多糖衍生物，其中所述微纤维状多糖衍生物是取代程度小于约0.5的微纤维状纤维素衍生物。
16、如权利要求15所述的微纤维状多糖衍生物，其中所述取代程度小于约0.35。
17、如权利要求16所述的微纤维状多糖衍生物，其中所述取代程度小于约0.2。
18、如权利要求17所述的微纤维状多糖衍生物，其中所述取代程度小于约0.18。
19、如权利要求18所述的微纤维状多糖衍生物，其中所述取代程度小于约0.1。
20、如权利要求15所述的微纤维状多糖衍生物，其中所述取代程度在约0.02至0.5之间。
21、如权利要求20所述的微纤维状多糖衍生物，其中所述取代程度在约0.05至0.2之间。
22、如权利要求1所述的微纤维状多糖衍生物，其中经衍生而具有的静电性官能团采取阴离子电荷形式，提供阴离子电荷形式的静电性官能团的取代基的取代程度至少约为0.2。
23、如权利要求1所述的微纤维状多糖衍生物，其中所述阴离子电荷由羧基、硫酸根、磺酸根、膦酸根、或磷酸根、或其组合形式提供。
24、如权利要求1所述的微纤维状多糖衍生物，其中所述静电性官能团由阴离子电荷和阳离子电荷提供。
25、如权利要求24所述的微纤维状纤维素衍生物，其中所述静电性官能团由同时含有阴离子电荷和阳离子电荷的相同取代基提供。
26、如权利要求24所述的微纤维状纤维素衍生物，其中所述静电性官能团含有阴离子电荷的取代基和含有阳离子电荷的取代基提供。
27、如权利要求13所述的微纤维状多糖衍生物，其中所述微纤维状多糖衍生物经衍生而具有位阻性官能团。
28、如权利要求27所述的微纤维状多糖衍生物，其摩尔取代小于约3.0。
29、如权利要求28所述的微纤维状多糖衍生物，其中所述摩尔取代小于约1.5。
30、如权利要求29所述的微纤维状多糖衍生物，其中所述摩尔取代小于约1.0。
31、如权利要求30所述的微纤维状多糖衍生物，其中所述摩尔取代小于约0.5。
32、如权利要求28所述的微纤维状多糖衍生物，其中所述摩尔取代在约0.5至3.0之间。
33、如权利要求27所述的微纤维状多糖衍生物，其中所述取代基包括至少一种选自于以下组中的基团：羟乙基，羟丙基，甲基，乙基；具有约4至30个碳原子的直链或支链烷基，链烯基，或链炔基；或具有约4至30个碳原子的芳基，芳烷基，芳烯基，环烃或杂环烃。
34、如权利要求33所述的微纤维状多糖衍生物，其中所述微纤维状多糖衍生物是微纤维状纤维素衍生物。
35、如权利要求4所述的微纤维状纤维素衍生物，其包括羧甲基纤维素。
36、如权利要求34所述的微纤维状纤维素衍生物，其取代程度小于约0.35。
37、如权利要求36所述的微纤维状纤维素衍生物，其中所述取代程度小于约2.0。
38、如权利要求37所述的微纤维状纤维素衍生物，其中所述取代程度在约0.02至0.2之间。
39、如权利要求38所述的微纤维状纤维素衍生物，其中所述取代程度在约0.10至0.2之间。
40、如权利要求4所述的微纤维状多糖衍生物，其中浓度小于约1％时所述微纤维状纤维素衍生物在水中形成凝胶。
41、取代程度在约0.10至0.20之间的微纤维状羧甲基纤维素。
42、一种可食用组合物，其包含经衍生而具有提供静电性和/或位阻性官能团的取代基的微纤维状多糖衍生物，所述静电性官能团是由阴离子电荷提供。
43、如权利要求42所述的可食用组合物，其是低脂肪、降低脂肪、或不含脂肪的蛋黄酱。
44、如权利要求42所述的可食用组合物，其是沙拉调味料。
45、如权利要求42所述的可食用组合物，其还包含药物活性成分。
46、如权利要求45所述的可食用组合物，其中所述微纤维状多糖衍生物至少部分为所述药物活性成分提供或改善受控的、持续的、或延迟的释放。
47、一种不可食用组合物，其包含经衍生而具有提供静电性和/或位阻性官能团的取代基的微纤维状多糖衍生物，所述静电性官能团是由阴离子电荷提供。
48、如权利要求47所述的不可食用组合物，其是伤口护理产品。
49、如权利要求48所述的不可食用组合物，其中所述伤口护理产品是一种伤口敷料。
50、如权利要求48所述的不可食用组合物，其中所述伤口护理产品是ostomy环。
51、如权利要求47所述的不可食用组合物，其是皮肤护理乳液或霜膏。
52、如权利要求47所述的不可食用组合物，其是防晒乳液或霜膏。
53、如权利要求47所述的不可食用组合物，其是口腔护理组合物。
54、如权利要求53所述的不可食用组合物，其中所述口腔护理组合物是牙膏。
55、如权利要求47所述的不可食用组合物，其还包括肥料、除草剂、杀真菌剂、或杀虫剂。
56、如权利要求55所述的不可食用组合物，其中所述微纤维状多糖衍生物至少部分为所述肥料、除草剂、或杀虫剂提供或改善受控的、持续的、或延迟的释放。
57、如权利要求47所述的不可食用组合物，其是转探流体。
58、一种纸组合物，其包含经衍生而具有提供静电性和/或位阻性官能团的取代基的微纤维状多糖衍生物，所述静电性官能团包括存在阴离子电荷。
59、如权利要求58所述的纸组合物，其中所述微纤维状纤维素衍生物是羧甲基纤维素。
60、一种制造微纤维状多糖衍生物的方法，该方法至少包含一个以下步骤：
a)处理微纤维状多糖制备微纤维状多糖衍生物的衍生化步骤；
b)处理非微纤维状多糖衍生物制备微纤维状多糖衍生物的微纤维化步骤；或
c)同时对非微纤维状多糖进行微纤维化和衍生化，
其中所述微纤维状多糖衍生物经衍生而具有提供静电性和/或位阻性官能团的取代基，所述静电性官能团由阴离子电荷提供。
61、如权利要求60所述的方法，其中多糖为以下物质及其衍生物中的至少一种：纤维素、半纤维素、壳多糖、脱乙酰壳多糖、瓜尔胶、果胶、藻酸盐、琼脂、黄原胶、淀粉、直链淀粉、支链淀粉、alternan、gellan、mutan、葡聚糖、茁霉多糖、果聚糖、刺槐豆胶、角叉胶、糖原、粘多糖、胞壁质、细菌膜多糖。
62、如权利要求61所述的方法，其中多糖为以下物质纤中的至少一种：维素、壳多糖、脱乙酰壳多糖、果胶、琼脂、淀粉、角叉胶、及其衍生物。
63、如权利要求62所述的方法，其中多糖是纤维素，而所述微纤维状多糖衍生物是微纤维状纤维素衍生物。
64、如权利要求63所述的方法，其中所述纤维素从包括以下来源所述的至少一种来源获取：化学纸浆、机械纸浆、热机械纸浆、化学—热机械纸浆、回收纤维、新闻纸、棉花、大豆壳、豌豆壳、玉米壳、亚麻、大麻、黄麻、苎麻、洋麻、马尼拉麻、剑麻、甘蔗渣、玉米、小麦、竹、velonia、细菌、海藻、真菌、微晶纤维素、蔬菜和果实。
65、如权利要求64所述的方法，其中所述纤维素从包括以下来源中的至少一种来源获取：纯的、任选漂白的、由硫酸盐、牛皮纸、或预水解牛皮纸制浆法制备的木纸浆；纯化的棉绒；以及果实和蔬菜。
66、如权利要求60所述的方法，其包括以下步骤：
a)采用一氯乙酸或其盐在碱性条件下对纤维素进行衍生化制备羧甲基纤维素；
b)将羧甲基纤维素悬浮于水中形成悬浮液；和
c)对所述悬浮液均质化制备微纤维化羧甲基纤维素。
67、如权利要求60所述的方法，其中所述衍生化步骤包括将非微纤维状多糖与膨胀剂接触。
68、如权利要求67所述的方法，其中所述接触在碱性条件下进行。
69、如权利要求68所述的方法，其中所述膨胀剂是一种阴离子试剂。
70、如权利要求69所述的方法，其中多糖是纤维素。
71、如权利要求70所述的方法，其中所述碱性条件包括在碱性试剂存在下使纤维素与所述阴离子试剂接触氢氧化钠，所述碱性试剂为以下组中的至少一种：碱金属或碱土金属的氧化物或氢氧化物、碱性硅酸盐、碱性铝酸盐、碱性碳酸盐、胺、氢氧化铵、氢氧化四甲基胺、或其混合物。
72、如权利要求60所述的方法，其中所述衍生化步骤在高固体含量条件下进行。
73、如权利要求60所述的方法，其中所述阴离子电荷存在于羧基、硫酸根、磺酸根、膦酸根、或磷酸根、或其组合形式中。
74、如权利要求73所述的方法，其中所述衍生化步骤包括对纤维素进行羧甲基化。
75、如权利要求63所述的方法，其中所述微纤维状纤维素衍生物是选自于以下组中的至少一种：羟乙基纤维素、乙基羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、羧甲基羟乙基纤维素、羟丙基羟乙基纤维素、甲基纤维素、甲基羟丙基纤维素、甲基羟乙基纤维素、羧甲基甲基纤维素、巯水性修饰的羧甲基纤维素、巯水性修饰的羟乙基纤维素、巯水性修饰的羟丙基纤维素、巯水性修饰的乙基羟乙基纤维素、巯水性修饰的羧甲基羟乙基纤维素、巯水性修饰的羟丙基羟乙基纤维素、巯水性修饰的甲基纤维素、巯水性修饰的甲基羟丙基纤维素、巯水性修饰的甲基羟乙基纤维素、巯水性修饰的羧甲基甲基纤维素、硝基纤维素、纤维素乙酸酯、纤维素硫酸酯、纤维素乙烯基硫酸酯、纤维素磷酸酯和纤维素膦酸酯。
76、如权利要求60所述的方法，其中所述微纤维化步骤包括在足以生成微纤维状多糖的条件下对所述多糖施加能量。
77、如权利要求76所述的方法，其还包括在所述微纤维化步骤前对所述非纤维状多糖进行酶处理。
78、如权利要求76所述的方法，其包括利用均质化、泵激、混合、加热、蒸气轰击、加压—减压循环、冲击、研磨、超声、微波轰击、磨中的至少一种方法对所述非微纤维状多糖进行处理。
79、如权利要求78所述的方法，其包括在足以生成微纤维状多糖的条件下将所述非微纤维状多糖通过均质器。
80、如权利要求79所述的方法，其中所述条件包括将所述非纤维状多糖通过至少3,000psi的压差。
81、如权利要求80所述的方法，其还包括将所述非纤维状多糖通过所述均质器至少3次。
82、如权利要求60所述的方法，其中在约0.01％至100％浓度范围内所述微纤维状多糖衍生物在水中形成凝胶。
83、如权利要求82所述的方法，其中在约0.01％至50％浓度范围内所述微纤维状多糖衍生物在水中形成凝胶。
84、如权利要求60所述的方法，其中在约0.05％至0.99％浓度范围内的至少一个点上所述微纤维状多糖衍生物在水中形成凝胶。
85、如权利要求84所述的方法，其中浓度为约0.9％时所述微纤维状多糖衍生物在水中形成凝胶。
86、如权利要求60所述的方法，其中述微纤维状多糖衍生物在所用溶剂中基本不溶。
87、如权利要求86所述的方法，其中所用溶剂是水。
88、如权利要求87所述的方法，其中所述微纤维状多糖衍生物经衍生而具有提供静电性官能团的取代基。
89、如权利要求88所述的方法，其中所述微纤维状多糖衍生物是取代程度小于约0.5的微纤维状纤维素衍生物。
90、如权利要求89所述的方法，其中所述取代程度小于约0.35。
91、如权利要求90所述的方法，其中所述取代程度小于约0.2。
92、如权利要求91所述的方法，其中所述取代程度小于约0.18。
93、如权利要求92所述的方法，其中所述取代程度小于约0.1。
94、如权利要求89所述的方法，其中所述取代程度在约0.02至0.5之间。
95、如权利要求94所述的方法，其中所述取代程度在约0.05至0.2之间。
96、如权利要求86所述的方法，其中所述微纤维状多糖衍生物经衍生而具有位阻性取代基。
97、如权利要求96所述的方法，其中所述微纤维状多糖衍生物经衍生而具有提供静电性官能团的取代基。
98、如权利要求96所述的方法，其中所述微纤维状多糖衍生物摩尔取代小于约3.0。
99、如权利要求98所述的方法，其中所述摩尔取代小于约1.5。
100、如权利要求99所述的方法，其中所述摩尔取代小于约1.0。
101、如权利要求100所述的方法，其中所述摩尔取代小于约0.5。
102、如权利要求98所述的方法，其中所述摩尔取代在约0.5至3.0之间。
103、如权利要求63所述的方法，其中所述微纤维状纤维素衍生物是羧甲基纤维素。
104、如权利要求103所述的方法，其中所述羧甲基纤维素的取代程度小于约0.35。
105、如权利要求104所述的方法，其中所述取代程度小于约2.0。
106、如权利要求105所述的方法，其中所述取代程度在约0.02至2.0之间。
107、如权利要求106所述的方法，其中所述取代程度在约0.1至0.2之间。
108、按如权利要求60所述的方法制备的微纤维状多糖衍生物。
109、按权利要求63所述的方法制备的微纤维状纤维素衍生物。
110、如权利要求63所述的微纤维状纤维素衍生物，其经衍生具有提供位阻性官能团的取代基。
111、如权利要求110所述的微纤维状纤维素衍生物，其中所述取代基包括以下基团中的至少一种：羟乙基，羟丙基，甲基，乙基；具有约4至30个碳原子的直链或支链脂族基团；或它们的组合。
112、如权利要求109所述的微纤维状纤维素衍生物，其经衍生具有通过阴离子电荷提供静电性官能团的取代基。
113、如权利要求112所述的微纤维状纤维素衍生物，其中所述阴离子电荷包括羧基、硫酸根、磺酸根、膦酸根、或磷酸根、或其组合形式的存在。
114、如权利要求113所述的微纤维状纤维素衍生物，其中所述阴离子电荷包括羧基的存在。
115、如权利要求112所述的微纤维状纤维素衍生物，其中所述静电性官能团由阴离子电荷和阳离子电荷提供。
116、如权利要求115所述的微纤维状纤维素衍生物，其中所述静电性官能团由同时含有阴离子电荷和阳离子电荷的相同取代基提供。
117、如权利要求115所述的微纤维状纤维素衍生物，其中所述静电性官能团由含有阴离子电荷的取代基和含有阳离子电荷的取代基提供。
118、一种改进组合物流变学性质的方法，该方法包括向所述组合物中引入微纤维状多糖衍生物的步骤，所述微纤维状多糖衍生物经衍生而具有提供静电性和/或位阻性官能团的取代基，其中所述静电性官能团是由阴离子电荷提供。
119、如权利要求118所述的方法，其中所述组合物包含一种液体。
120、如权利要求119所述的方法，其中所述液体是水。
121、如权利要求120所述的方法，其包括采用有效量的所述微纤维状多糖衍生物进行结垢和/或腐蚀控制。
122、如权利要求118所述的方法，其中所述微纤维状多糖衍生物是微纤维状纤维素衍生物。
123、如权利要求119所述的方法，其中所述流变学性能包括粘度、悬浮液稳定度、凝胶对温度的不敏感性、剪切可恢复的凝胶化作用、屈服应力，和液体保持性。
124、如权利要求118所述的方法，其中所述组合物是食品、药物、neutraceutial、个人护理用品、纤维、纸、油漆、涂料、和建筑组合物。
125、如权利要求124所述的方法，其中所述组合物是口腔护理产品。
126、如权利要求124所述的方法，其中所述组合物是皮肤用乳液或霜膏。
127、如权利要求124所述的方法，其中所述组合物是保湿、夜用、抗衰老、或防晒霜膏或乳液。
128、如权利要求124所述的方法，其中所述组合物是食品涂抹料。
129、如权利要求128所述的方法，其中所述组合物是降低脂肪、低脂肪、或不含脂肪的食品涂抹料。
130、如权利要求129所述的方法，其中所述食品涂抹料是降低脂肪、低脂肪、或不含脂肪的蛋黄酱。
131、如权利要求124所述的方法，其中所述组合物是钻探流体。
132、一种改进涂料组合物的物理和/或机械性能的方法，该方法包括向所述涂料组合物中引入微纤维状多糖衍生物，其中所述微纤维状多糖衍生物经衍生而具有提供静电性和/或位阻性官能团的取代基，所述静电性官能团是由阴离子电荷提供。
133、如权利要求132所述的方法，其中所述物理和/或机械性能包括成膜、平整、防脱落、强度、耐久性、分散度、浮色、发花和喷涂。
134、一种改善造纸过程中上胶、强度、结垢控制、排放、去水、保留、澄清、形成、吸收、成片、成膜、和高分子电解质络合所述的至少一项性能的方法，所述方法包括在所述制造过程中使用微纤维状纤维素衍生物的步骤，其中所述微纤维状纤维素衍生物用静电性和/或位阻性取代基进行衍生，而且所述静电性取代基包括阴离子电荷或者阳离子电荷和阴离子电荷的存在。
135、如权利要求134所述的方法，其中所述微纤维状纤维素衍生物被用作排放助剂和/或上胶剂。
136、如权利要求134所述的方法，其中所述微纤维状纤维素衍生物是微纤维化羧甲基纤维素。
137、如权利要求136所述的方法，其包括在造纸机中使用所述微纤维化羧甲基纤维素增加造纸过程中排放和/或去水的速率。
138、如权利要求137所述的方法，其中所述微纤维化羧甲基纤维素与阳离子聚丙烯酰胺；聚二烯丙基二甲基氯化铵；阳离子淀粉；含铵基或单一、二一、或三烷基铵基取代基的纤维素衍生物；含铵基或单一、二一、或三烷基铵基取代基的瓜尔胶衍生物；由胺和/或多元胺与表氯醇反应形成的树脂；及其混合物中的至少一种联合使用。
139、如权利要求137所述的方法，其中所述微纤维化羧甲基纤维素与铝盐；水解或部分水解铝盐；水解或部分水解的铝盐与有机或无机物形成的络合物；及其混合物中的至少一种联合使用。
140、如权利要求137所述的方法，其中所述微纤维化羧甲基纤维素与至少一种环氧乙烷、吖丙啶、烯丙胺、或乙烯基胺的聚合物；至少一种环氧乙烷、吖丙啶、烯丙胺、或乙烯基胺构成的共聚物或三元共聚物；或其混合物联合使用。
141、如权利要求136所述的方法，其包括在造纸机中使用微纤维化羧甲基纤维素以在制造过程中将有机和/或无机分散颗粒保持在纸张上。
142、如权利要求141所述的方法，其中所述颗粒包括纸浆屑、填料、上胶剂、颜料、粘土、有害有机颗粒材料、有害无机颗粒材料以及它们的混合物中的至少一种。
143、如权利要求141所述的方法，其中所述微纤维化羧甲基纤维素与阳离子聚丙烯酰胺；聚二烯丙基二甲基氯化铵；阳离子淀粉；含铵基或单一、二一、或三烷基铵基取代基的纤维素衍生物；含铵基或单一、二一、或三烷基铵基取代基的瓜尔胶衍生物；由胺和/或多元胺与表氯醇反应形成的树脂；及其混合物中的至少一种联合使用。
144、如权利要求141所述的方法，其中所述微纤维化羧甲基纤维素与铝盐；水解或部分水解铝盐；水解或部分水解的铝盐与有机或无机物形成的络合物；及其混合物中的至少一种联合使用。
145、如权利要求141所述的方法，其中所述微纤维化羧甲基纤维素与至少一种环氧乙烷、吖丙啶、烯丙胺、或乙烯基胺的聚合物；至少一种环氧乙烷、吖丙啶、烯丙胺、或乙烯基胺构成的共聚物或三元共聚物；或其混合物联合使用。
146、如权利要求136所述的方法，其包括在造纸机中使用微纤维化羧甲基纤维素以在制造过程中改善纸张形成的均匀度。
147、如权利要求146所述的方法，其中所述微纤维化羧甲基纤维素与阳离子聚丙烯酰胺；聚二烯丙基二甲基氯化铵；阳离子淀粉；含铵基或单一、二一、或三烷基铵基取代基的纤维素衍生物；含铵基或单一、二一、或三烷基铵基取代基的瓜尔胶衍生物；由胺和/或多元胺与表氯醇反应形成的树脂；及其混合物中的至少一种联合使用。
148、如权利要求146所述的方法，其中所述微纤维化羧甲基纤维素与铝盐；水解或部分水解铝盐；水解或部分水解的铝盐与有机或无机物形成的络合物；及其混合物中的至少一种联合使用。
149、如权利要求146所述的方法，其中所述微纤维化羧甲基纤维素与至少一种环氧乙烷、吖丙啶、烯丙胺、或乙烯基胺的聚合物；至少一种环氧乙烷、吖丙啶、烯丙胺、或乙烯基胺构成的共聚物或三元共聚物；或其混合物联合使用。
150、如权利要求136所述的方法，其包括在造纸机中使用微纤维化羧甲基纤维素以改善造纸机所制造纸张的强度。
151、如权利要求150所述的方法，其中所述微纤维化羧甲基纤维素与阳离子聚丙烯酰胺；聚二烯丙基二甲基氯化铵；阳离子淀粉；含铵基或单一、二一、或三烷基铵基取代基的纤维素衍生物；含铵基或单一、二一、或三烷基铵基取代基的瓜尔胶衍生物；由胺和/或多元胺与表氯醇反应形成的树脂；及其混合物中的至少一种联合使用。
152、如权利要求150所述的方法，其中所述微纤维化羧甲基纤维素与铝盐；水解或部分水解铝盐；水解或部分水解的铝盐与有机或无机物形成的络合物；及其混合物中的至少一种联合使用。
153、如权利要求150所述的方法，其中所述微纤维化羧甲基纤维素与至少一种环氧乙烷、吖丙啶、烯丙胺、或乙烯基胺的聚合物；至少一种环氧乙烷、吖丙啶、烯丙胺、或乙烯基胺构成的共聚物或三元共聚物；或其混合物联合使用。
154、一种改进乳液、分散系、或泡沫体系稳定性的方法，其中所述方法包括向所述体系内引入微纤维状多糖衍生物的步骤，其中所述微纤维状多糖衍生物用静电性和/或位阻性取代基进行衍生，而且所述静电性官能团包括阴离子电荷的存在。
155、如权利要求154所述的方法，其中将所述微纤维状多糖衍生物加到体系内。
156、如权利要求155所述的方法，其中所述体系包括乳液，而且对乳液配方进行加工制备所述乳液。
157、如权利要求156所述的方法，其中在所述乳液配方加工完成之前加入所述微纤维状多糖衍生物。
158、如权利要求156所述的方法，其中在所述乳液配方加工完成之前加入所述非微纤维化多糖，在足以微纤维化非微纤维化多糖的条件下加工所述乳液配方。
159、如权利要求158所述的方法，其中所述非微纤维化或仅部分微纤维化多糖是未经衍生的或仅部分衍生的，然后分别在足以衍生所述非衍生化多糖，或完成所述仅部分衍生化多糖的衍生的条件下加工所述乳液配方。
160、如权利要求156所述的方法，其中在所述乳液配方加工完成之前加入非衍生化或仅部分衍生化多糖，然后分别在足以衍生所述非衍生化多糖，或完成所述仅部分衍生化多糖的衍生的条件下加工所述乳液配方。
161、如权利要求160所述的方法，其中所述非衍生化或仅部分衍生化多糖是非微纤维化的或仅部分微纤维化的，然后分别在足以微纤维化所述非衍生化多糖，或完成所述仅部分衍生化多糖的微纤维化的条件下加工所述乳液配方。
162、如权利要求155所述的方法，其中所述体系是一种油包水或水包油乳液。
163、按权利要求154所述的方法制备的体系。
164、一种包括乳液、分散系或泡沫在内的体系，其含有微纤维化多糖衍生物，其中所述微纤维状多糖衍生物经衍生而具有提供静电性和/或位阻性官能团的取代基，而且所述静电性官能团是由阴离子电荷提供。
165、一种包含微纤维状多糖衍生物的高分子电解质络合物，其中所述微纤维状多糖衍生物包括提供静电性和/或位阻性官能团的取代基，所述静电性官能团包括阴离子电荷。
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Cited By (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101862281A (zh) * 2010-03-31 2010-10-20 广东拉芳日化有限公司 含有微胶囊的洗发组合物
CN101965133A (zh) * 2008-03-07 2011-02-02 拜尔作物科学股份公司 奥特那作为食品和化妆品中的质构剂的用途
CN101589197B (zh) * 2006-11-23 2011-09-21 荷兰应用科学研究会(Tno) 生物聚合物用作湿强度添加剂
CN102359018A (zh) * 2011-07-26 2012-02-22 吴江市瑞丰织造有限公司 聚丙烯酰胺类浆料
CN102439226A (zh) * 2009-04-29 2012-05-02 芬欧汇川集团公司 用于生产配料的方法、配料和纸
CN102666984A (zh) * 2009-10-20 2012-09-12 巴斯夫欧洲公司 具有高干燥强度的纸、纸板和卡纸的制造方法
CN102666987A (zh) * 2009-11-04 2012-09-12 凯米罗总公司 生产纸张的方法
CN102892825A (zh) * 2010-03-19 2013-01-23 国立大学法人京都大学 成形材料及其制造方法
CN102971462A (zh) * 2010-07-12 2013-03-13 阿克佐诺贝尔化学国际公司 纤维素纤维组合物
CN103003493A (zh) * 2010-05-12 2013-03-27 斯托拉恩索公司 制备包含纤维化纤维素的组合物的方法和组合物
CN103835182A (zh) * 2008-04-03 2014-06-04 英文蒂亚有限责任公司 印刷用纸的涂布用组合物
CN103987732A (zh) * 2011-11-23 2014-08-13 芬欧汇川集团 用于制造纤维素材料的方法和系统
CN104074093A (zh) * 2014-06-29 2014-10-01 柳江县联华纸制品厂 造纸工艺
CN104136681A (zh) * 2012-02-13 2014-11-05 芬欧汇川集团 处理原纤维纤维素的方法和设备以及原纤维纤维素产品
CN104204345A (zh) * 2012-02-13 2014-12-10 芬欧汇川集团 加工原纤维纤维素的方法、系统和设备以及原纤维纤维素材料
TWI482853B (zh) * 2006-11-08 2015-05-01 Cp Kelco Us Inc 包含微纖維纖維素之界面活性劑稠化系統及其製造方法
CN105339547A (zh) * 2013-04-25 2016-02-17 斯托拉恩索公司 处理纤维素纤维以生产含有微原纤化纤维素的组合物的方法和根据所述方法生产的组合物
CN105492689A (zh) * 2013-07-26 2016-04-13 芬欧汇川集团 改性纳米原纤纤维素组合物的方法
CN105636988A (zh) * 2013-10-10 2016-06-01 索尔维阿塞托有限公司 酰化方法
CN106573991A (zh) * 2014-08-28 2017-04-19 第工业制药株式会社 非水系电解液二次电池的电极用羧甲基纤维素盐的制造方法、非水系电解液二次电池用电极、及非水系电解液二次电池
CN108473594A (zh) * 2016-02-26 2018-08-31 第工业制药株式会社 羧甲基纤维素或其盐的制造方法以及电极粘合剂
CN108603342A (zh) * 2015-10-12 2018-09-28 索伦伊斯技术有限合伙公司 提高纸制品制造过程中纸浆浆料排水性能的方法及其制品
CN109310967A (zh) * 2016-06-20 2019-02-05 Fp创新研究所 纤维素长丝稳定的皮克灵乳液
CN110373441A (zh) * 2019-06-10 2019-10-25 浙江金昌特种纸股份有限公司 一种高长径比纳米纤维素的制备方法
CN110742298A (zh) * 2019-11-15 2020-02-04 湖北中烟工业有限责任公司 一种防止烟草薄片存放粘连的方法
CN110799548A (zh) * 2017-05-05 2020-02-14 贝图卢姆公司 纤维素衍生物
CN111936697A (zh) * 2018-03-30 2020-11-13 日本制纸株式会社 羧甲基化微原纤化纤维素纤维和其组合物
CN114555725A (zh) * 2019-10-21 2022-05-27 凸版印刷株式会社 可食用ij油墨、片剂以及胶囊剂
CN114773488A (zh) * 2022-05-19 2022-07-22 浙江三和食品科技有限公司 一种高透明度羧甲基纤维素钠的制备方法
CN115335025A (zh) * 2020-03-02 2022-11-11 Elc管理有限责任公司 美容剂、组合物的递送及其用途

Families Citing this family (170)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6602994B1 (en) 1999-02-10 2003-08-05 Hercules Incorporated Derivatized microfibrillar polysaccharide
DE10003397A1 (de) * 2000-01-27 2001-08-09 Hartmann Paul Ag Polyelektrolyt-Feststoffsystem, Verfahren zur Herstellung desselben sowie Wundverband
EP1263792A1 (en) * 2000-03-09 2002-12-11 Hercules Incorporated Stabilized microfibrillar cellulose
US7018955B2 (en) * 2000-08-14 2006-03-28 Grain Processing Corporation Drilling fluid, apparatus, and method
US20030017271A1 (en) * 2001-07-02 2003-01-23 Akzo Nobel N.V. Pigment composition
US6500947B1 (en) 2001-08-24 2002-12-31 Weyerhaeuser Company Superabsorbent polymer
FR2829023B1 (fr) * 2001-08-31 2004-12-10 Oreal Composition coiffante aerosol a base de carboxyalkylalkylcellulose
US7655112B2 (en) * 2002-01-31 2010-02-02 Kx Technologies, Llc Integrated paper comprising fibrillated fibers and active particles immobilized therein
SE0201599D0 (sv) * 2002-03-21 2002-05-30 Skyepharma Ab Microparticles
JP4151885B2 (ja) 2002-07-12 2008-09-17 旭化成ケミカルズ株式会社 水分散性セルロースおよびその製造方法
MXPA05005001A (es) * 2002-11-26 2005-08-03 Hecules Inc Carboximetilcelulosa asociativa, soluble, metodo para obtenerla, y sus usos.
SI1611284T1 (sl) * 2003-04-01 2012-01-31 Akzo Nobel Nv Disperzija
WO2004108164A1 (ja) * 2003-06-04 2004-12-16 Kyowa Hakko Kogyo Co., Ltd. コーティング用組成物およびコーティング製剤
US7141617B2 (en) * 2003-06-17 2006-11-28 The Board Of Trustees Of The University Of Illinois Directed assembly of three-dimensional structures with micron-scale features
CN1882672A (zh) † 2003-10-17 2006-12-20 阿克佐诺贝尔股份有限公司 Cmc在钻孔液体中的应用
US20080146701A1 (en) * 2003-10-22 2008-06-19 Sain Mohini M Manufacturing process of cellulose nanofibers from renewable feed stocks
CA2550494C (en) * 2003-12-22 2013-06-25 Akzo Nobel N.V. Paper comprising quaternary nitrogen containing cellulose ether
US9156990B2 (en) * 2003-12-22 2015-10-13 Eka Chemicals Ab Filler for papermaking process
JP2005198574A (ja) * 2004-01-16 2005-07-28 Nippon Paper Chemicals Co Ltd 食品用分散安定剤
FR2867193B1 (fr) * 2004-03-08 2007-09-21 Cray Valley Sa Composition de revetement ou de moulage pour composites ou de mastic contenant des additifs a base de microfibrilles de cellulose
US8252143B2 (en) 2004-06-22 2012-08-28 Akzo Nobel N.V. Filler for paper making process
ITRM20040539A1 (it) * 2004-11-02 2005-02-02 Mavi Sud S R L Preparati a base di chitina o suoi derivati per uso cosmetico o medico.
US7230049B2 (en) * 2004-12-29 2007-06-12 Weyerhaeuser Co. Method of crosslinking a carboxylated polymer using a triazine crosslinking activator
US20060142561A1 (en) * 2004-12-29 2006-06-29 Mengkui Luo Carboxyalkyl cellulose
US20060142477A1 (en) * 2004-12-29 2006-06-29 Glasser Wolfgang G Method for making sulfoalkylated cellulose polymer network
US20060142484A1 (en) * 2004-12-29 2006-06-29 Glasser Wolfgang G Sulfoalkylated cellulose polymer network
US7541396B2 (en) * 2004-12-29 2009-06-02 Weyerhaeuser Nr Company Method for making carboxyalkyl cellulose
US7300965B2 (en) 2004-12-29 2007-11-27 Weyerhaeuser Company Mixed polymer network
US20060142476A1 (en) * 2004-12-29 2006-06-29 Weerawarna S A Crosslinked carboxylated polymer
US20060142478A1 (en) * 2004-12-29 2006-06-29 Mengkui Luo Carboxyalkyl cellulose polymer network
US20060142481A1 (en) * 2004-12-29 2006-06-29 Herriott Carole W Method for making a mixed polymer network
US20060142480A1 (en) * 2004-12-29 2006-06-29 Mengkui Luo Method of making carboxyalkyl cellulose polymer network
US7393905B2 (en) * 2004-12-29 2008-07-01 Weyerhaeuser Company Crosslinked mixed carboxylated polymer network
US7241836B2 (en) * 2004-12-29 2007-07-10 Weyerhaeuser Co. Method of crosslinking a mixture of carboxylated polymers using a triazine crosslinking activator
US7682438B2 (en) 2005-11-01 2010-03-23 International Paper Company Paper substrate having enhanced print density
ES2402210T3 (es) * 2005-11-01 2013-04-29 International Paper Company Un sustrato de papel que tiene densidad de impresión mejorada
ITRM20050585A1 (it) * 2005-11-23 2007-05-24 Mavi Sud S R L Nanofibrille di chitina spray-dried, metodo di produzione ed usi.
DE102005059742A1 (de) 2005-12-13 2007-06-14 Beiersdorf Ag Transparentes Sonnenschutzmittel
US8772359B2 (en) 2006-11-08 2014-07-08 Cp Kelco U.S., Inc. Surfactant thickened systems comprising microfibrous cellulose and methods of making same
US20080147026A1 (en) * 2006-12-15 2008-06-19 Jian Qin Absorbent fiber with a low absorbent capacity and slow absorption rate
US7888308B2 (en) * 2006-12-19 2011-02-15 Cp Kelco U.S., Inc. Cationic surfactant systems comprising microfibrous cellulose
JP2008238115A (ja) * 2007-03-28 2008-10-09 Nippon Paper Chemicals Co Ltd 気泡含有組成物用添加剤
JP5028131B2 (ja) * 2007-04-13 2012-09-19 花王株式会社 ゲル化剤
US20100018641A1 (en) * 2007-06-08 2010-01-28 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Methods of Applying Skin Wellness Agents to a Nonwoven Web Through Electrospinning Nanofibers
GB2452718A (en) * 2007-09-11 2009-03-18 Sun Chemical Ltd An oxygen barrier coating composition
US20090130746A1 (en) * 2007-10-25 2009-05-21 Canon U.S. Life Sciences, Inc. Microchannel surface coating
AU2009212477B2 (en) 2008-02-04 2014-11-13 Dow Agrosciences Llc Stabilized oil-in-water emulsions including agriculturally active ingredients
KR100978695B1 (ko) * 2008-02-13 2010-08-30 충남대학교산학협력단 홍조류에서 추출한 우무를 이용한 종이 표면사이즈제의제조방법
JP5586833B2 (ja) * 2008-02-21 2014-09-10 花王株式会社 樹脂組成物
AU2013202754B2 (en) * 2008-03-07 2014-09-11 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Use of alternan as texturizing agent in foodstuffs and cosmetics
SE0800807L (sv) * 2008-04-10 2009-10-11 Stfi Packforsk Ab Nytt förfarande
JP2009280936A (ja) * 2008-05-23 2009-12-03 Kao Corp 塗工原紙用表面処理剤
JP5574590B2 (ja) * 2008-09-02 2014-08-20 日本製紙株式会社 ゲル状食品およびその製造方法
US20100065236A1 (en) * 2008-09-17 2010-03-18 Marielle Henriksson Method of producing and the use of microfibrillated paper
WO2010048128A2 (en) * 2008-10-22 2010-04-29 Dow Global Technologies Inc. Hydroxypropyl methylcellulose-containing sunscreen compositions and methods of use
EP2196478A1 (en) 2008-12-12 2010-06-16 EMPA Eidgenössische Materialprüfungs- und Forschungsanstalt Surface modified cellulose nanofibrils
MX2011007981A (es) * 2009-02-03 2011-09-15 Hercules Inc Proceso para tratamiento de biomasa para derivatizar polisacaridos contenidos en el mismo para incrementar su accesibilidad a hidrolisis y fermentacion subsecuente.
FI124724B (fi) 2009-02-13 2014-12-31 Upm Kymmene Oyj Menetelmä muokatun selluloosan valmistamiseksi
BRPI1012368A2 (pt) * 2009-03-20 2016-03-29 Borregaard Indutries Ltd Norge uso de celulose microfibrilada, composição viscosa e artigo
EP2432933A4 (en) * 2009-05-18 2013-07-31 Swetree Technologies Ab PROCESS FOR PRODUCTION AND USE OF MICROFIBRILLED PAPER
NZ618202A (en) * 2009-07-06 2014-11-28 Halosource Inc Dual polymer system for water recovery and separation of suspended solids from aqueous media
BR112012005148A2 (pt) * 2009-09-08 2017-09-12 Cp Kelco Us Inc Métodos para melhorar a compatibilidade e a eficiência de versões em pó de celulose microfibrosa.
EP2496701A2 (en) * 2009-11-02 2012-09-12 Hercules Incorporated Process for treating biomass to increase accessibility of polysaccharides contained therein to hydrolysis and subsequent fermentation, and polysaccharides with increased accessibility
TWI400089B (zh) * 2009-11-24 2013-07-01 Nippon Soda Co 羥烷基纖維素微粒子
FI124406B (fi) * 2010-06-02 2014-08-15 Upm Kymmene Corp Menetelmä maaperäaineksen käsittelemiseksi
US8945657B2 (en) * 2010-06-22 2015-02-03 The Coca-Cola Company Dehydrated pulp slurry and method of making
EP2428610A1 (en) 2010-09-13 2012-03-14 Södra Skogsägarna ekonomisk förening Modified cellulose fibres
FI122548B (fi) 2010-09-17 2012-03-15 Upm Kymmene Corp Menetelmä vedenpoiston parantamiseksi
FI123988B (fi) 2010-10-27 2014-01-31 Upm Kymmene Corp Soluviljelymateriaali
FI126513B (fi) * 2011-01-20 2017-01-13 Upm Kymmene Corp Menetelmä lujuuden ja retention parantamiseksi ja paperituote
RU2596521C2 (ru) * 2011-01-21 2016-09-10 ЭфПиИННОВЕЙШНЗ Целлюлозные нанофиламенты с высоким коэффициентом вытяжки и способы их получения
US9233863B2 (en) 2011-04-13 2016-01-12 Molycorp Minerals, Llc Rare earth removal of hydrated and hydroxyl species
FI123459B (fi) 2011-05-05 2013-05-15 Teknologian Tutkimuskeskus Vtt Menetelmä kohteen pinnan muokkaamiseksi
FI20115882A0 (fi) * 2011-09-08 2011-09-08 Teknologian Tutkimuskeskus Vtt Oy Menetelmä kuitulangan valmistamiseksi
FI126041B (fi) * 2011-09-12 2016-06-15 Stora Enso Oyj Menetelmä retention säätämiseksi ja menetelmässä käytettävä välituote
JP5463397B2 (ja) * 2011-09-14 2014-04-09 国立大学法人京都大学 冷菓および冷菓原料
BR112014011498B1 (pt) * 2011-11-14 2021-03-30 Kemira Oyj Processo para a preparação de papel ou papelão encolados
FI126457B (fi) 2011-11-14 2016-12-15 Upm Kymmene Corp Menetelmä fibrillisellun tuottamiseksi
FI124832B (fi) * 2011-11-15 2015-02-13 Upm Kymmene Corp Paperituote sekä menetelmä ja järjestelmä paperituotteen valmistamiseksi
US9167830B2 (en) 2012-01-27 2015-10-27 Celanese Acetate Llc Substituted cellulose acetates and uses thereof
FI125835B (fi) 2012-02-13 2016-03-15 Upm Kymmene Corp Menetelmä selluloosan fibrilloimiseksi ja fibrillisellutuote
GB201203651D0 (en) * 2012-03-01 2012-04-18 Cellucomp Ltd Cellulose compositions, methods of preparing cellulose compositions and products comprising cellulose compositions
WO2013133823A1 (en) * 2012-03-07 2013-09-12 Empire Technology Development Llc Zwitterionic lignin derivatives for marine antifouling coatings
CN104169306A (zh) * 2012-03-14 2014-11-26 日本制纸株式会社 阴离子改性纤维素纳米纤维分散液的制造方法
CA2869287C (en) * 2012-04-05 2020-08-04 Stora Enso Oyj Method for the preparation of cellulose ethers with a high solids process, product obtained and uses of the product
DE102012206014A1 (de) * 2012-04-12 2013-10-17 Henkel Ag & Co. Kgaa Mikrofibrilläre Cellulose als schmutzablösevermögender Wirkstoff
FI124556B (en) 2012-04-26 2014-10-15 Stora Enso Oyj A hydrophobic bonded fibrous web and a method of making a bonded web
FI124235B (en) 2012-04-26 2014-05-15 Stora Enso Oyj Fiber-based paper or cardboard web and method of manufacturing the same
JP5649632B2 (ja) 2012-05-02 2015-01-07 山田　菊夫 水解紙の製造方法
JP2015522560A (ja) * 2012-06-06 2015-08-06 ダウ アグロサイエンシィズ エルエルシー 強力な除草性高濃度懸濁液
IN2015DN01322A (zh) * 2012-07-31 2015-07-03 Hercules Inc
EP3409834B1 (en) * 2012-08-10 2023-04-26 Oji Holdings Corporation Microfibrous cellulose aggregate, method for manufacturing microfibrous cellulose aggregate, and method for remanufacturing microfibrous cellulose dispersion liquid
FI127111B (en) 2012-08-20 2017-11-15 Stora Enso Oyj Process and intermediate for the production of highly refined or microfibrillated cellulose
FI127817B (en) * 2012-08-21 2019-03-15 Upm Kymmene Corp Process for manufacturing a paper product, and paper product
EP2700656A1 (de) 2012-08-24 2014-02-26 aevotis GmbH Carboxy-funktionalisiertes Alternan
EP2700657A1 (de) 2012-08-24 2014-02-26 aevotis GmbH Alternan-Polysaccharid, das mit protonierbaren Stickstoffgruppen oder permanent positiv geladenen Stickstoffgruppen funktionalisiert ist
FI125965B (en) 2012-09-25 2016-04-29 Upm Kymmene Corp Three-dimensional cell culture
FI127526B (en) 2012-11-03 2018-08-15 Upm Kymmene Corp Process for manufacturing nanofibrillar cellulose
JP6351509B2 (ja) * 2012-12-07 2018-07-04 日本製紙株式会社 カルボキシメチル化セルロースの繊維
BR112015022734A2 (pt) * 2013-03-12 2017-07-18 Cabot Corp dispersões aquosas compreendendo celulose nanocristalina, e composições para impressão a jato de tinta comercial
JP2014193580A (ja) * 2013-03-29 2014-10-09 Nippon Paper Industries Co Ltd 積層体
CN105491994A (zh) * 2013-04-26 2016-04-13 奇迹连结生物技术公司 单分散性糖原和植物糖原纳米颗粒及其作为化妆品、药品、和食品产品中的添加剂的用途
FI128835B (en) 2013-05-14 2021-01-15 Upm Kymmene Corp Method and apparatus for producing nanofibril cellulose
SE1350743A1 (sv) * 2013-06-18 2014-12-19 Stora Enso Oyj Förfarande för att behandla en växt med en lösning innefattande en nanofibrillerad polysackarid
WO2014202354A1 (en) 2013-06-20 2014-12-24 Basf Se Process for the production of a microfibrillated cellulose composition
JP6189659B2 (ja) * 2013-06-24 2017-08-30 日本製紙株式会社 防曇剤および防曇用フィルム
EP2824169A1 (en) * 2013-07-12 2015-01-14 The Procter & Gamble Company Structured fabric care compositions
JP2015057277A (ja) * 2013-08-12 2015-03-26 日本合成化学工業株式会社 マイクロカプセル、および固体物質内包型マイクロカプセルならびにその製法
WO2015043750A1 (en) * 2013-09-26 2015-04-02 Borregaard As Pesticide composition and method
FI126854B (en) * 2013-12-30 2017-06-30 Upm Kymmene Corp The membrane, its use and the method for making the membrane
MX370462B (es) 2014-03-07 2019-12-13 Secure Natural Resources Llc Oxido de cerio (iv) con propiedades de remocion de arsenico excepcionales.
JP6271318B2 (ja) * 2014-03-28 2018-01-31 王子ホールディングス株式会社 セルロース系水溶性増粘剤
CN103936930B (zh) * 2014-04-08 2016-06-08 昆明理工大学 蔗髓薄壁细胞网状季铵盐阳离子纤维素的制备方法
RU2565263C1 (ru) * 2014-05-20 2015-10-20 Закрытое акционерное общество "Инновационный центр "Бирюч" (ЗАО "ИЦ "Бирюч") Способ сушки пектинсодержащих микрофибриллярных пищевых растительных волокон
JP6300912B2 (ja) 2014-05-30 2018-03-28 山田　菊夫 繊維シート
US9428865B2 (en) 2014-06-12 2016-08-30 North Carolina State University Paper-strength agents and methods for improving pulp products
CN104644491A (zh) * 2014-06-12 2015-05-27 唐泽光 润肤乳液的制备方法
JP2016060888A (ja) * 2014-09-22 2016-04-25 第一工業製薬株式会社 スプレー用液体洗浄剤組成物およびそれを用いたスプレー容器入り洗浄剤
JP6305296B2 (ja) * 2014-09-24 2018-04-04 第一工業製薬株式会社 ゲル状食品組成物およびそれを用いたゲル状食品
AT515693B1 (de) 2014-10-29 2015-11-15 Chemiefaser Lenzing Ag Schnell fibrillierende Lyocellfasern und deren Verwendung
WO2016093296A1 (ja) * 2014-12-11 2016-06-16 信越化学工業株式会社 水中油型組成物及びこれを用いた食品
EP3081208B1 (en) * 2015-04-13 2019-08-21 Borregaard AS Skin care spray compositions comprising microfibrillated cellulose
AU2016257785B2 (en) 2015-05-01 2019-02-07 Fpinnovations A dry mixed re-dispersible cellulose filament/carrier product and the method of making the same
JP6841586B2 (ja) * 2015-05-13 2021-03-10 日本製紙株式会社 食品用添加剤
AT517303B1 (de) 2015-06-11 2018-02-15 Chemiefaser Lenzing Ag Verwendung cellulosischer Fasern zur Herstellung eines Vliesstoffes
SE540731C2 (en) * 2015-06-26 2018-10-23 Stora Enso Oyj Manufacturing method for a film or a film product comprising an amphiphilic polymer
US10925991B2 (en) * 2015-07-29 2021-02-23 Firmenich Sa Air freshener gel containing cellulose, hemicellulose, lignin
BR112018001882B1 (pt) * 2015-07-29 2021-06-15 Firmenich Sa Gel odorizador de ar que contém celulose, hemicelulose, lignina
WO2017022830A1 (ja) 2015-08-04 2017-02-09 王子ホールディングス株式会社 化粧料
FR3040641B1 (fr) * 2015-09-07 2020-05-08 Nof Metal Coatings Europe Procede d'application d'un revetement anticorrosion sur une piece metallique, composition de revetement aqueux, revetement anticorrosion de pieces metalliques et piece metallique revetue
FI127284B (en) 2015-12-15 2018-03-15 Kemira Oyj Process for making paper, cardboard or equivalent
WO2017143439A1 (en) * 2016-02-23 2017-08-31 Matripharm International Inc. Monolithic composition for dual-rate release with high drug loading
JP6640623B2 (ja) * 2016-03-18 2020-02-05 国立大学法人京都大学 アシル化修飾ミクロフィブリル化植物繊維を含有するマスターバッチ
US10724173B2 (en) 2016-07-01 2020-07-28 Mercer International, Inc. Multi-density tissue towel products comprising high-aspect-ratio cellulose filaments
US10570261B2 (en) 2016-07-01 2020-02-25 Mercer International Inc. Process for making tissue or towel products comprising nanofilaments
US10463205B2 (en) 2016-07-01 2019-11-05 Mercer International Inc. Process for making tissue or towel products comprising nanofilaments
SE540103C2 (en) 2016-07-11 2018-03-27 Stora Enso Oyj Method of manufacturing intermediate product for conversioninto microfibrillated cellulose
SE540082C2 (en) * 2016-07-15 2018-03-20 Innventia Ab Method of producing a carboxyalkylated NFC product, a carboxyalkylated NFC product and use thereof
WO2018053118A1 (en) 2016-09-16 2018-03-22 Solenis Technologies, L.P. Increased drainage performance in papermaking systems using microfibrillated cellulose
US10640928B2 (en) 2016-09-19 2020-05-05 Mercer International Inc. Absorbent paper products having unique physical strength properties
WO2018061890A1 (ja) * 2016-09-29 2018-04-05 住友精化株式会社 水溶性ヒドロキシエチルセルロースの製造方法
CA3075983C (en) 2016-09-30 2023-09-19 Novaflux, Inc. Compositions for cleaning and decontamination
KR102076665B1 (ko) * 2017-03-28 2020-02-13 네이처코스텍 주식회사 안정화된 변성 셀룰로오스 조성물과 그 제조방법
CA3056849A1 (en) * 2017-03-29 2018-10-04 Kemira Oyj Method for producing paper or board
WO2019117197A1 (ja) * 2017-12-13 2019-06-20 味の素株式会社 油脂感が増強された食品
JP2019173254A (ja) * 2017-12-28 2019-10-10 日本製紙株式会社 セルロースナノファイバーを含有する紙または板紙
JP6827146B2 (ja) 2018-03-30 2021-02-10 日本製紙株式会社 酸化ミクロフィブリルセルロース繊維およびその組成物
JP2021520442A (ja) 2018-04-03 2021-08-19 ノバフラックス インコーポレイテッド 高吸収性ポリマーを備える洗浄組成物
FI3802949T3 (fi) 2018-04-12 2024-04-17 Mercer Int Inc Prosessi parannetun korkean muotosuhteen selluloosafilamenttiseoksen parantamiseksi
US10767069B2 (en) * 2018-05-01 2020-09-08 Xerox Corporation Aqueous carbon nanoparticle ink composition for resistors
KR102093282B1 (ko) * 2018-05-23 2020-03-25 네이처코스텍 주식회사 신규한 변성 셀룰로오스와 그 제조방법
WO2019225629A1 (ja) * 2018-05-23 2019-11-28 関西ペイント株式会社 光輝性顔料分散体及び複層塗膜形成方法
JP7445593B2 (ja) * 2018-05-29 2024-03-07 日本製紙株式会社 カルボキシメチル化セルロースナノファイバーを含む粉末
WO2020038670A1 (en) * 2018-07-19 2020-02-27 Kemira Oyj Granular cellulose product
JP6763423B2 (ja) * 2018-12-28 2020-09-30 王子ホールディングス株式会社 繊維状セルロース及び繊維状セルロースの製造方法
JP7090023B2 (ja) * 2018-12-28 2022-06-23 王子ホールディングス株式会社 繊維状セルロース、繊維状セルロース含有物、成形体及び繊維状セルロースの製造方法
CN109864983B (zh) * 2019-04-16 2021-04-23 广西大学 一种以蔗渣为壁材的精油缓释抗菌胶囊及其制备方法
AU2020358982A1 (en) 2019-10-03 2022-04-28 Novaflux Inc. Oral cavity cleaning composition, method, and apparatus
EP4018036A1 (en) 2019-11-05 2022-06-29 FiberLean Technologies Limited Binder composition and method comprising microfibrillated cellulose and recycled cellulosic materials
CN111576069A (zh) * 2020-04-26 2020-08-25 武汉纺织大学 一种苎麻骨微纤化纤维素及其制备方法和应用
CA3192730A1 (en) * 2020-09-16 2022-03-24 Liangbing Hu Lignocellulosic bioplastics and composites, and methods for forming and use thereof
JP6867613B1 (ja) * 2020-11-13 2021-04-28 中越パルプ工業株式会社 畜舎環境改善用分散液及び畜舎環境改善方法
JP2021063138A (ja) * 2021-01-27 2021-04-22 王子ホールディングス株式会社 化粧料
EP4312967A1 (en) 2021-04-01 2024-02-07 Novaflux Inc. Oral cavity cleaning composition, method, and apparatus
CN113332172B (zh) * 2021-05-27 2023-04-25 昆明理工大学 基于蔗髓季铵盐多糖的纳米纤维凝胶膜的制备方法
CN114117615B (zh) 2021-12-02 2022-09-20 中国科学院武汉岩土力学研究所 高速公路路段的路基的性能确定方法、装置及处理设备
GB202117810D0 (en) 2021-12-09 2022-01-26 Fiberlean Tech Ltd Surface coating comprising microfibrillated cellulose
WO2023180277A1 (en) 2022-03-21 2023-09-28 Fiberlean Technologies Limited Porous surface coated with nanocellulose
WO2023180807A1 (en) 2022-03-23 2023-09-28 Fiberlean Technologies Limited Nanocellulose and resin make down processes and systems
BR102022006855A2 (pt) * 2022-04-08 2023-10-10 Eurofarma Laboratorios S.A Composição em spray nasal bioadesivo, processo de preparação e uso

Family Cites Families (43)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB992999A (en) 1962-07-30 1965-05-26 Kunstzijdespinnerij Nyma Nv Improvements in or relating to mixtures having an unctuous consistency
US3589364A (en) * 1968-03-14 1971-06-29 Buckeye Cellulose Corp Bibulous cellulosic fibers
US3676423A (en) * 1969-09-29 1972-07-11 Hubinger Co Amphoteric cellulose and process for the preparation thereof
CA1035483A (en) * 1974-06-26 1978-07-25 Pierre Lepoutre Process for drying polymer-modified cellulose fibres
ZA757758B (en) * 1974-12-13 1976-11-24 Hoechst Ag Grinding method for cellulose
DE2924330A1 (de) * 1979-06-15 1980-12-18 Hoechst Ag Kontinuierliches verfahren und vorrichtung zur herstellung von wasserloeslicher hydroxyalkylcellulose oder deren mischethern
US4374702A (en) 1979-12-26 1983-02-22 International Telephone And Telegraph Corporation Microfibrillated cellulose
DE3038001A1 (de) * 1980-10-08 1982-05-06 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Verfahren zur herstellung von mikropulvern aus celluloseether oder cellulose
US4464287A (en) 1980-10-31 1984-08-07 International Telephone And Telegraph Corporation Suspensions containing microfibrillated cellulose
US4341807A (en) 1980-10-31 1982-07-27 International Telephone And Telegraph Corporation Food products containing microfibrillated cellulose
US4452721A (en) 1980-10-31 1984-06-05 International Telephone And Telegraph Corporation Suspensions containing microfibrillated cellulose
US4452722A (en) 1980-10-31 1984-06-05 International Telephone And Telegraph Corporation Suspensions containing microfibrillated cellulose
US4378381A (en) 1980-10-31 1983-03-29 International Telephone And Telegraph Corporation Suspensions containing microfibrillated cellulose
US4500546A (en) 1980-10-31 1985-02-19 International Telephone And Telegraph Corporation Suspensions containing microfibrillated cellulose
US4487634A (en) 1980-10-31 1984-12-11 International Telephone And Telegraph Corporation Suspensions containing microfibrillated cellulose
JPS5834802A (ja) * 1981-08-25 1983-03-01 Daicel Chem Ind Ltd 微結晶セルロ−ス誘導体及びその製造方法
US4483743A (en) 1981-10-22 1984-11-20 International Telephone And Telegraph Corporation Microfibrillated cellulose
US4486335A (en) * 1982-08-30 1984-12-04 Hercules Incorporated Carboxymethyl hydroxyethyl cellulose composition
JPS5984938A (ja) 1982-11-04 1984-05-16 Daicel Chem Ind Ltd キトサン懸濁液およびその製造方法
US4481077A (en) 1983-03-28 1984-11-06 International Telephone And Telegraph Corporation Process for preparing microfibrillated cellulose
US4481076A (en) 1983-03-28 1984-11-06 International Telephone And Telegraph Corporation Redispersible microfibrillated cellulose
DE3329385A1 (de) 1983-08-13 1985-02-28 Seitz-Filter-Werke Theo & Geo Seitz GmbH und Co, 6550 Bad Kreuznach Asbestfreie filterschicht
JPS60177001A (ja) * 1984-02-21 1985-09-11 Daicel Chem Ind Ltd 水に不溶性のカルボキシメチルセルロ−スエ−テルアルカリ塩の製造法
US4826970A (en) * 1987-09-17 1989-05-02 Hercules Incorporated Carboxymethyl hydrophobically modified hydroxyethylcellulose
DE4113892A1 (de) * 1991-04-27 1992-10-29 Wolff Walsrode Ag Wasserloesliche sulfoethylcelluloseether mit sehr guter loesungsqualitaet und verfahren zu ihrer herstellung
US5374444A (en) 1991-06-28 1994-12-20 Langner; Bruce J. Fiber beverage and method of manufacture
FR2716887B1 (fr) * 1994-03-01 1996-04-26 Atochem Elf Sa Polymères renforcés de microfibrilles de cellulose, latex, poudres, films, joncs correspondants, et leurs applications.
US5588861A (en) 1994-07-15 1996-12-31 Berg Technology, Inc. ZIF chip socket
FR2730252B1 (fr) 1995-02-08 1997-04-18 Generale Sucriere Sa Cellulose microfibrillee et son procede d'obtention a partir de pulpe de vegetaux a parois primaires, notamment a partir de pulpe de betteraves sucrieres.
JP3180111B2 (ja) * 1995-08-10 2001-06-25 花王株式会社 新規多糖誘導体
DE19529409A1 (de) * 1995-08-10 1997-02-13 Wolff Walsrode Ag Maleinsäureadditionsproduktgruppen enthaltende, thermoplastische und biologisch abbaubare Polysaccharidester/-etherester
FR2739383B1 (fr) * 1995-09-29 1997-12-26 Rhodia Ag Rhone Poulenc Microfibrilles de cellulose a surface modifiee - procede de fabrication et utilisation comme charge dans les materiaux composites
JPH1095803A (ja) 1995-11-02 1998-04-14 Bio Polymer Res:Kk セルロース被膜及びその形成方法
AU723409B2 (en) 1996-07-15 2000-08-24 Rhodia Chimie Supplementation of cellulose nanofibrils with carboxycellulose which has a low degree of substitution
DE69731986T2 (de) 1996-07-15 2005-12-29 Rhodia Chimie Zusammensetzung von Nanofibrillen von Cellulose mit carboxylierter Cellulose mit hohem Substitutionsgrad
US6348436B1 (en) 1996-07-15 2002-02-19 Rhodia Chimie Fluid comprising cellulose nanofibrils and its use for oil mining
GB2323100B (en) 1996-11-29 2001-06-06 Cellcat Gmbh Polysaccharide particles, method for producing them and their use
JPH10165823A (ja) 1996-12-09 1998-06-23 Nisshinbo Ind Inc イオン交換セルロースの製造方法
JP4190043B2 (ja) * 1996-12-26 2008-12-03 ダイセル化学工業株式会社 溶解速度に優れたカルボキシメチルセルロースアルカリ塩粉体及び養魚飼料用粘結剤
FR2759376B1 (fr) 1997-02-12 1999-04-16 Ard Sa Procede pour obtenir des microfibrilles de cellulose cationiques ou leurs derives solubles, ainsi que celluloses obtenues par ce procede
JP4055914B2 (ja) * 1997-03-07 2008-03-05 日本製紙株式会社 セルロース誘導体とその製法
FR2774380B1 (fr) 1998-02-02 2000-04-28 Saint Louis Sucre Sa Cellulose de parenchyme substituee par des groupements carboxyalkyle
US6602994B1 (en) * 1999-02-10 2003-08-05 Hercules Incorporated Derivatized microfibrillar polysaccharide

Cited By (56)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI482853B (zh) * 2006-11-08 2015-05-01 Cp Kelco Us Inc 包含微纖維纖維素之界面活性劑稠化系統及其製造方法
CN101589197B (zh) * 2006-11-23 2011-09-21 荷兰应用科学研究会(Tno) 生物聚合物用作湿强度添加剂
CN101965133A (zh) * 2008-03-07 2011-02-02 拜尔作物科学股份公司 奥特那作为食品和化妆品中的质构剂的用途
CN101965133B (zh) * 2008-03-07 2014-08-13 拜尔作物科学股份公司 奥特那作为食品和化妆品中的质构剂的用途
CN103835182A (zh) * 2008-04-03 2014-06-04 英文蒂亚有限责任公司 印刷用纸的涂布用组合物
CN105019302B (zh) * 2009-04-29 2017-04-12 芬欧汇川集团公司 用于生产配料的方法、配料和纸
CN105019302A (zh) * 2009-04-29 2015-11-04 芬欧汇川集团公司 用于生产配料的方法、配料和纸
US9458571B2 (en) 2009-04-29 2016-10-04 Upm-Kymmene Corporation Method for producing furnish, furnish and paper
CN102439226B (zh) * 2009-04-29 2015-06-17 芬欧汇川集团公司 用于生产配料的方法、配料和纸
CN102439226A (zh) * 2009-04-29 2012-05-02 芬欧汇川集团公司 用于生产配料的方法、配料和纸
US8945345B2 (en) 2009-04-29 2015-02-03 Upm-Kymmene Corporation Method for producing furnish, furnish and paper
CN105019301B (zh) * 2009-04-29 2017-04-12 芬欧汇川集团公司 用于生产配料的方法、配料和纸
US9506197B2 (en) 2009-04-29 2016-11-29 Upm-Kymmene Corporation Method for producing furnish, furnish and paper
US9506198B2 (en) 2009-04-29 2016-11-29 Upm-Kymmene Corporation Method for producing furnish, furnish and paper
US9206551B2 (en) 2009-10-20 2015-12-08 Basf Se Method for producing paper, paperboard and cardboard having high dry strength
CN102666984A (zh) * 2009-10-20 2012-09-12 巴斯夫欧洲公司 具有高干燥强度的纸、纸板和卡纸的制造方法
US8784611B2 (en) 2009-11-04 2014-07-22 Kemira Oyj Process for production of paper
CN102666987B (zh) * 2009-11-04 2014-12-24 凯米罗总公司 生产纸张的方法
CN102666987A (zh) * 2009-11-04 2012-09-12 凯米罗总公司 生产纸张的方法
CN102892825A (zh) * 2010-03-19 2013-01-23 国立大学法人京都大学 成形材料及其制造方法
CN102892825B (zh) * 2010-03-19 2016-01-20 日本制纸株式会社 成形材料及其制造方法
CN101862281A (zh) * 2010-03-31 2010-10-20 广东拉芳日化有限公司 含有微胶囊的洗发组合物
CN101862281B (zh) * 2010-03-31 2013-07-10 拉芳家化股份有限公司 含有微胶囊的洗发组合物
CN103003493B (zh) * 2010-05-12 2016-02-17 斯托拉恩索公司 制备包含纤维化纤维素的组合物的方法和组合物
CN103003493A (zh) * 2010-05-12 2013-03-27 斯托拉恩索公司 制备包含纤维化纤维素的组合物的方法和组合物
CN102971462A (zh) * 2010-07-12 2013-03-13 阿克佐诺贝尔化学国际公司 纤维素纤维组合物
CN102359018A (zh) * 2011-07-26 2012-02-22 吴江市瑞丰织造有限公司 聚丙烯酰胺类浆料
CN103987732A (zh) * 2011-11-23 2014-08-13 芬欧汇川集团 用于制造纤维素材料的方法和系统
CN104204345A (zh) * 2012-02-13 2014-12-10 芬欧汇川集团 加工原纤维纤维素的方法、系统和设备以及原纤维纤维素材料
CN104136681B (zh) * 2012-02-13 2017-04-19 芬欧汇川集团 处理原纤维纤维素的方法和设备以及原纤维纤维素产品
CN104136681A (zh) * 2012-02-13 2014-11-05 芬欧汇川集团 处理原纤维纤维素的方法和设备以及原纤维纤维素产品
CN105339547A (zh) * 2013-04-25 2016-02-17 斯托拉恩索公司 处理纤维素纤维以生产含有微原纤化纤维素的组合物的方法和根据所述方法生产的组合物
CN105339547B (zh) * 2013-04-25 2018-04-27 斯托拉恩索公司 处理纤维素纤维以生产含有微原纤化纤维素的组合物的方法和根据所述方法生产的组合物
CN105492689A (zh) * 2013-07-26 2016-04-13 芬欧汇川集团 改性纳米原纤纤维素组合物的方法
CN105636988A (zh) * 2013-10-10 2016-06-01 索尔维阿塞托有限公司 酰化方法
CN105636988B (zh) * 2013-10-10 2020-05-01 索尔维阿塞托有限公司 酰化方法
CN104074093A (zh) * 2014-06-29 2014-10-01 柳江县联华纸制品厂 造纸工艺
CN106573991A (zh) * 2014-08-28 2017-04-19 第工业制药株式会社 非水系电解液二次电池的电极用羧甲基纤维素盐的制造方法、非水系电解液二次电池用电极、及非水系电解液二次电池
CN106573991B (zh) * 2014-08-28 2019-06-04 第一工业制药株式会社 羧甲基纤维素盐的制造方法、非水系电解液二次电池用电极、及非水系电解液二次电池
US10355280B2 (en) 2014-08-28 2019-07-16 Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. Manufacturing method of carboxymethyl cellulose salt for electrode of nonaqueous electrolyte secondary battery, electrode for nonaqueous electrolyte secondary battery, and nonaqueous electrolyte secondary battery
CN108603342A (zh) * 2015-10-12 2018-09-28 索伦伊斯技术有限合伙公司 提高纸制品制造过程中纸浆浆料排水性能的方法及其制品
CN108473594A (zh) * 2016-02-26 2018-08-31 第工业制药株式会社 羧甲基纤维素或其盐的制造方法以及电极粘合剂
CN109310967A (zh) * 2016-06-20 2019-02-05 Fp创新研究所 纤维素长丝稳定的皮克灵乳液
CN109310967B (zh) * 2016-06-20 2022-06-28 Fp创新研究所 纤维素长丝稳定的皮克灵乳液
CN110799548A (zh) * 2017-05-05 2020-02-14 贝图卢姆公司 纤维素衍生物
CN110799548B (zh) * 2017-05-05 2022-09-06 贝图卢姆公司 纤维素衍生物
US11840585B2 (en) 2017-05-05 2023-12-12 Betulium Oy Cellulose derivatives
CN111936697A (zh) * 2018-03-30 2020-11-13 日本制纸株式会社 羧甲基化微原纤化纤维素纤维和其组合物
CN110373441B (zh) * 2019-06-10 2021-06-15 浙江金昌特种纸股份有限公司 一种高长径比纳米纤维素的制备方法
CN110373441A (zh) * 2019-06-10 2019-10-25 浙江金昌特种纸股份有限公司 一种高长径比纳米纤维素的制备方法
CN114555725A (zh) * 2019-10-21 2022-05-27 凸版印刷株式会社 可食用ij油墨、片剂以及胶囊剂
CN114555725B (zh) * 2019-10-21 2023-11-03 凸版印刷株式会社 可食用ij油墨、片剂以及胶囊剂
CN110742298A (zh) * 2019-11-15 2020-02-04 湖北中烟工业有限责任公司 一种防止烟草薄片存放粘连的方法
CN110742298B (zh) * 2019-11-15 2022-04-08 湖北中烟工业有限责任公司 一种防止烟草薄片存放粘连的方法
CN115335025A (zh) * 2020-03-02 2022-11-11 Elc管理有限责任公司 美容剂、组合物的递送及其用途
CN114773488A (zh) * 2022-05-19 2022-07-22 浙江三和食品科技有限公司 一种高透明度羧甲基纤维素钠的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
NO20005085D0 (no) 2000-10-09
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IL138751A0 (en) 2001-10-31
PL344839A1 (en) 2001-11-19
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KR20010042551A (ko) 2001-05-25
NZ507250A (en) 2003-08-29
CA2327482A1 (en) 2000-08-17
JP5238112B2 (ja) 2013-07-17
ID28502A (id) 2001-05-31
WO2000047628A2 (en) 2000-08-17
BR0005116A (pt) 2001-01-02
CA2327482C (en) 2011-11-22
AU3359000A (en) 2000-08-29
JP2002536507A (ja) 2002-10-29

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