CN109310967A

CN109310967A - 纤维素长丝稳定的皮克灵乳液

Info

Publication number: CN109310967A
Application number: CN201780029982.9A
Authority: CN
Inventors: W·Y·哈马德; 苗传威
Original assignee: Fp Institute Of Innovation
Current assignee: Fp Institute Of Innovation
Priority date: 2016-06-20
Filing date: 2017-06-16
Publication date: 2019-02-05
Anticipated expiration: 2037-06-16
Also published as: US20190360151A1; EP3471869A4; CA3024652A1; EP3471869A1; CA3024652C; JP6942737B2; WO2017219127A1; CN109310967B; US11753770B2; JP2019521846A

Abstract

本公开涉及一种皮克灵乳液，其包含纤维素长丝。所述纤维素长丝材料的异质性对于稳定乳液的形成来说是关键并且有利的。具有高稳定性的乳液能够通过控制CF表面性质来制备。提供一种乳液，其包含分散在连续外相中的内相和位于所述内相和所述外相的界面处的纤维素长丝，其中所述乳液包含50体积％或更多的所述内相；以及一种生产所述乳液的方法。

Description

纤维素长丝稳定的皮克灵乳液

相关申请的交叉引用

本申请要求2016年6月20日提交的美国临时申请号62/352,079的权益，所述临时申请的内容以全文引用的方式并入本文。

技术领域

本公开涉及一种皮克灵乳液，其包含纤维素长丝。

背景技术

皮克灵乳液基本上由通过固体粒子稳定的两相乳液组成。当将油和水混合时，为了避免形成的油滴塌陷，需要固体粒子。固体粒子结合到油与水之间的界面并且使液滴稳定。乳液还可含有在油中稳定的水滴。

已知纤维素材料被用作使皮克灵乳液稳定的固体粒子。已经针对纤维素纳米晶体(CNC)或纳米原纤(CNF)研究了纤维素材料形态对皮克灵乳液形成的影响。Kalashnikova等人(2013,Soft Matter,9:952-959)使用来源于不同来源、长宽比在13至160的范围内的纤维素纳米晶体制备水包油(o/w)乳液，并且探究未硫酸化CNC的稳定效应。已显示CNC表面上带负电荷的硫酸根之间的静电排斥影响乳液的稳定性，并且水相的离子强度通常控制这些相互作用。

Xhanari等人(2011,J.Colloid Interface Sci.,356:58-62)使用表面改性的CNF制备油包水(w/o)乳液并且研究在水/油界面处CNF结构的影响。据发现，大的缠结网络和小的CNF聚集体并不使乳液稳定。

Winuprasith和Suphantharika(2013,Food Hydrocolloids,32:383-394)制备微原纤化纤维素(MFC)稳定的o/w乳液并且研究MFC形态和MFC浓度对乳液性质的影响。据断定，油滴由吸附在油/水界面处的MFC原纤以及在水相中形成的液滴间网络和MFC网络稳定。由于细菌纤维素内类似的缠结网络结构，在细菌纤维素稳定的乳液中也观察到相同的稳定机制。

所有已知的工作和迄今为止涉及纤维素材料稳定的乳液的研究仅调查了低内相体系，其中乳液中的分散相为50％或更低(按体积计)。

高内相乳液(HIPE)是含有体积分数大于74％的内相或分散相的乳液体系，所述体积分数为当以最有效的方式堆积时单分散的、不可变形的球体的最大体积比。内相为50-74％的乳液通常被称为中内相乳液(MIPE)。

仍然需要提供用于生产皮克灵乳液，特别是MIPE和/或HIPE皮克灵乳液的替代方法。

发明内容

根据一个实施方案，提供一种乳液，其包含分散在连续外相中的内相和位于所述内相和所述外相的界面处的纤维素长丝，其中所述乳液包含50体积％或更多的所述内相。

还提供一种生产乳液的方法，所述乳液包含分散在连续外相中的内相，所述方法包括以下步骤：将纤维素长丝掺入连续外相；以及将所述内相分散在连续外相中，形成所述乳液，其中所述乳液包含50体积％或更多的所述内相。

在一个实施方案中，本文所述的乳液包含74体积％或更多的内相。

在另一个实施方案中，所述乳液包含在50体积％-83体积％之间或更多的内相。

在另一个实施方案中，所述乳液包含在74体积％-83体积％之间的内相。

在另一个实施方案中，内相是疏水性的并且外相是亲水性的。

在另一个实施方案中，内相包含油并且外相包含水。

在另一个实施方案中，内相是亲水性的并且外相是疏水性的。

在另一个实施方案中，内相包含水并且外相包含油。

在另一个实施方案中，纤维素长丝浓度低于5重量％。

在另一个实施方案中，纤维素长丝浓度在0.1重量％-5重量％之间。

在另一个实施方案中，纤维素长丝浓度在0.5重量％-1.5重量％之间。

在另一个实施方案中，纤维素长丝来自漂白或未漂白纤维素浆纤维。

在另一个实施方案中，纤维素浆纤维来自软木、硬木、多年生植物纤维、回收纤维或其组合。

在另一个实施方案中，多年生植物纤维来自甘蔗渣、亚麻、洋麻、大麻或其组合。

在另一个实施方案中，纤维素浆纤维来自北方漂白软木、硬木牛皮纸纤维、漂白化学热磨机械浆、热磨机械浆或未漂白浆。

在另一个实施方案中，纤维素长丝的质量和尺寸是均匀的。

在另一个实施方案中，纤维素长丝的表面性质通过改变悬浮液的pH来调整。

在补充实施方案中，纤维素长丝的表面性质通过接枝/吸收疏水性分子或通过化学反应引入其他官能团来部分改性。

在一个实施方案中，纤维素长丝在掺入包含水性液体的内相中之前被化学改性成疏水性的。

在另一个实施方案中，纤维素长丝在掺入到内相之前分散在包含盐的水中。

在另一个实施方案中，盐是一价、二价或三价的。

在一个实施方案中，与来自漂白浆的纤维素长丝相比，来源于未漂白浆的纤维素长丝具有更多疏水性表面。

在另一个实施方案中，未漂白纤维素长丝分散在水中。

在另一个实施方案中，未漂白纤维素长丝使水中的疏水性内相稳定。

在一个实施方案中，未漂白纤维素长丝的表面性质可通过改变其中分散有纤维素长丝的水相的pH来调整。

在另一个实施方案中，水相的pH为10或更高。

在另一个实施方案中，水相的pH为12或更高。

在另一个实施方案中，未漂白纤维素长丝在较高pH下、在油和水的界面处分布得更均匀。

在一个实施方案中，在高pH下用未漂白纤维素长丝稳定的乳液是高度稳定的。

在另一个实施方案中，通过在300至30 000rpm的混合速度下的均化将纤维素长丝掺入到内相。

附图说明

现将参考附图。

图1示出在以下不同稠度下纤维素长丝(CF)浆液的物理外观：30重量％湿式CF(左)和离解之后1.2重量％CF浆液(右)。

图2示出用于生产乳液的原材料的形态的比较，其中北方漂白软木牛皮纸(NBSK)浆纤维示于图2A中；通过化学手段获得的微晶纤维素(MCC)粒子示于图2B中；通过机械手段由漂白牛皮纸浆生产的纤维素纳米原纤(CNF)示出于图2C中；并且通过如本文所公开的机械手段由NBSK生产的CF示于图2D中。

图3示出CF稳定的高内相皮克灵乳液的凝胶样外观。这个具体实施例代表根据一个实施方案的78体积％矿物油和水相中1.2重量％CF的乳液组成。

图4示出典型的CF稳定的水包油(o/w)皮克灵乳液的光学显微镜图像。这个具体实施例代表根据一个实施方案的水性悬浮液中CF浓度＝1.2重量％并且油含量＝78体积％的样品。图像是使用堆叠聚焦技术在暗场模式下拍摄，由此拍摄出聚焦在乳液样品的不同层上的一系列图像，并且使用合适的成像软件将其组合成一张照片。在图像中，纤维素长丝(CF)看起来是亮的并且液相看起来是暗的。

图5示出根据一个实施方案的用纤维素纳米原纤(CNF)稳定的水包油(o/w)乳液的光学显微图像。通过机械和化学或酶处理的组合，由漂白牛皮纸浆产生CNF，以得到高度原纤化的纤维素材料。CNF是均匀的，没有大的片段。水性悬浮液中CNF浓度＝1.2重量％并且油含量＝80体积％。图像是在低放大倍数下使用暗场模式拍摄，并且白色云状材料是缠结的CNF原纤。

图6示出在水中不同CF稠度下基于CF的o/w皮克灵乳液的稳定机制的示意图。

图7示出在4,000rpm下离心10min之后，由CF、北方漂白软木牛皮纸(NBSK)浆纤维和微晶纤维素(MCC)稳定的皮克灵乳液的外观。所有乳液均由在水相中1.2重量％稳定材料(CF、NBSK或MCC)和75体积％矿物油组成。离心之后CF稳定的乳液保持稳定，与由NBSK或MCC稳定的乳液不同。

图8示出由CF、北方漂白软木牛皮纸(NBSK)浆纤维和微晶纤维素(MCC)稳定的皮克灵乳液的外观，描绘了它们在30天储存期内的稳定性。所有乳液均由在水相中1.2重量％稳定材料(CF、NBSK或MCC)和75体积％矿物油组成。在环境条件下储存30天之后CF稳定的乳液保持稳定，与由NBSK或MCC稳定的乳液不同。

图9示出在不同pH下用未漂白CF稳定的乳液的外观变化。(a)的水性CF悬浮液的pH值为7，并且(b)的水性CF悬浮液的pH值为14。两种乳液均由2.4重量％未漂白CF和80体积％油组成。图像是在4,000rpm下离心乳液10min之后拍摄。

图10示出在不同pH下用未漂白CF稳定的水包油乳液的光学显微图像。图像(a)和(b)分别显示当CF悬浮液为pH 7和14时油滴的外观。

具体实施方式

根据本公开，提供一种皮克灵乳液，其包含纤维素长丝。本文所述的乳液包含分散在连续外相中的内相和位于所述内相和所述外相的界面处的纤维素长丝，其中所述乳液包含50体积％或更多的所述内相。

本文公开一种用于制备中内相和高内相水包油皮克灵乳液的方法和体系，所述皮克灵乳液由可控分布的纤维素长丝薄层和全部或部分尺寸显著较大的纤维片段稳定。细小的原纤围绕油滴而没有高水平的缠结，并且乳液表现出粘稠的凝胶样外观。本文涵盖的总纤维素长丝浓度低于5重量％，否则缠结水平增加并且乳液变得不稳定。纤维素长丝材料的不均匀性对于乳液的形成来说是关键并且有利的。如同在纤维素微原纤或纳米原纤中，去除大片段以产生原纤团块的均匀分布或均一的物理尺寸，引起更高水平的缠结和乳液中最大油含量降低。这导致乳液随时间推移而变得不稳定，并且不能生产高内相皮克灵乳液。

纤维素长丝材料内原纤组分和全部或部分纤维片段的分布通过施加以生产纤维素长丝的机械能的量值来控制。如果适当地使纤维素长丝是疏水性的，那么它们可用于使油包水皮克灵乳液稳定。

提供具有原纤材料和全部或部分纤维片段的可控异质分布的纤维素丝状材料使中内相和高内相皮克灵乳液稳定的用途，与使用纤维素纳米晶体的Capron等人(US 2014/0073706)相反，所述纤维素纳米晶体的大小和电荷分布均一并且在结构和形态上不同于如本文所涵盖的纤维素长丝。特别是，纤维素丝状材料是亲水性的，可按原样用于水包油乳液，或通过例如使它们变成疏水性的化学手段被合适地改性，且因此适用于油包水乳液。

纤维素长丝通常但不仅仅通过向天然纤维素浆纤维施加机械力(剪切力、拉伸力和径向压缩力的组合)而获得。起始原材料可基本上是纯的或木质纤维素生物质，例如漂白或未漂白化学、机械或化学机械木浆纤维的组合。天然纤维可以是软木、硬木或多年生纤维如甘蔗渣、亚麻和洋麻。多年生纤维如甘蔗渣、洋麻、亚麻或大麻也可用作生产CF的原材料。在某些情况下，可另外应用化学或生物化学加工以减少机械能输入并赋予与控制原纤化相关的所需属性。因此可能有必要对两者使用选择性化学或酶处理，控制能量输入并产生异质物理组分的可控分布。因此生产的纤维素长丝必然具有细小的纤维和一些较大纤维片段的受控组合。大片段的量主要与机械操作条件相关。高度原纤化组分与纤维片段的比率基本上影响油/水比率和水相中的总CF稠度。总之，这些因素可以可控地协调中内相或高内相乳液的形成。

因为CF主要通过机械手段生产，所以起始原材料的化学组成将被保留并且可影响最终CF的性质。例如，由未漂白牛皮纸浆制备的CF含有木质素，并且木质素的存在可影响CF原纤的表面性质，从而通过干扰原纤之间氢键的形成来改变缠结水平。当向乳液施加时，这种类型的CF将更易于在油/水界面处分布，得到更稳定的乳液。当通过调整CF悬浮液的pH进一步改变这种类型的CF的表面性质，即，将pH增加到木质素变得可溶于水的水平时，CF原纤可进一步解开以在油/水界面处形成更加均一的网络。因此，形成的乳液的油滴大小更小，大小分布更均一并且在离心测试中稳定性高。除原材料的组成之外，CF原纤的表面性质还可以化学方式通过连接疏水性分子(例如纸上浆剂)或以物理方式通过吸收疏水性分子(例如表面活性剂)进行改性。在这种情况下，表面性质的变化应控制在CF仍然分散在水中，但CF原纤应解开的水平。改性CF的其他方式包括在原纤表面上引入新官能团，例如，羧甲基化、酯化。

纤维素丝状材料的物理尺寸覆盖一定范围的原纤材料，其可具有微米至纳米宽度和在微米至毫米范围内的可变长度。纤维区段通常可以在微米至亚微米范围内。关键的是，存在原纤材料或要素，以及全部或部分纤维区段起这些乳液的高效且有效稳定剂的作用。仅大小均一的原纤或纤维区段无法使乳液稳定。

CF可使用范围在数百至数千kWh/T的各种水平的精炼能量生产。所述水平的精炼能量通过纤维切割、纤维分裂或除颤赋予具体水平的纤维片段的原纤化和产生。当经受精炼机械作用时，原材料经历剪切力和拉伸力以及径向压缩力的组合。一方面，可以应用选择性化学、酶或两者的组合来降低机械能输入，但也可以引导纤维发展的水平和方式，即可发生原纤化的程度和产生的纤维片段。

用于生产CF的起始原材料可以是，例如但不限于，北方漂白软木牛皮纸(NBSK)浆纤维。随后，为了制备乳液，CF可以干式或以任何实用稠度(0.001重量％-50重量％)的浆液的形式使用。遵循简单的离解和/或均化方案，当制备皮克灵乳液时，CF水性悬浮液应理想地为具体浓度，例如像1.2重量％。

为了将CF分散在水中，将湿式CF(含有例如24g干重)与2L90℃热去离子水(DI)在标准纸浆离解机中混合并且打浆45,000转或15min。所得的粘稠CF浆液的稠度将为1.2重量％(图1)。为了获得具有更高稠度的CF浆液，可使用例如Whatman#42滤纸在布氏漏斗上借助来自抽水器的低压进一步浓缩所述1.2％CF浆液。然后可以使用标准混合组件，在配备有通用离解筛网和轴流头的均化器(Silverson L4RT-A)上，在10,000rpm下将所得浓缩CF浆液均化30sec。可重量分析确定最终浆液中CF的稠度。

制备中内相或高内相皮克灵乳液的合适CF浓度的范围限于0.1重量％至5.0重量％，以便使所得乳液的稳定性最大。图1示出较高固体含量CF和用于制备乳液的理想低固体含量CF的物理状态。可重量分析确定最终浆液中CF的稠度，并且为了避免任何潜在的表面电荷干扰，可向CF浆液中加入少量的一价盐，例如50mM NaCl。

图2示出机械产生的CF以及CNF的典型形态，机械产生的CF是本公开的主题，CNF是使用机械以及化学和/或酶处理的组合加工的一类纤维素原纤，其得到相对于CF高度均匀的材料。还将CF与两种截然不同的基于纤维素的材料木浆纤维(起始原材料)和化学生产的微晶纤维素(MCC)粒子进行比较。

为了形成最高效且最有效的体系，公开了使用例如在均化器(Silverson L4RT-A)上配备有通用离解头的1”管状混合组件通过两步均化法的CF稳定的皮克灵乳液的制备。在第一步中，施加在300rpm与2000rpm之间的少量均化能持续≤1min的短间隔时间。在这一阶段，将混合头降低到容器底部或烧杯，并且仅使一部分油相与CF水性悬浮液混合。第二步需要将混合速度快速增加至10,000rpm(或者更高，如果需要，但可能不超过30,000rpm)。在第二步期间，将这种能量输入水平理想地再保持一分钟，但不超过10min。然而，这种方法的变化是可能的，并且将导致类似的结果。

在第二均化步骤之后，混合物瞬间形成凝胶样乳液(图3)。根据本文公开的方法和体系制备的典型的CF稳定的高内相皮克灵乳液的形态示出在图4中。光学显微图清楚地显示每个单独的油滴，所述油滴被纤维素长丝薄层包围，因此防止油滴聚结。取决于生产所需乳液的具体要求，油滴可具有在数十微米至数百微米的宽范围上的大小分布。在所有情况下，油滴都具有紧凑的结构，具有优先的多边形形状。在图4所示的图像中，原纤和大的CF片段都清晰可见，从而证实所公开方法的潜在机制，即需要原纤和纤维片段以确保乳液的稳定性，即，微米或亚微米级的原纤化材料和毫米级的纤维片段的受控分布。

本文涵盖的纤维素长丝(CF)是由细小原纤和大片段组成的异质体系(图2C)。大片段的存在可以两种特定方式防止细小原纤的缠结。纤维片段可以可控地且选择性地渗透原纤网络，且因此防止原纤网络缠结。此外，纤维片段可在相同的质量一致性下有效地减少细小原纤的量，从而可控地形成原纤团块和纤维片段的异质分布。因为CF原纤的缠结水平在影响乳液的形成和随后的稳定性中起重要作用，所以研究没有大片段的体系，即原纤团块的更均匀分布是相关的，与本公开中所述的CF材料不同。为此，使用由漂白软木牛皮纸浆(与CF类似的原材料)生产的纤维素纳米原纤(CNF)样品与CF进行比较。在类似的纤维素材料浓度和油含量下，含有CNF的乳液显示出不同的外观并且是不稳定的。这种差异由图5清楚地显示。从图5明显看出，高度缠结的CNF原纤不能在油/水界面处解开和分布。相反，大多数CNF以缠结的斑点(图5中的白色云状物)的形式存在于体系中，并且由于缺乏稳定材料，CNF稳定的乳液中油滴的尺寸变得非常大。

因此，不是化学组成本身，而是几何形状和形态是使皮克灵乳液稳定的关键因素。例如，可将CF稳定的皮克灵乳液与使用通常用于多种乳液体系中的北方漂白软木牛皮纸(NBSK)纤维或微晶纤维素(MCC)制备的乳液对比。NBSK浆纤维是生产CF的典型原材料，由宽度在20-40μm范围内并且长度为2-3mm的离散纤维组成(图2A)。另一方面，MCC由具有不规则形状的离散颗粒构成，所述离散颗粒平均大小为约20μm(图2B)。

细小原纤的缠结使乳液不稳定并且防止增加油含量以达到高内相皮克灵乳液的水平。图6中解释使用CF使中内相和高内相皮克灵乳液稳定的独特机制，其中存在原纤团块和纤维片段的异质分布。在这一机制中，乳液的性质主要受CF原纤的缠结水平和纤维片段的渗透的影响，这与水相中的CF稠度正相关。用于制备皮克灵乳液的均化加工不能使原纤网络解缠结。因此，乳液体系中的油滴可只停留在缠结网络内的自由空间或空隙中。因此，这些油滴将呈现由原纤网络的具体分布所赋予的具体几何形状所允许的形状，并且可经历一些变形。这通过图4所呈现的高内相皮克灵乳液中油滴的宽范围的大小分布和六边形几何形状清楚地证明。

作为说明性实施例，制备了具有75体积％油和1.2％NBSK或MCC的水包油乳液，并且将其性质与用1.2％CF稳定的高内相皮克灵乳液的性质进行比较。与CF稳定的皮克灵乳液的凝胶样外观不同，NBSK稳定的乳液和MCC稳定的乳液均表现出低粘度并且看起来自由流动(参见图7)。此外，NBSK或MCC乳液中的油滴非常大，并且由于NBSK浆纤维或MCC粒子的大尺寸而在照片中直接可见(图9)，并且NBSK浆或MCC粒子在两种情况下均看起来与一层水沉淀在底部。另一方面，CF稳定的乳液在30天储存期内不被扰乱。实际上，在环境条件下，它在储存期内保持稳定超过12个月(并且计数)。

在另一个实施例中，使用由未漂白牛皮纸浆制备的CF制备水包油乳液。在2.4重量％CF浓度和80体积％油含量下，当CF悬浮液处于中性和高pH时，乳液在离心测试中显示完全不同的稳定性。如图7所示，由于油含量高，大多数中性pH乳液在4,000rpm下离心10min之后相分离。然而，通过仅将pH增加至14便发生急剧变化，其中大部分乳液相在相同条件下离心之后保留。图10中的光学显微镜图像显示出这两种乳液中油滴的差异。在中性pH下，油滴是大的多边形，具有宽的大小分布，其类似于用由NBSK浆生产的CF稳定的乳液(参见图4)。然而，在高pH下，油滴变得小得多并且更均一。

根据本文公开的方法和体系制备的皮克灵乳液已经显示保持稳定超过12个月，当在环境条件下保存在任何标准容器中时没有任何相分离。这种优异的稳定性预示非常适合于将CF用作皮克灵乳液的合适稳定剂，所述皮克灵乳液将用于多种多种行业，范围从食品、药物制剂、油漆和涂料到用于多种工业应用(例如，油和气钻井液)的工程体系。

尽管本公开结合其具体实施方案进行描述，但是应理解能够对它进行进一步修改，并且本申请旨在覆盖任何变化、用途或适应性改变，包括本公开的变更，这些变更在本领域内的已知或习用实践内，并且可应用于本文所述的基本特征，并且遵循所附权利要求的范围。

Claims

1.一种乳液，其包含分散在连续外相中的内相和位于所述内相和所述外相的界面处的纤维素长丝，其中所述乳液包含50体积％或更多的所述内相。

2.如权利要求1所述的乳液，其中所述乳液包含74体积％或更多的所述内相。

3.如权利要求1所述的乳液，其中所述乳液包含在50体积％-83体积％之间或更多的所述内相。

4.如权利要求1-3中任一项所述的乳液，其中所述乳液包含在74体积％-83体积％之间的所述内相。

5.如权利要求1-4中任一项所述的乳液，其中所述内相为疏水性的并且所述外相为亲水性的。

6.如权利要求5所述的乳液，其中所述内相包含油并且所述外相包含水。

7.如权利要求1-4中任一项所述的乳液，其中所述内相为亲水性的并且所述外相为疏水性的。

8.如权利要求7所述的乳液，其中所述内相包含水并且所述外相包含油。

9.如权利要求1-8中任一项所述的乳液，其中所述纤维素长丝浓度低于5重量％。

10.如权利要求1-9中任一项所述的乳液，其中所述纤维素长丝浓度在0.1重量％-5重量％之间。

11.如权利要求1-10中任一项所述的乳液，其中所述纤维素长丝浓度在0.5重量％-1.5重量％之间。

12.如权利要求1-11中任一项所述的乳液，其中所述纤维素长丝来自漂白或未漂白纤维素浆纤维。

13.如权利要求12所述的乳液，其中所述纤维素浆纤维来自软木、硬木、多年生植物纤维、回收纤维或其组合。

14.如权利要求13所述的乳液，其中所述多年生植物纤维来自甘蔗渣、亚麻、洋麻、大麻或其组合。

15.如权利要求12所述的乳液，其中所述纤维素浆纤维来自北方漂白软木、硬木牛皮纸纤维、漂白化学热磨机械浆、热磨机械浆或未漂白浆。

16.如权利要求1-15中任一项所述的乳液，其中所述纤维素长丝的质量和尺寸是均匀的。

17.如权利要求1-15中任一项所述的乳液，其中所述纤维素长丝的表面性质通过改变悬浮液的pH来调整。

18.如权利要求1-15中任一项所述的乳液，其中所述纤维素长丝的表面性质通过接枝/吸收疏水性分子或通过化学反应引入其他官能团来部分改性。

19.一种生产乳液的方法，所述乳液包含分散在连续外相中的内相，所述方法包括以下步骤：

a)将纤维素长丝掺入到内相；以及

b)将所述内相分散在连续外相中，形成所述乳液，

其中所述乳液包含50体积％或更多的所述内相。

20.如权利要求19所述的方法，其中所述乳液包含74体积％或更多的所述内相。

21.如权利要求19所述的乳液，其中所述乳液包含在50体积％-83体积％之间或更多的所述内相。

22.如权利要求19-21中任一项所述的方法，其中所述乳液包含在74体积％-83体积％之间的所述内相。

23.如权利要求19-21中任一项所述的方法，其中所述内相为疏水性的并且所述外相为亲水性的。

24.如权利要求23所述的方法，其中所述内相包含油并且所述外相包含水。

25.如权利要求19-21中任一项所述的方法，其中所述内相为亲水性的并且所述外相为疏水性的。

26.如权利要求25所述的方法，其中所述内相包含水并且所述外相包含油。

27.如权利要求26所述的方法，其中所述纤维素长丝在掺入包含水的所述内相中之前被化学改性成疏水性的。

28.如权利要求19-27中任一项所述的方法，其中所述纤维素长丝浓度低于5重量％。

29.如权利要求19-28中任一项所述的方法，其中所述纤维素长丝浓度低于0.1重量％-5重量％。

30.如权利要求19-29中任一项所述的方法，其中所述纤维素长丝浓度低于0.5重量％-1.5重量％。

31.如权利要求28-30中任一项所述的方法，其中所述纤维素长丝在掺入到所述内相之前分散在包含盐的水中。

32.如权利要求31所述的方法，其中所述盐是一价、二价或三价的。

33.如权利要求19-32中任一项所述的方法，其中所述纤维素长丝来自漂白或未漂白纤维素浆纤维。

34.如权利要求33所述的方法，其中所述纤维素浆纤维来自软木、硬木、多年生植物纤维或其组合。

35.如权利要求34所述的方法，其中所述多年生植物纤维来自甘蔗渣、亚麻、洋麻、大麻或其组合。

36.如权利要求33所述的方法，其中所述纤维素浆纤维来自北方漂白软木、硬木牛皮纸纤维、漂白化学热磨机械浆、热磨机械浆或未漂白浆。

37.如权利要求19-36中任一项所述的方法，其中所述纤维素长丝的质量和尺寸是均匀的。

38.如权利要求19-37中任一项所述的方法，其中所述纤维素长丝通过在300至30000rpm的混合速度下的均化来掺入到所述内相。

39.一种生产如权利要求1-18中任一项所定义的乳液的方法，其包括以下步骤：

a)将纤维素长丝掺入到内相；以及

b)将所述内相分散在连续外相中，形成所述乳液，

其中所述乳液包含50体积％或更多的所述内相。