CN106795297A - 聚碳酸酯类树脂组合物及其成型制品 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种聚碳酸酯类树脂组合物及其成型制品，更具体地，涉及一种显示出低变形性、优异的抗冲击强度、优异的外观表面特性以及优异的阻燃性的聚碳酸酯类树脂组合物，以及以此形成的成型制品。

Description

聚碳酸酯类树脂组合物及其成型制品

[相关申请的交叉引用]

本申请要求在韩国知识产权局于2014年12月04日提交的韩国专利申请号10-2014-0173005以及于2015年12月02日在韩国知识产权局提交的韩国专利申请号10-2015-0170809的优先权和权益，通过引用将其全部公开内容并入本申请中。

技术领域

本发明涉及一种聚碳酸酯类树脂组合物及其成型制品，更具体地，涉及显示低变形性，优异的抗冲击强度、优异的外观表面特性和优异的阻燃性的聚碳酸酯类树脂组合物，以及由其形成的成型制品。

背景技术

聚碳酸酯树脂是一种热塑性树脂，其通过芳香族二醇例如双酚A与碳酸酯前体例如光气的缩聚反应制备，并且具有优异的抗冲击强度、尺寸稳定性、耐热性和透明度等。因此，聚碳酸酯树脂在例如电子和电气产品的外部材料、汽车部件、建筑材料和光学元件等中具有广泛的应用用途。

近年来，已对聚碳酸酯类材料用于便携式电子设备如平板电脑等的外壳的应用进行了评论。但是，在使用这种聚碳酸酯类的材料时，存在出现相对大的翘曲现象的缺点。为了解决这个问题，一种表面被硅烷类化合物等涂布的玻璃纤维用来增强聚碳酸酯类材料的方法从过去以来得到广泛应用。

然而，用玻璃纤维增强的材料的缺点在于，随着玻璃纤维的含量增加，聚碳酸酯类材料的抗冲击强度大幅降低，并且外观表面特性由于玻璃纤维的突起等而劣化。

此外，当使用单独的抗冲击增强剂来解决由于玻璃纤维增强引起的抗冲击强度劣化时，存在难以赋予电子装置的壳体材料所需的阻燃性的缺点。

由于相关技术中的这些问题，需要持续开发显示低变形性，优异的抗冲击强度、外观表面特性以及阻燃性的聚碳酸酯类材料，同时相对减少玻璃纤维的含量，由此可适合用作便携式电子设备如平板电脑等的外壳材料。

发明内容

技术问题

本发明努力提供一种具有显示低变形性、优异的抗冲击强度、优异的外观表面特性和优异的阻燃性的优点的聚碳酸酯类树脂组合物。

本发明努力提供一种包含上述聚碳酸酯类树脂组合物的成型制品。

技术方案

本发明的一个示例性实施方案提供一种聚碳酸酯类树脂组合物，包含：

聚碳酸酯树脂，该聚碳酸酯树脂含有芳香族聚碳酸酯类第一重复单元，

共聚碳酸酯树脂，该共聚碳酸酯树脂含有芳香族聚碳酸酯类第一重复单元，和具有一个或多个硅氧烷键的芳香族聚碳酸酯类第二重复单元，

玻璃纤维，

包含橡胶改性的乙烯基类接枝共聚物的抗冲击增强剂，和

磷类阻燃剂；

其中，第一重复单元各自独立地包含由下面化学式1表示的重复单元；和

第二重复单元包含选自下面化学式3的至少一种重复单元：

[化学式1]

化学式1中，

R¹至R⁴各自独立地是氢、C_1-10烷基、C_1-10烷氧基或卤素，以及

Z是未被取代的或被苯基取代的C_1-10亚烷基、未被取代的或被C_1-10烷基取代的C_3-15亚环烷基、O、S、SO、SO₂或CO；

[化学式3]

化学式3中，

X²各自独立地是C_1-10亚烷基，

Y¹各自独立地是氢、C_1-6烷基、卤素、羟基、C_1-6烷氧基或C_6-20芳基，

R⁶各自独立地是氢；未被取代的或被环氧乙烷基、环氧乙烷基取代的C_1-10烷氧基或C_6-20芳基取代的C_1-15烷基；卤素；C_1-10烷氧基；烯丙基；C_1-10卤代烷基；或C_6-20芳基，以及

n2是10至200的整数。

本发明的另一个实施方案提供一种包含上述聚碳酸酯类树脂组合物的成型制品。

下文中，将更详细地描述根据本发明的具体示例性实施方案的聚碳酸酯类树脂组合物及其成型制品。

本说明书中使用的技术术语用于描述具体的示例性实施方案，但不应被解释为对本发明的限制。此外，本文使用的单数形式包括复数形式，除非所述用语具有明确相反的含义。

另外，本说明书中使用的术语“包含(including)”或“含有(containing)”用于指定特定的特征、区域、整数、步骤、操作、元素或组件，但是不排除添加其他特定特征、区域、整数、步骤、操作、元素或组件。

此外，本说明书中使用包含“第一”、“第二”等序数的术语，用于区分一个构成要素与其他构成要素，且不受所用序数的限制。例如，在本发明的范围内，第一构成要素可以称为第二构成要素，与此类似，第二构成要素也可以称为第一构成要素。

I.聚碳酸酯类树脂组合物

根据本发明的一个示例性实施方案，

提供一种聚碳酸酯类树脂组合物，包含：聚碳酸酯树脂，该聚碳酸酯树脂含有芳香族聚碳酸酯类第一重复单元，

共聚碳酸酯树脂，该共聚碳酸酯树脂含有芳香族聚碳酸酯类第一重复单元，和具有一个或多个硅氧烷键的芳香族聚碳酸酯类第二重复单元，

玻璃纤维，

包含橡胶改性的乙烯基类接枝共聚物的抗冲击增强剂，

磷类阻燃剂；

其中，第一重复单元各自独立地包含由下面化学式1表示的重复单元；和

第二重复单元包含选自下面化学式3的至少一种重复单元：

[化学式1]

化学式1中，

R¹至R⁴各自独立地是氢、C_1-10烷基、C_1-10烷氧基或卤素，以及

Z是未被取代的或被苯基取代的C_1-10亚烷基、未被取代的或被C_1-10烷基取代的C_3-15亚环烷基、O、S、SO、SO₂或CO；

[化学式3]

化学式3中，

X²各自独立地是C_1-10亚烷基，

Y¹各自独立地是氢、C_1-6烷基、卤素、羟基、C_1-6烷氧基或C_6-20芳基，

R⁶各自独立地是氢；未被取代的或被环氧乙烷基、环氧乙烷基取代的C_1-10烷氧基或C_6-20芳基取代的C_1-15烷基；卤素；C_1-10烷氧基；烯丙基；C_1-10卤代烷基；或C_6-20芳基，以及

n2是10至200的整数。此外，在一个示例性实施方案的组合物中，共聚碳酸酯树脂的第二重复单元还可以包含至少一种选自下面化学式2的重复单元：

[化学式2]

化学式2中，

X¹各自独立地是C_1-10亚烷基，

R⁵各自独立地是氢；未被取代的或被环氧乙烷基、环氧乙烷基取代的C_1-10烷氧基或C_6-20芳基取代的C_1-15烷基；卤素；C_1-10烷氧基；烯丙基；C_1-10卤代烷基；或C_6-20芳基，以及

n1是10至200的整数。

本发明人通过连续的研究发现，当根据本发明的示例性实施方案的树脂组合物包含聚碳酸酯主链中引入由化学式3表示的特定硅氧烷键，更合适地由化学式2和3表示的硅氧烷键的共聚碳酸酯树脂时，一般芳香族聚碳酸酯树脂的物理性能可以得到补充，因此，树脂组合物可以表现出更优异的抗冲击强度(耐冲击性)或其他机械性能等。

因此，已经确认的是，当所述的特定共聚碳酸酯树脂与常规芳香族聚碳酸酯树脂一起使用时，即使使用相对低含量的玻璃纤维和相对低含量的抗冲击增强剂，也可以提供显示低变形性，优异的抗冲击强度等的树脂组合物。由此，玻璃纤维的突起等由于使用低含量的玻璃纤维可以下降，因此外观表面特性可以得到改进。此外，可以使用低含量的抗冲击增强剂和适量的阻燃剂，由此示例性实施方案的树脂组合物可以表现出优异的阻燃性。

因此，示例性实施方案的树脂组合物可以表现出低变形性，优异的抗冲击强度和外观表面特性，以及优异的阻燃性，其可适用于作为诸如平板电脑等便携式电子设备外壳的材料。

下文中，将更详细地描述可以包含在根据本发明的示例性实施方案的聚碳酸酯类树脂组合物中的组分。

(1)聚碳酸酯树脂

聚碳酸酯树脂是包含在聚碳酸酯类树脂组合物中的基础树脂，并且包含芳香族聚碳酸酯类第一重复单元。

聚碳酸酯树脂包含芳香族聚碳酸酯类第一重复单元，其可以与下述的共聚碳酸酯树脂区别开来，区别在于聚碳酸酯树脂不具有含有硅氧烷键的芳香族聚碳酸酯类重复单元(例如，第二重复单元)。

具体而言，芳香族聚碳酸酯类第一重复单元是通过二醇化合物和碳酸酯前体的反应形成的，适当地可以包含下面化学式1表示的重复单元，该重复单元的结构可以与包含在下述共聚碳酸酯树脂中的第一重复单元相同或不同：

[化学式1]

化学式1中，

R¹至R⁴各自独立地是氢、C_1-10烷基、C_1-10烷氧基或卤素，以及

Z是未被取代的或被苯基取代的C_1-10亚烷基、未被取代的或被C_1-10烷基取代的C_3-15亚环烷基、O、S、SO、SO₂或CO。

优选地，R¹至R⁴各自独立地是氢、甲基、氯或溴。

此外，优选Z是未被取代的或被苯基取代的直链或支链C_1-10亚烷基，以及更优选地是亚甲基、乙烷-1,1-二基、丙烷-2,2-二基、丁烷-2,2-二基、1-苯乙烷-1,1-二基或二苯基亚甲基。此外，更优选地，Z是环己烷-1,1-二基、O、S、SO、SO₂或CO。

作为非限制性实例，由化学式1表示的重复单元可以由选自双(4-羟基苯基)甲烷、双(4-羟基苯基)醚、双(4-羟基苯基)砜、双(4-羟基苯基)亚砜、双(4-羟基苯基)硫醚、双(4-羟基苯基)甲酮、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、双酚A、2,2-双(4-羟基苯基)丁烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二溴苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二氯苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3-溴苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3-氯苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二甲基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基苯基)-1-苯乙烷、双(4-羟基苯基)二苯基甲烷、以及α,ω-双[3-(邻羟基苯基)丙基]聚二甲基硅氧烷中的一种或多种芳香族二醇化合物衍生而来。

所述“由芳香族二醇化合物衍生而来”，是指芳香族二醇化合物的羟基与碳酸酯前体反应形成所述由化学式1表示的重复单元。

作为非限制性实例，当双酚A，即芳香族二醇化合物，与三光气，即碳酸酯前体，聚合时，由化学式1表示的重复单元可由下面化学式1-1表示：

[化学式1-1]

作为碳酸酯前体，可以使用选自碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丁酯、碳酸二环己酯、碳酸二苯酯、碳酸二甲苯酯、碳酸二(氯苯基)酯、碳酸二间甲酚酯、碳酸二萘酯、碳酸二(联苯基)酯、光气、三光气、双光气、溴光气以及二卤甲酸酯中的至少一种。优选地，可以使用三光气或光气。

所述聚碳酸酯树脂可以具有1,000到100,000g/mol，更优选5,000到50,000g/mol的重均分子量。更优选地，所述重均分子量(g/mol)是1,000以上、5,000以上、10,000以上、21,000以上、22,000以上、23,000以上、24,000以上、25,000以上、26,000以上、27,000以上，或28,000以上。此外，所述重均分子量为100,000以下、50,000以下、34,000以下、33,000以下，或32,000以下。

此外，考虑到组合物物理性能的稳定表达，聚碳酸酯树脂的熔融指数(MI)根据ASTM D1238优选为5g/10min至25g/10min或熔融指数为5g/10min至15g/10min(在300℃下，负荷为1.2kg，持续10分钟)。

上述聚碳酸酯树脂可以根据公知的一般芳香族聚碳酸酯树脂的合成方法直接合成，也可以是市售的芳香族聚碳酸酯。

此外，聚碳酸酯树脂的含量可以根据待控制的组合物的物理性质而改变。例如，基于本发明实施方式的树脂组合物的总含量，聚碳酸酯树脂的含量可以为20至70重量％，或30至68重量％。这样的聚碳酸酯树脂是与下述的共聚碳酸酯树脂一起作为基础树脂所包含着的成分，其中当其含量增加过多时，共聚碳酸酯树脂的含量相对降低，因此树脂组合物的耐冲击性(抗冲击强度)等可能不足。进一步，当聚碳酸酯树脂的含量过低时，诸如刚性等的机械性能可能不足。

(2)共聚碳酸酯树脂

共聚碳酸酯树脂是能够改善上述聚碳酸酯树脂的物理性能，特别是抗冲击强度等的组分，可以与聚碳酸酯树脂一起，作为基础树脂包含在示例性实施方案的树脂组合物中。共聚碳酸酯树脂含有芳香族聚碳酸酯类第一重复单元，和具有一个或多个硅氧烷键的芳香族聚碳酸酯类第二重复单元。

即，共聚碳酸酯树脂与上述聚碳酸酯树脂(例如，仅具有芳香族聚碳酸酯主链，而未引入聚硅氧烷结构)的区别在于聚碳酸酯主链中引入聚硅氧烷结构。

[第一重复单元]

具体的，芳香族聚碳酸酯类的第一重复单元是通过二醇化合物和碳酸酯前体的反应形成的，可以包括如上所述的化学式1表示的重复单元。

[化学式1]

化学式1中，

R¹至R⁴各自独立地是氢、C_1-10烷基、C_1-10烷氧基或卤素，以及

Z是未被取代的或被苯基取代的C_1-10亚烷基、未被取代的或被C_1-10烷基取代的C_3-15亚环烷基、O、S、SO、SO₂或CO。

此处，R¹至R⁴和Z可以具有与对应于包括聚碳酸酯树脂的上述重复单元的基团相同或不同的结构。

作为非限制性实例，当芳香族二醇化合物，如双酚A与碳酸酯前体，如三光气聚合时，所述由化学式1表示的重复单元可以由下面化学式1-1表示：

[化学式1-1]

作为碳酸酯前体，可以使用选自碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丁酯、碳酸二环己酯、碳酸二苯酯、碳酸二甲苯酯、碳酸二(氯苯基)酯、碳酸二间甲酚酯、碳酸二萘酯、碳酸二(联苯基)酯、光气、三光气、双光气、溴光气以及二卤甲酸酯中的至少一种。优选地，可以使用三光气或光气。

[第二重复单元]

同时，具有一个或多个硅氧烷键的聚碳酸酯类第二重复单元，通过一种或多种硅氧烷化合物和碳酸酯前体反应形成。在具体实例中，具有一个或多个硅氧烷键的聚碳酸酯类第二重复单元，可以包含至少一种选自下列化学式3的重复单元，更优选地，还可以包含至少一种选自下列化学式2的重复单元：

[化学式2]

化学式2中，

X¹各自独立地是C_1-10亚烷基，

R⁵各自独立地是氢；未被取代的或被环氧乙烷基、环氧乙烷基取代的C_1-10烷氧基或C_6-20芳基取代的C_1-15烷基；卤素；C_1-10烷氧基；烯丙基；C_1-10卤代烷基；或C_6-20芳基，以及

n1是10至200的整数。

[化学式3]

化学式3中，

X²各自独立地是C_1-10亚烷基，

Y¹各自独立地是氢、C_1-6烷基、卤素、羟基、C_1-6烷氧基或C_6-20芳基，

R⁶各自独立地是氢；未被取代的或被环氧乙烷基、环氧乙烷基取代的C_1-10烷氧基或C_6-20芳基取代的C_1-15烷基；卤素；C_1-10烷氧基；烯丙基；C_1-10卤代烷基；或C_6-20芳基，以及

n2是10至200的整数。在所述化学式2中，X¹各自可以独立地是C_2-10亚烷基，优选C_2-4亚烷基以及更优选丙烷-1,3-二基。R⁵各自可以独立地是氢、甲基、乙基、丙基、3-苯基丙基、2-苯基丙基、3-(环氧乙烷基甲氧基)丙基、氟、氯、溴、碘、甲氧基、乙氧基、丙氧基、烯丙基、2,2,2-三氟乙基、3,3,3-三氟丙基、苯基或萘基。此外，优选R⁵各自独立地是C_1-10烷基、更优选C_1-6烷基、更优选C_1-3烷基以及最优选甲基。在化学式2中，n1是10至200的整数，优选可以是i)30至60的整数，ii)20以上、25以上或30以上、40以下、或35以下的整数，或iii)50以上、55以上、70以下、65以下、或60以下的整数。例如，由化学式2表示的重复单元可以由下述化学式2-1表示：

[化学式2-1]

化学式2-1中，

R⁵和n1各自与上述化学式2中的定义相同。

进一步，在化学式3中，优选X²各自独立地是C_2-10亚烷基、更优选C_2-6亚烷基以及最优选异亚丁基。

优选地，在化学式3中，Y¹是氢。在化学式3中，R⁶各自独立地是氢、甲基、乙基、丙基、3-苯基丙基、2-苯基丙基、3-(环氧乙烷基甲氧基)丙基、氟、氯、溴、碘、甲氧基、乙氧基、丙氧基、烯丙基、2,2,2-三氟乙基、3,3,3-三氟丙基、苯基或萘基。此外，优选地，R₆各自独立地是C_1-10烷基、更优选C_1-6烷基、更优选C_1-3烷基以及最优选甲基。

化学式3中，n2是10至200的整数，优选地可以是i)30至60的整数，ii)20以上、25以上、或30以上、40以下、或35以下的整数，或iii)50以上、或55以上、70以下、65以下、或60以下的整数。

例如，由化学式3表示的重复单元可以由下述化学式3-1表示：

[化学式3-1]

化学式3-1中，

R6和n2各自与上述化学式3中的定义相同。

根据本发明的一个示例性实施方案，共聚碳酸酯树脂可以包含至少一种选自上述化学式3的重复单元，更合适地，还可以包含至少一种选自上述化学式2的重复单元。此外，共聚碳酸酯树脂可以包含至少两个由化学式2和/或3表示的单独的重复单元。

可以确认，当同时包含由化学式2和3表示的重复单元或者同时包含至少两个单独的重复单元时，室温抗冲击强度，低温抗冲击强度和流动性的改善程度得到显著增加，这是因为各个重复单元对物理性能的改善程度起到互补地作用。

本文所用的描述“至少两个重复单元”是指在各自的化学式范围内，包含至少两个具有不同结构的重复单元，或在化学式2和3的结构中，具有至少两个重复单元，每个具有相同结构但具有不同数量的氧化硅重复单元(n1或n2)。

例如，这里使用的描述“至少两个重复单元”是指包括i)由化学式2表示的一种重复单元和由化学式2表示的另一重复单元，或ii)由化学式3表示的一种重复单元和由化学式3表示的另一种重复单元。

在包含两个重复单元的每种情况下，两个重复单元的重量比可以为1:99至99:1。优选地，至少两个重复单元的重量比可以是3：97至97：3、5：95至95：5、10：90至90：10，或15：85至85：15，更优选为20：80至80：20。

由化学式2表示的重复单元和由化学式3表示的重复单元可以分别由下述化学式2-2表示的硅氧烷化合物和下述化学式3-2表示的硅氧烷化合物得到：

[化学式2-2]

化学式2-2中，

X¹、R⁵和n1各自与上述化学式2中的定义相同；并且

[化学式3-2]

化学式3中，

X²、Y¹、R⁶和n2各自与上述化学式3中的定义相同。“由硅氧烷化合物得到”的描述，是指将每个硅氧烷化合物中的羟基和碳酸酯前体反应，分别形成由化学式2表示的重复单元和由化学式3表示的重复单元。此外，对可以用于形成由化学式2和3表示的重复单元的碳酸酯前体的描述，与上述对可以用于形成由化学式1表示的重复单元的碳酸酯前体的描述相同。

此外，由化学式2-2表示的化合物和由化学式3-2表示的化合物可以分别由反应方案1和2制备。

[反应方案1]

在反应方案1中，

X^1a是C_2-10烯基，

X¹、R⁵和n1各自与上述化学式2中的定义相同；以及

[反应方案2]

在反应方案2中，

X^2a是C_2-10烯基，

X²、Y¹、R⁶和n2各自与上述化学式3中的定义相同。

在反应方案1和反应方案2中，所述反应优选地在金属催化剂的存在下进行。作为所述金属催化剂，优选地使用铂(Pt)催化剂。铂催化剂可以包括选自Ashby催化剂、Karstedt催化剂、Lamoreaux催化剂、Speier催化剂、PtCl₂(COD)、PtCl₂(苄腈)₂和H₂PtBr₆中的一种或多种。基于100重量份的由化学式C1或C3表示的化合物，所述金属催化剂的含量可以为0.001重量份以上、0.005重量份以上或0.01重量份以上；并且1重量份以下、0.1重量份以下或0.05重量份以下。

进一步，上述反应温度优选地为80℃至100℃。此外，上述反应时间优选地为1小时至5小时。

此外，在反应方案1和反应方案2中，所述由化学式C2或C4表示的化合物可以通过使有机二硅氧烷与有机环硅氧烷在酸性催化剂的存在下反应来制备，而且n1和n2可以通过调节反应物的使用量来调节。所述反应温度优选地为50℃至70℃。此外，所述反应时间优选地为1小时至6小时。

作为有机二硅氧烷，可以使用选自四甲基二硅氧烷、四苯基二硅氧烷、六甲基二硅氧烷和六苯基二硅氧烷中的至少一种。进一步，上述有机环硅氧烷可以是例如有机环四硅氧烷。有机环四硅氧烷的实例可以包括八甲基环四硅氧烷和八苯基环四硅氧烷等。

基于100重量份的有机环硅氧烷，上述有机二硅氧烷的含量可以为0.1重量份以上或2重量份以上；并且10重量份以下或8重量份以下。

作为酸性催化剂，可以使用选自H₂SO₄、HClO₄、AlCl₃、SbCl₅、SnCl₄和酸性白土中的至少一种。此外，基于100重量份的所述有机环硅氧烷，所述酸性催化剂的含量可以为0.1重量份以上、0.5重量份以上、1重量份以上；并且10重量份以下、5重量份以下或3重量份以下。

可以通过控制由化学式2和3表示的重复单元的含量来改善共聚碳酸酯树脂的物理性能。这里，重复单元的重量比对应于共聚碳酸酯聚合所使用的硅氧烷化合物的重量比，例如由上述化学式2-2和3-2表示的硅氧烷化合物。

[共聚碳酸酯树脂组合物及其制备方法]

在共聚碳酸酯树脂中，芳香族聚碳酸酯类第一重复单元和具有一个或多个硅氧烷键的芳香族聚碳酸酯类第二重复单元的摩尔比可以为1：0.0001至1：0.01，或1：0.0005至1：0.008，或1：0.001至1：0.006，重量比为1：0.001至1：1，或1：0.005至1：0.1，或1：0.01至1：0.03。

此外，共聚碳酸酯树脂可以包含90重量％至99.999重量％的第一重复单元和0.001重量％至10重量％的第二重复单元。也就是说，当第二重复单元的含量过度降低时，可能难以充分实现基于第二重复单元(诸如室温抗冲击强度、低温抗冲击强度和流动性等)的物理性能的改善。同时，当第二重复单元的含量过度增加时，可能降低流动性和模塑加工性，同时使共聚碳酸酯树脂的分子量过度增加。

此外，共聚碳酸酯树脂的重均分子量可以为1,000至100,000g/mol，优选为5000至50,000g/mol。可以在所述重均分子量范围内确保共聚碳酸酯树脂具有合适的延展性和YI。更优选地，所述重均分子量(g/mol)为1,000以上、5,000以上、10,000以上、21,000以上、22,000以上、23,000以上、24,000以上、25,000以上、26,000以上、27,000以上、28,000以上。并且，所述重均分子量为100,000以下、50,000以下、34,000以下、33,000以下或32,000以下。

进一步，共聚碳酸酯树脂的含量可以根据待控制的组合物的物理性质而变化。例如，基于本发明的示例性实施方案的树脂组合物的总含量，共聚碳酸酯树脂的含量可以为10至70重量％，或20至50重量％。

也就是说，共聚碳酸酯树脂的含量相对于树脂组合物的总量优选为10重量％以上显示出上述提高如耐冲击性等的物理性能的效果，从而提供成型制品等，即使以低含量使用玻璃纤维和抗冲击增强剂，也能够表现出适合的物理性能。然而，当共聚碳酸酯树脂加入过量时，树脂组合物的透明度可能劣化，并且耐热性和抗冲击强度的改善效果可能达到阈值或者反而劣化。考虑到这方面，共聚碳酸酯树脂的含量可以为70重量％以下。

同时，上述共聚碳酸酯树脂可以通过使用上述芳香族二醇化合物，碳酸酯前体和一种或多种硅氧烷化合物来制备。

在这些化合物聚合时，基于芳香族二醇化合物、碳酸酯前体和一种或多种硅氧烷化合物的总含量(100重量％)，所述一种或多种硅氧烷化合物的含量可以为0.1重量％以上、0.5重量％以上、1重量％以上、1.5重量％以上，且20重量％以下、10重量％以下、7重量％以下、5重量％以下、4重量％以下、3重量％以下或2重量％以下。进一步，基于芳香族二醇化合物、碳酸酯前体和一种或多种硅氧烷化合物的总含量(100重量％)，芳香族二醇化合物的含量可以为40重量％以上、50重量％以上、或55重量％以上，且80重量％以下、70重量％以下、或65重量％以下。另外，基于芳香族二醇化合物、碳酸酯前体和一种或多种硅氧烷化合物的总含量(100重量％)，碳酸酯前体的含量可以为10重量％以上、20重量％以上、或30重量％，且60重量％以下、50重量％以下、或40重量％以下。

此外，界面聚合法可以作为聚合方法的一个实例。在这种情况下，聚合反应可以在大气压、低温下进行，且容易控制分子量。界面聚合可以优选在酸结合剂和有机溶剂的存在下进行。进一步，界面聚合可以包括例如进行预聚合，然后加入偶联剂并再次进行聚合的步骤。在这种情况下，可以得到高分子量的共聚碳酸酯。

界面聚合中使用的物质只要能够用于聚碳酸酯的聚合即可，没有特别限定。

其使用的含量可以根据需要进行控制。

酸结合剂可以包括例如碱金属氢氧化物(如氢氧化钠，氢氧化钾等)，或胺化合物(如吡啶等)。

对于有机溶剂，只要它是通常用于聚碳酸酯聚合的溶剂即可，没有特别限制。作为一个实例，可以使用卤代烃如二氯甲烷，氯苯等。

进一步，在所述界面聚合的过程中，还可以使用用于加速反应的反应加速剂，例如叔胺化合物例如三乙胺、四正丁基溴化铵和四正丁基溴化鏻等，或季铵化合物或季鏻化合物等。

在所述界面聚合中，反应温度优选地从0℃至40℃以及反应时间优选地从10分钟至5小时。进一步，在所述界面聚合反应中，pH优选地保持在9以上或11以上。

此外，所述界面聚合可以通过进一步地包含分子量调节剂来进行。所述分子量调节剂可以在引发聚合反应之前、引发聚合反应过程中或引发聚合反应之后加入。

作为上述分子量调节剂，可以使用单烷基苯酚。作为一个实例，所述单烷基苯酚是选自对叔丁基苯酚、对枯基苯酚、癸基苯酚、十二烷基苯酚、十四烷基苯酚、十六烷基苯酚、十八烷基苯酚、二十烷基苯酚、二十二烷基苯酚和三十烷基苯酚中的至少一种。优选地，单烷基苯酚为对叔丁基苯酚。在此情况下，调节分子量的效果巨大。

基于100重量份的所述芳香族二醇化合物，所述分子量调节剂的含量可以为0.01重量份以上、0.1重量份以上或1重量份以上并且为10重量份以下、6重量份以下或5重量份以下。在此范围内，可以获得所需分子量。

(3)玻璃纤维

同时，示例性实施方案的树脂组合物包含提高成型制品的刚性或翘曲特性等的玻璃纤维。然而，如上所述，当高含量地使用玻璃纤维，特别是用硅烷化合物表面处理的玻璃纤维等时，可能发生如玻璃纤维的突起等问题，因此使外观表面特性变差，并且树脂组合物和成型制品的抗冲击强度可能劣化。然而，示例性实施方案的树脂组合物可以包含上述共聚碳酸酯树脂以改善树脂组合物的抗冲击强度等，并且可以包含相对较少含量的玻璃纤维。

此外，作为本发明人进行实验的结果，证实当使用低含量的用环氧硅烷化合物、氨基甲酸酯硅烷化合物或烯烃硅烷化合物等进行表面包覆(处理)的玻璃纤维作为玻璃纤维，或使用低含量的未被这些化合物表面包覆(处理)的玻璃纤维作为玻璃纤维时，树脂组合物及其成型制品的翘曲特性可以得到改进；并且更优选地，通过使用未被表面包覆(处理)的玻璃纤维可以更适当地改善上述性能。因此，可以确认，本发明示例性实施方案的树脂组合物，通过包含相对低含量的玻璃纤维，可以显示出优异的外观表面特性，通过包含共聚碳酸酯树脂显示出优异的抗冲击强度，并且提高翘曲特性。

作为玻璃纤维，可以使用之前已知可用于改善聚碳酸酯类树脂组合物物理性质的所有表面未处理的玻璃纤维等，而没有特别限制。例如，可以使用包裹的或扁平的玻璃纤维。

更具体地，玻璃纤维可以在垂直于纵向的方向上具有矩形/圆形或椭圆形的横截面，并且根据下面的等式1可以具有100至500或100至300的纵横比。另外，玻璃纤维的长度(L)可以为2至7mm，长边的长度或(长)直径(D)的长度为5至20μm或10至15μm：

[公式1]

纵横比(δ)＝L/D

公式1中，L是玻璃纤维的长度，D为矩形横截面的最长边的长度，圆形横截面的直径的长度，椭圆形横截面的最长直径的长度。

通过使用这样的玻璃纤维，可以适当地改善根据示例性实施方案的树脂组合物的刚性和韧性，并且可以适当地改善翘曲特性。这是因为具有上述结构特性的玻璃纤维可以适当控制树脂和玻璃纤维之间的结合力，从而通过树脂和玻璃纤维的空间适当地吸收外部冲击。

当玻璃纤维的结构不满足上述要求而具有过小的纵横比时，由于树脂组合物和示例性实施方案的成型制品可能是脆性的，所以不优选；而当玻璃纤维的纵横比过大时，玻璃纤维表面突起的可能性可能增高，因此成型制品的表面特性，如表面光滑度和产品外观等可能劣化，韧性和抗冲击强度等可能变差。

相对于示例性实施方案的树脂组合物的总含量，玻璃纤维可以具有1至20重量％、或3至15重量％、或5至10重量％的含量。当玻璃纤维的含量过度增加时，由于玻璃纤维的突起等，成型制品的表面光滑度或外观特性等可能变差。然而，当玻璃纤维的含量过度降低时，可能不能充分提高示例性实施方案的树脂组合物和成型制品的强度或翘曲特性。

(4)抗冲击增强剂

除了上述各个组分之外，示例性实施方案的树脂组合物还包含抗冲击增强剂。在示例性实施方案中，抗冲击增强剂可以包括橡胶改性的乙烯基类接枝共聚物，以适当地增强示例性实施方案的树脂组合物及其成型制品的抗冲击强度。然而，示例性实施方案的树脂组合物在含有低含量的抗冲击增强剂的同时，由于使用上述共聚碳酸酯树脂，也可以表现出优异的抗冲击强度等，并且由于低含量的抗冲击增强剂和后述的磷类阻燃剂的使用，该树脂组合物树脂可以同时显示出优异的阻燃性。

所述橡胶改性的乙烯基类接枝共聚物可以是具有核-壳结构的接枝共聚物，其中乙烯基类不饱和单体接枝到核结构上形成壳，所述核结构包括选自二烯类橡胶、丙烯酸酯类橡胶和硅酮类橡胶中的至少一种橡胶。同时确认在示例性实施方案的树脂组合物中，即使在低含量下使用抗冲击增强剂，也能更适当地增强抗冲击强度等。

在接枝共聚物形式的抗冲击增强剂中，橡胶可以是C4-C6二烯类橡胶、丙烯酸酯类橡胶、硅酮类橡胶等中的至少一种，考虑到抗冲击增强剂的结构稳定性，更适合地为硅酮类橡胶、丙烯酸酯类橡胶或硅酮-丙烯酸酯类橡胶。

在更具体的实例中，丙烯酸酯类橡胶可以是由(甲基)丙烯酸酯单体形成的橡胶，例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸己酯等；并且，还可以使用例如二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,3-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,4-丁二醇酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、氰尿酸三烯丙酯等的固化剂形成橡胶。

此外，硅酮类橡胶可以通过由环硅氧烷制备而使用，其具体实例可以包括由选自六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、三甲基三苯基环三硅氧烷、四甲基四苯基环四硅氧烷和八苯基环四硅氧烷中至少一种制备的硅酮类橡胶。为了形成硅酮橡胶，还可以使用例如三甲氧基甲基硅烷、三乙氧基苯基硅烷、四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷等固化剂。

此外，在上述抗冲击增强剂中，接枝到橡胶上的乙烯基类不饱和单体可以是芳香族乙烯基类单体，可与芳香族乙烯基类单体共聚的单体等中的至少一种。

芳香族乙烯基单体可以包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、乙基苯乙烯等。这些单体可以单独使用或至少两种组合使用。另外，可与芳香族乙烯基单体共聚的单体可以包括乙烯基氰化合物、(甲基)丙烯酸C1-C12烷基酯、(甲基)丙烯酸酯、C1-C12烷基或环上由苯基取代的马来酰亚胺等。

这些单体可以单独或者至少两种组合使用。上述橡胶改性的乙烯基类接枝共聚物形式的抗冲击增强剂，可以根据本领域技术人员熟知的方法直接合成，或者可以采用市售的。

另外，上述抗冲击增强剂的含量相对于示例性实施方案的树脂组合物的总含量可以为1至10重量％、或1.5至5重量％、或2至4重量％。当抗冲击增强剂的含量过高时，提高抗冲击强度的附加效果可能并不显著，并且示例性实施方案的树脂组合物可能难以显示出优异的阻燃性。相反地，当抗冲击增强剂的含量过低时，示例性实施方案的树脂组合物和成型制品的耐冲击性(例如抗冲击强度等)可能不足。

(5)磷类阻燃剂

示例性实施方案的树脂组合物还包含磷类阻燃剂。可用的磷类阻燃剂并不特别限定为某一种，任何在之前树脂组合物中可用的已知磷类阻燃剂均可使用，例如，可以使用至少一种选自单磷酸酯化合物、磷酸酯低聚物化合物、膦酸酯低聚物化合物、磷腈低聚物化合物和膦酰胺化合物的有机磷类阻燃剂，而没有特别限制。

示例性实施方案的树脂组合物和成型制品，包含相对低含量的抗冲击增强剂，同时包含预定含量或更多含量的磷类阻燃剂(而不是低含量的抗冲击增强剂)，从而表现出更优异的阻燃性。

磷类阻燃剂更具体的实例可以包括下述化学式5表示的缩合磷酸酯：

[化学式5]

化学式5中，

Ar¹、Ar²、Ar³和Ar⁴各自独立地为无卤素芳香族基团，

Q是或R⁷至R¹⁴各自独立地为氢原子或C_1-5烷基；G是直接键合、O、S、SO₂、C(CH₃)₂、CH₂和CHPh，其中Ph是苯基，

n是1以上的整数，并且

k和m各自为0-2的整数，且(k+m)为0-2的整数。

根据UL 94V试验，磷酸酯类阻燃剂能够表现出V-0级或V-1级的高阻燃性，同时具有聚碳酸酯树脂的独特物理性能，并通过加入共聚碳酸酯树脂，使物理性能改善效果的降低最小化。

由化学式5表示的缩合磷酸酯，可以包括n值彼此不同的缩合磷酸酯混合物或结构彼此不同的缩合磷酸酯混合物。

在化学式5中，n为1以上的整数，考虑到阻燃性的表现，其上限优选为40以下。进一步优选为1至10，更优选为1至5。

在化学式5中，k和m各自为0至2的整数，且(k+m)为0至2的整数，并且优选地，k和m可以分别为0至1的整数，更优选地，分别为1。

在化学式5的Q中，R⁷至R¹⁴各自独立地为氢原子或C_1-5烷基；具体可以是氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、新戊基等，优选氢、甲基或乙基；更优选为氢。化学式5中的Ar¹、Ar²、Ar³和Ar⁴各自独立地为无卤素芳香族基团，具体可以为具有苯骨架、萘骨架、茚骨架或蒽骨架的芳香族基团。

此外，Ar¹、Ar²、Ar³和Ar⁴可以分别被不含卤素的C1-C8有机部分取代。例如，Ar¹、Ar²、Ar³和Ar⁴可以各自独立地为苯基、甲苯基、甲酚基、二甲苯基、异丙基苯基、丁基苯基、叔丁基苯基、二叔丁基苯基、对枯基苯基等。

在更具体的实例中，由化学式5表示的缩合磷酸酯可以是下面的化学式5-1至5-4表示的化合物：

[化学式5-1]

[化学式5-2]

[化学式5-3]

[化学式5-4]

化学式5-1至5-4中，n是1以上的整数。

作为非限制性实例，市售的磷酸酯类阻燃剂可以包括PX-200、PX-201、PX-202、CR-733S、CR-741、CR747(均由DAIHACHI CHEMICAL INDUSTRY Co.，Ltd.制备)；FP-600、FP-700、FP-800(均由ADEKA Co.制造)等。

同时，基于示例性实施方案的树脂组合物的总含量，磷类阻燃剂的含量可以为2至15重量％、4至13重量％、5至10重量％。因此，示例性实施方案的树脂组合物可以表现出优异的阻燃性，同时使由于添加阻燃剂造成的成型制品机械性能的降低最小化等。

(6)其他组分

同时，示例性实施方案的树脂组合物根据需要还可以包含添加剂，例如聚四氟乙烯(PTFE)等含氟聚合物的滴液抑制剂；表面活性剂；成核剂；偶联剂；填料；增塑剂；润滑剂；抗微生物剂；脱模剂；热稳定剂；抗氧化剂；紫外线稳定剂；增容剂；着色剂；抗静电剂；颜料；染料；阻燃剂等。

添加剂的含量可以根据组合物要显示的物理性质而变化。例如，相对于100重量份的聚碳酸酯树脂，添加剂的含量可以分别为0.01至10重量份。

然而，为了防止由于施加添加剂而使聚碳酸酯类树脂组合物的耐热性、抗冲击强度和耐化学性等劣化，相对于100重量份的聚碳酸酯树脂，添加剂的总含量优选为20重量份以下，15重量份以下或10重量份以下。

II.聚碳酸酯类树脂的成型制品

根据本发明的另一个示例性实施方案，提供了包含上述聚碳酸酯类树脂组合物的成型制品。

成型制品是将上述聚碳酸酯类树脂组合物作为原料，通过挤出、注射成型、铸造等成型方法而制得的制品。

可以根据成型制品的种类适当地选择和控制其成型方法及其条件。

作为非限制性实例，可以通过将聚碳酸酯树脂类组合物混合和挤出成型制备颗粒，然后干燥和注入颗粒来获得成型制品。

特别地，由于成型制品由聚碳酸酯类树脂组合物形成，因此可以显示低变形性，优异的抗冲击强度、优异的外观表面特性和优异的阻燃性等，并且成型制品可以适用于作为便携式电子设备如平板电脑等的外壳材料。

有益效果

根据本发明的聚碳酸酯类树脂组合物及其成型制品，可以显示低变形性，优异的抗冲击强度、优异的外观表面特性和优异的阻燃性等，可以适用于作为便携式电子设备如平板电脑等的外壳材料。

具体实施方式

下面，将要提供本发明的优选实施方案以帮助更好地理解本发明。然而，提供这些实施例仅用于说明本发明，而不应该解释为用这些实施例来限制本发明。

制备实施例1

聚有机硅氧烷的制备(AP-PDMS，n1＝34)

将47.6g(160mmol)的八甲基环四硅氧烷和2.4g(17.8mmol)的四甲基二硅氧烷互相混合后，将混合物和1重量份(基于100重量份的八甲基环四硅氧烷)的酸性粘土(DC-A3)放入3L烧瓶中，并在60℃下反应4小时。反应终止后，使用乙酸乙酯稀释反应产物并使用赛力特硅藻土快速过滤。如上所述获得的末端未改性的聚有机硅氧烷的重复单元(n1)通过¹HNMR确认是34。

将4.81g(35.9mmol)的2-烯丙基苯酚和0.01g(50ppm)的Karstedt's铂催化剂加入到所获得的末端未改性的聚有机硅氧烷中并在90℃反应3小时。反应终止后，在120℃和1托的条件下通过蒸发除去未反应的聚有机硅氧烷。如上所述获得的末端改性的聚有机硅氧烷命名为AP-PDMS(n1＝34)。AP-PDMS是浅黄色油，通过¹H NMR使用Varian500MHz确认重复单元(n1)为34，不需要进一步纯化。

制备实施例2

聚有机硅氧烷的制备(MBHB-PDMS，n2＝58)

将47.60g(160mmol)的八甲基环四硅氧烷和1.5g(11mmol)的四甲基二硅氧烷混合，将混合物和1重量份(基于100重量份的八甲基环四硅氧烷)的酸性粘土(DC-A3)放入3L烧瓶中，并在60℃下反应4小时。反应终止后，使用乙酸乙酯稀释反应产物并使用赛力特硅藻土快速过滤。如上所述获得的末端未改性的聚有机硅氧烷的重复单元(n2)通过¹H NMR确认是58。

将6.13g(29.7mmol)的3-甲基-3-丁烯基4-羟基苯甲酸酯和0.01g(50ppm)的Karstedt's铂催化剂加入到所获得的末端未改性的聚有机硅氧烷中并在90℃下反应3小时。在反应终止后，在120℃和1托的条件下通过蒸发除去未反应的聚有机硅氧烷。如上所述获得的末端改性的聚有机硅氧烷命名为MBHB-PDMS(n2＝58)。MBHB-PDMS为浅黄色油，通过¹H NMR使用Varian 500MHz确认重复单元(n2)是58，不需要进一步的纯化。

制备实施例3

共聚碳酸酯树脂的制备

将1784g的水、385g的NaOH和232g的双酚A(BPA)加入到聚合反应器中，在N₂气氛下混合溶解。将4.3g的对叔丁基苯酚(PTBP)和制备实施例1制备的4.72g的AP-PDMS(n1＝34)和实施例2制备的0.52g的MBHB-PDMS(n2＝58)的混合溶液溶解在二氯甲烷(MC)中，然后加入到上述制备的混合物中。接下来，将128g的三光气(TPG)溶解在MC中并将溶解后的TPG溶液加入上述混合物中，保持pH不低于11反应1小时。10分钟后，向其中加入46g的三乙胺(TEA)进行偶联反应。在1小时20分钟的总反应时间后，将pH降为4以除去TEA，然后通过用蒸馏水洗涤3次将生成的聚合物的pH调节为6至7的中性pH。由此获得的聚合物在甲醇和己烷的混合溶液中再次沉淀，然后在120℃下干燥，获得最终的共聚碳酸酯树脂(Mw＝30,500)。

实施例和比较例

根据下表1所示的组成添加各组分，然后熔融、捏合挤出，由此制备颗粒。将制备的颗粒在70℃下干燥6小时，然后注射成型，制备用于评价物理性能的样品。

各实施例和比较例中使用的组分如下。

(A)双酚A聚碳酸酯树脂(PC)

聚碳酸酯树脂是双酚A的聚合物，测量其熔融指数(MI)(根据ASTM D1238测量，300℃下，负荷为1.2kg，持续10分钟，用重量(g)表示)。作为测量的结果，使用熔融指数为10g/10min的芳香族聚碳酸酯树脂(LG Chem.生产的PC1300-10)。

(B)根据制备实施例3制备的共聚碳酸酯树脂(LG Chem.生产的PC 8000-05)

(C)玻璃纤维

使用直径(D)为14μm、长度(L)为5mm、纵横比(δ)采用公式1计算为大约357的短切原丝G/F 415A(用于高冲击聚碳酸酯和聚乙烯，Owens Corning制造)。

(D)Metablen S-2100，使用由日本MRC制造的硅酮-丙烯酸酯橡胶作为橡胶改性乙烯基类接枝共聚物的抗冲击增强剂。

(E)磷类阻燃剂

使用FP-600，为双酚A双(二苯基磷酸酯)液体阻燃剂。

(F)滴液抑制剂

使用聚四氟乙烯(PTFE)(Xflon-G，POCERA Co.制造)。

[表1]

试验实施例

通过以下方法测定由实施例和比较例的各组合物形成的各样品的物理性质，其结果示于下表2中。

(1)熔融指数(MI)：根据ASTM D1238测量，300℃下，负荷为1.2kg，持续10分钟，用重量(g)表示。

(2)抗冲击强度(IZOD)：根据ASTM D256，在23℃的温度下用1/8英寸样品(缺口悬臂梁法，J/m)测量。

(3)阻燃等级：根据UL 94V测试(垂直燃烧测试，1.6mm)标准测量。

[表2]

参考上述表1，证实与比较例相比，实施例显示出优异的阻燃性或抗冲击强度，以及优异的熔融指数。

Claims (15)

1.一种聚碳酸酯类树脂组合物，包含：

聚碳酸酯树脂，该聚碳酸酯树脂含有芳香族聚碳酸酯类第一重复单元，

共聚碳酸酯树脂，该共聚碳酸酯树脂含有芳香族聚碳酸酯类第一重复单元，和具有一个或多个硅氧烷键的芳香族聚碳酸酯类第二重复单元，

玻璃纤维，

包含橡胶改性的乙烯基类接枝共聚物的抗冲击增强剂，以及

磷类阻燃剂；

其中，第一重复单元各自独立地包括由下面化学式1表示的重复单元；

第二重复单元包括至少一种选自下面化学式3的重复单元：

[化学式1]

化学式1中，

R¹至R⁴各自独立地是氢、C_1-10烷基、C_1-10烷氧基或卤素，以及

Z是未被取代的或被苯基取代的C_1-10亚烷基、未被取代的或被C_1-10烷基取代的C_3-15亚环烷基、O、S、SO、SO₂或CO；

[化学式3]

化学式3中，

X²各自独立地是C_1-10亚烷基，

Y¹各自独立地是氢、C_1-6烷基、卤素、羟基、C_1-6烷氧基或C_6-20芳基，

R⁶各自独立地是氢；未被取代的或被环氧乙烷基、环氧乙烷基取代的C_1-10烷氧基或C_6-20芳基取代的C_1-15烷基；卤素；C_1-10烷氧基；烯丙基；C_1-10卤代烷基；或C_6-20芳基，

n2是10至200的整数。

2.根据权利要求1所述的聚碳酸酯类树脂组合物，其中：

所述聚碳酸酯树脂在300℃的温度和1.2kg负荷下的熔融指数(MI)为5g/10min至25g/10min。

3.根据权利要求1所述的聚碳酸酯类树脂组合物，其中：

第二重复单元还包括至少一种选自下面化学式2的重复单元：

[化学式2]

化学式2中，

X¹各自独立地是C_1-10亚烷基，

R⁵各自独立地是氢；未被取代的或被环氧乙烷基、环氧乙烷基取代的C_1-10烷氧基或C_6-20芳基取代的C_1-15烷基；卤素；C_1-10烷氧基；烯丙基；C_1-10卤代烷基；或C_6-20芳基，以及

n1是10至200的整数。

4.根据权利要求1所述的聚碳酸酯类树脂组合物，其中：

所述由化学式1表示的重复单元由下面化学式1-1表示：

[化学式1-1]

5.根据权利要求3所述的聚碳酸酯类树脂组合物，其中：

所述由化学式2表示的重复单元由下面化学式2-1表示：

[化学式2-1]

化学式2-1中，

R⁵和n1各自与上述化学式2中的定义相同。

6.根据权利要求1所述的聚碳酸酯类树脂组合物，其中：

所述由化学式3表示的重复单元由下面化学式3-1表示：

[化学式3-1]

化学式3-1中，

R⁶和n2各自与上述化学式3中的定义相同。

7.根据权利要求1所述的聚碳酸酯类树脂组合物，其中：

所述共聚碳酸酯树脂包含90重量％至99.999重量％的第一重复单元和0.001重量％至10重量％的第二重复单元。

8.根据权利要求1所述的聚碳酸酯类树脂组合物，其中：

所述聚碳酸酯树脂和共聚碳酸酯树脂的重均分子量分别为1,000g/mol至100,000g/mol。

9.根据权利要求1所述的聚碳酸酯类树脂组合物，其中：

所述玻璃纤维是用环氧硅烷类化合物或烯烃硅烷类化合物进行过表面处理的玻璃纤维，或是未经过表面处理的玻璃纤维。

10.根据权利要求1所述的聚碳酸酯类树脂组合物，其中：

所述玻璃纤维在垂直于纵向的方向上具有矩形、圆形或椭圆形的横截面，并且根据下面的公式1具有100至500的纵横比，长度(L)为2至7mm，D为5至20μm：

[公式1]

纵横比(δ)＝L/D

公式1中，L是玻璃纤维的长度，D为矩形横截面的最长边的长度，圆形横截面的直径的长度，或椭圆形横截面的最长直径的长度。

11.根据权利要求1所述的聚碳酸酯类树脂组合物，其中：

所述橡胶改性的乙烯基类接枝共聚物是具有核-壳结构的接枝共聚物，其中乙烯基类不饱和单体接枝到核结构上形成壳，

所述核结构包括选自二烯类橡胶、丙烯酸酯类橡胶和硅酮类橡胶中的至少一种橡胶。

12.根据权利要求1所述的聚碳酸酯类树脂组合物，其中：

所述磷类阻燃剂包括由下面化学式5表示的缩合磷酸酯：

[化学式5]

化学式5中，

Ar¹、Ar²、Ar³和Ar⁴各自独立地为无卤素芳香族基团，

Q是 R⁷至R¹⁴各自独立地为氢原子或C_1-5烷基；G是直接键、O、S、SO₂、C(CH₃)₂、CH₂和CHPh，上述Ph是苯基，

n是1以上的整数，

k和m各自为0至2的整数，且(k+m)为0至2的整数。

13.根据权利要求1所述的聚碳酸酯类树脂组合物，其中，该聚碳酸酯类树脂组合物包含：

20重量％至70重量％的聚碳酸酯树脂，

10重量％至70重量％的共聚碳酸酯树脂，

1重量％至20重量％的玻璃纤维，

1重量％至10重量％的抗冲击增强剂，和

2重量％至15重量％的磷类阻燃剂。

14.根据权利要求1所述的聚碳酸酯类树脂组合物，其中：

所述聚碳酸酯类树脂组合物还含有滴液抑制剂，所述滴液抑制剂为含氟聚合物。

15.包含权利要求1所述的聚碳酸酯类树脂组合物的成型制品。