KR101804428B1 - 폴리카보네이트계 수지 조성물 및 이의 성형품 - Google Patents

폴리카보네이트계 수지 조성물 및 이의 성형품 Download PDF

Info

Publication number
KR101804428B1
KR101804428B1 KR1020150170809A KR20150170809A KR101804428B1 KR 101804428 B1 KR101804428 B1 KR 101804428B1 KR 1020150170809 A KR1020150170809 A KR 1020150170809A KR 20150170809 A KR20150170809 A KR 20150170809A KR 101804428 B1 KR101804428 B1 KR 101804428B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
formula
polycarbonate resin
weight
resin composition
repeating unit
Prior art date
Application number
KR1020150170809A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20160067763A (ko
Inventor
이종현
이수경
김민지
이률
안성태
Original Assignee
주식회사 엘지화학
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 엘지화학 filed Critical 주식회사 엘지화학
Priority to PCT/KR2015/013161 priority Critical patent/WO2016089139A1/ko
Priority to US15/516,619 priority patent/US10240037B2/en
Priority to CN201580055183.XA priority patent/CN106795297B/zh
Publication of KR20160067763A publication Critical patent/KR20160067763A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101804428B1 publication Critical patent/KR101804428B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/18—Block or graft polymers
    • C08G64/186—Block or graft polymers containing polysiloxane sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/04—Aromatic polycarbonates
    • C08G64/06—Aromatic polycarbonates not containing aliphatic unsaturation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/04—Aromatic polycarbonates
    • C08G64/06—Aromatic polycarbonates not containing aliphatic unsaturation
    • C08G64/08—Aromatic polycarbonates not containing aliphatic unsaturation containing atoms other than carbon, hydrogen or oxygen
    • C08G64/085—Aromatic polycarbonates not containing aliphatic unsaturation containing atoms other than carbon, hydrogen or oxygen containing silicon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/16—Aliphatic-aromatic or araliphatic polycarbonates
    • C08G64/1608—Aliphatic-aromatic or araliphatic polycarbonates saturated
    • C08G64/1625—Aliphatic-aromatic or araliphatic polycarbonates saturated containing atoms other than carbon, hydrogen or oxygen
    • C08G64/1666—Aliphatic-aromatic or araliphatic polycarbonates saturated containing atoms other than carbon, hydrogen or oxygen containing silicon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/16—Aliphatic-aromatic or araliphatic polycarbonates
    • C08G64/1691—Aliphatic-aromatic or araliphatic polycarbonates unsaturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/18—Block or graft polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/20—General preparatory processes
    • C08G64/22—General preparatory processes using carbonyl halides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/20—General preparatory processes
    • C08G64/22—General preparatory processes using carbonyl halides
    • C08G64/24—General preparatory processes using carbonyl halides and phenols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/20—General preparatory processes
    • C08G64/26—General preparatory processes using halocarbonates
    • C08G64/266—General preparatory processes using halocarbonates and alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/20—General preparatory processes
    • C08G64/26—General preparatory processes using halocarbonates
    • C08G64/28—General preparatory processes using halocarbonates and phenols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/20—General preparatory processes
    • C08G64/30—General preparatory processes using carbonates
    • C08G64/307—General preparatory processes using carbonates and phenols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/20—General preparatory processes
    • C08G64/38—General preparatory processes using other monomers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/38—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
    • C08G77/445—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyester sequences
    • C08G77/448—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyester sequences containing polycarbonate sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
    • C08J5/06—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material using pretreated fibrous materials
    • C08J5/08—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material using pretreated fibrous materials glass fibres
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/005—Stabilisers against oxidation, heat, light, ozone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3472—Five-membered rings
    • C08K5/3475—Five-membered rings condensed with carbocyclic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/41—Compounds containing sulfur bound to oxygen
    • C08K5/42—Sulfonic acids; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
    • C08K5/521—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/53—Phosphorus bound to oxygen bound to oxygen and to carbon only
    • C08K5/5317—Phosphonic compounds, e.g. R—P(:O)(OR')2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/53—Phosphorus bound to oxygen bound to oxygen and to carbon only
    • C08K5/5317—Phosphonic compounds, e.g. R—P(:O)(OR')2
    • C08K5/5333—Esters of phosphonic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02—Fibres or whiskers
    • C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
    • C08K7/14—Glass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • C08L69/005—Polyester-carbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • C08L83/06—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/10—Block- or graft-copolymers containing polysiloxane sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K21/00—Fireproofing materials
    • C09K21/14—Macromolecular materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2369/00—Characterised by the use of polycarbonates; Derivatives of polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2383/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
    • C08J2383/10—Block- or graft-copolymers containing polysiloxane sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2451/00—Characterised by the use of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers
    • C08J2451/04—Characterised by the use of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers grafted on to rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/002—Physical properties
    • C08K2201/003—Additives being defined by their diameter
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/002—Physical properties
    • C08K2201/004—Additives being defined by their length
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/016—Additives defined by their aspect ratio
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/40—Glass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0066—Flame-proofing or flame-retarding additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/02—Flame or fire retardant/resistant
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/10—Transparent films; Clear coatings; Transparent materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/05—Polymer mixtures characterised by other features containing polymer components which can react with one another
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/06—Polymer mixtures characterised by other features having improved processability or containing aids for moulding methods
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/53—Core-shell polymer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K21/00—Fireproofing materials
    • C09K21/06—Organic materials
    • C09K21/08—Organic materials containing halogen

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Abstract

본 발명은 폴리카보네이트계 수지 조성물 및 이의 성형품에 관한 것으로, 보다 구체적으로, 낮은 변형 특성, 우수한 충격 강도 및 외관의 표면 특성과, 우수한 난연성을 나타내는 폴리카보네이트계 수지 조성물과 이로부터 형성된 성형품에 관한 것이다.

Description

폴리카보네이트계 수지 조성물 및 이의 성형품{POLYCARBONATE BASED RESIN COMPOSITION AND MOLDED ARTICLES THEREOF}
본 발명은 폴리카보네이트계 수지 조성물 및 이의 성형품에 관한 것으로, 보다 구체적으로, 낮은 변형 특성, 우수한 충격 강도 및 외관의 표면 특성과, 우수한 난연성을 나타내는 폴리카보네이트계 수지 조성물과 이로부터 형성된 성형품에 관한 것이다.
폴리카보네이트 수지는 비스페놀 A와 같은 방향족 디올과 포스겐과 같은 카보네이트 전구체의 축중합에 의해 형성되는 열가소성 수지로서, 우수한 충격 강도, 수치안정성, 내열성, 및 투명성 등을 가지며, 전기전자 제품의 외장재, 자동차 부품, 건축 소재, 광학 부품 등 광범위한 분야에 적용된다.
최근 들어, 타블렛 PC 등 휴대용 전자 기기의 하우징용으로 폴리카보네이트계 소재의 적용이 검토되고 있다. 그런데, 이러한 폴리카보네이트계 소재를 사용할 경우, 휨 현상이 비교적 크게 나타나는 단점이 있다. 이러한 문제점을 해결하기 위해, 이전부터 폴리카보네이트계 소재를 실란계 화합물 등으로 표면 코팅된 유리 섬유로 보강하는 방법이 널리 적용되고 있다.
그러나, 이러한 유리 섬유로 보강된 소재에서는, 유리 섬유의 함량이 증가할수록 폴리카보네이트계 소재의 충격 강도 저하가 크게 나타날 뿐 아니라, 유리 섬유의 돌출에 의한 외관 표면 특성 저하 등이 나타나는 단점이 있다.
또한, 별도의 충격 보강제를 사용하여, 위 유리 섬유 보강에 따른 충격 강도 저하를 해결하려 하는 경우, 상기 전자 기기의 하우징용 소재에 요구되는 난연성의 부여가 곤란해지는 단점이 있었다.
이러한 종래 기술의 문제점으로 인해, 유리 섬유의 함량을 상대적으로 줄이면서도, 낮은 변형 특성, 우수한 충격 강도 및 외관의 표면 특성을 나타낼 수 있고, 이와 함께 우수한 난연성을 나타내어, 타블렛 PC 등 휴대용 전자 기기의 하우징용 소재로서 적절히 사용될 수 있는 폴리카보네이트계 소재의 개발이 계속적으로 요구되고 있다.
이에 본 발명은 낮은 변형 특성, 우수한 충격 강도 및 외관의 표면 특성과, 우수한 난연성을 나타내는 폴리카보네이트계 수지 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명은 또한, 상기 폴리카보네이트계 수지 조성물을 포함하는 성형품을 제공하는 것이다.
본 발명은 방향족 폴리카보네이트계 제1 반복 단위로 이루어진 폴리카보네이트 수지,
방향족 폴리카보네이트계 제1 반복 단위와, 하나 이상의 실록산 결합을 갖는 방향족 폴리카보네이트계 제2 반복 단위를 포함한 코폴리카보네이트 수지,
유리 섬유,
고무변성 비닐계 그라프트 공중합체를 포함하는 충격 보강제, 및
인계 난연제를 포함하고;
상기 제1 반복 단위는 각각 독립적으로 하기 화학식 1로 표시되는 반복 단위를 포함하고;
상기 제2 반복 단위는 하기 화학식 3으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 반복 단위를 포함하는 폴리카보네이트계 수지 조성물을 제공하는 것이다:
[화학식 1]
Figure 112015118054773-pat00001
상기 화학식 1에서,
R1 내지 R4는 각각 독립적으로 수소, C1-10 알킬, C1-10 알콕시, 또는 할로겐이고,
Z는 비치환되거나 또는 페닐로 치환된 C1-10 알킬렌, 비치환되거나 또는 C1-10 알킬로 치환된 C3-15 사이클로알킬렌, O, S, SO, SO2, 또는 CO이고;
[화학식 3]
Figure 112015118054773-pat00002
상기 화학식 3에서,
X2은 각각 독립적으로 C1-10 알킬렌이고,
Y1은 각각 독립적으로 수소, C1-6 알킬, 할로겐, 히드록시, C1-6 알콕시 또는 C6-20 아릴이고,
R6는 각각 독립적으로 수소; 비치환되거나 또는 옥시라닐, 옥시라닐로 치환된 C1-10 알콕시, 또는 C6-20 아릴로 치환된 C1-15 알킬; 할로겐; C1-10 알콕시; 알릴; C1-10 할로알킬; 또는 C6-20 아릴이고,
n2는 10 내지 200의 정수이다.
본 발명은 또한, 상기 폴리카보네이트계 수지 조성물을 포함하는 성형품을 제공한다.
이하, 발명의 구체적인 구현 예들에 따른 폴리카보네이트계 수지 조성물 및 이의 성형품에 대하여 보다 상세하게 설명하기로 한다.
그에 앞서, 본 명세서에 사용되는 전문 용어는 단지 특정 구현예를 언급하기 위한 것이며, 본 발명을 한정하는 것을 의도하지 않는다. 그리고, 여기서 사용되는 단수 형태들은 문구들이 이와 명백히 반대의 의미를 나타내지 않는 한 복수 형태들도 포함한다.
또한, 본 명세서에서 사용되는 '포함' 또는 '함유'의 의미는 특정 특성, 영역, 정수, 단계, 동작, 요소 또는 성분을 구체화하며, 다른 특정 특성, 영역, 정수, 단계, 동작, 요소, 또는 성분의 부가를 제외시키는 것은 아니다.
그리고, 본 명세서에서 '제1' 및 '제2' 등과 같이 서수를 포함하는 용어는 하나의 구성요소를 다른 구성요소로부터 구별하는 목적으로 사용되며, 상기 서수에 의해 한정되지 않는다. 예를 들어, 본 발명의 권리 범위 내에서 제1 구성요소는 제2 구성요소로도 명명될 수 있고, 유사하게 제2 구성요소는 제 1 구성요소로 명명될 수 있다.
I. 폴리카보네이트계 수지 조성물
발명의 일 구현 예에 따르면,
방향족 폴리카보네이트계 제1 반복 단위로 이루어진 폴리카보네이트 수지,
방향족 폴리카보네이트계 제1 반복 단위와, 하나 이상의 실록산 결합을 갖는 방향족 폴리카보네이트계 제2 반복 단위를 포함한 코폴리카보네이트 수지,
유리 섬유,
고무변성 비닐계 그라프트 공중합체를 포함하는 충격 보강제, 및
인계 난연제를 포함하고;
상기 제1 반복 단위는 각각 독립적으로 하기 화학식 1로 표시되는 반복 단위를 포함하고;
상기 제2 반복 단위는 하기 화학식 3으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 반복 단위를 포함하는 폴리카보네이트계 수지 조성물이 제공된다:
[화학식 1]
Figure 112015118054773-pat00003
상기 화학식 1에서,
R1 내지 R4는 각각 독립적으로 수소, C1-10 알킬, C1-10 알콕시, 또는 할로겐이고,
Z는 비치환되거나 또는 페닐로 치환된 C1-10 알킬렌, 비치환되거나 또는 C1-10 알킬로 치환된 C3-15 사이클로알킬렌, O, S, SO, SO2, 또는 CO이고;
[화학식 3]
Figure 112015118054773-pat00004
상기 화학식 3에서,
X2은 각각 독립적으로 C1-10 알킬렌이고,
Y1은 각각 독립적으로 수소, C1-6 알킬, 할로겐, 히드록시, C1-6 알콕시 또는 C6-20 아릴이고,
R6는 각각 독립적으로 수소; 비치환되거나 또는 옥시라닐, 옥시라닐로 치환된 C1-10 알콕시, 또는 C6-20 아릴로 치환된 C1-15 알킬; 할로겐; C1-10 알콕시; 알릴; C1-10 할로알킬; 또는 C6-20 아릴이고,
n2는 10 내지 200의 정수이다.
또한, 상기 일 구현예의 조성물에서, 상기 코폴리카보네이트 수지의 제2 반복 단위는 하기 화학식 2로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 반복 단위를 더 포함할 수 있다:
[화학식 2]
Figure 112015118054773-pat00005
상기 화학식 2에서,
X1은 각각 독립적으로 C1-10 알킬렌이고,
R5는 각각 독립적으로 수소; 비치환되거나 또는 옥시라닐, 옥시라닐로 치환된 C1-10 알콕시, 또는 C6-20 아릴로 치환된 C1-15 알킬; 할로겐; C1-10 알콕시; 알릴; C1-10 할로알킬; 또는 C6-20 아릴이고,
n1은 10 내지 200의 정수이다.
본 발명자들의 계속적인 연구 결과, 상기 화학식 3의 특정 실록산 결합, 보다 적절하게는 화학식 2 및 3의 실록산 결합을 폴리카보네이트 주쇄에 도입된 코폴리카보네이트 수지는 일반적인 방향족 폴리카보네이트 수지의 물성을 보완하여 상기 일 구현예의 수지 조성물이 보다 우수한 충격 강도(내충격성)이나 기타 기계적 물성 등을 나타낼 수 있게 함이 확인되었다. 따라서, 일반적인 방향족 폴리카보네이트 수지와 함께, 상기 특정한 코폴리카보네이트 수지를 사용함에 따라, 상대적으로 낮은 함량의 유리 섬유 및 충격 보강제의 사용으로도, 낮은 변형 특성 및 우수한 충격 강도 등을 나타내는 수지 조성물이 제공될 수 있음이 확인되었다. 그 결과, 낮은 함량의 유리 섬유의 사용으로 인해 유리 섬유의 돌출 등이 줄어들어 외관의 표면 특성이 향상될 수 있다. 또, 충격 보강제의 낮은 함량 및 적절한 난연제의 사용량이 가능하게 되어, 일 구현예의 수지 조성물은 우수한 난연성을 나타낼 수 있다.
그러므로, 일 구현예의 수지 조성물은 타블렛 PC 등 휴대용 전자 기기의 하우징용 소재로서 적절히 사용될 수 있는 낮은 변형 특성, 우수한 충격 강도 및 외관의 표면 특성과, 우수한 난연성을 함께 나타낼 수 있다.
이하, 발명의 일 구현 예에 따른 폴리카보네이트계 수지 조성물에 포함될 수 있는 성분들에 대하여 상세히 설명한다.
(1) 폴리카보네이트 수지
상기 폴리카보네이트 수지는 상기 폴리카보네이트계 수지 조성물에 포함되는 베이스 수지로서, 방향족 폴리카보네이트계 제1 반복 단위로 이루어진다.
이러한 폴리카보네이트 수지는 방향족 폴리카보네이트계 제1 반복 단위로 이루어지는 것으로서, 실록산 결합을 갖는 방향족 폴리카보네이트계 반복 단위(예를 들어, 상기 제2 반복 단위)를 갖지 않는다는 점에서, 후술하는 코폴리카보네이트 수지와 구분될 수 있다.
구체적으로 상기 방향족 폴리카보네이트계 제1 반복 단위는 디올 화합물 및 카보네이트 전구체의 반응에 의해 형성된 것으로, 적절하게는 하기 화학식 1로 표시되는 반복 단위를 포함할 수 있으며, 이러한 반복 단위의 구조는 후술하는 코폴리카보네이트 수지에 포함되는 제1 반복 단위와 동일하게 될 수도 있지만, 이와 상이하게 될 수도 있다:
[화학식 1]
Figure 112015118054773-pat00006
상기 화학식 1에서,
R1 내지 R4는 각각 독립적으로 수소, C1-10 알킬, C1-10 알콕시, 또는 할로겐이고,
Z는 비치환되거나 또는 페닐로 치환된 C1-10 알킬렌, 비치환되거나 또는 C1-10 알킬로 치환된 C3-15 사이클로알킬렌, O, S, SO, SO2, 또는 CO이다.
바람직하게는 상기 R1 내지 R4는 각각 독립적으로 수소, 메틸, 클로로, 또는 브로모이다.
또한 바람직하게는, Z는 비치환되거나 또는 페닐로 치환된 직쇄 또는 분지쇄의 C1-10 알킬렌이며, 보다 바람직하게는 메틸렌, 에탄-1,1-디일, 프로판-2,2-디일, 부탄-2,2-디일, 1-페닐에탄-1,1-디일, 또는 디페닐메틸렌이다. 또한 바람직하게는, Z는 사이클로헥산-1,1-디일, O, S, SO, SO2, 또는 CO이다.
비 제한적인 예로, 상기 화학식 1로 표시되는 반복 단위는 비스(4-히드록시페닐)메탄, 비스(4-히드록시페닐)에테르, 비스(4-히드록시페닐)설폰, 비스(4-히드록시페닐)설폭사이드, 비스(4-히드록시페닐)설파이드, 비스(4-히드록시페닐)케톤, 1,1-비스(4-히드록시페닐)에탄, 비스페놀 A, 2,2-비스(4-히드록시페닐)부탄, 1,1-비스(4-히드록시페닐)시클로헥산, 2,2-비스(4-히드록시-3,5-디브로모페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시-3,5-디클로로페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시-3-브로모페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시-3-클로로페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시-3-메틸페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시-3,5-디메틸페닐)프로판, 1,1-비스(4-히드록시페닐)-1-페닐에탄, 비스(4-히드록시페닐)디페닐메탄, 및 알파,오메가-비스[3-(o-히드록시페닐)프로필]폴리디메틸실록산으로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 방향족 디올 화합물로부터 유래된 것일 수 있다.
상기 '방향족 디올 화합물로부터 유래한다'는 것은, 상기 방향족 디올 화합물의 하이드록시기와 카보네이트 전구체가 반응하여 상기 화학식 1로 표시되는 반복 단위를 형성하는 것을 의미한다.
비 제한적인 예로, 방향족 디올 화합물인 비스페놀 A와 카보네이트 전구체인 트리포스겐이 중합된 경우, 상기 화학식 1의 반복 단위는 하기 화학식 1-1로 표시될 수 있다:
[화학식 1-1]
Figure 112015118054773-pat00007
.
상기 카보네이트 전구체로는, 디메틸 카보네이트, 디에틸 카보네이트, 디부틸 카보네이트, 디시클로헥실 카보네이트, 디페닐 카보네이트, 디토릴 카보네이트, 비스(클로로페닐) 카보네이트, 디-m-크레실 카보네이트, 디나프틸 카보네이트, 비스(디페닐) 카보네이트, 포스겐, 트리포스겐, 디포스겐, 브로모포스겐 및 비스할로포르메이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 사용할 수 있으며, 바람직하게는, 트리포스겐 또는 포스겐을 사용할 수 있다.
상기 폴리카보네이트 수지는 1,000 내지 100,000 g/mol, 바람직하게는 5,000 내지 50,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 가질 수 있다. 보다 바람직하게는, 상기 중량 평균 분자량(g/mol)은 1,000 이상, 5,000 이상, 10,000 이상, 21,000 이상, 22,000 이상, 23,000 이상, 24,000 이상, 25,000 이상, 26,000 이상, 27,000 이상, 또는 28,000 이상이다. 또한, 상기 중량 평균 분자량은 100,000 이하, 50,000 이하, 34,000 이하, 33,000 이하, 또는 32,000 이하이다.
그리고, 상기 폴리카보네이트 수지는 ASTM D1238 (300℃ 및 1.2 kg 하중; 10분간 측정)에 따른 5 g/10분 내지 25 g/10분, 혹은 5 g/10분 내지 15 g/10분의 용융지수(MI)를 갖는 것이 조성물이 갖는 물성의 안정적인 발현 측면에서 바람직할 수 있다.
상술한 폴리카보네이트 수지는 일반적인 방향족 폴리카보네이트 수지의 잘 알려진 합성 방법에 따라 직접 합성하거나, 상업적으로 시판되고 있는 방향족 폴리카보네이트를 입수하여 사용할 수 있다.
또, 상기 폴리카보네이트 수지의 함량은 조절하고자 하는 조성물의 물성에 따라 달라질 수 있다. 예를 들어, 상기 폴리카보네이트 수지는 일 구현예의 수지 조성물의 전체 함량을 기준으로, 20 내지 70 중량%, 혹은 30 내지 68 중량%의 함량으로 포함될 수 있다. 이러한 폴리카보네이트 수지는 후술하는 코폴리카보네이트 수지와 함께 베이스 수지로 포함되는 성분으로서, 그 함량이 지나치게 많아지면 상대적으로 코폴리카보네이트 수지의 함량이 줄어들어 수지 조성물의 내충격성(충격 강도) 등이 충분치 못하게 될 수 있다. 또한, 폴리카보네이트 수지의 함량이 지나치게 작아지면, 강성 등의 기계적 물성이 충분치 못할 수 있다.
(2) 코폴리카보네이트 수지
상기 코폴리카보네이트 수지는, 상술한 폴리카보네이트 수지가 갖는 물성의 개선, 특히 충격 강도 등을 개선할 수 있는 성분으로서, 일 구현예의 수지 조성물에 베이스 수지로서 폴리카보네이트 수지와 함께 포함될 수 있다. 이러한 코폴리카보네이트 수지는 방향족 폴리카보네이트계 제1 반복 단위와, 하나 이상의 실록산 결합을 갖는 방향족 폴리카보네이트계 제2 반복 단위를 포함한다.
즉, 상기 코폴리카보네이트 수지는 폴리카보네이트의 주쇄에 폴리실록산 구조가 도입되어 있다는 점에서 상술한 폴리카보네이트 수지(예를 들어, 폴리실록산 구조의 도입 없이 방향족 폴리카보네이트 주쇄만을 갖는 것)와 구분될 수 있다.
[ 제 1 반복 단위]
구체적으로, 상기 방향족 폴리카보네이트계 제1 반복 단위는 디올 화합물 및 카보네이트 전구체의 반응에 의해 형성된 것으로, 상술한 화학식 1로 표시되는 반복 단위를 포함할 수 있다.
[화학식 1]
Figure 112015118054773-pat00008
상기 화학식 1에서,
R1 내지 R4는 각각 독립적으로 수소, C1-10 알킬, C1-10 알콕시, 또는 할로겐이고,
Z는 비치환되거나 또는 페닐로 치환된 C1-10 알킬렌, 비치환되거나 또는 C1-10 알킬로 치환된 C3-15 사이클로알킬렌, O, S, SO, SO2, 또는 CO이다.
여기서, 상기 R1 내지 R4와 Z는 상술한 폴리카보네이트 수지를 이루는 반복 단위에 대응하는 그룹과 같거나 다른 구조를 가질 수 있다.
비 제한적인 예로, 방향족 디올 화합물인 비스페놀 A와 카보네이트 전구체인 트리포스겐이 중합된 경우, 상기 화학식 1의 반복 단위는 하기 화학식 1-1로 표시될 수 있다:
[화학식 1-1]
Figure 112015118054773-pat00009
.
상기 카보네이트 전구체로는, 디메틸 카보네이트, 디에틸 카보네이트, 디부틸 카보네이트, 디시클로헥실 카보네이트, 디페닐 카보네이트, 디토릴 카보네이트, 비스(클로로페닐) 카보네이트, 디-m-크레실 카보네이트, 디나프틸 카보네이트, 비스(디페닐) 카보네이트, 포스겐, 트리포스겐, 디포스겐, 브로모포스겐 및 비스할로포르메이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 사용할 수 있으며, 바람직하게는, 트리포스겐 또는 포스겐을 사용할 수 있다.
[제2 반복 단위]
한편, 상기 하나 이상의 실록산 결합을 갖는 폴리카보네이트계 제2 반복 단위는, 하나 이상의 실록산 화합물과 카보네이트 전구체가 반응하여 형성되는 것으로, 구체적인 예에서, 하기 화학식 3으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 반복 단위를 포함할 수 있으며, 보다 적절하게는 하기 화학식 2로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 반복 단위를 더 포함할 수 있다:
[화학식 2]
Figure 112015118054773-pat00010
상기 화학식 2에서,
X1은 각각 독립적으로 C1-10 알킬렌이고,
R5는 각각 독립적으로 수소; 비치환되거나 또는 옥시라닐, 옥시라닐로 치환된 C1-10 알콕시, 또는 C6-20 아릴로 치환된 C1-15 알킬; 할로겐; C1-10 알콕시; 알릴; C1-10 할로알킬; 또는 C6-20 아릴이고,
n1은 10 내지 200의 정수이고;
[화학식 3]
Figure 112015118054773-pat00011
상기 화학식 3에서,
X2은 각각 독립적으로 C1-10 알킬렌이고,
Y1은 각각 독립적으로 수소, C1-6 알킬, 할로겐, 히드록시, C1-6 알콕시 또는 C6-20 아릴이고,
R6는 각각 독립적으로 수소; 비치환되거나 또는 옥시라닐, 옥시라닐로 치환된 C1-10 알콕시, 또는 C6-20 아릴로 치환된 C1-15 알킬; 할로겐; C1-10 알콕시; 알릴; C1-10 할로알킬; 또는 C6-20 아릴이고,
n2는 10 내지 200의 정수이다.
상기 화학식 2에서, 상기 X1은 각각 독립적으로 C2-10 알킬렌일 수 있고, 바람직하게는 C2-4 알킬렌, 보다 바람직하게는 프로판-1,3-디일일 수 있다.
상기 화학식 2에서, 상기 R5는 각각 독립적으로 수소, 메틸, 에틸, 프로필, 3-페닐프로필, 2-페닐프로필, 3-(옥시라닐메톡시)프로필, 플루오로, 클로로, 브로모, 아이오도, 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 알릴, 2,2,2-트리플루오로에틸, 3,3,3-트리플루오로프로필, 페닐, 또는 나프틸일 수 있다. 또한 바람직하게는, 상기 R5는 각각 독립적으로 C1-10 알킬이고, 보다 바람직하게는 C1-6 알킬이고, 보다 바람직하게는 C1-3 알킬이고, 가장 바람직하게는 메틸이다.
상기 화학식 2에서 상기 n1은 10 내지 200의 정수로서, 바람직하게는 i) 30 내지 60의 정수이거나, ii) 20 이상, 25 이상, 또는 30 이상이고, 40 이하, 또는 35 이하의 정수이거나, 또는 iii) 50 이상, 또는 55 이상이고, 70 이하, 65 이하, 또는 60 이하의 정수일 수 있다.
예컨대, 상기 화학식 2의 반복 단위는 하기 화학식 2-1로 표시될 수 있다:
[화학식 2-1]
Figure 112015118054773-pat00012
상기 화학식 2-1에서,
상기 R5 및 n1은 각각 상기 화학식 2에서 정의된 바와 같다.
그리고, 상기 화학식 3에서, 바람직하게는, 상기 X2는 각각 독립적으로 C2-10 알킬렌이고, 보다 바람직하게는 C2-6 알킬렌이고, 가장 바람직하게는 이소부틸렌일 수 있다.
바람직하게는, 상기 화학식 3에서 상기 Y1은 수소일 수 있다.
상기 화학식 3에서 R6는 각각 독립적으로 수소, 메틸, 에틸, 프로필, 3-페닐프로필, 2-페닐프로필, 3-(옥시라닐메톡시)프로필, 플루오로, 클로로, 브로모, 아이오도, 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 알릴, 2,2,2-트리플루오로에틸, 3,3,3-트리플루오로프로필, 페닐, 또는 나프틸일 수 있다. 또한 바람직하게는, 상기 R6는 각각 독립적으로 C1-10 알킬이고, 보다 바람직하게는 C1-6 알킬이고, 보다 바람직하게는 C1-3 알킬이고, 가장 바람직하게는 메틸일 수 있다.
상기 화학식 3에서 상기 n2는 10 내지 200의 정수로서, 바람직하게는 i) 30 내지 60의 정수이거나, ii) 20 이상, 25 이상, 또는 30 이상이고, 40 이하, 또는 35 이하의 정수이거나, 또는 iii) 50 이상, 또는 55 이상이고, 70 이하, 65 이하, 또는 60 이하의 정수일 수 있다.
예컨대, 상기 화학식 3의 반복 단위는 하기 화학식 3-1로 표시될 수 있다:
[화학식 3-1]
Figure 112015118054773-pat00013
상기 화학식 3-1에서,
상기 R6 및 n2는 각각 상기 화학식 3에서 정의된 바와 같다.
발명의 구현 예에 따르면, 상기 코폴리카보네이트 수지는 상기 화학식 3으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 반복 단위를 포함할 수 있고, 보다 적절하게는 상기 화학식 2로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 반복 단위를 더 포함할 수 있다. 또한, 상기 코폴리카보네이트 수지는 상기 화학식 2 및/또는 3의 각 반복 단위를 2종 이상으로 포함할 수도 있다.
상기 화학식 2 및 3의 반복 단위를 함께 포함하거나, 각 반복 단위의 2종 이상을 함께 포함하는 경우 상온 충격 강도, 저온 충격 강도 및 유동성의 개선 정도가 현저히 증가함을 확인할 수 있었으며, 이는 각각의 반복 단위에 의하여 물성 개선 정도가 상호 보완적으로 작용한 결과에 기인한다.
본 발명에서 의미하는 '2종 이상의 반복 단위'란, 각 화학식의 범주 내에서 구조가 상이한 반복 단위를 2종 이상 포함하거나 또는 구조는 동일하나 화학식 2 및 3의 구조 내 실리콘 옥사이드의 반복단위 수(n1 또는 n2)가 상이한 2종 이상을 포함하는 것을 의미한다.
예컨대, 본 발명에서 의미하는 '2종 이상의 반복 단위'란, i) 상기 화학식 2로 표시되는 하나의 반복 단위와 상기 화학식 2로 표시되는 다른 하나의 반복 단위, 또는 ii) 상기 화학식 3으로 표시되는 하나의 반복 단위와 화학식 3으로 표시되는 다른 하나의 반복 단위를 포함하는 것을 의미한다.
상기 2종의 반복 단위를 포함하는 각각의 경우에서, 2종의 반복 단위 간의 중량비는 1:99 내지 99:1가 될 수 있다. 바람직하게는 3:97 내지 97:3, 5:95 내지 95:5, 10:90 내지 90:10, 또는 15:85 내지 85:15 일 수 있고, 보다 바람직하게는 20:80 내지 80:20 일 수 있다.
상기 화학식 2 및 화학식 3으로 표시되는 반복 단위는 각각 하기 화학식 2-2로 표시되는 실록산 화합물 및 하기 화학식 3-2로 표시되는 실록산 화합물로부터 유래한 것일 수 있다:
[화학식 2-2]
Figure 112015118054773-pat00014
상기 화학식 2-2에서,
상기 X1, R5 및 n1은 각각 상기 화학식 2에서 정의된 바와 같고;
[화학식 3-2]
Figure 112015118054773-pat00015
상기 화학식 3-2에서,
상기 X2, Y1, R6 및 n2는 각각 상기 화학식 3에서 정의된 바와 같다.
상기 '실록산 화합물로부터 유래한다'의 의미는, 상기 각각의 실록산 화합물의 하이드록시기와 카보네이트 전구체가 반응하여 상기 각각의 화학식 2 및 3으로 표시되는 반복 단위를 형성하는 것을 의미한다. 또한, 상기 화학식 2 및 3의 반복 단위의 형성에 사용할 수 있는 카보네이트 전구체는, 앞서 설명한 화학식 1의 반복 단위의 형성에 사용할 수 있는 카보네이트 전구체에서 설명한 바와 같다.
또한, 상기 화학식 2-2 및 3-2으로 표시되는 화합물은 각각 하기 반응식 1 및 2의 방법으로 제조할 수 있다:
[반응식 1]
Figure 112015118054773-pat00016
상기 반응식 1에서,
X1a는 C2-10 알케닐이고,
상기 X1, R5 및 n1은 각각 상기 화학식 2에서 정의된 바와 같고;
[반응식 2]
Figure 112015118054773-pat00017
상기 반응식 2에서,
X2a는 C2-10 알케닐이고,
상기 X2, Y1, R6 및 n2는 각각 상기 화학식 3에서 정의된 바와 같다.
상기 반응식 1 및 2의 반응은, 금속 촉매 하에 수행하는 것이 바람직하다. 상기 금속 촉매로는 Pt 촉매를 사용하는 것이 바람직하며, Pt 촉매로 애쉬바이(Ashby)촉매, 칼스테드(Karstedt)촉매, 라모레오(Lamoreaux)촉매, 스파이어(Speier)촉매, PtCl2(COD), PtCl2(벤조니트릴)2, 및 H2PtBr6로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 사용할 수 있다. 상기 금속 촉매는 상기 화학식 11, 13 또는 15로 표시되는 화합물 100 중량부를 기준으로 0.001 중량부 이상, 0.005 중량부 이상, 또는 0.01 중량부 이상이고, 1 중량부 이하, 0.1 중량부 이하, 또는 0.05 중량부 이하로 사용할 수 있다.
또한, 상기 반응 온도는 80 내지 100℃가 바람직하다. 또한, 상기 반응 시간은 1시간 내지 5시간이 바람직하다.
또한, 상기 반응식 1 및 2에서, 상기 화학식 C2 또는 C4로 표시되는 화합물은 오르가노디실록산과 오르가노시클로실록산을 산 촉매 하에서 반응시켜 제조할 수 있으며, 상기 반응 물질의 함량을 조절하여 n1 및 n2를 조절할 수 있다. 상기 반응 온도는 50 내지 70℃가 바람직하다. 또한, 상기 반응 시간은 1시간 내지 6시간이 바람직하다.
상기 오르가노디실록산으로, 테트라메틸디실록산, 테트라페닐디실록산, 헥사메틸디실록산 및 헥사페닐디실록산으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 사용할 수 있다. 또한, 상기 오르가노시클로실록산은 일례로 오르가노시클로테트라실록산을 사용할 수 있으며, 이의 일례로 옥타메틸시클로테트라실록산 및 옥타페닐시클로테트라실록산 등을 들 수 있다.
상기 오르가노디실록산은, 상기 오르가노시클로실록산 100 중량부를 기준으로 0.1 중량부 이상, 또는 2 중량부 이상이고, 10 중량부 이하, 또는 8 중량부 이하로 사용할 수 있다.
상기 산 촉매로는 H2SO4, HClO4, AlCl3, SbCl5, SnCl4 및 산성 백토로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 사용할 수 있다. 또한, 상기 산 촉매는 오르가노시클로실록산 100 중량부를 기준으로 0.1 중량부 이상, 0.5 중량부 이상, 또는 1 중량부 이상이고, 10 중량부 이하, 5 중량부 이하, 또는 3 중량부 이하로 사용할 수 있다.
상기 화학식 2 및 3으로 표시되는 반복 단위의 함량을 조절하여, 코폴리카보네이트 수지의 물성을 개선할 수 있다. 여기서, 상기 반복 단위의 중량비는 코폴리카보네이트 중합에 사용되는 실록산 화합물, 예컨대 상기 화학식 2-2 및 3-2로 표시되는 실록산 화합물의 중량비에 대응된다.
[ 코폴리카보네이트 수지의 조성 및 제조 방법]
상기 코폴리카보네이트 수지에서, 상기 방향족 폴리카보네이트계 제1 반복 단위 및 하나 이상의 실록산 결합을 갖는 방향족 폴리카보네이트계 제2 반복 단위의 몰비는 1:0.0001 내지 1:0.01, 또는 1:0.0005 내지 1:0.008, 또는 1:0.001 내지 1:0.006일 수 있으며, 중량비는 1:0.001 내지 1:1, 또는 1:0.005 내지 1:0.1, 또는 1:0.01 내지 1:0.03일 수 있다.
또한, 상기 코폴리카보네이트 수지는 90 내지 99.999 중량%의 상기 제1 반복 단위와 0.001 내지 10 중량%의 상기 제2 반복 단위를 포함할 수 있다. 즉, 상기 제2 반복 단위의 함량이 지나치게 감소할 경우, 상기 제2 반복단위에 의한 상온 충격 강도, 저온 충격 강도, 내화학성 및 유동성 물성의 개선이 충분히 구현되기 어려울 수 있다. 반면, 상기 제2 반복 단위 함량이 지나치게 증가할 경우, 상기 코폴리카보네이트 수지의 분자량이 과도하게 증가하면서 흐름성 및 성형 가공성이 감소할 수 있다.
그리고, 상기 코폴리카보네이트 수지는 1,000 내지 100,000 g/mol, 바람직하게는 5,000 내지 50,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 가질 수 있다. 상기 중량 평균 분자량 범위 내에서 상기 코폴리카보네이트 수지의 적절한 연성(ductility)과 YI가 확보될 수 있다. 보다 바람직하게는, 상기 중량 평균 분자량(g/mol)은 1,000 이상, 5,000 이상, 10,000 이상, 21,000 이상, 22,000 이상, 23,000 이상, 24,000 이상, 25,000 이상, 26,000 이상, 27,000 이상, 또는 28,000 이상이다. 또한, 상기 중량 평균 분자량은 100,000 이하, 50,000 이하, 34,000 이하, 33,000 이하, 또는 32,000 이하이다.
상기 코폴리카보네이트 수지의 함량은 조절하고자 하는 조성물의 물성에 따라 달라질 수 있다. 예를 들어, 상기 코폴리카보네이트 수지는 일 구현예의 수지 조성물의 전체 함량을 기준으로, 10 내지 70 중량%, 혹은 20 내지 50 중량%로 포함될 수 있다.
즉, 상술한 내충격성 등의 물성 향상 효과를 발현시켜 유리 섬유 및 충격 보강제를 낮은 함량으로 사용하더라도 적절한 물성을 나타내는 성형품 등을 제공할 수 있도록 상기 코폴리카보네이트 수지는 전체 수지 조성물에 대해 10 중량% 이상으로 포함됨이 적절하다. 다만, 상기 코폴리카보네이트 수지가 과량으로 첨가될 경우 수지 조성물의 투명성이 저하될 수 있고 내열성과 충격 강도의 향상 효과가 임계치에 다다르거나 오히려 저하될 수 있다. 이러한 면에서 상기 코폴리카보네이트 수지는 70 중량% 이하로 포함될 수 있다.
한편, 상술한 코폴리카보네이트 수지는 상술한 방향족 디올 화합물, 카보네이트 전구체, 및 하나 이상의 실록산 화합물을 사용하여 제조될 수 있다.
상기 화합물들의 중합시, 상기 하나 이상의 실록산 화합물은, 방향족 디올 화합물, 카보네이트 전구체 및 하나 이상의 실록산 화합물 총합 100 중량%에 대해 0.1 중량% 이상, 0.5 중량% 이상, 1 중량% 이상, 또는 1.5 중량% 이상이고, 20 중량% 이하, 10 중량% 이하, 7 중량% 이하, 5 중량% 이하, 4 중량% 이하, 3 중량% 이하, 또는 2 중량% 이하를 사용할 수 있다. 또한, 상기 방향족 디올 화합물은, 방향족 디올 화합물, 카보네이트 전구체 및 하나 이상의 실록산 화합물 총합 100 중량%에 대해 40 중량% 이상, 50 중량% 이상, 또는 55 중량% 이상이고, 80 중량% 이하, 70 중량% 이하, 또는 65 중량% 이하로 사용할 수 있다. 또한, 상기 카보네이트 전구체는, 방향족 디올 화합물, 카보네이트 전구체 및 하나 이상의 실록산 화합물 총합 100 중량%에 대해 10 중량% 이상, 20 중량% 이상, 또는 30 중량%이고, 60 중량% 이하, 50 중량% 이하, 또는 40 중량% 이하로 사용할 수 있다.
또한, 상기 중합 방법으로는, 일례로 계면중합 방법을 사용할 수 있으며, 이 경우 상압과 낮은 온도에서 중합 반응이 가능하며 분자량 조절이 용이한 효과가 있다. 상기 계면중합은 산결합제 및 유기용매의 존재 하에 수행하는 것이 바람직하다. 또한, 상기 계면중합은 일례로 선중합(pre-polymerization) 후 커플링제를 투입한 다음, 다시 중합시키는 단계를 포함할 수 있고, 이 경우 고분자량의 코폴리카보네이트를 얻을 수 있다.
상기 계면중합에 사용되는 물질들은 폴리카보네이트의 중합에 사용될 수 있는 물질이면 특별히 제한되지 않으며, 그 사용량도 필요에 따라 조절할 수 있다.
상기 산결합제로는 일례로 수산화나트륨, 수산화칼륨 등의 알칼리금속 수산화물 또는 피리딘 등의 아민 화합물을 사용할 수 있다.
상기 유기 용매로는 통상 폴리카보네이트의 중합에 사용되는 용매이면 특별히 제한되지 않으며, 일례로 메틸렌클로라이드, 클로로벤젠 등의 할로겐화 탄화수소를 사용할 수 있다.
또한, 상기 계면중합은 반응 촉진을 위해 트리에틸아민, 테트라-n-부틸암모늄브로마이드, 테트라-n-부틸포스포늄브로마이드 등의 3차 아민 화합물, 4차 암모늄 화합물, 4차 포스포늄 화합물 등과 같은 반응 촉진제를 추가로 사용할 수 있다.
상기 계면중합의 반응 온도는 0 내지 40℃인 것이 바람직하며, 반응 시간은 10분 내지 5시간이 바람직하다. 또한, 계면중합 반응 중, pH는 9이상 또는 11이상으로 유지하는 것이 바람직하다.
또한, 상기 계면중합은 분자량 조절제를 더 포함하여 수행할 수 있다. 상기 분자량 조절제는 중합개시 전, 중합개시 중 또는 중합개시 후에 투입할 수 있다.
상기 분자량 조절제로 모노-알킬페놀을 사용할 수 있으며, 상기 모노-알킬페놀은 일례로 p-tert-부틸페놀, p-쿠밀페놀, 데실페놀, 도데실페놀, 테트라데실페놀, 헥사데실페놀, 옥타데실페놀, 에이코실페놀, 도코실페놀 및 트리아콘틸페놀로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상이고, 바람직하게는 p-tert-부틸페놀이며, 이 경우 분자량 조절 효과가 크다.
상기 분자량 조절제는 일례로 방향족 디올 화합물 100 중량부를 기준으로 0.01 중량부 이상, 0,1 중량부 이상, 또는 1 중량부 이상이고, 10 중량부 이하, 6 중량부 이하, 또는 5 중량부 이하로 포함되고, 이 범위 내에서 원하는 분자량을 얻을 수 있다.
(3) 유리 섬유
한편, 일 구현예의 수지 조성물은 성형품의 강성이나 휨 특성 등을 개선하기 위해 유리 섬유를 포함한다. 그런데, 상술한 바와 같이, 이러한 유리 섬유, 특히, 실란 화합물 등으로 표면 처리된 유리 섬유를 높은 함량으로 사용할 경우, 유리 섬유의 돌출 등의 문제가 발생하여 외관의 표면 특성이 열악하게 될 수 있으며, 수지 조성물 및 성형품의 충격 강도가 저하될 수 있다. 그런데, 일 구현예의 수지 조성물은 상술한 코폴리카보네이트 수지의 사용을 통해 수지 조성물의 충격 강도 등을 향상시키는 한편, 이러한 유리 섬유를 상대적으로 감소된 함량으로 포함할 수 있다.
또한, 본 발명자들의 실험 결과, 상기 유리 섬유로서, 에폭시 실란 화합물, 우레탄 실란 화합물 또는 올레핀 실란 화합물 등으로 표면 코팅(처리)된 유리 섬유를 낮은 함량으로 사용하거나, 이들 화합물로 표면 코팅(처리)되지 않은 유리 섬유를 낮은 함량으로 사용하여, 수지 조성물 및 성형품의 휨 특성을 개선할 수 있으며, 보다 바람직하게는 표면 코팅(처리)되지 않은 유리 섬유를 사용하여 위 특성을 보다 적절히 개선할 수 있음이 확인되었다. 따라서, 일 구현예의 수지 조성물은 유리 섬유를 상대적으로 낮은 함량으로 포함하여 우수한 외관의 표면 특성을 나타낼 수 있으며, 상기 코폴리카보네이트 수지의 사용으로 우수한 충격 강도를 나타낼 수 있으면서도, 휨 특성을 개선할 수 있는 것으로 확인되었다.
이러한 유리 섬유로는 이전부터 폴리카보네이트계 수지 조성물 등의 물성 향상을 위해 사용 가능한 것으로 알려진 표면 미처리된 유리 섬유를 별다른 제한 없이 모두 사용할 수 있고, 예를 들어, 코쿤(cocoon) 또는 편평(flat) 타입의 편평 유리섬유를 사용할 수 있다.
보다 구체적으로, 상기 유리 섬유는 길이 방향에 수직한 방향으로 직사각형, 원형 또는 타원형의 단면을 가지며, 하기 식 1의 애스펙트비가 100 내지 500, 혹은 100 내지 300인 것을 사용할 수 있다. 또, 이러한 유리 섬유로는 길이(L)가 2 내지 7mm이고, 상기 긴 변의 길이 또는 (긴) 직경의 길이(D)가 5 내지 20㎛, 혹은 10 내지 15㎛인 것을 사용할 수 있다:
[식 1]
애스펙트비(δ) = L/D
식 1에서, L은 유리섬유의 길이이며, D는 상기 직사각형 단면의 가장 긴 변의 길이, 상기 원형 단면의 직경의 길이 또는 상기 타원형 단면의 가장 긴 직경의 길이이다.
이러한 유리 섬유를 사용함에 따라, 일 구현예에 의한 수지 조성물의 강성 및 터프니스를 적절히 향상시킬 수 있으며, 휨 특성을 적절히 개선할 수 있다. 이는 위와 같은 구조적 특성을 갖는 유리 섬유가 수지 사이에서 적절한 결합력을 제어하여 수지와 유리 섬유의 공간을 통해 외부 충격을 적절하게 흡수할 수 있기 때문으로 예측된다.
만일, 상기 유리섬유의 구조적 요건에서 벗어나 애스팩트비가 지나치게 작아지면, 일 구현예의 수지 조성물 및 성형품이 브리틀(brittle)해질 수 있어 바람직하지 않으며, 상기 애스팩트비가 지나치게 커지면, 유리섬유의 표면 돌출 가능성이 높아 표면 평활성 및 제품의 외관 등 표면 특성이 저하될 수 있고, 성형품의 터프니스 및 충격 강도 등이 저하될 수 있다.
상기 유리 섬유는 일 구현예의 수지 조성물의 전체 함량을 기준으로, 1 내지 20 중량%, 혹은 3 내지 15 중량%, 혹은 5 내지 10 중량%의 함량으로 포함될 수 있다. 이러한 유리 섬유의 함량이 지나치게 크게 될 경우에는, 유리 섬유의 돌출 등으로 인해 성형품의 표면 평활성 또는 외관 특성 등이 저하될 수 있다. 반대로, 유리 섬유의 함량이 지나치게 작아지면, 일 구현예의 수지 조성물 및 성형품의 강도나 휨 특성의 개선이 충분치 못하게 될 수 있다.
(4) 충격 보강제
일 구현예의 수지 조성물은 상술한 각 성분 외에도 충격 보강제를 더 포함한다. 이러한 충격 보강제로는 일 구현예의 수지 조성물 및 이의 성형품의 충격 강도를 적절히 보강하기 위해 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체를 포함하는 것을 사용할 수 있다. 다만, 일 구현예의 수지 조성물은 상술한 코폴리카보네이트 수지의 사용으로 인해 낮은 함량의 충격 보강제를 포함하면서도 우수한 충격 강도 등을 나타낼 수 있으며, 상기 낮은 함량의 충격 보강제 및 후술하는 인계 난연제의 적용으로 우수한 난연성을 함께 나타낼 수 있다.
상기 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체는 디엔계 고무, 아크릴레이트계 고무 및 실리콘계 고무로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 고무를 포함하는 코어 구조에, 비닐계 불포화 단량체가 그라프트되어 쉘이 형성된 코어-쉘 구조의 그라프트 공중합체로 될 수 있으며, 이러한 충격 보강제가 일 구현예의 수지 조성물에 사용되어 낮은 함량 하에서도 충격 강도 등을 보다 적절히 보강할 수 있음이 확인되었다.
이러한 그라프트 공중합체 형태의 충격 보강제에서, 상기 고무로는 탄소수 4 내지 6의 디엔계 고무, 아크릴레이트계 고무 또는 실리콘계 고무 등을 1종 이상 사용할 수 있고, 상기 충격 보강제의 구조적 안정성 측면에서, 실리콘계 고무, 아크릴레이트계 고무 또는 실리콘-아크릴레이트계 고무를 보다 적절히 사용할 수 있다.
보다 구체적인 예에서, 상기 아크릴레이트계 고무로는 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, n-프로필(메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 또는 헥실(메타)아크릴레이트 등의 (메타)아크릴레이트 단량체로부터 형성된 고무를 사용할 수 있고, 이러한 고무의 형성을 위해 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 1,3-부틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 1,4-부틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 알릴(메타)아크릴레이트, 또는 트리알릴시아누레이트 등의 경화제를 더 사용할 수 있다.
또한, 상기 실리콘계 고무로는 시클로실록산으로부터 제조되는 것을 사용할 수 있고, 이의 구체적인 예로는 헥사메틸시클로트리실록산, 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산, 트리메틸트리페닐시클로트리실록산, 테트라메틸테트라페닐시클로테트로실록산, 및 옥타페닐시클로테트라실록산으로 이루어진 군에서 선택된 1 종 이상으로부터 제조된 것을 사용할 수 있다. 이러한 실리콘계 고무의 형성을 위해, 트리메톡시메틸실란, 트리에톡시페닐실란, 테트라메톡시실란, 또는 테트라에톡시실란 등의 경화제를 더 사용할 수 있다.
또한, 상술한 충격 보강제에서, 상기 고무에 그라프트되는 비닐계 불포화 단량체로는 방향족 비닐계 단량체 또는 상기 방향족 비닐계 단량체와 공중합 가능한 단량체 등을 1종 이상 사용할 수 있다.
상기 방향족 비닐 단량체로는 스티렌, α-메틸스티렌, β-메틸스티렌, p-메틸스티렌, 파라 t-부틸스티렌, 또는 에틸스티렌 등이 포함될 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용될 수 있다. 그리고, 상기 방향족 비닐계 단량체와 공중합 가능한 단량체로는 시안화 비닐 화합물, 탄소수 1 내지 12의 알킬(메타)아크릴레이트, (메타)아크릴레이트 또는 탄소수 1 내지 12의 알킬 또는 페닐 핵치환 말레이미드 등이 사용될 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용될 수 있다.
상술한 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체 형태의 충격 보강제는 당업자에게 잘 알려진 방법에 따라 직접 합성하거나, 상업적으로 입수하여 사용할 수 있다.
그리고, 상술한 충격 보강제는 일 구현예의 수지 조성물의 전체 함량을 기준으로, 1 내지 10 중량%, 혹은 1.5 내지 5 중량%, 혹은 2 내지 4 중량%의 함량으로 포함될 수 있다. 이러한 충격 보강제의 함량이 지나치게 크게 될 경우에는, 추가적인 충격 강도의 향상 효과가 실질적으로 없고, 일 구현예의 수지 조성물이 우수한 난연성을 나타내기 어려울 수 있다. 반대로, 충격 보강제의 함량이 지나치게 작아지면, 일 구현예의 수지 조성물 및 성형품의 충격 강도 등 내충격성이 충분치 못할 수 있다.
(5) 인계 난연제
일 구현예의 수지 조성물은 인계 난연제를 더 포함한다. 사용 가능한 인계 난연제의 종류는 특히 한정되지 않으며, 이전부터 수지 조성물에 사용 가능한 것으로 알려진 임의의 인계 난연제, 예를 들어, 모노포스페이트 화합물, 포스페이트 올리고머 화합물, 포스포네이트 올리고머 화합물, 포스포니트릴 올리고머 화합물, 및 포스폰산아미드 화합물로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 유기 인계 난연제가 별다른 제한 없이 사용될 수 있다.
일 구현예의 수지 조성물 및 성형품은 상대적으로 낮은 함량의 충격 보강제를 포함하며, 그만큼 인계 난연제를 일정 수준 이상의 함량으로 포함함에 따라, 보다 우수한 난연성을 나타낼 수 있다.
이러한 인계 난연제의 보다 구체적인 예로는 하기 화학식 5로 표시되는 축합 인산 에스테르를 들 수 있다:
[화학식 5]
Figure 112015118054773-pat00018
상기 화학식 5에서,
Ar1, Ar2, Ar3, 및 Ar4는 각각 독립적으로 할로겐-프리 아로마틱 그룹이고,
Q는
Figure 112015118054773-pat00019
,
Figure 112015118054773-pat00020
또는
Figure 112015118054773-pat00021
이고; 상기 R7 내지 R14는 각각 독립적으로 수소 원자 또는 C1-5 알킬기이고; 상기 G는 직접 결합(direct binding), O, S, SO2, C(CH3)2, CH2, CHPh를 나타내고, 상기 Ph는 페닐기이고,
n은 1 이상의 정수이고,
k 및 m은 각각 0 이상 2 이하의 정수이고, (k+m)은 0 이상 2 이하의 정수이다.
상기 인산 에스테르계 난연제는 상술한 폴리카보네이트 수지가 갖는 고유 물성과 상기 코폴리카보네이트 수지가 첨가됨에 따른 물성 향상 효과의 저하를 최소화하면서도 UL 94 V Test에 따른 V-0 등급 또는 V-1 등급의 높은 난연성의 발현을 가능케 한다.
상기 화학식 5로 표시되는 축합 인산 에스테르는 서로 다른 n 또는 서로 다른 구조를 갖는 축합 인산 에스테르의 혼합물을 포함할 수 있다.
상기 화학식 5에서 n은 1 이상의 정수이고, 그 상한은 난연성의 발현 측면에서 40 이하가 바람직하며; 바람직하게는 1 내지 10, 보다 바람직하게는 1 내지 5일 수 있다.
상기 화학식 5에서, k와 m은 각각 0 이상 2 이하의 정수이고, (k+m)은 0 이상 2 이하의 정수이며; 바람직하게는 각각 0 이상 1 이하의 정수, 보다 바람직하게는 각각 1일 수 있다.
상기 화학식 5의 Q에서 R7 내지 R14는 각각 독립적으로 수소 원자 또는 C1-5 알킬기로서; 구체적으로 수소, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸, tert-부틸, 네오펜틸 등일 수 있으며; 바람직하게는 수소, 메틸 또는 에틸; 보다 바람직하게는 수소일 수 있다.
상기 화학식 5의 Ar1, Ar2, Ar3, 및 Ar4는 각각 독립적으로 할로겐-프리 아로마틱 그룹으로서, 구체적으로 벤젠 골격, 나프탈렌 골격, 인덴 골격, 또는 안트라센 골격을 갖는 아로마틱 그룹일 수 있다. 그리고, 상기 Ar1, Ar2, Ar3, 및 Ar4는 각각 할로겐을 함유하지 않는 탄소수 1 내지 8의 유기 잔기로 치환되어 있을 수 있다. 예를 들어, 상기 Ar1, Ar2, Ar3, 및 Ar4는 각각 독립적으로 페닐, 톨릴, 크레실, 자일릴, 이소프로필페닐, 부틸페닐, tert-부틸페닐, 디-tert-부틸페닐, p-쿠밀페닐 등일 수 있다.
보다 구체적인 예에서, 상기 화학식 5로 표시되는 축합 인산 에스테르는 하기 화학식 5-1 내지 5-4로 표시되는 화합물일 수 있다:
[화학식 5-1]
Figure 112015118054773-pat00022
[화학식 5-2]
Figure 112015118054773-pat00023
[화학식 5-3]
Figure 112015118054773-pat00024
[화학식 5-4]
Figure 112015118054773-pat00025
상기 화학식 5-1 내지 5-4에서, n은 1 이상의 정수이다.
비 제한적인 예로, 시판되는 인산 에스테르계 난연제로는 PX-200, PX-201, PX-202, CR-733S, CR-741, CR747 (이상 DAIHACHI　CHEMICAL INDUSTRY Co., Ltd.); FP-600, FP-700, FP-800 (ADEKA Co.) 등을 들 수 있다.
한편, 상기 인계 난연제는 일 구현예의 수지 조성물의 전체 함량을 기준으로, 2 내지 15 중량%, 혹은 4 내지 13 중량%, 혹은 5 내지 10 중량%의 함량으로 포함될 수 있다. 이로서, 일 구현예의 수지 조성물이 우수한 난연성을 나타낼 수 있으면서도, 상기 난연제의 첨가에 따른 성형품의 기계적 물성 저하 등을 최소화할 수 있다.
(6) 기타 성분
한편, 일 구현예에 따른 수지 조성물에는 필요에 따라 polytetrafluoroethylene (PTFE) 등의 불소계 중합체와 같은 적하 억제제(drip inhibitor); 계면활성제; 핵제; 커플링제; 충전제; 가소제; 활제; 항균제; 이형제; 열 안정제; 산화 방지제; UV 안정제; 상용화제; 착색제; 정전기 방지제; 안료; 염료; 방염제 등의 첨가제가 추가로 포함될 수 있다.
이러한 첨가제의 함량은 조성물에 부여하고자 하는 물성에 따라 달라질 수 있다. 예를 들어, 상기 첨가제는 상기 폴리카보네이트 수지 100 중량부에 대하여 각각 0.01 내지 10 중량부로 포함될 수 있다.
다만, 상기 폴리카보네이트계 수지 조성물이 갖는 내열성, 충격 강도, 내화학성 등이 상기 첨가제의 적용에 의해 저하되는 것을 방지하기 위하여, 상기 첨가제의 총 함량은 상기 폴리카보네이트 수지 100 중량부에 대하여 20 중량부 이하, 또는 15 중량부 이하, 또는 10 중량부 이하인 것이 적절하다.
II. 폴리카보네이트계 수지 성형품
본 발명의 다른 구현 예에 따르면, 상술한 폴리카보네이트계 수지 조성물을 포함하는 성형품이 제공된다.
상기 성형품은 상술한 폴리카보네이트계 수지 조성물을 원료로 사용하여 압출, 사출, 또는 캐스팅 등의 방법으로 성형하여 얻어지는 물품이다. 상기 성형 방법 및 그 조건은 성형품의 종류에 따라 적절히 선택 및 조절될 수 있다.
비 제한적인 예로, 상기 성형품은 상기 폴리카보네이트계 수지 조성물을 혼합 및 압출 성형하여 펠릿으로 제조한 후, 상기 펠릿을 건조하여 사출하는 방법으로 얻어질 수 있다.
특히, 상기 성형품은 상기 폴리카보네이트계 수지 조성물로부터 형성됨에 따라 낮은 변형 특성, 우수한 충격 강도 및 외관의 표면 특성과, 우수한 난연성 등을 나타낼 수 있고, 타블렛 PC 등 휴대용 전자 기기의 하우징용 소재로서 적절히 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 폴리카보네이트계 수지 조성물과 이의 성형품은 낮은 변형 특성, 우수한 충격 강도 및 외관의 표면 특성과, 우수한 난연성 등을 나타낼 수 있고, 타블렛 PC 등 휴대용 전자 기기의 하우징용 소재로서 적절히 사용될 수 있다.
이하, 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예들이 제시된다. 그러나 하기의 실시예들은 발명을 예시하기 위한 것일 뿐, 발명을 이들만으로 한정하는 것은 아니다.
제조예 1
폴리오르가노실록산(AP-PDMS, n=34)의 제조
Figure 112015118054773-pat00026
: 옥타메틸시클로테트라실록산 47.6 g(160 mmol), 테트라메틸디실록산 2.4 g(17.8 mmol)을 혼합한 후, 상기 혼합물을 옥타메틸시클로테트라실록산 100 중량부 대비 산성백토(DC-A3) 1 중량부와 함께 3L 플라스크에 넣고 60℃로 4시간 동안 반응시켰다. 반응 종료 후 이를 에틸아세테이트로 희석하고 셀라이트(celite)를 사용하여 빠르게 필터링하였다. 이렇게 수득된 미변성 폴리오르가노실록산의 반복단위(n1)는 1H NMR로 확인한 결과 34이었다.
상기 수득된 말단 미변성 폴리오르가노실록산에 2-알릴페놀 4.81 g(35.9 mmol)과 칼스테드 백금 촉매(Karstedt's platinum catalyst) 0.01 g(50 ppm)을 투입하여 90℃에서 3시간 동안 반응시켰다. 반응 종료 후, 미반응 실록산은 120℃, 1 torr의 조건으로 이베이퍼레이션하여 제거하였다. 이렇게 수득한 말단 변성 폴리오르가노실록산을 AP-PDMS(n1=34)로 명명하였다. AP-PDMS는 연황색 오일이며, Varian 500MHz을 이용하여 1H NMR을 통해 반복단위(n1)는 34임을 확인하였으며, 더 이상의 정제는 필요하지 않았다.
제조예 2
폴리오르가노실록산(MBHB-PDMS, n2=58)의 제조
Figure 112015118054773-pat00027
:옥타메틸시클로테트라실록산 47.60 g(160 mmol), 테트라메틸디실록산 1.5 g(11 mmol)을 혼합한 후, 상기 혼합물을 옥타메틸시클로테트라실록산 100 중량부 대비 산성백토(DC-A3) 1 중량부와 함께 3L 플라스크에 넣고 60℃로 4시간 동안 반응시켰다. 반응 종료 후, 에틸아세테이트로 희석하고 셀라이트를 사용하여 빠르게 필터링하였다. 이렇게 수득된 말단 미변성 폴리오르가노실록산의 반복단위(n2)는 1H NMR로 확인한 결과 58이었다.
상기 수득된 말단 미변성 폴리오르가노실록산에 3-메틸부트-3-에닐 4-하이드록시벤조에이트(3-methylbut-3-enyl 4-hydroxybenzoate) 6.13 g(29.7 mmol)과 칼스테드 백금 촉매(Karstedt's platinum catalyst) 0.01 g(50 ppm)을 투입하여 90℃에서 3시간 동안 반응시켰다. 반응 종료 후, 미반응 실록산은 120℃, 1 torr의 조건으로 이베이퍼레이션하여 제거하였다. 이렇게 수득한 말단 변성 폴리오르가노실록산을 MBHB-PDMS(n2=58)로 명명하였다. MBHB-PDMS는 연황색 오일이며, Varian 500MHz을 이용하여 1H NMR을 통해 반복단위(n2)는 58임을 확인하였으며, 더 이상의 정제는 필요하지 않았다.
제조예 3
코폴리카보네이트 수지의 제조
: 중합 반응기에 물 1784 g, NaOH 385 g 및 BPA(bisphenol A) 232 g을 넣고, N2 분위기 하에 혼합하여 녹였다. 여기에 PTBP(para-tert butylphenol) 4.3 g과 제조예 1에 따른 AP-PDMS(n1=34) 4.72 g 및 제조예 2에 따른 MBHB-PDMS(n2=58) 0.52 g의 혼합액을 MC(methylene chloride)로 용해하여 넣어주었다. 그 다음 TPG(triphosgene) 128 g을 MC에 녹여 pH를 11 이상으로 유지시켜 주면서 1시간 동안 투입하여 반응시킨 다음 10분 뒤에 TEA(triethylamine) 46 g을 넣어 커플링(coupling) 반응을 시켰다. 총 반응시간 1시간 20분이 지난 다음 pH를 4로 낮추어 TEA를 제거하였고, 증류수로 3회 세척하여 생성된 중합체의 pH를 6~7 중성으로 맞추었다. 이렇게 얻은 중합체를 메탄올과 헥산 혼합용액에서 재침전시켜 수득한 다음, 이를 120℃에서 건조하여 최종적으로 코폴리카보네이트 수지(Mw=30,500)를 얻었다.
실시예 및 비교예
하기 표 1의 조성으로 각 성분을 첨가한 후 용융 및 혼련 압출하여 펠렛을 제조하였다. 제조된 펠렛을 70℃에서 6 시간 건조한 후, 이를 사출하여 물성 평가를 위한 시편을 제조하였다.
각 실시예 및 비교예에서 사용된 성분들은 다음과 같다.
(A) 비스페놀 A 폴리카보네이트 수지(PC)
폴리카보네이트 수지는 비스페놀 A의 중합체로서, 이의 용융지수(MI)는 ASTM D1238에 따라, 300℃의 온도 및 1.2kg의 하중 하에서 10분간 측정되는 무게(g)로서 측정하였다. 이러한 측정 결과, 용융지수가 10g/10분으로 되는 방향족 폴리카보네이트 수지(엘지화학 PC1300-10)를 사용하였다.
(B) 상기 제조예 3에 따른 코폴리카보네이트 수지 (PC 8000-05, LG Chem.)
(C) 유리 섬유
오웬스 코닝 사의 직경(D) 14㎛, 길이(L) 5mm, 식 1로 계산한 애스펙트비(δ)가 약 357이고, 촙 스트랜드 G/F 415A(고충격 폴리카보네이트 및 폴리에틸렌용)를 사용하였다.
(D) 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체의 충격 보강제로서, 일본 MRC 사의 silicone-acrylate 고무를 사용한 Metablen S-2100을 사용하였다.
(E) 인계 난연제
비스페놀-A 비스(디페닐포스페이트)인 액상 난연제 - FP-600을 사용하였다.
(F) 적하 억제제(drip inhibitor)
폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE)을 사용하였다(포세라사의 Xflon-G)
실시예 1
(중량%)		 실시예 2
(중량%)		 실시예 3
(중량%)		 실시예 4
(중량%)		 비교예 1
(중량%)		 비교예 2
(중량%)
A 66.3 36.3 62.3 67.3 86.3 83.3
B 20 50 20 20 0 0
C 5 5 5 5 5 5
D 2 2 2 1 2 5
E 6 6 10 6 6 6
F 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7
시험예
상기 실시예 및 비교예의 조성물로부터 형성된 각각의 시편에 대하여 아래와 같은 방법으로 물성을 측정하였고, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
(1) 용융 지수(MI): ASTM D1238에 따라, 300℃의 온도 및 1.2kg의 하중 하에서 10분간 측정되는 무게(g)로서 산출하였다.
(2) 충격 강도(IZOD): ASTM D256에 의거하여 23℃ 하에서 1/8 inch (Notched Izod, J/m)로 측정하였다.
(3) 난연 등급: UL 94 V Test (vertical burning test, 1.6mm) 규격에 의거하여 측정하였다.
실시예 1 실시예 2 실시예 3 실시예 4 비교예 1 비교예 2
용융지수
(g/10분)		 10 7 13 11 12 12
충격강도
(kgcm/cm)		 25 35 20 21 18 26
난연성 등급 V-1 V-1 V-0 V-1 V-1 V-2
상기 표 1을 참고하면 실시예는 우수한 용융 지수와 함께, 비교예에 비해 우수한 난연성 또는 충격 강도를 나타내는 것으로 확인된다.

Claims (15)

  1. 방향족 폴리카보네이트계 제1 반복 단위로 이루어진 폴리카보네이트 수지,
    방향족 폴리카보네이트계 제1 반복 단위와, 하나 이상의 실록산 결합을 갖는 방향족 폴리카보네이트계 제2 반복 단위를 포함한 코폴리카보네이트 수지,
    유리 섬유,
    고무변성 비닐계 그라프트 공중합체를 포함하는 충격 보강제, 및
    인계 난연제를 포함하고;
    상기 제1 반복 단위는 각각 독립적으로 하기 화학식 1로 표시되는 반복 단위를 포함하고;
    상기 제2 반복 단위는 하기 화학식 3으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 반복 단위를 포함하고, 하기 화학식 2로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 반복 단위를 더 포함하는, 폴리카보네이트계 수지 조성물:
    [화학식 1]
    Figure 112017054234976-pat00028

    상기 화학식 1에서,
    R1 내지 R4는 각각 독립적으로 수소, C1-10 알킬, C1-10 알콕시, 또는 할로겐이고,
    Z는 비치환되거나 또는 페닐로 치환된 C1-10 알킬렌, 비치환되거나 또는 C1-10 알킬로 치환된 C3-15 사이클로알킬렌, O, S, SO, SO2, 또는 CO이고;
    [화학식 2]
    Figure 112017054234976-pat00038

    상기 화학식 2에서,
    X1은 각각 독립적으로 C1-10 알킬렌이고,
    R5는 각각 독립적으로 수소; 비치환되거나 또는 옥시라닐, 옥시라닐로 치환된 C1-10 알콕시, 또는 C6-20 아릴로 치환된 C1-15 알킬; 할로겐; C1-10 알콕시; 알릴; C1-10 할로알킬; 또는 C6-20 아릴이고,
    n1은 10 내지 200의 정수이며;
    [화학식 3]
    Figure 112017054234976-pat00029

    상기 화학식 3에서,
    X2은 각각 독립적으로 C1-10 알킬렌이고,
    Y1은 각각 독립적으로 수소, C1-6 알킬, 할로겐, 히드록시, C1-6 알콕시 또는 C6-20 아릴이고,
    R6는 각각 독립적으로 수소; 비치환되거나 또는 옥시라닐, 옥시라닐로 치환된 C1-10 알콕시, 또는 C6-20 아릴로 치환된 C1-15 알킬; 할로겐; C1-10 알콕시; 알릴; C1-10 할로알킬; 또는 C6-20 아릴이고,
    n2는 10 내지 200의 정수이다.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 폴리카보네이트 수지는 300℃의 온도 및 1.2kg의 하중 하에서 5 g/10분 내지 25 g/10분의 용융지수(MI)를 갖는 폴리카보네이트계 수지 조성물.
  3. 삭제
  4. 제 1 항에 있어서, 상기 화학식 1의 반복 단위는 하기 화학식 1-1로 표시되는 폴리카보네이트계 수지 조성물:
    [화학식 1-1]
    Figure 112015118054773-pat00031
    .
  5. 제 1 항에 있어서, 상기 화학식 2의 반복 단위는 하기 화학식 2-1로 표시되는 폴리카보네이트계 수지 조성물:
    [화학식 2-1]
    Figure 112017054234976-pat00032

    상기 화학식 2-1에서,
    상기 R5 및 n1은 각각 상기 화학식 2에서 정의된 바와 같다.
  6. 제 1 항에 있어서, 상기 화학식 3의 반복 단위는 하기 화학식 3-1로 표시되는 폴리카보네이트계 수지 조성물:
    [화학식 3-1]
    Figure 112015118054773-pat00033
    상기 화학식 3-1에서,
    상기 R6 및 n2는 각각 상기 화학식 3에서 정의된 바와 같다.
  7. 제 1 항에 있어서, 상기 코폴리카보네이트 수지는 90 내지 99.999 중량%의 상기 제1 반복 단위와 0.001 내지 10 중량%의 상기 제2 반복 단위를 포함하는 폴리카보네이트계 수지 조성물.
  8. 제 1 항에 있어서, 상기 폴리카보네이트 수지 및 상기 코폴리카보네이트 수지는 각각 1,000 내지 100,000 g/mol의 중량 평균 분자량을 갖는 폴리카보네이트계 수지 조성물.
  9. 제 1 항에 있어서, 상기 유리 섬유는 에폭시 실란계 화합물 또는 올레핀 실란계 화합물로 표면 처리된 유리 섬유, 또는 표면 미처리 유리 섬유인 폴리카보네이트계 수지 조성물.
  10. 제 1 항에 있어서, 상기 유리 섬유는 길이 방향에 수직한 방향으로 직사각형, 원형 또는 타원형의 단면을 가지며, 하기 식 1의 애스펙트비가 100 내지 500이고, 길이(L)가 2 내지 7mm이고, D가 5 내지 20㎛인 폴리카보네이트계 수지 조성물:
    [식 1]
    애스펙트비(δ) = L/D
    식 1에서, L은 유리섬유의 길이이며, D는 상기 직사각형 단면의 가장 긴 변의 길이, 상기 원형 단면의 직경의 길이 또는 상기 타원형 단면의 가장 긴 직경의 길이이다.
  11. 제 1 항에 있어서, 상기 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체는 디엔계 고무, 아크릴레이트계 고무 및 실리콘계 고무로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 고무를 포함하는 코어 구조에,
    비닐계 불포화 단량체가 그라프트되어 쉘이 형성된 코어-쉘 구조의 그라프트 공중합체인 폴리카보네이트계 수지 조성물.
  12. 제 1 항에 있어서, 상기 인계 난연제는 하기 화학식 5로 표시되는 축합 인산 에스테르를 포함하는 폴리카보네이트계 수지 조성물:
    [화학식 5]
    Figure 112015118054773-pat00034

    상기 화학식 5에서,
    Ar1, Ar2, Ar3, 및 Ar4는 각각 독립적으로 할로겐-프리 아로마틱 그룹이고,
    Q는
    Figure 112015118054773-pat00035
    ,
    Figure 112015118054773-pat00036
    또는
    Figure 112015118054773-pat00037
    이고; 상기 R7 내지 R14는 각각 독립적으로 수소 원자 또는 C1-5 알킬기이고; 상기 G는 직접 결합(direct binding), O, S, SO2, C(CH3)2, CH2, CHPh를 나타내고, 상기 Ph는 페닐기이고,
    n은 1 이상의 정수이고,
    k 및 m은 각각 0 이상 2 이하의 정수이고, (k+m)은 0 이상 2 이하의 정수이다.
  13. 제 1 항에 있어서,
    20 내지 70 중량%의 폴리카보네이트 수지
    10 내지 70 중량%의 코폴리카보네이트 수지,
    1 내지 20 중량%의 유리 섬유,
    1 내지 10 중량%의 충격 보강제, 및
    2 내지 15 중량%의 인계 난연제를 포함하는 폴리카보네이트계 수지 조성물.
  14. 제 1 항에 있어서, 불소계 중합체의 적하 억제제(drip inhibitor)를 더 포함하는 폴리카보네이트계 수지 조성물.
  15. 제 1 항의 폴리카보네이트계 수지 조성물을 포함하는 성형품.
KR1020150170809A 2014-12-04 2015-12-02 폴리카보네이트계 수지 조성물 및 이의 성형품 KR101804428B1 (ko)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/KR2015/013161 WO2016089139A1 (ko) 2014-12-04 2015-12-03 폴리카보네이트계 수지 조성물 및 이의 성형품
US15/516,619 US10240037B2 (en) 2014-12-04 2015-12-03 Polycarbonate-based resin composition and molded article thereof
CN201580055183.XA CN106795297B (zh) 2014-12-04 2015-12-03 聚碳酸酯类树脂组合物及其成型制品

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR20140173005 2014-12-04
KR1020140173005 2014-12-04

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20160067763A KR20160067763A (ko) 2016-06-14
KR101804428B1 true KR101804428B1 (ko) 2017-12-04

Family

ID=56092030

Family Applications (22)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020150104643A KR20160067714A (ko) 2014-12-04 2015-07-23 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 물품
KR1020150105367A KR20160067715A (ko) 2014-12-04 2015-07-24 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 물품
KR1020150106021A KR20160067716A (ko) 2014-12-04 2015-07-27 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 물품
KR1020150128296A KR20160067719A (ko) 2014-12-04 2015-09-10 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 조성물
KR1020150156121A KR101676836B1 (ko) 2014-12-04 2015-11-06 폴리카보네이트 수지 조성물
KR1020150159658A KR101696392B1 (ko) 2014-12-04 2015-11-13 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 조성물
KR1020150159657A KR101685666B1 (ko) 2014-12-04 2015-11-13 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 조성물
KR1020150159660A KR101698161B1 (ko) 2014-12-04 2015-11-13 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 조성물
KR1020150159987A KR101759717B1 (ko) 2014-12-04 2015-11-13 코폴리카보네이트 조성물 및 이를 포함하는 물품
KR1020150169804A KR101666669B1 (ko) 2014-12-04 2015-12-01 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 조성물
KR1020150170789A KR101803959B1 (ko) 2014-12-04 2015-12-02 폴리카보네이트계 수지 조성물 및 이의 성형품
KR1020150170782A KR101803960B1 (ko) 2014-12-04 2015-12-02 코폴리카보네이트 수지 조성물 및 이를 포함하는 물품
KR1020150170811A KR101666670B1 (ko) 2014-12-04 2015-12-02 코폴리카보네이트 수지 조성물
KR1020150170809A KR101804428B1 (ko) 2014-12-04 2015-12-02 폴리카보네이트계 수지 조성물 및 이의 성형품
KR1020150170828A KR101804439B1 (ko) 2014-12-04 2015-12-02 폴리카보네이트계 수지 조성물 및 이의 성형품
KR1020150170792A KR101786568B1 (ko) 2014-12-04 2015-12-02 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 조성물
KR1020150171780A KR101691627B1 (ko) 2014-12-04 2015-12-03 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 조성물
KR1020150171768A KR101678615B1 (ko) 2014-12-04 2015-12-03 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 물품
KR1020150171776A KR101817680B1 (ko) 2014-12-04 2015-12-03 난연성 폴리카보네이트계 수지 조성물 및 이의 성형품
KR1020150171781A KR101809649B1 (ko) 2014-12-04 2015-12-03 폴리카보네이트 조성물 및 이를 포함하는 물품
KR1020150172408A KR101899471B1 (ko) 2014-12-04 2015-12-04 폴리카보네이트계 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품
KR1020150172405A KR101898169B1 (ko) 2014-12-04 2015-12-04 폴리카보네이트 조성물 및 이를 포함하는 물품

Family Applications Before (13)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020150104643A KR20160067714A (ko) 2014-12-04 2015-07-23 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 물품
KR1020150105367A KR20160067715A (ko) 2014-12-04 2015-07-24 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 물품
KR1020150106021A KR20160067716A (ko) 2014-12-04 2015-07-27 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 물품
KR1020150128296A KR20160067719A (ko) 2014-12-04 2015-09-10 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 조성물
KR1020150156121A KR101676836B1 (ko) 2014-12-04 2015-11-06 폴리카보네이트 수지 조성물
KR1020150159658A KR101696392B1 (ko) 2014-12-04 2015-11-13 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 조성물
KR1020150159657A KR101685666B1 (ko) 2014-12-04 2015-11-13 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 조성물
KR1020150159660A KR101698161B1 (ko) 2014-12-04 2015-11-13 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 조성물
KR1020150159987A KR101759717B1 (ko) 2014-12-04 2015-11-13 코폴리카보네이트 조성물 및 이를 포함하는 물품
KR1020150169804A KR101666669B1 (ko) 2014-12-04 2015-12-01 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 조성물
KR1020150170789A KR101803959B1 (ko) 2014-12-04 2015-12-02 폴리카보네이트계 수지 조성물 및 이의 성형품
KR1020150170782A KR101803960B1 (ko) 2014-12-04 2015-12-02 코폴리카보네이트 수지 조성물 및 이를 포함하는 물품
KR1020150170811A KR101666670B1 (ko) 2014-12-04 2015-12-02 코폴리카보네이트 수지 조성물

Family Applications After (8)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020150170828A KR101804439B1 (ko) 2014-12-04 2015-12-02 폴리카보네이트계 수지 조성물 및 이의 성형품
KR1020150170792A KR101786568B1 (ko) 2014-12-04 2015-12-02 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 조성물
KR1020150171780A KR101691627B1 (ko) 2014-12-04 2015-12-03 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 조성물
KR1020150171768A KR101678615B1 (ko) 2014-12-04 2015-12-03 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 물품
KR1020150171776A KR101817680B1 (ko) 2014-12-04 2015-12-03 난연성 폴리카보네이트계 수지 조성물 및 이의 성형품
KR1020150171781A KR101809649B1 (ko) 2014-12-04 2015-12-03 폴리카보네이트 조성물 및 이를 포함하는 물품
KR1020150172408A KR101899471B1 (ko) 2014-12-04 2015-12-04 폴리카보네이트계 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품
KR1020150172405A KR101898169B1 (ko) 2014-12-04 2015-12-04 폴리카보네이트 조성물 및 이를 포함하는 물품

Country Status (9)

Country Link
US (18) US9745417B2 (ko)
EP (11) EP3219742B1 (ko)
JP (13) JP2017501245A (ko)
KR (22) KR20160067714A (ko)
CN (18) CN105899576A (ko)
ES (1) ES2844674T3 (ko)
PL (10) PL3064523T3 (ko)
TW (15) TWI582127B (ko)
WO (2) WO2016089168A1 (ko)

Families Citing this family (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10370490B2 (en) * 2014-04-04 2019-08-06 Sabic Global Technologies B.V. Polycarbonate fibers and substrates comprising same
KR101779188B1 (ko) 2014-09-05 2017-09-15 주식회사 엘지화학 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 조성물
KR101685665B1 (ko) * 2014-12-04 2016-12-12 주식회사 엘지화학 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 조성물
KR20160067714A (ko) 2014-12-04 2016-06-14 주식회사 엘지화학 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 물품
KR101948823B1 (ko) * 2015-09-04 2019-02-15 주식회사 엘지화학 신규한 폴리오르가노실록산 및 이를 사용하여 제조되는 코폴리카보네이트
KR101926740B1 (ko) * 2015-11-30 2018-12-07 주식회사 엘지화학 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조되는 성형품
KR101924199B1 (ko) * 2016-02-01 2018-11-30 주식회사 엘지화학 신규한 폴리오르가노실록산 및 이를 사용하여 제조되는 코폴리카보네이트
JP2018059028A (ja) * 2016-10-07 2018-04-12 出光興産株式会社 ポリカーボネート系樹脂組成物及び成形体
KR102072223B1 (ko) * 2016-10-20 2020-01-31 주식회사 엘지화학 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 수지 조성물
KR102030732B1 (ko) * 2016-10-20 2019-10-11 주식회사 엘지화학 폴리카보네이트 수지 조성물
KR102168679B1 (ko) * 2016-10-20 2020-10-21 주식회사 엘지화학 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 수지 조성물
KR20180043685A (ko) * 2016-10-20 2018-04-30 주식회사 엘지화학 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 수지 조성물
CN106371672B (zh) * 2016-10-24 2024-04-19 上海天马微电子有限公司 柔性显示面板和装置
KR102095002B1 (ko) 2016-11-01 2020-03-30 주식회사 엘지화학 폴리카보네이트 조성물 및 이를 포함하는 물품
CN106633762B (zh) * 2016-11-16 2019-05-10 上海长伟锦磁工程塑料有限公司 一种耐低温低烟阻燃光扩散聚碳酸酯复合材料
CN106928439B (zh) * 2017-03-17 2019-05-03 广东新通彩材料科技有限公司 一种耐低温非透明高冲击无规共聚聚碳酸酯及其制备方法和用途
CN107082877B (zh) * 2017-03-17 2019-05-03 广东新通彩材料科技有限公司 一种制备非透明型聚硅氧烷-聚碳酸酯无规共聚物的方法
CN107022071B (zh) * 2017-03-17 2019-02-26 广东新通彩材料科技有限公司 一种聚硅氧烷嵌段的特异性封端共聚碳酸酯及其制备方法
KR102178647B1 (ko) * 2017-12-26 2020-11-13 주식회사 엘지화학 폴리카보네이트계 수지 조성물 및 이의 성형품
KR102165061B1 (ko) * 2017-12-27 2020-10-13 주식회사 엘지화학 폴리카보네이트 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품
KR102209392B1 (ko) * 2018-05-15 2021-01-28 주식회사 엘지화학 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이를 포함하는 광학 성형품
KR102197159B1 (ko) * 2018-07-26 2020-12-31 롯데첨단소재(주) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
KR102293209B1 (ko) * 2018-08-10 2021-08-23 주식회사 엘지화학 폴리카보네이트 및 이의 제조방법
KR102219311B1 (ko) 2018-08-10 2021-02-24 주식회사 엘지화학 폴리카보네이트 및 이의 제조방법
KR102293210B1 (ko) * 2018-08-10 2021-08-25 주식회사 엘지화학 폴리카보네이트 및 이의 제조방법
CN112912325A (zh) * 2018-10-25 2021-06-04 住友电气工业株式会社 光纤缆线用卷取线轴
KR102188340B1 (ko) 2018-11-29 2020-12-08 롯데첨단소재(주) 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
KR102114464B1 (ko) * 2018-12-05 2020-05-25 주식회사 삼양사 난연성 및 내열성을 동시에 우수하게 만족시키는 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품
CN109897386A (zh) * 2019-03-18 2019-06-18 深圳烯湾科技有限公司 聚碳酸酯组合物及其制备方法和应用
CN110540529B (zh) * 2019-03-26 2023-01-24 贵州大学 一种二元醇基碳酸酯可聚合单体及其聚合物
CN110157174A (zh) * 2019-05-30 2019-08-23 深圳华力兴新材料股份有限公司 一种玻璃纤维增强的阻燃聚碳酸酯复合材料及其制备方法和应用
KR102426547B1 (ko) 2019-09-02 2022-07-29 주식회사 엘지화학 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 폴리카보네이트 조성물
KR20220005912A (ko) * 2020-07-07 2022-01-14 현대모비스 주식회사 광투과성 성형품 및 자동차 내장재
KR102624855B1 (ko) 2020-08-27 2024-01-12 롯데케미칼 주식회사 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품
WO2022080938A1 (ko) * 2020-10-16 2022-04-21 주식회사 엘지화학 폴리카보네이트 및 이의 제조방법
CN113402704B (zh) * 2021-07-09 2022-09-20 万华化学集团股份有限公司 一种聚碳酸酯共聚物及其制备方法和用途
CN114806124B (zh) * 2022-03-31 2024-05-14 金发科技股份有限公司 一种耐候pc/聚酯合金材料及其制备方法与应用
WO2024039099A1 (ko) * 2022-08-19 2024-02-22 (주) 엘지화학 폴리카보네이트 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100366266B1 (ko) * 1994-07-15 2003-04-23 이데미쓰세끼유가가꾸가부시끼가이샤 폴리카보네이트수지조성물
JP2012116915A (ja) 2010-11-30 2012-06-21 Teijin Chem Ltd ガラス繊維強化樹脂組成物

Family Cites Families (189)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2770633A (en) * 1953-10-28 1956-11-13 Dow Corning Organosilicon esters
US2770631A (en) * 1954-05-20 1956-11-13 Dow Corning Hydroxyester substituted siloxanes
DE2162418A1 (de) * 1971-12-16 1973-06-20 Bayer Ag Polydiorganosiloxan-polycarbonatblockmischpolymere und verfahren zu deren herstellung
DE3414116A1 (de) * 1984-04-14 1985-10-24 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Uv-stabilisierte polycarbonatformkoerper
DE3506472A1 (de) * 1985-02-23 1986-08-28 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Neue polydiorganosiloxan-polycarbonat-blockcopolymere
DE3709779A1 (de) 1987-03-25 1988-10-06 Bayer Ag Polydiorganosiloxan-polycarbonat- blockcokondensate mit verbessertem schutz gegen uv-licht
JPH02138336A (ja) * 1987-09-30 1990-05-28 Mitsubishi Rayon Co Ltd 芳香族ポリエステル−ポリオルガノシロキサンブロック共重合体
US5243009A (en) * 1989-03-06 1993-09-07 General Electric Company Hydroxyarylestersiloxanes
BR9006848A (pt) 1989-07-07 1991-08-27 Idemitsu Petrochemical Co Copolimero de policarbonato-polidimetilsiloxano e processo para a sua producao
JPH03292361A (ja) * 1990-04-11 1991-12-24 Mitsubishi Gas Chem Co Inc コーポリカーボネート樹脂組成物
JPH04202464A (ja) * 1990-11-30 1992-07-23 Mitsubishi Gas Chem Co Inc 熱可塑性樹脂組成物
US5273685A (en) 1991-02-22 1993-12-28 Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc. Thermoplastic resin composition
JP3049113B2 (ja) 1991-06-18 2000-06-05 株式会社日立製作所 企業内特許抄録作成システム
ES2173080T3 (es) 1991-07-01 2002-10-16 Gen Electric Mezclas de polimeros de copolimeros de bloque policarbonato-polisoloxano con policarbonato y poliestercarbonato.
EP0522752B1 (en) * 1991-07-01 1998-04-01 General Electric Company Terpolymer having aliphatic polyester, polysiloxane and polycarbonate segments
JPH05311079A (ja) 1992-05-07 1993-11-22 Teijin Chem Ltd 芳香族ポリカーボネート樹脂系組成物
NL9202090A (nl) 1992-12-02 1994-07-01 Gen Electric Polymeermengsel met aromatisch polycarbonaat, styreen bevattend copolymeer en/of entpolymeer en een polysiloxaan-polycarbonaat blok copolymeer, daaruit gevormde voorwerpen.
US5553062A (en) 1993-04-22 1996-09-03 Interdigital Communication Corporation Spread spectrum CDMA interference canceler system and method
JP3417043B2 (ja) * 1993-05-12 2003-06-16 出光石油化学株式会社 ガラス繊維強化ポリカーボネート系樹脂組成物
US5932677A (en) 1993-05-27 1999-08-03 General Electric Company Terpolymer having aromatic polyester, polysiloxane and polycarbonate segments
EP0633292B1 (en) 1993-07-09 1998-12-30 General Electric Company Compositions of siloxane polyestercarbonate block terpolymers and high heat polycarbonates
JP3393616B2 (ja) 1994-01-27 2003-04-07 出光石油化学株式会社 ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサントリブロック共重合体及びそれを含有する樹脂組成物
JP3129374B2 (ja) 1994-03-18 2001-01-29 出光石油化学株式会社 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物
US5414054A (en) 1994-06-01 1995-05-09 Miles Inc. Copolycarbonate having improved low-temperature impact strength
US6001929A (en) 1994-07-15 1999-12-14 Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Polycarbonate resin composition
JP3037588B2 (ja) * 1994-07-15 2000-04-24 出光石油化学株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物
US5530083A (en) 1994-07-21 1996-06-25 General Electric Company Silicone-polycarbonate block copolymers and polycarbonate blends having reduced haze, and method for making
JPH08234468A (ja) 1995-02-24 1996-09-13 Konica Corp 電子写真感光体
DE19539290A1 (de) 1995-10-23 1997-04-24 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Poly-(diorganosiloxan)-Polycarbonat-Blockcopolymeren
JPH09241914A (ja) * 1995-12-26 1997-09-16 Idemitsu Petrochem Co Ltd 耐衝撃性人体保護具
JP3457805B2 (ja) * 1996-06-28 2003-10-20 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 ポリカーボネート系樹脂組成物
JPH10204179A (ja) * 1997-01-21 1998-08-04 Toray Dow Corning Silicone Co Ltd ポリオルガノシロキサンおよびその製造方法
JP4166363B2 (ja) 1999-03-29 2008-10-15 出光興産株式会社 窓ガラス
JP2000302962A (ja) 1999-04-23 2000-10-31 Mitsubishi Engineering Plastics Corp ポリカーボネート樹脂組成物
US7605221B2 (en) * 1999-05-18 2009-10-20 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Weatherable, thermostable polymers having improved flow composition
JP4377484B2 (ja) 1999-08-04 2009-12-02 出光興産株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物
US6281286B1 (en) 1999-09-09 2001-08-28 Dow Corning Corporation Toughened thermoplastic resins
US6252013B1 (en) 2000-01-18 2001-06-26 General Electric Company Method for making siloxane copolycarbonates
JP5086499B2 (ja) 2000-06-28 2012-11-28 出光興産株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物及び成形品
TW528782B (en) * 2000-06-28 2003-04-21 Idemitsu Petrochemical Co Polycarbonate resin composition and shaped article
US6492481B1 (en) 2000-07-10 2002-12-10 General Electric Company Substantially single phase silicone copolycarbonates, methods, and optical articles made therefrom
AUPQ984400A0 (en) 2000-09-01 2000-09-28 Novapharm Research (Australia) Pty Ltd Surfactant sytem
JP5290483B2 (ja) 2000-09-06 2013-09-18 帝人株式会社 難燃性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物
JP5054259B2 (ja) 2001-01-25 2012-10-24 出光興産株式会社 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物及びその成形品
US6660787B2 (en) 2001-07-18 2003-12-09 General Electric Company Transparent, fire-resistant polycarbonate compositions
JP4786835B2 (ja) 2001-09-05 2011-10-05 株式会社ジェイテクト ボールねじ装置
KR100477331B1 (ko) 2002-06-03 2005-03-21 주식회사 엔투에이 반사형 액정표시장치용 프론트라이트 유닛
JP2004035587A (ja) 2002-06-28 2004-02-05 Idemitsu Petrochem Co Ltd ポリカーボネート樹脂組成物及び成形品
US6825266B2 (en) 2002-12-30 2004-11-30 General Electric Company Polycarbonate molding compositions and articles with improved surface aesthetics
JP2005008671A (ja) * 2003-06-16 2005-01-13 Mitsubishi Gas Chem Co Inc 樹脂組成物
US7135538B2 (en) 2003-11-12 2006-11-14 General Electric Company Transparent polycarbonate-polysiloxane copolymer blend, method for the preparation thereof, and article derived therefrom
US7491346B2 (en) 2004-05-20 2009-02-17 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Polycarbonate resin and electrophotographic photosensitive member using same
US7365125B2 (en) 2004-08-16 2008-04-29 General Electric Company Polycarbonate compositions, articles, and method of manufacture
ES2403122T3 (es) 2004-10-21 2013-05-14 Lg Chem, Ltd. Procedimiento para la preparación de una resina de policarbonato
KR100676301B1 (ko) 2004-10-21 2007-01-30 주식회사 엘지화학 실록산계 코폴리카보네이트의 제조방법
JP5021192B2 (ja) 2004-12-06 2012-09-05 出光興産株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物及び成形体
US7718733B2 (en) 2004-12-20 2010-05-18 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Optically clear polycarbonate polyester compositions
US7432327B2 (en) * 2004-12-30 2008-10-07 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Transparent polymeric compositions comprising polysiloxane-polycarbonate copolymer, articles made therefrom and methods of making same
US7498401B2 (en) 2005-03-03 2009-03-03 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Thermoplastic polycarbonate compositions, articles made therefrom and method of manufacture
US20070093629A1 (en) 2005-09-14 2007-04-26 General Electric Company Siloxane bishchloroformates
US20070135569A1 (en) 2005-12-14 2007-06-14 General Electric Company Thermoplastic polycarbonate compositions, method of manufacture, and method of use thereof
KR100699560B1 (ko) 2006-02-16 2007-03-23 충주대학교 산학협력단 저온 내충격성이 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물
US20130003544A1 (en) 2006-06-15 2013-01-03 Michal Wermuth Method for scheduling of packets in tdma channels
US20080015289A1 (en) 2006-07-12 2008-01-17 General Electric Company Flame retardant and chemical resistant thermoplastic polycarbonate compositions
US7524919B2 (en) 2006-09-29 2009-04-28 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polycarbonate-polysiloxane copolymers, method of making, and articles formed therefrom
US7709562B2 (en) 2006-09-29 2010-05-04 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Thermoplastic compositions, methods of making, and articles formed therefrom
US20080081895A1 (en) 2006-09-29 2008-04-03 General Electric Company Polycarbonate-polysiloxane copolymers, method of making, and articles formed therefrom
US7709581B2 (en) 2006-09-29 2010-05-04 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polycarbonate-polysiloxane copolymer compositions and articles formed therefrom
JP5305916B2 (ja) * 2006-10-16 2013-10-02 出光興産株式会社 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物、ポリカーボネート樹脂成形品及びその製造方法
US7691304B2 (en) 2006-11-22 2010-04-06 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Thermoplastic composition, method of manufacture thereof, and articles derived therefrom
US7928168B2 (en) 2007-03-23 2011-04-19 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. White light-shielding compositions and articles comprising same
CN101687986B (zh) 2007-05-08 2012-12-19 出光兴产株式会社 聚碳酸酯聚合物、涂布液和电子照相感光体
KR20100034755A (ko) 2007-08-01 2010-04-01 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 광 반사성 폴리카보네이트 수지 조성물 및 그 성형체
US20090087761A1 (en) 2007-09-27 2009-04-02 Noriyuki Fukushima Resin composition for electrophotographic photoconductor and electrophotographic photoconductor using the same
KR100926912B1 (ko) * 2007-10-05 2009-11-17 (주)세아메카닉스 디스플레이 기기
JP5368728B2 (ja) * 2008-05-07 2013-12-18 出光興産株式会社 熱可塑性樹脂組成物及び成形体
JP2009280725A (ja) 2008-05-23 2009-12-03 Idemitsu Kosan Co Ltd 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物および光反射部材
US7994254B2 (en) 2008-06-20 2011-08-09 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polysiloxane-polycarbonate compositions, and related methods and articles
US20090326183A1 (en) * 2008-06-30 2009-12-31 Schultz Laura G Branched polycarbonate-polysiloxane copolymers and processes for producing the same
US8084134B2 (en) * 2008-11-26 2011-12-27 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Transparent thermoplastic compositions having high flow and ductiliy, and articles prepared therefrom
KR101081503B1 (ko) 2008-12-17 2011-11-08 제일모직주식회사 웰드 강도가 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물
US7848025B2 (en) * 2008-12-31 2010-12-07 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Transparent articles prepared from thermoplastic compositions having high flow and ductility, and method of preparing articles
JP5619384B2 (ja) * 2009-07-16 2014-11-05 出光興産株式会社 携帯型電子機器筐体
WO2011013846A1 (ja) * 2009-07-29 2011-02-03 帝人化成株式会社 ポリカーボネート−ポリジオルガノシロキサン共重合体
JP5805927B2 (ja) * 2009-07-29 2015-11-10 帝人株式会社 ポリカーボネート−ポリジオルガノシロキサン共重合体、成形品およびその製造方法
US8552096B2 (en) 2009-07-31 2013-10-08 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Flame-retardant reinforced polycarbonate compositions
JP5547953B2 (ja) 2009-12-10 2014-07-16 出光興産株式会社 ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体、その製造方法及び該共重合体を含むポリカーボネート樹脂
KR101256262B1 (ko) 2009-12-16 2013-04-18 주식회사 삼양사 난연성 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
KR101256261B1 (ko) 2009-12-23 2013-04-18 주식회사 삼양사 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
KR101289201B1 (ko) 2010-03-29 2013-07-29 주식회사 삼양사 에스테르 결합을 갖는 히드록시 말단 실록산, 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체 및 그 제조 방법
JP5679693B2 (ja) 2010-05-07 2015-03-04 帝人株式会社 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物
EP2581413B2 (en) * 2010-06-09 2019-02-27 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Polycarbonate-based resin composition and molded article thereof
JP5507396B2 (ja) * 2010-09-15 2014-05-28 出光興産株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物
KR101281575B1 (ko) * 2010-11-05 2013-07-03 제일모직주식회사 폴리카보네이트 수지 및 상기 폴리카보네이트 수지를 포함하는 열가소성 수지 조성물
WO2012058821A1 (en) 2010-11-05 2012-05-10 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Flame-resistant polyester-polycarbonate compositions, methods of manufacture, and articles thereof
US8461249B2 (en) 2010-11-14 2013-06-11 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Compositions and articles of manufacture containing branched polycarbonate
US10174182B2 (en) * 2010-11-15 2019-01-08 Sabic Global Technologies B.V. Compositions and articles of manufacture containing siloxane
KR101362875B1 (ko) 2010-12-30 2014-02-14 제일모직주식회사 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 및 그의 제조 방법
JP5684588B2 (ja) 2011-01-27 2015-03-11 帝人株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物および成形品
CN103502260B (zh) 2011-03-07 2016-08-17 株式会社林原 含有2-O-α-D-葡萄糖基-L-抗坏血酸无水结晶的粉末的制造方法
US9006324B2 (en) 2011-03-31 2015-04-14 Sabic Global Technologies B.V. Flame retardant polycarbonate compositions, methods of manufacture, and articles formed therefrom
US9453128B2 (en) 2011-03-31 2016-09-27 Sabic Global Technologies B.V. Rail component comprising flame retardant compositions, and methods of manufacture
US8981015B2 (en) 2011-03-31 2015-03-17 Sabic Global Technologies B.V. Flame retardant poly(siloxane) copolymer compositions, methods of manufacture, and articles formed therefrom
US9115283B2 (en) 2011-03-31 2015-08-25 Sabic Global Technologies B.V. Heat resistant clear polycarbonate-polysiloxane compounds
JP5966500B2 (ja) * 2011-05-02 2016-08-10 株式会社リコー シリコーン化合物、該シリコーン化合物を用いた光硬化型液体インク及びその製造方法
JP2012236926A (ja) * 2011-05-12 2012-12-06 Teijin Chem Ltd 分岐状ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体およびその製造方法
US8466249B2 (en) 2011-05-13 2013-06-18 Sabic Innovative Plastics Ip Bv Clear silicone polycarbonate elastomeric copolymers
JP5852797B2 (ja) 2011-05-30 2016-02-03 出光興産株式会社 電池パック用ポリカーボネート樹脂組成物及び電池パック
US9290618B2 (en) 2011-08-05 2016-03-22 Sabic Global Technologies B.V. Polycarbonate compositions having enhanced optical properties, methods of making and articles comprising the polycarbonate compositions
CN106280496B (zh) 2011-10-03 2019-09-10 出光兴产株式会社 聚碳酸酯系树脂组合物
KR101944143B1 (ko) 2011-10-18 2019-04-17 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 폴리카보네이트-폴리오르가노실록산 공중합체 및 그 제조 방법
KR101432677B1 (ko) 2011-10-31 2014-08-25 주식회사 삼양사 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체 및 그 제조방법
KR101448058B1 (ko) * 2011-10-31 2014-10-10 주식회사 삼양사 저온 내충격성이 향상된 폴리카보네이트 수지 조성물 및 그 제조방법
KR20140097171A (ko) * 2011-11-17 2014-08-06 데이진 가부시키가이샤 도광 성능을 갖는 수지 조성물, 그것으로 이루어지는 도광 성형품 및 면 광원체
KR101492956B1 (ko) 2011-12-26 2015-02-13 주식회사 삼양사 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체의 제조방법
KR101432613B1 (ko) 2011-12-29 2014-08-22 주식회사 삼양사 난연성 열가소성 수지 조성물 및 이의 성형품
KR101432616B1 (ko) 2011-12-29 2014-08-21 주식회사 삼양사 내화학성 열가소성 수지 조성물 및 그로부터 제조된 성형품
KR101459132B1 (ko) 2011-12-30 2014-11-13 제일모직주식회사 분지상 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 및 그 제조방법
US20130190425A1 (en) 2012-01-19 2013-07-25 Yantao Zhu Polycarbonate-polyester compositions, methods of manufacture, and articles thereof
US9493265B2 (en) 2012-01-20 2016-11-15 Sabic Global Technologies B.V. Articles prepared from thermoplastic compositions, and method of preparing such articles
JP5973738B2 (ja) 2012-01-30 2016-08-23 出光興産株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物、成形品
DE112013000211B4 (de) * 2012-02-03 2018-06-21 Lg Chem. Ltd. Polyorganosiloxan, Verfahren zum Herstellen von Polyorganosiloxan und mit dem Polyorganosiloxan modifiziertes Polycarbonatharz
KR101476525B1 (ko) * 2012-02-03 2014-12-24 주식회사 엘지화학 신규한 폴리오르가노실록산, 이를 포함하는 폴리카보네이트 수지 조성물 및 개질 폴리카보네이트 수지
KR101381044B1 (ko) 2012-02-03 2014-04-17 주식회사 엘지화학 비할로겐 난연 고강성 폴리카보네이트 수지 조성물
KR101538207B1 (ko) * 2012-02-03 2015-07-22 주식회사 엘지화학 폴리실록산계 코폴리카보네이트의 제조방법
EP2820077B1 (en) * 2012-02-29 2019-09-18 SABIC Global Technologies B.V. Thermoplastic polycarbonate copolymer compositions, methods of their manufacture, and uses thereof
KR101489957B1 (ko) 2012-03-13 2015-02-04 제일모직주식회사 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 및 그의 제조 방법
JP5715083B2 (ja) 2012-03-30 2015-05-07 信越化学工業株式会社 難燃性樹脂組成物
BR112014025273B1 (pt) 2012-04-10 2020-12-22 Momentive Performance Materials Gmbh processos para preparar um polidialquilsiloxano hidroxiarilóxi-funcional linear e um copolímero de bloco de polidiorganosiloxano/poliorgano
JP2013238667A (ja) 2012-05-11 2013-11-28 Canon Inc 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、電子写真装置
JP2013234298A (ja) 2012-05-11 2013-11-21 Mitsubishi Gas Chemical Co Inc ポリカーボネート重合体およびその製造法
US9169395B2 (en) 2012-05-16 2015-10-27 Sabic Global Technologies B.V. Polycarbonate composition and articles formed therefrom
KR101542615B1 (ko) 2012-05-21 2015-08-06 제일모직주식회사 신규 폴리실록산, 그 제조방법 및 이를 포함하는 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체
US20130317142A1 (en) 2012-05-24 2013-11-28 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Flame retardant thermoplastic compositions, methods of manufacture thereof and articles comprising the same
US20130313493A1 (en) 2012-05-24 2013-11-28 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Flame retardant polycarbonate compositions, methods of manufacture thereof and articles comprising the same
KR101395792B1 (ko) 2012-06-22 2014-05-19 인텔렉추얼디스커버리 주식회사 집적 광기전력 모듈
KR101371468B1 (ko) 2012-07-16 2014-03-10 현대자동차주식회사 파워 윈도우 안전장치
JP5932552B2 (ja) * 2012-07-31 2016-06-08 帝人株式会社 遮熱性屋外設置用ポリカーボネート系樹脂筐体
KR101440536B1 (ko) 2012-09-13 2014-09-15 주식회사 삼양사 난연성 폴리실록산-폴리카보네이트 수지 조성물 및 이의 성형품
JP6200137B2 (ja) 2012-09-14 2017-09-20 出光興産株式会社 ポリカーボネート系樹脂組成物、及び成形品
JP6007058B2 (ja) 2012-10-12 2016-10-12 出光興産株式会社 ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体の連続的な製造方法
JP5823944B2 (ja) * 2012-10-16 2015-11-25 帝人株式会社 ポリカーボネート−ポリジオルガノシロキサン共重合体およびその製造方法
ES2620120T3 (es) 2012-10-24 2017-06-27 Lg Chem, Ltd. Composición de resina de policarbonato
KR101456213B1 (ko) 2012-11-15 2014-11-04 주식회사 케이씨씨 유기변성 실리콘 폴리머 및 이를 사용하여 제조된 폴리카보네이트 수지
KR20140075516A (ko) 2012-12-11 2014-06-19 제일모직주식회사 고분지형 폴리카보네이트 수지 및 그 제조방법
KR101534336B1 (ko) 2012-12-11 2015-07-06 제일모직주식회사 내광성 및 난연성이 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물
US9328240B2 (en) 2012-12-21 2016-05-03 Sabic Global Technologies B.V. Polycarbonate compositions, articles formed therefrom, and methods of manufacture thereof
KR101510407B1 (ko) 2012-12-27 2015-04-17 주식회사 삼양사 우수한 난연성 및 내충격성을 동시에 갖는 폴리실록산-폴리카보네이트 수지 조성물 및 이의 성형품
KR20140086774A (ko) 2012-12-28 2014-07-08 제일모직주식회사 분지형 폴리카보네이트 및 이의 제조방법
US8816019B2 (en) * 2013-01-07 2014-08-26 Sabic Global Technologies B.V. Thermoplastic compositions for laser direct structuring and methods for the manufacture and use thereof
KR101664844B1 (ko) 2013-01-29 2016-10-11 롯데첨단소재(주) 폴리카보네이트계 열가소성 수지 조성물 및 성형품
WO2014119827A1 (ko) 2013-01-29 2014-08-07 제일모직주식회사 폴리카보네이트계 열가소성 수지 조성물 및 성형품
JP5688571B2 (ja) 2013-02-04 2015-03-25 日本ペイント株式会社 複層塗膜形成方法
JP5957399B2 (ja) * 2013-03-06 2016-07-27 出光興産株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物及び成形体
WO2014139110A1 (en) 2013-03-13 2014-09-18 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Reinforced polyestercarbonate, polycarbonate-polydiorganosiloxane, poly(butylene-terephthalate) blend, and article comprising same
US9303163B2 (en) 2013-03-15 2016-04-05 Sabic Global Technologies B.V. Photoactive additives containing siloxane
KR20140118274A (ko) 2013-03-28 2014-10-08 제일모직주식회사 신규 폴리실록산, 그 제조방법 및 이를 포함하는 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체
JPWO2014157682A1 (ja) * 2013-03-29 2017-02-16 出光興産株式会社 ポリオルガノシロキサン及びポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体
JP6026946B2 (ja) * 2013-04-19 2016-11-16 出光興産株式会社 ポリカーボネート系樹脂組成物及び成形体
US9266541B2 (en) 2013-05-01 2016-02-23 Sabic Global Technologies B.V. Interior train components having low smoke and low heat release, and methods of their manufacture
WO2014195874A1 (en) * 2013-06-04 2014-12-11 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Blended thermoplastic compositions with improved impact strength and flow
US10100192B2 (en) * 2013-06-13 2018-10-16 Polyone Corporation Completely non-halogenated flame retardant polycarbonate compounds
KR101663555B1 (ko) 2013-06-17 2016-10-10 주식회사 삼양사 난연성과 투명성이 우수한 열가소성 공중합체 수지 및 그 제조방법
EP3018165B1 (en) 2013-07-01 2019-06-12 LG Chem, Ltd. Polyorganosiloxane compound, method for preparing same, and copolycarbonate resin comprising same
KR101563269B1 (ko) 2013-07-01 2015-10-26 주식회사 엘지화학 폴리오르가노실록산 화합물 및 이를 포함하는 코폴리카보네이트 수지
WO2015011669A2 (en) 2013-07-24 2015-01-29 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Phenolic compounds as end-capping agents for polysiloxanes in polycarbonate-polysiloxane block copolymers
EP3027585A2 (en) 2013-07-30 2016-06-08 SABIC Global Technologies B.V. Process for preparing synthetic para-eugenol
US20150049952A1 (en) * 2013-08-14 2015-02-19 Vsp Labs, Inc. Systems and methods of measuring facial characteristics
CN109954196B (zh) * 2013-08-15 2021-11-09 直观外科手术操作公司 用于导管定位和插入的图形用户界面
EP3040380A4 (en) * 2013-08-29 2017-03-29 Idemitsu Kosan Co., Ltd Polycarbonate resin composition and molded article
KR101579618B1 (ko) * 2013-09-17 2015-12-22 주식회사 엘지화학 코폴리카보네이트 수지 및 이를 포함하는 물품
ITMO20130267A1 (it) * 2013-09-26 2015-03-27 Meta System Spa Caricabatterie per veicoli elettrici
KR101674246B1 (ko) 2013-11-19 2016-11-08 롯데첨단소재(주) 폴리카보네이트계 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품
KR102217411B1 (ko) 2013-12-10 2021-02-19 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 폴리카보네이트-폴리오르가노실록산 공중합체 및 그 제조 방법
JP6313971B2 (ja) * 2013-12-26 2018-04-18 出光興産株式会社 屋外設置用成形体
KR20150076534A (ko) 2013-12-27 2015-07-07 제일모직주식회사 열가소성 수지 조성물
US9718956B2 (en) * 2014-01-14 2017-08-01 Sabic Global Technologies B.V. Interior aircraft components and methods of manufacture
US9365720B2 (en) 2014-01-14 2016-06-14 Sabic Global Technologies B.V. Interior train components having low smoke and low heat release, and methods of their manufacture
KR101714739B1 (ko) 2014-04-16 2017-03-09 주식회사 엘지화학 신규한 폴리오르가노실록산, 이를 포함하는 코폴리카보네이트 수지 및 이의 성형품
KR101837613B1 (ko) 2014-05-21 2018-03-13 주식회사 삼양사 투명성 및 내충격성이 향상된 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체 및 그 제조방법
CN106687506A (zh) 2014-07-03 2017-05-17 莫门蒂夫性能材料股份有限公司 酯官能的聚硅氧烷和由其制成的共聚物
KR101779188B1 (ko) 2014-09-05 2017-09-15 주식회사 엘지화학 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 조성물
JP2017532411A (ja) 2014-09-18 2017-11-02 モメンティブ パフォーマンス マテリアルズ インコーポレイテッド ポリシロキサンコポリマーまたはターポリマーおよびそれらから作成されるポリマー
WO2016089136A1 (ko) * 2014-12-04 2016-06-09 주식회사 엘지화학 코폴리카보네이트 수지 조성물
EP3050908B1 (en) * 2014-12-04 2019-09-04 LG Chem, Ltd. Copolycarbonate and composition comprising same
WO2016089026A1 (ko) * 2014-12-04 2016-06-09 주식회사 엘지화학 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 조성물
KR101685665B1 (ko) * 2014-12-04 2016-12-12 주식회사 엘지화학 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 조성물
KR20160067714A (ko) * 2014-12-04 2016-06-14 주식회사 엘지화학 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 물품
WO2016089137A1 (ko) * 2014-12-04 2016-06-09 주식회사 엘지화학 코폴리카보네이트 조성물 및 이를 포함하는 물품

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100366266B1 (ko) * 1994-07-15 2003-04-23 이데미쓰세끼유가가꾸가부시끼가이샤 폴리카보네이트수지조성물
JP2012116915A (ja) 2010-11-30 2012-06-21 Teijin Chem Ltd ガラス繊維強化樹脂組成物

Also Published As

Publication number Publication date
JP2017536424A (ja) 2017-12-07
EP3067380A4 (en) 2017-11-01
EP3228647B1 (en) 2018-09-19
KR20160067735A (ko) 2016-06-14
KR101676836B1 (ko) 2016-11-17
CN107001778B (zh) 2019-09-13
JP6322708B2 (ja) 2018-05-09
US9809677B2 (en) 2017-11-07
EP3150670A4 (en) 2017-07-19
JP2017536426A (ja) 2017-12-07
EP3228647A1 (en) 2017-10-11
US10011716B2 (en) 2018-07-03
EP3067380B1 (en) 2019-11-20
TWI582128B (zh) 2017-05-11
JP6454775B2 (ja) 2019-01-16
US9745466B2 (en) 2017-08-29
KR20160067748A (ko) 2016-06-14
CN105899608B (zh) 2019-01-18
EP3219742B1 (en) 2020-01-01
CN105899607A (zh) 2016-08-24
CN105940035A (zh) 2016-09-14
EP3159367A2 (en) 2017-04-26
TWI609047B (zh) 2017-12-21
PL3150652T3 (pl) 2019-02-28
KR101803959B1 (ko) 2017-12-01
TW201639901A (zh) 2016-11-16
TWI582164B (zh) 2017-05-11
WO2016089168A1 (ko) 2016-06-09
CN107075140B (zh) 2020-05-01
CN106795297A (zh) 2017-05-31
KR20160067799A (ko) 2016-06-14
TW201634567A (zh) 2016-10-01
JP6166474B2 (ja) 2017-07-19
EP3219742A1 (en) 2017-09-20
KR20160067788A (ko) 2016-06-14
PL3181610T3 (pl) 2020-10-19
EP3064523A1 (en) 2016-09-07
KR101696392B1 (ko) 2017-01-13
US9580597B2 (en) 2017-02-28
KR20160067760A (ko) 2016-06-14
JP2017501260A (ja) 2017-01-12
US9902853B2 (en) 2018-02-27
KR20160067762A (ko) 2016-06-14
CN107075140A (zh) 2017-08-18
KR20160067714A (ko) 2016-06-14
JP2017536425A (ja) 2017-12-07
CN106795297B (zh) 2020-03-10
CN105899611A (zh) 2016-08-24
CN105899575B (zh) 2018-07-24
TWI592436B (zh) 2017-07-21
TWI582130B (zh) 2017-05-11
US9718958B2 (en) 2017-08-01
CN105980446B (zh) 2018-03-13
CN105940035B (zh) 2018-04-24
JP2017501243A (ja) 2017-01-12
EP3159367A4 (en) 2018-03-28
CN105899607B (zh) 2018-11-16
EP3150652B1 (en) 2018-09-19
EP3150670B1 (en) 2018-09-05
US20170292019A1 (en) 2017-10-12
KR101759717B1 (ko) 2017-07-19
TW201634526A (zh) 2016-10-01
US20160369047A1 (en) 2016-12-22
JP2017503036A (ja) 2017-01-26
TWI582127B (zh) 2017-05-11
US9868818B2 (en) 2018-01-16
JP6322286B2 (ja) 2018-05-09
EP3162853A4 (en) 2018-04-18
CN105899576A (zh) 2016-08-24
TW201634574A (zh) 2016-10-01
US20170137568A1 (en) 2017-05-18
TWI582131B (zh) 2017-05-11
TWI609040B (zh) 2017-12-21
CN105899574A (zh) 2016-08-24
EP3181610A4 (en) 2018-05-16
EP3228648A2 (en) 2017-10-11
EP3162853B1 (en) 2019-07-24
KR101691627B1 (ko) 2016-12-30
TWI582129B (zh) 2017-05-11
KR101804439B1 (ko) 2017-12-04
TW201627351A (zh) 2016-08-01
TWI618747B (zh) 2018-03-21
KR20160067715A (ko) 2016-06-14
US20160326321A1 (en) 2016-11-10
US10294365B2 (en) 2019-05-21
TWI586701B (zh) 2017-06-11
PL3159367T3 (pl) 2020-11-16
TWI586755B (zh) 2017-06-11
CN105899573B (zh) 2018-07-13
TW201634524A (zh) 2016-10-01
JP2017501251A (ja) 2017-01-12
US9840585B2 (en) 2017-12-12
KR101678615B1 (ko) 2016-11-22
KR101817680B1 (ko) 2018-01-11
KR101899471B1 (ko) 2018-10-29
CN105980446A (zh) 2016-09-28
CN106574045A (zh) 2017-04-19
TW201700602A (zh) 2017-01-01
EP3150652A1 (en) 2017-04-05
CN106574044B (zh) 2018-07-03
KR20160067765A (ko) 2016-06-14
EP3064523B1 (en) 2020-01-01
JP2017501245A (ja) 2017-01-12
KR20160067785A (ko) 2016-06-14
PL3064523T3 (pl) 2020-07-27
KR20160067732A (ko) 2016-06-14
US10174194B2 (en) 2019-01-08
CN107075101A (zh) 2017-08-18
EP3064523A4 (en) 2017-09-13
EP3141571B1 (en) 2018-11-28
US20170298222A1 (en) 2017-10-19
KR101898169B1 (ko) 2018-10-29
US10240037B2 (en) 2019-03-26
EP3228648B1 (en) 2019-05-01
KR101786568B1 (ko) 2017-10-18
US10196516B2 (en) 2019-02-05
JP2017501286A (ja) 2017-01-12
KR20160067730A (ko) 2016-06-14
US10081730B2 (en) 2018-09-25
CN107075139A (zh) 2017-08-18
CN107001778A (zh) 2017-08-01
KR101803960B1 (ko) 2017-12-01
PL3067380T3 (pl) 2020-05-18
US20170275456A1 (en) 2017-09-28
JP6649356B2 (ja) 2020-02-19
KR20160067764A (ko) 2016-06-14
JP6227785B2 (ja) 2017-11-08
CN106574044A (zh) 2017-04-19
ES2844674T3 (es) 2021-07-22
JP6227784B2 (ja) 2017-11-08
JP2017501256A (ja) 2017-01-12
TW201639900A (zh) 2016-11-16
EP3150652A4 (en) 2017-07-12
KR20160067719A (ko) 2016-06-14
KR20160067716A (ko) 2016-06-14
US20160376405A1 (en) 2016-12-29
JP6454774B2 (ja) 2019-01-16
US20160369095A1 (en) 2016-12-22
PL3219742T3 (pl) 2020-06-29
US9751979B2 (en) 2017-09-05
US20170158852A1 (en) 2017-06-08
CN105899610B (zh) 2017-10-20
PL3228647T3 (pl) 2019-03-29
TWI609048B (zh) 2017-12-21
US10240038B2 (en) 2019-03-26
US20160326313A1 (en) 2016-11-10
JP2017501246A (ja) 2017-01-12
TW201638209A (zh) 2016-11-01
CN106661219A (zh) 2017-05-10
US20170306146A1 (en) 2017-10-26
US20160319127A1 (en) 2016-11-03
WO2016089169A1 (ko) 2016-06-09
EP3162853A1 (en) 2017-05-03
KR101666669B1 (ko) 2016-10-14
EP3141571A4 (en) 2018-01-17
EP3228647A4 (en) 2017-10-11
KR101685666B1 (ko) 2016-12-12
EP3181610B1 (en) 2020-04-29
JP2017536433A (ja) 2017-12-07
KR101809649B1 (ko) 2017-12-15
JP2017501244A (ja) 2017-01-12
US20160326312A1 (en) 2016-11-10
EP3141571A2 (en) 2017-03-15
CN105899573A (zh) 2016-08-24
CN106661219B (zh) 2019-04-26
PL3162853T3 (pl) 2020-01-31
PL3228648T3 (pl) 2019-10-31
KR20160067734A (ko) 2016-06-14
PL3141571T3 (pl) 2019-04-30
TW201634576A (zh) 2016-10-01
US9745417B2 (en) 2017-08-29
KR101698161B1 (ko) 2017-01-19
TW201634523A (zh) 2016-10-01
KR20160067763A (ko) 2016-06-14
KR20160067800A (ko) 2016-06-14
KR20160067733A (ko) 2016-06-14
TWI591122B (zh) 2017-07-11
JP6529194B2 (ja) 2019-06-12
TW201634575A (zh) 2016-10-01
CN105899610A (zh) 2016-08-24
KR20160067787A (ko) 2016-06-14
JP6208351B2 (ja) 2017-10-04
US9777112B2 (en) 2017-10-03
KR20160067761A (ko) 2016-06-14
EP3228648A4 (en) 2018-07-25
EP3181610A1 (en) 2017-06-21
TW201630968A (zh) 2016-09-01
KR101666670B1 (ko) 2016-10-14
EP3219742A4 (en) 2018-08-22
KR20160067786A (ko) 2016-06-14
US20170298221A1 (en) 2017-10-19
TW201634577A (zh) 2016-10-01
EP3150670A1 (en) 2017-04-05
EP3159367B1 (en) 2020-05-20
EP3067380A1 (en) 2016-09-14
US20170190833A1 (en) 2017-07-06
CN105899575A (zh) 2016-08-24
US20160326314A1 (en) 2016-11-10
TWI586702B (zh) 2017-06-11
US20160369048A1 (en) 2016-12-22
US20170321014A1 (en) 2017-11-09
JP6277280B2 (ja) 2018-02-07
TW201634525A (zh) 2016-10-01
CN105899608A (zh) 2016-08-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101804428B1 (ko) 폴리카보네이트계 수지 조성물 및 이의 성형품
KR101685665B1 (ko) 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 조성물
KR102073254B1 (ko) 난연성 폴리카보네이트계 수지 조성물 및 이의 성형품
KR102178647B1 (ko) 폴리카보네이트계 수지 조성물 및 이의 성형품
KR20170105758A (ko) 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이로부터 제조된 박막 성형품
KR102110431B1 (ko) 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품
KR101825652B1 (ko) 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 조성물
EP3050909A1 (en) Copolycarbonate and composition comprising same
WO2016089139A1 (ko) 폴리카보네이트계 수지 조성물 및 이의 성형품
WO2016089170A1 (ko) 난연성 폴리카보네이트계 수지 조성물 및 이의 성형품

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant