JP2005008671A

JP2005008671A - 樹脂組成物

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Publication number: JP2005008671A
Application number: JP2003171246A
Authority: JP
Inventors: Kunitoshi Mimura; 邦年三村; Katsuhiro Iura; 克弘井浦
Original assignee: Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Current assignee: Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Priority date: 2003-06-16
Filing date: 2003-06-16
Publication date: 2005-01-13

Abstract

【課題】流動性、成形性に優れ、射出成型品、押し出し成型品、真空圧空成型品、ブロー成型品、繊維、マルチフィラメント、モノフィラメント、ロープ、網、織物、編み物、不織布、フィルム、シート、ラミネート、容器、発泡体、各種部品、接着剤、エマルジョン用途、その他の成型品を得るのに好適であり、得られる成形品は十分な機械的強度と耐熱性を有すると共に、海水中、土中、活性汚泥中、コンポスト中で容易に微生物により分解される樹脂組成物を提供する。
【解決手段】１，４−ブタンジオールとコハク酸からなる脂肪族エステル構造を持つ重合体と、ポリカーボネートとからなる樹脂組成物。
【選択図】なし

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、主に１，４−ブタンジオールとコハク酸からなる脂肪族エステル構造を持つ重合体とポリカーボネートからなる樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、成形材料としてポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン等プラスチックス材料が大量に使用され消費されてきた。これらのプラスチックス材料の一部はリサイクルされる物もあるが、一般に回収された後、消却処理や土中埋設処理等の処理を受ける。しかし回収に多大な労力及び費用を要するため、あるいは回収が困難なため回収されずに放置される場合がある。近年、これらの環境問題に対して、自然環境の中で分解する高分子素材の開発が要望されるようになり、その中でも特に微生物によって分解されるプラスチックは、環境適合性材料や新しいタイプの機能性材料として大きな期待が寄せられている。
【０００３】
微生物によって分解されるプラスチックとしては、微生物によって生産されるポリ−３−ヒドロキシ酪酸エステル（ＰＨＢ）、合成高分子であるポリカプロラクトン（ＰＣＬ）、コハク酸および１，４−ブタンジオールを主成分とするポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）、ポリエステルカーボネート（ＰＥＣ）および発酵により生産されるＬ乳酸を原料としたポリ乳酸（ＰＬＬＡ）等が代表的なものである。
【０００４】
特に、主に１，４−ブタンジオールとコハク酸から成る脂肪族エステル構造を持つ重合体は、一般にポリエチレン類似の物性、成形加工性を有し、今後さらに市場の拡大が期待できるが、フィルム加工した場合の引き裂き強度が低く、その改良が切望されていた。
【０００５】
一方、ポリカーボネートは透明性が高く、強度、耐衝撃性、耐熱性等にすぐれたエンジニアリングプラスチックであり、各種射出成形品、シート等に使用される。しかし芳香族ジヒドロキシ成分を含むポリカーボネートは成形加工性が悪く、生分解性も大変低いため、流動性の改善及び生分解性の付与が期待されていた。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、流動性、成形性、生分解性に優れ、フィルム、シート、ラミネート用途等に加工された場合に、高い引き裂き強度を有する樹脂組成物を提供する事にある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意検討した結果、引裂強度の低い脂肪族エステル構造を持つ重合体に、ポリカーボネートを所定量配合した樹脂組成物が、脂肪族エステル構造を持つ重合体の引裂強度を飛躍的に向上しうる事を見いだし、本発明に到達した。さらに、ポリカーボネートの生分解性及び流動性改良に脂肪族エステル構造を持つ重合体が有効である事を見いだした。
【０００８】
すなわち、本発明は、１，４−ブタンジオールとコハク酸からなる脂肪族エステル構造を持つ重合体と、ポリカーボネートとからなる樹脂組成物に関するものである。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明における脂肪族エステル構造を持つ重合体としては、コハク酸および１，４ブタンジオールを主成分とするポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）またはポリブチレンサクシネート・アジペート、及び脂肪族ポリエステルカーボネート等が例示される。中でも、脂肪族ポリエステルカーボネートが特に好ましい。上記脂肪族エステル構造を持つ重合体は、単独でも、ブレンドの形態でも使用可能である。以下、脂肪族エステル構造を持つ重合体として、主に脂肪族ポリエステルカーボネートを使用した場合について述べる。
【００１０】
本発明における脂肪族ポリエステルカーボネートとは、脂肪族２塩基酸および／またはその誘導体、脂肪族ジヒドロキシ化合物及び／またはヒドロキシカルボン酸化合物を反応させて得られる数平均分子量１０，０００以下の脂肪族ポリエステルオリゴマーと、カーボネート化合物とを反応させて得られるカーボネート単位含有量が少なくとも３モル％以上であり、重量平均分子量が少なくとも１００，０００で、温度１９０℃、荷重６０ｋｇにおける溶融粘度が２，０００〜５０，０００ポイズで、融点が７０〜１８０℃であることを特徴とする。
【００１１】
本発明による脂肪族ポリエステルカーボネートの製造法は、脂肪族２塩基酸および／またはその誘導体と脂肪族ジヒドロキシ化合物及び／またはヒドロキシカルボン酸化合物とから脂肪族ポリエステルオリゴマーを得る第１工程、および脂肪族ポリエステルオリゴマーとカーボネート化合物を反応させ脂肪族ポリエステルカーボネートを得る第２工程より構成される。
【００１２】
第１工程は、触媒の存在下、温度１００〜２５０℃で、反応に伴って副生する水及び過剰のジヒドロキシ化合物を除去しながら、数平均分子量１０，０００以下のポリエステルオリゴマーを製造する工程である。反応を促進する目的で３００ｍｍＨｇ以下の減圧とすることが好ましい。
【００１３】
第２工程は、第１工程で得られたポリエステルオリゴマーとカーボネート化合物を反応させて高分子量体とする工程であり、触媒の存在下、通常１５０〜２５０℃で行われ、反応に伴って副成するヒドロキシ化合物が除去される。カーボネート化合物の沸点によっては反応初期には加圧とする。減圧度を調節して最終的には３ｍｍＨｇ以下の減圧とすることが好ましい。
【００１４】
脂肪族ポリエステルカーボネート中のカーボネート単位含有量は、脂肪族ポリエステルオリゴマーの末端水酸基量を制御することにより所望の割合とすることができる。カーボネート単位含有量が多すぎると、得られる脂肪族ポリエステルカーボネートの融点が低くなり、実用的耐熱性を有するポリマーが得られない。一方、カーボネート単位含有量が多くなると微生物による分解性が高くなる。従って、カーボネート単位含有量は、適度の生分解性を有し、かつ実用的な耐熱性を実現し得る量とすることが好ましく、本発明においては脂肪族ポリエステルカーボネート中のカーボネート単位含有量を、少なくとも３モル％以上、通常５〜３０モル％とすることが好ましい。
【００１５】
本発明の脂肪族ポリエステルカーボネートの製造に用いられる脂肪族２塩基酸としては、コハク酸が必須成分として使用され、それ以外に例えば、シュウ酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカン酸、アゼライン酸等を適宜併用することができる。またテレフタル酸、イソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸も、生分解性を損なわない範囲で使用可能である。なお上記の２塩基酸はそれらのエステルあるいは酸無水物であってもよい。
【００１６】
本発明の脂肪族ポリエステルカーボネートの製造に用いられる脂肪族ジヒドロキシ化合物は、１，４−ブタンジオールが必須成分として使用され、それ以外に例えば、エチレングリコール、トリメチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール等を適宜併用することができる。
【００１７】
本発明で使用されるヒドロキシカルボン酸化合物としては、乳酸、グリコール酸、β−ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシピバリン酸、ヒドロキシ吉草酸等が例示され、これらはエステル、環状エステル等の誘導体でも使用できる。
【００１８】
これらの脂肪族２塩基酸、脂肪族ジヒドロキシ化合物およびヒドロキシカルボン酸化合物は、それぞれ単独であるいは混合物として用いることができ所望の組合せが可能であるが、本発明においては適度の生分解性を有し、かつ実用的な耐熱性を実現し得る程度の高い融点のものが好ましい。従って、本発明においては、脂肪族ジヒドロキシ化合物として１，４−ブタンジオール、脂肪族２塩基酸としてコハク酸を、それぞれ５０モル％以上含むことが必要である。
【００１９】
本発明の脂肪族ポリエステルカーボネートの製造に用いられるカーボネート化合物の具体的な例としては、ジフェニルカーボネート、ジトリールカーボネート、ビス（クロロフェニル）カーボネート、ｍ−クレジルカーボネートなどのジアリールカーボネートを、また、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジイソプロピルカーボネート、ジブチルカーボネート、ジアミルカーボネート、ジオクチルカーボネート等の脂肪族カーボネート化合物を挙げることができるがこれらに限定されるものではない。また、フェノール、アルコール類の様なヒドロキシ化合物から誘導される、同種、又は異種のヒドロキシ化合物からなるカーボネート化合物や環状カーボネート化合物も使用できる。
【００２０】
第２工程において、カーボネート化合物を添加する際、グリコール成分を添加することにより、ブロック共重合化が可能である。添加するグリコールは第１工程で使用したグリコールと同一でも異なっても良い。
【００２１】
脂肪族ポリエステルカーボネート樹脂の分子量はスチレン換算のＧＰＣによる重量平均分子量で１０万以上が望ましい。１０万以下では所望の強度が達成されない。
【００２２】
上記の脂肪族ポリエステルカーボネートの他に、脂肪族エステル構造を持つ重合体としては、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート・アジペート等が挙げられ、脂肪族２塩基酸としてコハク酸、及び脂肪族ジヒドロキシ化合物として１．４ブタンジオールが必須成分であり、公知の方法で製造が可能である。さらに、多価イソシアネート化合物、ジエポキシ化合物、酸無水物などを添加、反応させ連鎖延長を行い、分子量をさらに高める事もできる。多価イソシアネート化合物としては、例えばイソシアネート基を２個以上有する化合物で、具体例としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等が挙げられる。多価イソシアネート化合物などの添加量としては、好ましくは０．１〜５重量部である。
【００２３】
本発明で使用されるポリカーボネートとは、芳香族ジヒドロキシ化合物からなる芳香族ポリカーボネート単位を含む事が必須であり、さらに脂環構造を有する脂肪族ジヒドロキシ化合物から誘導される脂肪族ポリカーボネート及び／またはポリシロキサン単位等の共重合化も可能である。ポリカーボネートの製造は、公知の製造方法で可能であり、界面重縮合法、ピリジン法、エステル交換法による溶融重縮合などが例示される。また、その際使用される具体的なカーボネート前駆体としては、ホスゲン、ジフェニルカーボネートなどが挙げられ、ポリカーボネートの製造時に適当な分子量調整剤、分岐剤、その他改質剤も添加できる。
【００２４】
本発明で使用されるポリカーボネートの芳香族ジヒドロキシ化合物とは、下記一般式（１）式で表される化合物である。
【００２５】
【化１】

【００２６】
【化２】

（Ｒ３およびＲ４は水素原子または炭素数１〜１０のアルキル基あるいはフェニル基であり、Ｒ３とＲ４が結合し環を形成していてもよい。Ｒ１とＲ２は水素原子または炭素数１〜１０のアルキル基またはハロゲンであり、Ｒ１とＲ２は、同じでも異なっていてもよい。また、ｍおよびｎは、置換基数を表し０〜４の整数である。）
【００２７】
上記一般式（１）で表される芳香族ジヒドロキシ化合物としては、例えば、芳香族ジヒドロキシ化合物としては、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシー３，３’−ジメチルフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルホキシド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルホン等が用いられる。これらのうちで、特に２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ＢＰＡ）、あるいは、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン（ＢＰＺ）が好ましい。また、一般式（１）で表される芳香族ジヒドロキシ化合物は、２種類以上の併用も可能である。
【００２８】
本発明で使用されるポリカーボネートの脂肪族ジヒドロキシ化合物とは、１，４−ブタンジオール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、脂環構造を有する化合物などが挙げられるが、ポリカーボネートの耐熱性、強度等を維持するためには、脂環構造を有する脂肪族ジヒドロキシ化合物の使用が特に好ましい。
【００２９】
脂環構造を有する脂肪族ジヒドロキシ化合物としては、トリシクロ（５．２．１．０^２，６）デカンジメタノール、ペンタシクロ［９．２．１．１^３，９．０^２，１０．０^４，８］ペンタデカンジメタノール、ペンタシクロ［９．２．１．１^４，７．０^２，１０．０^３，８］ペンタデカンジメタノール、２，６−デカリンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノールあるいは、３，９−ビス（２−ヒドロキシエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５．５）ウンデカン、３，９−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５．５）ウンデカン、３，９−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジエチルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５．５）ウンデカン、３，９−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジプロピルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５．５）ウンデカン等が用いられる。これらのうちで、特にトリシクロ（５．２．１．０^２，６）デカンジメタノール及び３，９−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５．５）ウンデカンが好ましい。また、これらジヒドロキシ化合物は、２種類以上の併用も可能である。
【００３０】
芳香族ジヒドロキシ化合物（Ａ）と脂環式脂肪族ジヒドロキシ化合物（Ｂ）のモル比（Ａ）／（Ｂ）は、９０／１０〜１０／９０であることが好ましく、さらに好ましくは８０／２０〜２０／８０の範囲である。モル比（Ａ）／（Ｂ）が１０／９０より低いと耐熱性に劣るものとなり、９０／１０より大きい場合、脂肪族エステル構造を持つ重合体と混合した際に、生分解性の改善効果が小さくなる。
【００３１】
本発明で使用されるポリカーボネートのポリシロキサン単位とは、下記一般式（２）で表される化合物である。
【００３２】
【化３】

（ｎ＝１〜２００の整数、好ましくは５〜１００の整数。また、Ｒ５は、エチレン、プロピレン、イソプロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレンなどが例示される。）
【００３３】
この一般式（２）で表される二価フェノールは、オレフィン性の不飽和炭素−炭素結合を有するフェノール類、好適にはビニルフェノール、アリルフェノール、イソプロペニルフェノールを所定の重合度ｎを有するポリシロキサン鎖の末端に、ハイドロシラネーション反応させることにより容易に製造される。また一般式（２）で表される構成単位の割合は、０．１〜２０重量％が好ましい。
【００３４】
本発明の樹脂組成物は、脂肪族エステル構造を持つ重合体とポリカーボネートを任意の比率で混合できるが、好ましくは脂肪族エステル構造を持つ重合体３〜９９重量％に対しポリカーボネート９７〜１重量％、より好ましくは脂肪族エステル構造を持つ重合体５〜９７重量％に対しポリカーボネート９５〜３重量％である。脂肪族エステル構造を持つ重合体の添加量が３重量％未満だとポリカーボネートの流動性及び生分解性の改善効果は小さく、ポリカーボネートの添加量が１重量％未満では、脂肪族エステル構造を持つ重合体の引裂強度の改善効果が小さい。
【００３５】
本発明の樹脂組成物は、主として上記の脂肪族エステル構造を持つ重合体とポリカーボネートからなるが、充填剤、滑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、安定剤、顔料、着色剤、各種フィラー、静電気防止剤、離型剤、可塑剤、香料、抗菌剤、等の各種添加剤、及び生分解性樹脂を含む熱可塑性樹脂、エラストマー、木粉、でんぷん等も同様に加えることができる。これらの添加剤等は、脂肪族エステル構造を持つ重合体とポリカーボネートとの混合物が有する物性を大きく損なわれない範囲で、単独又は二種以上を任意の割合で混合できる。
【００３６】
本発明の生分解性樹脂の製造に際しては、少なくとも一方の樹脂の溶融する温度以上で機械的に混合することにより得ることができる。混合装置に関しては特に制限はなく、単軸、二軸押出機等の常法を用いて混合する方法が短時間で連続的に処理できる点で工業的に推奨される。また脂肪族エステル構造を持つ重合体とポリカーボネート以外の成分を配合する際にも、同様の混合方法にて製造できる。
【００３７】
混合時の温度は、１００℃以下では樹脂の溶融粘度が高いかまたは溶融しないため、具体的には１００℃から３００℃の範囲が好適である。３００℃以上では樹脂の熱分解が起こるため好ましくない。３００℃以下であっても高温下での着色や劣化、熱分解等を防止するために窒素雰囲気下で短時間に混合することが好ましい。具体的な混合時間としては、２０分以内が推奨される。また、樹脂中のオリゴマー、残存モノマー、発生ガス等の除去のためにベント口を設置し減圧下に混合することもできる。
【００３８】
本発明の成型品は、本発明の樹脂組成物を用いて成型された物品であり、具体的な成型形態、成型方法としては、射出成型品、押し出し成型品、インフレーション成型法、真空圧空成型品、ブロー成型品、繊維、マルチフィラメント、モノフィラメント、ロープ、網、織物、編み物、不織布、フィルム、シート、ラミネート、容器、発泡体、各種部品その他の成型品が例示されるがそれらに限定されるものではない。また接着剤、エマルジョン等の使用法も可能である。特に、本発明の樹脂組成物はフィルム成型性が良く、場合によっては脂肪族エステル構造を持つ重合体とポリカーボネート及び各種添加剤等も同時に混合し直接成型機に投入し成型品を得ることもできる。
【００３９】
得られる樹脂組成物および成形品は、高い機械的強度と実用上充分な軟化温度を有すると共に、土中、活性汚泥中、コンポスト中で容易に微生物により分解される。以上のごとく、本発明によれば、実用上充分な耐熱性、強度および生分解性を有する樹脂組成物および成型品を得ることができる。
【００４０】
【実施例】
次に実施例により本発明をさらに詳細に説明する。
本実施例において、融点は、ＤＳＣ（パーキンエルマー社製ＤＳＣＰｙｒｉｓ−１）を用いて測定した。また、分子量はクロロホルムを溶媒としてＧＰＣ（昭和電工（株）製ＧＰＣＳｙｓｔｅｍ−２１Ｈ使用）によりスチレン換算のＭｗ、Ｍｎとして測定した。また、カーボネート単位含有量はＮＭＲ（日本電子（株）製ＮＭＲＥＸー２７０）を使用し、１３ＣＮＭＲによりジカルボン酸エステル単位およびカーボネート単位の合計に対するカーボネート単位の割合（モル％）として測定した。溶融粘度はフローテスター（島津製作所製ＣＦＴ−５００Ｃ）を用いて温度１９０℃、荷重６０ｋｇにて測定した。脂肪族ポリエステルカーボネートのオリゴマーの水酸基価、酸価はＪＩＳＫ−１５５７に準じて測定した。
【００４１】
引裂物性は、ＪＩＳ−Ｋ６７３２に準じてエルメンドルフ引裂試験機により、厚さ１００ミクロンのプレスフィルムにて測定した。生分解性試験については、３０℃、９０％ＲＨの条件で、厚さ１００ミクロンのプレスフィルムを２０×５０ｍｍに切り出し土壌埋設試験を行い、３ヶ月後の重量減少率（％）を測定した。また流動性は、メルトフローレイト（ＭＦＲ）をＩＳＯ１１３３に準じて、温度３００℃、荷重１．２ｋｇにて測定した。
【００４２】
脂肪族ポリエステルカーボネートの製造例
攪拌機、分溜コンデンサー、温度計、ガス導入管を付けた５０リットルの反応容器に、コハク酸１８，７４０ｇ（１５８．７モル）、１，４−ブタンジオール２１，４３０ｇ（２３７．８モル）、ジルコニウムアセチルアセトネート７４５ｍｇおよび酢酸亜鉛１．４０ｇを仕込み、窒素雰囲気下で温度１５０〜２２０℃、２時間反応し水を留出させた。つづいて、減圧度１５０〜８０ｍｍＨｇの減圧度で３時間脱水反応を進行させ、更に最終的に減圧度２ｍｍＨｇ以下となるよう徐々に減圧度を増してさらに水と１、４−ブタンジオールを留出させ、総留出量が１０，４６０ｇになったところで反応を停止した。得られた脂肪族ポリエステルオリゴマーの数平均分子量は１，７８０、末端水酸基価は１０２ＫＯＨｍｇ／ｇであり、酸価は０．５１ＫＯＨｍｇ／ｇであった。
【００４３】
次に得られたオリゴマー２４，０００ｇを攪拌機、分溜コンデンサー、温度計、ガス導入管を付けた５０リットルの反応容器に仕込み、ジフェニルカーボネート４，６８０ｇを添加した。温度２１０〜２２０℃で最終的に１ｍｍＨｇの減圧とし５時間反応した。得られた高分子量体は、融点が１０４℃で、ＧＰＣの測定による重量平均分子量（Ｍｗ）が２４５，０００であり、１３ＣＮＭＲ測定により、ポリカーボネート成分として１４．３％のカーボネート単位を有していた。溶融粘度は１１，０００ポイズであり、クロロホルムには完全に溶解し、ゲル分はなかった。
【００４４】
実施例及び比較例では、以下のポリカーボネートを使用した。
ＰＣ１：２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ＢＰＡ）のポリカーボネート（三菱エンジニアリングプラスチックス（株）、ユーピロンＳ−２０００、粘度平均分子量＝２５，０００）
ＰＣ２：界面重縮合法により、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン（ＢＰＺ）から誘導されたポリカーボネート（粘度平均分子量＝２１，０００）
ＰＣ３：エステル交換法により、トリシクロ（５．２．１．０^２，６）デカンジメタノール６０モル％及び２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ＢＰＡ）４０モル％とジフェニルカーボネートから誘導されたポリカーボネート（重量平均分子量＝１０２，６００）
ＰＣ４：エステル交換法により、３，９−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５．５）ウンデカン６０モル％及び２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ＢＰＡ）４０モル％とジフェニルカーボネートから誘導されたポリカーボネート（重量平均分子量＝９１，２００）
ＰＣ５：界面重縮合法により、一般式（４）中の繰り返し単位［Ｓｉ（ＣＨ_３）_２Ｏ］ｎ＝５０、Ｒが−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−のオルト結合であるポリシロキサン５重量部、及び２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ＢＰＡ）９５重量部から誘導されたポリカーボネート（粘度平均分子量＝２４，０００）
【００４５】
実施例１
予備乾燥により絶乾状態にした製造例１の脂肪族ポリエステルカーボネートとポリカーボネート（ＰＣ１）を９７対３の重量比で混合し、２３０℃にて６分間ミキサー（東洋精機製ラボプラストミル）により混練を行った。得られた樹脂組成物をペレット化してメルトフローレイト（ＭＦＲ）測定、及び１００μｍ厚のプレスフィルムとして引裂強度、生分解性を測定した結果を表−１に示す。なお、メルトフローレイト（ＭＦＲ）については、本条件下では流動性が大きく測定不可であった。
【００４６】
実施例２
実施例１における脂肪族ポリエステルカーボネートとポリカーボネート（ＰＣ１）の混合比が、重量比で７０／３０に変更する以外は、実施例１と同様の操作を行った。結果を表−１に示す。
【００４７】
実施例３
実施例１における脂肪族ポリエステルカーボネートとポリカーボネート（ＰＣ１）の混合比が、重量比で５０／５０に変更する以外は、実施例１と同様の操作を行った。結果を表−１に示す。
【００４８】
実施例４
実施例１における脂肪族ポリエステルカーボネートとポリカーボネート（ＰＣ１）の混合比が、重量比で２０／８０に変更する以外は、実施例１と同様の操作を行った。結果を表−１に示す。
【００４９】
実施例５
実施例１における脂肪族ポリエステルカーボネートとポリカーボネート（ＰＣ１）の混合比が、重量比で５／９５に変更する以外は、実施例１と同様の操作を行った。結果を表−１に示す。
【００５０】
実施例６
実施例２において脂肪族ポリエステルカーボネートに代わり、１，４ブタンジオールとコハク酸からなる脂肪族ポリエステル（ＰＢＳ：昭和高分子（株）、ビオノーレ１００１，重量平均分子量２２２，０００）を使用する以外は、実施例２と同様の条件にて混合、物性評価行った。結果を表−１に示す。
【００５１】
実施例７
実施例６における脂肪族ポリエステル（ＰＢＳ）とポリカーボネート（ＰＣ１）の混合比が、重量比で２０／８０に変更する以外は、実施例６と同様の操作を行った。結果を表−１に示す。
【００５２】
実施例８
ポリカーボネート（ＰＣ２）を使用する以外は、実施例２と同様の条件にて混合、物性評価行った。結果を表−１に示す。
【００５３】
実施例９
ポリカーボネート（ＰＣ３）を使用する以外は、実施例２と同様の条件にて混合、物性評価行った。結果を表−２に示す。
【００５４】
実施例１０
実施例９における脂肪族ポリエステルカーボネート（ＰＥＣ）とポリカーボネート（ＰＣ３）の混合比が、重量比で２０／８０に変更する以外は、実施例９と同様の操作を行った。結果を表−２に示す。
【００５５】
実施例１１
ポリカーボネート（ＰＣ４）を使用する以外は、実施例２と同様の条件にて混合、物性評価行った。結果を表−２に示す。
【００５６】
実施例１２
ポリカーボネート（ＰＣ５）を使用する以外は、実施例２と同様の条件にて混合、物性評価行った。結果を表−２に示す。
【００５７】
比較例１
製造例１で得られた脂肪族ポリエステルカーボネートのＭＦＲ及び１００μｍ厚のプレスフィルムにて物性測定した結果を表−２に示す。なお、メルトフローレイト（ＭＦＲ）については、本条件下では流動性が大きく測定不可であった。
【００５８】
比較例２
実施例６で使用した脂肪族ポリエステル（ＰＢＳ：ビオノーレ１００１）のＭＦＲ、及び１００μｍ厚のプレスフィルムにて物性測定した結果を表−２に示す。
【００５９】
比較例３
ポリカーボネート（ＰＣ１）のＭＦＲ、及び１００μｍ厚のプレスフィルムにて物性測定した結果を表−２に示す。
【００６０】
比較例４
ポリカーボネート（ＰＣ３）のＭＦＲ、及び１００μｍ厚のプレスフィルムにて物性測定した結果を表−２に示す。
【００６１】
【表１】

添加量単位：重量部
―印：測定不可
【００６２】
【表２】

添加量単位：重量部
―印：測定不可
【００６３】
【発明の効果】
本発明に係るからなる樹脂組成物は、流動性、成形性に優れ、射出成型品、押し出し成型品、真空圧空成型品、ブロー成型品、繊維、マルチフィラメント、モノフィラメント、ロープ、網、織物、編み物、不織布、フィルム、シート、ラミネート、容器、発泡体、各種部品、接着剤、エマルジョン用途、その他の成型品を得るのに好適であり、得られる成形品は十分な機械的強度と耐熱性を有すると共に、海水中、土中、活性汚泥中、コンポスト中で容易に微生物により分解される。このため、包装材料、漁業、農業、食品分野その他のリサイクルが困難な用途に広く利用できる。

Claims

１，４−ブタンジオールとコハク酸からなる脂肪族エステル構造を持つ重合体と、ポリカーボネートとからなる樹脂組成物。
脂肪族エステル構造を持つ重合体が脂肪族ポリエステルカーボネート樹脂または脂肪族ポリエステルである請求項１記載の樹脂組成物。
脂肪族エステル構造を持つ重合体３〜９９重量％、ポリカーボネート９７〜１重量％からなる請求項１〜２記載の樹脂組成物。
ポリカーボネートが、芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネートまたは芳香族ポリカーボネート−ポリシロキサン共重合体である請求項１〜３記載の樹脂組成物