JP2001335623A - 耐衝撃性付与剤及び該剤を含むポリエステル組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 ブリードアウトを起こしにくく、
優れた柔軟性、及び透明性を維持しつつ、耐衝撃性を付
与できる耐衝撃性付与剤、特にポリヒドロキシカルボン
酸類に有用な耐衝撃性付与剤、該耐衝撃性付与剤を用い
たポリエステル組成物、及び該組成物を用いた成形品を
提供する。 【解決手段】 乳酸単位及びポリエステル単位を重
量比で１０：９０〜９０：１０の範囲で有し、重量平均
分子量が１０，０００以上で、かつ、ガラス転移温度が
６０℃以下である乳酸系ポリエステルからなることを特
徴とするポリヒドロキシカルボン酸用の耐衝撃性付与
剤。及び、ポリヒドロキシカルボン酸及び耐衝撃性付与
剤を含有するポリエステル組成物。および、上記ポリエ
ステル組成物からなる成形品。および、上記ポリエステ
ル組成物からなるフィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリ乳酸をはじめ
とするポリヒドロキシカルボン酸類に優れた耐衝撃性を
付与する耐衝撃性付与剤、及び該付与剤を含有する耐衝
撃性に優れるポリヒドロキシカルボン酸に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリ乳酸をはじめとするポリヒドロキシ
カルボン酸類は、生分解性と成形性を有するポリマーで
あるが、特にポリ乳酸やポリヒドロキシブチレートなど
は、脆さや加工性に問題があり、工業的な用途が限定さ
れていた。

【０００３】ポリ乳酸の脆さを改善するために様々な検
討が行われており、なかでも可塑剤の添加は、ポリマー
改質の一般的な方法として知られ、透明性を損なわず、
柔軟性を付与する方法として、早くから検討されてき
た。

【０００４】ポリ乳酸用の可塑剤としては、米国特許第
１９９５９７０号明細書には、ポリ乳酸にジブチルフタ
レート及びニトロセルロースを添加して柔軟化、引き裂
き強度の強化方法が開示されている。米国特許第３４９
８９５７号明細書には、重合中にグリコールジエステル
や二塩基酸ジエステルを添加することによりポリ乳酸の
重合中の粘度を低下させる溶融時の可塑剤について開示
されている。

【０００５】米国特許第５１８０７６５号明細書には、
ポリ乳酸に、乳酸オリゴマーやラクタイドを添加して柔
軟化する方法が開示されている。しかしながら、この方
法では、耐熱性の低下やポリマー自身の加水分解が起こ
りやすくなるなどの問題が知られている。

【０００６】欧州公開特許第２２６０６１号公報には、
医療材料への応用として、クエン酸トリエチルなどの可
塑剤を含有するポリ乳酸組成物が開示されている。ま
た、特開平２−１１７号公報には、酢酸エステル類を可
塑剤として含有するポリ乳酸組成物が開示され、医療用
のフィルム、ロッドなど体内埋め込み用の生体材料の可
塑化技術として有用であることが開示されている。

【０００７】特開平４−３３５０６０号公報には、ポリ
乳酸と可塑剤を含む組成物、さらに詳しくは、フタル酸
エステル、脂肪族二塩基酸エステル、リン酸エステル、
ヒドロキシ多価カルボン酸エステル、脂肪酸エステル、
多価アルコールエステル、エポキシ系可塑剤、ポリエス
テル系可塑剤又はそれらの混合物等、通常の汎用樹脂用
の汎用可塑剤を含むポリ乳酸組成物が開示されている。

【０００８】これらの技術でポリ乳酸の柔軟化は可能で
あるが、可塑化されたポリ乳酸の耐熱性が大きく低下し
たり、柔らかい反面、衝撃強度が伴わなかったり、折り
曲げ時のひび割れ性や、混練時にポリ乳酸の分子量低下
を伴う等、未だに多くの問題点がある。また、これら低
分子可塑剤は、プロセッシング時の可塑剤の気化や、ブ
リードアウトの問題が避けられなかった。

【０００９】また、ポリエステル系可塑剤も十分な柔軟
性は得にくく、保存時のブリードアウトも激しかった。
その他の高分子系可塑剤としては、ポリカプロラクトン
などのポリエステル類や、ポリエーテル類が報告されて
おり、特開平８−１９９０５２号公報には、ポリエーテ
ル類がポリ乳酸の可塑剤として有用であることが開示さ
れており、特開平８−２８３５５７号公報には、脂肪族
ジカルボン酸と脂肪族ジオールからなる脂肪族ポリエス
テルが、ポリ乳酸を主体とするポリマーの軟質化を目的
とする可塑剤として有用であることが開示されている。

【００１０】しかし、いずれの場合も、ポリ乳酸の衝撃
強度を若干改善する量しか添加できず、大幅な軟質化を
図ろうとすると低分子量の可塑剤の場合と同様に耐熱温
度の低下とブリードアウトを招き、また可塑剤の種類、
添加量によっては透明性も低下する。また柔軟性は付与
できるものの、衝撃に対して弱く、耐クレージング性も
低いという欠点があった。

【００１１】特開平９−１３７０４７号公報には、ポリ
乳酸に低融点のポリエステルを共重合し、更にこれと類
似な構造を有するコポリマー又はホモポリマーを添加し
たポリ乳酸組成物について開示されているが、得られた
組成物は大きな衝撃強度を得るには至っていない。

【００１２】また、融点が１００℃以下であっても結晶
性が高く、Ｔｇが高い脂肪族ポリエステルは、可塑剤を
添加しても可塑効果や衝撃性向上の効果は低い。これ
は、衝撃強度が必ずしも、添加物の融点や母体ポリマー
との構造類似性だけでは、ポリ乳酸をはじめとするポリ
ヒドロキシカルボン酸類の衝撃強度改善を果たせないこ
とを示唆している。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、ブリードアウトを起こしにくく、優れた柔
軟性、及び透明性を維持しつつ、耐衝撃性を付与できる
耐衝撃性付与剤、特にポリヒドロキシカルボン酸類に有
用な耐衝撃性付与剤を提供することにある。また、ブリ
ードアウトを起こしにくく、優れた柔軟性及び透明性を
維持しつつ、さらに優れた耐衝撃性を有するポリエステ
ル組成物、該組成物を用いた成形品を提供することにあ
る。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の課題
を解決する為に鋭意研究を行った結果、乳酸単位（Ｉ）
及びポリエステル単位（II）を重量比で１０：９０〜９
０：１０の範囲で有し、重量平均分子量が１０，０００
以上で、かつ、ガラス転移温度が６０℃以下である乳酸
系ポリエステル（III）が、ポリヒドロキシカルボン酸
類に対し、ブリードアウトを起こしにくく、優れた柔軟
性及び透明性を維持しつつ、耐衝撃性を付与することが
可能であることを見いだし、本発明を完成するに至っ
た。

【００１５】即ち、本発明は上記課題を解決するため
に、乳酸単位（Ｉ）及びポリエステル単位（II）を重量
比で１０：９０〜９０：１０の範囲で有し、重量平均分
子量が１０，０００以上で、かつ、ガラス転移温度が６
０℃以下である乳酸系ポリエステル（III）からなるこ
とを特徴とするポリヒドロキシカルボン酸用の耐衝撃性
付与剤（IV）を提供する。

【００１６】また、本発明は上記課題を解決するため
に、ポリヒドロキシカルボン酸（Ｖ）及び耐衝撃性付与
剤を含有し、耐衝撃性付与剤が乳酸単位（Ｉ）及びポリ
エステル単位（II）を重量比で１０：９０〜９０：１０
の範囲で有し、重量平均分子量が１０，０００以上で、
かつ、ガラス転移温度が６０℃以下である乳酸系ポリエ
ステル（III）からなることを特徴とするポリエステル
組成物（VI）を提供する。

【００１７】さらに、本発明は上記課題を解決するため
に、上記ポリエステル組成物（VI）からなる成形品を提
供する。

【００１８】さらにまた、本発明は上記課題を解決する
ために、上記ポリエステル組成物（VI）からなるフィル
ムを提供する。

【００１９】

【発明の実施の形態】本発明の耐衝撃性付与剤（IV）に
ついて説明する。

【００２０】本発明において「耐衝撃性付与剤」とは、
樹脂に添加することによって、耐衝撃性を付与すること
ができる添加剤を意味するものとする。本発明の耐衝撃
性付与剤は、ポリヒドロキシカルボン酸（Ｖ）に添加す
ることによって、耐衝撃性、柔軟性を付与することがで
きる添加剤である。また、乳酸単位（Ｉ）は、後述する
乳酸成分（I')からなる化学構造単位を指し、ポリエス
テル単位（II）は、同様に、ジカルボン酸（Ａ）及びジ
オール（Ｂ）からなるポリエステル成分（II’）からな
る構造単位を指すものとする。

【００２１】本発明の耐衝撃性付与剤（IV）を構成する
乳酸系ポリエステル（III）は、例えば、乳酸、ラクタ
イド、ポリ乳酸及びポリラクタイドからなる群から選ば
れる乳酸成分（I'）と、ジカルボン酸（Ａ）及びジオー
ル（Ｂ）からなるポリエステル成分（II'）とを重量比
で１０：９０〜９０：１０の範囲で反応させることによ
って製造することができる。

【００２２】その際、乳酸系ポリエステル（III）が、
その重量平均分子量が１０，０００以上で、かつ、ガラ
ス転移温度を６０℃以下となるように、ジカルボン酸
（Ａ）及びジオール（Ｂ）の種類を選択し、かつ、それ
らの使用割合及び反応条件を調整すれば良い。

【００２３】乳酸成分（I'）とポリエステル成分（I
I'）との使用割合は、重量比で、９０：１０〜１０：９
０の範囲が好ましく、４０：６０〜９０：１０の範囲が
さらに好ましく、５０：５０〜９０：１０の範囲がさら
により好ましく、５０：５０〜８５：１５の範囲がさら
に特に好ましい。

【００２４】乳酸成分（I'）としては、乳酸、ラクタイ
ド、ポリ乳酸又はポリラクタイドが挙げられる。ラクタ
イドは、乳酸２分子が環状２量化した化合物で、立体異
性体を有するモノマーであり、Ｌ−乳酸２分子からなる
Ｌ−ラクタイド、Ｄ−乳酸２分子からなるＤ−ラクタイ
ド、及びＤ−乳酸及びＬ−乳酸からなるｍｅｓｏ−ラク
タイドが挙げられる。

【００２５】Ｌ−ラクタイド又はＤ−ラクタイドのみを
含む共重合体は結晶化し、高融点である。従って、用途
に応じて３種類のラクタイドを種々の割合で組み合わせ
ることにより、乳酸系ポリエステル（III）の特性を調
整することができる。例えば、Ｌ／Ｄ比又はＤ／Ｌ比を
重量比で１００／０〜９０／１０の範囲とすれば、高ガ
ラス転移点及び高融点となるため、耐熱性を保持したま
ま、より優れた耐衝撃性を付与することができる。

【００２６】Ｌ−乳酸又はＤ−乳酸は、一般に８０〜９
０％の水溶液で市販されている。本発明においては、市
販の乳酸水溶液を直接用いることができる。ラクタイド
と同様に、Ｌ及びＤ−乳酸の組成比を変えることによ
り、乳酸系ポリエステル（III）の融点、溶融粘性など
の諸物性を調節することができる。

【００２７】乳酸成分（I'）としては、ポリ乳酸又はラ
クタイドを原料として用いることが好ましい。原料とし
てポリ乳酸又はラクタイドを用いた場合、得られる乳酸
ポリエステル（III）はブロック共重合体となり、透明
性の維持に優れ及び／又はブリードアウトの抑制を向上
させつつ、優れた耐衝撃性を付与することができる。

【００２８】ポリエステル成分（II'）は、ジカルボン
酸（Ａ）及びジオール（Ｂ）をエステル反応させて得ら
れる。

【００２９】ジカルボン酸（Ａ）としては、例えば、コ
ハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリ
ン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン
酸、シクロヘキサンジカルボン酸、ダイマー酸の如き脂
肪族ジカルボン酸；フマル酸の如き不飽和脂肪族ジカル
ボン酸；フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフ
タレンジカルボン酸の如き芳香族ジカルボン酸などの炭
素原子数４〜４５のジカルボン酸（Ａ１）が挙げられ
る。ジカルボン酸（Ａ）は、これらに限定されるもので
はない。また、これらのジカルボン酸は２種類以上併用
して用いることもできる。

【００３０】これらのジカルボン酸（Ａ）の中でも、コ
ハク酸、アジピン酸、セバシン酸、デカンジカルボン
酸、シクロヘキサンジカルボン酸、ダイマー酸、フタル
酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ダイマー酸又は水添
ダイマー酸の如き不飽和結合を有していても良い炭素原
子数４〜１２のジカルボン酸又は不飽和結合を有してい
ても良い炭素原子数２０〜４５のジカルボン酸が好まし
い。さらに、これらの中でも、炭素原子数２０〜４５の
ダイマー酸は、この化合物を用いたポリエステル成分
（II'）から誘導される乳酸系ポリエステル（III）をポ
リヒドロキシ酸（Ｖ）に添加した場合に、透明性に優
れ、かつ、耐衝撃性に優れたポリエステル組成物を提供
できるので、特に好ましい。

【００３１】ダイマー酸は、炭素原子数１２以上の不飽
和脂肪酸の熱２量化反応などによって生成する炭素原子
数２４以上のジカルボン酸であれば、特に制限なく使用
することができるが、出発原料となるオレイン酸やトー
ル油脂肪酸は、毒性が低いものが好ましい。熱２量化反
応の反応機構は様々なものが提案されているが、本発明
においては、加熱によるＤIｅｌｓ−Ａｌｄｅｒ環化反
応が主な機構であると考えられている、分子内に脂環構
造を含むダイマー酸がより好ましく用いられる。

【００３２】このようなダイマー酸には、分子内に不飽
和二重結合を有するものと、水添によって飽和化された
脂肪酸がある。本発明の乳酸系ポリエステル（III）か
らなる耐衝撃性付与剤（IV）を合成するために用いる原
料としては、不飽和又は飽和のいずれのダイマー酸を用
いることもできる。

【００３３】ダイマー酸の市販品としては、炭素原子数
１８の脂肪族不飽和カルボン酸の２量体（コグニス（Co
gnis）社製のエンポール１０６１、１０６２）、炭素原
子数１８の脂肪族飽和ダイマー酸の２量体（同社製のエ
ンポール１００８など）などが挙げられる。これらの市
販のダイマー酸には、モノマー酸やトリマー酸を若干含
んでいることが多いが、このようなダイマー酸であって
もよい。ダイマー酸の純度は９０％以上が好ましく、更
に９５％以上が好ましい。いずれのダイマー酸成分も食
品包装材料への使用が認められている無毒のものが好ま
しい。

【００３４】ジカルボン酸（Ａ）成分の使用割合は、ポ
リエステル成分（II'）の構成成分１００重量部に対し
て１０重量部以上用いることが好ましく、更に３０重量
部以上有することがより好ましい。なお、芳香族ジカル
ボン酸を用いたポリエステルは、ガラス転移温度（Ｔ
ｇ）が高くなる傾向にあるので、芳香族ジカルボン酸を
用いる場合には、耐衝撃性付与剤（IV）としての機能を
損なわない程度の量と材料を選択することが好ましい。
ジカルボン酸（Ａ）成分の合計量に対する脂肪族ジカル
ボン酸の割合は、３０〜１００重量％の範囲が好まし
い。

【００３５】ジオール（Ｂ）としては、例えば、エチレ
ングリコール、１、３−プロパンジオール、１，４−ブ
タンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘ
キサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−
オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０
−デカンジオール、１，１１−ウンデカンジオール、
１，１２−ドデカンジオール、１，４−シクロヘキサン
ジメタノール、プロピレングリコール、１，３−ブタン
ジオール、１，２−ブタンジオール、ネオペンチルグリ
コール、３，３−ジエチル−１，３−プロパンジオー
ル、３，３−ジブチル−１，３−プロパンジオール、
１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、
１，３−ペンタンジオール、２，３−ペンタンジオー
ル、２，４−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−
ペンタンジオール、１，４−ペンタンジオール、１，２
−ヘキサンジオール、１，３−ヘキサンジオール、１，
４−ヘキサンジオール、１，５−ヘキサンジオール、ｎ
−ブトキシエチレングリコール、シクロヘキサンジメタ
ノール、水添ビスフェノールＡ、ダイマージオール、ジ
エチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエ
チレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、キ
シリレングリコール、フェニルエチレングリコールなど
の炭素原子数２〜４５の脂肪族ジオール（Ｂ１）が挙げ
られる。これらのジオールは、２種類以上併用して使用
することもできる。

【００３６】これらのジオールの中でも、不飽和結合を
有していても良い炭素原子数２〜４５の脂肪族ジオール
が好ましく、不飽和結合を有していても良い炭素原子数
２〜１２脂肪族ジオール又は不飽和結合を有していても
良い炭素原子数２０〜４５の脂肪族ジオールが特に好ま
しい。さらに、これらの中でも、炭素原子数２０〜４５
のダイマージオールを用いたポリエステル成分（II''）
から誘導される乳酸系ポリエステル（III）をポリヒド
ロキシ酸（Ｖ）に添加した場合に、透明性に優れ、か
つ、耐衝撃性に優れたポリエステル組成物を提供できる
ので、特に好ましい。

【００３７】ダイマージオールは、ダイマー酸を還元す
ることによって得られるジオールであり、炭素原子数２
０〜４５のものが好ましく、炭素原子数１８の脂肪族不
飽和カルボン酸の２量体の還元体、炭素原子数３６のダ
イマージオールなどがより好ましい。ダイマージオール
の純度は９０％以上が好ましく、更に９５％以上が好ま
しい。ダイマー酸とダイマージオールは各々単独で用い
てもよいし、両者を併用してもかまわない。ダイマージ
オールの市販品としては、東亞合成化学社製の炭素原子
数１８の脂肪族不飽和カルボン酸の２量体を還元した炭
素原子数３６のダイマージオールが挙げられる。

【００３８】ジオール（Ｂ）成分の合計量に対する脂肪
族ジオール（Ｂ１）の割合は、３０〜１００重量％の範
囲が好ましい。また、ジオール（Ｂ）成分の使用割合
は、ポリエステル（II'）の構成成分１００重量部に対
して１０重量部以上用いることが好ましく、更に３０重
量部以上有することがより好ましい。

【００３９】ポリエステル成分（II'）は、液状のもの
から固体状のものまであるが、ダイマー酸、ダイマージ
オール、側鎖を有するプロピレングリコールや１，３−
ブタンジオールなどの構成比が高いほど融点や流動点は
低くなるため、これらからなるポリエステル成分（I
I'）を原料とする乳酸系ポリエステル(III)は、弾性率
が低くなり、ポリヒドロキシカルボン酸に、より優れた
耐衝撃性を付与することができるので、好ましい。

【００４０】ジカルボン酸（Ａ）及びジオール（Ｂ）を
エステル反応させて得られるポリエステル成分（II'）
の重量平均分子量には、特に制限がないが、２，０００
以上であることが好ましく、５，０００以上であること
が更に好ましく、１０，０００〜２００，０００の範囲
にあることがより好ましく、２０，０００〜１５０，０
００の範囲にあることが更に好ましく、２０，０００〜
１００，０００の範囲にあることが特に好ましい。

【００４１】分子量１００，０００以上の高分子量ポリ
エステル成分（II'）は、ジカルボン酸（Ａ）及びジオ
ール（Ｂ）をエステル反応させて得られるポリエステル
に、さらに、鎖伸長剤として酸無水物あるいはポリイソ
シアネートを反応させることにより、製造することがで
きる。本発明で使用するポリエステル成分（II'）は、
このようにポリイソシアネートを鎖伸長剤として用いて
得られるポリイソシアネート変性ポリエステルをも包含
する。

【００４２】ポリエステル成分（II'）の製造方法とし
ては、ジカルボン酸（Ａ）とジオール（Ｂ）とをモル比
で１：１〜１：１．５で窒素雰囲気下にて１３０℃〜２
４０℃の温度範囲で１時間に５〜１０℃の割合で徐々に
昇温させながら撹拌して水を留去する。４〜１２時間反
応後、９０〜０．１ＫＰａで徐々に減圧度を上げながら
過剰のジオールを留去する。２〜３時間減圧後、エステ
ル交換触媒及び酸化防止剤を添加して０．５ＫＰａ以下
で減圧しながら２００〜２４０℃で４〜１２時間反応さ
せることにより、粘性の高いポリエステル成分（II'）
を得ることができる。

【００４３】エステル交換反応時に問題となる着色を低
減させるために、Ｔｉ、Ｓｎ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｚ
ｒ、Ｈｆ等の金属触媒をポリエステルに対して１０〜１
０００ｐｐｍ用いてエステル交換を行い、更に亜リン酸
エステル化合物等の酸化防止剤を１０〜１０００ｐｐｍ
添加する方法が好ましい。

【００４４】金属触媒としては、例えば、チタンテトラ
イソプロポキシド、チタンテトラブトキシド、チタンオ
キシアセチルアセトナート、オクタン酸スズ、２−エチ
ルヘキサン酸スズ、アセチルアセトナート亜鉛、酢酸亜
鉛、酢酸マグネシウム、４塩化ジルコニウム、４塩化ハ
フニウム、４塩化ハフニウムＴＨＦ錯体等が挙げられ
る。

【００４５】上述の製造方法により得られたポリエステ
ルを、さらに溶融粘性低減のためポリエステルを分岐状
にしたり、ポリエステルを更に酸無水物又は多価イソシ
アネート等と従来公知の方法により反応させて高分子量
化することもできる。

【００４６】即ち、１８０℃〜２１０℃で、ポリエステ
ルに酸無水物又は多価イソシアネートを添加し、カルボ
ン酸無水物の場合は０．５〜０．１ＫＰａの範囲に減圧
しながら、多価イソシアネートの場合は常圧で、３時間
反応を行うことにより高分子量のポリエステル成分（I
I’）を製造することができる。このようにして得られ
る高分子量化したポリエステル成分（II'）と乳酸成分
（I'）とを反応させて得られる乳酸系ポリエステル成分
（III）を本発明の耐衝撃性付与剤として用いることも
できる。

【００４７】ポリエステルの高分子量化反応に用いる酸
無水物は、１分子内に２つ以上のカルボキシル基を有す
る化合物のカルボン酸無水物である。そのようなカルボ
ン酸無水物としては、例えば、無水コハク酸、無水シク
ロヘキサンジカルボン酸、無水フタル酸、無水マレイン
酸、無水トリメリット酸、ピロメリット酸二無水物など
が挙げられる。カルボン酸無水物は、２種以上を併用し
て用いることもできる。

【００４８】ポリエステルの高分子量化反応に用いる多
価イソシアネートは、１分子内に２つ以上のイソシアネ
ート基を有する化合物である。得られるウレタン結合含
有ポリエステルが実質上、線状構造を有するものを得る
目的の場合には、２官能性のものが好ましい。

【００４９】２官能イソシアネートとしては、例えば、
ヘキサメチレンジイソシアネート、２，４−トリレンジ
イソシアネート、２，５−トリレンジイソシアネート、
トルエンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネー
ト、ジフェニルメタンジイソシアネート、１，５−ナフ
チレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、水素化ジフェニルメタンジイソシアネートなどが挙
げられる。これらの２官能イソシアネートは、２種以上
を併用して用いることもできる。

【００５０】更に、多価イソシアネートとして、３官能
性以上のものを用いることもできる。この場合、得られ
たポリマー鎖はスター状になる。このようなものを得る
為にはペンタエリスリトールに２官能性イソシアネート
で修飾したものに代表される、多価アルコールに２官能
性イソシアネートで修飾した化合物が挙げられる。

【００５１】多価イソシアネートとして、数種の多価イ
ソシアネートを併用することも可能で、少量の３官能性
以上のイソシアネートを２官能性イソシアネートに併用
し、ゲル化させずに反応し高分子量化させることができ
る。

【００５２】ポリエステルと、カルボン酸無水物もしく
は多価イソシアネートとの反応は、ジオール（Ａ）とジ
カルボン酸（Ｂ）とのエステル重合反応が完結した直後
の反応物にカルボン酸無水物もしくは多価イソシアネー
トを混合し、短時間溶融状態で撹拌して反応させる方
法、或いは重合により得られたポリエステルに改めて添
加し、溶融混合する方法でも良い。

【００５３】多価イソシアネートを用いる場合、ポリエ
ステルとイソシアネートの両者を共溶剤に溶解させ、加
熱して反応させる方法が特に好ましい。これにより非常
に均一にポリイソシアネートを脂肪族ポリエステル中に
分散させることが出来る。ポリエステルに酸無水物もし
くは多価イソシアネートを混合、反応させる温度は、通
常７０℃〜２２０℃、好ましくは１００℃〜１９０℃で
ある。

【００５４】多価イソシアネートの反応に際しては、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、オクタン酸錫、２−エチル
ヘキサン酸錫、ジブチル錫ジラウレート、テトライソプ
ロピルチタネート等のエステル重合触媒、或いはウレタ
ン触媒を使用することが好ましい。酸無水物、多価イソ
シアネートの使用量は、ポリエステル（II'）の０．０
１重量％〜５重量％が好ましく、更に好ましくは０．１
重量％〜１重量％である。

【００５５】ポリエステル合成の際、反応系内に酸素が
入り込むと着色及び分解の原因となり、また不飽和結合
を有する原料を用いる場合はゲル化の原因になりやすい
ので、触媒添加等の減圧を解除する際には、窒素等の不
活性ガスでの置換を十分に行うことが好ましい。

【００５６】次に、本発明の耐衝撃性付与剤（IV）とな
る乳酸系ポリエステル（III）について説明する。

【００５７】本発明の耐衝撃性付与剤（IV）として用い
られる乳酸系ポリエステル（III）は、乳酸成分（I'）
と、ジカルボン酸（Ａ）及びジオール（Ｂ）からなるポ
リエステル成分（II'）とを重量比で（Ｉ）：（II）＝
９０：１０〜１０：９０、好ましくは６０：４０〜１
０：９０、より好ましくは５０：５０〜１０：９０、特
に好ましくは５０：５０〜１５：８５で反応させて得ら
れる乳酸系ポリエステルである。

【００５８】乳酸系ポリエステル（III）は、その重量
平均分子量が１０，０００以上のものが好ましい。さら
に、透明性を維持させつつ及び／又はブリードアウトの
抑制を向上させつつ、優れた耐衝撃性を付与するために
は、重量平均分子量が２０，０００〜２００，０００の
範囲のものが好ましく、３０，０００〜２００，０００
の範囲のものがより好ましく、４０，０００〜１５０，
０００の範囲のものが特に好ましい。

【００５９】重量平均分子量が１０，０００以上の乳酸
系ポリエステルとすることによって、ポリヒドロキシカ
ルボン酸に添加した場合に、十分な可塑効果や衝撃強度
を付与することができ、また、樹脂組成物の透明性を低
下させることもない。一方、分子量の上限は特にない
が、一般的に２０万以下であり、使用しやすさから１５
０，０００以下である。

【００６０】乳酸系ポリエステル（III）のガラス転移
温度（Ｔｇ）は、−７０℃〜６０℃の範囲が好ましく、
−６５℃〜６０℃の範囲が特に好ましい。重量平均分子
量が１０，０００以上で、かつ、ガラス転移温度を６０
℃以下となるように設計した本発明の耐衝撃性付与剤と
なる乳酸系ポリエステル（III）は、その２０℃におけ
る貯蔵弾性率（Ｅ’）が、２．５ギガパスカル（ＧＰ
ａ）以下、好ましくは０．１〜２．０ＧＰａのものであ
る。

【００６１】本発明の乳酸系ポリエステル（III）の製
造方法としては、例えば、（１）ラクタイドとポリエス
テル成分（II'）とを、重合触媒の存在下で反応させる
方法、（２）乳酸を重縮合してポリ乳酸を得、該ポリ乳
酸をポリエステル成分（II'）存在下で更に脱水、重縮
合することによってポリ乳酸−ポリエステルブロック共
重合体を得る方法、（３）乳酸又はラクタイドから得ら
れたポリ乳酸とポリエステル成分（II'）とをエステル
交換触媒の存在下、溶融混練することによりポリ乳酸−
ポリエステルブロック共重合体を得る方法などが挙げら
れる。

【００６２】まず、（１）ラクタイドとポリエステル成
分（II'）の共重合法について説明する。反応温度はラ
クタイドの着色及び分解を防ぐという点で２２０℃以
下、好ましくは２００℃以下、より好ましくは１８０℃
以下の反応温度が好ましく、ラクタイドの分解、着色を
防ぐため、窒素及びアルゴン等の不活性ガスの雰囲気下
で反応を行うことが好ましい。また反応系内の水分の存
在は好ましくない為、脂肪族ポリエステルは十分に乾燥
させておく必要がある。

【００６３】このような条件のもと、ポリエステル（I
I'）とラクタイドを１００℃〜２２０℃で混合して溶解
する。この際、必要に応じてこれらの合計重量に対して
１〜３０重量部、好ましくは５〜３０重量部、より好ま
しくは１５〜３０重量部のトルエン等の非反応性の溶剤
を用いてもよい。更に、窒素、アルゴン等の不活性ガス
雰囲気下、１４０〜２２０℃で重合触媒（例えば、オク
タン酸錫）をポリエステル（II'）及びラクタイドの合
計量に対して５０〜２０００ｐｐｍを添加する。ポリエ
ステル（II'）とラクタイドの仕込み比は、重量比でポ
リエステル（II'）：ラクタイド＝１０：９０〜９０：
１０が好ましく、より好ましくは４０：６０〜９０：１
０、更により好ましくは５０：５０〜９０：１０、特に
好ましいのは５０：５０〜８５：１５である。

【００６４】用いる重合触媒としては、一般にエステル
化触媒、開環重合触媒として知られる触媒はいずれも使
用可能であり、例えば、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｚｎ、Ｇ
ｅ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ａｌ、Ｍｎ、Ｈｆ等のアルコキサイ
ド、酢酸塩、酸化物、塩化物等が挙げられる。これらの
中でも、錫粉末、オクチル酸錫、２−エチルヘキシル酸
錫、ジブチルスズジラウレート、テトライソプロピルチ
タネート、テトラブトキシチタン、チタンオキシアセチ
ルアセトナート、鉄（III）アセチルアセトナート、鉄
（III）エトキサイド、アルミニウムイソプロポキサイ
ド、アルミニウムアセチルアセトナートは、反応が早い
ので、好ましい。

【００６５】次に、（２）乳酸とポリエステル成分（I
I'）の共重合法について説明する。乳酸を公知慣用の方
法で重縮合させポリ乳酸を得た後、これにポリエステル
成分（II'）を加え、更に重縮合反応を行うことで乳酸
系ポリエステル（III）を得ることができる。乳酸の重
縮合は、様々な技術が開示されており、それらいずれか
の方法で得られるポリ乳酸で良い。本発明においては、
乳酸系ポリエステル（III）の分子量が１万以上であれ
ば耐衝撃性付与効果がみられるので、ポリ乳酸の分子量
は、所望の乳酸系ポリエステル（III）の分子量を考慮
して、乳酸成分(I)とポリエステル成分（II'）の組成比
と、ポリエステル（II'）の末端基数或いは分子量で適
宜調整すればよい。なお、ポリ乳酸が高分子量であるほ
ど、ポリエステル（II'）添加後の共重合反応が短時間
で、高分子量の乳酸系ポリエステル（III）が得られる
ため好ましい。

【００６６】また、ポリ乳酸の分子量をより高める方法
として、乳酸の重縮合時に溶媒を用いても良く、トルエ
ン、キシレン、アニソール、ジフェニルエーテルなど水
を共沸しやすい高沸点溶媒を選択使用することで、溶媒
を水と共沸させ、これを乾燥剤等で脱水留去後、再度溶
媒を反応系内に戻すことで重合を進める方法も可能であ
る。この際上記で挙げた錫粉末等の重合触媒を使用する
と反応が短時間になり更に好ましい。

【００６７】乳酸の重縮合から得られたポリ乳酸と、ポ
リエステル（II'）とを混合加熱して重縮合を進める
際、仕込量に対して末端基量を調整するために、更にジ
オールやジカルボン酸を添加してもよい。重縮合の際の
反応条件は、乳酸ブロックの分解、着色を防ぐため、２
２０℃以下での反応が好ましく、分子量をより増加させ
るためには、上記で挙げた錫粉末、オクタン酸スズ等の
重合触媒を添加して１ＫＰａ以下に減圧することが好ま
しい。更に、乳酸の重縮合反応時と同様に、溶媒を使用
した共沸脱水重縮合反応を行うと、より高分子量の乳酸
系ポリエステル(III)が得られより好ましい。

【００６８】続いて、（３）乳酸又はラクタイドから得
られたポリ乳酸とポリエステル成分（II'）とをエステ
ル交換触媒の存在下、溶融混練することによりポリ乳酸
−ポリエステルブロック共重合体を得る方法について説
明する。ポリ乳酸と、ポリエステル（II'）とを混合加
熱して、上記で挙げたオクタン酸スズ等の重合触媒存在
下にエステル交換反応を行う。反応条件は、乳酸ブロッ
クの分解、着色を防ぐため、２２０℃以下での反応が好
ましく、更に、窒素、アルゴン等の不活性ガス雰囲気下
で行うことが好ましい。また、ポリ乳酸は、乳酸或いは
ラクタイドどちらから得られたものでも構わないが、ポ
リ乳酸の分子量が高いほど、高分子量の乳酸系ポリエス
テル（III）が得られるため好ましく、ポリ乳酸の分子
量としては重量平均分子量で５万以上が好ましく、より
好ましくは１０万以上、更により好ましくは１５万以上
である。

【００６９】また、ラクタイドは種々の溶剤に可溶であ
るため、トルエン、ベンゼン、キシレン、エチルベンゼ
ン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジフェニルエー
テル、クロロベンゼン等の溶媒を用いて溶解させ、上述
の各製造法に供しても良い。

【００７０】ところで、本発明の乳酸系ポリエステル
（III）は、その両末端又は片末端の水酸基、又はカル
ボキシル基が、カルボン酸又はアルコールで封止されて
いることが好ましい。これは、乳酸系ポリエステル（II
I）の水酸基やカルボン酸が、ブレンド時に母体ポリマ
ーの分子量を低下させる恐れがあり、耐衝撃性付与剤に
用いる乳酸系ポリエステル（III）の末端を封止してお
くことは、この分子量低下防止に効果があるためであ
る。特に、分子量が１万以下の乳酸系ポリエステル（II
I）を用いる耐衝撃性付与剤の場合は、末端基数が多い
ので封止した方が好ましい。

【００７１】さらに乳酸系ポリエステル（III）の共重
合後に、溶媒により重合触媒を抽出除去するか、又は触
媒失活剤により重合触媒を失活させることにより、乳酸
系ポリエステル（III）の保存安定性を更に向上させる
ことができる。

【００７２】本発明の乳酸系ポリエステル（III）から
なる耐衝撃性付与剤（IV）は、特にポリ乳酸等のポリヒ
ドロキシカルボン酸（Ｖ）用の耐衝撃性付与剤として有
用である。即ち、本発明の耐衝撃性付与剤（IV）は、ポ
リ乳酸等のポリヒドロキシカルボン酸類に溶融混練し、
該ポリヒドロキシカルボン酸類の耐衝撃性を向上させる
為に用いられる。この溶融混練の際、それらポリヒドロ
キシカルボン酸（Ｖ）や乳酸系ポリエステル（III）中
に残存する重合触媒が逆反応し分解促進する場合がある
ため、これを防止する為に、これらの製造の際用いた重
合触媒を除去又は失活させておくことが好ましい。

【００７３】重合触媒を除去する具体的方法には、メタ
ノール／塩酸水溶液、アセトン／塩酸水溶液或いはこれ
らの混合液に、乳酸系ポリエステルの樹脂ペレットをつ
け込んだり、乳酸系ポリエステルを溶液状態で上記溶液
に混合してポリマーを沈殿化させながら洗浄するような
方法が挙げられる。このような方法により、微量な残留
モノマーや、オリゴマーなども同時に洗浄除去すること
が可能である。

【００７４】また、乳酸系ポリエステル（III）の製造
もしくは製造後に触媒失活剤を添加して重合触媒を失活
させることができる。触媒失活剤は、通常、キレート様
の形態で乳酸系ポリエステル中の重合触媒に付着し乳酸
系ポリエステルに含有されるが、更に溶剤洗浄等により
除去してもよい。

【００７５】触媒失活剤の添加量は、乳酸系ポリエステ
ル（III）の製造の際に用いる触媒の種類、反応条件に
よって異なるが、用いられた重合触媒を失活させる量で
あれば良く、乳酸系ポリエステル重合反応終了後のポリ
マー取り出し前や混練時に、通常、使用触媒１重量部に
対し、０．００１〜１０重量部、好ましくは、０．１〜
５重量部、より好ましくは０．５〜３重量部を添加す
る。また製造された乳酸系ポリエステルに、触媒失活剤
を添加、混練してもよい。

【００７６】本発明に用いる触媒失活剤は、特にキレー
ト化剤及び／又は酸性リン酸エステル類が好ましい。キ
レート化剤としては、特に限定されないが、例えば、エ
チレンジアミン四酢酸、エチレンジアミン四酢酸二ナト
リウム、しゅう酸、リン酸、ピロリン酸、アリザリン、
アセチルアセトン、ジエチレントリアミン五酢酸、トリ
エチレンテトラミン六酢酸、カテコール、４−ｔ−ブチ
ルカテコール、Ｌ（＋）−酒石酸、ＤＬ−酒石酸、グリ
シン、クロモトロープ酸、ベンゾイルアセトン、クエン
酸、没食子酸、ジメルカプトプロパノール、トリエタノ
ールアミン、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ジトルオ
イル酒石酸、ジベンゾイル酒石酸が挙げられる。

【００７７】また、酸性リン酸エステル類は、ヒドロキ
シカルボン酸系ポリエステル中に含有される触媒の金属
イオンと錯体を形成し、触媒活性を失わせ、ポリマー鎖
の切断抑制効果を示す。酸性リン酸エステル類として
は、酸性リン酸エステル、ホスホン酸エステル、アルキ
ルホスホン酸など及びその混合物を指すものである。

【００７８】酸性リン酸エステル類としては、例えば、
米国特許第５６８６５４０号明細書に挙げられるような
従来公知の酸性リン酸エステル、ホスホン酸エステル、
アルキルホスホン酸等及びその混合物が挙げられる。酸
性リン酸エステル類成分は有機溶剤との溶解性がよいた
め作業性に優れ、乳酸系ポリエステルとの反応性に優
れ、重合触媒の失活に優れた効果を示す。

【００７９】上記した何れの乳酸系ポリエステル（II
I）の製造方法であっても、共重合反応の重合転化率は
特に制限されるものではないが、ゲルパーミエーション
クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で重合転化率を測定しな
がら、１６０〜１８０℃で、１．５時間以上、好ましく
は２．５時間以上、より好ましくは３時間以上反応させ
ることにより、重合添加率が９０〜９９％に達すること
が望ましい。

【００８０】本発明の乳酸系ポリエステル（III）は、
開環共重合の場合、通常の反応釜を使用して製造するこ
とも可能であり、これを連続製造に対応したＣＳＴＲ式
の製造装置を用いることができる。より高粘度のものに
関しては、通常の反応釜を使用した共重合反応では撹拌
効率が低下し、局部加熱による着色や反応率の低下を招
く。このような場合には、均一に撹拌され、せん断応力
の小さいスタティックミキサーの使用が好ましい。

【００８１】また、スタティックミキサーのみで本反応
を行うこともできるが、粘度が低い段階では通常の反応
釜を使用し、重合後期の高粘度化する前にスタティック
ミキサーを使用する方法が重合開始剤を均一に混合する
という意味で更に好ましい。

【００８２】乳酸系ポリエステル（III）の室温におけ
る粘弾性は、共重合に用いる脂肪族ポリエステルを構成
するジオールの主鎖の炭素原子数が多いほど軟質とな
る。また、ダイマー酸と併用されるジカルボン酸量が増
えるに従い軟質となる。

【００８３】次に、本発明の耐衝撃性付与剤（IV）及び
ポリヒドロキシカルボン酸（Ｖ）を含有するポリエステ
ル組成物（VI）について説明する。

【００８４】本発明の組成物に用いるポリヒドロキシカ
ルボン酸（Ｖ）としては、ポリ乳酸、ポリグリコール
酸、ポリヒドロキシブチレート、ポリヒドロキシバリレ
ート、ヒドロキシブチレートとヒドロキシバリレートの
共重合体、ポリカプロラクトン等が挙げられる。これら
の中でも、ポリ乳酸、ポリヒドロキシブチレート、ポリ
カプロラクトンが好ましく、ポリ乳酸が特に好ましい。
これらのポリヒドロキシカルボン酸の重量平均分子量
は、特に限定されるものではないが、一般的に重量平均
分子量５０，０００以上が好ましく、７０，０００以上
がより好ましく、１００，０００以上が特に好ましく、
かつ５００，０００以下のものが好ましい。

【００８５】本発明の耐衝撃性付与剤（IV）は、そのま
まポリ乳酸などのポリヒドロキシカルボン酸（Ｖ）と混
練してもよいし、予めポリヒドロキシカルボン酸（Ｖ）
と高濃度でブレンドしたマスターバッチの状態で用いる
こともできる。

【００８６】本発明の耐衝撃性付与剤（IV）を構成する
乳酸系ポリエステル（III）と、ポリヒドロキシカルボ
ン酸（Ｖ）の混練比は本発明の効果が達成する比率であ
ればよく、好ましくは（III）：（Ｖ）＝３：９７〜７
０：３０であり、更に好ましくは５：９５〜５０：５
０、特に好ましくは５：９５〜４０：６０である。この
組成比の範囲内では、ブレンド物の耐熱性、耐衝撃性、
ブリードアウト性がバランス良く改善される。

【００８７】耐衝撃性付与剤（IV）とポリヒドロキシカ
ルボン酸（Ｖ）との混練条件は、添加するポリヒドロキ
シカルボン酸（Ｖ）の融点以上での混練となるが、本発
明の耐衝撃性付与剤（IV）を構成する乳酸系ポリエステ
ル（III）の融点が１４０℃〜１７０℃であることか
ら、１８０〜２００℃前後であることが好ましい。２０
０℃を大きく超える場合は、ポリヒドロキシカルボン酸
（Ｖ）の分子量低下をふまえて、混練時間や混練回転数
などを調整する必要がある。

【００８８】混練機器は、押し出し機やニーダー、バッ
チ式混練機などが用いられる。また、反応釜中での混練
や、粘性の高い場合はスタティックミキサーを用いたブ
レンドも可能である。溶剤を用いての湿式ブレンドでも
同様なブレンドが可能であるが、溶剤を脱揮する際に
は、高温下で減圧し、ポリマーの分離を防ぐため短時間
で行う方が好ましい。

【００８９】本発明のポリエステル組成物（VI）は、Ｔ
ダイキャスト成形やインフレーション成形等の押出成形
により容易にフィルムに加工できる。また、複数の押出
機による多層化を行うことも可能である。なお、通常厚
みによりシート、フィルムを慣用的に使い分けている
が、本発明では混乱を避けるために総称してフィルムと
いうものとする。本発明のフィルムの厚みは特に制限さ
れないが、一般的に用いられている５μｍ〜２ｍｍを言
うものとする。

【００９０】ポリエステル組成物（VI）は、吸湿性が高
いために加水分解しやすく、フィルム等の包装材の加工
にあたっては、一般的な単軸押出機で容易に可能である
が水分管理が重要となり、ベントを付設した二軸押出機
を用いると、脱水効果が高いため、事前乾燥は必要な
く、効率的な成膜が可能である。

【００９１】スクリューは、通常、スクリューのニーデ
ィング部の長さ（Ｌ）とニーディングスクリューの径
（Ｄ）との比であるＬ／Ｄ比が、２０〜５０程度のフル
フライトタイプで良く、ベントを付設しても良い。単軸
押出機を使用する時には、押出機内での加水分解を避け
るため真空乾燥器等により除湿乾燥を行い、原料中の水
分を５０ｐｐｍ以下に抑えるのが好ましい。適正な押出
温度は使用するポリエステル組成物（VI）の分子量、残
存ラクタイド量によって異なるが、流動開始温度以上が
望ましい。

【００９２】Ｔダイキャスト成形でポリエステル組成物
（VI）をフィルム化する際の溶融温度は、特に限定され
ないが、通常、ポリエステル組成物（VI）の融点より１
０〜６０℃高い温度である。溶融押し出されたフィルム
は、通常、所定の厚みになるようにキャスティングさ
れ、必要により冷却される。その際、フィルム厚が厚い
場合は、タッチロール、エアーナイフ、薄い場合には静
電ピンニングを使い分けることにより均一なフィルムと
する。

【００９３】成膜されたフィルムは、ガラス転移点以
上、融点以下の温度でテンター方式やインフレーション
方式等で、一軸および二軸に延伸することができる。延
伸処理を施すことにより、分子配向を生じさせ、耐衝撃
性、剛性、透明性等の物性を改良することが出来る。

【００９４】一軸延伸の場合は、ロール法による縦延伸
又はテンターによる横延伸により、縦方向又は横方向に
１．３〜１０倍延伸するのが好ましい。二軸延伸の場合
は、ロール法による縦延伸及びテンターによる横延伸が
挙げられ、その方法としては、一軸目の延伸と二軸目の
延伸を逐次的に行っても、同時に行っても良い。延伸倍
率は、縦方向及び横方向にそれぞれ１．３〜６倍延伸す
るのが好ましい。延伸倍率がこれ以上低いと十分に満足
し得る強度を有するフィルムが得難く、また、高いと延
伸時にフィルムが破れてしまい良くない。なお、シュリ
ンクフィルム等の特に加熱時の収縮性を要求するような
場合には、一軸或いは二軸方向への３〜６倍等の高倍率
延伸が好ましい。

【００９５】延伸温度は、乳酸系ポリエステル（III）
のガラス転移点（以下、Ｔｇという。）〜（Ｔｇ＋５
０）℃の範囲が好ましく、Ｔｇ〜（Ｔｇ＋３０）℃の範
囲が特に好ましい。延伸温度がＴｇ未満では延伸が困難
であり、（Ｔｇ＋５０）℃を越えると延伸による強度向
上が認められないことがある。

【００９６】また、耐熱性を向上させるために、延伸直
後にヒートセットを行い、歪の除去或いは結晶化を促進
することにより耐熱特性を向上させることもできる。

【００９７】また、耐熱性を向上させるために、延伸直
後の緊張下で熱セット処理を行うと、歪の除去或いは結
晶化を促進することにより耐熱特性を向上させることが
できる。熱セット処理温度は、結晶化温度（Ｔｃ）より
２０℃低い温度から、乳酸ポリマーの融点未満の温度で
行うことができるが、７０〜１５０℃の範囲、より好ま
しくは、９０〜１５０℃の範囲で行うと耐熱性だけでは
なく、引張伸び等他のフィルム物性も向上するので、望
ましい。

【００９８】熱セット処理時間は通常１秒から３０分間
であるが、生産性等の実用性を考えた場合、この時間は
短い程良いため、好ましくは１秒〜３分間、より好まし
くは１秒〜１分間である。

【００９９】これらフィルム成膜の際に、一般的なフィ
ラー、例えばタルク、炭酸カルシウム、シリカ、クレ
ー、ケイソウ土、パーライト等の無機系充填剤、或いは
木粉等の有機系充填剤を混入添加しても良い。

【０１００】また、本発明のポリエステル組成物（VI）
には、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール
（ＢＨＴ）、ブチル・ヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）
の様な酸化防止剤、サリチル酸誘導体、ベンゾフェノン
系、ベンゾトリアゾール系等の紫外線吸収剤、および、
燐酸エステル、イソシアネート、カルボジイミド等の安
定剤を使用し、成形時の熱的安定性を向上させることも
できる。これらの安定剤の添加量は、本発明の効果を損
なわない範囲であれば、特に限定されるものではない
が、ポリエステル組成物（VI）重量に対して、通常０．
１〜１０％の量で添加することが好ましい。

【０１０１】また、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マ
グネシウム、ステアリン酸カルシュウム等の金属石鹸
類、鉱油、流動パラフィン、エチレンビスステアリルア
マイド等の滑剤、グリセリン脂肪酸エステル、しょ糖脂
肪酸エステル等の非イオン系、アルキルスルホン酸塩等
のイオン系等の界面活性剤、酸化チタン、カーボンブラ
ックの様な着色剤等の添加も何等差し支えない。

【０１０２】また、重炭酸ナトリウム、重炭酸アンモニ
ウム等の無機系発泡剤、アゾジカルボンアミド、アゾビ
スイソブチロニトリル、スルホニルヒドラジド等の有機
系発泡剤等の添加により、もしくはペンタン、ブタン、
フレオン等の発泡剤を本発明ポリマーに事前に含浸させ
るか、押出工程の途中で押出機内に直接供給することに
より発泡体とすることもできる。また押出ラミ、ドライ
ラミ或いは共押出により紙、アルミホイル或いは他の分
解性ポリマーフィルムとの積層化も可能である。

【０１０３】フィルムの二次加工法としては、真空成形
法、圧空成形法、真空圧空成形法等が利用できる。本発
明のポリエステル組成物（VI）のフィルム化は、汎用樹
脂のフィルム製造に使用されている既存装置を用い、成
形することが可能である。

【０１０４】真空成形、真空圧空成形の場合には、プラ
グアシスト成形を行っても良い。延伸フィルムについて
は圧空成形を行うのが好ましい。なおこれら成形時に金
型の加熱、冷却も任意に併用することができる。特に、
金型を結晶化温度以上に加熱し、結晶化を積極的に進め
ることにより耐熱性能を向上させることもできる。

【０１０５】インフレーション成形の際は、通常のサー
キュラーダイ、エアーリングを備えた成形装置で容易に
成形でき、特別の付属装置は必要としない。なおこの際
偏肉を避けるため、ダイ、エアリング或いはワインダー
の回転を行っても良い。

【０１０６】フィルム製造については、横ピロー製袋
機、縦ピロー製袋機、ツイストバック製袋機等通常の製
袋機で容易にヒートシールし、袋状物を得ることができ
る。

【０１０７】これらフィルム以外の加工製品を得る際に
は、通常の射出成型機を用いて容器等の型物を問題なく
を得ることができる。

【０１０８】またブロー成形も容易で、既存の成型機を
使用することにより単層、多層ボトルを容易に成形を行
うことができる。プレス成形についても特段の問題はな
く通常の成型機で単層或いは積層製品を得ることができ
る。

【０１０９】本発明のポリエステル組成物（VI）は、耐
衝撃性付与剤（IV）を添加することにより、優れた耐衝
撃性を示す。本発明の耐衝撃性付与剤の添加量を調整す
ることにより、実施例に記載の方法で、３（ｋＪ／
ｍ²）以上、好ましくは４〜２０（ｋＪ／ｍ²）、より好
ましくは６〜２０（ｋＪ／ｍ²）、特に好ましくは９〜
２０（ｋＪ／ｍ²）のＩＺＯＤ衝撃強度を有する。また
は、無延伸フィルム或いは延伸フィルムで０．２０Ｊ以
上、好ましくは０．３〜５Ｊのデュポン衝撃強度を有
し、または、延伸熱セットフィルムで１Ｊ以上、好まし
くは１〜１０Ｊのフィルムインパクトを有する。

【０１１０】さらに、本発明のポリエステル組成物（V
I）は本発明の耐衝撃性付与剤（IV）を添加することに
より、優れた柔軟性を呈し、例えば、該組成物（VI）を
フィルム化し、レオメトリクス株式会社製のＲＳＡIIで
測定した室温での貯蔵弾性率（Ｅ’）は０．５〜３．０
ＫＰａの範囲を示し、より優れたものは、０．６〜２．
４ＫＰａの範囲を示す。

【０１１１】また、いずれの組成分もＴｇが５０℃以上
を保持し、耐衝撃性を高めながらベースポリマーの耐熱
性を低下させないという観点で低分子系可塑剤や一般の
ポリエステル系可塑剤よりも優れる。

【０１１２】また、本発明の耐衝撃性付与剤は、ポリヒ
ドロキシカルボン酸（Ｖ）に添加しても優れた透明性を
維持することができる。例えば、ポリ乳酸１００重量部
に対し耐衝撃性付与剤３０重量部を添加した厚さ２５０
μｍのプレスフィルムのヘイズ値は３５％以下、より好
ましくは１〜３０％、さらに好ましくは１〜２５％であ
る。

【０１１３】本発明の耐衝撃性付与剤を含んだポリエス
テル組成物（VI）を用いた成形品又は（１０×１０ｃｍ
正方形、２５０μｍ厚の）フィルムを３５℃、湿度８０
％の恒温恒湿器に放置したとき、該成形品表面から６０
日以上ブリード物が現れない。

【０１１４】さらに、本発明で得られる耐衝撃性付与剤
（IV）及び該耐衝撃性付与剤（IV）とポリヒドロキシカ
ルボン酸（V）とを含むポリエステル組成物（VI）は、
良好な生分解性を有し、海中に投棄された場合でも、加
水分解、生分解等による分解を受ける。海水中では数カ
月の間に樹脂としての強度が劣化し、外形を保たないま
でに分解可能である。また、コンポストを用いると、更
に短期間で原形をとどめないまでに生分解され、また焼
却しても有毒ガスや有毒物質を排出することはない。

【０１１５】本発明の耐衝撃性付与剤（IV）とポリヒド
ロキシカルボン酸（Ｖ）からなるポリエステル組成物
（VI）は、各種成形品、成形用樹脂、シート・フィルム
用材料、塗料用樹脂、インキ用樹脂、トナー用樹脂、接
着剤樹脂、医療用材料、紙へのラミネーション、発泡樹
脂材料等、特に包装材料、接着剤として有用である。

【０１１６】包装材料としては、例えば、フィルムとし
てはトレー、カップ、皿、ブリスター等、フィルムとし
ては、ラップフィルム、食品包装、その他一般包装、ゴ
ミ袋、レジ袋、一般規格袋、重袋等の袋類等に有用であ
る。

【０１１７】また、その他の用途としてブロー成形品と
しても有用に用いられ、例えば、シャンプー瓶、化粧品
瓶、飲料瓶、オイル容器等に、また衛生用品として、紙
おむつ、生理用品、更には、医療用として人工腎臓、縫
合糸等に、また農業資材として、発芽フィルム、種ヒ
モ、農業用マルチフィルム、緩効性農薬及び肥料のコー
テイング剤、防鳥ネット、養生フィルム、苗木ポット等
に有用である。

【０１１８】また、漁業資材としては漁網、海苔養殖
網、釣り糸、船底塗料等に、また射出成形品としては、
ゴルフティー、綿棒の芯、キャンディーの棒、ブラシ、
歯ブラシ、注射筒、皿、カップ、櫛、剃刀の柄、テープ
のカセット、使い捨てのスプーン・フォーク、ボールペ
ン等の文房具等に有用である。

【０１１９】また、紙へのラミネーション製品として
は、トレー、カップ、皿、メガホン等に、その他に、結
束テープ、プリペイカード、風船、パンティーストッキ
ング、ヘアーキャップ、スポンジ、セロハンテープ、
傘、合羽、プラ手袋、ヘアーキャップ、ロープ、不織
布、チューブ、発泡トレー、発泡緩衝材、緩衝材、梱包
材、煙草のフィルター等が挙げられる。

【０１２０】

【実施例】以下、実施例及び比較例を用いて、本発明を
更に具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に何ら
限定されるものではない。

【０１２１】実施例で行った測定は以下の通りである。 （分子量測定）ゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ー測定装置（以下、ＧＰＣと省略する。東ソー株式会社
製ＨＬＣ−８０２０、カラム温度４０℃、テトラヒドロ
フラン溶媒）によりポリスチレン標準サンプルとの比較
で測定した。

【０１２２】（熱的物性測定）示差走査熱量測定装置
（以下、ＤＳＣと省略する。セイコー電子工業株式会社
製ＤＳＣ２２０Ｃ）を用い、−１００〜２００℃の範囲
を昇温速度１０℃／分で測定した。

【０１２３】（貯蔵弾性率（Ｅ’）；以下、ＤＭＡと省
略する。）レオメトリックス社製ＲＳＡIIを用い、厚さ
２００μｍ×幅５ｍｍ×長さ３５ｍｍのフィルムをＦＩ
ＬＭ ＴＥＸＴＵＲＥジオメトリーにより、チャック間
２２．４ｍｍ、６．２８ｒａｄ、０〜１２０℃の条件で
測定した。

【０１２４】（透明性測定；以下、「ヘイズ」と省略す
る。）縦１０ｃｍ×横１０ｃｍのフィルムを縦５ｃｍ×
横５ｃｍに切り、濁度計（日本電色工業株式会社製ＮＤ
−１００１ＤＰ）にて測定した。

【０１２５】（アイゾット衝撃試験；以下、ＩＺＯＤと
省略する。）ＪＩＳ Ｋ ７１１０に準拠したアイゾッ
ト衝撃試験法により測定した。すなわち、ミニマックス
モルダー（ＣＳＩ社製）を用い、１７０〜９０℃の条件
下、幅６ｍｍ×厚３ｍｍ×高３１ｍｍのＩＺＯＤ用試験
片に射出成形後、この試験片の幅方向に１．２ｍｍのノ
ッチをノッチングマシン（ＴＥＣＮＯ−ＳＵＰＰＬＹ社
製）にて加工した。このノッチ入りＩＺＯＤ用試験片を
ＩＺＤＯ測定装置（ＰＯＥ２０００（ＧＲＣ社製））に
て測定した。

【０１２６】（デュポン衝撃強度試験）ＪＩＳ Ｋ ５
４００のデュポン衝撃強度測定法を用いて、一定重さの
重錘の高さを変えて落下させ、破壊の有無により、得ら
れたフィルムの５０％破壊エネルギーを求めた。フィル
ムとの打突部は鋼製であり、半径６．３ｍｍの滑らかな
半球状（ウエシマ製作所製）である。

【０１２７】（フィルムインパクト試験）ＡＳＴＭＤ−
３４２０に準拠した方法で測定した。

【０１２８】（プロトン核磁気共鳴測定（以下、¹Ｈ−
ＮＭＲと省略する。）測定サンプル３０ｍｇをクロロホ
ルム−ｄ（ＣＤＣl₃）０．５ｍｌに溶解し、これをＮＭ
Ｒ用ガラスアンプルに入れ、¹Ｈ−ＮＭＲ装置（日本電
子株式会社製のＪＮＭ−ＬＡ３００）にて２５℃で測定
した。

【０１２９】（参考例１）（脂肪族ポリエステルＡ−１
の合成） 撹拌器、精留器、ガス導入管を付した５０Ｌ反応槽に、
「エンポール１０６１」（コグニス製の炭素原子数１８
の脂肪族不飽和カルボン酸の２量体からなるダイマー
酸；以下、ＤＡと省略する。）１モル当量とプロピレン
グリコール（以下、ＰＧと省略する。）１．４モル当量
を仕込み、窒素気流下で１５０℃から１時間に１０℃ず
つ昇温させながら加熱撹拌した。生成する水を留去しな
がら２２０℃まで昇温し、２時間後、エステル交換触媒
としてチタンテトライソプロポキシド７０ｐｐｍを添加
し、０．１ＫＰａまで減圧して３時間撹拌して、ＧＰＣ
を用いたポリスチレン換算による数平均分子量（Ｍｎ）
が１８，０００、重量平均分子量（Ｍｗ）が３０，００
０の脂肪族ポリエステル（Ａ−１）を得た。

【０１３０】（参考例２）（脂肪族ポリエステルＡ−２
の合成） 撹拌器、精留器、ガス導入管を付した５０Ｌ反応槽に、
「エンポール１０６２」（コグニス社製部分水添した炭
素原子数１８の脂肪族不飽和カルボン酸の２量体である
ダイマー酸；以下、ＤＡＨと省略する。）を１モル当量
と１，４−ブタンジオール（以下、１，４ＢＧと省略す
る。）１．４モル当量を仕込み、窒素気流下で１５０℃
から１時間に１０℃ずつ昇温させながら加熱撹拌した。
生成する水を留去しながら２２０℃まで昇温し、２時間
後、エステル交換触媒としてチタンテトラブトキシド７
０ｐｐｍを添加し、０．１ＫＰａまで減圧して１時間撹
拌して、ＧＰＣを用いたポリスチレン換算による数平均
分子量（Ｍｎ）が１３，０００、重量平均分子量（Ｍ
ｗ）が２２，０００の脂肪族ポリエステル（Ａ−２）を
得た。

【０１３１】（参考例３）（脂肪族ポリエステルＡ−３
の合成） 撹拌器、精留器、ガス導入管を付した５０Ｌ反応槽に、
ＤＡ１モル当量とＰＧ１．４モル当量を仕込み、窒素気
流下で１５０℃から１時間に７℃ずつ昇温させながら加
熱撹拌した。生成する水を留去しながら２２０℃まで昇
温し、２時間撹拌して、室温でも流動性があり、ＧＰＣ
を用いたポリスチレン換算による数平均分子量（Ｍｎ）
が２，０００、重量平均分子量（Ｍｗ）が５，０００の
脂肪族ポリエステル（Ａ−３）を得た。

【０１３２】（参考例４）（脂肪族ポリエステルＡ−４
の合成） 撹拌器、精留器、ガス導入管を付した１０Ｌ反応槽に、
ＤＡ６６重量部、１，６−シクロヘキサンジカルボン酸
（イーストマンケミカル社製；以下、ＣＨＤＡと省略す
る。）３４重量部、ジカルボン酸のモル当量に対して
０．９モル当量のエチレングリコール（以下、ＥＧと省
略する。）と０．５５モル当量の１，６−ヘキサンジオ
ール（以下、１，６ＨＤと省略する。）を仕込み、窒素
気流下で１５０℃から１時間に７℃ずつ昇温させながら
加熱撹拌した。生成する水を留去しながら２２０℃まで
昇温し、２時間後、エステル交換触媒としてトリブチル
スズオキシド５０ｐｐｍを添加し、０．１ＫＰａまで減
圧して２時間撹拌した。

【０１３３】これをトルエンに２０％溶液として調整
し、ポリエステルに対して０．０５重量部のヘキサメチ
レンジイソシアネート（以下、ＨＭＤＩと省略する。）
を加えた。更に、オクタン酸スズをポリエステルに対し
て０．０１重量部添加して６０℃で１時間撹拌して、粘
ちょうで、ＧＰＣを用いたポリスチレン換算による数平
均分子量（Ｍｎ）が２５，０００、重量平均分子量（Ｍ
ｗ）が５５，０００の脂肪族ポリエステル（Ａ−４）を
得た。

【０１３４】（参考例５）（脂肪族・芳香族ポリエステ
ルＡ−５の合成） 撹拌器、精留器、ガス導入管を付した５００ｍＬフラス
コに、ＣＨＤＡ７０重量部、テレフタル酸（以下、ＴＰ
Ａと省略する。）３０重量部、ジカルボン酸のモル当量
に対して０．７モル当量の炭素原子数１８の２量体のダ
イマージオール（東亞合成株式会社製；以下、ＤＤＯと
省略する。）と０．６５モル当量のＥＧを仕込み、窒素
気流下で１５０℃から１時間に１０℃ずつ昇温させなが
ら加熱撹拌した。

【０１３５】生成する水を留去しながら２２０℃まで昇
温し、２時間後、エステル交換触媒として酢酸亜鉛８０
ｐｐｍを添加し、１ＫＰａまで減圧して１時間撹拌し
た。反応後に、ピロメリット酸二無水物（以下、ＰＭＤ
Ａと省略する。）２重量部を添加し、２１０℃で５ＫＰ
ａで減圧しながら３時間攪拌して、ＧＰＣを用いたポリ
スチレン換算による数平均分子量（Ｍｎ）が３６，００
０、重量平均分子量（Ｍｗ）が８１，０００の脂肪族・
芳香族ポリエステル（Ａ−５）を得た。

【０１３６】（参考例６）（脂肪族ポリエステルＡ−６
の合成） 撹拌器、精留器、ガス導入管を付した１Ｌフラスコに、
セバシン酸（以下、ＳｅＡと省略する。）１００重量
部、ジカルボン酸のモル当量に対して１．３５モル当量
のＰＧを仕込み、窒素気流下で１５０℃から１時間に１
０℃ずつ昇温させながら加熱撹拌した。

【０１３７】生成する水を留去しながら２２０℃まで昇
温し、１時間後、エステル交換触媒としてチタンテトラ
ブトキシドモノマー８０ｐｐｍを添加し、０．１ＫＰａ
まで減圧して６時間撹拌して、ＧＰＣを用いたポリスチ
レン換算による数平均分子量（Ｍｎ）が４１，０００、
重量平均分子量（Ｍｗ）が７８，０００の脂肪族ポリエ
ステル（Ａ−６）を得た。

【０１３８】（参考例７）（脂肪族・芳香族ポリエステ
ルＡ−７の合成） 撹拌器、精留器、ガス導入管を付した１Ｌフラスコに、
ＳｅＡ７０重量部、ＴＰＡ３０重量部、ジカルボン酸の
モル当量に対して１．３５モル当量のＰＧを仕込み、窒
素気流下で１５０℃から１時間に１０℃ずつ昇温させな
がら加熱撹拌した。

【０１３９】生成する水を留去しながら２２０℃まで昇
温し、１時間後、エステル交換触媒としてチタンテトラ
ブトキシドモノマー３０ｐｐｍを添加した。３時間後、
チタンテトラブトキシドモノマー５０ｐｐｍを添加し、
０．１ＫＰａまで減圧して１２時間撹拌して、ＧＰＣを
用いたポリスチレン換算による数平均分子量（Ｍｎ）が
３０，０００、重量平均分子量（Ｍｗ）が５５，０００
の脂肪族・芳香族ポリエステル（Ａ−７）を得た。

【０１４０】（参考例８）（脂肪族ポリエステルＡ−８
の合成） 撹拌器、精留器、ガス導入管を付した１Ｌフラスコに、
ＳｅＡ１００重量部、ジカルボン酸のモル当量に対して
１．３５モル当量の１，３−ブタンジオール（以下、
１，３ＢＧと省略する。）を仕込み、窒素気流下で１５
０℃から１時間に１０℃ずつ昇温させながら加熱撹拌し
た。

【０１４１】生成する水を留去しながら２２０℃まで昇
温し、１時間後、エステル交換触媒としてチタンテトラ
ブトキシドモノマー３０ｐｐｍを添加した。３時間後、
チタンテトラブトキシドモノマー５０ｐｐｍを添加し、
０．１ＫＰａまで減圧して１１時間撹拌して、ＧＰＣを
用いたポリスチレン換算による数平均分子量（Ｍｎ）が
３１，０００、重量平均分子量（Ｍｗ）が５６，０００
の脂肪族ポリエステル（Ａ−８）を得た。

【０１４２】（参考例９）（脂肪族ポリエステルＡ−９
の合成） 撹拌器、精留器、ガス導入管を付した１Ｌフラスコに、
アジピン酸（以下、ＡＡと省略する。）１００重量部、
ジカルボン酸のモル当量に対して１．３５モル当量の
１，３ＢＧを仕込み、窒素気流下で１５０℃から１時間
に１０℃ずつ昇温させながら加熱撹拌した。

【０１４３】生成する水を留去しながら２２０℃まで昇
温し、１時間後、４塩化ジルコニウム７０ｐｐｍを添加
し、０．１ＫＰａまで減圧して９時間撹拌して、ＧＰＣ
を用いたポリスチレン換算による数平均分子量（Ｍｎ）
が１９，０００、重量平均分子量（Ｍｗ）が３３，００
０の脂肪族ポリエステル（Ａ−９）を得た。

【０１４４】（参考例１０）（脂肪族ポリエステルＡ−
１０の合成） 撹拌器、精留器、ガス導入管を付した１Ｌフラスコに、
コハク酸（以下、ＳｕＡと省略する。）１００重量部、
ジカルボン酸のモル当量に対して１．３５モル当量の
１，４ＢＧを仕込み、窒素気流下で１５０℃から１時間
に１０℃ずつ昇温させながら加熱撹拌した。

【０１４５】生成する水を留去しながら２２０℃まで昇
温後、４塩化ハフニウム７０ｐｐｍを添加し撹拌した。
３時間後、０．１ＫＰａまで減圧して６時間撹拌して、
ＧＰＣを用いたポリスチレン換算による数平均分子量
（Ｍｎ）が２３，０００、重量平均分子量（Ｍｗ）が４
０，０００の脂肪族ポリエステル（Ａ−１０）を得た。

【０１４６】（製造例１）（耐衝撃性付与剤Ｃ−１の合
成） 脂肪族ポリエステル（Ａ−１）５０重量部及びＬ−ラク
タイド５０重量部をセパラブルフラスコに入れ、１８０
℃で溶融した。溶液が均一になってからオクタン酸スズ
２００ｐｐｍを添加し、１８０℃で３．５時間撹拌し
た。重合終了後にエチルヘキサン酸ホスフェート５００
ｐｐｍを添加して、ＧＰＣを用いたポリスチレン換算に
よる数平均分子量（Ｍｎ）が２５，０００、重量平均分
子量（Ｍｗ）が５０，０００の乳酸系ポリエステル（以
下、「耐衝撃性付与剤Ｃ−１」という。）を得た。表１
９に「耐衝撃性付与剤Ｃ−１」の¹Ｈ−ＮＭＲの化学シ
フトを示した。

【０１４７】（製造例２）（耐衝撃性付与剤Ｃ−２の合
成） 脂肪族ポリエステル（Ａ−１）６０重量部、Ｌ−ラクタ
イド４０重量部及びラクタイドと脂肪族ポリエステルの
合計量に対し１５重量部のトルエンとをセパラブルフラ
スコに入れ、１８０℃で溶融した。溶液が均一になって
からオクタン酸スズ２００ｐｐｍを添加し、１８０℃で
４時間撹拌した。重合終了後にエチルヘキサン酸ホスフ
ェート５００ｐｐｍを添加して、ＧＰＣを用いたポリス
チレン換算による数平均分子量（Ｍｎ）が１８，００
０、重量平均分子量（Ｍｗ）が３５，０００の乳酸系ポ
リエステル（以下、「耐衝撃性付与剤Ｃ−２」とい
う。）を得た。このようにして得た「耐衝撃性付与剤Ｃ
−２」の融点は示差式熱量計（ＤＳＣ）で１５９℃であ
った。

【０１４８】（製造例３）（耐衝撃性付与剤Ｃ−３の合
成） 脂肪族ポリエステル（Ａ−１）８０重量部、Ｌ−ラクタ
イド１９．２重量部、Ｄ−ラクタイド０．８重量部及び
ラクタイドと脂肪族ポリエステルの合計量に対し１５重
量部のトルエンとをセパラブルフラスコに入れ、１８０
℃で溶融した。溶液が均一になってからオクタン酸スズ
２００ｐｐｍを添加し、１８０℃で５時間撹拌した。重
合終了後にエチルヘキサン酸ホスフェート５００ｐｐｍ
を添加して、ＧＰＣを用いたポリスチレン換算による数
平均分子量（Ｍｎ）が１０，０００、重量平均分子量
（Ｍｗ）が２１，０００の乳酸系ポリエステル（以下、
「耐衝撃性付与剤Ｃ−３」いう。）を得た。

【０１４９】（製造例４）（耐衝撃性付与剤Ｃ−４の合
成） 脂肪族ポリエステル（Ａ−２）４０重量部と、Ｌ−ラク
タイド６０重量部及びラクタイドとポリエステルの合計
量に対してトルエン１５重量部とをセパラブルフラスコ
に取り、１７５℃で溶融した。溶液が均一になってから
チタンビスアセチルアセトナ−ト５００ｐｐｍを添加
し、１７３℃で７時間撹拌して、ＧＰＣを用いたポリス
チレン換算による数平均分子量（Ｍｎ）が２７，００
０、重量平均分子量（Ｍｗ）が５０，０００の乳酸系ポ
リエステル（以下、「耐衝撃性付与剤Ｃ−４」とい
う。）を得た。

【０１５０】（製造例５）（耐衝撃性付与剤Ｃ−５の合
成） 脂肪族ポリエステル（Ａ−３）２０重量部、Ｌ−ラクタ
イド８０重量部及びラクタイドとポリエステルの合計量
に対してトルエン１５重量部とをセパラブルフラスコに
取り、１７５℃で溶融した。溶液が均一になってからオ
クタン酸亜鉛５００ｐｐｍを添加し、１７５℃で４時間
撹拌した。

【０１５１】得られたポリマーを一旦取出し、クロロホ
ルムに溶解後、無水酢酸５重量部とピリジン５重量部を
添加し、室温で１時間攪拌した。この溶液を濾過した
後、メタノールに再沈殿して、ＧＰＣを用いたポリスチ
レン換算による数平均分子量（Ｍｎ）が１８，０００、
重量平均分子量（Ｍｗ）が３５，０００の乳酸系ポリエ
ステル（以下、「耐衝撃性付与剤Ｃ−５」という。）を
得た。末端の水酸基が酢酸エステル化によりほぼ消失し
たことをＩＲスペクトルで確認した。

【０１５２】（製造例６）（耐衝撃性付与剤Ｃ−６の合
成） 脂肪族ポリエステル（Ａ−４）４０重量部、Ｌ−ラクタ
イド６０重量部及びラクタイドとポリエステルの合計量
に対してトルエン１５重量部とをセパラブルフラスコに
取り、１７５℃で溶融した。溶液が均一になってからオ
クタン酸亜鉛１０００ｐｐｍを添加し、１７３℃で６時
間撹拌した。重合終了後にエチルヘキサン酸ホスフェー
ト５００ｐｐｍを添加して、ＧＰＣを用いたポリスチレ
ン換算による数平均分子量（Ｍｎ）が４４，０００、重
量平均分子量（Ｍｗ）が９５，０００の乳酸系ポリエス
テル（以下、「耐衝撃性付与剤Ｃ−６」という。）を得
た。表１９に「耐衝撃性付与剤Ｃ−６」の¹Ｈ−ＮＭＲ
の化学シフトを示した。

【０１５３】（製造例７）（耐衝撃性付与剤Ｃ−７の合
成） 脂肪族・芳香族ポリエステル（Ａ−５）７０重量部、Ｌ
−ラクタイド３０重量部及びラクタイドとポリエステル
の合計量に対してトルエン１５重量部とをセパラブルフ
ラスコに取り、１７５℃で溶融した。溶液が均一になっ
てからオクタン酸スズ５００ｐｐｍを添加し、１７５℃
で４時間撹拌して、ＧＰＣを用いたポリスチレン換算に
よる数平均分子量（Ｍｎ）が２８，０００、重量平均分
子量（Ｍｗ）が５３，０００の乳酸系ポリエステル（以
下、「耐衝撃性付与剤Ｃ−７」という。）を得た。

【０１５４】（製造例８）（耐衝撃性付与剤Ｃ−８の合
成） 脂肪族・芳香族ポリエステル（Ａ−５）９０重量部、Ｌ
−ラクタイド９．６重量部、Ｄ−ラクタイド０．４重量
部及びラクタイドとポリエステルの合計量に対してトル
エン１５重量部とをセパラブルフラスコに取り、１７５
℃で溶融した。溶液が均一になってからチタンテトライ
ソプロポキシド５００ｐｐｍを添加し、１７３℃で６時
間撹拌した。重合終了後にエチルヘキサン酸ホスフェー
ト５００ｐｐｍを添加して、ＧＰＣを用いたポリスチレ
ン換算による数平均分子量（Ｍｎ）が３８，０００、重
量平均分子量（Ｍｗ）が９１，０００の乳酸系ポリエス
テル（以下、「耐衝撃性付与剤Ｃ−８」という。）を得
た。

【０１５５】（製造例９）（耐衝撃性付与剤Ｃ−９の合
成） 脂肪族ポリエステル（Ａ−６）５０重量部、Ｌ−ラクタ
イド５０重量部及びラクタイドとポリエステルの合計量
に対してトルエン１０重量部とをセパラブルフラスコに
取り、１８０℃で溶融させた。溶液が均一になってから
オクタン酸スズ３００ｐｐｍを添加し、１８０℃で３時
間撹拌した。重合終了後にエチルヘキサン酸ホスフェー
ト５００ｐｐｍを添加し、０．５ｋＰａに減圧、１．５
時間撹拌、残留ラクタイドを除去して、ＧＰＣを用いた
ポリスチレン換算による数平均分子量（Ｍｎ）が５８，
０００、重量平均分子量（Ｍｗ）が１０２，０００の乳
酸系ポリエステル（以下、「耐衝撃性付与剤Ｃ−９」と
いう。）を得た。

【０１５６】（製造例１０）（耐衝撃性付与剤Ｃ−１０
の合成） 脂肪族ポリエステル（Ａ−６）７０重量部、Ｌ−ラクタ
イド３０重量部及びラクタイドとポリエステルの合計量
に対してトルエン１０重量部とをセパラブルフラスコに
取り、１８０℃で溶融した。溶液が均一になってからオ
クタン酸スズ３００ｐｐｍを添加し、１８０℃で２．５
時間撹拌した。重合終了後にエチルヘキサン酸ホスフェ
ート６００ｐｐｍを添加し、０．５ｋＰａに減圧、１時
間撹拌、残留ラクタイドを除去して、ＧＰＣを用いたポ
リスチレン換算による数平均分子量（Ｍｎ）が４２，０
００、重量平均分子量（Ｍｗ）が７８，０００の乳酸系
ポリエステル（以下、「耐衝撃性付与剤Ｃ−１０」をい
う。）を得た。

【０１５７】（製造例１１）（耐衝撃性付与剤Ｃ−１１
の合成） 脂肪族・芳香族ポリエステル（Ａ−７）７０重量部、Ｌ
−ラクタイド３０重量部及びラクタイドとポリエステル
の合計量に対してトルエン１０重量部とをセパラブルフ
ラスコに取り、１８０℃で溶融した。溶液が均一になっ
てからオクタン酸スズ３００ｐｐｍを添加し、１８０℃
で２．５時間撹拌した。重合終了後にエチルヘキサン酸
ホスフェート４００ｐｐｍを添加し、１ｋＰａに減圧、
１時間撹拌、残留ラクタイドを除去して、ＧＰＣを用い
たポリスチレン換算による数平均分子量（Ｍｎ）が３
２，０００、重量平均分子量（Ｍｗ）が６０，０００の
乳酸系ポリエステル（以下、「耐衝撃性付与剤Ｃ−１
１」という。）を得た。

【０１５８】（製造例１２）（耐衝撃性付与剤Ｃ−１２
の合成） 脂肪族ポリエステル（Ａ−８）８０重量部、Ｌ−ラクタ
イド２０重量部及びラクタイドとポリエステルの合計量
に対しトルエン５重量部とをセパラブルフラスコに取
り、１８０℃で溶融した。溶液が均一になってからオク
タン酸スズ２５０ｐｐｍを添加し、１８０℃で２．５時
間撹拌した。重合終了後エチルヘキサン酸ホスフェート
１０００ｐｐｍを添加し、０．５ｋＰａに減圧、２時間
撹拌、残留ラクタイドを除去して、ＧＰＣを用いたポリ
スチレン換算による数平均分子量（Ｍｎ）が３０，００
０、重量平均分子量（Ｍｗ）が５７，０００の乳酸系ポ
リエステル（以下、「耐衝撃性付与剤Ｃ−１２」とい
う。）を得た。

【０１５９】（製造例１３）（耐衝撃性付与剤Ｃ−１３
の合成） 脂肪族ポリエステル（Ａ−９）５０重量部及びＬ−ラク
タイド５０重量部をセパラブルフラスコに取り、１８０
℃で溶融した。溶液が均一になってからオクタン酸スズ
２５０ｐｐｍを添加し、１８０℃で２．５時間撹拌し
た。重合終了後にエチルヘキサン酸ホスフェート８００
ｐｐｍを添加し、０．５ｋＰａに減圧、１時間撹拌、残
留ラクタイドを除去して、ＧＰＣを用いたポリスチレン
換算による数平均分子量（Ｍｎ）が２５，０００、重量
平均分子量（Ｍｗ）が４７，０００の乳酸系ポリエステ
ル（以下、「耐衝撃性付与剤Ｃ−１３」という。）を得
た。

【０１６０】（製造例１４）（耐衝撃性付与剤Ｃ−１４
の合成） 脂肪族ポリエステル（Ａ−１０）５０重量部及びＬ−ラ
クタイド５０重量部をセパラブルフラスコに取り、１９
０℃で溶融した。溶液が均一になってからオクタン酸ス
ズ２００ｐｐｍを添加し、１９０℃で２．５時間撹拌し
た。重合終了後にエチルヘキサン酸ホスフェート６００
ｐｐｍを添加し、０．５ｋＰａに減圧、１．５時間撹
拌、残留ラクタイドを除去して、ＧＰＣを用いたポリス
チレン換算による数平均分子量（Ｍｎ）が２７，００
０、重量平均分子量（Ｍｗ）が５１，０００の乳酸系ポ
リエステル（以下、「耐衝撃性付与剤Ｃ−１４」とい
う。）を得た。

【０１６１】（製造例１５）（耐衝撃性付与剤Ｃ−１５
の合成） 脂肪族ポリエステル（Ａ−１）４３重量部及びＬ−乳酸
５７重量部をセパラブルフラスコに取り、１５０〜２２
０℃で常圧脱水重縮合、２２０℃で減圧脱水重縮合後、
チタンテトラブロキサイド１００ｐｐｍを添加、０．２
ｋＰａまで減圧下、２００℃でエステル交換反応した。
重合終了後エチルヘキサン酸ホスフェート５００ｐｐｍ
を添加し、０．５ｋＰａに減圧、２時間撹拌、重合によ
り発生した３重量部のラクタイドを除去して、ＧＰＣを
用いたポリスチレン換算による数平均分子量（Ｍｎ）が
２５，０００、重量平均分子量（Ｍｗ）が４５，０００
の乳酸系ポリエステル（以下、「耐衝撃性付与剤（Ｃ−
１５）」という。）を得た。

【０１６２】（実施例１）（ポリマーブレンド物Ｐ−１
の作製） 「ラクティ」（島津製作所社製の重量平均分子量２５
０，０００、数平均分子量１６０，０００のポリ乳酸；
以下、ＰＬＡと省略する。）８５重量部及び耐衝撃性付
与剤（Ｃ−１）１５重量部を東洋精機社製ラボプラスト
ミルミキサーを用いて１９０℃で加熱しながら１０分間
混練し、ポリマーブレンド物（Ｐ−１）を得た。

【０１６３】（実施例２）（ポリマーブレンド物Ｐ−２
の作製） ＰＬＡ８５重量部及び耐衝撃性付与剤（Ｃ−２）１５重
量部を東洋精機社製ラボプラストミル２軸押し出し機を
用いて２００℃で加熱しながら混練し、ポリマーブレン
ド物（Ｐ−２）を得た後、さらにペレット化を行った。

【０１６４】（実施例３）（ポリマーブレンド物Ｐ−３
の作製） ＰＬＡ８０重量部及び耐衝撃性付与剤（Ｃ−３）２０重
量部を東洋精機社製ラボプラストミルミキサーを用いて
２００℃で加熱しながら混練し、ポリマーブレンド物
（Ｐ−３）を得た後、さらに横浜精機社製単軸押し出し
機でペレット化を行った。

【０１６５】（実施例４）（ポリマーブレンド物Ｐ−４
の作製） ＰＬＡ７０重量部及び耐衝撃性付与剤（Ｃ−４）３０重
量部を神戸製鋼社製２０Ｌ反応槽で溶融攪拌し、ついで
住友重機社製スタティックミキサーＳＭＸへ送り込み、
３０分滞留させ、ポリマーブレンド物（Ｐ−４）を得た
後、東芝機械社製２軸押し出し機によってペレット化し
た。

【０１６６】（実施例５）（ポリマーブレンド物Ｐ−５
の作製） ＰＬＡ６０重量部及び耐衝撃性付与剤（Ｃ−５）４０重
量部を神戸製鋼社製２０Ｌ反応槽で溶融攪拌し、ついで
住友重機社製スタティックミキサーＳＭＸへ送り込み、
３０分滞留させ、ポリマーブレンド物（Ｐ−５）を得た
後、東芝機械社製２軸押し出し機によってペレット化し
た。

【０１６７】（実施例６）（ポリマーブレンド物Ｐ−６
の作製） ＰＬＡ７５重量部及び耐衝撃性付与剤（Ｃ−６）２５重
量部を東洋精機社製２軸押し出し機で溶融混練し、ポリ
マーブレンド物（Ｐ−６）を得た後、ペレット化した。

【０１６８】（実施例７）（ポリマーブレンド物Ｐ−７
の作製） ＰＬＡ８５重量部及び耐衝撃性付与剤（Ｃ−７）１５重
量部を神戸製鋼社製２０Ｌ反応槽で溶融攪拌し、ついで
住友重機社製スタティックミキサーＳＭＸへ送り込み、
３０分滞留させ、ポリマーブレンド物（Ｐ−７）を得た
後、東芝機械社製２軸押し出し機によってペレット化し
た。

【０１６９】（実施例８）（ポリマーブレンド物Ｐ−８
の作製） 「バイオポール」（モンサント社製のポリ−３−ヒドロ
キシブチレート；以下、ＰＨＢと省略する。）８０重量
部及び耐衝撃性付与剤（Ｃ−８）２０重量部を東洋精機
社製２軸押し出し機を用いて溶融混練して、ポリマーブ
レンド物（Ｐ−８）を得た後、ペレット化した。

【０１７０】（実施例９）（ポリマーブレンド物Ｐ−９
の作製） ＰＬＡ１００重量部及び耐衝撃性付与剤（Ｃ−９）２０
重量部を東洋精機社製２軸押し出し機を用いて１９０℃
で加熱しながら溶融混練して、ポリマーブレンド物（Ｐ
−９）を得た後、ペレット化した。

【０１７１】（実施例１０）（ポリマーブレンド物Ｐ−
１０の作製） ＰＬＡ１００重量部及び耐衝撃性付与剤（Ｃ−１０）１
０重量部を東洋精機社製２軸押し出し機を用いて１９０
℃で加熱しながら溶融混練して、ポリマーブレンド物
（Ｐ−１０）を得た後、ペレット化した。

【０１７２】（実施例１１）（ポリマーブレンド物Ｐ−
１１の作製） ＰＬＡ１００重量部及び耐衝撃性付与剤（Ｃ−１１）１
０重量部を東洋精機社製ラボプラストミルを用いて１９
０℃で加熱しながら溶融混練して、ポリマーブレンド物
（Ｐ−１１）を得た。

【０１７３】（実施例１２）（ポリマーブレンド物Ｐ−
１２の作製） ＰＬＡ１００重量部及び耐衝撃性付与剤（Ｃ−１２）１
０重量部を東洋精機社製ラボプラストミルを用いて１９
０℃で加熱しながら溶融混練して、ポリマーブレンド物
（Ｐ−１２）を得た。

【０１７４】（実施例１３）（ポリマーブレンド物Ｐ−
１３の作製） ＰＬＡ１００重量部及び耐衝撃性付与剤（Ｃ−１３）２
０重量部を東洋精機社製ラボプラストミルを用いて１９
０℃で加熱しながら溶融混練して、ポリマーブレンド物
（Ｐ−１３）を得た。

【０１７５】（実施例１４）（ポリマーブレンド物Ｐ−
１４の作製） ＰＬＡ１００重量部及び耐衝撃性付与剤（Ｃ−１４）３
０重量部を東洋精機社製ラボプラストミルを用いて１９
５℃で加熱しながら溶融混練して、ポリマーブレンド物
（Ｐ−１４）を得た。

【０１７６】（実施例１５）（ポリマーブレンド物Ｐ−
１５の作製） ＰＬＡ１００重量部及び耐衝撃性付与剤（Ｃ−１５）１
９重量部を東洋精機社製ラボプラストミルを用いて１９
５℃で加熱しながら溶融混練して、ポリマーブレンド物
（Ｐ−１５）を得た。

【０１７７】（比較例１）（ポリマーブレンド物の作
製） ＰＬＡ８０重量部と、プロピレングリコールとアジピン
酸（ＡＡ）から合成した重量平均分子量３，０００の脂
肪族ポリエステル２０重量部とを東洋精機社製ラボプラ
ストミルミキサーを用いて１９０℃で加熱しながら１０
分間混練して、ポリマーブレンド物を得た。

【０１７８】（比較例２）（ポリマーブレンド物の作
製） ＰＬＡ８０重量部と、プロピレングリコールとアジピン
酸（ＡＡ）から合成した重量平均分子量３５，０００の
脂肪族ポリエステル２０重量部とを東洋精機社製ラボプ
ラストミルミキサーを用いて１９０℃で加熱しながら１
０分間混練して、ポリマーブレンド物を得た。

【０１７９】（比較例３）（ポリマーブレンド物の作
製） ＰＬＡ８０重量部と、重量平均分子量１０，０００のポ
リカプロラクトン２０重量部とを東洋精機社製ラボプラ
ストミルミキサーを用いて１９０℃で加熱しながら１０
分間混練して、ポリマーブレンド物を得た。

【０１８０】（比較例４）（ポリマーブレンド物の作
製） ＰＬＡ８０重量部と、ＰＧとＳｅＡから合成した重量平
均分子量１８，０００の脂肪族ポリエステル２０重量部
とを東洋精機社製ラボプラストミルミキサーを用いて１
９０℃で加熱しながら１０分間混練して、ブレンド物を
得た。

【０１８１】（比較例５）（ポリヒドロキシカルボン酸
の物性） ＰＬＡは、ガラス転移温度が６０℃、融点が１７５℃、
ＤＭＡでの２０℃の貯蔵弾性率は３．５ＧＰａ、ＩＺＯ
Ｄ衝撃強度は２ＫＪ／ｍ²、０μｍフィルムのヘイズは
２％、デュポン衝撃値は０．１０Ｊであった。

【０１８２】（比較例６）（ポリヒドロキシカルボン酸
の物性） ＰＨＢは、ガラス転移温度が４８℃、融点が１６８℃、
ＤＭＡでの２０℃の貯蔵弾性率は２．９ＧＰａ、IＺＯ
Ｄ衝撃強度は４．３ＫＪ／ｍ²、０μｍフィルムのヘイ
ズは９５％、デュポン衝撃値は０．１６Ｊであった。

【０１８３】（比較例７）（ポリヒドロキシカルボン酸
の物性） Ｌ−乳酸５０重量部、ＰＧ８重量部、ＤＡ４２重量部を
セパラブルフラスコに取り、１５０〜２２０℃で常圧脱
水重縮合し、さらに、２２０℃で減圧脱水重縮合した
後、チタンテトラブロキサイド１００ｐｐｍを添加、減
圧下、２００℃でエステル交換反応した。重合終了後、
エチルヘキサン酸ホスフェート５００ｐｐｍを添加し、
０．５ｋＰａに減圧、１時間撹拌、重合により発生した
２重量部のラクタイドを除去した。

【０１８４】このようにして得た重量平均分子量３９，
０００の脂肪族ポリエステル１９重量部及びＰＬＡ８０
重量部を東洋精機社製ラボプラストミルミキサーを用い
て１９０℃で加熱しながら１０分間混練して、ブレンド
物を得た。

【０１８５】（試験例１）（ポリマーブレンド物の評
価） 実施例１〜１５及び比較例１〜７で得た各ポリマーブレ
ンド物について、ガラス転移温度、融点、ＤＭＡでの２
０℃の貯蔵弾性率、ＩＺＯＤ衝撃強度を測定し、その結
果を表１１〜１８にまとめて示した。

【０１８６】（試験例２）（フィルムのデュポン衝撃
値、ヘイズ、ブリードアウト開始日数） 実施例１〜１５及び比較例１〜７で得た各ポリマーブレ
ンド物を、１００℃で６時間加熱減圧乾燥した。このポ
リマー３．３ｇと１０ｃｍ×１０ｃｍの正方形をくり貫
いた厚さ２５０μｍのＰＥＴフィルムを厚さ１００μｍ
のＰＥＴフィルムではさみ、１９０℃で加熱溶融しなが
ら２００ｋｇ／ｃｍ²圧力で１分間プレスした。得られ
たフィルムを１０分間水冷プレス機にかけ、取り出し２
４時間室温に放置した。得られた１０ｃｍ×１０ｃｍ、
厚さ２５０μｍのフィルムのデュポン衝撃値及びヘイズ
を測定し、その結果を表１１〜１８にまとめて示した。

【０１８７】また、上記で得た各乳酸系ポリエステルフ
ィルムを３５℃、湿度８０％に保ったタバイエスペック
社製恒温恒湿器ＰＲ−２Ｆ中に放置した。毎日フィルム
の状態を観察し、ブリードアウトが始まる日数で評価
し、その結果を表１１〜１８にまとめて示した。

【０１８８】（試験例３）（フィルムの生分解性試験） 上記試験例２で得た乳酸系ポリエステルフィルムのう
ち、実施例１〜１５で得た各ポリマーブレンド物からな
るフィルムを金網で挟み、４５℃に保った電動コンポス
ト装置中に放置した。嫌気環境にならないように数時間
おきに撹拌を行った。３０日後にフィルムを取り出した
ところ、ボロボロで殆ど原形をとどめていなかった。６
０日後には、フィルムは消失して確認できなかった。

【０１８９】（試験例４）（２軸延伸フィルムの評価） 実施例９〜１５及び比較例１〜７で得た各ポリマーブレ
ンド物を、小型熱プレスを用いて、１９５℃、５ＭＰａ
の条件で３分間プレスした後、急冷を行い、９００μｍ
フィルム（縦１２ｃｍ、横１２ｃｍ）を作製した後、二
軸延伸装置（岩本製作所製）を用いて、チャック間を１
０ｃｍとし、延伸温度条件７０℃、延伸速度１０ｍｍ／
秒で逐次延伸により、縦方向、横方向同倍率の２．５倍
で延伸し、厚さ約１５０μｍの２軸延伸フィルムを得
た。このようにして得た２軸延伸フィルムについて、デ
ュポン衝撃値及びヘイズを測定し、その結果を表１４〜
１８にまとめて示した。

【０１９０】（試験例５）（２軸延伸熱セットフィルム
作製） 小型熱プレスにより、１９５℃、５ＭＰａの条件で３分
間プレスした後、急冷を行い、２００μｍフィルム（縦
１２ｃｍ、横１２ｃｍ）を作製した後、二軸延伸装置
（岩本製作所製）を用いて、チャック間を１０ｃｍと
し、延伸温度条件６０℃、延伸速度１０ｍｍ／秒で逐次
延伸により、縦方向、横方向同倍率の２．５倍で延伸
後、エアーオーブン中で１４０℃、５０秒熱セットし、
厚さ約３５μｍの２軸延伸熱セットフィルムを得た。こ
のようにして得た２軸延伸熱セットフィルムについて、
デュポン衝撃値及びヘイズを測定し、その結果を表１４
〜１８にまとめて示した。

【０１９１】

【表１】

【０１９２】

【表２】

【０１９３】

【表３】

【０１９４】

【表４】

【０１９５】

【表５】

【０１９６】

【表６】

【０１９７】

【表７】

【０１９８】

【表８】

【０１９９】

【表９】

【０２００】

【表１０】

【０２０１】

【表１１】

【０２０２】

【表１２】

【０２０３】

【表１３】

【０２０４】

【表１４】

【０２０５】

【表１５】

【０２０６】

【表１６】

【０２０７】

【表１７】

【０２０８】

【表１８】

【０２０９】

【表１９】

【０２１０】本発明の耐衝撃性付与剤は、ポリ乳酸（島
津製作所社製「ラクティ」）に添加した場合、アイゾッ
ト衝撃強度が９ＫＪ／ｍ²と、最高で非破断もしくは４
０ＫＪ／ｍ²以上の耐衝撃値を示した。その他のポリヒ
ドロキシカルボン酸であるポリヒドロキシブチレート
（モンサント社製バイオポール）に添加した場合、６Ｋ
Ｊ／ｍ²以上、最高でも非破断もしくは４０ＫＪ／ｍ²以
上の耐衝撃値を示した。

【０２１１】一方、比較例は、一般の可塑剤とポリ乳酸
の混練組成物であり、耐衝撃性は大きくなく、Ｔｇの低
下や保存安定性の低下、透明性の低下を伴うものが多
い。これからの結果から、本発明の衝撃強度付与剤が、
従来の可塑剤と比較して、優れた性能を有することが明
らかである。

【０２１２】

【発明の効果】本発明の耐衝撃性付与剤は、ポリヒドロ
キシカルボン酸に添加することにより、ブリードアウト
を起こしにくく、透明性を維持しつつ、優れた柔軟性及
び耐衝撃性を付与することができる。また、本発明の耐
衝撃性付与剤（IV）及びポリヒドロキシカルボン酸
（Ｖ）を含有するポリエステル組成物（VI）は、耐衝撃
性付与剤（IV）のブリードアウトが少なく、透明性、柔
軟性及び耐衝撃性に優れたものである。さらに、本発明
のポリエステル組成物（VI）からなる成形品及びフィル
ムは、それぞれ、耐衝撃性付与剤（IV）のブリードアウ
トが少なく、透明性、柔軟性及び耐衝撃性に優れたもの
である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 三原 崇 千葉県佐倉市大崎台１−27−１−Ｂ308 Ｆターム(参考） 4F071 AA43 AA44 AA81 AA86 AF20Y AF23Y AF26 AF30 AH01 AH04 AH05 AH19 BC01 4J002 CF03X CF04X CF05X CF06X CF07X CF08X CF09X CF10X CF13X CF18W CF18X CF19W CF19X CF22X CF27X FD010 FD070 FD090 FD170 FD20X FD310 FD320 GA01 GB01 GC00 GF00 GG01 GG02 GH01 GJ01 GK04 GS00 4J029 AA02 AA03 AA07 AB01 AB07 AC03 AD01 AD07 AE01 AE02 AE03 AE06 AE11 AE13 BA01 BA02 BA03 BA04 BA05 BA07 BA08 BA09 BA10 BB01 BB06A BD06A BD07A BD10 BF02 BF18 BF25 CA02 CA04 CA05 CA06 CB04A CB05A CB06A CC05A CD03 CD04 EA05 EH03 FC35 FC36 GA12 GA13 GA14 GA22 HA01 HB01 HB06 JC152 JE182 KE15 KH01

Claims (20)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 乳酸単位（Ｉ）及びポリエステル単位
   （II）を重量比で１０：９０〜９０：１０の範囲で有
   し、重量平均分子量が１０，０００以上で、かつ、ガラ
   ス転移温度が６０℃以下である乳酸系ポリエステル（II
   I）からなることを特徴とするポリヒドロキシカルボン
   酸用の耐衝撃性付与剤。
2. 【請求項２】 乳酸系ポリエステル（III）が、その２
   ０℃における貯蔵弾性率が２．５ギガ・パスカル以下の
   ものである請求項１記載の耐衝撃性付与剤。
3. 【請求項３】 乳酸系ポリエステル（III）が、その重
   量平均分子量が２０，０００〜２００，０００の範囲に
   あるものである請求項１又は２記載の耐衝撃性付与剤。
4. 【請求項４】 乳酸系ポリエステル（III）が、乳酸成
   分（I'）と、ジカルボン酸（Ａ）及びジオール（Ｂ）か
   らなるポリエステル成分（II'）とを重量比で１０：９
   ０〜９０：１０の範囲で反応させた反応生成物である請
   求項１、２又は３記載の耐衝撃性付与剤。
5. 【請求項５】 ジカルボン酸（Ａ）の合計量に対する脂
   肪族ジカルボン酸の割合が３０〜１００重量％の範囲に
   あり、かつ、ジオール（Ｂ）の合計量に対する脂肪族ジ
   オールの割合が４０〜１００重量％の範囲にある請求項
   ４記載の耐衝撃性付与剤。
6. 【請求項６】 ジカルボン酸（Ａ）が炭素原子数２０〜
   ４５のジカルボン酸を含有する請求項４又は５記載の耐
   衝撃性付与剤。
7. 【請求項７】 炭素原子数２０〜４５のジカルボン酸が
   ダイマー酸である請求項６記載の耐衝撃性付与剤。
8. 【請求項８】 ジオール（Ｂ）が炭素原子数２０〜４５
   のジオールを含有する請求項４〜７のいずれか１項記載
   の耐衝撃性付与剤。
9. 【請求項９】 炭素原子数２０〜４５のジオールがダイ
   マージオールである請求項８記載の耐衝撃性付与剤。
10. 【請求項１０】 乳酸成分（I'）中のＬ体とＤ体の比率
    （Ｌ／Ｄ比）又はＤ体とＬ体の比率（Ｄ／Ｌ比）が重量
    比で１００／０〜９０／１０の範囲にある請求項４〜９
    のいずれか１項記載の耐衝撃性付与剤。
11. 【請求項１１】 ポリヒドロキシカルボン酸（Ｖ）及び
    耐衝撃性付与剤（IV）を含有し、耐衝撃性付与剤（IV）
    が乳酸単位（Ｉ）及びポリエステル単位（II）を重量比
    で１０：９０〜９０：１０の範囲で有し、重量平均分子
    量が１０，０００以上で、かつ、ガラス転移温度が６０
    ℃以下である乳酸系ポリエステル（III）からなること
    を特徴とするポリエステル組成物。
12. 【請求項１２】 乳酸系ポリエステル（III）とポリヒ
    ドロキシカルボン酸（Ｖ）との割合が重量比で３：９７
    〜７０：３０の範囲にある請求項１１記載のポリエステ
    ル組成物。
13. 【請求項１３】 乳酸系ポリエステル（III）が、その
    ２０℃における貯蔵弾性率が２．５ギガ・パスカル以下
    のあるものである請求項１１又は１２記載のポリエステ
    ル組成物。
14. 【請求項１４】 乳酸系ポリエステル（III）が、その
    重量平均分子量が２０，０００〜２００，０００の範囲
    にあるものである請求項１１、１２又は１３記載のポリ
    エステル組成物。
15. 【請求項１５】 ポリヒドロキシカルボン酸（Ｖ）が、
    その重量平均分子量が５０，０００以上のものである請
    求項１１〜１４のいずれか１項記載のポリエステル組成
    物。
16. 【請求項１６】 ポリエステル組成物のガラス転移温度
    （Ｔｇ）が５０℃以上である請求項１１〜１５のいずれ
    か１項記載のポリエステル組成物。
17. 【請求項１７】 日本工業規格（ＪＩＳ）のＫ ７１１
    ０に規定されたアイゾット（ＩＺＯＤ）衝撃試験法によ
    る衝撃強度が３ｋＪ／ｍ²以上である請求項１１〜１６
    のいずれか１項記載のポリエステル組成物。
18. 【請求項１８】 請求項１１〜１７のいずれか１項記載
    のポリエステル組成物からなる成形品。
19. 【請求項１９】 請求項１１〜１７のいずれか１項記載
    のポリエステル組成物からなるフィルム。
20. 【請求項２０】 ポリエステル組成物を、そのガラス転
    移温度（Ｔｇ）から（Ｔｇ＋５０）℃の温度範囲で延伸
    して得られる請求項１９記載のフィルム。