JP2002037987A - ポリ乳酸系組成物及びその製造方法 - Google Patents
ポリ乳酸系組成物及びその製造方法Info
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Abstract
成形品外観などが改善されたポリ乳酸系組成物を提供す
ることを目的とする。 【解決手段】本発明は、ポリ乳酸(A)とゴム成分とし
てエチレン−プロピレン−ジエンゴム(EPDM)を含
む熱可塑性エラストマー(B)とが混合されたことを特
徴とするポリ乳酸系組成物である。
Description
と特定の熱可塑性エラストマーからなる成形性が良好
で、かつ強度・耐衝撃性に優れたポリ乳酸系組成物及び
その製造方法に関するものである。
境中で分解する生分解性樹脂からなる成形品が求めら
れ、脂肪族ポリエステルなどの自然分解性樹脂による研
究が活発に行われている。その1例として、ポリ乳酸が
ある。ポリ乳酸は、融点が150〜180℃と比較的高
く、しかも透明性に優れる為、成型用材料として期待さ
れている。しかし、ポリ乳酸は、その剛直な分子構造の
為に、強度は高い一方、耐衝撃性に劣り脆いという欠点
がある。
は、一般に柔軟性・耐衝撃性に優れているが、ポリ乳酸
に比べ低く融点60〜110℃、ガラス転移温度も室温
以下で結晶性も高い為不透明であり、強度も低い。この
ように、現在市販されているいずれの生分解性樹脂も、
単独ではそれぞれ欠点を有し、機械特性のバランスに優
れた成形品が得られていないのが現状であり、改良が望
まれている。
にセグメント化ポリエステル、天然ゴム、スチレンブタ
ジエン共重合体を混合する事で耐衝撃性を改善できる記
載されてるが、一般にこれらの材料とポリ乳酸は相溶性
が悪く、耐衝撃性は改善されるもののブレンドムラが発
生し易く、製品とした場合、見た目に劣るだけでなく機
械的強度も安定しない。又、より優れた耐衝撃性を得る
には、改質剤添加量の増加が必要であった。
乳酸に特定の熱可塑性エラストマーをブレンドし、それ
を相溶化する事で、溶融特性、機械特性、耐衝撃性、成
形品外観などが改善されたポリ乳酸系組成物を提供する
事にある。
結果、ポリ乳酸と特定の熱可塑性エラストマーを主原料
とし、さらに過酸化物によりポリマー同志を反応させる
事により相溶化する事で、安定して優れた機械特性を有
し、表面性にも優れる事を見いだした。すなわち、本発
明は、ポリ乳酸(A)とゴム成分としてエチレン−プロ
ピレン−ジエンゴム(EPDM)を含む熱可塑性エラス
トマー(B)を混合したことを特徴とする組成物に関す
るものである。又、本発明は、ポリ乳酸(A)とEPD
Mを含む熱可塑性エラストマー(B)とラジカル反応開
始剤(C)を窒素雰囲気下にて溶融混合した、剛性、靭
性及び耐熱性に優れ、かつ透明性に優れたポリ乳酸系組
成物及びその製造方法に関するものである。さらに本発
明は、その組成物より得た各種成形品に関するものであ
る。
とは、実質的にL−乳酸及び/又はD−乳酸由来のモノ
マー単位のみで構成されるポリマーである。ここで「実
質的に」とは、本発明の効果を損なわない範囲で、L−
乳酸またはD−乳酸に由来しない、他のモノマー単位を
含んでいても良いという意味である。
の任意の重合方法を採用することができる。最も代表的
に知られているのは、乳酸の無水環状二量体であるラク
チドを開環重合する方法(ラクチド法)であるが、乳酸
を直接縮合重合しても構わない。また、分子量として
は、重量平均分子量で、50、000〜300,000
の範囲が好ましい。かかる範囲を下回ると機械物性等が
十分発現されず、上回る場合は加工性に劣る。
−乳酸に由来するモノマー単位からだけなる場合には、
重合体は結晶性で高融点を有する。しかも、L−乳酸、
D−乳酸由来のモノマー単位の比率(L/D比と略称す
る)を変化させることにより、結晶性・融点を自在に調
節する事ができるので、用途に応じ、実用特性を制御す
る事が可能である。
−プロピレン−ジエンゴム(EPDM)を含む熱可塑性
エラストマー(B)としては、ゴム成分としてEPDM
を含んでいれば特に限定されず、他の複数の成分がブレ
ンド及び/又は共重合されていても構わない。例えばア
クリル、スチレンとEPDMを共重合したものは、宇部
サイコン株式会社製UCLモディファイヤーレジンE5
00N、E700Nとして市販されている。
程、得られる成型品の耐衝撃性は優れるが、反面ポリ乳
酸との相溶性は悪くなる傾向がある。優れた耐衝撃性を
得るには、少なくとも50重量%のEPDMが含まれて
いる事が好ましい。
乳酸と構造の似ているアクリル成分が構造中に導入され
ている事が好ましくい。特に優れた相溶性を得るには、
少なくとも10重量%のアクリルが含まれている事が好
ましい。又、後述する過酸化物を添加する場合、構造中
に反応性のある二重結合が導入されている事で、より相
溶化反応が進み易くなり、得られる成型品の外観も優れ
る。
(A)とEPDMを含む熱可塑性エラストマー(B)の
混合比は、(A)/(B)の重量比で99/1〜50/
50である事が好ましい。ポリ乳酸(A)が、99重量
%より多いと耐衝撃性の改善が困難であり、50重量%
より少ないとポリ乳酸の特徴である高剛性が損なわれる
だけでなく生分解性の観点からも好ましくない。
とEPDMを含む熱可塑性エラストマー(B)が、それ
ぞれ単独及び/又は相互に架橋構造を有すると溶融張力
を向上し、成形加工性に優れ、特に押出成形、ブロー成
形に適した材料が得られる。特に相互に架橋構造を有す
る事で、熱可塑性エラストマーの分散性がより向上し、
成形品の表面状態が改善される。
とは、過酸化物などラジカル発生剤の事を意味するが特
に限定されるものではない。またラジカル反応開始剤と
しては油溶性開始剤のみでなくエマルジョン重合に用い
られる水溶性開始剤を用いる事も可能である。油溶性開
始剤の例としては、t−ブチルハイドロパーオキシド、
過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、アゾビスシアノ
吉草酸、アゾビスイソブチロニトリルなどが挙げられ
る。またこれらのラジカル反応開始剤と亜硫酸塩類、ス
ルホキシレート類との組み合わせによりなる、いわゆる
レドックス系触媒として用いる事が出来る。有機過酸化
物としては例えば、ケトンパーオキシド類、ハイドロパ
ーオキシド類、ジアシルパーオキシド類、ジアルキルパ
ーオキシド類、パーオキシケタール類、アルキルパーエ
ステル類、パーカーボネート類等が挙げられる。特に1
0時間半減期温度や活性酸素量、遊離水酸基の有無等の
諸特性を総合的に判断してジアルキルパーオキシドが良
い。
る事で、ポリ乳酸(A)と熱可塑性エラストマー(B)
は、部分的に架橋反応が起こり相溶化する。
は、混合する樹脂の総量(A+B)に対して、0.01
〜5.0重量部含まれる事が好ましい。0.01重量部
以下では、混合される樹脂の相溶化が不十分となり、所
望の物性が得られない。5.0重量部以上では、局所的
なグラフト化反応によりゲルの発生が起こるだけでな
く、加工性にも劣る結果となる。
明する。まず、ポリ乳酸(A)とEPDMを含む熱可塑
性エラストマー(B)及びラジカル反応開始剤(C)の
混合方法や混合装置は、特に限定されないが、連続的に
処理できるものが工業的に有利で好ましい。例えば、ポ
リ乳酸(A)と熱可塑性エラストマー(B)及びラジカ
ル反応開始剤(C)を所定比率で混合し、そのまま成形
機のホッパー内に投入し、溶融させ、直ちに成形しても
良い。又、各成分を溶融混合した後、一旦ペレット化
し、その後で必要に応じて溶融成形しても良い。同じ
く、ポリマーをそれぞれ別に押出機などで溶融し、ラジ
カル反応開始剤(C)を一定量でフィードしながら所定
比率で静止混合機及び/又は機械的撹拌装置で混合し、
直ちに成形しても良く、一旦ペレット化しても良い。押
出機などの機械的撹拌による混合と、静止混合機とを組
み合わせても良い。均一に混合させるには、一旦ペレッ
ト化する方法が好ましい。溶融押出温度としては、使用
する樹脂の融点及び混合比率を考慮して、適宜選択する
が、通常100〜250℃の範囲である。好ましくは1
20〜220℃の範囲より選択する事が望ましい。反応
溶融時間としては20分以内であることが好ましく、よ
り好ましくは10分以内である。また熱可塑性エラスト
マー(B)が2成分以上からなる場合は、予め熱可塑性
エラストマー(B)のみ溶融混合したものを用いても良
く、または上記混合工程において同時期に行う事も可能
である。
ては特に限定されないが、上記のように予め3成分を混
合したものを溶融混合しても良く、液状物質であれば、
プランジャ式ポンプやチューブポンプなど定量性の高い
フィードポンプを用いて、ポリ乳酸(A)及び熱可塑性
エラストマー(B)が溶融混合しているところに滴下し
ても良い。定量性の低いポンプを使用したりフィード量
が安定して供給されない場合は局在的にラジカル反応が
進行し、分解反応が起きたりミクロゲルの生成などの問
題を生じる為好ましくない。またラジカル反応開始剤
(C)が分解する事が考えられるので、ラジカル反応開
始剤を添加する点での温度は、少なくとも200℃以下
であることが望ましい。好ましくは、そのラジカル反応
開始剤(C)の10時間半減期温度+50℃以下の温度
である事が望ましい。
制する為、押出機内は窒素を流入し窒素雰囲気下で混合
・反応させる事がより好ましい。
の成形機のホッパーに投入し、溶融後、成形を行う事
で、本発明の成型品は容易に得られる。本発明の成型品
としては、通常の成形機で成形できるすべての成形品を
指しているが、フィルム、シート、被覆紙、ブロー成形
体、射出成形体、押出し成形体、繊維(マルチフィラメ
ント、モノフィラメント)、または不織布、包装材など
に適している。
合時あるいは成形時に、副次的添加剤を加えていろいろ
な改質も可能である。副次的添加剤の例としては、安定
剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、着色剤、各種フ
ィラー、静電気防止剤、離型剤、可塑剤、香料、抗菌
剤、核形成剤等その他の類似の物が挙げられる。
り具体的に説明する。本発明及び以下の実施例、比較例
において、重合体の重量平均分子量(Mw)はGPC分
析によるポリスチレン換算値である。又、射出成形によ
り試験片を作成し、JIS−K7113による引張試
験、JIS−K7110硬質プラスチックのアイゾット
衝撃試験方法に準じて試験を行った。相溶性は射出成形
により1mmtの名刺大プレートを作成し、その外観を目視
評価しブレンドムラの有無を判断した。本実施例では、
以下に示すポリ乳酸、熱可塑性エラストマー、ラジカル
反応開始剤を使用し実験を行った。
0N <ラジカル反応開始剤(O1)> 有機過酸化物(2,5−ジメチル−2,5ージ(t−ブ
チルペルオキシ)ヘキサン) 化薬アクゾ製 カヤヘキサAD40C 炭酸カルシウム担持品
0重量部をロッキングミキサーで混合し、定量フィーダ
を用いて窒素雰囲気下200℃の30mm同方向2軸押
出機に連続的に供給し(平均滞留時間5分)、直径2m
mのノズルにより押出し、水冷し切断する事で、ポリ乳
酸系組成物チップ(PC1)を得た。そのチップPC1
を80℃で8時間真空乾燥し絶乾状態にした後、射出成
形により各種物性試験片を得た。その後、得られた試験
片を用いて各種評価を行った。
0重量部、O1を0.2重量部をロッキングミキサーで
混合し、定量フィーダを用いて窒素雰囲気下200℃の
30mm同方向2軸押出機に連続的に供給し(平均滞留
時間5分)、直径2mmのノズルにより押出し、水冷し
切断する事で、ポリ乳酸系組成物チップ(PC2)を得
た。そのチップPC2を80℃で8時間真空乾燥し絶乾
状態にした後、射出成形により各種物性試験片を得た。
その後、得られた試験片を用いて各種評価を行った。
合比を次の表1の様にして、実施例1、2と同様に実施
した。
燥し絶乾状態にした後、射出成形により各種物性試験片
を得た。その後、得られた試験片を用いて各種評価を行
った。
に示す。
分としてエチレン−プロピレン−ジエンゴム(EPD
M)を含む熱可塑性エラストマーからなる樹脂組成物
は、流動性、成形性に優れ、射出成形品、押出成形品、
真空圧空成形品、ブロー成形品、繊維、マルチフィラメ
ント、モノフィラメント、ロープ、織物、編み物、不織
布、フィルム、シート、ラミネート、容器、発泡体、各
種部品、その他の成形品を得るのに好適であり、得られ
る成形品は十分な機械的強度と耐熱性を有する。
Claims (8)
- 【請求項1】ポリ乳酸(A)とゴム成分としてエチレン
−プロピレン−ジエンゴム(EPDM)を含む熱可塑性
エラストマー(B)とが混合されたことを特徴とするポ
リ乳酸系組成物。 - 【請求項2】ポリ乳酸(A)とゴム成分としてエチレン
−プロピレン−ジエンゴム(EPDM)を含む熱可塑性
エラストマー(B)がそれぞれ単独及び又は相互に架橋
構造を有することを特徴とする請求項1記載のポリ乳酸
系組成物。 - 【請求項3】ポリ乳酸(A)、エチレン−プロピレン−
ジエンゴム(EPDM)を含む熱可塑性エラストマー
(B)とラジカル反応開始剤(C)とが溶融混合された
ことを特徴とする請求項1又は2記載のポリ乳酸系組成
物。 - 【請求項4】ラジカル反応開始剤(C)が、混合する樹
脂の総量(A+B)に対して0.01〜5.0重量部含
まれることを特徴とする請求項2記載のポリ乳酸系組成
物。 - 【請求項5】ポリ乳酸(A)と熱可塑性エラストマー
(B)の混合比が、(A)/(B)の重量比で99/1
〜50/50であることを特徴とする請求項1〜4記載
のポリ乳酸系組成物。 - 【請求項6】ラジカル反応開始剤(C)が、過酸化物類
より選ばれた1つまたは2つ以上からなるものであるこ
とを特徴とする請求項3〜5記載のポリ乳酸系組成物。 - 【請求項7】ポリ乳酸(A)と熱可塑性エラストマー
(B)とラジカル反応開始剤(C)を窒素雰囲気下10
0〜250℃の条件で溶融混合することを特徴とするポ
リ乳酸系組成物の製造方法。 - 【請求項8】請求項1〜6記載の組成物からなるフィル
ム、シート、被覆紙、ブロー成形体、射出成形体、押出
し成形体、繊維(マルチフィラメント、モノフィラメン
ト)、または不織布、包装材。
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