JP2002037995A

JP2002037995A - ポリ乳酸系組成物の製造方法及びその組成物

Info

Publication number: JP2002037995A
Application number: JP2000224868A
Authority: JP
Inventors: Kenji Kanamori; 健志金森; Yasumasa Horibe; 泰正堀部
Original assignee: Shimadzu Corp
Current assignee: Shimadzu Corp
Priority date: 2000-07-26
Filing date: 2000-07-26
Publication date: 2002-02-06

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明は、溶融特性、機械特性、耐衝撃性、
成形品外観などが改善されたポリ乳酸系組成物を提供す
ることを目的とする。【解決手段】本発明は、重量平均分子量が５０、０００
以上のポリ乳酸（Ａ）とポリウレタン（Ｂ）とが溶融混
合された事を特徴としたポリ乳酸系組成物またはポリ乳
酸（Ａ）とエポキシ基含有熱可塑性エラストマー（Ｄ）
とが混合された事を特徴とするポリ乳酸系組成物であ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、主としてポリ乳酸
とポリウレタン、又はポリ乳酸とエポキシ基含有熱可塑
性エラストマーからなる成形性が良好で、かつ強度・耐
衝撃性に優れたポリ乳酸系組成物及びその製造方法に関
するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、自然環境保護の見地から、自然環
境中で分解する生分解性樹脂からなる成型品が求めら
れ、脂肪族ポリエステルなどの自然分解性樹脂による研
究が活発に行われている。その１例として、ポリ乳酸が
ある。ポリ乳酸は、融点が１５０〜１８０℃と比較的高
く、しかも透明性に優れる為、成型用材料として期待さ
れている。しかし、ポリ乳酸は、その剛直な分子構造の
為に、強度は高い一方、耐衝撃性に劣り脆いという欠点
がある。

【０００３】又、ポリ乳酸以外の脂肪族ポリエステル
は、一般に柔軟性・耐衝撃性に優れているが、ポリ乳酸
に比べ低く融点６０〜１１０℃、ガラス転移温度も室温
以下で結晶性も高い為不透明であり、強度も低い。この
ように、現在市販されているいずれの生分解性樹脂も、
単独ではそれぞれ欠点を有し、機械特性のバランスに優
れた成形品が得られていないのが現状であり、改良が望
まれている。

【０００４】特公昭６３−４８５４８号において生体適
合性抗凝塊形成性材料として、特公昭６３−２２８２９
号においては縫合用フィラメント材料として、ポリ乳酸
にポリウレタンを混合する事で所望の強度・柔軟性が得
られるとしているが、いずれも医用材料を目的としてお
り、溶融混合した例はなく、又一般成形品への適応につ
いては一切触れられていない。一般の成形品への適応を
考慮した場合、成形加工に耐えうる熱安定性と混合時の
相溶性、さらにポリ乳酸のもつ透明性を維持する事が重
要であり、その為には単にポリ乳酸にポリウレタンをブ
レンドするだけでは問題は解決できない。

【０００５】また、特許公報２７２５８７０号では、ポ
リ乳酸にセグメント化ポリエステル、天然ゴム、スチレ
ンブタジエン共重合体を混合する事で耐衝撃性を改善で
きる記載されてるが、一般にこれらの材料とポリ乳酸は
相溶性が悪く、耐衝撃性は改善されるもののブレンドム
ラが発生し易く、製品とした場合、見た目に劣るだけで
なく機械的強度も安定しない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ポリ
乳酸にポリウレタン又はエポキシ基含有熱可塑性エラス
トマーをブレンドし、さらにそれを相溶化する事で、透
明性、溶融特性、機械特性、耐衝撃性などが改善された
ポリ乳酸系組成物を提供する事にある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討の
結果、まず、第一は重量平均分子量５０、０００以上の
ポリ乳酸と選択されたポリウレタンを主原料とし、さら
に過酸化物によりポリマー同士を反応させる事により相
溶化する事で透明性が高く、優れた機械特性を有する事
を見いだした。また、第二として、ポリ乳酸とエポキシ
基含有熱可塑性エラストマーを主原料とし、さらに過酸
化物によりポリマー同志を反応させる事により相溶化す
る事で、安定して優れた機械特性を有し、表面性にも優
れる事を見いだした。

【０００８】すなわち、本発明の第一は、重量平均分子
量５０、０００以上のポリ乳酸（Ａ）とポリウレタン
（Ｂ）を溶融混合した事を特徴とする組成物に関するも
のである。又、本発明は、ポリ乳酸（Ａ）とポリウレタ
ン（Ｂ）とラジカル反応開始剤（Ｃ）を窒素雰囲気下に
て溶融混合した剛性、靭性及び耐熱性に優れ、かつ透明
性に優れたポリ乳酸系組成物及びその製造方法に関する
ものである。また、第二は、ポリ乳酸（Ａ）とエポキシ
基含有熱可塑性エラストマー（Ｂ）を混合した事を特徴
とする組成物に関するものである。又、本発明は、ポリ
乳酸（Ａ）とエポキシ基含有熱可塑性エラストマー
（Ｄ）とラジカル反応開始剤（Ｃ）を窒素雰囲気下にて
溶融混合した、剛性、靭性及び耐熱性に優れ、かつ透明
性に優れたポリ乳酸系組成物及びその製造方法に関する
ものである。さらに、本発明は、上記の組成物より得た
各種成形品に関するものである。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明において、ポリ乳酸（Ａ）
とは、実質的にＬ−乳酸及び／又はＤ−乳酸由来のモノ
マー単位のみで構成されるポリマーである。ここで「実
質的に」とは、本発明の効果を損なわない範囲で、Ｌ−
乳酸またはＤ−乳酸に由来しない、他のモノマー単位を
含んでいても良いという意味である。

【００１０】ポリ乳酸（Ａ）の製造方法としては、既知
の任意の重合方法を採用する事ができる。最も代表的に
知られているのは、乳酸の無水環状二量体であるラクチ
ドを開環重合する方法（ラクチド法）であるが、乳酸を
直接縮合重合しても構わない。また、分子量としては、
重量平均分子量で、５０、０００以上、好ましくは５
０、０００〜３００，０００の範囲である。かかる範囲
を下回ると機械物性等が十分発現されず、上回る場合は
加工性に劣る。

【００１１】ポリ乳酸（Ａ）が、Ｌ−乳酸及び／又はＤ
−乳酸に由来するモノマー単位からだけなる場合には、
重合体は結晶性で高融点を有する。しかも、Ｌ−乳酸、
Ｄ−乳酸由来のモノマー単位の比率（Ｌ／Ｄ比と略称す
る）を変化させることにより、結晶性・融点を自在に調
節する事ができるので、用途に応じ、実用特性を制御す
る事が可能である。

【００１２】一般にポリウレタンとは、分子中にウレタ
ン結合（−ＮＨＣＯＯ−）を含有するポリマーの通称で
ある。これは、モノマーの重合によっては得られず、通
常はポリイソシアネートと、水酸基などの活性水素原子
を有する化合物、例えばポリオールとの反応によって得
られる。この時、原料となるポリオールの成分や分子量
等により様々な特性のポリウレタンが得られる。

【００１３】ポリウレタン（Ｂ）中のポリオール成分と
しては、特に限定されないが、具体的にはポリエステル
ポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネー
トポリオール等があげられる。特にポリ乳酸との相溶性
の観点からは、ポリエステルポリオール、更に成形品の
透明性からポリカーボネートポリオールがより好まし
い。

【００１４】ポリエステルポリオールは、一般に多官能
カルボン酸と多官能ヒドロキシ化合物との重縮合によっ
て得られるが、ヒドロキシカルボン酸の重縮合、環状エ
ステル（ラクトン）の重合、ポリカルボン酸無水物にエ
ポキサイドの重付加、酸塩化物とヒドロキシ化合物のア
ルカリ塩との反応、エステル交換反応等によっても得ら
れる。

【００１５】ポリエステルポリオール中のジカルボン酸
成分としては、特に限定されないが、アジピン酸、オル
ソフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、コハク酸、
アゼライン酸、セバシン酸等が挙げられる。

【００１６】ポリエステルポリオール中のジオール成分
としては、ジオールであれば特に種類を問わないが、エ
チレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブ
タンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチ
ルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、１，５−ペンタンジオール、シクロヘキサン
ジメタノール等が挙げられる。

【００１７】又、ウレタンフォーム等では、通常わずか
に分岐を持っているポリエステルポリオールが使用され
ているが、この様な分岐構造を持ったポリウレタンも本
発明でも使用可能である。分岐は、多価カルボン酸ある
いは多価アルコールの如き分岐剤の使用によって得られ
る。

【００１８】本発明で使用するポリウレタン（Ｂ）は、
これらの各種ポリオールを原料にイソシアネートを所望
量添加架橋した、分子中に少なくとも２個以上のウレタ
ン結合を含むポリマーである。ポリオールの架橋に使用
されるイソシアネートの種類に、特に制限はなく、市販
のものがそのまま用いられ、例えば２，４−トリレンジ
イソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネートと
２，６−トリレンジイソシアネートとの混合体、ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、１，６−ナフタレンジイ
ソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水素化キ
シリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンシイソシアネート等である。さらに
は、多価イソシアネートも使用することができ、それに
より分子中に分岐を持たせることも可能である。特に、
脂肪族イソシアネート及び／又は脂環族イソシアネート
を使用した通常無黄変ウレタンと呼ばれる材料は、ポリ
乳酸との相溶性に優れ得られる成形品の透明性も高い。

【００１９】又、使用される原料ポリオールの分子量及
び、イソシアネートで架橋されたポリウレタン（Ｂ）の
分子量（重合度）は、その後作製されるポリ乳酸系組成
物の強度・柔軟性に影響する。

【００２０】本発明のポリ乳酸系組成物のポリ乳酸
（Ａ）とポリウレタン（Ｂ）の混合比は、（Ａ）／
（Ｂ）の重量比で９９／１〜５０／５０である事が好ま
しい。ポリ乳酸（Ａ）が、９９重量％より多いと耐衝撃
性の改善が困難であり、５０重量％より少ないとポリ乳
酸の特徴である高剛性が損なわれるだけでなく生分解性
の観点からも好ましくない。

【００２１】本発明のポリ乳酸組成物のポリ乳酸（Ａ）
とポリウレタン（Ｂ）が、それぞれ単独及び／又は相互
に架橋構造を有すると溶融張力を向上し、成形加工性に
優れ、特に押出成形、ブロー成形に適した材料が得られ
る。特に相互に架橋構造を有する事で、ポリウレタンの
分散性が向上し、成形品の表面状態が改善される。

【００２２】本発明において、エポキシ基含有熱可塑性
エラストマー（Ｄ）としては、構造中にエポキシ基を含
有する熱可塑性エラストマーであれば、種類は問わな
い。例えば、ハードセグメントとしてポリスチレンを使
用したスチレン系熱可塑性エラストマー、ポリオレフィ
ンを使用したオレフィン系エラストマー等が挙げられ
る。

【００２３】良く知られたスチレン系熱可塑性エラスト
マーとしては、ハードセグメントとしてポリスチレン、
ソフトセグメントとしてブタジエンを共重合したスチレ
ンブタジエン共重合体がある。このようにソフトセグメ
ントにジエン成分を含むエラストマーにおいて、この不
飽和二重結合部分をエポキシ化する事でエポキシ基含有
熱可塑性エラストマー（Ｄ）は得られる。

【００２４】熱可塑性エラストマー構造中のエポキシ基
は、通常のエポキシ樹脂と同様に、アミン類、酸無水物
類等のエポキシ硬化剤と反応させる事が可能である他、
優れた反応性を有する。その為、熱可塑性エラストマー
は構造中にエポキシ基を含有する事で、エポキシ基の極
性、反応性が付与され、ポリ乳酸との相溶性に優れる。

【００２５】本発明のポリ乳酸系組成物のポリ乳酸
（Ａ）とエポキシ基含有熱可塑性エラストマー（Ｄ）の
混合比は、（Ａ）／（Ｄ）の重量比で９９／１〜５０／
５０である事が好ましい。ポリ乳酸（Ａ）が、９９重量
％より多いと耐衝撃性の改善が困難であり、５０重量％
より少ないとポリ乳酸の特徴である高剛性が損なわれる
だけでなく生分解性の観点からも好ましくない。

【００２６】本発明のポリ乳酸組成物のポリ乳酸（Ａ）
とエポキシ基含有熱可塑性エラストマー（Ｄ）が、それ
ぞれ単独及び／又は相互に架橋構造を有すると溶融張力
を向上し、成形加工性に優れ、特に押出成形、ブロー成
形に適した材料が得られる。特に相互に架橋構造を有す
る事で、エポキシ基含有熱可塑性エラストマーの分散性
がより向上し、成形品の表面状態が改善される。

【００２７】本発明においてラジカル反応開始剤（Ｃ）
とは、過酸化物などラジカル発生剤の事を意味するが特
に限定されるものではない。またラジカル反応開始剤と
しては油溶性開始剤のみでなくエマルジョン重合に用い
られる水溶性開始剤を用いる事も可能である。油溶性開
始剤の例としては、ｔ−ブチルハイドロパーオキシド、
過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、アゾビスシアノ
吉草酸、アゾビスイソブチロニトリルなどが挙げられ
る。またこれらのラジカル反応開始剤と亜硫酸塩類、ス
ルホキシレート類との組み合わせによりなる、いわゆる
レドックス系触媒として用いる事が出来る。有機過酸化
物としては例えば、ケトンパーオキシド類、ハイドロパ
ーオキシド類、ジアシルパーオキシド類、ジアルキルパ
ーオキシド類、パーオキシケタール類、アルキルパーエ
ステル類、パーカーボネート類等が挙げられる。特に１
０時間半減期温度や活性酸素量、遊離水酸基の有無等の
諸特性を総合的に判断してジアルキルパーオキシドが良
い。

【００２８】これらラジカル反応開始剤（Ｃ）を混合す
る事で、ポリ乳酸（Ａ）とポリウレタン（Ｂ）は又ポリ
乳酸（Ａ）とエポキシ基含有熱可塑性エラストマー
（Ｄ）は、部分的にグラフト共重合反応が起こり、より
相溶化する。

【００２９】ラジカル反応開始剤（Ｃ）の添加量として
は、混合する樹脂の総量（Ａ＋Ｂ）又は（Ａ＋Ｄ）に対
して、０．０１〜５．０重量部含まれる事が好ましい。
０．０１重量部以下では、混合される樹脂の相溶化が不
十分となり、所望の物性が得られない。５．０重量部以
上では、局所的なグラフト化反応によりゲルの発生が起
こるだけでなく、加工性にも劣る結果となる。

【００３０】本発明のポリ乳酸系組成物の製造方法を説
明する。まず、ポリ乳酸（Ａ）とポリウレタン（Ｂ）又
はエポキシ基含有熱可塑性エラストマー（Ｄ）、及びラ
ジカル反応開始剤（Ｃ）の混合方法や混合装置は、特に
限定されないが、連続的に処理できるものが工業的に有
利で好ましい。例えば、ポリ乳酸（Ａ）とポリウレタン
（Ｂ）又はエポキシ基含有熱可塑性エラストマー
（Ｄ）、及びラジカル反応開始剤（Ｃ）を所定比率で混
合し、そのまま成形機のホッパー内に投入し、溶融さ
せ、直ちに成形しても良い。又、各成分を溶融混合した
後、一旦ペレット化し、その後で必要に応じて溶融成形
しても良い。同じく、ポリマーをそれぞれ別に押出機な
どで溶融し、ラジカル反応開始剤（Ｃ）を一定量でフィ
ードしながら所定比率で静止混合機及び／又は機械的撹
拌装置で混合し、直ちに成形しても良く、一旦ペレット
化しても良い。押出機などの機械的撹拌による混合と、
静止混合機とを組み合わせても良い。均一に混合させる
には、一旦ペレット化する方法が好ましい。溶融押出温
度としては、使用する樹脂の融点及び混合比率を考慮し
て、適宜選択するが、通常１００〜２５０℃の範囲であ
る。好ましくは１２０〜２２０℃の範囲より選択する事
が望ましい。反応溶融時間としては２０分以内であるこ
とが好ましく、より好ましくは１０分以内である。また
ポリウレタン（Ｂ）又はエポキシ基含有熱可塑性エラス
トマー（Ｄ）が２成分以上からなる場合は、予めポリウ
レタン（Ｂ）又はエポキシ基含有熱可塑性エラストマー
（Ｄ）のみ溶融混合したものを用いても良く、または上
記混合工程において同時期に行う事も可能である。

【００３１】ラジカル反応開始剤（Ｃ）の添加方法とし
ては特に限定されないが、上記のように予め３成分を混
合したものを溶融混合しても良く、液状物質であれば、
プランジャ式ポンプやチューブポンプなど定量性の高い
フィードポンプを用いて、ポリ乳酸（Ａ）及びポリウレ
タン（Ｂ）が溶融混合しているところに滴下しても良
い。定量性の低いポンプを使用したりフィード量が安定
して供給されない場合は局在的にラジカル反応が進行
し、分解反応が起きたりミクロゲルの生成などの問題を
生じる為好ましくない。またラジカル反応開始剤（Ｃ）
が分解する事が考えられるので、ラジカル反応開始剤を
添加する点での温度は、少なくとも２００℃以下である
ことが望ましい。好ましくは、そのラジカル反応開始剤
（Ｃ）の１０時間半減期温度＋５０℃以下の温度である
事が望ましい。

【００３２】又、材料の着色や酸化反応による分解を抑
制する為、押出機内は窒素を流入し窒素雰囲気下で混合
・反応させる事がより好ましい。

【００３３】上記の方法で混合されたポリマーを、通常
の成形機のホッパーに投入し、溶融後、成形を行う事
で、本発明の成型品は容易に得られる。本発明の成型品
としては、通常の成形機で成形できるすべての成形品を
指しているが、フィルム、シート、被覆紙、ブロー成形
体、射出成形体、押出し成形体、繊維（マルチフィラメ
ント、モノフィラメント）、または不織布、包装材など
に適している。

【００３４】本発明によるポリ乳酸系組成物は、溶融混
合時あるいは成形時に、副次的添加剤を加えていろいろ
な改質も可能である。副次的添加剤の例としては、安定
剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、着色剤、各種フ
ィラー、静電気防止剤、離型剤、可塑剤、香料、抗菌
剤、核形成剤等その他の類似の物が挙げられる。

【００３５】

【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げ、本発明をよ
り具体的に説明する。本発明及び以下の実施例、比較例
において、重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）はＧＰＣ分
析によるポリスチレン換算値である。又、射出成形によ
り試験片を作成し、ＪＩＳ−Ｋ７１１３による引張試
験、ＪＩＳ−Ｋ７１１０硬質プラスチックのアイゾット
衝撃試験方法に準じて試験を行った。相溶性は射出成形
により1mmtの名刺大プレートを作成し、その外観を目視
評価し混合状態を判断した。本実施例では、以下に示す
ポリ乳酸、ポリウレタン、又はエポキシ基含有熱可塑性
エラストマー、ラジカル反応開始剤を使用し実験を行っ
た。

【００３６】＜ポリ乳酸（Ｐ１）＞ポリ乳酸島津製作所製ラクティ＃５０００重量平均分子量２００，０００＜ポリウレタン（Ｐ２）＞アジペート系ポリウレタン日本ミラクトラン製ミラクトランＰ４８０ＲＮＡＴ＜ポリウレタン（Ｐ３）＞アジペート系無黄変ポリウレタン（脂肪族イソシアネー
ト使用）日本ミラクトラン製ミラクトランＥ７８５ＱＳＤＨ＜ポリウレタン（Ｐ４）＞カーボネート系無黄変ポリウレタン（脂肪族イソシアネ
ート使用）日本ミラクトラン製ミラクトランＥ９９０ＱＳＤＨ＜ポリウレタン（Ｐ５）＞エーテル系無黄変ポリウレタン（脂環族イソシアネート
使用）日本ミラクトラン製ミラクトランＴ３８０ＰＹＮＴ

【００３７】＜エポキシ基含有熱可塑性エラストマー
（Ｐ６）＞エポキシ基含有スチレン系エラストマーダイセル化学工業製エポフレンドＡ１００５ブタジエン／スチレン比＝６０／４０（重量％）エポキシ当量１８００〜２１００＜エポキシ基含有熱可塑性エラストマー（Ｐ７）＞エポキシ基含有スチレン系エラストマーダイセル化学工業製エポフレンドＡ１０１０ブタジエン／スチレン比＝６０／４０（重量％）エポキシ当量９５０〜１０５０＜エポキシ基含有熱可塑性エラストマー（Ｐ８）＞エポキシ基含有スチレン系エラストマーダイセル化学工業製エポフレンドＡ１０２０ブタジエン／スチレン比＝６０／４０（重量％）エポキシ当量４８０〜５４０

【００３８】＜ラジカル反応開始剤（Ｏ１）＞有機過酸化物（２，５−ジメチル−２，５ージ（ｔ−ブ
チルペルオキシ）ヘキサン）化薬アクゾ製カヤヘキサＡＤ４０Ｃ炭酸カルシウム担持品

【００３９】（実施例１）Ｐ１を９０重量部とＰ２を１
０重量部をロッキングミキサーで混合し、定量フィーダ
を用いて窒素雰囲気下２００℃の３０ｍｍ同方向２軸押
出機に連続的に供給し（平均滞留時間５分）、直径２ｍ
ｍのノズルにより押出し、水冷し切断する事で、ポリ乳
酸系組成物チップ（ＰＣ１）を得た。そのチップＰＣ１
を６０℃で真空乾燥し絶乾状態にした後、射出成形によ
り各種物性試験片を得た。その後、得られた試験片を用
いて各種評価を行った。

【００４０】（実施例２）Ｐ１を９０重量部とＰ３を１
０重量部、Ｏ１を０．３重量部をロッキングミキサーで
混合し、定量フィーダを用いて窒素雰囲気下２００℃の
３０ｍｍ同方向２軸押出機に連続的に供給し（平均滞留
時間５分）、直径２ｍｍのノズルにより押出し、水冷し
切断する事で、ポリ乳酸系組成物チップ（ＰＣ２）を得
た。そのチップＰＣ２を８０℃で８時間真空乾燥し絶乾
状態にした後、射出成形により各種物性試験片を得た。
その後、得られた試験片を用いて各種評価を行った。

【００４１】（実施例３〜４）各ポリマー、添加剤の混
合比を次の表１の様にして、実施例１、２と同様に実施
した。

【００４２】（比較例１）Ｐ１を８０℃で８時間真空乾
燥し絶乾状態にした後、射出成形により各種物性試験片
を得た。その後、得られた試験片を用いて各種評価を行
った。

【００４３】実施例１〜３及び比較例１の結果を、表１
に示す。

【表１】

【００４４】（実施例５）Ｐ１を９０重量部とＰ６を１
０重量部をロッキングミキサーで混合し、定量フィーダ
を用いて窒素雰囲気下２００℃の３０ｍｍ同方向２軸押
出機に連続的に供給し（平均滞留時間５分）、直径２ｍ
ｍのノズルにより押出し、水冷し切断する事で、ポリ乳
酸系組成物チップ（ＰＣ３）を得た。そのチップＰＣ３
を８０℃で８時間真空乾燥し絶乾状態にした後、射出成
形により各種物性試験片を得た。その後、得られた試験
片を用いて各種評価を行った。

【００４５】（実施例６）Ｐ１を９０重量部とＰ７を１
０重量部、Ｏ１を０．２重量部をロッキングミキサーで
混合し、定量フィーダを用いて窒素雰囲気下２００℃の
３０ｍｍ同方向２軸押出機に連続的に供給し（平均滞留
時間５分）、直径２ｍｍのノズルにより押出し、水冷し
切断する事で、ポリ乳酸系組成物チップ（ＰＣ４）を得
た。そのチップＰＣ４を８０℃で８時間真空乾燥し絶乾
状態にした後、射出成形により各種物性試験片を得た。
その後、得られた試験片を用いて各種評価を行った。

【００４６】（実施例７〜８）各ポリマー、添加剤の混
合比を次の表２の様にして、実施例６、７と同様に実施
した。

【００４７】（比較例２）Ｐ１を８０℃で８時間真空乾
燥し絶乾状態にした後、射出成形により各種物性試験片
を得た。その後、得られた試験片を用いて各種評価を行
った。

【００４８】実施例５〜８及び比較例２の結果を、表２
に示す。

【表２】

【００４９】

【発明の効果】本発明に係る主としてポリ乳酸とポリウ
レタン又はエポキシ基含有熱可塑性エラストマーからな
る樹脂組成物は、流動性、成形性に優れ、フィルム、シ
ート、被覆紙、ブロー成形体、射出成形体、押出し成形
体、繊維（マルチフィラメント、モノフィラメント）、
または不織布、包装材、各種部品、その他の成形品を得
るのに好適であり、得られる成形品は十分な機械的強度
と耐熱性を有する。

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Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】重量平均分子量が５０、０００以上のポリ
乳酸（Ａ）とポリウレタン（Ｂ）とが溶融混合された事
を特徴としたポリ乳酸系組成物。
【請求項２】ポリ乳酸（Ａ）とエポキシ基含有熱可塑性
エラストマー（Ｄ）とが混合された事を特徴とするポリ
乳酸系組成物。
【請求項３】ポリ乳酸（Ａ）とポリウレタン（Ｂ）又は
エポキシ基含有熱可塑性エラストマー（Ｄ）がそれぞれ
単独及び／又は相互に架橋構造を有する事を特徴とする
請求項１又は２記載のポリ乳酸系組成物。
【請求項４】ポリ乳酸（Ａ）、ポリウレタン（Ｂ）又は
エポキシ基含有熱可塑性エラストマー（Ｄ）とラジカル
反応開始剤（Ｃ）とが溶融混合された事を特徴とする請
求項１〜３記載のポリ乳酸系組成物。
【請求項５】ラジカル反応開始剤（Ｃ）が、混合する樹
脂の総量（Ａ＋Ｂ）又は（Ａ＋Ｄ）に対して０．０１〜
５．０重量部含まれる事を特徴とする請求項４記載のポ
リ乳酸系組成物。
【請求項６】ポリウレタン（Ｂ）が、主としてポリエス
テルポリオール及び／又はポリカーボネートポリオール
からなるポリウレタンである請求項３〜５記載のポリ乳
酸系組成物。
【請求項７】ポリウレタン（Ｂ）が、脂肪族イソシアネ
ート及び／又は脂環族イソシアネートにより構成された
無黄変ウレタンである請求項３〜６記載のポリ乳酸系組
成物
【請求項８】エポキシ基含有熱可塑性エラストマー
（Ｄ）のハードセグメント部がポリスチレンであるスチ
レン系エラストマーである事を特徴とする請求項２〜５
記載のポリ乳酸系組成物。
【請求項９】エポキシ基含有熱可塑性エラストマー
（Ｄ）のソフトセグメント部がブタジエンである事を特
徴とする請求項２〜５記載のポリ乳酸系組成物。
【請求項１０】エポキシ基含有熱可塑性エラストマー
（Ｄ）のソフトセグメント部のブタジエン成分に含まれ
る不飽和二重結合部分をエポキシ化した事を特徴とする
請求項９記載のポリ乳酸系組成物。
【請求項１１】ポリ乳酸（Ａ）とポリウレタン（Ｂ）又
はエポキシ基含有熱可塑性エラストマー（Ｄ）の混合比
が、（Ａ）／（Ｂ）又は（Ａ）／（Ｄ）の重量比で９９
／１〜５０／５０である事を特徴とする請求項１〜１０
記載のポリ乳酸系組成物。
【請求項１２】ラジカル反応開始剤（Ｃ）が、過酸化物
類より選ばれた１つまたは２つ以上からなるものである
事を特徴とする請求項４〜５記載のポリ乳酸系組成物。
【請求項１３】ポリ乳酸（Ａ）とポリウレタン（Ｂ）又
はエポキシ基含有熱可塑性エラストマー（Ｄ）とラジカ
ル反応開始剤（Ｃ）を窒素雰囲気下１００〜２５０℃の
条件で溶融混合する事を特徴とするポリ乳酸系組成物の
製造方法。
【請求項１４】請求項１〜１２記載の組成物からなるフ
ィルム、シート、被覆紙、ブロー成形体、射出成形体、
押出し成形体、繊維（マルチフィラメント、モノフィラ
メント）、または不織布、包装材。