CN114075376A - 增韧可降解聚乙醇酸组合物、增韧可降解聚乙醇酸材料及其制备方法与应用 - Google Patents

增韧可降解聚乙醇酸组合物、增韧可降解聚乙醇酸材料及其制备方法与应用 Download PDF

Info

Publication number
CN114075376A
CN114075376A CN202010837326.5A CN202010837326A CN114075376A CN 114075376 A CN114075376 A CN 114075376A CN 202010837326 A CN202010837326 A CN 202010837326A CN 114075376 A CN114075376 A CN 114075376A
Authority
CN
China
Prior art keywords
polyglycolic acid
composition
weight
degradable
toughened
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202010837326.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN114075376B (zh
Inventor
王荣
孙小杰
陈兰兰
梁文斌
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
China Energy Investment Corp Ltd
National Institute of Clean and Low Carbon Energy
Original Assignee
China Energy Investment Corp Ltd
National Institute of Clean and Low Carbon Energy
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by China Energy Investment Corp Ltd, National Institute of Clean and Low Carbon Energy filed Critical China Energy Investment Corp Ltd
Priority to CN202010837326.5A priority Critical patent/CN114075376B/zh
Priority to JP2023506198A priority patent/JP2023548998A/ja
Priority to EP21857444.0A priority patent/EP4201997A1/en
Priority to PCT/CN2021/107038 priority patent/WO2022037349A1/zh
Publication of CN114075376A publication Critical patent/CN114075376A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN114075376B publication Critical patent/CN114075376B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4205—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups
    • C08G18/4208—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing aromatic groups
    • C08G18/4211—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing aromatic groups derived from aromatic dicarboxylic acids and dialcohols
    • C08G18/4216—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing aromatic groups derived from aromatic dicarboxylic acids and dialcohols from mixtures or combinations of aromatic dicarboxylic acids and aliphatic dicarboxylic acids and dialcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/04—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids, e.g. lactones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4202—Two or more polyesters of different physical or chemical nature
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4266—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain prepared from hydroxycarboxylic acids and/or lactones
    • C08G18/4283—Hydroxycarboxylic acid or ester
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7657—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings
    • C08G18/7664—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7657—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings
    • C08G18/7664—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups
    • C08G18/7671—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups containing only one alkylene bisphenyl group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/06—Biodegradable
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/06—Polymer mixtures characterised by other features having improved processability or containing aids for moulding methods
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/08—Polymer mixtures characterised by other features containing additives to improve the compatibility between two polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2312/00—Crosslinking

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Biological Depolymerization Polymers (AREA)

Abstract

本发明涉及聚乙醇酸改性领域，公开了一种增韧可降解聚乙醇酸组合物、增韧可降解聚乙醇酸材料及其制备方法与应用。增韧可降解聚乙醇酸组合物包含：聚乙醇酸、生物可降解聚酯和相容剂；所述生物可降解聚酯包括生物可降解均聚酯和/或共聚酯；所述相容剂包含环氧化合物、马来酸酐接枝聚合物、马来酸酐聚烯烃共聚物和异氰酸酯类化合物中的至少一种。该组合物能够增加制得的增韧可降解聚乙醇酸材料的韧性，得到高韧性的全生物降解材料。

Description

增韧可降解聚乙醇酸组合物、增韧可降解聚乙醇酸材料及其 制备方法与应用
技术领域
本发明涉及聚乙醇酸改性领域，具体涉及一种增韧可降解聚乙醇酸组合物、增韧可降解聚乙醇酸材料及其制备方法与应用。
背景技术
聚乙醇酸(简称PGA)是一种单元碳数最少、具有可完全分解的酯结构、降解速度最快的脂肪族聚酯类高分子材料，具有微生物降解和水降解特点，无毒并最终分解为水和二氧化碳，是世界公认保护地球环境和生命的材料。聚乙醇酸具有优异的力学性能，其弯曲强度和拉伸强度高于一般树脂，甚至优于许多工程塑料。由于PGA具有良好的生物相容性，已被广泛应用在医用可吸收手术缝合线、药物缓控释放、模拟人体组织材料、生物降解聚合物支架等的高附加值产品。然而PGA具有脆性大、熔体强度低等缺点，严重制约了其在很多领域的加工应用。因此对PGA进行增韧改性，制备高韧性的PGA材料非常重要。但是目前关于PGA的增韧改性研究较少。
CN102993654A公开了一种生物降解阻隔性薄膜，制备原料包括以下质量百分比的成分：0-80wt％生物降解均聚酯、0-80wt％生物降解共聚酯、1-30wt％乙烯-乙烯醇共聚物和0-5wt％添加剂，所述生物降解均聚酯是由羟基脂肪酸类单体通过缩合反应或开环聚合反应得到的；所述生物降解共聚酯有由二元酸类单体和脂肪类二元醇通过聚合反应得到的。用于克服生物降解性薄膜不具有阻隔性的缺陷。但是并不涉及增韧增容的内容。
CN107083032A公开了一种加工挤出过程中交联反应制备高强度和高韧性生物可降解聚乳酸基复合材料的方法，所述生物可降解聚乳酸基复合材料包括以下重量分数计算的组分：聚乳酸60-100份、生物降解聚酯5-60份和聚多元醇或聚多元醇醚交联剂3-20份；所述生物可降解聚乳酸基复合材料采用熔融共混-挤出的方法制备得到，具体步骤：(1)将干燥的聚乳酸树脂、生物降解聚酯和聚多元醇或聚多元醇醚交联剂混合均匀；(2)将步骤(1)得到的混合物加入到双螺杆挤出机中熔融共混反应挤出。该发明用以解决在制备聚乳酸基复合材料中添加柔性聚酯导致聚乳酸材料相容性和强度下降的问题。该专利主要涉及利用聚多元醇和聚多元醚进行交联，主要对强度提高明显，韧性增加不显著。
CN107987494A公开了一种可生物降解聚对苯二甲酸乙二醇酯共混物，包括下列重量份的组分：聚对苯二甲酸乙二醇酯50-70份，聚乙醇酸10-40份，相容剂5-10份，抗氧剂0.1-0.5份，抗水解剂1-2份。但是此专利只是添加聚乙醇酸来改善PET的降解性能，材料韧性不一定有改善。而且PET本身不是生物可降解的，会影响整体材料的全生物可降解性。
目前，聚乙醇酸材料还需要解决材料增韧及改善相容性的问题，需要开发高韧性的可降解材料。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有聚乙醇酸材料韧性差、熔体强度低、加工性差，以及在改性中添加不可降解树脂破坏材料自身降解的问题，提供了一种增韧可降解聚乙醇酸组合物、增韧可降解聚乙醇酸材料及其制备方法与应用。
为了实现上述目的，本发明第一方面提供一种增韧型可降解聚乙醇酸组合物，包含聚乙醇酸、生物可降解聚酯和相容剂；所述生物可降解聚酯包括生物可降解均聚酯和/或共聚酯；所述相容剂包含环氧化合物、马来酸酐接枝聚合物、马来酸酐聚烯烃共聚物和异氰酸酯类化合物中的至少一种。
本发明第二方面提供一种增韧可降解聚乙醇酸材料的制备方法，包括：将本发明的组合物进行熔融挤出，得到增韧可降解聚乙醇酸材料。
本发明第三方面提供一种本发明的制备方法制得的增韧可降解聚乙醇酸材料。
本发明第四方面提供一种本发明提供的上述材料在注塑、吸塑、吹塑中的应用。
通过上述技术方案，本发明提供的组合物中，相容剂能够与PGA及其它可降解酯类发生化学反应，形成网络结构，增加两相的相容性，降低可降解酯类在PGA中的相分散尺寸，甚至形成微纤维连续相结构，大大增加制得的复合材料的韧性，得到高韧性的全生物降解材料。进一步地，组合物的熔体粘度和熔融指数得到调整，提高PGA材料的加工性能，扩大其应用领域。
附图说明
图1是原料PGA、PBAT、MDI以及本发明实施例1得到的增韧可降解聚乙醇酸材料的红外光谱；
图2是对比例4制得的聚乙醇酸材料的SEM图；
图3是实施例6制得的增韧可降解聚乙醇酸材料的SEM图；
图4是对比例4制得的聚乙醇酸材料、实施例6制得的增韧可降解聚乙醇酸材料的复数粘度-频率图。
具体实施方式
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
本发明第一方面提供一种增韧型可降解聚乙醇酸组合物，包含聚乙醇酸、生物可降解聚酯和相容剂；所述生物可降解聚酯包括生物可降解均聚酯和/或共聚酯；所述相容剂包含环氧化合物、马来酸酐接枝聚合物、马来酸酐聚烯烃共聚物和异氰酸酯类化合物中的至少一种。
在本发明的一些实施例中，采用所述生物可降解聚酯能够用于改善得到的聚乙醇酸材料的韧性性能和加工性能。当选用特定的生物可降解聚酯，能够与聚乙醇酸相匹配，不仅能实现制备材料的全降解性，还不破坏聚乙醇酸的材料性能。优选地，所述生物可降解聚酯包括聚己二酸/对苯二甲酸丁二酯、聚己内酯、聚丁二醇丁二酸酯、聚乳酸、聚羟基丁基酯和聚羟基脂肪酸酯中的至少一种。更优选地，聚己二酸/对苯二甲酸丁二酯(PBAT)可以具有高韧性、可生物降解、高热稳定性的性质。可以商购获得，例如巴斯夫的Ecoflex F blendC1200；聚己内酯可以具有柔软、高伸展性的性质，可以提供增塑效果；可以商购获得，例如美国苏威的6800。
更进一步地，本发明的一些实施方式中，所述生物可降解聚酯和相容剂的重量比为2-40：1，优选为6-30：1。当所述生物可降解聚酯和相容剂的重量比不在上述范围内时，与聚乙醇酸的相容性会受影响，不利于改进聚乙醇酸的韧性，且影响材料的熔体强度，加工性会受影响。
在本发明的一些实施例中，所述组合物提供的各组分用量满足以下关系，聚乙醇酸为20-90重量份，所述生物可降解聚酯为10-80重量份，所述相容剂为0.2-10重量份。该组成的组合物能够进一步制成的聚乙醇酸材料具有高韧性和改进的加工性能。
在本发明的一些实施例中，优选地，聚乙醇酸为30-70重量份，所述增生物可降解聚酯为30-70重量份，所述相容剂为0.5-5重量份。
在本发明的一些实施例中，优选地，所述聚乙醇酸在240℃和2.16kg载荷下的熔融指数为2-100g/10min，优选为20-85g/10min。优选地，所述聚乙醇酸的重均分子量为5万-30万，优选为9-25万。选用具有此性能参数的聚乙醇酸能够提供足够的力学强度及良好的加工性的效果。所述聚乙醇酸可以商购获得，例如上海浦景化工有限公司的聚乙醇酸。
在本发明的一些实施例中，优选地，所述聚乙醇酸和所述组合物在240℃和负荷2.16kg下的熔融指数分别为MFR1和MFR2；其中，MFR2≤60％×MFR1，优选地，MFR2为(10-40％)×MFR1。所述聚乙醇酸和所述组合物之间的熔融指数满足上述关系，能够提高增强熔体强度，改善加工性能。
在本发明的一些实施例中，优选地，所述组合物的熔体粘度为1000-30000Pa·s。本发明中，所述组合物的熔体粘度采用旋转流变仪测得。测定在240℃、应变为2％、频率为0.05rad/s条件下进行。由此，本发明提供的所述组合物能够具有更好的加工性能。
在本发明中，所述聚乙醇酸和所述组合物之间满足上述关系，能够提供改善熔体强度及加工性能的作用或效果。
在本发明的一些实施例中，所述相容剂能够提供与链末端羟基反应作用，获得增加相容性及熔体强度的技术效果。优选地，所述环氧化合物包括但不局限于含有甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)基团的共聚物，优选GMA含量0.5重量％-20重量％。优选，所述环氧化合物选自苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸甘油酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯-甲基丙酸甘油酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯-甲基丙烯酸甘油酯共聚物、POE弹性体-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸酯-甲基丙烯酸甘油酯共聚物中的至少一种。所述环氧化合物在所述组合物中能够产生与两组分发生反应，形成交联的作用或效果。可以商购获得，例如巴斯夫的ADR-4468(GMA含量为10重量％，重均分子量约为6680)。
在本发明的一些实施例中，优选地，所述马来酸酐接枝聚合物选自乙烯-马来酸酐接枝共聚物、POE弹性体-马来酸酐接枝共聚物、丙烯-马来酸酐接枝共聚物中的至少一种；优选地，所述马来酸酐接枝聚合物的接枝率为0.2-5重量％。所述马来酸酐接枝聚合物的重均分子量为2万-15万，能够商购获得，例如佳易容GR216(接枝率为0.5重量％-1.0重量％)。选用满足上述性能参数的马来酸酐接枝聚合物，能够有利于提供所述组合物进一步获得的增韧型可降解聚乙醇酸材料具有高韧性。
在本发明的一些实施例中，优选地，所述马来酸酐聚烯烃共聚物具有式1所示结构：
Figure BDA0002640168340000061
式1，其中，R为H、C1-C6的烷基、苯基或者C1-C6烷氧基，n为2以上的整数。如宇硕新材料科技有限公司的SMA1000，其中，R为苯基，n为27，重均分子量Mw约为5500。
在本发明的一些实施例中，优选地，所述异氰酸酯类化合物选自甲苯-2,4-二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯和聚异氰酸酯中的至少一种。所述异氰酸酯类化合物在所述组合物中能够与组分之间发生反应，产生增加熔体强度及增加体系相容性的作用或效果。所述聚异氰酸酯的粘度(25℃)为150-250mPa·s，官能度为2.6-2.7。所述聚异氰酸酯可商购例如万华化学生产PM200(25℃的粘度为150-250mPa.s，-NCO含量为30.2-32重量％，官能度为2.6-2.7)。
进一步优选地，所述相容剂为环氧化合物和/或异氰酸酯类化合物。
本发明第二方面提供一种增韧可降解聚乙醇酸材料的制备方法，包括：将本发明的组合物进行熔融挤出，得到增韧可降解聚乙醇酸材料。
本发明提供的具体实施方式中，所述制备方法可以包括：
1)按配方称取聚乙醇酸、生物可降解酯类放入真空烘箱干燥，干燥温度50-80℃，干燥时间4-10h以去除水分；
2)按配方将干燥后的聚乙醇酸、可降解聚酯、相容剂混合均匀。
3)将步骤2)得到的混合物加入到双螺杆挤出机中，熔融共混反应挤出。
本发明一些具体实施方式中，优选地，所述熔融共混的条件包括：温度为220-245℃，优选为230-240℃；时间为4-10min，优选为5-8min；挤出机转速为60-110rpm，优选为80-100rpm。
本发明中，发明人对熔融共混的条件进行的研究发现，采用上述条件对增韧型可降解聚乙醇酸组合物进行熔融共混时，能够避免挤出过程中聚乙醇酸的降解，避免了制得的聚乙醇酸组合物性能的变劣。
本发明第三方面提供一种本发明的制备方法制得的增韧可降解聚乙醇酸材料。
本发明制得的增韧可降解聚乙醇酸材料能够具有改进的性能，优选一些实施例中，所述增韧可降解聚乙醇酸材料的缺口冲击强度为5kJ/m2以上，断裂伸长率为80％以上。
本发明提供的增韧可降解聚乙醇酸材料相比聚乙醇酸增加了生物可降解聚酯和相容剂，因此在增韧的同时，能够增加体系熔体强度，改善加工性能，优选地，所述增韧可降解聚乙醇酸材料在240℃、应变为2％、频率为0.05rad/s条件下的复数粘度为1000-30000Pa·s，优选为2000-20000Pa·s.
本发明第四方面提供一种本发明提供的上述材料在注塑、吸塑、吹塑制备注塑、吸塑和吹塑中的应用。例如在制备薄膜、纤维和板材中的应用。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述。以下实施例中，
制得的增韧可降解聚乙醇酸材料进行SEM观察，采用Nova NanoSEM 450样品液氮冷冻后脆断，断面喷碳后观察材料中各组分的分散和颗粒情况，放大倍数10000倍。
熔融指数采用GB/T 3682-2000方法测得；
复数粘度由旋转流变频率扫描(240℃，应变2％，频率0.05-100rad/s)方法测得；
按照GB/T 1043-2008测定样品的缺口冲击强度，样品至少测试5个样品，取平均值；
按照GB/T 16421-1996测试注塑小样条的拉伸性能，至少测试5个样品，取平均值；
聚乙醇酸(PGA)购自上海浦景化工技术有限公司；PGA-1(熔融指数为64.0g/10min，重均分子量为15万)；PGA-2(熔融指数为85.0g/10min,重均分子量为9万)；PGA-3(熔融指数为45.0g/10min，重均分子量为20万)；
生物可降解聚酯PBAT，BASF Ecoflex F blend C1200；
马来酸酐聚烯烃共聚物：SMA1000(R为苯基，n为27，重均分子量Mw约为5500)，宇硕新材料科技有限公司；
MDI购于伊诺凯；
聚异氰酸酯(PMDI)，万华化学生产PM200(25℃的粘度为150-250mPa.s，-NCO含量为30.2-32重量％，官能度为2.6-2.7)；
环氧化合物：巴斯夫ADR-4468(GMA含量为10重量％，重均分子量约为6680)。
实施例1
将70重量份聚乙醇酸PGA-1、30重量PBAT、5重量份MDI混合均匀，然后用双螺杆挤出机在240℃熔融共混6min，挤出机转速为100rpm挤出造粒，得到增韧可降解聚乙醇酸材料。
组合物的配方以及测试结果如表1所示。
将原料PGA、PBAT、MDI和实施例1得到的增韧可降解聚乙醇酸材料进行红外光谱测试，得到图1的谱图结果。从图中可以看出PGA/PBAT/MDI共混物中的属于MDI的2300cm-1–N＝C＝O的特征峰消失，而生成新的位于3320cm-1的-NH-，这是-OH与-N＝C＝O反应的产物，说明MDI能够与PGA、PBAT的链末端的-OH反应，形成交联网状结构。
实施例2
将50重量份聚乙醇酸PGA-1、50重量PBAT、2重量份MDI混合均匀，然后用双螺杆挤出机在235℃熔融共混8min，挤出机转速为80rpm挤出造粒，得到增韧可降解聚乙醇酸材料。
组合物的配方以及测试结果如表1所示。
实施例3
将40重量份聚乙醇酸PGA-1、60重量PBAT、5重量份MDI合均匀，然后用双螺杆挤出机在230℃熔融共混5min，挤出机转速为90rpm挤出造粒，得到增韧可降解聚乙醇酸材料。
组合物的配方以及测试结果如表1所示。
实施例4
将30重量份聚乙醇酸PGA-1、70重量PBAT、5重量份相容剂(MDI)混合均匀，然后用双螺杆挤出机在240℃熔融共混6min，挤出机转速为100rpm挤出造粒，得到增韧可降解聚乙醇酸材料。
组合物的配方以及测试结果如表1所示。
实施例5
将50重量份聚乙醇酸PGA-1、50重量PBAT、5重量份相容剂(ADR-4468)混合均匀，然后用双螺杆挤出机在240℃熔融共混6min，挤出机转速为100rpm挤出造粒，得到增韧可降解聚乙醇酸材料。
组合物的配方以及测试结果如表1所示。
实施例6
将50重量份聚乙醇酸PGA-1、50重量PBAT、5重量份PMDI混合均匀，然后用双螺杆挤出机在240℃熔融共混6min，挤出机转速为100rpm挤出造粒，得到增韧可降解聚乙醇酸材料。
组合物的配方以及测试结果如表1所示。
将实施例6得到的增韧可降解聚乙醇酸材料进行SEM观察，得到图3所示的SEM图。可以看出加入反应性相容剂MDI后，PGA-2与PBAT能够相互反应，增加两相相容性，甚至形成微纤维的连续相结构。
实施例7
将50重量份聚乙醇酸PGA-1、50重量PBAT、5重量份相容剂(SMA1000)混合均匀，然后用双螺杆挤出机在240℃熔融共混6min，挤出机转速为100rpm挤出造粒，得到增韧可降解聚乙醇酸材料。
实施例8
将50重量份聚乙醇酸PGA-2、50重量PBAT、5重量份MDI混合均匀，然后用双螺杆挤出机在240℃熔融共混6min，挤出机转速为100rpm挤出造粒，得到增韧可降解聚乙醇酸材料。
组合物的配方以及测试结果如表1所示。
实施例9
将50重量份聚乙醇酸PGA-3、50重量PBAT、5重量份MDI混合均匀，然后用双螺杆挤出机在240℃熔融共混6min，挤出机转速为100rpm挤出造粒，得到增韧可降解聚乙醇酸材料。
组合物的配方以及测试结果如表1所示。
对比例1
将100重量份聚乙醇酸PGA-1用双螺杆挤出机在240℃熔融挤出造粒6min，转速100rpm。测试结果如表1所示。
对比例2
将100重量份聚乙醇酸PGA-1和5重量份MDI混合均匀，然后用双螺杆挤出机在240℃熔融共混6min，挤出机转速为100rpm挤出造粒。
对比例3
将70重量份聚乙醇酸PGA-1、30重量PBAT混合均匀，然后用双螺杆挤出机在240℃熔融共混6min，挤出机转速为100rpm挤出造粒。组合物的配方以及测试结果如表1所示。
对比例4
将50重量份聚乙醇酸PGA-1、50重量PBAT混合均匀，然后用双螺杆挤出机在240℃熔融共混6min，挤出机转速为100rpm挤出造粒。组合物的配方以及测试结果如表1所示。
将对比例4得到的聚乙醇酸材料进行SEM观察，得到图2所示的SEM图。可以看出对比例4中由于没有加相容剂，两相相容性差，存在明显的相分离结构。
将是对比例4制得的聚乙醇酸材料、实施例6制得的增韧可降解聚乙醇酸材料进行粘度测定，得到如图4所示的流变复合粘度-频率图。可以看出加入反应性相容剂MDI后，PGA与PBAT能够相互反应，分子链增长，分子链间缠结增加，熔体粘度明显提高。
表1
Figure BDA0002640168340000121
表1(续)
Figure BDA0002640168340000122
Figure BDA0002640168340000131
通过实施例、对比例和表1的结果可以看出，采用本发明提供的组合物，其中生物可降解树脂及增容剂进行增韧改性而得的增韧可降解聚乙醇酸材料能够具有更高的缺口冲击强度、断裂伸长率、拉伸强度。例如，实施例1相比于对比例3，实施例2、5-9相比于对比例4，组合物的溶体强度改进，具有更好的加工性能，制得的材料的韧性和拉伸性能具有明显更好的效果。实施例3、4获得的技术效果也好于对比例。对比例1、2提供的材料的韧性和拉伸性能都比本发明提供的增韧可降解聚乙醇酸材料性能差。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合，这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容，均属于本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种增韧可降解聚乙醇酸组合物，包含：聚乙醇酸、生物可降解聚酯和相容剂；所述生物可降解聚酯包括生物可降解均聚酯和/或共聚酯；所述相容剂包含环氧化合物、马来酸酐接枝聚合物、马来酸酐聚烯烃共聚物和异氰酸酯类化合物中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述组合物中，聚乙醇酸为20-90重量份，所述生物可降解聚酯为10-80重量份，所述相容剂为0.2-10重量份；
优选地，聚乙醇酸为30-70重量份，所述生物可降解聚酯为30-70重量份，所述相容剂为0.5-5重量份。
3.根据权利要求1或2所述的组合物，其中，所述聚乙醇酸在240℃和2.16kg载荷下的熔融指数为2-100g/10min，优选为20-85g/10min。
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的组合物，其中，所述聚乙醇酸和所述组合物在240℃和负荷2.16kg下的熔融指数分别为MFR1和MFR2；且MFR2≤60％×MFR1，优选地，MFR2为(10-40％)×MFR1；
优选地，所述组合物240℃时的复数粘度为1000-30000Pa·s。
5.根据权利要求1-4中任意一项所述的组合物，其中，所述生物可降解聚酯包括聚己二酸/对苯二甲酸丁二酯、聚己内酯、聚丁二醇丁二酸酯、聚乳酸、聚羟基丁基酯和聚羟基脂肪酸酯中的至少一种；
优选地，所述生物可降解聚酯和相容剂的重量比为2-40：1，优选为6-30：1。
6.根据权利要求1-5中任意一项所述的组合物，其中，所述环氧化合物包括含有甲基丙烯酸缩水甘油酯基团的共聚物，优选，所述环氧化合物选自苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸甘油酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯-甲基丙酸甘油酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯-甲基丙烯酸甘油酯共聚物、POE弹性体-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸酯-甲基丙烯酸甘油酯共聚物中的至少一种；
优选地，所述马来酸酐接枝聚合物选自乙烯-马来酸酐接枝共聚物、POE弹性体-马来酸酐接枝共聚物、丙烯-马来酸酐接枝共聚物中的至少一种；优选地，所述马来酸酐接枝聚合物的接枝率为0.2-5重量％；
优选地，所述马来酸酐聚烯烃共聚物具有式1所示结构：
Figure FDA0002640168330000021
其中，其中，R为H、C1-C6的烷基、苯基或者C1-C6烷氧基，n为2以上的整数；
优选地，所述异氰酸酯类化合物选自甲苯-2,4-二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯和聚异氰酸酯中的至少一种。
7.一种增韧可降解聚乙醇酸材料的制备方法，包括：
将权利要求1-6中任意一项所述的组合物进行熔融挤出，得到增韧可降解聚乙醇酸材料；
优选地，所述熔融挤出的条件包括：温度为220-245℃，优选为230-240℃；时间为4-10min，优选为5-8min；挤出机转速为60-110rpm，优选为80-100rpm。
8.一种权利要求7所述的制备方法制得的增韧可降解聚乙醇酸材料。
9.根据权利要求8所述的材料，其中，所述增韧型可降解聚乙醇酸材料的缺口冲击强度为5kJ/m2以上，断裂伸长率为80％以上。
10.一种权利要求8或9所述的材料在注塑、吸塑、吹塑中的应用。
CN202010837326.5A 2020-08-19 2020-08-19 增韧可降解聚乙醇酸组合物、增韧可降解聚乙醇酸材料及其制备方法与应用 Active CN114075376B (zh)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010837326.5A CN114075376B (zh) 2020-08-19 2020-08-19 增韧可降解聚乙醇酸组合物、增韧可降解聚乙醇酸材料及其制备方法与应用
JP2023506198A JP2023548998A (ja) 2020-08-19 2021-07-19 強靭化分解性ポリグリコール酸組成物、強靭化分解性ポリグリコール酸材料およびその調製方法並びに用途
EP21857444.0A EP4201997A1 (en) 2020-08-19 2021-07-19 Toughening degradable polyglycolic acid composition, and toughening degradable polyglycolic acid material and preparation method therefor and use thereof
PCT/CN2021/107038 WO2022037349A1 (zh) 2020-08-19 2021-07-19 增韧可降解聚乙醇酸组合物、增韧可降解聚乙醇酸材料及其制备方法与应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010837326.5A CN114075376B (zh) 2020-08-19 2020-08-19 增韧可降解聚乙醇酸组合物、增韧可降解聚乙醇酸材料及其制备方法与应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN114075376A true CN114075376A (zh) 2022-02-22
CN114075376B CN114075376B (zh) 2023-06-16

Family

ID=80282662

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010837326.5A Active CN114075376B (zh) 2020-08-19 2020-08-19 增韧可降解聚乙醇酸组合物、增韧可降解聚乙醇酸材料及其制备方法与应用

Country Status (4)

Country Link
EP (1) EP4201997A1 (zh)
JP (1) JP2023548998A (zh)
CN (1) CN114075376B (zh)
WO (1) WO2022037349A1 (zh)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114573965A (zh) * 2022-03-24 2022-06-03 宁波昌亚新材料科技股份有限公司 一种高阻隔生物可降解材料及其制备方法和应用
CN114702810A (zh) * 2022-03-23 2022-07-05 中国神华煤制油化工有限公司 成膜用材料及其制备方法和应用
CN114934328A (zh) * 2022-06-06 2022-08-23 广州明晖新材料有限公司 一种耐腐蚀尼龙丝及其制作方法
CN115160742A (zh) * 2022-07-12 2022-10-11 广东春夏新材料科技股份有限公司 一种pbat复合材料及其制备方法
CN115304897A (zh) * 2022-08-19 2022-11-08 南通市东方塑胶有限公司 一种高强度可降解线性聚酯复合材料及其制备方法
CN115725164A (zh) * 2022-11-09 2023-03-03 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种生物可降解开孔聚乙醇酸发泡材料及其制备方法
CN115873384A (zh) * 2022-11-16 2023-03-31 中国石油化工股份有限公司 一种聚乙醇酸增强聚酯材料、抗撕裂可降解地膜及其制备方法
WO2024037580A1 (zh) * 2022-08-19 2024-02-22 中国石油化工股份有限公司 聚合物组合物及其制备方法和制品

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112063142B (zh) * 2020-09-21 2023-08-04 安徽英特力工业工程技术有限公司 一种高韧性聚乳酸基复合材料的制备方法
CN113402869B (zh) * 2021-08-11 2022-12-30 海南赛诺实业有限公司 一种pga改性吹膜材料及其制备方法
CN114656766A (zh) * 2022-04-12 2022-06-24 江南大学 一种高阻隔绿色包装材料及其制备方法
CN114921072A (zh) * 2022-04-22 2022-08-19 湖北正宇环保材料科技有限公司 一种抗菌可降解的口腔护理产品专用注塑料及其制备方法
CN115073890B (zh) * 2022-05-05 2024-01-26 苏州卓聚新材料科技有限公司 一种pbat复合材料及其制备方法
CN115011090B (zh) * 2022-06-02 2024-02-02 万华化学（宁波）有限公司 一种可降解材料及其制备方法、应用
CN115093684B (zh) * 2022-06-08 2023-05-02 青岛普诺恩生物科技有限公司 一种提高熔体强度的改性降解材料及其制备方法
CN115322546A (zh) * 2022-09-16 2022-11-11 江南大学 一种提高聚合物熔体强度和韧性的方法
CN115678229A (zh) * 2022-11-08 2023-02-03 珠海麦得发生物科技股份有限公司 一种可生物降解复合材料及其制备方法和应用
CN115850930A (zh) * 2022-11-16 2023-03-28 中国石油化工股份有限公司 一种具有特殊微观结构的聚乙醇酸组合物及其制备方法和应用
CN115716977B (zh) * 2022-11-18 2023-09-19 苏州和塑美科技有限公司 一种全生物降解纳米复合材料的制备方法及其产品和应用
CN115782012A (zh) * 2022-11-21 2023-03-14 华中科技大学 基于瞬变正应力作用的高强韧生物基高分子改性材料及制备方法
CN117603567B (zh) * 2023-12-18 2024-04-05 广州洛民塑料有限公司 一种新型可降解塑料折叠箩及其制造方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20150119577A (ko) * 2014-04-15 2015-10-26 (주)엘지하우시스 생분해성 고분자 발포체 및 이의 제조방법
CN105111699A (zh) * 2015-09-23 2015-12-02 深圳埃菲尔投资有限公司 聚丁二酸丁二醇酯3d打印丝及其制备方法
CN107652641A (zh) * 2017-10-11 2018-02-02 江苏金聚合金材料有限公司 低成本生物基全降解高透膜及其制备方法
CN109280350A (zh) * 2018-08-09 2019-01-29 丹阳东润保鲜用品实业有限公司 一种快速成型可降解复合材料及其制备方法
CN110468468A (zh) * 2019-08-28 2019-11-19 江苏金聚合金材料有限公司 聚乙醇酸全生物降解复合纤维及其制备方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102993654A (zh) 2012-11-23 2013-03-27 金发科技股份有限公司 一种生物降解阻隔性薄膜及其制备方法和应用
CN107083032A (zh) 2017-04-10 2017-08-22 同济大学 一种加工挤出过程中交联反应制备高强度和高韧性生物可降解聚乳酸基复合材料的方法
CN107987494A (zh) 2017-12-21 2018-05-04 江苏理工学院 一种可生物降解聚对苯二甲酸乙二醇酯共混物及其制备方法
CN113025015A (zh) * 2021-03-04 2021-06-25 珠海横琴辉泽丰包装科技有限公司 一种低透湿生物可降解可堆肥环保材料及制备方法及应用
CN113088055A (zh) * 2021-04-15 2021-07-09 江南大学 一种高性能聚乙醇酸基复合材料及其制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20150119577A (ko) * 2014-04-15 2015-10-26 (주)엘지하우시스 생분해성 고분자 발포체 및 이의 제조방법
CN105111699A (zh) * 2015-09-23 2015-12-02 深圳埃菲尔投资有限公司 聚丁二酸丁二醇酯3d打印丝及其制备方法
CN107652641A (zh) * 2017-10-11 2018-02-02 江苏金聚合金材料有限公司 低成本生物基全降解高透膜及其制备方法
CN109280350A (zh) * 2018-08-09 2019-01-29 丹阳东润保鲜用品实业有限公司 一种快速成型可降解复合材料及其制备方法
CN110468468A (zh) * 2019-08-28 2019-11-19 江苏金聚合金材料有限公司 聚乙醇酸全生物降解复合纤维及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
乔虎等: "聚乳酸/聚乙醇酸共混合金界面改性研究", 《工程塑料应用》 *

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114702810A (zh) * 2022-03-23 2022-07-05 中国神华煤制油化工有限公司 成膜用材料及其制备方法和应用
CN114702810B (zh) * 2022-03-23 2024-03-26 中国神华煤制油化工有限公司 成膜用材料及其制备方法和应用
CN114573965A (zh) * 2022-03-24 2022-06-03 宁波昌亚新材料科技股份有限公司 一种高阻隔生物可降解材料及其制备方法和应用
CN114573965B (zh) * 2022-03-24 2023-11-28 宁波昌亚新材料科技股份有限公司 一种高阻隔生物可降解材料及其制备方法和应用
CN114934328A (zh) * 2022-06-06 2022-08-23 广州明晖新材料有限公司 一种耐腐蚀尼龙丝及其制作方法
CN115160742A (zh) * 2022-07-12 2022-10-11 广东春夏新材料科技股份有限公司 一种pbat复合材料及其制备方法
CN115304897A (zh) * 2022-08-19 2022-11-08 南通市东方塑胶有限公司 一种高强度可降解线性聚酯复合材料及其制备方法
WO2024037580A1 (zh) * 2022-08-19 2024-02-22 中国石油化工股份有限公司 聚合物组合物及其制备方法和制品
CN115304897B (zh) * 2022-08-19 2024-04-12 南通市东方塑胶有限公司 一种高强度可降解线性聚酯复合材料及其制备方法
CN115725164A (zh) * 2022-11-09 2023-03-03 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种生物可降解开孔聚乙醇酸发泡材料及其制备方法
CN115725164B (zh) * 2022-11-09 2023-11-24 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种生物可降解开孔聚乙醇酸发泡材料及其制备方法
CN115873384A (zh) * 2022-11-16 2023-03-31 中国石油化工股份有限公司 一种聚乙醇酸增强聚酯材料、抗撕裂可降解地膜及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
JP2023548998A (ja) 2023-11-22
EP4201997A1 (en) 2023-06-28
CN114075376B (zh) 2023-06-16
WO2022037349A1 (zh) 2022-02-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN114075376A (zh) 增韧可降解聚乙醇酸组合物、增韧可降解聚乙醇酸材料及其制备方法与应用
Hamad et al. Polylactic acid blends: The future of green, light and tough
EP0804506B1 (en) Impact modified melt-stable lactide polymer compositions
CN104231215A (zh) 大分子增塑剂的制备方法与改性聚乳酸的制备方法
CN111133052A (zh) 可生物降解的聚合物混合物及其制备方法
CN107083032A (zh) 一种加工挤出过程中交联反应制备高强度和高韧性生物可降解聚乳酸基复合材料的方法
JP2002037995A (ja) ポリ乳酸系組成物の製造方法及びその組成物
CN109705551B (zh) 一种生物降解聚合物合金
KR100758221B1 (ko) 생분해성 수지조성물 및 그 제조방법과 이를 이용해 제조된그물
JP2001064379A (ja) 相溶性脂肪族ポリエステルの製造方法及びその組成物
Caner et al. Preparation of hetero-armed POSS-cored star-shaped PCL-PLA/PLA composites and effect of different diisocyanates as compatibilizer
JP2000327847A (ja) 樹脂組成物
JP2001031853A (ja) ポリ乳酸系重合体組成物
KR20220042083A (ko) 생분해성 고분자 조성물의 제조방법
Koranteng et al. Preparation and properties of compatible starch‐polycaprolactone composites: Effects of hard segments in the polyurethane compatibilizer
CN114080425A (zh) 包含ppgdge的高pla含量塑料材料
Suttiruengwong et al. Effect of glycerol and reactive compatibilizers on poly (butylene succinate)/starch blends
CN115746514B (zh) 一种聚乙醇酸树脂组合物和薄膜及制备方法和应用
US20140128540A1 (en) Copolymers based on polyester and aromatic polycarbonate
CN115558070B (zh) 适用于生物降解材料改性加工的相容剂及其制备和应用
KR101571201B1 (ko) 폴리프로필렌과 폴리락타이드 수지 조성물
CN116410452A (zh) 一种聚酯增容剂及其制备方法和应用
KR102494714B1 (ko) 생분해성 고분자 조성물의 제조방법 및 이로부터 제조되는 생분해성 필름
Izuchukwu et al. Decoloured Novatein® and PLA blends compatibilized with itaconic anhydride
JP4288456B2 (ja) 樹脂組成物および成形体

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant