CN107001778B - 聚碳酸酯类树脂组合物及其模制品 - Google Patents

聚碳酸酯类树脂组合物及其模制品 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种聚碳酸酯类树脂组合物及其模制品，更具体地，涉及一种包含相对较低含量的玻璃纤维并且表现出改善的冲击强度(抗冲击性)和耐化学性的聚碳酸酯类树脂组合物，以及由该聚碳酸酯类树脂组合物形成的模制品。

Description

聚碳酸酯类树脂组合物及其模制品
相关申请的交叉引用
本申请要求于2014年12月4日提交到韩国知识产权局的韩国专利申请No.10-2014-0173005和于2015年12月2日提交到韩国知识产权局的韩国专利申请No.10-2015-0170789的优先权和权益，这两项申请的全部内容通过引用并入本文中。
技术领域
本发明涉及一种聚碳酸酯类树脂组合物及其模制品。更具体地，本发明涉及一种在包含相对较小含量的玻璃纤维的同时表现出改善的冲击强度(抗冲击性)和耐化学性的聚碳酸酯类树脂组合物，以及由该组合物形成的模制品。
背景技术
聚碳酸酯树脂是通过使芳香族二元醇如双酚A与碳酸酯前体如光气缩聚而形成的热塑性树脂，并且具有优异的冲击强度、尺寸稳定性、耐热性和透明度等。因此，聚碳酸酯树脂在如电气电子产品的外部材料、汽车零部件、建筑材料和光学元件等的广泛用途中得到应用。
特别地，当在聚碳酸酯树脂中增强玻璃纤维时，可以改善拉伸/弯曲强度、拉伸/弯曲模量和耐热性等，因此，聚碳酸酯树脂可以适合在较高温度下在恒定负载下用于产品。然而，近来，由于聚碳酸酯树脂类组合物所需的物理性能如冲击强度(抗冲击性)等的水平提高，因此，难以通过常规水平的玻璃纤维增强来达到所需的物理性能的水平。
为了解决这个问题，长期以来已经采用在常规的玻璃纤维增强聚碳酸酯类树脂组合物中额外使用至少一种冲击增强剂的方法、控制玻璃纤维的纵横比或对玻璃纤维进行表面处理以控制与树脂的粘合性的方法，以及提高玻璃纤维的添加含量的方法等。然而，即使通过这些方法，在达到期望的抗冲击性或刚性水平方面也存在限制。当玻璃纤维的添加含量提高时，不利之处在于发生玻璃纤维向模制品的表面的突起等，因此，难以达到近来不断对模制品的出色外观以及对模制品的增大和薄化的技术要求。
特别地，近来应用于显示产品(如LCD等)和智能手机等的树脂模制品需要具有更高水平的设计优异性(如美学外观等)，并且需要变得更大、更薄，同时具有更高水平的物理性能如抗冲击性和耐化学性等。因此，常规方法在全面地满足这些要求方面存在巨大困难。
由于现有技术的这些问题，需要不断开发一种聚碳酸酯类树脂组合物以及相关的模制品，所述聚碳酸酯类树脂组合物包含相对较少含量的玻璃纤维从而能够抑制玻璃纤维的突起等，并且表现出改善的冲击强度(抗冲击性)和耐化学性。
发明内容
技术问题
本发明提供一种聚碳酸酯类树脂组合物，该聚碳酸酯类树脂组合物的优点为在包含相对较少含量的玻璃纤维的同时表现出改善的冲击强度(抗冲击性)和耐化学性。
此外，本发明提供一种包含所述聚碳酸酯类树脂组合物的模制品。
技术方案
本发明的一个示例性实施方案提供一种聚碳酸酯类树脂组合物，包含：共聚碳酸酯树脂，该共聚碳酸酯树脂包含芳香族聚碳酸酯类第一重复单元和具有一个或多个硅氧烷键的芳香族聚碳酸酯类第二重复单元；玻璃纤维；以及抗冲击增强剂，该抗冲击增强剂包含橡胶改性乙烯基类接枝共聚物，其中，所述第一重复单元包括由下面的化学式1表示的重复单元，并且，所述第二重复单元包括至少一种选自下面的化学式3的重复单元：
[化学式1]
在化学式1中，R1至R4各自独立地是氢、C1-10烷基、C1-10烷氧基或卤素，Z是未被取代或被苯基取代的C1-10亚烷基、未被取代或被C1-10烷基取代的C3-15亚环烷基、O、S、SO、SO2或CO；
[化学式3]
在化学式3中，X2各自独立地是C1-10亚烷基，
Y1各自独立地是氢、C1-6烷基、卤素、羟基、C1-6烷氧基或C6-20芳基，R6各自独立地是氢；未被取代或被环氧乙烷基、被环氧乙烷基取代的C1-10烷氧基、或C6-20芳基取代的C1-15烷基；卤素；C1-10烷氧基；烯丙基；C1-10卤代烷基；或C6-20芳基，n2是10至200的整数。
本发明的另一示例性实施方案提供一种包含所述聚碳酸酯类树脂组合物的模制品。
下文中，更详细地描述根据本发明的具体示例性实施方案的聚碳酸酯类树脂组合物及其模制品。
本说明书中所使用的技术术语意在说明具体示例性实施方案，而不应理解为限制本发明。此外，除非短语具有明确的相反含义，否则本文中所使用的单数形式包括复数形式。
另外，本说明书中所使用的术语“包括”或“包含”说明具体的特性、区域、整数、步骤、操作、因素或组分，但是不排除添加另外的具体特性、区域、整数、步骤、操作、因素或组分。
另外，本说明书中的包括诸如“第一”、“第二”等序数词的术语用于区分一个组成元件与另外的组成元件，而不受序数词的限制。例如，在本发明的范围内，第一组成元件可以称为第二组成元件，并且与此类似，第二组成元件也可以称为第一组成元件。
I.聚碳酸酯类树脂组合物
根据本发明的一个示例性实施方案，提供一种聚碳酸酯类树脂组合物，包含：共聚碳酸酯树脂，该共聚碳酸酯树脂包含芳香族聚碳酸酯类第一重复单元和具有一个或多个硅氧烷键的芳香族聚碳酸酯类第二重复单元；玻璃纤维；以及抗冲击增强剂，该抗冲击增强剂包含橡胶改性乙烯基类接枝共聚物，其中，所述第一重复单元各自独立地包括由下面的化学式1表示的重复单元，并且，所述第二重复单元包括至少一种选自下面的化学式3的重复单元：
[化学式1]
在化学式1中，
R1至R4各自独立地是氢、C1-10烷基、C1-10烷氧基或卤素，Z是未被取代或被苯基取代的C1-10亚烷基、未被取代或被C1-10烷基取代的C3-15亚环烷基、O、S、SO、SO2或CO；
[化学式3]
在化学式3中，X2各自独立地是C1-10亚烷基，Y1各自独立地是氢、C1-6烷基、卤素、羟基、C1-6烷氧基或C6-20芳基，R6各自独立地是氢；未被取代或被环氧乙烷基、被环氧乙烷基取代的C1-10烷氧基、或C6-20芳基取代的C1-15烷基；卤素；C1-10烷氧基；烯丙基；C1-10卤代烷基；或C6-20芳基，n2是10至200的整数。此外，在一个示例性实施方案的组合物中，共聚碳酸酯树脂的第二重复单元还可以包括至少一种选自下面的化学式2的重复单元：
[化学式2]
在化学式2中，X1各自独立地是C1-10亚烷基，R5各自独立地是氢；未被取代或被环氧乙烷基、被环氧乙烷基取代的C1-10烷氧基、或C6-20芳基取代的C1-15烷基；卤素；C1-10烷氧基；烯丙基；C1-10卤代烷基；或C6-20芳基，n1是10至200的整数。
作为不断研究的结果，本发明人发现，当根据本发明的一个示例性实施方案的树脂组合物包含由化学式3表示的特定硅氧烷键，更合适地，由化学式2和3表示的硅氧烷键引入到聚碳酸酯的主链中的共聚碳酸酯树脂时，可以补充常规芳香族聚碳酸酯树脂的物理性能，因此，所述树脂组合物可以表现出更优异的冲击强度(抗冲击性)或耐化学性。因此，包含特定共聚碳酸酯树脂的一个实施方案的树脂组合物即使包含相对较低含量的玻璃纤维和常规的抗冲击增强剂，也可以表现出比本领域中先前已知的树脂组合物提高的优异的物理性能，如抗冲击性(冲击强度)和耐化学性等。
因此，可以提供一种模制品，所述模制品能够解决由于玻璃纤维的添加含量的提高等而引起的玻璃纤维的突起等问题，从而达到近来对模制品的增大/薄化以及出色外观的日益增长的要求，并且表现出进一步改善的常规物理性能。因此，一个示例性实施方案的树脂组合物和包含该树脂组合物的模制品可以优选地应用于各种增大/薄化的显示产品，或者诸如智能电话等的各种电子产品，或者其它各种产品。
下文中，对在本发明的一个示例性实施方案的聚碳酸酯类树脂组合物中可以包含的组分进行详细说明。
(1)共聚碳酸酯树脂
共聚碳酸酯树脂是能够改善现有芳香族聚碳酸酯树脂的物理性能，特别是冲击强度和耐化学性等的组分，并且可以作为基础树脂包含在一个示例性实施方案的树脂组合物中。所述共聚碳酸酯树脂包含芳香族聚碳酸酯类第一重复单元和具有一个或多个硅氧烷键的芳香族聚碳酸酯类第二重复单元。
也就是说，共聚碳酸酯树脂与下面将要描述的聚碳酸酯树脂(例如，仅具有芳香族聚碳酸酯主链而不引入聚硅氧烷结构的聚碳酸酯树脂)的区别可以在于，聚硅氧烷结构引入到聚碳酸酯的主链中。
[第一重复单元]
具体地，芳香族聚碳酸酯类第一重复单元通过二元醇化合物和碳酸酯前体的反应形成，并且可以包括由下面的化学式1表示的重复单元：
[化学式1]
在化学式1中，R1至R4各自独立地是氢、C1-10烷基、C1-10烷氧基或卤素，Z是未被取代或被苯基取代的C1-10亚烷基、未被取代或被C1-10烷基取代的C3-15亚环烷基、O、S、SO、SO2或CO。
此处，R1至R4和Z可以具有与上述包含聚碳酸酯树脂的重复单元所对应的基团相同或不同的结构。
作为非限制性实例，当芳香族二元醇化合物双酚A与碳酸酯前体三光气聚合时，由化学式1表示的重复单元可以由下面的化学式1-1表示：
[化学式1-1]
作为碳酸酯前体，可以使用选自碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丁酯、碳酸二环己酯、碳酸二苯酯、碳酸二甲苯酯、碳酸双(氯苯基)酯、碳酸二间甲酚酯、碳酸二萘酯、碳酸双(联苯)酯、光气、三光气、双光气、溴光气和双卤代甲酸酯中的至少一种。优选地，可以使用三光气或光气。
[第二重复单元]
同时，具有一个或多个硅氧烷键的聚碳酸酯类第二重复单元通过一种或多种硅氧烷化合物与碳酸酯前体的反应形成。在一个具体实例中，具有一个或多个硅氧烷键的聚碳酸酯类第二重复单元可以包括至少一种选自下面的化学式3的重复单元，更优选地，还可以包括至少一种选自下面的化学式2的重复单元：
[化学式2]
在化学式2中，X1各自独立地是C1-10亚烷基，R5各自独立地是氢；未被取代或被环氧乙烷基、被环氧乙烷基取代的C1-10烷氧基、或C6-20芳基取代的C1-15烷基；卤素；C1-10烷氧基；烯丙基；C1-10卤代烷基；或C6-20芳基，n1是10至200的整数；
[化学式3]
在化学式3中，X2各自独立地是C1-10亚烷基，Y1各自独立地是氢、C1-6烷基、卤素、羟基、C1-6烷氧基或C6-20芳基，R6各自独立地是氢；未被取代或被环氧乙烷基、被环氧乙烷基取代的C1-10烷氧基、或C6-20芳基取代的C1-15烷基；卤素；C1-10烷氧基；烯丙基；C1-10卤代烷基；或C6-20芳基，n2是10至200的整数。在化学式2中，X1可以各自独立地是C2-10亚烷基，优选地是C2-4亚烷基，更优选地是丙烷-1,3-二基。
在化学式2中，R5可以各自独立地是氢、甲基、乙基、丙基、3-苯丙基、2-苯丙基、3-(环氧乙烷基甲氧基)丙基、氟、氯、溴、碘、甲氧基、乙氧基、丙氧基、烯丙基、2,2,2-三氟乙基、3,3,3-三氟丙基、苯基或萘基。此外，优选地，R5可以各自独立地是C1-10烷基，更优选地是C1-6烷基，还更优选地是C1-3烷基，最优选地是甲基。
在化学式2中，n1是10至200的整数，优选地，可以为i)30至60的整数，ii)20以上、25以上或30以上且为40以下或35以下的整数，或者iii)50以上或55以上且为70以下、65以下或60以下的整数。
例如，由化学式2表示的重复单元可以由下面的化学式2-1表示：
[化学式2-1]
在化学式2-1中，R5和n1分别与化学式2中定义的相同。
另外，在化学式3中，优选地，X2可以各自独立地是C2-10亚烷基，更优选地是C2-6亚烷基，最优选地是亚异丁基。
优选地，在化学式3中，Y1可以是氢。
在化学式3中，R6可以各自独立地是氢、甲基、乙基、丙基、3-苯丙基、2-苯丙基、3-(环氧乙烷基甲氧基)丙基、氟、氯、溴、碘、甲氧基、乙氧基、丙氧基、烯丙基、2,2,2-三氟乙基、3,3,3-三氟丙基、苯基或萘基。此外，优选地，R6可以各自独立地是C1-10烷基，更优选地是C1-6烷基，还更优选地是C1-3烷基，最优选地是甲基。
在化学式3中，n2是10至200的整数，优选地，可以为i)30至60的整数，ii)20以上、25以上或30以上且为40以下或35以下的整数，或者iii)50以上或55以上且为70以下、65以下或60以下的整数。例如，由化学式3表示的重复单元可以由下面的化学式3-1表示：
[化学式3-1]
在化学式3-1中，R6和n2分别与上述化学式3中定义的相同。
根据本发明的一个示例性实施方案，共聚碳酸酯树脂可以包含至少一种选自上述化学式3的重复单元，更合适地，还可以包含至少一种选自上述化学式2的重复单元。此外，共聚碳酸酯树脂可以包含至少两种分别由化学式2和/或3表示的重复单元。
可以证实，当同时包含由化学式2和3表示的重复单元或者同时包含至少两种各自的重复单元时，室温冲击强度、低温冲击强度和流动性的改善程度会显著提高，这是由于物理性能的改善程度通过各种重复单元补充作用。
本文中所使用的描述“至少两种重复单元”指包括至少两种在各自的化学式的范围内分别具有不同的结构的重复单元，或者至少两种分别具有相同的结构但是化学式2和3的结构中的氧化硅的重复单元数(n1或n2)不同的重复单元。
例如，本文中所使用的描述“至少两种重复单元”指i)一种由化学式2表示的重复单元和另一种由化学式2表示的重复单元，或者ii)一种由化学式3表示的重复单元和另一种由化学式3表示重复单元。
在各个包含两种重复单元的情况下，两种重复单元的重量比可以是1:99至99:1。优选地，所述重量比可以是3:97至97:3、5:95至95:5、10:90至90:10或15:85至85:15，更优选地是20:80至80:20。
由化学式2表示的重复单元和由化学式3表示的重复单元可以分别衍生自由下面的化学式2-2表示的硅氧烷化合物和由下面的化学式3-2表示的硅氧烷化合物：
[化学式2-2]
在化学式2-2中，X1、R5和n1分别与上述化学式2中定义的相同；
[化学式3-2]
在化学式3-2中，X2、Y1、R6和n2分别与上述化学式3中定义的相同。
描述“衍生自硅氧烷化合物”指各种硅氧烷化合物的羟基与碳酸酯前体反应来分别形成由化学式2表示的重复单元和由化学式3表示的重复单元。此外，对可以用于形成由化学式2和3表示的重复单元的碳酸酯前体的描述与对上述可以用于形成由化学式1表示的重复单元的碳酸酯前体的描述相同。
另外，由化学式2-2表示的化合物和由化学式3-2表示的化合物可以分别通过下面的反应图解1和2制备：
[反应图解1]
在反应图解1中，X1a是C2-10烯基，X1、R5和n1分别与上述化学式2中定义的相同；
[反应图解2]
在反应图解2中，X2a是C2-10烯基，X2、Y1、R6和n2分别与上述化学式3中定义的相同。
在反应图解1和反应图解2中，反应可以优选在金属催化剂的存在下进行。作为金属催化剂，可以优选使用铂(Pt)催化剂。Pt催化剂可以包括选自Ashby催化剂、Karstedt催化剂、Lamoreaux催化剂、Speier催化剂、PtCl2(COD)、PtCl2(苄腈)2和H2PtBr6中的至少一种。基于100重量份的由化学式11、13或15表示的化合物，金属催化剂的含量可以为0.001重量份以上、0.005重量份以上或0.01重量份以上，且为1重量份以下、0.1重量份以下或0.05重量份以下。
另外，反应温度优选为80℃至100℃。此外，反应时间优选为1至5小时。
另外，在反应图解1和2中，由化学式C2或C4表示的化合物可以通过在酸性催化剂的存在下有机二硅氧烷和有机环硅氧烷的反应来制备，并且n1和n2可以通过调节反应物质的含量来调节。反应温度优选为50℃至70℃。此外，反应时间优选为1至6小时。
作为所述有机二硅氧烷，可以使用选自四甲基二硅氧烷、四苯基二硅氧烷、六甲基二硅氧烷和六苯基二硅氧烷中的至少一种。此外，所述有机环硅氧烷可以是，例如，有机环四硅氧烷。有机环四硅氧烷的实例可以包括八甲基环四硅氧烷和八苯基环四硅氧烷等。
基于100重量份的有机环硅氧烷，有机二硅氧烷的含量可以为0.1重量份以上或2重量份以上，且为10重量份以下、8重量份以下。
作为所述酸性催化剂，可以使用选自H2SO4、HClO4、AlCl3、SbCl5、SnCl4和酸性白粘土中的至少一种。此外，基于100重量份的有机环硅氧烷，酸性催化剂的含量可以为0.1重量份以上、0.5重量份以上、1重量份以上，且为10重量份以下、5重量份以下或3重量份以下。
通过控制由化学式2和3表示的重复单元的含量可以改善共聚碳酸酯树脂的物理性能。此处，重复单元的重量比对应于用于共聚碳酸酯的聚合的硅氧烷化合物，例如，上述由化学式2-2和3-2表示的硅氧烷化合物的重量比。
[共聚碳酸酯树脂的组成及制备方法]
在共聚碳酸酯树脂中，芳香族聚碳酸酯类第一重复单元和具有一个或多个硅氧烷键的芳香族聚碳酸酯类第二重复单元的摩尔比可以为1:0.0001至1:0.01，或1:0.0005至1:0.008，或1:0.001至1:0.006，并且其重量比可以为1:0.001至1:1，或1:0.005至1:0.1，或1:0.01至1:0.03。
另外，共聚碳酸酯树脂可以包含90至99.999重量％的第一重复单元和0.001至10重量％的第二重复单元。
也就是说，当第二重复单元的含量过度降低时，会难以通过第二重复单元来充分地实现物理性能如室温冲击强度、低温冲击强度、耐化学性和流动性的改善。同时，当第二重复单元的含量过度增加时，流动性和模塑加工性能会降低，同时共聚碳酸酯树脂的分子量过度地增加。
另外，共聚碳酸酯树脂的重均分子量可以为1,000至100,000g/mol，优选地，为5,000至50,000g/mol。在所述重均分子量范围内，可以确保共聚碳酸酯树脂的适当的延展性和YI。更优选地，所述重均分子量(g/mol)为1,000以上、5,000以上、10,000以上、21,000以上、22,000以上、23,000以上、24,000以上、25,000以上、26,000以上、27,000以上或28,000以上。此外，所述重均分子量为100,000以下、50,000以下、34,000以下、33,000以下或32,000以下。
另外，共聚碳酸酯树脂的含量可以根据待调节的组合物的物理性能而改变。例如，基于本发明的一个示例性实施方案的树脂组合物的总含量，共聚碳酸酯树脂的含量可以为30至93重量％。在一个更具体的实例中，当一个示例性实施方案的树脂组合物仅包含共聚碳酸酯树脂作为基础树脂时，共聚碳酸酯树脂的含量可以为80至93重量％或85至93重量％，当所述树脂组合物同时包含下面将要描述的聚碳酸酯树脂(常规芳香族聚碳酸酯树脂)和上述共聚碳酸酯树脂作为基础树脂时，共聚碳酸酯树脂的含量可以为30至70重量％或30至65重量％。
也就是说，为了表现出上述物理性能如抗冲击性、耐化学性等的改善效果，基于整个树脂组合物，共聚碳酸酯树脂的含量优选为30重量％以上。然而，当添加过量的共聚碳酸酯树脂时，树脂组合物的透明度会劣化，并且耐热性和冲击强度的改善效果会达到阈值或者甚至会劣化。在这方面，共聚碳酸酯树脂的含量可以为93重量％以下。
同时，上述共聚碳酸酯树脂可以通过使用上述芳香族二醇化合物、碳酸酯前体和一种或多种硅氧烷化合物来制备。
在使这些化合物聚合时，基于芳香族二元醇化合物、碳酸酯前体和一种或多种硅氧烷化合物的总含量(100重量％)，所述一种或多种硅氧烷化合物的含量可以为0.1重量％以上、0.5重量％以上、1重量％以上、1.5重量％以上，且为20重量％以下、10重量％以下、7重量％以下、5重量％以下、4重量％以下、3重量％以下或2重量％以下。此外，基于芳香族二元醇化合物、碳酸酯前体和一种或多种硅氧烷化合物的总含量(100重量％)，所述芳香族二元醇化合物的含量可以为40重量％以上、50重量％以上或55重量％以上，且为80重量％以下、70重量％以下或65重量％以下。此外，基于芳香族二元醇化合物、碳酸酯前体和一种或多种硅氧烷化合物的总含量(100重量％)，所述碳酸酯前体的含量可以为10重量％以上、20重量％以上或30重量％以上，且为60重量％以下、50重量％以下或40重量％以下。
另外，作为聚合方法，可以使用界面聚合法作为一个实例。在这种情况下，聚合反应可以在大气压力下在较低的温度下进行，而且可以容易控制分子量。界面聚合可以优选在酸粘合剂和有机溶剂的存在下进行。此外，界面聚合可以包括，例如，进行预聚合然后加入偶联剂并再进行聚合的步骤。在这种情况下，可以得到具有较高的分子量的共聚碳酸酯。
对在界面聚合中使用的物质没有特别地限制，只要它们可以在聚碳酸酯的聚合中使用即可。物质的用量可以根据需要控制。
酸粘合剂可以包括，例如，碱金属氢氧化物如氢氧化钠、氢氧化钾等，或者胺类化合物如吡啶等。
对有机溶剂没有特别地限制，只要它是在聚碳酸酯的聚合中通常使用的溶剂即可。作为一个实例，可以使用卤代烃如二氯甲烷、氯苯等。
另外，在界面聚合中，还可以使用用于加速反应的反应加速剂，例如，诸如三乙胺、四正丁基溴化铵、四正丁基溴化鏻等的叔胺化合物、季铵化合物、季鏻化合物等。
在界面聚合中，反应温度可以优选为0至40℃，反应时间可以优选为10分钟至5小时。此外，在界面聚合反应过程中，pH可以优选地保持在9以上或11以上。
另外，界面聚合可以通过进一步包含分子量调节剂来进行。所述分子量调节剂可以在聚合开始之前、聚合开始的过程中或聚合开始之后加入。
作为分子量调节剂，可以使用单烷基苯酚。作为一个实例，所述单烷基苯酚是选自对叔丁基苯酚、对枯基苯酚、癸基苯酚、十二烷基苯酚、十四烷基苯酚、十六烷基苯酚、十八烷基苯酚、二十烷基苯酚、二十二烷基苯酚和三十烷基苯酚中的至少一种。优选地，所述单烷基苯酚可以是对叔丁基苯酚，在这种情况下，调节分子量的效果显著。
基于100重量份的芳香族二元醇化合物，分子量调节剂的含量可以为，例如，0.01重量份以上、0.1重量份以上或1重量份以上，且为10重量份以下、6重量份以下或5重量份以下。在上述范围内，可以得到所需的分子量。
(2)聚碳酸酯树脂
一个示例性实施方案的树脂组合物可以仅包含上述共聚碳酸酯树脂作为基础树脂，但是考虑到具体用途、产品或所需要的物理性能的水平，还可以包含常规聚碳酸酯树脂作为基础树脂。聚碳酸酯树脂包含芳香族聚碳酸酯类第一重复单元，它与上述共聚碳酸酯树脂的区别在于，聚碳酸酯树脂不具有含有硅氧烷键的芳香族聚碳酸酯类重复单元(例如，上述第二重复单元)。
具体地，芳香族聚碳酸酯类第一重复单元通过二元醇化合物和碳酸酯前体的反应形成，适当地，可以包括由下面的化学式1表示的重复单元，所述重复单元的结构可以与上述共聚碳酸酯树脂中包含的第一重复单元的结构相同或不同：
[化学式1]
在化学式1中，R1至R4各自独立地是氢、C1-10烷基、C1-10烷氧基或卤素，Z是未被取代或被苯基取代的C1-10亚烷基、未被取代或被C1-10烷基取代的C3-15亚环烷基、O、S、SO、SO2或CO。
优选地，R1至R4各自独立地是氢、甲基、氯或溴。
另外，优选地，Z是未被取代或被苯基取代的直链或支链C1-10亚烷基，更优选地是亚甲基、乙烷-1,1-二基、丙烷-2,2-二基、丁烷-2,2-二基、1-苯乙烷-1,1-二基或二苯亚甲基。此外，优选地，Z是环己烷-1,1-二基、O、S、SO、SO2或CO。
作为非限制性实例，由化学式1表示的重复单元可以衍生自选自双(4-羟苯基)甲烷、双(4-羟苯基)醚、双(4-羟苯基)砜、双(4-羟苯基)亚砜、双(4-羟苯基)硫醚、双(4-羟苯基)甲酮、1,1-双(4-羟苯基)乙烷、双酚A、2,2-双(4-羟苯基)丁烷、1,1-双(4-羟苯基)环己烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二溴苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二氯苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3-溴苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3-氯苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二甲基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟苯基)-1-苯基乙烷、双(4-羟苯基)二苯基甲烷和α,ω-双[3-(邻羟苯基)丙基]聚二甲基硅氧烷中的一种或多种芳香族二元醇化合物。
描述“衍生自芳香族二元醇化合物”指芳香族二元醇化合物的羟基与碳酸酯前体反应来形成由化学式1表示的重复单元。
作为非限制性实例，当芳香族二元醇化合物双酚A与碳酸酯前体三光气聚合时，由化学式1表示的重复单元可以由下面的化学式1-1表示：
[化学式1-1]
作为碳酸酯前体，可以使用选自碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丁酯、碳酸二环己酯、碳酸二苯酯、碳酸二甲苯酯、碳酸双(氯苯基)酯、碳酸二间甲酚酯、碳酸二萘酯、碳酸双(联苯)酯、光气、三光气、双光气、溴光气和双卤代甲酸酯中的至少一种。优选地，可以使用三光气或光气。
聚碳酸酯树脂的重均分子量可以为1,000至100,000g/mol，优选地，为5,000至50,000g/mol。更优选地，所述重均分子量(g/mol)为1,000以上、5,000以上、10,000以上、21,000以上、22,000以上、23,000以上、24,000以上、25,000以上、26,000以上、27,000以上或28,000以上。此外，所述重均分子量为100,000以下、50,000以下、34,000以下、33,000以下或32,000以下。
另外，考虑到组合物的物理性能的稳定表现，优选地，根据ASTM D1238(在300℃的温度和1.2kg的负载下测量10分钟)，聚碳酸酯树脂的熔体指数(MI)为5g/10min至25g/10min。在一个实例中，聚碳酸酯树脂可以是选自熔体指数(MI)为5g/10min至15g/10min的树脂和熔体指数(MI)为16g/10min至25g/10min的树脂中的至少一种。
上述聚碳酸酯树脂可以根据常规芳香族聚碳酸酯树脂的公知的合成方法直接合成，或者可以是市售的芳香族聚碳酸酯。
另外，聚碳酸酯树脂的含量可以根据待调节的组合物的物理性能而改变。例如，基于本发明的一个示例性实施方案的树脂组合物的总含量，聚碳酸酯树脂的含量可以为0至65重量％或30至70重量％。这种聚碳酸酯树脂是仅当作为基础树脂的共聚碳酸酯树脂必要时而一起被包含的组分，其中，当聚碳酸酯树脂的含量过度增加时，共聚碳酸酯树脂的含量相对降低，因此，树脂组合物的抗冲击性或耐化学性会不足。此外，当聚碳酸酯树脂的含量过度降低时，不能适当地达到添加聚碳酸酯树脂的目的。
(3)玻璃纤维
同时，一个示例性实施方案的树脂组合物包含玻璃纤维来增强刚性等。通过使用玻璃纤维，可以改善树脂组合物的拉伸/弯曲强度、拉伸/弯曲模量和耐热性等。然而，当使用过高含量的玻璃纤维时，会产生诸如玻璃纤维的突起等问题，因此，一个示例性实施方案的树脂组合物可以通过使用上述共聚碳酸酯树脂来改善树脂组合物的冲击强度、耐化学性和其它的常规物理性能等，并且可以包含相对降低的含量的玻璃纤维。
作为玻璃纤维，可以使用先前已知的能够用于改善聚碳酸酯类树脂组合物的物理性能等的任何玻璃纤维而没有特别地限制。例如，可以使用茧型玻璃纤维或平板玻璃纤维。
更具体地，玻璃纤维在垂直于轴向的方向上可以具有矩形、圆形或椭圆形的横截面，并且根据下面的等式1的纵横比可以为50至500。此外，玻璃纤维的长度(L)可以为2至5mm，长边的长度或(较长)直径的长度(D)为5至40μm：
[等式1]
纵横比(δ)＝L/D
在等式1中，L是玻璃纤维的长度，D是矩形横截面的最长边的长度、圆形横截面的直径的长度或椭圆形横截面的最长直径的长度。
在一个更具体的实例中，可以使用由上面的等式1所定义的长度(L)为2至5mm、具有矩形横截面、最长边的长度(例如，玻璃纤维横截面的宽度；D)为20至40μm且纵横比为50至200的玻璃纤维作为所述玻璃纤维。在另一更具体的实例中，可以使用由上面的等式1所定义的长度(L)为2至5mm、具有圆形横截面或椭圆形横截面、或者(最长)直径的长度(D)为5至15μm且纵横比为200至500的玻璃纤维作为所述玻璃纤维。
通过使用玻璃纤维，可以适当地改善一个示例性实施方案的树脂组合物的刚性和韧性。这是因为具有上述结构特性的玻璃纤维可以控制树脂和玻璃纤维之间的合适的结合力，从而通过树脂和玻璃纤维的空间适当地吸收外部冲击。
当玻璃纤维的纵横比过度降低时，由于一个示例性实施方案的树脂组合物和模制品会易碎，因此不优选，当玻璃纤维的纵横比过度增加时，玻璃纤维的表面突起的可能性会较高，因此，表面平滑度和产品外观等会劣化，并且模制品的韧性和冲击强度等会劣化。
同时，作为玻璃纤维，可以使用表面涂布有硅烷类化合物的玻璃纤维，更具体地，可以使用表面涂布有具有烯烃硅烷基、氨基甲酸酯硅烷基或环氧硅烷基的化合物的玻璃纤维。例如，当玻璃纤维表面涂布有具有环氧硅烷基的化合物时，其中包含的环氧基等可以化学键合至其它组分的官能团，因此，可以进一步改善一个示例性实施方案的树脂组合物和模制品的刚性、耐化学性等。因此，考虑到一个示例性实施方案的树脂组合物将要使用的具体用途以及待进一步改善的物理性能等，可以更优选地选择和使用表面涂布有环氧硅烷基(环氧硅烷类化合物)的玻璃纤维。
作为硅烷类化合物，例如，可以使用具有烯烃硅烷基、环氧硅烷基或氨基甲酸酯硅烷基的化合物；先前用于玻璃纤维的表面涂布的所有常规化合物，而没有特别地限制。或者，可以购买本身表面涂布有硅烷类化合物的市售玻璃纤维并使用。
基于一个示例性实施方案的树脂组合物的总含量，玻璃纤维的含量可以为1至40重量％，或3至35重量％，或5至30重量％。当玻璃纤维的含量过度增加时，由于玻璃纤维等的突起，模制品的表面平滑度或外观特性会劣化。相反，当玻璃纤维的含量过度降低时，一个示例性实施方案的树脂组合物和模制品的强度等会不足。
(4)抗冲击增强剂
除了上述各个组分之外，一个示例性实施方案的树脂组合物还包含抗冲击增强剂。抗冲击增强剂可以包含橡胶改性乙烯基类接枝共聚物来适当地增强一个示例性实施方案中的树脂组合物及其模制品的冲击强度。
橡胶改性乙烯基类接枝共聚物可以是具有乙烯基类不饱和单体接枝到核结构而形成壳的核-壳结构的接枝共聚物，所述核结构包括选自二烯类橡胶、丙烯酸酯类橡胶和硅氧烷类橡胶(silicone-based rubber)中的至少一种橡胶，可以证实，抗冲击增强剂可以用于一个示例性实施方案的树脂组合物中来更适当地增强冲击强度等。
在接枝共聚物形式的抗冲击增强剂中，橡胶可以是C4至C6二烯类橡胶、丙烯酸酯类橡胶、硅氧烷类橡胶等中的至少一种，考虑到抗冲击增强剂的结构稳定性，更合适地为硅氧烷类橡胶、丙烯酸酯类橡胶或硅氧烷-丙烯酸酯类橡胶。
在一个更具体的实例中，丙烯酸酯类橡胶可以是由(甲基)丙烯酸酯单体，如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸己酯等形成的橡胶，并且还可以使用固化剂，如二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,3-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,4-丁二醇酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、三聚氰酸三烯丙酯等来形成橡胶。
另外，硅氧烷类橡胶可以通过由环硅氧烷制备来使用，其具体实例可以包括由选自六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、三甲基三苯基环三硅氧烷、四甲基四苯基环四硅氧烷和八苯基环四硅氧烷中的至少一种制备的硅氧烷类橡胶。为了形成硅氧烷类橡胶，还可以使用固化剂如三甲氧基甲基硅烷、三乙氧基苯基硅烷、四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷等。
另外，在上述抗冲击增强剂中，接枝到橡胶上的乙烯基类不饱和单体可以是芳香族乙烯基类单体、可与芳香族乙烯基类单体共聚的单体等中的至少一种。
芳香族乙烯基单体可以包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、乙基苯乙烯等。这些单体可以单独使用或者以至少两种组合使用。此外，可与芳香族乙烯基单体共聚的单体可以包括丙烯腈化合物、C1至C12(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸酯、C1至C12烷基或苯基核取代的马来酰亚胺等。这些单体可以单独使用或者以至少两种组合使用。
上述橡胶改性乙烯基类接枝共聚物形式的抗冲击增强剂可以根据本领域技术人员公知的方法直接合成，或者可以商购。
另外，基于一个示例性实施方案的树脂组合物的总含量，上述抗冲击增强剂的含量可以为1至20重量％，或1.2至10重量％，或1至5重量％。当抗冲击增强剂的含量过度增加时，基本上不会表现出改善冲击强度的附加效果，而且一个示例性实施方案的树脂组合物会难以表现出优异的阻燃性。相反，当抗冲击增强剂的含量过度降低时，一个示例性实施方案的树脂组合物和模制品的抗冲击性如冲击强度等会不足。
(5)其它组分
同时，除了上述各个组分之外，根据一个示例性实施方案的树脂组合物还可以包含环氧硅烷类添加剂。所述环氧硅烷类添加剂可以包含二价以上的环氧基和硅烷基，例如，二价至九价的环氧基和硅烷基从而与基础树脂相互作用(链延伸或偶联)，因此，可以进一步改善一个示例性实施方案的树脂组合物和模制品的耐化学性和其它常规物理性能。
所述环氧硅烷类添加剂可以通过直接合成具有多价环氧基和多价硅烷基的化合物来使用，或者通过得到市售组分来使用。
基于一个示例性实施方案的树脂组合物的总含量，环氧硅烷类添加剂的含量可以为0.1至3重量％或0.2至2重量％。当添加剂的含量过大时，共聚碳酸酯树脂或聚碳酸酯树脂的基础树脂与添加剂之间的反应在将树脂组合物注射成模制品时过度地并大量地发生，模塑性能/加工性能会劣化。相反，当添加剂的含量过小时，基本上不会表现出由于使用添加剂而引起的耐化学性等的改善。
同时，根据需要，上述根据一个示例性实施方案的树脂组合物还可以包含添加剂，例如，诸如聚四氟乙烯(PTFE)的滴落抑制剂；表面活性剂；成核剂；偶联剂；填料；增塑剂；润滑剂；抗微生物剂；离型剂；热稳定剂；抗氧化剂；紫外线稳定剂；增容剂；着色剂；抗静电剂；颜料；染料；耐燃物(flame resistant)等。
添加剂的含量可以根据组合物中待表现出的物理性能而改变。例如，基于100重量份的聚碳酸酯树脂，添加剂的含量可以分别为0.01至10重量份。
然而，为了防止由于应用所述添加剂引起聚碳酸酯类树脂组合物的耐热性、冲击强度和耐化学性等的劣化，优选地，基于100重量份的聚碳酸酯树脂，添加剂的总含量适当地为20重量份以下，或15重量份以下，或10重量份以下。
II.聚碳酸酯类树脂模制品
根据本发明的另一示例性实施方案，提供一种包含上述聚碳酸酯类树脂组合物的模制品。
所述模制品是将上述聚碳酸酯类树脂组合物作为原料，通过诸如挤出、注塑、铸造等的方法进行模塑而得到的制品。
所述模制品的模塑方法及条件可以根据模制品的种类适当地选择和控制。
作为一个非限制性实例，所述模制品可以通过将聚碳酸酯类树脂组合物混合并挤出成型来制备颗粒，然后干燥并注射该颗粒来得到。
特别地，由于所述模制品由所述聚碳酸酯类树脂组合物形成，因此，机械性能如刚性等、冲击强度和耐化学性等会较优异。
有益效果
根据本发明的聚碳酸酯类树脂组合物及其模制品可以表现出改善的冲击强度(抗冲击性)、耐化学性和优异的机械性能如刚性等，同时包含相对较小含量的玻璃纤维。
具体实施方式
下文中，将提供本发明的优选实施例以便更好地理解本发明。然而，提供下面的实施例仅用于说明本发明，并且不应该理解为通过这些实施例限制本发明。
制备实施例1
聚有机硅氧烷(AP-PDMS，n＝34)的制备
将47.6g(160mmol)的八甲基环四硅氧烷和2.4g(11mmol)的四甲基二硅氧烷彼此混合后，将混合物与1重量份的酸性白粘土(DC-A3)(基于100重量份的八甲基环四硅氧烷)加入到3L的烧瓶中，并在60℃下反应4小时。反应结束后，用乙酸乙酯稀释混合物，并用硅藻土快速过滤。当通过1H NMR确定时，如上所述得到的未改性的聚有机硅氧烷的重复单元(n1)为34。
向得到的末端未改性的聚有机硅氧烷中加入4.81g(35.9mmol)的2-烯丙基苯酚和0.01g(50ppm)的Karstedt铂催化剂，并在90℃下反应3小时。反应结束后，在120℃和1托的条件下通过蒸发除去未反应的硅氧烷。将如上所述得到的末端改性的聚有机硅氧烷称为AP-PDMS(n1＝34)。AP-PDMS是淡黄色油，当利用Varian 500MHz通过1H NMR确定时，重复单元(n1)为34，并且不需要进一步的纯化。
制备实施例2
聚有机硅氧烷(MBHB-PDMS，n2＝58)的制备
将47.60g(160mmol)的八甲基环四硅氧烷和1.5g(11mmol)的四甲基二硅氧烷彼此混合后，将混合物与1重量份的酸性白粘土(DC-A3)(基于100重量份的八甲基环四硅氧烷)加入到3L的烧瓶中，并在60℃下反应4小时。反应结束后，用乙酸乙酯稀释反应产物，并用硅藻土快速过滤。当通过1H NMR确定时，如上所述得到的末端未改性的聚有机硅氧烷的重复单元(n2)为58。
向得到的末端未改性的聚有机硅氧烷中加入6.13g(29.7mmol)的3-甲基丁-3-烯基4-羟基苯甲酸酯(3-methylbut-3-enyl 4-hydroxybenzoate)和0.01g(50ppm)的Karstedt铂催化剂，并在90℃下反应3小时。反应结束后，在120℃和1托的条件下通过蒸发除去未反应的硅氧烷。将如上所述得到的末端改性的聚有机硅氧烷称为MBHB-PDMS(n2＝58)。MBHB-PDMS是淡黄色油，当利用Varian 500MHz通过1H NMR确定时，重复单元(n2)为58，并且不需要进一步的纯化。
制备实施例3
共聚碳酸酯树脂的制备
向聚合反应器中添加1784g的水、385g的NaOH和232g的双酚A(BPA)，并在N2气氛下混合溶解。向上述制得的混合物中添加4.3g的对叔丁基苯酚(PTBP)以及溶解在二氯甲烷(MC)中的4.72g的由制备实施例1制备的AP-PDMS(n1＝34)和0.52g的由制备实施例2制备的MBHB-PDMS(n2＝58)的混合溶液。随后，将128g的三光气(TPG)溶解在MC中，并将溶解后的TPG溶液加入到混合物中，在将pH保持在11以上的同时反应1小时。10分钟后，向其中添加46g的三乙胺(TEA)来进行偶联反应。在总反应时间1小时20分钟后，通过将pH降低至4来除去TEA，然后，用蒸馏水将生成的聚合物洗涤三次，以便将pH调节至6至7的中性pH。将得到的聚合物在甲醇和己烷的混合溶液中再沉淀，并在120℃下干燥，来最终得到共聚碳酸酯树脂(Mw＝30,500)。
实施例和比较例
根据下面的表1中所示的组成添加各个组分，然后进行熔融和捏合挤出，从而制备颗粒。将制得的颗粒在70℃下干燥6小时，然后注射成型，制备用于评价物理性能的样品。
在各个实施例和比较例中使用的组分如下。
(A)根据上述制备实施例3的共聚碳酸酯树脂(PC 8000-05，LG化学)
(B)双酚A聚碳酸酯树脂(PC)
聚碳酸酯树脂是双酚A的聚合物，根据ASTM D1238，在300℃的温度和1.2kg的负载下，以每10分钟测得的重量(g)测量聚碳酸酯树脂的熔体指数(MI)。作为测量的结果，使用由LG化学制备的熔体指数为10g/10min的芳香族聚碳酸酯树脂。
(C)玻璃纤维
(C-1)使用由Nittobo制备的宽度(D)为28μm，厚度为7μm，长度(L)为3mm，由等式1计算的纵横比(δ)为107，并且用环氧硅烷类化合物表面处理过的玻璃纤维。
(C-2)使用由Owens Corning制备的直径(D)为10至13μm，长度(L)为4mm，由等式1计算的纵横比(δ)为308至400，并且用环氧硅烷类化合物表面处理过的玻璃纤维。
(D)使用由日本MRC制备的使用硅氧烷-丙烯酸酯橡胶的Metablen S-2100作为橡胶改性乙烯基类接枝共聚物的抗冲击增强剂。
(E)环氧硅烷类添加剂
(E-1)使用由BASF制备的Joncryl ADR 4370-F。
(E-2)使用由Momentive制备的Silquest A-187F。
[表1]
试验实施例
通过下面的方法测量由实施例和比较例的组合物形成的各个试样的物理性能，其结果示于下面的表2中。
(1)拉伸强度：使用速度为5mm/秒的Instron UTM，根据ASTM D638在23℃下测量。
(2)弯曲强度/弯曲模量：根据ASTM D790在23℃下测量。
(3)冲击强度(IZOD)：根据ASTM D256，以1/8英寸(缺口悬臂梁式)在23℃的温度下测量。
(4)耐化学性：使用配备有Φ40mm的排气口的双螺杆挤出机将组合物造粒，并使用N-20C注塑机(由JSW有限公司制造)在料筒温度为300℃且模具温度为80℃下进行注射成型，从而制备各个试样。指定具有智能手机尺寸的试样的八个点，并且对每个点喷涂液体型防晒剂(NIVEA Aqua防晒喷雾)0.5秒来进行涂覆。涂覆之后，观察裂纹产生时间24小时。下面的表2示出了以开始观察到裂纹产生时的时间(八个点中的任意一个点开始产生裂纹的时间)而总结的耐化学性评价结果，当24小时仍未发现裂纹产生时，表示为“NC(无裂纹)”。
[表2]
参照表2，可以证实，实施例的模制品表现出与比较例的模制品相同或更高的强度和模量，并且比比较例的模制品表现出更优异的耐化学性。特别地，可以证实，在实施例和比较例2之间进行比较时，当包含相同含量的玻璃纤维时，实施例中的冲击强度得到进一步改善。

Claims (12)

1.一种聚碳酸酯类树脂组合物，包含：
共聚碳酸酯树脂，该共聚碳酸酯树脂包含芳香族聚碳酸酯类第一重复单元和具有一个或多个硅氧烷键的芳香族聚碳酸酯类第二重复单元，
玻璃纤维，以及
抗冲击增强剂，该抗冲击增强剂包含橡胶改性乙烯基类接枝共聚物，
其中，所述第一重复单元包括由下面的化学式1表示的重复单元，并且，
所述第二重复单元包括至少一种选自下面的化学式2-1的重复单元和至少一种选自下面的化学式3-1的重复单元：
[化学式1]
在化学式1中，
R1至R4各自独立地是氢、C1-10烷基、C1-10烷氧基或卤素，
Z是未被取代或被苯基取代的C1-10亚烷基、未被取代或被C1-10烷基取代的C3-15亚环烷基、O、S、SO、SO2或CO；
[化学式2-1]
在化学式2-1中，
R5各自独立地是氢；未被取代或被环氧乙烷基、被环氧乙烷基取代的C1-10烷氧基、或C6-20芳基取代的C1-15烷基；卤素；C1-10烷氧基；烯丙基；C1-10卤代烷基；或C6-20芳基，
n1是10至200的整数；
[化学式3-1]
在化学式3-1中，
R6各自独立地是氢；未被取代或被环氧乙烷基、被环氧乙烷基取代的C1-10烷氧基、或C6-20芳基取代的C1-15烷基；卤素；C1-10烷氧基；烯丙基；C1-10卤代烷基；或C6-20芳基，
n2是10至200的整数，
其中，所述共聚碳酸酯树脂包含90重量％至99.999重量％的所述第一重复单元和0.001重量％至10重量％的所述第二重复单元，
其中，所述聚碳酸酯类树脂组合物包含：
30重量％至93重量％的所述共聚碳酸酯树脂，
1重量％至40重量％的所述玻璃纤维，以及
1重量％至20重量％的所述抗冲击增强剂。
2.根据权利要求1所述的聚碳酸酯类树脂组合物，还包含：聚碳酸酯树脂，该聚碳酸酯树脂包含所述由化学式1表示的芳香族聚碳酸酯类第一重复单元，并且该聚碳酸酯树脂的含量为0重量％至65重量％。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的聚碳酸酯类树脂组合物，其中：
所述由化学式1表示的重复单元由下面的化学式1-1表示：
[化学式1-1]
4.根据权利要求2所述的聚碳酸酯类树脂组合物，其中：所述聚碳酸酯树脂在300℃的温度和1.2kg的负载下的熔体指数为5g/10min至25g/10min。
5.根据权利要求2所述的聚碳酸酯类树脂组合物，其中：所述聚碳酸酯树脂和所述共聚碳酸酯树脂的重均分子量分别为1,000至100,000g/mol。
6.根据权利要求1所述的聚碳酸酯类树脂组合物，其中：所述玻璃纤维在垂直于轴向的方向上具有矩形、圆形或椭圆形横截面，并且根据下面的等式1的纵横比为50至500：
[等式1]
纵横比(δ)＝L/D
在等式1中，L是所述玻璃纤维的长度，D是所述矩形横截面的最长边的长度、所述圆形横截面的直径的长度或所述椭圆形横截面的最长直径的长度。
7.根据权利要求6所述的聚碳酸酯类树脂组合物，其中：
所述玻璃纤维的所述长度L为2至5mm，所述长度D为5至40μm。
8.根据权利要求1所述的聚碳酸酯类树脂组合物，其中：所述玻璃纤维表面涂布有硅烷类化合物。
9.根据权利要求1所述的聚碳酸酯类树脂组合物，其中：所述橡胶改性乙烯基类接枝共聚物是具有乙烯基类不饱和单体接枝到核结构而形成壳的核-壳结构的接枝共聚物，
所述核结构包括选自二烯类橡胶、丙烯酸酯类橡胶和硅氧烷类橡胶中的至少一种橡胶。
10.根据权利要求1所述的聚碳酸酯类树脂组合物，还包含：环氧硅烷类添加剂。
11.根据权利要求10所述的聚碳酸酯类树脂组合物，其中：
基于整个树脂组合物，所述环氧硅烷类添加剂的含量为0.1重量％至3重量％。
12.一种包含权利要求1所述的聚碳酸酯类树脂组合物的模制品。
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