CN103534312A - 不含卤素的阻燃性和高刚性聚碳酸酯树脂组合物 - Google Patents

不含卤素的阻燃性和高刚性聚碳酸酯树脂组合物 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种不含卤素的阻燃性和高刚性聚碳酸酯树脂组合物。所述不含卤素的阻燃性和高刚性聚碳酸酯树脂组合物通过克服例如以下的传统问题而具有优异的阻燃性和刚性，即在将阻燃剂加入用玻璃纤维强化的聚碳酸酯树脂组合物中时出现的刚性不足，该用玻璃纤维强化的聚碳酸酯树脂组合物通过使用玻璃纤维而具有改善的刚性例如挠性和表面平滑度等。所述聚碳酸酯树脂组合物具有优异的流动性、外观表面质量和挠性，高抗冲击性和韧性，以及阻燃性。

Description

不含卤素的阻燃性和高刚性聚碳酸酯树脂组合物
技术领域
本发明涉及一种不含卤素的阻燃性和高刚性聚碳酸酯树脂组合物，更具体而言，涉及一种具有阻燃性和刚性的不含卤素的阻燃性和高刚性聚碳酸酯树脂组合物，其克服了以下传统问题，即在将阻燃剂加入用玻璃纤维强化的聚碳酸酯树脂组合物中时出现的刚性不足，该用玻璃纤维强化的聚碳酸酯树脂组合物通过使用玻璃纤维而具有改善的刚性例如挠性和表面平滑度等。
背景技术
在热塑性树脂中，由于聚碳酸酯的高抗冲击性、优异的电性质、高模制性能、在宽温度范围内稳定的物理性质以及自熄性，因此，聚碳酸酯树脂已经广泛用作工程塑料材料。
由于聚碳酸酯具有多种用途并应用于各种产生大量热的电气与电子器具上，因此需要用阻燃剂强化聚碳酸酯以改善阻燃性。
当各种已知的溴化和氯化阻燃剂燃烧时，会产生高毒性气体。由于其人体毒性，加强了对其产品的法律限制。此外，溴化和氯化阻燃剂产生的杂质和副产物可腐蚀生产和使用聚碳酸酯的设备。
近些年来，因为薄膜技术被应用于电气和电子器具中，所以玻璃纤维强化的聚碳酸酯树脂已经被使用。由于当聚碳酸酯树脂用玻璃纤维强化时通常会改善拉伸/挠曲强度、拉伸/挠曲模量和耐热性，因此玻璃纤维强化的聚碳酸酯树脂可以适合于高温持续负载下的产品。然而，在玻璃纤维强化的聚碳酸酯树脂中，流动性迅速降低。因此，由于在模制工艺过程中玻璃纤维从模制品的表面突出，模制品的表面粗造度可能增大，而且刚性例如冲击强度和拉伸长度显著下降，从而易受外部冲击损害。因此，在将玻璃纤维强化的聚碳酸酯树脂用于电气和电子器具的外壳上时有许多限制。
当为了克服这些问题而使用低分子量的聚碳酸酯时，模制性能得到提高，但抗冲击性和耐化学性迅速劣化。当向其中加入具有核-壳结构的普通冲击改性剂时，流动性下降，由于过量的剪切应力引起的玻璃纤维的破坏和树脂的劣化，不能得到足够的抗冲击性，而且由于玻璃纤维从表面突出，可增加表面粗糙度。
韩国专利申请公开号2009-0052447公开了一种玻璃纤维强化的聚碳酸酯树脂组合物，按重量计包含50至90%的聚碳酸酯、10至40%的玻璃纤维、1至10%的热塑性弹性体聚合物、1至10%的核-壳结构的冲击改性剂以及1至10%的乙烯丙烯酸酯树脂(ethylene acrylate resin)。在这种情况下，在具有复杂结构的薄产品的模制中，由于在玻璃纤维的流动方向和垂直该流动方向的方向之间的玻璃纤维强化而产生收缩差异，从而导致产品变形。
为了避免在模制工艺过程中产生的变形，可以向其中加入层状冲击改性剂，例如滑石、云母和玻璃片。然而，在这种情况下，与所加入的量相比不能得到有效的刚性。在焊接线中，在焊接线处物理性质迅速劣化，因此该组合物不能应用于具有许多焊接线的产品中。
因此，需要开发一种玻璃纤维强化的阻燃性聚碳酸酯树脂组合物，其具有优异的阻燃性和高抗冲击性，在模制后产品没有变形(翘曲)，玻璃纤维没有表面突出。
发明内容
技术问题
本发明人进行了持续的研究并发现，通过提供特定的阻燃剂克服了一些常规问题，例如，由于为了改善任何阻燃性而在用玻璃纤维强化的聚碳酸酯中加入阻燃剂引起的刚性不足。
即，本发明的一个目的是，通过使用特定的不含卤素的阻燃剂，提供具有阻燃性和高刚性的不含卤素的阻燃性和高刚性聚碳酸酯树脂组合物，以及由该组合物得到的模制品。
技术方案
根据本发明，上述和其它目的可以通过提供一种不含卤素的阻燃性和高刚性聚碳酸酯树脂组合物来实现，该组合物包含：a)聚碳酸酯树脂；b)磷化合物；c)玻璃纤维；d)含亚乙基的丙烯酸类树脂(ethylene-containing acrylic resin)；以及e)选自丙烯酸类树脂和丁二烯类树脂中的至少一种核-壳型树脂；
其中，所述a)聚碳酸酯树脂和所述b)磷化合物为芳族型。
根据本发明的一个方面，上述和其它目的可以通过提供由所述聚碳酸酯酯树脂组合物制备的模制品来实现。
下面，将详细描述本发明。
为了克服以下传统问题即在将阻燃剂加入到具有改善的刚性例如挠性和表面平滑度等的玻璃纤维强化的聚碳酸酯树脂组合物中时出现的刚性不足，本发明的一个技术特征为使用特定的阻燃剂。
特别是，一种不含卤素的阻燃性和高刚性聚碳酸酯树脂组合物，该组合物包含：a)聚碳酸酯树脂；b)磷化合物；c)玻璃纤维；d)含亚乙基的丙烯酸类树脂；以及e)选自丙烯酸类树脂和丁二烯类树脂中的至少一种核-壳型树脂；其中，所述a)聚碳酸酯树脂和所述b)磷化合物为芳族型。
本说明书所公开的b)磷化合物可以为没有被任何卤素取代的芳族磷酸酯并且选自具有1至8个碳原子数的烷基、具有6至20个碳原子数的芳基以及具有7至12个碳原子数的芳烷基中，下面在实施例中将具体描述。基于所述组合物的总重量，磷化合物的含量可以在5至20重量%的范围内。
作为所述芳族磷酸酯的实例，可以为芳族单磷酸酯或芳族二磷酸酯。
所述芳族单磷酸酯可以为选自以下中的至少一种：磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三(二甲苯)酯、磷酸二苯甲苯酯、磷酸二苯辛酯、磷酸二苯基-2-乙基甲苯酯(diphenyl-2-ethylcresyl phosphate)和磷酸三-(异丙苯)酯，但不限于此。
优选地，所述芳族单磷酸酯可以为选自磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯和磷酸二苯甲苯酯中的至少一种以改善物理性质。
另外，所述芳族二磷酸酯可以为至少一种下面式1或式2表示的化合物，但不限于此。
式1
在上式中，Ar1至Ar4各自独立地选自苯基或被具有1至4个碳原子数的烷基取代的芳基，在该芳基中存在有1至3个所述烷基，R为苯基或双酚A，n为1至5的整数。
式2
Figure BDA0000411789870000041
这些芳族单磷酸酯和芳族二磷酸酯可以单独或以它们的组合使用。
基于所述树脂组合物的总重量，可以使用5至20重量%范围的磷化合物。当磷化合物少于5重量%时，阻燃性可能劣化，而当磷化合物超过20重量%时，阻燃性可能增强，但加工性可能劣化，例如冲击强度等的其它性质也可能劣化。例如，所述磷化合物可以在5至15重量%的范围内。
另外，所述d)含亚乙基的丙烯酸类树脂增强塑料材料的韧性且额外地改善流动性，并且基于所述组合物的总重量可以在0.5至10重量%的范围内。
当所述d)含亚乙基的丙烯酸类树脂中的亚乙基的含量太高时，该含亚乙基的丙烯酸类树脂和聚碳酸酯树脂之间的相容性降低。当亚乙基的含量太低时，对抗冲击性的改善较小。基于该丙烯酸类树脂的总重量，亚乙基的含量可以为20至60重量%或15至50重量%的范围内。
所述d)含亚乙基的丙烯酸类树脂可以为乙烯-丙烯酸甲酯共聚物。基于所述组合物的总重量，该含亚乙基的丙烯酸类树脂的含量可以在0.5至10重量%或0.5至5重量%的范围内。当基于所述组合物的总重量，该含亚乙基的丙烯酸类树脂的含量小于0.5重量%时，韧性增强效果是极微小的。当该含亚乙基的丙烯酸类树脂的含量大于10重量%时，组合物的刚性可能劣化。
此外，所述选自丙烯酸类树脂或丁二烯类树脂中的至少一种的e)核-壳型树脂改善玻璃纤维强化的聚碳酸酯树脂的冲击强度，并通过提高塑料材料对压缩和挠曲的抵抗力而改善尺寸稳定性。例如，该核-壳型树脂可以包括选自硅-丙烯酸类树脂、丁二烯类树脂和丙烯酸类橡胶中的至少一种，它们各自具有核-壳结构。基于所述组合物的总重量，核-壳型树脂的含量可以在1至10重量%或1至5重量%的范围内。当基于所述组合物的总重量，核-壳型树脂的含量小于1重量%时，对抗冲击性的改善是极微小的。当核-壳型树脂的含量大于10重量%时，组合物的刚性可能劣化。
本说明书所用的聚碳酸酯树脂可以为，但不限于，二价酚类化合物和光气或碳酸二酯的不含卤素的芳族聚合物，其熔体指数为3至30g/10min或更小(300℃,1.2kg)，或10至22g/10min。在这一点上，当熔体指数大于30g/10min时，抗冲击性、韧性和耐化学性可能劣化。
基于所述组合物的总重量，所述a)聚碳酸酯树脂的含量可以在30至80重量%，或39至69重量%的范围内。当基于所述组合物的总重量，聚碳酸酯树脂的含量小于30重量%时，该树脂的粘结强度可能劣化，因此不能得到期望的抗冲击性和美观的表面。当聚碳酸酯树脂的含量大于80重量%时，可能得不到期望的刚性。
用于强化a)聚碳酸酯树脂的c)玻璃纤维可以为茧型玻璃纤维或扁平型玻璃纤维，其长度为2至5mm，横截面纵横比为2至10，而且用环氧硅烷进行了表面处理而得到优异的挠性和表面平滑度，但不限于此。所述横截面纵横比定义为玻璃纤维的横截面的平均宽度与该玻璃纤维的横截面的厚度的比。
如上所述，由于使用了对聚碳酸酯树脂具有改善的粘结强度的茧型玻璃纤维或扁平型玻璃纤维，可以保持聚合物中强的粘结强度，从而强化聚碳酸酯树脂组合物的刚性并改善该聚碳酸酯树脂组合物的挠性和表面光滑度。
此处，所述玻璃纤维的长度可以在2至5mm的范围内。当玻璃纤维太短时，可以改善表面质量并可以减少变形，但可能显著地劣化刚性和抗冲击性。当玻璃纤维太长时，可以改善刚性和抗冲击性，但玻璃纤维从表面突出，并增加变形。例如，玻璃纤维的长度可以在2至4mm的范围内。
此外，所述玻璃纤维的横截面的平均宽度与厚度的比，即其横截面纵横比，可以在2至10的范围内。由于高的宽度/厚度比，挠性和表面光滑度得到改善，因此，在薄膜产品的塑性加工中，可以制得坚固的框架。例如，所述横截面纵横比可以在2至4的范围内。
实际上，由于比常规的圆柱形玻璃纤维(比较例1和2以及附加的实验例1和2)具有更宽的表面积，以及通过例如浸渍等工艺用环氧硅烷类材料进行了表面处理，所述玻璃纤维对聚碳酸酯树脂具有更高的粘结强度。
此外，所述玻璃纤维的比重可以在2至3的范围内。
特别是，所述玻璃纤维的表面处理可以通过使用环氧硅烷来进行。如以下实施例所示，证实与比较例1至2中用氨基硅烷进行表面处理的玻璃纤维相比，实施例1至6中用环氧硅烷进行表面处理的玻璃纤维表现出改善的冲击强度和拉伸强度。
基于所述组合物中所有单体的总重量，可以将10至50重量%或25至50重量%的所述玻璃纤维加入双螺杆挤出机的侧进料器中。当所述玻璃纤维的含量基于组合物中所有单体的总重量小于10重量%时，可能得不到期望的刚性。当所述玻璃纤维的含量基于组合物中所有单体的总重量大于50重量%时，可能劣化流动性和对聚碳酸酯树脂的粘结强度，从而提高处理温度。因此，可能得不到期望的抗冲击性和表面质量。
此外，为了改善所述树脂组合物的流动性并避免冲击强度的降低，基于组合物中所有单体的总重量，聚碳酸酯树脂组合物还可以包含1至10重量%或1至5重量%的选自如下中的至少一种f)弹性体树脂：例如聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚对苯二甲酸丁二醇酯的聚酯类弹性体、聚烯烃类弹性体和聚氨酯类弹性体。当所述弹性体树脂的含量基于组合物中所有单体的总重量小于1重量%时，不能改善流动性。当所述弹性体树脂的含量基于组合物中所有单体的总重量大于10重量%时，可能劣化耐热性，并且由于聚碳酸酯和热塑性弹性体聚合物之间的固化时间差异，不能适当地将产品从模具中取出，从而可能劣化焊接线处的机械性质。
例如，基于总共100重量%的所述聚碳酸酯树脂组合物，该组合物可以包含30至80重量%的a)聚碳酸酯树脂；5至20重量%的b)磷化合物；10至50重量%的环氧硅烷处理的c)玻璃纤维；0.5至10重量%的d)含亚乙基的丙烯酸类树脂；以及1至10重量%的e)选自丙烯酸类树脂和丁二烯类树脂中的至少一种核-壳型树脂。
对于其它实例，基于总共100重量%的所述聚碳酸酯树脂组合物，该组合物可以包含30至80重量%的a)聚碳酸酯树脂；5至20重量%的b)磷化合物；10至50重量%的c)环氧硅烷处理的玻璃纤维；0.5至10重量%的d)含亚乙基的丙烯酸类树脂；1至10重量%的e)选自丙烯酸类树脂和丁二烯类树脂中的至少一种核-壳型树脂；以及1至10重量%的f)弹性体树脂。
根据本发明的聚碳酸酯树脂组合物，基于该树脂组合物的总重量，还可以包含0.01至10重量份或者0.05至5重量份的选自防滴落剂、着色剂、润滑剂、UV稳定剂、抗氧化剂和偶联增强剂中的至少一种添加剂，并且它们可以应用于多种用途。
根据本发明，所述聚碳酸酯树脂组合物可以具有优异的流动性、外观表面质量和挠性，高冲击强度和韧性，以及阻燃性。因此，所述聚碳酸酯树脂组合物可以应用于需要优异的阻燃性和高刚性的产品，例如智能手机、平板PC、笔记本电脑和TV等的外壳部件。
如上所述得到的根据本发明的聚碳酸酯树脂组合物可以，但不限于在230℃至300℃或250℃至290℃的温度下挤出，制成微粒。
有益效果
从以上描述明显可知，本发明提供了一种具有优异的流动性、外观表面质量和挠性，高抗冲击性和韧性以及阻燃性的聚碳酸酯树脂组合物。
具体实施方式
下面，将参考以下实施例更详细地描述本发明。然而，这些实施例是仅为了举例说明而提供的，不应当被解释为限制本发明的技术范围。
实施例
下面，将更完全地描述用于实施例、比较例、表1和表2中的组分的缩写。
(A)：聚碳酸酯树脂。(A)1是熔体指数为10g/10min的双酚-A聚碳酸酯树脂，(A)2是熔体指数为22g/10min的双酚-A聚碳酸酯树脂，(A)3是熔体指数为30g/10min的双酚-A聚碳酸酯树脂。
(B)：磷化合物。使用由ADEKA公司生产的双酚-A二磷酸酯。
(C)：玻璃纤维。(C)1为切割长度为3mm、横截面纵横比(平均宽度/厚度的比)为4且通过浸渍用环氧硅烷进行了表面处理的扁平型玻璃纤维，(C)2为切割长度为3mm、横截面纵横比为2且用环氧硅烷进行了表面处理的茧型玻璃纤维，(C)3为切割长度为3mm且用氨基硅烷进行了表面处理的普通圆柱形玻璃纤维。
(D)：乙烯丙烯酸甲酯共聚物。使用E.I.DuPont生产的Elvaloy1330AC。
(E)：具有核-壳结构的冲击改性剂。通过基于硅-乙烯基的化合物而具有核-壳结构的硅-丙烯酸类冲击改性剂(产品编号：由LG Chem Ltd.生产的SIM100)。
(F)：使用热塑性弹性体聚合物(由LG Chem Ltd.生产的Keyflex BT1155D)。
实施例1至6和比较例1至2
根据下表1中给出的量，将上述组分加入双螺杆挤出机，将组分(C)加入侧进料器。然后，在270℃对混合物进行熔融和捏合，制成微粒。
使用注模机对上述微粒进行注塑模制，制备厚度为1/8’’的测试样品作为用于评估物理性质的样品。这些样品根据以下测试项目进行测试，结果示于下表1中。
<测试项目>
拉伸强度：在室温下，使用万能试验机(UTM)以5mm/sec根据ASTM D638测量拉伸强度。
挠曲强度和挠曲模量：根据ASTM D790测量测量挠曲强度和挠曲模量。
冲击强度：在23℃，根据ASTM D256测量厚度为1/8’’的样品的冲击强度。
流动性(熔体指数&螺旋)：流动性通过使用两种方法进行测量：熔体指数(MI)和螺旋流。
在300℃下2.16kg的负载下，根据ASTM D1238经过10分钟根据重量(克单位)来测量熔体指数(g/10min)。通过在280℃注塑模制成2mm的厚度并测量模制品中注塑的长度来测量螺旋流。
阻燃性：以1.0mm的厚度按照UL94垂直测试过程测量阻燃性。
表面质量和挠性：通过使用视觉或触觉方法和电子显微镜，综合评估模制品的外观表面质量，结果分成1级(良好)至5级(坏)的等级。作为参考的模制品的标准(1级)对应于由没有任何玻璃纤维的产品测量的外观。
表1
Figure BDA0000411789870000091
如上表1中所示，实施例1至6中制得的根据本发明的热塑性树脂表现出优异的流动性、抗冲击性和韧性，以及外观表面质量和阻燃性。
特别是，当如表1所示使用相同量的玻璃纤维时，与使用用氨基硅烷进行表面处理的普通玻璃纤维((C)3)的比较例1和2相比较，由于实施例1至6中使用茧型玻璃纤维或扁平型玻璃纤维，获得了更好的拉伸强度和挠曲模量，良好的流动性、表面平滑度以及挠性。这是因为，用于本发明的扁平型玻璃纤维的数目少于相同含量下普通圆柱形玻璃纤维的数目，并且其与基质树脂的接触面积要宽于普通圆柱形玻璃纤维的接触面积。
附加的实验例1至6
下面，将更完全地描述附加的实验例和表2中的组分的附加缩写。
(G)：除了本说明书所用的磷化合物以外的阻燃剂，
(G)1：磷腈阻燃剂，
(G)2：二苯基砜磺酸钾(Potassium di-phenyl sulfone sulfonate)作为金属盐类阻燃剂，
(G)3：三溴苯基封端的四溴双酚-A碳酸酯低聚物，作为卤素阻燃剂。
按照下表2中的组分和量，根据附加的实验例1至6制备测试样品，并对测试样品物理性质进行测试。结果示于下表2中。
表2
Figure BDA0000411789870000101
从示于表1中的比较例2的结果不能证明弹性体树脂的强化效果。如上表2所示，在如附加的实验例1中弹性体树脂与合适的玻璃纤维一起使用的情况下，显著改善了强化效果。
此外，参照表2，当如附加的实验例2和3中应用普通圆柱形玻璃纤维时，在相同含量下与实施例2至6相比较，拉伸强度、挠曲模量、流动性、表面平滑度和挠性降低。这是因为，用于本发明的扁平型玻璃纤维的数目少于相同含量下普通圆柱形玻璃纤维的数目，并且其与基质树脂的接触面积要宽于普通圆柱形玻璃纤维的接触面积。
另外，当根据附加的实验例4、5和6使用磷腈阻燃剂、金属盐类阻燃剂和卤素阻燃剂代替实施例2中作为磷化合物使用的双酚-A二磷酸酯时，改善了阻燃性，但树脂的流动性降低，拉伸/挠曲强度、挠曲模量、冲击强度、表面质量和表面平滑度也降低。

Claims (20)

1.一种不含卤素的阻燃性和高刚性聚碳酸酯树脂组合物，包含：a)聚碳酸酯树脂；b)磷化合物；c)玻璃纤维；d)含亚乙基的丙烯酸类树脂；以及e)选自丙烯酸类树脂和丁二烯类树脂中的至少一种核-壳型树脂；
其中，所述a)聚碳酸酯树脂和所述b)磷化合物为芳族型。
2.根据权利要求1所述的不含卤素的阻燃性和高刚性聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述b)磷化合物为没有被任何卤素取代的芳族磷酸酯，并选自具有1至8个碳原子数的烷基、具有6至20个碳原子数的芳基以及具有7至12个碳原子数的芳烷基。
3.根据权利要求1所述的不含卤素的阻燃性和高刚性聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述b)磷化合物为芳族单磷酸酯或芳族二磷酸酯。
4.根据权利要求3所述的不含卤素的阻燃性和高刚性聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述芳族单磷酸酯为选自以下中的一种或多种：磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三(二甲苯)酯、磷酸二苯甲苯酯、磷酸二苯辛酯、磷酸二苯基-2-乙基甲苯酯和磷酸三-(异丙苯)酯。
5.根据权利要求1所述的不含卤素的阻燃性和高刚性聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述b)磷化合物为选自磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯和磷酸二苯甲苯酯中的一种或多种。
6.根据权利要求3所述的不含卤素的阻燃性和高刚性聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述芳族二磷酸酯为选自式1和式2中的一种或多种化合物：
式1
在上式中，Ar1至Ar4各自独立地选自苯基或被具有1至4个碳原子数的烷基取代的芳基，在该芳基中存在有1至3个所述烷基，R为苯基或双酚A，n为1至5的整数；
式2
Figure FDA0000411789860000021
7.根据权利要求1所述的不含卤素的阻燃性和高刚性聚碳酸酯树脂组合物，其中，基于所述组合物的总重量，所述b)磷化合物的含量为5至20重量%。
8.根据权利要求1所述的不含卤素的阻燃性和高刚性聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述d)含亚乙基的丙烯酸类树脂为亚乙基在20至60重量%范围内的丙烯酸类树脂。
9.根据权利要求1所述的不含卤素的阻燃性和高刚性聚碳酸酯树脂组合物，其中，基于所述组合物的总重量，所述d)含亚乙基的丙烯酸类树脂的含量在0.5至10重量%的范围内。
10.根据权利要求1所述的不含卤素的阻燃性和高刚性聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述e)核-壳型树脂为选自硅-丙烯酸类树脂、丁二烯类树脂和丙烯酸类橡胶中的至少一种，它们各自具有核-壳结构。
11.根据权利要求1所述的不含卤素的阻燃性和高刚性聚碳酸酯树脂组合物，其中，基于所述组合物的总重量，所述e)核-壳型树脂为1至10重量%。
12.根据权利要求1所述的不含卤素的阻燃性和高刚性聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述a)聚碳酸酯树脂为二价酚类化合物和光气或碳酸二酯的不含卤素的芳族聚合物。
13.根据权利要求1所述的不含卤素的阻燃性和高刚性聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述a)聚碳酸酯树脂在300℃和1.2kg的负载下熔体指数为3至30g/10min。
14.根据权利要求1所述的不含卤素的阻燃性和高刚性聚碳酸酯树脂组合物，其中，基于所述组合物的总重量，所述a)聚碳酸酯树脂为30至80重量%。
15.根据权利要求1所述的不含卤素的阻燃性和高刚性聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述c)玻璃纤维的长度为2至5mm，横截面纵横比为2至10。
16.根据权利要求1所述的不含卤素的阻燃性和高刚性聚碳酸酯树脂组合物，其中，所述c)玻璃纤维为茧型玻璃纤维或扁平型玻璃纤维。
17.根据权利要求1所述的不含卤素的阻燃性和高刚性聚碳酸酯树脂组合物，其中，基于所述组合物的总重量，所述c)玻璃纤维以10至50重量%的量加入双螺杆挤出机的侧进料器中。
18.根据权利要求1所述的不含卤素的阻燃性和高刚性聚碳酸酯树脂组合物，还包含f)弹性体树脂。
19.根据权利要求1所述的不含卤素的阻燃性和高刚性聚碳酸酯树脂组合物，基于100重量份的所述组合物，还包含0.01至10重量份的选自防滴落剂、着色剂、润滑剂、UV稳定剂、抗氧化剂和偶联增强剂中的至少一种。
20.一种模制品，其是由根据权利要求1至19中任一项所述的不含卤素的阻燃性和高刚性聚碳酸酯树脂组合物制备的。
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