BG62814B1 - Метод и апарат за полимеризация в газова фаза на алфа-олефини - Google Patents

Метод и апарат за полимеризация в газова фаза на алфа-олефини Download PDF

Info

Publication number
BG62814B1
BG62814B1 BG101414A BG10141497A BG62814B1 BG 62814 B1 BG62814 B1 BG 62814B1 BG 101414 A BG101414 A BG 101414A BG 10141497 A BG10141497 A BG 10141497A BG 62814 B1 BG62814 B1 BG 62814B1
Authority
BG
Bulgaria
Prior art keywords
gas
polymer
reactor
polymerization
zone
Prior art date
Application number
BG101414A
Other languages
English (en)
Other versions
BG101414A (bg
Inventor
Gabriele Govoni
Roberto Rinaldi
Massimo Covezzi
Paolo Galli
Original Assignee
Montell Technology Company B.V.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Montell Technology Company B.V. filed Critical Montell Technology Company B.V.
Publication of BG101414A publication Critical patent/BG101414A/bg
Publication of BG62814B1 publication Critical patent/BG62814B1/bg

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/24—Stationary reactors without moving elements inside
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/24—Stationary reactors without moving elements inside
    • B01J19/2415—Tubular reactors
    • B01J19/2435—Loop-type reactors
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/18—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/18—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
    • B01J8/1845—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles with particles moving upwards while fluidised
    • B01J8/1863—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles with particles moving upwards while fluidised followed by a downward movement outside the reactor and subsequently re-entering it
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/18—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
    • B01J8/24—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles according to "fluidised-bed" technique
    • B01J8/38—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles according to "fluidised-bed" technique with fluidised bed containing a rotatable device or being subject to rotation or to a circulatory movement, i.e. leaving a vessel and subsequently re-entering it
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/18—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
    • B01J8/24—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles according to "fluidised-bed" technique
    • B01J8/38—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles according to "fluidised-bed" technique with fluidised bed containing a rotatable device or being subject to rotation or to a circulatory movement, i.e. leaving a vessel and subsequently re-entering it
    • B01J8/384—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles according to "fluidised-bed" technique with fluidised bed containing a rotatable device or being subject to rotation or to a circulatory movement, i.e. leaving a vessel and subsequently re-entering it being subject to a circulatory movement only
    • B01J8/388—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles according to "fluidised-bed" technique with fluidised bed containing a rotatable device or being subject to rotation or to a circulatory movement, i.e. leaving a vessel and subsequently re-entering it being subject to a circulatory movement only externally, i.e. the particles leaving the vessel and subsequently re-entering it
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/34—Polymerisation in gaseous state
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F110/04—Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F110/06—Propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S526/901—Monomer polymerized in vapor state in presence of transition metal containing catalyst

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

Настоящото изобретение се отнася до метод за полимеризация в газова фаза на олефини, който се извършва в две свързани помежду си полимеризационни зони, в които се въвеждат един или повече α-олефини CH1=CHR в присъствието на катализатор, в условия на полимеризация, и от които полученият полимер се отвежда.
Предшестващо състояние на техниката
Разработването на катализатори с висока активност и селективност от типа на ZieglerNatta, а и на катализаторите от металоценов тип, които са с все по-голямо приложение, доведе до широко използване на голям брой производствени методи, при които полимеризацията на олефините се извършва в газова среда, в присъствието на твърд катализатор.
В сравнение с по-конвенционалната технология на полимеризация в течна суспензионна фаза (на мономер или на смеси от мономер и разтворител) настоящата технология има следните предимства:
d) технологична гъвкавост: параметрите на реакцията могат да бъдат оптимизирани въз основа на свойствата на катализатора и на продукта и не се ограничават от физикохимичните свойства на течните смеси от реакционните компоненти (включващи обикновено водород като средство за пренасяне на веригата);
b) разширяване на обхвата на продукцията: въздействието върху набъбването на нарастващите полимерни частички и разтварянето на полимерните фракции в течната среда силно намалява обхвата на продукцията на всички видове съполимери;
c) намаляване на производствените загуби при полимеризацията; полимерът се получава директно от реактора под формата на сух твърд продукт и се изискват елементарни операции за отстраняване на разтворените мономери и дезактивиране на катализатора. Всичките изобретени досега технологии за полимеризация на α-олефини в газова фаза предвиждат осигуряване на слой от полимер, през който протича реакционния газ, който слой се поддържа в суспензионна форма или чрез механично разбъркване (реактор с разбъркван слой), или чрез флуидизиране, което се постига чрез рециркулация на самия реакционен газ (реактор с псевдокипящ слой).
И в двата типа реактори благодарение на разбъркването мономерният състав около полимерните частички в реакционната смес се поддържа постоянен. Тези реактори се приближават силно към идеалното поведение на “реактор с непрекъснато разбъркване” (CSTR), което ги прави относително лесни за контрол на реакцията и с това се осигурява постоянно качество на получения продукт при установените условия.
Най-широко установената вече производствена технология е тази, използваща реактор с псевдокипящ слой, който действа в условия на “барбутиране”. Полимерът се съсредоточава във вертикалната цилиндрична зона. Напускащите реактора реакционни газове се улавят от центрофужен компресор, охлаждат се и през дистрибутор се връщат обратно заедно с добавъчни мономери и подходящи количества водород към долната част на слоя. Увличането на твърдата фаза от газа се ограничава чрез подходящо оразмеряване на горната част на реактора (запасна височина, т.е. разстоянието между повърхността на слоя и тръбата за отвеждане на газа), където скоростта на газа е понижена и, в някои конструкции, чрез поставяне на циклони на изходния газопровод.
Дебитът на циркулиращия газ е зададен така, че да осигури скорост на флуидизация в подходящи граници над минималната скорост на флуидизация и под “транспортната скорост”.
Отделената при реакцията топлина се отстранява изключително чрез охлаждане на циркулиращия газ. Компонентите на катализатора се въвеждат в непрекъснат режим. Съставът на газовата фаза определя състава на полимера. Реакторът работи при постоянно налягане, обикновено в границите между 1 и 3 МРа. Кинетиката на реакцията се контролира чрез прибавяне на инертен газ.
Значителен принос към надеждността на технологията, използваща реактор с псевдокипящ слой при полимеризацията на а-олефини, е направен чрез въвеждането на подходящ, предварително обработен катализатор със сфероидни частички с контролиран размер, и чрез използването на пропан като разредител (W0 92/21706).
Технологията, използваща псевдокипящ слой, има своите ограничения, някои от които са разгледани подробно по-долу.
А) Отстраняване на топлината от реакцията.
Максималната скорост на флуидизация се свежда до много тесни граници (които вече определят свободния обем на реактора, равен или по-голям от този, запълнен с псевдокипящ слой). В зависимост от реакционната топлина, от размерите на полимера и от плътността на газа неизбежно се достига границата на производителността на реактора (изразена в произведено количество за един час на единица напречно сечение от реактора), където се изисква работа при температура на постъпващия газ, по-висока от тази на кондензация на газовата смес. Тази граница може да доведе до намаляване на производителността на инсталацията, по-специално при съполимеризацията на етилена с по-висши α-олефини (хексан. октан), която се извършва с конвенционалните катализатори на Ziegler Natta, за която са необходими газови смеси, богати на такива олефини.
Предлагани са много начини за преминаване на тези граници чрез отстраняване на топлината, които се основават на частична кондензация на циркулиращите газове и на използване на латентната топлина от изпарението на кондензатите за регулиране на температурата във вътрешността на реактора (ЕР89691, US 5 352 749, WO 94/28032). Поради техническото несъвършенство на решението всичките системи, предлагани за осъществяване на този принцип, правят работата на реакторите с псевдокипящ слой критична.
В частност (и отделно от проблемите, свързани с разпределението на мокрите твърди вещества в пространството под разпределителната решетка), технологията, известна от ЕР-89691 и US 5 352 749, се основава на турбулентността, която се създава от решетката, разпределяща течността над полимера. Евентуалното появяване на коалесценция в запълненото с материал пространство може да доведе до възникване на неконтролируемия феномен на лошо разпределение на течността с образуване на агломерати, които не могат да бъдат отново диспергирани, особено в случая с по лимери, които проявяват тенденция към слепване. Отличителният критерий, посочен в US 5 352 749, отразява ситуации на устойчиви състояния, но се дават неосъществими препоръки при ситуации, дори на временна “неуправляема реакция”, които могат да доведат до необратима загуба на флуидизация със следващо авариране на реактора.
Методът, известен от WO 94/28032, обхваща разделянето на кондензатите и тяхното разпределение над решетката посредством специални, подходящо разположени дюзи. Всъщност, в условията на реакцията кондензатите задължително съдържат твърди вещества, чиято концентрация при малки количества на кондензат може да стане много голяма. Освен това присъщите затруднения за равномерно разпределяне на суспензията между редицата дюзи може да компрометира работата на някои от тях, а блокирането на една дюза се отразява неблагоприятно върху разпределението на парите на течността в съответната секция на реактора. Ясно е също, че производителността на тази операция зависи от силата на циркулация на твърдите вещества в реактора и под местата на впръскване тя е намалена от дисбалансирането на скоростите на газовия поток. предизвикано от големите количества кондензат. Освен това всяка възникнала необходимост от ремонт на някоя от дюзите налага цялостното спиране на реактора.
В) Молекулномасово разпределение
Както е посочено, псевдокипящият слой има поведение, напълно съпоставимо с това на идеалния реактор-смесител. Общоизвестно е. че в условията на полимеризация на аолефини в една единствена степен на смесване (които включват също така постоянен състав на мономерите и на пренасящото веригата средство, обикновено водород) с титанови катализатори от типа Ziegler-Natta се получават полиолефини с относително тесен интервал на молекулномасово разпределение. Това свойство е дори по-силно изразено, когато се използват металоценови катализатори. Диапазонът на молекулномасовото разпределение оказва влияние както върху реологичното отнасяне на полимера (а оттук и върху преработваемостта на стопилката), така и върху крайните механични свойства на получения продукт, и е качество, което е особено важно за съполимерите на етилена.
С цел разширяване диапазона на молекулномасовото разпределение промишлено значение имат методите, основаващи се на използването на няколко реактора, включени в серия, като е възможно във всеки от тях да се работи поне с различна концентрация на водорода. Проблемът, на който тези методи обикновено се натъкват, когато се изисква постигането на много широк диапазон на молекулномасово разпределение, е недостатъчната хомогенност на получения продукт. Хомогенността е критичен параметър главно при процесите на формоване с издухване и при производството на тънки филми, при които присъствието дори на малки количества нехомогенен материал води до наличие на нестопени частички във филма (“рибешки очи”). Известна е система от два реактора (ЕР 574 821), които работят при различни условия на полимеризация с обща рециркулация на полимера между тях. Дори тази концепция да е подходяща за решаване на проблема с хомогенността на произведения продукт, както е показано с експерименталните резултати, една такава система води до инвестиционни вложения и до известна технологична комплицираност.
В други случаи полимери с широк диапазон на молекулномасовото разпределение се получават при използване на смеси от различни катализатори на Ziegler-Natta в единичен реактор, като всеки катализатор е приготвен така, че да дава различно количество водород. Ясно е, че на изхода на реактора се получава смес от гранули, като всяка смес има своята специфика. По този начин е трудно да се постигне хомогенност на произвеждания продукт.
С) Отвеждане на готовия продукт
През последните години технологията на полимеризация на α-олефини в газова фаза се разви бързо и силно нарасна серията от полимери, които могат да се получат по този начин. По-специално, наред с хомополимерите на етилена и пропилена, могат да бъдат произведени в индустриален мащаб редица съполимери, например:
- случайни съполимери на пропилена с етилен, на пропилена с етилен и по-висши аолефини и на пропилена с по-висши а-олефини;
- полиетилени с ниска и много ниска плътност (LLDPE, VLDPE), модифицирани с по-висши α-олефини, съдържащи от 4 до 8 въглеродни атома;
- хетерофазни съполимери с висока ударна якост, получени чрез нарастване в последователни степени върху активните центрове на катализатора на един или повече от изброените по-горе полимери и на етиленпропиленови или етилен-бутенови каучуци; и
- епихлорхидринови каучуци (EPR) и каучуци на основата на етилен-пропилендиенови терполимери (EPDM).
При полимерите, които се произвеждат в газова фаза, модулът на еластичност варира от 2300 МРа до стойности, по-ниски от 100 МРа, а разтворимите в ксилен фракции се движат в интервала от 1 до 80%. Течливостта, уплътняемостта и лепливостта се проявяват като силно променящи се във функция от степента на кристал ин ност, от молекулната маса и от състава на различните полимерни фази. Много от тези продукти остават гранулирани и течиви (а по този начин преработваеми) дотогава, докато се поддържат в псевдокипящо състояние или докато се изваждат от реактора, като това са условията, при които статичните сили между отделните твърди частички не действат. Те проявяват в по-малка или в поголяма степен тенденция към сбиване помежду им и образуване на агрегати в случай, че бъдат оставени да се утаят или да бъдат близко една до друга в неподвижните зони. Този феномен обикновено се засилва при реакционни условия, при които под комбинираното действие на температурата и на голямото количество разтворени въглеводороди полимерът е главно пластичен, свиваем, уплътняем и леплив. В ЕР 348 907 или US 4 958 006 е направена характеристика на пластични и лепливи полимери.
Най-директното решение за изваждането на полимера от реактора се състои в непосредственото отвеждане от псевдокипящия слой през контролен вентил. Този начин на отвеждане съчетава простота на решението с предимството на липса на зона на застой на полимера. Когато под изпразващия вентил се поддържа достатъчно ниско налягане (в интервала от 0,5 до 3 bar), реакцията реално се прекъсва или от понижение на температурата вследствие на изпаряване на разтворените в полимера мономери, или вследствие на ниското парциално налягане на мономерите в газа, като по този начин се избягва рискът за прие4 мащото устройство, намиращо се под реактора.
При това е известно, че количеството на газа, изтичащ заедно с полимера от псевдокипящия слой през отвора, достига много високи стойности, които са функция от налягането в реактора, от скоростта на флуидизация, от плътността на твърдата фаза в слоя и други (виж например: Massimilla, “Flow properties of the fluidized dense phase, Fluidization, p. 651676, eds. Davidson & Harrison, Academie, New York, 1971). Голямото количество на изтичащия заедно с полимера газ е свързано както с инвестиционни, така и с производствени разходи, тъй като е необходимо този газ да се сгъсти отново, за да се възстанови разликата в налягането между това на ресивера и на реактора. При редица промишлени приложения за целта се монтира система за изпразване с непрекъснато действие, която има поне две периодично действащи приемни устройства. Например в US 4 621 952 се описва изпразваща система, в която полимерът се прехвърля периодично, при високо диференциално налягане от реактора към утаителен резервоар. Моментът, в който полимерът по време на запълването на съда се сблъсква първо със стените на утаителния съд и след това със слоя полимер, става уплътняване на материала и той загубва течливите си свойства. По време на пълненето налягането в утаителя нараства рязко до стойността на налягането в реактора, докато температурата не се променя чувствително. Реакцията протича адиабатно с висока скорост. При пластични и лепливи продукти това лесно води до образуването на агломерати, които не могат да бъдат гранулирани, като допълнително се създават усложнения с изпразването в намиращия се отдолу приемник. Аналогични наблюдения са описани в US 4 703 094.
Ограниченията за периодично действащата система се очертават ясно от предложението за комплицирани, непрекъснато действащи системи. Японски патент JP-A-58 032 634 предлага монтирането в реактора на вътрешен шнек за уплътняване на полимера с цел изваждането му, US 4 958 006 предлага инсталирането на екструдер, чиито шнекове са разположени направо във вътрешността на реактора с псевдокипящ слой. Освен сложността и трудното практическо приложение, предложените системи в някои случаи са напълно несъвместими с въвеждането на полимера в следващата степен на реакцията.
Техническа същност на изобретението
Създаден е нов метод за полимеридзация, представляващ първият аспект на настоящото изобретение, по който се полимеризират в газова фаза олефини с висок добив за един час на единица обем от реактора, без да възникват проблемите на технологиите с псевдокипящ слой от сегашното ниво на техниката. Вторият аспект на изобретението е във връзка с апарат за изпълнение на метода.
Методът съгласно изобретението за полимеризация в газова фаза се извършва в първа и втора полимеризационни зони, които са свързани помежду си, към които се подават един или повече α-олефина CH2=CHR, където R е водород или въглеводороден радикал, съдържащ от 1 до 12 въглеродни атома, в присъствието на катализатор, при условия на полимеризация и от които полученият полимер се отвеждат. Методът се характеризира с това, че нарастващите полимерни частични преминават през първата от полимеризационните зони в условия на бърза флуидизация и навлизат във втората полимеризационна зона, през която преминават в уплътнена форма по гравитачен път, напускат втората зона и се въвеждат в първата, като по този начин се създава циркулация на полимера между двете полимеризационни зони.
Както е известно, състояние на бърза флуидизация се постига, когато скоростта на флуидизиращия газ е по-висока от транспортната скорост и се характеризира с това, че градиентът на налягането по посока на транспорта е монотонна функция от количеството на въведената твърда фаза при постоянна скорост на протичане и постоянна плътност на флуидизиращия газ. За разлика от настоящото изобретение в технологията с псевдокипящ слой от сегашното състояние на техниката скоростта на флуидизиращия газ се поддържа значително под транспортната скорост, с цел да се избегне навлизането на твърди вещества и преноса на частички. Термините “транспортна скорост” и “състояние на бърза флуидизация” са добре известни в тази област на техниката (за тяхното определение виж, например, “D.Geldart, Gas Fluidization Technology”, p. 155 et seqq., J.Wiley & Song Ltd., 1986”).
Във втората полимеризационна зона, където полимерът протича в уплътнена форма по гравитачен път, се достигат високи стойности на плътността на твърдата фаза (плътност на твърдата фаза = kg полимер на т3от реактора, зает от полимер), които се доближават до обем- 5 ната плътност на полимера. По този начин се получава положителна разлика в налягането по посока на протичането, така че става възможно повторното въвеждане на полимера в първата реакционна зона без помощта на специ- 10 ално механично устройство. По този начин се установява затворена циркулация, която се определя от баланса в налягането между двете полимеризационни зони и от загубата на налягане, предизвикана в системата. 15
Описание на приложените фигури
Изобретението се пояснява с приложените фигури, които не го ограничават и от 20 които:
фигура 1 е схематично представяне на метода съгласно изобретението, фигура 2 - схематично представяне на първото изпълнение на метода съгласно изобре- 25 тението и фигура 3 - схематично представяне на второто изпълнение на метода съгласно изобретението.
Примери за изпълнение
Съгласно фиг. I нарастващият полимер преминава през първата полимеризационна зона 1 в условия на бърза флуидизация по посока 35 на стрелката 14, а във втората полимеразационна зона 2 - в уплътнена форма по гравитачен път по посока на стрелката 14’. Двете полимеризационни зони 1 и 2 са свързани по подходящ начин чрез секциите 3 и 5. Равновесието на 40 материала се поддържа чрез въвеждане на мономери и на катализатори и чрез отвеждането на полимера.
Условията на бърза флуидизация в първата зона 1 се установява чрез въвеждане на 45 газова смес, съдържаща един или повече аолефини CH2=CHR (контур 10), в нея, като за предпочитане е въвеждането на газова смес да става под точката на повторното въвеждане на полимера в тази зона 1 чрез използване, когато 50 е подходящо, на газов разпределител, например разпределителна решетка.
Скоростта на транспортиращия газ в първата полимеризационна зона е по-висока от транспортната скорост в работни условия и за предпочитане е от 2 до 15 m/s и още подобре от 3 до 8 m/s.
Контролът на полимера, циркулиращ между двете полимеризационни зони, може да се извършва чрез измерване на количеството полимер, напускащо втората полимеризационна зона 2, като се използва устройство, което е подходящо за контролиране на теченето на твърди вещества, например механични вентили (разпределителен вентил, сачмен вентил и други) или немеханични вентили (L-вентил. J-вентил, възвратен уплътнителен вентил и други). Обикновено полимерът и газовата смес, напускащи полимеризационна зона 1, се пренасят до зона 4, където става разделяне на твърдата от газовата фаза, което може да се извърши, като се използват конвенционални разделителни устройства като сепаратор от инерционен тип или, за предпочитане, от центрофужен тип, или комбинация от двата вида. Центрофужният сепаратор (циклон) може да е аксиален, спирален, винтов или тангенциален тип.
От разделителната зона 4 полимерът навлиза във втората зона 2. Газовата смес, напускаща разделителната зона 4, се сгъстява, охлажда и се прехвърля, като при необходимост в първата зона 1 се прибавят допълващи мономери и/или регулатори на молекулната маса. Това прехвърляне на газовата смес може да бъде извършено през тръбата за рециркулация 6, която е снабдена със съоръжения за сгъстяване 7 и охлаждане 8 и с приспособление за въвеждане на мономери и на регулатори на молекулната маса 13.
С цел да се облекчи прехвърлянето на полимера от втората 2 към първата 1 полимеризационна зона, част от газовата смес, която напуска разделителната зона 4, след сгъстяване може да бъде отведена към свързващата зона 5 през тръбопровода 9. За предпочитане е отделните компоненти на катализатора да бъдат въведени в първата полимеризационна зона 1, в която и да е точка от нея. Обаче те могат да се подадат и към всяка точка от втора зона 2. Съгласно метода може да се използва всеки тип катализатор, използван при полимеризацията на олефини, и тъй като при него не е от значение физическото му състояние, могат да се използват катализатори или в твърда, или в течна форма, тъй като за разлика от известните в практиката методи в газова фаза, при метода съгласно изобретението не се изисква катализатор, при който поне един от компонентите да е в гранулирана форма, а може да се осъществи с катализатори, при които отделните компоненти са в разтвор. Могат да се използват, например катализатори на базата на титан, хром, ванадий или цирконии - или с подложка, или в вободна форма. Примери на катализатори, които могат да бъдат включени, са описани в US 4 748 272, US 4 302 566, US 4 472 520 и US 4 218 339. Особено подходящи са катализаторите с контролирана морфология, описани в US 4 399 054, US 5 139 985, ЕР 395 083, ЕР 553 805, ЕР 553 806 и ЕР 601 525, и главно катализаторите, годни да дават полимери под формата на сфероидни частички със среден диаметър от 0,2 до 5 mm, за предпочитане 0,5-3 mm. В метода съгласно изобретението е особено подходящо използването на металоценови катализатори - или с подложка, или в свободна форма. Отделните компоненти на катализатора могат да се подадат в една и съща или в различни точки от първата полимеризационна зона.
Катализаторът може да бъде въведен без предварителна обработка или в предполимеризирана форма. Когато по посока на движение на потока са разположени други полимеризационни зони, е възможно също тези зони да се заредят с катализатор, който е диспергиран в полимерната суспензия, постъпваща от реактор, работещ с наситен материал или с катализатор, диспергиран в сух полимер, идващ от реактор с газова фаза.
Концентрацията на полиера в реактивната зона може да се отчита по познатите и използвани в тази област на техниката начини, например чрез измерване на диференциалното налягане между удобни точки, разположени върху осите на полимеризационните зони, или чрез измерване на плътността посредством ядрени детектори (например с γ-лъчи).
Работните параметри, например температурата, са обичайните параметри за методите на полимеризация в газова фаза на олефини, например между 50 и 120°С.
Предимствата на метода са затворената конфигурация, позволяваща приемането на относително опростена форма на реактора, като на практика всяка отделна реакционна зона може да бъде конструирана като цилиндричен реактор с голямо осово съотношение (отношение височина/диаметър). От гледна точка на конструкцията тази специфична геометрия на реактора позволява да бъдат прилагани високи работни налягания, което не е икономически целесъобразно при конвенционалните реактори с псевдокипящ слой. Освен това, методът може да се осъществява при работно налягане от 0,5 до 10 МРа, за предпочитане от 1,5 до 6 МРа. Високата газова плътност, която се постига, е благоприятна както за топлообмена върху отделните частички, така и за общото отделяне на реакционната топлина. Следователно, възможно е да се изберат работни условия, които подобряват кинетиката на реакцията. Освен това реакторът, през който преминава полимерът в условия на бърза флуидизация (първа реакционна зона), може да работи при концентрация на полимера, която достига или превишава 200 kg/m3. С помощта на втората полимеризационна зона и вследствие на по-благоприятните кинетични условия, които могат да се установят, при метода се създава възможност да се получи определена производителност (добив за един час на единица обем от реактора) много по-висока от нивата, които се постигат с конвенционалната технология в псевдокипящ слой. Оттук следва, че е възможно да се достигнат или надминат каталитичните добиви на конвенционалните методи, използващи псевдокипящ слой, като се използва съоръжение за полимеризация със значително по-ограничени размери при чувствителна икономия на разходите за изработване на инсталацията.
По метода съгласно изобретението въвеждането на твърдите вещества в тръбата за рециркулация на газа на изхода на зоната за разделяне на твърдата от газовата фаза и възможността за наличие на идваща от охладителя течна фаза в тази тръба не намаляват ефективността на първата полимеризационна зона. Дори когато се използва съоръжение за разпределяне на газа, например решетка, скоростта на пренасяне на газа в обема под решетката е достатъчно висока, за да осигури навлизането на капки дори със значителни размери и от омокрен полимер. Предвид на това, че транспортният газ идва в контакт с потока от горещ полимер, идващ от втората полимеризационна зона, изпаряването на всяка течност е действително мигновено. Следователно, с цел да се кондензира една част от газа е възможно газовата смес, която напуска зоната за разделяне на твърдата от газовата фаза, да се охлади до температура под точката на кондензация. След това образуваната газо-течна смес се подава към първата полимеризационна зона, което се съпътства от отделяне на топлина, без при това да възникват проблемите и ограниченията от известната практика и без да е необходимо използването на сложните съоръжения, които се предлагат за избягването им. В допълнение към това и/или с изместването на частичната кондензация на рециркулиращия газ по метода се открива нов път за отстраняване на топлината от реакцията. Специфичната геометрия (високо съотношение повърхност/обем) на полимеризационната зона с бърза флуидизация предоставя на разположение значителна вътрешна повърхност за директен топлообмен в тази зона (а следователно с максимален топлообмен между охлаждащата течност и реакционната система). Когато е подходящо, във вътрешността на реактора може да има и допълнителни или други топлообменящи повърхности. Първата полимеризационна зона може да се охлади подходящо посредством външна охлаждаща система. Високата турбуленция във връзка с бързото флуидизиране и голямата плътност на газа осигуряват във всеки случай много висок коефициент на топлопредаване. Чрез силното радиално и аксиално разбъркване на полимера в условията на бърза флуидизация непрекъснато се отстранява всяка евентуална кондензация върху вътрешните стени. Освен това тази характерна черта прави предложената технология подходяща за работа и като втора степен, захранвана директно от реактора с насипен материал. Без каквито и да е затруднения една част от добавъчните мономери може да бъде въведена в кондензирана форма. По отношение на отстраняването на реакционната топлина възможностите съгласно метода са много подобри от тези на съществуващата техника, като са превъзмогнати затрудненията при известните технологии. Освен това обемната скорост на циркулиращия газ не е задължително зависима от изисквания топлообмен.
Препоръчително е в полимеризационна зона да се поддържа наличието на един или повече инертни газа в такова количество, че общото парциално налягане на инертния газ да бъде за препоръчване от 5 до 80% от общото налягане на газовете. Инертният газ може да бъде алифатен въглеводород, съдържащ от 2 до 6 въглеродни атома, за предпочитане пропан. Присъствието на инертен газ има редица предимства, тъй като дава възможност за промяна на кинетиката на реакцията, а същевременно и за поддържане на общото налягане на реакционната смес, което е достатъчно, за да се поддържа ниско налягането на компресора и да осигури подходяща скорост на масовия поток за осъществяване на топлообмена върху частичката в псевдокипящия слой и за отстраняване на топлината от реакцията, която не е отнета от повърхностите, чрез охлаждане на циркулираща газова смес.
В метода съгласно изобретението присъствието на инертен газ има допълнителни предимства, тъй като се създава възможност да се ограничи повишаването на температурата във втората полимеризационна зона, което става основно по адиабатен път, и да се контролира разширяването на диапазона на молекулномасово разпределение на полимера, поспециално при полимеризацията на етилена. Причината за това е, че полимерът изтича вертикално надолу през втората полимеризационна зона като компактен поток, обкръжен от малки количества увлечен газ. Както е известно, молекулната маса на полимера при полимеризацията на етилена се контролира чрез съотношението водород/етилен в газовата фаза и в по-малка степен - от температурата. В присъствието на инертни вещества, предвид на това, че при реакцията се изразходва етиленът и само в малка степен водород, съотношението етилен/водород намалява по оста на полимерния поток в посока на придвижването му, като това предизвиква нарастване на полимерните фракции с намаляващи молекулна маса върху същата частица. Повишаването на температурата вследствие реакцията се наслагва към този ефект. Следователно, чрез подходящо балансиране на състава на газа и на времето на престой в двете полимеризационни зони е възможно да се контролира по ефективен начин разширяването на диапазона на молекулномасовото разпределение на полимерите, като същевременно се поддържа максимална хомогенност на продукта.
Обратно, ако е желателно да се получат полимери с тесен диапазон на молекулномасовото разпределение, посоченият механизъм може да се ограничи или избегне чрез подходящ подбор на реакционните условия, например чрез ограничаване количеството инертен газ или чрез подаване на подходящо количество реакционен газ и/или на добавъчен мономер (мономери) в подходяща точка от втората полимеризационна зона. Благоприятно е газът, който се подава към втората полимеризационна зона, да бъде взет от газовата смес, напускаща зоната на разделяне на твърдата от газовата фаза, след като е предварително сгъстен. Препоръчва се количеството подаден газ да бъде фиксирано при такива стойности, при които неговата относителна скорост по отношение скоростта на протичащата твърда фаза да бъде поддържана под минималната скорост на флуидизация на системата твърдо вещество/газ, намираща се във втората зона. При тези условия практически не се нарушава протичащият надолу полимерен поток. Следователно, съществува пълна технологична гъвкавост на метода, като производството на полимери с различно молекулномасово разпределение се контролира чрез състава на газа и, ако е необходимо, посредством просто отваряне и затваряне на вентила на газопровода.
С цел да се намали количеството на увлечения газ, полимерът може да бъде отвеждан от зоните, в които плътността е по-висока, например от подходящи точки във втората полимеризационна зона, където са налице големи количествма от уплътнен преминаващ полимер. Чрез въвеждане на контролен вентил на подходящо място в участъка, където полимерът напуска втората полимеризационна зона, се създава възможност за непрекъснат контрол на източването на полимерния продукт. Количеството газ, съпровождащо полимера, е извънредно малко и само с малко по-голямо от това, което може да се получи посредством въвеждане на серия от приемници при алтернативната операция с периодично действие. По този начин се преодоляват всичките ограничения за системата за изпразване, съществуващи в сегашната практика по отношение както на количеството увлечен газ, така и на вида на изважданите продукти.
Методът от настоящото изобретение може да бъде съчетан с конвенционалните технологии в един последователен многостепенен метод, в който преди или след полимеризационната секция, действаща в съотношение с настоящото изобретение, има един или повече етапи, в които се използват конвенционални технологии (в обем или в газова фаза, в псевдокипящ слой или в разбъркван слой). Възможни са също така и многостепенни процеси, при които една или повече от степените се осъществяват по метода съгласно изобретение.
Възможно е освен това методът съгласно изобретението да се комбинира с конвенционалните технологии чрез въвеждане между двете полимеризационни зони (както са дефинирани в настоящото изобретение) на полимеризационна зона, в която се използва течен кипящ слой, което означава със скорост на флуидизиращия газ, по-висока от минималната флуидизираща скорост и по-ниска от транспортната скорост, като при това постоянно се поддържат параметрите на затворената циркулация от метода съгласно изобретението. Например, едно от възможните изпълнения предлага втората полимеризационна зона да включва първа и втора секция. В първата (по отношение на преминаващия надолу полимерен поток) от посочените секции псевдокипящият слой се поддържа чрез подходящо подаване и разпределение на газовете, а във втората секция, свързана по подходящ начин с първата, полимерът протича в уплътнена форма по гравитачен път. От втората секция полимерът се въвежда отново в първата полимеризационна зона, като се поддържа затворен кръг на циркулация. Чрез подходящо оразмеряване на отделните зони е възможно да се постигне разширяване на диапазона на молекулномасово разпределение на полимера, като същевременно се запазват всичките посочени предимства. Този пример е само едно от възможните изпълнения на метода от изобретението, който като обща дефиниция се състои поне от една флуидизационна зона, свързана със зона, в която полимерът протича по гравитачен път в силно уплътнена форма.
Методът е приложим при получаването на голям брой олефинови полимери без посочените недостатъци. Примери за полимерите, които могат да бъдат получени, са следните:
- полиетилени висока плътност (с относителна плътност над 0,940), в това число етиленови хомополимери и етиленови съполимери с α-олефини, съдържащи от 3 до 12 въглеродни атома;
- линейни полиетилени ниска плътност (с относителна плътност под 0,940), с много ниска плътност и с ултраниска плътност (с относителна плътност, по-ниска съответно от 0,920 до 0,880), които се състоят от етиленови съполимери с един или повече а-олефина, съдържащи от 3 до 12 въглеродни атома;
- еластомерни терполимери на етилена и пропилена с малки количества от диен или еластомерен съполимер на етилена и пропилена със съдържание на единици, получени от етилена, между 30 и 70% тегловни;
- изотактичен полипропилен и кристалинни съполимери на пропилена с етилен и/ или на α-олефини със съдържание на единици, получени от пропилена над 85% тегловни;
- хетерофазни пропиленови полимери, получени чрез последователна полимеризация на пропилена и смеси на пропилена с етилен и/или с други олефини;
- атактичен полипропилен и аморфни съполимери от пропилена и етилен и/или други -олефини, съдържащи повече от 70% тегловни единици, получени от пропилена;
- поли-а-олефини, например поли-1бутен, поли-4-метил-1-пентен;
- полибутадиен и други полидиенови каучуци.
Следващият аспект на изобретението се отнася до апарат за полимеризация в газова фаза на а-олефини. Апаратът се състои от първи вертикален цилиндричен реактор 20, съоръжен със захранваща тръба 34 за катализатора, и от втори вертикален цилиндричен реактор 30 със система за изваждане на полимера 23. Горната част на първия реактор 20 е свързана чрез първата тръба 21 със сепаратор 22 за разделяне на твърдата от газовата фаза, който на свой ред е свързан с горната част на втория реактор 30, чиято долна част е свързана посредством втора тръба 31 с долната част на първия реактор 20. Сепараторът 22 за разделяне на твърдата от газовата фаза е свързан посредством тръба за рециркулация на газовата смес 36 с първия реактор 20 в участъка 37 на дъното от първия реактор 20, под мястото, където влиза втората тръба 31. За предпочитане, първият реактор 20 е съоръжен с приспособление за разпределение на газа, например решетка, разположена между мястото, където влиза втората тръба 31, и участъка 37 от дъното на същия реактор. Като вариант съгласно фиг. 3 газоразпределителното съоръжение в първия реактор може да бъде заменено с цилиндрична тръба 65, през която газът протича с голяма скорост и която е свързана с реактора 60 посредством секция с форма на пресечен конус 62, чийто ъгъл на наклон спрямо вертикалната ос, за предпочитане е по-малък от 45° и още по-добре - между 30 и 10“. Препоръчва се и катализаторът (постъпващ през тръбата 66), и полимерът, постъпващ от втория реактор през тръбата 77, да се транспортират през свързващата част с форма на пресечен конус.
Първият вентил 24 за контролиране скоростта на протичане на полимера обикновено е разположен между втория реактор 30 и втората тръба 31. Вентилът 24 може да бъде от механичен или немеханичен тип.
В случай, когато е налице газоразпределителното приспособление 33, е подходящо някои или всичките компоненти на катализатора да се подават през трета тръба 32 в първия реактор 20, в пространството над газоразпределително приспособление.
Добре е тръбата, по която става рециркулацията на газовата смес 36, да бъде съоръжена с компресор 26, с охлаждаща система 27 и със система за въвеждане заедно или поотделно на мономерите 28 и на регулатора на молекулната маса 29. Могат да бъдат предвидени две охлаждащи системи - преди и след компресора.
Предпочита се първата тръба 21 да излиза странично от горната част на първия реактор, като се наблюдава, че страничното отвеждане на сместа от твърда фаза и газ от първия реактор допринася чувствително за стабилността на цялостната реакционна система.
Горният участък на първия реактор 20 може да има цилиндрична форма и диаметър, равен на този на реактора или, за предпочитане, да е с формата на пресечен конус, насочен с широката си част нагоре.
Първата тръба може да бъде хоризонтална или наклонена спрямо посоката на гравитацията, с цел да се улесни изваждането на полимера (виж конфигурацията на тръбопровода 71 на фиг. 3). Втората тръба 31 може да бъде наклонена по подходящ начин надолу и да е свързана (в точката непосредствено след първия вентил 24) посредством тръбата 25 с рециркулационната тръба 36 на мястото след компресора 26. По този начин изтичането на полимера се подпомага от газовия поток, идващ под налягане от рециркулационната тръба, като се избягва получаването на зони на застой на полимера в самата тръба и в точката на подаването в реактора 20.
Системата на свързване между долните части на реакторите може също така да бъде от вида, показан на фиг. 3, където циркулацията на полимера се постига посредством пневматичен L-вентил 74, който работи с газ, взет от рециркулационната тръба през тръбата 75. Lвентилът е свързан с тръбата 77, която води към първия реактор 60 е свързана чрез тръбата 76 с рециркулационната тръба 81. През тази тръба полимерът се връща обратно във вътрешността на реактора 60 посредством подходящ газов поток, постъпващ от тръбата 76.
Първият реактор 20 може да бъде съоръжен с външно охлаждащо съоръжение 35, например стенни топлообменници.
На фиг. 2 и 3 са показани две възможни изпълнения на изобретението. Тези изпълнения имат само илюстративна цел и не го ограничават.
На фиг. 2 първи реактор 20 работи в условия на бърза флуидизация, а през втори реактор 30 протича полимерът по гравитачен път в уплътнена форма. Тръби 21 и 31 свързват горните и долните части на двата реактора, а тръба 34 е за захранване с катализатора. Сепаратор 22 е за газо-твърдата смес. Включени са система 23 за изваждане на полимера; тръба 36 за рециркулиране на газовата смес, която свързва споменатия сепаратор с участъка 37 от дъното на първия реактор, контролен вентил 24 за регулиране скоростта на протичане на полимера, газоразпределително устройство 33, тръба 32 за подаване на катализатор, компресор 26 и охлаждаща система 27 за рециркулиращата газова смес, системи 28 и 29 за подаване на мономери и на регулатор на молекулната маса, тръба 25, която свързва рециркулационната тръба 36 с тръбата 31, и външна охлаждаща система 35 на първия реактор 20.
Съгласно фиг. 3 първият реактор 60 работи в условия на бърза флуидизация, а през втория реактор 70 полимерът протича в уплътнена форма по гравитачен път. Тръби 71 и 77 свързват горните и долните части на двата реактора, а тръба 66 е за захранване с катализатора. Включени са още сепаратор 72 за газотвърдата смес, система за изваждане на поли мера 73, тръба 81 за рециркулиране на газовата смес, която съединява сепаратора 72 с тръбата 65, свързана с основата на първия реактор 60 посредством секцията с формата на пресечен конус 62. Включени са и L-вентил 74 за регулиране на скоростта на протичане на полимера, компресор 79, охлаждаща система 80 за рециркулиращата газова смес, системи 63 и 64 за подаване на мономери и на регулатор на молекулната маса, тръба 75, която свързва рециркулационната тръба 81 с L-вентила 74, тръба 76, която свързва рециркулационната тръба 81 с тръбата 77, тръба 78, свързваща рециркулационната тръба 81 към участък от дъното на втория реактор 70, и външна охлаждаща система 61 на първия реактор 60.
Примери за изпълнение на изобретението
Следващите примери допълнително илюстрират изобретението, без с това да ограничават обхвата му.
Общи условия на полимеризация
Полимеризацията се осъществява в непрекъснат режим в инсталация, която се състои от секция за предварително смесване на катализаторните компоненти, предполимеризационна секция и от секция за полимеризация в газова фаза, която се извършва в реактор от типа на показания на фиг. 2.
Твърдият катализаторен компонент, триетилалуминий, получен съгласно пример 3 от ЕР А 395 083, и силановото съединение предварително са смесени в хексан, при температура 10°С, в продължение на 10 min в съд за предварително смесване. Активираният катализатор е въведен в предполимеризационната секция, където се извършва суспензионна полимеризация на пропилена при използване на пропан като дисперсна среда. Подаването на мономер и времето на престой са настроени така, че да се извърши предполимеризация с желаните добиви - като отношение на грамове полимер на грамово твърд катализаторен компонент.
Предполимерът се подава непрекъснато към апарата за газова полимеризация, показан на фиг. 2, който се състои от два цилиндрични реактора 20 и 30, свързани с тръбите 21 и 31. Реакторът 20 е снабден с топлообменника 35. Бързата флуидизация в реактора 20 се постига посредством рециркулиращ газ от сепаратора за разделяне на газотвърдата смес 22 към дъното на реактора 20 през тръбата за рециркулация на газа 36. Не е използвано газоразпределително съоръжение, а газът се въвежда директно в участъка 37 от дъното на реактора 20, под мястото, където влиза тръбата 31. Тръбата за рециркулация на газа е съоръжена с компресор 26 и топлообменник 27. Реакторът за суспензионна предполимеризация е свързан с реактора 20 непосредствено над мястото, където влиза тръбата 31. Циркулацията на полимера се контролира посредством L-вентила 24 и се извършва чрез газовия поток 25, постъпващ от тръбата за рециркулация на газа 36. Добавъчните мономери се подават непрекъснато към тръбата на рециркулация на газа 36. Полимерният продукт се изважда непрекъснато от реактора 30 през тръбата 23. Общият обем на апарата (т.е.
реакторите 20 и 30 и свързващите ги зони 21 и 22) е 2501.
Пример I. Получава се полипропилен, като се използва катализатор, състоящ се от дициклопентил-диметокси-силан като 10 силаново съединение. В степента, в която се извършва полимеризация в газова фаза, като инертен газ се използва пропан.
Общи работни условия
Степен на предварително смесване
- триетилалуминий/твърд компонент (% тегл.) 8
- триетилалуминий/дициклопентилдиметокси-силан (% тегл.) 3
Степен на предполимеризация
- добив <g/g> 100
Полимеризация в газова фаза
- температура (UC) 85
- налягане (bar) 25
- пропилен (% mol) 91
- пропан (% mol) 8
- водород (% mol) 1
- специфична производителност (kg/h.m3) 140
Характеристика на получения продукт
- обемна плътност (kg/1) 0,45
Пример 2. Получава се модифициран с хексан линеен полиетилен ниска плътност, като се използва катализатор, съдържащ като силанов компонент циклохексил-метил-диметоксисилан (CMMS). В степента, в която се извършва полимеризация в газова фаза, като инертен газ се използва пропан.
Общи работни условия
Степен на предварително смесване
- триетилалуминий/Ti (% тегл) 120
- триетилалуминий/циклохексилметил-диметоксисилан (% тегл) 20
Степен на предполимеризация
- добив (g/g> 400
Полимеризация в газова фаза
- температура (О 75
- налягане (bar) 24
- етилен (% mol) 15
- 1-хексан (7о mol) 1Л
- водород (% mol) 3
- пропан (7о mol) 80,5
- специфична производителност (kg/h.m3) 80
Характеристика на получения продукт
- индекс на стапяне Е (g/10 min) 1,4
- обемна плътност (g/cm3) 0,908
Посочената температура е измерена в най-горната част на реактора 30. Температурата на кондензация на газовата смес при работното налягане е 66С. Охлаждащата вода циркулира в топлообменника 35 по такъв начин, че температурата на повърхността на реактора 20 да е 63°С. При тези условия газовата смес частично кондензира върху стената на реактора, като по този начин спомага за отстраняване на реакционната топлина. По време на работата не възникват проблеми с отравяне на катализатора.

Claims (34)

Патентни претенции
1. Метод за полимеризация в газова фаза на α-олефини CH2=CHR, където R е водород или въглеводороден радикал, съдържащ от 1 до 12 въглеродни атома, който се извършва в две свързани помежду си полимеризационни зони, в които се въвеждат един или повече от посочените α-олефини в присъствието на катализатор, в условия на полимеризация, и от които полученият полимер се отвежда, характеризиращ се с това, че нарастващите полимерни частички преминават през първата полимеризационна зона в условия на бърза флуидизация, напускат тази зона и постъпват във втората полимеризационна зона, през която протичат по гравитачен път в силно уплътнена форма, напускат втората зона и се подават отново в първата полимеризационна зона, като по този начин се осъществява циркулация на полимера между двете полимеризационни зони.
2. Метод съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че посочените условия на бърза флуидизация се осъществяват чрез въвеждане в първата полимеризационна зона на газова смес, съдържаща един или повече аолефини CH2=CHR.
3. Метод съгласно претенция 2, характеризиращ се с това, че газовата смес се въвежда в първата полимеризационна зона в участъка под мястото на повторно въвеждане на полимера в първата полимеризационна зона.
4. Метод съгласно претенция 3, характеризиращ се с това, че въвеждането на газовата смес става посредством газоразпределително съоръжение.
5. Метод съгласно всяка една от предшестващите претенции, характеризиращ се с това, че полимерът и газовата смес, напускащи пър вата полимеризационна зона, се прехвърлят в зоната за разделяне на твърдата от газовата фаза и полимерът, който излиза от тази зона, постъпва във втората полимеризационна зона.
6. Метод съгласно всяка една от предшестващите претенции, характеризиращ се с това, че контролът върху полимера, циркулиращ между двете полимеризационни зони, се извършва чрез измерване на количеството на полимера, напускащ втората полимеризационна зона.
7. Метод съгласно всяка една от предшестващите претенции, характеризиращ се с това, че полученият полимер се изтегля непрекъснато от втората полимеризационна зона.
8. Метод съгласно всяка една от предшестващите претенции, характеризиращ се с това, че компонентите на катализатора се подават в първата полимеризационна зона.
9. Метод съгласно всяка една от предшестващите претенции, характеризиращ се с това, че всяка от цитираните реакционни зони се зарежда с катализатор в предполимеризирана форма.
10. Метод съгласно всяка една от предшестващите претенции, характеризиращ се с това, че всяка от цитираните реакционни зони се зарежда с катализатор диспергиран в полимерна суспензия.
11. Метод съгласно всяка една от предшестващите претенции, характеризиращ се с това, че всяка от цитираните реакционни зони се зарежда с катализатор, диспергиран в сух полимер.
12. Метод съгласно претенция 5, характеризиращ се с това, че газовата смес, напускаща зоната за разделяне на газовата от твърдата фаза, се охлажда и се прехвърля към първата полимеризационна зона, като, ако е подходящо, се прибавят добавъчни мономери.
13. Метод съгласно претенция 5, характеризиращ се с това, че газовата смес, напускаща зоната за разделяне на газовата от твърдата фаза, се използва за транспортиране на полимера от втората към първата полимеризационна зона.
14. Метод съгласно претенция 5, характеризиращ се с това, че част от газовата смес, напускаща зоната за разделяне на газовата от твърдата фаза, се сгъстява и се подава във втората полимеризационна зона в близост до участъка, където полимерът напуска тази зона.
15. Метод съгласно претенция 12, харак теризиращ се с това, че газовата смес, напускаща зоната за разделяне на газовата от твърдата фаза, се охлажда до температура под температурата на кондензация.
16. Метод съгласно всяка една от предшестващите претенции, характеризиращ се с това, че първата полимеризационна зона се охлажда посредством външно охлаждащо приспособление.
17. Метод съгласно всяка една от предшестващите претенции, характеризиращ се с това, че добавъчният мономер или мономери се подават поне в частично кондензирана форма към първата полимеризационна зона.
18. Метод съгласно претенция 2, характеризиращ се с това, че скоростта на флуидизиращия газ в първата полимеризационна зона е от 2 до 15 m/s, за предпочитане от 3 до 8 m/s.
19. Метод съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че полимерът е под формата на сфероидни частички със среден размер от 0,2 до 5 mm, за предпочитане от 0,5 до 3 mm.
20. Метод съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че работното налягане е от 0,5 до 10 МРа, за предпочитане от 1,5 до 6 МРа.
21. Метод съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че в полимеризационните зони присъстват един или повече инертни газове с парциално налягане от 5 до 80% от общото налягане на газовете.
22. Метод съгласно претенция 21, характеризиращ се с това, че инертният газ е азот или алифатен въглеводород, съдържащ от 2 до 6 въглеродни атома, за предпочитане пропан.
23. Метод съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че между първата и втората полимеризационна зона, е разположена междинна полимеризационна зона, работеща в течен слой.
24. Апарат за полимеризация в газова фаза на α-олефини, характеризиращ се с това, че се състои от първи вертикален цилиндричен реактор (20), съоръжен със захранваща тръба (34) за катализатора, и от втори вертикален цилиндричен реактор (30), включващ система за изваждане на полимера (23), при което горната част на първия реактор (20) е свързана чрез първата тръба (21) със сепаратора (22) за разделяне на твърдата от газовата фаза, който на свой ред е свързан с горната част на втория реактор (30), чиято долна част е свързана посредством втора тръба (31) с долната част на първия реактор (20), а сепараторът (22) за разделяне на твърдата от газовата фаза е свързан посредством тръба за рециркулация на газовата смес (36) с първия реактор (20) в участъка (37) на дъното на този реактор (20) под мястото, където влиза втората тръба (31).
25. Апарат съгласно претенция 24, характеризиращ се с това, че първият реактор (20) е съоръжен с газоразпределително устройство (33), разположено между мястото на влизане на втората тръба (31) и участъка (37) на дъното на първия реактор (20).
26. Апарат съгласно претенция 24, характеризиращ се с това, че първият контролен вентил (24) за регулиране скоростта на полимерния поток е разположен между втория реактор (30) и втората тръба (31).
27. Апарат съгласно претенция 26, характеризиращ се с това, че първият контролен вентил (24) е механичен вентил.
28. Апарат съгласно претенция 26, характеризиращ се с това, че първият контролен вентил (24) е немеханичен.
29. Апарат съгласно претенция 25, характеризиращ се с това, че тръбата (34) за въвеждане на катализатора е свързана през трета тръба (32) с първия реактор (20) на място, разположено над газоразпределителното устройство (33).
30. Апарат съгласно претенция 24, характеризиращ се с това, че тръбата за рециркулация на газовата смес (36) е съоръжена с компресор (26), с охлаждаща система (27) и със система за въвеждане на мономерите (28) и на регулатора на молекулната маса (29).
31. Апарат съгласно претенция 24, характеризиращ се с това, че първата тръба (21) излиза странично през горната част на първия реактор (20).
32. Апарат съгласно претенция 24, характеризиращ се с това, че горната част на първия реактор (20) е с формата на пресечен конус, насочен с широката си част нагоре.
33. Апарат съгласно претенция 30, характеризиращ се с това, че тръбата (36) за рециркулация на газовата смес е свързана под компресора (26) през тръба (25) към втората тръба (31).
34. Апарат съгласно претенция 24, характеризиращ се с това, че първият реактор (20) е съоръжен с външно охлаждащо съоръжение (35).
BG101414A 1995-07-20 1997-04-15 Метод и апарат за полимеризация в газова фаза на алфа-олефини BG62814B1 (bg)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ITMI951562A IT1275573B (it) 1995-07-20 1995-07-20 Processo ed apparecchiatura per la pomimerizzazione in fase gas delle alfa-olefine
PCT/EP1996/003189 WO1997004015A1 (en) 1995-07-20 1996-07-17 Process and apparatus for the gas-phase polymerization of alpha-olefins

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BG101414A BG101414A (bg) 1997-11-28
BG62814B1 true BG62814B1 (bg) 2000-08-31

Family

ID=11372011

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BG101414A BG62814B1 (bg) 1995-07-20 1997-04-15 Метод и апарат за полимеризация в газова фаза на алфа-олефини

Country Status (30)

Country Link
US (3) US5698642A (bg)
EP (1) EP0782587B1 (bg)
JP (1) JP3787687B2 (bg)
KR (1) KR100436464B1 (bg)
CN (2) CN1110506C (bg)
AT (1) ATE176914T1 (bg)
BG (1) BG62814B1 (bg)
BR (1) BR9606569A (bg)
CA (1) CA2200428C (bg)
CZ (1) CZ290223B6 (bg)
DE (1) DE69601569T2 (bg)
DK (1) DK0782587T3 (bg)
EG (1) EG21069A (bg)
ES (1) ES2130842T3 (bg)
GR (1) GR3029770T3 (bg)
HK (1) HK1022706A1 (bg)
HU (1) HUP9702440A3 (bg)
IL (1) IL120482A (bg)
IT (1) IT1275573B (bg)
MX (1) MX9702102A (bg)
NO (1) NO313051B1 (bg)
NZ (1) NZ315601A (bg)
PL (1) PL187165B1 (bg)
RO (1) RO118876B1 (bg)
RU (1) RU2167164C2 (bg)
TR (1) TR199700212T1 (bg)
TW (1) TW460482B (bg)
UA (1) UA52590C2 (bg)
WO (1) WO1997004015A1 (bg)
ZA (1) ZA966125B (bg)

Families Citing this family (312)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1275573B (it) * 1995-07-20 1997-08-07 Spherilene Spa Processo ed apparecchiatura per la pomimerizzazione in fase gas delle alfa-olefine
US5696203A (en) * 1996-07-19 1997-12-09 Montell North America Inc. Process for producing polyolefin grafted copolymers
EP1079916A1 (de) * 1998-05-15 2001-03-07 Elenac GmbH Gasphasenwirbelschichtreaktor
TW475934B (en) 1998-06-27 2002-02-11 Basell Technology Co Bv Process for the production of Α-olefin polymer
PL195228B1 (pl) 1998-07-08 2007-08-31 Montell Technology Company Bv Sposób i urządzenie do katalitycznej polimeryzacji w fazie gazowej
WO2000022551A1 (en) 1998-10-13 2000-04-20 Chris Cheah Method and system for controlled distribution of information over a network
DE19847647A1 (de) * 1998-10-15 2000-04-20 Elenac Gmbh Wirbelschichtverfahren und Reaktor zur Behandlung von Katalysatoren und Katalysatorträgern
FI111953B (fi) 1998-11-12 2003-10-15 Borealis Tech Oy Menetelmä ja laite polymerointireaktoreiden tyhjentämiseksi
US6300429B1 (en) * 1998-12-31 2001-10-09 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Method of modifying near-wall temperature in a gas phase polymerization reactor
DE19907021A1 (de) 1999-02-19 2000-08-24 Elenac Gmbh Verfahren und Apparatur zur Gasphasenpolymerisation von alpha-Olefinen
US6265037B1 (en) 1999-04-16 2001-07-24 Andersen Corporation Polyolefin wood fiber composite
US6391985B1 (en) 1999-10-21 2002-05-21 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation High condensing mode polyolefin production under turbulent conditions in a fluidized bed
FR2807758A1 (fr) * 2000-04-13 2001-10-19 Bp Chemicals Snc Procede continu de (co)-polymerisation a lit fluidise
US6359083B1 (en) 2000-05-02 2002-03-19 Eastman Chemical Company Olefin polymerization process
JP3485530B2 (ja) * 2000-07-12 2004-01-13 双葉電子工業株式会社 蛍光表示管
BR0206389B1 (pt) 2001-10-30 2013-02-05 tubo de polipropileno e processo para sua preparaÇço.
BRPI0206560B1 (pt) 2001-11-27 2016-02-10 Basell Poliolefine Spa composições poliméricas límpidas e flexíveis de propileno
JP2005513214A (ja) * 2001-12-20 2005-05-12 ユニオン・カーバイド・ケミカルズ・アンド・プラスティックス・テクノロジー・コーポレイション 流動床中の乱流性条件下における高凝縮モードポリオレフィンの製造
BR0305246B1 (pt) 2002-06-26 2012-12-11 composições de poliolefinas resistentes ao impacto, seu processo de preparação, bem como artigos moldados por injeção compreendendo as mesmas.
WO2004003072A1 (en) 2002-06-26 2004-01-08 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Impact-resistant polyolefin compositions
JP2005534761A (ja) 2002-08-01 2005-11-17 バセル　ポリオレフィン　イタリア　エス．ピー．エー． 改良された特性を有する高立体規則性ポリプロピレン
US20060089253A1 (en) * 2002-08-13 2006-04-27 Shahram Mihan Monocyclopentadienyl complexes
ATE364047T1 (de) 2002-08-22 2007-06-15 Basell Polyolefine Gmbh Monocyclopentadienylkomplexe
WO2004033505A1 (en) * 2002-10-09 2004-04-22 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Polymerization process
US7507688B2 (en) 2002-12-20 2009-03-24 Basell Polyolefine Gmbh Monocyclopentadienyl complexes
PL376735A1 (pl) 2002-12-20 2006-01-09 Basell Polyolefine Gmbh Kopolimery etylenu z Ó-olefinami
DE10260733B4 (de) * 2002-12-23 2010-08-12 Outokumpu Oyj Verfahren und Anlage zur Wärmebehandlung von eisenoxidhaltigen Feststoffen
DE10260739B3 (de) 2002-12-23 2004-09-16 Outokumpu Oy Verfahren und Anlage zur Herstellung von Metalloxid aus Metallverbindungen
DE10260737B4 (de) * 2002-12-23 2005-06-30 Outokumpu Oyj Verfahren und Anlage zur Wärmebehandlung von titanhaltigen Feststoffen
DE10260734B4 (de) * 2002-12-23 2005-05-04 Outokumpu Oyj Verfahren und Anlage zur Herstellung von Schwelkoks
DE10260731B4 (de) 2002-12-23 2005-04-14 Outokumpu Oyj Verfahren und Anlage zur Wärmebehandlung von eisenoxidhaltigen Feststoffen
DE10260740B4 (de) * 2002-12-23 2004-12-30 Outokumpu Oyj Verfahren und Anlage zur Entfernung von gasförmigen Schadstoffen aus Abgasen
DE10260738A1 (de) 2002-12-23 2004-07-15 Outokumpu Oyj Verfahren und Anlage zur Förderung von feinkörnigen Feststoffen
DE10260741A1 (de) 2002-12-23 2004-07-08 Outokumpu Oyj Verfahren und Anlage zur Wärmebehandlung von feinkörnigen Feststoffen
JP2006519385A (ja) 2003-03-05 2006-08-24 バセル ポリオレフィン イタリア エス．アール．エル． 重合プロセスでの制御方法
DE10310091A1 (de) 2003-03-06 2004-09-16 Abb Lummus Global Gmbh Segmentierter Rührreaktor
MY136027A (en) 2003-04-02 2008-07-31 Basell Poliolefine Spa Polyolefin masterbatch and composition suitable for injection molding
TW200427763A (en) 2003-04-03 2004-12-16 Basell Poliolefine Spa Impact resistant polyolefin compositions
DE10317533A1 (de) * 2003-04-16 2004-11-04 Basell Polyolefine Gmbh Verfahren zur diskontinuierlichen Katalysatordosierung in einen Gasphasenwirbelschichtreaktor
US6759489B1 (en) 2003-05-20 2004-07-06 Eastern Petrochemical Co. Fluidized bed methods for making polymers
JP2006528951A (ja) 2003-05-21 2006-12-28 バーゼル、ポリオレフィン、ゲゼルシャフト、ミット、ベシュレンクテル、ハフツング 三座の窒素含有リガンドを有する遷移金属錯体
EP1484343A1 (en) † 2003-06-06 2004-12-08 Universiteit Twente Process for the catalytic polymerization of olefins, a reactor system and its use in the same process
US7572860B2 (en) 2003-08-05 2009-08-11 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin articles
TW200505985A (en) 2003-08-07 2005-02-16 Basell Poliolefine Spa Polyolefin composition having a high balance of stiffness and impact strength
FR2858972B1 (fr) * 2003-08-19 2006-02-17 Inst Francais Du Petrole Dispositif pour le transport de particules solides granulaires avec un debit controle
SA04250276B1 (ar) * 2003-09-24 2009-02-07 باسيل بوليوليفين جي ام بي اتش عملية بلمرة لوسط معلق مع تركيزات عالية للمواد الصلبة خلال مفاعل حلقي
DE10344500A1 (de) * 2003-09-24 2005-05-19 Basell Polyolefine Gmbh Suspensionspolymerisationsverfahren mit hohen Feststoffkonzentrationen im Schleifenreaktor
WO2005028097A1 (en) * 2003-09-24 2005-03-31 Basell Polyolefine Gmbh Loop reactor with varying diameter for olefin polymerization
DE10348624A1 (de) 2003-10-15 2005-05-25 Basell Polyolefine Gmbh Geträgerte Metallalkylverbindung und Verfahren zu deren Herstellung
JP2007510771A (ja) 2003-11-06 2007-04-26 バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ ポリプロピレン組成物
JP2007513990A (ja) 2003-12-16 2007-05-31 バーゼル、ポリオレフィン、ゲゼルシャフト、ミット、ベシュレンクテル、ハフツング モノシクロペンタジエニル錯体
WO2005059210A1 (en) 2003-12-19 2005-06-30 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Fibres made from copolymers of propylene and hexene-1
EP1694719A2 (en) 2003-12-19 2006-08-30 Basell Polyolefine GmbH Monocyclopentadienyl complexes
WO2005077985A2 (en) 2004-02-13 2005-08-25 Total Petrochemicals Research Feluy Multiple loop reactor for olefin polymerization
DE602005013495D1 (de) 2004-03-03 2009-05-07 Basell Poliolefine Srl Verfahren zur steuerung des polymerflusses in einem polymerisationsprozess
US20050234198A1 (en) * 2004-04-20 2005-10-20 Fina Technology, Inc. Heterophasic copolymer and metallocene catalyst system and method of producing the heterophasic copolymer using the metallocene catalyst system
DE102004020525A1 (de) 2004-04-26 2005-11-10 Basell Polyolefine Gmbh Katalysatorsystem zur Olefinpolymerisation, dessen Herstellung und Verwendung
DE102004020524A1 (de) 2004-04-26 2005-11-10 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylen und Katalysatorzusammensetzung zu dessen Herstellung
BRPI0509430A (pt) * 2004-04-27 2007-09-04 Basell Poliolefine Srl concentrado poliolefìnico e composição adequada para moldagem por injeção
ES2296190T3 (es) 2004-06-08 2008-04-16 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Composicion polilefinica que tiene una alto equilibrio de rigidea, resistencia al impacto y alargamiento en rotura y bajo encogimmiento termico.
DE102004029465A1 (de) 2004-06-18 2006-01-05 Basell Polyolefine Gmbh Verfahren zur Bestimmung und Regelung der Zusammensetzung von Polymermischungen bei der Polymerisation
CN1973160B (zh) 2004-06-25 2010-10-13 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 丙烯和α-烯烃的无规共聚物、由其制造的管道系统和它们的制备方法
DE102004039877A1 (de) 2004-08-17 2006-02-23 Basell Polyolefine Gmbh Silylhalogenidsubstituierte Cyclopentadienylkomplexe der Gruppe 6
JP2008510872A (ja) * 2004-08-23 2008-04-10 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク 重合プロセス用装置
DE102004042430A1 (de) * 2004-08-31 2006-03-16 Outokumpu Oyj Wirbelschichtreaktor zum thermischen Behandeln von wirbelfähigen Substanzen in einem mikrowellenbeheizten Wirbelbett
CN100376605C (zh) * 2004-09-16 2008-03-26 中国石油化工股份有限公司 用于烯烃气相聚合反应的装置
WO2006037705A1 (en) 2004-10-04 2006-04-13 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Elastomeric polyolefin compositions
ATE461225T1 (de) * 2004-10-14 2010-04-15 Basell Poliolefine Srl Verfahren zur gasphasenpolymerisation von olefinen
CN1328310C (zh) * 2004-11-05 2007-07-25 中国科学院化学研究所 聚烯烃复合材料及其制备方法
DE102004061618A1 (de) * 2004-12-17 2006-06-22 Basell Polyolefine Gmbh Monocyclopentadienylkomplexe
EP1844100B1 (en) 2005-02-03 2009-10-28 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Propylene polymer composition for injection molding
CN1300189C (zh) * 2005-02-05 2007-02-14 浙江大学 烯烃气相聚合反应在线控制装置及其方法
DE102005014395A1 (de) 2005-03-24 2006-09-28 Basell Polyolefine Gmbh Monocyclopentadienylkomplexe
DE102005019395A1 (de) * 2005-04-25 2006-10-26 Basell Polyolefine Gmbh Formmasse aus Polyethylen zur Folienherstellung und Verfahren zum Herstellen der Formmasse in Gegenwart eines Mischkatalysators
DE102005019393A1 (de) 2005-04-25 2006-10-26 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylenformmassen für Spritzgussanwendungen
WO2006114358A2 (en) 2005-04-28 2006-11-02 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Reinforced polypropylene pipe
CN101175778B (zh) 2005-05-12 2011-12-07 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 丙烯-乙烯共聚物和它们的制备方法
EP1896513B1 (en) * 2005-05-13 2010-01-20 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Process for the gas-phase polymerization of olefins
AU2006265203A1 (en) 2005-07-01 2007-01-11 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Propylene polymers having broad molecular weight distribution
KR20080034919A (ko) 2005-07-11 2008-04-22 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 양호한 장벽 보유성을 갖는 금속화된 프로필렌 중합체 필름
DE102005035477A1 (de) 2005-07-26 2007-02-01 Basell Polyolefine Gmbh Verfahren zur Steuerung der relativen Aktivität der unterschiedlichen aktiven Zentren von Hybridkatalysatoren
EP1926755A1 (en) * 2005-09-19 2008-06-04 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Gas-phase process for the polymerization of olefins
US7723448B2 (en) * 2005-10-14 2010-05-25 Basell Polyolefine Gmbh Hybrid catalyst systems supported on magnesium halide
BRPI0620531B1 (pt) 2005-11-22 2018-01-30 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Composições poliolefínicas resistentes a impacto
EP1954756B1 (en) 2005-11-28 2013-08-14 Basell Polyolefine GmbH Polyethylene composition suitable for the preparation of films and process for preparing the same
JP2009520090A (ja) * 2005-12-20 2009-05-21 バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ 柔軟な不織布
AU2006328623A1 (en) * 2005-12-23 2007-06-28 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Gas-phase process and apparatus for the polymerization of olefins
DE102006001959A1 (de) 2006-01-13 2007-07-19 Basell Polyolefine Gmbh Verfahren zur Herstellung von unsymmetrischen Bis(imino)verbindungen
CA2643339A1 (en) 2006-02-23 2007-08-30 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Propylene polymers for injection molding applications
DE102006020486A1 (de) 2006-04-28 2007-10-31 Basell Polyolefine Gmbh Geträgerte Metallalkylverbindung und Verfahren zur Polymerisation von Olefinen in deren Gegenwart
DE102006022256A1 (de) * 2006-05-11 2007-11-15 Basell Polyolefine Gmbh Verfahren zur Dosierung von Prozessadditiven, insbesondere Antistatika, in Polymerisationsreaktoren
DE102006022255A1 (de) * 2006-05-11 2007-11-15 Basell Polyolefine Gmbh Antistatikum für die Olefinpolymerisation und Verfahren zu dessen Herstellung
KR101414916B1 (ko) * 2006-06-21 2014-07-04 토탈 리서치 앤드 테크놀로지 펠루이 프로필렌의 (공)중합용 촉매 조성물
EP2046843B1 (en) 2006-08-03 2010-01-20 Basell Polyolefine GmbH Process for the polyolefin finishing
EP2087015B1 (en) * 2006-11-15 2011-09-28 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Multistage process for the polymerization of olefins
US8716394B2 (en) 2006-12-20 2014-05-06 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polypropylene compositions containing fillers and/or pigments
JP5503290B2 (ja) 2006-12-20 2014-05-28 バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ 充填剤添加ポリオレフィン組成物類
US8309659B2 (en) 2006-12-20 2012-11-13 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Filled polyolefin compositions
ATE459662T1 (de) 2006-12-21 2010-03-15 Basell Poliolefine Srl Polypropylenfolien mit hohem schrumpf
US8722833B2 (en) 2006-12-22 2014-05-13 Basell Polyolefine Gmbh Multimodal polyethylene composition, mixed catalyst and process for preparing the composition
US8455072B2 (en) 2006-12-22 2013-06-04 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin composition for pipe system and sheets
WO2008077770A1 (en) 2006-12-22 2008-07-03 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Catalyst components for the polymerization of olefins and catalysts therefrom obtained
RU2461579C2 (ru) 2007-02-01 2012-09-20 Базелль Полиолефине Гмбх Мономодальный сополимер этилена для формования под давлением и способ его производства
WO2008107135A1 (en) 2007-03-06 2008-09-12 Basell Polyolefine Gmbh Iron complexes and their use in polymerization processes
WO2008109042A1 (en) * 2007-03-06 2008-09-12 Ineos Usa Llc Gas-phase propylene polymerization process using staged addition of aluminum alkyl
DE102007017903A1 (de) 2007-04-13 2008-10-16 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylen und Katalysatorzusammensetzung und Verfahren zu dessen Herstellung
US20100093953A1 (en) * 2007-05-04 2010-04-15 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylene, process and catalyst composition for the preparation thereof
DE102007022052A1 (de) 2007-05-08 2008-11-13 Basell Polyolefine Gmbh Katalysatorsystem zur Olefinpolymerisation, Verfahren zu ihrer Herstellung, sowie ein Verfahren zur Polymerisation von a-Olefinen unter Verwendung des Katalysatorsystems
CN101679558B (zh) 2007-05-22 2012-08-08 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 软质丙烯聚合物组合物
BRPI0811915B1 (pt) * 2007-05-22 2018-10-09 Basell Poliolefine Italia Srl processo para a preparação de composições de polímero de propileno leves
EP2173471B1 (en) 2007-08-03 2011-12-14 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Process for producing propylene terpolymers
MX2010002118A (es) * 2007-08-24 2010-08-09 Dow Global Technologies Inc Sistema de catalizador auto-limitante con proporcion de aluminio a sca controlada y metodo.
US8097686B2 (en) * 2007-09-19 2012-01-17 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Multistage process for the polymerization of olefins
WO2009077293A1 (en) 2007-12-18 2009-06-25 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Transparent polyolefin compositions
WO2009080174A1 (en) 2007-12-19 2009-07-02 Basell Polyolefine Gmbh Ethylene terpolymers
EP2222720B1 (en) 2007-12-19 2016-02-10 Basell Polyolefine GmbH Mono-hydroindacenyl complexes
EP2222722B1 (en) * 2007-12-21 2011-11-30 Basell Polyolefine GmbH Phenantroline-comprising complexes
ATE511919T1 (de) * 2007-12-21 2011-06-15 Basell Poliolefine Srl Verfahren zur gasphasenpolymerisation von olefinen
WO2009080359A1 (en) 2007-12-24 2009-07-02 Basell Polyolefine Gmbh Multistage process for the polymerization of olefins
WO2009085109A2 (en) * 2007-12-27 2009-07-09 Univation Technologies, Llc Systems and methods for removing entrained particulates from gas streams, and reactor systems implementing the same
CN101910219B (zh) * 2007-12-28 2012-11-21 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 从丙烯和己烯-1的无规共聚物制造的塑料罐
MX2010009009A (es) 2008-02-18 2010-12-15 Basell Polyolefine Gmbh Composicion polimerica adhesiva.
EP2247424B1 (en) 2008-02-29 2012-07-04 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polyolefin compositions
CN102015090B (zh) * 2008-04-22 2014-03-12 尤尼威蒂恩技术有限公司 反应器系统和使用该反应器系统的方法
KR101546735B1 (ko) 2008-05-27 2015-08-24 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 올레핀의 기상 중합 방법
EP2130863A1 (en) 2008-06-02 2009-12-09 Borealis AG High density polymer compositions, a method for their preparation and pressure-resistant pipes made therefrom
EP2130862A1 (en) 2008-06-02 2009-12-09 Borealis AG Polymer compositions and pressure-resistant pipes made thereof
EP2130859A1 (en) 2008-06-02 2009-12-09 Borealis AG Polymer compositions having improved homogeneity and odour, a method for making them and pipes made thereof
ES2535105T3 (es) * 2008-06-13 2015-05-05 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Sistema catalizador para la polimerización de olefinas
JP5420864B2 (ja) * 2008-08-01 2014-02-19 住友化学株式会社 気相重合装置およびオレフィンの重合方法
BRPI0912917A8 (pt) 2008-08-21 2017-09-19 Dow Global Technologies Llc Composição de catalisador
WO2010026091A1 (en) * 2008-09-04 2010-03-11 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Process for the gas-phase polymerization of olefins
JP5346088B2 (ja) 2008-09-25 2013-11-20 バーゼル・ポリオレフィン・ゲーエムベーハー 耐衝撃性ｌｌｄｐｅ組成物及びそれから製造されるフィルム
CN102216351A (zh) 2008-09-25 2011-10-12 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 抗冲击的lldpe组合物和由其制备的膜
CN102164992A (zh) 2008-09-25 2011-08-24 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 抗冲击的lldpe组合物和由其制备的薄膜
EP2361281B1 (en) 2008-09-25 2012-11-21 Basell Polyolefine GmbH Impact resistant lldpe composition and films made thereof
JP5140764B2 (ja) 2008-09-26 2013-02-13 バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ オレフィン重合用の触媒成分
MX2011004110A (es) * 2008-10-15 2011-06-24 Univation Tech Llc Reactor de lecho fluidizado circulante.
US8435911B2 (en) * 2008-10-16 2013-05-07 Basell Polyolefine Gmbh Hybrid catalyst composition for polymerization of olefins
EP2182524A1 (en) 2008-10-31 2010-05-05 Borealis AG Cable and Polymer composition comprising a multimodal ethylene copolymer
EP2182525A1 (en) 2008-10-31 2010-05-05 Borealis AG Cable and polymer composition comprising a multimodal ethylene copolymer
EP2182526A1 (en) 2008-10-31 2010-05-05 Borealis AG Cable and polymer composition comprising an multimodal ethylene copolymer
CN102227452B (zh) 2008-12-01 2015-02-04 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 乙烯聚合的方法和具有宽的分子量分布和长支链的乙烯聚合物
EP2358796B1 (en) 2008-12-17 2012-12-19 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Foamed polyolefin composition
WO2010069998A1 (en) 2008-12-19 2010-06-24 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Filled polyolefin compositions
RU2532182C2 (ru) 2008-12-24 2014-10-27 Базелль Полиолефин Италия С.Р.Л. Напорные трубы и полиолефиновые композиции для их получения
US7935740B2 (en) 2008-12-30 2011-05-03 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Process for producing high melt strength polypropylene
US8907035B2 (en) 2009-01-13 2014-12-09 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylene Copolymers
CN102282207B (zh) 2009-01-13 2013-09-04 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 聚合物组合物
CN101787089B (zh) * 2009-01-23 2013-05-29 中国石油化工股份有限公司 一种用于烯烃聚合的串联反应器工艺
WO2010094450A1 (en) 2009-02-20 2010-08-26 Basell Polyolefine Gmbh Ethylene copolymers, catalyst system and process for preparing the same
EP2228395A1 (en) 2009-02-24 2010-09-15 Borealis AG Improved multi-stage process for producing multi-modal ethylene polymer composition
EP2228394B1 (en) 2009-02-24 2013-09-04 Borealis AG Multi-stage process for producing multi-modal linear low density polyethylene
EP2223943B1 (en) 2009-02-25 2011-10-19 Borealis AG Multimodal polymer of propylene, composition containing the same and a process for manufacturing the same
EP2223944A1 (en) 2009-02-26 2010-09-01 Borealis AG Process for producing semicrystalline propylene polymers
JP5642151B2 (ja) 2009-03-23 2014-12-17 サンアロマー株式会社 ポリオレフィンマスターバッチ及び射出成形に適したポリオレフィン組成物
EP2246368A1 (en) 2009-04-30 2010-11-03 Borealis AG Improved ethylene polymerization catalyst composition
EP2246372A1 (en) 2009-04-30 2010-11-03 Borealis AG Improved multi-stage process for producing multi-modal linear low density polyethylene
EP2264099A1 (en) 2009-05-21 2010-12-22 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Propylene polymer compositions
WO2010133434A1 (en) 2009-05-21 2010-11-25 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Propylene polymer compositions
EP2256159A1 (en) 2009-05-26 2010-12-01 Borealis AG Polymer composition for crosslinked pipes
PL2256158T3 (pl) 2009-05-26 2014-09-30 Borealis Ag Kompozycja polimerowa do usieciowanych wyrobów
WO2011009704A1 (en) 2009-07-21 2011-01-27 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Fibres made from copolymers of propylene and 1-pentene
WO2011011427A1 (en) 2009-07-23 2011-01-27 Univation Technologies, Llc Polymerization reaction system
WO2011012245A1 (en) 2009-07-27 2011-02-03 Basell Polyolefine Gmbh Organometallic transition metal compound, catalyst system and preparation of polyolefins
EP2289950B1 (en) 2009-08-25 2014-03-05 Borealis AG Improved ethylene polymerization catalyst composition
CN102741301B (zh) * 2009-09-11 2014-10-08 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 烯烃的气相聚合方法
BR112012006532B1 (pt) 2009-09-22 2019-08-20 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Composições de polímero de propileno
EP2480605B1 (en) 2009-09-22 2014-05-28 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Propylene polymer compositions
WO2011036002A1 (en) 2009-09-22 2011-03-31 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Propylene polymer compositions
WO2011035994A1 (en) 2009-09-22 2011-03-31 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Propylene polymer compositions
WO2011036016A1 (en) 2009-09-22 2011-03-31 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Propylene polymer compositions
US8735497B2 (en) 2009-10-13 2014-05-27 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Propylene polymers compositions
US20120283369A1 (en) 2009-12-16 2012-11-08 Basell Polyolefine Gmbh Polymerization process in the presence of an antistatic agent
US8859451B2 (en) 2009-12-18 2014-10-14 Basell Polyolefine Gmbh Process for the preparation of supported catalysts
MY156361A (en) * 2009-12-21 2016-02-15 Grace W R & Co Gas-phase polymerization process having multiple flow regimes
EP2519549A1 (en) 2009-12-29 2012-11-07 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Process for the production of polyolefin films
EP2526130B1 (en) 2010-01-21 2014-04-30 Basell Polyolefine GmbH Process for the preparation of ethylene copolymer compositions in the presence of an oligomerization catalyst
EP2553016B1 (en) 2010-03-26 2019-05-29 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Heterophasic polyolefin composition
EP2558508B1 (en) 2010-04-14 2013-12-25 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Propylene-based terpolymers for films
CN102574937B (zh) * 2010-04-30 2014-08-13 大林产业株式会社 α-烯烃的气相聚合
WO2011138111A1 (en) 2010-05-05 2011-11-10 Basell Poliolefine Italia Srl Propylene polymer compositions
JP5606144B2 (ja) * 2010-05-12 2014-10-15 出光興産株式会社 ポリオレフィンの製造方法
EP2571933B1 (en) 2010-05-20 2016-11-02 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Propylene polymer compositions
KR101822805B1 (ko) 2010-06-22 2018-01-29 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 올레핀의 기체상 중합 방법
WO2011160946A1 (en) 2010-06-23 2011-12-29 Basell Poliolefine Italia Srl Polyolefin composition for pipe systems and sheets
EP2585530B1 (en) 2010-06-23 2017-08-30 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Pipes and polyolefin composition for the manufacture thereof
US8709564B2 (en) 2010-06-23 2014-04-29 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin and composition for pipe systems and sheets
EP2399943A1 (en) 2010-06-28 2011-12-28 Borealis AG Process for producing polyethylene
US9303159B2 (en) 2010-07-23 2016-04-05 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Propylene polymer compositions
WO2012016971A1 (en) 2010-08-02 2012-02-09 Basell Polyolefine Gmbh Process and apparatus for mixing and splitting fluid streams
CA2713042C (en) 2010-08-11 2017-10-24 Nova Chemicals Corporation Method of controlling polymer architecture
ES2602712T3 (es) 2010-09-06 2017-02-22 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Terpolímeros a base de propileno para películas
CN103097012B (zh) * 2010-09-09 2016-03-16 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 用于烯烃气相聚合的方法和设备
EP2428526A1 (en) 2010-09-13 2012-03-14 Borealis AG Process for producing polyethylene with improved homogeneity
WO2012041810A1 (en) 2010-09-28 2012-04-05 Basell Polyolefine Gmbh Method for feeding an antistatic compound to a polymerization reactor
EP2621960B1 (en) 2010-09-28 2014-12-03 Basell Polyolefine GmbH Method for feeding an antistatic compound to a polymerization reactor
EP2446960A1 (en) 2010-10-29 2012-05-02 Borealis AG Feeding solid material into a high density fluidized bed reactor
EP2452976A1 (en) 2010-11-12 2012-05-16 Borealis AG Heterophasic propylene copolymers with improved stiffness/impact/flowability balance
EP2452957A1 (en) 2010-11-12 2012-05-16 Borealis AG Improved process for producing heterophasic propylene copolymers
EP2452959B1 (en) 2010-11-12 2015-01-21 Borealis AG Process for producing propylene random copolymers and their use
EP2452960B1 (en) 2010-11-12 2015-01-07 Borealis AG Process for preparing propylene polymers with an ultra high melt flow rate
EP2655445B1 (en) 2010-12-22 2014-11-26 Basell Polyolefine GmbH Process for controlling the relative activity of active centers of catalyst systems comprising at least one late transition metal catalyst component and at least one ziegler catalyst component
EP2495037B1 (en) * 2011-03-02 2020-08-19 Borealis AG High throughput reactor assembly for polymerization of olefins
HUE052511T2 (hu) * 2011-03-02 2021-05-28 Borealis Ag Eljárás polimerek elõállítására
EP2505606B1 (en) 2011-03-29 2017-03-01 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polyolefin composition for pipe systems
CN103534075B (zh) 2011-05-10 2016-08-31 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 用于均化和粒化聚乙烯组合物的方法
EP2707401B1 (en) 2011-05-12 2020-07-29 Basell Polyolefine GmbH Process for the manufacture of a mixed catalyst system for the copolymerization of ethylene with c1-c12 alpha-olefins
ES2605429T3 (es) 2011-06-15 2017-03-14 Borealis Ag Mezcla del reactor in situ de un polipropileno nucleado catalizado por Ziegler-Natta y un polipropileno catalizado por metaloceno
CN103649137B (zh) 2011-07-06 2016-08-17 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 丙烯与1-己烯的无规共聚物
US9035007B2 (en) 2011-07-15 2015-05-19 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin strap comprising a random copolymer of propylene with 1-hexene
US9299963B2 (en) 2011-07-15 2016-03-29 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Case for valve-regulated lead-acid batteries
EP2592112A1 (en) 2011-11-11 2013-05-15 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polymer composition for bumpers and interiors and polyethylene-based resin precursor
EP2592111A1 (en) 2011-11-11 2013-05-15 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polymer composition for bumpers and interiors and polyethylene-based resin precursor
WO2013083576A1 (en) 2011-12-05 2013-06-13 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Propylene terpolymers
EP2602269A1 (en) 2011-12-06 2013-06-12 Basell Polyolefine GmbH Multistage process for the polymerization of olefins
EP2607391A1 (en) 2011-12-21 2013-06-26 Basell Polyolefine GmbH Process for controlling the polymer composition of an ethylene copolymer obtained by a catalyst system comprising a transition metal catalyst component and a Ziegler catalyst component
US8888899B2 (en) * 2012-04-12 2014-11-18 Kellogg Brown & Root Llc Transfer line for the primary cyclone of a gasifier
EP2666793A1 (en) 2012-05-21 2013-11-27 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Propylene based terpolymer
US9694336B2 (en) 2012-06-14 2017-07-04 Basell Polyolefine Gmbh Method for cooling a gas-phase reactor for the polymerization of olefins
EP2674213A1 (en) 2012-06-14 2013-12-18 Basell Polyolefine GmbH Method for cooling a gas-phase reactor for the polymerization of olefins
CA2783494C (en) 2012-07-23 2019-07-30 Nova Chemicals Corporation Adjusting polymer composition
CN104507975B (zh) 2012-07-27 2016-06-29 道达尔研究技术弗吕公司 未配混的粒状的由茂金属制造的聚乙烯
WO2014032794A1 (en) 2012-08-29 2014-03-06 Borealis Ag Reactor assembly and method for polymerization of olefins
EP2711379A1 (en) * 2012-09-21 2014-03-26 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Process for the gas-phase polymerization of olefins
EP2722348A1 (en) 2012-10-16 2014-04-23 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Process for the preparation of propylene random copolymers
EP2722347A1 (en) 2012-10-22 2014-04-23 Basell Polyolefine GmbH Multistage process for the polymerization of olefins
CN103788317B (zh) * 2012-10-30 2016-05-25 中国石油化工股份有限公司 一种含烯烃类不饱和键的聚合物加氢反应方法
EP2743279A1 (en) 2012-12-11 2014-06-18 Basell Polyolefine GmbH Process for treating polyolefin particles obtained by gas-phase polymerization
EP2743278A1 (en) 2012-12-11 2014-06-18 Basell Polyolefine GmbH Process for degassing and buffering polyolefin particles obtained by olefin polymerization
EP2743000A1 (en) 2012-12-13 2014-06-18 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Catalyst system for the preparation of polyolefins
EP2745926A1 (en) * 2012-12-21 2014-06-25 Borealis AG Gas phase polymerization and reactor assembly comprising a fluidized bed reactor and an external moving bed reactor
EP2745925B8 (en) * 2012-12-21 2018-10-17 Borealis AG Inlet system for settled bed polymerization reactors
EP2754678A1 (en) 2013-01-14 2014-07-16 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Process for the preparation of ethylene polymers
EP2767542A1 (en) 2013-02-18 2014-08-20 Basell Polyolefine GmbH Oligomerization catalyst
KR101768846B1 (ko) 2013-03-15 2017-08-17 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 프로필렌 삼원중합체의 제조 공정, 및 그에 의해 얻은 프로필렌 삼원중합체
EP2792692A1 (en) 2013-04-17 2014-10-22 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Nucleated propylene-based polyolefin compositions
EP2803676A1 (en) 2013-05-16 2014-11-19 Basell Polyolefine GmbH Process for the gas-phase polymerization of ethylene or ethylene mixtures
EP2803680A1 (en) 2013-05-16 2014-11-19 Basell Polyolefine GmbH Multistage process for the polymerization of olefins
EP2813438A1 (en) 2013-06-11 2014-12-17 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Propylene based terpolymers
EP2813520A1 (en) 2013-06-11 2014-12-17 Basell Polyolefine GmbH Polymerization process in the presence of an antistatically acting composition
EP2829557A1 (en) 2013-07-22 2015-01-28 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Sterilisable article made of propylene copolymer
EP2842912A1 (en) 2013-08-26 2015-03-04 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Method for improving the operability of an olefin polymerization reactor
BR112016008914B1 (pt) 2013-10-30 2021-08-03 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Copolímeros multimodais de propileno e 1-hexeno e folha industrial compreendendo os mesmos
EP2913346B1 (en) * 2014-02-28 2016-11-02 Borealis AG Process for polymerizing olefins in a fluidized bed
KR101764561B1 (ko) 2014-05-06 2017-08-02 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 랜덤 프로필렌-에틸렌 공중합체 및 이의 제조 방법
CN106715489B (zh) 2014-09-24 2020-05-12 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 包括丙烯基三元共聚物的容器
EP3034519B1 (en) 2014-12-17 2018-07-18 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Improved gas phase process for the polymerization of olefins
CN107428872B (zh) 2015-03-19 2020-08-04 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 基于丙烯的三元共聚物
WO2016150996A1 (en) 2015-03-25 2016-09-29 Basell Polyolefine Gmbh Continuous gas-phase polymerization processes
JP6421248B2 (ja) 2015-03-26 2018-11-07 バーゼル・ポリオレフィン・ゲーエムベーハー 帯電防止剤の存在下での重合方法
EP3135695A1 (en) * 2015-08-27 2017-03-01 SABIC Global Technologies B.V. Process for continuous polymerization of olefin monomers in a reactor
EP3394110B1 (en) 2015-12-21 2020-10-07 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Olefin polymerization process in the presence of antistatic composition
BR112018015906B1 (pt) 2016-02-23 2022-09-27 Basell Polyolefine Gmbh Processo de polimerização de olefina
MX2019005169A (es) 2016-11-10 2019-08-05 Basell Polyolefine Gmbh Proceso de polimerizacion de olefinas en un reactor en fase gaseosa que comprende una unidad de tubo de subida y un tubo de bajada.
EP3321295A1 (en) * 2016-11-10 2018-05-16 Basell Polyolefine GmbH Olefin polymerization process in a gas-phase reactor having three or more polymerization zones
EP3321288A1 (en) 2016-11-10 2018-05-16 Basell Polyolefine GmbH Olefin polymerization process in a gas-phase reactor comprising a riser unit and a downcomer
WO2018095720A1 (en) 2016-11-23 2018-05-31 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Filled polyolefin composition
MX2019007154A (es) 2016-12-22 2019-08-22 Basell Polyolefine Gmbh Proceso para puesta en marcha de un reactor de circulacion multizona.
CN110114133B (zh) 2017-01-20 2021-08-27 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 将流体进料至气相聚合反应器中的方法
CN110352203B (zh) 2017-03-27 2022-04-19 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 丙烯乙烯无规共聚物
BR112019017985B1 (pt) 2017-03-27 2023-01-10 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Processo para polimerização em fase gasosa de olefinas
WO2018210780A1 (en) 2017-05-17 2018-11-22 Basell Polyolefine Gmbh Fluidized-bed reactor having multiple recycle gas inlet nozzles
EP3438133A1 (en) 2017-08-04 2019-02-06 Basell Polyolefine GmbH Polymerization process including discharging polyolefin particles from a gas-phase polymerization reactor
EP3450127A1 (en) 2017-09-01 2019-03-06 Basell Polyolefine GmbH Process for preparing a polyolefin composition
CN111032709B (zh) * 2017-09-14 2022-05-17 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 丙烯乙烯无规共聚物
AR112897A1 (es) * 2017-09-21 2019-12-26 Basell Poliolefine Italia Srl Proceso para la polimerización de olefinas en fase gaseosa
CH714454A2 (de) 2017-12-15 2019-06-28 T Meili Reto Vorrichtung für die Beobachtung von Abläufen im Inneren von explosionsgeschützten Reaktionsbehältern.
EP3524343A1 (en) * 2018-02-07 2019-08-14 Basell Polyolefine GmbH Process for polymerizing olefins in the gas-phase
US11376829B2 (en) 2018-02-28 2022-07-05 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Permeable polymer film
EP3823999A1 (en) 2018-07-19 2021-05-26 Borealis AG Process for the preparation of an uhmwpe homopolymer
WO2020069828A1 (en) 2018-10-03 2020-04-09 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Pipes and polypropylene composition for the manufacture thereof
US11168157B2 (en) 2018-12-04 2021-11-09 Chevron Phillips Chemical Company Lp Melt flow index response in polyethylene reactors
BR112021010757A2 (pt) 2018-12-18 2021-08-31 Basell Polyolefine Gmbh Processo para a preparação de um polímero de etileno
US10781273B2 (en) 2018-12-27 2020-09-22 Chevron Phillips Chemical Company Lp Multiple reactor and multiple zone polyolefin polymerization
CN113227156B (zh) 2019-01-22 2023-09-15 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 用于监测和控制聚合过程的方法
CN113423558A (zh) 2019-02-20 2021-09-21 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 用于生产聚乙烯制品的挤出增材制造方法
US11840775B2 (en) 2019-06-11 2023-12-12 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Fiber comprising propylene ethylene random copolymer
WO2020249387A1 (en) 2019-06-11 2020-12-17 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Core-skin fiber comprising propylene ethylene random copolymer
WO2021045889A1 (en) 2019-09-05 2021-03-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Processes for producing polyolefins and impact copolymers with broad molecular weight distribution and high stiffness
EP3834923A1 (en) 2019-12-11 2021-06-16 Basell Polyolefine GmbH Apparatus and process for the gas-phase polymerization
WO2021150377A1 (en) 2020-01-24 2021-07-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Methods for producing bimodal polyolefins and impact copolymers
US20230077569A1 (en) 2020-02-17 2023-03-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Propylene-based polymer compositions having a high molecular weight tail
US20230250266A1 (en) 2020-06-30 2023-08-10 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefins compositions obtained from recycled polyolefins
CN115698166B (zh) 2020-06-30 2023-09-05 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 聚丙烯组合物
CN115916890B (zh) 2020-06-30 2024-06-28 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 由再循环聚烯烃获得的聚烯烃组合物
CN115702203B (zh) 2020-07-21 2024-04-26 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 在聚烯烃组合物中作为外观改善剂的高流动性多相聚丙烯
EP3974052A1 (en) 2020-09-23 2022-03-30 Basell Polyolefine GmbH Vessel system
WO2022101337A1 (en) 2020-11-16 2022-05-19 Basell Polyolefine Gmbh Process for producing a polyethylene composition comprising bimodal or multimodal polyethylene
CN116568389A (zh) 2020-12-09 2023-08-08 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 用于气相烯烃聚合的反应器
WO2022128794A1 (en) 2020-12-15 2022-06-23 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin composition with high transparency
EP4341304A1 (en) 2021-05-18 2024-03-27 Basell Polyolefine GmbH Process for preparing an olefin polymer comprising withdrawing a gaseous sample for analyzing
EP4102166A1 (en) 2021-06-08 2022-12-14 Basell Polyolefine GmbH Heat exchanger for gas phase polymerization
WO2022258632A1 (en) 2021-06-08 2022-12-15 Basell Polyolefine Gmbh Gas-phase polymerization apparatus
EP4392469A1 (en) 2021-08-24 2024-07-03 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Propylene ethylene copolymer
KR20240090819A (ko) 2021-10-28 2024-06-21 바젤 폴리올레핀 게엠베하 강화 폴리프로필렌 조성물
CN118355157A (zh) 2021-12-10 2024-07-16 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 聚烯烃长丝
CN118355158A (zh) 2021-12-10 2024-07-16 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 聚烯烃长丝
WO2023156103A1 (en) 2022-02-17 2023-08-24 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Pipes and polypropylene composition for the manufacture thereof
EP4276124A1 (en) 2022-05-13 2023-11-15 Basell Polyolefine GmbH Process for producing a multimodal polyolefin composition in an extruder
WO2024025741A1 (en) 2022-07-27 2024-02-01 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polypropylene compositions with enhanced strain hardening and methods of producing same
EP4335877A1 (en) 2022-09-09 2024-03-13 Basell Polyolefine GmbH Continuous olefin polymerization process in the presence of an antistatic agent
WO2024056538A1 (en) 2022-09-12 2024-03-21 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Fluidized-bed reactor for the gas-phase polymerization of olefins
WO2024056539A1 (en) 2022-09-12 2024-03-21 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Fluidized-bed reactor for the gas-phase polymerization of olefins
WO2024056321A1 (en) 2022-09-14 2024-03-21 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefins compositions obtained from recycled polyolefins
EP4339240A1 (en) 2022-09-14 2024-03-20 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polyolefins compositions obtained from recycled polyolefins
EP4339239A1 (en) 2022-09-14 2024-03-20 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polyolefins compositions obtained from recycled polyolefins
WO2024056322A1 (en) 2022-09-14 2024-03-21 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefins compositions obtained from recycled polyolefins
EP4361184A1 (en) 2022-10-26 2024-05-01 Basell Polyolefine GmbH Process for controlling the swell ratio of a polyethylene composition
WO2024184190A1 (en) 2023-03-07 2024-09-12 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polymer composition comprising propylene ethylene random copolymer
WO2024184131A1 (en) 2023-03-07 2024-09-12 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Propylene ethylene random copolymer
CN116943467B (zh) * 2023-07-28 2024-05-24 河南浩森生物材料有限公司 一种n-甲基吡咯烷酮生产制备装置

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS538721B2 (bg) * 1972-04-07 1978-03-31
GB1513480A (en) * 1975-06-12 1978-06-07 Montedison Spa Catalysts for the polymerization of olefins
IT1078995B (it) * 1977-05-24 1985-05-08 Montedison Spa Catalizzatori per la polimeriazzazione di olefine
US4302566A (en) * 1978-03-31 1981-11-24 Union Carbide Corporation Preparation of ethylene copolymers in fluid bed reactor
IT1098272B (it) * 1978-08-22 1985-09-07 Montedison Spa Componenti,di catalizzatori e catalizzatori per la polimerizzazione delle alfa-olefine
US4356082A (en) * 1980-12-18 1982-10-26 Mobil Oil Corporation Heat balance in FCC process
US4621952A (en) * 1981-07-28 1986-11-11 Union Carbide Corporation Fluidized bed discharge process
DZ520A1 (fr) * 1982-03-24 2004-09-13 Union Carbide Corp Procédé perfectionné pour accroitre le rendement espace temps d'une réaction de polymérisation exothermique en lit fluidisé.
DE3408464A1 (de) * 1984-03-08 1985-09-12 VLT Gesellschaft für verfahrenstechnische Entwicklung mbH, 7000 Stuttgart Verfahren zur durchfuehrung von reaktionen und stoffaustauschprozessen in heterogenen fluiden systemen
FR2577558B1 (fr) * 1985-02-19 1987-03-06 Bp Chimie Sa Polymerisation en plusieurs etapes d'alpha-olefines en phase gazeuse
US4748272A (en) * 1986-08-01 1988-05-31 Rorer Pharmaceutical Corp. Phenoxyphenylacetates for use as potential modulators of arichidonic acid pathways
US5139985A (en) * 1988-05-31 1992-08-18 Himont Incorporated Components and catalyst for the polymerization olefins
US4958006A (en) * 1988-06-28 1990-09-18 Union Carbide Chemicals And Plastics Inc. Fluidized bed product discharge process
US5034195A (en) * 1988-11-18 1991-07-23 Brown & Root Usa, Inc. Apparatus for gas phase polymerization of olefins in vertically stacked reactors
IT1230134B (it) * 1989-04-28 1991-10-14 Himont Inc Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine.
FR2667061B1 (fr) * 1990-09-25 1993-07-16 Inst Francais Du Petrole Procede de conversion en lit fluide d'une charge contenant une majeure partie d'au moins un compose oxygene.
IT1246614B (it) * 1991-06-03 1994-11-24 Himont Inc Procedimento per la polimerizzazione in fase gas delle olefine
IT1262935B (it) * 1992-01-31 1996-07-22 Montecatini Tecnologie Srl Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine
IT1262934B (it) * 1992-01-31 1996-07-22 Montecatini Tecnologie Srl Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine
US5352749A (en) * 1992-03-19 1994-10-04 Exxon Chemical Patents, Inc. Process for polymerizing monomers in fluidized beds
ES2114969T3 (es) * 1992-06-18 1998-06-16 Montell Technology Company Bv Procedimiento y aparato para la polimerizacion en fase gaseosa de olefinas.
IT1256648B (it) * 1992-12-11 1995-12-12 Montecatini Tecnologie Srl Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione delle olefine
ZA943399B (en) * 1993-05-20 1995-11-17 Bp Chem Int Ltd Polymerisation process
IT1275573B (it) * 1995-07-20 1997-08-07 Spherilene Spa Processo ed apparecchiatura per la pomimerizzazione in fase gas delle alfa-olefine
US5696203A (en) * 1996-07-19 1997-12-09 Montell North America Inc. Process for producing polyolefin grafted copolymers

Also Published As

Publication number Publication date
DE69601569T2 (de) 1999-08-26
EP0782587B1 (en) 1999-02-24
US6413477B1 (en) 2002-07-02
HK1022706A1 (en) 2000-08-18
PL187165B1 (pl) 2004-05-31
AU719107B2 (en) 2000-05-04
AU6734896A (en) 1997-02-18
NO971282L (no) 1997-05-20
US20020061264A1 (en) 2002-05-23
JP3787687B2 (ja) 2006-06-21
EG21069A (en) 2000-10-31
DK0782587T3 (da) 1999-09-27
CN1149234C (zh) 2004-05-12
KR100436464B1 (ko) 2004-09-16
BG101414A (bg) 1997-11-28
NO971282D0 (no) 1997-03-19
CZ120297A3 (en) 1997-10-15
NO313051B1 (no) 2002-08-05
EP0782587A1 (en) 1997-07-09
RO118876B1 (ro) 2003-12-30
ITMI951562A0 (it) 1995-07-20
JPH10506432A (ja) 1998-06-23
US5698642A (en) 1997-12-16
CN1229801A (zh) 1999-09-29
IL120482A (en) 2001-03-19
NZ315601A (en) 1998-10-28
GR3029770T3 (en) 1999-06-30
CZ290223B6 (cs) 2002-06-12
KR970706315A (ko) 1997-11-03
CN1110506C (zh) 2003-06-04
ES2130842T3 (es) 1999-07-01
WO1997004015A1 (en) 1997-02-06
HUP9702440A2 (hu) 1998-06-29
ATE176914T1 (de) 1999-03-15
PL319349A1 (en) 1997-08-04
CA2200428A1 (en) 1997-02-06
RU2167164C2 (ru) 2001-05-20
ZA966125B (en) 1997-02-10
CN1165525A (zh) 1997-11-19
MX9702102A (es) 1997-08-30
IL120482A0 (en) 1997-07-13
DE69601569D1 (de) 1999-04-01
IT1275573B (it) 1997-08-07
ITMI951562A1 (it) 1997-01-20
HUP9702440A3 (en) 1999-03-29
TW460482B (en) 2001-10-21
TR199700212T1 (tr) 1997-08-21
CA2200428C (en) 2008-03-25
UA52590C2 (uk) 2003-01-15
BR9606569A (pt) 1997-10-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BG62814B1 (bg) Метод и апарат за полимеризация в газова фаза на алфа-олефини
US6689845B1 (en) Process and apparatus for the gas-phase polymerization
MXPA97002102A (en) Procedure and apparatus for alfa-olefi gaseous phase polymerization
US5728353A (en) Process and apparatus for the gas-phase polymerization of olefins
CN101346174B (zh) 用于烯烃聚合的气相方法和装置
EP1549687B1 (en) Polymerization process
AU719107C (en) Process and apparatus for the gas-phase polymerization of alpha-olefins
MXPA00002344A (en) Process and apparatus for the gas-phase polymerisation