CZ290223B6 - Způsob a zařízení pro polymeraci alfa-olefinů v plynné fázi - Google Patents
Způsob a zařízení pro polymeraci alfa-olefinů v plynné fázi Download PDFInfo
- Publication number
- CZ290223B6 CZ290223B6 CZ19971202A CZ120297A CZ290223B6 CZ 290223 B6 CZ290223 B6 CZ 290223B6 CZ 19971202 A CZ19971202 A CZ 19971202A CZ 120297 A CZ120297 A CZ 120297A CZ 290223 B6 CZ290223 B6 CZ 290223B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- reactor
- gas
- polymer
- polymerization
- zone
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 57
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims abstract description 37
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 title claims abstract description 26
- 238000012685 gas phase polymerization Methods 0.000 title claims abstract description 13
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 111
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 106
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 44
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 38
- 238000005243 fluidization Methods 0.000 claims abstract description 16
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 13
- 230000005484 gravity Effects 0.000 claims abstract description 11
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 7
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 114
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 38
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 35
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 25
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 22
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 14
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 11
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 11
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 claims description 10
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims description 8
- 239000001294 propane Substances 0.000 claims description 8
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 claims description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 2
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 claims 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 abstract description 12
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 abstract description 12
- 230000009471 action Effects 0.000 abstract description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 abstract description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 17
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 16
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 9
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 9
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- -1 ethylene, propylene Chemical group 0.000 description 8
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 6
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 6
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 4
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 3
- SJJCABYOVIHNPZ-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl-dimethoxy-methylsilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)C1CCCCC1 SJJCABYOVIHNPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JWCYDYZLEAQGJJ-UHFFFAOYSA-N dicyclopentyl(dimethoxy)silane Chemical compound C1CCCC1[Si](OC)(OC)C1CCCC1 JWCYDYZLEAQGJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 3
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 3
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 description 3
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 description 3
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 3
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 3
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 3
- 229920001866 very low density polyethylene Polymers 0.000 description 3
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004708 Very-low-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 2
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 2
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 2
- 238000013461 design Methods 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 2
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 2
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 2
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 238000005056 compaction Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 229920001198 elastomeric copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920013728 elastomeric terpolymer Polymers 0.000 description 1
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000010408 film Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 1
- 239000006194 liquid suspension Substances 0.000 description 1
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- JTJMJGYZQZDUJJ-UHFFFAOYSA-N phencyclidine Chemical class C1CCCCN1C1(C=2C=CC=CC=2)CCCCC1 JTJMJGYZQZDUJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920013639 polyalphaolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 230000007928 solubilization Effects 0.000 description 1
- 238000005063 solubilization Methods 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001862 ultra low molecular weight polyethylene Polymers 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008016 vaporization Effects 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/24—Stationary reactors without moving elements inside
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/24—Stationary reactors without moving elements inside
- B01J19/2415—Tubular reactors
- B01J19/2435—Loop-type reactors
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
- B01J8/18—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
- B01J8/18—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
- B01J8/1845—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles with particles moving upwards while fluidised
- B01J8/1863—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles with particles moving upwards while fluidised followed by a downward movement outside the reactor and subsequently re-entering it
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
- B01J8/18—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
- B01J8/24—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles according to "fluidised-bed" technique
- B01J8/38—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles according to "fluidised-bed" technique with fluidised bed containing a rotatable device or being subject to rotation or to a circulatory movement, i.e. leaving a vessel and subsequently re-entering it
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
- B01J8/18—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
- B01J8/24—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles according to "fluidised-bed" technique
- B01J8/38—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles according to "fluidised-bed" technique with fluidised bed containing a rotatable device or being subject to rotation or to a circulatory movement, i.e. leaving a vessel and subsequently re-entering it
- B01J8/384—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles according to "fluidised-bed" technique with fluidised bed containing a rotatable device or being subject to rotation or to a circulatory movement, i.e. leaving a vessel and subsequently re-entering it being subject to a circulatory movement only
- B01J8/388—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles according to "fluidised-bed" technique with fluidised bed containing a rotatable device or being subject to rotation or to a circulatory movement, i.e. leaving a vessel and subsequently re-entering it being subject to a circulatory movement only externally, i.e. the particles leaving the vessel and subsequently re-entering it
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/34—Polymerisation in gaseous state
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F110/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F110/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S526/901—Monomer polymerized in vapor state in presence of transition metal containing catalyst
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Devices And Processes Conducted In The Presence Of Fluids And Solid Particles (AREA)
- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
Abstract
Zp sob polymerace alfa-olefin CH.sub.2.n.=CHR v plynn f zi, kde R je vod k nebo uhlovod kov² zbytek s 1 a 12 atomy uhl ku, se prov d v prvn a druh polymera n z n , navz jem propojen²ch, do nich se p°iv d jeden nebo v ce uveden²ch alfa-olefin za p° tomnosti katalyz toru p°i reak n ch podm nk ch, a z nich se polymern produkt odeb r , p°i em rostouc polymern stice proch zej prvn z uveden²ch polymera n ch z n za st l²ch fluidn ch podm nek, opou t j prvn polymera n z nu a vstupuj do druh z uveden²ch polymera n ch z n, j proud v zahu t n form p soben m gravitace, opou t j druhou polymera n z nu, a op tovn p°ich zej do prvn polymera n z ny, m se zaji uje cirkulace polymeru mezi ob ma polymera n mi z nami. D le se popisuje tak p° slu n za° zen k prov d n tohoto zp sobu polymerace .alfa.-olefin .\
Description
Způsob a zařízení pro polymeraci alfa-olefinů v plynné fázi
Oblast techniky
Předložený vynález se týká způsobu polymerace olefínů v plynné fázi, která se provádí ve dvou propojených polymeračních zónách, do nichž se převádí jeden nebo více alfa-olefinů CH2 = CHR za přítomnosti katalyzátoru při podmínkách polymerace, a z nichž se odebírá vyrobený polymer. V postupu podle předloženého vynálezu procházejí rostoucí částice polymeru první polymerační zónou za stálých fluidních podmínek, opouštějí uvedenou první zónu a vstupují do druhé polymerační zóny, skrz níž proudí v zahuštěném stavu působením gravitace, opouštějí uvedenou druhou zónu, a opětovně přicházejí do první polymerační zóny, čímž zajišťují cirkulaci polymeru mezi oběma polymeračními zónami.
Dosavadní stav techniky
Rozvoj katalyzátorů s vysokou aktivitou a selektivitou Ziegler-Nattova typu a ve více a více použitích metallocenového typu, vede ke značnému rozšiřování použití v průmyslovém měřítku v postupech, v nichž se provádí polymerace olefínů v plynném médiu za přítomnosti pevného katalyzátoru. Ve srovnání s běžnějšími technologiemi v kapalné suspenzi (monomemí směsi nebo směsi monomer/rozpouštědlo) má tato technologie následující výhody:
a) operační flexibilitu: parametry reakce mohou být optimalizovány na základě charakteristik katalyzátoru a produktu, a nejsou omezeny fyzikálně chemickými vlastnostmi kapalných směsí reakčních složek (obvykle včetně vodíku jako přenašeče řetězce);
b) rozšíření rozsahu produktu: účinky bobtnání rostoucí polymemí částice a solubilizace polymemích frakcí v kapalném prostředí velice snižují rozsahu produkce všech druhů kopolymerů;
c) omezení na minimum operaci po proudu polymerace: polymer se získává přímo z reaktoru ve formě suché pevné látky a vyžaduje jednoduché operace pro odstranění rozpuštěných monomerů a deaktivaci katalyzátoru.
Všechny technologie doposud navržené pro polymerace v plynné fázi alfa-olefinů předpokládají pro udržování vrstvu polymeru, přes níž proudí reakční plyny; tato vrstva je udržována v suspenzi buď mechanickým mícháním (reaktor s míchanou vrstvou), nebo fluidizací, vytvořenou recyklací reakčních plynů (reaktor sfluidní vrstvou). U obou typů reaktoru je při reakci složení monomerů kolem polymemích částic udržováno v podstatě konstantní vzhledem k indukovanému míchání. Uvedené reaktory se přibližují velice těsně k ideálnímu chování „kontinuálního míchaného reaktoru“ (CSTR), umožňujícímu snadnou kontrolu reakce a tím zajišťujícího shodnou kvalitu produktu při provozu za podmínek ustáleného stavu.
Nyní je nejšířeji zakládanou průmyslovou technologií fluidní reaktor pracující za podmínek „tvoření bublin“. Polymer je uzavřen ve vertikální válcovité zóně. Reakční plyny, které opouštějí reaktor, jsou odebírány odstředivým kompresorem, ochlazeny a poslány zpět, spolu s doplněnými monomery a příslušným množstvím vodíku, na dno vrstvy dokonalého rozdělovače. Unášení pevných částí plynem je omezeno příslušnými rozměry homí části reaktoru (volným okrajem, například prostorem mezi povrchem vrstvy a odtokem plynu), kde je rychlost plynu snížena a, v některých návrzích, umístěním cyklón na výstupu plynového potrubí.
Průtoková rychlost cirkulujícího plynu je udržována tak, aby zajistila fluidizační rychlost v odpovídajícím rozpětí nad minimální rychlostí fluidizace a pod „transportní“ rychlostí.
-1 CZ 290223 B6
Teplo z reakce je odebíráno výlučně ochlazováním cirkulujícího plynu. Složky katalyzátoru jsou přiváděny kontinuálně. Složení plynné fáze řídí složení polymeru. Reaktor pracuje při konstantním tlaku, běžně v rozmezí 1 až 3 MPa. Kinetika reakce je řízena přídavkem inertních plynů.
Výrazným příspěvkem ke spolehlivosti technologie polymerace alfa-olefinů reaktorem s fluidní vrstvou bylo začlenění výhodně předběžně upraveného kuličkového katalyzátoru s regulovanou velikostí a použití propanu jako ředidla (viz WO 92/21706).
Technologie fluidní vrstvy má omezení, z nichž některá jsou podrobně diskutována dále.
A) Odebírání tepla z reakce
Maximální fluidizační rychlost je vystavena dost úzkým omezením (které již stanovují objemy reaktoru pro vyprázdnění, které jsou stejné nebo větší než objemy naplněné fluidní vrstvou). V závislosti na teple reakce, rozměrech polymeru a hustotě plynu je omezení produktivity reaktoru (vyjádřené jako hodinový výstup na průřez jednotky reaktoru) nevyhnutelně rozsáhlejší, kde je potřebná operace s vyšší vstupní teplotou plynu než rosný bod směsi plynů. Toto omezení může vést ke snížení výstupu ze zařízení, zejména při kopolymerací ethylenu s vyššími alfa-olefiny (hexenem, oktenem), která se provádí s běžnými Zigler-Natta katalyzátory, které vyžadují složení plynů bohaté na tyto olefiny.
Bylo navrženo mnoho způsobů překonávání těchto omezení, co se týká odebírání tepla, na bázi částečné kondenzace cirkulujících plynů a použití latentního tepla odpařování kondenzátu pro řízení teploty uvnitř reaktoru (viz EP 89691, patent US 5 352 749, WO 94/28032). Ačkoliv jsou úvahy technicky hodnotné, všechny systémy navržené pro provedení popisující princip operace ve fluidních reaktorech jako kritický.
Zejména (a částečně i problémů spojených s distribucí vlhkých pevných látek v přetlaku pod distribuční mřížkou) se technologie použitá v patentech EP 89691 a US 5 352 749 týká turbulence vyvolané mřížkou pro distribuci kapaliny nad polymerem. Možný jev shlukování ve zcela naplněném prostoru umožňuje vznik nekontrolovatelné špatné distribuce kapalin se vznikem aglomerátů, které nemohou být opětovně rozptýleny, zejména v případě polymerů, které mají sklon ke slepování. Omezující kritéria uvedená v US 5 352 749 popisují situace za podmínek ustáleného stavu, ale nenabízí se žádné příhodné řešení pro situace stejně dočasného „reakčního ujetí“, které vede k nevratné ztrátě fluidity s následným kolapsem reaktoru.
Způsob popsaný v patentu WO 94/28032 zahrnuje separaci kondenzátů a jejich distribuce nad mřížkou pomocí speciálních vhodně umístěných trysek. Ve skutečnosti kondenzáty nevyhnutelně osahují pevné látky v reaktivních stavech, jejich koncentrace se stává velmi vysokou při nízkém obsahu kondenzátu. Mimo to, vlastní obtíže jednotné distribuce suspenze nad množstvím trysek mohou ohrozit provozuschopnost některých z nich, a blokování jedno trysky nepříznivě ovlivňuje distribuci kapaliny odpařující se v odpovídající sekci reaktoru. Rovněž je jasné, že účinnost operace je závislá na prudké cirkulaci pevných látek v reaktoru a pod místy vstřikování je snížena nevyvážeností rychlostí průtoku plynu způsobenou velkým množstvím kondenzátu. Dále, jakékoliv požadavky na údržbu jediné trysky vyžadují kompletní shození reaktoru.
B) Distribuce molekulových hmotností
Jak již bylo uvedeno, vykazuje fluidní vrstva chování přímo srovnatelné s ideálně míchaným reaktorem (CSTR). Je obecně známo, že při kontinuální polymeraci alfa-olefinů v jediném míchaném stupni (který rovněž zahrnuje ustálené složení monomerů a činidlo přenosu řetězce, běžně vodík) sTi katalyzátorem Ziegler-Natta typu, se získají polyolefiny s relativně úzkou distribucí molekulových hmotností. Tato charakteristika je ještě více zdůrazněna při použití metalocenového katalyzátoru. Šíře distribuce molekulových hmotností má vliv jak na reologické
-2CZ 290223 B6 chování polymeru (a tím na zpracovatelnost taveniny), i na konečné mechanické vlastnosti produktu, a je vlastností, která je zejména důležitá pro (ko)polymery ethylenu. Za účelem rozšíření distribuce molekulových hmotností jsou průmyslově důležité postupy na bázi několika reaktorů v sérii, kdy v každém z nich je možné pracovat přinejmenším s rozdílnými koncentracemi vodíku. Problémem, který se typicky týká také těchto postupů, kdy je požadována velmi široká distribuce molekulových hmotností, je nedostatečná homogenita produktu. Zejména podstatná je homogenita materiálů při postupech vyfukování do formy a při výrobě tenkých fólií, v nichž přítomnost dokonce malých množství nehomogenního materiálu vnáší přítomnost neroztavených částic do fólie (..rybí oka“). V patentové přihlášce EP-574 821 je navržen systém dvou reaktorů, které pracují při různých polymeračních podmínkách se vzájemnou recirkulací polymerů mezi nimi. Tak, pokud je návrh vhodný pro řešení problému s homogenitou produktu, jak je doloženo experimentálními výsledky, zahrnuje takový systém investiční náklady a některé provozní obtíže.
V jiných případech se polymer}· se širokou distribucí molekulových hmotností získají použitím směsi různých Ziegler-Nattových katalyzátorů v jediném reaktoru, přičemž každý katalyzátor je připraven tak, aby poskytoval rozdílné reakce vodíku. Je jasné, že se na výstupu z reaktoru získá směs granulí, kde je každá z nich samostatnou individualitou. Tímto způsobem je obtížné docílit homogenity produktu.
C) odebírání produktu
Technologie polymerace alfa-olefinů v reaktorech s plynnou fází se v posledních letech široce rozvinula, a tímto způsobem se i široce rozšířila oblast polymerů připravitelných tímto způsobem. Zejména se, kromě homopolymerů ethylenu a propylenu, velice rozšířila oblast kopolymerů průmyslově vyráběných, jako například:
- statické kopolymery propylen/ethylen, propylen/ethylen/vyšší alfa-olefiny a propylen/vyšší alfa-olefiny;
- polyethyleny s nízkou a velmi nízkou hustotou (LLDPE, VLDPE), modifikované vyššími alfa-olefiny obsahujícími 4 až 8 atomů uhlíku;
- heterofázové kopolymery s vysokou rázovou pevností, získané růstem aktivních center katalyzátoru, v následných stupních, jednoho nebo více polymerů uvedených výše a ethylen/propylenových nebo ethylen/butenových kaučuků; a
- EPR a EPDM kaučuků.
Zkráceně, v polymerech připravitelných v plynné fázi se moduly pružnosti mění od 2 300 MPa do hodnot nižších než 100 MPa, a frakce rozpustná v xylenu se mění od 1 % do 80 %. Tekutost, stlačitelnost a lepicí vlastnosti se mění a jsou extrémně proměnlivé jako funkce stupně kiystalinity, molekulové hmotnosti a složení různých polymemích fází. Mnoho z těchto produktů zůstává granulovaných a tekutých (a tudíž zpracovatelných) tak dlouho, jak jsou udržovány ve fluidním stavu nebo v toku, což jsou podmínky, za nichž statické síly mezi jednotlivými pevnými částicemi zapůsobí. Pokud jsou ponechány se usazovat nebo stlačovat v nehybných zónách, mají snahu se více či méně rychle spojovat dohromady a vytvářet agregáty; tento jev se zejména zesiluje za reakčních podmínek, kdy je, díky společnému působení teploty a velkého množství rozpuštěných uhlovodíků, polymer částečně měkký, stlačitelný a slisovatelný, a lepivý. Charakterizace měkkých a lepivých polymerů je dostatečně popsána v EP-348 907, nebo patentu US 4 958 006.
Nejpřímější řešení odebírání polymeru z reaktoru sestává z přímého odebírání z fluidní vrstvy přes kontrolní ventil. Tento typ odebírání spojuje jednoduchost s výhodou nevýrobních stagnantních zón. Pokud je po proudu odtahového ventilu udržován dostatečně nízký tlak
-3CZ 290223 B6 (v rozmezí 0,5 až -105Pa přetlaku), reakce se účinně zastaví buď snížením teploty díky odpařování monomerů rozpuštěných v polymeru, nebo díky nízkému parciálnímu tlaku monomeru v plynu: v tomto případě je zabráněno rizikům v jímkách zařízení po proudu reaktoru.
Nicméně je známo, že množství plynu odebraného polymerem z fluidní vrstvy přes ústí dosahuje velmi vysokých hodnot jako funkce tlaku reaktoru, rychlosti fluidizace, hustoty pevných látek ve vrstvě, atd. (viz např.: Massimilla, „Fow properties of the fluidized dense phase“, ve „Fluidization“, p. 651-676, vyd. Davidson & Harrison, Academie, New York, 1971). Vysoký obsah plynů odebraných polymerem znamená investiční náklady a provozní náklady, je tedy nezbytné stlačit tento plyn, aby se vrátil zpět na tlak reaktoru z tlaku jímky. V mnoha průmyslových použitích byl tedy instalován diskontinuální vypouštěcí systém s meziumístěním nejméně dvou zásobníků ve střídajících operacích. Například v patentu US 4 621 952 se popisuje vypouštěcí systém, do nějž polymer přechází bezprostředně a při vysokých diferenciálních tlacích z reaktoru do usazovací nádrže. Hybnost polymeru, který během fáze plnění dopadá nejprve na stěny usazovací nádrže a potom na dno polymeru, stlačuje materiál, který ztrácí své vlastnosti tekutosti. V průběhu fáze plnění tlak v usazovací nádobě rychle stoupá až do hodnot tlaku reaktoru a teplota se výrazně nemění. Reakce probíhá adiabaticky s vysokou kinetikou. Měkké a lepivé produkty snadnou vedou ke tvorbě aglomerátů, které nemohou být granulovány, a následným obtížím s odebíráním do sběrné nádrže dále. Analogická pozorování jsou v patentu US 4 703 094.
Omezení přerušovaného systému jsou jasně odhaleny navržením komplikovaných kontinuálních systémů. Japonský patent JP A 58 032 634 předpokládá instalaci vnitřního šneku v reaktoru pro zhutnění polymeru ve směru k odtahu, patent US 4 958 006 navrhuje instalace extrudéru, jehož závity jsou vedeny přímo dovnitř reaktoru s fluidním ložem. Nehledě na komplikace a obtížnosti průmyslového použití, jsou navrhované systémy ve všech případech společně nedostatečné pro přiváděni polymeru d následujícího reakčního stupně.
Podstata vynálezu
Nyní byl nalezen nový polymerační postup, který umožňuje polymeraci olefinů v plynné fázi s vysokým hodinovým výstupem na jednotku objemu reaktoru, bez problémů, které jsou v dosavadním stavu techniky s technologiemi fluidních vrstev.
Druhý předmět předloženého vynálezu se týká zařízení pro provádění tohoto postupu.
Podstatu vynálezu tvoří způsob polymerace alfa-olefinů CH2 = CHR v plynné fázi, kde R je vodík nebo uhlovodíkový zbytek s 1 až 12 atomy uhlíku, se provádí v první a druhé polymerační zóně, navzájem propojených, do nichž se přivádí jeden nebo více uvedených alfa-olefinů za přítomnosti katalyzátoru při reakčních podmínkách, a z nichž se polymemí produkt odebírá, přičemž rostoucí polymemí částice procházejí první z uvedených polymeračních zón za stálých fluidních podmínek, opouštějí první polymerační zónu a vstupují do druhé polymerační zóny, jíž proudí v zahuštěné formě působením gravitace, opouštějí druhou polymerační zónu, a opětovně přicházejí do první polymerační zóny, čímž se zajišťuje cirkulace polymeru mezi oběma polymeračními zónami.
Je známo, že stavu stálé fluidizace se dosáhne, když lychlost fluidního plynu je vyšší než transportní rychlost, a je charakterizován tím, že tlakový gradient ve směru transportu je monotónní funkcí množství vstřikované pevné látky pro vyrovnání rychlosti průletu a hustoty fluidního plynu. Oproti předloženému vynálezu je v technologiích fluidní vrstvy ve známém stavu techniky rychlost fluidního plynu udržována pod transportní rychlostí, aby se zabránilo jevu unášení pevných látek a přenosu částic. Termíny transportní rychlost a stálý fluidní stav jsou ve stavu techniky dobře známé, k jejich definici viz například „D. Geldart, Gas Fluidazation Technology, str. 155 a násl., J. Wiley & Sons Ltd., 1986“.
-4CZ 290223 B6
V druhé polymerační zóně, kterou prochází polymer v zahuštěné formě za působení gravitace, je dosaženo vysokých hodnot hustoty pevné látky (hustota pevné látky = kg polymeru na m3 reaktoru vyplněného polymerem), což přibližuje sypnou hmotnost polymeru; takto může být získán pozitivní zisk tlaku ve směru toku, takže je možné navracet polymer do první reakční zóny bez pomoci zvláštních mechanických prostředků. Tímto způsobem se vytvoří cirkulace „smyčkou“, která je definována vyvážením tlaků mezi dvěma polymeračními zónami a tlakovou ztrátou zavedenou do systému.
Přehled obrázků na výkresech
Vynález je popsán s odkazem na připojené obrázky, které jsou uvedeny pouze za účelem ilustrace bez omezení vynálezu, a kde:
- obr. 1 je schematickým zobrazením způsobu podle vynálezu,
- obr. 2 je schematickým zobrazením prvního provedení způsobu podle vynálezu,
- obr. 3 je schematickým zobrazením druhého provedení způsobu podle vynálezu.
Podle obrázku 1 rostoucí polymer prochází první polymerační zónou 1 za pevných fluidních podmínek ve směru šipky 14; ve druhé polymerační zóně 2 rostoucí polymer prochází v zahuštěné formě působením gravitace ve směru šipky 14'. Obě polymerační zóny 1 a 2 jsou vhodně spojeny sekcemi 3 a 5. Rovnováha materiálu je udržována přiváděním monomerů a katalyzátorů a odebíráním polymeru.
Obecně jsou podmínky rychlé fluidizace v první polymerační zóně 1 dány přiváděním plynné směsi obsahující jeden nebo více alfa-olefinů CH2 = CHR (potrubím 10) do uvedené zóny 1; přednostně je přivádění plynné směsi účinné pod bodem opětovného vracení polymeru do uvedené první zóny 1 použitím, pokud je to přijatelné, rozdělovačů plynu, jako je na příklad distribuční mřížka.
Rychlost transportu plynu do první polymerační zóny je vyšší než transportní rychlost za provozních podmínek, aje přednostně mezi 2 a 15 m/s, ještě výhodněji mezi 3 a 8 m/s.
Regulace polymeru cirkulujícího mezi dvěma polymeračními zónami může být zajištěna měřením množství polymeru odcházejícího z druhé polymerační zóny 2, použitím prostředků vhodných pro regulaci toku pevných látek, jako jsou například mechanické ventily (šoupátko, V-kulový ventil, atd.) nebo nemechanické ventily (L-ventil, J-ventil, reverzní uzávěr, atd.).
Obvykle se polymer a plynná směs opouštějící první polymerační zónu 1 vedou do separační zóny 4 pevné látky/plynu. Separace pevná látka/plyn se může provádět použitím konvenčních separačních prostředků, jako jsou například separátor setrvačného typu nebo výhodně odstředivého typu, nebo jejich kombinace. Odstředivý odlučovač (cyklóna) může být axiálního, spirálového, šroubovitého nebo tangenciálního typu.
Ze separační zóny 4 vchází polymer do druhé polymerační zóny 2. Plynná směs, která opouští separační zónu 4, je stlačena, ochlazena a přenesena, dokud je to potřebné s přídavkem upravovačích monomerů a/nebo regulátorů molekulové hmotnosti, do první polymerační zóny L Tento přenos může být zajištěn pomocí recirkulačního potrubí 6 pro plynnou směs, vybaveného prostředky pro stlačení 2 a chlazení 8 a prostředky pro přivádění monomerů a regulátoru molekulové hmotnosti.
-5CZ 290223 B6
Část plynné směsi opouštějící separační zónu 4 může být přenesena, poté, co je stlačena, do spojovací zóny 5 potrubím 9, aby se usnadnil přechod polymeru ze druhé polymerační zóny 2 do první polymerační zóny 1.
Různé katalyzátorové složky se výhodně přivádějí do první polymerační zóny 1, do kteréhokoliv místa první polymerační zóny 1_. Mohou být však také přiváděny do kteréhokoliv místa druhé polymerační zóny 2. V postupu podle předloženého vynálezu se může použití jakýkoliv typ katalyzátoru, neboť není důležité, v jakém je konkrétním fyzikálním stavu, a mohou být použity katalyzátory buď v pevné, nebo kapalné formě, protože na rozdíl od postupů v plynné fázi popsaných ve známém stavu techniky nevyžaduje postup podle předloženého vynálezu nezbytně použití katalyzátorů, v nichž je nejméně jedna složka v zrnité formě, ale může se provádět s katalyzátory, v nichž jsou některé složky v roztoku. Například katalyzátory na bázi titanu, chrómu, vanadu nebo zirkonia lze použít buď na nosiči, nebo ve formě bez nosiče. Příklady katalyzátorů, které mohou být použity, jsou popsány v patentech US 4 748 272, US 4 302 566, US 4 472 520 a US 4 218 339. Zejména vhodné jsou katalyzátory s kontrolovanou morfologií, které jsou popsány v patentech US 4 399 054, US 5 139 985, EP-395 083, EP-553 805, EP-553 806 a EP-601 525, a obecně katalyzátory schopné poskytnou polymery ve formě sferoidních částic, které mají hlavní rozměr mezi 0,2 a 5 mm, výhodně mezi 0,5 a 3 mm. Postup podle předloženého vynálezu je zejména vhodný pro použití metalocenových katalyzátorů buď v roztoku, nebo na nosiči. Různé katalyzátorové složky mohou být zaváděny ve stejných místech nebo v různých místech v první polymerační zóně.
Katalyzátor může být vnesen bez předběžného zpracování nebo ve formě kopolymeru. Kde jsou jiné polymerační stupně situovány proti proudu, je také možné plnit polymerační zónu katalyzátorem dispergovaným v polymemí suspenzi, přicházející z protiproudu objemového reaktoru, nebo katalyzátorem dispergovaným v suchém polymeru přicházejícím z protiproudu plynné fáze reaktoru.
Koncentrace polymeru v reakčních zónách jsou monitorovány obvyklými postupy známými ve stavu techniky, například měřením rozdílů tlaků mezi dvěma vhodnými body podél osy polymeračních zón, nebo měřením hustoty nukleárními detektory (například gama-paprsky).
Provozní parametry, jako je například teplota, jsou takové, jako jsou obvyklé při polymeracích olefinů v plynné fází, například mezi 50 °C a 120 °C.
Postup podle předloženého vynálezu má mnoho výhod. Smyčkové uspořádání umožňuje přijmout relativně jednoduchou geometrii reaktorů. V praxi může být každá reakční zóna označena jako válcovitý reaktor s velkým poměrem stran (poměr výška/průměr). Z hlediska konstrukce umožňuje tato konkrétní geometrie reaktoru vysoké provozní tlaky, které nejsou ekonomické v běžných reaktorech s fluidním ložem. Postup podle předloženého vynálezu tedy může probíhat za provozních tlaků mezi 0,5 a lOMPa, výhodně mezi 1,5 a 6MPa. Následná vysoká hustota plynu usnadňuje tepelnou výměnu na jednotlivé částici i celkové odebírání tepla z reakce. Je tedy možné vybrat operační podmínky, které zlepšují kinetiku reakce. Avšak reaktor, přes nějž polymer prolétá za stálých fluidních podmínek (první polymerační zóna), může běžet úplně plný při koncentracích polymeru, které dosahují nebo převyšují 200 kg/m3. S přispěním druhé polymerační zóny, a pokud se vezmou v úvahu příznivější kinetické podmínky, které lze stanovit, umožňuje způsob podle předloženého vynálezu získat specifické produktivity (hodinový výstup na jednotku objemu reaktoru), které jsou mnohem vyšší, než hladiny získatelné konvenčními postupy v plynné fázi, za použití polymeračního vybavení mnohem omezenějších rozměrů, s výraznou úsporou stavební ceny zařízení.
V postupu podle předloženého vynálezu strhávání pevných látek v potrubí recirkulačního plynu na výstupu ze separační zóny pevné látky/plynu a možná přítomnosti kapalin opouštějících chladič ve stejném potrubí neomezuje účinnost první polymerační zóny. Dokonce při použití prostředků pro distribuci plynu, jako je například mřížka, jsou transportní rychlosti plynu —
v prostorech pod mřížkou ještě dost vysoké, a takové, že dokonce zajistí strhávání kapiček požadovaných rozměrů a ze zvlhčeného polymeru, bez nehybných míst. Vzhledem k tomu, že transportní plyn přichází do kontaktu s proudem horkého polymeru opouštějícího druhou polymerační zónu, je odpařování jakékoliv kapaliny skutečně okamžité, je tedy možné chladit plynnou směs opouštějící separační zónu pevná látka/plynná směs na teplotu pod rosným bodem, aby část plynu zkondenzovala. Směs kapalina/plyn, která se tvoří, je potom vedena do první polymerační zóny, kde přispívá k odebírání tepla bez problémů a bez omezení známých ze stavu techniky, a bez požadavků na použití komplikovaných zařízení určených k jejich zabránění. Spolu s a/nebo namísto částečné kondenzace recirkulujících plynů otevírá postup podle předloženého vynálezu nové cesty odebírání tepla z reakce. Charakteristická geometrie (vysoký poměr plochy/objem) polymerační zňy se stálou fluidizací činí významnou vnější plochu povrchu přístupnou pro přímou tepelnou výměnu v této zóně (a tím maximální tepelný přenos mezi chladicí kapalinou a reakčním systémem. Kde je to vhodné, mohou být přítomny uvnitř reaktoru přídavné nebo alternativní plochy tepelných výměníků. První polymerační zóna se výhodně chladí vnějšími chladicími prostředky. Vysoká turbulence spojená se stálými fluidními podmínkami a vysokou hustotou plynu zajišťuje v každém případě velmi vysoký koeficient přestupu tepla. Jakákoli kondenzace na vnitřních stěnách je kontinuálně odebírána silným radiálním a axiálním mícháním polymeru vzhledem k pevným fluidním podmínkám. Tyto charakteristiky činí navrhovanou technologii vhodnou pro operace jako druhý stupeň přivádění přímo z protiproudu objemového reaktoru. Rovněž je možné přivádět bez jakýchkoliv potíží část přídavných monomerů ve formě kondenzátu. Pokud se týče odebírání tepla z reakce, jsou kapacity nabízené předloženým vynálezem vynikající vzhledem ke známému stavu techniky, a obtíže obsažené ve známých technologiích jsou vyřešené. Dokonce objemová rychlost cirkulujícího plynu není nezbytně závislá za požadavcích tepelné výměny.
Výhodně se jeden nebo více inertních plynů udržuje v polymerační zóně v takových množstvích, že součet parciálních tlaků inertních plynů je přednostně mezi 5 a 80 % z celkového tlaku plynů. Inertním plynem může být dusík nebo alifatický uhlovodík se 2 až 6 atomy uhlíku, výhodně propan. Přítomnost inertního plynu má řadu výhod, umožňuje upravovat reakční kinetiku, zatímco současně udržuje celkové reakční tlaky, které jsou schopné udržet nízkotlakovou výšku oběhového kompresoru a zabezpečit odpovídající průtokovou rychlost pro tepelnou výměnu na částicích v loži a, přes chladič na cirkulující plynnou směs, pro odebírání tepla z reakce, které nebylo podebráno povrchem.
V postupu podle předloženého vynálezu má přítomnost inertního plynu další výhody, do té míry, že umožňuje omezit vzrůst teploty ve druhé polymerační zóně, která běží v podstatě adiabaticky, a také umožňuje řídit šířku distribuce molekulových hmotností polymeru, zejména při polymerací ethylenu. To je z toho důvodu, jak již bylo uvedeno, že polymer prochází vertikálně dolů druhou polymerační zónou pístovým tokem (mód plněného toku) obklopeném omezeným množstvím strženého plynu. Je známo, že molekulová hmotnost polymeru je při polymerací ethylenu řízena poměrem vodík/ethylen v plynné fázi a, v menším rozsahu, teplotou. Za přítomnosti inertů, daných, neboť reakcí se spotřebovává ethylen ale vodík pouze v minimálním rozsahu, snižuje samotný poměr ethylen/vodík osu toku polymeru ve směru pohybu, čímž způsobuje růst polymemích frakcí na stejné částice se sníženými molekulovými hmotnostmi. Teplota stoupá vzhledem k příspěvkům reakce k tomuto efektu. Je tudíž možné, pomocí příslušného vyrovnávání složení plynu a doby setrvání ve dvou polymeračních zónách, řídit účinným způsobem rozšíření distribuce molekulových hmotností polymeru při současném udržování maximální homogenity produktu.
Naproti tomu, pokud je žádoucí vyrábět polymer s úzkou distribucí molekulových hmotností, může být výše popsaný mechanismus omezen nebo zrušen vhodným výběrem reakčních podmínek, například omezením množství inertního plynu nebo přiváděním příslušného množství reakčního plynu a/nebo přídavných monomerů(u) vhodnými umístěními v druhé polymerační zóně. Výhodně se plyn, který má být přiváděn do druhé polymerační zóny, odebírá z plynné směsi odcházející ze separační zóny pevná látka/plyn, poté, co byl stlačen. Množství přiváděného
-7CZ 290223 B6 plynu se výhodně váže s takovými hodnotami, že relativní rychlost vstřikovaného plynu s ohledem na rychlost protékajících pevných látek je udržována pod minimální rychlostí fluidizace systému pevná látka/plyn přítomného v uvedené druhé polymerační zóně. Za těchto podmínek není tok polymeru po proudu v podstatě porušen. Operační flexibilita způsobu podle vynálezu je úplná, produkce polymerů s rozdílnou distribucí molekulových hmotností je regulovatelná složením plynu a, pokud je to potřeba, jednoduchým uzavřením nebo otevřením ventilu plynového potrubí.
Výhodně se polymer odtahuje ze zóny, kde je hustota pevných látek vyšší, například z vhodného místa ve druhé polymerační zóně, kde jsou dostupná větší množství zahuštěného protékajícího polymeru, aby se minimalizovalo množství unášeného plynu. Vložením regulačního ventilu na vhodné místo proti toku v oblasti výstupu polymeru z druhé polymerační zóny se stává možnou kontinuální regulace odběru vyrobeného polymeru. Množství plynu doprovázejícího polymer je extrémně malé a pouze o mál větší, než je dosaženo zařízením s meziřazenou sérií zásobníků v alternující přetržité operaci. Tímto způsobem jsou všechna omezení systému odtahu ze známého stavu techniky překonána, a to vzhledem k množství strhávaného plynu i k povaze odtahovaných produktů.
Jak již bylo uvedeno, může být způsob podle předloženého vynálezu spojen s běžnými technologiemi v sekvenčním vícestupňovém produktu, v němž jsou protiproud nebo souproud polymerační sekce pracující podle předloženého vynálezu jedním nebo více polymeračními stupni používajícími konvenční technologie (v objemové nebo plynné fázi, buď ve fluidním, nebo míchaném loži). Vícestupňové postupy, kde se dva nebo více stupňů provádějí postupem podle předloženého vynálezu, jsou také možné.
Dále je možné spojit postup podle předloženého vynálezu s běžnými technologiemi fluidní vrstvy v plynné fázi vložením mezi dvě polymerační zóny, jak je definováno v předloženém vynálezu, polymerační zóny používající fluidní probublávané lože, například s fluidními rychlostmi plynu vyššími než je minimální rychlost fluidizace a nižšími než je transportní rychlost, přičemž je stále zachovávána cirkulační smyčka charakteristická pro postup podle předloženého vynálezu. Například jedno možné provedení předpokládá, že druhá polymerační zóna sestává z první a druhé sekce. V první (vzhledem k tomu polymeru směrem dolů) z uvedených sekcí je fluidní vrstva udržována vhodným přiváděním a distribucí plynů; ve druhé sekci, vhodně napojené na první sekci, prochází polymer v zahuštěné formě gravitací. Z druhé sekce je polymer opětovně zaváděn do první polymerační zóny, zachovávající cirkulační smyčku. Vhodným dimenzováním různých zón je možné dosáhnout rozšíření distribuce molekulových hmotností polymeru při zachování všech výhod uvedených výše. Popsaný příklad je pouze jedním z možných provedení postupu podle vynálezu, který ve své obecné definici zahrnuje přinejmenším stálou fluidní zónu navzájem spojenou se zónou, kde polymer prochází v zahuštěné formě působením gravitace.
Postup podle předloženého vynálezu je použitelný pro přípravu velkého počtu olefinových monomerů, bez nevýhod popsaných výše. Příklady polymerů, které lze připravit, jsou:
- vysokohustotní polyethyleny (HDPE, které mají relativní hustotu vyšší než 0,940) včetně homopolymerů ethylenu a kopolymerů ethylenu s alfa-olefmy s 3 až 12 atomy uhlíku;
lineární polyethyleny s nízkou hustotou (LLDPE, které mají hustotu nižší než 0,940) a velmi nízkou hustotu a ultra nízkou hustotu (VLDPE a ULDPE s relativními hustotami pod 0,920 směrem k 0,880) sestávající z kopolymerů ethylenu s jedním nebo více alfa-olefmy, které mají 3 až 12 atomů uhlíku;
- elastomerní terpolymery ethylenu a propylenu s malým podílem dřenu nebo elastomerní kopolymery ethylenu a propylenu s obsahem jednotek odvozených od ethylenu mezi 30 a 70 % hmotnostně;
-8CZ 290223 B6
- isotaktický polypropylen a krystalické kopolymery propylenu a ethylenu a/nebo jiných alfa-olefinů, které mají obsah jednotek odvozených od propylenu více než 85 % hmotnostních;
- heterofázové propylenové polymery získané následnou polymeraci propylenu a směsí propylenu s ethylenem a/nebo jinými alfa-olefiny;
- ataktický polypropylen a amorfní kopolymery propylenu a ethylenu a/nebo jiných alfa-olefinů obsahujících více než 70 % hmotnostních jednotek odvozených z propylenu;
poly-alfa-olefiny, jako je například poly-l-buten, poly-4-methyl-l-penten;
- polybutadien ajiné polydienové kaučuky.
Další předmět předloženého vynálezu se týká zařízení k provádění polymerace alfa-olefinů v plynné fázi. Zařízení podle vynálezu obsahuje první reaktor 20 válcového tvaru, uložený vertikálně a vybavený přívodním potrubím 34 pro katalyzátor, a druhý reaktor 30 válcového tvaru, uložený vertikálně a vybavený odtahovým systémem 23 pro polymer, a je charakterizováno tím, že: horní oblast prvního reaktoru 20 je spojena prvním potrubím 21 se separátorem 22 pevná látka/plyn, který je v ohybu napojen na horní oblast druhého reaktoru 30; nižší oblast druhého reaktoru 30 je spojena s druhým potrubím 31 s nižší oblastí prvního reaktoru 20; a separátor 22 pro pevné látky/plyn je napojen prostřednictvím recirkulačního potrubí pro plynnou směs 36 do prvního reaktoru 20 v oblasti 37 na dně uvedeného prvního reaktoru 20 pod místem vstupu druhého potrubí 3h Výhodně je první reaktor 20 vybaven prostředkem 33 pro rozdělování plynu, například mřížkou, umístěnou mezi místem vstupu druhého potrubí 31 a oblastí 37 na dně tohoto reaktoru. Jako další možnost, s odkazem na obr. 3, může být prostředek pro rozdělení plynu v prvním reaktoru 60 nahrazen válcovým potrubím 65, jímž plyn proudí vysokou rychlostí a které je na pojeno na první reaktor 60 sekcí 62 ve tvaru komolého kužele, jehož úhel sklonu k vertikále je přednostně menší než 45° a ještě výhodněji mezi 30 a 10°. Výhodně se katalyzátor (přes potrubí 66) i polymer přicházející z druhého reaktoru 70 potrubím 77 vedou přes toto jehlanové spojení.
První ventil 24 pro regulaci průtokové rychlosti polymeru je obvykle vložen mezi druhý reaktor 30 a druhé potrubí 31_. Tento ventil 24 může být mechanický nebo nemechanického typu.
V případě, kdy jsou přítomny prostředky 33 pro rozdělování plynu, jsou některé nebo všechny složky katalyzátoru výhodně vstřikovány třetím potrubím 32 do uvedeného prvního reaktoru 20 v místě nad prostředky 33 pro rozdělování plynu.
Výhodně je recirkulační potrubí pro plynnou směs 36 vybaveno kompresorem 26, chladicím systémem 27 a systémy pro zavádění, společně nebo samostatných, monomerů 28 a regulátoru 29 molekulové hmotnosti. Mohou být přítomny dva chladicí systémy, jeden po proudu a druhý proti proudu kompresoru 26.
Výhodně opouští první potrubí 21 horní oblast prvního reaktoru 20 bočně, neboť bylo vypozorováno, že boční výstup směsi pevná látka/plyn z prvního reaktoru 20 přispívá podstatným způsobem k dynamické stabilitě celkového reakčního systému.
Horní oblast prvního reaktoru 20 může mít cylindrický tvar s průměrem stejným, jako má reaktor, nebo má výhodně geometrii komolého kužele se širokým vrchním koncem. První potrubí 21 může být horizontální, nebo má sklon ve směru gravitace pro usnadněné odebírání polymeru (viz uspořádání potrubí 71 na obr. 3). Druhé potrubí 31 se může přiměřeně naklánět směrem dolů a může být napojeno (v místě bezprostředního toku dolů prvního ventilu 24) přes potrubí 25 do recirkulačního potrubí 36 plynu po proudu kompresoru 26. V tomto případě je tok polymeru podpořen proudem plynu pod tlakem přicházejícím z recirkulačního potrubí, vyhýbajícímu se stagnantním zónám polymeru v potrubí a v místě zavádění do prvního reaktoru 20.
-9CZ 290223 B6
Systém napojování mezi nižšími oblastmi reaktorů může být toho typu, který je popsán na obr. 3, kde je cirkulace polymeru získána pneumatickým L-ventilem 74 pracujícím s plynem odebíraným z recirkulačního potrubí přes potrubí 75. L-ventil je napojen na potrubí 77, které vede do prvního reaktoru 60, uvedené potrubí 77 je napojeno přes potrubí 76 do recirkulačního potrubí 8L Tímto potrubím se polymer přivádí zpět dovnitř prvního reaktoru 60 s příslušným proudem plynu přicházejícího z potrubí 76.
První reaktor 20 může být výhodně vybaven externími chladicími prostředky 35, jako jsou nástěnné tepelné výměníky.
Dvě možná provedení vynálezu jsou zobrazena na obr. 2 a obr. 3. Tato provedení mají čistě ilustrativní charakter a neomezují vynález.
Na obr. 2 je první reaktor 20 pracující za pevných fluidních podmínek a druhý reaktor 30, přes nějž protéká polymer v zahuštěné formě pod vlivem gravitace, potrubí 21 a 31 se napojují na horní a spodní oblasti obou reaktorů. Dále zařízení obsahuje přívodní potrubí 34 katalyzátoru, separátor 22 pevná látka/plyn, odtahový systém 23 polymeru, recirkulační potrubí 36 pro plynnou směs, které spojuje uvedený separátor 22 s oblastí 37 na dně prvního reaktoru 20, kontrolní ventil 24 pro regulaci rychlosti toku polymeru, distribuční prostředek 33 pro plyn, potrubí 32 pro přivádění katalyzátoru, kompresor 26 a chladicí systém 27 pro recyklovanou plynnou směs, systémy 28, 29 pro přivádění monomerů a regulátoru molekulové hmotnosti, potrubí 25, které spojuje recirkulační potrubí 36 s potrubím 31 a vnější chladicí systém 35 prvního reaktoru 20.
Na obr. 3 je první reaktor 60 pracující za pevných fluidních podmínek a druhý reaktor 70, přes nějž protéká polymer v zahuštěné formě působením gravitace. Dále systém obsahuj potrubí 71, 77 spojující horní a dolní oblasti obou reaktorů, přívod 66 katalyzátoru, separátor 72 pevná látka/plyn, odtahový systém 73 polymeru, recirkulační potrubí 81 pro plynnou směs, které spojuje uvedený separátor 72 s potrubím 65 napojeným na základnu prvního reaktoru 60 sekcí 62 ve tvaru komolého kužele, L-ventil 74 pro řízení rychlosti toku polymeru, kompresor 79 a chladicí systém 80 pro plynnou recyklační směs, systémy 63, 64 pro přivádění monomerů a regulátoru molekulové hmotnosti, potrubí 75, které napojuje recirkulační potrubí 81 na L-ventil, potrubí 76, které spojuje recirkulační potrubí 81 s potrubím 77, potrubí 78, které spojuje recirkulační potrubí 81 s oblasti u dna druhého reaktoru 70 a vnější chladicí systém 61 pro první reaktor 20.
Následující příklady dále ilustrují předložený vynález bez omezování jeho rozsahu.
Příklady provedení
Obecné podmínky polymerace
Polymerace se prováděly kontinuálně v zařízení, které obsahovalo předkontaktní sekci, kde byly předmíseny různé katalyzátorové složky, předpolymerační sekci, a polymerační část v plynné fázi probíhala v typu reaktoru zobrazeném na obr. 2.
Pevná katalyzátorová složka byla připravena postupem podle příkladu 3 v EP-A-395 083, triethylaluminium (TEAL) a silanová sloučenina byly uvedeny do předběžného kontaktu v hexanu při 10 °C po 10 minut v předkontaktní nádobě. Aktivovaný katalyzátor bylo přiveden do předpolymerační sekce, kde propylen polymeroval na kaši při použití propanu jako dispergačního média. Přívod monomeru a doba zdržení byly nastaveny tak, aby se získal požadovaný předpolymerační výtěžek, a to v gramech polymeru na gram pevné katalyzátorové složky.
-10CZ 290223 B6
Předpolymer se přiváděl kontinuálně do plynné fáze polymeračního zařízení. Zařízení, které je popsáno na obr. 2, sestává ze dvou válcovitých reaktorů, prvního reaktoru 20 a druhého reaktoru 30, spojených trubkami 21 a 31. První reaktor 20 je vybaven tepelným výměníkem 35. Stálé fluidizace v prvním reaktoru 20 je dosaženo recyklací plynu ze separátoru 22 pro pevnou látky/plyn do spodní části prvního reaktoru 20 potrubím 36 pro recyklaci plynu, recirkulační plyny se přiváděly přímo do oblasti 37 u dna prvního reaktoru 20, pod místem vstupu trubky 31. Potrubí pro recyklaci plynu bylo vybaveno kompresorem 26 a tepelným výměníkem 27. Předpolymerační kaše reaktoru byla přivedena do prvního reaktoru 20 v místě bezprostředně nad místem vstupu trubky 31. Cirkulace polymeru byla řízena L-ventilem 24 ovládaným proudem plynu 25 odebíraným z recirkulačního potrubí 36. Tvořené monomery byly vedeny do recirkulačního potrubí 36. Vyrobený polymer byl kontinuálně odebírán z druhého reaktoru 30 trubkou 23. Celkový objem zařízení (tedy první reaktoru 20 a druhý reaktor 30 plus spojovací oblasti 21 a 31) byl 250 1.
Příklad 1
Polypropylen byl připraven použitím katalyzátoru obsahujícího jako silanovou sloučeninu dicyklopentyldimethoxysilan (DCPMS). V polymeračním kroku v plynné fázi byl použit propan jako inertní plyn.
Hlavní operační podmínky
Předběžné kontaktování
- TEAL/pevná složka (hmotn.)
- TEAL/DCPMS (hmotn.)
Předpolymerace
- Výtěžek (g/g) 100
Polymerace v plynné fázi
Teplota
Tlak
Propylen
Propan
Vodík
Měrná produktivita
| (°C) | 85 |
| (Pa) | 25.105 |
| (% mol) | 91 |
| (% mol) | 8 |
| (% mol) | 1 |
| (kg/h.m3) | 140 |
Charakteristiky produktu
- Sypná hmotnost (kg/1) 0,45
Příklad 2
Hexenem modifikovaný LLDPE byl připraven použitím katalyzátoru obsahujícího jako silanovou sloučeninu cyklohexylmethyldimethoxysilan (CMMS). V polymeračním kroku v plynné fázi byl použit propan jako inertní plyn.
-11CZ 290223 B6
Hlavní operační podmínky
Předběžné kontaktování
-TEAL/Ti -TEAL/CMMS (hmotn.) 120 (hmotn.) 20
Předpolymerace
- Výtěžek (g/g) 400
Polymerace v plynné fázi
| - Teplota | (°C) | 75 |
| -Tlak | (Pa) | 24.105 |
| - Ethylen | (% mol.) | 15 |
| - 1-Hexen | (% mol.) | 1,5 |
| -Vodík | (% mol.) | 3 |
| - Propan | (% mol.) | 80,5 |
| Měrná produktivita | (kg/h.m3) | 80 |
Charakteristiky produktu
- Index taveniny E
- Hustota (g/10 min) (g/cm3)
1,4
0,908
Výše uvedená teplota byla měřena na vrcholu reaktoru 30. Rosný bod plynné směsi při provozním tlaku je 66 °C.
Chladicí kapalina cirkulovala do tepelného výměníku 35 takovým způsobem, aby se získala teplota 63 °C na povrchu reaktoru 20. Za těchto podmínek plynná směs částečně kondenzovala na stěnách reaktoru a takto přispívala k odebírání tepla z reakce. V průběhu operace nebylo zaznamenáno žádné zanášení.
Claims (34)
1. Způsob polymerace alfa-olefinů CH2 = CHR v plynné fázi, kde R je uhlovodík nebo uhlovodíkový zbytek s 1 až 12 atomy uhlíku, se provádí v první a druhé polymerační zóně, navzájem propojených, do nichž se přivádí jeden nebo více uvedených alfa-olefinů za přítomnosti katalyzátoru při reakčních podmínkách, a z nichž se polymemí produkt odebírá, vyznačující se tím, že rostoucí polymemí částice procházejí první z uvedených polymeračních zón za stálých fluidních podmínek, opouštějí první polymerační zónu a vstupují do druhé z uvedených polymeračních zón, jíž proudí v zahuštěné formě působením gravitace, opouštějí druhou polymerační zónu a opětovně přicházejí do první polymerační zóny, čímž se zajišťuje cirkulace polymeru mezi oběma polymeračními zónami.
2. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že uvedené stálé fluidní podmínky se získají přiváděním plynné směsi obsahující jeden nebo více alfa-olefinů CH2 = CHR do první polymerační zóny.
-12CZ 290223 B6
3. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, že plynná směs se přivádí do první polymerační zóny v oblasti pod místem opětovného zavádění polymeru do první polymerační zóny.
4. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, že přivádění plynné směsi se provádí pomocí prostředků pro distribuci plynu.
5. Způsob podle některého z předchozích nároků, vyznačující se tím, že polymer a plynná směs opouštějící první polymerační zónu se převádějí do separační zóny pevná látka/plyn, a polymer opouštějící separační zónu pevná látka/plyn vstupuje do druhé polymerační zóny.
6. Způsob podle některého z předcházejících nároků, vy z n a č uj í c í se t í m , že regulace polymeru obíhajícího mezi dvěma polymeračními zónami se provádí měřením množství polymeru opouštějícího druhou polymerační zónu.
7. Způsob podle některého z předchozích nároků, vyznačující se tím, že se vyrobený polymer kontinuálně odebírá z druhé polymerační zóny.
8. Způsob podle některého z předchozích nároků, vyznačující se tím, že se složky katalyzátoru přivádějí do první polymerační zóny.
9. Způsob podle některého z předchozích nároků, vyznačující se tím, že kterákoliv z reakčních zón se plní katalyzátorem v předpolymerizované formě.
10. Způsob podle některého z předchozích nároků, vyznačující se tím, že kterákoliv z reakčních zón se plní katalyzátorem dispergovaným v polymemí suspenzi.
11. Způsob podle některého z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že kterákoliv z reakčních zón se plní katalyzátorem rozptýleným v suchém polymeru.
12. Způsob podle nároku 5, vyznačující se tím, že plynná směs opouštějící separaci pevná látka/plyn se stlačí, ochladí a přenese, pokud je to vhodné, s přídavkem doplňujících monomerů, do první polymerační zóny.
13. Způsob podle nároku 5, vyznačující se tím, že část plynné směsi opouštějící separační zónu pevná látka/plyn se použije pro dopravování polymeru z druhé zóny do první polymerační zóny.
14. Způsob podle nároku 5, vyznačující se tím, že část plynné směsi opouštějící separační zónu pevná látka/plyn se stlačí a přenese do druhé polymerační zóny v těsném okolí oblasti, kde polymer opouští druhou zónu.
15. Způsob podle nároku 12, vyznačující se tím, že plynná směs opouštějící separační zónu pevná látka/plyn se ochladí na teplotu pod rosným bodem.
16. Způsob podle některého z předchozích nároků, vyznačující se tím, že první polymerační zóna se chladí vnějšími chladicími prostředky.
17. Způsob podle některého z předchozích nároků, v y z n a č u j í c í se t í m , že doplňující monomer nebo monomery se přivádí v alespoň částečně kondenzované formě do první polymerační zóny.
18. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, že rychlost fluidního plynu v první polymerační zóně je mezi 2 a 15 m/s, výhodně mezi 3 a 8 m/s.
-13CZ 290223 B6
19. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že polymer je ve tvaru kuličkových částic s hlavními rozměry mezi 0,2 a 5 mm, výhodně 0,5 a 3 mm.
20. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že pracovní tlak je mezi 0,5 a 10 MPa, výhodně mezi 1,5 a 6 MPa.
21. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že v uvedených polymeračních zónách je přítomen jeden nebo více inertních plynů při parciálních tlacích mezi 5 a 80 % z celkového tlaku plynů.
22. Způsob podle nároku 21,vyznačující se tím, že inertním plynem je dusík nebo alifatický uhlovodík se 2 až 6 atomy uhlíku, výhodně propan.
23. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že polymerační zóna, ležící uprostřed, pracující s fluidním ložem, je vložena mezi první a druhou polymerační zónu.
24. Zařízení pro polymeraci alfa-olefinů v plynné fázi, vyznačující se tím, že obsahuje:
první reaktor (20) válcového tvaru, uložený vertikálně a vybavený přívodem katalyzátoru (34); druhý reaktor (30) válcového tvaru, uložený vertikálně a vybavený systémem (23) pro odběr polymeru; horní oblast prvního reaktoru (20) je napojena prvním potrubím (21) na separátor (22) pevná látka/plyn, který je v ohybu napojen na horní oblast druhého reaktoru (30); dolní oblast druhého reaktoru (30) je napojena druhým potrubím (31) na nižší oblast prvního reaktoru (20); a separátor (22) pevná látka/plyn je napojen prostřednictvím recirkulačního potrubí pro plynnou směs (36) do prvního reaktoru (20) v oblasti (37) u dna prvního reaktoru (20) pod místem vstupu druhého potrubí (31).
25. Zařízení podle nároku 24, v y z n a č u j í c í se tí m , že první reaktor (20) je vybaven prostředky (33) pro distribuci plynu umístěnými mezi místem vstupu druhého potrubí (31) a oblastí (37) u dna prvního reaktoru (20).
26. Zařízení podle nároku 24, vyznač u j í cí se t í m , že první regulační ventil (24) pro regulaci rychlosti toku polymeruje vložen mezi druhý reaktor (30) a druhé potrubí (31).
27. Zařízení podle nároku 26, vyznačující se tím, že první ventil (24) je mechanický ventil.
28. Zařízení podle nároku 26, vyznačující se tím, že první ventil (24) je nemechanický ventil.
29. Zařízení podle nároku 25, vyznačující se tím, že přívodní potrubí (34) katalyzátoru je napojeno přes třetí potrubí (32) do prvního reaktoru (20) v místě nad prostředky (33) pro distribuci plynu.
30. Zařízení podle nároku 24, vyznačující se tím, že recirkulační potrubí pro plynnou směs (36) je opatřeno kompresorem (26), chladicím systémem (27) a systémy pro zavádění monomerů (28) a regulátoru molekulové hmotnosti (29).
31. Zařízení podle nároku 24, vyznačující se tím, že první potrubí (21) odstupuje z horní oblasti prvního reaktoru (20) bočně.
32. Zařízení podle nároku 24, vyznačující se tím, že horní oblast prvního reaktoru (20) má geometrii komolého kužele se širokým koncem nejvýše.
-14CZ 290223 B6
33. Zařízení podle nároku 30, vyznačující se t í m , že recirkulační potrubí pro plynnou směs (36) je napojeno, v místě po proudu kompresoru (26), potrubím (25) do druhého potrubí (31)·
34. Zařízení podle nároku 24, vyznačující se tím, že první reaktor (20) je opatřen vnějšími chladicími prostředky (35).
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ITMI951562A IT1275573B (it) | 1995-07-20 | 1995-07-20 | Processo ed apparecchiatura per la pomimerizzazione in fase gas delle alfa-olefine |
| PCT/EP1996/003189 WO1997004015A1 (en) | 1995-07-20 | 1996-07-17 | Process and apparatus for the gas-phase polymerization of alpha-olefins |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ120297A3 CZ120297A3 (en) | 1997-10-15 |
| CZ290223B6 true CZ290223B6 (cs) | 2002-06-12 |
Family
ID=11372011
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19971202A CZ290223B6 (cs) | 1995-07-20 | 1996-07-17 | Způsob a zařízení pro polymeraci alfa-olefinů v plynné fázi |
Country Status (29)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US5698642A (cs) |
| EP (1) | EP0782587B1 (cs) |
| JP (1) | JP3787687B2 (cs) |
| KR (1) | KR100436464B1 (cs) |
| CN (2) | CN1110506C (cs) |
| AT (1) | ATE176914T1 (cs) |
| BG (1) | BG62814B1 (cs) |
| BR (1) | BR9606569A (cs) |
| CA (1) | CA2200428C (cs) |
| CZ (1) | CZ290223B6 (cs) |
| DE (1) | DE69601569T2 (cs) |
| DK (1) | DK0782587T3 (cs) |
| EG (1) | EG21069A (cs) |
| ES (1) | ES2130842T3 (cs) |
| GR (1) | GR3029770T3 (cs) |
| HU (1) | HUP9702440A3 (cs) |
| IL (1) | IL120482A (cs) |
| IT (1) | IT1275573B (cs) |
| MX (1) | MX9702102A (cs) |
| NO (1) | NO313051B1 (cs) |
| NZ (1) | NZ315601A (cs) |
| PL (1) | PL187165B1 (cs) |
| RO (1) | RO118876B1 (cs) |
| RU (1) | RU2167164C2 (cs) |
| TR (1) | TR199700212T1 (cs) |
| TW (1) | TW460482B (cs) |
| UA (1) | UA52590C2 (cs) |
| WO (1) | WO1997004015A1 (cs) |
| ZA (1) | ZA966125B (cs) |
Families Citing this family (326)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1275573B (it) * | 1995-07-20 | 1997-08-07 | Spherilene Spa | Processo ed apparecchiatura per la pomimerizzazione in fase gas delle alfa-olefine |
| US5696203A (en) * | 1996-07-19 | 1997-12-09 | Montell North America Inc. | Process for producing polyolefin grafted copolymers |
| EP1079916A1 (de) * | 1998-05-15 | 2001-03-07 | Elenac GmbH | Gasphasenwirbelschichtreaktor |
| TW475934B (en) | 1998-06-27 | 2002-02-11 | Basell Technology Co Bv | Process for the production of Α-olefin polymer |
| CZ295729B6 (cs) | 1998-07-08 | 2005-10-12 | Montell Technology Company B. V. | Způsob katalytické polymerace |
| AU6410699A (en) | 1998-10-13 | 2000-05-01 | Chris Cheah | Method and system for controlled distribution of information over a network |
| DE19847647A1 (de) * | 1998-10-15 | 2000-04-20 | Elenac Gmbh | Wirbelschichtverfahren und Reaktor zur Behandlung von Katalysatoren und Katalysatorträgern |
| FI111953B (fi) | 1998-11-12 | 2003-10-15 | Borealis Tech Oy | Menetelmä ja laite polymerointireaktoreiden tyhjentämiseksi |
| US6300429B1 (en) * | 1998-12-31 | 2001-10-09 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Method of modifying near-wall temperature in a gas phase polymerization reactor |
| DE19907021A1 (de) * | 1999-02-19 | 2000-08-24 | Elenac Gmbh | Verfahren und Apparatur zur Gasphasenpolymerisation von alpha-Olefinen |
| US6265037B1 (en) | 1999-04-16 | 2001-07-24 | Andersen Corporation | Polyolefin wood fiber composite |
| US6391985B1 (en) | 1999-10-21 | 2002-05-21 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | High condensing mode polyolefin production under turbulent conditions in a fluidized bed |
| FR2807758A1 (fr) * | 2000-04-13 | 2001-10-19 | Bp Chemicals Snc | Procede continu de (co)-polymerisation a lit fluidise |
| US6359083B1 (en) | 2000-05-02 | 2002-03-19 | Eastman Chemical Company | Olefin polymerization process |
| JP3485530B2 (ja) * | 2000-07-12 | 2004-01-13 | 双葉電子工業株式会社 | 蛍光表示管 |
| KR20040062605A (ko) | 2001-10-30 | 2004-07-07 | 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.피.에이. | 폴리프로필렌 조성물의 파이프 시스템 |
| CA2467812A1 (en) | 2001-11-27 | 2003-06-05 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Clear and flexible propylene polymer compositions |
| DE60134431D1 (de) * | 2001-12-20 | 2008-07-24 | Union Carbide Chem Plastic | Polyolefin-herstellungsverfahren in einem fliessbettreaktor unter turbulenten bedingungen und unter kondensation des rückführstroms |
| EP1525261B1 (en) | 2002-06-26 | 2012-07-11 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Impact-resistant polyolefin compositions |
| CN100343327C (zh) | 2002-06-26 | 2007-10-17 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 | 抗冲击聚烯烃组合物 |
| US7112642B2 (en) | 2002-08-01 | 2006-09-26 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Highly stereoregular polypropylene with improved properties |
| US20060089253A1 (en) * | 2002-08-13 | 2006-04-27 | Shahram Mihan | Monocyclopentadienyl complexes |
| JP2005536566A (ja) | 2002-08-22 | 2005-12-02 | バーゼル、ポリオレフィン、ゲゼルシャフト、ミット、ベシュレンクテル、ハフツング | モノシクロペンタジエニル錯体 |
| US7414098B2 (en) | 2002-10-09 | 2008-08-19 | Basell Polioefine Italia S.P.A. | Gas-phase catalytic polymerization of olefins |
| EP1572360B1 (en) | 2002-12-20 | 2008-06-25 | Basell Polyolefine GmbH | Monocyclopentadienyl complexes |
| RU2349606C2 (ru) | 2002-12-20 | 2009-03-20 | Базелль Полиолефине Гмбх | СОПОЛИМЕРЫ ЭТИЛЕНА С α-ОЛЕФИНАМИ |
| DE10260734B4 (de) * | 2002-12-23 | 2005-05-04 | Outokumpu Oyj | Verfahren und Anlage zur Herstellung von Schwelkoks |
| DE10260733B4 (de) * | 2002-12-23 | 2010-08-12 | Outokumpu Oyj | Verfahren und Anlage zur Wärmebehandlung von eisenoxidhaltigen Feststoffen |
| DE10260741A1 (de) | 2002-12-23 | 2004-07-08 | Outokumpu Oyj | Verfahren und Anlage zur Wärmebehandlung von feinkörnigen Feststoffen |
| DE10260737B4 (de) * | 2002-12-23 | 2005-06-30 | Outokumpu Oyj | Verfahren und Anlage zur Wärmebehandlung von titanhaltigen Feststoffen |
| DE10260740B4 (de) * | 2002-12-23 | 2004-12-30 | Outokumpu Oyj | Verfahren und Anlage zur Entfernung von gasförmigen Schadstoffen aus Abgasen |
| DE10260739B3 (de) | 2002-12-23 | 2004-09-16 | Outokumpu Oy | Verfahren und Anlage zur Herstellung von Metalloxid aus Metallverbindungen |
| DE10260731B4 (de) | 2002-12-23 | 2005-04-14 | Outokumpu Oyj | Verfahren und Anlage zur Wärmebehandlung von eisenoxidhaltigen Feststoffen |
| DE10260738A1 (de) | 2002-12-23 | 2004-07-15 | Outokumpu Oyj | Verfahren und Anlage zur Förderung von feinkörnigen Feststoffen |
| JP2006519385A (ja) | 2003-03-05 | 2006-08-24 | バセル ポリオレフィン イタリア エス．アール．エル． | 重合プロセスでの制御方法 |
| DE10310091A1 (de) | 2003-03-06 | 2004-09-16 | Abb Lummus Global Gmbh | Segmentierter Rührreaktor |
| MY136027A (en) | 2003-04-02 | 2008-07-31 | Basell Poliolefine Spa | Polyolefin masterbatch and composition suitable for injection molding |
| TW200427763A (en) | 2003-04-03 | 2004-12-16 | Basell Poliolefine Spa | Impact resistant polyolefin compositions |
| DE10317533A1 (de) * | 2003-04-16 | 2004-11-04 | Basell Polyolefine Gmbh | Verfahren zur diskontinuierlichen Katalysatordosierung in einen Gasphasenwirbelschichtreaktor |
| US6759489B1 (en) | 2003-05-20 | 2004-07-06 | Eastern Petrochemical Co. | Fluidized bed methods for making polymers |
| JP2006528951A (ja) | 2003-05-21 | 2006-12-28 | バーゼル、ポリオレフィン、ゲゼルシャフト、ミット、ベシュレンクテル、ハフツング | 三座の窒素含有リガンドを有する遷移金属錯体 |
| EP1484343A1 (en) † | 2003-06-06 | 2004-12-08 | Universiteit Twente | Process for the catalytic polymerization of olefins, a reactor system and its use in the same process |
| US7572860B2 (en) | 2003-08-05 | 2009-08-11 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polyolefin articles |
| TW200505985A (en) | 2003-08-07 | 2005-02-16 | Basell Poliolefine Spa | Polyolefin composition having a high balance of stiffness and impact strength |
| FR2858972B1 (fr) * | 2003-08-19 | 2006-02-17 | Inst Francais Du Petrole | Dispositif pour le transport de particules solides granulaires avec un debit controle |
| RU2337925C2 (ru) * | 2003-08-20 | 2008-11-10 | Базелль Полиолефин Италия С.Р.Л. | Способ и устройство для полимеризации этилена |
| DE10344501A1 (de) * | 2003-09-24 | 2005-05-19 | Basell Polyolefine Gmbh | Suspensionspolymerisationsverfahren mit hohen Feststoffkonzentrationen im Schleifenreaktor |
| SA04250276B1 (ar) * | 2003-09-24 | 2009-02-07 | باسيل بوليوليفين جي ام بي اتش | عملية بلمرة لوسط معلق مع تركيزات عالية للمواد الصلبة خلال مفاعل حلقي |
| DE10344500A1 (de) * | 2003-09-24 | 2005-05-19 | Basell Polyolefine Gmbh | Suspensionspolymerisationsverfahren mit hohen Feststoffkonzentrationen im Schleifenreaktor |
| JP2007506818A (ja) * | 2003-09-24 | 2007-03-22 | バーゼル・ポリオレフィン・ゲーエムベーハー | オレフィン重合のための様々な直径を有するループ型反応器 |
| DE10348624A1 (de) | 2003-10-15 | 2005-05-25 | Basell Polyolefine Gmbh | Geträgerte Metallalkylverbindung und Verfahren zu deren Herstellung |
| RU2365605C2 (ru) | 2003-11-06 | 2009-08-27 | Базелль Полиолефин Италия С.Р.Л. | Полипропиленовая композиция |
| EP1694689B1 (en) | 2003-12-16 | 2009-03-11 | Basell Polyolefine GmbH | Monocyclopentadienyl complexes |
| EP1694719A2 (en) | 2003-12-19 | 2006-08-30 | Basell Polyolefine GmbH | Monocyclopentadienyl complexes |
| EP1694889B1 (en) | 2003-12-19 | 2011-12-14 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Fibres made from copolymers of propylene and hexene-1 |
| EA200601490A1 (ru) | 2004-02-13 | 2007-02-27 | Тотал Петрокемикалс Рисерч Фелюй | Многоконтурный реактор для полимеризации олефинов |
| WO2005095465A1 (en) | 2004-03-03 | 2005-10-13 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Method for controlling the polymer flow in a polymerization process |
| US20050234198A1 (en) * | 2004-04-20 | 2005-10-20 | Fina Technology, Inc. | Heterophasic copolymer and metallocene catalyst system and method of producing the heterophasic copolymer using the metallocene catalyst system |
| DE102004020525A1 (de) | 2004-04-26 | 2005-11-10 | Basell Polyolefine Gmbh | Katalysatorsystem zur Olefinpolymerisation, dessen Herstellung und Verwendung |
| DE102004020524A1 (de) | 2004-04-26 | 2005-11-10 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylen und Katalysatorzusammensetzung zu dessen Herstellung |
| BRPI0509430A (pt) * | 2004-04-27 | 2007-09-04 | Basell Poliolefine Srl | concentrado poliolefìnico e composição adequada para moldagem por injeção |
| ES2296190T3 (es) | 2004-06-08 | 2008-04-16 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Composicion polilefinica que tiene una alto equilibrio de rigidea, resistencia al impacto y alargamiento en rotura y bajo encogimmiento termico. |
| DE102004029465A1 (de) | 2004-06-18 | 2006-01-05 | Basell Polyolefine Gmbh | Verfahren zur Bestimmung und Regelung der Zusammensetzung von Polymermischungen bei der Polymerisation |
| JP2008503620A (ja) | 2004-06-25 | 2008-02-07 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | プロピレン及びα−オレフィンのランダムコポリマーから製造したパイプシステム |
| DE102004039877A1 (de) | 2004-08-17 | 2006-02-23 | Basell Polyolefine Gmbh | Silylhalogenidsubstituierte Cyclopentadienylkomplexe der Gruppe 6 |
| CN101080270B (zh) * | 2004-08-23 | 2013-09-18 | 埃克森美孚化学专利公司 | 用于聚合方法的装置 |
| DE102004042430A1 (de) * | 2004-08-31 | 2006-03-16 | Outokumpu Oyj | Wirbelschichtreaktor zum thermischen Behandeln von wirbelfähigen Substanzen in einem mikrowellenbeheizten Wirbelbett |
| CN100376605C (zh) * | 2004-09-16 | 2008-03-26 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于烯烃气相聚合反应的装置 |
| WO2006037705A1 (en) | 2004-10-04 | 2006-04-13 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Elastomeric polyolefin compositions |
| DE602005020040D1 (de) * | 2004-10-14 | 2010-04-29 | Basell Poliolefine Srl | Verfahren zur gasphasenpolymerisation von olefinen |
| CN1328310C (zh) * | 2004-11-05 | 2007-07-25 | 中国科学院化学研究所 | 聚烯烃复合材料及其制备方法 |
| DE102004061618A1 (de) * | 2004-12-17 | 2006-06-22 | Basell Polyolefine Gmbh | Monocyclopentadienylkomplexe |
| KR101237260B1 (ko) * | 2004-12-20 | 2013-02-27 | 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 | 프로필렌의 중합을 위한 방법 및 장치 |
| CN101115797B (zh) | 2005-02-03 | 2011-10-19 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 用于注塑的丙烯聚合物组合物 |
| CN1300189C (zh) * | 2005-02-05 | 2007-02-14 | 浙江大学 | 烯烃气相聚合反应在线控制装置及其方法 |
| DE102005014395A1 (de) | 2005-03-24 | 2006-09-28 | Basell Polyolefine Gmbh | Monocyclopentadienylkomplexe |
| DE102005019393A1 (de) | 2005-04-25 | 2006-10-26 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylenformmassen für Spritzgussanwendungen |
| DE102005019395A1 (de) * | 2005-04-25 | 2006-10-26 | Basell Polyolefine Gmbh | Formmasse aus Polyethylen zur Folienherstellung und Verfahren zum Herstellen der Formmasse in Gegenwart eines Mischkatalysators |
| AU2006239376A1 (en) | 2005-04-28 | 2006-11-02 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Reinforced polypropylene pipe |
| CN101175778B (zh) | 2005-05-12 | 2011-12-07 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 丙烯-乙烯共聚物和它们的制备方法 |
| KR101328410B1 (ko) | 2005-05-13 | 2013-11-13 | 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 | 올레핀의 기상 중합 방법 |
| US9145495B2 (en) | 2005-07-01 | 2015-09-29 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Propylene polymers having broad molecular weight distribution |
| AU2006268772A1 (en) | 2005-07-11 | 2007-01-18 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Metallized propylene polymer film with good barrier retention properties |
| DE102005035477A1 (de) | 2005-07-26 | 2007-02-01 | Basell Polyolefine Gmbh | Verfahren zur Steuerung der relativen Aktivität der unterschiedlichen aktiven Zentren von Hybridkatalysatoren |
| US20090156758A1 (en) * | 2005-09-19 | 2009-06-18 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Gas-Phase Process for the Poymerization of Olefins |
| KR20080067629A (ko) * | 2005-10-14 | 2008-07-21 | 바젤 폴리올레핀 게엠베하 | 할로겐화 마그네슘상에 담지된 하이브리드 촉매 시스템 |
| DE602006020323D1 (de) | 2005-11-22 | 2011-04-07 | Basell Poliolefine Srl | Schlagzähe polyolefinzusammensetzungen |
| JP2009517509A (ja) | 2005-11-28 | 2009-04-30 | バーゼル・ポリオレフィン・ゲーエムベーハー | フィルムを製造するのに好適なポリエチレン組成物及びその製造方法 |
| JP2009520090A (ja) * | 2005-12-20 | 2009-05-21 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | 柔軟な不織布 |
| CA2634825A1 (en) * | 2005-12-23 | 2007-06-28 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Gas-phase process and apparatus for the polymerization of olefins |
| DE102006001959A1 (de) | 2006-01-13 | 2007-07-19 | Basell Polyolefine Gmbh | Verfahren zur Herstellung von unsymmetrischen Bis(imino)verbindungen |
| ATE461244T1 (de) | 2006-02-23 | 2010-04-15 | Basell Poliolefine Srl | Propylenpolymere für spritzgiessanwendungen |
| DE102006020486A1 (de) | 2006-04-28 | 2007-10-31 | Basell Polyolefine Gmbh | Geträgerte Metallalkylverbindung und Verfahren zur Polymerisation von Olefinen in deren Gegenwart |
| DE102006022256A1 (de) * | 2006-05-11 | 2007-11-15 | Basell Polyolefine Gmbh | Verfahren zur Dosierung von Prozessadditiven, insbesondere Antistatika, in Polymerisationsreaktoren |
| DE102006022255A1 (de) * | 2006-05-11 | 2007-11-15 | Basell Polyolefine Gmbh | Antistatikum für die Olefinpolymerisation und Verfahren zu dessen Herstellung |
| DE602007006011D1 (de) * | 2006-06-21 | 2010-06-02 | Total Petrochemicals Res Feluy | Katalysatorzusammensetzung zur (co)polymerisierung von propylen |
| DE602007004495D1 (de) | 2006-08-03 | 2010-03-11 | Basell Polyolefine Gmbh | Verfahren zur endbehandlung von polyolefin |
| JP5457833B2 (ja) * | 2006-11-15 | 2014-04-02 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | オレフィンの重合のための多段階プロセス |
| US8309659B2 (en) | 2006-12-20 | 2012-11-13 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Filled polyolefin compositions |
| JP5503290B2 (ja) | 2006-12-20 | 2014-05-28 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | 充填剤添加ポリオレフィン組成物類 |
| US8716394B2 (en) | 2006-12-20 | 2014-05-06 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polypropylene compositions containing fillers and/or pigments |
| ATE459662T1 (de) | 2006-12-21 | 2010-03-15 | Basell Poliolefine Srl | Polypropylenfolien mit hohem schrumpf |
| US8071499B2 (en) | 2006-12-22 | 2011-12-06 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Catalyst components for the polymerization of olefins and catalysts therefrom obtained |
| WO2008077773A1 (en) | 2006-12-22 | 2008-07-03 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polyolefin composition for pipe systems and sheets |
| US8722833B2 (en) | 2006-12-22 | 2014-05-13 | Basell Polyolefine Gmbh | Multimodal polyethylene composition, mixed catalyst and process for preparing the composition |
| CN101595140B (zh) | 2007-02-01 | 2011-10-19 | 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 | 用于注塑的乙烯单峰共聚物及其制备方法 |
| CA2679131C (en) | 2007-03-06 | 2015-06-16 | Basell Polyolefine Gmbh | Iron complexes and their use in polymerization processes |
| BRPI0808544A8 (pt) * | 2007-03-06 | 2018-02-06 | Ineos Usa Llc | Processo de polimerização de olefinas |
| DE102007017903A1 (de) | 2007-04-13 | 2008-10-16 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylen und Katalysatorzusammensetzung und Verfahren zu dessen Herstellung |
| US20100093953A1 (en) * | 2007-05-04 | 2010-04-15 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylene, process and catalyst composition for the preparation thereof |
| DE102007022052A1 (de) | 2007-05-08 | 2008-11-13 | Basell Polyolefine Gmbh | Katalysatorsystem zur Olefinpolymerisation, Verfahren zu ihrer Herstellung, sowie ein Verfahren zur Polymerisation von a-Olefinen unter Verwendung des Katalysatorsystems |
| US8129490B2 (en) | 2007-05-22 | 2012-03-06 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Soft propylene polymer compositions |
| EP2158234B1 (en) | 2007-05-22 | 2011-09-21 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Process for the preparation of soft propylene polymer compositions |
| CN101772376B (zh) | 2007-08-03 | 2012-09-26 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 生产丙烯三聚物的方法 |
| JP5576281B2 (ja) | 2007-08-24 | 2014-08-20 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 制御されたアルミニウム対ｓｃａ比を有する自己制御触媒系および方法 |
| JP2010539307A (ja) * | 2007-09-19 | 2010-12-16 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | オレフィンを重合するための多段階プロセス |
| US9988522B2 (en) | 2007-12-18 | 2018-06-05 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Transparant polyolefin compositions |
| EP2222720B1 (en) | 2007-12-19 | 2016-02-10 | Basell Polyolefine GmbH | Mono-hydroindacenyl complexes |
| WO2009080174A1 (en) | 2007-12-19 | 2009-07-02 | Basell Polyolefine Gmbh | Ethylene terpolymers |
| CN101952030A (zh) | 2007-12-21 | 2011-01-19 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 用于烯烃气相聚合的方法 |
| US20100234548A1 (en) * | 2007-12-21 | 2010-09-16 | Basell Polyolefine Gmbh | Phenanthroline-comprising complexes |
| CN101910205B (zh) | 2007-12-24 | 2012-11-21 | 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 | 用于烯烃聚合的多级方法 |
| CN101918460B (zh) * | 2007-12-27 | 2015-11-25 | 尤尼威蒂恩技术有限公司 | 用于从气流中移除夹带的颗粒的系统和方法以及实现其的反应器系统 |
| RU2474590C2 (ru) * | 2007-12-28 | 2013-02-10 | Базелль Полиолефин Италия С.Р.Л. | Пластмассовые баки, изготовленные из случайных сополимеров пропилена и гексена-1 |
| RU2477299C2 (ru) * | 2008-02-18 | 2013-03-10 | Баззель Полиолефине Гмбх | Клеевая полимерная композиция |
| US8378028B2 (en) | 2008-02-29 | 2013-02-19 | Basell Poliolefine Italia, s.r.l. | Polyolefin compositions |
| CN102015090B (zh) * | 2008-04-22 | 2014-03-12 | 尤尼威蒂恩技术有限公司 | 反应器系统和使用该反应器系统的方法 |
| US8148478B2 (en) | 2008-05-27 | 2012-04-03 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Process for the gas-phase polymerization of olefins |
| EP2130863A1 (en) | 2008-06-02 | 2009-12-09 | Borealis AG | High density polymer compositions, a method for their preparation and pressure-resistant pipes made therefrom |
| EP2130862A1 (en) | 2008-06-02 | 2009-12-09 | Borealis AG | Polymer compositions and pressure-resistant pipes made thereof |
| EP2130859A1 (en) | 2008-06-02 | 2009-12-09 | Borealis AG | Polymer compositions having improved homogeneity and odour, a method for making them and pipes made thereof |
| RU2511448C2 (ru) * | 2008-06-13 | 2014-04-10 | Базелль Полиолефин Италия С.Р.Л. | Система катализатора полимеризации олефинов |
| JP5420864B2 (ja) * | 2008-08-01 | 2014-02-19 | 住友化学株式会社 | 気相重合装置およびオレフィンの重合方法 |
| EP2315789B1 (en) | 2008-08-21 | 2015-09-02 | W.R. Grace & CO. - CONN. | Catalyst composition with mixed selectivity control agent and polymerisation method using it |
| WO2010026091A1 (en) * | 2008-09-04 | 2010-03-11 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Process for the gas-phase polymerization of olefins |
| US8846188B2 (en) | 2008-09-25 | 2014-09-30 | Basell Poliolefine GmbH | Impact resistant LLDPE composition and films made thereof |
| US20110212315A1 (en) | 2008-09-25 | 2011-09-01 | Basell Polyolefine Gmbh | Impact Resistant LLDPE Composition and Films Made Thereof |
| US20110217537A1 (en) | 2008-09-25 | 2011-09-08 | Basell Polyolefine Gmbh | Impact Resistant LLDPE Composition and Films Made Thereof |
| RU2517166C2 (ru) | 2008-09-25 | 2014-05-27 | Базелль Полиолефине Гмбх | Ударопрочная композиция полиэтилена низкой плотности (lldpe) и изготовленные из нее пленки |
| KR101599685B1 (ko) | 2008-09-26 | 2016-03-04 | 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 | 올레핀 중합용 촉매 성분 |
| RU2514953C2 (ru) * | 2008-10-15 | 2014-05-10 | Юнивейшн Текнолоджиз, Ллк | Реактор с циркулирующим и псевдоожиженным слоем |
| US8435911B2 (en) * | 2008-10-16 | 2013-05-07 | Basell Polyolefine Gmbh | Hybrid catalyst composition for polymerization of olefins |
| EP2182524A1 (en) | 2008-10-31 | 2010-05-05 | Borealis AG | Cable and Polymer composition comprising a multimodal ethylene copolymer |
| EP2182525A1 (en) | 2008-10-31 | 2010-05-05 | Borealis AG | Cable and polymer composition comprising a multimodal ethylene copolymer |
| EP2182526A1 (en) | 2008-10-31 | 2010-05-05 | Borealis AG | Cable and polymer composition comprising an multimodal ethylene copolymer |
| CN102227452B (zh) | 2008-12-01 | 2015-02-04 | 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 | 乙烯聚合的方法和具有宽的分子量分布和长支链的乙烯聚合物 |
| JP5917916B2 (ja) | 2008-12-17 | 2016-05-18 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | 発泡ポリオレフィン成分 |
| WO2010069998A1 (en) | 2008-12-19 | 2010-06-24 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Filled polyolefin compositions |
| RU2532182C2 (ru) | 2008-12-24 | 2014-10-27 | Базелль Полиолефин Италия С.Р.Л. | Напорные трубы и полиолефиновые композиции для их получения |
| US7935740B2 (en) | 2008-12-30 | 2011-05-03 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Process for producing high melt strength polypropylene |
| US8907035B2 (en) | 2009-01-13 | 2014-12-09 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylene Copolymers |
| JP2012515239A (ja) | 2009-01-13 | 2012-07-05 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | ポリマー組成物 |
| CN101787089B (zh) * | 2009-01-23 | 2013-05-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种用于烯烃聚合的串联反应器工艺 |
| WO2010094450A1 (en) | 2009-02-20 | 2010-08-26 | Basell Polyolefine Gmbh | Ethylene copolymers, catalyst system and process for preparing the same |
| EP2228394B1 (en) | 2009-02-24 | 2013-09-04 | Borealis AG | Multi-stage process for producing multi-modal linear low density polyethylene |
| EP2228395A1 (en) | 2009-02-24 | 2010-09-15 | Borealis AG | Improved multi-stage process for producing multi-modal ethylene polymer composition |
| ES2370689T3 (es) | 2009-02-25 | 2011-12-21 | Borealis Ag | Polímero multimodal de polipropileno, composición que comprende el mismo y un procedimiento para producir el mismo. |
| EP2223944A1 (en) | 2009-02-26 | 2010-09-01 | Borealis AG | Process for producing semicrystalline propylene polymers |
| BRPI1013551A2 (pt) | 2009-03-23 | 2016-04-12 | Basell Poliolefine Srl | "masterbatch" de poliolefina e sua composição adequadas para moldagem por injeção |
| EP2246368A1 (en) | 2009-04-30 | 2010-11-03 | Borealis AG | Improved ethylene polymerization catalyst composition |
| EP2246372A1 (en) | 2009-04-30 | 2010-11-03 | Borealis AG | Improved multi-stage process for producing multi-modal linear low density polyethylene |
| JP5740715B2 (ja) | 2009-05-21 | 2015-06-24 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | プロピレンポリマー組成物 |
| EP2264099A1 (en) | 2009-05-21 | 2010-12-22 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Propylene polymer compositions |
| EP2256159A1 (en) | 2009-05-26 | 2010-12-01 | Borealis AG | Polymer composition for crosslinked pipes |
| PL2256158T3 (pl) | 2009-05-26 | 2014-09-30 | Borealis Ag | Kompozycja polimerowa do usieciowanych wyrobów |
| WO2011009704A1 (en) | 2009-07-21 | 2011-01-27 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Fibres made from copolymers of propylene and 1-pentene |
| BRPI1015361A2 (pt) | 2009-07-23 | 2018-02-20 | Univation Tech Llc | sistema de reação de polimerização |
| BR112012001993B1 (pt) | 2009-07-27 | 2019-06-25 | Basell Polyolefine Gmbh | Composto organometálico de metal de transição, sistema de catalisador e preparação de poliolefinas |
| EP2289950B1 (en) | 2009-08-25 | 2014-03-05 | Borealis AG | Improved ethylene polymerization catalyst composition |
| US8338548B2 (en) | 2009-09-11 | 2012-12-25 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Process for the gas-phase polymerization of olefins |
| CN102549063B (zh) | 2009-09-22 | 2014-07-30 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 丙烯聚合物组合物 |
| WO2011036002A1 (en) | 2009-09-22 | 2011-03-31 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Propylene polymer compositions |
| US8569419B2 (en) | 2009-09-22 | 2013-10-29 | Basell Poliolefine Italia, s.r.l. | Propylene polymer compositions |
| WO2011035994A1 (en) | 2009-09-22 | 2011-03-31 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Propylene polymer compositions |
| US8729188B2 (en) | 2009-09-22 | 2014-05-20 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Propylene polymer compositions |
| EP2488583B1 (en) | 2009-10-13 | 2014-01-15 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Propylene polymer compositions |
| US20120283369A1 (en) | 2009-12-16 | 2012-11-08 | Basell Polyolefine Gmbh | Polymerization process in the presence of an antistatic agent |
| US8859451B2 (en) | 2009-12-18 | 2014-10-14 | Basell Polyolefine Gmbh | Process for the preparation of supported catalysts |
| BR112012015320A2 (pt) * | 2009-12-21 | 2018-11-06 | Dow Global Technologies Llc | processo para preparar copolimero de polipropileno ou de propileno |
| WO2011080128A1 (en) | 2009-12-29 | 2011-07-07 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Process for the production of polyolefin films |
| CN102712715B (zh) | 2010-01-21 | 2014-10-29 | 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 | 在低聚催化剂存在下制备乙烯共聚物组合物的方法 |
| JP5775142B2 (ja) | 2010-03-26 | 2015-09-09 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | 異相ポリオレフィン組成物 |
| WO2011128146A1 (en) | 2010-04-14 | 2011-10-20 | Basell Poliolefine Italia Srl | Propylene-based terpolymers for films |
| RU2490281C2 (ru) * | 2010-04-30 | 2013-08-20 | Дэлим Индастриал Ко, Лтд. | Газофазная полимеризация альфа-олефина |
| KR20130070588A (ko) | 2010-05-05 | 2013-06-27 | 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 | 프로필렌 중합체 조성물 |
| JP5606144B2 (ja) * | 2010-05-12 | 2014-10-15 | 出光興産株式会社 | ポリオレフィンの製造方法 |
| WO2011144489A1 (en) | 2010-05-20 | 2011-11-24 | Basell Poliolefine Italia Srl | Propylene polymer compositions |
| BR112012032894B1 (pt) | 2010-06-22 | 2020-05-26 | Basell Poliolefine Italia S.R.L | Processo para a copolimerização em fase gasosa de propileno, 1-hexeno e opcionalmente etileno |
| EP2585530B1 (en) | 2010-06-23 | 2017-08-30 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Pipes and polyolefin composition for the manufacture thereof |
| EP2585527B1 (en) | 2010-06-23 | 2015-01-14 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Polyolefin composition for pipe systems and sheets |
| EP2585528B1 (en) | 2010-06-23 | 2014-12-03 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Polyolefin composition for pipe systems and sheets |
| EP2399943A1 (en) | 2010-06-28 | 2011-12-28 | Borealis AG | Process for producing polyethylene |
| WO2012010678A1 (en) | 2010-07-23 | 2012-01-26 | Basell Poliolefine Italia Srl | Propylene polymer compositions |
| CN103025413B (zh) | 2010-08-02 | 2015-10-14 | 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 | 混合和分离流体流的方法和设备 |
| CA2713042C (en) | 2010-08-11 | 2017-10-24 | Nova Chemicals Corporation | Method of controlling polymer architecture |
| EP2614094B1 (en) | 2010-09-06 | 2016-09-21 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Propylene-based terpolymers for film |
| KR101855069B1 (ko) * | 2010-09-09 | 2018-05-09 | 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 | 올레핀을 기체상 중합하는 방법 및 장치 |
| EP2428526A1 (en) | 2010-09-13 | 2012-03-14 | Borealis AG | Process for producing polyethylene with improved homogeneity |
| KR101789989B1 (ko) | 2010-09-28 | 2017-10-25 | 바젤 폴리올레핀 게엠베하 | 중합 반응기에 정전기 방지 화합물을 공급하는 방법 |
| BR112013007376B1 (pt) | 2010-09-28 | 2020-07-28 | Basell Polyolefine Gmbh | método para alimentação de um composto antiestático a um reator de polimerização, suspensão de catalisador, seu uso e processo para a polimerização de olefinas |
| EP2446960A1 (en) | 2010-10-29 | 2012-05-02 | Borealis AG | Feeding solid material into a high density fluidized bed reactor |
| EP2452957A1 (en) | 2010-11-12 | 2012-05-16 | Borealis AG | Improved process for producing heterophasic propylene copolymers |
| EP2452959B1 (en) | 2010-11-12 | 2015-01-21 | Borealis AG | Process for producing propylene random copolymers and their use |
| EP2452960B1 (en) | 2010-11-12 | 2015-01-07 | Borealis AG | Process for preparing propylene polymers with an ultra high melt flow rate |
| EP2452976A1 (en) | 2010-11-12 | 2012-05-16 | Borealis AG | Heterophasic propylene copolymers with improved stiffness/impact/flowability balance |
| WO2012084774A1 (en) | 2010-12-22 | 2012-06-28 | Basell Polyolefine Gmbh | Process for controlling the relative activity of active centers of catalyst systems comprising at least one late transition metal catalyst component and at least one ziegler catalyst component |
| PT2495038T (pt) * | 2011-03-02 | 2020-11-06 | Borealis Ag | Conjunto de reator flexível para polimerização de olefinas |
| PL2495037T3 (pl) | 2011-03-02 | 2021-01-11 | Borealis Ag | Zespół reaktora o wysokiej przepustowości do polimeryzacji olefin |
| EP2505606B1 (en) | 2011-03-29 | 2017-03-01 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Polyolefin composition for pipe systems |
| BR112013028810B1 (pt) | 2011-05-10 | 2020-11-24 | Basell Polyolefine Gmbh | Processo para homogeneizaqao e peletizaqao de uma composiçao de polietileno, uso de uma composiçao de polietileno obtida por tal processo e produtos preparados a partir de tal composiçao |
| US20140088275A1 (en) | 2011-05-12 | 2014-03-27 | Basell Polyolefine Gmbh | Process for the manufacture of a mixed catalyst system for the copolymerization of ethylene with c1-c12 alpha-olefins |
| ES2605429T3 (es) | 2011-06-15 | 2017-03-14 | Borealis Ag | Mezcla del reactor in situ de un polipropileno nucleado catalizado por Ziegler-Natta y un polipropileno catalizado por metaloceno |
| EP2729507B1 (en) | 2011-07-06 | 2015-10-14 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Random copolymer of propylene with 1-hexene |
| EP2732484B1 (en) | 2011-07-15 | 2016-12-07 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Case for valve-regulated lead-acid batteries |
| US9035007B2 (en) | 2011-07-15 | 2015-05-19 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polyolefin strap comprising a random copolymer of propylene with 1-hexene |
| EP2592111A1 (en) | 2011-11-11 | 2013-05-15 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Polymer composition for bumpers and interiors and polyethylene-based resin precursor |
| EP2592112A1 (en) | 2011-11-11 | 2013-05-15 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Polymer composition for bumpers and interiors and polyethylene-based resin precursor |
| WO2013083576A1 (en) | 2011-12-05 | 2013-06-13 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Propylene terpolymers |
| EP2602269A1 (en) | 2011-12-06 | 2013-06-12 | Basell Polyolefine GmbH | Multistage process for the polymerization of olefins |
| EP2607391A1 (en) | 2011-12-21 | 2013-06-26 | Basell Polyolefine GmbH | Process for controlling the polymer composition of an ethylene copolymer obtained by a catalyst system comprising a transition metal catalyst component and a Ziegler catalyst component |
| US8888899B2 (en) * | 2012-04-12 | 2014-11-18 | Kellogg Brown & Root Llc | Transfer line for the primary cyclone of a gasifier |
| EP2666793A1 (en) | 2012-05-21 | 2013-11-27 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Propylene based terpolymer |
| WO2013186299A1 (en) | 2012-06-14 | 2013-12-19 | Basell Polyolefine Gmbh | Method for cooling a gas-phase reactor for the polymerization of olefins |
| EP2674213A1 (en) | 2012-06-14 | 2013-12-18 | Basell Polyolefine GmbH | Method for cooling a gas-phase reactor for the polymerization of olefins |
| CA2783494C (en) | 2012-07-23 | 2019-07-30 | Nova Chemicals Corporation | Adjusting polymer composition |
| US10465021B2 (en) | 2012-07-27 | 2019-11-05 | Fina Technology, Inc. | Uncompounded particulate metallocene-produced polyethylene |
| EP2890490B1 (en) * | 2012-08-29 | 2020-05-06 | Borealis AG | Reactor assembly and method for polymerization of olefins |
| EP2711379A1 (en) * | 2012-09-21 | 2014-03-26 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Process for the gas-phase polymerization of olefins |
| EP2722348A1 (en) | 2012-10-16 | 2014-04-23 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Process for the preparation of propylene random copolymers |
| EP2722347A1 (en) | 2012-10-22 | 2014-04-23 | Basell Polyolefine GmbH | Multistage process for the polymerization of olefins |
| CN103788317B (zh) * | 2012-10-30 | 2016-05-25 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种含烯烃类不饱和键的聚合物加氢反应方法 |
| EP2743279A1 (en) | 2012-12-11 | 2014-06-18 | Basell Polyolefine GmbH | Process for treating polyolefin particles obtained by gas-phase polymerization |
| EP2743278A1 (en) | 2012-12-11 | 2014-06-18 | Basell Polyolefine GmbH | Process for degassing and buffering polyolefin particles obtained by olefin polymerization |
| EP2743000A1 (en) | 2012-12-13 | 2014-06-18 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Catalyst system for the preparation of polyolefins |
| EP2745925B8 (en) * | 2012-12-21 | 2018-10-17 | Borealis AG | Inlet system for settled bed polymerization reactors |
| EP2745926A1 (en) * | 2012-12-21 | 2014-06-25 | Borealis AG | Gas phase polymerization and reactor assembly comprising a fluidized bed reactor and an external moving bed reactor |
| EP2754678A1 (en) | 2013-01-14 | 2014-07-16 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Process for the preparation of ethylene polymers |
| EP2767542A1 (en) | 2013-02-18 | 2014-08-20 | Basell Polyolefine GmbH | Oligomerization catalyst |
| KR101768846B1 (ko) | 2013-03-15 | 2017-08-17 | 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 | 프로필렌 삼원중합체의 제조 공정, 및 그에 의해 얻은 프로필렌 삼원중합체 |
| EP2792692A1 (en) | 2013-04-17 | 2014-10-22 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Nucleated propylene-based polyolefin compositions |
| EP2803680A1 (en) | 2013-05-16 | 2014-11-19 | Basell Polyolefine GmbH | Multistage process for the polymerization of olefins |
| EP2803676A1 (en) | 2013-05-16 | 2014-11-19 | Basell Polyolefine GmbH | Process for the gas-phase polymerization of ethylene or ethylene mixtures |
| EP2813520A1 (en) | 2013-06-11 | 2014-12-17 | Basell Polyolefine GmbH | Polymerization process in the presence of an antistatically acting composition |
| EP2813438A1 (en) | 2013-06-11 | 2014-12-17 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Propylene based terpolymers |
| EP2829557A1 (en) | 2013-07-22 | 2015-01-28 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Sterilisable article made of propylene copolymer |
| EP2842912A1 (en) | 2013-08-26 | 2015-03-04 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Method for improving the operability of an olefin polymerization reactor |
| EP3063186B1 (en) | 2013-10-30 | 2017-10-18 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Multimodal copolymers of propylene and 1-hexene |
| EP2913346B1 (en) * | 2014-02-28 | 2016-11-02 | Borealis AG | Process for polymerizing olefins in a fluidized bed |
| CN106232643B (zh) | 2014-05-06 | 2019-02-26 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 | 无规丙烯-乙烯共聚物及其制备方法 |
| WO2016045962A1 (en) | 2014-09-24 | 2016-03-31 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Containers comprising propylene-based terpolymers |
| EP3034519B1 (en) | 2014-12-17 | 2018-07-18 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Improved gas phase process for the polymerization of olefins |
| US10875945B2 (en) | 2015-03-19 | 2020-12-29 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Propylene based terpolymer |
| KR101963526B1 (ko) | 2015-03-25 | 2019-03-28 | 바젤 폴리올레핀 게엠베하 | 연속 기상 중합 공정 |
| US9932465B1 (en) | 2015-03-26 | 2018-04-03 | Basell Polyolefine Gmbh | Polymerization process in the presence of antistatic agent |
| EP3135695A1 (en) * | 2015-08-27 | 2017-03-01 | SABIC Global Technologies B.V. | Process for continuous polymerization of olefin monomers in a reactor |
| EP3394110B1 (en) | 2015-12-21 | 2020-10-07 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Olefin polymerization process in the presence of antistatic composition |
| EP3283533B1 (en) | 2016-02-23 | 2019-04-24 | Basell Polyolefine GmbH | Olefin polymerization process |
| HUE067379T2 (hu) * | 2016-04-08 | 2024-10-28 | Ineos Europe Ag | Polimerizációs egység és polimerizációs eljárás |
| EP3321288A1 (en) | 2016-11-10 | 2018-05-16 | Basell Polyolefine GmbH | Olefin polymerization process in a gas-phase reactor comprising a riser unit and a downcomer |
| AU2017358715B2 (en) | 2016-11-10 | 2019-06-20 | Basell Polyolefine Gmbh | Olefin polymerization process in a gas-phase reactor comprising a riser unit and a downcomer |
| EP3321295A1 (en) | 2016-11-10 | 2018-05-16 | Basell Polyolefine GmbH | Olefin polymerization process in a gas-phase reactor having three or more polymerization zones |
| ES2817431T3 (es) | 2016-11-23 | 2021-04-07 | Basell Poliolefine Italia Srl | Composición de poliolefina rellena |
| EP3532506B1 (en) | 2016-12-22 | 2020-01-29 | Basell Polyolefine GmbH | Process for start-up of a multizone circulating reactor |
| PL3570969T5 (pl) | 2017-01-20 | 2024-06-17 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Metoda podawania płynu do reaktora do polimeryzacji w fazie gazowej |
| US11453767B2 (en) | 2017-03-27 | 2022-09-27 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Propylene ethylene random copolymer |
| KR102476624B1 (ko) * | 2017-03-27 | 2022-12-09 | 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 | 올레핀의 기상 중합을 위한 공정 |
| EP3624931A1 (en) | 2017-05-17 | 2020-03-25 | Basell Polyolefine GmbH | Fluidized-bed reactor having multiple recycle gas inlet nozzles |
| EP3438133A1 (en) | 2017-08-04 | 2019-02-06 | Basell Polyolefine GmbH | Polymerization process including discharging polyolefin particles from a gas-phase polymerization reactor |
| EP3450127A1 (en) | 2017-09-01 | 2019-03-06 | Basell Polyolefine GmbH | Process for preparing a polyolefin composition |
| EP3681916B1 (en) * | 2017-09-14 | 2024-06-05 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Propylene ethylene random copolymer |
| AR112897A1 (es) | 2017-09-21 | 2019-12-26 | Basell Poliolefine Italia Srl | Proceso para la polimerización de olefinas en fase gaseosa |
| CH714454A2 (de) | 2017-12-15 | 2019-06-28 | T Meili Reto | Vorrichtung für die Beobachtung von Abläufen im Inneren von explosionsgeschützten Reaktionsbehältern. |
| EP3524343A1 (en) | 2018-02-07 | 2019-08-14 | Basell Polyolefine GmbH | Process for polymerizing olefins in the gas-phase |
| WO2019166223A1 (en) | 2018-02-28 | 2019-09-06 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Permeable polymer film |
| KR20210033017A (ko) | 2018-07-19 | 2021-03-25 | 보레알리스 아게 | 초고분자량 폴리에틸렌 동종중합체의 제조 방법 |
| EP3861068B1 (en) | 2018-10-03 | 2022-09-07 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Pipes and polypropylene composition for the manufacture thereof |
| US11168157B2 (en) | 2018-12-04 | 2021-11-09 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Melt flow index response in polyethylene reactors |
| EP3898709A1 (en) | 2018-12-18 | 2021-10-27 | Basell Polyolefine GmbH | Gas-phase process for preparing ethylene polymers |
| US10781273B2 (en) | 2018-12-27 | 2020-09-22 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Multiple reactor and multiple zone polyolefin polymerization |
| WO2020152121A1 (en) | 2019-01-22 | 2020-07-30 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Method for monitoring and controlling a polymerization process |
| EP3927522B1 (en) | 2019-02-20 | 2024-12-11 | Basell Polyolefine GmbH | Extrusion additive manufacturing process for producing polyethylene articles |
| WO2020249387A1 (en) | 2019-06-11 | 2020-12-17 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Core-skin fiber comprising propylene ethylene random copolymer |
| CN113874560B (zh) | 2019-06-11 | 2023-08-08 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 | 包括丙烯乙烯无规共聚物的纤维 |
| EP4025614A1 (en) | 2019-09-05 | 2022-07-13 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Processes for producing polyolefins and impact copolymers with broad molecular weight distribution and high stiffness |
| EP3834923A1 (en) | 2019-12-11 | 2021-06-16 | Basell Polyolefine GmbH | Apparatus and process for the gas-phase polymerization |
| EP4093780A1 (en) | 2020-01-24 | 2022-11-30 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Methods for producing bimodal polyolefins and impact copolymers |
| US20230077569A1 (en) | 2020-02-17 | 2023-03-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Propylene-based polymer compositions having a high molecular weight tail |
| WO2022002601A1 (en) | 2020-06-30 | 2022-01-06 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polyolefins compositions obtained from recycled polyolefins |
| FI4172264T3 (fi) | 2020-06-30 | 2024-07-04 | Basell Poliolefine Italia Srl | Polypropyleenikoostumus |
| ES3000738T3 (en) | 2020-06-30 | 2025-03-03 | Basell Poliolefine Italia Srl | Polyolefins compositions obtained from recycled polyolefins |
| EP4185636A1 (en) | 2020-07-21 | 2023-05-31 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | High flow heterophasic polypropylene as appearance improver in polyolefin compositions |
| EP3974052A1 (en) | 2020-09-23 | 2022-03-30 | Basell Polyolefine GmbH | Vessel system |
| EP4225833B1 (en) | 2020-11-16 | 2024-04-03 | Basell Polyolefine GmbH | Process for producing a polyethylene composition comprising bimodal or multimodal polyethylene |
| JP7608608B2 (ja) | 2020-12-09 | 2025-01-06 | バーゼル・ポリオレフィン・ゲーエムベーハー | オレフィン気相重合用反応器 |
| WO2022128794A1 (en) | 2020-12-15 | 2022-06-23 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polyolefin composition with high transparency |
| EP4341304A1 (en) | 2021-05-18 | 2024-03-27 | Basell Polyolefine GmbH | Process for preparing an olefin polymer comprising withdrawing a gaseous sample for analyzing |
| EP4102166A1 (en) | 2021-06-08 | 2022-12-14 | Basell Polyolefine GmbH | Heat exchanger for gas phase polymerization |
| EP4351771A1 (en) | 2021-06-08 | 2024-04-17 | Basell Polyolefine GmbH | Gas-phase polymerization apparatus |
| CN117715946A (zh) | 2021-08-24 | 2024-03-15 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 | 丙烯乙烯共聚物 |
| EP4422867B1 (en) | 2021-10-28 | 2025-11-19 | Basell Polyolefine GmbH | Reinforced polypropylene composition |
| EP4444945A1 (en) | 2021-12-10 | 2024-10-16 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Polyolefin filament |
| CN118355158A (zh) | 2021-12-10 | 2024-07-16 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 | 聚烯烃长丝 |
| EP4479446B1 (en) | 2022-02-17 | 2025-11-26 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Pipes and polypropylene composition for the manufacture thereof |
| EP4276124A1 (en) | 2022-05-13 | 2023-11-15 | Basell Polyolefine GmbH | Process for producing a multimodal polyolefin composition in an extruder |
| EP4562063A1 (en) | 2022-07-27 | 2025-06-04 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Polypropylene compositions with enhanced strain hardening and methods of producing same |
| EP4335877A1 (en) | 2022-09-09 | 2024-03-13 | Basell Polyolefine GmbH | Continuous olefin polymerization process in the presence of an antistatic agent |
| CN119894941A (zh) | 2022-09-12 | 2025-04-25 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 | 用于烯烃气相聚合的流化床反应器 |
| EP4587171A1 (en) | 2022-09-12 | 2025-07-23 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Fluidized-bed reactor for the gas-phase polymerization of olefins |
| EP4339240A1 (en) | 2022-09-14 | 2024-03-20 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Polyolefins compositions obtained from recycled polyolefins |
| WO2024056321A1 (en) | 2022-09-14 | 2024-03-21 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polyolefins compositions obtained from recycled polyolefins |
| EP4339239A1 (en) | 2022-09-14 | 2024-03-20 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Polyolefins compositions obtained from recycled polyolefins |
| CN119731258B (zh) | 2022-09-14 | 2025-08-26 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 | 由再循环聚烯烃获得的聚烯烃组合物 |
| EP4361184A1 (en) | 2022-10-26 | 2024-05-01 | Basell Polyolefine GmbH | Process for controlling the swell ratio of a polyethylene composition |
| CN120693354A (zh) | 2023-03-07 | 2025-09-23 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 | 丙烯乙烯无规共聚物 |
| WO2024184190A1 (en) | 2023-03-07 | 2024-09-12 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polymer composition comprising propylene ethylene random copolymer |
| EP4467235A1 (en) | 2023-05-22 | 2024-11-27 | Basell Polyolefine GmbH | Process of starting up a gas phase olefin polymerization reaction |
| WO2024246270A1 (en) | 2023-05-31 | 2024-12-05 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Process for the polymerization of olefins |
| WO2024246273A1 (en) | 2023-06-01 | 2024-12-05 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Process for the polymerization of olefins |
| WO2025017061A1 (en) | 2023-07-19 | 2025-01-23 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Multistage process for the polymerization of olefins |
| CN116943467B (zh) * | 2023-07-28 | 2024-05-24 | 河南浩森生物材料有限公司 | 一种n-甲基吡咯烷酮生产制备装置 |
| WO2025056419A1 (en) | 2023-09-12 | 2025-03-20 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polypropylene composition |
| WO2025068073A1 (en) | 2023-09-25 | 2025-04-03 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | A gas-phase polymerization reactor and a process for preparing an olefin polymer |
| EP4591973A1 (en) | 2024-01-24 | 2025-07-30 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | A gas-phase polymerization reactor and a process for preparing an olefin polymer |
| WO2025162707A1 (en) | 2024-01-29 | 2025-08-07 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polypropylene composition |
| EP4635993A1 (en) | 2024-04-16 | 2025-10-22 | Basell Polyolefine GmbH | Continuous gas-phase polymerization process with improved operability |
| EP4644480A1 (en) | 2024-05-02 | 2025-11-05 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Polypropylene composition and an article thereof |
Family Cites Families (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS538721B2 (cs) * | 1972-04-07 | 1978-03-31 | ||
| GB1513480A (en) * | 1975-06-12 | 1978-06-07 | Montedison Spa | Catalysts for the polymerization of olefins |
| IT1078995B (it) * | 1977-05-24 | 1985-05-08 | Montedison Spa | Catalizzatori per la polimeriazzazione di olefine |
| US4302566A (en) * | 1978-03-31 | 1981-11-24 | Union Carbide Corporation | Preparation of ethylene copolymers in fluid bed reactor |
| IT1098272B (it) * | 1978-08-22 | 1985-09-07 | Montedison Spa | Componenti,di catalizzatori e catalizzatori per la polimerizzazione delle alfa-olefine |
| US4356082A (en) * | 1980-12-18 | 1982-10-26 | Mobil Oil Corporation | Heat balance in FCC process |
| US4621952A (en) * | 1981-07-28 | 1986-11-11 | Union Carbide Corporation | Fluidized bed discharge process |
| US4424341A (en) * | 1981-09-21 | 1984-01-03 | Phillips Petroleum Company | Separation of solid polymers and liquid diluent |
| DZ520A1 (fr) * | 1982-03-24 | 2004-09-13 | Union Carbide Corp | Procédé perfectionné pour accroitre le rendement espace temps d'une réaction de polymérisation exothermique en lit fluidisé. |
| DE3408464A1 (de) * | 1984-03-08 | 1985-09-12 | VLT Gesellschaft für verfahrenstechnische Entwicklung mbH, 7000 Stuttgart | Verfahren zur durchfuehrung von reaktionen und stoffaustauschprozessen in heterogenen fluiden systemen |
| FR2577558B1 (fr) * | 1985-02-19 | 1987-03-06 | Bp Chimie Sa | Polymerisation en plusieurs etapes d'alpha-olefines en phase gazeuse |
| US4748272A (en) * | 1986-08-01 | 1988-05-31 | Rorer Pharmaceutical Corp. | Phenoxyphenylacetates for use as potential modulators of arichidonic acid pathways |
| US5139985A (en) * | 1988-05-31 | 1992-08-18 | Himont Incorporated | Components and catalyst for the polymerization olefins |
| US4958006A (en) * | 1988-06-28 | 1990-09-18 | Union Carbide Chemicals And Plastics Inc. | Fluidized bed product discharge process |
| US5034195A (en) * | 1988-11-18 | 1991-07-23 | Brown & Root Usa, Inc. | Apparatus for gas phase polymerization of olefins in vertically stacked reactors |
| US5359137A (en) * | 1989-04-26 | 1994-10-25 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Preparation of adipic acid from lactones |
| IT1230134B (it) * | 1989-04-28 | 1991-10-14 | Himont Inc | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine. |
| FR2667061B1 (fr) * | 1990-09-25 | 1993-07-16 | Inst Francais Du Petrole | Procede de conversion en lit fluide d'une charge contenant une majeure partie d'au moins un compose oxygene. |
| EP0778289B1 (en) * | 1991-03-06 | 2000-04-12 | Mobil Oil Corporation | Bimodal ethylene polymers produced in tandem reactors |
| IT1246614B (it) * | 1991-06-03 | 1994-11-24 | Himont Inc | Procedimento per la polimerizzazione in fase gas delle olefine |
| IT1262934B (it) * | 1992-01-31 | 1996-07-22 | Montecatini Tecnologie Srl | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
| IT1262935B (it) * | 1992-01-31 | 1996-07-22 | Montecatini Tecnologie Srl | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
| US5352749A (en) * | 1992-03-19 | 1994-10-04 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Process for polymerizing monomers in fluidized beds |
| EP0574821B1 (en) * | 1992-06-18 | 1998-03-11 | Montell Technology Company bv | Process and apparatus for the gas-phase polymerization of olefins |
| IT1256648B (it) * | 1992-12-11 | 1995-12-12 | Montecatini Tecnologie Srl | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione delle olefine |
| ZA943399B (en) * | 1993-05-20 | 1995-11-17 | Bp Chem Int Ltd | Polymerisation process |
| IT1275573B (it) * | 1995-07-20 | 1997-08-07 | Spherilene Spa | Processo ed apparecchiatura per la pomimerizzazione in fase gas delle alfa-olefine |
| US5696203A (en) * | 1996-07-19 | 1997-12-09 | Montell North America Inc. | Process for producing polyolefin grafted copolymers |
-
1995
- 1995-07-20 IT ITMI951562A patent/IT1275573B/it active IP Right Grant
-
1996
- 1996-07-16 TW TW085108604A patent/TW460482B/zh not_active IP Right Cessation
- 1996-07-17 UA UA97041838A patent/UA52590C2/uk unknown
- 1996-07-17 AT AT96927553T patent/ATE176914T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-07-17 IL IL12048296A patent/IL120482A/xx not_active IP Right Cessation
- 1996-07-17 DE DE69601569T patent/DE69601569T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-07-17 RO RO97-00547A patent/RO118876B1/ro unknown
- 1996-07-17 MX MX9702102A patent/MX9702102A/es not_active IP Right Cessation
- 1996-07-17 EP EP96927553A patent/EP0782587B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-07-17 KR KR1019970701830A patent/KR100436464B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1996-07-17 NZ NZ315601A patent/NZ315601A/xx unknown
- 1996-07-17 JP JP50604397A patent/JP3787687B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1996-07-17 ES ES96927553T patent/ES2130842T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-07-17 WO PCT/EP1996/003189 patent/WO1997004015A1/en not_active Ceased
- 1996-07-17 CZ CZ19971202A patent/CZ290223B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1996-07-17 BR BR9606569A patent/BR9606569A/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-07-17 CA CA002200428A patent/CA2200428C/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-07-17 PL PL96319349A patent/PL187165B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1996-07-17 RU RU97106749/04A patent/RU2167164C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-07-17 HU HU9702440A patent/HUP9702440A3/hu unknown
- 1996-07-17 TR TR97/00212T patent/TR199700212T1/xx unknown
- 1996-07-17 DK DK96927553T patent/DK0782587T3/da active
- 1996-07-17 CN CN96191095A patent/CN1110506C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-07-18 EG EG68496A patent/EG21069A/xx active
- 1996-07-18 ZA ZA9606125A patent/ZA966125B/xx unknown
- 1996-07-19 US US08/684,411 patent/US5698642A/en not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-03-19 NO NO19971282A patent/NO313051B1/no not_active IP Right Cessation
- 1997-04-15 BG BG101414A patent/BG62814B1/bg unknown
- 1997-10-03 US US08/943,748 patent/US6413477B1/en not_active Expired - Lifetime
-
1999
- 1999-01-06 CN CNB991009282A patent/CN1149234C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1999-03-23 GR GR990400857T patent/GR3029770T3/el unknown
-
2001
- 2001-12-14 US US10/016,843 patent/US20020061264A1/en not_active Abandoned
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ290223B6 (cs) | Způsob a zařízení pro polymeraci alfa-olefinů v plynné fázi | |
| KR101426308B1 (ko) | 올레핀의 중합을 위한 기체 상 방법 및 장치 | |
| MXPA97002102A (en) | Procedure and apparatus for alfa-olefi gaseous phase polymerization | |
| US6689845B1 (en) | Process and apparatus for the gas-phase polymerization | |
| CN103384562A (zh) | 用于烯烃聚合的高产量反应器装置 | |
| CN103391810A (zh) | 用于聚合烯烃的灵活性反应器装置 | |
| CN100436491C (zh) | 烯烃的气相催化聚合 | |
| US20220177616A1 (en) | Process and reactor assembly for the enhancement of hydrodynamics in a gas-solids fluidized bed reactor | |
| US7465772B2 (en) | Apparatus for continuous polymerization of olefin, method for transferring a polymer powder, and method for continuous polymerization of olefin | |
| AU719107C (en) | Process and apparatus for the gas-phase polymerization of alpha-olefins | |
| HK1022706B (en) | Process and apparatus for the gas-phase polymerization of alpha-olefins | |
| MXPA97006174A (en) | Procedure of polimerizac | |
| HK1026440B (en) | Process and apparatus for the gas-phase polymerisation |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20090717 |