UA52590C2 - СПОСІБ ТА ПРИСТРІЙ ДЛЯ ГАЗОФАЗОВОЇ ПОЛІМЕРИЗАЦІЇ <font face="Symbol">a</font>-ОЛЕФІНІВ - Google Patents

СПОСІБ ТА ПРИСТРІЙ ДЛЯ ГАЗОФАЗОВОЇ ПОЛІМЕРИЗАЦІЇ <font face="Symbol">a</font>-ОЛЕФІНІВ Download PDF

Info

Publication number
UA52590C2
UA52590C2 UA97041838A UA97041838A UA52590C2 UA 52590 C2 UA52590 C2 UA 52590C2 UA 97041838 A UA97041838 A UA 97041838A UA 97041838 A UA97041838 A UA 97041838A UA 52590 C2 UA52590 C2 UA 52590C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
specified
polymerization
zone
gas
polymer
Prior art date
Application number
UA97041838A
Other languages
English (en)
Russian (ru)
Inventor
Габріеле Говоні
Габриэле Говони
Роберто Рінальді
Роберто РИНАЛЬДИ
Массімо Ковецці
Паоло Галлі
Паоло Галли
Original Assignee
Монтелл Текнолоджі Компані Б.В.
Монтелл Текнолоджи Компани Б.В.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Монтелл Текнолоджі Компані Б.В., Монтелл Текнолоджи Компани Б.В. filed Critical Монтелл Текнолоджі Компані Б.В.
Publication of UA52590C2 publication Critical patent/UA52590C2/uk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/24—Stationary reactors without moving elements inside
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/24—Stationary reactors without moving elements inside
    • B01J19/2415—Tubular reactors
    • B01J19/2435—Loop-type reactors
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/18—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/18—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
    • B01J8/1845—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles with particles moving upwards while fluidised
    • B01J8/1863—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles with particles moving upwards while fluidised followed by a downward movement outside the reactor and subsequently re-entering it
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/18—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
    • B01J8/24—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles according to "fluidised-bed" technique
    • B01J8/38—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles according to "fluidised-bed" technique with fluidised bed containing a rotatable device or being subject to rotation or to a circulatory movement, i.e. leaving a vessel and subsequently re-entering it
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/18—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
    • B01J8/24—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles according to "fluidised-bed" technique
    • B01J8/38—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles according to "fluidised-bed" technique with fluidised bed containing a rotatable device or being subject to rotation or to a circulatory movement, i.e. leaving a vessel and subsequently re-entering it
    • B01J8/384—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles according to "fluidised-bed" technique with fluidised bed containing a rotatable device or being subject to rotation or to a circulatory movement, i.e. leaving a vessel and subsequently re-entering it being subject to a circulatory movement only
    • B01J8/388—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles according to "fluidised-bed" technique with fluidised bed containing a rotatable device or being subject to rotation or to a circulatory movement, i.e. leaving a vessel and subsequently re-entering it being subject to a circulatory movement only externally, i.e. the particles leaving the vessel and subsequently re-entering it
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/34—Polymerisation in gaseous state
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F110/04—Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F110/06—Propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S526/901—Monomer polymerized in vapor state in presence of transition metal containing catalyst

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
  • Devices And Processes Conducted In The Presence Of Fluids And Solid Particles (AREA)

Abstract

Cпосіб газофазної полімеризації, що здійснюється в двох взаємосполучених зонах полімеризації, в які подаються один або більше C-олефінів загальної формули СН2=СНR в присутності каталізатора в реакційних умовах і з яких вивантажується полімерний продукт, причому зростаючий полімер проходить через першу зону полімеризації в умовах швидкого псевдозрідження, виходить зі згаданої першої зони і поступає в другу зону полімеризації, через яку він проходить в ущільненому вигляді під дією сили ваги, виходить зі згаданої другої зони і повторно вводиться в першу зону полімеризації, створюючи таким чином циркуляцію полімера через дві зони полімеризації, а також реактор для здійснення такого способу. Спосіб дозволяє полімеризувати олефіни в газовій фазі з високою продуктивністю на одиницю об’єму реактора без наявності проблем технологій з псевдозрідженим шаром існуючих аналогів.

Description

Настоящее изобретение относится к способу газофазной полимеризации олефинов, осуществляемому в двух взаймосвязанньїх зонах полимеризации, в которне в условиях полимеризации подаются один или более о-олефинов СН»2-СНЕВА в присутствийи катализатора и из которьїх вигружаєется полученньй полимер.
В способе настоящего изобретения растущие полимернье частицьй проходят через первую зону полимеризации в условиях бьістрого псевдоожижения, вьіходят из указанной первой зоньі и поступают во вторую зону полимеризации, через которую они проходят в уплотненном виде под действием силь! тяжести, вьіходят из указанной второй зонь и повторно вводятся в первую зону полимеризации, создавая в результате циркуляцию полимера между двумя зонами полимеризации.
Разработка катализаторов с вьісокой активностью и селективностью типа Циглера-Натта и в все больших и больших применениях металлоценового типа привела к широкому применению их в процессах промьшшленного уровня, в которьіїх полимеризация олефинов осуществляєтся в газообразной среде в присутствийи твердого катализатора. По сравнению с более традиционной технологией в жидкой суспензии (мономера или смеси мономер/растворитель) зта технология имеет следующие преимущества: а) гибкость процесса: параметрьї реакции могут бьть оптимизированьй на основе характеристик катализатора и продукта и не ограничиваются физико-химическими свойствами жидких смесей реакционньїх компонентов (обьічно включающих водород в качестве регулятора степени полимеризации); в) расширение ассортимента продукта: влияние набухания растущих полимерньх частиц и солюбилизации полимерньїх фракций в жидкой среде значительно снижаєт интервал получения всех видов сополимеров; с) минимизации операций полимеризации вниз по потоку: полимер получаєтся непосредственно из реактора в виде сухого твердого вещества и требует простьїх операций для удаления растворенньх мономеров и деактивации катализатора.
Все технологии, разработаннье до настоящего времени для газофазной полимеризации с-олефинов, предусматривают поддержаниє слоя полимера, через которьій проходят реакционньюе газь!; зтот слой поддерживаєтся в суспензиий либо механическим перемешиванием (реактор с перемешиваемьм слоем), либо псевдоожижением, получаемьм рециклированием самих реакционньїх огазов (реактор с псевдоожиженньїм слоем). В реакторах обоих типов состав мономера вокруг частиць! полимера в реакции поддерживаєтся достаточно постоянньм благодаря принудительному перемешиванию. Указаннье реакторьі очень близко аппроксимируют идеальное поведение "проточного реактора с мешалкой" (ПРМ), делая относительно легким контроль реакции и, следовательно, обеспечивая постоянство качества продукта при работе в установившемся режиме.
Вот почему сейчас найболеє широко принятой промьшленной технологией является технология с использованием реактора с псевдоожиженньм слоем, работающим в условиях "кипения". Полимер является ограниченньім в вертикальной цилиндрической зоне. Реакционньсєе газь, виходящие из реактора, принимаются центробежньм компрессором, охлаждаются и посьілаются обратно, вместе со свежими мономерами и соответствующими количествами водорода, в нижнюю часть слоя через распределитель.
Унос твердого вещества в газ ограничивается соответствующим образмериванием верхней части реактора (превьішение, т.е. пространство между поверхностью слоя и газовьм отводом), где скорость газа снижаєется, и, в некоторьїх конструкциях, встрайванием циклонов в виіводную газовую линию.
Скорость течения циркулирующего сгаза устанавливаєтся такой, чтобь обеспечить скорость псевдоожижения в адекватньїх пределах више минимальной скорости псевдоожижения и ниже "скорости переноса".
Тепло реакции удаляєется исключительно охлаждением циркулирующего газа. Компоненть катализатора подаются непрерьвно. Состав газообразной фазьй регулирует композицию полимера.
Реактор работаєт при постоянном давлений, обьічно в пределах 1 - ЗМПа. Кинетика реакции регулируется добавлением инертньх газов.
Значительньй вклад в надежность технологии с использованием реактора с псевдоожиженньім слоем в полимеризации о-олефинов бьлл сделан введением соответственно предварительно обработанного сфероидального катализатора контролируемьх размеров и использованием пропана в качестве разбавителя (смотри УХО 92/21706) .
Технология с псевдоожиженньм слоем имеет ограничения, некоторье из которьїх рассматриваются подробно ниже.
А) Отвод тепла реакции
Максимальная скорость псевдоожижения является обьектом с довольно узкими пределами (что обуславливаеєт освобождение реакторньхх обьемов, которне являются равньми или больше обьемов, заполненньїх псевдоожиженньїм слоем). В зависимости от тепла реакции, размерь! полимера и плотность газа, предел производительности реактора (вьираженной как часовой вьїход на единицу поперечного сечения реактора) является обязательно достигнутьмми, где работа с температурами газового входа является желательной. Зтот недостаток может привести к снижению производительности установки, в частности, в сополимеризации зтилена с вьсшими о-олефинами (гексеном, октеном), которая осуществляєтся с традиционньми катализаторами Циглера-Натта, требуя газовьїх композиций, обогащенньх такими олефинами.
Бьло предложено много путей устранения недостатков, в плане отвода тепла, традиционной технологии на основе частичной конденсации циркулирующих газов и при использованиий скрьїтой теплоть! испарения конденсатов для регулирования температурь внутри реактора (смотри ЕР-89691, 05 Р 5352749,
МО 94/28032). Несмотря на технически заслуживающее вниманиє, все системь), предложеннье для обеспечения принципа, превращают работу реакторов с псевдоожиженньм слоем в критическую.
В частности (и за исключением проблем, связанньїх с распределением влажного твердого вещества в области повьішенного давления ниже распределительной сетки), технология, использованная в патентах
ЕР-89691 и 05 Р 5352749, основана на турбулентности, созданной сеткой при распределениий жидкости поверх полимера. Возможное явление коалесценции в области повьішенного давления может дать рост неконтролируемого явления плохого распределения жидкости с образованием агломератов, которье не могут бьіть повторно диспергированьі, в частности, в случае полимеров, которнше имеют тенденцию к слипанию. Исключающий критерий, приведенньій в патенте 05 Р 5352749, отражаєт ситуацию при установившемся режиме, но не предлагаєт осуществимое руководство для ситуаций даже неустановившегося "отклонения реакции", которое может привести к необратимой потере псевдоожижения с последующим вьіходом из строя реактора.
Способ, описанньій в патенте УУО 94/28032, включаеєт отделениеє конденсатов и их распределение поверх сетки с помощью специальньїх соответственно расположенньїх сопел. Действительно, конденсать! обязательно содержат твердье вещества в условиях реакции, концентрация которьїх может стать очень вьісокой при мальїх количествах конденсатов. Кроме того, любая необходимость профилактики на одном сопле требует полной остановки реактора.
В) Молекулярно-массовое распределение
Как уже установлено, псевдоожиженньійй слой показьівает поведение, непосредственно сравнимое с идеально перемешиваємьм реактором (ПРМ). Общеизвестно, что при непрерьівной полимеризации с- олефинов в одну стадию с перемешиванием (которая также включаєт установившийся состав мономеров и регулятора степени полимеризации, обьічно водорода) с титановьми катализаторами типа Циглера-Натта получаются полиолефинь, имеющие относительно узкое молекулярно-массовоеє распределение. Зта характеристика является даже более вьтураженной, когда используются металлоценовье катализаторь!.
Широта молекулярно-массового распределения имеет влияние как на реологическое поведение полимера (и, следовательно, на перерабатьваеєемость расплава), так и на конечньюе механические свойства продукта, и является свойством, которое является особенно важнь!м для сополимеров зтилена.
Для целей расширения молекулярно-массового распределения, определяющее промьшленное значение имеют процессь! на основе нескольких реакторов, установленньїх последовательно, в каждом из которьїх становится возможно работать, по крайней мере, при различньїх концентрациях водорода.
Проблемой, обьічно встречающейся для зтих процессов, когда требуется очень широкое молекулярно- массовое распределение, является недостаточная гомогенность продукта. Особенно критической является гомогенность материала в процессах зкструзии с раздувом и в производстве тонких пленок, в которьїх присутствие даже небольших количеств негомогенного, материала приводит Кк присутствию нерасплавленньх частиц в пленке ("рьібьи глаза"). В описаний патента ЕР-574821 предлагаєтся система из двух реакторов, которне работают в различньїх условиях полимеризации с взаймной рециркуляцией полимера между ними. Несмотря на то, что концентрация является пригодной для решения проблемь! гомогенности продукта, как показано зкспериментальньми данньми, такая система требует капиталозатрат и имеет некоторую сложность в управлении.
В других случаях полимерь с широким молекулярно-массовьм распределением получаются при использований смесей различньїх катализаторов Циглера-Натта в единственном реакторе, причем каждьй катализатор получаеєтся так, чтобьії иметь различную чувствительность к водороду. Ясно, что на вьіходе из реактора получаєется смесь гранул, каждая из которьїх имеет свою собственную индивидуальность. Зтим путем трудно получить гомогенность продукта.
С) Вьігрузка продукта
Технология полимеризации о-олефинов в газофазньїх реакторах бьістро развиваєтся в последние годьї, и ряд полимеров, полученньїх зтим путем, значительно расширился. В частности, кроме гомополимеров зтилена и пропилена, широкий ряд сополимеров может бьїть получен в промьішленном масштабе, например: статистические сополимерь! пропилена с зтиленом, пропилена с зтиленом и вьісшими с-олефинами и пропилена с вьісшими о-олефинами; полизтиленьі низкой и очень низкой плотности (ЛЛЗНП, ПЗОНП), модифицированнье вьсшими с- олефинами, содержащими 4 -- 8 углеродньх атомов; гетерофазнье сополимерь с вьісокой ударной прочностью, полученнье ростом на активньїх центрах катализатора, на последующих стадиях, одного или более перечисленньх вьше полимеров и зтиленпропиленового или зтилен-бутиленового каучуков; и - ЗП и ЗПД - каучуков.
Короче говоря, у полимеров, полученньх в газовой фазе, модуль упругости изменяется от 2300МПа до значений ниже 100МПа, а фракция растворимьх в ксилоле варьируеєется от 195 до 8095. Текучесть, совместимость и липкость, в свою очередь, сильно изменяются как функция степени кристалличности, молекулярной массьй и состава различньх полимерньх фаз. Многие зти опродуктьї остаются измельченньми и о текучими (а, следовательно, перерабатьвшаемьми) так долго, сколько они поддерживаются в псевдоожиженном состояниий или в текучем состоянии, которне являются условиями, в которьїх не действуют статистические силь! между отдельньми твердьми частицами. Они стремятся более или менее бьістро комковаться и образовьвать агрегатьї, если им позволяют оседать или уплотняться в застойньїх зонах; зто явление является особенно увеличенньм в условиях реакции, где благодаря комбинированному действию температурь! и большого количества растворенньїх углеводородов полимер является особенно мягким, сжимаемьм и совмещаемьм и липким. Определение характеристик мягких и липких полимеров зффективно описьівается в патенте ЕР-348907 или Ш5 Р 4958006.
Наиболееє прямое решение по вьгрузке полимера из реактора состоит в прямой вьігрузке из псевдоожиженного слоя через распределительньй клапан. Зтот тип вьігрузки полимера сочетает простоту с преимуществом неполучения застойньх зон. Когда достаточно низкое давление (в пределах 50 - ЗО0кПа интервала) поддерживаєется ниже разгрузочного клапана, реакция фактически останавливаєтся либо при снижениий температурь! в результате испарения мономеров, растворенньїх в полимере, либо благодаря низкому парциальному давлению мономеров в газе: таким образом, избегаентся любой риск в накопительном оборудований ниже реактора.
Тем не менее, известно, что количество газа, вьіведенного с полимером из псевдоожиженного слоя через окно, достигаеєт очень больших значений как функция давления в реакторе, скорости псевдоожижения, плотности твердого вещества в слое и т.д. (смотри, например, работу МаввітіМа, "Ріому ргорепієв ої Те Пиїдігеа депзе рпазе", іп "Рішідігайоп" стр. 651-676, вав Оаміазоп 8 Наїтізоп, Асадетіс, Мем
Чогк, 1971). Большие количества газа, виіведенного с полимером, составляют как капиталозатрать, так и зксплуатационную стоимость, необходимо повторно сжать зтот газ для того, чтобьї компенсировать давление реактора от давления ресивера. Во многих промьшшленньїх применениях устанавливаются периодические разгрузочнье системь! с размещением, по крайней мере, двух бункеров на альтернативной операции. Например, патент 05 Р 4621952 описьваєт разгрузочную систему, в которой полимер перемещаєтся периодически и при вьсоком перепаде давления из реактора в отстойньій резервуар.
Инерция движения полимера, которьій в процессе фазьі заполнения сталкиваеєтся сначала со стенками отстойного реактора, а затем со слоем полимера, сжимаєет материал, которьй теряєт свои текучие свойства. В процессе стадии заполнения давление в отстойном резервуаре бьстро возрастаєт до значения давления в реакторе, а температура значительно не изменяется. Реакция протекаєт адиабатически при вьсокой кинетике. С мягкими и липкими продуктами зто легко приводит к образованию агломератов, которье не могут бить измельченьї, с последующими трудностями с разгрузкой в приєемньй резервуар ниже. Аналогичньіе наблюдения применимьі к патенту О5 Р 4703094.
Недостатки периодической системьі ясно проявляются в результате предложения усложненньх непрерьівньїх систем. Японский патент УР-А-58032634 предусматривает установку внутреннего шнека в реактор для уплотнения полимера по направлению к вьігрузке; патент 05 Р 4958006 предлагаєт установку зкструдера, шнеки которого питаются непосредственно внутри реактора с псевдоожиженньім слоем.
Помимо сложности и трудности промьшленного применения предложенньюе системьй в любом случає являются совсем непригодньіми для подачи полимера на последующую стадию реакции.
Теперь разработан новьій способ полимеризации (и он представляет первьій аспект настоящего изобретения), которьій позволяєт олефинам полимеризоваться в газовой фазе с вьсоким часовьм вьїходом на единицу обьема реактора без наличия проблем технологий с псевдоожиженньім слоем, существующей в настоящееє время в технике. Второй аспект настоящего изобретения относится к устройству для осуществления зтого способа.
Газофазньій способ полимеризации настоящего изобретения осуществляется в первой и во -второй взаймосвязанньїх зонах полимеризации, в которьїх в условиях полимеризации в присутствии катализатора подаєется один или белее о-олефинов СН2-СНВ, где В - водород или углеводородньй радикал, имеющий 1 - 12 углеродньїх атомов, и из которьїх вьігружаеєется полученньй полимер. Способ отличаєтся тем, что растущие полимерньюе частицьі проходят через первую из указанньїх зон полимеризации в условиях бьістрого псевдоожижения, вьіїходят из указанной первой зоньї полимеризации и поступают во вторую из указанньїх зон полимеризации, которую они проходят в уплотненном виде под действием сил тяжести, вьїходят из указанной второй зоньї полимеризации и повторно вводятся в указанную первую зону полимеризации, создавая в результате циркулирование полимера между двумя зонами полимеризации.
Как известно, состояние бьістрого псевдоожижения получаєтся, когда скорость псевдоожижающего газа является вьіше скорости переноса, и отличаєтся тем, что перепад давления в направлений переноса является монотонной функцией количества вводимого твердого вещества при равньїх скоростях потока и плотности псевдоожижающего газа. В противоположность настоящему изобретению, в существующей в настоящее время в технике технологий с псевдоожиженньм слоем скорость псевдоожижающего газа поддерживаєтся значительно ниже скорости переноса для того, чтобьї избежать явления захвата твердого вещества и переноса частиц. Терминь скорость переноса и состояние бьістрого псевдоожижения являются хорошо известньми в технике; их формулировки смотри, например, в "О.Сеїдай, Сав Ріцідігайіоп
Тесппоіодаду, со стр. 155, 9У. МіІеу 5 бопз Ца., 1986".
Во второй зоне полимеризации, где полимер течет в уплотненном виде под действием сил тяжести, достигаются вьісокие значения плотности твердого вещества (плотность твердого вещества - кг полимера на м реактора, занятого полимером), которне аппроксимируют обьемную плотность полимера; положительньй прирост давления может получаться по направлению потока, так что становится возможньм повторное введение полимера в первую реакционную зону без помощи специального механического средства. Таким образом ообразуєтся "петля" циркуляции, которая определяется равновесием давления между двумя зонами полимеризации и падением напора, введенного в систему.
Изобретение описьшваєтся со ссьлкой на прилагаемье рисунки, которье даются для целей иллюстрации без ограничения изобретения, из которьх: на фиг.1 схематически представлен способ согласно изобретению; на фиг.2 схематически представлен первьій вариант способа согласно изобретению; и на фиг.3З схематически представлен второй вариант способа согласно изобретению.
Как показано на фиг.1, растущий полимер проходит через первую зону полимеризации 1 в условиях бьістрого псевдоожижения по направлению стрелки 14; во второй зоне полимеризации 2 растущий полимер течет в уплотненном виде под действием силь! тяжести по направлению стрелки 14". Две зонь полимеризации 1 и 2 соответственно взаймосвязань! секциями З и 5.
Материальньй баланс поддерживаєтся подачей мономеров и катализаторов и вьігрузкой полимера.
Обьічно, условие бьістрого псевдоожижения в первой зоне полимеризации 1 устанавливается подачей газовой смеси, содержащей один или более о-олефинов СН2-СНА (линия 10), в указанную зону 1, предпочтительно, подача газовой смеси осуществляеєется ниже точки повторного введения полимера в указанную первую зону 1 при использованийи, когда соответствует, газораспределительного устройства, такого как, например, распределительная сетка.
Скорость переноса газа в первой зоне полимеризации является вьіше скорости переноса в рабочих условиях и составляєт, предпочтительно 2 - 15м/с, более предпочтительно З - м/с.
Контроль полимера, циркулирующего между двумя зонами полимеризации осуществляется путем измерения количества полимера, вьіїходящего из второй зоньї полимеризации 2, с использованием устройства, пригодного для регулирования течения твердьх веществ, такого, как, например, механические клапань! (золотниковьій клапан, шаровой клапан и т.д.) или механические клапань (І -клапан, 9- -клапан, реверсивное уплотнение и т.д.).
Обьічно, полимер и газовая смесь, вниіХходящие из первой зоньі полимеризации 1, направляются в зонь разделения смеси твердое вещество/газ 4. Разделение твердого вещества и газа может бьть осуществлено при использований традиционного разделительного устройства, такого, как, например, сепаратор инерционного типа, или- предпочтительно центробежного типа, или комбинация обоих.
Центробежньй сепаратор (циклон) может бьїть осевого, спирального, винтообразного или тангенциального типа.
Из зонь!ї разделения 4 полимер поступает во вторую зону полимеризации 2. Газовая смесь, воіходящая из зоньї разделения 4, сжимаєтся, охлаждаєтся и переносится, если присуще, с добавлением свежих мономеров и/или регуляторов молекулярной массь! в первую зону полимеризации 1. Зтот перенос может бьіть осуществлен с помощью линии рециклирования 6 газовой смеси, оборудованной устройством сжатия 7 и охлаждения 8 и устройством подачи мономеров и регулятора молекулярной массь! 13.
Часть газовой смеси, вьіходящей из зоньї разделения 4, может перемещаться после охлаждения в соединительную зону 5 по линии 9 для того, чтобь! облегчить перенос полимера из второй в первую зону полимеризации.
Предпочтительно, различньюе компоненть! катализатора подаются в первую зону полимеризации 1 в любой точке указанной зоньі полимеризации 1.
Однако они могут также подаваться в любой точке указанной второй зоньі! полимеризации 2. Любой тип катализатора, применяющийся в полимеризации олефинов, может бьть использован в способе настоящего изобретения, так как не имеет значения для него бьіть в любом конкретном физическом состояний, и катализаторь! могут бьіть использовань!і либо в твердой, либо в жидкой форме, потому что в противоположность известньм газофазньм способам для способа настоящего изобретения нет необходимости требовать использования катализаторов, в которьїх, по крайней мере, один компонент находится в гранулированном виде, но он может бьть осуществлен с катализаторами, в которьх различнье компоненть! находятся в растворе. Например, катализаторь на основе титана, хрома, ванадия или циркония могут бьть использованььв форме с носителем или в форме без носителя. Примерь катализаторов, которье могут бьіть использовань/ описьхваются в патентах- ОБР 4748272, ОБР 4302566,
ОБР 4472520 и ОБР 4218339.
Особенно пригодньми являются катализаторьї регулируемой морфологии, которне описьваются в патентах ОБР 4399054, ОБР 5139985, ЕР-395083, ЕР-553805, ЕР-553806 и ЕР-601525, и, вообще, катализаторьі, способньєе давать примерь! в форме сфероидальньх частиц, имеющих средний размер от 0,2 до мм, предпочтительно 0,5-3 мм. Способ настоящего изобретения является, кроме того, особенно пригодньмм для использования металлоценовьх катализаторов либо в растворе, либо на носителе.
Различнье компоненть! катализатора могут вводиться в одной и той же точке или в различньїх точках первой зоньі полимеризации.
Катализатор может подаваться без предварительной обработки или в форме форполимера. Когда другие стадии полимеризации располагаются вверх по потоку, зоньї полимеризации можно также питать катализатором, диспергированньім в полимерной суспензии, поступающей из верхнего по потоку блочного реактора, или катализатором, диспергированньім в сухом полимере, поступающем из верхнего по потоку газофазного реактора.
Концентрация полимера в реакционньх зонах может контролироваться обьчньми методами, известньми в технике, например, измерением перепада давления между двумя соответствующими точками вдоль оси зон полимеризации или измерением плотности ядерньіми детекторами (например, у- лучами).
Рабочие параметрь!, такие, как, например, температура, являются такими, какие используются в газофазньїх способах полимеризации олефинов, например, в интервале 50 - 120260.
Способ согласно настоящему изобретению имеет много преимуществ. Конфигурация петлей позволяєт принять относительно простье конфигурации реактора. На практике, каждая реакционная зона может бьїть сконструирована в виде цилиндрического реактора с вьісоким соотношением размеров (отношение вьсоть! к диаметру). С точки зрения конструкции, зта конкретная геометрия реактора позволяет принять вьісокие рабочие давления, которне являются незкономичньми в традиционньїх реакторах с псевдоожиженньм слоем. Способ согласно изобретению может, таким образом, бьіть осуществлен при рабочих давлениях в интервале от 0,5 до 10МПа, предпочтительно, в интервале 1,5 - бМПа. Являющаяся следствием вьісокая плотность газа способствует как теплообмену на единичной частице, так и общему отводу тепла реакции.
Позтому можно вьібрать рабочие условия, которне улучшают кинетику реакции. Кроме того, реактор, через которьій полимер проходит в условиях бьістрого псевдоожижения (первая зона полимеризации) , может пройти полньій пробег при концентрациях полимера, которье достигают или превьішают 20Окг/см3. С учетом доли второй зоньї полимеризации и принимая во внимание более благоприятнье кинетические условия, которье могут бьіть установлень, способ настоящего изобретения делаєт возможньім получение удельной вьіработки (часовой вьїход на единицу обьема реактора), которая намного превьішаєт уровни, получаемье традиционной технологией с псевдоожиженньїм слоем. Таким образом, можно также получить равнье или даже превзойти каталитические вьїходьї традиционньх газофазньх способов при использованиий полимеризационного оборудования намного более ограниченньїх размеров с значительной зкономией проектной стоимости установки.
В способе согласно изобретению унос твердого вещества в линии рециклирования газа на вьіходе из зоньі разделения твердого вещества и газа и возможное присутствиеє жидкости, вьходящей из холодильника, на той же линии не ограничивают зффективность первой зоньї полимеризации. Даже при использований газораспределительного устройства, такого, как, например, сетка, скорости переноса газа в камере ниже сетки являются довольно вьсокими и такими, что обеспечивают унос капель даже значительньїх размеров и влажного полимера бег застойньїх точек. При условии, что переносящий газ приходит в контакт с потоком горячего полимера, поступающего из второй зоньі полимеризации, испарение любой жидкости является фактически мгновенньім. Позтому можно охладить газовую смесь, вніХОДЯЩУую из зоньі разделения твердого вещества и газа, до температур ниже точки рось для того, чтобь конденсировать часть газов. Смесь газ/жидкость, которая образуется, затем подаєтся в первую зону полимеризации, где она способствует отводу тепла без наличия проблем и недостатков существующих аналогов и без необходимости использования усложненньіх устройств, предложенньїх для того, чтобь избежать их. В добавление к и/или вместо частичной конденсации рециркулирующих газов способ изобретения открьвает новьій путь для отвода тепла реакции. Отличительная геометрия (вьсокое отношение поверхность: обьем) зоньї полимеризации с бьістрим псевдоожижением делаеєт значительную площадь наружной поверхности доступной для прямого теплообмена в зтой зоне (и, следовательно, с максимальной теплопередачей между охлаждающей жидкостью и реакционной системой). Когда удобньєе, дополнительньсе или альтернативнье теплообменнье поверхности могут присутствовать внутри реактора, первая зона полимеризации тогда может бьіть преимущественно охлаждена наружньм охлаждающим устройством. Вьсокая турбулентность, связанная с условиями бьістрого псевдоожижения, и вьсокая плотность газа обеспечивают в каждом случає очень вьісокий козффициент теплопередачи. Любая конденсация она овнутренних стенках непрерьвно удаляєтся сильньм радиальньм и осевьм перемешиванием полимера благодаря условиям бьстрого псевдоожижения. Кроме того, ота характеристика делает предложенную технологию пригодной для работьій в качестве питания второй стадии непосредственно из верхнего по потоку блочного реактора. Также можно подавать часть свежих мономеров в конденсированной форме без какого-либо затруднения. Что касается отвода тепла реакции, возможности, которьіми обладаєт способ изобретения, превосходит возможности существующих аналогов, и устраняются недостатки, присущие известньім технологиям. Кроме того, отсутствует необходимость для зависимости обьемньх скоростей циркулирующего газа от требований теплообмена.
В зонах полимеризации, преимущественно, поддерживается один или более инертньїх газов в таких количествах, что сумма парциальньїх давлений инертньїх газов составляет, предпочтительно, 5 - 8095 общего давления газов. Инертньім газом может бьіть азот или алифатический углеводород, имеющий 2 - 6 углеродньїх атомов, предпочтительно, пропан. Присутствие инертного газа имеет многочисленнье преимущества, поскольку он делает возможньм замедление кинетики реакции, при поддержаний в то же время общих давлений реакции, что является достаточньм для поддержания низким напора циркуляционного компрессора и для обеспечения адекватной скорости течения массь! для теплообмена на частице слоя, через холодильник на циркулирующей газовой смеси, для отвода тепла реакции, которое не удаляется поверхностями.
В способе настоящего изобретния присутствие инертного газа имеет дополнительнье преймущества ввиду того, что он делаєет возможньм ограничить рост температурь во второй зоне полимеризации, которьій происходит фактически в адиабатической форме, а также делает возможньм регулировать широту молекулярно-массового распределения полимера, особенно при полимеризации зтилена.
Вот почему, как уже установлено, полимер течет вертикально вниз через вторую зону полимеризации в поршневом движений потока (вид уплотненного потока), окруженного ограниченньми количествами унесенного газа. Как известно, молекулярная масса полимера при полимеризации зтилена регулируется соотношением водород:зтилен в газовой фазе и в меньшей степени температурой. В присутствий инертньх газов, при условии, что реакция потребляєт зтилен, а водород только в незначительной степени, соотношение зтилен : водород снижается вдоль оси полимерного потока в направлений движения, вьізьівая рост полимерньїх фракций на той же частице с снижением молекулярньх масс. Рост температурь в результате реакции помогает зтому зффекту. Позтому можно посредством соответствующего уравновешивания газового состава и остаточного времени в двух зонах полимеризациий регулировать зффективньмм образом широту молекулярно-массового распределения полимеров при одновременном сохранений максимальной гомогенности продукта.
Напротив, если желательно получать полимерьй с узким молекулярно-массовьм распределением, описанньй вьшше механизм может бьть ограничен или его можно избежать соответствующим вьібором условий реакции, например, ограничением количества инертного газа или подачей соответствующего количества реакционного газа и/или свежего мономера(ов) в соответствующих положениях во второй зоне полимеризации. Преимущественно, газ, подаваєемьй во вторую зону полимеризации, может отбираться из газовой смеси, вьіходящей из зоньї разделения твердого вещества и газа и сжимаємой после озтого.
Количество вводимого газа, предпочтительно, устанавливаєтся в таких значениях, что относительная скорость введенного газа по отношению к скорости движущегося твердого вещества поддерживаєется ниже минимальной скорости псевдоожижения -характеристики системь! твердое вещество - газ, присутствующей во второй зоне полимеризации. В зтих условиях идущий вниз поток полимера фактически не нарушается.
Оперативная гибкость способа изобретения является позтому полной, причем получение полимеров различного молекулярно-массового распределения является регулируемьм с помощью газового состава й, при необходимости, простьїм перекрьіванием или откриьіванием клапана на газовой линии.
Полимер, преймущественно, может разгружаться из зон, где плотность твердьїх веществ является более вьісокой, например, из соответствующих точек во второй зоне полимеризации, где имеются большие количества уплотненного текучего полимера, для того, чтобьї минимизировать количество унесенного газа.
Путем установки распределительного клапана в соответствующей точке вверх по потоку участка вьіхода полимера из второй зоньї полимеризации становится возможньм непрерьівно контролировать удаление полученного полимера. Количество газа, сопровождающего полимер, является чрезвьчайно мальм и только слегка большим, чем может бьть обеспечено устройством размещения ряда бункеров на чередующейся промежуточной операции. Таким образом, преодолеваются все недостатки систем вьігрузки существующих прототипов по отношению как к количеству уносимого газа, так и к природе вьігружаемьх продуктов.
Как уже установлено, способ настоящего изобретения может сочетаться с традиционньми технологиями в последовательном многостадийном способе, в котором вверх по потоку и вниз по потоку от секции полимеризации, работающей согласно настоящему изобретению, имеется одна или более стадий полимеризации, использующих традиционньюе технологий (в обьемной или газовой фазе либо в псевдоожиженном слое, либо в перемешиваеємом слое). Многостадийньюе способьі, в которьїх две или более стадий осуществляются с технологией настоящего изобретения, являются также возможньми.
Кроме того, возможно комбинировать способ согласно настоящему изобретению с традиционньми газофазньми технологиями с псевдоожиженньм слоем путем расположения между двумя зонами полимеризации, как определено в настоящем изобретении, зоньії полимеризации, использующей псевдокипящий слой, т.е. со скоростями псевдоожижения газа вьше, чем минимальная скорость псевдоожижения, и ниже, чем скорость переноса, при постоянном поддержанийи характеристики контурной циркуляции способа настоящего изобретения. Например, один возможньй вариант предусматриваєт, что вторая зона полимеризации состоит из первой и второй секции. В первой (по отношению к идущему вниз потоку полимера) из указанньїх секций псевдоожиженньій слой поддерживаеєется соответствующей подачей и распределением газов; во второй секции, соответственно, соединенной с первой зоной, полимер течет в уплотненной форме под действием силь! тяжести. Из второй секции полимер повторно вводится в первую зону полимеризации, поддерживая контурную циркуляцию. При соответствующем вьборе размеров различньїх зон становится возможньм обеспечениеє расширения молекулярно-массового распределения полимера при сохранений всех описанньїх вьише преймуществ. Вьішеуказанньйй пример является только одним из возможньїх вариантов способа изобретения, которьій в своем общем определений содержит, по крайней мере, зону бьстрого псевдоожижения, взаймосоединенную с зоной, где полимер течет в уплотненном виде под действием силь! тяжести.
Способ настоящего изобретения является применимьм для получения большого числа олефиновьх полимеров без описанньх вьіше недостатков.
Примерами полимеров, которье могут бьть получень, являются: полизтиленьі вьсокой плотности (ПОЗВП, имеющие относительнье плотности вьіше 0,940), включающие гомополимерь! зтилена и сополимерь! зтилена с х-олефинами, имеющими З - 12 углеродньх атомов; линейнье полизтилень! низкой плотности (ЛЛЗНП, имеющие относительньюе плотности ниже 0,940) и полизтиленььї очень низкой плотности и ультранизкой плотности (ПЗОНП и ПЗУНП, имеющие относительнье плотности ниже 0,920 до 0,880), состоящие из сополимеров зтилена с одним или более со- олефинами, имеющими З - 12 углеродньх атомов; зластомернье терполимерь зтилена и пропилена с минимальньми пропорциями диена или зластомернье сополимерь зтилена и пропилена с содержанием единиц, производньіїх от зтилена, примерно З0 - 7095 по массе; изотактический полипропилен и кристаллические сополимерь! пропилена и зтилена и/или других с- олефинов, имеющих содержание единиц, производньїхх от пропилена, более 8595 по массе; гетерофазнье полимерь! пропилена, полученнье последовательной полимеризацией пропилена и смесей пропилена с зтиленом и/или другими о-олефинами; атактический полипропилен и аморфнье сополимерь! пропилена и зтилена и/или других с-олефинов, содержащих более 7095мас. единиц, производньїх от пропилена? поли-сх-олефиньї, такиє, как, например, поли-1-бутен, поли-4-метил-1-пентен; полибутадиен и другие полидиеновье каучуки.
Дополнительньй аспект настоящего изобретения о относится ок устройству для газофазной полимеризации о-олефинов. Устройство изобретения содержит первьій вертикальньй цилиндрический реактор 20, оборудованньй линией подачи катализатора 34, и второй вертикальньй цилиндрический реактор 30, оборудованньій системой вьгрузки полимера 23, и отличаєтся тем, что: верхняя область первого реактора 20 соединяєтся первой линией 21 с сепаратором 22 разделения смеси твердое вещество/газ, которьій, в свою очередь, соединяєтся с верхней областью второго реактора 30; нижняя область второго реактора 30 соединяется второй линией 31 с нижней областью первого реактора 20; и сепаратор 22 разделения смеси твердое вещество/газ соединяется с помощью линии рециклирования для газовой смеси 36 с первьім реактором 20 в области 37 в днище указанного первого реактора 20 ниже точки ввода второй линии 31.
Предпочтительно, первьйй реактор 20 оборудуется газораспределительнь!м устройством 33, например, сеткой, расположенной между точкой ввода второй линии 31 и участком 37 в днище зтого реактора. В качестве альтернативь! (см. фиг.3), газораспределительное устройство в первом реакторе 60 может бьть заменено цилиндрической линией 65, через которую газ течет при вьісокой скорости и которая соединяется с реактором 60 секцией в форме усеченного конуса 62 с углом наклона к вертикали, предпочтительно менее 45 и, более предпочтительно 10 - 30. Преимущественно, как катализатор (линия заполнения 66), так и полимер, идущий из второго реактора 70 по линии 77, могут транспортироваться через зто соединение формь! усеченного конуса.
Первьїйй клапан 24 регулирования скорости потока полимера обьічно устанавливаеєется между вторьім реактором З0 и второй линией 31. Зтот клапан 24 может бьіть либо механического, либо немеханического типа.
В том случає, когда имеется газораспределительноеє устройство 33, некоторье или все компоненть! катализатора могут, преимущественно, вводиться по третьей линии 32 в указанньй первьй реактор 20 в точке вьіше газораспределительного устройства.
Линия рециклирования газовой смеси 36, предпочтительно, оборудуется компрессором, системой охлаждения 27 и системами введения, вместе или раздельно, мономеров 28 и регулятора молекулярной массьї 29. Могут присутствовать две охлаждающие системьї, одна вьіше, а другая ниже компрессора.
Первая линия 21 вьїходит из верхней области первого реактора, предпочтительно, сбоку, причем замечено, что боковой вьїход смеси твердое вещество/газ из первого реактора 20 вносит значительньй вклад в динамическую стабильность всей реакционной системь!.
Верхняя область первого реактора 20 может иметь цилиндрическую форму с диаметром, равньм диаметру реактора, или, предпочтительно, может бьть в форме усеченного конуса с широким концом наверху.
Первая линия 21 может бьїть горизонтальной или иметь уклон в направлений силь! тяжести для того, чтобьі! облегчить вьігрузку полимера (смотри конфигурацию линии 71 на фиг.3). Вторая линия 31 может бьіть, соответственно, наклонена вниз и может бьіть соединена (в точке непосредственно ниже по потоку первого клапана 24) посредством линии 25 с линией рециркуляции газа Зб в точке ниже по потоку компрессора 26. Таким образом, поток полимера сопровождаеєется потоком газа под давлением, идущим из линии рециклирования, что позволяет избежать застойньх зон полимера в самой линии и в точке введения в реактор 20. Система соединения нижних областей реакторов может также бьїть типа, показанного на фиг.3, в которой циркуляция полимера получается с помощью пневматического | -клапана 74, срабатьявающего от газа из линии рециклирования через линию 75. | -клапан соединяется с линией 77, которая идет в первьій реактор 60, причем указанная линия 77 соединяєтся посредством линии 76 с линией рециклирования 81. По зтой линии полимер возвращаєтся внутрь реактора 60 с помощью соответствующего потока газа, идущего по линии 76.
Первьй реактор 20 может бьіть, преимущественно, оборудован наружньмм охлаждающим устройством 35, таким, как настенньіе теплообменники.
Два возможньїх варианта изобретения иллюстрируются на фиг.2 и фиг.3. Зти варианть! имеют чисто иллюстративньсе цели и не ограничивают изобретение.
На фиг.2 цифра 20 представляєт первьій реактор, работающий в условиях бьістрого псевдоожижения, а 30 представляет второй реактор, через которьій полимер течет в уплотненном виде под действием силь! тяжести; 21 и 31 - линии, соединяющие верхнюю и нижнюю области двух реакторов; 34 - линия подачи катализатора; 22 - сепаратор разделения твердого вещества и газа; 23 - система вьігрузки полимера; 36 - линия рециклирования газообразной смеси, которая соединяет указанньій сепаратор с участком 37 в днище первого реактора; 24 - регулирующий клапан для регулирования скорости течения полимера; 33 - газораспределительное устройство; 32 - линия подачи катализатора; 26 - компрессор и 27 - система охлаждения рециркулирующейся газовой смеси; 28 и 29 -системьї подачи мономеров и регулятора молекулярной массь; 25 - линия, которая соединяет линию рециклирования 36 с линией 31; 35 - наружная система охлаждения первого реактора 20.
На фиг.3 цифра 60 представляєт первьій реактор, работающий в условиях бьістрого псевдоожижения, а 70 представляет второй реактор, через которьій полимер течет в уплотненном виде под действием силь! тяжести; 71 и 77 - линии, соединяющие верхнюю и нижнюю области двух реакторов; 66 - линия подачи катализатора; 72 - сепаратор разделения твердого вещества и газа; 73 - система вьігрузки полимера; 81 - линия рециклирования газовой смеси, которая соединяет указанньй сепаратор 72 с линией 65, соединенной с основанием первого реактора 60 секцией формь! усеченного конуса 62; 74 - | -клапан для регулирования скорости течения полимера; 79 - компрессор и 80 - система охлаждения газовой рециркулируемой смеси; 63 и 64 - системьї подачи мономеров и регулятора молекулярной массь!; 75 - линия, которая соединяет линию рециклирования 81 с линией 77; 78 - линия, которая соединяет линию рециклирования 81 с участком в днище второго реактора 70; 61 - наружная система охлаждения первого реактора 60.
Нижеследующие примерь! дополнительно иллюстрируют настоящее изобретение без ограничения его обьема.
Примерь!
Общие условия полимеризации
Полимеризация осуществляется непрерьвно в установке имеющей секцию предварительного взаймодействия, где различнье компонентьії катализатора смешиваются предварительно, секцию форполимеризации и секцию газофазной полимеризации, осуществляемой в реакторе типа, показанного на фиг.2.
В сосуде предварительного взаймодействия осуществляется предварительное взаймодействиє твердого каталитического компонента, полученного в соответствии с методикой, описанной в Примере З патента ЕР-А-395083, тризтилалюминия (ТЗА!1), и силанового соединения в гексане при 102С в течение
Т1Омин. Активированньй катализатор подаєтся в секцию форполимеризации, где полимеризуется пропилен в суспензий с использованием пропаяна в качестве дисперсной средь. Подача мономера и время нахождения регулируются так, чтобьї получить требуемьй вьїход форполимеризации, вьтражаемьй в г полимера на г твердого каталитического компонента.
Форполимер неразрьвно подаеєется в устройство газофазной полимеризации. В устройстве, которое описьівается со ссьілкой на фиг.2, содержится два цилиндрических реактора 20 и 30, соединенньх трубами 21 и 31. Реактор 20 оборудуется теплообменником 35. Бьістрое псевдоожижение в реакторе 20 достигаєтся газом из сепаратора разделения твердого вещества и газа 22, рециклирующим в днище реактора 20 через линию рециклирования газа 36. Газораспределительное устройство не используется, рециклирующие газь! подаются непосредственно в область 37 в днище реактора 20 ниже точки ввода трубь! 31. Линия рециклирования газа оборудуєтся компрессором 26 и теплообменником 27. Суспензионньій реактор форполимера подсоединяеєтся к реактору 20 в точке непосредственно вьіше точки ввода трубь 31.
Циркуляция полимеров регулируется с помощью І -клапана 24, работающего от потока газа 25 из линий рециклирования 36. Свежие мономерь подаются в линию рециклирования 36. Полученньй полимер непрерьівно вьігружается из реактора 30 по трубе 23. Общий обьем устройства (т.е. реакторов 20 и 30 плюс зоньї соединения 21 и 31) равняется 250 л.
Пример 1
Полипропилен получаєтся при использованийи катализатора, содержащего дициклопентилдиметоксисилан (ДЦІПМС) в качестве силанового соединения. На стадии газофазной полимеризации пропан используется в качестве инертного газа.
Главнье рабочие условия Стадия предварительного взаимодействия
ТЗА1/твердьй компонент (по массе) 8
ТЗА1/ДЦПМС (по массе) З
Стадия форполимеризации
Вьход (г/г) 100
Газофазная полимеризация
Температура (С) 85
Давление (кПа) 2500
Пропилен (95 мол) 91
Пропан (95 мол) 8
Водород (95 мол) 1
Удельная производительность (кг/ч-м3) 140
Характеристика продукта
Обьемная плотность (кг/л) 0,45
Пример 2
Модифицированньй гексаном ЛІЗНІП получаєтся с использованием катализатора, содержащего циклогексилметилдимето-ксисилан (ЦММС) в качестве силанового соединения. На стадии газофазной полимеризации пропан используется в качестве инертного газа.
Главнье рабочие условия Стадия предварительного взаимодействия
ТЗАГЛ (масо.) 120
ТЗА1/ЦММС (масс.) 20
Стадия форполимеризации
Вьход (г/г) 400
Газофазная полимеризация
Температура (С) 75
Давление (кПа) 2400
Зтилен (9о мол.) 15 1-гексен (95 мол.) 1,5
Водород (95 мол.) З
Пропан (95 мол.) 80,5
Удельная производительность (кг/ч-м3) 80
Характеристика продукта
Индекс расплава Е (гЛОмин) 1,4
Плотность (г/см3) 0,908
Вьішеуказанная температура измеряется в верхней части реактора 30. Точка рось! газовой смеси при рабочей температуре равняєтся 662С. Циркулирование охлаждающей жидкости в теплообменнике 35 осуществляєтся таким образом, чтобьї получить температуру 632С на поверхности реактора 20. В зтих условиях газообразная смесь частично конденсируется на стенках реактора, способствуя таким образом отводу тепла реакции. В процессе работь! не встречаются проблемь! загрязнения. о о о
Сч а а) с о
Кк о о го о оо
Га па оо о с о о З - (З о? ун
Й пе ага; о тай їг дев о ай о Жвзче б ватвй теле; ака Й чн 14 ве ра ть кана го й о ребра о ЯН а вий арія
Ге я НН з ть вра: в
Жев'й і о тав о «вра: дев о ІЗ сі (о о о а о а ос щу о со оо 8 Аня й 13 Фиг.і
І че го лишиншлиьшни їй
Зо 36 ще ще 23
Ї І ГА
3541 і ще І ро угя
Хя ше І ев рн 25 29 сів Х жа 256 а є 34 і :
Фиг.2
60 72 шк
ШЕ шк 73
Ач х ві ро що шк шк
Ш за
Ї 7 отв 62 74 и рах 79
РАН р зашвенни о о 64 Фиг.3 Т

Claims (34)

1. Способ газофазной полимеризации с-олефинов общей формуль! СН2-СНЕ, где В - водород или углеводородньйй радикал, имеющий 1-12 углеродньїх атомов, осуществляемьй в первой и второй взаймосвязанньїх зонах полимеризации, в которне один или более указанньїх б-олефинов подают в присутствий катализатора в реакционньх условиях и из которьхх вигружают полимерньй продукт, по которому растущие полимернье частицьй проходят через первую из указанньїх зон полимеризации в условиях бьстрого псевдоожижения, вьіходят из указанной первой зонь полимеризации и поступают во вторую из указанньїх зон полимеризации, через которую они проходят в уплотненном виде под действием силь! тяжести, вьіходят из указанной второй зонь! полимеризации и их повторно вводят в указанную первую зону полимеризации, создавая таким образом циркуляцию полимера между двумя зонами полимеризации.
2. Способ по п.1, по которому указаннье условия бьістрого псевдоожижения создают подачей газовой смеси, содержащей один или более указанньїх а-олефинов общей формуль! СН2-СНЕА, в указанную первую зону полимеризации.
З. Способ по п.2, по которому указанную газовую смесь подают в указанную первую зону полимеризации на участке ниже точки повторного введения полимера в указанную первую зону полимеризации.
4. Способ по п.3, по которому подачу указанной газовой смеси осуществляют с помощью газораспределительного устройства.
5. Способ по любому из пп.1 - 4, по которому полимер и газовую смесь, веіходящие из указанной первой зоньї полимеризации, транспортируют в зону разделения твердого вещества и газа, и полимер, вьиходящий из указанной зоньії разделения твердого вещества и газа, поступаєт в указанную вторую зону полимеризации.
б. Способ по любому из пп. 1-5, по которому контроль полимера, циркулирующего между указанньіми двумя зонами полимеризации, осуществляют путем измерения количества полимера, вьїходящего из указанной второй зоньї полимеризации.
7. Способ по любому из пп.7 - б, по которому полученньйй полимер непрерьвно вьіводят из указанной второй зоньі полимеризации.
8. Способ по любому из пп.1 - 7, по которому компоненть! катализатора подают в указанную первую зону полимеризации.
9. Способ по любому из пп.1 - 8, по которому любую из реакционньїх зон снабжают катализатором в форполимеризованной форме.
10. Способ по любому из пп.ї - 9, по которому любую из реакционньх зон снабжают катализатором, диспергированньїм в полимерной суспензии.
11. Способ по любому из пп.1ї0 - 10, по которому любую из реакционньх зон снабжают катализатором, диспергированнь!м в сухом полимере.
12. Способ по п.5, по которому газовую смесь, вніХодящую из указанной зоньі! разделения твердого вещества и газа, сжимают, охлаждают и транспортируют, при соответствии заданньім параметрам, с добавлением свежих мономеров, в указанную первую зону полимеризации.
13. Способ по п.5, по которому часть газовой смеси, виходящей из указанной зоньі! разделения твердого вещества и газа, используют для переноса полимера из указанной второй зоньі в указанную первую зону полимеризации.
14. Способ по п.5, по которому часть газовой смеси, виіходящей из указанной зоньі разделения твердого вещества, сжимают и переносят в указанную вторую зону полимеризации вблизи участка, где полимер вьіходит из указанной второй зоньї полимеризации.
15. Способ по п.12, по которому газовую смесь, вьіходящую из указанной зоньї разделения твердого вещества и газа, охлаждают до температурь! ниже точки рось.
16. Способ по любому из пп.1 - 15, по которому указанную первую зону полимеризации охлаждают наружньм охлаждающим устройством.
17. Способ по любому из пп.1-16, по которому свежий мономер или мономерь подают, по крайней мере, в частично конденсированном виде в указанную первую зону полимеризации.
18. Способ по п.2, по которому скорость псевдоожижающего газа в указанной первой зоне полимеризации составляет от 2 до 15 м/с, предпочтительно от З до 8 м/с.
19. Способ по п.17, по которому полимер находится в виде сфероидальньїх частиц, имеющих средние размерь в пределах от 0,2 до 5 мм, предпочтительно от 0,5 до З мм.
20. Способ по п.1, по которому рабочееє давление составляет от 0,5 до 10 МПа, предпочтительно от 1,5 до 6 МПа.
21. Способ по п.17, по которому один или более инертньїх газов находятся в указанньїх зонах полимеризации при парциальньх давлениях, составляющих от 5 до 8095 общего давления газов.
22. Способ по п.21, по которому инертньимм газом является азот или алифатический углерод, имеющий от 2 до 6 углеродньхх атомов, предпочтительно пропан.
23. Способ по п.7, по которому промежуточную зону полимеризации, работающую с псевдоожиженньм слоем, располагают между указанной первой и указанной второй зонами полимеризации.
24. Устройство для газофазной полимеризации сх-олефинов, содержащеє первьй вертикальньй цилиндрический реактор (20), оборудованньй линией подачи катализатора (34), и второй вертикальньійй цилиндрический реактор (30), оборудованньй системой вьігрузки полимера (23); причем верхняя зона указанного первого реактора (20) соединена первой линией (21) с сепаратором твердого вещества и газа (22), которьй, в свою очередь, соединен с верхней зоной указанного второго реактора (30); причем нижняя зона указанного второго реактора (30) соединена второй линией (31) с нижней зоной указанного первого реактора (20); и указанньій сепаратор твердого вещества и газа (22) соединен посредством линии рециркуляции газовой смеси (36) с указанньім первьїм реактором (20) на участке (37) нижней части указанного первого реактора (20) ниже точки ввода указанной второй линии (31).
25. Устройство по п.24, где указанньій первьій реактор (20) оборудован газораспределительнь!м устройством (33), расположенньім между точкой ввода указанной второй линии (31) и указанньм участком (37) в нижней части указанного первого реактора (20).
26. Устройство по п.24, где первьій регулирующий клапан (24) для регулирования скорости движения полимера установлен между указанньм вторьм реактором (30) и указанной второй линией (31).
27. Устройство по п.26, где указанньїм первьім клапаном (24) является механический клапан.
28. Устройство по п.26, где указанньіїм первьїм клапаном (24) является немеханический клапан.
29. Устройство по п.24, где указанная линия подачи катализатора (34) соединена посредством третьей линии (32) с указанньм первьім реактором (20) в точке вьше указанного газораспределительного устройства (33).
30. Устройство по п.24, где указанная линия рециркуляции газовой смеси (36) оборудована компрессором (26), охлаждающей системой (27) и системами введения мономеров (28) и регулятора молекулярной массь (29).
31. Устройство по п.24, где указанная первая линия (21) вьіходит сбоку от верхней зоньії указанного первого реактора (20).
32. Устройство по п.24, где верхняя зона указанного первого реактора имеет конфигурацию в виде усеченного конуса с широким концом наверху.
33. Устройство по п.30, где указанная линия рециркуляции газовой смеси (36) соединена в точке ниже по потоку указанного компрессора (26) посредством линии (25) с указанной второй линией (31).
34. Устройство по п.24, где указанньїй первьїй реактор (20) оборудован наружньм охлаждающим устройством (35).
UA97041838A 1995-07-20 1996-07-17 СПОСІБ ТА ПРИСТРІЙ ДЛЯ ГАЗОФАЗОВОЇ ПОЛІМЕРИЗАЦІЇ <font face="Symbol">a</font>-ОЛЕФІНІВ UA52590C2 (uk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ITMI951562A IT1275573B (it) 1995-07-20 1995-07-20 Processo ed apparecchiatura per la pomimerizzazione in fase gas delle alfa-olefine
PCT/EP1996/003189 WO1997004015A1 (en) 1995-07-20 1996-07-17 Process and apparatus for the gas-phase polymerization of alpha-olefins

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA52590C2 true UA52590C2 (uk) 2003-01-15

Family

ID=11372011

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UA97041838A UA52590C2 (uk) 1995-07-20 1996-07-17 СПОСІБ ТА ПРИСТРІЙ ДЛЯ ГАЗОФАЗОВОЇ ПОЛІМЕРИЗАЦІЇ <font face="Symbol">a</font>-ОЛЕФІНІВ

Country Status (30)

Country Link
US (3) US5698642A (uk)
EP (1) EP0782587B1 (uk)
JP (1) JP3787687B2 (uk)
KR (1) KR100436464B1 (uk)
CN (2) CN1110506C (uk)
AT (1) ATE176914T1 (uk)
BG (1) BG62814B1 (uk)
BR (1) BR9606569A (uk)
CA (1) CA2200428C (uk)
CZ (1) CZ290223B6 (uk)
DE (1) DE69601569T2 (uk)
DK (1) DK0782587T3 (uk)
EG (1) EG21069A (uk)
ES (1) ES2130842T3 (uk)
GR (1) GR3029770T3 (uk)
HK (1) HK1022706A1 (uk)
HU (1) HUP9702440A3 (uk)
IL (1) IL120482A (uk)
IT (1) IT1275573B (uk)
MX (1) MX9702102A (uk)
NO (1) NO313051B1 (uk)
NZ (1) NZ315601A (uk)
PL (1) PL187165B1 (uk)
RO (1) RO118876B1 (uk)
RU (1) RU2167164C2 (uk)
TR (1) TR199700212T1 (uk)
TW (1) TW460482B (uk)
UA (1) UA52590C2 (uk)
WO (1) WO1997004015A1 (uk)
ZA (1) ZA966125B (uk)

Families Citing this family (312)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1275573B (it) * 1995-07-20 1997-08-07 Spherilene Spa Processo ed apparecchiatura per la pomimerizzazione in fase gas delle alfa-olefine
US5696203A (en) * 1996-07-19 1997-12-09 Montell North America Inc. Process for producing polyolefin grafted copolymers
CA2332269C (en) * 1998-05-15 2008-01-22 Elenac Gmbh Gaseous phase fluidized-bed reactor
TW475934B (en) 1998-06-27 2002-02-11 Basell Technology Co Bv Process for the production of Α-olefin polymer
AU760115B2 (en) * 1998-07-08 2003-05-08 Montell Technology Company B.V. Process and apparatus for the gas-phase polymerisation
WO2000022551A1 (en) 1998-10-13 2000-04-20 Chris Cheah Method and system for controlled distribution of information over a network
DE19847647A1 (de) * 1998-10-15 2000-04-20 Elenac Gmbh Wirbelschichtverfahren und Reaktor zur Behandlung von Katalysatoren und Katalysatorträgern
FI111953B (fi) 1998-11-12 2003-10-15 Borealis Tech Oy Menetelmä ja laite polymerointireaktoreiden tyhjentämiseksi
US6300429B1 (en) * 1998-12-31 2001-10-09 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Method of modifying near-wall temperature in a gas phase polymerization reactor
DE19907021A1 (de) * 1999-02-19 2000-08-24 Elenac Gmbh Verfahren und Apparatur zur Gasphasenpolymerisation von alpha-Olefinen
US6265037B1 (en) 1999-04-16 2001-07-24 Andersen Corporation Polyolefin wood fiber composite
US6391985B1 (en) 1999-10-21 2002-05-21 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation High condensing mode polyolefin production under turbulent conditions in a fluidized bed
FR2807758A1 (fr) * 2000-04-13 2001-10-19 Bp Chemicals Snc Procede continu de (co)-polymerisation a lit fluidise
US6359083B1 (en) * 2000-05-02 2002-03-19 Eastman Chemical Company Olefin polymerization process
JP3485530B2 (ja) * 2000-07-12 2004-01-13 双葉電子工業株式会社 蛍光表示管
JP2005507444A (ja) 2001-10-30 2005-03-17 バセル　ポリオレフィン　イタリア　エス．ピー．エー． ポリプロピレン組成物についての管システム
ATE324387T1 (de) 2001-11-27 2006-05-15 Basell Poliolefine Srl Durchsichtige und flexible polypropenzusammensetzungen
CN1304434C (zh) * 2001-12-20 2007-03-14 联合碳化化学及塑料技术公司 湍流条件下在流化床中的高冷凝模式聚烯烃生产方法
US7572859B2 (en) 2002-06-26 2009-08-11 Basell Polyolefine Italia S.R.L. Impact-resistant polyolefin compositions
MXPA04012699A (es) 2002-06-26 2005-03-23 Basell Poliolefine Spa Composiciones de poliolefina resistentes a impactos.
BR0306195B1 (pt) 2002-08-01 2012-12-25 processo para a preparaÇço de polÍmeros, polÍmeros obtidos pelo mesmo, filmes ou folhas e artigos laminados multicamadas.
US20060089253A1 (en) * 2002-08-13 2006-04-27 Shahram Mihan Monocyclopentadienyl complexes
US7202373B2 (en) 2002-08-22 2007-04-10 Basell Polyolefine Gmbh Monocyclopentadienyl complexes
CN100436491C (zh) * 2002-10-09 2008-11-26 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 烯烃的气相催化聚合
EP1572755B1 (en) 2002-12-20 2011-03-30 Basell Polyolefine GmbH Copolymers of ethylene with alpha-olefins
WO2004056481A1 (en) 2002-12-20 2004-07-08 Basell Polyolefine Gmbh Monocyclopentadienyl complexes
DE10260738A1 (de) 2002-12-23 2004-07-15 Outokumpu Oyj Verfahren und Anlage zur Förderung von feinkörnigen Feststoffen
DE10260734B4 (de) * 2002-12-23 2005-05-04 Outokumpu Oyj Verfahren und Anlage zur Herstellung von Schwelkoks
DE10260739B3 (de) 2002-12-23 2004-09-16 Outokumpu Oy Verfahren und Anlage zur Herstellung von Metalloxid aus Metallverbindungen
DE10260733B4 (de) * 2002-12-23 2010-08-12 Outokumpu Oyj Verfahren und Anlage zur Wärmebehandlung von eisenoxidhaltigen Feststoffen
DE10260741A1 (de) 2002-12-23 2004-07-08 Outokumpu Oyj Verfahren und Anlage zur Wärmebehandlung von feinkörnigen Feststoffen
DE10260740B4 (de) * 2002-12-23 2004-12-30 Outokumpu Oyj Verfahren und Anlage zur Entfernung von gasförmigen Schadstoffen aus Abgasen
DE10260731B4 (de) 2002-12-23 2005-04-14 Outokumpu Oyj Verfahren und Anlage zur Wärmebehandlung von eisenoxidhaltigen Feststoffen
DE10260737B4 (de) * 2002-12-23 2005-06-30 Outokumpu Oyj Verfahren und Anlage zur Wärmebehandlung von titanhaltigen Feststoffen
ATE393787T1 (de) 2003-03-05 2008-05-15 Basell Poliolefine Srl Steuerungsverfahren bei einem polymerisationsprozess
DE10310091A1 (de) 2003-03-06 2004-09-16 Abb Lummus Global Gmbh Segmentierter Rührreaktor
MY136027A (en) 2003-04-02 2008-07-31 Basell Poliolefine Spa Polyolefin masterbatch and composition suitable for injection molding
TW200427763A (en) 2003-04-03 2004-12-16 Basell Poliolefine Spa Impact resistant polyolefin compositions
DE10317533A1 (de) * 2003-04-16 2004-11-04 Basell Polyolefine Gmbh Verfahren zur diskontinuierlichen Katalysatordosierung in einen Gasphasenwirbelschichtreaktor
US6759489B1 (en) 2003-05-20 2004-07-06 Eastern Petrochemical Co. Fluidized bed methods for making polymers
EP1625168A1 (en) 2003-05-21 2006-02-15 Basell Polyolefine GmbH Transition-metal complexes with tridentate, nitrogen-containing ligands
EP1484343A1 (en) † 2003-06-06 2004-12-08 Universiteit Twente Process for the catalytic polymerization of olefins, a reactor system and its use in the same process
US7572860B2 (en) 2003-08-05 2009-08-11 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin articles
TW200505985A (en) 2003-08-07 2005-02-16 Basell Poliolefine Spa Polyolefin composition having a high balance of stiffness and impact strength
FR2858972B1 (fr) * 2003-08-19 2006-02-17 Inst Francais Du Petrole Dispositif pour le transport de particules solides granulaires avec un debit controle
DE10344500A1 (de) 2003-09-24 2005-05-19 Basell Polyolefine Gmbh Suspensionspolymerisationsverfahren mit hohen Feststoffkonzentrationen im Schleifenreaktor
SA04250276B1 (ar) 2003-09-24 2009-02-07 باسيل بوليوليفين جي ام بي اتش عملية بلمرة لوسط معلق مع تركيزات عالية للمواد الصلبة خلال مفاعل حلقي
RU2006113543A (ru) * 2003-09-24 2007-11-10 Базелль Полиолефине Гмбх (De) Циркуляционный реактор с переменным диаметром для полимеризации олефинов
DE10348624A1 (de) 2003-10-15 2005-05-25 Basell Polyolefine Gmbh Geträgerte Metallalkylverbindung und Verfahren zu deren Herstellung
EP1680468B1 (en) 2003-11-06 2011-08-17 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polypropylene composition
KR20060118552A (ko) 2003-12-16 2006-11-23 바젤 폴리올레핀 게엠베하 모노시클로펜타디에닐 착물
EP1694889B1 (en) 2003-12-19 2011-12-14 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Fibres made from copolymers of propylene and hexene-1
WO2005058983A2 (en) 2003-12-19 2005-06-30 Basell Polyolefine Gmbh Monocyclopentadienyl complexes
CN100432111C (zh) 2004-02-13 2008-11-12 托塔尔石油化学产品研究弗吕公司 用于烯烃聚合的多环反应器
EP1720913B1 (en) 2004-03-03 2009-03-25 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Method for controlling the polymer flow in a polymerization process
US20050234198A1 (en) * 2004-04-20 2005-10-20 Fina Technology, Inc. Heterophasic copolymer and metallocene catalyst system and method of producing the heterophasic copolymer using the metallocene catalyst system
DE102004020525A1 (de) 2004-04-26 2005-11-10 Basell Polyolefine Gmbh Katalysatorsystem zur Olefinpolymerisation, dessen Herstellung und Verwendung
DE102004020524A1 (de) 2004-04-26 2005-11-10 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylen und Katalysatorzusammensetzung zu dessen Herstellung
AU2005235668A1 (en) * 2004-04-27 2005-11-03 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin masterbatch and composition suitable for injection molding
JP4920587B2 (ja) 2004-06-08 2012-04-18 バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ 剛性、衝撃強さおよび破断点伸び率の良好なバランスならびに低い熱収縮を有するポリオレフィン組成物
DE102004029465A1 (de) 2004-06-18 2006-01-05 Basell Polyolefine Gmbh Verfahren zur Bestimmung und Regelung der Zusammensetzung von Polymermischungen bei der Polymerisation
ES2306188T3 (es) 2004-06-25 2008-11-01 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Sistemas de tuberias fabricados a partir de copolimeros de propileno y alfa-olefinas (retipificados).
DE102004039877A1 (de) 2004-08-17 2006-02-23 Basell Polyolefine Gmbh Silylhalogenidsubstituierte Cyclopentadienylkomplexe der Gruppe 6
US7816447B2 (en) * 2004-08-23 2010-10-19 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Reactor systems and polymerization processes using multi-zone circulating reactors
DE102004042430A1 (de) * 2004-08-31 2006-03-16 Outokumpu Oyj Wirbelschichtreaktor zum thermischen Behandeln von wirbelfähigen Substanzen in einem mikrowellenbeheizten Wirbelbett
CN100376605C (zh) * 2004-09-16 2008-03-26 中国石油化工股份有限公司 用于烯烃气相聚合反应的装置
EP1797138B2 (en) 2004-10-04 2017-08-16 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Elastomeric polyolefin compositions
BRPI0516272B1 (pt) 2004-10-14 2016-05-17 Basell Poliolefine Srl processo para a polimerização em fase gasosa de olefinas
CN1328310C (zh) * 2004-11-05 2007-07-25 中国科学院化学研究所 聚烯烃复合材料及其制备方法
DE102004061618A1 (de) * 2004-12-17 2006-06-22 Basell Polyolefine Gmbh Monocyclopentadienylkomplexe
JP2008528779A (ja) 2005-02-03 2008-07-31 バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ 射出成形用プロピレンポリマー組成物
CN1300189C (zh) * 2005-02-05 2007-02-14 浙江大学 烯烃气相聚合反应在线控制装置及其方法
DE102005014395A1 (de) 2005-03-24 2006-09-28 Basell Polyolefine Gmbh Monocyclopentadienylkomplexe
DE102005019393A1 (de) 2005-04-25 2006-10-26 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylenformmassen für Spritzgussanwendungen
DE102005019395A1 (de) * 2005-04-25 2006-10-26 Basell Polyolefine Gmbh Formmasse aus Polyethylen zur Folienherstellung und Verfahren zum Herstellen der Formmasse in Gegenwart eines Mischkatalysators
AU2006239376A1 (en) 2005-04-28 2006-11-02 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Reinforced polypropylene pipe
KR20080022101A (ko) 2005-05-12 2008-03-10 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 프로필렌-에틸렌 공중합체 및 그 제조 방법
BRPI0612432A2 (pt) 2005-05-13 2010-11-09 Basell Poliolefine Srl processo para a polimerização de olefinas em fase gasosa
JP5178512B2 (ja) 2005-07-01 2013-04-10 サンアロマー株式会社 広い分子量分布を示すプロピレンポリマー
EP1901922A1 (en) 2005-07-11 2008-03-26 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Metallized propylene polymer film with good barrier retention properties
DE102005035477A1 (de) 2005-07-26 2007-02-01 Basell Polyolefine Gmbh Verfahren zur Steuerung der relativen Aktivität der unterschiedlichen aktiven Zentren von Hybridkatalysatoren
US20090156758A1 (en) * 2005-09-19 2009-06-18 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Gas-Phase Process for the Poymerization of Olefins
CN101287768A (zh) * 2005-10-14 2008-10-15 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 担载在卤化镁上的杂化催化剂系统
BRPI0620531B1 (pt) 2005-11-22 2018-01-30 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Composições poliolefínicas resistentes a impacto
US20090099315A1 (en) 2005-11-28 2009-04-16 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylene Composition Suitable for the Preparation of Films and Process for Preparing the Same
WO2007071496A1 (en) * 2005-12-20 2007-06-28 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Soft non-woven fabrics
KR101426308B1 (ko) * 2005-12-23 2014-08-06 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 올레핀의 중합을 위한 기체 상 방법 및 장치
DE102006001959A1 (de) 2006-01-13 2007-07-19 Basell Polyolefine Gmbh Verfahren zur Herstellung von unsymmetrischen Bis(imino)verbindungen
KR20080106524A (ko) 2006-02-23 2008-12-08 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 사출 성형품을 위한 프로필렌 중합체
DE102006020486A1 (de) 2006-04-28 2007-10-31 Basell Polyolefine Gmbh Geträgerte Metallalkylverbindung und Verfahren zur Polymerisation von Olefinen in deren Gegenwart
DE102006022256A1 (de) * 2006-05-11 2007-11-15 Basell Polyolefine Gmbh Verfahren zur Dosierung von Prozessadditiven, insbesondere Antistatika, in Polymerisationsreaktoren
DE102006022255A1 (de) * 2006-05-11 2007-11-15 Basell Polyolefine Gmbh Antistatikum für die Olefinpolymerisation und Verfahren zu dessen Herstellung
US20100069580A1 (en) * 2006-06-21 2010-03-18 Total Petrochemcials Research Feluy Catalyst composition for the (co) polymerization of propylene
EP2046843B1 (en) 2006-08-03 2010-01-20 Basell Polyolefine GmbH Process for the polyolefin finishing
CN101578302B (zh) * 2006-11-15 2012-05-23 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 用于烯烃的聚合的多段法
US8309659B2 (en) 2006-12-20 2012-11-13 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Filled polyolefin compositions
US8716394B2 (en) 2006-12-20 2014-05-06 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polypropylene compositions containing fillers and/or pigments
US8227550B2 (en) 2006-12-20 2012-07-24 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Filled polyolefin compositions
DE602007005171D1 (de) 2006-12-21 2010-04-15 Basell Poliolefine Srl Polypropylenfolien mit hohem schrumpf
EP2102282B1 (en) 2006-12-22 2011-02-09 Basell Polyolefine GmbH Multimodal polyethylene composition, mixed catalyst and process for preparing the composition
CN101675104A (zh) 2006-12-22 2010-03-17 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 用于管道系统和片材的聚烯烃组合物
US8071499B2 (en) 2006-12-22 2011-12-06 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Catalyst components for the polymerization of olefins and catalysts therefrom obtained
JP5584472B2 (ja) 2007-02-01 2014-09-03 バーゼル・ポリオレフィン・ゲーエムベーハー 射出成形用エチレン単峰性コポリマー及びその製造法
WO2008107135A1 (en) 2007-03-06 2008-09-12 Basell Polyolefine Gmbh Iron complexes and their use in polymerization processes
WO2008109042A1 (en) * 2007-03-06 2008-09-12 Ineos Usa Llc Gas-phase propylene polymerization process using staged addition of aluminum alkyl
DE102007017903A1 (de) * 2007-04-13 2008-10-16 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylen und Katalysatorzusammensetzung und Verfahren zu dessen Herstellung
US20100093953A1 (en) * 2007-05-04 2010-04-15 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylene, process and catalyst composition for the preparation thereof
DE102007022052A1 (de) 2007-05-08 2008-11-13 Basell Polyolefine Gmbh Katalysatorsystem zur Olefinpolymerisation, Verfahren zu ihrer Herstellung, sowie ein Verfahren zur Polymerisation von a-Olefinen unter Verwendung des Katalysatorsystems
ATE485317T1 (de) 2007-05-22 2010-11-15 Basell Poliolefine Srl Weiche propylenpolymerzusammensetzungen
US7981982B2 (en) * 2007-05-22 2011-07-19 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Process for the preparation of soft propylene polymer compositions
US10150828B2 (en) 2007-08-03 2018-12-11 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Process for producing propylene terpolymers
ES2711342T3 (es) * 2007-08-24 2019-05-03 Grace W R & Co Sistema catalítico autolimitante con proporción de aluminio con respecto a SCA controlada
US10322394B2 (en) 2007-08-24 2019-06-18 W. R. Grace & Co.-Conn. Catalyst composition with mixed selectivity control agent and method
ATE549080T1 (de) * 2007-09-19 2012-03-15 Basell Poliolefine Srl Mehrstufiges verfahren zur polymerisation von olefinen
BRPI0821348A2 (pt) 2007-12-18 2015-06-16 Basell Poliolefine Srl Composições de poliolefina transparente
CN101903413B (zh) 2007-12-19 2014-03-12 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 乙烯三元共聚物
US8247587B2 (en) 2007-12-19 2012-08-21 Basell Polyolefine Gmbh Mono-hydroindacenyl complexes
RU2466787C2 (ru) * 2007-12-21 2012-11-20 Базелль Полиолефин Италия С.Р.Л. Способ газофазной полимеризации олефинов
EP2222722B1 (en) * 2007-12-21 2011-11-30 Basell Polyolefine GmbH Phenantroline-comprising complexes
EP2225283B1 (en) 2007-12-24 2013-08-14 Basell Polyolefine GmbH Multistage process for the polymerization of olefins
US8876942B2 (en) * 2007-12-27 2014-11-04 Univation Technologies, Llc Systems and methods for removing entrained particulates from gas streams, and reactor systems
KR20100113061A (ko) * 2007-12-28 2010-10-20 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 프로필렌과 헥센-1의 랜덤 공중합체로 이루어진 플라스틱 탱크
US8865834B2 (en) * 2008-02-18 2014-10-21 Basell Polyolefine Gmbh Adhesive polymer composition
RU2010139855A (ru) 2008-02-29 2012-04-10 Базелль Полиолефин Италия С.Р.Л. (It) Полиолефиновые композиции
WO2009131663A2 (en) 2008-04-22 2009-10-29 Univation Technologies, Llc Reactor systems and processes for using the same
CN102046668B (zh) * 2008-05-27 2013-08-28 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 烯烃的气相聚合方法
EP2130863A1 (en) 2008-06-02 2009-12-09 Borealis AG High density polymer compositions, a method for their preparation and pressure-resistant pipes made therefrom
EP2130859A1 (en) 2008-06-02 2009-12-09 Borealis AG Polymer compositions having improved homogeneity and odour, a method for making them and pipes made thereof
EP2130862A1 (en) 2008-06-02 2009-12-09 Borealis AG Polymer compositions and pressure-resistant pipes made thereof
BRPI0915155B1 (pt) * 2008-06-13 2019-10-08 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Sistema de catalisador para a polimerização de olefinas e processo para a (co)polimerização de fase gasosa de etileno
JP5420864B2 (ja) * 2008-08-01 2014-02-19 住友化学株式会社 気相重合装置およびオレフィンの重合方法
WO2010026091A1 (en) * 2008-09-04 2010-03-11 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Process for the gas-phase polymerization of olefins
BRPI0919052A2 (pt) 2008-09-25 2015-12-08 Basell Polyolefine Gmbh composição de lldpe resistente a impacto e pelílucas feitas do mesmo
WO2010034464A1 (en) 2008-09-25 2010-04-01 Basell Polyolefine Gmbh Impact resistant lldpe composition and films made thereof
JP5346088B2 (ja) 2008-09-25 2013-11-20 バーゼル・ポリオレフィン・ゲーエムベーハー 耐衝撃性ｌｌｄｐｅ組成物及びそれから製造されるフィルム
CN102165005B (zh) 2008-09-25 2014-09-10 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 抗冲击的lldpe组合物和由其制备的膜
RU2493175C2 (ru) 2008-09-26 2013-09-20 Базелль Полиолефин Италия С.Р.Л. Каталитические компоненты для полимеризации олефинов
US8129483B2 (en) * 2008-10-15 2012-03-06 Univation Technologies, Llc Circulating fluidized bed reactor
US8435911B2 (en) 2008-10-16 2013-05-07 Basell Polyolefine Gmbh Hybrid catalyst composition for polymerization of olefins
EP2182525A1 (en) 2008-10-31 2010-05-05 Borealis AG Cable and polymer composition comprising a multimodal ethylene copolymer
EP2182524A1 (en) 2008-10-31 2010-05-05 Borealis AG Cable and Polymer composition comprising a multimodal ethylene copolymer
EP2182526A1 (en) 2008-10-31 2010-05-05 Borealis AG Cable and polymer composition comprising an multimodal ethylene copolymer
WO2010063432A1 (en) 2008-12-01 2010-06-10 Basell Polyolefine Gmbh Process for the polymerization of ethylene, and ethylene polymers having broad molecular weight distribution and long- chain branching
KR101643878B1 (ko) 2008-12-17 2016-07-29 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 발포 폴리올레핀 조성물
EP2358810B1 (en) 2008-12-19 2013-02-27 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Filled polyolefin compositions
WO2010072841A1 (en) 2008-12-24 2010-07-01 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Pressure pipes and polyolefin composition for the manufacture thereof
US7935740B2 (en) 2008-12-30 2011-05-03 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Process for producing high melt strength polypropylene
CN102282182B (zh) 2009-01-13 2014-11-12 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 聚乙烯共聚物
CN102282207B (zh) 2009-01-13 2013-09-04 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 聚合物组合物
CN101787089B (zh) * 2009-01-23 2013-05-29 中国石油化工股份有限公司 一种用于烯烃聚合的串联反应器工艺
WO2010094450A1 (en) 2009-02-20 2010-08-26 Basell Polyolefine Gmbh Ethylene copolymers, catalyst system and process for preparing the same
EP2228394B1 (en) 2009-02-24 2013-09-04 Borealis AG Multi-stage process for producing multi-modal linear low density polyethylene
EP2228395A1 (en) 2009-02-24 2010-09-15 Borealis AG Improved multi-stage process for producing multi-modal ethylene polymer composition
ES2370689T3 (es) 2009-02-25 2011-12-21 Borealis Ag Polímero multimodal de polipropileno, composición que comprende el mismo y un procedimiento para producir el mismo.
EP2223944A1 (en) 2009-02-26 2010-09-01 Borealis AG Process for producing semicrystalline propylene polymers
RU2531352C2 (ru) 2009-03-23 2014-10-20 Базелль Полиолефин Италия С.Р.Л. Полиолефиновая маточная смесь и композиция, подходящая для литьевого формования
EP2246368A1 (en) 2009-04-30 2010-11-03 Borealis AG Improved ethylene polymerization catalyst composition
EP2246372A1 (en) 2009-04-30 2010-11-03 Borealis AG Improved multi-stage process for producing multi-modal linear low density polyethylene
EP2264099A1 (en) 2009-05-21 2010-12-22 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Propylene polymer compositions
KR101538910B1 (ko) 2009-05-21 2015-07-23 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 프로필렌 중합체 조성물
EP2256159A1 (en) 2009-05-26 2010-12-01 Borealis AG Polymer composition for crosslinked pipes
PL2256158T3 (pl) 2009-05-26 2014-09-30 Borealis Ag Kompozycja polimerowa do usieciowanych wyrobów
WO2011009704A1 (en) 2009-07-21 2011-01-27 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Fibres made from copolymers of propylene and 1-pentene
CN102482372B (zh) 2009-07-23 2013-09-04 尤尼威蒂恩技术有限公司 聚合反应系统
KR101743312B1 (ko) 2009-07-27 2017-06-02 바젤 폴리올레핀 게엠베하 유기금속성 전이금속 화합물, 촉매계 및 폴리올레핀의 제조
EP2289950B1 (en) 2009-08-25 2014-03-05 Borealis AG Improved ethylene polymerization catalyst composition
BR112012005542B1 (pt) 2009-09-11 2019-08-20 Basell Poliolefine Italia S.R.L Processo para polimerização em fase gasosa de olefinas
EP2480606B1 (en) 2009-09-22 2014-05-28 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Propylene polymer compositions
WO2011036002A1 (en) 2009-09-22 2011-03-31 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Propylene polymer compositions
WO2011035994A1 (en) 2009-09-22 2011-03-31 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Propylene polymer compositions
EP2480605B1 (en) 2009-09-22 2014-05-28 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Propylene polymer compositions
WO2011036016A1 (en) 2009-09-22 2011-03-31 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Propylene polymer compositions
CN102612538B (zh) 2009-10-13 2015-11-25 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 丙烯聚合物组合物
EP2513159A1 (en) 2009-12-16 2012-10-24 Basell Polyolefine GmbH Polymerization process in the presence of an antistatic agent
US8859451B2 (en) 2009-12-18 2014-10-14 Basell Polyolefine Gmbh Process for the preparation of supported catalysts
BR112012015320A2 (pt) * 2009-12-21 2018-11-06 Dow Global Technologies Llc processo para preparar copolimero de polipropileno ou de propileno
WO2011080128A1 (en) 2009-12-29 2011-07-07 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Process for the production of polyolefin films
US8618228B2 (en) 2010-01-21 2013-12-31 Basell Polyolefine Gmbh Process for the preparation of ethylene copolymer compositions in the presence of an oligomerization catalyst
KR20130029372A (ko) 2010-03-26 2013-03-22 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 헤테로상 폴리올레핀 조성물
CN102834424B (zh) 2010-04-14 2014-08-13 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 用于薄膜的丙烯基三元共聚物
CN103554324B (zh) * 2010-04-30 2016-02-03 大林产业株式会社 α-烯烃的气相聚合
BR112012028078B1 (pt) 2010-05-05 2021-03-30 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Composições de polímero de propileno
JP5606144B2 (ja) * 2010-05-12 2014-10-15 出光興産株式会社 ポリオレフィンの製造方法
EP2571933B1 (en) 2010-05-20 2016-11-02 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Propylene polymer compositions
CN102947356B (zh) 2010-06-22 2015-09-09 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 烯烃气相聚合的方法
WO2011160953A1 (en) 2010-06-23 2011-12-29 Basell Poliolefine Italia Srl Polyolefin composition for pipe systems and sheets
US8703262B2 (en) 2010-06-23 2014-04-22 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin and composition for pipe systems and sheets
EP2585530B1 (en) 2010-06-23 2017-08-30 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Pipes and polyolefin composition for the manufacture thereof
EP2399943A1 (en) 2010-06-28 2011-12-28 Borealis AG Process for producing polyethylene
WO2012010678A1 (en) 2010-07-23 2012-01-26 Basell Poliolefine Italia Srl Propylene polymer compositions
KR20130093597A (ko) 2010-08-02 2013-08-22 바젤 폴리올레핀 게엠베하 유체 흐름들을 혼합하고 분할하는 방법 및 장치
CA2713042C (en) 2010-08-11 2017-10-24 Nova Chemicals Corporation Method of controlling polymer architecture
PL2614094T3 (pl) 2010-09-06 2017-08-31 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Terpolimery na bazie propylenu do produkcji folii
WO2012031986A1 (en) 2010-09-09 2012-03-15 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Process and apparatus for the gas-phase polymerization of olefins
EP2428526A1 (en) 2010-09-13 2012-03-14 Borealis AG Process for producing polyethylene with improved homogeneity
BR112013007376B1 (pt) 2010-09-28 2020-07-28 Basell Polyolefine Gmbh método para alimentação de um composto antiestático a um reator de polimerização, suspensão de catalisador, seu uso e processo para a polimerização de olefinas
US10308731B2 (en) 2010-09-28 2019-06-04 Basell Polyolefine Gmbh Method for feeding an antistatic compound to a polymerization reactor
EP2446960A1 (en) 2010-10-29 2012-05-02 Borealis AG Feeding solid material into a high density fluidized bed reactor
EP2452957A1 (en) 2010-11-12 2012-05-16 Borealis AG Improved process for producing heterophasic propylene copolymers
EP2452959B1 (en) 2010-11-12 2015-01-21 Borealis AG Process for producing propylene random copolymers and their use
EP2452976A1 (en) 2010-11-12 2012-05-16 Borealis AG Heterophasic propylene copolymers with improved stiffness/impact/flowability balance
EP2452960B1 (en) 2010-11-12 2015-01-07 Borealis AG Process for preparing propylene polymers with an ultra high melt flow rate
BR112013016162B1 (pt) 2010-12-22 2020-04-07 Basell Polyolefine Gmbh método para controlar composição polimérica de copolímero de etileno em processo para preparar copolímero de etileno por copolimerização de etileno e pelo menos outra olefina, processo para copolimerizar etileno e pelo menos outra olefina, método para alterar composição polimérica de copolímero de etileno obtido pela copolimerização de etileno e pelo menos outra olefina, e método para transição de um grau de copolímero de etileno a outro
EP2495037B1 (en) * 2011-03-02 2020-08-19 Borealis AG High throughput reactor assembly for polymerization of olefins
HUE052511T2 (hu) * 2011-03-02 2021-05-28 Borealis Ag Eljárás polimerek elõállítására
EP2505606B1 (en) 2011-03-29 2017-03-01 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polyolefin composition for pipe systems
CN103534075B (zh) 2011-05-10 2016-08-31 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 用于均化和粒化聚乙烯组合物的方法
US20140088275A1 (en) 2011-05-12 2014-03-27 Basell Polyolefine Gmbh Process for the manufacture of a mixed catalyst system for the copolymerization of ethylene with c1-c12 alpha-olefins
ES2605429T3 (es) 2011-06-15 2017-03-14 Borealis Ag Mezcla del reactor in situ de un polipropileno nucleado catalizado por Ziegler-Natta y un polipropileno catalizado por metaloceno
CN103649137B (zh) 2011-07-06 2016-08-17 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 丙烯与1-己烯的无规共聚物
EP2732484B1 (en) 2011-07-15 2016-12-07 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Case for valve-regulated lead-acid batteries
US9035007B2 (en) 2011-07-15 2015-05-19 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin strap comprising a random copolymer of propylene with 1-hexene
EP2592112A1 (en) 2011-11-11 2013-05-15 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polymer composition for bumpers and interiors and polyethylene-based resin precursor
EP2592111A1 (en) 2011-11-11 2013-05-15 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polymer composition for bumpers and interiors and polyethylene-based resin precursor
EP2788388A1 (en) 2011-12-05 2014-10-15 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Propylene terpolymers
EP2602269A1 (en) 2011-12-06 2013-06-12 Basell Polyolefine GmbH Multistage process for the polymerization of olefins
EP2607391A1 (en) 2011-12-21 2013-06-26 Basell Polyolefine GmbH Process for controlling the polymer composition of an ethylene copolymer obtained by a catalyst system comprising a transition metal catalyst component and a Ziegler catalyst component
US8888899B2 (en) * 2012-04-12 2014-11-18 Kellogg Brown & Root Llc Transfer line for the primary cyclone of a gasifier
EP2666793A1 (en) 2012-05-21 2013-11-27 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Propylene based terpolymer
EP2674213A1 (en) 2012-06-14 2013-12-18 Basell Polyolefine GmbH Method for cooling a gas-phase reactor for the polymerization of olefins
WO2013186299A1 (en) 2012-06-14 2013-12-19 Basell Polyolefine Gmbh Method for cooling a gas-phase reactor for the polymerization of olefins
CA2783494C (en) 2012-07-23 2019-07-30 Nova Chemicals Corporation Adjusting polymer composition
EP2877498B1 (en) 2012-07-27 2017-09-06 Total Research & Technology Feluy SA Uncompounded particulate metallocene-produced polyethylene
EP2890490B1 (en) 2012-08-29 2020-05-06 Borealis AG Reactor assembly and method for polymerization of olefins
EP2711379A1 (en) 2012-09-21 2014-03-26 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Process for the gas-phase polymerization of olefins
EP2722348A1 (en) 2012-10-16 2014-04-23 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Process for the preparation of propylene random copolymers
EP2722347A1 (en) 2012-10-22 2014-04-23 Basell Polyolefine GmbH Multistage process for the polymerization of olefins
CN103788317B (zh) * 2012-10-30 2016-05-25 中国石油化工股份有限公司 一种含烯烃类不饱和键的聚合物加氢反应方法
EP2743278A1 (en) 2012-12-11 2014-06-18 Basell Polyolefine GmbH Process for degassing and buffering polyolefin particles obtained by olefin polymerization
EP2743279A1 (en) 2012-12-11 2014-06-18 Basell Polyolefine GmbH Process for treating polyolefin particles obtained by gas-phase polymerization
EP2743000A1 (en) 2012-12-13 2014-06-18 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Catalyst system for the preparation of polyolefins
EP2745925B8 (en) * 2012-12-21 2018-10-17 Borealis AG Inlet system for settled bed polymerization reactors
EP2745926A1 (en) * 2012-12-21 2014-06-25 Borealis AG Gas phase polymerization and reactor assembly comprising a fluidized bed reactor and an external moving bed reactor
EP2754678A1 (en) 2013-01-14 2014-07-16 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Process for the preparation of ethylene polymers
EP2767542A1 (en) 2013-02-18 2014-08-20 Basell Polyolefine GmbH Oligomerization catalyst
US9650458B2 (en) 2013-03-15 2017-05-16 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Process for the preparation of propylene terpolymers and terpolymers obtained thereby
EP2792692A1 (en) 2013-04-17 2014-10-22 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Nucleated propylene-based polyolefin compositions
EP2803676A1 (en) 2013-05-16 2014-11-19 Basell Polyolefine GmbH Process for the gas-phase polymerization of ethylene or ethylene mixtures
EP2803680A1 (en) 2013-05-16 2014-11-19 Basell Polyolefine GmbH Multistage process for the polymerization of olefins
EP2813438A1 (en) 2013-06-11 2014-12-17 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Propylene based terpolymers
EP2813520A1 (en) 2013-06-11 2014-12-17 Basell Polyolefine GmbH Polymerization process in the presence of an antistatically acting composition
EP2829557A1 (en) 2013-07-22 2015-01-28 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Sterilisable article made of propylene copolymer
EP2842912A1 (en) 2013-08-26 2015-03-04 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Method for improving the operability of an olefin polymerization reactor
CN105658687B (zh) 2013-10-30 2017-08-15 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 丙烯和1‑己烯的多峰共聚物
EP2913346B1 (en) * 2014-02-28 2016-11-02 Borealis AG Process for polymerizing olefins in a fluidized bed
BR112016024633B1 (pt) 2014-05-06 2022-05-03 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Copolímeros de propileno-etileno aleatórios, processo para a preparação dos mesmos e artigos compreendendo os mesmos
US10550212B2 (en) 2014-09-24 2020-02-04 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Containers comprising propylene-based terpolymers
EP3034519B1 (en) 2014-12-17 2018-07-18 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Improved gas phase process for the polymerization of olefins
CN107428872B (zh) 2015-03-19 2020-08-04 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 基于丙烯的三元共聚物
KR101963526B1 (ko) 2015-03-25 2019-03-28 바젤 폴리올레핀 게엠베하 연속 기상 중합 공정
KR101851919B1 (ko) 2015-03-26 2018-04-24 바젤 폴리올레핀 게엠베하 대전방지제의 존재하에서의 중합 방법
EP3135695A1 (en) * 2015-08-27 2017-03-01 SABIC Global Technologies B.V. Process for continuous polymerization of olefin monomers in a reactor
RU2729072C2 (ru) 2015-12-21 2020-08-04 Базелл Полиолефин Италия С.Р.Л. Способ полимеризации олефина в присутствии состава с антистатическим действием
US10202472B1 (en) 2016-02-23 2019-02-12 Basell Polyolefine Gmbh Olefin polymerization process
EP3321295A1 (en) * 2016-11-10 2018-05-16 Basell Polyolefine GmbH Olefin polymerization process in a gas-phase reactor having three or more polymerization zones
EP3510057B1 (en) 2016-11-10 2020-01-01 Basell Polyolefine GmbH Olefin polymerization process in a gas-phase reactor comprising a riser unit and a downcomer
EP3321288A1 (en) 2016-11-10 2018-05-16 Basell Polyolefine GmbH Olefin polymerization process in a gas-phase reactor comprising a riser unit and a downcomer
BR112019008316B1 (pt) 2016-11-23 2022-12-06 Basell Poliolefine Italia S.R.L Composição de poliolefina carregada
CN110088142B (zh) 2016-12-22 2020-06-12 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 多区循环反应器的启动方法
WO2018134007A1 (en) 2017-01-20 2018-07-26 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Method for feeding a fluid to a gas phase polymerization reactor
FI3601383T3 (fi) 2017-03-27 2024-05-30 Basell Poliolefine Italia Srl Propyleenietyleenisatunnaiskopolymeeri
WO2018177701A1 (en) 2017-03-27 2018-10-04 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Process for gas-phase polymerization of olefins
CN110603092A (zh) 2017-05-17 2019-12-20 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 具有多个再循环气体入口喷嘴的流化床反应器
EP3438133A1 (en) 2017-08-04 2019-02-06 Basell Polyolefine GmbH Polymerization process including discharging polyolefin particles from a gas-phase polymerization reactor
EP3450127A1 (en) 2017-09-01 2019-03-06 Basell Polyolefine GmbH Process for preparing a polyolefin composition
WO2019052822A1 (en) 2017-09-14 2019-03-21 Basell Poliolefine Italia S.R.L. STATISTIC COPOLYMER OF PROPYLENE AND ETHYLENE
AR112897A1 (es) 2017-09-21 2019-12-26 Basell Poliolefine Italia Srl Proceso para la polimerización de olefinas en fase gaseosa
CH714454A2 (de) 2017-12-15 2019-06-28 T Meili Reto Vorrichtung für die Beobachtung von Abläufen im Inneren von explosionsgeschützten Reaktionsbehältern.
EP3524343A1 (en) * 2018-02-07 2019-08-14 Basell Polyolefine GmbH Process for polymerizing olefins in the gas-phase
CN111630101B (zh) 2018-02-28 2021-01-26 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 渗透性聚合物膜
WO2020016370A1 (en) 2018-07-19 2020-01-23 Borealis Ag Process for the preparation of an uhmwpe homopolymer
WO2020069828A1 (en) 2018-10-03 2020-04-09 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Pipes and polypropylene composition for the manufacture thereof
US11168157B2 (en) 2018-12-04 2021-11-09 Chevron Phillips Chemical Company Lp Melt flow index response in polyethylene reactors
US12103988B2 (en) 2018-12-18 2024-10-01 Basell Polyolefine Gmbh Gas-phase process for preparing ethylene polymers
US10781273B2 (en) 2018-12-27 2020-09-22 Chevron Phillips Chemical Company Lp Multiple reactor and multiple zone polyolefin polymerization
WO2020152121A1 (en) 2019-01-22 2020-07-30 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Method for monitoring and controlling a polymerization process
WO2020169423A1 (en) 2019-02-20 2020-08-27 Basell Polyolefine Gmbh Extrusion additive manufacturing process for producing polyethylene articles
US11840775B2 (en) 2019-06-11 2023-12-12 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Fiber comprising propylene ethylene random copolymer
CN113840951B (zh) 2019-06-11 2023-06-13 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 包括丙烯乙烯无规共聚物的芯皮纤维
WO2021045889A1 (en) 2019-09-05 2021-03-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Processes for producing polyolefins and impact copolymers with broad molecular weight distribution and high stiffness
EP3834923A1 (en) 2019-12-11 2021-06-16 Basell Polyolefine GmbH Apparatus and process for the gas-phase polymerization
WO2021150377A1 (en) 2020-01-24 2021-07-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Methods for producing bimodal polyolefins and impact copolymers
EP4107196A1 (en) 2020-02-17 2022-12-28 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Propylene-based polymer compositions having a high molecular weight tail
CN115916890B (zh) 2020-06-30 2024-06-28 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 由再循环聚烯烃获得的聚烯烃组合物
EP4172264B1 (en) 2020-06-30 2024-06-12 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polypropylene composition
US20230250266A1 (en) 2020-06-30 2023-08-10 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefins compositions obtained from recycled polyolefins
US20230265272A1 (en) 2020-07-21 2023-08-24 Basell Poliolefine Italia S.R.L. High flow heterophasic polypropylene as appearance improver in polyolefin compositions
EP3974052A1 (en) 2020-09-23 2022-03-30 Basell Polyolefine GmbH Vessel system
KR102610960B1 (ko) 2020-11-16 2023-12-07 바젤 폴리올레핀 게엠베하 바이모달 또는 멀티모달 폴리에틸렌을 포함하는 폴리에틸렌 조성물의 제조 방법
KR20230112152A (ko) 2020-12-09 2023-07-26 바젤 폴리올레핀 게엠베하 기상 올레핀 중합용 반응기
WO2022128794A1 (en) 2020-12-15 2022-06-23 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin composition with high transparency
US20240254264A1 (en) 2021-05-18 2024-08-01 Basell Polyolefine Gmbh Process for preparing an olefin polymer comprising withdrawing a gaseous sample for analyzing
CN117412806A (zh) 2021-06-08 2024-01-16 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 气相聚合设备
EP4102166A1 (en) 2021-06-08 2022-12-14 Basell Polyolefine GmbH Heat exchanger for gas phase polymerization
CN117715946A (zh) 2021-08-24 2024-03-15 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 丙烯乙烯共聚物
JP2024537225A (ja) 2021-10-28 2024-10-10 バーゼル・ポリオレフィン・ゲーエムベーハー 強化ポリプロピレン組成物
EP4444944A1 (en) 2021-12-10 2024-10-16 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polyolefin filament
CN118355157A (zh) 2021-12-10 2024-07-16 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 聚烯烃长丝
CN118574864A (zh) 2022-02-17 2024-08-30 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 管道及其制造用聚丙烯组合物
EP4276124A1 (en) 2022-05-13 2023-11-15 Basell Polyolefine GmbH Process for producing a multimodal polyolefin composition in an extruder
WO2024025741A1 (en) 2022-07-27 2024-02-01 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polypropylene compositions with enhanced strain hardening and methods of producing same
EP4335877A1 (en) 2022-09-09 2024-03-13 Basell Polyolefine GmbH Continuous olefin polymerization process in the presence of an antistatic agent
WO2024056539A1 (en) 2022-09-12 2024-03-21 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Fluidized-bed reactor for the gas-phase polymerization of olefins
WO2024056538A1 (en) 2022-09-12 2024-03-21 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Fluidized-bed reactor for the gas-phase polymerization of olefins
EP4339240A1 (en) 2022-09-14 2024-03-20 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polyolefins compositions obtained from recycled polyolefins
WO2024056322A1 (en) 2022-09-14 2024-03-21 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefins compositions obtained from recycled polyolefins
EP4339239A1 (en) 2022-09-14 2024-03-20 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polyolefins compositions obtained from recycled polyolefins
WO2024056321A1 (en) 2022-09-14 2024-03-21 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefins compositions obtained from recycled polyolefins
EP4361184A1 (en) 2022-10-26 2024-05-01 Basell Polyolefine GmbH Process for controlling the swell ratio of a polyethylene composition
WO2024184190A1 (en) 2023-03-07 2024-09-12 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polymer composition comprising propylene ethylene random copolymer
WO2024184131A1 (en) 2023-03-07 2024-09-12 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Propylene ethylene random copolymer
CN116943467B (zh) * 2023-07-28 2024-05-24 河南浩森生物材料有限公司 一种n-甲基吡咯烷酮生产制备装置

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS538721B2 (uk) * 1972-04-07 1978-03-31
DK154438C (da) * 1975-06-12 1989-04-10 Montedison Spa Katalysatorbestanddel til en katalysator til polymerisation af alkener, fremgangsmaade til fremstilling af en saadan katalysatorbestanddel og anvendelse af en saadan katalysatorbestanddel
IT1078995B (it) * 1977-05-24 1985-05-08 Montedison Spa Catalizzatori per la polimeriazzazione di olefine
US4302566A (en) * 1978-03-31 1981-11-24 Union Carbide Corporation Preparation of ethylene copolymers in fluid bed reactor
IT1098272B (it) * 1978-08-22 1985-09-07 Montedison Spa Componenti,di catalizzatori e catalizzatori per la polimerizzazione delle alfa-olefine
US4356082A (en) * 1980-12-18 1982-10-26 Mobil Oil Corporation Heat balance in FCC process
US4621952A (en) * 1981-07-28 1986-11-11 Union Carbide Corporation Fluidized bed discharge process
DZ520A1 (fr) * 1982-03-24 2004-09-13 Union Carbide Corp Procédé perfectionné pour accroitre le rendement espace temps d'une réaction de polymérisation exothermique en lit fluidisé.
DE3408464A1 (de) * 1984-03-08 1985-09-12 VLT Gesellschaft für verfahrenstechnische Entwicklung mbH, 7000 Stuttgart Verfahren zur durchfuehrung von reaktionen und stoffaustauschprozessen in heterogenen fluiden systemen
FR2577558B1 (fr) * 1985-02-19 1987-03-06 Bp Chimie Sa Polymerisation en plusieurs etapes d'alpha-olefines en phase gazeuse
US4748272A (en) * 1986-08-01 1988-05-31 Rorer Pharmaceutical Corp. Phenoxyphenylacetates for use as potential modulators of arichidonic acid pathways
US5139985A (en) * 1988-05-31 1992-08-18 Himont Incorporated Components and catalyst for the polymerization olefins
US4958006A (en) * 1988-06-28 1990-09-18 Union Carbide Chemicals And Plastics Inc. Fluidized bed product discharge process
US5034195A (en) * 1988-11-18 1991-07-23 Brown & Root Usa, Inc. Apparatus for gas phase polymerization of olefins in vertically stacked reactors
IT1230134B (it) * 1989-04-28 1991-10-14 Himont Inc Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine.
FR2667061B1 (fr) * 1990-09-25 1993-07-16 Inst Francais Du Petrole Procede de conversion en lit fluide d'une charge contenant une majeure partie d'au moins un compose oxygene.
IT1246614B (it) * 1991-06-03 1994-11-24 Himont Inc Procedimento per la polimerizzazione in fase gas delle olefine
IT1262935B (it) * 1992-01-31 1996-07-22 Montecatini Tecnologie Srl Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine
IT1262934B (it) * 1992-01-31 1996-07-22 Montecatini Tecnologie Srl Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine
US5352749A (en) * 1992-03-19 1994-10-04 Exxon Chemical Patents, Inc. Process for polymerizing monomers in fluidized beds
EP0574821B1 (en) * 1992-06-18 1998-03-11 Montell Technology Company bv Process and apparatus for the gas-phase polymerization of olefins
IT1256648B (it) * 1992-12-11 1995-12-12 Montecatini Tecnologie Srl Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione delle olefine
ZA943399B (en) * 1993-05-20 1995-11-17 Bp Chem Int Ltd Polymerisation process
IT1275573B (it) * 1995-07-20 1997-08-07 Spherilene Spa Processo ed apparecchiatura per la pomimerizzazione in fase gas delle alfa-olefine
US5696203A (en) * 1996-07-19 1997-12-09 Montell North America Inc. Process for producing polyolefin grafted copolymers

Also Published As

Publication number Publication date
EP0782587B1 (en) 1999-02-24
ZA966125B (en) 1997-02-10
RO118876B1 (ro) 2003-12-30
ITMI951562A1 (it) 1997-01-20
TR199700212T1 (tr) 1997-08-21
KR100436464B1 (ko) 2004-09-16
AU6734896A (en) 1997-02-18
US6413477B1 (en) 2002-07-02
ATE176914T1 (de) 1999-03-15
AU719107B2 (en) 2000-05-04
BG101414A (en) 1997-11-28
NO313051B1 (no) 2002-08-05
BG62814B1 (bg) 2000-08-31
JPH10506432A (ja) 1998-06-23
EG21069A (en) 2000-10-31
HUP9702440A2 (hu) 1998-06-29
NO971282L (no) 1997-05-20
HUP9702440A3 (en) 1999-03-29
RU2167164C2 (ru) 2001-05-20
TW460482B (en) 2001-10-21
CN1110506C (zh) 2003-06-04
JP3787687B2 (ja) 2006-06-21
PL187165B1 (pl) 2004-05-31
KR970706315A (ko) 1997-11-03
NZ315601A (en) 1998-10-28
CA2200428A1 (en) 1997-02-06
NO971282D0 (no) 1997-03-19
CZ290223B6 (cs) 2002-06-12
CN1229801A (zh) 1999-09-29
CZ120297A3 (en) 1997-10-15
MX9702102A (es) 1997-08-30
WO1997004015A1 (en) 1997-02-06
DE69601569T2 (de) 1999-08-26
IL120482A0 (en) 1997-07-13
ITMI951562A0 (it) 1995-07-20
CN1165525A (zh) 1997-11-19
CN1149234C (zh) 2004-05-12
PL319349A1 (en) 1997-08-04
US5698642A (en) 1997-12-16
EP0782587A1 (en) 1997-07-09
BR9606569A (pt) 1997-10-21
DK0782587T3 (da) 1999-09-27
GR3029770T3 (en) 1999-06-30
US20020061264A1 (en) 2002-05-23
DE69601569D1 (de) 1999-04-01
CA2200428C (en) 2008-03-25
ES2130842T3 (es) 1999-07-01
HK1022706A1 (en) 2000-08-18
IT1275573B (it) 1997-08-07
IL120482A (en) 2001-03-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
UA52590C2 (uk) СПОСІБ ТА ПРИСТРІЙ ДЛЯ ГАЗОФАЗОВОЇ ПОЛІМЕРИЗАЦІЇ &lt;font face=&#34;Symbol&#34;&gt;a&lt;/font&gt;-ОЛЕФІНІВ
MXPA97002102A (en) Procedure and apparatus for alfa-olefi gaseous phase polymerization
RU2223974C2 (ru) Способ и устройство для газофазной полимеризации
JP5695423B2 (ja) オレフィンの気相重合方法
CN110709428B (zh) 制备聚合物的方法、装置及该装置的用途
CN110719923B (zh) 用于烯烃聚合的方法、装置及该装置的用途
EP1549687B1 (en) Polymerization process
AU719107C (en) Process and apparatus for the gas-phase polymerization of alpha-olefins
US20240009646A1 (en) Polyolefin production apparatus and polyolefin production method
BR112020008151B1 (pt) Método para melhorar a capacidade de resfriamento de um reator de polimerização de olefina gás-sólidos
EP2084478A1 (en) System for fluidizing solid particles including novel outlet for vessel