KR20080106524A

KR20080106524A - 사출 성형품을 위한 프로필렌 중합체

Info

Publication number: KR20080106524A
Application number: KR1020087020533A
Authority: KR
Inventors: 지안 루이지 리고시
Original assignee: 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘
Priority date: 2006-02-23
Filing date: 2007-01-15
Publication date: 2008-12-08
Also published as: RU2008137784A; CA2643339A1; EP1987098A1; AU2007217740A1; EP1987098B2; DE602007005357D1; ATE461244T1; US20090047456A1; EP1987098B1; US8343602B2; WO2007096209A1

Abstract

탄소수 2 내지 10 의 하나 이상의, 프로필렌 이외의 선형 또는 분지형 알파-올레핀으로부터 유도된 50 wt% 이하를 갖는, 금속성 파이프에서 사출성형 코팅물을 제조하기 위한 프로필렌 공중합체의 용도.

Description

사출 성형품을 위한 프로필렌 중합체 {PROPYLENE POLYMERS FOR INJECTION MOLDING APPLICATIONS}

본 발명은 금속성 파이프에서 사출 성형 코팅물을 생성하기 위한 프로필렌 중합체의 용도에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 플라스틱 절연 금속성 파이프 연결부의 재절연을 위한 프로필렌 중합체의 용도에 관한 것이다.

물속 및 토양 적용 모두에서 특히 공세적 환경 조건에 있는 파이프라인의 축조를 위해, 플라스틱 절연 금속성 파이프가 널리 사용된다. 파이프를 연결하기 위한 용접 작업에 의해 플라스틱 코팅물이 손상되지 않음을 확보하기 위해, 용접에 앞서 상기 파이프의 말단측의 영역에서 플라스틱 코팅물을 제거하고, 그러므로, 2개의 파이프가 연결된 이후, 외부 공세 (부식) 를 방지하기 위해 미(未)코팅 연결부가 재절연되어야 한다. 최근, 플라스틱 절연 금속성 파이프 연결부의 새로운 재절연 방법이 개발되고 있다. 플라스틱 코팅 금속성 파이프의 공지된 재절연 방법은 몇몇 단계를 포함한다: 파이프 강철 표면 제조, 파이프 강철 가열, 프라이머의 분무, 접착성 중합체의 적용, 중합체성 정상 층의 적용. 미국 특허 6,843,950 에는 플라스틱 절연 코팅물이 제공되는 금속성 파이프에 의해 형성된 파이프라인의 원형 용접선에 중합체성 정상 층의 적용 방법이 기재되어 있다. 상 기 방법은, 파이프의 플라스틱 절연층을 부분적으로 중첩시키는 연결된 파이프에 조각 사출 금형을 장착하고, 금형과 파이프의 외부 표면과의 사이에 형성된 동공 속으로 용융된 플라스틱 물질을 사출시키는 것을 포함하고, 이에 의해 용융된 플라스틱을 냉각 및 고화시켜 파이프의 현존 플라스틱 절연 코팅물에 대해 밀봉되는 외장을 형성한다. 전형적으로, 용융된 플라스틱은 25 MPa 미만의 압력 및 230 ℃ 이하의 온도를 갖는 금형 속으로 사출된다. 사출 성형된 재절연 외장은 통상 현재 절연층을 중첩시키지 않는 영역에서 10 mm 초과 두께이다. 금형을 용이하게 그리고 빨리 채우기 위해, 사출 성형 방법에서 사용에 적합하다는 종래 기술에 공지된 플라스틱 물질, 특히 열가소성 프로필렌 중합체는 비교적 높은 용융 흐름 속도를 가져야 한다. 사출 성형을 위한 폴리올레핀 조성물은 예를 들어 국제 특허 출원 WO2004/003072 에 개시되어 있고, 상기 폴리올레핀 조성물은 결정성 프로필렌 단독중합체 또는 공중합체 그리고 탄소수 4 내지 10 및 용융 흐림 속도 20 g/10 분 초과의 알파-올레핀과 에틸렌의 공중합체를 포함한다. 유럽 특허 출원 EP 1456294 에는, 굴곡 탄성율 및 내충격성과 같은 특성의 양호한 균형 및 비교적 높은 용융 흐름 속도를 갖는 폴리올레핀 조성물이 개시되어 있고, 상기 조성물은 결정성 프로필렌 단독중합체 또는 공중합체 그리고 프로필렌/에틸렌 공중합체 및 에틸렌/C₄-C₁₀ 공중합체의 배합물을 포함한다.

그러나, 물리적-기계적 특성의 양호한 균형과 조합으로 높은 용융 흐름 속도를 갖고 사출 성형품, 특히 플라스틱 절연 금속성 파이프 연결부의 재절연에 적합 한 프로필렌 중합체의 필요성이 공감된다.

본 발명은 탄소수 2 내지 10 의 하나 이상의, 프로필렌 이외의 선형 또는 분지형 알파-올레핀으로부터 유도된 단위 50 wt% 이하, 바람직하게는 0.5 내지 30 wt%, 더욱 바람직하게는 1 내지 20 wt% 를 함유하는 프로필렌 공중합체 (I) 의, 금속성 파이프에서 사출 성형된 코팅물을 생성하기 위한 용도에 관한 것으로, 상기 공중합체 (I) 은 하기 세트의 특성 (a) 내지 (d) 를 갖는다:

(a) 160 ℃ 이하, 바람직하게는 135 ℃ 내지 160 ℃, 더욱 바람직하게는 135 ℃ 내지 150 ℃ 의 용융 피크 온도 (Tpm);

(b) 100 ℃ 이상, 바람직하게는 100 ℃ 내지 115 ℃ 의 결정화 피크 온도 (Tpc);

(c) 55 ℃ 이하, 바람직하게는 45 ℃ 이하의 Tpm - Tpc, 더욱 바람직하게는 (Tpm - Tpc) 가 30 ℃ 내지 42 ℃ 범위에 포함됨;

(d) 15 내지 600 g/10 분 범위, 바람직하게는 25 내지 200 g/10 분 범위, 더욱 바람직하게는 30 내지 100 g/10 분 범위의 MFR (ISO1133, 230 ℃/2.16 Kg) 값.

Tpm 및 Tpc 는 ISO 방법 11357-1:1997 및 11357-3:1999 에 따른 DSC 로 평가된다. Tpm 은 물질의 용융 피크 온도, 즉, DSC 곡선이 가열 사이클에서 절대 최대값에 도달하는 온도이다. Tpc 는 물질의 결정화 피크 온도, 즉, DSC 곡선이 냉각 사이클에서 절대 최소값에 도달하는 온도이다.

바람직하게는, 본 발명에 따라 사용되는 프로필렌 공중합체 (I) 은 또한 하기 세트의 하나 이상의 특성이 부여된다:

- Mw/Mn 로 표시되고 하기 지시된 조건 하에서 GPC 로 평가되는, 즉, 4.0 미만, 바람직하게는 1.5 내지 3.5 범위의 분자량 분포 (MWD); 및/또는

- 230 ℃ 및 100 bar 에서, 1,100 mm 초과, 바람직하게는 1,200 mm 초과, 더욱 바람직하게는 1,300 mm 초과의 나선 흐름 (spiral flow). 나선 흐름은 하기 기재된 방법에 따라 측정된다.

본 발명에 따라 사용되는 프로필렌 공중합체 (I) 은 바람직하게는 하기 중에서 선택된다:

(i) 탄소수 2 내지 10 의 하나 이상의, 프로필렌 이외의 선형 또는 분지형 알파-올레핀과의 프로필렌 공중합체 (상기 공중합체는, 공중합체의 중량에 대해, 0.05 내지 15 wt% 의 알파-올레핀 단위를 함유하고, 15 wt% 미만, 바람직하게는 10 wt% 미만의 크실렌내 가용성을 갖는다);

(ii) (i) 에 기재된 바와 같은 2종 이상의 프로필렌 공중합체를 포함하는 프로필렌 공중합체 조성물 (상기 공중합체는 프로필렌 이외의 상이한 함량의 알파-올레핀 단위를 갖는다);

(iii) (i) 에 기재된 바와 같은 하나 이상의 프로필렌 공중합체 및 15 wt% 미만, 바람직하게는 10 wt% 미만, 더욱 바람직하게는 5 wt% 미만의 크실렌내 가용성을 갖는 하나 이상의 프로필렌 단독중합체를 포함하는 프로필렌 공중합체 조성물; 및

(iv) 하기 (A) 및 (B) 를 포함하는 프로필렌 중합체 조성물:

(A) 15 wt% 미만, 바람직하게는 10 wt% 미만, 더욱 바람직하게는 5 wt% 미만의 크실렌내 가용성을 갖는 프로필렌 단독중합체, (i) 에 기재된 바와 같은 프로필렌 공중합체, (ii) 또는 (iii) 에 기재된 바와 같은 프로필렌 공중합체 조성물 중에서 선택된 프로필렌 중합체 60-95 wt% 및

(B) 조성물 (iv) 의 중량에 대해, 탄소수 2 내지 10 의 하나 이상의, 프로필렌 이외의 선형 또는 분지형 알파-올레핀과의 프로필렌 공중합체 5 내지 40 wt% (상기 공중합체 (B) 는, 공중합체 (B) 에 대해, 50 wt% 이하, 바람직하게는 10 내지 50 wt%, 더욱 바람직하게는 15 내지 30 wt% 의 알파-올레핀 단위를 함유하고 50 wt% 이상의 크실렌내 가용성을 갖는다).

바람직한 프로필렌 이외의 알파-올레핀은 선형 C₂-C₁₀-1-알켄, 특히, 에틸렌, 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센, 1-헵텐, 1-옥텐, 4-메틸-1-펜텐이고, 에틸렌이 특히 바람직하다.

프로필렌 공중합체 (i) 은 프로필렌 이외의 알파-올레핀 단위를 바람직하게는 0.05 내지 10 wt%, 더욱 바람직하게는 1 내지 8 wt%, 특히 바람직하게는 1.5 내지 5 wt% 함유한다.

전형적으로 (ii) 및 (iii) 에 기재된 바와 같은 프로필렌 중합체 조성물은 15 wt% 이하, 바람직하게는 1 내지 15 wt%, 더욱 바람직하게는 1 내지 10 wt% 의 알파-올레핀 단위의 총 함량을 갖는다.

프로필렌 중합체 조성물 (iv) 의 성분 (B) 는 바람직하게는 70 wt% 초과의 크실렌내 가용성을 갖는다. 프로필렌 중합체 조성물 (iv) 의 성분 (B) 는 임의로 소량 (특히, 1 내지 10 wt%) 의 디엔, 예컨대, 부타디엔, 1,4-헥사디엔, 1,5-헥사디엔, 에틸리덴-1-노르보르넨을 함유할 수 있다.

본 발명에 따라 사용되는 프로필렌 공중합체 (I) 은, 예를 들어, 염화마그네슘에 모두 지지되는, 하나 이상의 티탄-할로겐 결합을 갖는 하나 이상의 티탄 화합물 및 하나 이상의 전자-공여체 화합물 (내부 공여체) 을 포함하는 고체 촉매 성분을 포함하는 지글러-나타 촉매의 존재 하에 프로필렌과 적합한 공단량체를 중합시킴으로써 제조될 수 있다. 지글러-나타 촉매 시스템은 추가로 필수 조촉매로서의 유기알루미늄 화합물 및 임의로 외부 전자 공여체 화합물을 포함한다. 적합한 촉매 시스템은 유럽 특허 EP45977, EP361494, EP728769, EP 1272533 및 국제 특허 출원 WO00/6321 에 기재되어 있다. 대안적으로, 그리고 더욱 바람직하게는, 본 발명에 따라 사용되는 프로필렌 공중합체 (I) 은 메탈로센계 촉매 시스템의 존재 하에 프로필렌과 적합한 공단량체를 중합시킴으로써 제조될 수 있다. 특히, 하기 a), b) 및 c) 를 접촉시킴으로써 수득가능한 촉매 시스템을 이용하여 상기 프로필렌 공중합체는 수득가능하다:

a) 하기 화학식 (i) 의 메탈로센 화합물:

[식중,

M 은 원소 주기율표에서 3족, 4족, 5족, 6족 또는 란탄족이나 악티늄족에 속하는 전이 금속이고; 바람직하게는 M 은 티탄, 지르코늄 또는 하프늄이고;

X 는 동일 또는 상이하고, 수소 원자, 할로겐 원자, 또는 R, OR, OSO₂CF₃, OCOR, SR, NR₂ 또는 PR₂ 기 (여기에서, R 은 선형 또는 분지형, 환형 또는 비(非)환형 C₁-C₄₀-알킬, C₂-C₄₀ 알켄, C₂-C₄₀ 알키닐, C₆-C₄₀-아릴, C₇-C₄₀-알킬아릴 또는 C₇-C₄₀-아릴알킬 라디칼이고; 임의로 원소 주기율표의 13 - 17 족에 속하는 헤테로원자를 함유하고; 바람직하게는 R 은 선형 또는 분지형 C₁-C₂₀-알킬 라디칼이다) 이거나; 또는 2개의 X 는 임의로 치환 또는 비치환 부타디에닐 라디칼 또는 OR'O 기 (여기에서, R' 는 C₁-C₄₀ 알킬리덴, C₆-C₄₀ 아릴리덴, C₇-C₄₀ 알킬아릴리덴 및 C₇-C₄₀ 아릴알킬리덴 라디칼로부터 선택되는 2가 라디칼이다) 를 형성할 수 있고; 바람직하게는, X 는 수소 원자, 할로겐 원자 또는 R 기이고; 더욱 바람직하게는, X 는 염소 또는 C₁-C₁₀-알킬 라디칼, 예컨대, 메틸 또는 에틸 라디칼이고;

L 은 원소 주기율표의 13 - 17 족에 속하는 헤테로원자를 임의로 함유하는 2가 C₁-C₄₀ 탄화수소 라디칼 또는 5개 이하의 규소 원자를 함유하는 2가 실릴리덴 라디칼이고; 바람직하게는 L 은 원소 주기율표의 13 - 17 족에 속하는 헤테로원자를 임의로 함유하는 C₁-C₄₀ 알킬리덴, C₃-C₄₀ 시클로알킬리덴, C₆-C₄₀ 아릴리덴, C₇-C₄₀ 알킬아릴리덴, 또는 C₇-C₄₀ 아릴알킬리덴 라디칼, 및 5개 이하의 규소 원자를 함유하는 실릴리덴 라디칼, 예컨대, SiMe₂, SiPh₂ 로부터 선택된 2가 가교 기이고; 바람직하게는, L 은 기 (Z(R")₂)_n (식중, Z 는 탄소 또는 규소 원자이고, n 은 1 또는 2 이고, R" 는 원소 주기율표의 13 - 17 족에 속하는 헤테로원자를 임의로 함유하는 C₁-C₂₀ 탄화수소 라디칼이고; 바람직하게는 R" 는 원소 주기율표의 13 - 17 족에 속하는 헤테로원자를 임의로 함유하는 선형 또는 분지형, 환형 또는 비환형 C₁-C₂₀-알킬, C₂-C₂₀ 알케닐, C₂-C₂₀ 알키닐, C₆-C₂₀-아릴, C₇-C₂₀-알킬아릴 또는 C₇-C₂₀-아릴알킬 라디칼이다) 이고; 더욱 바람직하게는, 기 (Z(R")₂)_n 은 Si(CH₃)₂, SiPh₂, SiPhMe, SiMe(SiMe₃), CH₂, (CH₂)₂, 및 C(CH₃)₂ 이고; 더욱더 바람직하게는 (Z(R")₂)_n 은 Si(CH₃)₂ 이고;

R¹ 및 R⁵ 는 원소 주기율표의 13 - 17 족에 속하는 헤테로원자를 임의로 함유하는 C₁-C₄₀ 탄화수소 라디칼이고; 바람직하게는, R¹ 및 R⁵ 는 원소 주기율표의 13 - 17 족에 속하는 헤테로원자를 임의로 함유하는 선형 또는 분지형, 환형 또는 비환형 C₁-C₄₀-알킬, C₂-C₄₀ 알케닐, C₂-C₄₀ 알키닐, C₆-C₄₀-아릴, C₇-C₄₀-알킬아릴 또는 C₇-C₄₀-아릴알킬 라디칼이고; 더욱 바람직하게는, R¹ 및 R⁵ 는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 C₁-C₂₀-알킬 라디칼이고;

R², R³ 및 R⁴ 는, 서로 동일 또는 상이하고, 수소 원자 또는 원소 주기율표의 13 - 17 족에 속하는 헤테로원자를 임의로 함유하는 C₁-C₄₀ 탄화수소 라디칼이고; 바람직하게는, R², R³ 및 R⁴ 는, 서로 동일 또는 상이하고, 수소 원자 또는 선형 또는 분지형, 환형 또는 비환형 C₁-C₄₀-알킬, C₂-C₄₀ 알케닐, C₂-C₄₀ 알키닐, C₆-C₄₀-아릴, C₇-C₄₀-알킬아릴 또는 C₇-C₄₀-아릴알킬 라디칼이고; 원소 주기율표의 13 - 17 족에 속하는 헤테로원자를 임의로 함유하고; 더욱 바람직하게는, R², R³ 및 R⁴ 는 수소 원자 또는 C₁-C₂₀-알킬 라디칼이고;

R⁶, R⁷, R⁸, R⁹ 및 R¹⁰ 은, 서로 동일 또는 상이하고, 수소 원자 또는 원소 주기율표의 13 - 17 족에 속하는 헤테로원자를 임의로 함유하는 C₁-C₄₀ 탄화수소 라디칼이고; 바람직하게는, R², R³ 및 R⁴ 는, 서로 동일 또는 상이하고, 수소 원자 또는 선형 또는 분지형, 환형 또는 비환형 C₁-C₄₀-알킬, C₂-C₄₀ 알케닐, C₂-C₄₀ 알키닐, C₆-C₄₀-아릴, C₇-C₄₀-알킬아릴 또는 C₇-C₄₀-아릴알킬 라디칼이고; 원소 주기율표의 13 - 17 족에 속하는 헤테로원자를 임의로 함유하고; 더욱 바람직하게는, R², R³ 및 R⁴ 는 수소 원자 또는 C₁-C₄₀-알킬 라디칼이고; 단, R⁶, R⁷, R⁸, R⁹ 및 R¹⁰ 중 하나 이상은 수소 원자와 상이하고; 바람직하게는, R⁶, R⁷, R⁸, R⁹ 및 R¹⁰ 은 수소 원자이고; 바람직하게는, R⁸ 은 C₁-C₄₀-알킬 라디칼이고, 더욱 바람직하게는, R⁸ 은 C₁-C₄₀-알킬 라디칼 (여기에서 알파 위치에서의 원자는 2차 탄소 또는 3차 탄소이다), 예컨대, 이소프로필 또는 tert-부틸 라디칼이다];

b) 하나 이상의 알루목산 또는 알킬메탈로센 양이온을 형성할 수 있는 화합물; 및

c) 임의로 유기알루미늄 화합물.

한 구현예에 있어서, 화학식 (i) 의 화합물에서 치환체 R¹ 및 R⁵ 는 동일하고, 이들은 바람직하게는 C₁-C₂₀-알킬 라디칼, 예컨대, 메틸 또는 에틸 라디칼이다. 또다른 구현예에 있어서, 치환체 R¹ 은 선형 C₁-C₄₀-알킬 라디칼, 예컨대, 메틸 또는 에틸 라디칼이고, 치환체 R⁵ 는 분지형 C₁-C₄₀-알킬 라디칼이고, 바람직하게는, 치환체 R⁵ 는 분지형 C₁-C₄₀-알킬 라디칼 (여기에서 알파 위치에서의 탄소 원자는 2차 또는 3차 탄소 원자이다), 예컨대, 이소프로필 라디칼이다.

본 발명에 따른 촉매 시스템에서 성분 b) 로서 사용된 알루목산은, 물을 화학식 H_jAlU₃ _-j 또는 H_jAl₂U₆ _-J (식중, U 치환체는, 동일 또는 상이하고, 수소 원자, 할로겐 원자, 임의로 규소 또는 게르마늄 원자를 함유하는 C₁-C₂₀-알킬, C₃-C₂₀-시클로알킬, C₆-C₂₀-아릴, C₇-C₂₀-알킬아릴 또는 C₇-C₂₀-아릴알킬 라디칼이고, 단, 하나 이상의 U 는 할로겐과 상이하고, j 는 0 내지 1 범위이며, 또한 비(非)정수이다) 의 유기알루미늄과 반응시킴으로써 수득될 수 있다. 상기 반응에 있어서, Al/물의 몰비는 바람직하게는 1:1 내지 100:1 에 포함된다. 상기 알루목산은 하기 형태의 하나 이상의 기를 함유하는 선형, 분지형 또는 환형 화합물인 것으로 여겨진다:

[식중, 치환체 U 는, 동일 또는 상이하고, 상기 정의된다].

특히, 하기 화학식의 알루목산이 선형 화합물의 경우에 사용될 수 있거나:

[식중, n¹ 은 0 또는 1 내지 40 의 정수이고, 치환체 U 는 상기 정의된 바와 같다]; 또는 하기 화학식의 알루목산이 환형 화합물의 경우에 사용될 수 있다:

[식중, n² 는 2 내지 40 의 정수이고, U 치환체는 상기 정의된 바와 같다].

성분 b) 로서 적합한 알루목산의 예는 메틸알루목산 (MAO), 테트라-(이소부틸)알루목산 (TIBAO), 테트라-(2,4,4-트리메틸펜틸)알루목산 (TIOAO), 테트라-(2,3-디메틸부틸)알루목산 (TDMBAO) 및 테트라-(2,3,3-트리메틸부틸)알루목산 (TTMBAO) 이다. 성분 b) 로서 편리하게 사용될 수 있는 기타 화합물은 알킬기 및 아릴기가 특정 분지형 패턴을 갖는 WO 99/21899 및 WO 01/21674 에 기재된 것이고, 특히, 트리메틸알루미늄 (TMA), 트리이소부틸알루미늄 (TIBA), 트리스(2,4,4-트리메틸펜틸)알루미늄 (TIOA), 트리스(2,3-디메틸부틸)알루미늄 (TDMBA) 및 트리스(2,3,3-트리메틸부틸)알루미늄 (TTMBA) 이 바람직하다.

알킬메탈로센 양이온을 형성할 수 있는 화합물의 비제한 예는 화학식 D⁺E^- (식중, D⁺ 는 양성자를 공여할 수 있고 화학식 (i) 의 메탈로센의 치환체 X 와 가역적으로 반응할 수 있는 브렌스테드산이고, E^- 는 2개 화합물의 반응으로부터 기원하는 활성 촉매 종을 안정화시킬 수 있고 올레핀계 단량체에 의해 제거되기가 충분히 쉬운 혼화성 음이온이다) 의 화합물이다. 바람직하게는, 음이온 E^- 는 하나 이상의 붕소 원자를 포함한다. 더욱 바람직하게는, 음이온 E^- 는 화학식 BAr₄ ^(-) (식중, 동일 또는 상이할 수 있는 치환체 Ar 은 페닐, 펜타플루오로페닐 또는 비스(트리플루오로메틸)페닐과 같은 아릴 라디칼이다) 의 음이온이다.

테트라키스-펜타플루오로페닐 보레이트는 WO 91/02012 에 기재된 바와 같은 특히 바람직한 화합물이다. 화학식 D⁺E^- 의 화합물의 부가예는 WO 04/005360, WO 02/102811 및 WO 01/62764 에서 발견될 수 있다. 더욱이, 화학식 BAr₃ 의 화합물은 편리하게 사용될 수 있다. 상기 형태의 화합물은, 예를 들어, 국제 특허 출원 WO 92/00333 에 기재되어 있다. 알킬메탈로센 양이온을 형성할 수 있는 화합물의 기타 예는 화학식 BAr₃P (식중, P 는 치환 또는 비치환 피롤 라디칼이다) 의 화합물이다. 상기 화합물은 WO 01/62764 에 기재되어 있다. 붕소 원자를 함유하는 화합물은 DE-A-19962814 및 DE-A-19962910 의 기재에 따라 편리하게 지지될 수 있다. 붕소 원자를 함유하는 전체 상기 화합물은 약 1:1 내지 약 10:1; 바람직하게는 1:1 내지 2.1; 더욱 바람직하게는 약 1:1 에 포함된 붕소와 메탈로센의 금속 사이의 몰비로 사용될 수 있다.

성분 c) 로서 사용되는 유기 알루미늄 화합물은 상기 기재된 바와 같은 화학식 H_jAlU₃ _-j 또는 H_jAl₂U₆ _- _j 의 것이다.

상기 기재된 바와 같은 메탈로센 촉매 시스템은 또한 불활성 담체에 지지될 수 있다. 이것은 메탈로센 화합물 a) 또는 이와 성분 b) 의 반응 생성물을, 또는 성분 b) 그리고 다음 메탈로센 화합물 a) 를, 예를 들어, 실리카, 알루미나, Al-Si, Al-Mg 혼합 산화물, 할로겐화마그네슘, 스티렌/디비닐벤젠 공중합체, 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌과 같은 불활성 지지체에 침적시킴으로써 달성된다. 지지 공정은 탄화수소, 예를 들어, 톨루엔, 헥산, 펜탄 또는 프로판과 같은 불활성 용매중에 그리고 0 ℃ 내지 100 ℃ 범위의 온도에서 실시되고, 바람직하게는 공정은 실온에서 실시된다. 사용될 수 있는 지지체의 적합한 종류는 활성 수소 원자를 갖는 기로 관능화된 다공성 유기 지지체로 구성된 것이다. 유기 지지체가 부분적으로 가교된 스티렌 중합체인 것이 특히 적합하다. 상기 형태의 지지체가 유럽 출원 EP-633 272 에 기재되어 있다. 본 발명에 따른 사용에 특히 적합한 불활성 지지체의 또다른 종류는 폴리올레핀 다공성 예비중합체, 특히 폴리에틸렌 종류이다. 본 발명에 따른 사용을 위한 불활성 지지체의 추가로 적합한 종류는 국제 출원 WO 95/32995 에 기재된 것과 같은 다공성 할로겐화마그네슘 종류이다. 상기 수득된 고체 화합물은, 그대로 또는 필요하면 물로 예비반응시킨 알킬알루미늄 화합물의 추가 첨가와 조합으로, 프로필렌 및 적합한 공단량체의 중합에 유용하게 사용될 수 있다.

중합 공정은, 기상 및/또는 액상으로, 단일 또는 다중 단계 공정의 연속식 또는 배치식 반응기, 예컨대, 유동층 또는 슬러리 반응기에서 실시될 수 있고; 기상 중합 공정은 또한, EP782587 및 WO00/02929 에 기재된 바와 같이, 2개 이상의 상호연결된 중합 구역에서 편리하게 실시될 수 있다. 중합 반응의 반응 시간, 온도 및 압력은 임계적이지 않지만, 그러나, 본 발명에 따라 사용되는 프로필렌 공중합체의 제조를 위한 온도는 일반적으로 50 ℃ 내지 120 ℃ 범위이고; 중합을 기상에서 실시하는 경우 중합 압력은 바람직하게는 0.5 내지 12 MPa 범위이다.

프로필렌 중합체 조성물 (ii) 내지 (iv) 는 또한 공지된 방법에 따라 별도로 수득되는 상이한 성분의 건조- 및/또는 용융-배합으로 제조될 수 있다. 가장 바람직한 구현예에 있어서, 본 발명에 따라 사용되는 프로필렌 공중합체 (I) 은 부가적으로 하기 특성중 하나 이상을 갖는다:

- -20 ℃ 에서의 샤르피 노치 충격 강도(Charpy Notched Impact Strength) (ISO 179) 1 kJ/m² 초과; 및/또는

- -20 ℃ 에서의 아이조드 (Izod) 충격 강도 (ISO 180/1A) 1 kJ/m² 초과.

아이조드 및/또는 샤르피 노치 충격 강도의 상기 값은 바람직하게는, 상기 본원에 기재된 프로필렌 공중합체 (i) 내지 (iv) 를, 연성/취성 전이 온도 -20 ℃ 미만, 바람직하게는 -40 ℃ 미만 및/또는 -20 ℃ 에서의 노치 아이조드 충격 강도 5 kJ/m² 초과, 바람직하게는 8 kJ/m² 초과인 하나 이상의 열가소성 탄성중합체와 배합시킴으로써 달성된다. 본 발명에 따른 사용을 위해 특히 적합한 프로필렌 공중합체 (I) 은 상기 기재된 바와 같은 프로필렌 공중합체 (i) 내지 (iv) 중에서 선택된 프로필렌 공중합체 75-95 wt%, 바람직하게는 80-90 wt%, 그리고 연성/취성 전이 온도 -20 ℃ 미만, 바람직하게는 -40 ℃ 미만 및/또는 -20 ℃ 에서의 노치 아이조드 충격 강도 5 kJ/m² 초과, 바람직하게는 8 kJ/m² 초과인 하나 이상의 열가소성 탄성중합체 5-25 wt%, 바람직하게는 10-20 wt% 를 포함한다. 적합한 열가소성 탄성중합체는, 30 내지 75 wt%, 바람직하게는 40-60 wt%, 더욱 바람직하게는 40-50 wt% 의 에틸렌 단위를 함유하고 크실렌내 가용성 50 wt% 초과, 바람직하게는 80 wt% 초과인, 탄소수 3 내지 10 의 하나 이상의 알파-올레핀과 에틸렌의 공중합체와 같은 올레핀계 고무이고, 상기 공중합체는 임의로 부타디엔, 1,4-헥사디엔, 1,5-헥사디엔, 에틸리덴-1-노르보르넨과 같은 1-10 wt% 디엔을 함유한다. 상기 공중합체의 예는 에틸렌/프로필렌 고무 (EPR), 에틸렌/프로필렌/디엔 고무 (EPDR) 및 에틸렌/알파-올레핀 고무이다. 기타 적합한 열가소성 탄성중합체는 메탈로센으로부터의 탄성중합체성 프로필렌 중합체, 불규칙배열 프로필렌 단독중합체, 충격 프로필렌 공중합체, 부타디엔 고무 및 스티렌-부타디엔 공중합체이다.

특히 바람직한 열가소성 탄성중합체는 하기 중에서 선택된 열가소성 폴리올레핀이다:

(A) 하기를 포함하는 프로필렌 중합체 조성물:

(A1) 크실렌내 가용성 15 wt% 미만, 바람직하게는 10 wt% 미만, 더욱 바람직하게는 1 내지 10 wt% 인 프로필렌 단독중합체; 탄소수 2 내지 10 의 하나 이상의, 프로필렌 이외의 선형 또는 분지형 알파-올레핀과의 프로필렌 공중합체 (상기 공중합체는 공중합체의 중량에 대해 0.05 내지 15 wt%, 바람직하게는 0.5 내지 10 wt% 의 알파-올레핀 단위를 함유하고, 15 wt% 미만, 바람직하게는 10 wt% 미만의 크실렌내 가용성을 갖는다) 및 이들의 배합물 중에서 선택된 중합체 분획 5-50 wt%, 바람직하게는 10-40 wt%;

(A2) 탄소수 3 내지 10 의 하나 이상의 선형 또는 분지형 알파-올레핀과 에틸렌의 공중합체 (상기 공중합체는 크실렌에 불용성임) 0-20 wt%, 바람직하게는 0-15 wt%; 및

(A3) 탄소수 2 내지 10 의 하나 이상의, 프로필렌 이외의 선형 또는 분지형 알파-올레핀과 프로필렌의 공중합체 40-95 wt%, 바람직하게는 50-75 wt% (상기 공중합체는 (성분 (A3) 에 대해) 40 wt% 미만, 바람직하게는 20 내지 38 wt% 의 알파-올레핀 단위를 함유하고, 50 wt% 초과, 바람직하게는 80 wt% 초과의 크실렌내 가용성을 갖고, 더욱 바람직하게는 크실렌에 완전히 가용성이며, 상기 공중합체는 임의로 부타디엔, 1,4-헥사디엔, 1,5-헥사디엔, 에틸리덴-1-노르보르넨과 같은 디엔 1-10 wt% 를 함유한다);

(B) 하기를 포함하는 프로필렌 중합체 조성물:

(B1) (A1) 에 기재된 바와 같은 중합체 분획 8-25 wt% 및

(B2) 하기를 포함하는 중합체 분획 75-92 wt%:

(I) 탄소수 2 내지 10 의 하나 이상의, 프로필렌 이외의 선형 또는 분지형 알파-올레핀과 프로필렌의, 임의로 0.5 내지 5 중량% 의 디엔을 함유하는 1차 공중합체 (상기 1차 공중합체는 15 내지 32 wt% 의 알파-올레핀 단위를 함유하고 50 wt% 초과의 크실렌내 가용성을 가지며, 크실렌 가용성 분획의 고유 점도는 3.0 내지 5.0 dl/g 범위이다); 및

(II) 탄소수 2 내지 10 의 하나 이상의, 프로필렌 이외의 선형 또는 분지형 알파-올레핀과 프로필렌의, 임의로 0.5 내지 5 중량% 의 디엔을 함유하는 2차 공중합체 (상기 2차 공중합체는 32 wt% 초과부터 45 wt% 까지의 알파-올레핀 단위를 함유하고 80 wt% 초과의 크실렌내 가용성을 가지며, 크실렌 가용성 분획의 고유 점도는 4.0 내지 6.5 dl/g 범위이다);

((I)/(II) 중량비는 1:5 내지 5:1 범위이다);

(C) 하기를 포함하는 프로필렌 중합체 조성물:

(C1) (A1) 에 기재된 바와 같은 중합체 분획 50-98 wt%, 바람직하게는 60-95wt%; 및

(C2) 60 내지 85 wt% 의 에틸렌 단위를 함유하는, 탄소수 4 내지 10 의 하나 이상의 알파-올레핀과 에틸렌의 공중합체 (a), 및 (a) 에 기재된 바와 같은 공중합체 및 15 wt% 초과부터 40 wt% 까지의 에틸렌과 프로필렌의 공중합체를 포함하는 조성물 (b) 중에서 선택된 에틸렌 공중합체 2-50 wt%, 바람직하게는 5-40 wt% (여기에서 중량비 (a)/(b) 는 바람직하게는 1/4 내지 4/1 이다).

열가소성 폴리올레핀 (C) 가 특히 바람직하다.

조성물 (A), (B) 및 (C) 의 열가소성 탄성중합체는 시장에서 상용가능하고, 예를 들어, 모두 염화마그네슘에 지지되는, 하나 이상의 티타늄-할로겐 결합을 갖는 하나 이상의 티타늄 화합물 및 하나 이상의 전자 공여체 화합물 (내부 공여체) 을 포함하는 고체 촉매 성분을 포함하는 지글러-나타 촉매의 존재 하에 프로필렌과 적합한 공단량체를 중합시킴으로써 제조될 수 있다. 지글러-나타 촉매 시스템은 추가로 필수 조촉매로서의 유기알루미늄 화합물 및 임의로 외부 전자 공여체 화합물을 포함한다. 적합한 촉매 시스템은 유럽 특허 EP45977, EP361494, EP728769, EP1272533 및 국제 특허 출원 WO00/6321 에 기재되어 있다. 대안적으로, 열가소성 폴리올레핀은 메탈로센계 촉매 시스템의 존재 하에 프로필렌 및 적합한 공단량체의 중합에 의해 제조될 수 있다. 중합 공정은, 기상 및/또는 액상으로, 단일 또는 다중 단계 공정의 연속식 또는 배치식 반응기, 예컨대, 유동층 또는 슬러리 반응기에서 실시될 수 있고; 기상 중합 공정은 또한, EP782587 및 WO00/02929 에 기재된 바와 같이, 2개 이상의 상호연결된 중합 구역에서 편리하게 실시될 수 있다. 중합 반응의 반응 시간, 온도 및 압력은 임계적이지 않지만, 그러나, 본 발명에 따라 사용되는 프로필렌 공중합체의 제조를 위한 온도는 일반적으로 50 ℃ 내지 120 ℃ 범위이고; 중합을 기상에서 실시하는 경우 중합 압력은 바람직하게는 0.5 내지 12 MPa 범위이다.

프로필렌 공중합체 (i) 내지 (iv) 그리고 열가소성 탄성중합체는 종래 기술에서 통상 사용된 방법에 따라 건조- 및/또는 용융-배합될 수 있다.

프로필렌 공중합체 (i) 내지 (iv) 그리고 열가소성 탄성중합체는 추가로 폴리올레핀 분야에서 통상 사용된 첨가제, 예컨대, 항산화제, 광안정제, 제산제, 착색제, 충전제 및 가공 개량제를 종래 양으로 포함할 수 있다.

특징 (a) 내지 (d) 의 특수 조합을 갖는 프로필렌 공중합체 (I) 이 금속성 파이프에서 사출성형 코팅물을 제조하기 위해 본 발명에 따라 사용되는 경우, 박형 사출성형 코팅물을 수득하는 것이 가능하고, 특히 사출성형 코팅물은 10 mm 이하, 바람직하게는 4 mm 이하, 특히 바람직하게는 3 mm 이하의 두께이다.

프로필렌 공중합체 (I) 은 플라스틱 절연 금속성 파이프 연결부에 재절연 사출성형 코팅물을 형성하기 위해 편리하게 사용될 수 있다. 따라서, 본 발명의 추가 목적은, 하기 단계를 포함하는, 2개의 플라스틱 절연 금속성 파이프 연결부의 재절연 방법이다:

(1) 각 파이프의 말단으로부터 일부 플라스틱 절연물 제거 단계;

(2) 파이프의 말단을 함께 연결하여 외부 직경을 갖는 원통형 연결부를 형성하는 단계;

(3) 조각 사출 금형을 파이프의 연결부에 끼워 맞추는 단계 (상기 사출 금형은 상기 연결부의 외부 직경으로부터 공간이 형성된 내부 직경을 갖는다);

(4) 연결부의 상기 외부 직경과 금형의 상기 내부 직경 사이에 형성된 동공 속으로 프로필렌 공중합체 (I) 을 사출시켜 파이프 연결부에 사출성형 코팅물을 수득하는 단계, 및

(5) 사출성형 코팅물을 냉각시키고 사출 금형을 제거하는 단계.

보통, 단계 (1) 및 (2) 는 종래 기술에 널리 공지된 방법에 따라 실시된다. 특히, 플라스틱 절연 금속성 파이프에 대해서는, 플라스틱 절연층이 없는 2개 파이프의 말단을 함께 용접시켜, 용접선을 형성함으로써 연결 단계 (2) 가 실시된다. 단계 (3) 이 실시되기 전에, 임의의 표면 결함을 제거하기 위해 공지된 기술로 연결부가 편리하게 제거될 수 있고, 임의로, 그러나 바람직하게는, 공지된 프라이머 및 중합체 접착제가 연결부에 적용되어 단계 (4) 에서 적용된 코팅물의 접착을 촉진시킬 수 있다.

단계 (4) 에서, 코팅물은 연결된 금속성 파이프의 연결부에서 형성되어, 단계 (1) 에서 제거된 플라스틱 절연층을 대체하고 이에 의해 금속성 파이프를 재절연시킨다. 보통, 단계 (4) 에서 형성된 코팅물은 부분적으로 금속성 파이프의 현존 플라스틱 절연물을 중첩시킨다. 용융된 프로필렌 공중합체 (I) 은 보통 25 MPa 미만의 압력 및 230 ℃ 이하의 온도를 갖는 금형 속으로 사출된다. 단계 (3) 내지 (5) 에서 사용된 바람직한 사출 금형, 사출성형 및 냉각 조건이 미국 특허 6,843,950 에 기재되어 있다.

프로필렌 공중합체 (I) 이 상기 기재된 방법에서 사용되는 경우, 플라스틱 절연 금속성 파이프에 박형의 균일한 사출성형 코팅물을 생성하는 것이 가능함을 놀랍게도 알아내었다. 상기 기재된 재절연 공정으로 수득된 사출성형 코팅물은 금속성 파이프의 현존 절연 플라스틱 층을 중첩시키지 않는 영역에서 10 mm 이하, 바람직하게는 4 mm 이하, 더욱 바람직하게는 3 mm 이하 두께이다. 더욱이, 프로필렌 공중합체 (I) 은 금속성 파이프의 현존 플라스틱 절연층에 양호한 접착을 나타낸다.

프로필렌 공중합체 (I) 의 특징의 특수 조합으로 인해, 주기 시간, 즉, 단계 (4) 및 (5) 를 실시하는데 필요한 시간은 종래 플라스틱 물질을 이용하여 실시된 동일 공정에 대해 상당히 단축된다. 특히, 주기 시간은 10% 초과로 감소될 수 있다.

하기 실시예는 비제한적으로 본 발명을 예시하기 위해 제공된다. 하기 본원에 기재된 분석 방법은 상세한 설명 및 실시예와 비교예에 보고된 특성을 측정하기 위해 사용된다.

Tpm 및 Tpc: ISO 방법 11357-1:1997 및 11357-3:1999 에 따라 1 분당 20 ℃ 의 온도 변동을 갖는 DSC 로 측정

용융 흐름 속도 ( MFR ): ISO 1133 (230 ℃, 2.16 Kg)

분자량 및 분자량 분포 ( Mw / Mn ): GPC 장치 모델 150C (Waters 사 제조) 를 이용하여 1,2,4-트리클로로벤젠중에 145 ℃ 에서 겔투과 크로마토그래피 (GPC) 에 의해 실시됨. Win-GPC 소프트웨어 (HS-Entwicklungsgesellschaft fur wissenschaftliche Hard- und Software GmbH (Ober-Hilbersheim) 사 제조) 를 이용하여 데이터를 평가하였다. 분자량 100 내지 107 g/mol 의 폴리프로필렌 표준을 이용하여 컬럼을 산출하였다.

나선 흐름: 나선 흐름값은 고체화되기 전에 용융된 중합체성 물질이 얼마나 멀리 중공 나선형 속으로 흐르는가를 측정하였다. 100 bar 의 사출 압력에서, 특정 온도 조건 (항온 수조에 의해 조절됨) 하에 중공 나선형 금형 속에 용융된 중합체를 사출시켰다. 나선 흐름, 즉, 고체화된 중합체성 물질의 총 길이를 기록 하였다. 하기 장치 및 조건이 사용되었다:

사출 압력	Sandretto 190
형체력	190 ton
사출 중합체의 최대 부피	450 cm³
스크류 직경	50 mm

금형	Archimede Spiral
두께 (게이트 깊이)	2.5 mm
폭	12.7 mm
벽 경사도	3°

가공 조건
스크류 회전 스피드	120 rpm
용융 온도	230 ℃
금형 온도	40 ℃
유지 압력	100 bar
유지 시간	5 초
냉각 시간	20 초
총 주기 시간	31 초

공단량체 함량: IR 분광계에 의해.

샤르피 노치 충격 강도: ISO 179

아이조드 충격 강도: ISO 180/1A

연성/ 취성 전이 온도: 하기 조건을 이용한 ISO 6603-2 : 천공의 속도 = 4.4 m/s; 지지체 고리의 직경 = 40 mm; 충돌 고리의 직경 = 20 mm; 시험 표본 = 6 cm x 6 cm x 2 mm. 온도 범위 = 26 ℃ 내지 -35 ℃.

크실렌 가용성 분획: 2.5 g 의 중합체 및 250 mL 의 o-크실렌을 냉각기 및 자기 교반기가 갖춰진 유리 플라스크에 도입하였다. 온도를 30 분내에 용매의 비점까지 상승시켰다. 그 다음, 상기 수득된 용액을 환류 하에 유지시키고 추가 30 분 동안 교반시켰다. 그 다음, 밀폐된 플라스크를 빙수조에 30 분 동안 그리고 항온 수조에 25 ℃ 에서 30분 동안 또한 유지시켰다. 상기 수득된 고체를 속성 여과지에서 여과시키고, 100 ml 의 여과액을 미리 칭량된 알루미늄 용기에 붓고, 이것을 질소 유동 하에 가열판에서 가열시켜, 증발에 의해 용매를 제거시켰다. 그 다음, 일정 중량이 수득될 때까지 용기를 오븐중에 80 ℃ 에서 진공 유지시켰다. 잔류물을 칭량하여 크실렌 가용성 중합체의 백분율을 측정하였다.

굴곡탄성율: ISO 178

항복시 및 파단시의 인장탄성율 , 인장 강도 및 연신율: ISO 527-2

비캣 ( Vicat ) 온도: ISO 306 (9.81N)

공급 기체의 몰비: 기체 크로마토그래피로 측정됨.

메탈로센 촉매의 제조

3 kg 의 Sylopol 948 을 필터 판이 아래로 표시되고 15 리터의 톨루엔에 현탁되는 가공 필터에 배치시켰다. 내부 온도가 35 ℃ 를 초과하지 않는 비율로 7 리터의 30 중량% 농도 MAO 용액 (Albemarle 사 제조) 을 교반 하에 계량하였다. 추가 1 시간 동안 저 교반기 스피드로 교반 이후, 먼저 적용된 압력 없이 및 그 다음 3 bar 의 질소 압력 하에, 현탁액을 여과시켰다. 지지체 물질의 처리와 함께, 2.0 리터의 30 중량% 농도 MAO 용액을 반응 용기에 배치하고, 92.3 g 의 rac-디메틸실릴(2-메틸-4-(4'-ter-부틸페닐)인데닐) (2-이소프로필-4-(4'-ter-부틸페닐)인데닐)지르코늄 디클로라이드를 첨가하고, 용액을 1 시간 동안 교반시키고, 추가 30 분 동안 침강시켰다. 출구가 밀폐된 예비처리 지지체 물질에서 용액을 계속해서 진행하였다. 첨가가 완료된 이후, 출구를 열고 여과액을 방출시켰다. 이어서, 출구를 밀폐시키고, 필터 케이크를 15 분 동안 교반시키고 1 시간 동안 방치시켰다. 그 다음, 출구를 개방한 채 3 bar 의 질소 압력을 이용하여 액체를 밀어내었다. 15 리터의 이소도데칸을 나머지 고체에 첨가하고, 혼합물을 15 분 동안 교반시키고 여과시켰다. 세척 단계를 반복하고, 이어서 필터 케이크를 3 bar 의 질소 압력을 이용하여 압착 건조시켰다. 중합에서 사용하기 위해, 촉매의 총량을 15 리터의 이소도데칸에 재현탁시켰다.

프로필렌 공중합체의 제조

표 1 에 보고된 조건 하에 작동하는 2개의 순차적 기상 반응기 속에서 중합 공정을 실시하여, 불균일상 프로필렌 공중합체를 제조하였다. 프로필렌 및 에틸렌을 기체 형태로 제 1 중합 반응기 속에 통과시켜 공중합체 매트릭스 (A) 를 제조하였다. 계량된 메탈로센 촉매의 양은 제 1 중합 반응기로부터 제 2 중합 반응기 속으로 이동된 중합체의 양이 평균적으로 표 1 에 나타난 양에 상응하는 정도이었다. 압력을 조절하기 위해 첨가된 새로운 프로필렌과 함께 메탈로센 촉매를 계량하였다. 헵탄내 1 몰 용액의 형태로 트리에틸알루미늄을 유사하게 반응기 속에서 계량하였다. 제 1 기상 반응기에서 수득된 프로필렌 공중합체를 여전히 활성인 촉매 시스템과 함께 제 2 기상 반응기 속으로 이동시켜 프로필렌 공중합체 (B) 를 수득하였다. 프로필렌 공중합체 특징을 동일 표 1 에서 수집하였다.

제 1 기상 반응기
온도	℃	72-74
압력	bar	28
C2/(C2+C3)	pph*	0.03-0.07
제 2 기상 반응기
온도	℃	72-74
압력	MPa	15-18
C2/(C2+C3)	pph*	0.30-0.33
성분 (A)
조각	wt%	72
C2 함량	wt%	2
XS	wt%	< 1
성분 (B)
조각	wt%	28
C2 함량	wt%	15
XS	wt%	> 50
(*) 백분율 (부피/부피)

실시예 1

81 wt% 의 상기 수득된 프로필렌 공중합체 및 하기 조성 및 특성을 갖는 14.5 wt% 의 열가소성 폴리올레핀의 용융 배합으로 폴리올레핀 조성물에서 사출성형 시험을 수행하였고:

(C1) 3 wt% 미만의 크실렌내 가용성을 갖는 프로필렌 단독중합체 62 wt%;

(C2) 1-부텐으로부터 유도된 단위 70 wt% 를 함유하는 에틸렌/1-부텐 공중합체 (a) 및, 에틸렌으로부터 유도된 단위 48.5 wt% 를 함유하는 프로필렌/에틸렌 공중합체 (b) 를 포함하는 에틸렌 공중합체 38 wt%;

(여기에서, 중량비 (a)/(b) 는 1/2 이다),

상기 열가소성 폴리올레핀은 -20 ℃ 에서의 노치 아이조드 충격 강도 8.5 kJ/m² 를 갖는다. 폴리올레핀 조성물은 부가적으로 TiO₂ 2.1 wt% 그리고 Irganox PS802 및 Irganox B215 (Ciba Specialty 제 상품명) 의 50/50 혼합물 0.6 wt% 를 열 안정화제로서 포함하였다. 중합체 조성물의 특성을 표 2 에 예시하였다.

150 bar 의 압력 및 210 ℃ 의 온도에서 상기 기재된 공정에 따라 강철 파이프 속에 장착된 조각 사출 금형 속으로 용융된 프로필렌 공중합체 (I) 을 사출시킴으로써 사출 성형 시험을 실시하였다.

비교예 2

표 2 에서 수집된 특성을 갖는, 에틸렌 5.4 wt% 및 1-부텐 1.1 wt% 를 함유하는 상용 프로필렌 중합체를 이용하여 실시예 2 에 기재된 바와 같은 사출 성형 시험을 실시하였다. 사출 성형 시험을 실시예 1 에 기재된 바와 같이 실시하였다.

			실시예 1	비교예 2
Tpm		℃	147.7	139.6
Tpc		℃	107.5	95.8
Tpm - Tpc		℃	40.2	43.8
MFR		g/10분	29.3	8
Mw/Mn			2.8	5.2
나선 흐름		mm	1410	1030
굴곡 탄성율		MPa	562	575
파단 신장율		%	> 912	> 400
비캣 온도		℃	111.7	110
샤르피 노치	23 ℃	kJ/m²	47.6	24.0
	-20 ℃	kJ/m²	1.6	3.0

실시예 1 의 프로필렌 공중합체 (I) 은 상기 기재된 공정에 따라 금속성 파이프에서 사출 성형되는 경우 우수한 유동성을 보여주었다. 사출성형층 두께 4 mm 를 수득하였다. 주기 시간은 직경 1067 mm 및 강철 바 부분 길이 400 mm 의 강철 파이프에 대해 3 분이었다.

비교예 2 의 프로필렌 중합체로, 사출성형층 두께 11 mm 를 수득하고, 주기 시간은 4분 30초이었다.

Claims

탄소수 2 내지 10 의 하나 이상의, 프로필렌 이외의 선형 또는 분지형 알파-올레핀으로부터 유도된 단위 50 wt% 이하를 함유하는 프로필렌 공중합체 (I) 의, 금속성 파이프에서 사출 성형된 코팅물을 생성하기 위한 용도로서, 상기 공중합체 (I) 이 하기 세트의 특성 (a) 내지 (d) 를 갖는 용도:

(a) 160 ℃ 이하의 용융 온도 (Tpm);

(b) 100 ℃ 이상의 결정화 피크 온도 (Tpc);

(c) 55 ℃ 이하의 Tpm - Tpc;

(d) 15 내지 600 g/10 분 범위의 MFR (ISO1133, 230 ℃/2.16 Kg).
제 1 항에 있어서, 하기 중에서 선택되는 프로필렌 공중합체 (I) 의 용도:

(i) 탄소수 2 내지 10 의 하나 이상의, 프로필렌 이외의 선형 또는 분지형 알파-올레핀과의 프로필렌 공중합체 (상기 공중합체는 0.05 내지 15 wt% 의 알파-올레핀 단위를 함유하고 15 wt% 미만의 크실렌내 가용성을 갖는다);

(ii) (i) 에 기재된 바와 같은 2종 이상의 프로필렌 공중합체를 포함하는 프로필렌 공중합체 조성물 (상기 공중합체는 프로필렌 이외의 상이한 함량의 알파-올레핀 단위를 갖는다);

(iii) (i) 에 기재된 바와 같은 하나 이상의 프로필렌 공중합체 및 15 wt% 미만의 크실렌내 가용성을 갖는 하나 이상의 프로필렌 단독중합체를 포함하는 프로 필렌 공중합체 조성물; 및

(iv) (A) 15 wt% 미만의 크실렌내 가용성을 갖는 프로필렌 단독중합체, (i) 에 기재된 바와 같은 프로필렌 공중합체, (ii) 또는 (iii) 에 기재된 바와 같은 프로필렌 공중합체 조성물 중에서 선택된 프로필렌 중합체 60-95 wt% 및 (B) 탄소수 2 내지 10 의 하나 이상의, 프로필렌 이외의 선형 또는 분지형 알파-올레핀과의 프로필렌 공중합체 5 내지 40 wt% (상기 공중합체 (B) 는, 공중합체 (B) 에 대해, 50 wt% 이하의 알파-올레핀 단위를 함유하고 50 wt% 이상의 크실렌내 가용성을 갖는다) 를 포함하는 프로필렌 중합체 조성물.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 프로필렌 공중합체 (I) 이 제 2 항에 기재된 바와 같은 프로필렌 공중합체 중에서 선택된 프로필렌 공중합체 75-95 wt% 및 하나 이상의 열가소성 탄성중합체 5-25 wt% 를 포함하고, 상기 열가소성 탄성중합체가 연성/취성 전이 온도 -20 ℃ 미만 및/또는 -20 ℃ 에서의 노치 아이조드 충격 강도 5 kJ/m² 초과를 갖는, 프로필렌 공중합체 (I) 의 용도.
제 3 항에 있어서, 열가소성 탄성중합체가 하기 중에서 선택되는, 프로필렌 공중합체 (I) 의 용도:

(A) 하기를 포함하는 프로필렌 중합체 조성물:

(A1) 크실렌내 가용성 15 wt% 미만인 프로필렌 단독중합체, 탄소수 2 내지 10 의 하나 이상의, 프로필렌 이외의 선형 또는 분지형 알파-올레핀과의 프로필렌 공중합체 (상기 공중합체는 (공중합체의 중량에 대해) 0.05 내지 15 wt% 의 알파-올레핀 단위를 함유하고 15 wt% 미만의 크실렌내 가용성을 갖는다) 중에서 선택된 중합체 분획 5-50 wt%;

(A2) 탄소수 3 내지 10 의 하나 이상의 선형 또는 분지형 알파-올레핀과 에틸렌의 공중합체 (상기 공중합체는 크실렌에 불용성임) 0-20 wt%; 및

(A3) 탄소수 2 내지 10 의 하나 이상의, 프로필렌 이외의 선형 또는 분지형 알파-올레핀과 프로필렌의 공중합체 40-95 wt% (상기 공중합체는 (성분 (A3) 에 대해) 40 wt% 미만의 알파-올레핀 단위를 함유하고 50 wt% 초과의 크실렌내 가용성을 갖는다);

(B) 하기를 포함하는 프로필렌 중합체 조성물:

(B1) (A1) 에 기재된 바와 같은 중합체 분획 8-25 wt% 및

(B2) 하기를 포함하는 중합체 분획 75-92 wt%:

(I) 탄소수 2 내지 10 의 하나 이상의, 프로필렌 이외의 선형 또는 분지형 알파-올레핀과 프로필렌의 1차 공중합체 (상기 1차 공중합체는 15 내지 32 wt% 의 알파-올레핀 단위를 함유하고 50 wt% 초과의 크실렌내 가용성을 가지며, 크실렌 가용성 분획의 고유 점도는 3.0 내지 5.0 dl/g 범위이다); 및

(II) 탄소수 2 내지 10 의 하나 이상의, 프로필렌 이외의 선형 또는 분지형 알파-올레핀과 프로필렌의 2차 공중합체 (상기 2차 공중합체는 32 wt% 초과부터 45 wt% 까지의 알파-올레핀 단위를 함유하고 80 wt% 초과의 크실렌내 가용성 을 가지며, 크실렌 가용성 분획의 고유 점도는 4.0 내지 6.5 dl/g 범위이다);

((I)/(II) 중량비는 1:5 내지 5:1 범위이다); 및

(C) 하기를 포함하는 프로필렌 중합체 조성물:

(C1) (A1) 에 기재된 바와 같은 중합체 분획 50-98 wt%; 및

(C2) 60 내지 85 wt% 의 에틸렌 단위를 함유하는, 탄소수 4 내지 10 의 하나 이상의 알파-올레핀과 에틸렌의 공중합체 (a), 및 (a) 에 기재된 바와 같은 공중합체 및 15 wt% 초과부터 40 wt% 까지의 에틸렌과 프로필렌의 공중합체를 포함하는 조성물 (b) 중에서 선택된 에틸렌 공중합체 2-50 wt% (여기에서 중량비 (a)/(b) 는 바람직하게는 1/4 내지 4/1 이다).
제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 금속성 파이프에서의 사출성형된 코팅물의 두께가 10 mm 이하인, 프로필렌 공중합체 (I) 의 용도.
하기 단계를 포함하는, 2개의 플라스틱 절연 금속성 파이프 연결부의 재절연 방법:

(1) 각 파이프의 말단으로부터 일부 플라스틱 절연물 제거 단계;

(2) 파이프의 말단을 함께 연결하여 외부 직경을 갖는 원통형 연결부를 형성하는 단계;

(3) 조각 사출 금형을 파이프의 연결부에 끼워 맞추는 단계 (상기 사출 금형은 상기 연결부의 외부 직경으로부터 공간이 형성된 내부 직경을 갖는다);

(4) 연결부의 상기 외부 직경과 금형의 상기 내부 직경 사이에 형성된 동공 속으로 프로필렌 공중합체 (I) 을 사출시켜 파이프 연결부에 사출성형 코팅물을 수득하는 단계, 및

(5) 사출성형 코팅물을 냉각시키고 사출 금형을 제거하는 단계.
제 6 항에 있어서, 단계 (4) 에서 수득된 사출성형 코팅물이 금속성 파이프의 현존 절연 플라스틱층을 중첩시키지 않는 영역에서 두께 10 mm 이하인 방법.
탄소수 2 내지 10 의 하나 이상의, 프로필렌 이외의 선형 또는 분지형 알파-올레핀으로부터 유도된 단위 50 wt% 이하를 함유하는 프로필렌 공중합체 75-95 wt% (상기 프로필렌 공중합체는 제 2 항에 기재된 바와 같은 프로필렌 공중합체 중에서 선택된다), 및 연성/취성 전이 온도 -20 ℃ 미만 및/또는 -20 ℃ 에서의 노치 아이조드 충격 강도 5 kJ/m² 초과를 갖는 하나 이상의 열가소성 탄성중합체 5-25 wt% 를 포함하는, 하기 세트의 특성 (a) 내지 (d) 를 갖는 프로필렌 공중합체 조성물:

(a) 160 ℃ 이하의 용융 온도 (Tpm);

(b) 90 ℃ 이상의 결정화 온도 (Tpc);

(c) 55 ℃ 이하의 Tpm - Tpc;

(d) 15 내지 600 g/10분 범위의 MFR (ISO1133, 230 ℃/2.16 Kg).
제 8 항에 있어서, 열가소성 탄성중합체가 제 4 항에 기재된 바와 같은 열가소성 폴리올레핀 중에서 선택되는 프로필렌 공중합체 조성물.
제 6 항의 방법에 따라 재절연된, 2개 플라스틱 절연 금속성 파이프의 연결부.