WO2011049248A1 - 新規な共変性オルガノポリシロキサン - Google Patents
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Abstract
Description
R1 aL1 bQcSiO(4−a−b−c)/2 (1)
で表される、シロキサンデンドロン構造を有する基および親水性基を有する共変性オルガノポリシロキサン、該共変性オルガノポリシロキサンからなる界面活性剤、該共変性オルガノポリシロキサンからなる粉体処理剤及びそれらを含有してなる外用剤、特に化粧料により達成される。
{一般式(1)中、
R1は一価の有機基(ただし、L1またはQである基を除く)または水素原子である。
L1はi=1のときの下記一般式(2)で示される、シロキサンデンドロン構造を有するシリルアルキル基である。
一般式(2)
(式中、R2は炭素原子数1~6のアルキル基またはフェニル基であり、Zは二価の有機基である。iはLiで示されるシリルアルキル基の階層を示し、該シリルアルキル基の繰り返し数である階層数がcのとき1~cの整数であり、階層数cは1~10の整数であり、Li+1はiがc未満のときは該シリルアルキル基であり、i=cのときはメチル基またはフェニル基である。aiは0~3の範囲の数である。)
Qは二価以上の連結基を介してケイ素原子に結合し、かつ下記構造式(3−1)~(3−4)で表される親水性単位から選択される少なくとも1種以上の親水性単位を含有してなる親水性基である。
−CrH2r−O− (3−1)
(rは1~6の範囲の数)
(式中、Wは水素原子または炭素原子数1~20のアルキル基。)
(式中、Wは前記同様の基)
a、b及びcは、1.0≦a≦2.5、0.001≦b≦1.5、及び0.001≦c≦1.5となる範囲の数である。}
「[1] 下記一般式(1)
R1 aL1 bQcSiO(4−a−b−c)/2 (1)
で表される、シロキサンデンドロン構造を有する基および親水性基を有する共変性オルガノポリシロキサン。
{一般式(1)中、
R1は一価の有機基(ただし、L1またはQである基を除く)または水素原子である。
L1はi=1のときの下記一般式(2)で示される、シロキサンデンドロン構造を有するシリルアルキル基である。
一般式(2):
(式中、R2は炭素原子数1~6のアルキル基またはフェニル基であり、Zは二価の有機基である。iはLiで示されるシリルアルキル基の階層を示し、該シリルアルキル基の繰り返し数である階層数がcのとき1~cの整数であり、階層数cは1~10の整数であり、Li+1はiがc未満のときは該シリルアルキル基であり、i=cのときはメチル基またはフェニル基である。aiは0~3の範囲の数である。R1は前記同様の基であり、一般式(2)においては、水素原子、置換もしくは非置換の炭素原子数1~30の一価炭化水素基であることが好ましい。)
Qは二価以上の連結基を介してケイ素原子に結合し、かつ下記構造式(3−1)~(3−4)で表される親水性単位から選択される少なくとも1種以上の親水性単位を含有してなる親水性基である。
−CrH2r−O− (3−1)
(rは1~6の範囲の数)
(式中、Wは水素原子または炭素原子数1~20のアルキル基。)
(式中、Wは前記同様の基)
a、b及びcは、1.0≦a≦2.5、0.001≦b≦1.5、及び0.001≦c≦1.5となる範囲の数である。}
一般式(2−1):
一般式(2−2):
(式中、R1,R2およびZは前記同様の基であり、a1およびa2は各々独立に0~3の範囲の数である。)
一般式(4−1):
−R3(−O−X1 m−R4)p (4−1)
(R3は(p+1)価の有機基であり、pは1以上3以下の数である。X1は各々独立に、上記一般式(3−1)~(3−4)で表される親水性単位から選択される少なくとも1種以上の親水性単位であり、mは1~100の範囲の数である。R4は水素原子、炭素原子数1~20のアルキル基、アシル基およびグリシジル基からなる群から選択される基である。)
一般式(4−2):
−R3(−O−X2)p (4−2)
{R3は前記同様の基であり、pは前記同様の数である。X2は下記構造式(4−2−1)で表される親水性基である、
(式中、2つの酸素原子には、各々独立に、上記一般式(3−1)~(3−4)で表される親水性単位から選択される少なくとも1種以上の親水性単位が結合する。)}
一般式(4−3):
−R3(−O−X3)p (4−3)
{R3は前記同様の基であり、pは前記同様の数である。X3は下記構造式(4−3−1)で表される親水性基である。
(式中、2つの酸素原子には、各々独立に、上記一般式(3−1)~(3−4)で表される親水性単位から選択される少なくとも1種以上の親水性単位が結合する。)}
一般式(4−4):
−R3(−O−X4)p (4−4)
{R3は前記同様の基であり、pは前記同様の数である。X4は下記構造式(4−4−1)で表される親水性基である。
(式中、2つの酸素原子には、各々独立に、上記一般式(3−1)~(3−4)で表される親水性単位から選択される少なくとも1種以上の親水性単位が結合する。)}
{式中、R1,L1およびQは前記同様の基であり、RはR1,L1およびQから選択される基である。ただし、n2=0のとき、Rの少なくとも一方はL1である。また、n3=0のとき、Rの少なくとも一方はQである。(n1+n2+n3)は3~2,000の範囲の数であり、n1,n2およびn3は0~2,000の範囲の数である。}
{式中、Z,R1は前記同様の基であり、Rは、R1,前記のL1、および以下に説明するQ1から選択される基である。n1は10~1,000の範囲の数であり、n2は0~250の範囲の数であり、n3は0~250の範囲の数である。ただし、n2=0のとき、Rの少なくとも一方はL1である。また、n3=0のとき、Rの少なくとも一方はQ1である。
Q1は、各々独立に、下記構造式(4−1−2),(4−2−2),(4−3−2)および(4−4−2)からなる群から選択される親水性基である。
(式中、R3は(p+1)価の有機基であり、pは1以上3以下の数である。X1は各々独立に、前記一般式(3−1)~(3−4)で表される親水性単位から選択される少なくとも1種以上の親水性単位であり、mは1~100の範囲の数である。R4は水素原子、炭素原子数1~20のアルキル基、アシル基およびグリシジル基からなる群から選択される基である。)
(式中、R6は、各々独立に、置換基を有していてもよい、炭素数2~22の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレン基、アルケニレン基又は炭素数6~22のアリーレン基である。R7は、下記式で示される二価の有機基から選択される基である。
(式中、R6は、各々独立に、置換基を有していてもよい、炭素数2~22の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレン基、アルケニレン基又は炭素数6~22のアリーレン基である。)」により達成される。
「[9] [1]~[8]のいずれか1項に記載の共変性オルガノポリシロキサンを含有する界面活性剤。
[10] (A)[1]~[8]のいずれか1項に記載の共変性オルガノポリシロキサンおよび(A2)反応性官能基を有する親水性化合物を含有する界面活性剤。
[11] (A)[1]~[8]のいずれか1項に記載の共変性オルガノポリシロキサン、(B)水および(C)5~100℃で液状であるシリコーンオイル、炭化水素油またはエステル油から選択される1以上の油剤を含有するエマルジョン組成物。
[11−1] 上記の(B)成分を含む水相と、上記の(A)成分および(C)成分を含む油相とを、独立に混合した後、両相の25℃における屈折率の差を0.0020単位以下になるように調整して乳化することを特徴とする、請求項11に記載のエマルジョン組成物の透明性調整方法。」により達成される。
「[12] [1]~[8]のいずれか1項に記載の共変性オルガノポリシロキサンを含有する粉体処理剤。
[13] (A)[1]~[8]のいずれか1項に記載の共変性オルガノポリシロキサンおよび(D)粉体又は粉状着色剤を含有してなる粉体組成物。
[14] (D)粉体又は粉状着色剤100質量部に対して、(A)[1]~[8]のいずれか1項に記載の共変性オルガノポリシロキサン1.0~30質量部を使用して前記の(D)成分を表面処理してなることを特徴とする、[13]に記載の粉体組成物。
[15] 前記の(D)成分が、平均粒子径が1nm~20μmの範囲にある無機顔料粉体、有機顔料粉体、樹脂粉体よりなる群より選ばれる1種又は2種類以上である[13]または[14]に記載の粉体組成物。
[16] 前記の(D)成分が、無機体質顔料であることを特徴とする[13]または[14]に記載の粉体組成物。
[17] (A)[1]~[8]のいずれか1項に記載の共変性オルガノポリシロキサン、(D)粉体又は粉状着色剤および(C)5~100℃で液状であるシリコーンオイル、非極性有機化合物または低極性有機化合物から選択される1以上の油剤を含有してなる油中粉体分散物。」により達成される。
「[18] [1]~[8]のいずれか1項に記載の共変性オルガノポリシロキサンを含有する外用剤組成物。
[19] 化粧料または医薬である[18]に記載の外用剤組成物。
[20] [11]に記載のエマルジョン組成物を含有する化粧料。
[21] [13]~[16]のいずれか1項に記載の粉体組成物を含有する化粧料。
[22] [17]に記載の油中粉体分散物を含有する化粧料。
[23] [1]~[8]のいずれか1項に記載の共変性オルガノポリシロキサンおよび油剤を含有してなる、実質的に水を含まない化粧料。
[25] 更に、(H)架橋性オルガノポリシロキサン、オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体、シリコーン樹脂、アクリルシリコーンデンドリマーコポリマー、シリコーン生ゴム、ポリアミド変性シリコーン、アルキル変性シリコーンワックス、アルキル変性シリコーンレジンワックスからなる群から選択される少なくとも1種を含有する、[18]~[24]のいずれか1項に記載の化粧料。
[26] 更に、(J)アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤(シリコーン系界面活性剤を除く)、両性界面活性剤、半極性界面活性剤からなる群より選ばれる1種又は2種類以上を含有する[18]~[25]のいずれか1項に記載の化粧料。
[27] 更に、(K)水溶性高分子または(L)紫外線防御成分を含有する[18]~[26]のいずれか1項に記載の化粧料。
[29] 製品の形態が、液状、乳液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、粉末状、多層状、ムース状、スプレー状のいずれかである[18]~[28]のいずれか1項記載の化粧料。」により達成される。
「[30] ヒドロシリル化反応触媒の存在下において、下記一般式(1’)
R1 aHb+cSiO(4−a−b−c)/2 (1’)
(式中、R1、a、b及びcは前記と同じ)で表されるオルガノハイドロジェンシロキサン(a)と、反応性不飽和基を1分子中に1つ有する親水性誘導体(b)と、反応性不飽和基を1分子中に1つ有するシロキサンデンドロン(c)とを少なくとも反応させて得られることを特徴とする、[1]~[8]のいずれか1項に記載の共変性オルガノポリシロキサンの製造方法。
[31] 反応性不飽和基を1分子中に1つ有する親水性誘導体(b)および反応性不飽和基を1分子中に1つ有するシロキサンデンドロン(c)が少なくとも共存する状態として、前記(b)成分、前記(c)成分および上記一般式(1’)で表されるオルガノハイドロジェンシロキサン(a)を一緒に反応させる事を特徴とする、[30]に記載の共変性オルガノポリシロキサンの製造方法。
[32] 反応性不飽和基を1分子中に1つ有するシロキサンデンドロン(c)が、下記一般式(2’)で表される分子鎖末端に1個の炭素−炭素二重結合を有するシロキサンデンドロン構造を有する化合物である、[30]または[31]に記載の共変性オルガノポリシロキサンの製造方法。
一般式(2’):
{式中、L´1はメチル基またはj=1のときの下記一般式(2’’)で示されるシリルアルキル基である。Z´は二価の有機基である。
(式中、R2は炭素原子数1~6のアルキル基またはフェニル基であり、Zは二価の有機基である。jはLjで示されるシリルアルキル基の階層を示し、該シリルアルキル基の繰り返し数である階層数がc’のとき1~c’の整数であり、階層数c’は1~10の整数であり、Lj+1はjがc’未満のときは該シリルアルキル基であり、j=c’のときはメチル基またはフェニル基である。ajは0~3の範囲の数である。)}」により達成される。」により達成される。
R1 aL1 bQcSiO(4−a−b−c)/2 (1)
で表される、シロキサンデンドロン構造を有する基(−L1)および親水性基(−Q)を有する共変性オルガノポリシロキサンである。(以下、一般式(1)におけるL1で示される基であり、i=1のときに下記一般式(2)で示されるシリルアルキル基を、「カルボシロキサンデンドリマー」または「シロキサンデンドロン構造を有するシリルアルキル基」と表現する場合がある。)。
−(C2H4O)t1(C3H6O)t2− (3−1−1)
式中、t1およびt2は各々0以上の数であり、(t1+t2)は4~50の範囲の数であり、好ましくは8~30の範囲の数である。
一般式(4−1):
−R3(−O−X1 m−R4)p (4−1)
(式中、R6は、各々独立に、置換基を有していてもよい、炭素数2~22の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレン基、アルケニレン基又は炭素数6~22のアリーレン基である。)
−R3(−O−X2)p (4−2)
式中、2つの酸素原子には、各々独立に、上記一般式(3−1)~(3−4)で表される親水性単位から選択される少なくとも1種以上の親水性単位が結合する。当該親水性単位は、さらに、構造式(3−5)~(3−7)で表される基から選択される分岐単位に結合してもよく、親水性単位が多階層に分岐してなる樹状のポリエーテル構造、ポリグリセロール構造またはポリグリシジルエーテル構造を形成していても良い。
−R3(−O−X3)p (4−3)
式中、R3は前記同様の基であり、pは前記同様の数である。X3は下記構造式(4−3−1)で表される親水性基である。
式中、2つの酸素原子には、各々独立に、上記一般式(3−1)~(3−4)で表される親水性単位から選択される少なくとも1種以上の親水性単位が結合する。当該親水性単位は、さらに、構造式(3−5)~(3−7)で表される基から選択される分岐単位に結合してもよく、親水性単位が多階層に分岐してなる樹状のポリエーテル構造、ポリグリセロール構造またはポリグリシジルエーテル構造を形成していても良い。
−R3(−O−X4)p (4−4)
式中、R3は前記同様の基であり、pは前記同様の数である。X4は下記構造式(4−4−1)で表される親水性基である。
式中、2つの酸素原子には、各々独立に、上記一般式(3−1)~(3−4)で表される親水性単位から選択される少なくとも1種以上の親水性単位が結合する。当該親水性単位は、さらに、構造式(3−5)~(3−7)で表される基から選択される分岐単位に結合してもよく、親水性単位が多階層に分岐してなる樹状のポリエーテル構造、ポリグリセロール構造またはポリグリシジルエーテル構造を形成していても良い。
R1 aHb+cSiO(4−a−b−c)/2 (1’)
(式中、R1、a、b及びcは前記と同じ)で表されるオルガノハイドロジェンシロキサン(a)と、反応性不飽和基を1分子中に1つ有する親水性誘導体(b)と、反応性不飽和基を1分子中に1つ有するシロキサンデンドロン(c)とを少なくとも反応させて得ることができる。
一般式(2’):
{式中、L´1はメチル基またはj=1のときの下記一般式(2’’)で示されるシリルアルキル基である。Z´は二価の有機基である。
一般式(2’’):
(式中、R2は炭素原子数1~6のアルキル基またはフェニル基であり、Zは二価の有機基である。jはLjで示されるシリルアルキル基の階層を示し、該シリルアルキル基の繰り返し数である階層数がc’のとき1~c’の整数であり、階層数c’は1~10の整数であり、Lj+1はjがc’未満のときは該シリルアルキル基であり、j=c’のときはメチル基またはフェニル基である。ajは0~3の範囲の数である。R1は前記同様の基であり、一般式(2’’)においては、水素原子、置換もしくは非置換の炭素原子数1~30の一価炭化水素基であることが好ましい。特に好適には、メチル基または水素原子である。)
R1 4−rSi(OSiMe3)r (3)
(i)(A)共変性オルガノポリシロキサン、油剤である(C)成分である揮発性油剤、不揮発性油剤、可溶化剤などの油相成分を当該技術において既知の任意の方法によって混合する。同様に、水相成分も別の容器中で混合する。
(ii)室温(25℃)において、各相の屈折率(RI)を別々に測定する。
(iii)これら二相の屈折率の差が、少なくとも0.0020単位内にあるように、各相の屈折率の調整を行い、最終混合物の光学的透明性を確保する。
(iv)これらニ相を乳化する。乳化は、所望の乳化手段により行うことができるが、一般的には、剪断ミキサー等の機械的手段を用いて撹拌しつつ、該水相を該油相中に徐々に注入することによってこれら二相をエマルジョンとして合体させる。
1.目的の粉体を、処理剤を配合した有機溶剤から選択される媒体中に分散して表面処理する方法。
2.粉体と粉体処理剤を混合したのち、ボールミル、ジェットミルなどの粉砕器を用いて表面処理する方法。
3.処理剤を溶剤に配合し、粉体を分散させて表面に吸着させた後、乾燥して焼結させる処理方法。
1.前記の如くして得た粉体組成物を、エステル油やシリコーン油等の油剤中に添加して分散する方法。
2.上記の油剤中に共変性オルガノポリシロキサンを溶解または分散し、これに粉体を添加してボールミル、ビーズミル、サンドミル等の分散機器で混合する方法。
そして、得られた油中粉体分散物は、そのまま化粧料に配合することができる。
さらに詳しくは、アニオン性界面活性剤として、飽和または不飽和脂肪酸塩(例えば、ラウリン酸ナトリウム,ステアリン酸ナトリウム,オレイン酸ナトリウム,リノレン酸ナトリウム等),アルキル硫酸塩,アルキルベンゼンスルホン酸(例えば、ヘキシルベンゼンスルホン酸,トクチルベンゼンスルホン酸,ドデシルベンゼンスルホン酸等)およびその塩,ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩,ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩,ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩,スルホコハク酸アルキルエステル塩,ポリオキシアルキレンスルホコハク酸アルキルエステル塩,ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩,アルカンスルホン酸塩,オクチルトリメチルアンモニウムヒドロキシド,ドデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシド,アルキルスルホネート,ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩,ポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩,アルキルリン酸塩,ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩,アシルグルタミン酸塩,α−アシルスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリルスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、アルキルまたはアルケニル硫酸塩、アルキルアミド硫酸塩、アルキルまたはアルケニルリン酸塩、アルキルアミドリン酸塩、アルキロイルアルキルタウリン塩、N−アシルアミノ酸塩、スルホコハク酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アミドエーテルカルボン酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩、アラニン誘導体、グリシン誘導体、アルギニン誘導体が例示される。塩としてはナトリウム塩等のアルカリ金属塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩、トリエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩、さらにはアンモニウム塩が挙げられる。
以上のとおり、本発明に係る共変性オルガノポリシロキサンは汎用性に優れた化粧料原料であり、化粧料または医薬として人体に適用される組成物として、幅広く用いることができるものである。そこで、より具体的に、制汗剤組成物を例にとり説明する。本発明に係る制汗剤組成物は、油中水型エマルジョン(水系製剤)、スティック状の製剤およびスプレー等のエアゾール製剤のいずれであっても選択することができる。その配合成分は、製剤の種類に応じ、前記の化粧料成分を適宜選択して使用できる。特に、水相または油相に配合される制汗活性成分は、前記のとおりであり、所望により、前記のデオドラント成分を配合することが好ましい。
本発明の一実施態様である油中水エマルジョン型の制汗剤組成物においては、共変性オルガノポリシロキサンを含有する油相成分(共変性オルガノポリシロキサン、揮発性油剤、不揮発性油剤、可溶化剤など)、水相成分を任意の方法によって混合する。この際、透明性を確保するために、「本発明の共変性オルガノポリシロキサンを含有するエマルジョンの透明性調整方法」で述べた、各相の屈折率調整を行い、油中水エマルジョン型の制汗剤組成物の透明性および安定性を改善することが好ましい。
次に、本発明の一実施態様であるスティック状制汗剤組成物について説明する。本スティック状制汗剤組成物は固形状制汗剤組成物の一形態であり、固形W/Oエマルションなど水を含有させた形態としても良いし、実質的に水を含まない外用剤組成物とすることもできる。ここでは、実質的に水を含まない系を例にとって説明する。非水のスティック状制汗剤組成物は、安定性に優れておりドライな使用感を得たい場合に有利である。
好適には、硬化ヒマシ油、脂肪酸、ワックス状の変性シリコーン、グリセロールモノステアレート、2−8178 Gellant,2−8179 Gellant等(米国ダウコーニング社製)、AMS−C30 Cosmetic Wax,2503 Cosmetic Wax等(米国ダウコーニング社製)、アルキル変性シリコーンレジンワックスなどを例示することができ、得られるスティック状制汗剤組成物に、適度な硬度と安定性を与える。
次に、本発明に係る共変性オルガノポリシロキサンを含有する外用剤組成物の一つであり、本発明の一実施態様であるエアゾール制汗剤組成物について説明する。本エアゾール制汗剤組成物は水を含有させた形態としても良いし、実質的に水を含まない外用剤組成物とすることもできる。非水のエアゾール制汗剤組成物はドライ感のあるサラサラした使用感を得るのに有利であり、一方、水を含むエアゾール制汗剤組成物は制汗作用の効率が良く清涼感が得られやすいという利点がある。
反応器に平均組成式MD400DH 10Mで表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン194.5g、平均組成式CH2=CH−Si(OSiMe3)3で表されるビニルトリストリメチルシロキシシラン18.8g、構造式CH2=CH−CH2−OCH2CH(OH)CH2OHで表されるグリセリンモノアリルエーテル3.3g、イソプロピルアルコール(IPA)90gを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら50℃まで加温した。白金−1,3−ジビニル−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン錯体のIPA溶液(Pt濃度4.5wt%)を0.055g添加し、80℃で2.5時間反応を行なった。次いで反応液を2g採取し、アルカリ分解ガス発生法(残存したSi−H基をKOHのエタノール/水溶液によって分解し、発生した水素ガスの体積から反応率を計算する)により反応が完結したことを確認した。反応液を減圧下で加熱して低沸分を溜去することによって、平均組成式MD400DR*31 7DR*21 3Mで表されるシロキサンデンドロン構造を有する新規なグリセリン共変性シリコーンを得た。
式中、R*21およびR*31は下記を示す。
R*21= −C3H6OCH2CH(OH)CH2OH
R*31= −C2H4Si(OSiMe3)3
この生成物は、淡黄色の半透明均一な粘稠液体であった。
反応器に平均組成式MD400DH 10Mで表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン196.6g、平均組成式CH2=CH−Si(OSiMe3)3で表されるビニルトリストリメチルシロキシシラン13.6g、構造式CH2=CH−CH2−OCH2CH(OH)CH2OHで表されるグリセリンモノアリルエーテル5.5g、IPA90gを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら70℃まで加温した。白金−1,3−ジビニル−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン錯体のIPA溶液(Pt濃度4.5wt%)を0.060g添加し、80℃で5時間反応を行なった。次いで反応液を2g採取し、アルカリ分解ガス発生法により反応が完結したことを確認した。反応液を減圧下で加熱して低沸分を溜去することによって、平均組成式MD400DR*31 5DR*21 5Mで表されるシロキサンデンドロン構造を有する新規なグリセリン変性シリコーンを得た。
式中、R*21およびR*31は上記と同様である。
この生成物は、淡黄色の半透明均一な粘稠液体であった。
反応器に平均組成式MD400DH 10Mで表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン198.8g、平均組成式CH2=CH−Si(OSiMe3)3で表されるビニルトリストリメチルシロキシシラン8.2g、構造式CH2=CH−CH2−OCH2CH(OH)CH2OHで表されるグリセリンモノアリルエーテル7.9g、IPA90gを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら70℃まで加温した。白金−1,3−ジビニル−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン錯体のIPA溶液(Pt濃度4.5wt%)を0.060g添加し、80℃で5時間反応を行なった。次いで反応液を2g採取し、アルカリ分解ガス発生法により反応が完結したことを確認した。反応液を減圧下で加熱して低沸分を溜去することによって、平均組成式MD400DR*31 3DR*21 7Mで表されるシロキサンデンドロン構造を有する新規なグリセリン変性シリコーンを得た。
式中、R*21およびR*31は上記と同様である。
この生成物は、褐色の半透明均一な粘稠液体であった。
反応器に平均組成式MD72DH 12Mで表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン177.5g、平均組成式CH2=CH−Si(OSiMe3)3で表されるビニルトリストリメチルシロキシシラン107.6g、構造式CH2=CH−CH2−OCH2CH(OH)CH2OHで表されるグリセリンモノアリルエーテル14.7g、IPA90gを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら40℃まで加温した。白金−1,3−ジビニル−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン錯体のIPA溶液(Pt濃度4.5wt%)を0.130g添加し、80℃で3時間反応を行なった。次いで反応液を2g採取し、アルカリ分解ガス発生法により反応が完結したことを確認した。反応液を減圧下で加熱して低沸分を溜去することによって、平均組成式MD72DR*31 9DR*21 3Mで表されるシロキサンデンドロン構造を有する新規なグリセリン変性シリコーンを得た。
式中、R*21およびR*31は上記と同様である。
この生成物は、ほぼ無色の半透明均一な液体であった。
反応器に平均組成式MD400DH 10Mで表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン198.7g、平均組成式CH2=CH−Si(OSiMe3)3で表されるビニルトリストリメチルシロキシシラン8.2g、構造式CH2=CH−CH2−OCH2CH(OH)CH2OHで表されるグリセリンモノアリルエーテル5.6g、1−デセン2.4g、IPA90gを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら70℃まで加温した。白金−1,3−ジビニル−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン錯体のIPA溶液(Pt濃度4.5wt%)を0.050g添加し、80℃で3時間反応を行なった。次いで反応液を2g採取し、アルカリ分解ガス発生法により反応が完結したことを確認した。反応液を減圧下で加熱して低沸分を溜去することによって、平均組成式MD400DR*11 2DR*31 3DR*21 5Mで表されるシロキサンデンドロン構造とアルキル基を有する新規なグリセリン変性シリコーンを得た。
式中、R*21およびR*31は上記と同様であり、R*11= −C10H21である。
この生成物は、淡黄褐色の半透明均一液体であった。
反応器に平均組成式MD72DH 12Mで表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン109.3g、平均組成式CH2=CH−Si(OSiMe3)3で表されるビニルトリストリメチルシロキシシラン66.3g、ポリグリセリンモノアリルエーテル24.3g、IPA200g、2.3wt%酢酸ナトリウム/メタノール溶液0.23gを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら50℃まで加温した。塩化白金酸の5wt%IPA溶液を0.160g添加し、80℃で7時間反応を行なった。次いで反応液を2g採取し、アルカリ分解ガス発生法により反応が完結したことを確認した。反応液を減圧下で加熱して低沸分を溜去することによって、平均組成式MD72DR*31 9DR*22 3Mで表されるシロキサンデンドロン構造を有する新規なポリグリセリン変性シリコーンを得た。
式中、R*31は上記と同様である。
R*22は、−C3H6O−Xで表される親水基であり、Xはテトラグリセリン部分である。
この生成物は、乳白色の均一なガム状であった。
反応器に平均組成式MD72DH 12Mで表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン105.5g、平均組成式CH2=CH−Si(OSiMe3)3で表されるビニルトリストリメチルシロキシシラン64.0g、ポリグリセリルオイゲノール30.5g、IPA200gを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら60℃まで加温した。白金−1,3−ジビニル−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン錯体のIPA溶液(Pt濃度4.5wt%)を0.130g添加し、80℃で3時間反応を行なった。次いで反応液を2g採取し、アルカリ分解ガス発生法により反応が完結したことを確認した。反応液を減圧下で加熱して低沸分を溜去することによって、平均組成式MD72DR*31 9DR*23 3Mで表されるシロキサンデンドロン構造を有する新規なポリグリセリン変性シリコーンを得た。
式中、R*31は上記と同様である。
この生成物は、乳白色の均一なガム状であった。
反応器に平均組成式MD72DH 12Mで表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン112.3g、平均組成式CH2=CH−Si(OSiMe3)3で表されるビニルトリストリメチルシロキシシラン45.4g、ポリグリセリルオイゲノール32.5g、IPA200gを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら55℃まで加温した。白金−1,3−ジビニル−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン錯体のIPA溶液(Pt濃度4.5wt%)を0.100g添加し、80℃で2時間反応を行なった。次いで反応液を2g採取し、アルカリ分解ガス発生法により反応率が75−80%に達している事を確認した。1−デセン9.9gを添加し80℃で1時間反応を継続した。再度反応液を採取して確認したところ、反応は完結していた。反応液を減圧下で加熱して低沸分を溜去することによって、平均組成式MD72DR*11 3DR*31 6DR*23 3Mで表されるシロキサンデンドロン構造とアルキル基を有する新規なポリグリセリン変性シリコーンを得た。
式中、R*31およびR*23は上記と同様であり、R*11= −C10H21である。
この生成物は、灰白色の均一なガム状であった。
反応器に平均組成式MD45DH 2Mで表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン171.9g、平均組成式CH2=CH−Si(OSiMe3)3で表されるビニルトリストリメチルシロキシシラン19.9g、構造式CH2=CH−CH2−OCH2CH(OH)CH2OHで表されるグリセリンモノアリルエーテル8.2g、IPA60gを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら60℃まで加温した。白金−1,3−ジビニル−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン錯体のIPA溶液(Pt濃度4.5wt%)を0.04g添加し、80℃で2時間反応を行なった。次いで反応液を2g採取し、アルカリ分解ガス発生法により反応が完結したことを確認した。反応液を減圧下で加熱して低沸分を溜去することによって、平均組成式MD45DR*31 1DR*21 1Mで表されるシロキサンデンドロン構造を有する新規なグリセリン変性シリコーンを得た。
R*21= −C3H6OCH2CH(OH)CH2OH
R*31= −C2H4Si(OSiMe3)3
この生成物は、ほぼ無色の半透明均一な液体であった。
反応器に平均組成式MD45DH 2Mで表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン160.9g、平均組成式CH2=CH−Si(OSiMe3)3で表されるビニルトリストリメチルシロキシシラン18.6g、ポリグリセリンモノアリルエーテル20.5g、IPA200gを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら65℃まで加温した。白金−1,3−ジビニル−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン錯体のIPA溶液(Pt濃度4.5wt%)を0.067g添加し、80℃で3時間反応を行なった。次いで反応液を2g採取し、アルカリ分解ガス発生法により反応が完結したことを確認した。反応液を減圧下で加熱して低沸分を溜去することによって、平均組成式MD45DR*31 1DR*22 1Mで表されるシロキサンデンドロン構造を有する新規なポリグリセリン変性シリコーンを得た。
式中、R*31は上記と同様である。
R*22は、−C3H6O−X,Xはテトラグリセリン部分
この生成物は、乳白色均一な粘稠液体であった。
反応器に平均組成式MD45DH 2Mで表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン124.1g、下記平均組成式(10)で表される3−メタクリロキシプロピル(トリス(トリメチルシロキシ)シリルエチルジメチルシロキシ)シラン60.1g、ポリグリセリンモノアリルエーテル15.8g、IPA200g、および4−t−ブチルカテコール(重合禁止剤)0.08gを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら30℃まで加温した。白金−1,3−ジビニル−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン錯体のIPA溶液(Pt濃度4.5wt%)を0.130g添加し、80℃で7時間反応を行なった。次いで反応液を2g採取し、アルカリ分解ガス発生法により反応が完結したことを確認した。反応液を減圧下で加熱して低沸分と重合禁止剤を溜去することによって、平均組成式MD45DR*32 1DR*22 1Mで表されるカルボシロキサンデンドリマー構造を有する新規なポリグリセリン変性シリコーンを得た。
組成式(10):
平均組成式MD45DR*32 1DR*22 1M中、R*22は上記と同様であり、R*32は下記官能基である。
得られた生成物は、乳白色均一な粘稠液体であった。
反応器に平均組成式MD45DH 2Mで表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン156.1g、平均組成式CH2=CH−Si(OSiMe3)3で表されるビニルトリストリメチルシロキシシラン18.1g、ポリグリセリルオイゲノール25.9g、IPA200gを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら70℃まで加温した。白金−1,3−ジビニル−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン錯体のIPA溶液(Pt濃度4.5wt%)を0.067g添加し、80℃で3時間反応を行なった。次いで反応液を2g採取し、アルカリ分解ガス発生法により反応が完結したことを確認した。反応液を減圧下で加熱して低沸分を溜去することによって、平均組成式MD45DR*31 1DR*23 1Mで表されるシロキサンデンドロン構造を有する新規なポリグリセリン変性シリコーンを得た。
R*31= −C2H4Si(OSiMe3)3
なお、前記のポリグリセリルオイゲノールは、オイゲノール1モルに対し4モル相当のグリシドールを開環重合する事により合成されたものである。ポリグリセリン部分は鎖状構造だけでなく分岐構造も含まれ得る。
この生成物は、乳白色均一な粘稠液体であった。
反応器に平均組成式MD150DH 10Mで表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン151.3g、平均組成式CH2=CH−Si(OSiMe3)3で表されるビニルトリストリメチルシロキシシラン26.7g、ポリグリセリンモノアリルエーテル11.7g、ジグリセリンモノアリルエーテル10.2g、IPA200gを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら65℃まで加温した。白金−1,3−ジビニル−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン錯体のIPA溶液(Pt濃度4.5wt%)を0.100g添加し、80℃で5時間反応を行なった。次いで反応液を2g採取し、アルカリ分解ガス発生法により反応が完結したことを確認した。反応液を減圧下で加熱して低沸分を溜去することによって、平均組成式MD150DR*31 5DR*22 2DR*28 3Mで表されるシロキサンデンドロン構造を有する新規なポリグリセリン変性シリコーンを得た。
式中、R*31は上記と同様である。
R*22も前記と同様で、−C3H6O−X,Xはテトラグリセリン部分
R*28= −C3H6O−X,Xはジグリセリン部分
この生成物は、乳白色均一な粘稠液体であった。
反応器に平均組成式MD43DH 7Mで表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン100.0g、ポリオキシエチレン(10)モノアリルエーテル27.9g、天然ビタミンEを0.055g仕込み、窒素流通下で攪拌しながら65℃まで加温した。白金−1,3−ジビニル−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン錯体のトルエン溶液(Pt濃度2.2wt%)を0.018g添加し、80℃で3.5時間反応を行なった。次いで、平均組成式CH2=CH−Si(OSiMe3)3で表されるビニルトリストリメチルシロキシシラン54.7gを添加し、上記と同じ白金触媒溶液0.018g追加投入した。85℃で4時間の反応を行なった後、反応液を2g採取しアルカリ分解ガス発生法で確認したところ反応は完結していた。反応液を減圧下で加熱して低沸分を溜去することによって、平均組成式MD43DR*31 5DR*24 2Mで表されるシロキサンデンドロン構造を有する新規なポリエーテル変性シリコーンを得た。
式中、R*31は上記と同様である。
R*24= −C3H6O(C2H4O)10H
この生成物は、淡褐色のほぼ透明均一な液体であった。
反応器に平均組成式MD72DH 12Mで表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン109.3g、平均組成式CH2=CH−Si(OSiMe3)3で表されるビニルトリストリメチルシロキシシラン66.3g、IPA200g、2.3wt%酢酸ナトリウム/メタノール溶液0.23gを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら50℃まで加温した。塩化白金酸の5wt%IPA溶液を0.160g添加し、80℃で3時間反応を行なった。反応液を2g採取しアルカリ分解ガス発生法で確認したところ、反応率は目標の75%±5%を上回り85%に達していた。次いでポリグリセリンモノアリルエーテル24.3g添加し80℃で4時間反応を行なった。反応液を2g採取し、アルカリ分解ガス発生法により反応が完結したことを確認した。反応液を減圧下で加熱して低沸分を溜去することによって、平均組成式MD72DR*31 10DR*22 2Mで表されるシロキサンデンドロン構造を有する新規なポリグリセリン変性シリコーンを得た。
式中、R*31は前記と同じく−C2H4Si(OSiMe3)3
R*22も前記と同様で、−C3H6O−X,Xはテトラグリセリン部分
反応器に平均組成式MD72DH 12Mで表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン109.3g、ポリグリセリンモノアリルエーテル24.3g、IPA200g、2.3wt%酢酸ナトリウム/メタノール溶液0.23gを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら50℃まで加温した。塩化白金酸の5wt%IPA溶液を0.160g添加し、80℃で3時間反応を行なった。反応液を2g採取しアルカリ分解ガス発生法で確認したところ、反応率は目標の25%に達せず約20%であった。そこで塩化白金酸の5wt%IPA溶液を0.080g添加し、85~87℃まで加熱して更に4時間反応を継続した。その結果、反応液が攪拌捧に巻きつくゲル化現象が生じたため、予定していた平均組成式CH2=CH−Si(OSiMe3)3で表されるビニルトリストリメチルシロキシシラン66.3gの添加をやめ、製造を中断した。
反応器に平均組成式MHD40MHで表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン241.0g、平均組成式CH2=C(CH3)CH2−O(C2H4O)10(C3H6O)7−CH2−C(CH3)=CH2で表されるビスメタリルポリエーテル100.0g、IPA102g、天然ビタミンE0.17g、5wt%酢酸ナトリウム/メタノール溶液0.89gを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら50℃まで加温した。白金−2,4,6,8−テトラメチル−2,4,6,8−テトラビニルテトラシロキサン錯体のトルエン溶液(Pt濃度3.0wt%)を0.023g添加し、80℃で2.5時間反応を行なった。次いで反応液を2g採取し、アルカリ分解ガス発生法により反応が完結したことを確認した。反応液を減圧下で加熱して低沸分を溜去することによって、平均組成式[D40MR*25 2]3で表されるブロック型ポリエーテル変性シリコーンを得た。なお、平均組成式を簡易に表記したが、原料のC=C基とSi−H基のモル比はおよそ4:3であるため、実際には変性シリコーンの両末端はポリエーテルで封鎖された形となっている。
式中、R*25= −C4H8O(C2H4O)10(C3H6O)7−C4H8−であり、ポリエーテル部分はエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドのランダム付加体である。
この生成物は、淡黄色の透明均一な液体であった。
反応器に平均組成式MD45DH 2Mで表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン129.4g、ポリオキシエチレン(10)モノアリルエーテル40.0g、トルエン51gを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら75℃まで加温した。塩化白金酸の10wt%IPA溶液を0.017g添加し、73~93℃で1.5時間反応を行なった。反応液を2g採取しアルカリ分解ガス発生法で確認したところ反応は完結していた。重曹を0.51g添加し、反応液を減圧下で加熱する事で低沸分を溜去した。更に濾過を行って平均組成式MD45DR*24 2Mで表されるポリエーテル変性シリコーンを得た。
R*24= −C3H6O(C2H4O)10H
この生成物は、ほぼ無色の透明均一な液体であった。
反応器に平均組成式MD63DH 22Mで表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン89.9g、ポリオキシエチレン(10)モノアリルエーテル36.4g、1−ヘキサデセン73.7g、トルエン60gを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら40℃まで加温した。白金−1,3−ジビニル−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン錯体のIPA溶液(Pt濃度4.5wt%)を0.06g添加し、80−110℃で2.5時間反応を行なった。次いで反応液を2g採取し、アルカリ分解ガス発生法により反応が完結したことを確認した。反応液を減圧下で加熱して低沸分を溜去することによって、平均組成式MD63DR*12 18DR*24 4Mで表されるアルキル/ポリエーテル共変性シリコーンを得た。
式中、R*12= −C16H33
R*24= −C3H6O(C2H4O)10H
この生成物は、淡褐色の半透明均一な液体であった。
反応器に平均組成式MD406DH 4Mで表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン116.2g、平均組成式CH2=CH−CH2−O(C2H4O)19(C3H6O)19Hで表されるアリルポリエーテル34.0g、IPA45g、天然ビタミンE0.03g、1.5wt%酢酸ナトリウム/メタノール溶液0.15gを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら50℃まで加温した。塩化白金酸の1wt%IPA溶液を0.39g添加し、80~85℃で4時間反応を行なった。反応液を2g採取しアルカリ分解ガス発生法で確認したところ、反応は完結していた。希釈剤のジメチルポリシロキサン(2cst)を230g添加して溶解させた後、減圧下で加熱してIPAとメタノールとを溜去した。これにより、平均組成式MD406DR*26 4Mで表されるポリエーテル変性シリコーンとジメチルポリシロキサン(2cst)との40:60(wt比)混合液が得られた。
式中、R*26= −C3H6O(C2H4O)19(C3H6O)19H
この生成物は、やや褐色味ある灰白色の粘稠液体であった。
反応器に平均組成式MD37DH 14Mで表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン92.7gを仕込み、構造式CH2=CH−SiMe2(OSiMe2)6OSiMe3で表される片末端ビニル変性ジメチルポリシロキサン19.2gと白金−1,3−ジビニル−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン錯体のトルエン溶液(Pt濃度0.5wt%)0.10gの混合物を滴下して、室温下で攪拌しリニアシロキサン分岐型ポリシロキサン中間体を得た。
別の反応器にポリオキシエチレン(10)モノアリルエーテル30.9g、1−ドデセン57.3g、IPA100g、白金−1,3−ジビニル−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン錯体のIPA溶液(Pt濃度0.5wt%)0.30gを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら先に合成したリニアシロキサン分岐型ポリシロキサンを溶剤の還流下に滴下を行った。滴下終了後に1時間の加熱攪拌を継続し、反応液を2g採取し、アルカリ分解ガス発生法により反応が完結したことを確認した。反応液を減圧下で加熱して低沸分を溜去した。更に濾過を行う事によって、平均組成式MD37DR*13 11DR*41 1DR*24 2Mで表されるアルキル/リニアシロキサン/ポリエーテル共変性シリコーンを得た。
式中、R*13= −C12H25
R*41= −C2H4SiMe2(OSiMe2)6OSiMe3
R*24= −C3H6O(C2H4O)10H
この生成物は、ほぼ無色の半透明均一液体であった。
反応器に平均組成式MD61DH 15Mで表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン111.6gを仕込み、構造式CH2=CHSiMe2(OSiMe2)6OSiMe3で表される片末端ビニル変性ジメチルポリシロキサン30.9gと白金−1,3−ジビニル−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン錯体のトルエン溶液(Pt濃度0.5wt%)0.10gの混合物を滴下して、室温下で攪拌しリニアシロキサン分岐型ポリシロキサン中間体を得た。
式中、R*13= −C12H25
R*41= −C2H4SiMe2(OSiMe2)6OSiMe3
R*27= −C3H6O−X,Xはトリグリセリン部分
この生成物は、ほぼ無色の半透明均一な液体であった。
反応器に平均組成式MD406DH 4Mで表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン212.5g、構造式CH2=CH−CH2−OCH2CH(OH)CH2OHで表されるグリセリンモノアリルエーテル4.9g、IPA90gを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら70℃まで加温した。白金−1,3−ジビニル−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン錯体のIPA溶液(Pt濃度4.5wt%)を0.053g添加し、80℃で3時間反応を行なった。次いで反応液を2g採取し、アルカリ分解ガス発生法により反応が完結したことを確認した。反応液を減圧下で加熱して低沸分を溜去することによって、平均組成式MD406DR*21 4Mで表されるグリセリン変性シリコーンを得た。
式中、R*21= −C3H6OCH2CH(OH)CH2OH
この生成物は、淡黄褐色の半透明均一な粘稠液体であった。
反応器に平均組成式MD72DH 12Mで表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン155.9g、構造式CH2=CH−CH2−OCH2CH(OH)CH2OHで表されるグリセリンモノアリルエーテル13.0g、1−デセン41.1g、IPA63gを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら45℃まで加温した。白金−1,3−ジビニル−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン錯体のIPA溶液(Pt濃度4.5wt%)を0.055g添加し、80℃で1時間反応を行なった。次いで反応液を2g採取し、アルカリ分解ガス発生法により反応が完結したことを確認した。反応液を減圧下で加熱して低沸分を溜去することによって、平均組成式MD72DR*11 9DR*21 3Mで表されるアルキル/グリセリン共変性シリコーンを得た。
式中、R*11= −C10H21
R*21= −C3H6OCH2CH(OH)CH2OH、
この生成物は、淡褐色の半透明液体であった。
反応器に平均組成式MD72DH 12Mで表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン134.6g、1−デセン36.2g、ポリグリセリンモノアリルエーテル29.9g、IPA200g、2.3wt%酢酸ナトリウム/メタノール溶液0.25gを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら55℃まで加温した。塩化白金酸の5wt%IPA溶液を0.160g添加し、80℃で7時間反応を行なった。次いで反応液を2g採取し、アルカリ分解ガス発生法により確認したところ反応は完結していた。反応液を減圧下で加熱して低沸分を溜去することによって、平均組成式MD72DR*11 9DR*22 3Mで表されるアルキル/ポリグリセリン共変性シリコーンを得た。
式中、R*11は前記と同様、
R*22も前記と同様で、−C3H6O−X,Xはテトラグリセリン部分
この生成物は、全体としては灰白色のガム状であったが、均一ではなく部分的に相分離(ガム状の淡褐色相)を起こしていた。
<長鎖アルキル基:R*1>
R*11= −C10H21
R*12= −C16H33
R*13= −C12H25
<親水性基:R*2>
R*21= −C3H6OCH2CH(OH)CH2OH
R*22は、−C3H6O−Xで表される親水基(Xはテトラグリセリン部分)
R*24= −C3H6O(C2H4O)10H
R*25= −C4H8O(C2H4O)10(C3H6O)7−C4H8−であり、ポリエーテル部分はエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドのランダム付加体である。
R*26= −C3H6O(C2H4O)19(C3H6O)19H
R*27= −C3H6O−Xで表される親水基(Xはトリグリセリン部分)
R*28= −C3H6O−Xで表される親水基(Xはジグリセリン部分)
<シロキサンデンドロン構造を有する基:R*3>
R*31= −C2H4Si(OSiMe3)3
<リニアポリシロキサン構造を有する基:R*4>
R*41= −C2H4SiMe2(OSiMe2)6OSiMe3
表2~表7に示す組成で各成分を以下の手順に従って混合・乳化する事により、W/(Si+O)及びW/Siの乳液を調製した。なお、乳化化粧料の説明において前記のW/(Si+O)やW/Siエマルションにおいて、Wは水相の略であり、Siはシリコーン系油剤の略であり、Oは他の有機油剤の略である。また、「Si+O」はシリコーンオイルおよび他の有機油剤の混合油からなる油相を表す。
1.200ml容器に、基油としてのジメチルポリシロキサン(2cst)、基油と組み合わせる油剤、および界面活性剤としての親水性シリコーン化合物を仕込んだ。
2.スパチュラによる混合を行い、界面活性剤を油剤中に分散・溶解させた。(油相A)
3.ホモディスパーの鋸歯を油相Aに浸し、容器を固定したのち攪拌を開始した。全体が均一な溶液状となるまで、攪拌を実施した。
4.別のカップに食塩とイオン交換水とを仕込み、スパチュラで混合して溶解させた。(水相B)
5.ホモディスパーの回転数を3000rpmまで上げ、攪拌下に水相Bをほぼ定速で約40秒かけて油相A中に注ぎ込んだ。
6.攪拌を更に2分間継続してから一旦止め、容器の内壁に付着した油分をスパチュラで掻き落とし、生成しているエマルションと混合した。
7.ホモディスパーの回転数3000rpmで3分間の攪拌を行い、乳化化粧料を得た。
[乳液処方についての説明]
基油であるジメチルポリシロキサン(2cst)は、ダウコーニング社製の200 FLUID 2 CSを使用した。(表中「2cst」と略記)
また、これと併用する油剤としては以下の6種類を用いた。(実施例、比較例1つ当たり6点の乳液を調製したので、評価した乳液サンプル数は合計で108個(9×6+9×6)であった。
[併用する油剤]
1)ジメチルポリシロキサン(6cst){東レ・ダウコーニング(株)製、製品名:SH200 C FLUID 6CS}
(表中、「6cst」と略記)
2)カプリリルメチコン{東レ・ダウコーニング(株)製 アルキル変性シリコーン、製品名:SS−3408}
(表中、「SS−3408」と略記)
3)トリ2−エチルヘキサン酸グリセリル{日本精化(株)製 エステル油、製品名:IOTG}
(表中、「IOTG」と略記)
4)2−エチルヘキサン酸セチル{高級アルコール工業(株)製 エステル油、製品名:CEH}(表中、「CEH」と略記)
5)イソドデカン{丸善石油化学(株)製 炭化水素油(ID)、製品名:マルカゾールR}
(表中、「ID」と略記)
6)イソパラフィン{日油(株)製 炭化水素油(IP)、製品名:パールリーム4}
(表中、「IP」と略記)
上記の組成、調製方法により得た乳液は、以下の方法で評価した。
1−1:乳液を手の甲から指先にかけて(0.1g×2回)と腕に(0.2g×1回。但し、油剤としてイソドデカンおよびイソパラフィンを使用した乳液の場合は0.2g×2回)塗布した時の感触や使用感について、4つの側面から官能評価を行い、各側面に対して0点(不良)~5点(良)までのスコアをつけて優劣を判定した。
側面1:塗布時の触感(みずみずしい=5点~0点=油性感が強く油っぽい)
側面2:塗布時の伸び拡がり性(抵抗なく伸び拡がる=5点~0点=伸び拡げるときに抵抗が大きい)
側面3:塗布時の滑らかさ(皮膚の皺や凹凸をほとんど感じずなめらか=5点~0点=皮膚の皺や凹凸を強く感じる)
側面4:塗布時の軽さ(軽くさらっとしている=5点~0点=重く濃厚すぎる塗布感)
1−2:乳液塗布から5分間経過後の肌感覚について、3つの側面から官能評価を行い0点(不良)~5点(良)までのスコアをつけて優劣を判定した。更に、油の指残り感については、乳液0.05gを人差し指にとり親指・中指と擦り合わせた時の残り感を評価して、同様のスコアで判定した。
側面5:塗布後の肌感覚(保湿感が大きい=5点~0点=油性感が強く油っぽい又はべとつきが有る)
側面6:塗布後の肌感覚(違和感なく自然=5点~0点=不自然な又は不快な残留感)
側面7:肌の状態(皮脂の溶解や乾燥がない=5点~0点=皮脂が溶解して肌が白くなり、乾燥によるツッパリ感やかゆみ、刺激を感じる程度がひどい)
側面8:油の指残り感(油の残り感がほとんど無い=5点~0点=しつこい油のぬるつきや不自然な滑りが続き、指残り感が無くならない)
1−3:各乳液サンプルの評価側面ごとのスコアと合計点を、油剤系ごとに一覧表にまとめた。(表12~表29)更に、油剤系と活性剤の違いによる、乳液の感触評価の合計得点(総合点)を一覧表にまとめた。(表9~表11)また、油剤系および評価側面ごとに、実施例9サンプルの合計得点と比較例9サンプルの合計得点を表にまとめ比較する事により、実施例で用いた新規な親水性シリコーンのもたらす感触面の特長を明らかにした。(表30~表32)
2−1:東京計器(株)製のE型粘度計:VISCOMIC EMDを用いて、調製後の乳液粘度を測定した。(コーンローター小:3°×R9.7、25℃、2.5rpm)
2−2:次いで、乳液25g×2つを35mlガラス瓶×2本に入れ、栓をして0℃及び40℃の高温槽に2週間静置した。その後、取り出して室温に戻し、同様に粘度測定を実施した。
2−3:初期の粘度値を100%としたときの相対値で経時後の粘度値を表示し、油剤系ごとに一覧表にまとめた。(表32~表37)
乳液の外観上の特長すなわち質感について目視で評価した。実施例サンプル群ごとに下記の2グループに分類し、比較例の市販シリコーン活性剤を使用したサンプル群との比較を行った。評価結果を◎、○、△、×で一覧表にまとめた。(表38~表41)
3−1:マット感の付与(外観に強い光沢やテカリの無いものを良とした。)
乳液の光沢や輝きが強すぎると、皮膚に塗布した時に油っぽいギラツキが出やすくなるため、乳液の光沢を抑えることに一つの価値がある。
◎ 光沢がなくマット感に優れる。
○ 少し光沢はあるがマット感が優勢である。
△ 少しマット感がある。
× 光沢が強くマット感がない。
3−2:パール光沢の付与(美しい高級感あるパール様光沢を有するものを良とした。)
乳液やクリームに美しいパール光沢を付与できれば、外観上の商品価値が高まることに加えて、塗布使用後にも上品で落ち着きのある輝きを皮膚にもたらす事ができる。
◎ 高級感あふれる美しいパール様の光沢がある。 ○ パール様の光沢がある。
△ パール様の光沢が少し認められる。 × パール様の光沢はない。
以下に、油剤系と活性剤の違いによる、乳液の感触評価の合計点一覧を示した。
以下の表33~表38に示したように、本発明のシロキサンデンドロン構造を有する新規な親水性シリコーンを乳化剤として使用して得た乳液は、どの油剤系であっても温度や経時による粘度変化が少なく初期値±8%以内の変動に収まっていた。一方で、既存のシリコーン系界面活性剤を乳化剤として使用して得た乳液は、油剤系の種類によっては粘度が初期値±10%以上まで変動することが分かった。
以下の表39~表42に示したとおり、本発明の新規な親水性シリコーンを乳化剤として使用して得た乳液は、比較例の乳液と比較して様々な油剤系に対してマット感を付与できる、又は高級感あふれるパール光沢を付与できる事が分かった。乳液の光沢が強すぎない事は、皮膚に塗布した後の油っぽいギラツキや過剰な油性感を抑える事にもつながり、有効である。即ち、本発明の新規な親水性シリコーンは、乳液に対して独特の優れた質感を与えるものであることが明らかになった。
表43~表51に示す組成を以下の手順に従って混合・乳化する事により、W/(Si+O)及びW/Siの乳液を調製した。
1.200ml容器に、基油としてのジメチルポリシロキサン(2cst)、基油と組み合わせる油剤、および界面活性剤としての親水性シリコーン化合物を仕込んだ。
2.スパチュラによる混合を行い、界面活性剤を油剤中に分散・溶解させた。(油相A)
3.ホモディスパーの鋸歯を油相Aに浸し、容器を固定したのち攪拌を開始した。全体が均一な溶液状となるまで、攪拌を実施した。
4.別のカップに塩類とイオン交換水とを仕込み、スパチュラで混合して溶解させた。処方によっては、更にグリセリン又はエタノールを添加して溶解した。(水相B)
5.ホモディスパーの回転数を3000rpmまで上げ、攪拌下に水相Bをほぼ定速で約40秒かけて油相A中に注ぎ込んだ。
6.攪拌を更に2分間継続してから一旦止め、容器の内壁に付着した油分をスパチュラで掻き落とし、生成しているエマルションと混合した。
7.ホモディスパーの回転数3000rpmで3分間の攪拌を行い、終了。
乳液処方:以下の表41~49に記載した数字の単位はgである。
1.感触評価
以下の表52、表53に油剤系と活性剤系の違いによる、乳液の感触評価の合計点一覧を示した。実施例は、本発明のシロキサンデンドロン構造を有する新規な親水性シリコーンと既存のシリコーン系界面活性剤とを組み合わせて乳化剤として使用した処方である。
外観
以下の表66~表67に示したとおり、本発明の新規な親水性シリコーンと油剤と水とを少なくとも含む乳液処方に、グリセリン、エタノール、クエン酸ナトリウム、食塩などの添加剤を1種以上更に配合した場合でも、乳液外観にマット感を付与できる、又は高級感あふれるパール光沢を付与できる事が分かった。
表68(実施例)/表69(比較例)に示す組成(処方)を以下の手順に従って混合・分散する事により、油中粉体分散物を調製した。なお、以下の表68、表69に記載した処方において、数字の単位は全てgである。
1.200mlガラス瓶に、デカメチルシクロペンタシロキサン(D5)とシリコーン化合物(分散剤)を仕込み、混合して溶解させた。
2.粉体と粉体の10倍の質量のジルコニアボール(YTZボール、直径0.8mm)を上のガラス瓶に仕込み、蓋をして軽く振り混ぜた。ここで、粉体は以下のものを用いた。
酸化チタン:MTY−100SAS(テイカ株式会社製)
酸化亜鉛 :MZY−505S(テイカ株式会社製)
3.ガラス瓶をペイントシェーカーにセットして、1時間振とうを行った。
4.得られた混合物を篩にとおしてジルコニアボールを取り除くことにより、油中粉体分散物を得た。
表70(実施例)/表71(比較例)に示す組成(処方)を以下の手順に従って処理することにより、本発明に係る粉体組成物および比較例となる粉体組成物を調製した。
ここで、粉体は以下のものを用いた。
酸化チタン:MTY−100SAS(テイカ株式会社製)
酸化亜鉛 :MZY−505S(テイカ株式会社製)
1.D5中での分散安定性
調製した油中粉体分散物および粉体組成物を、油剤と配合した場合の粉体の分散性について、該組成物のデカメチルシクロペンタシロキサン(D5)中での分散安定性により評価した。具体的には、粉体の濃度が5.1wt%になるように、実施例44~実施例53及び比較例21~比較例36の粉体分散物および粉体組成物をD5と混合して、この混合液を50ml沈降管にいれ、2日後の沈降性を目視にて観察し、以下の基準に従って評価した。その結果を表71に示した。
◎:沈降性0.2%以下
○:沈降性0.2%~2.0%
△:沈降性2.0%~2.8%
×:沈降性2.8%以上
××:サンプルの性状から、分散安定性試験を行うことができなかった
なお、本評価において、その配合量は粉体分散物5.0gに対しD5を35.0g、粉体組成物2.55gに対しD5を37.45gとした。
注 *)比較例24と比較例28では液状の粉体分散物を得ることができなかったため、分散安定性試験を行う事ができなかった。(ペイントシェーカーで振とう後に確認したところ、粉体分散物がジルコニアボールを抱え込む形でペースト状に固まっていたため、ジルコニアボールの除去不能であった。)
注 **)比較例32と比較例36では、溶媒を留去したあとの粉体組成物が強く凝集して固まっており、再分散が困難であったため分散安定性試験を行わなかった。
2.D5/IOTG溶液中での分散安定性
調製した油中粉体分散物および粉体組成物を、油剤と配合した場合の粉体の分散性について、該組成物のD5/トリ2−エチルヘキサン酸グリセリル(IOTG)混合油(配合比は70/30)中での分散安定性により評価した。
◎:沈降性0.2%以下
○:沈降性0.2%~2.0%
△:沈降性2.0%~2.8%
×:沈降性2.8%以上
××:サンプルの性状から、分散安定性試験を行うことができなかった。
なお、本評価において、混合油のD5/IOTG配合比は70/30としたため、配合量は粉体分散物5.0gに対しD5を23.6g、IOTGを11.4gとした。また、粉体組成物2.55gに対しD5を26.2g、IOTGを11.2gとした。
注 *)比較例24と比較例28では液状の粉体分散物を得ることができなかったため、分散安定性試験を行う事ができなかった。(ペイントシェーカーで振とう後に確認したところ、粉体分散物がジルコニアボールを抱え込む形でペースト状に固まっていたため、ジルコニアボールの除去不能であった。)
注 **)比較例32と比較例36では、溶媒を留去したあとの粉体組成物が強く凝集して固まっており、再分散が困難であったため分散安定性試験を行わなかった。
本発明にかかる化粧料であり、実質的に水を含まない化粧料の一例として、リップグロスを調製し、その感触を評価した結果を実施例54~58及び比較例37~40に示す。
[調製手順]
1.成分1~15を40~50℃で加熱し、均一に混合分散した。
2.脱泡したのち充填し、室温に放置して成型した。
[試験手順]
(1)得られたリップグロスを0.05g、清浄な皮膚(手の甲)上1cm×3cmに均一に塗布した。
注)リップグロスは唇の皺に入りそこから滲みやすくなる傾向にあるため、同様に皺が多く触覚神経も集中しており、目視観察も行い易い手の甲を試験面に使用した。
(2)塗布1時間後、以下の5項目について評価した。
「滲みにくさ」:目視判定
「違和感ない自然な肌感覚」、「保湿感の持続性」:塗布部の皮膚感覚により判定
「油性感の抑制効果」: 触感により判定
「満足度」: 総合評価
各項目について、以下の基準により評価した。
「滲みにくさ」: 初期1cm×3cmの塗膜が、経時で膨張し周囲に広がる程度を目視にて観察した。
◎ 色や油の滲みは無かった。 ○目立たないが僅かに色や油の滲みがあった。
△ 少し色や油の滲み出しが認められた。 × 色と油の滲みが気になった。
「違和感のない自然な肌感覚」: 塗布部の皮膚感覚によって判定した。
◎ 違和感の無い自然な皮膚感覚であった。
○ 皮膚感覚に僅かの違和感があった。
△ 少し不自然な皮膚感覚があった。
「保湿感の持続性」: 塗布部の皮膚感覚によって判定した。
◎ 肌表面の適度で快適なうるおいを持続していた。
○ 肌表面のうるおいが残っていた。 △ 肌にドライ感が感じられた。
「油性感の抑制効果」: 油っぽいべたつきの程度を触感により判定した。
◎ 油っぽいべたつきは無かった。
○ 油っぽいべたつきをほとんど感じなかった。
△ 油っぽいべたつきが少しあった。 × 油っぽいべたつきが気になった。
「満足度」: リップグロスとしての総合的な満足度を判定した。
◎ 大いに満足 ○ 満足 △ 許容 × 不満
本発明にかかる化粧料であり、実質的に水を含まない化粧料の一例として、油性ファンデーションを調製し、その特性を評価した結果を実施例59~63及び比較例41~44に示す。
[調製手順]
1.成分1~14を90℃で加熱し、溶解した。
2.これに成分15~18を加え、均一に混合及び脱気を行った。
3.金型に流し込み、冷却して成型した。
[試験手順]
1.得られた油性ファンデーション0.15gを、予め産毛を剃り落とした清浄な皮膚上(前腕部)に、パフを用いて直径約5cmの円形に均一に塗布し、肌への伸び広がり性を評価した。
2.塗布10分後(初期)、4時間後、9時間後のそれそれの時点で、以下の3項目について評価した。
「仕上がりの美しさ」:目視判定
「密着感」、「違和感のない自然な肌感覚」:塗布部の皮膚感覚により判定
各項目について、以下の基準により評価した。
「伸び広がり性」: パフを用いて塗布した時の伸び広げやすさを判定した。
◎ 滑らかによく伸び広がった。 ○ 普通に伸び広がった。
△ 伸び広げるのに通常よりも力を要した。
「仕上がりの美しさ」: 目視で判定した。
◎ 緊密にカバーされ、非常に美しい仕上がりであった。
○ 緊密にカバーされてはいるが、小皺による溝が僅かにあった。
× 塗布表面の均一感がやや不足し、きめの粗さが目立ってきた。
「密着感」: 塗膜が皮膚に密着してある感覚を、塗布部の皮膚感覚によって判定した。
◎ 密着感をはっきりと感じた。
○ 密着感はあるが、意識しないと気づかないレベルだった。
× 密着感を全く感じなかった。
「違和感のない自然な肌感覚」: 塗布部の皮膚感覚によって判定した。
◎ 違和感の無い自然な皮膚感覚であった。
○ 皮膚感覚に僅かの違和感があった。
△ 少し不自然な皮膚感覚があった。
ステップ1:反応器に平均組成式MD37DH 13Mで表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン94.5g、平均組成式CH2=CH−Si(OSiMe3)3で表されるビニルトリストリメチルシロキシシラン8.3gを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら室温で白金−1,3−ジビニル−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン錯体のIPA溶液(Pt濃度0.4wt%)を0.25g添加した。65℃にセットしたオイルバスで加温しながら1時間反応を行なった。反応液を2g採取し、アルカリ分解ガス発生法により反応率に問題がないことを確認した。
ステップ2:反応液に1−ヘキサデセン34.5gを添加したところ、発熱により35℃→60℃まで温度上昇した。65℃にセットしたオイルバスで加温しながら1.5時間反応を行なった後、上記と同様の方法で反応率に問題ないことを確認した。
ステップ3:反応液にポリオキシエチレン(10)モノアリルエーテル28.1g、天然ビタミンEを0.02g、IPAを60g添加し、上記と同じ白金触媒溶液を0.25g追加投入した。発熱により約5℃の温度上昇があった。上記と同様の条件で1時間反応を行った後、同様の方法で反応率に問題ないことを確認した。
ステップ4:1−ヘキサデセン34.5gを添加したところ、発熱により約10℃の温度上昇があった。85℃にセットしたオイルバスで加温しながら3時間反応を行なった後に確認したところ、反応は完結していた。反応液を減圧下で加熱して低沸分を溜去し、更にろ過を行うことによって、平均組成式MD37DR*12 10DR*31 1DR*24 2Mで表されるシロキサンデンドロン構造と長鎖アルキル基とを有する新規なポリエーテル変性シリコーンを得た。式中、R*12= −C16H33
R*31= −C2H4Si(OSiMe3)3
R*24= −C3H6O(C2H4O)10H
この生成物は、淡褐色のほぼ透明均一な液体であった。
ステップ1:反応器に平均組成式MD330DH 80Mで表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン94.6g、平均組成式CH2=CH−Si(OSiMe3)3で表されるビニルトリストリメチルシロキシシラン10.4gを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら35℃で白金−1,3−ジビニル−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン錯体のIPA溶液(Pt濃度0.4wt%)を0.25g添加した。発熱による温度上昇が収まったところで、ビニルトリストリメチルシロキシシラン(2回目)10.4gを添加して同様に反応させた。発熱による温度上昇が収まったところで、ビニルトリストリメチルシロキシシラン(3回目)10.4gを添加して同様に反応させた。反応液を2g採取し、アルカリ分解ガス発生法により反応率に問題がないことを確認した。
ステップ2:反応液に平均組成式CH2=CH−CH2−O(C2H4O)19(C3H6O)19Hで表されるアリルポリエーテル35.3g、天然ビタミンEを0.02g、IPAを60g添加し、上記と同じ白金触媒溶液を0.25g追加投入した。発熱による温度上昇が収まった後、65~80℃で2時間反応を行ない、同様の方法で反応率に問題ないことを確認した。
ステップ3:約65℃の反応液に1−ヘキサデセン13.0gを添加した。発熱による温度上昇が収まったところで、1−ヘキサデセン(2回目)13.0gを添加して同様に反応させた。発熱による温度上昇が収まったところで、1−ヘキサデセン(3回目)13.0g及び白金触媒溶液0.25gを追加投入し、65~80℃で3時間反応を行なった。反応液を2g採取し、アルカリ分解ガス発生法により確認したところ、反応は完結していた。
ステップ4:希釈剤のカプリリルメチコン(SS−3408)を200g添加して溶解させた後、減圧下で加熱してIPA及び低沸分を溜去した。さらにろ過を行い、平均組成式MD330DR*12 45DR*31 30DR*26 5Mで表されるシロキサンデンドロン構造と長鎖アルキル基とを有する新規なポリエーテル変性シリコーンと、カプリリルメチコンとの50:50(wt比)混合液が得られた。
式中、R*12= −C16H33
R*31= −C2H4Si(OSiMe3)3
R*26= −C3H6O(C2H4O)19(C3H6O)19H
この生成物は、灰褐色の半透明感ある均一な粘稠液体であった。
本発明にかかる化粧料の一例として、油中水型透明制汗剤組成物を調製し、その特性を評価した結果を実施例66~67及び比較例45~46に示す。
1.200mlの容器に油相成分を秤量し、表80に示された順序で仕込んだ。
2.スパチュラによる混合を行い、界面活性剤(シリコーン化合物)を油剤中に分散・溶解させた。(油相A)
3.ホモディスパーの鋸歯を油相Aに浸し、容器を固定したのち攪拌を開始した。全体が均一な液状となるまで、攪拌を実施した。
4.別のカップに水相成分(ただし最後に示したイオン交換水No.14を除く)の指定量を仕込み、スパチュラで混合して溶解させた。(水相B)
5.これらの相の各々の2、3滴を取り、25℃における屈折率(RI)を測定した。
6.最後の~1.0部のイオン交換水(No.14)は、水相のRI値を<0.0001単位内で油相のRIに合致させるため、少しずつ分割して添加した。この工程を所望のRI値の合致に達するまで反復した。
7.ホモディスパーの回転数を3000rpmとして、攪拌下に水相Bをほぼ定速で約2分かけて油相A中に注ぎ込んだ。
8.攪拌を更に2分間継続してから一旦止め、容器の内壁に付着した油分をスパチュラで掻き落とし、生成しているエマルションと混合した。
9.ホモディスパーの回転数3000rpmで3分間の攪拌を行い、終了。
1. 外観の透明性を目視観察した。
2. 25℃における屈折率(RI)を測定した。
3. 制汗剤組成物を、ハンドリング性、触感及び非白化性能の評価のために皮膚に塗布した。ハンドリング性と皮膚の触感は主観的比較を用いて測定し、そして非白化性もまた主観的比較により判定した。
4. 制汗剤組成物25gを35mlガラス瓶に入れて密栓したものを2つ準備し、50℃恒温槽内及び−5℃恒温槽内ににそれぞれを静置した。2週間後に取り出して室温に戻した後、外観変化の有無を確認した。
各項目について、以下の基準により評価した。
「外観」: 制汗剤組成物の透明性を100mlガラス瓶を通して目視により判定した。
「RI」: 株式会社ATAGO製 デジタル屈折率計 RX−7000αを使用して、得られた制汗剤組成物の25.0℃における屈折率を測定した。
「ハンドリング性」: 制汗剤組成物0.3gを指に取ろうとした時に、直ぐに流れ落ちることなく、容易に希望の量が取れるかどうかを確認した。
○ 直ぐに流れ落ちることなく、容易に希望の量が取れた。
× 指で取ろうとしたらすぐに流れ落ち、希望の量が取れなかった。
「触感」: 前腕部に制汗剤組成物を0.2g×1回塗布した時の感触について、塗布後のべたつき感の少なさの観点から、優劣を判定した。
○ べたつきが少なく、気にならなかった。
× べたつきが気になった。
「非白化性能」: 前腕部に制汗剤組成物を0.2g×1回塗布し、15分おいて乾燥後、見た目の白さを目視で判定した。
○ 白さが分からなかった。
△ やや白っぽく見えた。
× 白っぽく見えた。
「安定性」: 保存安定性試験後の制汗剤組成物の外観を目視観察した。
○ 半透明~透明であり、初期と比べ外観上の変化がほとんど無かった。
△ 若干透明性が低下した。
× 不透明になった、又は不均一な外観となった。
本発明にかかる化粧料の一例として、非水のスティック状制汗剤組成物を調製し、その特性を評価した結果を実施例68~69及び比較例47~48に示す。
1.200mlの容器に表82の成分No1~No8を秤量し、高級アルコールとワックスが融解する温度(約80℃)で加熱及び撹拌を行い、単一の液体相を形成させた。
2.系の凝固点より少し高い温度(約65℃)に保ち、撹拌を行いながら、成分No9~No11を加えて溶解させた。
3.系の凝固点より少し高い温度(約65℃)に保ち、成分No12を加え、よく撹拌して均一に分散させた。
4.容器に流し込み、室温で固化させた。
1.非水のスティック状制汗剤組成物を、使用感及び非白化性能の評価のために皮膚に塗布した。塗布時の使用感として「なめらかさ」と「適度なドライ感」、塗布直後の使用感として「べたつきの無さ」、乾燥後の非白化性として「白残りの無さ」を主観的比較により判定した。
各項目について、以下の基準により評価した。
「なめらかさ」: 手の甲に制汗剤組成物を0.2g×1回塗布した時の感触について、塗布時のなめらかさの観点から、優劣を判定した。
◎ 皮膚の凹凸をほとんど感じず、なめらかに塗布できた。
○ ややなめらかであった。
△ どちらともいえない。
× 抵抗感があり、なめらかに塗布できなかった。
「適度なドライ感」: 手の甲に制汗剤組成物を0.2g×1回塗布した時の皮膚感触について、塗布時のドライ感の観点から、優劣を判定した。
○ 違和感なく自然で適度なドライ感があった。
△ 違和感なく自然であるが、ややドライ感が不足していた。
× 違和感があった。
「べたつきの無さ」: 手の甲に制汗剤組成物を0.2g×1回塗布した後、塗布部を指で触った時のべたつき感の無さの観点から、優劣を判定した。
◎ 全くべたつかなかった。
○ ほとんどべたつかなかった。
△ ややべたついた。
× べたつきが気になった。
「非白化性能」: 前腕部に制汗剤組成物を0.2g×1回塗布し、5分おいて乾燥後、見た目の白さを目視で判定した。
○ 白さがほとんど目立たなかった。
△ やや白っぼく見えた。
× 白っぽく見えた。
(成分) (Wt%)
1.デカメチルシクロペンタシロキサン 27.0
2.ジメチルポリシロキサン(6cst) 2.0
3.メチルトリメチコン(M3T) 2.0
4.実施例7の組成物(シリコーン化合物No.7を含有) 2.0
5.プロピレングリコール 10.0
6.イオン交換水 30.0
7.L−アスパラギン酸ナトリウム 2.0
8.パルミチン酸デキストリン処理二酸化チタン 10.0
9.パルミチン酸デキストリン処理マイカ 12.0
10.パルミチン酸デキストリン処理タルク 2.0
11.パルミチン酸デキストリン処理酸化鉄 1.0
12.パラベン 適 量
13.酸化防止剤 適 量
14.香料 適 量
(製造方法)
A: 成分1~4及び成分12、13を50℃で加熱溶解し、成分8~11を加え攪拌分散する。
B: 一方、成分5~7および成分14を70℃で攪拌混合し、溶解させる。
C: A,Bとも室温に戻し、先に調製したAをホモミキサーで攪拌しながらBを添加し、充分に攪拌する。その後、脱気、充填し乳化ファンデーションを得る。
(効果)
塗布時には非常にさらっとして伸びが軽く、しっとりした感触を有しながら、塗布後のべたつきはなく適度な保湿感が持続する独特の使用感がえられる。製品の経時安定性も良好である。
(成分) (Wt%)
1.デカメチルシクロペンタシロキサン 25.0
2.ジメチルポリシロキサン(2cst) 18.0
3.ジメチルポリシロキサン(6cst) 2.0
4.2−エチルヘキサン酸セチル 5.0
5.実施例8の組成物(シリコーン化合物No.8を含有) 7.0
6.エタノール 8.0
7.イオン交換水 2.0
8.ポリメチルシルセスキオキサン末 13.0
9.二酸化チタン 13.0
10.マイカ 2.0
11.酸化鉄 1.0
12.ポリエチレン粉末 1.0
13.ポリスチレン粉末 1.0
14.セルロース粉末 1.0
15.ポリアミド樹脂粉末 1.0
16.パラベン 適 量
17.酸化防止剤 適 量
18.香料 適 量
(製造方法)
A:成分1~5および成分16~18を室温で混合溶解した後、ホモミキサーで撹拌しながら成分6を加えて完全に混合する。
B:その後、ホモミキサーで撹拌を続けながら成分7を添加する。
C:これに成分8~15を加え、ホモミキサーで混合分散後、脱気、充填して液状ファンデーションを得る。
(効果)
塗布時にはべたつきがなく軽く伸び、すべり感が非常に優れている。塗布後は適度な保湿感とプレーンで自然な使用感が持続する。製品の経時安定性も優れており、化粧持ちも良好である。
(成分) (Wt%)
1.デカメチルシクロペンタシロキサン 24.0
2.SS−3408 *1 5.0
3.軽質流動イソパラフィン 15.0
4.ジカプリン酸ネオペンチルグリコール 3.0
5.実施例6の組成物(シリコーン化合物No.6を含有) 1.5
6.SS−2910 *2 0.5
7.オクタデシルジメチルベンジルアンモニウム塩変性モンモリロナイト 4.0
8.疎水化処理酸化チタン*3 10.0
9.疎水化処理タルク*3 6.0
10.疎水化処理マイカ*3 6.0
11.疎水化処理ベンガラ*3 1.6
12.疎水化処理黄酸化鉄*3 0.7
13.疎水化処理黒酸化鉄*3 0.2
14.ジプロピレングリコール 5.0
15.パラオキシ安息香酸メチルエステル 0.3
16.香料 適 量
17.精製水 17.2
注 *1)カプリリルメチコン
注 *2)ポリエーテル変性シリコーン
注 *3)疎水化処理; 粉体に対して2%のメチルハイドロジェンポリシロキサン添加後、加熱
処理したもの
(製造方法)
A : 成分1~7を加熱混合し、成分8~13を添加して均一に分散させる。
B : 成分14~15及び17を加熱溶解する。
C : 攪拌下、AにBを徐添して乳化し、冷却して成分16を添加しファンデーションを得る。
(効果)
ファンデーションのキメが細かく、伸び広がりが軽い。塗布後のべたつきや油性感がなく、しっとりしてみずみずしく、違和感のない自然な使用感が持続する。化粧持ちも良好で、温度や経時的な変化が少なく安定性にも優れている。
(成分) (Wt%)
1.ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト 1.0
2.ジオクタデシルメチルアンモニウム塩変性モンモリロナイト 1.0
3.ジメチルポリシロキサン(6cst) 5.0
4.パラメトキシ桂皮酸2−エチルヘキシル 2.0
5.ジネオペンタン酸ジエチルペンタンジオール 3.0
6.DC 9011 Silicone Elastomer Blend *4) 6.0
7.実施例2の組成物(シリコーン化合物No.2を含有) 1.0
8.ジプロピレングリコール 10.0
9.クエン酸ナトリウム 0.2
10.エタノール 3.0
11.防腐剤 適 量
12.香料 適 量
13.精製水 67.8
注 *4)架橋型ポリエーテル変性シリコーンをデカメチルシクロペンタシロキサンで希釈したもの(エラストマー成分15%)
(製造方法)
A :成分1~7を混合する。
B :成分8~13を混合溶解し、上記Aに加えて攪拌乳化を行い、油中水型クリームを得る。
(効果)
油っぽさやべたつきがほとんど無く、のび広がりも軽く、みずみずしいさっぱりとした使用感が得られる。肌へのなじみが良く、しっとりとした保湿感が持続する。また自然なマット感のある仕上がりが得られる。製品の経時安定性も良好である。
(成分) (Wt%)
1.デカメチルシクロペンタシロキサン 4.2
2.ジメチルポリシロキサン(6cst) 3.0
3.ジメチルポリシロキサン(2cst) 2.0
4.メチルトリメチコン(M3T) 2.0
5.SH 556 *5) 3.0
6.ジネオペンタン酸メチルペンタンジオール 3.0
7.9040 Silicone Elastomer Blend *6) 5.0
8.スクワラン 5.8
9.パラフィンワックス 0.3
10.パルミチン酸 0.2
11.実施例13の組成物(シリコーン化合物No.13を含有) 4.0
12.擬似型スフィンゴシン 0.2
13.擬似型セラミド 5.0
14.ステアリン酸マグネシウム 1.0
15.硫酸マグネシウム 1.0
16.パラオキシ安息香酸メチル 0.2
17.グリセリン 16.0
18.ジプロピレングリコール 0.5
19.精製水 43.6
注 *5)フェニルトリメチコン
注 *6)架橋型オルガノポリシロキサン(ジメチコンクロスポリマー)をデカメチルシクロペンタシロキサンで希釈したもの(エラストマー成分12%)
(製造方法)
A: 成分1~13、成分16を80~90℃で加熱撹拌して溶解させる。
B: 成分14をAに添加して攪拌混合し、均一に分散させる。
C: 別に、成分15と成分17~19を混合して溶液とする。
C: Bを80℃に保持し均一に撹拌しながら、Cを徐添する。更に撹拌しながら室温まで冷却して、油中水型乳化組成物を得る。
(効果)
スキンケア、特にフェイスケアに好適であり、サラッとした塗布感と違和感のない自然な肌感覚を得ることが出来る。ややマット感のある仕上がりとなり、皮膚の小皺を目立たなくする効果がある。更にシリコーン化合物No.13の配合により、セラミド類の経皮吸収性促進も期待できる。また、経皮吸収されることによりセラミド類それ自体の効能も高まると期待される。
(成分) (Wt%)
1.FA 4001 CM *7) 20.0
2.BY 11−018 *8) 25.0
3.煙霧状無水ケイ酸 0.1
4.球状ウレタン粉末 5.0
5.実施例5の組成物(シリコーン化合物No.5を含有) 5.0
6.オクチルメトキシシンナメート 1.0
7.赤色202号 0.5
8.酸化チタン 0.5
9.雲母チタン 3.0
10.香料 0.1
11.エタノール 10.0
12.防腐剤 0.2
13.塩化ナトリウム 0.1
14.精製水 29.5
注 *7) (アクリレーツ/メタクリル酸ポリトリメチルシロキシ)コポリマーの、デカメチルシクロペンタシロキサン溶液(有効成分30%)
注 *8) トリメチルシロキシケイ酸のデカメチルシクロペンタシロキサン溶液(有効成分30%)
(製造方法)
A : 成分1~10を分散混合する。
B : 別に、成分11~14を均一に溶解する。
C : AにBを加えて乳化し、脱泡後、容器に充填して油中水型乳化口紅を得る。
(効果)
伸びが軽くべたつきのない使用感が得られる。使用中も唇に突っ張り感が生じにくく、保湿効果の持続性がある。耐水性、撥水性に優れるため口紅の色移りがほとんど無く、製品の経時安定性も良好である。
(成分) (Wt%)
1.実施例14の組成物(シリコーン化合物No.14を含有) 10.0
2.無水ケイ酸(平均一次粒子径10nm) 1.5
3.リンゴ酸ジイソステアリル 15.0
4.オクチルドデカノール 4.0
5.メチルトリメチコン(M3T) 1.0
6.重質流動イソパラフィン 35.0
7.スクワラン 9.0
8.ヒマワリ油 5.0
9.トリオクタノイン 5.0
10.ワセリン 5.0
11.マイクロクリスタリンワックス 2.0
12.赤色202号 0.8
13.酸化チタン 0.7
14.酸化チタン被覆ガラス末 2.0
15.酸化チタン被覆シリカ末 2.0
16.Nε − ラウロイル− L− リジン 2.0
(製造法)
上記成分3~9を混合し、90℃に加熱した後、成分2を加え、ホモミキサーを用いて均一に分散し、さらに成分1を加える。90℃に温度を保持したまま、成分10~16を加え、ホモミキサーにかけ、容器に充填した後、冷却し、液状口紅を得る。
(効果)
口唇に塗布するときになめらかにのびて塗りやすく、その使用感はべたつきがなく、口唇上でのつやも良好。
(成分) (Wt%)
1.カルナバロウ 0.5
2.キャンデリラロウ 5.0
3.セレシン 10.0
4.スクワラン 29.0
5.メチルトリメチコン(M3T) 1.0
6.グリセリントリイソステアレート 10.0
7.グリセリンジイソステアレート 20.0
8.ヒドロキシプロピル−β−シクロデキストリン 1.0
9.コレステロールステアレート 3.5
10.実施例9の組成物(Si化合物No.9を含有)で被覆したベンガラ*9)0.2
11.グリセリン 0.5
12.精製水 2.0
13.色材 適 量
14.香料 適 量
15.防腐剤 適 量
注 *9)ベンガラに対して3%のシリコーン化合物を添加後、加熱処理したもの
(製造方法)
A: 成分9を60℃に加温し成分10を添加し混合して、均一に分散させる。
B: 別に、成分8と成分12の0.5%相当を混合して加温溶融させたものを準備する。
C: Aを攪拌しながらBを添加して混合し、均一に分散させる。
D: 次に、成分12の残部(1.5%相当)と成分11とをCに添加して混合し、抱水組成物を得る。
E: 成分1~7を80℃にて溶融し、攪拌しながらDを添加し均一に分散させる。
F: 成分13~15をEに添加して分散撹拌し、その後、成型して口紅を得る。
(効果)
ヒドロキシプロピル化βシクロデキストリンと水とコレステロールエステル、シリコーン化合物No.9で被覆した粉体からなる抱水組成物が口紅中に安定に配合される。そのため、製品は高い水分保持力を示し、潤い持続性に優れ、保湿効果が高い。
(成分) (Wt%)
1.デカメチルシクロペンタシロキサン 20.0
2.メチルフェニルポリシロキサン 3.0
3.モノイソステアリン酸ソルビタン 1.0
4.SS−2910 *10) 0.3
5.実施例10の組成物(シリコーン化合物No.10を含有) 0.3
6.ジオクタデシルメチルアンモニウム塩変性モンモリロナイト 0.2
7.BY 11−018 *11) 1.0
8.パラメトキシケイ皮酸オクチル 4.0
9.脂肪酸石鹸処理微粒子二酸化チタン 8.0
10.ソルビトール 2.0
11.塩化ナトリウム 1.0
12.防腐剤 適 量
13.香料 適 量
14.精製水 59.2
注 *10) ポリエーテル変性シリコーン
注 *11) トリメチルシロキシケイ酸のデカメチルシクロペンタシロキサン溶液
(製造方法)
A : 成分1~8を加熱混合し、成分9を均一分散する。
B : 別に、成分10~12及び14を加熱混合する。
C : 攪拌下でAにBを徐添して乳化し、冷却したあと成分13を添加し、日焼け止め乳液を得る。
(効果)
塗布時には、サンケア製品特有のべたつきやきしみがほとんど感じられず、キメ細かくのび広がりの軽い乳液である。しっとりとしてみずみずしい保湿感が持続し、化粧持ちも良いため、紫外線防止効果も持続する。製品の経時安定性も良好であり粉の凝集などが起こり難い。
(成分) (Wt%)
1. デカメチルシクロペンタシロキサン 15.0
2. メチルフェニルポリシロキサン 5.0
3. スクワレン 5.0
4. テトラ−2−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール 5.0
5. 実施例8の組成物(シリコーン化合物No.8を含有) 1.0
6. BY 22−008M *12) 2.0
7. 9701 Cosmetic Powder *13) 2.0
8. 疎水化シリカ 0.5
9. アスコルビン酸リン酸マグネシウム 1.0
10. 塩化ナトリウム 1.0
11. ポリエチレングリコール11000 1.0
12. プロピレングリコール 8.0
13. 防腐剤 適 量
14. 香料 適 量
15. 精製水 残 量
注 *12)ポリエーテル変性シリコーンのデカメチルシクロペンタシロキサン溶液(有効成分12%)
注 *13)オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体(シリカ被覆タイプ)
(製造方法)
A : 成分1~6を均一に混合し、成分7~8を加えて均一に分散する。
B : 成分15に成分9~11を加えて溶解し、更に成分12、13を均一にした後添加する。
C : BをAに徐添して乳化した後冷却し、成分14を加えて乳液を得る。
(効果)
ふわっとした柔らかいテクスチャーの乳液が得られ、軽く伸び広がりべたつきも無い。塗布後は、プレーンで違和感のない自然な皮膚感覚と適度な保湿感が持続する。温度や経時による変化が少なく、安定性も良好である。
(成分) (Wt%)
1.デカメチルシクロペンタシロキサン 17.5
2.FA 4002 ID *14) 12.0
3.トリイソオクタン酸グリセリル 5.0
4.パラメトキシケイ皮酸オクチル 6.0
5.SS−2910 *15) 1.0
6.実施例12の組成物(シリコーン化合物No.12を含有) 0.5
7.有機変性ベントナイト 0.2
8.シリコーン処理酸化亜鉛 20.0
9.9702 Powder *16) 3.0
10.塩化ナトリウム 0.5
11.1,3−ブチレングリコール 2.0
12.防腐剤 適 量
13.香料 適 量
14.精製水 32.3
注*14) (アクリレーツ/メタクリル酸ポリトリメチルシロキシ)コポリマーの、イソドデカン溶液(有効成分40%)
注*15)ポリエーテル変性シリコーン
注*16)オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体(マイカとの複合パウダー)
(製造方法)
A : 成分1の一部に成分2を加えて均一にし、成分8を添加してビーズミルにて分散する。
B : 成分1の残部及び成分3~7を混合し、均一に混合する。
C : 成分9~11及び13を混合して溶解する。
D : BにCを加えて乳化し、A及び成分12を添加してサンカットクリームを得る。
(効果)
べたつきがほとんどなく、非常に軽く良く伸び広がる。また、密着感に優れるにもかかわらず、違和感のない自然な皮膚感覚が得られる。つやのある仕上がりで化粧持ちも非常に良好。温度や経時に対しても安定である。
(成分) (Wt%)
1. ジメチルポリシロキサン(6cst) 5.0
2. DC 9011 Silicone Elastomer Blend *17) 5.0
3. トリオクタン酸グリセリル 2.0
4. ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト 0.5
5. オクタデシルジメチルベンジルアンモニウム塩変性モンモリロナイト 0.5
6. SS−2910 *18) 1.0
7. 実施例45の油中粉体分散物 30.0
8. 実施例48の油中粉体分散物 30.0
9. ジプロピレングリコール 3.0
10. クエン酸ナトリウム 0.2
11. 防腐剤 適 量
12. 香料 適 量
13. 精製水 22.8
注 *17)架橋型ポリエーテル変性シリコーンをデカメチルシクロペンタシロキサンで希釈したもの(エラストマー成分15%)
注 *18)ポリエーテル変性シリコーン
(製造方法)
A : 成分1~6を混合する。
B : 成分9~11、13を混合溶解し、上記A に加えて攪拌乳化する。
C : 成分7、8、12を上記Bに加えて均一にする。
(効果)
のびが軽くさっぱりとして、べたつきや油感がなく、透明感があり化粧持ちが良好である。また温度や経時による変化もほとんど無く、使用性も安定性も非常に優れている。
(成分) (Wt%)
1.ジメチルポリシロキサン(6cst) 5.0
2.9040 Silicone Elastomer Blend*19) 5.0
3.トリイソオクタン酸グリセリル 3.0
4.メチルトリメチコン 2.5
5.SS−3408 *20) 1.5
6.SS−2910 *21) 1.0
7.オクチルメトキシシンナメート 6.0
8.デカメチルシクロペンタシロキサン 24.0
9.実施例53の粉体組成物 25.0
10.塩化ナトリウム 0.5
11.1,3−ブチレングリコール 2.0
12.精製水 24.5
13.香料 適 量
注 *19)架橋型オルガノポリシロキサン(ジメチコンクロスポリマー)をデカメチルシクロペンタシロキサンで希釈したもの(エラストマー成分12%)
注 *20)カプリリルメチコン
注 *21)ポリエーテル変性シリコーン
(製造方法)
A : 成分1~6を均一に混合したのち、成分8,9を添加する。
B : 成分10~12を混合溶解し、上記A に加えて攪拌乳化する。
C : 成分7を上記Bに加えて混合均一化し、サンスクリーン剤を得る。
(効果)
粉体の分散安定性が良好であり、温度変化や経時によっても凝集などが起こり難い。塗布時にはサラッとした感触で軽くよく伸び広がり、べたつきのない透明感ある化粧膜が得られる。化粧持ちが良好であるため、日焼け止め効果の持続性にも優れる。
(成分) (Wt%)
1.SH 556 *22) 5.0
2.オクチルメトキシシンナメート 5.0
3.実施例49の油中粉体分散物 25.0
4.実施例10の組成物(シリコーン化合物No.10を含有) 1.0
5.ジプロピレングリコール 5.0
6.PEG(10)/PPG(14)ジメチルエーテル 1.5
7.カルボキシメチルセルロースナトリウム 0.1
8.サクシノグリカン 0.3
9.キレート剤 適 量
10.防腐剤 適 量
11.緩衝剤 適 量
12.精製水 57.1
注 *22)フェニルトリメチコン
(製造方法)
A : 成分1,2,4を均一に混合したのち、成分3を添加する。
B : 成分5~12を混合溶解し、上記Aに加えて攪拌乳化してサンスクリーン剤を得る。
(効果)
透明感のある自然な仕上がり感が得られ、しっとりとした保湿感が持続する。且つUVA領域とUV B領域の両域おいて優れた紫外線防御効果を有する。
(成分) (Wt%)
1.2503 Cosmetic Wax *23) 5.0
2.セタノール 1.0
3.流動パラフィン 10.0
4.ジメチルポリシロキサン(20cst) 5.0
5.ワセリン 2.0
6.キャンデリラワックス 2.0
7.トリイソステアリン酸グリセリル 5.0
8.ステアリン酸 3.0
9.モノステアリン酸グリセリル 1.5
10.実施例5の組成物(シリコーン化合物No.5を含有) 10.0
11.セスキオレイン酸ソルビタン 0.5
12.モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン 1.0
13.水酸化ナトリウム(1%水溶液) 10.0
14.1,3−ブチレングリコール 5.0
15.グリセリン 5.0
16.防腐剤 適 量
17.香料 適 量
18.BY 29−129 *24) 5.0
19.精製水 51.0
注 *23)ステアリルジメチコン
注 *24)オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体の水分散液(有効成分63%)
(製造方法)
A : 成分1~12を混合、加熱溶解する。
B : 成分13~16及び19を混合、加熱溶解する。
C : AにBを加えて乳化し、40℃まで冷却して成分18、17を添加し、混合均一化する。D :さらに室温まで冷却し、O/Wハンドクリームを得る。
(効果)
伸び広がりが軽く、肌への密着性に優れ、しっとりした肌触りでありながらべたつかず、さらっとした感触を有する。皮膚表面の油性テカリがなく、マットで自然な仕上がりとなる。小じわを目立たせなくする効果もある。製品自体の経時安定性も良好である。
(成分) (Wt%)
1. デカメチルシクロペンタシロキサン 13.0
2. ジメチルポリシロキサン(6cst) 10.0
3. メチルトリメチコン(M3T) 2.0
4. 実施例1の組成物(シリコーン化合物No.1を含有) 2.0
5. PEG(10)ラウリルエ−テル 0.5
6. シリコーン処理酸化クロム *25) 6.2
7. シリコーン処理群青 *25) 4.0
8. シリコーン処理チタン被覆マイカ *25) 6.0
9. 塩化ナトリウム 2.0
10. プロピレングリコール 8.0
11. 防腐剤 適 量
12. 香料 適 量
13. 精製水 46.3
注 *25)シリコーン処理; 粉体に対して3%のメチルハイドロジェンポリシロキサン添加後、
加熱処理したもの
(製造方法)
A : 成分1~5を混合し、成分6~8を添加して均一に分散する。
B : 成分9~11及び13を均一溶解する。
C : 攪拌下、AにBを徐添して乳化し、成分12を添加してアイシャドウを得る。
(効果)
伸び広がりが軽くて油っぽさや粉っぽさが無く、みずみずしく、さっぱりとした使用感が持続する。肌へのなじみが良く、耐水性や撥水性、耐汗性が良好なため化粧崩れを起こし難い。製品は温度や経時的な変化が少なく安定性にも優れている。
(成分) (Wt%)
1.イソドデカン 23.0
2.メチルトリメチコン(M3T) 1.0
3.ジメチルパルミチルポリシロキサン 1.0
4.ジメチルポリシロキサン(10万cst) 1.0
5.マイクロクリスタリンワックス 5.0
6.ミツロウ 3.0
7.実施例4の組成物(シリコーン化合物No.4を含有) 3.0
8.シリコーン被覆処理黒酸化鉄 14.0
9.ベントナイト 2.0
10.ナイロン繊維(平均長さ2μm) 2.0
11.パラオキシ安息香酸エステル 0.5
12.無水エタノール 2.5
13.ポリビニルアルコール 0.5
14.アクリル酸アルキル共重合体エマルション(50%分散液) 19.5
15.アクリル酸アルキル・スチレン共重合体エマルション(50%分散液) 8.0
16.精製水 14.0
(製造方法)
A: 成分1~7を混合し溶解させたのち、ホモディスパーミキサーで攪拌下に成分8~10を
添加し均一に分散させる。
B: 成分11を成分12に溶かしたものを成分16に添加して混合均一化する。
C: Bを成分14、15と混合均一化したのち、成分13を加えて混合均一化する。
D: Aをホモディスパーミキサーで攪拌しながらCを徐添し、マスカラを得る。
(効果)
伸び広がりが軽く、べたつきや油っぽさの少ない使用感が得られる。耐水性、撥水性、耐汗性に加え、軽い衝撃等によっても落ちにくい耐久性に優れたマスカラが得られる。製品自体の温度や経時による安定性も良好である。
(成分) (Wt%)
1.デカメチルシクロペンタシロキサン 19.4
2.軽質流動イソパラフィン 14.6
3.メチルトリメチコン(M3T) 1.5
4.FA 4001 CM *26) 31.0
5.デキストリン脂肪酸エステル 15.0
6.実施例3の組成物(シリコーン化合物No.3を含有) 3.0
7.有機変性ベントナイト 1.5
8.疎水化無水ケイ酸 2.0
9.ナイロン繊維(平均長さ2μm) 2.0
10.カーボンブラック 10.0
注 *26)(アクリレーツ/メタクリル酸ポリトリメチルシロキシ)コポリマーの、デカメチルシクロペンタシロキサン溶液(有効成分30%)
(製造方法)
A:成分1~10を混合して均一化し、容器に充填してマスカラを得る。
(効果)
伸び広がりが軽く、べたつきや油っぽさが無い。耐水性、撥水性、耐汗性に優れているため、化粧持ちも良い。製品も、温度や経時による変化がほとんど無く、安定性に優れている。
(成分) (Wt%)
1.タルク(疎水化処理) 16.0
2.セリサイト(疎水化処理) 30.0
3.雲母チタン(疎水化処理) 35.0
4.群青(疎水化処理) 4.0
5.酸化鉄(疎水化処理) 2.0
6.SS−2910 *27) 5.0
7.実施例11の組成物(シリコーン化合物No.11を含有) 5.0
8.テトラキストリメチルシロキシシラン(M4Q) 2.0
9.流動パラフィン 0.5
10.パラフィン 0.5
注*27)ポリエーテル変性シリコーン
(製造方法)
A: 成分1~5をブレンダーで攪拌混合する。
B: 成分6~10を加熱溶解する。
C: BをAに吹きつけ、更に攪拌する。その後、粉砕して成型機で圧縮成型し、固形パウダーアイシャドウを得る。
(効果)
使用感や仕上がりに優れる。パウダーの密着性が良好で、耐水性、撥水性、耐汗性に優れるため、化粧持ちがよい。
(成分) (Wt%)
1.シリコーン処理酸化チタン 10.0
2.シリコーン処理雲母 50.8
3.シリコーン処理タルク 10.0
4.シリコーン処理黄酸化鉄 1.5
5.シリコーン処理ベンガラ 0.5
6.シリコーン処理黒酸化鉄 0.2
7.パラフィンワックス 2.0
8.スクワラン 1.4
9.2−エチルヘキシルパルミテート 2.0
10.実施例9の組成物(シリコーン化合物No.9を含有) 15.0
11.SS−3408 *28) 2.6
12.メチルトリメチコン(M3T) 1.0
13.ジメチルポリシロキサン 3.0
14.香料 適 量
注 *28)カプリリルメチコン
(製造方法)
A:成分1~6を混合する。
B:成分7~13を混合し、Aを加える。
C:Bに成分14を加えて金皿にプレス成型する。
(効果)
パウダーの感触がサラッとしていて使用感も良好である。自然な塗布感覚が得られ、肌へのなじみも良い。耐水性、撥水性、耐汗性も良好である。
(成分) (Wt%)
1.処理セリサイト *29) 42.0
2.処理酸化チタン *29) 12.0
3.処理タルク *29) 24.0
4.処理黄酸化鉄 *29) 2.4
5.処理ベンガラ *29) 0.8
6.処理黒酸化鉄 *29) 0.3
7.ジメチルポリシロキサン 1.8
8.メチルトリメチコン(M3T) 0.5
9.流動パラフィン 6.2
10.オクチルドデカノール 2.0
11.9702 Powder*30) 8.0
12.香料 適 量
13.防腐剤 適 量
注 *29)3%メチルハイドロジェンポリシロキサン処理されたセリサイト、酸化チタン、タルク、黄酸化鉄、ベンガラ、黒酸化鉄を予め処方例21に示す配合比で混合しておく。こうして得た改質前の粉体をクロロホルムに分散させ、更に、粉体に対して8%の製造例11の組成物(シリコーン化合物No.11を含有)を加えて攪拌する。クロロホルムを減圧留去し、粉砕して得られる改質粉体。
注 *30)オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体(マイカとの複合パウダー)
(製造方法)
A: 成分1~6をヘンシェルミキサーで混合する。
B: 成分7~13を混合してAに加え、更に攪拌する。
C: Bをアトマイザーにて粉砕を行ったのち、金型に打型してファンデーションを得る。
(効果)
パウダーの感触が非常に軽くサラッとしていながら、滑らかでしっかりした塗布感が得られる。粉体独特のきしみ感も低減されている。耐水性、撥水性、耐汗性に優れているため、化粧持ちがよい。
(成分) (Wt%)
1.パーフルオロポリエーテル処理酸化チタン 9.0
2.パーフルオロポリエーテル処理酸化亜鉛 3.0
3.パーフルオロポリエーテル処理ベンガラ 0.4
4.パーフルオロポリエーテル処理黄酸化鉄 4.0
5.パーフルオロポリエーテル処理黒酸化鉄 0.2
6.パーフルオロポリエーテル処理タルク 15.0
7.パーフルオロポリエーテル処理マイカ 48.2
8.パーフルオロポリエーテル処理雲母チタン 2.0
9.9701 Cosmetic Powder *31) 2.0
10.スクワラン 4.0
11.ジメチルポリシロキサン 6.0
12.ワセリン 2.0
13.トリイソオクタン酸グリセリル 2.0
14.実施例7の組成物(シリコーン化合物No.7を含有) 2.0
15.防腐剤 0.1
16.香料 0.1
注 *31)オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体(シリカ被覆タイプ)
(製造方法)
A: 成分1~9を分散混合する。
B: 成分10~14を加温して均一に混合する。
C: AにBを添加して混合、粉砕後に金皿に圧縮成型してプレスドファンデーションを得る。
(効果)
ファンデーションが衝撃に強く、割れにくい。皮膚への密着性も良好であり、耐水性、撥水性、耐汗性だけでなく耐皮脂性にも優れているため、非常に化粧持ちがよい。
(成分) (Wt%)
1. 水素添加大豆リン脂質 1.0
2. コレステロール 0.5
3. ジプロピレングリコール 10.0
4. グリセリン 10.0
5. 精製水 56.5
6. 乳酸ナトリウム 1.0
7. 実施例6の組成物(シリコーン化合物No.6を含有) 3.0
8. デカメチルシクロペンタシロキサン 8.5
9. メチルトリメチコン(M3T) 1.5
10. トリ2 − エチルヘキサン酸グリセリル 5.0
11. メドゥフォーム油 3.0
(製造方法)
A : 成分1~4を75℃に加熱する。
B : 成分5、6を75℃に加熱する。
C : AにBを添加して混合した後、室温に冷却する。
D : 成分7~11にCを攪拌しながら徐々に添加混合してクリームを得る。
(効果)
大豆リン脂質固有の性質に基づき、クリーム中に脂質二重膜構造のリポソーム形成が期待される。肌なじみが良くべたつきもなく、使用後のしっとりとした保湿感に優れ、且つ、経時安定性も良好である。
(成分) (Wt%)
1. 水素添加大豆リン脂質 0.5
2. フィトステロール 0.1
3. スクワラン 1.0
4. グリセリン 2.0
5. 1,3−ブチレングリコール 2.0
6. 精製水 残 量
7. 塩化ナトリウム 1.0
8. パラオキシ安息香酸メチル 0.3
9. エタノール 3.0
10.実施例8の組成物(シリコーン化合物No.8を含有) 2.0
11.SS−2910 *32) 1.0
12. ジイソステアリン酸ジグリセリル 1.0
13. パラメトキシケイ皮酸2 − エチルヘキシル 3.0
14. トリ2 − エチルヘキサンサングリセリル 5.0
15. ロジン酸ペンタエリスリット 0.1
16. パルミチン酸デキストリン 0.5
17. イヌリンステアレート 0.5
18. ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト 1.0
19. シリコーン処理酸化チタン 10.0
20. シリコーン処理ベンガラ 0.3
21. シリコーン処理黄酸化鉄 1.5
22. シリコーン処理黒酸化鉄 0.05
23. シリコーン処理微粒子酸化チタン 2.0
24. ナイロン末 2.0
25. デカメチルシクロペンタシロキサン 18.0
注 *32) ポリエーテル変性シリコーン
(製造方法)
A : 成分1~5を75℃に加熱する。
B : 成分6を75℃に加熱する。
C : AにBを添加混合した後、室温に冷却する。
D : Cに成分7~9を添加混合する。
E : 成分10~25をロールミルで混合する。
F : DにEを撹拌しながら添加混合し、ファンデーションを得る。
(効果)
大豆リン脂質固有の性質に基づき、乳化ファンデーション中に脂質二重膜構造のリポソーム形成が期待される。肌への密着性が良好であり、化粧持ちに優れる。使用中はべたつきがなく、プレーンで自然な皮膚感覚と適度な保湿感が持続する。製品の経時安定性が良好である。
(成分) (Wt%)
1. シリコーン処理酸化鉄含有酸化亜鉛 30.0
2. 実施例10の組成物(シリコーン化合物No.10を含有) 6.0
3. デカメチルシクロペンタシロキサン 25.0
4. メチルトリメチコン(M3T) 5.0
5. イソノナン酸イソノニル 2.0
6. メトキシ桂皮酸オクチル 7.0
7. ポリメチルシルセスキオキサン粉末 5.0
8. 精製水 13.9
9. エタノール 2.0
10. グリセリン 3.0
11. カルボキシビニルパウダー(1%水溶液) 1.0
12. 塩化ナトリウム 0.1
(製造方法)
A : 成分1~4を3本ローラーにて均一に混合する。
B : 成分5~7にAを加え、均一に混合する。
C : Bに成分8~12を添加して均一に乳化混合する。
D : Cを脱泡し、日焼け止め料を得る。
(効果)
化粧膜の透明性が高く、塗布時の青白さがない。サンケア製品特有のべたつき感が低減されており、伸び広がり性も非常に優れている。製品の経時安定性も良好であり粉の凝集などが起こり難い。
(成分) (Wt%)
1. ポリエチレンーポリプロピレンコポリマー 5.0
2. キャンデリラワックス 5.0
3.カルナウバワックス 5.0
4.ワセリン 10.0
5.2−エチルヘキサン酸セチル 10.0
6.ジグリセリンジイソステアレート 14.5
7.マカデミアナッツ油 7.0
8.ステアリン酸イヌリン(千葉製粉社製レオパールISK2) 23.0
9.実施例10の組成物(シリコーン化合物No.10を含有 2.0
10.赤色201号 1.0
11.赤色202号 3.0
12.黄色4号アルミニウムレーキ 3.0
13.酸化チタン 1.0
14.黒酸化鉄 0.5
15.酸化鉄雲母チタン 10.0
16.防腐剤 適 量
17.香料 適 量
(製造方法)
A:成分1~9を加温溶解し、成分10~16を加え均一に混合する。
B:Aに成分17を加えて容器に充填し、リップスティックを得る。
(効果)
しっとりとした感触で滑らかに塗布ができ、使用時にはべたつきがなく唇の乾燥を抑制する。美しい発色と艶が得られ、化粧持ちも良好である。
(成分) (Wt%)
1.マイクロクリスタリンワックス 10.0
2.パラフィンワックス 15.0
3.カルナウバワックス 5.0
4.ワセリン 5.0
5.リンゴ酸ジイソステアリル 7.0
6.トリイソステアリン酸グリセリル 11.5
7.ジカプリン酸プロピレングリコール 7.0
8.ステアリン酸イヌリン(千葉製粉社製レオパールISK2) 2.0
9.実施例8の組成物(シリコーン化合物No.8を含有) 3.0
10.デカメチルシクロペンタシロキサン 10.0
11.FA 4001 CM *33) 3.0
12.DC 593 *34) 2.0
13.赤色201号 1.0
14.赤色202号 1.0
15.黄色4号 2.0
16.酸化チタン 4.0
17.黒酸化鉄 0.5
18.酸化鉄雲母チタン 3.0
19.雲母チタン 2.0
20.精製水 5.0
21.1,3−ブチレングリコール 1.0
22.防腐剤 適 量
23.香料 適 量
注 *33)(アクリレーツ/メタクリル酸ポリトリメチルシロキシ)コポリマーの、デカメチルシクロペンタシロキサン溶液(有効成分30wt%)
注 *34)トリメチルシロキシケイ酸のジメチルポリシロキサン(100cst)溶液(有効成分33%)
(製造方法)
A : 成分1~12を加熱溶解し、成分13~19を加え均一に混合する。
B : 成分20~22を均一混合した後、Aに加えて混合する。
C : Bに成分23を加えて容器に充填し、口紅を得る。
(効果)
しっとりとした感触で滑らかに塗布ができ、使用時にはべたつきがなく唇の乾燥を抑制する。製品の乳化安定性も非常に優れている。
(成分) (Wt%)
1.ジメチルポリシロキサン(2cst) 10.0
2.イソドデカン 21.6
3.イソステアリルジグリセリルスクシナート 0.6
4.SS−2910 *35) 1.2
5.製造例13の組成物(シロキサン化合物No.13を含有) 0.6
6.BY 25−320 *36) 1.5
7.FZ−2250 *37) 1.5
8.FA 4002 ID *38) 2.0
9.DC 593 *39) 2.0
10.被覆酸化鉄 3.5
11.被覆二酸化チタン 6.8
12.ナイロン12 8.0
13.イオン交換水 40.0
14.硫酸マグネシウム 0.7
15.防腐剤 適 量
注 *35) ポリエーテル変性シリコーン
注 *36) ジメチルポリシロキサンガムのイソパラフィン溶液(20wt%)
注 *37) ポリエーテル−シリコーンブロック共重合体のイソパラフィン溶液(35wt%)
注 *38)(アクリレーツ/メタクリル酸ポリトリメチルシロキシ)コポリマーの、イソドデカン溶液(有効成分40wt%)
注 *39) トリメチルシロキシケイ酸のジメチルポリシロキサン(100cst)溶液(有効成分33%)
(製造方法)
A : 成分1~9を混合し、成分10~12を均一に分散する。
B : 成分13~15を混合した後、Aに加えて乳化してファンデーションを得る。
(効果)
なめらかに軽く良く伸び広がるにもかかわらず、滑らかで厚みの感じられる化粧膜が得られる。塗布後には乾燥感や肌の突っ張りなどはほとんど感じられず、肌への密着性が良好で、化粧持ちにも優れている。
(成分) (Wt%)
1.アルミニウムヒドロキシクロライド 3.0
2.酸化亜鉛 2.0
3.シリカ 3.0
4.銀イオン、亜鉛イオン、アンモニウムイオン担持ゼオライト 1.0
5.ステアリン酸カルシウム 0.1
6.ジメチルポリシロキサン 2.0
7.オクタン酸セチル 1.0
8.流動パラフィン 1.0
9.シリコーン化合物No.16 10.0
10.オレイン酸ソルビタン 1.0
11.酸化防止剤 適量
12.香料 適量
13.液化石油ガス 残余
(製造方法)
A:成分6~11(油相部)を混合し、均一液体とする。
B:油相部に、成分1~5(粉末部)を混合し、均一に分散させる。
C:成分12(噴射剤)を充填して、制汗エアゾール化粧料を得る。
(効果)
粉末の付着性が良好で、使用後の白さが目立たず、且つ安全性も高い。塗布後にべたつき感がなく適度なドライ感を有し、なめらかさで自然な皮膚感覚が得られる。
(成分) (Wt%)
1.アルミニウムクロロハイドレートの15wt%1,2−ヘキサンジオール溶液 12.0
2.ジメチルポリシロキサン(10cst) 3.0
3.デカメチルシクロペンタシロキサン 3.0
4.シリコーン化合物No.15 3.0
5.香料 1.0
6.ブタン 25.0
7.イソブタン 30.0
8.プロパン 3.0
9.ジメチルエーテル 20.0
(製造方法)
A:成分1~5を混合し、均一液体とする。
B:成分6~8(噴射剤)を充填する。
C:最後に、成分9(噴射剤)を充填して、非水加圧制汗剤製品を得る。
(効果)
透明均一な加圧液体が得られるため、AP活性成分などの分離がなく製品のライフが長い。制汗効果に即効性があり、使用後の白さも目立たない。塗布後には、保湿感のある自然な皮膚感覚が得られる。
(成分) (Wt%)
1.アルミニウムヒドロキシクロライド *40) 5.0
2.アルミニウムヒドロキシクロライド *41) 1.5
3.精製水 10.0
4.POE(10)POP(5)セチルエーテルリン酸 1.5
5.マグネシアシリカ 1.0
6.多孔質シリカ 0.5
7.ポリメチルシルセスキオキサン粉末 1.0
8.デカメチルシクロペンタシロキサン 2.0
9.シリコーン化合物No.13 0.5
10.イソプロピルメチルフェノール 0.05
11.ユーカリエキス 0.5
12.大豆エキス 0.1
13.メリッサエキス 0.1
14.リンゴエキス 0.1
15.香料M *42) 0.15
16.エタノール 26.0
17.LPG(0.15MPa/20℃) 50.0
注 *40)REACH 101 MICRO−DRY (商品名、リハイス社製)
注 *41)REACH 501 MICRO−DRY (商品名、リハイス社製)
注 *42)表82に記載の香料組成例に従って調合した。
(製造方法)
A:成分1~4を混合して溶解させ、均一液体とする。(水相)
B:別に、成分8~16を混合して溶解させ、均一液体とする。(エタノール相)
C:水相をエタノール相とよく混合し、均一液体とする。(原液)
D:原液に成分5~7を混合し、均一分散させる。
E:最後に成分17を充填して、エアゾール型制汗剤組成物を得る。
(効果)
透明均一な加圧液体が得られるため、制汗活性成分などの分離がなく製品のライフが長い。皮膚に塗布直後から速やかに制汗作用が発現する。塗布後には、べたつかず保湿感のある自然な皮膚感覚が得られる。
(成分) (Wt%)
1.アルミニウムヒドロキシクロライド 5.0
2.POE(15)POP(5)セチルエーテルリン酸 5.0
3.精製水 5.0
4.タルク 0.4
5.真球状シリカ 0.4
6.スメクタイト 0.4
7.ナイロン末 0.4
8.ポリエチレン末 0.4
9.デカメチルシクロペンタシロキサン 1.0
10.SH 556 *43) 1.0
11.シリコーン化合物No.13 1.0
12.トリクロサン 0.1
13.シラカバエキス 0.1
14.ローズマリーエキス 0.1
15.香料 1.0
16.エタノール 残部
注 *43)フェニルトリメチコン
(製造方法)
A:成分9~16を混合して溶解させ、均一液体とする。
B:これに、成分1~3を混合して溶解させる。
C:更に、成分4~8をよく混合して均一分散させる。
(効果)
透明均一な液状剤が得られるため、AP活性成分などの分離がなく経時安定性が良好である。皮膚に塗布直後から速やかに制汗作用が発現する。塗布後には、エタノールの蒸発による突っ張り感を抑制し、べたつかずサラサラ感のある自然な皮膚感覚をもたらす。
(成分) (Wt%)
1.ジメチルポリシロキサン(20cst) 10.0
2.ジメチルポリシロキサン(2cst) 20.0
3.シリコーン化合物No.13 2.0
4.エタノール 20.0
5.ジクロロ酢酸ジイソプロピルアミン 0.2
6.精製水 47.8
(製造方法)
A: 成分1~3を70℃で加熱撹拌して溶解させる。
B: 別に、成分4~6を混合して溶液とする。これを70℃に加熱する。
C:Aを70℃に保持し均一に撹拌しながら、Cを徐添して乳化する。更に撹拌しながら30℃まで冷却して、W/Oエマルション型皮膚外用剤を得る。
(効果)
シリコーン化合物No.13の配合により、生理活性物質であるジクロロ酢酸ジイソプロピルアミンの経皮吸収率の促進を期待できる。また、経皮吸収されることにより生理活性成分それ自体の薬効も高まると期待される。
(成分) (Wt%)
1.ステアリルアルコール 25.0
2.ベヘニルアルコール 0.5
3.硬化ヒマシ油 4.0
4.ポリプロピレングリコール(平均分子量1000) 7.0
5.PPG−14ブチルエーテル 1.0
6.デカメチルシクロペンタシロキサン 33.0
7.シリコーン化合物No.15 4.5
8.アルミニウム・ジルコニウム・テトラクロロハイドレート・グリシン 25.0
(製造方法)
A: 成分1~3及び成分6~7を、80℃で加熱撹拌を行って溶解させる。
B: 65℃に保ち、撹拌を行いながら成分4~5を加えて溶解させる。
C: 65℃に保ち、成分8を加え、よく撹拌して均一に分散させる。
D: 容器に流し込み、室温で固化させる。
(効果)
皮膚に対して抵抗感なく滑らかに塗布することができ、その皮膜はべたつかず適度な保湿感を有するため、快適で自然な使用感が得られる。乾燥後の白残りもほとんど見えないレベルである。制汗効果の持続性も良好である。
(成分) (Wt%)
1.ジメチルポリシロキサン(2cst) 22.5
2.安息香酸C12−15アルキル 12.5
3.ポリデセン 11.3
4.シリコーン化合物No.15 1.9
5.β−シトステロール 2.4
6.γ−オリザノール 2.4
7.アルミニウム・ジルコニウム・ペンタクロロハイドレート 18.8
8.精製水 18.8
9.グリセリン 9.4
(製造方法)
A: 成分1~4を、80℃で加熱撹拌を行って溶解させる。
B: 80℃に保ち、撹拌を行いながら成分5~6を順次加えて溶解させる。
C: 別に、成分7~9を混合し溶解させたのち、65℃に加熱する。
D: Bを65℃に保ち、撹拌しながらCを徐添して乳化する。
E: 静置して脱気した後、容器に流し込み室温で固化させる。
(効果)
半透明感のある上品な外観と適度なスティック硬度を有す。なめらかで潤いのある塗布感に優れており、制汗効果の持続性も良好である。塗布後の白残りもない。
(成分) (Wt%)
1.ミネラルオイル 4.0
2.セテアリルアルコール 4.7
3.ステアリン酸グリセリル 2.0
4.PEG−20ステアレート 1.2
5.シリコーン化合物No.15 1.5
6.フェノキシエタノール 0.4
7.酸化チタン 0.2
8.グリセリン 6.0
9.アルミニウム−ジルコニウムテトラクロルハイドレックスグリシン 15.0
10.精製水 65.0
(製造方法)
A: 成分1~6を、80℃で加熱撹拌を行って溶解させる。
B: 80℃に保ち、撹拌を行いながら成分7を加えて均一分散させる。
C: 別に、成分8~10を混合し溶解させたのち、65℃に加熱する。
D: Bを65℃に保ち、撹拌しながらCを徐添して乳化する。
(効果)
なめらかで違和感のない自然な塗布感の得られるクリームであり、制汗および保湿効果の即効性と持続性のバランスが良好である。皮膚に潤いを与え、弾力性を回復する。塗布後の白残りはほとんどない。
(成分) (Wt%)
1.FA 4002 ID *44) 19.0
2.パルミチン酸/エチルヘキサン酸デキストリン 8.0
3.ポリエチレンワックス 3.5
4.ミツロウ 6.5
5.レシチン 0.5
6.SS−3408 *45) 21.0
7.C11−12流動イソパラフィン 19.0
8.シリコーン化合物No.15 4.0
9.酸化鉄 5.0
10.アエロジルRY200 *46) 3.5
11.タルク 10.0
注*44) (アクリレーツ/メタクリル酸ポリトリメチルシロキシ)コポリマーの、イソドデカン溶液(有効成分40%)
注*45)カプリリルメチコン
注*46)アエロジルRY200(日本アエロジル社製):疎水化シリカ
(製造方法)
A:成分1~8をよく混合し溶解する。必要なら40℃に加温する。
B:成分9~11をAに加えローラーにて分散する。
(効果)
のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがなく、耐水性、撥水性、耐汗性があり化粧持ちも良い。温度や経時的に変化がなく安定性にも優れている。
(成分) (Wt%)
1.SS−3408 *47) 35.0
2.SS−2910 *48) 2.9
3.シリコーン化合物No.8 5.0
4.ポリエチレングリコール(分子量:400) 5.0
5.L−グルタミン酸ナトリウム 2.0
6.アラントイン 0.1
7.アロエ抽出物 0.1
8.防腐剤 0.1
9.酸化防止剤 0.1
10.香料 0.7
11.精製水 49.0
注*47)カプリリルメチコン
注*48)ポリエーテル変性シリコーン
(製造方法)
A:成分1~4及び成分10を加熱混合する。
B:成分5~9及び成分11を加熱混合する。
C:AにBを徐添して乳化し、アフターシェーブクリームを得る。
(効果)
適度な粘度を有するため使用時にたれることがなく、のび広がりが軽くてべたつかない。皮膚に対する刺激が少なく、塗布後は、さらっとしているが持続的な保湿感を付与できる。製品の安定性にも非常に優れている。
(成分) (Wt%)
[顔料部]
(38.2重量%)
1.処理球状酸化チタン(平均一次粒子径0.4μm)*49) 18.0
2.処理酸化鉄(黒酸化鉄、ベンガラ、黄酸化鉄の混合物)*49) 1.7
3.処理タルク *49) 6.0
4.処理マイカ *49) 2.0
5.Nε−ラウロイル−L−リジン 3.5
6.ポリアルキル・メチルシルセスキオキサン 5.0
(平均一次粒子径4μm)
7.オクチルシリル化微粒子酸化チタン 2.0
(平均一次粒子径10nm)
[液状部]
揮発性シリコーン(25重量%)
8.デカメチルシクロペンタシロキサン 15.0
9.メチルトリメチコン 10.0
ポリオール(6.5重量%)
10.1,3−ブチレングリコール 5.0
11.マルチトール 1.0
12.ラフィノース 0.5
界面活性剤(2重量%)
13.シリコーン化合物No.15 1.0
14.イソステアリン酸ソルビタン 1.0
固形又はペースト状の油剤(5重量%)
15.パラフィン 5.0
精製水(12.7重量%)
16.精製水 12.7
油剤(9.5重量%)
17.ジメチルポリシロキサン(6cst) 3.0
18.メチルフェニルポリシロキサン 2.0
19.パラメトキシケイ皮酸オクチル 2.0
20.ジカプリル酸プロピレングリコール 2.0
21.ヘキサヒドロキシステアリン酸ジペンタエリスリチル 0.5
生理活性成分
22.クランベリーエキス 1.0
防腐剤
23.パラベン 0.1——
注*49) Nε−ラウロイル−L−リジン5重量%処理顔料
(製造方法)
A:油性液状部(成分8~9、成分13~15、成分17~21、成分23)を80℃にて均一に混合溶解する。
B:あらかじめ混合、粉砕した顔料部(成分1~7)をこれに加え、80℃で均一に分散する。
C:ここにあらかじめ80℃にて均一に混合、溶解した水性液状部(成分10~12、成分16、成分22)を投入し、乳化分散を行う。
D:得られた乳化物を脱気し、金皿に充填し、密閉性容器にセットして固形状ファンデーションを得る。
(効果)
塗布時に肌に乾燥感が無く、肌なじみにも優れている。油性感が抑えられており、つけた感触が良い。化粧持ちも良い。製剤の安定性も良好で、分離凝集などが起こり難い。
(成分) (Wt%)
1.SS−2910 *50) 1.0
2.シリコーン化合物No.6 2.0
3.SH 556 *51) 5.0
4.SS−3408 *52) 6.0
5.ジメチルポリシロキサン(2cst) 6.0
6.グリセリン 5.0
7.ジプロピレングリコール 10.0
8.パラオキシ安息香酸メチル 0.2
9.アスコルビン酸硫酸エステルナトリウム 0.1
10.アスコルビン酸リン酸エステルナトリウム 0.1
11.γ−アミノ酪酸 0.1
12.リンゴ種子核抽出物(抗酸化剤) 0.1
13.塩化ナトリウム 0.9
14.香料 0.1
15.精製水 63.4
注*50)ポリエーテル変性シリコーン
注*51)フェニルトリメチコン
注*52)カプリリルメチコン
(製造方法)
A:成分1~5を60℃で加熱溶解する。
B:成分6~15を60℃で加熱溶解する。
C:成分Bに成分Aを撹拌しながら添加して乳化混合する。
D:ついで、撹拌しながら30℃まで冷却し、容器に充填して製品とする。
(効果)
塗布時にドライフィールなどの違和感が無く、のびがよくみずみずしい使用感に優れる。保湿効果の持続性があり、塗布後に肌がきしまない。化粧下地としても使いやすい。
(成分) (Wt%)
1.SS−3408 12.0
2.ジメチルポリシロキサン(2cst) 3.0
3.ジメチルポリシロキサン(100cst) 5.0
4.アルキル変性シリコーンレジンワックス 0.5
5.シリコーン化合物No.10 2.2
6.シリコーン化合物No.16 6.0
7.パルミチン酸 0.2
8.ジメチルオクチルパラアミノ安息香酸 0.5
9.4−t−ブチル−4’−メトキシ−ジベンゾイルメタン 0.5
10.カオリン 0.5
11.ベンガラ 0.2
12.黄酸化鉄 0.3
13.黒酸化鉄 0.1
14.酸化チタンコーテッドマイカ 1.0
15.L−グルタミン酸ナトリウム 3.0
16.1,3−ブチレングリコール 5.0
17.ジオクタデシルジメチルアンモニウムクロライド 0.1
18.酸化防止剤 適量
19.防腐剤 適量
20.香料 適量
21.精製水 残量
(製造方法)
A:成分1~9及び成分18~19を加熱溶解する。
B:成分17及び21の一部を加熱攪拌後、成分10~14を添加し分散処理する。
C:成分15~16及び21の残部を均一溶解し、Bと混合する。
D:攪拌下、AにCを徐添して乳化し、冷却して成分20を添加しサンタンクリームを得る。
(効果)
温度や経時的に分離や粉体の凝集などの変化がなく安定性に優れるだけでなく、のびが良く、優れた保湿感がある。
(成分) (Wt%)
1.ジメチルポリシロキサン(20cst) 5.0
2.ジメチルポリシロキサン(2cst) 15.0
3.流動パラフィン 10.0
4.2−エチルヘキサン酸セチル 5.0
5.シリコーン化合物No.16 3.0
6.ビタミンE 0.1
7.リン酸アスコルビルMg 0.2
8.塩化ナトリウム 1.0
9.グリセリン 25.0
10.1,3−ブチレングリコール 10.7
11.ジプロピレングリコール 25.0
(製造方法)
A:成分1~6を50℃で加熱撹拌して溶解させる。
B:別に、成分7~11を50℃で撹拌混合して溶解させる。
C:Aを50℃に保持し均一に撹拌しながら、Bを徐添して乳化する。
D:更に撹拌しながら30℃まで冷却して、ポリオール/O型非水エマルション皮膚外用剤を得る。
(効果)
非水系の安定な乳化物が得られるため、アスコルビン酸誘導体の安定性も良好に保持される結果、生理活性物質であるビタミンC固有の効果が皮膚上または皮内にて温和かつ持続的に発揮されると期待される。
(成分) (Wt%)
1.ジメチルポリシロキサン(20cst) 5.0
2.ジメチルポリシロキサン(2cst) 15.0
3.流動パラフィン 10.0
4.2−エチルヘキサン酸セチル 5.0
5.シリコーン化合物No.16 3.0
6.パルミチン酸アスコルビルリン酸3Na 0.2
7.ビタミンE 0.1
8.塩化ナトリウム 1.0
9.グリセリン 25.0
10.1,3−ブチレングリコール 10.7
11.ジプロピレングリコール 25.0
(製造方法)
A:成分1~7を50℃で加熱撹拌して溶解させる。
B:別に、成分8~11を50℃で撹拌混合して溶解させる。
C:Aを50℃に保持し均一に撹拌しながら、Bを徐添して乳化する。
D:更に撹拌しながら30℃まで冷却して、ポリオール/O型非水エマルション皮膚外用剤を得る。
(効果)
非水系の安定な乳化物が得られるため、パルミチン酸アスコルビルリン酸3Naの安定性が良好に保持される結果、当該物質に固有の性質により効果的な経皮吸収が生じ、生理活性物質であるビタミンC固有の効果が皮内にて温和かつ持続的に発揮されると期待される。
Claims (33)
- 下記一般式(1)
R1 aL1 bQcSiO(4−a−b−c)/2 (1)
で表される、シロキサンデンドロン構造を有する基および親水性基を有する共変性オルガノポリシロキサン。
{一般式(1)中、
R1は一価の有機基(ただし、L1またはQに該当する基を除く)または水素原子である。
L1はi=1のときの下記一般式(2)で示される、シロキサンデンドロン構造を有するシリルアルキル基である。
一般式(2):
(式中、R1は前記同様の基であり、R2は炭素原子数1~6のアルキル基またはフェニル基であり、Zは二価の有機基である。iはL1で示されるシリルアルキル基の階層を示し、該シリルアルキル基の繰り返し数である階層数がcのとき1~cの整数であり、階層数cは1~10の整数であり、Li+1はiがc未満のときは該シリルアルキル基であり、i=cのときはメチル基またはフェニル基である。aiは0~3の範囲の数である。)
Qは二価以上の連結基を介してケイ素原子に結合し、かつ下記構造式(3−1)~(3−4)で表される親水性単位から選択される少なくとも1種以上の親水性単位を含有してなる親水性基である。
−CrH2r−O− (3−1)
(rは1~6の範囲の数)
(式中、Wは水素原子または炭素原子数1~20のアルキル基。)
(式中、Wは前記同様の基)
a、b及びcは、1.0≦a≦2.5、0.001≦b≦1.5、及び0.001≦c≦1.5となる範囲の数である。} - Qが下記一般式(4−1)~(4−4)で示される親水性基である、請求項1~3のいずれか1項に記載の共変性オルガノポリシロキサン。
一般式(4−1):
−R3(−O−X1 m−R4)p (4−1)
(R3は(p+1)価の有機基であり、pは1以上3以下の数である。X1は各々独立に、上記一般式(3−1)~(3−4)で表される親水性単位から選択される少なくとも1種以上の親水性単位であり、mは1~100の範囲の数である。R4は水素原子、炭素原子数1~20のアルキル基、アシル基およびグリシジル基からなる群から選択される基である。)
一般式(4−2):
−R3(−O−X2)p (4−2)
{R3は前記同様の基であり、pは前記同様の数である。X2は下記構造式(4−2−1)で表される親水性基である。
(式中、2つの酸素原子には、各々独立に、上記一般式(3−1)~(3−4)で表される親水性単位から選択される少なくとも1種以上の親水性単位が結合する。)}
一般式(4−3):
−R3(−O−X3)p (4−3)
{R3は前記同様の基であり、pは前記同様の数である。X3は下記構造式(4−3−1)で表される親水性基である。
(式中、2つの酸素原子には、各々独立に、上記一般式(3−1)~(3−4)で表される親水性単位から選択される少なくとも1種以上の親水性単位が結合する。)}
一般式(4−4):
−R3(−O−X4)p (4−4)
{R3は前記同様の基であり、pは前記同様の数である。X4は下記構造式(4−4−1)で表される親水性基である。
(式中、2つの酸素原子には、各々独立に、上記一般式(3−1)~(3−4)で表される親水性単位から選択される少なくとも1種以上の親水性単位が結合する。)} - 下記構造式(1−1−1)または(1−1−2)で表される請求項1~5のいずれか1項に記載の共変性オルガノポリシロキサン。
{式中、Z,R1は前記同様の基であり、Rは、R1,前記のL1、および以下に説明するQ1から選択される基である。n1は10~1,000の範囲の数であり、n2は0~250の範囲の数であり、n3は0~250の範囲の数である。ただし、n2=0のとき、Rの少なくとも一方はL1である。また、n3=0のとき、Rの少なくとも一方はQ1である。
Q1は、各々独立に、下記構造式(4−1−2),(4−2−2),(4−3−2)および(4−4−2)からなる群から選択される親水性基である。
(式中、R3は(p+1)価の有機基であり、pは1以上3以下の数である。X1は各々独立に、前記一般式(3−1)~(3−4)で表される親水性単位から選択される少なくとも1種以上の親水性単位であり、mは1~100の範囲の数である。R4は水素原子、炭素原子数1~20のアルキル基、アシル基およびグリシジル基からなる群から選択される基である。) - 請求項1~8のいずれか1項に記載の共変性オルガノポリシロキサンを含有する界面活性剤。
- (A)請求項1~8のいずれか1項に記載の共変性オルガノポリシロキサンおよび(A2)反応性官能基を有する親水性化合物を含有する界面活性剤。
- (A)請求項1~8のいずれか1項に記載の共変性オルガノポリシロキサン、(B)水および(C)5~100℃で液状であるシリコーンオイル、炭化水素油またはエステル油から選択される1以上の油剤を含有するエマルジョン組成物。
- 上記の(B)成分を含む水相と、上記の(A)成分および(C)成分を含む油相とを、独立に混合した後、両相の25℃における屈折率の差を0.0020単位以下になるように調整して乳化することを特徴とする、請求項11に記載のエマルジョン組成物の透明性調整方法。
- 請求項1~8のいずれか1項に記載の共変性オルガノポリシロキサンを含有する粉体処理剤。
- (A)請求項1~8のいずれか1項に記載の共変性オルガノポリシロキサンおよび(D)粉体又は粉状着色剤を含有してなる粉体組成物。
- (D)粉体又は粉状着色剤100質量部に対して、(A)請求項1~8のいずれか1項に記載の共変性オルガノポリシロキサン1.0~30質量部を使用して前記の(D)成分を表面処理してなることを特徴とする、請求項14に記載の粉体組成物。
- 前記の(D)成分が、平均粒子径が1nm~20μmの範囲にある無機顔料粉体、有機顔料粉体、樹脂粉体よりなる群より選ばれる1種又は2種類以上である請求項14または請求項15に記載の粉体組成物。
- 前記の(D)成分が、無機体質顔料であることを特徴とする請求項14または請求項15に記載の粉体組成物。
- (A)請求項1~8のいずれか1項に記載の共変性オルガノポリシロキサン、(D)粉体又は粉状着色剤および(C)5~100℃で液状であるシリコーンオイル、非極性有機化合物または低極性有機化合物から選択される1以上の油剤を含有してなる油中粉体分散物。
- 請求項1~8のいずれか1項に記載の共変性オルガノポリシロキサンを含有する外用剤組成物。
- 化粧料または医薬である請求項19に記載の外用剤組成物。
- 請求項11に記載のエマルジョン組成物を含有する化粧料。
- 請求項14~17のいずれか1項に記載の粉体組成物を含有する化粧料。
- 請求項18に記載の油中粉体分散物を含有する化粧料。
- 請求項1~8のいずれか1項に記載の共変性オルガノポリシロキサンおよび油剤を含有してなる、実質的に水を含まない化粧料。
- 更に、(E)多価アルコールまたは低級一価アルコール、(F)無機塩類または有機酸塩、(G)シリコーン系界面活性剤(ただし(A)成分である共変性オルガノポリシロキサンであるものを除く)からなる群から選択される少なくとも1種を含有する、請求項20~請求項24のいずれか1項に記載の化粧料。
- 更に、(H)架橋性オルガノポリシロキサン、オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体、シリコーン樹脂、アクリルシリコーンデンドリマーコポリマー、シリコーン生ゴム、ポリアミド変性シリコーン、アルキル変性シリコーンワックス、アルキル変性シリコーンレジンワックスからなる群から選択される少なくとも1種を含有する、請求項20~請求項25のいずれか1項に記載の化粧料。
- 更に、(J)アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤(シリコーン系界面活性剤を除く)、両性界面活性剤、半極性界面活性剤からなる群より選ばれる1種又は2種類以上を含有する請求項20~請求項26のいずれか1項に記載の化粧料。
- 更に、(K)水溶性高分子または(L)紫外線防御成分を含有する請求項20~請求項27のいずれか1項に記載の化粧料。
- 化粧料が、スキンケア製品、毛髪用化粧料製品、制汗剤製品、メイクアップ製品、又は紫外線防御製品である請求項20~請求項28のいずれか1項記載の化粧料。
- 製品の形態が、液状、乳液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、粉末状、多層状、ムース状、スプレー状のいずれかである請求項20~請求項29のいずれか1項記載の化粧料。
- ヒドロシリル化反応触媒の存在下において、下記一般式(1’)
R1 aHb+cSiO(4−a−b−c)/2 (1’)
(式中、R1、a、b及びcは前記と同じ)で表されるオルガノハイドロジェンシロキサン(a)と、反応性不飽和基を1分子中に1つ有する親水性誘導体(b)と、反応性不飽和基を1分子中に1つ有するシロキサンデンドロン(c)とを少なくとも反応させて得られることを特徴とする、請求項1~請求項8のいずれか1項に記載の共変性オルガノポリシロキサンの製造方法。 - 反応性不飽和基を1分子中に1つ有する親水性誘導体(b)および反応性不飽和基を1分子中に1つ有するシロキサンデンドロン(c)が少なくとも共存する状態として、前記(b)成分、前記(c)成分および上記一般式(1’)で表されるオルガノハイドロジェンシロキサン(a)を一緒に反応させる事を特徴とする、請求項31に記載の共変性オルガノポリシロキサンの製造方法。
- 反応性不飽和基を1分子中に1つ有するシロキサンデンドロン(c)が、下記一般式(2’)で表される分子鎖末端に1個の炭素−炭素二重結合を有するシロキサンデンドロン構造を有する化合物である、請求項31または請求項32に記載の共変性オルガノポリシロキサンの製造方法。
一般式(2’):
{式中、R1は前記同様の基であり、L´1はメチル基またはj=1のときの下記一般式(2’’)で示されるシリルアルキル基である。Z´は二価の有機基である。
(式中、R1は前記同様の基であり、R2は炭素原子数1~6のアルキル基またはフェニル基であり、Zは二価の有機基である。jはLjで示されるシリルアルキル基の階層を示し、該シリルアルキル基の繰り返し数である階層数がc’のとき1~c’の整数であり、階層数c’は1~10の整数であり、Lj+1はjがc’未満のときは該シリルアルキル基であり、j=c’のときはメチル基またはフェニル基である。ajは0~3の範囲の数である。)}
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