WO1984000241A1 - Magnetic recording medium - Google Patents

Description

明 細

磁

技術分野

気

この発明は磁気記録媒体 に関する も ので あ 、 特に高 抗磁力を有 しかつ分散性に優れた磁性層が非磁性支持体 上に形成されて る短波長記録用磁気記録媒体に関する も のであ る。 背景技術

近年、 磁気記録媒体、 特に V T R用の磁気記録媒体に おい ては、 高密度記録をめ ざ した短波長記録化の傾向が 著 しい。 この短姣長記録におい て高再生出 力を得る ため に は、 磁気記録媒 *の磁' 層が高沆磁力 、 高残留磁束密 度を持つ こ と が不可欠であ る。 と ころが、 '今 日 汎用され てい る r - Fe₂0₅ 等の酸化跃系磁 1 粉及び二 ^化ク 口 厶磁 性粉を磁 'ί王粉 と し て用い 磁気記録媒体 では、 上記の ' る磁気特 1$が不充 であった。 そ し て 中心 ¾球彼 は、 程度が旲用上の限界であった。 これに対 し、 磁 ' i玍粉 と し て強磁；王金属玢末を用いた磁 気記録媒体では、 その磁 1庄層の抗磁力 He 、 残留磁束密度 Brが と も に大 き く 、 短波長領域におい て も 高再生出力が 得 られてい る。 したがって高密度記録を可能にする こ と か ら 、 現在最 も 脚光を浴びその開発が進め られ てい る。 本出願人は、 日本国特願昭 56 - 20388号及び同特潁昭 5 ό - 4 0 2 0 2 号において、 この よ う な強磁性金属粉末を 用いた短波長記録、 特に中心記録波長が 1 m 以下の短 波長記録に好適 ¾磁気記録媒体を提案した。 と ころが、 これらの磁気記録媒体におい ては、 例えぱ S ZNを向上 させるために比表面積の大きい微細な強磁性金属粉末を 使用 した場合、 結合剤中での強磁性金属粉末の分散性の 劣化、 磁性塗科の増粘を招 く とい う 問題を生じる。 これ らの問題は、 磁性層の表面性、 耐久性、 磁気特性等に悪 影響を与え、 高 ί王能の磁気記録媒 を得る障害と る る。 ま た、 磁気記録媒体の製造時の作業性を悪 ぐ する原因に も ¾る。 この磁性粉の分散性を改善するために、 例えば 界面活性剤を分散剤と して使用 した ]) 、 または結合剤中 の ΟΗ基等の親水基の含有量を増大させる どの方法が 提案されている。 しか し、 いずれの場合に も 満足のい く 分散性が得られず、 しか も 、 磁性層の物 、 ¾械的強度、 特に粉落ち等の耐摩耗性を大き く 劣化させる こ とが判明 した。

発明の開示

この発明の 目的は、 磁 粉と して強磁汪金島 ^末を用 いた短波長記録用の磁気記録媒体にお て、 磁' i王粉の分 散性を向上させ、 低ノ イ ズ レ ベ ル であ ]5 、 かつ角型比等 の磁気特性に優れた磁気記録媒体を提供する こ とである。

すなわち、 この発明は、 非磁性 ¾持体上に針状強磁住 金属粉末 と結合剤 と を主体 と した磁 1ΞΕ層を設けて な る磁 気記録媒体にお て、 上記金属粉末は 1, 000 Oe以上の抗 磁力を有 し B E T 法に よ る比表面積が 45 n¹/^ 以上で あ j？ 、 上記結合剤は

(OM₂)

— S0₃M、 -OSO3M, 一 COOM、 -P -COM1 )

II

0

〔 式中、 M は水素原子、 リ チ ウ ム 、 ナ ト リ ウ ム又はカ リ ゥ ム であ ]? 、 及び M₂ はそれぞれ水素原子、 リ チ ウ ム 、 ナ ト リ ウ ム 、 カ リ ウ ム又はア ル キ ル基で あ る ）

か ら成る群 よ 選ばれた少 く と も 1 種類の極性基を有 する樹脂を 5 0 重量 ％ 以上含む こ と を特徵 と する磁気記 録媒体に係る も ので あ る。

こ の発明 に よ れば、 抗磁力が大 き く 微細 ¾強磁 金属 粉末 と、 極性基を有する結合剤 と を組合せて用い る こ と に よ D .、 優れた磁気特性を有すると共 こ、 ' 滋；王金属粉末 の 分散が良好 と な っ て優れた表面性お よ び r久性を 有する 高性能の短波長記録用磁気記録媒体を提供する こ と がで き る ο

発明を実施する ための最良の形態

こ の発明 に よ る磁気記録媒体'におい て、 磁 ' I生扮の抗磁 力 Heは、 1, O O O Oe 以上、 好ま し く は 1, 0 0 0〜2,0 ΰ 0 Oe 、 よ 好ま し く は 1, 1 00〜 1, 50 0 Oeに選ばれる。 す わ ち、 短波長の記録を 目 的 と する場合、 沆磁力 Heが或 る 程度大

ΟΜΡΙ き い こ と、 すなわち 0 0 0 Oe 以上は望ま れるが、 余 大 と ¾ る と 、 記録時に磁気へ ッ ド に飽和が起き て く る こ と 消去が しに く く なる な どの問題が生 じ て ぐ る。

そ して、 この よ う に抗磁力 Heを、 1, 0 0 0 Oe 以上 とする ため には、 この抗磁力 Heが強磁性金属粒子の形状異方性 に依存する こ と か ら ： 強磁性金属粒子の軸比、 すなわち 長軸 と短軸の比を、 7 以上、 よ 好ま し く は 1 0 以上に する こ とが望ま しい。

ま た、 磁性層の塗布膜の厚みは乾燥後 におい て、 0. 5 〜 6 i m であ る こ とが望ま しい。 これは余 ]? その塗布厚 が薄い と 、 均一る塗布膜の形成が困難 と な ]) 、 信号欠落 いわゆ る ド ロ ッ プァゥ 卜 が発生 し、 ま た余 ]) その塗布厚 が厚い と 、 自 己減磁に よ る厚み損失が生じ て く る こ と に よ ο

さ ら に、 この磁' |生層を構成する磁 'i生粉 と 結合剤 との重 量比 P Z B は、 5 〜 1 2 、 好ま し ぐ は ό 〜 1 0 に選ばれ る。 こ れは結合剤の量が多過 ぎる と 、 すなわ ち Ρ Ζ Β が 小 さ過 ぎる と、 残留磁束密度 Brが不十分 と. ¾ つて S Ζ Ν の改善がはかれな く な D 、 P Z B が大き過 ぎる と、 ^落 ち が増えて（IT久 feが劣化 して く る こ と に よ る。

こ の発明 におい ては、 上述 した よ う に磁性層を構成す る強磁注金属粉末は B E T 法に よ る比表面積が 45 以上の も のが使用 される。 これは、 比表面積が 4 5 η^ζ 9 以下の粒子では S Z Nを向上させる効果が余 j? 期侍でき ¾いためであ る。 ま た、 変調 ノ イ ズを測定 した と き 、 こ の比表面積を 4 5 τη²Ζ9 以上 と した場合、 記録波長が 1 ^ 以下の短波長 におい て も 所望の低いノ ィ ズレ ベ ル と る こ と を見出 した こ と に よ る。 この比表面積は、 4 5 Tn²/g- 以上におい ては超常磁性に ら ない範囲で あれば よ い力'、 実際問題 と しては、 4 5〜 1 5 0 τη ² 9 カ 好ま しい。

この発明 における強磁性金属粉末は、 、 Fe - Co , Fe - Co - Ni等、 あるいは例えば耐蝕性、 も し く は製造時の 焼結防止等を考慮 して A 、 Cr、 Si 等の微量の添加元素を 含有 した針状金属粉末を用い る こ と がで き る。 こ れ らの 針状金属粉末は、 出発材料 と し て針状の酸化鉄、 含水酸 化鉄、 必要に応 じ て _Ni、 Oo 等の金属を含んだ酸化鉄 も し く は含水酸化鉄を H₂ ガ ス 等の還元 'ί生雰囲気中 で還元する こ と に よ っ て得 る こ と ができ る。 なお、 この強磁性金属 粉末の比表面積は、 これ ら の上述 した.出発材料の比表面 積を選定する こ と に よ って制御する こ と がで き る。

こ の発明の磁気記録媒 にお い て 、 結合剤は、 一般式

一 S0₃M、 一 0S0₅M、 一 C〇0M、 -P - C OMi )

II

. 0

〔-式中、 Mは水素原子、 リ チ ウ ム 、 ナ ト リ ウ ムま たは 力 リ ゥ ム であ ]? 、 Mi お よ び M₂はそれセれ水素原子、 リ チウ ム 、 ナ 卜 リ ウ ム 、 力 リ ゥ ム ま たはア ル キ ル基であ る ） で示される 極 性 基 を 有 す る 樹 脂 含 む も の で あ る 。 ま た、 上記一般式におい て、 ア ル キ ル基は好ま し く は炭 素原子数が 2 3 以下である直鎖状ま たは枝分れ鎖状の飽 和脂肪族炭化水素残基であ ]) 、 例えば 卜 リ コ シ ル基、 ド コ シ ル基、 コ ィ コ シ ル基、 ノ ナ デシ ル基、 才 ク タ デシ ル 基、 へキサデシ ル基、 ト リ デシ ル基、 ゥ ンデシ ル 基、 デ シ ル基、 ノ ニ ル 基、 ォ ク チ ル基、 へ キ シル 基ゝ ペ ン チル 基、 フ"チル基ゝ t - ブチ ル基、 プ ロ ピ ル基、 イ ソ プ ロ ピ ル基、 ェ チ ル基、 メ チ ル基 ¾ どが挙げられる。 ま た、 M 、 M₂は互いに同一であって も、 互いに異 ¾つ て て も 差支 えない。 このよ う ¾極性基は極性が大き く て強磁'生金属 粉末と非常に ¾ じみがよいか ら、 強磁性金属の分散性を 向上させる作用を有する。

この発明において、 上述 した極 i玍基を含有する樹脂は 結合剤中 に、 全結合剤成分の 5 0 重量％ 以上含ま れる。 これは、 5 0重量 以下である と十分な分散効杲を期待 で き いためてあ ]) 、 表面 1 ひいては S ZNの向上を期 待でき いためであ る。 これを分散剤の使甩に よって補 う と、 粉落ちの增大が著 し く 実用的て い。

この発明 にお て、 極 'ι≤£基を有する樹脂の分子量は、 50,000 以下が好ま しい。 これは、 上記分子量が 50,000 を越える と、 磁汪粉の B E T法に よ る比表面積が大き く ¾つた場合に、 塗料粘度が if^sa囲を越えて大き く D すぎるから である。 そして、 上記樹脂の分子量は、 2，ϋ0 ϋ 以上が好ま しい ο これは上記分子 iが 2，000以下である と 、 磁性塗料を支持体上に塗布 してか ら硬化剤を用い て 硬化させる際に、 未反応分が生 じ て低分子量成分が残存 すると塗膜の物性を劣化 させる か ら であ る。

ま た こ の発明 にお て極性基を含有する樹脂は、 極性 基 1 個当 の分子量が 2 0 0 〜 5 0,0 0 0 の範囲で あ る こ と が好ま しい。 こ れは、 2 0 コ 以下で あ る と 樹脂の親水性 が強す ぎて、 溶剤への溶解性、 結合剤中の他の樹脂 と の 相溶性お よ び磁性層の耐湿性が悪 く な るか ら であ ！？ 、 ― 方、 5 0, 0 0 0 以上であ る と 分散性に対する効果が不充分 と なる：^ ら てあ る。

この発明 におい て、 上述 し た よ う ¾ 極 注基を 含 有 す る樹脂 と し ては、 ポ リ エ ス テ ル樹脂、 ポ リ ウ レ タ ン樹脂、 塩化 ビ ニ ル系樹脂に上記極性基を導入 した も のを使用す る こ とがで き る。 こ れ らの樹脂は ¾ 々 の方 &に よ って得 る こ とがで き る。 例えぱ ス ル ホ ン 酸金属塩基含有ボ リ ェ ス テ ル樹脂は、 ス ル ホ ン 酸金属塩基を含有する ジ カ ル ボ ン 酸を ジ カ ル ボ ン酸成分の一部 と し て用い、 こ れ と ス ル ホ ン 酸金属塩基を有 し い ジ カ ル ボ ン 酸 とを ジオ ー ル と 共 に縮合させて得る こ と がで き る。 ス ル ホ ン 酸金属塩基 を含有する ポ リ ウ レ タ ン 澍脂は、 上記ス ル ホ ン 酸金属塩 基を含有する ポ リ エ ス テ ル の 3 種類の出 発材料を ジ ィ ソ— シ ァ ネ 一 卜 と共に用 い て、 縮合反応 と付加反応に よっ て 得 る こ と がで き る。 さ ら に、 ポ リ エ ス テ ル樹脂、 ポ リ ウ レ タ ン樹脂、 塩化 ビ ニ ル系樹脂を変性 し て、 極性基を導

O PI 入する方法が考え ら れる。 すなわ ち、 こ れ ら の樹脂 と 、 た とえば、

G - OH₂CH2 S0₃M, - CH₂CH₂OS0₅M、

COM₂ )

Gi - CH₂COOM G ― CH₂ - P -〔 ΟΜι )

II

0 等の分子中 に上記極 ¾基 よ び塩素を含有する 化合物 と を脱塩酸反応に よ 縮合させて導入する方法で あ る。

ポ リ エ ス テ ル樹脂お よ びポ リ ゥ レ タ ン樹脂を得るため に この発明 におい て使用 される カ ル ボン酸成分 と し ては， テ レ フ タ ル酸、 イ ン フ タ ル 酸 、 才 ル ソ フ タ ル酸、 , 5 - ナ フ タ ル 酸な どの芳香族ジ カ ル ボ ン 酸、 p - ォ キ シ安息

香酸、 P - C ヒ ド ロ キ シ ェ ト キ シ ：） 安息香酸な どの芳香 族ォ キ シ カ ル ボ ン酸、 コ ハ ク 酸、 ア ジ ビ ン漦、 ァ ゼ ラ イ ン 酸、 セ バ シ ン酸、 ドデカ ン ジカ ル ボ ン る どの脂肪族 ジ カ ル ボ ン酸、 卜 リ メ リ ッ ト 酸、 卜 リ メ シ ン 、 ピ ロ メ リ ッ 卜 酸る どの 卜 リ お よ びテ ト ラ カ ル ボ ン酸 な どが挙げ られる 。 特にテ レ フ タ ル酸、 イ ソ フ タ ル ¾ 、 ア ジ ビ ン

セ バ シ ン酸が好ま しい。

ス ル ホ ン酸金属塩基を含有する ジ カ ル ボ ン 成分 と し て は、 5 - ナ ト リ ウ ム ス ル ホ イ ソ フ タ ル酸、 5 - 力 リ ウ ム ス ル ホ イ ソ フ タ ル 酸、 2 - ナ ト リ ゥ ム ス ル ホ テ レ フ タ ル酸、 2 - 力 リ ゥ ム ス ル ホ テ レ フ タ ル 酸 ど力；あ る。

ジオ ー ル成分 と しては、 エ チ レ ン グ リ コ ー ル 、 プ □ ビ

( OMPI レ ン グ. リ コ 一 ル 1 ， 3 - フ。 ロ ハ。 ン ジ オ ー ル 、 ， ， 4 - フ" タ ン ジ 才 ー ル 、 1 , 5 - ペ ン タ ン ジ 才 一 ル 、 1 ， ό - へ キ サ ン ジ 才 一 ル 、 ネ 才 ペ ン チ ル グ ' リ コ ー ル 、 ジ エ チ レ ン グ' リ コ — ル 、 ジフ。ロ ピ レ ング リ コ ー ル 、 2 ， 2， 4 - 卜 リ メ チ ル - 1 , 5 - ぺ ン タ ン ジ ォ 一 ル 、 1 ， 4 - ' シ ク ロ へ キ サ ン ジ メ タ ノ ー ル 、 ビ ス フ ェ ノ ー ル Αのエ チ レ ン 才 キ シ ド付カ Π物お よ びプ ロ ピ レ ン 才 キ シ ド付加物、 水素化 ビ ス フ エ ノ ー ル Aのエ チ レ ン 才 キ シ ド付カ卩物、 ポ リ エ チ レ ン グ リ コ 一 ル ポ リ プ ロ ピ レ ン グ リ コ ー ル 、 ポ リ テ 卜 ラ メ チ レ ン グ ' リ コ ー ル な と：^あ る π ま た 卜 リ メ チ ロ ー ル ェ タ ン 、 卜 リ メ チ

Π — ル プ Π ノ ン 、 グ リ セ リ ン 、 ペ ン タ エ リ ス リ ト ー ル な どの ト リ お よ びテ ト ラ オ ー ルを併用 し て も よ い。

ボ リ ウ レ タ ン 澍脂を得る ため に こ の発明 におい て使用 される ジィ ソ シ ァ ネ 一 ト 成分 と し ては、 2 ， 4 . - 卜 リ レ ン ジ ィ ソ シ ァ ネ ー 卜 、 2， ό - ト リ レ ン ジ イ ソ シ ァ ネ ー 卜 、 ρ - フ エ - レ ン ジ イ ソ シ ァ ネ ー 卜 、 ジ フ エ ニ ル メ タ ン ジ イ ソ シ ァ ネ 一 卜 、 m - フ エ 二 レ ン ジ イ ソ シ ァ ネ ー 卜 、 へ キ サ メ チ レ ン ジ イ ソ シ ァ ネ ー 卜 、 テ 卜 ラ メ チ レ ン ジ イ ン シ ァ ネ ー 卜 、 3 ， 3' - ジ メ 卜 キ シ - 4 ， 4' - ビ フ エ - レ ン ジ ィ ソ シ ァ ネ 一 卜 、 2， 4 - ナ フ タ レ ン ジ ィ ソ シ ァ ネ ー 卜 、

, - ジ メ チ ル - 4， 4' - ビ フ エ 二 レ ン ジ ィ ソ シ ァ ネ 一 卜 4， 4' - ジ イ ソ シ ァ ネ 一 卜 - ジ フ エ ニ ル エ ー テ ル 、 1 , 3 - ナ フ タ レ ン ジ ィ ソ シ ァ ネ 一 卜 、 p - キ シ リ レ ン ジ ィ ソ シ ァ ネ ー ト 、 m - キ シ リ レ ン ジ イ ン シ ァ ネ ー ト 、 1 ， 3 - ジ

ΟΜΡΙ ttO) ィ ソ シ ァ ネ ー ト メ チ ル シ ク 口 へキサ ン 、 1 ,4 - ジ ィ ソ シ ァ ネ ー ト メ チ ル シ ク ロ へ キ サ ン 、 4， 4, - ジ イ ソ シ ァ ネ ー ト ジ シ ク 口 へ キ サ ン 、 4， 4' - ジ ィ ソ シ ァ ネ ー ト ジ シ ク 口 へ キ シ ル メ タ ン 、 ィ ソ ホ ロ ン ジ ィ ソ シ ァ ネ ー ト ¾ どカ 挙 げ られる。

塩化ビ ニ ル系澍脂を変 S し てス ル ホ ン 酸金属塩基を導 入する場合には、 塩化 ビ ニ ル系樹脂 と して塩化 ビ ュ ル - 酸 ビニ ル - ビ ュ ル ア ル コ ー ル共重合钵、 塩化 ビ ュ ル - プ ロ ピ オン酸 ビ - ル - ビ ニ ル ア ル コ ー ル共重合 、 塩化 ビ ニ ル — 薛 ビ ュ ル - マ レ イ ン酸 ビ ュ ル - ビ ュ ル 了 ル コ ー ル 共重合体、 塩化 ビ ュ ル 一 プ ロ ピオン酸 ビ ニ ル - マ レ イ ン酸 ビ エ ル - ビ ュ ル ア ル コ ー ル共重合 ^等； 用い られ る。 そ して、 これ ら に含ま れ てい る ビ ニ ル 了 コ ー ル OH 基 と 、 じ - GH2CH2SO5M, Oi - S0₅M 等の塩素を含むス ル ホ ン 酸金属塩の塩素 とを、 ジ メ チ ル ホ ル ム ア ミ ド 、 ジ メ チ ル ス ル ホ キ シ ド等の極性溶媒中で、 ピ リ ジ ン 、 ピ コ リ ン 、 ト リ エ チ ル ァ ミ ン な どのア ミ ン ¾M、 エ チ レ ン ォ キ サ イ ド ， プ ロ ピ レ ン ォ キサ イ ド どのエ ポ キ シ化合 ¾J等の脱 :！黎 剤の存在下で、 脱塩酸反応させる 方法を用い る こ と がで き る α

ま た磁注層 には、 酸化ア ル ミ ニ ウ ム 、 酸化ク ロ ム 、 シ リ コ ン 酸化物を補強剤 と し て添加 した ]) 、 滑剤 と し ての ォ リ ーブ油、 带電防止剤 と し てのカ ー ^ン ブ ラ ッ ク や分 散剤と しての レ シ チ ン も 添加可能であ る。 磁性層の構成材料を有機溶媒に溶かすこ と に よ っ て磁 性塗料を調整し、 これを非.磁性ベ ー ス上に塗布する が、 その場合磁性塗料の溶剤 と し てはケ ト ン 類 〔 例えばァ セ ト ン 、 メ チ ル ェ チ ル ケ ト ン 、 メ チ ル イ ソ プ チ ル ケ ト ン 、 シ ク ロ へキ サ ノ ン ） 、 ア ル コ ー ル 類 〔 ϋえば メ タ ノ ー ル エ タ ノ ー ル 、 フ。 ロ ノ ノ ー ル 、 フ "タ ノ ー ル ) 、 エ ス テ ル 類 〔 伊 えば メ チ ル ア セ テ ー ト 、 ェ チ ル ア セ テ ー ト 、 ブ チ ル ア セ テ ー ト 、 ェ チル ラ ク テ ー ト 、 グ' リ コ ー ル ア セ テ ー トノ' モ ノ ェ チ ル エ ー テ ル 、 グ リ コ ー ル エ ー テ ル類 （ 例えば エ チ レ ン グ リ コ ー ル ジ メ チ ル ェ 一 テ ル 、 エ チ レ ン グ' リ コ

— ル モ ノ ェ チ ル エ ー テ ル 、 ジ .す キ サ ン ） 、 芳香族炭化 Κ 素 （ 例えばベ ン ゼ ン 、 ト ル エ ン 、 キ シ レ ン ） 、 3旨肪族炭 化水素 〔 例えばへキ サ ン 、 へ つ。 タ ソ ） ゝ ニ ト ロ プ ロ パ ン 等が挙げ ら れる。

こ の磁性塗料を塗布する ベー ス は非磁まで あ って、 ポ リ エ ス テ ル 〔 例 ポ リ エ チ レ ン テ レ フ タ レ 一 卜 ） 、 ポ リ オ レ フ イ ン 〔 列えばポ リ プ ロ ピ レ ン ） 、 セ ル ロ ー ス 誘 導体 （ 例えばセ ル ロ ー ス 卜 リ ア セ テ ー ト 、 . セ ル 口 一 ス ジ ア セ テー ト ） 、 ポ リ カ ー ボネ ー 卜 ポ リ 塩化 ビ エ ル 、 ポ リ イ ミ ド、 ポ リ ア ミ ド、 ボ リ ヒ ド ラ ジ ド類、 金属 （ 例え ばア ル ミ ニ ウ ム 、 銅 ） 、 紙等 ^ ら る っ て て よ い。

以下 この発明を実施例 につ き ΜΛ明 する。

実施例 1

ΟΜΡΙ

W1PO (L2)

強磁住金属鉄粉末〔比表面積 4 5

軸比 1 1 〜1 3 ) 6 7 0重量部 スルホン酸ナト リ ゥム基含有ポリ ウレタン樹脂

〔分子量 1 8, 0 0 0 ) 1 0 0重量部

Cr ₂0₃粒子 6 0重量部 カ ー ボン づラ ッ ク 3 5重量部 ォ リ 一ブ油

ト ル エ ン 5 5 0重量部 メ チ ル ェ チ ル ケ 卜 ン 5 5 0重量部 シ ク 口 へキ サ ノ ン 5 5 0重量部 上記組成物をボ ー ル ミ ル 中で 2 0 時間混練 分散 した 後、 イ ソ シ ァ ネ 一 卜 化合物 （： デ ス モ ジ ュ ー ル L ： バ イ エ ル 社製 ） を 2 8 部加え、 高速せん断分散 して磁性塗料 と した o

この磁：土塗料を、 厚さ 1 4 ^ m 、 表面粗さ 0. 0 5

の ポ リ エ チ レ ン テ レ フ タ レ ー 卜 の 片面に乾 厚 4 0 m と ¾る よ う に塗布 し、 次いで 2，5 0 0 Gauss の直流磁 中 で配向処理を行るい、 8 CJ C で乾燥後、 ス ー パ ー カ レ ン ダー処理を行 ¾い 、 さ ら に 1Z2 ィ ン チ に裁断 し て磁気 テ ープを作製 した。 この磁気テープについ て、 その ί兹気 特性を測定 した。 その結果を表 3 に示す。

実施例 2 〜 5 実施例 1 におい て、 ス ル ホ ン酸ナ 卜 リ ゥ ム 基含有ポ リ ウ レ タ ン樹脂 1 0 0 重量部の代わ ]? に、 ス ル ホ ン酸ナ 卜 リ ゥ ム 基含有ポ リ ウ レ タ ン樹脂 と塩化 ビ ニ ル - 酢酸ビ -

O PI ル - ビ ニ ル ア ル コ ー ル共重合体 （ ： U. 0. 0 社製 ） と を表 1 に示す添加量で用いて、 同様に磁気テ ー プを作 製し、 その磁気特性を測定 した。 その結果を表 3 に示す。 表 1 スルホン酸ナ ト リ ウム 塩化ビニル -酢酸ビ- 実施例 基含有ポリ クレタ ン樹 ル - ビニルアル コール 脂の添加量 共重合体の添加量

1 0 0重量部 2 8 0重量部 2 0重量部 5 5 0重量部 5 0重量部 4 4 0重量部 ό □重量部 5 1 0重: ：部 ？ 0重量部 実施例 ό

強磁 ί生金属鉄粉末〔比表面積 ό O ² g

軸比 1 1〜1 3 ) 6 7 0重量部 スルホン酸ナ卜 リ ゥム基含有ポリ エステル樹脂

〔分子量 2 0，0 0 0 ) 1 0 0重 1 ：部

Cr₂0₃粒子 6 0重量部 力 一 ボ ン ブ ラ ッ ク 3 5重量 ォ リ 一ブ油 7重量部 卜 ル ェ ン 5 5 0重量部 メ チ ル ェ チ ル グ ト ン 3 5 0重量部 シ ク ロ へ キ サ ノ ン 5 5 0重量部 上記钽成物を用いて実旎例 1 と ^ ¾ に磁気テー プを作 製 し、 その磁気特性を測定 した。 その結果を表 3 に示す 実施冽 7 〜 9

実施例 ό におい て、 ス ル ホ ン酸ナ ト リ ゥ ム基含有ポ リ エ ス テ ル树脂 1 0 0 重量部の代わ に ス ル ホ ン酸ナ ト リ ゥ ム 含有ポ リ エ ス テ ル樹脂 と 熱可塑性ポ リ ゥ レ タ ン澍 脂 〔 Ν 」3 0 2 2 ： 日本ポ リ ウ レ タ ン 工業 〔») 製 ） とを表 2 に示す添加量で用いて同様に 気テ ープを作製 し、 そ の磁気特性を測定 した。 その結果を表 5 に示す。 表 2 スルホン酸ナト リ ウム基 熱可塑性ポリ ゥレ

実施例 含有ポリエステル樹脂の

タン樹脂の添加量

6 1 0 0重盒部 7 7 α直 部 8 5 ϋ重量部 5 0重量部 9 4 0重量部 6 0重簠部 実施例 1 0

強磁 'ί生金属鉄粉末 C比表面積 45 m²/

軸比 1 1〜"！ 3 ) 0 7 0重量部 スルホン酸ナ卜 リ ゥム基含有 化ビニル - 酸ビニル - ビニルアルコ ール共重合体 8 0重： k部 熱可塑注ボリゥレタン樹旨 C - 5 0 2 2

日太ポリ ウレタン工業〔株） 製） 2 0重量部

Or₂0₃ 粒子 ό 0重量部 カ ー ボン ブ ッ ク 5 5重量部 ォ リ 一ブ油

O PI

W1PO .as 卜 ル ェ ン 550重量部 メ チ ル 工 チ ル ケ ト ン 350重量部 シ ク Π へキサ ノ ン 550重量部 上記組成物を用いた実施例 1 と 同様に磁気テ ー プを作 製 し、 その磁気特性を測定 した .。 その結果を表 3 に示す 表 5 実施例 抗磁力 残留磁束密度 角型比 出力 C/N

Hc(Oe) Br (G) (dB) CdB)

1 1190 2810 0.79 0 50.9

2 1190 2700 0.78 -0.2 50.7

3 1195 2575 0.75 -Ο.ό 50.2

4 1200 2210 0.69 — 1.4 48.8

5 1210 1820 0.66 -2.5 47.1

6 1250 2710 0.78 — 0.1 54.5

7 1250 2040 0.70 • -0.4 55.9

8 235 2390 0.71 一 0.7 55.5

9 1245 1870 0.08 -2.4 50.8

10 1190 2700 0.78 -0.1 50.0 ら わかる よ う に、 ス ノレ ホ ン 酸金属塩基を含有 する 樹脂を 5 0 以上結合剤中 に含む. 気テ ー プは （実 施例 1 〜 3 、 ό 〜 8 、 1 0 ) 、 C Ν と して 5 G dB以上 が確保された。 ま た ^留 ¾束密度、 角型比、 高周 瘐 （RF) 出 力 にお て も 良好 ¾結果が得 ら れた o これは、 磁性粉 の分散性が増 したこ と に よ ]) 、 磁性層の表面性が向上し たこ と に起因する。 そして、 表面性の向上に よ って耐久 性も改善される。

ま た、 この発明に よる極性基を含有する結合剤 は、 そ れ自 体高分散能を有 しているために、 新たな分散剤の使 甩を皆無にするか、 ま たはか 少ない使用量に抑える こ とができ る。 そして、 その分散剤の使用量が渎少 した 分だけ、 耐久性を向上させる種々 の非磁性材料の使用量 を増加させる こ とが可能にる ]? 、 さ らに粉落ち、 耐摩耗 往等の耐久性の改善を計る こ とができ る。

OMPI

Claims

求 の

1. 非磁性支持体上に針状強磁性金属粉末 と 結合剤 と を主体 と した磁性層を設けて な る磁気記録媒体 に い て 青

上記針状強磁性金属粉末は 1,000 Oe 以上の抗磁力を有 し B E T法に よ る比表面積が 45 / 以上であ 、 上記 結合剤は一般式

(OM₂)

-S0₃M, - OS0₃M、 -OOOM. -P-COM

II

0

〔 式中、 Mは水素原子、 リ チ ウ ム 、 ナ ト リ ウ ム ま たは力 リ ゥ ム であ ！） 、 ί^及び M₂ はそれぞれ水素原子、 リ チ ウ ム ， ナ 卜 リ ゥ ム 、 力 リ ゥ ム 又はア ル キ ル基で ある ） か ら成る群 よ ！） 選ばれた少 ¾ く と も 1 種類の S！玍基を有 する樹脂を 5 0 重量 以上含む こ と を特遨 と する磁気記 録媒 ^。

2. 針状強磁性金属粉末が 1， 000〜¾000 Oeの沆磁力 を有する こ と を特徵 と する請求の範囲第 1 項 に記載の磁 気記録媒体。

3. 針状強磁性金属粉末が 1,1 00〜1，500 Oeの抗磁力 を有する こ と を特徵 とする請求の範囲第 1 項に記載の磁 気記録媒体。

4. 針状強磁性金属粉末の軸比が 7 以上で あ る こ と を 特徵 と する請求の範囲第 1 項 に記 ^の磁気記録媒体。 tt8)

5. 針状強磁性金属粉末の軸比が 1 0 以上である こ とを 特徵とする請求の範囲第 1 項に記載の磁気記録媒 ^。

ό. 針状強磁性金属粉末と結合剤 と の重量比が 5 〜

1 2 であるこ とを特徵 とする請求の範囲第 1 項に記載の 磁気記録媒体。

7. 針状強磁性金属粉末と結合剤 との重量比が ό 〜

1 0 であ る こ とを特徵 とする請求の範囲第 1 項に記載の 磁気記録媒体。

8. ア ル キ ル基が炭素原子数 2 3 以下の直鎖状ま たは 杈分れ鎖状飽和脂肪族炭化水素基であ るこ とを特徵とす る請求の範囲第 1 項に記載の磁気記録.媒体。

9. 極性基を有する樹脂の分子量が 5 0,0 0 0 以下であ る こ とを特澂とする請求の範囲第 1 項に記載の磁気記録 媒 ^。

1 0. 極性基を有する樹脂の分子量か 2，00.0〜 5 ϋ，0 0 0 で あ る こ とを特徵と する請求の範囲第 1 項に記載の磁気記 録媒体。

1 1. 極性基を有する樹脂が極性基 1 個当 ]) 2 0 0 〜

5 0,0 0 0 の分子量を有する こ とを特徵とする請求の範囲 第 1 項に記載の磁気記録媒 。

1 2. 極性基を有する '樹脂の主鎖がボリエステル、ポ リ ウ レ タ ンま たは塩化ビ ニ ル系共重合 ^で る こ とを特徵とする 請求の範囲第 1 項に記載の磁気記^媒 ^。

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