JPS619831A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 １、産業上の利用分野 本発明は磁気テープ、磁気シート、磁気ディスク等の磁
気記録媒体に関するものである。

２　従来技術 一般に、磁気記録媒体は、磁性粉とバインダー樹脂等を
含む磁性塗料を支持体上に塗布、乾燥することによって
製造される。

こうした磁気記録媒体の磁性層のバインダー樹脂として
、ウレタン樹脂を使用することがよく知られている。　
従来から公知のウレタン樹脂は、高分子ジオールとジイ
ソシアネートと鎖延長剤と（必要に応じて使用する）架
橋剤とから合成される。　高分子ジオールとしては、ア
ジピン酸、ブタンジオール等から得られるポリエステル
ジオールや、ポリエーテルジオール、ポリカーボネート
ジオールが挙げられ、ジイソシアネートとしてはジフェ
ニルメタンジイソシアネート等が使用可能である。　ま
た、鎖延長剤はエチレングリコール、ブタンジオール等
からなっており、架橋剤はポリオール類、ポリアミン類
等であってよい。

しかし、このような一般的なウレタン樹脂は、柔軟性に
は優れていても、硬さが不足するためにガイドビンや磁
気ヘッド等との摺接に対して磁気記録媒体の機械的強度
が不良となシ、シかも走行性や粉落ちの面でも問題があ
る。

一方、磁性層を硬化させるための硬化剤としてインシア
ネートが知られているが、この硬化剤量はあまシ多くは
できないとされるのがこれまでの認識である。　即ち、
硬化剤量があまシ多いと、磁性層が脆弱化してクラック
等が生じ易くなるからである。　これは、通常のバイン
ダー樹脂を磁性層に使用するときに顕著であシ、このた
めに硬化剤量はバインダー樹脂と硬化剤との合計量の１
０重量％以下とされている（特公昭５６−１５０４６号
、同５４−４１４８４号公報参照）。

３、発明の目的 本発明者の検討によれば、上記の如きインシアネート硬
化剤の量を従来のものよシ多くすることが、むしろ磁性
層等の表面性を向上させ得、かつバインダー樹脂成分と
しての特にウレタン樹脂を特定のものに選択することに
よって良好な結果を保証することを見出した０ 従って、本発明の目的は、適度な柔軟性と共に充分な機
械的強度、耐久性を有し、走行性に優れかつ粉落ちも少
なく、電磁変換特性が良く、表面性も良好な磁気記録媒
体を提供することにある。

４、発明の構成及びその作用効果 即ち、本発明による磁気記録媒体は、降伏点を有するウ
レタン樹脂と；バインダー樹脂と硬化剤との合計量に対
して（以下、同様）１５重量％以上の割合を占めるイン
シアネート硬化剤とが支持体上の所定の層に含有されて
いることを特徴とするものである。

本発明によれば、磁性層等のノ（インダー樹脂成分とし
て、降伏点を有するウレタン樹脂を使用しているが、こ
のウレタン樹脂は、第１図に曲線ａで示す従来のウレタ
ン樹脂の特性に比べ、曲線すで例示して示すように降伏
点ＹＰを有するウレタン樹脂であって、降伏点ＹＰに至
るまでは応力が加わっても伸びが非常に小さく、このた
めにウレタン樹脂に適度な硬さが付与され、かつ降伏点
ＹＰ以降は破壊することなく応力と共に伸びる性質を示
す。　従って、磁気記録媒体の機械的強度が向上して摺
接時の摩耗等の損傷、粉落ち等が大幅に少なくなシ、走
行性も著しく改善されることになる。　特に、ＶＴＲ用
の磁気テープでは工、ジ折れ等がなく、エツジ近傍のコ
ントロールトラックを保持してその機能を良好に発揮さ
せることができる。　上記降伏点ＹＰは、本発明のウレ
タン樹脂の性能にとって重要であシ、５０〜６００ｋｙ
／ｃｒｎ”、望ましくは１００〜５６０　ｋｙ　７ｃｍ
”の応力範囲（第１図の例では約２９０　ｋｙ　７ｃｍ
”　）で降伏点が存在するのが望ましい。　降伏点が存
在する範囲が、応力５０に１／Ｑ’ｎ　２未満では樹脂
が柔かくなシ易く、６００ｋｙ／ｃｍ”を越えると樹脂
が硬くなシ、もろくなシ易い。

本発明に使用するウレタン樹脂は、上記の優れた性能を
発揮するには、分子中に環状炭化水素残基を有している
のがよい。　この環状炭化水素ｌ残基は飽和環状炭化水
素残基であるのが好ましく、これには２価又は１価のシ
クロペンチル基、シクロヘキシル基等、或いはこれらの
誘導体（例えばメチル基等のアルキル基置換体、塩素原
子等のハロゲン置換体）からなるものが挙げられる。　
これらの飽和環状炭化水素残基はウレタン樹脂に適度な
硬さを付与する点、及び原料入手性の面から望ましいも
のである。　また、この環状炭化水素残基の結合位置は
、ウレタン樹脂分子の主鎖中であるのがよいが、その側
鎖に結合していてもよい。

また、ウレタン樹脂中での環状炭化水素残基をもつ構成
成分の量を変化させることによシ、任意のガラス転移点
（Ｔｇ）をもつウレタン樹脂を得ることができ、Ｔｇと
しては−３０°Ｃ〜１００°Ｃ１好ましくはＯＯＣ〜９
０°Ｃである。　−３０°Ｃよ！ｌｌＴｇが低いと軟ら
かすぎて充分な膜強度を得に＜＜、また１０００Ｃより
Ｔｇが高いと膜がもろく成り易い０また、本発明によれ
ば、硬化剤としてのインシアネートの添加量を１５重量
％以上（望ましくは２０〜４０重量％）としているので
、層の硬化が充分となると同時に、反応に関与しない硬
化剤がノくインダー樹脂に対し可塑化作用をなし、これ
がカレンダー処理による表面性の向上に寄与しているも
のと思われる。　既述した如く、硬化剤量を増やすこと
による層の脆弱化は、ウレタン樹脂以外のノくインダー
樹脂成分である硬質樹脂も関係しているものと考えられ
る。　即ち、塩化ビニル系共重合体（例えば塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体）やフェノキシ樹脂の如き硬質樹
脂は、硬化剤量を増やすと非常に硬くなり、層の脆さを
促進する。

ところが、本発明によれば、上記の降伏点を有するウレ
タン樹脂が強度の向上に寄与しているので、上記塩化ビ
ニル系共重合体及び／又はフェノキシ樹脂の量は従来知
られているものよりも少なくすることができる。　従っ
て、塩化ビニル系共重合体及び／又はフェノキシ樹脂の
量が多いことによる磁性層の脆弱化、クラックの発生等
をなくすことができると共に、この分、硬化剤量を本発
明のように増加させても差支えないのである。

このためには、上記降伏点を有するウレタン樹脂と、塩
化ビニル系共重合体及び／又はフェノキシ樹脂との配合
比は重量比で３０ニア０〜８０　：　２０が望ましく、
３５：６５〜７５　：　２５が更によい。　　第２図に
示すように、この範囲を外れて、ウレタン樹脂が少なく
なると磁性層が脆弱化し、またウレタン樹脂が多くなる
と磁性層の強度が不足し易い。

いずれにしても、媒体のＲＦ比出力第２図では、後述す
る実施例１のものをＯｄＢとした相対出力とした）が低
下し易い。

また、本発明において、硬化剤として芳香族イソシアネ
ートと脂肪族イソシアネートとの双方を層中に含有せし
めることもでき、耐久性、耐摩耗性が高く、表面性、走
行性が優れ、粉落ち、ドロップアウトなどを防止できる
。　即ち、芳香族インシアネートと脂肪族インシアネー
ト（環状脂肪族イソシアネートであってもよい）は良好
に相溶するばかシでなく、バインダー成分を含む塗料と
反応して適度に硬化させる性質がある。　前記塗料中に
おける芳香族イソシアネートの反応は速効性であるが、
脂肪族イソシアネートの反応は遅効性であるから、両者
を適当な配合比で混合して前記塗料中に加えると、適正
な硬度を有しかつ粘着性のない、表面性の良い層を形成
することもできる。　これによって例えば、該媒体の走
行安定性や、記録、再生の性能が向上する。

本発明に使用するウレタン樹脂はポリオールとポリイソ
シアネートとの反応によって合成可能である。　この際
、上記環状炭化水素残基を導入するには、次の（１）〜
（４）の方法を採用することができる０ （１）、ポリオール（例えば高分子ジオール）の原料と
なる多価アルコールとして、予め環状炭化水素残基を有
した多価アルコールを用いる方法。

（２）、上記ポリオールの原料となる有機二塩基酸（ジ
カルボン酸）として、予め環状炭化水素残基を有したジ
カルボン酸を用いる方法。

（３）、上記（１）と（２）の多価アルコール及びジカ
ルボン酸をポリオールの原料に用いる方法。

（４）、上記（１）〜（３）のいずれかと併用して、或
いは単独で、鎖延長剤として予め環状炭化水素残基を有
した多価アルコールを用いる方法。

例えば、上記ウレタン樹脂を得る合成方法として、１，
４−ジ−ヒドロキシメチルシクロヘキサ−（ＣＨ，）、
−ＣＯＯＨ）とから得られるポリエステルポリオールを
メチレン−ビス−フェニルイソシアする方法が挙げられ
る。　この際、鎖延長剤は上記の１，４−ジ−ヒドロキ
シメチルシクロヘキサン又は他のジオール（例えばブタ
ン−１，４−ジオール）であってよい。

環状炭化水素残基を予め有していてよい上記多価アルコ
ールは、上記した如くエチレングリコール構造の分子鎖
中にシクロヘキシル基を有するものが使用可能であるが
、そうした構造以外にもプロピレングリコール、ブチレ
ングリコール、ジエチレングリコールなどのグリコール
類もしくはトリノンニルプロパン、ヘキサントリオール
、グリセリン、７．ｒ／ｆｌｌｉ’−１’々グプ汐メｌ
メギｌりＩすｆザρｌメｙｚｚｐ、ｅトリメチロールエ
タン、ペンタエリスリトールなどの多価アルコール類も
しくはこれらのグリコール類、又はその構造中に環状炭
化水素残基を有するものが使用できる。　また、使用可
能な二塩基酸はフタル酸、二量化すルイン酸、マレイン
酸等、又はこれらの分子中に環状炭化水素残基を有する
ものも挙げられる。

上記のポリオールに代えて、８−カプロラクタム、α−
メチル−１−カプロラクタム、Ｓ−メチル−８−カプロ
ラクタム、γ−ブチロラクタム等のラクタム類から合成
されるラクトン系ポリエステルポリオール；またはエチ
レンオキサイド、グロピレンオキサイド、ブチレンオキ
サイドなどから合成されるポリエーテルポリオール等も
使用してよい。

これらのポリオールは、トリレンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、メチレンジイソシアネ
ート、メタキシリレンジイソシアネート等のイソシアネ
ート化合物と反応せしめ、これによってウレタン化した
ポリエステルポリウレタン、ポリエーテルポリウレタン
が合成される。

これらの本発明に係るウレタン樹脂は通常は主として、
ポリイソシアネートとポリオールとの反応で製造され、
そして遊離イソシアネート基及び／又はヒドロキシル基
を含有するウレタン樹脂またはウレタンプレポリマーの
形でも、あるいはこれらの反応性末端基を含有しないも
の（例えばウレタンニジストマー〇形）であってもよい
。

また、使用可能な鎖延長剤は、上記に例示した多価アル
コール（分子中に環状炭化水素残基を有していてよいし
、或いは有していなくてもよい。）であってよい。

なお、バインダー樹脂として上記のウレタン樹脂と共に
、フェノキシ樹脂及び／又は塩化ビニル系共重合体も含
有せしめているので、磁性粉の分散性が向上し、その機
械的強度が増大する。　但、フェノキシ樹脂及び／又は
塩化ビニル系共重合体のみでは層が硬ぺなシすぎるが、
これはポリウレタンの含有によって防止でき、支持体又
は下地層との接着性が良好となる。

使用可能なフェノキシ樹脂には、ビスフェノ−ルＡとエ
ヒロルヒドリンの重合Ｊｉり得られる重合体であシ、下
記一般式であられされる。

（但、ｎ苫８２〜１３） 例えば、ユニオンカーバイド社製のＰＫＨＣ。

ＰＫＨＨ，ＰＫＨＴ等がある。

また、使用可能な上記の塩化ビニル系共重合体としては
、 一般式： で表わされるものがある。　この場合、における１及び
ｍから導き出されるモル比は、前者のユニットについて
は９５〜５０モル係であり、後者のユニットについては
５〜５０モルチである０また、Ｘは塩化ビニルと共重合
しうる単量体残基を表わし、酢酸ビニル、ビニルアルコ
ール、無水マレイン酸等からなる群より選ばれた少なく
とも１種を表わす。（Ｊ＋ｍ）として表わされる重合度
は好ましくはｉｏｏ〜６００であシ、重合度が１００未
満になると磁性層等が粘着性を帯びやすく、６００を越
えると分散性が悪くなる。　上記の塩化ビニル系共重合
体は、部分的に加水分解されていてもよい。　塩化ビニ
ル系共重合体として、好ましくは塩化ビニル−酢酸ビニ
ルを含んだ共重合体（以下、「塩化ビニル−酢酸ビニル
系共重合体」という。）が挙げられる０　塩化ビニル−
酢酸ビニル系共重合体の例としては、塩化ビニル−酢酸
ビニル−ビニルアルコール、塩化ビニル−酢酸ビニル−
無水マレイン酸の各共重合体等が挙げられ、塩化ビニル
−酢酸ビニル系共重合体の中でも、部分加水分解された
共重合体が好ましい。　上記の塩化ビニル−酢酸ビニル
系共重合体の具体例としては、ユニオンカーバイド社製
の［・ＶＡＧＨｊ、ｒＶＹＨＨｊ、「■ＭＣＨ」、漬水
化学（株）製の「エスレックＡ」、「エスレックＡ−５
Ｊ、「エスレックＣ」、「エスレックＭ」、電気化学工
業（株）製の［デンカビニル１０００　Ｇ　Ｊ　、ｒデ
ンカビニル１００ＯＷＪ等が使用できる。

また、上記以外にも、バインダー樹脂として繊維素系樹
脂が使用可能であるが、これには、セルロースエーテル
、セルロース無機酸エステル、セルロース有機酸エステ
ル等が使用できる。　セルロースエーテルトシてハ、メ
チルセルロース、エチルセルロース等が使用できる。　
セルロース無機酸エステルとしては、ニトロセルロース
、硫酸セルロース、燐酸セルロース等が使用できる。

また、セルロース有機酸エステルとしては、アセチルセ
ルロース、プロピオニルセルロース、ブチ１）　／ｌ／
セルロース等が使用できる。　これら繊維素系樹脂の中
でニトロセルロースが好ましい。

本発明の磁気記録媒体を構成する層のバインダー樹脂と
しては、前記したものの他、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹
脂、反応型樹脂、電子線照射硬化型樹脂が使用されても
よい。

熱可塑性樹脂としては、軟化温度が１５０°Ｃ以下、平
均分子量が１０，０００〜２００．０００　、重合度が
約２００〜２，０００程度のもので、例えばアクリル酸
エステル−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸エス
テル−塩化ビニリデン共重合体、アクリル酸エステル−
スチレン共重合体等が使用される。

熱硬化性樹脂または反応型樹脂としては、塗布液の状態
では２００．０００以下の分子量であシ、塗布乾燥後に
は縮合、付加等の反応によシ分子量は無限大のものとな
る。　また、これらの樹脂のなかで樹脂が熱分解するま
での間に軟化または溶融しないものが好ましい。　具体
的には、例えばフェノール樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹
脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂等である。

電子線照射硬化型樹脂としては、不飽和プレポリマー、
例えば無水マレイン酸タイプ、ウレタンアクリルタイプ
、ポリエステルアクリルタイプ等が挙げられる。

本発明７に使用される芳香族インシアネートは、例えば
トリレンジイソシアネート　（ＴＤ工）、４．　　　　
′４′−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）
、キシリレンジイソシアネート（ＭＤＩ）、メタキシリ
レンジインシアネート（ＭＸＤＩ）、およびこれらイン
シアネートと活性水素化合物との付加体などかあシ、平
均分子量としてはｉｏｏ〜３．０００の範囲のものが好
適である。　具体的には、住人バイエルウレタン（株）
社製の商品名スミシ−ルＴ８０、同４４Ｓ１同ＰＦ、同
Ｌ１デスモジー−ルＴ６５、同１５、同Ｒ１同ＲＦ、同
ＩＬ、同ｓＬ：武田薬品工業社製商品タケネー）３００
Ｓ、同５００　：三井日曹ウレタン社製商品ｒＮＤＩＪ
、ｒＴＯＤＩＪ：日本ポリウレタン社製商品デスモジ−
−ルＴ１００、ミリオネートＭＲ，同ＭＴ、コロネート
Ｌ：化成アップジョン社製商品ＰＡＰ　Ｉ　−１３５、
ＴＤＩ６５、同８０、同１００、イソネー）　１２５Ｍ
、同１４３Ｌなどを挙げることができる。

芳香族イソシアネートのなかでも、例えばジフェニルメ
タン−４，４′−ジイソシアネー）　（ＯＣＮ（例えば
メチレン基）を有しているものや、芳香族イソシアネー
トと活性水素化合物との付加体〔例えば前記コロネート
Ｌ（トリレンジイソシアネ−）３モルトトリメチロール
プロパン１モルの付加体）〕が、前記硬化反応をコント
ロールし、形成された磁性層の表面状態を磁気記録媒体
としてさらに好ましいものとし、よシ優れた記録媒体と
することができる。

一方、脂肪族インシアネートとしては、ヘキサメチレン
ジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、リジンイソシアネート
、トリメチルへキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤ
Ｉ）およびこれらインシアネートと活性水素化合物の付
加体などを挙げることができる。　これらの脂肪族イン
シアネートおよびこれらイソシアネートと活性水素化合
物の付加体などの中でも、好ましいのは分子量が１００
〜３、０００の範囲のものでおる。　脂肪族インシアネ
ートのなかでも非脂環式のイソシアネートおよびこれら
化合物と活性水素化合物との付加体が好ましい。　具体
的には、例えば住人ノ（イエルウレタｙ　社Ｍ　商品ス
ミシー−ルＮ１テスモジー−ル２４２７３、旭化成社製
商品プーラネート５０Ｍ１同２４Ａ−１００、同２４Ａ
−９０ＣＸ、日本ポリウレタン社製商品コロネー）ＨＬ
、ヒールス社製商品ＴＭＤ　Ｉなどがおる。

また脂肪族イソシアネートのなかの脂環式インシアネー
トとしては、例えば、 メチルシクロヘキサン−２，４−ジイソシアネートＣＯ ４．４′−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネー
ト） 〔構造式：　ＯＣＮべＦΣＣＨｚ　＋　ＮＣＯ）、イン
ホロンジイソシアネートおよびその活性水素化合物の付
加体などを挙げることができる。　具体的には、ヒール
ス化学社製商品ｒＩＰＤＩＪ、ＩＰＤＩ−Ｔ１８９０、
同−Ｈ２９２１、同−Ｂ１０６５などがある。

本発明の磁気記録媒体は、例えば磁性粉とバインダー樹
脂と各種添加剤を有機溶媒と混合分散して磁性塗料を調
整し、前記の芳香族インシアネートと脂肪族イソシアネ
ートを添加した後にこれを支持体（例えばポリエステル
フィルム）上に塗布、必要に応じて乾燥し、作製する。

上述の環状炭化水素残基を有するウレタン樹脂を含む層
は、例えば第３図に示すように、支持体１の磁性層２で
ある。　磁性層２とは反対側の面に３０層３が設けられ
ている（ＢＣ層は必要に応じて設けてもよく、あるいは
設けなくともよい。）。

磁性層２に使用される磁性粉末、特に強磁性粉末として
は、γ−Ｆｅａｒｓ、Ｃｏ含有Ｔ　　Ｆｅ＊Ｏｓ　、Ｆ
ｅｓσ１Ｃｏ含有Ｆｅ５Ｏａ等の酸化鉄磁性粉：　Ｆｅ
、　ＮｉＸＣｏ。

Ｆｅ　−Ｎｉ−Ｃｏ合金、Ｆｅ　−Ｍｎ−Ｚｎ合金、Ｆ
ｅ　−Ｎｉ　−Ｚｎ合金、Ｆｅ　−Ｃｏ　−Ｎｉ−Ｃｒ
合金、Ｆｅ−Ｃｏ　−Ｎｉ　−Ｐ合金、Ｃｏ−Ｎｉ合金
等Ｆｅ　ＸＮｉ　、　Ｃｏ等を主成分とするメタル磁性
粉等が挙げられる。

ここで、磁性層２の磁性粉の比表面積を３０ｍ”／１１
以上にすれば（好ましくはその粒径をさらに小さくして
）媒体の再生出力、ＳＺＮ比を著しく向上させることが
できる。　この磁性粉の比表面積は必要以上に大きくす
ると却って分散不良を生じるので、上限１ｔｏｏｍ”／
ｒｒとするのが望ましい。

また、磁性層２には、潤滑剤（例えばパルミチン酸）を
はじめ、公知の分散剤（例えば粉レシチン）、帯電防止
剤（例えばグラファイト）等を添加してよい。　添加可
能な研磨材としては、α−ＡｋＯｓ　（コランダム）、
人造コランダム、溶融アルミナ、炭化ケイ素、酸化クロ
ム、ダイヤモンド、人造ダイヤモンド、ザクロ石、エメ
リー（主成分：コランダムと磁鉄鉱）等が使用される。

　これらの研磨材は平均粒子径０．０５〜５μの大きさ
のものが使用され、特に好ましくは、０．１〜２μであ
る。

これらの研磨材は磁性粉１００重量部に対して１〜２０
重量部の範囲で添加される。更にカーボンブラックを添
加してよい。　このカーボンブラックは導電性のあるも
のが望ましいが、遮光性のあるものも添加してよい。　
こうした導電性カーボンブラックとしては、例えばコロ
ンビアカーボン社製のコンダクテックス（Ｃｏｎｄｕｃ
ｔｅｘ）９７５　（比表面積２ｓｏｍ”／ｇ、粒径２４
ｍμ）、コンダクテックス９００（比表面積ｘｚｓｍ”
／ｇｓ粒径粒径２７冫μカポ　　′ット社製のパルカニ
ｙ　（Ｃａｂｏｔ　Ｖｕｌｃａｎ　）　Ｘ　Ｃ−７２（
比表面積ｚｓ４ｍ”／ｇｓ粒径ａｏｍμ）、ラーペン１
０４０．４２０、三菱化成（株）製の＋４４等がある。

遮光用カーボンブラックとしては、例えばコロンビアカ
ーボン社製のラーベン２０００　（比表面積１９０ｍ　
”　／　ｇ　％粒径１８ｍμ）、２１００．１１７０．
１０００、三菱化成（株）製の＋１００、＋７５、＋４
０．４Ｐ３５．４Ｐ３０等が使用可能である。　カーボ
ンブラックは２０〜３０ｍμ、好ましくは２１〜２９ｍ
μの粒径を有しているのがよいが、その吸油量が９０ゴ
（Ｄ　Ｂ　Ｐ）　／　１００ｙ以上であるとストラフチ
ャー構造をとシ易く、よシ高い導電性を示す点で望まし
い。

なお、３０層３にも上記ウレタン樹脂及び上記イソシア
ネートを含有させてよい。　３０層３に含有せしめられ
る非磁性粉としては、カーボンブラック、酸化珪素、酸
化チタン、酸化アルミニウム、酸化クロム、炭化珪素、
炭化カルシウム、酸化亜鉛、α−Ｆｅ　２０ｓ　、タル
ク、カオリン、硫酸カルシウム、窒化ホウ素、フッ化亜
鉛、二酸化モリブデン、炭酸カルシウム等からなるもの
、好ましくはカーボンブラック（特に導電性カーボンブ
ラック）および／又は酸化チタンからなるものが挙げら
れる。　これらの非磁性粉をＢＣ層に含有せしめれば、
ＢＣ層の表面を適度に荒らして（マット化して）表面性
を改良でき、またカーボンブラックの場合にはＢＣ層に
導電性を付与して帯電防止効果が得られる。　カーボン
ブラックと他の非磁性粉とを併用すると表面性改良（走
行性の安定化）と導電性向上の双方の効果が得られ、有
利である。

また、第３図の磁気記録媒体は、磁性層２と支持体１と
の間に下引き層（図示せず）を設けたものであってよく
、或いは下引き層を設けなくてもよい（以下同様）。

また、支持体１の素材としては、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリプロピレン等のプラスチック、Ａ１、ｚｎ
等の金属、ガラス、ＢＮ’、　Ｓｔカーバイド、磁器、
陶器等のセラミックなどが使用される０ なお、上記の磁性層、８０層の塗布形成時には、各塗料
中に架橋剤としての多官能イソシアネートを所足量添加
しておくのが望ましい。　こうした架橋剤としては、既
述した多官能ポリイソシアネートの他、トリフェニルメ
タントリイソシアネート、トリス−（ｐ−イソシアネー
トフェニル〕チオホスファイト、ポリメチレンポリフェ
ニルインシアネート等が挙げられる。

第４図は、他の磁気記録媒体を示すものであるが、第３
図の媒体の磁性層２上に００層４が設けられている。

この００層４は、磁性層２を損傷等から保護するために
設けられるが、そのために滑性が充分である必要がある
。　そこで、００層４のバインダー樹脂として、上述の
磁性層２に使用したウレタン樹脂を（望ましくはフェノ
キシ樹脂および／または塩化ビニル系共重合体を併用し
て）使用してよく、上述のインシアネートを含有させて
よい。

００層４０表面粗さは特にカラーＳ／Ｎとの関連でＲａ
≦０．０１／ｊｍ、　Ｒｍａｘ≦０．１３／ＱＢとする
のがよい。

この場合、支持体１の表面粗さをＲａ≦０．０１μｍ１
Ｒｍａｘ≦０．１３μｍとし、平滑な支持体１を用いる
のが望ましい。

第５図は、磁気ディスクとして構成された磁気記録媒体
を示し、支持体１の両面に上述と同様の磁性層２．００
層４が夫々設けられている。

５、　実施例 以下、本発明を具体的な実施例につき説明する。

表−１に示す成分をボールミルに仕込み、分散させた後
、この磁性塗料を１μｍフィルターで濾過後、表−１の
多官能イソシアネートを添加し、リバースロールコータ
にて支持体上に５μｍ厚みに塗布してスーパーカレンダ
ーをかけ、騒インチ幅にスリ、トしてビデオテープ（各
実施例、比較例の番号に対応する）とした。　ただし表
−１の第２欄以後の数字は重量部を表わし、また第２欄
以後の「実」は実施例を、「比」は比較例を表わす。

上記の６例によるビデオテープについて次の測定を行な
った。

ＲＦ出カニ ＲＦ出力測定用ＶＴＲデツキを用いて４ＭＨｚでのＲＦ
出力を測定し、１００回再生後の、当初の出力に対して
低下している値を示した。

（単位：ｄＢ）。

スキュー値： 画像再生時のタイミングのズレの大きさを表わすパラメ
ーターで、１００回再生後、基準信号（ＣＲＴ画面上を
約６４μｓｅｃで走査する信号）に対してどれだけズレ
るのかを測定し、値が小さい程、ズレが小さく画像が乱
れていないことを示す。

ジッター値： メグ口・エレクトロニクス社製のＶＴＲジッターメータ
ーｒ　ＭＫ−６１２Ａ　Ｊ　　を使用し、。

３０°Ｃ１８０％ＲＨの高温多湿下で走行回数０回、１
００回後の各ジッターを測定した。

それぞれの例のビデオテープの性能を表−２に示した。

表−２ 但、実−１をＯｄＢとして比−１のＲＦ比出力１００バ
ス後のオーディオ出力変動を測定した。

実−２をＯｄＢとして比−２の’ＲＦ出力、１００パス
後のオーディオ出力変動を測定した。

上記結果から、本発明に基いて磁性層を形成した実施例
では、テープ性能が著しく向上することが分る。

【図面の簡単な説明】

図面は本発明の実施例を示すものであって、第１図はウ
レタン樹脂の応カー伸び率の関係を示す曲線図、 第２図はウレタン樹脂と塩化ビニル系共重合体との配合
比による出力変化を示すグラフ、ノの一部分の各拡大断
面図 である。 なお、図面に用いられている符号において、２・・・・
・・・・・・・・磁性層 ３・・・・・・・・・・・・バラフコ−）ｆｆｉ（ＢＣ
層）４・・・・・・・・・・・・オーバーコート層（０
０層）である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、降伏点を有するウレタン樹脂と；バインダー樹脂と
   硬化剤との合計量に対して１５重量％以上の割合を占め
   るイソシアネート硬化剤とが支持体上の所定の層に含有
   されていることを特徴とする磁気記録媒体。