JPS595422A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は磁気記録媒体に関するもので、竹に優れた表面
性、配向性、耐久性、耐摩耗性、走行安定性及び高出力
をイｊする磁気記録媒体に関するものである。 磁気記録媒体は、通常、磁性粉末及び該粉末を基体に結
着するバインダー成分などを含む磁性塗料をポリエステ
ルフィルムなどの非磁性基体上に塗布、乾燥して製造さ
れる。 この磁気記録媒体は電気特性にすぐれているとともに耐
久性、耐摩耗性に優れていることが要求される。その為
、使用されるバインダー成分は、磁性粉末の分散性に優
れ、磁気記録媒体に高感度、高い比などの優れた電気的
特性を付与できるとともに、磁性層の耐ｗ１経性および
耐熱性を良好にして磁気記録媒体の耐久性を向上できる
ものが必要である。 このようにバインダー成分は磁気記録媒体の特性上極め
て重要な働きを担っている。 に記バインダーとして用いられるポリマーには、多くの
耐可塑性樹脂あるいは熱硬化性樹脂が使用さＪｔ　−（
：ｉ）す、特に塩化ビニル−酢酸ビニル系樹脂、セル１
コース誘導体、エボギシ樹脂等とポリウレタンｔｊＪ脂
の混合系が用いられている。 しかしながら上記樹脂を混合して用いる場合、植脂同１
．すの相溶性、分散性、ならびに製造された磁気記録媒
体の耐摩耗性、走行安定性、潤滑性、表面性等の点で未
だ充分の性能が得られなかった。 本発明の第１の目的は新規なバインダー組成を有する磁
気記録媒体を提供することにある。 本発明の第２の目的は走行安定性の優れた磁気記録媒体
を提供することにある。 本発明の第３の目的は耐摩耗性の優れた磁気記録媒体を
提供することにある。 本発明の第・１の目的は表面性の優れた磁気記録媒体を
提供することにある。 本発明の第５の目的はビデオ特性の優れた磁気記録媒体
を提供することにある。 本発明の第６の目的は粉落ちの少ない磁気記録媒体を提
供することにある。 本発明のに配路［１的は、フッ素原子を分子中に有する
ウレタン樹脂（以下本発明のウレタン樹脂と称する。）
とセルロース誘導体とを含有する磁性層を有する磁気記
録媒体（以下本発明の磁気記録媒体と称する。）によっ
て達成された。 従来からフ、素ｊｌｊｔ子を分子中に有するウレタン樹
脂を磁性層のバーｒ゛２・グーとして使用することは公
知である。（特公昭−１７−３１４４４号公報）しかし
、このフッ素含有ウレタン樹脂では、磁性塗料の分散性
が充分でなかったり、あるいは得られた磁気記録媒体の
表面性、耐久性、走行安定性が充分ではなく未だ満足す
る磁気記録媒体が得られていない。 本発明は上記状況のもとになされたもので、本発明のつ
［−タン樹脂にセルロース誘導体を組合せることによっ
てのみ本発明の目的を達成したものであり、本発明のウ
レタン樹脂と他の樹脂、例えばポリエステル樹脂とを組
合せた場合は本発明の目的は達成されない。 本発明のウレタン樹脂は、通常のウレタン樹脂の製造に
使用されるポリオールの一部を、フッ素原子を分子中に
有するポリオール乃至プレポリマーでおぎかえることに
より、あるいはフッ素原子を分子中に有するイソシアネ
ートを用いることにより得られ、遊離イソシアネート又
はヒドロキシ基を含有するウレタン樹脂又はウレタンプ
レポリマーの形でも、あるいはこれらの反応性末端基を
含有しないもの例えば、ウレタンエラストマーの形であ
ってもよい。 本発明において、好ましいモノ又はポリオールは、パー
フロロアルキル基を有する化合物であり、特圧下配一般
式ＣＩ）で示される酸アミド化合物のアルキレンオギシ
ド付加物である。 上記において、Ｘは水素原子もしくはフッ素原子を表わ
し、Ｒ１はアルキル基（好ましくは炭素原子数１〜２０
．特に炭素原子数１〜４のアルキル基）を表わし、Ｒ２
はアルキレン基（好ましくは炭素原子数の２〜４のアル
キレン基）を表わし、Ｙは−リー　もしくは−ＳＯ□−
を表わし、ｌば１〜４０の整数を表わし、ｎｌは０又は
１を表わし、ならびにｎは１〜２０の整数を表わす。 イソシアネートとしては、分子中に２つのインシアネー
ト基を有するインシアネート又はインシアネート基が３
つ以」二のインシアネートであり、好ましくは分子中に
２つのインシアネート基を有する低分子址インシアネー
トである。 イソシアネートの具体例としては、トリレンジイソシア
オート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロン
ジイソシアネート、ジアリールメタン−ジイソシアネー
トがある。 本発明のウレタン樹脂を製造するに際して、平均分子鼠
５００〜ｉｏ、ｏｏｏのジオール、前記ジ・［ソシアネ
ートおよび前記パーフロロアルキル基を有する化合物に
、会費に応じて鎖沖長剤、架仏剤を混合し、前記混合物
中の活性水素の合Ｍｌ赦とインシアネート基の数の比を
１　：　０．８５〜１　：　１．１とすることが好まし
く、前記方法によって得られたウレタン樹脂にさらに活
性水素を有するポリオール又はジイソシアネートを反応
させてウレタン樹脂ヲ製造してもよい。 ウレタン樹脂、ウレタンプレポリマー、ウレタンエンス
トマーの製造方法、硬化架橋方法等につ゛′パ・、。 以下、傘ゝ白 ゝ・、゛づノ いては斯界で周知であるので、その詳細な説明は省略す
る。 以下本発明のウレタン樹脂の代表的合成例を示す。 合成例１ 攪拌機及び還流冷却器付反応器を窒素カスで置換後、Ｍ
　Ｅ　Ｋ　３００部を仕込み、更にポリエステルジオー
ル（エチレングリフール；１・４−ブタンジオ−／ｌ／
　ドア　シヒン酸がらのポリエステルジオール、平均分
子ｍｌ、６００）６０部、ジフェニルメタン−４゜４−
ジイソシアネート　１６８．！ＩＩｓ、フロラードＦＣ
−４３０（住友スリ、−エム社製）７．５部、及びジブ
チル錫ジラウレ−１−０，０３部を加え、８０℃で２時
間反応させた。この溶液にネオペンチルグリコ−／ｌ’
６０．８　部及びＭ　Ｅ　Ｋ　１００部を加７．８０　
’Ｃで１時間反応さ刊た。これに更にＭＥＫ３００部、
トリエタノ−どレアミン１０３　部を加え、７０℃で２
時間反応させた。得られた熱可塑性ウレタン溶液は、固
形分３２．２％（重量）、粘度２，２６０センチボイス
（２５℃）であり、この溶液から得られた樹脂はＹ、５
’　ｓ降伏時応力）　４４７　ｋｇＡ：ｎ、降伏時伸び
３９％、ヤング率１７．７００　ｋｇ／ＣＩＩとなり、
表面の滑りが優れていた。 合成例２ 攪拌機及び還流冷却器付き反応器を窒素ガスでｔ＆置換
後Ｍ　Ｅ　Ｋ　３００部を仕込み、更にポリエステルジ
オール（エチレングリコール、１・４−ブターンジオー
ルとアジピン酸からのポリエステルジオール、平均分子
ｍ　１，６００　）　６０部、ジフェニルメタン−４，
４’−ジイソシアネー）１５８．８部及びジブチル錫ジ
ラウレー）０．０３部を加え、（資）℃で２時間反応さ
せた。この溶液にネオペンチルグリコール５７７部を加
え、８０℃で１時間反応させた後、Ｎ−プロピル−Ｎ−
ヒドロギシエチルパーフロロオクタンスルホン酸アミド
１５部を加え、梱℃で３０分反応させた。これに更にＭ
Ｅ　Ｋ２Ｏ２部、トリ１タノールアミン８５　部を加え
８０℃で１時間反応させた。得られた熱可塑性ウレタン
溶液は固形分３０８部、粘度３００センチボイス（２５
℃）であり、この溶液か降伏時伸び４０％、ヤング率２
０．旧）ｏ　ｋｇＡＩとなり、表面の滑りが優れていた
。 本発明のセルローズ誘導体は任意のセルローズ誘導体が
使用さね、具体的には、セルローズア＋テートブチレー
ト セルローストリーｆセブート、セルｒ！ーズブｔｙ　ｌ
−、”Ａイ・−１、ニド

【Ｊセルｌ」−ズが霜４けらｉ
ｌるが、ニトロセルローズが好ましい。 本発明のニトロセルローズは通常塗料業界で用いられる
ニトロ−（・ルｌ−Ｊ　−　ズが任意に用いられる。 ＝　）　ｔｙ　セルローズの硝化＆と１，−（は、任意
のものが使用されるが、１０．７〜１２．２％が好’＋
　ｔ−＋い。本発明のウレタン樹脂とセルローズ誘導体
の混合割合は９５：５〜５０　：　５（１　（重幇比）
が好ましい。 本発明は、前記本発明のウレタン樹脂およびセルローズ
誘導体を組合せて磁性層に含有せしめた磁気記録媒体に
よって達成されるが、さらに他の樹脂を組合せて含有さ
せてもよい。これら他の樹脂は任意の樹脂であるが、特
に、ポリエステル樹デルＪｉ＋４１４！ｉもしくはフッ
素を分子中に有１．ないウレタン樹脂が好ましい。 脂−ノ、ルムは、降伏時応力２８０　ｋｇ＆７　、降伏
時伸び、３％、ヤング率］　２．　（１００ｋ　ｇ／ｃ
ｒ７であった。（測定：　１１ｊ５７７１ｍ　　短冊形
試料（標線間５０ｎＶｍ）、引張速度５　ｍｒｎ／分） 本発明のポリエステル樹脂としては熱可塑性高分子景ポ
リニスデル樹脂であり、各種の多価塩基酸と各種の多価
アルコールとにより縮重合させたものなとを使用できる
。これらのポリニスデル樹脂の平均分子量は１０，００
０〜２００．ＯＯＯのものが好ましく用いられる。又、
本発明のウレタン樹脂１脂とポリエステル樹脂の混合比
は任意であるが、好オしくけｉｌｉ　Ｍ部で５＝９５〜
９５：５の範囲である。 本発明のポリエステル樹脂を得るための多価塩基酸とし
−（は２価、３価あるいはそれ以上の多価塩ｉ！ｌＬａ
が挙げられる。代表的なものを以下に挙げる。 ２価の塩基酸としては、マレイン酸、フマール酸、メサ
コニン酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、
オルトフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ンクロ
ヘキッンジヵルボン酸、」ハタ酸、アジピン酸、セパチ
ン酸、およびマロン酸、およびリルイン酸の２足体等を
挙げることができる。 これらのうち、ｆレフタル酸、イソフタル酸が特に好ま
しい。 ３価以上の塩基酸とｂでは、■、２、・１−ベンゼント
リカルボン酸、ｌ　、２．５−ベンビントリカルボン酸
、１．２．４−シクロ′＼−１−＠）ントリカルボン酸
、２．５．７−ナツタし・ントリカル小ン酸、】、２．
４−ナフタレントリカルボン酸、１．２．４−ブタント
リカルボン酸、１．２．５−・＼ギナン１゛リカルボン
酔、１．３−ジカルボ干シ、−２−メチルカルボキンプ
ロペン、■、３−ジｉＪルホ゛ギン−２−、（チル−２
−メチルカルボキンプロパンテトラ　（メチレンカルボ
ヤシ）メタン、１．２．７．８−オクタンテトラカルボ
ン酸、エンホール３量体及びこれらの酸無水物が好まし
い。 これらのうら、】、２．４−ベンゼントリカルボン酸が
特に好−ｊＦ　ｔ、い。 本発明に係る多価アルコールとしては２価、３価あるい
はそれ以Ｆの多価アルコールが挙げられるが、以下に代
表的な多価アルコールを挙げる。 多価アルコール成分としてはエチレングリコ１ル、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、１．２−
プロピレングリコール、１．３−プロピレングリフール
、１．４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、
１．４−ブチンジオール、１．４−ビス（ヒドロキシメ
チル）シクロヘギザン、ビスフェノールＡ１ペンタエリ
スリトール及び水ｍ添加しスフエノールＡ等を挙げるこ
とができる。 またポリ２キシプロピレン（２，２）−２，２−ビス（
１１−ヒト１１キシフエニル）プロパン、ポリ調ギシブ
ロビレン（３，３）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、ポリオキシエチレーン　（２，０）
−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
ポリ訓キシプロピレン（２，０）−ポリオキシエチ１／
ン（２，０）　−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン等も挙ケることができる。 前記多価アルコールＩ中でも、エチレングリコール、ジ
エチレン・グリコール、トリエチレングリコール、１．
２−プロピレングリコール−プロピレングリコールが好
ましい。 本発明のポリエステル樹脂は、前記多価アルコールと多
価塩基酸とを通常の方決で反応させることによって製造
さオ］る。この反応に通常使用される触媒としては例え
ば酸化錫、５酸化亜鉛、酸化チタン、ジブチル錫ジウラ
レート、ジブチル錫オキシド等を挙げることができる。 その他の反応条件、使用する溶媒等は通常のものと全く
同じであるのでそれらの説明を省略する。 上記多価塩基酸組成中のカルボギシ基の数の上記多価ア
ルコール組成中のヒドロギシ基の数に対する比は任意の
範囲のものが広く使用されるが好ましくは１２ないし０
．８であり、特に好ましくけ約１．１ないし０．９であ
る。 本発明の塩化ビニル系共重合体は、塩化ビニルと１１Ｌ
のモノマーの共１１合、体が挙げられる。 他のモノマーとしては、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、
ビニルアルコール、アクリル酸エステル、メタクリル醗
エステル、プロピオン酸ビニル、マレイン鎖端が挙Ｃ十
られ、前記共重合体としては塩化ビニル−増化ビニリチ
ン共重合体、塩化ビニル−１！ｉｌ酊ビニル共ｆ（自体
、壊（１ｊビニル−酢酸ビニルービニル）′ルコール共
重合体、塩化ビニル−アクリル酸エステル共ｉ合ｕ、塩
仕ビニルーメタクリット酊コスデル共重合体、塩化ビニ
ル−プロピオン酸し・ニル共重合イイ１、塩什ビニルー
酢酸ビュルーマレ１゛ン酸ｊ！−５ｎ合体が挙げられる
。これらはＡ、’　Ａ　Ｇ　Ｈ１Ａ’Ａ）ＩＩＬ　Ｙへ
ｉＣ（”（いずれもユニオンカー〕・イト社Ｗ！り、す
、−■１ンＱ、Ｊ−１（東洋曹達■製）とし−Ｃ市１１
１−ｊとＶわ−（いる。 本発明のポリヒト＠＋−１ンエーテル樹脂は、具体例（
して〕ｊ７ノキシ樹脂、エポキシ樹脂があげられ、これ
らは１）Ｋｌｌｌｌ　（ユニオンカーバイト社製）、上
げｒ　−１・１（１０４，１＋＋０７　（いずれもシェ
ル化学■！！ｌりとして市販されている。 本発明の７７素原子を分子中に古まないウレタン樹脂は
、塗料業界で用いられるように遊離インシアネート又は
ヒトｕ４シ基を含有するものでもあるいはウレタンコー
ラストマーの如く、反応性木端基を含冶し／１いもので
もよいか好ましく（」末端にヒドロキシ基、あるいは末
ｔＩＭおよび側鎗にヒドロキシ基があるものがよい。こ
れらはｉ”ＴＪ−１６１，２６１，２０１およ、びＴＴ
−７１１１，８１２１（いずれも三洋化成■製）として
市販されている。 本発明に係る磁性層は、磁性粉末と本発明のウレタン樹
脂およびセルローズ誘導体あるいは必要に応じて使用さ
れる他のバインダー中に分散してなるか、本発明に使用
する磁性粉末としては、たとえばγ−Ｆｅ２０３粉末、
Ｉ’ｅ、Ｏ，粉末、Ｃｏ含含有−Ｆｅ２０．粉末、Ｃｏ
　ｉ　ｉ’　Ｆｅ、　Ｑ４粉禾、ＣｒＯ２粉末の他、Ｆ
ｅ粉末、ＣＯ粉末などの金属粉末あるいは金属合金粉末
などの各種磁性粉末が広く包含される。 更に磁゛性粉末、例えば金属鉄粒子の表面を、本発明の
ウレタン樹脂で被膜を形成することにより、得られた磁
気記録媒体の分散性、安定性、粉落ち、スナル耐久性等
の８ｈ物性を改善する・こともできる。 これらの破膜形成方法は例えば、特開昭５３−７８０９
９　　号、同５３−５１７０４号、同５５−７３９３０
号等の各公報に記載されてツ５す、本発明の場合も、こ
れらの従来の技術を使用することができる。 本発明においては、上記磁性粉末、本発明のウレタン樹
脂おにびセルローズ誘導体よりなる組成物およびその他
必要に応じて使用されるバインダーあるいは添加剤を混
合分散し、本発明に係る磁性塗料を得る。 本発明に係る磁性塗料は、磁性粉末、本発明のウレタン
樹脂およびセルローズ誘導体ならびに塗布溶媒を主成分
とし、この他に必要に応じて分散剤、潤滑剤、研摩剤、
帯電防ｄ二剤等の添加剤を含肴する。この磁１４、塗料
は、上記組成のものを有機溶媒に溶解、分散してつくら
れ非磁性支持体上に堕布することにより磁気記録層を形
成し、本発明の磁気記録媒体を７ｊ７る。 狩公昭３５−１５号、同３９−２６７９４号、同４３−
１８６号、同４７−２８０４３号、同４７−２８（Ｍ５
号、同４７−２８０４６号、同４７−２８０４８号、同
４７−３１４４５号、同４８−１１１６２号、同４８−
２１３３１号、同４８−３３６８３号公報等の各公報に
くわしく述べられている。 本発明に係る磁気記録層に使用される添加剤について説
明する。 使用される分散剤としては、カプリル酸、カプリン酸、
ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン
酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リルン酸
等の脂肪酸、前記の脂肪酸のアルカリ金属（ＬｉＸＮａ
、に等）またはアルカリ土類金属（Ｍｇ　、Ｃａ　、Ｂ
ａ等）から成る金属石鹸、レシチン等が使用される。こ
の他に庁素原子数１２以上の高級アルコールおよびこれ
らの他に硫酸エステル等も使用可能である。これらの分
散剤は全バインダー１００重ｆＩｔ部に対して１〜加重
！ｒｉ部の範囲で添加される。 これらの分散剤は、米国特許第３，５８７．９９３号、
同１岡ンは斉りとしては、シリコンオイル、カーボンブ
ラ、り、グラファイト、カーボンブラ、タグラフトポリ
マー、二硫化モリブデン、二硫化タングステン、炭素原
子数１２〜１６の一塩基性脂肪酸と該脂肪酸の炭素原子
数と合計して炭素原子数が２１〜ｎ個に成る一価のアル
コールから成る脂肪酸エステル（いわゆるロウ）等も使
用できる。これらの潤滑剤ｉ］全全バインダ−１ロ０ 足部の範囲で添加される。これらについては米国特許第
３，４７０．０２１号、同第３．４９２２３５号、同第
３．４９７。 ４１１号、同第３，５２３，０８６号、同第３，６２５
，７６０号、同第３、６３０，７７２号、同第３，６３
４，２５３号、同第３．６４２．５３９号、同Ｍ　３，
６８７，７２５号の各明１１１１　書、ＩＢＭ　Ｔｅｃ
ｈｎｉｃａｌ　Ｄｉ　５−ｃｌｏｓｕｒｅ　Ｂｕｌ　Ｉ
ｅｔｉ＋ｉ　Ｖｏｌ　９．　Ｎｏ．　７　、　Ｐａｇｅ
　７７９　（　１９６６年１２月）、’ＩＩ：１ｅｃｔ
ｒｏｎｉｋ　１９６１年Ｎｏ．１２、ｐａｇｅ　３８０
等に記載されている。 使用される研磨材としては、一般に使用される材料で溶
融アルミナ、疾化ケイ素、酸化クロム、コランダム、合
成コランダム、ダイヤモンド、合成ダイヤモンド、ザク
ロ石、等が使用される。これらの研磨材は平均粒子径０
０５〜５μの大きさのものが使用され、特に好ましくは
、四〜２μである。これらの研磨材は全バインダー１０
０重量部に対して７〜２０重量部の範囲で添加される。 これらの研磨材は、米国特許第３，０（１７，８０７号
、同第３，０４１。 １９６号、同第３．６８７，７２５秒、芙国特杵第１，
１４５，３４９号明細書に記載されている。 使用される帯電防止剤としては、グラファイト、カーボ
ンブラック、力〜ボンブラ，タグラフトホ。 リマーなどの導電性粉末；ヤボニンなどの天然界面活性
剤；アルキレン詞ギサイド系、グリセリン系、グリシド
ール系などの７ニオン界面活性剤；高級アルキルアミン
類、第４級アンモニウム塩類、ピリジン、その他の複素
環類、ホスホニウムまたはスルホニウム類などのカチオ
ン界面活性剤：カルポン酸、スルホン酸、リン酸、硫酸
エステル基、リン酸エステル基等の酸性基を含むアニオ
ン界面活性剤；アミノ酸類、γミノスルホン酸類、アミ
／　７　ルコ−　）ｖ　（７）　硫Ｈ　’ｊ：たけリン
酸エステル類等ノ両性活性剤などが使用される。 これら帯電防止剤として使用し得る界面活性剤は米国特
許第２，２７１，６２３号、同第２，２４０，４７２号
、同第２、２８８，２２６叶、同第２，６７６、１２２
号、同第２，６７６、９２４号、同第２６７６、９７５
号、同第２，６９１，５６６号、同第２．７２７，８６
０号、同第２，７３０，４９８号、同第２．７４２，３
７９号、同第２，７３９、８９１号、同第３，０６８，
１０１号、同第３，１５８，４８４号、同第３、２０１
，２５３号、同第３，２１０，１９１号、同第３，２９
４，５４０号、同第３．４．　１　５，６　４　９号、
同第３，４４１，４１３号、同第３，４４２．６５４秒
、同第３，４７５，１　７４号、同第３，５４５，９７
４号等の各明細書に記載されている。 これらの界面活性剤は、単独または混合して添加しても
よい。これらは帯電防止剤として用いられるものである
が、時としてその他の目的、例えば分散、磁気特性の改
良、潤滑性の改良、塗布助剤として適用される場合もあ
る。 磁気記録層の形成は、上記の組成で有機溶媒に溶解し、
塗布溶液として非磁性支持体上に塗布する。 塗布の際に使ＪＩＪする有機溶媒としては、アセトン、
メチルエチルケトン（ＭＥＩＯ、メチルイソブチルケト
ン（λ４　Ｉ　Ｒ　Ｋ　）、シクロヘギサノン等のケト
ン系；メタノール、エタノール、プロパツール、ブタノ
ール等のアルコール系；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸
ブチル、乳酸エチル、酢酸グリフールモノエチルエーテ
ル等のエステル系；ジエチルエーテル、グリコールジメ
チルエーテル、グリコールモノエチルエーテル、ジオキ
サン等のグリコールエーテル系；ベンゼン、トルエン、
キシレン等のタール系（芳香族炭化水素）；メチレンク
ロライド、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロホ
ルム、エチレンクロルヒドリン、ジクロルベンゼン等の
塩素化炭化水素等のものが使用できる。 また、非磁性支持体の素材としては、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリエチレン−２、６−ナフタレート等の
ポリニスアル類、ポリプロピレン等のポリオレフィン類
、七ルローストリアセテート、セルロースタイアセテー
ト等の七ルロース訴導体、ポリカー示°ネートなどのプ
ラスチ、り、（、”ｕ。 ＡＩ、Ｚｎ，などの非磁性金属、ガラス、磁器、陶器等
のセラミ、りなどが使用される。 これらの非磁性支持体の厚みはフィルム、シート状の場
合は約３〜１００μｍ程度、好ましくは５〜５０μｍで
あり、ディスク、カード状の場合は、０５〜ＩＯｒｎｍ
程曳゛であり、ドラム状の場合は円筒状とし７、使用す
るレコーダーに応じてその型は決められる。 Ｉ−記非磁性支持体は、帯電防止、転写防止等の目的で
磁性層を設けた側の反対の面がいわゆるバックコート　
（Ｂ；＋ｃｋｃｏａｔ　）されテいテモヨイ。 パ、？コートに関しては、例えば米国特許第２゜８０／
１．４（１１号、同第３，２９３，０６６号、同第３，
６１７，３７８号、同第３，０６２，６７６号、同第３
，７３４，７７２号、同第３，４７６．５９６号、同第
２，６４３，０４８号、同第２，８０３，５５６号、同
第２，８８７，４６２号、同第２，９２３，６４２号、
同第２，９９７，４５１号、同第３，００７．８９２号
、同第３，０４１，１９６号、同筒３，１１５，４２０
号、同第３．１６６．６８８号等の各明細書に記載され
ている。 また、支持体の形態はテープ、シート、カード、ディス
ク、ドラム等いずれでもよく、形態に応じて柿々の材料
が必要に応じて選択される。 磁性粉末および」１述のバインダー、分散剤、潤滑剤、
研磨剤、帯電ｌｕｊ止剤、溶剤等は混練されて磁性塗料
とされる。 混練にあたっては、磁性粉末および上述の各成分は全て
同時に、あるいは、個々順次に混練機に投入される。例
えば、まず分散剤を含む溶液中に磁性粉末を加え所定の
時間混練し、しかるのちに残りの各成分を加え混練をつ
づけて磁性塗料とする方法がある。 混線分散にあたっては、各種の混練機が使用される。例
えば二本ロールミル、三本口〜ルミル、ボールミル、ペ
ブルミル、サンドグラインダー、Ｓｚｅｇｖａｒｉアト
ライター、高速インペラー分散機、高速ストーンミル、
高速度衝撃ミル、ディスパーニーダ−１高速ミキナー、
ホモシナ・ｒザー、超音波分散機などである。 混線分散に閃する技術は、’ｌ’、　Ｃ，Ｉ）Ａ’ｌ’
ＴＯＮ著Ｐａ１ｎｔ　ｌ；’ｌｏｗ　ａｎｄ　Ｐｉｇｍ
ｅｎｔ　Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ　（１９６４年Ｊｏｂｎ
　Ｗｉ　Ｉ　Ｉｅｙ　＆　５ｏｎｓ　　社発行）に述べ
られテイル。 また米国特許第２，５８１，４１４号、同第２．８５５
，１５６号の各明細書にも述べられている。 支持体上へ前記磁性塗料を塗布し磁気記録層を形成する
ための塗布方法としては、エアードクターフート、ブレ
ードコート、エアーナイフコート、スクイズコート、ｔ
Ｎコート、リバースロールコート、トランスファーロー
ルコート、クラビアコート、ギスコート、キャストコー
ト、スプレィコート等が利用でき、その他の方法も可能
であり、これらの具体的説明は朝食書店発行の「コーテ
ィング工学」２５３頁〜２７７頁（昭和４６年３月肋日
発行）に詳細に記されている。 この様な方法により、支持体上に塗布された磁気記録層
は必要により層中の磁性粉末を配向させる処理を施した
のち、形成した磁気記録層を乾燥する。また必要により
、表面平滑化加工を施したり、所望の形状に裁断したり
して、本発明の磁気記録体を製造する。 この場合、配向磁場は交流または直流で約５００〜２０
００　　ガウス程度であり、乾燥温度は約５０〜１００
℃程度、乾燥時間は約３〜１０分間程度である。 磁性粉末の配向力法は、下記の特許中にも述べられてい
る。 例えば、米国特許第１，９４９，８４０号、同第２，７
９６，３５９号、同第３，００１，８９１号、同第３，
１７２，７７６号、同第３，４１６．９４９号、同第３
，４７３，９６０号、同第３，６８１，１３８　号等の
各明細書である。 磁性体の配向方向は、その用途により定められる。即ち
、サウンドテープ、小型ビデオテープ、メモリーテープ
の場合にはテープの長さ方向に平行であり、放送用ビデ
オテープの場合には長さ方向に対して３０°乃至９０°
　の傾きをもって配向される。 本発明の磁気記録媒体は、オーディオ、ビデオ、コンピ
ー−ター用のみならず、磁気カード、磁気シート、磁気
デ、スク、磁気ドラム等の用途にも使用することができ
る。 以下に本発明を実施例により、更に具体的に説明する。 ここに示す成分、割合、操作順序等は、本発明の精神か
ら逸脱しない範凹において変更しうるものであることは
本業界に携わるものにとっては容易に理解されることで
ある。 従って本発明は下記の実施例に制限されるべきでＣＪな
い。 実施例−】 本発明のウレタン樹脂として、合成例１及び２の樹脂及
びニトロセルロースを用いて、下記第１表の組成物を調
整し、た。 第１表 に記組成物をボールミルで充分混合分散した後コロネー
トしく日本ホ゛リウレタン■製のポリイソシアネート）
５部を加え、均一に混合して磁性塗料を作製した。 このｉ性ｍ料を膜厚１５ミクｐンのポリエチレンテレフ
タレートフィルムの片面に２０００　　ガウスの磁場を
印加しつつ、乾燥膜厚５′μになるよう塗］：した。か
くして得られた広幅の試料をスーパーカレンダー処理を
行ったのち、２インチ幅にスリ。 トシ、ビデオテープの本発明のか：利（Ａ−１、−２）
を得た。 さらに第１表に示した比較用ウレタン松脂と（。 て、合成例１のウレタン樹脂のみ及び合成１例１のウレ
タン樹脂とバイロン−２（）０ポリニスデル樹脂、東洋
紡■製の混合物を用いて作成したビデオテープを、比較
試料（Ｓ−１）、（Ｓ−２）とした。 実施例−２ 実施例−１の試料（Ａ−２）において、合成例２のウレ
タン樹脂の代りに、合成例２の樹脂７５重社％とＴｌ−
７１１１（三洋化成工業■製）の５重量％の混合物を同
量にしパすきかえて、実施例１と同じようにしてビデオ
テープの本発明の試料（Ａ　−３）を得た。 実施例−３ 実施例−２の試料（Ａ−３）において、Ｔｌ−７１１１
の代りにバイロン−２００（ポリエステルｌｆｆ１１ｍ
１、東洋紡■製）を同量置きかえて実施例−１と同じよ
うにしてビデオテープの本発明の試料（Ａ−４）を得た
。 実施例−４ 実施例−２の試料（Ａ−３）において、Ｔｌ−７１１１
の代すニ、ＰＩ〈ＨＨ（フェノキシレジン、ユニオンカ
ーバイド社製）を同Ｍ置きかえて実施例Ｉと同じように
してビデオテープの本発明の試料（Ａ−５）を得た。 実施例−５ 実施例−２の試料（Ａ　−３）において、Ｔ　Ｉ　−７
１１１の代りにエスレ、りＡ−５（塩化ビニル−酢酸ビ
ニル−ビニルアルコール共重合体、ビニルアルコール舌
足、■２重ｆ＋ｆ％、積木化学工業■製）を同量Ｗｊき
かえで実施例−１と同じようにビデオテープの本発明の
試料（Ａ　−６）を得た。 上記本発明の試料（Ａ、−１）、（Ａ、−２）、（Ａ、
−３）、（Ａ−４）　、（Ａ−５）　、（Ａ−６）及び
比較試料（Ｓ−１）、（Ｓ−２）の特性を第２表に示す
如く測定し、結果を得た。 第２表 メ１）クロマノイズ（Ａ　Ｍ　）はクロマ信号（３，５
８Ｍ１ｌＺ）　　を０．７１４　Ｖｐ−ｐにして輝度信
号にのせ録画し、それを再生し、クロマ信号ノミトり出
しその実効値（Ｓ）とクロマ信号をとり除いたときの雑
音レベルとの比を表わす。 態）走行安定性は高温、高湿下（！５０℃、８０ＲＨ％
）中でビｆオデ、キにかけた時の走行ムラをみたもの ※３）６０°反射での光沢度。標準板を１００％とした
時の相対値で値が高いほど表面性が良い。 惨４）スチル特性は、静止画像が消失する時間で表わさ
れる。この値が大きい程磁気記録媒体の耐久性、耐摩耗
性が高い。 第２表の結果から本発明の試料は表面性、配向性、耐摩
耗性（スチル特性）、電磁特性及び走行安定性の優れた
ものであった。 代理人　　桑　原　義　美

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　フ、素原子を分子中に有するウレタン樹脂とセルロ
   ーズ誌導体とを含有する磁性層を有することを特徴とす
   る磁気記録媒体。 ２、前記ウレタン樹脂がポリオールとイソシアネート類
   から得られた樹脂である特許請求の範囲第１項記載の磁
   気記録媒体。 ３、　前記ポリオールがフ、素原子を分子中に有する特
   許請求の範囲第２項記載の磁気記録媒体。 ４、　前記磁性層がさらにポリエステル樹脂を含有する
   特許請求の範囲第１〜３項記載の磁気記録媒体。 ５　前記磁性層がさらに塩化ビニル系共重合体を含有す
   る特許請求の範囲第１〜４項記載の磁気記録媒体。 ６　前記磁性層がさらにポリヒドロキシエーテル樹脂を
   含有する特許請求の範囲第１〜５項記載の磁気記録媒体
   。