JPS5996536A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は磁気記録媒体の改良に係り、更圧詳しくはスチ
ル安定性、耐久性、耐摩耗性オ・５よび防錆性に優れた
特性をもつＩＩＢ気記録媒体に関する。

磁気記録媒体は、通常プラスチック系累月から成る支持
体上に、強（ＩＦｉ性粉末をバインダー中に混練、分散
して磁性塗料を塗着した磁性層を設けたものである。強
磁性粉末には、記録媒体の記録密度を高め、感度を上げ
るため罠、角型比（残留８化Ｂｒ／飽和磁化Ｒｍ）およ
び抗磁力Ｈｃが大きく、飽和磁化Ｂｒ自体も大きい材料
を使用することが望ましい。このような強磁性粉末はγ
−Ｆｅ２Ｏ３、ＣＯ被着ｒ−ＦｅｚＯａ、ｙＨｏ４、Ｃ
Ｏ被着−Ｆｅ３０４、ｃｒｏ２等の金属酸化物磁性粉末
、Ｃ□−Ｎｉ−Ｐ、　Ｆｅ−Ｃ（ｒＮｉ、　Ｆ６−Ｎｉ
−Ｚｎ％Ｆｅ、　Ｎｉ、　ｃｏ等のメタル系磁性粉末で
あり、これらはいずれも針状結晶である。したがって配
向度を高めるため、磁場を加えると磁性層表面が荒れい
が７低下する傾向がある。そこで、磁性層表面を平滑に
し、記録密度を高めるためには、強磁性粉末を微粉化す
ると共に、その充填度を上げ、分散性を高める必要かあ
、る。強磁性粉末でも、金属酸化物磁性粉末は銹粉化を
すすめると残留磁化へも小さくなる欠点があるが、メタ
ル系磁性粉末は微粉化されても高い抗磁力Ｈｅと飽和磁
化σ、が得られ高い出力の磁気記録媒体が得られる。

しかし、従来のメタル系磁性粉末は、上述したように、
針状のものが多く、高密度記録のため、メタル系磁性粉
末を微粒子化し、磁気記録用として使用される１ミクロ
ン以下になると分散性も悪く、空気中で酸化されて錆や
すく、飽和磁束密度が経時的に劣化し、貯蔵安定性およ
びスチル（５ｔｉｌｌ　）安定性を明害する傾向がある
。

強磁性粉末が微粒子化されたときに生ずるこのような欠
点を除去するため、従来は下記のような手段がとられて
いた。

（］、）　　特開昭５０−４１２２号公報に記載されて
いるように、強磁性粉末を遊離のイソシアネート基を含
有する化合物で前処理したのち、水素原子を含む官能基
１個を有する化合物を、上記のイソシアネート化合物に
対し化学当量以上加えて反応させ、熱可塑性ウレタン化
合物とし、と１１にバインダーを配合する方法、 （２）また、特開昭５０−４１２３号公報に記載されて
いるように、強磁性粉末を遊離のイソシアネート基１個
又は２個を有する化合物により前処理した後、水素原子
を含む官能基２個を有する化合物を、前記イソシアネー
ト化合物に対し化学当量以上に加えて反応させ、熱可塑
性ウレタン化合物とし、これにバインダーを配合するも
のを使用する方法、 （３）また、特開昭５２　１５５３２９号公報忙記公報
れているように、金属磁性粉末表面にシリコンオイルの
被膜を形成する方法、 （４）　　さらに、特開昭５３−５７９７号公報に記載
されているように、金属磁性粉末表面にシリコンオイル
をアミン化合物で硬化させた外皮層を設ける方法、 （５）　　また、特開昭５７　５５９７２号公報に記載
されているように、強磁性粉末を高分子化合物と、この
高分子化合物の良溶媒と混線分散した系に対し、さらに
、より貧溶媒である第２の溶媒を混合した磁性塗料を用
いる方法等である。

しかし、上記の（１）および（２）の方法は、イ１仔性
粉末をインシアネートで被覆したのち、さらＫＯＨ又は
ＮＨ−化合物で付加又は硬化しているが、得られる膜強
度が十分とは云えず、テープ性能でも、スチル特性が安
定していない欠点がある。

（３）、（４）の方法は金属磁性粉末に被着する化合物
がシリコンオイルに限定される上、シリコン系ポリマー
と磁性塗料中のバインダーの結合が十分でない傾向があ
り、得られるテープ性能でも、スチル安定性がそれ程高
くない。

（５）の方法は、磁性塗料を被着法だけで作製し、硬化
工程を施さないため、得られるテープの膜強度が弱く、
テープのヌチル安定性もよくない。

さらに、上記方法で処理された強磁性粉末を使用して磁
気記録媒体（テープ）を作製するに当って、記録媒体の
耐久性、走行性を高めるため、磁性塗料作製に際して、
磁性塗料の組成物中に、潤滑剤や研摩剤の添加、バイン
ダー中への硬化剤の増量、記録媒体作成後温度処理によ
り膜強度を向上、ＥＢ重合等の手段を講じてはいるが、
強磁性粉末、特にメタル系磁性粉末をバインダーに親和
する力が弱く、作業工程そのものも困）ｔｌｆであった
本発明は、従来の強磁性粉末を使用した磁気記録媒体に
おけろこのような欠点を除くために１よされたものであ
って、より優れた防錆性、メチル安定性、耐久性および
耐摩耗性を有する磁気記録媒体を提供することを目的と
するものである。

本発明は、強磁性粉末の表面に、予め反応性官能基を有
するポリアミド樹脂を被着又は吸着させておき、さらに
、このポリアミド樹脂の官能基と反応可能な基を有する
硬化剤に浸漬し、強磁性粉末表面のポリアミド樹脂被膜
を硬化剤によって硬化又は架橋することができるとの軽
験的事実にもとづいて本発明に到着したものである。

すなわち、本発明にイ糸る磁気記録媒体は、支持体上に
強磁性粉′末を含有する磁性層を形成した磁気記録媒体
であって、強磁性粉末を、反応性官能基を有するポリア
ミド樹脂と、ポリアミド樹脂中の反吐性官能基と反応可
能ｌ！′基を有する硬化剤との反応により、ポリアミド
樹脂を硬化、架橋する際生成する架橋ポリアミドで榊覆
したことを特徴とする。

支持体の素イ１としては、ポリエヂレンテ１／フタレー
ト、ポリエチレン−２，６−ナフタレート等のポリエス
テル類、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、セルロ
ースｌ−’Ｊアセテート、セルロースダイアセデート等
のセルロース誘導体、ポリカーボネートなどのプラスチ
ック、Ａｔ、Ｚｎなどの非ｌｒＢ性金属および七うミッ
クブエとが使用されろ。支持体の厚みはフィルム、シー
ト状の場合は約３〜１１００ｚｚ程度、好ましくは５〜
５０　Ｉｔ　ｔｎであり、ディスク、カード状の場合は
、３０μｍ〜１０問程度であり、ドラム状の場合は円筒
状とし、使用するレコーダーに応じてその型は決められ
る。

上記支持体は、帯電防止、転写防止等の目的で磁性層を
設けたｍ１１１の反対の面が、いわゆるバラフコ−）　
（Ｂａｃｋｃｏａｔ　）されてもよい。

バックコートに関しては、例えば米国特許第２．８０４
，４０１号、同第３，２９３，０６６号、同第３．６１
７，３７８号、同第３，０６２，６７６号、同第３．７
３４，７７２号、同第３，４７６．５９６号、同第２．
６４３，０４８号、同第２，８０３，５５６号、同第２
．８８７，４６２号、同第２，９２３，６４２号、同第
２．９９７，４５１号、同第３，００７，８９２号、同
第３．０４１．．１９６号、同第３，１１５，４２０号
、同第３．１６６．６８８号等の各明細書に記載されて
いるつまた、支持体の形態はテープ、シート、カード、
ディスク、ドラム等いずれでもよく、形態に応じて種々
の材料が必要に応じて選択される。

磁性層に含有する強磁性粉末はγ−Ｆｅ　２０３、ｃ。

被着γ−Ｆｅ２０３、Ｆｅ３Ｏ４、ｃｏ被着Ｆｅ３Ｏ４
、ｃｏ含有酸化鉄、ＣｒＯ２等の金属酸化物磁性粉末、
Ｃｏ−Ｎ１−ＰｌＦｅ−Ｃｏ−Ｎｉ、、Ｆ６−Ｎｉ、　
Ｆ６−Ｎｉ−Ｚｎ、　Ｆｅ、　Ｎｆ、　Ｃ０、Ｃｒ等の
メタル系磁性粉末がある。この強磁性粉末は反応性官能
基を有するポリアミド樹脂と、ポリアミド樹脂中の反応
性官能基と反応可能な基を有する硬化剤との反応により
、上記ポリアミド樹脂を硬化、架橋する際生成する架橋
アミドで表面を被覆される。

本発明に係る磁気記録媒体用磁性粉末を得る一つの方法
は、ポリアミド樹脂を有機溶剤に溶解した溶液に、コー
ティングしようとする強磁性粉末表面な基を有する硬化
剤を作用させて、磁性粉末表面な被覆するポリアミド樹
脂の官能基と該硬化剤を反応させて架橋することにより
硬化させるものである。他の方法と１７ては、強磁性粉
末表面にポリアミド樹脂を被着させるのに、ポリアミド
樹脂とその良溶媒の溶液に強磁性粉末を混合分散した系
に、より貧溶媒を混合する公知のいわゆるコアセルベー
ション法、ポリアミド樹脂を有機溶剤に溶解した溶液を
強磁性粉末表面に噴霧してこれを熱風と接触させ、揮発
分を蒸発させて乾燥するスプレードライ法等、工具出版
社発行の［マイクロカプセル１（近藤　保、小石真綿　
著）に記載されている方法が利用できる。さらに、これ
らの方法に限らず、その他種々の公知の方法が利用でき
る。

反応性官能基を有するポリアミド樹脂は、反応性官能基
、たとえば−ＮＨ２、−ＮＨ−１−０Ｈ等少なくとも反
応性の水素原子を１つ有する基が、ポリマーの主鎖、側
鉛、末端のいずれにあってもよく、このような反応性官
能基を有するポリアミド樹脂は、一般式 で表わされる化合物（ただし、ｘ’、　ｘ″、Ｘ８がそ
れぞれ、水素原子、水酸基、アミン基、アルキル基、カ
ルボキシル基、アルケニル基、アリール基のいずれかを
有するものであって、互いに同じものであっても異なっ
ていてもよいが、少くとも１つは反応性官能基を含んで
おり、１）０　　はアミド結合を有する高分子の繰り返
し単位を表わす。）が好ましい。

ここにｎは６００以下の正の実数で、全体のポリマーの
平均分子量３０，０００以下となるような正の実数であ
る。

上記化合物のうちでも、さらに好ましいものはで表わさ
れろ構造をもつ化合物である。ただし、ｍは２０以下の
実数、ｎは６００以下の実数、ＲＩ。

Ｒ鵞は有機の２価基でありて、−ＮＲ”Ｒ’、−ＯＨ置
換してもよい。Ｘ４、Ｘ８はＨ、アルキル、置換アルキ
ル（タトえば−ＮＲ’Ｒ’、−ＯＨ）、’７１Ｊ　−ル
テあり、どちらか一方はＨ又は反応性官能基を有する置
換アルキル、置換アリール基を有しており、Ｒｓ、Ｒ４
はＨ、アルキル基又はアリール基を表わす。

さらに好ましい化合物は、 Ｘ８ＡイＰつＡｌ−Ｘ７ で表わされる構造を有する化合物である。ただしｐ＋　
　はアミド結合を有する高分子の＃ｒ’ｆＩり返し単位
を表わし、ｎは６００以下の実数で、全体の平均分子量
が３０．（１００以下となろＪ：　５　／：「正の実数
である。また、Ａ、Ａ’　は有機の２価基であり、Ｎ、
Ｓ、０等が主鎖に含まれていてもよく、Ｘ＠、Ｘ７は反
応性官能基であり、−ＯＨ又は−ＮＲ’Ｒ’を表わす（
ａ＊、　Ｒ４はＨ１アルキル基又はアリール基を表わす
。）。

このような反応性官能基を有するポリアミド樹脂を下記
表−１に例示する。

表−１ ： これらポリアミドの分子量又は平均分子量（以下、単に
分子量という。）は、分子量が５００以下では得られる
被膜の強度が弱く、硬化が充分でなく、３万以上では溶
剤に対する溶解度が低くなるので、分子量が５００以上
、３万以下のものを用いるのが好ましく、前記衣−１の
例示化合物におけるｎ、ｍはこれらの条件を満足する正
の実数のものである。

さらに好ましくは、分子量が５００〜１．５，０００の
範囲のものである。

ポリアミド樹脂の反応性官能基と反応可能な基を有する
硬化剤には、イソシアネート系化合物、・　エボギシ系
化合物、酸無水物、ラクトン、その他□　がある。

：　　イソシアネート系化合物を示すと表−２に示すよ
うな化合物が例示できる。

表−２ Ａ　　　　　　　化　　　　合　　　　物ヘキザメチレ
ンジインシアネート （１）　　０ＣＮ（ＣＨ２）ｅ　ＮＣＯ例えば日本ポリ
ウレタン社製：「デスモジュールＨ」、−ＣＯＣ６ＩＩ
　１２　　ＮＣ０ ０ＣＮ−Ｃｓ　Ｈ１２−Ｎ　＼ｃｏｃ、■、、。−ＮＣ
Ｏ（２）　　例えば日本ポリウレタン社製−「デスモジ
ュールＮ」メタフエニレンジイソシアネート エポキシ系化合物として６ま、下記のｆｉ−３１こ示す
化合物が例示できる。

表　　−３ 酸無水化物として゛は、 ４−ＣｌｈＣＩｈＣＩＬｚ　　Ｃ１（＋ｎ＋−←ＣＨ２
ＣＨ二Ｃ１１，ＣＩ＋２→１１２（ただし、ｎｌ　：　
ｎ２：＝：６０　：　４０１があり、 ラクトンとしては、 が例示される。

この他、上記のような反応性官能基 を員数個有する化合物であってもよい。

１１１■記硬化剤の分子量（乎均分子鯖の場合）（・１
．３万以上であることが好ましく、ＭｉＪ記例示化合物
でｎｊＪ３万より大きいと溶Ｊデ自生に靜があり、また
硬化剤として使用される化合物が有する前記反応い。ま
ｔ：、前記硬化剤の分子′ｆＡ−又は平均分子１４（Ｌ
ｉ２０．０００以下であるのが好ましく、前Ｈ己例示化
合物においてｒｌ＋ｎｌ＋１２はそれぞれ平均分子爾が
、１００以上、３０．Ｏ’００以下の範囲内にあるよう
な正の実数であることが好ましい。硬化剤の平均分子量
が３０，０００を越える々、形成されるコーテイング膜
が厚くなり寸゛ぎて、磁性粉粒子全体が大きくなり好ま
しくない。１ことえば、高密度記録には不利である。ま
た、平均分子対が１００より小さくなると、反応残存物
が被覆磁性粉中に残りやすく、磁気記録体の性能（特に
保存性）を劣化させることがある。＾’ｌ記硬化剤のな
かで、インシアネート系化合物、エポキシ系化合物が好
ましく、特にイソシアネート系化合物を用いて形成され
るコーテイング膜（ま保存性、強度の点で好まし、い。

磁性層は、上記の強磁性粉末（上記の処理性強磁性粉末
）を含有する磁性層は、上記処理済強磁性粉末をバイン
ダーとともに溶媒中に混絆、分散し磁性塗料を作製し、
この磁性塗料を非磁性支持体上に塗布することにより作
製づ−る。

」二記の磁性塗料においで、必要に応じて分散剤、カッ
プリング剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤等の添加剤を
含有させてもよい。

磁性塗料の製法に関しては、／ｒ♀公昭３５−１５号、
同３９−２６７９４号、同４：（−１８６号、同４７−
２８０４３号、同４７−２８０４５号、同４７−２８０
４６号、同４７−２８０４８号、同４７−３１４４５号
、同４８〜１１１６２号、　同４８−２１３３１号、同
４８−３３６８３号公報、西独公開特許公報２０６０６
５５号明細書等の各公報に記載されている。

磁性層に使用できるバインダーとしては、従来公知の熱
可塑性樹脂、′反応型樹脂又は霜１子純照射硬化型樹脂
や、これらの混合物が使用さｔＬる。

熱可塑性樹脂としては、軟化温度が１５０℃以下、平均
分子量が１０，０００〜２００，０００　、重合度が約
２００〜２．０００　程度のもので、Ｉｌｌ！ｌえば塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニ
リデン共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合
体、アクリル酸エステル−アクリロニトリル共重合体、
アクリル酸エステル−塩化ビニリデン共重合体、アクリ
ル酸エステル−スチレン共重合体、メタクリル酸エステ
ル−アクリロニトリル共重合体、メタクリル醒エステル
ー塩化ビニリデン共重合体、メタクリル酸エステル−ス
チレン共重合体、ウレタンエラストマー、ポリ弗化ビニ
ル、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、アク
リロニトリル−ブタジェン共重合体、ポリアミド（ν１
脂、ポリビニルブチラール、セルロース誘導体（セルロ
ースアセテートブチレート、セルロースダイアセデー］
・、セルローストリアセテート、セルロースプロピオネ
ート、ニトロセルロース等）、スチレン−ブタジェン共
重合体、ポリエステル樹）ＩＬ　クロロビニルエーテル
−アクリル龍エステル共重合体、アミノゼ（脂、各種の
合成ゴム系の熱可塑性樹脂およびこれらの混合物等が便
用さイア、る〇 こイア、らのＸ脂は、待公昭３７−６８７７号、同３９
−１２５２８号、同３９−１９２８２号、同４０−５３
４９号、同４０−２０９０７号、同４１−９４６３号、
同４１−３．４０５９４、同４＋−１６９８５号、凹４
２−６４２８号、同４２−１１（ｉ２１号、同４３−４
６２３号、回４３−１５２０６号、１ｒ４Ｊ４４−２８
８９号、同４４−１．７９４７号、同４４−ｔｓ２３２
−ｉ−＋、同４５−１４０２０号、同４５１４５００号
、　同４７−１８５７３号、同４７−２２０６３号、　
同４７−２２０６４号、同４７−２２０６８号、同４７
−２２０６９号、同４７−２２ｏｒｏ−＋＋、同４８−
２７８８６号公報、米国特許第３，１４４．３５２号、
同第３，４１９，４２０号、凹紺３，４９９，７８９号
、四側３゜７ｊ３．８８７号明細肖゛にＩＬ載されてい
る。

熱硬化性樹脂または反応型樹脂、！ニジ”Ｃｌゴ、塗Ｘ
５液の状態では２００．０００以下の分子量であり、塗
布乾燥後には縮合、付加等の反応により分子量は無限大
のものとなる。また、これらの樹脂のなかで樹脂が熱分
解するまでの間に軟化または溶融しないものが好ましい
。具体的には、例えばフェノール樹脂、エポキシ樹脂、
ボリウレクン硬化型樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、ア
ルキッド樹脂、シリコン樹脂、アクリル系反応樹脂、高
分子量ポリエステル樹脂とイソシアネートプレポリマー
の混合物、メタクリル酸塩共重合体おジイソシアネート
プレポリマーの混合物、ポリエステルポリオールとポリ
イソシアネートの混合物、尿素ホルムアルデヒド樹脂、
低分子量グリコール／高分子皿ジオプレポリマーの混合
物、ポリエステルポリオールとポリインシアネートの混
合物、尿素ホルムアルデヒド樹脂、低分子量グリコール
／高分子埼ジオール／トリフェニルメタントリイソシア
ネートの混合物、ポリアミン樹脂およびこれらの混合物
等である。

これらの樹脂は特公昭３９−８１０３号、同４０−９７
７９号、同４１−７１９２号、同４１−８０１６号、同
４１−１４２７５号、同４１−１８１７９号、同４３−
１２０８１号、同４４−２８０２３号、同４５−１４５
０１号、同４５−２４９０２号、同４６−１３１０３号
、回４７−２２０６７号、同４７２２０７２４’４’、
同４７−２２０７３号、同４７−２８０４５号、同４７
−２８（１４８−号、同４７−２８９２２号公報、米国
特許第３，１４４，３５３号、同第３，３２０，０９０
号、同第３，４３７，５１０号、同第３，５９７，２７
３号、同ＩＪ　３，７８１，２１０号、同第３．７８１
．２１１号明細書に記載されている。

電子線照射硬化型樹脂としては、不飽和プレポリマー、
例えば無水マレイン酸タイプ、ウレタンアクリルタイプ
、エポキシアクリルタイプ、ポリエステルアクリルタイ
プ、ポリエーテルアクリルタイプ、ポリウレタンアクリ
ルタイプ、ポリアミドアクリルタイプ等、ま１こは多官
能モノマーとして、エーテルアクリルタイプ、ウレタン
アクリルタイプ、エポキシアクリルタイプ、リン酸エス
テルアクリルタイプ、アリールタイプ、ハイドロカーボ
ンタイプ等が挙げられる。

これらのバインダーの単独または組合わされたものが使
われ、必要に応じて他の添加剤が加えられる。

本発明にかかる強磁性粉末とバインダーとの混合割合は
、該強磁性粉末１００重景部に対して結合剤５〜４００
重量部、好ましくは１０〜２００重量部の範囲で使用さ
れる。バインダーが多すぎると磁気記録媒体としたとき
の記録密度が低下し、少なすぎると磁性層の強度が劣り
、耐久性の減少、粉落ち等の好ましくない事態が生じる
。

さらに本発明にかかる磁気記録媒体の耐久性を向上させ
るために磁性層にバインダー用の硬化剤を含有させるこ
とができ、例えばポリイソシアネート、ポリアミン、エ
ポキシ化合物等を含有させることができる。

ポリイソシアネートとしては、ジイソシアネートと３価
ポリオールとの付加体、もしくはジイソシアネートの５
量体、ジイソシアネート３モルと水の脱炭酸化合物があ
る。

これらの例としては、トリレンジイソシアネート３七ル
トトリメチロールプロパン１モルの付加体、メタキシリ
レンジイソシアネート３モルとトＩＪ　メチ０−ルブロ
バン１モルのイ」加俸、トリレンジイソシアネートの５
一体、トリレンジイソシアネート３モルとへキサメチレ
ンジイソシアネート２モルから成る５を体、ヘキサメチ
レンジイソシアネート３モル上水１モルを反応させて得
られる脱炭酸体等があり、これらは工業的に容易に得ら
れる。

磁性層には、本発明にかかる強磁性粉末、前記のバイン
ダー、硬化剤の他に添加剤とし゛Ｃ分散剤、カップリン
グ剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤等が加えられてもよ
い。

分散剤として（マ、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン
酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレ
イン酸、エライジン酸、リノール酸、リルン酸等の炭素
原子数８〜１８個の脂肪酸（Ｒ−ＣＯＯｆｌ　　で表わ
されｉｔは炭素原子数７〜１７個の飽和または不飽和の
アルキル基）：前記の脂肪酸のアルカリ金属（Ｌｉ　　
＋　Ｎａ　、　Ｋ等）またはアルカリ土類金属（Ｍｇ＋
　Ｃａ＋　Ｉ３ａ等）から成る金属石鹸：レシチン等が
使用される。

この他に炭素原字７数１２以上の高級アルコールおよび
これらの他に硫酸エステル等も使用可能である。また、
本発明にかかる表面処理強磁性粉末の分散液あるいは表
面処理強磁性粉末の製造方法のところで説明した界面活
性Δりを使用することもできる。これら分散剤は１種類
のみで用いても、あるいは２種類以上を併用してもよい
０これらの分散剤はバインダー１００重量部に対して１
〜２０重量部の範囲で添加される。

これら分散剤は、特公昭３９−２８３６９号、同４４−
１７９４５号、同４８−１５’００１号公報、米国籍許
第３，５８７，９９３号、同側３，４７０，０２１号明
細書に記載されている。

カップリング剤としては、下記の表−１の化合物があり
、未処理の強磁性粉末を反応性基を有するポリアミド樹
脂で被覆する際に、該強磁性粉末をカップリング剤　あ
らかじめ処理しておくことにより、該ポリアミド樹脂の
被着がより良好に行なわれる。

表　−１ チタネート系カッ７リング剤については、ｌ持回１１百
５６−５８１３８号、同５７−６４３３０号、回５６−
５８１３５号、特公昭５５−４８０３号の各号公報に開
示されて打つ、これらチタネート系カップリング剤のう
らでも、６配位しているチタネート系カップリング剤が
望ましく、さらに６配位しているチタネート系カップリ
ング剤であって、一般式が、（Ｒ’　　０＋４Ｔｌ　（
Ｐ＋０Ｒ２３２０Ｈ］２で表イつされる化合物（Ｒ’　
および１り２は直鎖又は分岐した飽和アルキル基又はＲ
１が直鎖もしくは分岐した飽和アルキル基でｌｔ２はア
リール基を表わす。）が好ましい。この化合物を例示す
れば下記表−２のものが含まれる。

表−２ 上記チタネート系カップリング剤を磁性層に含有させる
には種々の方法が採用できる。そのうちの一つは、チタ
ネート系カップリング剤を、トルエンやメチルエチルケ
トン（ＭＥＫ　１等の溶媒（こ溶ｔＱ’ｐ　Ｌ、この溶
液ｒこ、前記強磁性粉末（未処理強磁性粉末）をＶ潰し
、攪拌混合後、ろ別し、必要に応じて乾燥処理して処理
術轍性粉末として磁性層に含有させるのが好ましい。

また、バインダーとチタネ“−ト系カップリング剤を１
α接、若しくは前記溶媒Ａこ溶解してから処理済強磁性
粉末分散時に分散媒中に添加して使用してもよい。

チタネート系カップリング剤は未処理強磁性粉末または
処理済強磁性粉末１００重量部に対し、０．５重量部力
）ら１５重−縫部、好ましくは０．５から８重量部の範
囲で使用されるのが好ましい。それ以下であれば反応性
ポリアミドの破着１こ効果が之＋Ｊ分散時の効果がない
ことがあり、１５重Ｍ部以上で（ゴ、磁性層に粘稠性を
生じ、又ｉ１、前ｎ己ポリアミドの被層のさまたげとな
ることがあり好ましくない。

また、分散剤とし′Ｃは、カプリル酸、カプリン酸ラウ
リン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、
オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リルン酸、ス
テアロール酸等の炭素数１２〜１８個の脂肪酸；上記脂
肪酸のアルカリ金属（Ｌｌ、Ｎａ、に等）から成る金属
石鹸等が使用される。

この他に炭素原子数１２以上の高級アルコールおよびこ
れらの他ｔこ硫酸エステル等も使用口Ｊ能である。また
、本発明にかかるこれら分散剤は１種類のみで用いても
、あるいは２棟類以上を併用してもよい。これらの分散
剤はバインダー１００　屯量部（こ対して１〜２０重量
部の範囲で添加さ１１．る。

これら分散剤は、特公昭３９−２８３６９号、同４４−
１７９４５号、同４８−１５００１号公報、米１．！ｉ
ｆ特許■３，５８７，９９３号、同第３，４７０．０２
　］号明紬■−等ｔこ記載されている。

潤滑剤として（ま、シリコンオイル、カーボンブラック
、グラファイト、カーボンブラックグラフトポリマー、
二硫化モリブデン、二ｆｐｔｔ化タングステン、炭素原
子数１２〜１６０）−塩基性脂肪酸と該脂肪酸の炭素原
子数と合ｉｔＬで炭素原子数が、２１〜２３個に成る一
価のアルコールから成る脂肪酸ニス、チル（Ｇ曹っゆる
ロウ）等も使用できる。

こＩＬらの潤滑剤はバ・インダー１００電歇部に７１シ
て０２〜２０爪隈部の範囲て添加さイする。こイ１らに
ついては特公昭４３−２３８８９号公報、同４３−８１
５４３号等の公報、米国特訂εｌ’ｊ　３．４７０，０
２１号、同第３，４９２，２３５号、同第３４９１１１
号、同第３，５２３，０８６号、同第３，６２５，７６
０号、　同町３．６３０．７７２号、同第３．６３４．
２　ｓ　３号、同車３゜６４２戸３９号、同第３．６８
７．７２５号の各明細書、Ｉ　ＢＭ　　Ｔｅｃｈｎｌｃ
ａｌ　Ｉ］５ｃｌｏｓｕｒｅ　ＢｕｌｌｅｔｉｎＶｏｌ
、９　　、Ａ７　、Ｐａｇｅ７７９（１９６６年１２月
）：　ＥＬＥＫＴＲＯＮＩＫ　１９６１年　４１２．　
Ｐａｇｅ　３８０等ｌこ記載されている。

使用される研磨材としては、一般に使用される材料で溶
融アルミナ、炭化ケイ素酸化クロム、コランダム、人造
コランダム、ダイヤモンド、人造ダイヤモンド、ザクロ
石、エメリー（主成分：コランダムと磁鉄鉱）等が使用
される０これらの研Ｉｓ拐は平均粒子径０．０５〜５μ
の大きさのものが使用され、特に好ましくは０．１〜２
μである。これらの研磨材はバインダー１００取１代部
に対して１〜２０重断部の範囲で添加される。これらの
研磨材は、特開昭４９−１１５５１０号公報、米国特許
第３，００７，８０７号、同側３，０４１，１９６号、
　同第３．６８７．７２５号、英国特許ｉ１Ｊ！　１，
１４５．３４９号、西ドイツ特許＋　ＤＴ−Ｐ　Ｓ　ｌ
　８５３，２１１号明イ（Ｉｌ書に記載されている。

帯電防止剤としては、グラファイト、カーボンブラック
、酸化錫−酸化アンチモン系化合物、酸化錫−酸化チタ
ン−酸化アンチモン系化合物、カーボンブラックグラフ
トポリマーなどの誘゛亀性粉末：サポニンなどの天然界
面活性剤エチルキレンオキサイド系、グリセリン系、グ
リシドール系などのノニオン界面活性剤：高級アルキル
アミン類、第４級アンモニウム塩類、ピリジン、その他
の複素環類、ホスホニウムまたはスルホニウム類などの
カチオン界面活性剤：カルボン酸、スルホン酸、燐酸、
硫酸エステル基、燐酸エステル基等の酸性基を含むアニ
オン界面活性剤ニアミノ酸類、アミノスルホン酸類、ア
ミノアルコールの硫酸または燐酸エステル類等の両性活
性剤などが使用される。

これら帯電防止剤として使用し得る界面活性剤は米国特
許＄２．２７１，６２３、同第２２４０４７２号、同第
２，２８８．２２６号、同側２，６７６，１２２号、同
第２，６７６．９２４号、同側２，６７６．９７５号、
同第２．６９１，５６６号、　同第２，７２７，８６０
号、　同第２．７３０．４９８号、　同第２，７４２，
３７９号、　同第２．７３９，８９１号、　同側３，０
６８．１０１号、　同第３．１５８，４８４号、　同第
３，２０１．２５３号、　同第３、．２１０，１．９１
号、　同第３，２９４，５４０号、　同第３．４１５，
６４９号、　同第３，４４１，４１３号、）Ｉ同第３．
４４２，６５４号、　同第３，４７５．１７４号、　同
第３．５４５，９７４号、西ドイツ特許公開１０Ｌｓ）
１．９４２，６６５号、英国特許庸１．０７７，３１７
号、同第１，１９８，４５０号等の各明細書をはじめ、
小ｌ−Ｈ良平著「界面活性剤の合成きその応用」（槙宵
店１９６４年版）　：　Ａ、Ｗ、　　ペイリ著　［サー
フェスアクティブ　エージエンツＪ（インターサイエン
スバブリケーションインコーポレテイド１９５８年版Ｉ
Ｔ、Ｐ、シスリー著［エンサイクロペディア　オブ　サ
ーフェスアクティブ　エージエンツ４２巻」　ｌケミカ
ルパフリツシュカンノくニー１９６４年版）二「界面活
性剤便覧」絹６刷（産業図書株式会社　昭和４１年１２
月２０１＝Ｉ　１などの放置に記１成されＣいる０ これらの界面活性剤は、単独または混合して添加しても
よい０こイ’Ｌらは帯電防止剤として用いられるもので
あるが、時としてその他の目的、例えば分散、磁気特性
の改良、潤滑性の改良、塗布助剤として適用される場合
もある。

磁性塗料の溶媒または磁性塗料塗布の際にｔ重用する溶
媒きしては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系：メタ
ノール、エタノール、プロパツール、ブタノール等のア
ルコール系、：酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、
乳酸エチル、酢酸グリコールモノエチルエーテル等のエ
ステル系：クリコールメチルエーテル、グリコールモノ
エチルエーテル、ジオキサン等のグリコールエーテル系
；ベンゼン、トル手ン、キシレン等の芳香族炭化水素：
メチレン乞ロライド、エチレンクロライド、四塩化炭素
、クロロホルム、クロルベンゼン、ジクロルベンゼン等
のハロゲン化炭化水素等のものが使用できる。

本発明にかかる強磁性粉末およびバインダー、分散剤、
カップリング剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤、溶媒等
は混練されて＋ａ磁性塗料される。

混線にあたっては、前記強磁性粉末および上述の各成分
は全て同時に、あるいは個々１１次ｔこ混練機に投入さ
れる。例えば、まず分散剤を含む溶液中に前記強磁性粉
末を加え所足の時間混練し、しかるのちに残りの各成分
を加え混練をつづけて磁性塗料とする方法がある。

混線分散にあたっては、各種の混線機が使用される。例
えば二本ロールミル、三本ロールミル、ボールミル、ペ
ブルミル、ザンドグラインダー、Ｓｚｅｇｖａｒｉアト
ライター、高速インペラー分数ｆ幾、高速ストーンミル
、高速度衝撃ミノペデイスバーニーダー、高速ミキサー
、ホモジナイザー、超音波分散機などがある。

混線分散に関する技術は、Ｔ、Ｃ，ＰＡＴＴＯＮ著）’
ａｉｎｔ　Ｆｌｏｗ　ａｎｄ　Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｄｊｓ
ｐｅｒｓｊｏｎｌ　１９６４年Ｊｏｈｎ　Ｗｌｌｌｅｙ
　＆　Ｓｏｎｇ　　社麓行）に述べられている。

また、米国特許第２，５８１・４１４号、同側２，８５
５゜１５６号の各明細４１１こも述べられている。

支持体上へ前記磁性塗料を塗布し磁性層を形成するため
の塗布方法としては、エアーナイフコート、エアーナイ
フコート、ブレードコート、リバースロールコート、グ
ラビアコート、トランスファーロールコート、キスコー
ト、キャストコート、スプレィコート等が利用でき、そ
の他の方法も可能であり、これらの具体的説明は「コー
ティングコート」（朝倉書店刊　昭和４６年発行）に詳
硅１に記されている。

このような方法により支持体」二に塗布された磁性層は
必要により層中の本発明にかかる強磁性粉末を配向さぜ
る処理を施したのら、形成した（磁性層を乾燥する。ま
た必要により表面平滑化加工を施したり所望の形状ｌ乙
裁断したりして、本開明の磁気記録体を製造′［る。

この場合、配向磁場は交流または直流で約５００〜３５
００　ガウス程度であり、乾燥温度は約５０〜１００℃
程度、乾燥時間は約３〜１０分程にであることが好まし
い。

以上のようにして作製した本発明にかかる磁気記録媒体
は、 （１）反応性官能基（極性が高い基である）をもつポリ
アミド樹脂中で予め分散させるため、強磁性粉末が反応
性ポリアミド樹脂の被着時に良好に分散され、最終的な
被榎強磁性粉末として分散性良好なポリマー被覆が形成
される結果、磁性層に含有される強磁性粉末が磁性層内
に良好に分散される。

（２）ポリマー被覆膜は、硬化工程を経ているので従来
の強磁性粉末の被覆膜よりも膜強度が整置であって、磁
気記録媒体の耐り磁性、スヂル特性が改善された。

（３１Ｓ／Ｎ　（シグナル対雑音比）が従来の磁気記録
媒体よりも犬１１〕に改善された。

（４）分散性が著るしく向上したので、バインダーの比
率を１１へ物性が強固になるように調整でき、磁気記録
媒体の耐久性および走行性を向」ニさせろことができた
。

（５）特に、メタ陽こおいては、従来の釧状粉の先端部
分にあたる都合が被膜に葎イー）れ、尚該部分の活性１
ことに伴なう不安定要素（たとえばさび易い等）が少な
くなり、磁気記録媒体のｌＡ１１久性および耐摩耗性を
向上させることができる。

（６）強炎性フ）床表面の被覆膜の耐酸化特性が良好で
あるから、強磁性粉末を微粉化して、＋＋Ｈ気記録媒体
の記録密度を高めることができた。

以下、実施例および比較例により、本発明を具体的に説
明する。実施例および比較伜１中「部」と記載されてい
るのは、ｒ　−ｔ　（ｎ一部」を意味するもの七する。

実施例１ ■　前処理 １００部のメタル磁性粉を、１．５車団係トーマイド、
す２２５（表−１，ＡＩの化合物）溶液（トルエン／Ｔ
ＨＩＦ＝９５１５１６７０部に分散した後、さらに、ｎ
−ヘキザン３４０部を添加し、コアセルベーション法（
こより強イ直性粉末表面にトーマイドφ２２５５−被着
させ、さらζこ、この溶液にトルイレンジイソシアネー
ト３．４部／ｎ−ヘキザン６０部溶液を添加して、５０
℃で１時間加熱する。

かくして得られた溶液をろ別し、得られる残留物を窒素
雰囲気中で乾燥し得られる被覆強磁性粉末席（１）に対
し、下記■の後処理を施す。

■　後処理 披場強枢（性粉末１６１．　　　　　　　８０部部分加
水分解塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体（ユニ副ンカー
バイ）　ｉ、ＩＪＱ　ｒＶＡＧｆ（Ｊ　１７５部 ポリウレタン （グツドリッチ社製「ニスタン５７０１Ｊ　Ｊ７．５部 シリコーンオイル　　　　　　　　１５部メチルエチル
ケトン　　　　　　　７０部トルエン　　　　　　　　
　　　　６０部シクロヘキサノン　　　　　　　　　５
　ｇｌ〜上記組成物をボールミルに入れてブ１′、分混
合分散した後、トリレンジイソシアネート３部を加え、
均一に混合して磁性塗料を作製した。

この磁性塗料を、１５μｍ厚のポリエチレンテレフタレ
ートフィルムの片面に１２００ガウスの磁場を印加しつ
つ乾燥膜厚が５μｍとなるように塗工した。

得られた広巾の試料をスーパーカレンダ処理を施してか
ら、１２．６５ｍｍ巾のテープにスリットし、ビデオテ
ープを作成し、これを実施例席１とした。

実施例２ ■　前処理 １００部のメタル磁性粉末を１５重ｔ％のトーマイドナ
２２０１衣−１の化合物の１つ）溶液（塩化メチレン／
トルエン＝７０：３０７６７０部に分散し、ポリマー被
着後、濾別し、得られる強磁性粉末を鉱油（アイソパー
）＝３００−に再分散し、その後トルイレンジイソシア
ネート２２部／アイソパー６０部溶液を添加し、さらに
この溶液を５０℃で１時間加熱後ろ別し、得られた強磁
性粉末をｎ−ヘキサノで洗浄した後、窒素雰囲気中で乾
燥する。かくして得られた被覆強磁性粉末’ｉ　ｉ６　
（２１とする。この強磁性粉末鷹（２）に、次の後処理
を施す。

■　後処理 被覆強磁性粉末、％ｆｉｌの代りに、被覆強磁性粉末Ａ
（２１を使用する以外は、実施例１と同様の組成物およ
び処理を施して得られるとデオテーフを応用１６２とし
た。

実施例３〜６ ■　前処理 １００部のメタル磁性粉末を４つそれぞれ逆備し、各メ
タル磁性粉末をそれぞれ、ポリマー■、＠、０．９ ８口２ （平均分子鼠　約１５ｏｏ） ０　　　　　　００ ｕ　　　ｕ　　　　　　　ＩＩ　　　ＩＩ（平均分子計
　約３０００１ ０　　　　　。　　　。　　　　　　　。

１１１Ｉ　　　　　ＩＩ　　　　　ＩＩＣＨ２ＣＪＪ２
０Ｊｌ （平均分子喰　１００００） および （平均分子級　約５ｏｏｏ　） の２重９１％のメタノール／塩化メチレン（８０／２０
）溶液４００部に分散させてポリマーの被着後、強磁性
粉末をろ別し、得られた強磁性粉末をアイソパー３００
　ｍｌに再分散し、次いでこの分、散液にトルイ゛レン
ジイソシアネート２部／アイソパー６０部溶液を徐々に
厳加し、得られる溶液を５０℃で１時間加熱後、ろ別処
理して得られる強磁性粉末をｎ−ヘキサノで洗浄した後
、窒素雰囲気中で乾燥する。かくして得られた被覆強磁
性粉末をそれぞれ４（３１、ｌ６（４）、　、％（５）
およびＡ６ｆ６）とする。

この被覆強磁性粉末屑（３１、／１６（４）　、　ｙＶ
ｘ　（５）およびｌ６（６）に次の後処理を施す。

■　後処理 被覆強磁性粉末、％（１）の代りにそれぞれ、被覆強磁
性粉末席（３）、腐（４）、屑（５）および扁（６）を
使用する以外は、実施ｆｌｌ　１と同様の後処理を施し
て得られるビデオテープを実施例Ｉ６１．腐ＩＩ’、Ａ
ＶおよびＡｉ　％Ｉｌとした。

実施例７〜８ ■　前処理 テトライソプロピルビス（ジオクチルホスファイｌ−１
（−タネート および テトラオクチルビス（ジトリデシルホスファイト）チタ
ネート （Ｃ５Ｈｉ７０＋４Ｔｉ　［Ｐ＋０Ｃ１３Ｈ２７１２０
Ｈ］　２をそれぞれ、別々のトルエン５０部に浴Ｗｆシ
、その波谷々の溶解液にメタル“磁性粉末１００部を加
えて混合、分散し、ろ過、自然乾燥後ζこ、。

６０℃で減圧乾燥することにより、粉末表面をチタネー
ト系カップリング剤で処理された強磁性粉を得た。

このチタネート系カップリング剤で処理された強磁性粉
末を、実施例１のメタル系磁性粉末と同様にトーマイド
ナ２２５、’ｌ−リレンジイソシアネートで被覆強磁性
粉末としたものを／Ｉ６７および実施例２のメタル系磁
性粉末と同様に処理して被覆強磁性粉末としたちの５−
／Ｉ６８とする。次いで、この被覆強磁性粉末１６７お
よびＡ８にそれぞれ■の後処理を施す。

■　後処理 被覆強磁性粉′末席（１）の代りにそれぞれ、前記被覆
強磁性粉末席（７）および１６（８）を使用する以外は
実施例１と同様の後処理を施して得られるビデオテープ
を実施例Ａ１ｍ、Ａ６ＶＩとした。

比較例１ ■　メタル系磁性粉末１００部を、２重計チのレシチン
−トルエン溶液３００部によく混合、分散したのち、バ
ラＨこあけ、風乾し、トルエンを蒸発除去後乾燥し、得
られるレシチン処理済強磁性粉末を比較／Ｖｉｉｌｌと
する。　　　　　この比較処理済強磁性粉末層（１）に
対し、つぎの後処理を施す。

■　後処理 処理済磁性粉末層（１）の代理に、処理済比較層（１）
の強磁性粉末を使用する以外は、実施例１（１）後処理
と同じ処理を施して作製されたビデオテープを比較層■
とする。

比較例２ ■　トリデシルアミンを溶解した１７部量％エタノール
溶液２００　ｍｌ中に、粒子サイズ０．３μ、軸比７、
飽和磁束密度ｈ　、　１６０　ｅｒｎｕ／１１、抗イ妊
力１０８０エルスデツドのメタル磁性粉１００ｆを分散
させ、次いて窒素雰囲気中８０Ｃで１時間加熱したとこ
ろ、トリデシルアミンで被覆されたメタル磁性粉末が得
られた。

この磁性粉末をシリコーンオイル（信越化学社製ｒＫＦ
−９Ｊ　　ｌを溶解した１重量％トルエン溶液２００　
ｍｌ中に投入、分散し、窒素ガス雰囲気中１５０℃で２
時間加熱してトルエンを揮散した後、同ず囲気中で放冷
すると、粉末表面にシリコーンオイルのトリデシルアミ
ン硬化被膜が形成されたメタル磁性粉末を得た。これを
比較層（２）とする。

この処理済強磁性粉末に対し、つぎの後処理を施す。

■　後処理 処理済強４ａ性粉末Ａ　（１１の代りに、比較処理済　
　　　・強磁性粉末４　（２１を用いる以外は実施例１
の後処理と全く同じ処理を施して得られたビデオテープ
を比較層■とする。

比較例３ ■ メタル磁性粉末　　　　　　　　１２０部ヘキザメチレ
ンジイソシアネート　　５部レシチン　　　　　　　　
　　　　　２部トルエン　　　　　　　　　　　１１０
部から成る組成物を、ボールミルで３時間混練しペース
ト状とする。これに、組成物 ４．４’　−メチレンビス−２−クロロアニリン　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０部
触媒（ナフテン酸亜鉛）０．２部 メチルエチルケトン　　　　　　　４０部トルエン　　
　　　　　　　　　　４０部を加え、ボールミルで２４
時間混練し反応させ反応終了後、ろ別し、窒素雰囲気中
で乾燥し、得られる強磁性粉末を比較層（３）とした。

この比較層（３）の処理済強磁性粉末に対し、つぎの後
処理を施した。

■　後処理 処理済Ｉｉ！ｌＩｉ磁性粉末腐磁性粉末代りに、比較、
ｙ６ｆ３１の処理済強１司性粉末を用いる以外は実施例
Ｉの後処理と全く同じ処理により得られたビデオテ−プ
を比軟ｙｔ６ｍとする。

以上の実施例および比較例によってイυられたビｆオｆ
−フ実ｈｉｌｘ９１．Ｉｚ＋ｉ　Ｌ　／％　ＩＩ、＋６
１　％　／＋６１Ｖ　−、ｔｓ　Ｖ　−。

および比較ｚ＋ａｌ、　／ｋｉ１、ＡＩのテープ性ｆｉ
目についての測定結果を示せば、表−３の結果を得る。

表−３ ただし、表−３ｔとおいて （１１Ｈｅ 抗磁力を表４つ４−０ （２）　　Ｂｒ 残留磁束密度を表わす。

（３）　　　Ｂｍ 飽和磁束密度を表わす。

（４）角型比 角型比は、Ｂ　ｒ　／Ｂ　ｍで表わず。

（５）スチル特性 メチル特性は、画面の静止画像が消失する時間で表わ１
−０この値が大きい程記録媒体の耐久性、耐摩耗性が高
いことを示す。

（６）　　φｒ劣化 温度６０℃、相対湿度８０チの条件の下における磁気テ
ープの残留磁束密度の経時変化（１０日間軽透過後φｒ
を、φｒ／Ｂｒ　Ｘ　１００　（月で示したものである
。

この値の高い程、残留磁束密度の経時変化が少いことを
示す。

表−３の結果から、比較例による強磁性粉末を使用した
ビデオテープに対し、本発明にかかる被覆強磁性粉末を
使用したときのスチル特性が飛ｒ耐的に向上しており、
テープの耐久性および耐摩耗性が高いことを示し−Ｃい
る。また、φｒの劣化値も比較例による処理済強磁性粉
末を使用したテープに対し、数％　Ｊ−６いことを示し
ている。

つぎに、実施例１〜８の前処理工程で得られた被覆強磁
性粉末席（１１〜／ｌ６（８１表面の被覆膜の効果を調
べるため、これら被覆強磁性粉末の有機物残存率（チ）
について測定した。

ただし、この場合の有機物残存率（％目ゴ、実施例１〜
８における前処理を行った後の被覆強磁性粉末面に被着
しでいる有機物はｔｐ）に対する処理磁性粉末をボール
ミルで（菫拌後の１誠性粉末に被着している有機物級（
ｆ）の百分率である。残存率の高い程、被覆処理したイ
蝕性粉末に被着している有機物議が多く、防錆性が高い
ことを示している。

強磁性粉末４（１１、（２１、＋３１　、　（４１、＋
５１　、　＋６１　、　（７１、＋８１および比較Ａ６
ｆｔｌ＋比較／１６＋２１および比較／％　ｆ３）につ
いての残存率の測定結果を示せば、下６己の表−４のご
とくなる。

表−４ 表−４の結果から、比較例の処理済強１１θ性粉末の残
存有機物量に対し、本発明にかかる処理強磁性粉末の残
存有機物量が圧倒的に高いこ乏が判る。

したがって、本発明にかかる被覆強磁性粉末表面の被膜
強度は被覆していない強磁性粉末より防錆性の高いこと
を示す。

また、１００部のメタル系１ｉ（’を性粉末を、１．５
重敞チのトーマイドナ２２０（表−１、／ｆ６（１）に
例示の化合物ｊ溶液（塩化メチ１／ン／トルエン−７０
：３０１６７０部に分散した後、ポリマー被層後ろ別し
、得られる強磁性粉末を腐９とし、この強磁性粉末と同
一素材のメタル系磁性粉末に、実施例２と同じ処理を施
して磁性粉末表面にトルイレンジイソシアネート硬化架
橋した被覆強磁性粉末ｍ２をそれぞれ窒素雰゛囲気中で
加熱したときの、温度対吸発熱変化ＡＩ、Ａ２および重
Ｈ゛減少率Ｂ１、Ｂ２　を示せば図のごとくなる。ただ
し、曲１１９ｋｓ、Ｂ１はそれぞれ被覆強磁性粉末４６
９の吸熱変化、重量減少率変化を示す熱曲線であり、曲
線Ａ２、Ｂ２はそれぞれ強磁性粉末層２の吸発熱変化、
重量減少率変化を示す熱曲線である。

これらの熱曲線から、被覆強磁性粉末Ａ６９は、８０℃
で吸熱反応を起し、３３０℃になって発熱反応を示すが
被覆強磁性粉末席９は３３０℃になって吸熱反応を起し
、４１０℃で発熱反応５：起している。

また、取量減少率は、被覆強磁性粉末溝９６屑２もそれ
ぞれの発熱反応温度３３０℃および４１０℃近傍を越え
ると急激に減少している点から、これら強磁性粉末の有
機物すなわち強磁性粉末表面の被榎物が熱分解すること
を示唆している。

以上の結果から、強磁性粉末表面を単に、反応性官能基
を有するポリアミド樹脂で被覆しただけでなく、さらに
前記この反応性官能基と反応０工能な基を有する硬化剤
で硬化、架橋した強磁、性粉末が熱的に安定であること
が判る。

【図面の簡単な説明】

図は、トーマイドナ２２０で表面を被４をしたメタル系
４ａ性粉末と、トーマイドΦ２２０　’：ｉ　（１，Ｉ
ｉ　覆Ｈさらにトルイレンジイソシアネートでイ便比架
４ｊ＋ｉしたメタル磁性粉との吸発熱反応曲線と熱京１
１−曲線よを示ｒ図である。 ％詐出願人　小西六写真工業株式会社 手続補正書（自発） １．□５〜１・９１８１ｊ 特許庁長官　若杉和夫殿 １　事件の表示 昭和５７年　７持　許　願出２０５０９４　　ワ２　発
明の名称　　磁気記録媒体 ３　補ＩＦをする者 事件との関係　　特許出願人 氏　名（名称）（１２７）小西六写真工業株式会社４　
　代　　理　　人 氏　名　　　（７６］４）弁理士　市之噸宮夫５　補Ｉ
Ｆ命令の日刊 ６ｒｌＮ正により増加する発明の数 ７　補正の対象 ８　補正の内容 （１）明細膚第５貞第８行中「磁気記録媒体（デーゾ）
」とある記載を、・・・磁気配録媒体・・・と訂１■巳
する。 （２）明＋１（１１男第８貞第８行中「等のメタル系磁
性粉末かあり、本発明はメタル系磁性粉し１ｉを使用し
た磁気記録媒体Ｃておいて特に著ろしい効果かある。 ・・・と言１１Ｆする。 （３）明細書第１１頁第７行中「さらに」とある記載を
、　　・　・　・　主ブこ、　　・　・　・　と言］’
　１Ｕ１−ろ、。 （１）明細男第１９頁表中、７１６（Ｉ７）の欄中とあ
る言己載を、 ・・例えば三井東圧化学株式会社製 商品名ニオレスターＭ　−５５（−ＮＣＯ基３％含有） オレスター１）−４９−７５Ｘ （ＮＣＯ基１２％含有） と言Ｊ正する。 （５）明細」第１９百表中、／／６（１８）の欄中とあ
る記載を、 ・・・例えば三ツ（゛日曹ウレタン株式会社製商品名：
アジプレｙ　Ｌ−Ｉ　００ （ＮＣＯ基１１％含有） と削正するっ （６）明細唐花１９頁７表中、Ａ（１９）の細巾とある
言己載を、 ・・・例えは、三井日曹つレタン株式会ｒｌ：’！！１
１６品名：アンブレ、／　（’１）−１２３（Ｎ（シ０
基Ｃ）％含有） （７）明細Ｗ）第６８頁第４行中１−に分散した後、ポ
リマー被着後」とある記載を・・に分散し、１・−マイ
ト１１−２２０被着後・・と訂ｉ［すイ）。 牛統補正書（自イ、） 昭和５８年９　月１５ＮＪ 特許庁長官　若杉相夫殿 １、事件の表示 昭和５７年　特　ｆｌ　　願出２０５０９４一つ・　２
８発明の名称　　磁気記録媒体 ３、　補正をする者 事件トｒｒＡ！Ａ係’ｌ￥　ｉ’ｌ’　出１＋＋　人任
　所　　　　東京も１違１宿区西′ＩＩｉ宿１丁１」２
６肯２号氏　名（名称）　　（１２７）小西六写真工業
株式会社５、−””増圧命令のヨ仕゛ −６，−−・補正に１勺増加ち発明の数子（１）　　明
細例第３０貞下から４行目の「・・・バインダー１００
　）ｈ、　ｉＮ部・・・」とあるＮ１：１代を「・・・
強脩性粉末１００重用Ｔｅ＋へ・・・」とする。 （２）明＊１１１９１第４６ｆｊｌＯ行目の「・・・バ
インダー１００ｒａｔ　、／Ｈ１，、ｆｓｌｉ　−Ｊど
あルＭＬ：　Ｑｉν、をＩ−”’　ｊｉｊｌｉ　（，４
４性粉末１（）。 ｊＩＩＪ’ｉ部・・・」とずイ）。 に３）　　明細ν（第、４７頁９　＜）’　ｔＪの［−
・・・バインダー１０゜１１１（ｐ；’、部・・・」と
あろＮｌ沖Ｈ！を「・・・すｉ＋ｉ　碩性粉末１１Ｊ　
Ｏｋｌ、１部・・・」と−リーる。 以　　ト 手続補正書（自発） 昭和５８年９月２０日 特￥１゛庁長官若杉和夫殿 】　事件の表示 昭和５フイ］　特　詐　願出２０５０９４号２　発明の
名称　　磁気記録媒体 ３　補正をする者 １１咋１との関係　特許出願人 １１−　所　　　　東京都新宿区西新宿１１目２６〜Ｎ
’ｓ’　２号氏　名（名称）　　（１２７）小西六写真
工業株式会社６、　補圧により増加する発明の数　ナシ
（１）明細１川第１１白８行目の とある記載を、 とする。 （２）　　ＩＷＪＩｖｌ１１１’、１４　Ｍ表−２Ｋオ
Ｈ−ロ化合物Ｎｎ　２　において、［メタフェニレン・
／イソシアネート」とある記載を削除ずろ。 （３）明細書記１５Ｒ表−２におけろ化合物陥３におい
て、 Ｎ（２０ （＋ｌｌ＊−＆ｆ、）−ｙ”−″−ＩＪ　ｙｉＪｏｌ”
ｐ：　１−）−ｙｖ、ｒ−”ＪＪｇ″ｌ＊°１−ｊ−ｙ
　ｑ　ｔｖ’７−“）　ｙｌＪ：ＪＢ！！　：　ｒ”７
°４−１１とする。 （４）明細書第２２頁下かも１１１行目ｒ（−１１ＮＯ
，・・ｌとある記載を「（−ＮＣＯ・・・」とする。 （５）明細＠第２２頁下から８行目の「３万以上・・・
」とある記載を「３万以下・・・」とする。 （６）明細書第２２頁１行目の［ジオプレポリマー・・
・」とある記載を「ジオールプレポリマー・・・」とす
る。 （力　明に＋ｎｙ第３ｏ頁１行目の「・・・カプリル醒
、カプリン酸・・・」とある記載を「・・・カプリル酸
、カプリン酸・・・」とする。 （８）明細■第３０頁１２〜１５行目の［・・・また。 本発明にかかる表面処理強磁性粉末の分散液あるいは表
面処理強磁性粉末の製造方法のところで説明した界面活
性剤を使用することもできろ。 ・・・」とある記載を削除する。 （９）明細書記３２Ｊｔ表−１における％４の化合物Ｏ
ＣＨｓ　　　　」 とある記載を。 ０（′Ｉ′・　　」 とする。 （１０）　　明π１（１￥４Ｍ壓３４貞表−Ｊにおける
ＮＬｈｌ／４の化合物におい又。 （Ｉｌｌ　　明細書第３８頁表−１における１Ｌ３８の
化合物におい又。 とする。 ０乃　明細書第４２頁表−２におけるＮ１１ｌｌの化合
物において、 ［テトライソプロピルビス（ジウンデシルホスファイト
）チタネート とあるＨ己載を 「テトライソプロピルビス（ジウンデシルホスファイト
）チタネート とする。 （Ｉ３）明イＩＩＩ　ｍｆ第４２’？７表−２における
Ｎｎ’１４の化合物において。 ［テトラウンデクルビス（ジナノグールメチルホスファ
イト）チタネート」 とある記載を、 ［テトラウンデシルビヌ（ジナフヂルメチルホスファイ
ト）チタネート」 とずろ。 （１イ）　　明細１ｑ第４５頁７行目から第４　ｆｉ頁
２行目までの ［また、分散剤としては、カフリル酸、カプリン酸ラウ
リン酸、ミリスチンｆ佼、ステアリン酸、パルミチン酸
、オレイン酸、エライジ７Ｎ、＋）ノールｒ＋夕、　　
リルン１′Ｊ・ノ、ステアロール酸等の炭素数１２・〜
】８個の脂肪酸；　−に配属肪酸のアルカリ金））Ｘｉ
　（Ｌｉ、　Ｎ、Ｉ、　Ｋ等）からなる金属石鹸等が使
用されろ。 この他に炭素原子数１２以」二の高級アルコールおよび
これらの他に値１酸エステル等も使用−ｏＪ能で力）ろ
。止だ、本発明にかかるこねろ分散剤は１利（仄１１の
みで用いても、あるいは２種類以上を併用してもよい。 これらの分散剤はバインダー１００７ｔｊｌｎ部に対し
てｊ〜２０重惜部のＲ１α囲で添加されろ。 これら分散剤は、特公昭３９−２８３６９号。 同４４−１７９４５号、同４８　１５０（１１４；公報
、米国ｌ特許第３，５８７，９９３号、同第３，４７　
（１，０２１号明細Ｗ等に記載されている。」 とある記載を削除する。 以上 手続補正書（１鼾１） 昭和５８年　９月２）１日 特許庁長官　若杉相夫殿 １　生仲の６表示 ｎ？３　　ａ　　５７＜Ｈ７ｌ’Ｊ’　　　　ｆハ　　
　ｇｑ　　１２０５０９４−５２、発吋の名称 磁気Ｂｃ録媒体 ３、　補正をする者 ＩＩＨ件七の関係　　１時ｈ’ｒ出ん１入代　所　　　
　Ｊれ止部ｊ’１ｌＦｔ区西゛侑宿ｌ旧：Ｉ２６　’ｉ
ｌ’＋　２号氏　名（名称）　（１２７）小西六′−Ｉ
ノ゛ｌ’ｉ、］：Ｚ？・（′（八、会社６　補正により
増加する発明の数　　２．ＣＬ。 （１１本件ｑｔ　ｉ’ｒ出訓に関−するＩＩ／Ｊ和５８
４ｊ・１月８１＝１刊の手続和１旧曾第１頁５行目から
８？」目−にわたる補正の内容第２１！Ｉに示された。 ｒ（２１ＩＩＪ４細書第８頁第８行中「切のメタル系磁
性粉末があり１本発明はメタル系磁性粉末を使用した磁
気記録媒体において４’４に著るしい効果がある。・・
・と訂正する。ｊどｔ・るＲｔ’、　ａを削除し、下記
の文を仲人する。 記 （２）　　明＃１１１　；ｌｌｓ頁８行月の［・・・皆
のメタル系磁性粉末がある。・・・Ｊとあるｉｌ：ｌ＾
°、「・・・笠のメタル系磁性粉末カリンリ、木づ１、
明はメタル系ｔ“Ｒ性粉末を使用した磁気Ｊｒｒ録Ｉシ
イ１りにおいてｒｒケに著るしい効果がある。・・・Ｊ
とする。 」ご＝ｉ　　　　Ｊニ

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に強磁性粉末を含有する磁性層を形成し
   た磁気記録媒体であって、強磁性粉末を、反応性官能基
   を有するポリアミド樹脂と、ポリアミド樹脂中の反応性
   官能基と反応可能な基を有する硬化剤との反応により、
   ポリアミド樹脂を硬化、架橋する際生成する架橋ポリア
   ミドで被覆したことを特徴とする磁気記録媒体。