JPS6322367B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔a〕 産業上の利用分野： 本発明は磁気記録媒体の改良に関し、特に酸化
安定性、スチル耐久性および耐摩耗性に富む磁気
記録媒体に関する。 〔b〕 従来技術： 一般に磁気記録媒体は、ポリエチレンテレフタ
レートフイルム等の支持体上に、磁性粉とバイン
ダーの混合物である磁性塗料を塗布して磁性層を
形成したものである。磁性層に含有する磁性粉
は、鉄、Coなどを主成分とするメタル磁性粉が
磁気特性の点で、酸化磁性粉より優れているた
め、最近、これらのメタル磁性粉を磁気記録媒体
に使用することが注目されている。 しかし、従来のメタル磁性粉は磁気記録用とし
て使用する粒径1μ以下では、分散性が悪く、ド
ロツプアウトを生じたり、耐摩耗性の点で問題が
ある。また、等電点でのPHが4.5〜６程度で酸性
側にあるため、錆びやすく、高温多湿の雰囲気中
に放置すると酸化され、飽和磁化が経時的に劣化
し、スチル耐久性が低下する傾向があつた。 本発明者は、このような事情に鑑み、磁性粉の
酸化安定性および分散性と等電点のPHについて研
究を重ねた結果、磁性粉の酸化安定性、分散性と
等電点のPHとの間に極めて密接な関係があること
を発見した。すなわち、メタル磁性粉の等電点で
のPHが7.5以上のものは酸化され難く、かつ分散
性もすぐれていることを見い出し、本発明に達し
たものである。 〔c〕 発明の目的： 本発明は、全金属成分の原子重量に対し、Fe
原子の占める割合が、70原子重量％以上であり、
さらに、Al原子の占める割合が、0.5原子重量％
以上、及び／又は、Ni原子の占める割合が、２
原子重量％以上20原子重量％以下であり、かつ、
等電点でのPHＨが7.5以上の値をもつメタル磁性
粉を用いて、酸化安定性、スチル耐久性に富む磁
気記録媒体を提供することを目的とする。 〔d〕 発明の構成： 前記本発明の目的は、支持体上に、全金属成分
の原子重量に対し、Fe原子の占める割合が、70
原子重量％以上であり、さらに、Al原子の占め
る割合が、0.5原子重量％以上、及び／又は、Ni
原子の占める割合が、２原子重量％以上20原子重
量％以下であり、かつ、等電点でのPHが7.5以上
の値をもつメタル磁性粉を含有する磁性層を設け
ることによつて達成される。 上記メタル磁性粉の等電点でのPHは7.5〜12の
範囲のものが好ましく、特に7.5〜9.3の範囲のも
のが望ましい。PHが7.5以下になるとメタル磁性
粉の酸化安定性は低下し、12以上になると磁性粉
の分散性が悪くなる。 上記本発明で使用するメタル磁性粉は、等電点
でのPHが4.5〜６程度のメタル磁性粉末に対し、
ゼータ（ζ）電位対PHの特性曲線は第１図に示す
相違を有している。すなわち、従来のメタル磁性
粉は、等電点でのPHが7.0未満であり（特性曲線
ｂ）、通常4.5〜６の範囲のものが多かつた。等電
点でのPHが上記値（7.0未満）をもつ磁性粉は、
経時変化は通常、メタル磁性粉が「錆びる」とい
う言葉で表現されている。等電点でのPHの測定は
多くの場合、水に電解質を加えたものを分散媒と
してゼータ電位の測定が行われ、ゼータ電位が零
になるときのPH値を等電点でのPHとしている。 従来の磁性粉の場合、等電点でのPHが4.5〜6.5
のものが多いということは、磁気記録媒体にこの
ようなメタル磁性材料を用いた場合も、それだけ
表面が正の電荷を帯びやすいために、例えば酸素
や酸化成分と反応しやすくなり錆びやすくなると
考えられる。このような経過によつて、磁気記録
媒体の経時変化が生じるものと考えられる。本発
明者等は等電点でのPHが7.5以上のメタル磁性粉
（たとえば、第１図の特性曲線ａに示すごとき性
質を有す。）を使用して、磁気記録媒体に使用し
たところ、経時変化の少い磁気記録媒体を得るこ
とができた。すなわち高温高湿（たとえば30℃、
湿度80％）の雰囲気の下で、磁気記録媒体を１週
間放置したときの再生出力の低下は、等電点での
PHが4.5〜6.0のメタル磁性粉を使用した磁気記録
媒体の場合、10％以上であるが、等電点でのPHが
7.5以上のメタル磁性粉を用いた本発明の磁気記
録媒体では10％未満、場合によつて５％程度の低
下にとどまつた。また、スチル耐久性（静止画像
耐久性）は、従来のメタル磁性粉を使用した磁気
記録媒体に比べて、２倍以上向上した。例えば、
ビデオテープとしたときのスチル耐久性とビデオ
テープに使用したメタル磁性粉の等電点のPHとの
関係を第２図に示す。図に示す曲線ｃから、PHが
7.5以上になると、飛躍的にスチル耐久性が向上
することが判る。 メタル磁性粉の等電点のPH値は、たとえば本発
明の様なFe系メタル磁性粉の場合、アルミニウ
ムまたはアルミニウム化合物（これらを以下「ア
ルミニウム化合物」という。）を添加することに
より、PH値を7.5以上にすることができ、前記ア
ルミニウム化合物の添加量はAl原子の割合が、
0.5原子重量％、好ましくは１原子重量％以上で
あることが望ましく、0.5原子重量％未満になる
と錆びやすくなる場合がある。また、ニツケル又
はニツケル化合物（これらを以下「ニツケル化合
物」という。）を添加してもよい。前記ニツケル
化合物の添加量は、ニツケル（Ni）原子の割合
が２原子重量％〜20原子重量％であることが望ま
しい。２原子重量％未満だと、錆びやすい場合が
あり、20原子重量％より多いと磁気特性が悪くな
る。 本発明の磁気記録媒体の磁性層に使用するメタ
ル磁性粉の等電点のPH値の測定は、例えば、水
100ml中に電解質（たとえばHClやNaCl）を加え
て、適当な、初めのPH値にして、この溶液にメタ
ル磁性粉0.1ｇを加えて分散し、通常の方法によ
り、ゼータ電位を測定して、ゼータ電位が零にな
るとき（等電点）のPH値を、等電点のPHとするこ
とができる。 本発明にかかる磁気記録媒体の磁性層に使用で
きるメタル磁性粉は、例えばFe―Al合金、Fe―
Al―Ｐ合金、Fe―Ni―Co合金、Fe―Mn―Zn合
金、Fe―Ni―Zn合金、Fe―Co―Ni―Cr合金、
Fe―Co―Ni―Ｐ合金等、Feを主成分とするFe系
メタル磁性粉である。 本発明の磁気記録媒体の磁性層に使用できるメ
タル磁性粉は、1000エルステツト、好ましくは
1300〜1600エルステツドである。また、電磁変換
特性の点から、Feが70原子重量％以上のメタル
磁性粉が好ましい。 本発明にかかる磁気記録媒体は、磁性粉、バイ
ンダー、溶媒、その他必要に応じて添加した成分
からなる磁性粉含有組成物を混練、分散して作製
した磁性塗料を支持体上に塗布、乾燥して磁性層
を形成する。 本発明の磁気記録媒体の磁性層に使用するバイ
ンダーとして、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反
応型樹脂又は電子線照射硬化型樹脂や、これらの
混合物が使用できる。 熱可塑性樹脂として、軟化温度が150℃以下、
平均分子量が10000〜200000、重合度が約200〜
2000程度のもの、例えば塩化ビニル―酢酸ビニル
共重合体、塩化ビニル―塩化ビニリデン共重合
体、塩化ビニル―アクリロニトリル共重合体、ア
クリル酸エステル―アクリロニトリル共重合体、
アクリル酸エステル―塩化ビニリデン共重合体、
メタクリル酸エステル―塩化ビニリデン共重合
体、メタクリル酸エステル―エチレン共重合体、
ウレタンエラストマー、ポリ弗化ビニル、塩化ビ
ニリデン―アクリロニトリル共重合体、アクリロ
ニトリル―ブタジエン共重合体、ポリアミド樹
脂、ポリビニルプチラール、セルロース誘導体
（セルロースアセテートブチレート）、セルロース
ダイアセテート、セルローストリアセテート、セ
ルロースプロピオネート、ニトロセルロース等）、
スチレンブタジエン共重合体、ポリエステル樹
脂、クロロビニルエーテル―アクリル酸エステル
共重合体、アミノ樹脂、各種の合成ゴム系の熱可
塑性樹脂およびこれらの混合物が使用される。 これらの樹脂は、特公昭37−6877号、同39−
12528号、同39−19282号、同40−5349号、同40−
20907号、同41−9463号、同41−14059号、同41−
16985号、同42−6428号、同42−11621号、同43−
4623号、同43−15206号、同44−2889号、同44−
17947号、同44−18232号、同45−14020号、同45
−14500号、同47−18573号、同47−22063号、同
47−22064号、同47−22068号、同47−22069号、
同47−22070号、同48−27886号公報明細書、米国
特許第3144352号、同第3419420号、同第3499789
号、同第3713887号明細書に記載されている。 熱硬化性樹脂又は反応型樹脂として、塗布液の
状態で10000〜200000の分子量であればよく、塗
布乾燥後に、縮合、付加等の反応により分子量が
無限大となるものであつてもよい。また、これら
の樹脂のなかで、樹脂が熱分解するまでの間に軟
化又は溶融しないものが好ましい。具体的には、
たとえばフエノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウ
レタン硬化型樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、ア
ルキツド樹脂、シリコン樹脂、アクリル系反応樹
脂、高分子量ポリエステル樹脂とイソシアネート
プレポリマーの混合物、メタクリル酸塩共重合体
とジイソシアネートプレポリマーの混合物、ポリ
エステルポリオールとポリイソシアネートの混合
物、尿素ホルムアルデヒド樹脂、低分子量グリコ
ール／高分子量ジオール／トリフエニルメタント
リイソシアネートの混合物、ポリアミン樹脂およ
びこれらの混合物等である。 これらの樹脂は、特公昭39−8103号、同40−
9779号、同41−7192号、同41−8016号、同41−
14275号、同42−18179号、同43−12081号、同44
−28023号、同45−14501号、同45−24902号、同
46−13103号、同47−22067号、同47−22072号、
同47−22073号、同47−28045号、同47−28048号、
同47−28922号公報明細書、米国特許第3144353
号、同第3320090号、同第3437510号、同第
3597273号、同第3781210号、同第3781211号明細
書に記載されている。 電子線照射硬化型樹脂としては、不飽和プレポ
リマー、たとえば無水マレイン酸タイプ、ウレタ
ンアクリルタイプ、エポキシアクリルタイプ、ポ
リエステルアクリルタイプ、ポリエーテルアクリ
ルタイプ、ポリウレタンアクリルタイプ、ポリア
ミドアクリルタイプ等、又は多官能モノマーとし
て、エーテルアクリルタイプ、ウレタンアクリル
タイプ、エポキシアクリルタイプ、燐酸エステル
アクリルタイプ、アリールタイプ、ハイドロカー
ボンタイプ等が挙げられる。 前記、バインダーは単独または組合わされたも
のが使用され、必要に応じて他の添加剤が加えら
れる。 磁性粉とバインダーとの混合割合は、磁性粉
100重量部に対してバインダーを５〜400重量部、
好ましくは10〜200重量部の範囲で混合する。バ
インダーの混合量を多くしすぎると、磁気記録媒
体としたときの記録密度が低下し、少なすぎると
磁性層の強度が弱くなり、耐久性の減少、粉落ち
などの好ましくない事態が生じる。 さらに、磁気記録媒体の耐久性を向上させるた
めに、磁性層内に各種硬化剤を加えることができ
る。たとえば、イソシアネートなどを含有させる
ことができる。 使用できる芳香族イソシアネートとして、例え
ばトリレンジイソシアネート（以下「TDI」とい
う。）、４，4′―ジフエニルメタンジイソシアネー
ト（以下「MDI」）、キシレンジイソシアネート
（以下「XDI」という。）、メタキシリレンジイソ
シアネート（以下「MXDI」という。）およびこ
れらのイソシアネートと活性水素化合物との付加
体などがあり、平均分子量としては100〜3000の
範囲のものが好ましい。具体的には、住友バイエ
ルウレタン(株)社製の商品名スミシールT80、同
44S、同PF、同Ｌ、同デスモジユールT65、同
15、同Ｒ、同RF、同IL、同SL：武田薬品工業社
製の商品名タケネート300S、同500：三井日曹ウ
レタン社製、商品名「NDI」、「TODI」：日本ポ
リウレタン社製、商品名デスモジユールＴ／CO、
ミリオネートMR、同MT、コロネートＬ：化成
アツプジヨン社製、商品名PAPI―135、TDI65、
同80、同100、イソネート125M、同1431等を挙げ
ることができる。 一方、脂肪族イソシアネートとしては、ヘキサ
メチレンジイソシアネート（以下、「HMDI」と
いう。）、リジンイソシアネート、トリメチルヘキ
サメチレンジイソシアネート（以下「THDI」と
いう。）およびこれらイソシアネートと活性水素
化合物の付加体等を挙げることができる。これら
の脂肪族イソシアネートおよびこれらイソシアネ
ートと活性水素化合物の付加体などの中でも、好
ましいのは分子量が100〜3000の範囲のものであ
る。また、脂肪族イソシアネートの中でも非脂環
式のイソシアネートおよびこれらの化合物と活性
水素化合物の付加体が好ましい。 具体的には、例えば住友バイエルウレタン社製
の商品名スミジユールＮ、デスモジユール
Z4273、旭化成社製の商品名デユラネート50M、
同24A―100、同24A―90CX：日本ポリウレタン
社製品、商品名コロネートHL：ヒユルス社製
品、商品名TMDI等がある。また、脂肪族イソシ
アネートのなかの脂環式イソシアネートとして
は、例えばメチルシクロヘキサン―２、４―ジイ
ソシアネート、４，4′―メチレンビス（シクロヘ
キシルイソシアネート）、イソホロンジイソシア
ネートおよびその活性水素化合物の付加体等を挙
げることができる。具体的には、ヒユルス化学社
製品、商品名「IPDI」、同「PDI―T1890」、同
「H2921」、同「B1065」等がある。 ポリイソシアネートとしては、ジイソシアネー
トと３価ポリオールとの付加体、若しくはジイソ
シアネートの５量体、ジイソシアネート３モルと
水の脱炭酸化物が挙げられる。これらの例として
は、トリレンジイソシアネート３モルとトリメチ
ロールプロパン１モルの付加体、メタキシリレン
ジイソシアネート３モルとトリメチロールプロパ
ン１モルの付加体、トリレンジイソシアネートの
５量体があり、これらは工業的に得られる。 磁性層には、前記の磁性粉、バインダー、硬化
剤の他に、添加剤として分散剤、研磨剤、帯電防
止剤等を加えてもよい。 使用される分散剤としては、レシチン、りん酸
エステル、アミン化合物、アルキルサルフエー
ト、脂肪酸アミド、高級アルコール、ポリエチレ
ンオキサイド、スルホコハク酸、スルホコハク酸
エステル、公知の界面活性剤等およびこれらの塩
があり、また、陰性有機基（例えば―COOH、
―PO₃H）を有する重合体分散剤の塩を使用する
ことができる。これら分散剤は１種類のみで用い
ても、あるいは２種類以上を併用してもよい。こ
れらの分散剤は磁性粉100重量部に対して１〜20
重量部の範囲で添加される。 これら分散剤については、特公昭41−18064号、
同49−844053号、同52−70811号、同57−1048号
公報、特開昭57−33434号公報の各明細書、米国
特許第3587993号、同第3470021号明細書等を参照
することができる。 潤滑剤としては、シリコンオイル、カーボンブ
ラツク、グラフアイト、カーボンブラツクグラフ
トポリマー、二硫化モリブデン、二硫化タングス
テン、炭素原子数12〜16の一塩基性脂肪酸と該脂
肪酸の炭素原子数と合計して炭素原子数が、21〜
23個に成る一価のアルコールから成る脂肪酸エス
テル（いわゆるロウ）等にも使用できる。これら
の潤滑剤は磁性粉100重量部に対して0.2〜20重量
部の範囲で添加される。これらについては特公昭
43−23889号、同43−81543号公報明細書、米国特
許第3470021号、同第3492235号、同第3497411号、
同第3523086号、同第3625720号、同第3630772号、
同第3634253号、同第3630772号、同第3634253号、
同第3642539号、同第3687725号、の各明細書、ア
イ・ビー・エム テクニカル デスクロージヤ
ブルタン誌第９巻、第７号、第779頁（1966年12
月）（IBM Technical Disclosure Bulletin
vol.9、No.９、Page779（1966.December）：エレク
トロニクス誌第12号、第380頁（1961）
（ELEKTRONIK、No.12、Page380、1961）等に
記載されている。 研麿剤として、一般に使用される材料で溶融ア
ルミナ、炭化珪素、酸化クロム、コランダム、人
造コランダム、人造ダイヤモンド、ザクロ石、エ
メリー（主成分：コランダムと磁鉄鉱）等が使用
される。これらの研磨剤は平均粒子サイズが0.05
〜5μの大きさのものが使用され、好ましいのは
0.1〜2μの範囲である。これらの研麿剤は磁性粉
100重量部に対して２〜20重量部の範囲で添加さ
れる。これらの研麿剤については、特開昭49−
115510号公報明細書、米国特許第3007807号、同
第3041196号、同第3687725号、英国特許第
1145349号明細書、西ドイツ特許（DT―PS）
853211号明細書に記載されている。 必要ある場合は帯電防止剤として、グラフアイ
ト、カーボンブラツク、酸化錫―酸化アンチモン
系化合物、酸化錫―酸化チタン―酸化アンチモン
系化合物、カーボンブラツクグラフトポリマーな
どの導電性粉末：サポニンなどの天然界面活性
剤：アルキレンオキサイド系、グリセリン系、グ
リシドール系などのノニオン界面活性剤：高級ア
ルキルアミン類、第４級ピリジン、その他の複素
環類、ホスホニウムまたはスルホニウム類などの
カチオン界面活性剤：カルボン酸、スルホン酸、
燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基等の酸性
基を含むアニオン界面活性剤：アミノ酸類、アミ
ノスルホン酸類、アミノアルコールの硫酸または
燐酸エステル類等の両性活性剤などが使用され
る。 これら帯電防止剤として使用し得る界面活性剤
は米国特許第2271623号、同第2240472号、同第
2288226号、同第2676924号、同第2676975号、同
第2691566号、同第2727860号、同第2730498号、
同第2742379号、同第2739891号、同第3068101号、
同第3158484号、同第3201253号、同第3210191号、
同第3294540号、同第3415649号、同第3441413号、
同第3442654号、同第3475174号、同第3545974号、
西ドイツ特許公開第1942655号、英国特許第
1077317号、同第1198450号等の各明細書をはじ
め、小田良平他著「界面活性剤の合成とその応
用」（槙書店1964年版）：A.W.ペイリ著「サーフ
エスアクテイブエージエンツ」（インターサイエ
ンスパブリケーシヨンインコーポレテイド1958年
版）：T.P.シスリー著「エンサイクロペデイアオ
ブサーフエスアクテイブエージエンツ 第２巻」
（ケミカルパブリツシユカンパニー 1964年版）：
「界面活性剤便覧」第６刷（産業図書株式会社
昭和41年12月20日）などの成書に記載されてい
る。 これらの界面活性剤は、単独又は混合して添加
してもよい。これらは帯電防止剤として用いられ
るものであるが、時としてその他の目的、たとえ
ば分散、磁気特性の改良、潤滑性の改良、塗布助
剤として適用される場合もある。 本発明における磁気記録媒体磁性層は、前記磁
性粉、バインダーなどの磁性塗料成分を溶媒に混
練分散して磁性塗料を作製した後、得られた磁性
塗料を支持体上に塗布し、乾燥することによつて
作製される。 磁性塗料には、前記磁性塗料成分の他、必要に
応じて分散剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤等の
添加剤を含ませることができる。 磁性塗料の溶媒または磁性塗料塗布の際に使用
する溶媒としては、アセトン、メチルエチルケト
ン（MEK）、メチルイソブチルケトン（MIBK）、
シクロヘキサノン等のケトン系：メタノール、エ
タノール、プロパノール、ブタノール等のアルコ
ール系：酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、
乳酸エチル、酢酸プロピル、エチレングリコール
モノアセテート等のエステル系：ジエチレングリ
コールジメチルエーテル、２―エトキシエタノー
ル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテ
ル系：ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族
炭化水素：メチレンクロライド、エチレンクロラ
イド、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロルベン
ゼン等のハロゲン化炭化水素等のものが使用でき
る。 また、磁性塗料成分の組成混練にあたつては、
前記磁性粉およびその他の磁性塗料成分は、同時
に又は個々に順次混練機に投入される。たとえ
ば、まず分散剤を含な溶液中に、前記磁性粉を加
え所定時間混練した後、残りの各成分を加え、混
練を続けて磁性塗料とする。 混練分散にあたつては、各種の混練機が使用さ
れる。たとえば、二本ロールミル、三本ロールミ
ル、ボールミル、ペブルミル、サイドグラインダ
ー、Sqegvariアトライター、高速インペラー分
散機、高速ストーンミル、高速度衝撃ミル、デイ
スパーニーダー、高速ミキサー、ホモジナイザ
ー、超音波分散機などである。 混練、分散に関する技術は、テー・オー・パツ
トン著「ペイント フロー アンド ピグメント
デイスパージヨン（1964年 ジヨン ウイリー
アンド ソン社発行）」（T.O.PATTON（Paint
Flow and Pigment Dispersion（1964、John
Willey＆Son）））に述べられている。また、米国
特許第2581414号、同第2855156号の各明細書に述
べられている。 また、磁性塗料の製法に関しては、特公昭35−
15号、同39−26794号、同43−186号、同47−
28043号、同47−28045号、同47−28046号、同47
−28047号、同47−31445号、同48−11162号、同
48−21332号、同48−33683号各公報明細書にくわ
しく述べられている。 また、支持体の素材としては、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリエチレン―２、６―ナフタレ
ート等のポリエステル類、ポリプロピレン等のポ
リオレフイン類、セルローストリアセテート、セ
ルロースダイアセテート等のセルロース誘導体、
ポリカーボネートなどのプラスチツク、Cu、Al、
Znなどの金属、ガラス、いわゆるニユーセラミ
ツク（例えば窒化ホウ素、炭化ケイ素等）等の各
種セラミツクなどが使用される。 支持体の形態は、テープ、シート、カード、デ
イスク、ドラム等いずれであつてもよく、形態に
応じて、また、必要に応じて種々の材料が選択さ
れる。 これらの支持体の厚みはフイルム、シート状の
場合は約３〜100μ程度、好ましくは５〜50μであ
り、デイスク、カード状の場合は30μ〜10mm程度
であり、ドラム状の場合は円筒状とし、使用する
レコーダーに応じてその型が決められる。 前記支持体は、帯電防止、転写防止等の目的で
磁性層を設けた側の反対面が、いわゆるバツクコ
ート（Back coat）されてもよい。 バツクコートに関しては、たとえば米国特許第
2804401号、同第3293066号、同第3617378号、同
第3062676号、同第3734772号、同第3476596号、
同第2643084号、同第2803556号、同第2887462号、
同第2923642号、同第2997451号、同第3007892号、
同第3041196号、同第3115420号、同第3166688号
等の各明細書に記載されている。 また、支持体上に磁性層を形成する磁性塗料の
塗布方法には、グラビアロールコーテイング、マ
イヤーバーコーテイング、ドクターブレードコー
テイング、リバースロールコーテイング、デイツ
プコーテイング、エアーナイフコーテイング、カ
レンダーコーテイング、スキーズコーテイング、
キスコーテイング、フアンテインコーテイング等
の方法が利用でき、また、他の方法も可能であ
る。これらの具体的説明は「コーテイング工学」
（昭和46年３月、朝倉書店発行、第258頁以下）や
「プラステイツクフイルム―加工とその応用―」
（昭和46年、技報堂発行）に詳細に記載されてい
る。 前記塗布方法によつて支持体上に塗布される磁
性塗料は必要に応じて磁性層中の磁性粉に配向処
理を加えて塗布し、乾燥する。また必要により、
表面平滑加工を施したり、所望の形状に裁断した
りして磁気記録媒体を製造する。 磁性層中の磁性粉を配向させるための配向磁場
は交流又は直流で約500〜3500ガウス程度である。 磁性粉の配向方法は、磁性層の用途に従つて決
められる。これら磁性粉の配向方法は、たとえば
米国特許第1949840号、同第2796359号、同第
3001891号、同第3172776号、同第3416949号、同
第3473960号、同第3681138号の各明細書、特公昭
32−3427号、同39−28368号、同40−23624号、同
40−23625号、同41−13181号、同48−13043号、
同48−39722号の各公報明細書などに記載されて
いる。 〔e〕 効果： 本発明にかかる磁気記録媒体は、酸化安定性
が大きいため、電磁変換特性の経時変化が少
い。また、 スチル耐久性が大きく、たとえばビデオ画像
のちらつきが少く、 磁性粉の分散性が改善され、角型性、ルミノ
Ｓ／Ｎ比の向上した磁気記録媒体が得られる。 磁性層に含有するメタル磁性粉の等電点のPH
が7.5以上であるので、50℃、80％（相対湿度）
の雰囲気で１週間放置しても、飽和磁化の低下
は、初期値の90％以内（10％以内の低下率）の
範囲に抑えることができた。 〔f〕 実施例： 以下、実施例および比較例を挙げて本発明の具
体的内容を説明する。 実施例および比較例中、「部」とある記載は、
「重量部」を表わすものとする。 実施例 １ 磁性塗料の作製 等電点のPHが8.5のFe系メタル磁性粉（ただ
し、Feを83原子％含有する）を用いて、下記
の成分および配合比の磁性粉含有組成物を調製
した。 Fe系メタル磁性粉 100部 VAGH （商品名：ユニオンカーバイト社製
塩化ビニル―酢酸ビニル共重合体） 10部 エスタン5701（商品名：グツドリツチ社製ポリ
ウレタン樹脂） 10部 大豆レシチン ３部 MEK 70部 トルエン 60部 シクロヘキサノン ５部 上記磁性粉含有組成物をボールミルで充分、
混合、分散した後、コロネートＬ（日本ポリウ
レタン社製のポリイソシアネート溶液）５部を
加え、均一に混合して磁性塗料を作製した。 磁気記録媒体の作製 上記磁性塗料を、膜厚12μのポリエチレンテ
レフタレートフイルムの片面に2000ガウスの磁
場を印加しつつ乾燥膜厚5μになるように塗工
した。 かくして得た広巾の試料に対し、スーパーカ
レンダー処理を行つた後、12.65mm巾にスリツ
トし、ビデオテープを作製した。このテープを
実施例テープ１とした。 実施例 ２〜６ 等電点のPHがそれぞれ7.5、８、９、10および
11のFe系メタル磁性粉（前記等電点のPHが7.5、
８、９、10および11磁性粉のFe含有量はそれぞ
れ、84％、83％、85％、87％、87％）を用いた他
は、実施例１と同様の磁性粉含有組成物を用い、
実施例１同様の処理を行つて、12.65mm巾のビデ
オテープを５種作製した。得られたこれらのビデ
オテープに対し、磁性層にそれぞれ含有する等電
点のPHが7.5、８、９、10および11のFe系メタル
磁性粉に応じ、実施例テープ２、３、４、５およ
び６とした。 比較例 １ 磁性塗料の作製 等電点のPHが4.2のFe系メタル磁性粉（Fe含
有量88原子％）を用い、下記の成分および配合
比の磁性粉含有組成物を調製した。 Fe系メタル磁性粉 100部 VAGH 10部 エスタン5701 10部 大豆レシチン ３部 MEK 70部 トルエン 60部 シクロヘキサノン ５部 上記磁性粉含有組成物をボールミルで充分混
合、分散した後、コロネートL5部を加え、均
一に混合して磁性塗料を作製した。 磁気記録媒体の作製 上記磁性塗料を、膜厚12μのポリエチレンテ
レフタレートフイルムの片面に2000ガウスの磁
場を印加しつつ乾燥膜厚5μになるように塗工
した。 かくして得られた広巾の試料に対し、スーパ
ーカレンダー処理を行つてから、12.65mm巾に
スリツトして、ビデオテープを作製した。この
テープを比較例テープ１とした。 比較例 ２〜４ 等電点のPHがそれぞれ5.3、6.1および6.8のFe系
メタル磁性粉を用いた他は、比較例１と全く同じ
処理を施して、それぞれ３種のビデオテープを作
製した。これら３種のビデオテープに対し、磁性
層に含有されるメタル磁性粉の等電点のPHが5.3、
6.1、6.8に応じ比較例テープ２、３および４とし
た。 以上の実施例１〜６および比較例１〜４で得ら
れた実施例テープ１〜６および比較例テープ１〜
４のテープ性能を、角型比、高温多湿雰囲気によ
る飽和磁化の低下率を基準として評価した。 測定結果を表―１に示す。

【表】 ただし、表―１中 角型比、 残留磁化Br／飽和磁化Bmについて測定し
た。 Ｓ／Ｎ比、 磁性粉末として用いた試料テープは、比較例
テープ１における値を0dBとし、磁性粉として
用いた試料テープは比較例テープ２の値を0dB
とした相対値で表わした。 飽和磁化Bmの低下率 50℃、80％RH（相対湿度）の雰囲気で、試
料テープを１週間放置後の、飽和磁化Bmが、
放置前の飽和磁化の何％に相当するかをもつて
示した。 スチル耐久性 静止画像の再生出力が1dB低下するまでの時
間を「分」単位で表示した。 表―１の結果から、本発明にかかる磁気記録媒
体は、従来のメタル磁性粉を使用したものに比べ
てルミノＳ／Ｎ比が高く、保存性が良好で、耐摩
耗性、酸化安定性に優れていることが判つた。

【図面の簡単な説明】

第１図は従来のメタル磁性粉と本発明で使用す
るメタル磁性粉のゼータ電位と等電点でのPH値と
の関係を示す特性曲線図、第２図はメタル磁性粉
の等電点でのPH値とスチル耐久性との関係を示す
特性曲線図である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 支持体上に、全金属成分の原子重量に対し、
   Fe原子の占める割合が、70原子重量％以上であ
   り、さらに、Al原子の占める割合が、0.5原子重
   量％以上、及び／又は、Ni原子の占める割合が、
   ２原子重量％以上20原子重量％以下であり、か
   つ、等電点のPHが7.5以上の値をもつメタル磁性
   粉を含有する磁性層を有する磁気記録媒体。