JPS6032123A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［ａ）　産業上の利用分野： 本発明は、メタル磁性粉を使用した磁気記録媒体に関す
るものであり、特に等１η、点のＰＲ値が７．５以上の
メタル磁性粉を使用した磁気記録媒体の耐摩耗性や記録
再生特性等を改善した磁気記録媒体に関する。

（ｂ）従来技術： 塗布型磁気記録媒体は１通常プラスチック系素材、金属
、ガラス等から成る支持体上に、磁性粉をバインダー中
に混合し１分散して得られる磁性塗料を塗布して磁性層
を形成したものである。

磁性層に含有する磁性粉は、記録媒体の記録密度を高め
、感度を上げるために、角型比（残留磁化Ｂｒ　／飽和
゛磁化Ｂｍ比ｊ）および抗磁力Ｈｅが大きく、かつ飽和
磁化Ｂｍそのものも大きいものが望まれる。このような
特性をもつ磁性粉はＦｅ−Ｎｉ合金、Ｆｅ−Ａｔ合金、
Ｆｅ−Ａｔ−Ｐ合金環ノイわゆるメタル磁性粉の方がｒ
−Ｆｅ４０Ｂ　、　Ｃｏ含有１’ｅ２０１などの酸化物
系磁性粉よりも夜れ、高密度記録を必要とするビデオチ
ーブや靜画記録庁体等に適していると言われている。

しかし、従来から磁気記録媒体に使用されているメタル
磁性粉は、 ■　等電点のＰ）ｌ値が４．５〜６の範囲のものが多く
、高温多湿の雰囲気中で長ＪｔｌＪ間保存すると酸化さ
れて残留磁化が低下し磁気特性が劣化する欠点がある。

■　また、酸化物系磁性粉に比べて大きな磁気モーメン
トを有しているため、粒子間に大きな相互作用力が働き
、粒子凝集を起すのでバインダー中にうまく分散できな
かった。

したがって、磁性層に含まれるメタル磁性粉の粉落ち、
磁気ヘッドの目詰り、ノイズの増加をひき起す欠点があ
った。

このような事情に鑑み、本発明者らはメタル磁性粉の酸
化安一定性と分散性について実験を重ねた結果、メタル
磁性粉の酸化安定性と、当該磁性粉の等電点てのＰＨ値
との間に極めて密接な相関関係があることを知った。

すなわち、等電点のＰＩｉ値が７．５以上のメタル磁性
粉は、ゼータ（ζ）電位（ｍＶ）対ＰＨ値との関係Ｆｉ
、第１図の曲線■のごとき特性変化を示すのに対し１７
等電点のＰＨ値が４．５〜６の範囲のメタル磁性粉は曲
線＠に示す特性変化を示し、両者はかなシ異なった性質
を有していることが判った。

本発明者は、上記の事実に基づいて、さらに研究を重ね
、磁性層に等電点のｐＨ値が７．５以−［：のメタル磁
性粉を含有する磁気記録媒体を作製したところ、保存安
置性に富み、ステル耐久性にも優れた磁気記録媒体を得
ることができた。

しかし、このような等電点のＰｉｔ値が７．５以上のメ
タル磁性粉を用いた磁気記録媒体であっても。

耐摩耗性やクロマ特性等をさらに向上させることが望ま
れる。

一方、磁気記録媒体の耐デ耗性を高めるために、従来か
ら、磁性層に研磨剤を添加する方法が知られていた。た
とえば、特開昭５７−２０４０２６号公報明細書中に、
磁性層に炭化けい素（ＳｉＣ）、酸化チタン（Ｔｉｅ、
）、酸化けい素（Ｓｉｎｓ）などを含ませる方法が示さ
れている。

しかし、これらの研磨剤をそのまま、等電点てのＰＨ値
が７５以上のメタル磁性粉と一緒に磁性層中に含有させ
ても分散性がよくならない、また、耐摩耗性を上げるた
め、粒子サイズの大きな研磨剤を多量に磁性層内に含有
させると耐摩耗性は向上するが、磁気ヘッドの摩耗が甚
だしくなる。反対に１粒子サイズの小さい研磨剤はバイ
ンダー中での分散性が十分でなく、粉落ちや、ノイズが
増大する欠点があった。

このため、本発明者等は、等電点でのＰＨ値が７５以上
のメタル磁性粉の分散性の向上と、研磨剤の分散性の向
上について検討を重ねた結果１等電点でのＰＨ値が７．
５以上のメタル磁性粉に対しては、併用する研磨剤の等
電点のＰＨ値も１０以上、すなわち、アルカリ側にある
ものを使用することがよいとの結論に達し１本発明を完
成するに至った。

〔Ｃ〕　発明の目的： 本発明は、メタル磁性粉を使用し、酸化安定性、保存安
定性、耐摩耗性およびステル耐久性等に優れ、また、ノ
イズの少い磁気記録媒体を提供することを目的とする。

（ｄ）　発明の構成： 前記本発明の目的は、支持体上に１等電点でのＰＨ値が
７５以上の値をもつメタル磁性粉と１等電点のＰＨ値が
７．０以上の値をもつ研磨剤を含有する磁性層を設ける
ことによって達成される。

本発明にかかる磁気記録媒体の磁性層に使用できるメタ
ル磁性粉としては、たとえばＦ　ｅ−Ａｔ合金、Ｆｅ−
Ａｔ−Ｐ合金、Ｆｅ７Ｎｉ−Ｃｏ合金、Ｆｅ　−Ｍｎ−
Ｚｎ合金、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｚｎ合金、　Ｆｅ−Ｇｏ−Ｎｉ
−Ｏｒ金合金　Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ　−Ｐ合金、Ｃｏ−Ｎ
ｉ合金、Ｃｏ−Ｐ合金等Ｆｅ　、Ｎｉ　、Ｃｏを主成分
とするメタル磁性粉が挙げられる。

子重量−以上のメタル磁性粉が好ましい。

メタル磁性粉の等電点け、たとえばＦｅ系メタル磁性粉
の場合、アルミニウム又はアルミニウム化合物（これら
を以下「アル汁ニウム化合物」という。）を添加するこ
とにより、ＰＨ値７５以上にすることがで龜、前記アル
ミニウム化合物の添加介ハＭ原子の割合が％０．５原子
重量％、好ましくは１原子重量−以上であることが望ま
しく、０．５原子重量−未満になると錆びや亥くなる場
合がある。

また、ニッケル又はニッケル化合物（これらを以下「ニ
ッケル化合物」という、）を添加してもよい。

ニッケル化合物が多すぎると磁気特性が悪くなるので、
前記ニッケル化合物の添加量は、ニッケル（Ｎｉ）原子
の割合が２０原子重量％以下であることが望ましい。

本発明の磁気記録り体の磁性層に使用するメタル磁性粉
又は研磨剤の等電点のＰＨ値の測定Ｆｉ。

たとえば適当な電解質水溶液（たとえばＨＣｌやＮａＣ
１，Ｎａ０１１を水に加えたもの）　１００−中にメタ
ル磁性粉または研磨剤０．１Ｆを加えて分散し、電気泳
動法に依り、ゼータ電位を測定して、ゼータ電位が零に
なるとき（すなわち等電点）の）Ｈの値を本発明でいう
等１１．点のＰＨ値とすることができる。

本発明にかかる磁気記録媒体の磁性Ｊｉに使用できる研
磨剤は、その等電点のＰＨ値が、上記メタル磁性粉と同
じようにアルカリ側にあり、ＰＨ値７０以上のものであ
ることが重要である。

磁性層に含有する研磨剤のＰＨ値が７０未満のときは、
上記メタル磁性粉を用いた磁気記録媒体の酸化安定性に
悪影響を及はすだけでなく、研磨剤自身の分散性も悪く
なる。

等電点のＰＨ値が７０以上の研磨剤として、たとえば酸
化アルミ（等電点のＰＨ値９．２の酸化アルミ、以下こ
の等電点のＰＨ値をもつ酸化アルミをＡｔ５Ｏｓ−■と
略記する。）、酸化クロム（等電点のＰＨ値８．３　、
Ｃｒ＊Ｏｓ　）などを挙げることができる。

これらの研磨剤ｉｌｔ、平均粒径が０．０５〜５μのも
のが使用され、好ましくは０．１〜０．２μの範囲であ
る。この研磨剤は後述する磁性粉１００Ｍ景部に対して
０．５〜２０重量部の範囲で添加される。

本発明に−かめさる磁気記録媒体は、前記磁性粉。

前記研磨剤、バインダー、溶媒、その他必要に応じて添
加した成分からなる磁性粉含”有組成物を混線、分散し
て作製した磁性塗料を支持体上に塗布、乾燥して磁性層
を形成する・ 本発明の磁気記録媒体の磁性層に使用するバインダーと
して、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂又は電
子線照射硬化型樹脂や、これらの混合物が使用できる。

熱可塑性樹脂として、軟化温度が１５０℃以下、平均分
子量が１０．０００〜２００，０００　、重合度が約２
００〜２　、０００程度のもの１例えば塩化ビニル−酢
酸ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合
体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体。

アクリル酸エステル−アクリロニトリル共重合体、アク
リル酸エステル−塩化ビニリデン共重合体、メタクリル
酸エステル−塩化ビニリデン共重合体、メタクリル酸エ
ステル−エチレン共重合体、ウレタンエラストマー、ポ
リ弗化ビニル、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重
合体、アクリロニトリル−ブタジェン共重合体、ポリア
ミド樹脂、ポリビニルブチラール、セルロース誘導体（
セルロースアセテートブチレート）、セルロースダイア
セテート、セルローストリアセテート、セルロースプロ
ピオネート、ニトロセルロース等）、スチレンブタジェ
ン共重合体、ポリエステル樹脂、クロロビニルエーテル
−アクリル酸エステル共重合体、アミン樹脂、各種の合
成ゴム系の熱可塑性樹脂およびこれらの混合物が使用さ
れる。

これらの樹脂は、特公昭３７−６８７７号、四３９−１
２５２８号、同３９−１９２８２号、同４Ｇ−５３４９
号、同４０−２０９０７号、同４１−９４６３号、同４
１’−１４０５９号、同４１−１６９８５号、同４２−
６４２８号、同４２−１１６２１号、同４３−４６２３
号、同４３−１５２０６号、同４４−２８８９号、同４
４−１７９４７号。

同４７−１８５３号、同４ｇ−１４０２０号、同４５−
１４１５００号、同４７−１８５７３号、同４７−２２
０６３号、同４７−２２０６４号、同４７−２２０６８
号、同４７−２２０６ｇ号、同４７−２２０７０号、同
４８−２７８８６号公報明細書、米国特許第３，１４４
，３５２号、同第３，４１９，４２０号、同第３，４９
９，７８９号、同第３，７１３．１１８７号明ｎ書に記
載されている。

熱硬化性樹脂又は反応型樹脂として、塗布液の状態で１
０．０００〜２００，０００の分子量であればよく。

塗布乾燥後に、縮合、付加等の反応により分子量が無限
大となるものであってもよい、また、これらの樹脂のな
かで、樹脂が熱分解するまでの間に軟化又は溶融しない
ものが好ましい。具体的には、たとえばフェノール樹脂
、エポキシ樹脂、ポリウレタン硬化型樹脂、尿素樹脂、
メラミン樹脂、アルキッド樹脂、シリコン樹脂、アクリ
ル系反応樹脂、高分子量ポリエステル樹脂とインシアネ
ートプレポリマーの混合物、メタクリル酸塩共重合体と
ジインシアネートプレポリマーの混合物、ボリエステル
ポリオールとポリインシアネートの混合物、Ｒ累ホルム
アルデヒド樹脂、低分子量グリコール／高分子貴ジオー
ル／トリフェニルメタントリインシアネートの混合物、
ポリアミン樹脂およびこれらの混合物等である。

これらの樹脂は、特公昭３９−８１０３号、同４〇−９
７７９号、同４１−７１９２号、同４１−８０１６号、
同４１−１４２７５号、同４２−１８１７９号、同４３
−１２０８１号、同４４−２８０２３号、同４５−１４
５０１号、同４Ｂ−２４９０２号、同４６−１３１０１
１号、同４７−２２０６７号、同４７−２２０’Ｌ２号
、同４７−２２０７３号、同４７−２８０４８号、同４
７−２８０４８号、同４７−２８．９２２号公報明細書
、米国特許第３、ｘ４４．ａｓｓ＋９、同第３　、３２
０　、０９０号、同第３．４３７，５１０号、同第３，
５９７，２７３号、同第ｆｌ、７８１，２１０号、同第
３，７８１，２１１号明細書に記載されている。

電子約照射硬化型樹脂としては、不飽和プレポリマー、
たとえば無水マレイン酸タイプ。ウレタンアクリルタイ
プ、エポキシアクリルタイプ、ポリエステルアクリルタ
イプ、ポリエーテルアクリルタイプ、ポリウレタンアク
リルタイプ、ポリアミドアクリルタイプ等、又は多官能
モノマーとして％エーテルアクリルクイプ、ウレタンア
クリルタイプ、エポキシアクリルタイプ、燐酸エステル
アクリルタイプ、アリールタイプ、ノ・イドロカーボン
タイプ等が挙げられる。

前記、バインダーは単独または組合わされたものが使用
され、必要に応じて他の添加剤が加えられる。

磁性粉とバインダーとの混合割合は、磁性粉１００重量
部に対してバインダーを５〜４００重量部。

好ましくは１０〜２００重量部の範囲で混合する６バイ
ンダーの混合量を多くしすぎると％磁気記録媒体とした
ときの記録密度が低下し、少なすぎると磁性層の強度が
低下し、磁気記録媒体の耐久性の減少、粉落ちなどの好
ましくない事態が生じる。

さらに、磁気記録媒体の耐久性を向上させるために、磁
性層内に各種硬化剤を加えることができる。たとえば、
多官能インシアネートなどを含有させることができる。

使用できる多官能インシアネートとして、例えばトリレ
ンジインシアネート、４．４′−ジフェニルメタンジイ
ンシアネート、ナフチレンジインシアネート、ヘギサメ
チレンジインシアネート、シクロヘキサンジインシアネ
ートと３価ポリオールとの付加体、若しくはジインシア
ネートの５声体等が挙げられ、さらにトリレンジインシ
アネート３七ルトトリメチロールプロパン１モルの付加
体。

メタキシリレンジインシアネート３モルとトリメチロー
ルプロパン１−１ルの伺加俸、トリレンシイ　。

ソシアネートの５賞体、トリレンジインシアネート２モ
ルから成る５−１１′体等が使用できる。

磁性層には、前記のメタル磁性粉、バインダー、前記研
磨剤の他に、添加剤として、帯電防止剤、分散剤等を加
えてもよい。

使用できる分散剤としては、レシチン、シん酸エステル
、アミン化合物、アルキルサルフェート、脂肪酸アミド
、高級アルコール、ポリエチレンオ。

キサイド、スルホコハク岐、スルホコノ１り酸エステル
、公知の界面活性剤等およびこれらの塩があり、また、
陰性有機基（例えば−ＣＯＯＨｌ−ＰＯ８Ｈ）重合体分
散剤の塩を使用することができる。これら分散剤は１種
類のみで用いても、あるいｔま２種類以上を併用しても
よい。これらの分散剤は磁性粉１００重量部に対して１
〜２０重量部の範囲で添加される。

これら分散剤については、特公昭４１−１８０６４号、
同４９−８４４０５３号、同５２−７０１１１１号、同
５７−１０４８号公報、４Ｉ開昭５７−３３４３４号公
報の各明細書、米国特許第３，５８７，９９３号、同第
３゜４７０．０２１号明細書等を参照することができる
。

潤滑剤としては、シリコンオイル、カーボンブラック、
グラファイト、カーボンブラックグラフトポリマー、二
硫化モリブデン、二硫化タングステン、炭素原子数１２
〜１６の一塩基性脂肪酸と該脂肪酸の炭素原子数と合計
して炭素原子数が、　２１〜２３個に成る一価のアルコ
ールから成る脂肪酸エステル（いわゆるｂつ）等にも使
用できる。これらの潤滑剤は磁性粉１００重電部に対し
て０，０５〜１０ｍ置部の範囲で添加される。これらに
ついては特公昭４３−２３８８９号、同４３−８目目３
号公報明細書。

米国特許第３，４７０，０２１号、同第３，４９２，２
３６号、同第３，４９７，４１１号、同第３，５２３，
０８１’１号、同第３，６２５，７２０号、同第３，６
３０，７７２号、同第３，６３４，２５３号、同第３，
６４２，８３９号、同第３，６Ｒ７，７２５号、の各明
細書、アイ・ビー・エム　テクニカル　デスクロージャ
　プルタン誌第９巻、第７号、第７７９頁（１９６６年
１２月）（ＩＢＭ　Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ　ＤｉｓｃＪｏ
ｓｕｒｅ　ＢｕＨｅｔｊｎ　ｖｏｗ、　９　、　Ａ　７
　。

Ｐａｇｅ　７７９　（１９６６、Ｄｅｃｅｍｂｅｒ　）
　：　ｘ　Ｌ／　Ｉ　）　ｏ　＝　ｐ　ス誌第１２号、
第３８０頁（１９６１）　（ＥＬＥＫＴＩＬＯＮＩＫ、
　Ａ　１２　。

Ｐａｇｅ　３８Ｑ、１９６１　）等に記載されている。

必要ある場合は帯電防止剤として、グラファイト、カー
ボンブラック、酸化錫−酸化アンチモン系化合物、酸化
錫−酸化テタン−酸化アンチモン系化合物、カーボ：／
ブラックグラフトポリマーなどの導電性粉末：サポニン
なでの天然界面活性剤：アルキレンオキサイド系、グリ
セリン系、グリシドール糸などのノニオン界面活性剤：
高級アルキルアミン類、第４級ピリジン、その他の複素
環類、ホスホニウムまたはスルホニウム類などの力、チ
オン界面活性剤：カルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸
エステル基、燐酸エステル基等の酸性基を含むアニオン
界面活性剤二アミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノ
アルコールの硫酸または燐酸エステル類等の両性活性剤
などが使用される。

これら帯電防止剤として使用し得る界面活性剤は米国特
許第２，２７１．６２１１号、同第２，２４０，４７２
号、同第２，２８８，２２６号、同第２，６７６．９２
４号、同第２，６７６．９７５号、同第２，６９１．５
６６号、同第２，７２７，８６０号、同第２，７３０，
４９８号、同第２，７４２，３７９号、同＠　２　、７
３９　、８９１号。

同第３，０８８，１０１号、同第３，１５８，４８４号
。

同第８．！０１，２５８°号、同第３，２１０，１９１
号。

同第ａ、２９４，５４０号、同第３，４１５，６４９号
、同第８，４４１，４１３号、同第３，４４２，６５４
号、同第３，４７８，１７４号、同第３，６４５，９７
４号、丙ドイツ特許公開第１，１１４２．６５８号、英
国特許第１，０７７．８１７号、同＠１，１９８，４５
０号等の各明細書をはじめ、小田良平他著「界面活性剤
の合成とその応用」（樋書店１９６４年版）　：　Ａ、
Ｗ・ベイリ著「サー７エスアクティブエージエンツ」（
インターサイエンスハフルケーションインコーボレティ
ド１９５８年版）　：　Ｔ、Ｐ、シスリー著「エンサイ
クロペディアオプサー７エスアクティブエージヱンツ　
第２巻」（ケミカルパプリツシュカンパ＝　−１９６４
年版）＝「″Ｊ１−面活性剤便覧」第６刷（産業回書株
式会社　昭和４１年１２月２０日）などの底置にｉ己載
されている。

゛　これらの界面活性剤は、単独又祉混合し°【添加し
てもよい。これらは帯電防止剤として用いられるもので
あるが、時としてその他の目的、たとえば分散、磁気特
性の改良、潤滑性の改良、塗布助剤として適用される場
合もある。

本発明における磁気記録媒体磁性Ｍは、前記磁性粉、バ
インダーなどの磁性塗料成分を溶媒に混線分散して磁性
塗料を作製した後、得られた磁性塗料を支持体上に塗布
し、乾燥することによって作製される。

磁性塗料の溶媒または磁性塗料塗布の際に使用する溶媒
としては、アセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、
メチルインブチルケトン（ＭＩＢＫ）。

シクロヘキサノン等のケトン系：メタノール、エタノー
ル、グロパノール、ブタノール等のアルコール系：酢酸
メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル。

乳酸エチル、酢酸プロピル、エチレングリコールモノア
セテート等のエステル系：ジエチレングリコールジメチ
ルエーテル、２−エトキシエタノール、テトラヒドロ７
ラン、ジオ中サン等のエーテル系：ベンゼン、トルエン
、キシレン等の芳香族炭化水素：メチレンクロライド、
エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロホルム、エチ
レンクロルヒドリン、ジクロルベンゼン等のハロゲン化
炭化水素等のものが使用できる。

また、磁性塗料成分の組成混線にあたってｉｉ、前記磁
性粉およびその他の磁性塗料成分は、同時に又祉個々に
順次混線機に投入される。たとえは、まず分散剤を含む
溶液中に、前記磁性粉を加え所足時間混線した後、残少
の各成分を加え、混線を続けて磁性塗料とする。

混抹分散にあたっては、各種の混線機が使用される。た
とえば、二本ロールミル、三本ロールミル、ボールミル
、ペブルミル、サイドグラインダー、８ｑｅｇｖａｒｉ
アトライター、高速インペラー分散機、嶋速ストーンミ
ル、高速度衝撃ミル、ディスパーニーダ−１高速ミキサ
ー、ホモジナイザー、超音波分散機などである。

混線、分散に関する技術は、チー・オー・パラトン著「
ペイント　フロー　アンド　ピグメントディスパージョ
ン（１９６１ｆ：　ジ目ン　ウィリー　アンド　ンン社
発行）　Ｊ　（Ｔ、０．ＰＡＴＴＯＮ（ＰａｉｎｔＦｌ
ｏｗ　ａｎｄ　Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ
　（１９６４，Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｌｅｙ＆８ｏｎ）））
　に述べられている。また、米国特許第２．５８１，４
１４号、同第２，８５５，１５６号の各明細書に述べら
れている。

また、磁性塗料の製法に関しては、特公昭ａａ−１５号
、同３９−２６７９４号、同４Ｂ−１８６号、同４７−
２８０４３号、同４７−２８０４５号、同４７−４８０
４６号、同４７−ｉｔ８０４７号、同４７−３１４４５
号、同４８−１１１６２号、同４８−２１１Ｊ３２号、
同４８−１１３６８３号各公報明細書にくわしく述べら
れている。

また、支持体の素材としては、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリエチレン−２，６−す７タレート等のポリエ
ステル類、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、セル
ローストリアセテート、セルロースダイアセテート等の
セルｂ−ス誘導体、ポリカーボネートなどのプラスチッ
ク、Ｃｕ、　Ａｔ、　Ｚｎなどの金属、ガラス、いわゆ
るニューセラミック（例えば窒化ホウ素、炭化ケイ素等
）等の各種セラミックなどが使用される。

支持体の形態は、テープ、シート、カード、ディスク、
ドラム等いずれであってもよく、形態に応じて、また、
必要に応じて種々の材料が選択される。

これらの支持体の厚みはテープ、シート状の場合は約３
〜１００μ程度、好ましくは５〜５０μであシ、ディス
ク、カード状の場合＃′ｉ３０〜１ｏ１１ＩＩＩ＋程度
であり、ドラム状の場合は円筒状とし、使用するレコー
ダーに４もじてその型が決められる。

前記支持体は、帯電防止、転写防止等の目的で磁性層を
設けた側の反対面が、いわゆるパラクコ−）　（Ｂａｃ
ｋ　ｃｏａｔ　）されてもよい。

バックコートに関してｔま、たとえば米国特許第３ｓｏ
４，４ｊｚ号、同第３，２９３，０６６号、同第３、Ｌ
ｉ２，３７８号、同第３，０６２，６７６号、同第３．
７３４，７７２号、同ＷＪａ　、　４７６　、５９　ａ
号、同第２．６４３．０１１４号、同ｊＪ　２　、　ａ
　０３　、　Ｓ　５　ｓ号、同第２．８８７，４６２号
、同第２，９２３，６４２号、同第２．９９７，４５１
号、同第３，００７，８９２号、同第３．０４１，１９
６号、同第３，１１５，４２０号、同第３．１６６．６
８８号等の各８Ａ細書に記載されている。

また、支持体」二に磁性層を形成する磁性塗料の塗布方
法にｔよ、グラビアロールコーティング、マイヤーバー
コーティング、ドクターブレードコーティング、リバー
スロールコーティング、ディップコーティング、エアー
ナイフコーティング、カレンダーコーティング、スキー
ズコーチインク。

キスコーティング、ファンフィンコーチインク等の方法
が利用でき、また、他の方法も可能である。

これらの具体的説明は「コーティング工学」（昭和４６
年３月、朝倉書店発行、＄２５８頁以下）や［プラステ
ィックフィルム−加工とその応用−］（昭和４６年、技
報堂発行）Ｋ詳細に記載されている。

前記塗布方法によって支持体上に塗布される磁性塗料は
必要に応Ｃて磁性層中の磁性粉に配向処理を加えて塗布
し、乾燥する。また°必要により、表面平滑加工會施し
たり、所望の形状に裁断したりして磁気記録媒体を製造
する。

磁性粉の院内方法に、磁性層の用途に従って決められる
。

〔ｅ〕　作用： 以上のように、未発明にかかる磁気記録媒体の磁性層に
含有するメタル磁性粉の等電点のＰＩ−１値も、研磨剤
の等電点のＰＨ値も共にアルカリ側にあるから、■磁気
記録媒体の酸化安定性が良好である。また、■研磨剤の
等電点のＰＩｉ値ｉｔ７．０以上で、等電点でのＰ）ｌ
値７５以上のメタル磁性粉との読合性が良く、分散性が
良好である。したがって、研１＠剤の分散不良に１１（
因す本粉落もノイズノ発生がなく、耐摩耗性を向上させ
ることができる。

（ｆ）　実施例： 次に、実施例および比較例を挙げて、本発明の自答を具
体的に説明する。実施例および比較例中、「“部」とあ
る記載は「重、置部」を表わすものとする。

実施例１ 等ｇ点のＰＨ値が８．０のＦｅ系メタル磁性粉（ｌｉ’
ｅ含Ｗｌ＝８３原子Ｍ　ｆＡ％）を用いて、：＆−１の
巣１欄および第２欄に示すｅ組成物および配合率のメタ
ル磁性粉含Ｍｍ成物をｇｌｉ製した。

以下余白 表−１ 得られたメタル磁性粉含有組成物をボールミルに仕込み
、かつ、十分混合、分散した後、さらにコルネートＬ（
商品名：日本ポリウレタン社製、ポリインシアネート溶
液）５部を加えて均一に混合して磁性塗料を製造した。

次いで、得られ良磁性塗料を膜厚１２μのポリエチレン
テレフタ１ノートフイルムの片面に、磁場を印加しなが
ら塗布し、乾燥膜厚が３μになるように塗工した。

かくして得られた広巾の試料に対し、スーパーカレンタ
ー処理を行ってから、１２．６５ｍｍ巾に裁断してビデ
オテープを作製した。このテープに対し、実施例テープ
１と名付けた。

実施例２ Ａｚ、０３−■（等電点のＰＨ値＝　９．２　）の代り
にＣｒ３０３　（等電点のＰＲ値＝８３）を研磨剤とし
て１０部用いた以外に、表−１回すと同じ組成物および
配合率のメタル磁性粉含有組成物を用いて、実施例１と
同じ処理および工程に従って１２．６５ｍｍ巾のビデオ
テープを作製した。

このビデオテープに対し、実施例テープ２と名利けた。

実施例３〜７ Ａｔ！０３−■（等電点のＰＨ値−９，２）を１０部用
いる代りに、Ａ２，０．−のをそれぞれ１．５部：３部
＝５部：１５部および２０部づつ混合した以外は、表−
１と同じ組成物、同じ配合率でメタル磁性粉含有組成物
を調製した。

その後、これら各メタル磁性粉含有組成物を用い、実施
例１と同じ処理および工程に従って、１２．６５■巾の
ビデオテープを作製した。

得られた各テープに対し、含有する研磨剤（ＡＡｔ　ｏ
３−Ｔ■）の混合量１．５部、３部、５部、１５部およ
び２０部に従って、それぞれを実施例テープ３．４．５
．６および７と名付けた。

比較例１．２．３ Ａｔ！０３−＠を１０部用いる代りに、等電点のｐＨ値
が３．６の酸化けい素（Ｓｉｎ、）、４．８の酸化チタ
ン（Ｔｉｅ、）および６．７のＡｔｔＯｓ−＠をそれぞ
れ１０部用いる以外は、表−１に示すと同じ組成物、同
じ配合率でメタル磁性粉含有組成物をｐｓｈ製した。

つぎに、これらの各メタル磁性粉含有組成物を使用して
、実施例１と同じ処理方法および工程を経て、それぞれ
１２．６５ｍ＋巾のビデオテープを作製した。

得られた各テープに対して、磁性層に含有するａ）ｆ　
Ｉｎ　剤Ｓ　ｉ　Ｏ，、Ｔ　ｊ　０２　オヨヒＡｔ２０
３−＠　ＪＣ依り、それぞれを比較テープ１．２．３と
した。

比較例４．５．６．７ 等電点ｏＰＨ［ｓ、０のＦｅ系メタル磁性粉（Ｆｅ含有
量＝８３原子重情チ）１００部、およびす［層剤ＡＡ、
　０３−０１０部の代りに、等短点でのＰＩ（値５．２
のＦｅ系メタル磁性粉（Ｆｅ含有量＝５０原子重１１ｊ
％）１００部と研磨剤として括弧内の等電点のＰＬＬ値
を有する８　ｉＵｌ　（３，６）　：　Ａｚ、Ｕｓ　＠
）（６゜？　）　：　Ｃｒｌ　ｏ、　（＆　３　）を１
０部用いる以外は１表−１に示されると同じ組成物、同
じ配合率のメタル磁性粉含有組成物を調製した。

得られた各メタル磁性粉含有組成物を使用し、実施例１
に示されると同じ処理方法に従い、同じ工程を経て、そ
れぞれ１２．６５５部巾のとデオテープを作製した。

得られた各試料テープに対し、磁性層に含有する研磨剤
の種類８　ｉｏ、　：　Ｔ　ｔｏ、　：、Ａ４０３−＠
：　Ｃｒ、０．に従りてそれぞれを比較例テープ４．５
．６，７　とし九〇 比較例８ 等電点のＰＨ値８．０のＦｅ系メタル磁性粉（Ｆｅ含有
量−８３原子重級−）１００部の代シに、等電点のＰ）
ｌ値５．２のＦｅ系メタル磁性粉（Ｆｅ含有量−５０原
子重ｉ％）１００部を用いる以外は、表−１に示される
と同じ組成物、同じ配合率のメタル磁性粉含有組成物を
！４製した。

得られたメタル磁性粉含有組成物を使用し、実施例１に
示されると同じ処理方法、同じ工程を経て、　１２．６
５ｍ５巾のビデオテープを作製した。

得られた試料テープを比較例テープ８とした。

比較例９．１０．１１．１２．１３ ＡＺ、Ｏ３−■を１０部用いる代りに、研磨剤としてＰ
Ｈ値が６，７のＡｔ、０３−＠をそれぞれ１．５部＝３
部：５部：１５部および２０部用いる以外は表−１に示
されるものと同じ組成物、同じ配合率から成るメタル磁
性粉含有組成物を調製した。

得られた各メタル磁性粉含有組成物を使用し。

実施例１に示されると同じ処理方法および工程を経て、
それぞれ１１６５ｗ巾のどデオテープを作製した。

得られた各試料テープに対し、磁性層に添加したＡ４０
ｓ−＠の貴１．５部＝３部：５部：１５部および２０部
に従いそれぞれを比較例テープ９　、１０．１１゜１２
および１３とした。

つぎに、前記実施例１〜７および比較例１〜１３に示さ
れる方法および工程に従って作製され九実雄側テープト
７および比較例テープト１３の性能を、輝度信号雑音比
（以下、「Ｙ−Ｃ／Ｎ比」という、）および耐摩耗性を
基準として評価した。

その結果を、第２図、第３図および第４図に示すや ただし％Ｙ−Ｃ７Ｎ比および耐摩耗性は次の方法に依シ
測定した。

（１）　Ｙ−Ｃ／Ｎ比： 試料テープに、相対速［３，９ｍ／秒で５．０Ｍｋｈの
単一波信号を記録再生した後、周波数分析し。

５、　ＯＭＨｚの再生出力と４．０　ＭＨｚの再生出力
の比を測定し、前記比較例３に依シ得られたテープ（比
較例テープ３）の場合をＯｄＢとしてたときの相対値で
表示した。

（２）耐摩耗性： 試料テープを繰り返し１００回走行した後、　Ｒ，Ｆ出
力測定用ＶＴＲデツキを用いて４Ｍ１（ｚにおけるＲＦ
再生出力を、走行開始前の出力を基準（０）とし、その
相対値をｄＢ年単位表示した。

すなわち（１）、第２図は実施例テープ１．２：比較例
テープ１．２．３：比較例テープ４．５．６．７．８に
基づいて、これら各テープの磁性層に含有する研磨剤の
、等電点のＰＲ値とテープのＹ−Ｃ／Ｎ比との関係を示
す特性曲線囚である。

第２図における曲線０は、磁性層に等電点のＰＨ値８．
０のメタル磁性粉と、等電点のＰ）ｌ値が３．６から９
．２の研磨剤を含有する試料テープ（実施例テープ１％
２および比較例テープト３）における研磨剤のＰＲ値と
テープのＹ−Ｃ７Ｎ比の関係を示す特性曲線であり１曲
線■は磁性層に等電点のＰＨ値５．２のメタル磁性粉と
、等電点のＰＨ値が３．６から９．２の研磨剤１０部を
含有する試料テープ（比較例テープ４〜８）の、研磨剤
の等電点のＰＨ値対テープのＹ−Ｃ／Ｎ比の関係を示す
特性曲線である。

上記の曲線０、■から、磁性層に等電点でのＰＨ値５．
２のメタル磁性粉を含有する試料テープのＹ−Ｑ１比は
、含有する研磨剤のＰＨ値の大小に゛関係な（Ｙ−Ｃ：
／Ｎ比はいずれも低いが、等電点てのＰＨ値８．０のメ
タル磁性粉を使用した試料テープは、磁性層に等電点の
ＰＨ値７．０以上の研磨剤を含ませるとＹ−Ｃ／Ｎ比が
急激に改善されることが判る。

（２）第３図は実施例テープ１，３．４．５．６．７；
比較例テープ３．９〜１３に基づいて、これらテープの
磁性層に含有する研磨剤量とテープのＹ−Ｃ７Ｎ比との
関係を表した特性曲線図である。

第３図の曲線■は、磁性層に等電点てのＰＨ値８．０の
メタル磁性粉と１等電点のＰＨ値９．２の研磨剤（ｋ１
４０ｓ−■）を１．５〜２０部含有する試料テープ（実
施例１．３〜７）における研磨剤量とテープのＹ−Ｃ／
Ｎ比の関係を示す特性曲線であり、曲線■は磁性層に１
等電点でのＰＨ値８．０のメタル磁性粉と、ＰＨ値６．
７の研磨剤（Ａ４＊　Ｕｓ　−＠）とを１．５〜２０部
含有する試料テープ（比較例テープ３．９〜１３）にお
ける研磨剤量とテープのＹ−Ｃ／Ｎ比の関係を示す特性
曲線である。

曲線■、■から、等電点のＰＨ値９．２の研磨剤を使用
した試料テープは研磨剤の添加量が少くてもＹ−Ｃ／Ｎ
比が嶋＜、かつ、添）Ｊ、＋１　ｆｄを増しても余り変
化しないが１等電点の１）Ｉ（値６．７の研磨剤を使用
したテープは研磨剤の含有量が少いと、等電点のＰＨ値
９．２の研磨剤を使用した場合と余り差がないが、添加
量を増すと、Ｙ−Ｃ／Ｎ比は急速に劣化することが判る
。

（３）　第４図は実施例テープ１．３，４〜７：比較例
テープ３．９〜１３に基づいて、テープの磁性層に含有
する研磨剤量とテープを１００回走行後のＲＦ再生出力
低下の態様金示す特性曲線図である。

第４図において、曲線■は磁性！−に、等電点てのＰＨ
値８，０のメタル磁性粉と、等電点のＰＨ値９．２の研
磨剤を１５〜２０部含有する試料テープ１゜３．４〜７
）における研磨剤含有量とテープを１００回走行後のＲ
Ｆ再生出力低下の態様を示す特性曲線であり、曲線■は
磁性層に等電点でのＰ）ｌ値８．０のメタル磁性粉と、
等電点のＰＨ値６．７の研磨剤を１，５〜２０部含有す
る試料テープ（比較例テープ３．９〜１３）における研
磨剤量とテープを１００回走行後の′ｆＬＦ再生出力低
下の態様の関係を示す！特性曲線である。

曲線＠、■から、等電点のＰ　Ｈ値９．２の研磨剤を使
用した試料テープのＲＪｉ”　Ｐ）生出力低下が少く。

耐摩れ性が晶いことを示しており、研磨剤を増加しても
この傾向が変化しない。一方、等電点のＰＨ値６７の研
磨剤を使用したテープの場合は、几Ｆ再生出力の低下が
大きく、耐摩耗性が低いことを示している。

Ｃｇ）　発明の効果 以上のように、本発明にかかる磁気記録媒体は、等１に
点のＰＨ値が４．５〜６のメタル磁性粉を使用した磁気
記録媒体に比較して酸化安定性に優れていることは勿論
であるが、さらに、 ■　磁性層に添加した研磨剤の等電点のＰＨＩ直が、メ
タル磁性粉の等電点のＰＨ値と整置しているため、当該
研磨剤の分散性がよく、耐摩耗性に侵れた磁気記録媒体
をうろことができ７１ｃ。

■　また、磁性層中での研磨剤の分散性がよく。

耐摩耗性も高いので、テープ走行中での粉落ちが。

少く、再生出力のドロップアウトが少いのでステル耐久
性の優れた磁気記録媒体をうろことができた。

【図面の簡単な説明】

第１図は従来のメタル磁性粉と本発明にかかる磁気記録
媒体に使用するメタル磁性粉のゼータ電位と等電点ての
ＰＨ値の関係を示す特性曲線図、第２図は、磁気記録媒
体の磁性層に官有する研磨剤のＰＨ値とＹ−Ｃ／Ｎ比の
関係を表す特性曲線図、 第３図は、磁気記録媒体の磁性層に含有する研磨剤の含
有ＪｎとＹ−Ｃ／Ｎ比との関係ｔ−表すｑヶ性曲線図。 第４図は、磁気記録媒体の磁性層に含有する研磨剤の含
有量と当核磁気記録媒体ｌｏｏ回走行後の几Ｆ再生出力
低下の関係を表す特性曲線図である。 第２図から第４図において、 ■・・・磁性層に等電点のＰＲ値８．０のメタル磁性粉
と等７（１点のＰ　Ｈ値３．６〜９．２の研磨剤を含有
する磁気記録媒体の使用研磨剤のＰ）ｌ値対Ｙ−Ｃ／Ｎ
比の関係を表わす特性曲線、 ■・・・磁性層に等電点のＰＨ値５．２のメタル磁性粉
と等電点のＰ）ｌ値３．６〜９．２の研磨剤を含有する
磁気記録媒体における使用研磨剤のＰＨ値対Ｙ−Ｃ／Ｎ
比の関係を示す特性曲線、■・・・磁性層に等電点のＰ
）ｌ値８．　Ｏのメタル磁性粉と、等電点のＰ）（値９
，２の研磨剤を１．５二２θ部含有する磁性層を有する
磁気記録媒体の研磨剤含有量対Ｙ−Ｃ／Ｎ比の関係を示
す特性曲線、■・・・磁性層に等電点のＰＲ値８．０の
メタル磁性粉と、等電点のＰＲ値６．７の研磨剤を１．
５〜２０部含有する磁気記録媒体における研磨剤の含有
量対Ｙ−Ｃ／Ｎ比の関係を示す特性曲線、”■・・・磁
性層に等電点のＰＨ値８．０のメタル磁性粉と、等電点
のＰＨ値９．２の研磨剤を１．５〜２０部含有する磁気
記録媒体における研磨剤の含有量対磁気記録媒体１００
回走行後の几Ｆ再生出力低下の関係を示す特性曲線、 ■・・・磁性層に等電点でのＰＲ値８．０のメタル磁性
粉と、等電点のＰ）ｉ値６．７の研磨剤を１．５〜２０
部含有する磁気記録媒体における研磨剤の含有量対磁気
記録媒体ｌ・００回走行後のＲ，Ｆ再生出力低下の関係
を示す特性曲線。 特許用　願人　小西六写真工業株式会社第１図 第２図 一 に株−Ｍｌ：脅有−（ｉｙ功捧昏ｊの等１【えのＰＨ（
直第３図 Ｂ 鴫軒眉【；４″ふ嶋に鳴剤１（部） 第４因 冶賎十ＮＬＮ　（＝４！＊ｔミＳ１し囃１１ド」量（部
）手続補正機（自発） １、事件の表示 昭和５８年　特　許　願　第１４０４２４号２、発明の
名称 磁気記録媒体 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 住　所　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名　称　
（１２７）小西六写真工業株式会社４、代理人 〒１０２ 住　所　東京都千代田区九段南２丁目２番８号松岡九段
ビル知話２６３−９５２４ 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ６、補正の内容 １１）　明細書第１頁下行目の「・・・ｒ−ＦｅｔＯＩ
ｌ・・・」とある記載を［・・・γ−Ｆｅ、Ｑ３・・・
」とする。 （２）明細書第１頁下行目の「・・・０．１〜０．２μ
・・・」とある記載を「・・・０．１〜２μ・・・」と
する。 （３）明細書第１頁下行目の［リビニルプチラール・・
・」とある記載を「リビニルブチラール・・・」とする
。 （４）明細書第１１頁下から２行目のＥ・・無水マレイ
ン酸タイプ。・・・」とある記載を［・・・無水マレイ
ン酸タイプ、・・・］とする。 （５）明細書筒１３頁６行目の「ロヘキサンジイソシア
ネートと３価のポリオールと」とある記載を［ロヘキサ
ンジイソシアネート等、およびこれらイソシアネートと
３価のポリオールと」とする。 （６）　明細書箱１３頁１２〜１３行目の［・・・トリ
レンジイソシアネート２モルから成る５量体・・・］と
ある記載を「・・・トリレンジイソシアネート３モルと
へキサメチレンジイソシアネート２モルから成る５播体
・・・」とする。 （力　明細書第１１頁３行目の［重合体分散剤・・・」
とある記載の前に「を有する」を挿入する。 （８）明細誓第１８頁１３〜１４行目の「・・・エチレ
ンクロルヒドリン、・・・」とある記載を削除する。 （９）明細書第２０頁下から２行目の［・・・３０〜１
０ｍｍ・・・」とある記載を「・・・３０μ〜１０ｍｍ
・・・」とする。 以上

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に、等電点のＰＨ値が７５以上のメタル磁性粉
   と等電点のＰＨ値が７．０以上の研磨剤を含有する磁性
   層を有することを特徴とする磁気記録媒体。