JPH05314461A - 磁気記録シート - Google Patents
磁気記録シートInfo
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- JPH05314461A JPH05314461A JP20711391A JP20711391A JPH05314461A JP H05314461 A JPH05314461 A JP H05314461A JP 20711391 A JP20711391 A JP 20711391A JP 20711391 A JP20711391 A JP 20711391A JP H05314461 A JPH05314461 A JP H05314461A
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- Japan
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- fine powder
- polyester
- magnetic recording
- ferromagnetic fine
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Abstract
(57)【要約】
【目的】磁気出力が著しく向上した積層型磁気記録シー
トを提供する。 【構成】強磁性微粉末を含有するポリエステルフイルム
層（Ａ）と、強磁性微粉末を含有しないポリエステルフ
イルム層（Ｂ）とを積層した構造からなる磁気記録シー
トにおいて、該ポリエステルフイルム層（Ａ）が、スル
ホン酸基、硫酸基、および燐酸基およびそれらの塩のう
ち少なくとも１つを含有するポリエステルからなる。
トを提供する。 【構成】強磁性微粉末を含有するポリエステルフイルム
層（Ａ）と、強磁性微粉末を含有しないポリエステルフ
イルム層（Ｂ）とを積層した構造からなる磁気記録シー
トにおいて、該ポリエステルフイルム層（Ａ）が、スル
ホン酸基、硫酸基、および燐酸基およびそれらの塩のう
ち少なくとも１つを含有するポリエステルからなる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は電磁気信号を記録しうる
磁気記録シートに関し、さらに詳しくは磁性体の分散性
のよいポリエステルを用いることにより磁気記録性能が
向上した、製造工程の合理化された磁気記録シートに関
する。
磁気記録シートに関し、さらに詳しくは磁性体の分散性
のよいポリエステルを用いることにより磁気記録性能が
向上した、製造工程の合理化された磁気記録シートに関
する。
【０００２】
【従来の技術】従来、磁気記録シートを作成するのに、
磁性体の分散が悪いと磁気記録の際、出力ノイズが非常
に高くなり、Ｓ／Ｎ比が著しく低下するということがお
こり、十分な磁気記録性能が発揮できないという問題が
あり、磁性体の分散性のよいバインダーの開発が望まれ
ていた。また、磁気記録シートを作成するとき、例えば
ポリエチレンテレフタレートのような熱可塑性ポリマー
を製膜延伸してフイルムを作成する工程と、このフイル
ム上に磁性体を含有するポリマー溶液をコーティングす
る工程が必要となり、一貫工程で製造できないという問
題があった。一方、特開平２−２９９２０に開示されて
いるようなポリエステルフイルムの共押し出しを行うと
一貫工程で磁気記録シートを作成でき、製造工程が合理
化されるというメリットがあるが、やはりポリエステル
ポリマーでの磁性体の分散が不十分なため、磁気記録の
際、出力ノイズが非常に高くなり、Ｓ／Ｎ比が著しく低
下するということがおこり、十分な磁気記録性能が発揮
できないという問題があった。
磁性体の分散が悪いと磁気記録の際、出力ノイズが非常
に高くなり、Ｓ／Ｎ比が著しく低下するということがお
こり、十分な磁気記録性能が発揮できないという問題が
あり、磁性体の分散性のよいバインダーの開発が望まれ
ていた。また、磁気記録シートを作成するとき、例えば
ポリエチレンテレフタレートのような熱可塑性ポリマー
を製膜延伸してフイルムを作成する工程と、このフイル
ム上に磁性体を含有するポリマー溶液をコーティングす
る工程が必要となり、一貫工程で製造できないという問
題があった。一方、特開平２−２９９２０に開示されて
いるようなポリエステルフイルムの共押し出しを行うと
一貫工程で磁気記録シートを作成でき、製造工程が合理
化されるというメリットがあるが、やはりポリエステル
ポリマーでの磁性体の分散が不十分なため、磁気記録の
際、出力ノイズが非常に高くなり、Ｓ／Ｎ比が著しく低
下するということがおこり、十分な磁気記録性能が発揮
できないという問題があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、磁性
体の分散性のよいポリエステルを用いることにより磁気
記録性能が向上した磁気記録シートを提供することにあ
る。さらに本発明の目的は、製造工程の合理化された、
磁気記録性能の向上した磁気記録シートを提供すること
にある。さらに本発明の目的は、磁気記録性能の向上し
た、ハロゲン化銀写真乳剤層を有する磁気記録シートを
提供することにある。
体の分散性のよいポリエステルを用いることにより磁気
記録性能が向上した磁気記録シートを提供することにあ
る。さらに本発明の目的は、製造工程の合理化された、
磁気記録性能の向上した磁気記録シートを提供すること
にある。さらに本発明の目的は、磁気記録性能の向上し
た、ハロゲン化銀写真乳剤層を有する磁気記録シートを
提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、強磁性
微粉末を含有するポリエステルフイルム層（Ａ）と、強
磁性微粉末を含有しないポリエステルフイルム層（Ｂ）
とを積層した構造からなる磁気記録シートにおいて、該
ポリエステルフイルム層（Ａ）が、スルホン酸基、置
換、および無置換ホスホン酸基、およびそれらの塩のう
ち少なくとも１つを含有するポリエステルからなること
を特徴とする磁気記録シートによって達成された。この
ポリエステルを用いて下記強磁性微粉末を分散すると
き、通常のポリエステルに比べて強磁性微粉末の分散性
がよく、磁気記録の際、出力ノイズが非常に低減され、
Ｓ／Ｎ比が著しく向上する。特にハロゲン化銀写真乳剤
層をを有する磁気記録シートの場合、強磁性微粉末添加
量が少なく、分散性が悪いと出力ノイズが大きくなりや
すくＳ／Ｎ比の低下をひきおこしやすいため本発明の改
良効果は大きい。
微粉末を含有するポリエステルフイルム層（Ａ）と、強
磁性微粉末を含有しないポリエステルフイルム層（Ｂ）
とを積層した構造からなる磁気記録シートにおいて、該
ポリエステルフイルム層（Ａ）が、スルホン酸基、置
換、および無置換ホスホン酸基、およびそれらの塩のう
ち少なくとも１つを含有するポリエステルからなること
を特徴とする磁気記録シートによって達成された。この
ポリエステルを用いて下記強磁性微粉末を分散すると
き、通常のポリエステルに比べて強磁性微粉末の分散性
がよく、磁気記録の際、出力ノイズが非常に低減され、
Ｓ／Ｎ比が著しく向上する。特にハロゲン化銀写真乳剤
層をを有する磁気記録シートの場合、強磁性微粉末添加
量が少なく、分散性が悪いと出力ノイズが大きくなりや
すくＳ／Ｎ比の低下をひきおこしやすいため本発明の改
良効果は大きい。
【０００５】本発明に用いられるポリエステルは、芳香
族ジカルボン酸を主たる酸性分とし、脂肪族グリコール
を主たるグリコール成分とするポリエステルであって、
フイルム形成性、特に溶融成形によるフイルム形成性を
有するものである。芳香族ジカルボン酸としては、例え
ばテレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、イソフタル
酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、ジフェニルカル
ボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェニル
スルホンジカルボン酸、ジフェニルケトンジカルボン
酸、アンスラセンジカルボン酸などを挙げることができ
る。さらにアジピン酸やセバチン酸などの脂肪族ジカル
ボン酸を含んでも良い。脂肪族グリコールとしては、例
えば、エチレングリコール、トリメチレングリコール、
テトラメチレングリコール、ベンタメチレングリコー
ル、ヘキサメチレングリコール、デカメチレングリコー
ルのような炭素数２〜１０のポリメチレングリコールあ
るいはシクロヘキサンジメタノールのような脂環族ジオ
ールなどを挙げることができる。本発明におけるポリエ
ステルとしては、アルキレンテレフタレートやアルキレ
ンナフタレートを主な構成成分とするものが好ましい。
さらに本発明において、スルホン酸基、置換、および無
置換ホスホン酸基、及びそれらの塩のうち少なくとも１
つを有するポリエステルとは、上記ポリエステル中の共
重合成分として、スルホン酸基、置換、および無置換ホ
スホン酸基、及びそれらの塩のうち少なくとも１つを有
するモノマー成分を含有したポリエステルのことであ
る。上記スルホン酸基、置換、および無置換ホスホン酸
基、及びそれらの塩は構成成分である芳香族ジカルボン
酸、あるいはグリコールのいずれに導入してもよい。芳
香族ジカルボン酸に導入したものとして好ましいもの
は、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、２−ナトリウ
ムスルホテレフタル酸、４−ナトリウムスルホフタル
酸、４−ナトリウムスルホフタル酸、４−ナトリウムス
ルホ−２、６−ナフタレンジカルボン酸、
族ジカルボン酸を主たる酸性分とし、脂肪族グリコール
を主たるグリコール成分とするポリエステルであって、
フイルム形成性、特に溶融成形によるフイルム形成性を
有するものである。芳香族ジカルボン酸としては、例え
ばテレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、イソフタル
酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、ジフェニルカル
ボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェニル
スルホンジカルボン酸、ジフェニルケトンジカルボン
酸、アンスラセンジカルボン酸などを挙げることができ
る。さらにアジピン酸やセバチン酸などの脂肪族ジカル
ボン酸を含んでも良い。脂肪族グリコールとしては、例
えば、エチレングリコール、トリメチレングリコール、
テトラメチレングリコール、ベンタメチレングリコー
ル、ヘキサメチレングリコール、デカメチレングリコー
ルのような炭素数２〜１０のポリメチレングリコールあ
るいはシクロヘキサンジメタノールのような脂環族ジオ
ールなどを挙げることができる。本発明におけるポリエ
ステルとしては、アルキレンテレフタレートやアルキレ
ンナフタレートを主な構成成分とするものが好ましい。
さらに本発明において、スルホン酸基、置換、および無
置換ホスホン酸基、及びそれらの塩のうち少なくとも１
つを有するポリエステルとは、上記ポリエステル中の共
重合成分として、スルホン酸基、置換、および無置換ホ
スホン酸基、及びそれらの塩のうち少なくとも１つを有
するモノマー成分を含有したポリエステルのことであ
る。上記スルホン酸基、置換、および無置換ホスホン酸
基、及びそれらの塩は構成成分である芳香族ジカルボン
酸、あるいはグリコールのいずれに導入してもよい。芳
香族ジカルボン酸に導入したものとして好ましいもの
は、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、２−ナトリウ
ムスルホテレフタル酸、４−ナトリウムスルホフタル
酸、４−ナトリウムスルホフタル酸、４−ナトリウムス
ルホ−２、６−ナフタレンジカルボン酸、
【０００６】
【化１】
【０００７】などをあげることができる。これらのジカ
ルボン酸において、ナトリウム塩を有する化合物は、水
素原子や、他の金属原子、たとえばリチウムやカリウム
で置換されたものであってもよい。また、これらのジカ
ルボン酸におけるカルボキシル基は、製造上の必要など
に応じてエステル（アルキルまたはアリールエステル）
化されていてもよいし、酸クロリドの形にして用いても
よい。一方、前述の基をグリコールに導入したものとし
ては、例えば、
ルボン酸において、ナトリウム塩を有する化合物は、水
素原子や、他の金属原子、たとえばリチウムやカリウム
で置換されたものであってもよい。また、これらのジカ
ルボン酸におけるカルボキシル基は、製造上の必要など
に応じてエステル（アルキルまたはアリールエステル）
化されていてもよいし、酸クロリドの形にして用いても
よい。一方、前述の基をグリコールに導入したものとし
ては、例えば、
【０００８】
【化２】
【０００９】をあげることができる。前述の基を有する
ジカルボン酸やグリコールの量は、ポリエステルの全量
に対し、１〜５０重量％、特に好ましくは２〜４０重量
％である。また、これまでにあげられたジカルボン酸や
グリコール以外の共重合可能な構成成分も含まれて良
く、その量はポリエステル全重量の０〜５０重量％、好
ましくは０〜４０重量％である。
ジカルボン酸やグリコールの量は、ポリエステルの全量
に対し、１〜５０重量％、特に好ましくは２〜４０重量
％である。また、これまでにあげられたジカルボン酸や
グリコール以外の共重合可能な構成成分も含まれて良
く、その量はポリエステル全重量の０〜５０重量％、好
ましくは０〜４０重量％である。
【００１０】本発明のポリエステルの合成は従来公知の
ポリエステルの製造法に従って行うことができる。例え
ば酸性分をグリコール成分と直接エステル化するか、ま
たは酸性分をジアルキルエステルとして用いる場合はグ
リコール成分とのエステル交換反応を用いることができ
る。あるいは酸性分を酸ハライドトシテオキ、グリコー
ル塗反応させても良い。この際、必要に応じてエステル
交換反応触媒あるいは重合反応触媒を用いたり耐熱安定
剤を添加しても良い。以上述べた、ポリエステル構成成
分および合成法については、例えば高分子実験学第５巻
「重縮合と重付加」（共立出版、１９８０年）第１０３
ページ〜第１３６ページ、「合成高分子Ｖ」（朝倉書
店、１９７１年）第１８７ページ〜第２８６ページの記
載を参考に行うことができる。本発明で用いるポリエス
テルの好ましい平均分子量の範囲は約３、０００〜約１
００、０００である。次に、本発明に用いるポリエステ
ルの好ましい具体的化合物例を示すが、本発明はこれに
限定されるものではない。ポリエステル化合物例
（）内の数字は各成分のモル比を表す。
ポリエステルの製造法に従って行うことができる。例え
ば酸性分をグリコール成分と直接エステル化するか、ま
たは酸性分をジアルキルエステルとして用いる場合はグ
リコール成分とのエステル交換反応を用いることができ
る。あるいは酸性分を酸ハライドトシテオキ、グリコー
ル塗反応させても良い。この際、必要に応じてエステル
交換反応触媒あるいは重合反応触媒を用いたり耐熱安定
剤を添加しても良い。以上述べた、ポリエステル構成成
分および合成法については、例えば高分子実験学第５巻
「重縮合と重付加」（共立出版、１９８０年）第１０３
ページ〜第１３６ページ、「合成高分子Ｖ」（朝倉書
店、１９７１年）第１８７ページ〜第２８６ページの記
載を参考に行うことができる。本発明で用いるポリエス
テルの好ましい平均分子量の範囲は約３、０００〜約１
００、０００である。次に、本発明に用いるポリエステ
ルの好ましい具体的化合物例を示すが、本発明はこれに
限定されるものではない。ポリエステル化合物例
（）内の数字は各成分のモル比を表す。
【００１１】Ｐ−１ ＴＰＡ／ＡＡ／ＳＳＩＡ／ＥＧ
（８８／５．３／６．７／１００） Ｐ−２ ＴＰＡ／ＡＡ／ＳＳＩＡ／ＥＧ （９０／
７．２／２．８／１００） Ｐ−３ ＴＰＡ／ＡＡ／ＳＳＩＡ／ＥＧ（１００／１
０／１０／７０） Ｐ−４ ＴＰＡ／ＳＳＩＡ／ＥＧ／ＤＥＧ（９５／５
／８５／１５） Ｐ−５ ＴＰＡ／ＳＳＩＡ／ＥＧ／ＤＥＧ（９３／７
／８０／２０） Ｐ−６ ＴＰＡ／ＡＡ／ＳＰＩＡ／ＥＧ （９０／４
／６／１００） Ｐ−７ ＴＰＡ／ＳＳＩＡ／ＳＡ／ＴＥＥＧ／ＥＧ
（９５／３／２／５／９５ ）Ｐ−８ ＴＰＡ／ＳＣＰＰ／ＡＡ／ＥＧ （９０／
５／５／１００） Ｐ−９ ＴＰＡ／ＡＡ／ＳＳＩＡ／ＥＧ／ＤＥＧ（８
８／５／７／９０／１０ ）Ｐ−１０ ＴＰＡ／ＥＧ／ＤＭＰＳ （１００
／９５／５） Ｐ−１１ ＴＰＡ／ＳＳＩＡ／ＳＡ／ＥＧ／ＢＨＰＰ
（９０／２／８／９５／５ ）Ｐ−１２ ＴＰＡ／ＡＡ／ＳＰＩＡ／ＥＧ （１００
／１０／１０／７０）一方、強磁性微粉末を含まないポ
リエステルフイルム層にはこれらのポリエステルを用い
てもよいし、その他ポリエチレンテレフタレートなどの
公知のポリエステルは何でも使用することができ、積層
ポリエステルのポリエステル種の組み合わせは任意であ
る。略称説明
（８８／５．３／６．７／１００） Ｐ−２ ＴＰＡ／ＡＡ／ＳＳＩＡ／ＥＧ （９０／
７．２／２．８／１００） Ｐ−３ ＴＰＡ／ＡＡ／ＳＳＩＡ／ＥＧ（１００／１
０／１０／７０） Ｐ−４ ＴＰＡ／ＳＳＩＡ／ＥＧ／ＤＥＧ（９５／５
／８５／１５） Ｐ−５ ＴＰＡ／ＳＳＩＡ／ＥＧ／ＤＥＧ（９３／７
／８０／２０） Ｐ−６ ＴＰＡ／ＡＡ／ＳＰＩＡ／ＥＧ （９０／４
／６／１００） Ｐ−７ ＴＰＡ／ＳＳＩＡ／ＳＡ／ＴＥＥＧ／ＥＧ
（９５／３／２／５／９５ ）Ｐ−８ ＴＰＡ／ＳＣＰＰ／ＡＡ／ＥＧ （９０／
５／５／１００） Ｐ−９ ＴＰＡ／ＡＡ／ＳＳＩＡ／ＥＧ／ＤＥＧ（８
８／５／７／９０／１０ ）Ｐ−１０ ＴＰＡ／ＥＧ／ＤＭＰＳ （１００
／９５／５） Ｐ−１１ ＴＰＡ／ＳＳＩＡ／ＳＡ／ＥＧ／ＢＨＰＰ
（９０／２／８／９５／５ ）Ｐ−１２ ＴＰＡ／ＡＡ／ＳＰＩＡ／ＥＧ （１００
／１０／１０／７０）一方、強磁性微粉末を含まないポ
リエステルフイルム層にはこれらのポリエステルを用い
てもよいし、その他ポリエチレンテレフタレートなどの
公知のポリエステルは何でも使用することができ、積層
ポリエステルのポリエステル種の組み合わせは任意であ
る。略称説明
【００１２】
【化３】
【００１３】本発明に用いられる強磁性微粉末は、磁性
酸化鉄、Ｃｏ含有磁性酸化鉄、強磁性金属微粉末、２酸
化クロムなどの針状強磁性微粉末で平均粒径が０．０４
μ〜３μでありかつ、粒径比（長径／短径）が２〜１５
のであるものや、平均粒径０．０４〜３μの板状バリウ
ムフェライトが好ましい。バリウムフェライトの厚みは
粒径の１／２〜１／２０である。磁性酸化鉄としてはγ
Ｆｅ２Ｏ３，Ｆｅ３Ｏ４γＦｅＯｘ（ｘ＝１．３３〜
１．５０）などが用いられる。これらの強磁性微粉末は
単独で用いてもよいし、混合して用いてもよい。
酸化鉄、Ｃｏ含有磁性酸化鉄、強磁性金属微粉末、２酸
化クロムなどの針状強磁性微粉末で平均粒径が０．０４
μ〜３μでありかつ、粒径比（長径／短径）が２〜１５
のであるものや、平均粒径０．０４〜３μの板状バリウ
ムフェライトが好ましい。バリウムフェライトの厚みは
粒径の１／２〜１／２０である。磁性酸化鉄としてはγ
Ｆｅ２Ｏ３，Ｆｅ３Ｏ４γＦｅＯｘ（ｘ＝１．３３〜
１．５０）などが用いられる。これらの強磁性微粉末は
単独で用いてもよいし、混合して用いてもよい。
【００１４】強磁性金属粉末の例としては、金属分が７
５ｗｔ ％以上であり、金属分の８０ｗｔ％以上が少な
くとも一種類の強磁性金属あるいは合金（Ｆｅ，Ｃｏ，
Ｎｉ，Ｆｅ−Ｃｏ，Ｆｅ−Ｎｉ，Ｃｏ−Ｎｉ，Ｃｏ−Ｆ
ｅ−Ｎｉなど）であり、該金属分の２０ｗｔ％以下で他
の成分（Ａｌ，Ｓｉ，Ｓ，Ｓｃ，Ｔｉ，Ｖ，Ｃｒ，Ｍ
ｎ，Ｃｕ，Ｚｎ，Ｙ，Ｍｏ，Ｒｈ，Ｐｄ，Ａｇ，Ｓｎ，
Ｓｂ，Ｂ，Ｂａ，Ｔａ，Ｗ，Ｒｅ，Ａｕ，ＩＩｇ，Ｐ
ｂ、Ｐ，Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｔｅ，Ｂｉなど）を
含むものをあげることができる。また、上記強磁性金属
分が少量の水、水酸化物、または酸化物を含むものであ
ってもよい。これらの強磁性粉末の製法は既知であり、
本発明で用いられる強磁性粉末についても公知の方法に
したがって製造することができる。強磁性粉末のｐＩ
Ｉ、表面処理はとくに制限はなく用いる事ができる（チ
タン、珪素、アルミニウム等の元素を含む物質で表面処
理されていてもよいし、カルボン酸、スルホン酸、硫酸
エステル、ホスホン酸、燐酸エステル、ベンゾトリアゾ
ール等の含チッ素複素環をもつ吸着性化合物の様な有機
化合物で処理されていてもよい。好ましいｐＩＩの範囲
は５〜１０である。
５ｗｔ ％以上であり、金属分の８０ｗｔ％以上が少な
くとも一種類の強磁性金属あるいは合金（Ｆｅ，Ｃｏ，
Ｎｉ，Ｆｅ−Ｃｏ，Ｆｅ−Ｎｉ，Ｃｏ−Ｎｉ，Ｃｏ−Ｆ
ｅ−Ｎｉなど）であり、該金属分の２０ｗｔ％以下で他
の成分（Ａｌ，Ｓｉ，Ｓ，Ｓｃ，Ｔｉ，Ｖ，Ｃｒ，Ｍ
ｎ，Ｃｕ，Ｚｎ，Ｙ，Ｍｏ，Ｒｈ，Ｐｄ，Ａｇ，Ｓｎ，
Ｓｂ，Ｂ，Ｂａ，Ｔａ，Ｗ，Ｒｅ，Ａｕ，ＩＩｇ，Ｐ
ｂ、Ｐ，Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｔｅ，Ｂｉなど）を
含むものをあげることができる。また、上記強磁性金属
分が少量の水、水酸化物、または酸化物を含むものであ
ってもよい。これらの強磁性粉末の製法は既知であり、
本発明で用いられる強磁性粉末についても公知の方法に
したがって製造することができる。強磁性粉末のｐＩ
Ｉ、表面処理はとくに制限はなく用いる事ができる（チ
タン、珪素、アルミニウム等の元素を含む物質で表面処
理されていてもよいし、カルボン酸、スルホン酸、硫酸
エステル、ホスホン酸、燐酸エステル、ベンゾトリアゾ
ール等の含チッ素複素環をもつ吸着性化合物の様な有機
化合物で処理されていてもよい。好ましいｐＩＩの範囲
は５〜１０である。
【００１５】強磁性微粉末の添加量としてはフイルム１
ｍ２あたり、０．０５〜２０ｇが好ましい。特にハロゲ
ン化銀写真感光材料を塗設するときは、０．０５〜１ｇ
が好ましい。強磁性微粉末をポリエステルに添加すると
きに、各種添加剤、すなわち、分散剤、潤滑剤、帯電防
止剤などを加えることができる。分散剤としては、カプ
リル酸、ラウリル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ス
テアリン酸、オレイン酸、リノール酸、ステアロール酸
などの炭素数が１２〜１８程度の脂肪酸、これら脂肪酸
のアルカリ金属またはアルカリ土類金属からなる金属石
けん、また、高級アルコールや高級エステルも用いられ
る。
ｍ２あたり、０．０５〜２０ｇが好ましい。特にハロゲ
ン化銀写真感光材料を塗設するときは、０．０５〜１ｇ
が好ましい。強磁性微粉末をポリエステルに添加すると
きに、各種添加剤、すなわち、分散剤、潤滑剤、帯電防
止剤などを加えることができる。分散剤としては、カプ
リル酸、ラウリル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ス
テアリン酸、オレイン酸、リノール酸、ステアロール酸
などの炭素数が１２〜１８程度の脂肪酸、これら脂肪酸
のアルカリ金属またはアルカリ土類金属からなる金属石
けん、また、高級アルコールや高級エステルも用いられ
る。
【００１６】潤滑剤の例としては、ポリシロキサン等の
シリコーンオイル、カーボンブラック、グラファイト、
二硫化モリブデン等の無機微粒末、ポリエチレン、ポリ
テトラフルオロエチレン等ののプラスチック微粉末、高
級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、フルオロカーボン類が
挙げられる。これらは、単独あるいは混合して用いるこ
とができる。これらの添加量は、結合剤１００重量部に
対し、０．２〜２０重量部の範囲で用いることが好まし
い。研磨剤の例としては、モース硬度が５以上、好まし
くは６以上の非磁性無機粉末が挙げられ、具体的には酸
化物アルミニウム（α−アルミナ、ｒ−アルミナ、溶融
アルミナ、コランダム等）、酸化クロム（Ｃｒ
２Ｏ３）、酸化鉄（α−Ｆｅ２Ｏ３）、二酸化珪素、二
酸化チタン等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化
物、ダイヤモンド等の微粉末を挙げることができる。こ
れらの平均粒径は、０．０５〜１．０μｍが好ましく、
強磁性粉末１００に対し０．５〜２０重量部の範囲で添
加することができる。帯電防止剤としてはカーボンブラ
ック（特に、平均粒径が１０〜３００ｎｍのものが好ま
しい）、グラファイト、カーボンブラックグラファイト
ポリマーなどの導電性粉末、ノニオン系界面活性剤、ア
ニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤等が使用さ
れる。
シリコーンオイル、カーボンブラック、グラファイト、
二硫化モリブデン等の無機微粒末、ポリエチレン、ポリ
テトラフルオロエチレン等ののプラスチック微粉末、高
級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、フルオロカーボン類が
挙げられる。これらは、単独あるいは混合して用いるこ
とができる。これらの添加量は、結合剤１００重量部に
対し、０．２〜２０重量部の範囲で用いることが好まし
い。研磨剤の例としては、モース硬度が５以上、好まし
くは６以上の非磁性無機粉末が挙げられ、具体的には酸
化物アルミニウム（α−アルミナ、ｒ−アルミナ、溶融
アルミナ、コランダム等）、酸化クロム（Ｃｒ
２Ｏ３）、酸化鉄（α−Ｆｅ２Ｏ３）、二酸化珪素、二
酸化チタン等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化
物、ダイヤモンド等の微粉末を挙げることができる。こ
れらの平均粒径は、０．０５〜１．０μｍが好ましく、
強磁性粉末１００に対し０．５〜２０重量部の範囲で添
加することができる。帯電防止剤としてはカーボンブラ
ック（特に、平均粒径が１０〜３００ｎｍのものが好ま
しい）、グラファイト、カーボンブラックグラファイト
ポリマーなどの導電性粉末、ノニオン系界面活性剤、ア
ニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤等が使用さ
れる。
【００１７】強磁性微粉末や他の添加剤を含むポリエス
テルは、有機溶剤もしくは水などの溶液としてコーティ
ングしてもよい。この際、全面に均一に塗布してもよい
し、ストライプ状に塗布してもよい。また、好ましくは
強磁性微粉末を含むポリエステル と強磁性微粉末を含
まないポリエステル をそれぞれ溶融し、共押し出しダ
イを用いて積層シートを作成する。このとき、各ポリエ
ステルは、各ポリエステルの融点の少なくとも１０℃高
温で溶融加熱の後、溶融押し出し機、２軸又は１軸混練
機などにより均一に分散させた後、リングダイまたはフ
ラットダイからシート状に押し出される。強磁性微粉末
を含むポリエステルフイルム層（Ａ）の厚みは０．５〜
５０μ、好ましくは１〜１０μである。一方、強磁性微
粉末を含まないポリエステルフイルム層（Ｂ）の厚みは
１０〜３００μ、好ましくは５０〜２００μである。ダ
イから押し出されたシートは固化する前に、シートに磁
力線の方向が横切るようにシートを通す。磁界は５００
〜３５００ガウスの範囲で電磁石や空心ソレノイドコイ
ルなどをシートに近接させて与える。その他目的に応じ
て磁力線の方向を設定することができる。磁界を経た重
合体シートは冷却ドラム、冷水浴などに導かれて冷却固
化される。冷却固化された後は必要に応じて機械方向
（長手方向）一軸延伸するか又は機械方向及び幅方向に
同時または逐次で二軸延伸することができる。機械方向
に延伸する場合は２〜１０倍程度とし、重合体のガラス
転移点〜融点の範囲の温度とする。
テルは、有機溶剤もしくは水などの溶液としてコーティ
ングしてもよい。この際、全面に均一に塗布してもよい
し、ストライプ状に塗布してもよい。また、好ましくは
強磁性微粉末を含むポリエステル と強磁性微粉末を含
まないポリエステル をそれぞれ溶融し、共押し出しダ
イを用いて積層シートを作成する。このとき、各ポリエ
ステルは、各ポリエステルの融点の少なくとも１０℃高
温で溶融加熱の後、溶融押し出し機、２軸又は１軸混練
機などにより均一に分散させた後、リングダイまたはフ
ラットダイからシート状に押し出される。強磁性微粉末
を含むポリエステルフイルム層（Ａ）の厚みは０．５〜
５０μ、好ましくは１〜１０μである。一方、強磁性微
粉末を含まないポリエステルフイルム層（Ｂ）の厚みは
１０〜３００μ、好ましくは５０〜２００μである。ダ
イから押し出されたシートは固化する前に、シートに磁
力線の方向が横切るようにシートを通す。磁界は５００
〜３５００ガウスの範囲で電磁石や空心ソレノイドコイ
ルなどをシートに近接させて与える。その他目的に応じ
て磁力線の方向を設定することができる。磁界を経た重
合体シートは冷却ドラム、冷水浴などに導かれて冷却固
化される。冷却固化された後は必要に応じて機械方向
（長手方向）一軸延伸するか又は機械方向及び幅方向に
同時または逐次で二軸延伸することができる。機械方向
に延伸する場合は２〜１０倍程度とし、重合体のガラス
転移点〜融点の範囲の温度とする。
【００１８】ここで得られた磁気記録シートにハロゲン
化銀乳剤層を設置してもよい。この場合、強磁性微粉末
を含むポリエステルフイルム層（Ａ）中に含まれる強磁
性微粉末の量や添加剤の量、および、ポリエステル自体
の色濃度を考慮してフイルム自体の光透過性を高めてお
くことが好ましい。すなわち、グレイ透過濃度で１以下
好ましくは０．５以下、さらに好ましくは０．２以下で
ある。ハロゲン化銀乳剤層は強磁性微粉末を含まないポ
リエステルフイルム層（Ｂ）上に設置することが好まし
く、ポリエステルフイルム上に表面活性化処理を施した
りしてもよいし、表面処理後、もしくは表面処理なしで
下塗り層を設けて、ハロゲン化銀乳剤層が設置される。
表面処理としては、薬品処理、機械処理、コロナ放電処
理、火炎処理、紫外線処理、高周波処理、グロー放電処
理、活性プラズマ処理、レーザー処理、混酸処理オゾン
酸化処理、などが用いられる。
化銀乳剤層を設置してもよい。この場合、強磁性微粉末
を含むポリエステルフイルム層（Ａ）中に含まれる強磁
性微粉末の量や添加剤の量、および、ポリエステル自体
の色濃度を考慮してフイルム自体の光透過性を高めてお
くことが好ましい。すなわち、グレイ透過濃度で１以下
好ましくは０．５以下、さらに好ましくは０．２以下で
ある。ハロゲン化銀乳剤層は強磁性微粉末を含まないポ
リエステルフイルム層（Ｂ）上に設置することが好まし
く、ポリエステルフイルム上に表面活性化処理を施した
りしてもよいし、表面処理後、もしくは表面処理なしで
下塗り層を設けて、ハロゲン化銀乳剤層が設置される。
表面処理としては、薬品処理、機械処理、コロナ放電処
理、火炎処理、紫外線処理、高周波処理、グロー放電処
理、活性プラズマ処理、レーザー処理、混酸処理オゾン
酸化処理、などが用いられる。
【００１９】本発明のポリエステル支持体は、その上に
塗設される感光性層等の写真層との接着力を増す為に下
びき層を有することが好ましい。下びき層としては、ス
チレン−ブタジエン系共重合体又は塩化ビニリデン系共
重合体からなるポリマーラテックスを用いる下びき層、
ゼラチンの如き親水性バインダーを用いる下びき層があ
る。 本発明に好ましく用いられる下びき層は親水性バ
インダーを用いる下びき層である。本発明に使用する親
水性バインダーとしては水溶性ポリマー、セルロースエ
ステル、ラテックスポリマー、水溶性ポリエステルなど
が例示される。水溶性ポリマーとしては、ゼラチン、ゼ
ラチン誘導体、ガゼイン、寒天、アルギン酸ソーダ、で
んぷん、ポリビニールアルコール、ポリアクリル酸共重
合体、無水マレイン酸共重合体などであり、セルロース
エステルとしてはカルボキシメチルセルロース、ヒドロ
キシエチルセルロースなどである。ラテックスポリマー
としては塩化ビニル含有共重合体、塩化ビニリデン含有
共重合体、アクリル酸エステル含有共重合体、酢酸ビニ
ル含有共重合体、ブタジエン含有共重合体などである。
この中でも最も好ましのはゼラチンである。
塗設される感光性層等の写真層との接着力を増す為に下
びき層を有することが好ましい。下びき層としては、ス
チレン−ブタジエン系共重合体又は塩化ビニリデン系共
重合体からなるポリマーラテックスを用いる下びき層、
ゼラチンの如き親水性バインダーを用いる下びき層があ
る。 本発明に好ましく用いられる下びき層は親水性バ
インダーを用いる下びき層である。本発明に使用する親
水性バインダーとしては水溶性ポリマー、セルロースエ
ステル、ラテックスポリマー、水溶性ポリエステルなど
が例示される。水溶性ポリマーとしては、ゼラチン、ゼ
ラチン誘導体、ガゼイン、寒天、アルギン酸ソーダ、で
んぷん、ポリビニールアルコール、ポリアクリル酸共重
合体、無水マレイン酸共重合体などであり、セルロース
エステルとしてはカルボキシメチルセルロース、ヒドロ
キシエチルセルロースなどである。ラテックスポリマー
としては塩化ビニル含有共重合体、塩化ビニリデン含有
共重合体、アクリル酸エステル含有共重合体、酢酸ビニ
ル含有共重合体、ブタジエン含有共重合体などである。
この中でも最も好ましのはゼラチンである。
【００２０】本発明に使用される支持体を膨潤させる化
合物として、レゾルシン、クロルレゾルシン、メチルレ
ゾルシン、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレ
ゾール、フェノール、ｏ−クロルフェノール、ｐ−クロ
ルフェノール、ジクロルフェノール、トリクロルフェノ
ール、モノクロル酢酸、ジクロル酢酸、トリフルオロ酢
酸、抱水クロラールなどがあげられる。この中で好まし
いのは、レゾルシンとｐ−クロルフェノールである。本
発明の下びき層には種々のゼラチン硬化剤を用いること
ができる。ゼラチン硬化剤としてはクロム塩（クロム明
ばんなど）、アルデヒド類（ホルムアルデヒド，グルタ
ールアルデヒドなど）、イソシアネート類、活性ハロゲ
ン化合物（２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−ト
リアジンなど）、エピクロルビドリン樹脂などを挙げる
ことができる。本発明の下びき層にはＳｉＯ２、ＴｉＯ
２、の如き無機物微粒子又はポリメチルメタクリレート
共重合体微粒子（１〜１０μｍ）をマット剤として含有
することができる。本発明に係る下びき層は一般によく
知られた塗布方法、例えばデップコート法、エアーナイ
フコート法、カーテンコート法、ワイヤーバーコート
法、グラビアコート法、エクストルージョンコート法等
により塗布することが可能である。
合物として、レゾルシン、クロルレゾルシン、メチルレ
ゾルシン、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレ
ゾール、フェノール、ｏ−クロルフェノール、ｐ−クロ
ルフェノール、ジクロルフェノール、トリクロルフェノ
ール、モノクロル酢酸、ジクロル酢酸、トリフルオロ酢
酸、抱水クロラールなどがあげられる。この中で好まし
いのは、レゾルシンとｐ−クロルフェノールである。本
発明の下びき層には種々のゼラチン硬化剤を用いること
ができる。ゼラチン硬化剤としてはクロム塩（クロム明
ばんなど）、アルデヒド類（ホルムアルデヒド，グルタ
ールアルデヒドなど）、イソシアネート類、活性ハロゲ
ン化合物（２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−ト
リアジンなど）、エピクロルビドリン樹脂などを挙げる
ことができる。本発明の下びき層にはＳｉＯ２、ＴｉＯ
２、の如き無機物微粒子又はポリメチルメタクリレート
共重合体微粒子（１〜１０μｍ）をマット剤として含有
することができる。本発明に係る下びき層は一般によく
知られた塗布方法、例えばデップコート法、エアーナイ
フコート法、カーテンコート法、ワイヤーバーコート
法、グラビアコート法、エクストルージョンコート法等
により塗布することが可能である。
【００２１】ハロゲン化銀乳剤層としては黒白用、カラ
ー用何れでもよい。ここではカラーハロゲン化銀写真感
光材料について説明する。本発明の感光材料は、支持体
上に青感色性層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化
銀乳剤層の少なくとも１層が設けられていればよく、ハ
ロゲン化銀乳剤層および非感光性層の層数および層順に
特に制限はない。典型的な例としては、支持体上に、実
質的に感色性は同じであるが感光度の異なる複数のハロ
ゲン化銀乳剤層から成る感光性層を少なくとも１つ有す
るハロゲン化銀写真感光材料であり、該感光性層は青色
光、緑色光、および赤色光の何れかに感色性を有する単
位感光性層であり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材
料においては、一般に単位感光性層の配列が、支持体側
から順に赤感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置
される。しかし、目的に応じて上記設置順が逆であって
も、また同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたよ
うな設置順をもとりえる。上記、ハロゲン化銀感光性層
の間および最上層、最下層には各層の中間層等の非感光
性層を設けてもよい。該中間層には、特開昭６１−４３
７４８号、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４
４０号、同６１−２００３７号、同６１−２００３８号
明細書に記載されているようなカプラー、ＤＩＲ化合物
等が含まれていてもよく、通常用いられるように混色防
止剤を含んでいてもよい。各単位感光性層を構成する複
数のハロゲン化銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，４
７０号あるいは英国特許第９２３，０４５号、特開昭５
７−１１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６２
−２０６５４１号、同６２−２０６５４３号、同５６−
２５７３８号、同６２−６３９３６号、同５９−２０２
４６４号、特公昭５５−３４９３２号、同４９−１５４
９５号明細書に記載されている。ハロゲン化銀粒子は、
立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有す
るもの、球状、板状のような変則的な結晶形を有するも
の、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれ
らの複合形でもよい。
ー用何れでもよい。ここではカラーハロゲン化銀写真感
光材料について説明する。本発明の感光材料は、支持体
上に青感色性層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化
銀乳剤層の少なくとも１層が設けられていればよく、ハ
ロゲン化銀乳剤層および非感光性層の層数および層順に
特に制限はない。典型的な例としては、支持体上に、実
質的に感色性は同じであるが感光度の異なる複数のハロ
ゲン化銀乳剤層から成る感光性層を少なくとも１つ有す
るハロゲン化銀写真感光材料であり、該感光性層は青色
光、緑色光、および赤色光の何れかに感色性を有する単
位感光性層であり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材
料においては、一般に単位感光性層の配列が、支持体側
から順に赤感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置
される。しかし、目的に応じて上記設置順が逆であって
も、また同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたよ
うな設置順をもとりえる。上記、ハロゲン化銀感光性層
の間および最上層、最下層には各層の中間層等の非感光
性層を設けてもよい。該中間層には、特開昭６１−４３
７４８号、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４
４０号、同６１−２００３７号、同６１−２００３８号
明細書に記載されているようなカプラー、ＤＩＲ化合物
等が含まれていてもよく、通常用いられるように混色防
止剤を含んでいてもよい。各単位感光性層を構成する複
数のハロゲン化銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，４
７０号あるいは英国特許第９２３，０４５号、特開昭５
７−１１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６２
−２０６５４１号、同６２−２０６５４３号、同５６−
２５７３８号、同６２−６３９３６号、同５９−２０２
４６４号、特公昭５５−３４９３２号、同４９−１５４
９５号明細書に記載されている。ハロゲン化銀粒子は、
立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有す
るもの、球状、板状のような変則的な結晶形を有するも
の、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれ
らの複合形でもよい。
【００２２】ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン
以下の微粒子でも投影面積直径が約１０ミクロンに至る
までの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳
剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎ
ｏ．１７６４３（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、
“Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎ ａｎｄ ｔｙｐｅｓ）”、および同Ｎｏ．１８
７１６（１９７９年１１月）、６４８頁、グラフキデ著
「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ．Ｇｌ
ａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｅｍｉｅ ｅｔ Ｐｈｉｓｉｑｕ
ｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ，ＰａｕｌＭｏｎｔ
ｅｌ，１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォ
ーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ，Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ （Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６６）、ゼリクマ
ンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社
刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎｅｔ ａｌ．，Ｍａｋｉ
ｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ，Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１
９６４）などに記載された方法を用いて調製することが
できる。米国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５
５，３９４号および英国特許１，４１３，７４８号など
に記載された単分散乳剤も好ましい。また、アスペクト
比が約５以上であるような平板状粒子も本発明に使用で
きる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィック・
サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｇｕｔｏｆ
ｆ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎ
ｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４巻、２４８〜２
５７頁（１９７０年）；米国特許第４，４３４，２２６
号、同４，４１４，３１０号、同４，４３３，０４８
号、同４，４３９，５２０号および英国特許第２，１１
２，１５７号などに記載の方法により簡単に調製するこ
とができる。結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい。また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒
子の混合物を用いてもよい。
以下の微粒子でも投影面積直径が約１０ミクロンに至る
までの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳
剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎ
ｏ．１７６４３（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、
“Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎ ａｎｄ ｔｙｐｅｓ）”、および同Ｎｏ．１８
７１６（１９７９年１１月）、６４８頁、グラフキデ著
「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ．Ｇｌ
ａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｅｍｉｅ ｅｔ Ｐｈｉｓｉｑｕ
ｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ，ＰａｕｌＭｏｎｔ
ｅｌ，１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォ
ーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ，Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ （Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６６）、ゼリクマ
ンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社
刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎｅｔ ａｌ．，Ｍａｋｉ
ｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ，Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１
９６４）などに記載された方法を用いて調製することが
できる。米国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５
５，３９４号および英国特許１，４１３，７４８号など
に記載された単分散乳剤も好ましい。また、アスペクト
比が約５以上であるような平板状粒子も本発明に使用で
きる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィック・
サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｇｕｔｏｆ
ｆ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎ
ｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４巻、２４８〜２
５７頁（１９７０年）；米国特許第４，４３４，２２６
号、同４，４１４，３１０号、同４，４３３，０４８
号、同４，４３９，５２０号および英国特許第２，１１
２，１５７号などに記載の方法により簡単に調製するこ
とができる。結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい。また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒
子の混合物を用いてもよい。
【００２３】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。本発明
の効率は、金化合物と含イオウ化合物で増感した乳剤を
使用したときに特に顕著に認められる。このような工程
で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮ
ｏ．１７６４３および同Ｎｏ．１８７１６に記載されて
おり、その該当箇所を後掲の表にまとめた。本発明に使
用できる公知の写真用添加剤も上記の２つのリサーチ・
ディスクロージャーに記載されており、下記の表に関連
する記載箇所を示した。
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。本発明
の効率は、金化合物と含イオウ化合物で増感した乳剤を
使用したときに特に顕著に認められる。このような工程
で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮ
ｏ．１７６４３および同Ｎｏ．１８７１６に記載されて
おり、その該当箇所を後掲の表にまとめた。本発明に使
用できる公知の写真用添加剤も上記の２つのリサーチ・
ディスクロージャーに記載されており、下記の表に関連
する記載箇所を示した。
【００２４】 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１，９８７号や同第
４，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと
反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加するこ
とが好ましい。
止するために、米国特許４，４１１，９８７号や同第
４，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと
反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加するこ
とが好ましい。
【００２５】本発明には種々のカラーカプラーを使用す
ることができ、その具体例は前出のリサーチ・ディスク
ロージャー（ＲＤ）Ｎｏ．１７６４３、ＶＩＩ−Ｃ〜Ｇ
に記載された特許に記載されている。イエローカプラー
としては、例えば米国特許第３，９３３，５０１号、同
第４，０２２，６２０号、同第４，３２６，０２４号、
同第４，４０１，７５２号、同第４，２４８，９６１
号、特公昭５８−１０７３９号、英国特許第１，４２
５，０２０号、同第１，４７６，７６０号、米国特許第
３，９７３，９６８号、同第４，３１４，０２３号、同
第４，５１１，６４９号、欧州特許第２４９，４７３Ａ
号、等に記載のものが好ましい。マゼンタカプラーとし
ては５−ピラゾロン系及びピラゾロアゾール系の化合物
が好ましく、米国特許第４，３１０，６１９号、同第
４，３５１，８９７号、欧州特許第７３，６３６号、米
国特許第３，０６１，４３２号、同第３，７２５，０６
７号、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．２４２２０
（１９８４年６月）、特開昭６０−３３５５２号、リサ
ーチ・ディスクロージャーＮｏ．２４２３０（１９８４
年６月）、特開昭６０−４３６５９号、同６１−７２２
３８号、同６０−３５７３０号、同５５−１１８０３４
号、同６０−１８５９５１号、米国特許第４，５００，
６３０号、同第４，５４０，６５４号、同第４，５５
６，６３０号、ＷＯ（ＰＣＴ）８８／０４７９５号等に
記載のものが特に好ましい。
ることができ、その具体例は前出のリサーチ・ディスク
ロージャー（ＲＤ）Ｎｏ．１７６４３、ＶＩＩ−Ｃ〜Ｇ
に記載された特許に記載されている。イエローカプラー
としては、例えば米国特許第３，９３３，５０１号、同
第４，０２２，６２０号、同第４，３２６，０２４号、
同第４，４０１，７５２号、同第４，２４８，９６１
号、特公昭５８−１０７３９号、英国特許第１，４２
５，０２０号、同第１，４７６，７６０号、米国特許第
３，９７３，９６８号、同第４，３１４，０２３号、同
第４，５１１，６４９号、欧州特許第２４９，４７３Ａ
号、等に記載のものが好ましい。マゼンタカプラーとし
ては５−ピラゾロン系及びピラゾロアゾール系の化合物
が好ましく、米国特許第４，３１０，６１９号、同第
４，３５１，８９７号、欧州特許第７３，６３６号、米
国特許第３，０６１，４３２号、同第３，７２５，０６
７号、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．２４２２０
（１９８４年６月）、特開昭６０−３３５５２号、リサ
ーチ・ディスクロージャーＮｏ．２４２３０（１９８４
年６月）、特開昭６０−４３６５９号、同６１−７２２
３８号、同６０−３５７３０号、同５５−１１８０３４
号、同６０−１８５９５１号、米国特許第４，５００，
６３０号、同第４，５４０，６５４号、同第４，５５
６，６３０号、ＷＯ（ＰＣＴ）８８／０４７９５号等に
記載のものが特に好ましい。
【００２６】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０
５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，
２２８，２３３号、同第４，２９６，２００号、同第
２，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７１号、同
第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、
同第３，７７２，００２号、同第３，７５８，３０８
号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７
３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許
第１２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国
特許第３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９９９
号、同第４，７５３，８７１号、同第４，４５１，５５
９号、同第４，４２７，７６７号、同第４，６９０，８
８９号、同第４，２５４，２１２号、同第４，２９６，
１９９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載のものが
好ましい。発色色素の不要吸収を補正するためのカラー
ド・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．
１７６４３のＶＩＩ−Ｇ項、米国特許第４，１６３，６
７０号、特公昭５７−３９４１３号、米国特許第４，０
０４，９２９号、同第４，１３８，２５８号、英国特許
第１，１４６，３６８号に記載のものが好ましい。発色
色素が過度な拡散性を有するカプラーとしては、米国特
許第４，３６６，２３７号、英国特許第２，１２５，５
７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公開）
第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。ポリ
マー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特許第
３，４５１，８２０号、同第４，０８０，２１１号、同
第４，３６７，２８２号、同第４，４０９，３２０号、
同第４，５７６，９１０号、英国特許２，１０２，１３
７号等に記載されている。
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０
５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，
２２８，２３３号、同第４，２９６，２００号、同第
２，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７１号、同
第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、
同第３，７７２，００２号、同第３，７５８，３０８
号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７
３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許
第１２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国
特許第３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９９９
号、同第４，７５３，８７１号、同第４，４５１，５５
９号、同第４，４２７，７６７号、同第４，６９０，８
８９号、同第４，２５４，２１２号、同第４，２９６，
１９９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載のものが
好ましい。発色色素の不要吸収を補正するためのカラー
ド・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．
１７６４３のＶＩＩ−Ｇ項、米国特許第４，１６３，６
７０号、特公昭５７−３９４１３号、米国特許第４，０
０４，９２９号、同第４，１３８，２５８号、英国特許
第１，１４６，３６８号に記載のものが好ましい。発色
色素が過度な拡散性を有するカプラーとしては、米国特
許第４，３６６，２３７号、英国特許第２，１２５，５
７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公開）
第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。ポリ
マー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特許第
３，４５１，８２０号、同第４，０８０，２１１号、同
第４，３６７，２８２号、同第４，４０９，３２０号、
同第４，５７６，９１０号、英国特許２，１０２，１３
７号等に記載されている。
【００２７】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出するカプラーもまた本発明で好ましく使用でき
る。現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲ
Ｄ１７６４３、ＶＩＩ〜Ｆ項に記載された特許、特開昭
５７−１５１９４４号、同５７−１５４２３４号、同６
０−１８４２４８号、同６３−３７３４６号、米国特許
４，２４８，９６２号に記載されたものが好ましい。現
像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出するカ
プラーとしては、英国特許第２，０９７，１４０号、同
第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。
その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第４，１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許第４，２８３，４７２号、同
第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８号等
に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０
号、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドッ
クス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラ
ー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩ
Ｒレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第１７
３，３０２Ａ号に記載の離脱後復色する色素を放出する
カプラー、Ｒ．Ｄ．Ｎｏ．１１４４９、同２４２４１、
特開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出
カプラー、米国特許第４，５５３，４７７号等に記載の
リガンド放出するカプラー、特開昭６３−７５７４７号
に記載のロイコ色素を放出するカプラー等が挙げられ
る。本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法
により感光材料に導入できる。
を放出するカプラーもまた本発明で好ましく使用でき
る。現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲ
Ｄ１７６４３、ＶＩＩ〜Ｆ項に記載された特許、特開昭
５７−１５１９４４号、同５７−１５４２３４号、同６
０−１８４２４８号、同６３−３７３４６号、米国特許
４，２４８，９６２号に記載されたものが好ましい。現
像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出するカ
プラーとしては、英国特許第２，０９７，１４０号、同
第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。
その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第４，１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許第４，２８３，４７２号、同
第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８号等
に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０
号、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドッ
クス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラ
ー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩ
Ｒレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第１７
３，３０２Ａ号に記載の離脱後復色する色素を放出する
カプラー、Ｒ．Ｄ．Ｎｏ．１１４４９、同２４２４１、
特開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出
カプラー、米国特許第４，５５３，４７７号等に記載の
リガンド放出するカプラー、特開昭６３−７５７４７号
に記載のロイコ色素を放出するカプラー等が挙げられ
る。本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法
により感光材料に導入できる。
【００２８】水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の
例は米国特許第２，３２２，０２７号などに記載されて
いる。水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７
５℃以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸
エステル類、リン酸またはホスホン酸のエステル類、安
息香酸エステル類、アミド類、アルコール類またはフェ
ノール類、脂肪族カルボン酸エステル、アニリン誘導
体、炭化水素類などが挙げられる。また補助溶剤として
は、沸点が約３０℃以上、好ましくは５０℃以上約１６
０℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例としては酢
酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエ
チルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチルア
セテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。ラ
テックス分散法の工程、効果および含浸用のラテックス
の具体例は、米国特許第４，１９９，３６３号、西独特
許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４号および同第
２，５４１，２３０号などに記載されている。本発明の
感光材料は乳剤層を有する側の全親水性コロイド層の膜
厚の総和が２８μｍ以下であり、かつ、膜膨潤速度Ｔ１
／ｚが３０秒以下が好ましい。膜厚は、２５℃相対湿度
５５％調湿下（２日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤
速度Ｔ１／ｚは、当該技術分野において公知の手法に従
って測定することができる。例えばエー・グリーン
（Ａ．Ｇｒｅｅｎ）らによりフォトグラフィック・サイ
エンス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ．
Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．）、１９巻、２号、１２４〜１２９頁
に記載の型のスエロメーター（膨潤計）を使用すること
により測定でき、Ｔ１／ｚは発色現像液で３０℃、３分
１５秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽
和膜厚とし、このＴ１／ｚの膜厚に到達するまでの時間
と定義する。膜膨潤速度Ｔ１／ｚは、バインダーとして
のゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経
時条件を変えることによって調整することができる。ま
た、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：
（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従って計算できる。
例は米国特許第２，３２２，０２７号などに記載されて
いる。水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７
５℃以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸
エステル類、リン酸またはホスホン酸のエステル類、安
息香酸エステル類、アミド類、アルコール類またはフェ
ノール類、脂肪族カルボン酸エステル、アニリン誘導
体、炭化水素類などが挙げられる。また補助溶剤として
は、沸点が約３０℃以上、好ましくは５０℃以上約１６
０℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例としては酢
酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエ
チルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチルア
セテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。ラ
テックス分散法の工程、効果および含浸用のラテックス
の具体例は、米国特許第４，１９９，３６３号、西独特
許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４号および同第
２，５４１，２３０号などに記載されている。本発明の
感光材料は乳剤層を有する側の全親水性コロイド層の膜
厚の総和が２８μｍ以下であり、かつ、膜膨潤速度Ｔ１
／ｚが３０秒以下が好ましい。膜厚は、２５℃相対湿度
５５％調湿下（２日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤
速度Ｔ１／ｚは、当該技術分野において公知の手法に従
って測定することができる。例えばエー・グリーン
（Ａ．Ｇｒｅｅｎ）らによりフォトグラフィック・サイ
エンス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ．
Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．）、１９巻、２号、１２４〜１２９頁
に記載の型のスエロメーター（膨潤計）を使用すること
により測定でき、Ｔ１／ｚは発色現像液で３０℃、３分
１５秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽
和膜厚とし、このＴ１／ｚの膜厚に到達するまでの時間
と定義する。膜膨潤速度Ｔ１／ｚは、バインダーとして
のゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経
時条件を変えることによって調整することができる。ま
た、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：
（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従って計算できる。
【００２９】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８〜２９頁、および同
Ｎｏ．１８７１６の６１５左欄〜右欄に記載された通常
の方法によって現像処理することができる。本発明のハ
ロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化及び迅速化
の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内蔵するため
には、発色現像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好
ましい。例えば米国特許第３，３４２，５９７号のイン
ドアニリン系化合物、同第３，３４２，５９９号、リサ
ーチ・ディスクロージャー１４，８５０号および同１
５，１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同第１３，９
２４号に記載されている。
述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８〜２９頁、および同
Ｎｏ．１８７１６の６１５左欄〜右欄に記載された通常
の方法によって現像処理することができる。本発明のハ
ロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化及び迅速化
の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内蔵するため
には、発色現像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好
ましい。例えば米国特許第３，３４２，５９７号のイン
ドアニリン系化合物、同第３，３４２，５９９号、リサ
ーチ・ディスクロージャー１４，８５０号および同１
５，１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同第１３，９
２４号に記載されている。
【００３０】
【実施例】以下に実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１ ［ポリエチレンテレフタレートフイルムの作成］テレフ
タール酸ジメチル１００重量部、エチレングリコール７
０重量部、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル
１０重量部、アジピン酸ジメチル１０重量部に、酢酸カ
ルシウム０．１重量部及び、３酸化アンチモン０．０３
重量部を添加し、定法によりエステル交換を行った。得
られた生成物に燐酸トリメチルエステル０．０５重量部
を添加し、徐々に昇温、減圧にし、最終的に２８０℃、
１ｍｍＨｇ以下で重合を行い、ポリエチレンテレフタレ
ート［Ａ］を得た。一方、５−ナトリウムスルホイソフ
タル酸ジメチルを加えない以外は同様にして重合し、ポ
リエチレンテレフタレート［Ｂ］を得た。
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１ ［ポリエチレンテレフタレートフイルムの作成］テレフ
タール酸ジメチル１００重量部、エチレングリコール７
０重量部、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル
１０重量部、アジピン酸ジメチル１０重量部に、酢酸カ
ルシウム０．１重量部及び、３酸化アンチモン０．０３
重量部を添加し、定法によりエステル交換を行った。得
られた生成物に燐酸トリメチルエステル０．０５重量部
を添加し、徐々に昇温、減圧にし、最終的に２８０℃、
１ｍｍＨｇ以下で重合を行い、ポリエチレンテレフタレ
ート［Ａ］を得た。一方、５−ナトリウムスルホイソフ
タル酸ジメチルを加えない以外は同様にして重合し、ポ
リエチレンテレフタレート［Ｂ］を得た。
【００３１】強磁性微粉末として平均粒径０．３μ、粒
径比８の針状Ｃｏドープγ酸化第２鉄（Ｈｃ＝７００
Ｏｅ）を３０重量部、炭酸カルシウム０．２重量部、ス
テアリン酸カルシウム０．５重量部、カーボンブラック
０．８重量部、及び、上記ポリエチレンテレフタレート
［Ａ］７０重量部を２軸スクリュー型混練機で均一に混
練し、２９０℃で溶融押し出しする。別に、ポリエチレ
ンテレフタレート［Ｂ］を２９０℃で溶融押し出しす
る。これらの押し出しをそれぞれリップ間隔を調節して
共押し出しダイから押し出し、積層シートを得た。該積
層シートを機械方向に９０℃にて３．３倍に延伸し、つ
いで１０５℃にて幅方向に３．０倍に延伸し、さらに２
１０℃にて約５秒間熱固定して、上記強磁性微粉末を含
む層が１０μ、強磁性微粉末を含まない層が１２０μの
積層シートサンプル（本発明サンプル）を得た。一方、
上記強磁性微粉末を含む層のバインダーをポリエチレン
テレフタレート［Ｂ］にした以外は本発明サンプルと同
様にして比較用サンプルを得た。得られた各積層シート
を幅３５ｍｍにスリットし、ヘッドギャップ５μ、ター
ン数１０００の入出力可能なヘッドを用いて３０ｍｍ／
Ｓｅｃの送り速度で１ＫＨｚの信号を記録再生した。比
較用サンプルを用いたときの出力Ｓ／Ｎ比に対して、本
発明サンプルを用いたときの出力Ｓ／Ｎ比は３．１ｄＢ
高く、強磁性微粉末を含む層にポリエチレンテレフタレ
ート［Ａ］を用いた方がＳ／Ｎ比が高くなることがわか
る。
径比８の針状Ｃｏドープγ酸化第２鉄（Ｈｃ＝７００
Ｏｅ）を３０重量部、炭酸カルシウム０．２重量部、ス
テアリン酸カルシウム０．５重量部、カーボンブラック
０．８重量部、及び、上記ポリエチレンテレフタレート
［Ａ］７０重量部を２軸スクリュー型混練機で均一に混
練し、２９０℃で溶融押し出しする。別に、ポリエチレ
ンテレフタレート［Ｂ］を２９０℃で溶融押し出しす
る。これらの押し出しをそれぞれリップ間隔を調節して
共押し出しダイから押し出し、積層シートを得た。該積
層シートを機械方向に９０℃にて３．３倍に延伸し、つ
いで１０５℃にて幅方向に３．０倍に延伸し、さらに２
１０℃にて約５秒間熱固定して、上記強磁性微粉末を含
む層が１０μ、強磁性微粉末を含まない層が１２０μの
積層シートサンプル（本発明サンプル）を得た。一方、
上記強磁性微粉末を含む層のバインダーをポリエチレン
テレフタレート［Ｂ］にした以外は本発明サンプルと同
様にして比較用サンプルを得た。得られた各積層シート
を幅３５ｍｍにスリットし、ヘッドギャップ５μ、ター
ン数１０００の入出力可能なヘッドを用いて３０ｍｍ／
Ｓｅｃの送り速度で１ＫＨｚの信号を記録再生した。比
較用サンプルを用いたときの出力Ｓ／Ｎ比に対して、本
発明サンプルを用いたときの出力Ｓ／Ｎ比は３．１ｄＢ
高く、強磁性微粉末を含む層にポリエチレンテレフタレ
ート［Ａ］を用いた方がＳ／Ｎ比が高くなることがわか
る。
【００３２】実施例２ 強磁性微粉末に平均粒径０．６μのバリウムフェライト
（Ｈｃ＝６５０ Ｏｅ）を用いた以外は実施例１と同様
にして本発明サンプル、および比較用サンプルを作成
し、評価したところ、比較用サンプルを用いたときの出
力Ｓ／Ｎ比に対して、本発明サンプルを用いたときの出
力Ｓ／Ｎ比は３．０ｄＢ高かった。
（Ｈｃ＝６５０ Ｏｅ）を用いた以外は実施例１と同様
にして本発明サンプル、および比較用サンプルを作成
し、評価したところ、比較用サンプルを用いたときの出
力Ｓ／Ｎ比に対して、本発明サンプルを用いたときの出
力Ｓ／Ｎ比は３．０ｄＢ高かった。
【００３３】実施例３ 強磁性微粉末に平均粒径０．２μ、粒径比７のＣｏ含有
マグネタイト（Ｈｃ＝８００ Ｏｅ）を用いた以外は実
施例１と同様にしてサンプルを作成、評価したところ、
比較用サンプルを用いたときの出力Ｓ／Ｎ比に対して、
本発明サンプルを用いたときの出力Ｓ／Ｎ比は２．８ｄ
Ｂ高かった。
マグネタイト（Ｈｃ＝８００ Ｏｅ）を用いた以外は実
施例１と同様にしてサンプルを作成、評価したところ、
比較用サンプルを用いたときの出力Ｓ／Ｎ比に対して、
本発明サンプルを用いたときの出力Ｓ／Ｎ比は２．８ｄ
Ｂ高かった。
【００３４】実施例４ 強磁性微粉末を含まない層のバインダーをポリエチレン
テレフタレート［Ｂ］からポリエチレンテレフタレート
［Ａ］に変えた以外は実施例１〜３と同様にサンプルを
作成し、評価したところ、実施例１〜３と同様の結果を
得た。
テレフタレート［Ｂ］からポリエチレンテレフタレート
［Ａ］に変えた以外は実施例１〜３と同様にサンプルを
作成し、評価したところ、実施例１〜３と同様の結果を
得た。
【００３５】実施例５ 実施例１で５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル
のかわりに、３、５−ジ（メチルオキシカルボニル）フ
ェニルホスホン酸ジナトリウムを用いた以外は実施例１
と同様にサンプルを作成し、評価したところ、実施例１
と同様の結果を得た。
のかわりに、３、５−ジ（メチルオキシカルボニル）フ
ェニルホスホン酸ジナトリウムを用いた以外は実施例１
と同様にサンプルを作成し、評価したところ、実施例１
と同様の結果を得た。
【００３６】実施例６ 実施例１において、強磁性微粉末を１重量部にした以外
は実施例１と同様にして本発明サンプルと比較用サンプ
ルを作成した。それぞれについて、強磁性微粉末を含ま
ないポリエステル層側に０．０２ＫＶＡ・分／ｍ２のコ
ロナ放電処理した後、下記組成の下塗り層を設けた。 ゼラチン ３ｇ 蒸溜水 ２５０ｃｃ ソジウムα−スルホジ−２−エチルヘキシルサクシネート ０．０５ｇ ホルムアルデヒド ０．０２ｇ さらに、この下塗り層の上に、特開平２−９０１５１、
実施例２、資料２０１記載のカラーネガ感光材料用の乳
剤層を塗設し同特許実施例２に記載の方法で現像処理し
たところ、いずれも良好な写真性を示した。また、写真
乳剤層を塗設した後の本発明サンプルと比較用サンプル
を実施例１と同様に磁気出力評価したところ、本発明サ
ンプルは比較用サンプルに対してＳ／Ｎ比で３．６ｄＢ
高い出力を示すことがわかりこの場合も同様に、強磁性
微粉末を含む層にポリエチレンテレフタレート［Ａ］を
用いた方がＳ／Ｎ比が高くなることがわかる。
は実施例１と同様にして本発明サンプルと比較用サンプ
ルを作成した。それぞれについて、強磁性微粉末を含ま
ないポリエステル層側に０．０２ＫＶＡ・分／ｍ２のコ
ロナ放電処理した後、下記組成の下塗り層を設けた。 ゼラチン ３ｇ 蒸溜水 ２５０ｃｃ ソジウムα−スルホジ−２−エチルヘキシルサクシネート ０．０５ｇ ホルムアルデヒド ０．０２ｇ さらに、この下塗り層の上に、特開平２−９０１５１、
実施例２、資料２０１記載のカラーネガ感光材料用の乳
剤層を塗設し同特許実施例２に記載の方法で現像処理し
たところ、いずれも良好な写真性を示した。また、写真
乳剤層を塗設した後の本発明サンプルと比較用サンプル
を実施例１と同様に磁気出力評価したところ、本発明サ
ンプルは比較用サンプルに対してＳ／Ｎ比で３．６ｄＢ
高い出力を示すことがわかりこの場合も同様に、強磁性
微粉末を含む層にポリエチレンテレフタレート［Ａ］を
用いた方がＳ／Ｎ比が高くなることがわかる。
【００３７】
【発明の効果】本発明のポリエステルを、強磁性微粉末
を含む層に用いることにより、磁気出力が著しく向上し
た積層型磁気記録シートが得られることができる。
を含む層に用いることにより、磁気出力が著しく向上し
た積層型磁気記録シートが得られることができる。
【手続補正書】
【提出日】平成５年６月２５日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正内容】
【書類名】 明細書
【発明の名称】 磁気記録シート
【特許請求の範囲】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は電磁気信号を記録しうる
磁気記録シートに関し、さらに詳しくは磁性体の分散性
のよいポリエステルを用いることにより磁気記録性能が
向上した、製造工程の合理化された磁気記録シートに関
する。
磁気記録シートに関し、さらに詳しくは磁性体の分散性
のよいポリエステルを用いることにより磁気記録性能が
向上した、製造工程の合理化された磁気記録シートに関
する。
【０００２】
【従来の技術】従来、磁気記録シートを作成するのに、
磁性体の分散が悪いと磁気記録の際、出力ノイズが非常
に高くなり、Ｓ／Ｎ比が著しく低下するということがお
こり、十分な磁気記録性能が発揮できないという問題が
あり、磁性体の分散性のよいバインダーの開発が望まれ
ていた。また、磁気記録シートを作成するとき、例えば
ポリエチレンテレフタレートのような熱可塑性ポリマー
を製膜延伸してフィルムを作成する工程と、このフィル
ム上に磁性体を含有するポリマー溶液をコーティングす
る工程が必要となり、一貫工程で製造できないという問
題があった。一方、特開平２−２９９２０に開示されて
いるようなポリエステルフィルムの共押し出しを行うと
一貫工程で磁気記録シートを作成でき、製造工程が合理
化されるというメリットがあるが、やはりポリエステル
ポリマーでの磁性体の分散が不十分なため、磁気記録の
際、出力ノイズが非常に高くなり、Ｓ／Ｎ比が著しく低
下するということがおこり、十分な磁気記録性能が発揮
できないという問題があった。
磁性体の分散が悪いと磁気記録の際、出力ノイズが非常
に高くなり、Ｓ／Ｎ比が著しく低下するということがお
こり、十分な磁気記録性能が発揮できないという問題が
あり、磁性体の分散性のよいバインダーの開発が望まれ
ていた。また、磁気記録シートを作成するとき、例えば
ポリエチレンテレフタレートのような熱可塑性ポリマー
を製膜延伸してフィルムを作成する工程と、このフィル
ム上に磁性体を含有するポリマー溶液をコーティングす
る工程が必要となり、一貫工程で製造できないという問
題があった。一方、特開平２−２９９２０に開示されて
いるようなポリエステルフィルムの共押し出しを行うと
一貫工程で磁気記録シートを作成でき、製造工程が合理
化されるというメリットがあるが、やはりポリエステル
ポリマーでの磁性体の分散が不十分なため、磁気記録の
際、出力ノイズが非常に高くなり、Ｓ／Ｎ比が著しく低
下するということがおこり、十分な磁気記録性能が発揮
できないという問題があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、磁性
体の分散性のよいポリエステルを用いることにより磁気
記録性能が向上した磁気記録シートを提供することにあ
る。さらに本発明の目的は、製造工程の合理化された、
磁気記録性能の向上した磁気記録シートを提供すること
にある。さらに本発明の目的は、磁気記録性能の向上し
た、ハロゲン化銀写真乳剤層を有する磁気記録シートを
提供することにある。
体の分散性のよいポリエステルを用いることにより磁気
記録性能が向上した磁気記録シートを提供することにあ
る。さらに本発明の目的は、製造工程の合理化された、
磁気記録性能の向上した磁気記録シートを提供すること
にある。さらに本発明の目的は、磁気記録性能の向上し
た、ハロゲン化銀写真乳剤層を有する磁気記録シートを
提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、強磁性
微粉末を含有するポリエステルフィルム層（Ａ）と、強
磁性微粉末を含有しないポリエステルフィルム層（Ｂ）
とを積層した構造からなる磁気記録シートにおいて、該
ポリエステルフィルム層（Ａ）が、スルホン酸基、置
換、および無置換ホスホン酸基、およびそれらの塩のう
ち少なくとも１つを含有するポリエステルからなること
を特徴とする磁気記録シートによって達成された。この
ポリエステルを用いて下記強磁性微粉末を分散すると
き、通常のポリエステルに比べて強磁性微粉末の分散性
がよく、磁気記録の際、出力ノイズが非常に低減され、
Ｓ／Ｎ比が著しく向上する。特にハロゲン化銀写真乳剤
層を有する磁気記録シートの場合、強磁性微粉末添加量
が少なく、分散性が悪いと出力ノイズが大きくなりやす
くＳ／Ｎ比の低下をひきおこしやすいため本発明の改良
効果は大きい。
微粉末を含有するポリエステルフィルム層（Ａ）と、強
磁性微粉末を含有しないポリエステルフィルム層（Ｂ）
とを積層した構造からなる磁気記録シートにおいて、該
ポリエステルフィルム層（Ａ）が、スルホン酸基、置
換、および無置換ホスホン酸基、およびそれらの塩のう
ち少なくとも１つを含有するポリエステルからなること
を特徴とする磁気記録シートによって達成された。この
ポリエステルを用いて下記強磁性微粉末を分散すると
き、通常のポリエステルに比べて強磁性微粉末の分散性
がよく、磁気記録の際、出力ノイズが非常に低減され、
Ｓ／Ｎ比が著しく向上する。特にハロゲン化銀写真乳剤
層を有する磁気記録シートの場合、強磁性微粉末添加量
が少なく、分散性が悪いと出力ノイズが大きくなりやす
くＳ／Ｎ比の低下をひきおこしやすいため本発明の改良
効果は大きい。
【０００５】本発明に用いられるポリエステルは、芳香
族ジカルボン酸を主たる酸性分とし、脂肪族グリコール
を主たるグリコール成分とするポリエステルであって、
フィルム形成性、特に溶融成形によるフィルム形成性を
有するものである。芳香族ジカルボン酸としては、例え
ばテレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、イソフタル
酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、ジフェニルカル
ボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェニル
スルホンジカルボン酸、ジフェニルケトンジカルボン
酸、アンスラセンジカルボン酸などを挙げることができ
る。さらにアジピン酸やセバチン酸などの脂肪族ジカル
ボン酸を含んでも良い。脂肪族グリコールとしては、例
えば、エチレングリコール、トリメチレングリコール、
テトラメチレングリコール、ペンタメチレングリコー
ル、ヘキサメチレングリコール、デカメチレングリコー
ルのような炭素数２〜１０のポリメチレングリコールあ
るいはシクロヘキサンジメタノールのような脂環族ジオ
ールなどを挙げることができる。本発明におけるポリエ
ステルとしては、アルキレンテレフタレートやアルキレ
ンナフタレートを主な構成成分とするものが好ましい。
さらに本発明において、スルホン酸基、置換、および無
置換ホスホン酸基、及びそれらの塩のうち少なくとも１
つを有するポリエステルとは、上記ポリエステル中の共
重合成分として、スルホン酸基、置換、および無置換ホ
スホン酸基、及びそれらの塩のうち少なくとも１つを有
するモノマー成分を含有したポリエステルのことであ
る。上記スルホン酸基、置換、および無置換ホスホン酸
基、及びそれらの塩は構成成分である芳香族ジカルボン
酸、あるいはグリコールのいずれに導入してもよい。芳
香族ジカルボン酸に導入したものとして好ましいもの
は、５−ナトリウムスルホンイソフタル酸、２−ナトリ
ウムテレフタル酸、４−ナトリウムスルホフタル酸、４
−ナトリウムスルホンフタル酸、４−ナトリウムスルホ
−２，６−ナフタレンジカルボン酸、
族ジカルボン酸を主たる酸性分とし、脂肪族グリコール
を主たるグリコール成分とするポリエステルであって、
フィルム形成性、特に溶融成形によるフィルム形成性を
有するものである。芳香族ジカルボン酸としては、例え
ばテレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、イソフタル
酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、ジフェニルカル
ボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェニル
スルホンジカルボン酸、ジフェニルケトンジカルボン
酸、アンスラセンジカルボン酸などを挙げることができ
る。さらにアジピン酸やセバチン酸などの脂肪族ジカル
ボン酸を含んでも良い。脂肪族グリコールとしては、例
えば、エチレングリコール、トリメチレングリコール、
テトラメチレングリコール、ペンタメチレングリコー
ル、ヘキサメチレングリコール、デカメチレングリコー
ルのような炭素数２〜１０のポリメチレングリコールあ
るいはシクロヘキサンジメタノールのような脂環族ジオ
ールなどを挙げることができる。本発明におけるポリエ
ステルとしては、アルキレンテレフタレートやアルキレ
ンナフタレートを主な構成成分とするものが好ましい。
さらに本発明において、スルホン酸基、置換、および無
置換ホスホン酸基、及びそれらの塩のうち少なくとも１
つを有するポリエステルとは、上記ポリエステル中の共
重合成分として、スルホン酸基、置換、および無置換ホ
スホン酸基、及びそれらの塩のうち少なくとも１つを有
するモノマー成分を含有したポリエステルのことであ
る。上記スルホン酸基、置換、および無置換ホスホン酸
基、及びそれらの塩は構成成分である芳香族ジカルボン
酸、あるいはグリコールのいずれに導入してもよい。芳
香族ジカルボン酸に導入したものとして好ましいもの
は、５−ナトリウムスルホンイソフタル酸、２−ナトリ
ウムテレフタル酸、４−ナトリウムスルホフタル酸、４
−ナトリウムスルホンフタル酸、４−ナトリウムスルホ
−２，６−ナフタレンジカルボン酸、
【０００６】
【化１】
【０００７】などをあげることができる。これらのジカ
ルボン酸において、ナトリウム塩を有する化合物は、水
素原子や、他の金属原子、たとえばリチウムやカリウム
で置換されたものであってもよい。また、こられのジカ
ルボン酸におけるカルボキシル基は、製造上の必要など
に応じてエステル（アルキルまたはアリールエステル）
化されていてもよいし、酸クロリドの形にして用いても
よい。一方、前述の基をグリコールに導入したものとし
ては、例えば、
ルボン酸において、ナトリウム塩を有する化合物は、水
素原子や、他の金属原子、たとえばリチウムやカリウム
で置換されたものであってもよい。また、こられのジカ
ルボン酸におけるカルボキシル基は、製造上の必要など
に応じてエステル（アルキルまたはアリールエステル）
化されていてもよいし、酸クロリドの形にして用いても
よい。一方、前述の基をグリコールに導入したものとし
ては、例えば、
【０００８】
【化２】
【０００９】をあげることができる。前述の基を有する
ジカルボン酸やグリコールの量は、ポリエステルの全量
に対し、１〜５０重量％、特に好ましくは２〜４０重量
％である。また、これまでにあげられたジカルボン酸や
グリコール以外の共重合可能な構成成分も含まれて良
く、その量はポリエステル全重量の０〜５０重量％、好
ましくは０〜４０重量％である。
ジカルボン酸やグリコールの量は、ポリエステルの全量
に対し、１〜５０重量％、特に好ましくは２〜４０重量
％である。また、これまでにあげられたジカルボン酸や
グリコール以外の共重合可能な構成成分も含まれて良
く、その量はポリエステル全重量の０〜５０重量％、好
ましくは０〜４０重量％である。
【００１０】本発明のポリエステルの合成は従来公知の
ポリエステルの製造法に従って行うことができる。例え
ば酸性分をグリコール成分と直接エステル化するか、ま
たは酸性分をジアルキルエステルとして用いる場合はグ
リコール成分とのエステル交換反応を用いることができ
る。あるいは酸性分を酸ハライドトシテオキ、グリコー
ル塗反応させても良い。この際、必要に応じてエステル
交換反応触媒あるいは重合反応触媒を用いたり耐熱安定
剤を添加しても良い。以上述べた、ポリエステル構成成
分および合成法については、例えば高分子実験学第５巻
「重縮合と重付加」（共立出版、１９８０年）第１０３
ページ〜第１３６ページ、「合成高分子Ｖ」（朝倉書
店、１９７１年）第１８７ページ〜第２８６ページの記
載を参考に行うことができる。本発明で用いるポリエス
テルの好ましい平均分子量の範囲は約３、０００〜約１
００、０００である。次に、本発明に用いるポリエステ
ルの好ましい具体的化合物例を示すが、本発明はこれに
限定されるものではない。 ポリエステル化合物例 （ ）内の数字は各成分のモ
ル比を表す。
ポリエステルの製造法に従って行うことができる。例え
ば酸性分をグリコール成分と直接エステル化するか、ま
たは酸性分をジアルキルエステルとして用いる場合はグ
リコール成分とのエステル交換反応を用いることができ
る。あるいは酸性分を酸ハライドトシテオキ、グリコー
ル塗反応させても良い。この際、必要に応じてエステル
交換反応触媒あるいは重合反応触媒を用いたり耐熱安定
剤を添加しても良い。以上述べた、ポリエステル構成成
分および合成法については、例えば高分子実験学第５巻
「重縮合と重付加」（共立出版、１９８０年）第１０３
ページ〜第１３６ページ、「合成高分子Ｖ」（朝倉書
店、１９７１年）第１８７ページ〜第２８６ページの記
載を参考に行うことができる。本発明で用いるポリエス
テルの好ましい平均分子量の範囲は約３、０００〜約１
００、０００である。次に、本発明に用いるポリエステ
ルの好ましい具体的化合物例を示すが、本発明はこれに
限定されるものではない。 ポリエステル化合物例 （ ）内の数字は各成分のモ
ル比を表す。
【００１１】Ｐ−１ ＴＰＡ／ＡＡ／ＳＳＩＡ／ＥＧ
（８８／５．３／６．７／１００） Ｐ−２ ＴＰＡ／ＡＡ／ＳＳＩＡ／ＥＧ （９０／
７．２／２．８／１００） Ｐ−３ ＴＰＡ／ＡＡ／ＳＳＩＡ／ＥＧ （１００／
１０／１０／７０） Ｐ−４ ＴＰＡ／ＳＳＩＡ／ＥＧ／ＤＥＧ （９５／
５／８５／１５） Ｐ−５ ＴＰＡ／ＳＳＩＡ／ＥＧ／ＤＥＧ （９３／
７／８０／２０） Ｐ−６ ＴＰＡ／ＡＡ／ＳＰＩＡ／ＥＧ （９０／４
／６／１００） Ｐ−７ ＴＰＡ／ＳＳＩＡ／ＳＡ／ＴＥＥＧ／ＥＧ
（９５／３／２／５／９５） Ｐ−８ ＴＰＡ／ＳＣＰＰ／ＡＡ／ＥＧ （９０／５
／５／１００） Ｐ−９ ＴＰＡ／ＡＡ／ＳＳＩＡ／ＥＧ／ＤＥＧ（８
８／５／７／９０／１０） Ｐ−１０ ＴＰＡ／ＥＧ／ＤＭＰＳ （１００／９５／
５） Ｐ−１１ ＴＰＡ／ＳＳＩＡ／ＳＡ／ＥＧ／ＢＨＰＰ
（９０／２／８／９５／５） Ｐ−１２ ＴＰＡ／ＡＡ／ＳＰＩＡ／ＥＧ （１００／
１０／１０／７０）一方、強磁性微粉末を含まないポリ
エステルフィルム層にはこれらのポリエステルを用いて
もよいし、その他ポリエチレンテレフタレートなどの公
知のポリエステルは何でも使用することができ、積層ポ
リエステルのポリエステル種の組み合わせは任意であ
る。略称説明
（８８／５．３／６．７／１００） Ｐ−２ ＴＰＡ／ＡＡ／ＳＳＩＡ／ＥＧ （９０／
７．２／２．８／１００） Ｐ−３ ＴＰＡ／ＡＡ／ＳＳＩＡ／ＥＧ （１００／
１０／１０／７０） Ｐ−４ ＴＰＡ／ＳＳＩＡ／ＥＧ／ＤＥＧ （９５／
５／８５／１５） Ｐ−５ ＴＰＡ／ＳＳＩＡ／ＥＧ／ＤＥＧ （９３／
７／８０／２０） Ｐ−６ ＴＰＡ／ＡＡ／ＳＰＩＡ／ＥＧ （９０／４
／６／１００） Ｐ−７ ＴＰＡ／ＳＳＩＡ／ＳＡ／ＴＥＥＧ／ＥＧ
（９５／３／２／５／９５） Ｐ−８ ＴＰＡ／ＳＣＰＰ／ＡＡ／ＥＧ （９０／５
／５／１００） Ｐ−９ ＴＰＡ／ＡＡ／ＳＳＩＡ／ＥＧ／ＤＥＧ（８
８／５／７／９０／１０） Ｐ−１０ ＴＰＡ／ＥＧ／ＤＭＰＳ （１００／９５／
５） Ｐ−１１ ＴＰＡ／ＳＳＩＡ／ＳＡ／ＥＧ／ＢＨＰＰ
（９０／２／８／９５／５） Ｐ−１２ ＴＰＡ／ＡＡ／ＳＰＩＡ／ＥＧ （１００／
１０／１０／７０）一方、強磁性微粉末を含まないポリ
エステルフィルム層にはこれらのポリエステルを用いて
もよいし、その他ポリエチレンテレフタレートなどの公
知のポリエステルは何でも使用することができ、積層ポ
リエステルのポリエステル種の組み合わせは任意であ
る。略称説明
【００１２】
【化３】
【００１３】本発明に用いられる強磁性微粉末は、磁性
酸化鉄、Ｃｏ含有磁性酸化鉄、強磁性金属微粉末、２酸
化クロムなどの針状強磁性微粉末で平均粒径が０．０４
μ〜３μでありかつ、粒径比（長径／短径）が２〜１５
のであるものや、平均粒径０．０４〜３μの板状バリウ
ムフェライトが好ましい。バリウムフェライトの厚みは
粒径の１／２〜１／２０である。磁性酸化鉄としてはγ
Ｆｅ2 Ｏ3 ，Ｆｅ3 Ｏ 4 γＦｅＯｘ（ｘ＝１．３３〜
１．５０）などが用いられる。これらの強磁性微粉末は
単独で用いてもよいし、混合して用いてもよい。
酸化鉄、Ｃｏ含有磁性酸化鉄、強磁性金属微粉末、２酸
化クロムなどの針状強磁性微粉末で平均粒径が０．０４
μ〜３μでありかつ、粒径比（長径／短径）が２〜１５
のであるものや、平均粒径０．０４〜３μの板状バリウ
ムフェライトが好ましい。バリウムフェライトの厚みは
粒径の１／２〜１／２０である。磁性酸化鉄としてはγ
Ｆｅ2 Ｏ3 ，Ｆｅ3 Ｏ 4 γＦｅＯｘ（ｘ＝１．３３〜
１．５０）などが用いられる。これらの強磁性微粉末は
単独で用いてもよいし、混合して用いてもよい。
【００１４】強磁性金属粉末の例としては、金属分が７
５ｗｔ％以上であり、金属分の８０ｗｔ％以上が少なく
とも一種類の強磁性金属あるいは合金（Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎ
ｉ，Ｆｅ−Ｃｏ，Ｆｅ−Ｎｉ，Ｃｏ−Ｎｉ，Ｃｏ−Ｆｅ
−Ｎｉなど）であり、該金属分の２０ｗｔ％以下で他の
成分（Ａｌ，Ｓｉ，Ｓ，Ｓｃ，Ｔｉ，Ｖ，Ｃｒ，Ｍｎ，
Ｃｕ，Ｚｎ，Ｙ，Ｍｏ，Ｐｈ，Ｐｄ，Ａｇ，Ｓｎ，Ｓ
ｂ，Ｂ，Ｂａ，Ｔａ，Ｗ，Ｒｅ，Ａｕ，Ｈｇ，Ｐｂ，
Ｐ，Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｔｅ，Ｂｉなど）を含む
ものをあげることができる。また、上記強磁性金属分が
少量の水、水酸化物、または酸化物を含むものであって
もよい。これらの強磁性粉末の製法は既知であり、本発
明で用いられる強磁性粉末についても公知の方法にした
がって製造することができる。強磁性粉末のｐＨ、表面
処理はとくに制限はなく用いる事ができる（チタン、珪
素、アルミニウム等の元素を含む物質で表面処理されて
いてもよいし、カルボン酸、スルホン酸、硫酸エステ
ル、ホスホン酸、燐酸エステル、ベンゾトリアゾール等
の含チッ素複素環をもつ吸着性化合物の様な有機化合物
で処理されていてもよい。好ましいｐＨの範囲は５〜１
０である。
５ｗｔ％以上であり、金属分の８０ｗｔ％以上が少なく
とも一種類の強磁性金属あるいは合金（Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎ
ｉ，Ｆｅ−Ｃｏ，Ｆｅ−Ｎｉ，Ｃｏ−Ｎｉ，Ｃｏ−Ｆｅ
−Ｎｉなど）であり、該金属分の２０ｗｔ％以下で他の
成分（Ａｌ，Ｓｉ，Ｓ，Ｓｃ，Ｔｉ，Ｖ，Ｃｒ，Ｍｎ，
Ｃｕ，Ｚｎ，Ｙ，Ｍｏ，Ｐｈ，Ｐｄ，Ａｇ，Ｓｎ，Ｓ
ｂ，Ｂ，Ｂａ，Ｔａ，Ｗ，Ｒｅ，Ａｕ，Ｈｇ，Ｐｂ，
Ｐ，Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｔｅ，Ｂｉなど）を含む
ものをあげることができる。また、上記強磁性金属分が
少量の水、水酸化物、または酸化物を含むものであって
もよい。これらの強磁性粉末の製法は既知であり、本発
明で用いられる強磁性粉末についても公知の方法にした
がって製造することができる。強磁性粉末のｐＨ、表面
処理はとくに制限はなく用いる事ができる（チタン、珪
素、アルミニウム等の元素を含む物質で表面処理されて
いてもよいし、カルボン酸、スルホン酸、硫酸エステ
ル、ホスホン酸、燐酸エステル、ベンゾトリアゾール等
の含チッ素複素環をもつ吸着性化合物の様な有機化合物
で処理されていてもよい。好ましいｐＨの範囲は５〜１
０である。
【００１５】強磁性微粉末の添加量としてはフィルム１
m2あたり、０．０５〜２０ｇが好ましい。特にハロゲン
化銀写真感光材料を塗設するときは、０．０５〜１ｇが
好ましい。強磁性微粉末をポリエステルに添加するとき
に、各種添加剤、すなわち、分散剤、潤滑剤、帯電防止
剤などを加えることができる。分散剤としては、カプリ
ル酸、ラウリル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステ
アリン酸、オレイン酸、リノール酸、ステアロール酸な
どの炭素数が１２〜１８程度の脂肪酸、これら脂肪酸の
アルカリ金属またはアルカリ土類金属からなる金属石け
ん、また、高級アルコールや高級エステルも用いられ
る。
m2あたり、０．０５〜２０ｇが好ましい。特にハロゲン
化銀写真感光材料を塗設するときは、０．０５〜１ｇが
好ましい。強磁性微粉末をポリエステルに添加するとき
に、各種添加剤、すなわち、分散剤、潤滑剤、帯電防止
剤などを加えることができる。分散剤としては、カプリ
ル酸、ラウリル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステ
アリン酸、オレイン酸、リノール酸、ステアロール酸な
どの炭素数が１２〜１８程度の脂肪酸、これら脂肪酸の
アルカリ金属またはアルカリ土類金属からなる金属石け
ん、また、高級アルコールや高級エステルも用いられ
る。
【００１６】潤滑剤の例としては、ポリシロキサン等の
シリコーンオイル、カーボンブラック、グラファイト、
二硫化モリブデン等の無機微粒末、ポリエチレン、ポリ
テトラフルオロエチレン等のプラスチック微粉末、高級
脂肪酸、高級脂肪酸エステル、フルオロカーボン類が挙
げられる。これらは、単独あるいは混合して用いること
ができる。これらの添加量は、結合剤１００重量部に対
し、０．２〜２０重量部の範囲で用いることが好まし
い。研磨剤の例としては、モース硬度が５以上、好まし
くは６以上の非磁性無機粉末が挙げられ、具体的には酸
化物アルミニウム（α−アルミナ、γ−アルミナ、溶融
アルミナ、コランダム等）、酸化クロム（Cr2O3)、酸化
鉄（α-Fe2O3）、二酸化珪素、二酸化チタン等の酸化
物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイヤモンド等
の微粉末を挙げることができる。これらの平均粒径は、
０．０５〜１．０μｍが好ましく、強磁性粉末１００に
対し０．５〜２０重量部の範囲で添加することができ
る。帯電防止剤としてはカーボンブラック（特に、平均
粒径が１０〜３００ｎｍのものが好ましい）、グラファ
イト、カーボンブラックグラファイトポリマーなどの導
電性粉末、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性
剤、カチオン系界面活性剤等が使用される。
シリコーンオイル、カーボンブラック、グラファイト、
二硫化モリブデン等の無機微粒末、ポリエチレン、ポリ
テトラフルオロエチレン等のプラスチック微粉末、高級
脂肪酸、高級脂肪酸エステル、フルオロカーボン類が挙
げられる。これらは、単独あるいは混合して用いること
ができる。これらの添加量は、結合剤１００重量部に対
し、０．２〜２０重量部の範囲で用いることが好まし
い。研磨剤の例としては、モース硬度が５以上、好まし
くは６以上の非磁性無機粉末が挙げられ、具体的には酸
化物アルミニウム（α−アルミナ、γ−アルミナ、溶融
アルミナ、コランダム等）、酸化クロム（Cr2O3)、酸化
鉄（α-Fe2O3）、二酸化珪素、二酸化チタン等の酸化
物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイヤモンド等
の微粉末を挙げることができる。これらの平均粒径は、
０．０５〜１．０μｍが好ましく、強磁性粉末１００に
対し０．５〜２０重量部の範囲で添加することができ
る。帯電防止剤としてはカーボンブラック（特に、平均
粒径が１０〜３００ｎｍのものが好ましい）、グラファ
イト、カーボンブラックグラファイトポリマーなどの導
電性粉末、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性
剤、カチオン系界面活性剤等が使用される。
【００１７】強磁性微粉末や他の添加剤を含むポリエス
テルは、有機溶剤もしくは水などの溶液としてコーティ
ングしてもよい。この際、全面に均一に塗布してもよい
し、ストライプ状に塗布してもよい。また、好ましくは
強磁性微粉末を含むポリエステルと強磁性微粉末を含ま
ないポリエステルをそれぞれ溶融し、共押し出しダイを
用いて積層シートを作成する。このとき、各ポリエステ
ルは、各ポリエステルの融点の少なくとも１０℃高温で
溶融加熱の後、溶融押し出し機、２軸又は１軸混練機な
どにより均一に分散させた後、リングダイまたはフラッ
トダイからシート状に押し出される。強磁性微粉末を含
むポリエステルフィルム層（Ａ）の厚みは０．５〜５０
μ、好ましくは１〜１０μである。一方、強磁性微粉末
を含まないポリエステルフィルム層（Ｂ）の厚みは１０
〜３００μ、好ましくは５０〜２００μである。ダイか
ら押し出されたシートは固化する前に、シートに磁力線
の方向が横切るようにシートを通す。磁界は５００〜３
５００ガウスの範囲で電磁石や空心ソレノイドコイルな
どをシートに近接させて与える。その他目的に応じて磁
力線の方向を設定することができる。磁界を経た重合体
シートは冷却ドラム、冷水浴などに導かれて冷却固化さ
れる。冷却固化された後は必要に応じて機械方向（長手
方向）一軸延伸するか又は機械方向及び幅方向に同時ま
たは逐次で二軸延伸することができる。機械方向に延伸
する場合は２〜１０倍程度とし、重合体のガラス転移点
〜融点の範囲の温度とする。
テルは、有機溶剤もしくは水などの溶液としてコーティ
ングしてもよい。この際、全面に均一に塗布してもよい
し、ストライプ状に塗布してもよい。また、好ましくは
強磁性微粉末を含むポリエステルと強磁性微粉末を含ま
ないポリエステルをそれぞれ溶融し、共押し出しダイを
用いて積層シートを作成する。このとき、各ポリエステ
ルは、各ポリエステルの融点の少なくとも１０℃高温で
溶融加熱の後、溶融押し出し機、２軸又は１軸混練機な
どにより均一に分散させた後、リングダイまたはフラッ
トダイからシート状に押し出される。強磁性微粉末を含
むポリエステルフィルム層（Ａ）の厚みは０．５〜５０
μ、好ましくは１〜１０μである。一方、強磁性微粉末
を含まないポリエステルフィルム層（Ｂ）の厚みは１０
〜３００μ、好ましくは５０〜２００μである。ダイか
ら押し出されたシートは固化する前に、シートに磁力線
の方向が横切るようにシートを通す。磁界は５００〜３
５００ガウスの範囲で電磁石や空心ソレノイドコイルな
どをシートに近接させて与える。その他目的に応じて磁
力線の方向を設定することができる。磁界を経た重合体
シートは冷却ドラム、冷水浴などに導かれて冷却固化さ
れる。冷却固化された後は必要に応じて機械方向（長手
方向）一軸延伸するか又は機械方向及び幅方向に同時ま
たは逐次で二軸延伸することができる。機械方向に延伸
する場合は２〜１０倍程度とし、重合体のガラス転移点
〜融点の範囲の温度とする。
【００１８】ここで得られた磁気記録シートにハロゲン
化銀乳剤層を設置してもよい。この場合、強磁性微粉末
を含むポリエステルフィルム層（Ａ）中に含まれる強磁
性微粉末の量や添加剤の量、および、ポリエステル自体
の色濃度を考慮してフィルム自体の光透過性を高めてお
くことが好ましい。すなわち、グレイ透過濃度で１以下
好ましくは０．５以下、さらに好ましくは０．２以下で
ある。ハロゲン化銀乳剤層は強磁性微粉末を含まないポ
リエステルフィルム層（Ｂ）上に設置することが好まし
く、ポリエステルフィルム上に表面活性化処理を施した
りしてもよいし、表面処理後、もしくは表面処理なしで
下塗り層を設けて、ハロゲン化銀乳剤層が設置される。
表面処理としては、薬品処理、機械処理、コロナ放電処
理、火炎処理、紫外線処理、高周波処理、グロー放電処
理、活性プラズマ処理、レーザー処理、混酸処理、オゾ
ン酸化処理、などが用いられる。
化銀乳剤層を設置してもよい。この場合、強磁性微粉末
を含むポリエステルフィルム層（Ａ）中に含まれる強磁
性微粉末の量や添加剤の量、および、ポリエステル自体
の色濃度を考慮してフィルム自体の光透過性を高めてお
くことが好ましい。すなわち、グレイ透過濃度で１以下
好ましくは０．５以下、さらに好ましくは０．２以下で
ある。ハロゲン化銀乳剤層は強磁性微粉末を含まないポ
リエステルフィルム層（Ｂ）上に設置することが好まし
く、ポリエステルフィルム上に表面活性化処理を施した
りしてもよいし、表面処理後、もしくは表面処理なしで
下塗り層を設けて、ハロゲン化銀乳剤層が設置される。
表面処理としては、薬品処理、機械処理、コロナ放電処
理、火炎処理、紫外線処理、高周波処理、グロー放電処
理、活性プラズマ処理、レーザー処理、混酸処理、オゾ
ン酸化処理、などが用いられる。
【００１９】本発明のポリエステル支持体は、その上に
塗設される感光性層等の写真層との接着力を増す為に下
びき層を有することが好ましい。下びき層としては、ス
チレン−ブタジエン系共重合体又は塩化ビニリデン系共
重合体からなるポリマーラテックスを用いる下びき層、
ゼラチンの如き親水性バインダーを用いる下びき層があ
る。本発明に好ましく用いられる下びき層は親水性バイ
ンダーを用いる下びき層である。本発明に使用する親水
性バインダーとしては水溶性ポリマー、セルロースエス
テル、ラテックスポリマー、水溶性ポリエステルなどが
例示される。水溶性ポリマーとしては、ゼラチン、ゼラ
チン誘導体、ガゼイン、寒天、アルギン酸ソーダ、でん
ぷん、ポリビニールアルコール、ポリアクリル酸共重合
体、無水マレイン酸共重合体などであり、セルロースエ
ステルとしてはカルボキシメチルセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロースなどである。ラテックスポリマーと
しては塩化ビニル含有共重合体、塩化ビニリデン含有共
重合体、アクリル酸エステル含有共重合体、酢酸ビニル
含有共重合体、ブタジエン含有共重合体などである。こ
の中でも最も好ましいのはゼラチンである。
塗設される感光性層等の写真層との接着力を増す為に下
びき層を有することが好ましい。下びき層としては、ス
チレン−ブタジエン系共重合体又は塩化ビニリデン系共
重合体からなるポリマーラテックスを用いる下びき層、
ゼラチンの如き親水性バインダーを用いる下びき層があ
る。本発明に好ましく用いられる下びき層は親水性バイ
ンダーを用いる下びき層である。本発明に使用する親水
性バインダーとしては水溶性ポリマー、セルロースエス
テル、ラテックスポリマー、水溶性ポリエステルなどが
例示される。水溶性ポリマーとしては、ゼラチン、ゼラ
チン誘導体、ガゼイン、寒天、アルギン酸ソーダ、でん
ぷん、ポリビニールアルコール、ポリアクリル酸共重合
体、無水マレイン酸共重合体などであり、セルロースエ
ステルとしてはカルボキシメチルセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロースなどである。ラテックスポリマーと
しては塩化ビニル含有共重合体、塩化ビニリデン含有共
重合体、アクリル酸エステル含有共重合体、酢酸ビニル
含有共重合体、ブタジエン含有共重合体などである。こ
の中でも最も好ましいのはゼラチンである。
【００２０】本発明に使用される支持体を膨潤させる化
合物として、レゾルシン、クロルレゾルシン、メチルレ
ゾルシン、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレ
ゾール、フェノール、ｏ−クロルフェノール、ｐ−クロ
ルフェノール、ジクロルフェノール、トリクロルフェノ
ール、モノクロル酢酸、ジクロル酢酸、トリフロオロ酢
酸、抱水クロラールなどがあげられる。この中で好まし
いのは、レゾルシンとｐ−クロルフェノールである。本
発明の下びき層には種々のゼラチン硬化剤を用いること
ができる。ゼラチン硬化剤としてはクロム塩（クロム明
ばんなど）、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グルタ
ールアルデヒドなど）、イソシアネート類、活性ハロゲ
ン化合物（２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−ト
リアジンなど）、エピクロルヒドリジン樹脂などを挙げ
ることができる。本発明の下びき層にはＳｉＯ2 、Ｔｉ
Ｏ2 、の如き無機物微粒子又はポリメチルメタクリレー
ト共重合体微粒子（１〜１０μｍ）をマット剤として含
有することができる。本発明に係る下びき層は一般によ
く知られた塗布方法、例えばデップコート法、エアーナ
イフコート法、カーテンコート法、ワイヤーバーコート
法、グラビアコート法、エクストルージョンコート法等
により塗布することが可能である。
合物として、レゾルシン、クロルレゾルシン、メチルレ
ゾルシン、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレ
ゾール、フェノール、ｏ−クロルフェノール、ｐ−クロ
ルフェノール、ジクロルフェノール、トリクロルフェノ
ール、モノクロル酢酸、ジクロル酢酸、トリフロオロ酢
酸、抱水クロラールなどがあげられる。この中で好まし
いのは、レゾルシンとｐ−クロルフェノールである。本
発明の下びき層には種々のゼラチン硬化剤を用いること
ができる。ゼラチン硬化剤としてはクロム塩（クロム明
ばんなど）、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グルタ
ールアルデヒドなど）、イソシアネート類、活性ハロゲ
ン化合物（２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−ト
リアジンなど）、エピクロルヒドリジン樹脂などを挙げ
ることができる。本発明の下びき層にはＳｉＯ2 、Ｔｉ
Ｏ2 、の如き無機物微粒子又はポリメチルメタクリレー
ト共重合体微粒子（１〜１０μｍ）をマット剤として含
有することができる。本発明に係る下びき層は一般によ
く知られた塗布方法、例えばデップコート法、エアーナ
イフコート法、カーテンコート法、ワイヤーバーコート
法、グラビアコート法、エクストルージョンコート法等
により塗布することが可能である。
【００２１】ハロゲン化銀乳剤層としては黒白用、カラ
ー用何れでもよい。ここではカラーハロゲン化銀写真感
光材料について説明する。本発明の感光材料は、支持体
上に青感色性層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化
銀乳剤層の少なくとも１層が設けられていればよく、ハ
ロゲン化銀乳剤層および非感光性層の層数および層順に
特に制限はない。典型的な例としては、支持体上に、実
質的に感色性は同じであるが感光度の異なる複数のハロ
ゲン化銀乳剤層から成る感光性層を少なくとも１つ有す
るハロゲン化銀写真感光材料であり、該感光性層は青色
光、緑色光、および赤色光の何れかに感色性を有する単
位感光層であり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料
においては、一般に単位感光性層の配列が、支持体側か
ら順に赤感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置さ
れる。しかし、目的に応じて上記設置順が逆であって
も、また同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたよ
うな設置順をもとりえる。上記、ハロゲン化銀感光性層
の間および最上層、最下層には各層の中間層等の非感光
性層を設けてもよい。該中間層には、特開昭６１−４３
７４８号、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４
４０号、同６１−２００３７号、同６１−２００３８号
明細書に記載されているようなカプラー、ＤＩＲ化合物
等が含まれていてもよく、通常用いられるように混色防
止剤を含んでいてもよい。各単位感光性層を構成する複
数のハロゲン化銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，４
７０号あるいは英国特許第９２３，０４５号、特開昭５
７−１１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６２
−２０６５４１号、同６２−２０６５４３号、同５６−
２５７３８号、同６２−６３９３６号、同５９−２０２
４６４号、特公昭５５−３４９３２号、同４９−１５４
９５号明細書に記載されている。ハロゲン化銀粒子は、
立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有す
るもの、球状、板状のような変則的な結晶形を有するも
の、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれ
らの複合形でもよい。
ー用何れでもよい。ここではカラーハロゲン化銀写真感
光材料について説明する。本発明の感光材料は、支持体
上に青感色性層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化
銀乳剤層の少なくとも１層が設けられていればよく、ハ
ロゲン化銀乳剤層および非感光性層の層数および層順に
特に制限はない。典型的な例としては、支持体上に、実
質的に感色性は同じであるが感光度の異なる複数のハロ
ゲン化銀乳剤層から成る感光性層を少なくとも１つ有す
るハロゲン化銀写真感光材料であり、該感光性層は青色
光、緑色光、および赤色光の何れかに感色性を有する単
位感光層であり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料
においては、一般に単位感光性層の配列が、支持体側か
ら順に赤感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置さ
れる。しかし、目的に応じて上記設置順が逆であって
も、また同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたよ
うな設置順をもとりえる。上記、ハロゲン化銀感光性層
の間および最上層、最下層には各層の中間層等の非感光
性層を設けてもよい。該中間層には、特開昭６１−４３
７４８号、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４
４０号、同６１−２００３７号、同６１−２００３８号
明細書に記載されているようなカプラー、ＤＩＲ化合物
等が含まれていてもよく、通常用いられるように混色防
止剤を含んでいてもよい。各単位感光性層を構成する複
数のハロゲン化銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，４
７０号あるいは英国特許第９２３，０４５号、特開昭５
７−１１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６２
−２０６５４１号、同６２−２０６５４３号、同５６−
２５７３８号、同６２−６３９３６号、同５９−２０２
４６４号、特公昭５５−３４９３２号、同４９−１５４
９５号明細書に記載されている。ハロゲン化銀粒子は、
立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有す
るもの、球状、板状のような変則的な結晶形を有するも
の、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれ
らの複合形でもよい。
【００２２】ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン
以下の微粒子でも投影面積直径が約１０ミクロンに至る
までの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳
剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）No.
１７６４３（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、
“Ｉ．乳剤製造（Emulsion preparation and types)"、
および同No. １８７１６（１９７９年１１月）、６４８
頁、グラフキデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテ
ル社刊（P.Glafkides,Chemie et Phisique Photographi
que,Paul Montel,１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化
学」、フォーカルプレス社刊（G.F.Duffin,Photographi
c Emulsion Chemistry (Focal Press,１９６６）、ゼリ
クマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレ
ス社刊（V.L.Zelikman et al., Making andCoating Pho
tographic Emulsion, Focal Press, １９６４）などに
記載された方法を用いて調製することができる。米国特
許第３，５７４，６２８号、同３，６５５，３９４号お
よび英国特許第１，４１３，７４８号などに記載された
単分散乳剤も好ましい。また、アスペクト比が約５以上
であるような平板状粒子も本発明に使用できる。平板状
粒子は、ガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・
アンド・エンジニアリング（Gutoff,Photographic Scie
nce and Engineering)、第１４巻、２４８〜２５７頁
（１９７０年）；米国特許第４，４３４，２２６号、同
４，４１４，３１０号、同４，４３３，０４８号、同
４，４３９，５２０号および英国特許第２，１１２，１
５７号などに記載の方法により簡単に調製することがで
きる。結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質
なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなし
ていてもよい。また、エピタキシャル接合によって組成
の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例
えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物
と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混
合物を用いてもよい。
以下の微粒子でも投影面積直径が約１０ミクロンに至る
までの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳
剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）No.
１７６４３（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、
“Ｉ．乳剤製造（Emulsion preparation and types)"、
および同No. １８７１６（１９７９年１１月）、６４８
頁、グラフキデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテ
ル社刊（P.Glafkides,Chemie et Phisique Photographi
que,Paul Montel,１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化
学」、フォーカルプレス社刊（G.F.Duffin,Photographi
c Emulsion Chemistry (Focal Press,１９６６）、ゼリ
クマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレ
ス社刊（V.L.Zelikman et al., Making andCoating Pho
tographic Emulsion, Focal Press, １９６４）などに
記載された方法を用いて調製することができる。米国特
許第３，５７４，６２８号、同３，６５５，３９４号お
よび英国特許第１，４１３，７４８号などに記載された
単分散乳剤も好ましい。また、アスペクト比が約５以上
であるような平板状粒子も本発明に使用できる。平板状
粒子は、ガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・
アンド・エンジニアリング（Gutoff,Photographic Scie
nce and Engineering)、第１４巻、２４８〜２５７頁
（１９７０年）；米国特許第４，４３４，２２６号、同
４，４１４，３１０号、同４，４３３，０４８号、同
４，４３９，５２０号および英国特許第２，１１２，１
５７号などに記載の方法により簡単に調製することがで
きる。結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質
なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなし
ていてもよい。また、エピタキシャル接合によって組成
の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例
えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物
と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混
合物を用いてもよい。
【００２３】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。本発明
の効率は、金化合物と含イオウ化合物で増感した乳剤を
使用したときに特に顕著に認められる。このような工程
で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーN
o. １７６４３および同No. １８７１６に記載されてお
り、その該当箇所を後掲の表にまとめた。本発明に使用
できる公知の写真用添加剤も上記の２つのリサーチ・デ
ィスクロージャーに記載されており、下記の表に関連す
る記載箇所を示した。
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。本発明
の効率は、金化合物と含イオウ化合物で増感した乳剤を
使用したときに特に顕著に認められる。このような工程
で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーN
o. １７６４３および同No. １８７１６に記載されてお
り、その該当箇所を後掲の表にまとめた。本発明に使用
できる公知の写真用添加剤も上記の２つのリサーチ・デ
ィスクロージャーに記載されており、下記の表に関連す
る記載箇所を示した。
【００２４】 （添加剤種類） (RD17643) (RD18716) １ 化学増感剤 23頁 648頁右欄 ２ 感度上昇剤 同上 ３ 分光増感剤、強色増感剤 23〜24頁 648頁右欄〜 649頁右欄 ４ 増 白 剤 24頁 ５ かぶり防止剤および安定剤 24〜25頁 649頁右欄〜 ６ 光吸収剤、フィルター染料、 紫外線吸収剤 25〜26頁 649頁右欄〜 650頁左欄 ７ ステイン防止剤 25頁右欄 650頁左〜右欄 ８ 色素画像安定剤 25頁 ９ 硬 膜 剤 26頁 651頁左欄 10 バインダー 26頁 同 上 11 可塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄 12 塗布助剤、表面活性剤 26〜27頁 650頁右欄 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１，９８７号や同第
４，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと
反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加するこ
とが好ましい。
止するために、米国特許４，４１１，９８７号や同第
４，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと
反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加するこ
とが好ましい。
【００２５】本発明には種々のカラーカプラーを使用す
ることができ、その具体例は前出のリサーチ・ディスク
ロージャー（ＲＤ）No. １７６４３、VII −Ｃ〜Ｇに記
載された特許に記載されている。イエローカプラーとし
ては、例えば米国特許第３，９３３，５０１号、同第
４，０２２，６２０号、同第４，３２６，０２４号、同
第４，４０１，７５２号、同第４，２４８，９６１号、
特公昭５８−１０７３９号、英国特許第１，４２５，０
２０号、同第１，４７６，７６０号、米国特許第３，９
７３，９６８号、同第４，３１４，０２３号、同第４，
５１１，６４９号、欧州特許第２４９，４７３Ａ号、等
に記載のものが好ましい。マゼンタカプラーとしては５
−ピラゾロン系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ま
しく、米国特許第４，３１０，６１９号、同第４，３５
１，８９７号、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第
３，０６１，４３２号、同第３，７２５，０６７号、リ
サーチ・ディスクロージャーNo. ２４２２０（１９８４
年６月）、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディ
スクロージャーNo. ２４２３０（１９８４年６月）、特
開昭６０−４３６５９号、同６１−７２２３８号、同６
０−３５７３０号、同５５−１１８０３４号、同６０−
１８５９５１号、米国特許第４，５００，６３０号、同
第４，５４０，６５４号、同第４，５５６，６３０号、
ＷＯ（ＰＣＴ）８８／０４７９５号等に記載のものが特
に好ましい。
ることができ、その具体例は前出のリサーチ・ディスク
ロージャー（ＲＤ）No. １７６４３、VII −Ｃ〜Ｇに記
載された特許に記載されている。イエローカプラーとし
ては、例えば米国特許第３，９３３，５０１号、同第
４，０２２，６２０号、同第４，３２６，０２４号、同
第４，４０１，７５２号、同第４，２４８，９６１号、
特公昭５８−１０７３９号、英国特許第１，４２５，０
２０号、同第１，４７６，７６０号、米国特許第３，９
７３，９６８号、同第４，３１４，０２３号、同第４，
５１１，６４９号、欧州特許第２４９，４７３Ａ号、等
に記載のものが好ましい。マゼンタカプラーとしては５
−ピラゾロン系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ま
しく、米国特許第４，３１０，６１９号、同第４，３５
１，８９７号、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第
３，０６１，４３２号、同第３，７２５，０６７号、リ
サーチ・ディスクロージャーNo. ２４２２０（１９８４
年６月）、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディ
スクロージャーNo. ２４２３０（１９８４年６月）、特
開昭６０−４３６５９号、同６１−７２２３８号、同６
０−３５７３０号、同５５−１１８０３４号、同６０−
１８５９５１号、米国特許第４，５００，６３０号、同
第４，５４０，６５４号、同第４，５５６，６３０号、
ＷＯ（ＰＣＴ）８８／０４７９５号等に記載のものが特
に好ましい。
【００２６】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０
５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，
２２８，２３３号、同第４，２９６，２００号、同第
２，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７１号、同
第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、
同第３，７７２，００２号、同第３，７５８，３０８
号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７
３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許
第１２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国
特許第３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９９９
号、同第４，７５３，８７１号、同第４，４５１，５５
９号、同第４，４２７，７６７号、同第４，６９０，８
８９号、同第４，２５４，２１２号、同第４，２９６，
１９９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載のものが
好ましい。発色色素の不要吸収を補正するためのカラー
ド・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーNo. １
７６４３のVII −Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０
号、特公昭５７−３９４１３号、米国特許第４，００
４，９２９号、同第４，１３８，２５８号、英国特許第
１，１４６，３６８号に記載のものが好ましい。発色色
素が過度な拡散性を有するカプラーとしては、米国特許
第４，３６６，２３７号、英国特許第２，１２５，５７
０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公開）第
３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。ポリマ
ー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特許第
３，４５１，８２０号、同第４，０８０，２１１号、同
第４，３６７，２８２号、同第４，４０９，３２０号、
同第４，５７６，９１０号、英国特許２，１０２，１３
７号等に記載されている。
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０
５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，
２２８，２３３号、同第４，２９６，２００号、同第
２，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７１号、同
第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、
同第３，７７２，００２号、同第３，７５８，３０８
号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７
３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許
第１２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国
特許第３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９９９
号、同第４，７５３，８７１号、同第４，４５１，５５
９号、同第４，４２７，７６７号、同第４，６９０，８
８９号、同第４，２５４，２１２号、同第４，２９６，
１９９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載のものが
好ましい。発色色素の不要吸収を補正するためのカラー
ド・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーNo. １
７６４３のVII −Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０
号、特公昭５７−３９４１３号、米国特許第４，００
４，９２９号、同第４，１３８，２５８号、英国特許第
１，１４６，３６８号に記載のものが好ましい。発色色
素が過度な拡散性を有するカプラーとしては、米国特許
第４，３６６，２３７号、英国特許第２，１２５，５７
０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公開）第
３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。ポリマ
ー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特許第
３，４５１，８２０号、同第４，０８０，２１１号、同
第４，３６７，２８２号、同第４，４０９，３２０号、
同第４，５７６，９１０号、英国特許２，１０２，１３
７号等に記載されている。
【００２７】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出するカプラーもまた本発明で好ましく使用でき
る。現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲ
Ｄ１７６４３、VII 〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５
７−１５１９４４号、同５７−１５４２３４号、同６０
−１８４２４８号、同６３−３７３４６号、米国特許
４，２４８，９６２号に記載されたものが好ましい。現
像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出するカ
プラーとしては、英国特許第２，０９７，１４０号、同
第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。
その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第４，１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許第４，２８３，４７２号、同
第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８号等
に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０
号、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドッ
クス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラ
ー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩ
Ｒレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第１７
３，３０２Ａ号に記載の離脱後復色する色素を放出する
カプラー、R.D.No. １１４４９、同２４２４１、特開昭
６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出カプラ
ー、米国特許第４，５５３，４７７号等に記載のリガン
ド放出するカプラー、特開昭６３−７５７４７号に記載
のロイコ色素を放出するカプラー等が挙げられる。本発
明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法により感
光材料に導入できる。
を放出するカプラーもまた本発明で好ましく使用でき
る。現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲ
Ｄ１７６４３、VII 〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５
７−１５１９４４号、同５７−１５４２３４号、同６０
−１８４２４８号、同６３−３７３４６号、米国特許
４，２４８，９６２号に記載されたものが好ましい。現
像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出するカ
プラーとしては、英国特許第２，０９７，１４０号、同
第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。
その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第４，１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許第４，２８３，４７２号、同
第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８号等
に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０
号、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドッ
クス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラ
ー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩ
Ｒレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第１７
３，３０２Ａ号に記載の離脱後復色する色素を放出する
カプラー、R.D.No. １１４４９、同２４２４１、特開昭
６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出カプラ
ー、米国特許第４，５５３，４７７号等に記載のリガン
ド放出するカプラー、特開昭６３−７５７４７号に記載
のロイコ色素を放出するカプラー等が挙げられる。本発
明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法により感
光材料に導入できる。
【００２８】水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の
例は米国特許第２，３２２，０２７号などに記載されて
いる。水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７
５℃以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸
エステル類、リン酸またはホスホン酸のエステル類、安
息香酸エステル類、アミド類、アルコール類またはフェ
ノール類、脂肪族カルボン酸エステル、アニリン誘導
体、炭化水素類などが挙げられる。また補助溶剤として
は、沸点が約３０℃以上、好ましくは５０℃以上約１６
０℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例としては酢
酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエ
チルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチルア
セテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。ラ
テックス分散法の工程、効果および含浸用のラテックス
の具体例は、米国特許第４，１９９，３６３号、西独特
許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４号および同第
２，５４１，２３０号などに記載されている。本発明の
感光材料は乳剤層を有する側の全親水性コロイド層の膜
厚の総和が２８μｍ以下であり、かつ、膜膨潤速度Ｔ1/
2 が３０秒以下が好ましい。膜厚は、２５℃相対湿度５
５％調湿下（２日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速
度Ｔ1/ 2 は、当該技術分野において公知の手法に従って
測定することができる。例えばエー・グリーン（A.Gree
n)らによりフォトグラフィック・サイエンス・アンド・
エンジニアリング（Photogr.Sci.Eng.) 、１９巻、２
号、１２４〜１２９頁に記載の型のスエロメーター（膨
潤計）を使用することにより測定でき、Ｔ1/2 は発色現
像液で３０℃、３分１５秒処理した時に到達する最大膨
潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、このＴ1/2 の膜厚に到
達するまでの時間と定義する。膜膨潤速度Ｔ1/2 は、バ
インダーとしてのゼラチンに硬膜剤を加えること、ある
いは塗布後の経時条件を変えることによって調整するこ
とができる。また、膨潤率は１５０〜４００％が好まし
い。膨潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚
から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従って計算
できる。
例は米国特許第２，３２２，０２７号などに記載されて
いる。水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７
５℃以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸
エステル類、リン酸またはホスホン酸のエステル類、安
息香酸エステル類、アミド類、アルコール類またはフェ
ノール類、脂肪族カルボン酸エステル、アニリン誘導
体、炭化水素類などが挙げられる。また補助溶剤として
は、沸点が約３０℃以上、好ましくは５０℃以上約１６
０℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例としては酢
酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエ
チルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチルア
セテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。ラ
テックス分散法の工程、効果および含浸用のラテックス
の具体例は、米国特許第４，１９９，３６３号、西独特
許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４号および同第
２，５４１，２３０号などに記載されている。本発明の
感光材料は乳剤層を有する側の全親水性コロイド層の膜
厚の総和が２８μｍ以下であり、かつ、膜膨潤速度Ｔ1/
2 が３０秒以下が好ましい。膜厚は、２５℃相対湿度５
５％調湿下（２日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速
度Ｔ1/ 2 は、当該技術分野において公知の手法に従って
測定することができる。例えばエー・グリーン（A.Gree
n)らによりフォトグラフィック・サイエンス・アンド・
エンジニアリング（Photogr.Sci.Eng.) 、１９巻、２
号、１２４〜１２９頁に記載の型のスエロメーター（膨
潤計）を使用することにより測定でき、Ｔ1/2 は発色現
像液で３０℃、３分１５秒処理した時に到達する最大膨
潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、このＴ1/2 の膜厚に到
達するまでの時間と定義する。膜膨潤速度Ｔ1/2 は、バ
インダーとしてのゼラチンに硬膜剤を加えること、ある
いは塗布後の経時条件を変えることによって調整するこ
とができる。また、膨潤率は１５０〜４００％が好まし
い。膨潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚
から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従って計算
できる。
【００２９】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ．No. １７６４３の２８〜２９頁、および同N
o. １８７１６の６１５左欄〜右欄に記載された通常の
方法によって現像処理することができる。本発明のハロ
ゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化及び迅速化の
目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内蔵するために
は、発色現像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好ま
しい。例えば米国特許第３，３４２，５９７号のインド
アニリン系化合物、同第３，３４２，５９９号、リサー
チ・ディスクロージャー１４，８５０号および同１５，
１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同第１３，９２４
号に記載されている。
述のＲＤ．No. １７６４３の２８〜２９頁、および同N
o. １８７１６の６１５左欄〜右欄に記載された通常の
方法によって現像処理することができる。本発明のハロ
ゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化及び迅速化の
目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内蔵するために
は、発色現像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好ま
しい。例えば米国特許第３，３４２，５９７号のインド
アニリン系化合物、同第３，３４２，５９９号、リサー
チ・ディスクロージャー１４，８５０号および同１５，
１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同第１３，９２４
号に記載されている。
【００３０】
【実施例】以下に実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１ 〔ポリエチレンテレフタレートフィルムの作成〕テレフ
タール酸ジメチル１００重量部、エチレングリコール７
０重量部、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル
１０重量部、アジピン酸ジメチル１０重量部に、酢酸カ
ルシウム０．１重量部及び、３酸化アンチモン０．０３
重量部を添加し、定法によりエステル交換を行った。得
られた生成物に燐酸トリメチルエステル０．０５重量部
を添加し、徐々に昇温、減圧にし、最終的に２８０℃、
１mmＨｇ以下で重合を行い、ポリエチレンテレフタレー
ト〔Ａ〕を得た。一方、５−ナトリウムスルホイソフタ
ル酸ジメチルを加えない以外は同様にして重合し、ポリ
エチレンテレフタレート〔Ｂ〕を得た。
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１ 〔ポリエチレンテレフタレートフィルムの作成〕テレフ
タール酸ジメチル１００重量部、エチレングリコール７
０重量部、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル
１０重量部、アジピン酸ジメチル１０重量部に、酢酸カ
ルシウム０．１重量部及び、３酸化アンチモン０．０３
重量部を添加し、定法によりエステル交換を行った。得
られた生成物に燐酸トリメチルエステル０．０５重量部
を添加し、徐々に昇温、減圧にし、最終的に２８０℃、
１mmＨｇ以下で重合を行い、ポリエチレンテレフタレー
ト〔Ａ〕を得た。一方、５−ナトリウムスルホイソフタ
ル酸ジメチルを加えない以外は同様にして重合し、ポリ
エチレンテレフタレート〔Ｂ〕を得た。
【００３１】強磁性微粉末として平均粒径０．３μ、粒
径比８の針状Ｃｏドープγ酸化第２鉄（Ｈｃ＝７００
Ｏｅ）を３０重量部、炭酸カルシウム０．２重量部、ス
テアリン酸カルシウム０．５重量部、カーボンブラック
０．８重量部、及び、上記ポリエチレンテレフタレート
〔Ａ〕７０重量部を２軸スクリュー型混練機で均一に混
練し、２９０℃で溶融押し出しする。別に、ポリエチレ
ンテレフタレート〔Ｂ〕を２９０℃で溶融押し出しす
る。これらの押し出しをそれぞれリップ間隔を調節して
共押し出しダイから押し出し、積層シートを得た。該積
層シートを機械方向に９０℃にて３．３倍に延伸し、つ
いで１０５℃にて幅方向に３．０倍に延伸し、さらに２
１０℃にて約５秒間熱固定して、上記強磁性微粉末を含
む層が１０μ、強磁性微粉末を含まない層が１２０μの
積層シートサンプル（本発明サンプル）を得た。一方、
上記強磁性微粉末を含む層のバインダーをポリエチレン
テレフタレート〔Ｂ〕にした以外は本発明サンプルと同
様にして比較用サンプルを得た。得られた各積層シート
を幅３５mmにスリットし、ヘッドギャップ５μ、ターン
数１０００の入出力可能なヘッドを用いて３０mm／ｓｅ
ｃの送り速度で１ＫＨｚの信号を記録再生した。比較用
サンプルを用いたときの出力Ｓ／Ｎ比に対して、本発明
サンプルを用いたときの出力Ｓ／Ｎ比は３．１ｄＢ高
く、強磁性微粉末を含む層にポリエチレンテレフタレー
ト〔Ａ〕を用いた方がＳ／Ｎ比が高くなることがわか
る。
径比８の針状Ｃｏドープγ酸化第２鉄（Ｈｃ＝７００
Ｏｅ）を３０重量部、炭酸カルシウム０．２重量部、ス
テアリン酸カルシウム０．５重量部、カーボンブラック
０．８重量部、及び、上記ポリエチレンテレフタレート
〔Ａ〕７０重量部を２軸スクリュー型混練機で均一に混
練し、２９０℃で溶融押し出しする。別に、ポリエチレ
ンテレフタレート〔Ｂ〕を２９０℃で溶融押し出しす
る。これらの押し出しをそれぞれリップ間隔を調節して
共押し出しダイから押し出し、積層シートを得た。該積
層シートを機械方向に９０℃にて３．３倍に延伸し、つ
いで１０５℃にて幅方向に３．０倍に延伸し、さらに２
１０℃にて約５秒間熱固定して、上記強磁性微粉末を含
む層が１０μ、強磁性微粉末を含まない層が１２０μの
積層シートサンプル（本発明サンプル）を得た。一方、
上記強磁性微粉末を含む層のバインダーをポリエチレン
テレフタレート〔Ｂ〕にした以外は本発明サンプルと同
様にして比較用サンプルを得た。得られた各積層シート
を幅３５mmにスリットし、ヘッドギャップ５μ、ターン
数１０００の入出力可能なヘッドを用いて３０mm／ｓｅ
ｃの送り速度で１ＫＨｚの信号を記録再生した。比較用
サンプルを用いたときの出力Ｓ／Ｎ比に対して、本発明
サンプルを用いたときの出力Ｓ／Ｎ比は３．１ｄＢ高
く、強磁性微粉末を含む層にポリエチレンテレフタレー
ト〔Ａ〕を用いた方がＳ／Ｎ比が高くなることがわか
る。
【００３２】実施例２ 強磁性微粉末に平均粒径０．６μのバリウムフェライト
（Ｈｃ＝６５０ Ｏｅ）を用いた以外は実施例１と同様
にして本発明サンプル、および比較用サンプルを作成
し、評価したところ、比較用サンプルを用いたときの出
力Ｓ／Ｎ比に対して、本発明サンプルを用いたときの出
力Ｓ／Ｎ比は３．０ｄＢ高かった。
（Ｈｃ＝６５０ Ｏｅ）を用いた以外は実施例１と同様
にして本発明サンプル、および比較用サンプルを作成
し、評価したところ、比較用サンプルを用いたときの出
力Ｓ／Ｎ比に対して、本発明サンプルを用いたときの出
力Ｓ／Ｎ比は３．０ｄＢ高かった。
【００３３】実施例３ 強磁性微粉末に平均粒径０．２μ、粒径比７のＣｏ含有
マグネタイト（Ｈｃ＝８００ Ｏｅ）を用いた以外は実
施例１と同様にしてサンプルを作成、評価したところ、
比較用サンプルを用いたときの出力Ｓ／Ｎ比に対して、
本発明サンプルを用いたときの出力Ｓ／Ｎ比は２．８ｄ
Ｂ高かった。
マグネタイト（Ｈｃ＝８００ Ｏｅ）を用いた以外は実
施例１と同様にしてサンプルを作成、評価したところ、
比較用サンプルを用いたときの出力Ｓ／Ｎ比に対して、
本発明サンプルを用いたときの出力Ｓ／Ｎ比は２．８ｄ
Ｂ高かった。
【００３４】実施例４ 強磁性微粉末を含まない層のバインダーをポリエチレン
テレフタレート〔Ｂ〕からポリエチレンテレフタレート
〔Ａ〕に変えた以外は実施例１〜３と同様にサンプルを
作成し、評価したところ、実施例１〜３と同様の結果を
得た。
テレフタレート〔Ｂ〕からポリエチレンテレフタレート
〔Ａ〕に変えた以外は実施例１〜３と同様にサンプルを
作成し、評価したところ、実施例１〜３と同様の結果を
得た。
【００３５】実施例５ 実施例１で５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル
のかわりに、３，５−ジ（メチルオキシカルボニル）フ
ェニルホスホン酸ジナトリウムを用いた以外は実施例１
と同様にサンプルを作成し、評価したところ、実施例１
と同様の結果を得た。
のかわりに、３，５−ジ（メチルオキシカルボニル）フ
ェニルホスホン酸ジナトリウムを用いた以外は実施例１
と同様にサンプルを作成し、評価したところ、実施例１
と同様の結果を得た。
【００３６】実施例６ 実施例１において、強磁性微粉末を１重量部にした以外
は実施例１と同様にして本発明サンプルと比較用サンプ
ルを作成した。それぞれについて、強磁性微粉末を含ま
ないポリエステル層側に０．０２ＫＶＡ・分／m2のコロ
ナ放電処理した後、下記組成の下塗り層を設けた。 ゼラチン ３ｇ 蒸溜水 ２５０cc ソジウムα−スルホジ−２−エチルヘキシルサクシネート ０．０５ｇ ホルムアルデヒド ０．０２ｇ さらに、この下塗り層の上に、特開平２−９０１５１、
実施例２、資料２０１記載のカラーネガ感光材料用の乳
剤層を塗設し同特許実施例２に記載の方法で現像処理し
たところ、いずれも良好な写真性を示した。また、写真
乳剤層を塗設した後の本発明サンプルと比較用サンプル
を実施例１と同様に磁気出力評価したところ、本発明サ
ンプルは比較用サンプルに対してＳ／Ｎ比で３．６ｄＢ
高い出力を示すことがわかりこの場合も同様に、強磁性
微粉末を含む層にポリエチレンテレフタレート〔Ａ〕を
用いた方がＳ／Ｎ比が高くなることがわかる。
は実施例１と同様にして本発明サンプルと比較用サンプ
ルを作成した。それぞれについて、強磁性微粉末を含ま
ないポリエステル層側に０．０２ＫＶＡ・分／m2のコロ
ナ放電処理した後、下記組成の下塗り層を設けた。 ゼラチン ３ｇ 蒸溜水 ２５０cc ソジウムα−スルホジ−２−エチルヘキシルサクシネート ０．０５ｇ ホルムアルデヒド ０．０２ｇ さらに、この下塗り層の上に、特開平２−９０１５１、
実施例２、資料２０１記載のカラーネガ感光材料用の乳
剤層を塗設し同特許実施例２に記載の方法で現像処理し
たところ、いずれも良好な写真性を示した。また、写真
乳剤層を塗設した後の本発明サンプルと比較用サンプル
を実施例１と同様に磁気出力評価したところ、本発明サ
ンプルは比較用サンプルに対してＳ／Ｎ比で３．６ｄＢ
高い出力を示すことがわかりこの場合も同様に、強磁性
微粉末を含む層にポリエチレンテレフタレート〔Ａ〕を
用いた方がＳ／Ｎ比が高くなることがわかる。
【００３７】
【発明の効果】本発明のポリエステルを、強磁性微粉末
を含む層に用いることにより、磁気出力が著しく向上し
た積層型磁気記録シートが得られることができる。
を含む層に用いることにより、磁気出力が著しく向上し
た積層型磁気記録シートが得られることができる。
Claims (6)
- 【請求項１】 強磁性微粉末を含有するポリエステルフ
イルム層（Ａ）と、強磁性微粉末を含有しないポリエス
テルフイルム層（Ｂ）とを積層した構造からなる磁気記
録シートにおいて、該ポリエステルフイルム層（Ａ）
が、スルホン酸基、置換、および無置換ホスホン酸基、
およびそれらの塩のうち少なくとも１つを含有するポリ
エステルからなることを特徴とする磁気記録シート。 - 【請求項２】 該ポリエステルフイルム層（Ａ）と、ポ
リエステルフイルム層（Ｂ）との積層を共押出しによっ
て行うことを特徴とする請求項１の磁気記録シート。 - 【請求項３】 該ポリエステルフイルム層（Ｂ）のバイ
ンダーが、スルホン酸基、置換、および無置換ホスホン
酸基、およびそれらの塩のうち少なくとも１つを含有す
るポリエステルからなることを特徴とする請求項１およ
び２の磁気記録シート。 - 【請求項４】 該強磁性微粉末が、磁性酸化鉄、Ｃｏ含
有磁性酸化鉄、強磁性金属微粉末、２酸化クロムの中か
ら選ばれる、平均粒径が０．０４μ〜３μでありかつ、
粒径比（長径／短径）が２〜１５の針状強磁性微粉末で
あることを特徴とする請求項１〜３の磁気記録シート。 - 【請求項５】 該強磁性微粉末が、平均粒径０．０４〜
３μの板状バリウムフライトであることを特徴とする請
求項１〜３の磁気記録シート。 - 【請求項６】 該積層磁気記録シートの強磁性微粉末を
含まないポリエステルフイルム層側に少なくとも１層の
ハロゲン化銀写真乳剤層を有する請求項１〜５の磁気記
録シート。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20711391A JPH05314461A (ja) | 1991-01-21 | 1991-01-21 | 磁気記録シート |
| US07/822,980 US5215874A (en) | 1991-01-21 | 1992-01-21 | Silver halide photographic material having magnetic recording member |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20711391A JPH05314461A (ja) | 1991-01-21 | 1991-01-21 | 磁気記録シート |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05314461A true JPH05314461A (ja) | 1993-11-26 |
Family
ID=16534414
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20711391A Pending JPH05314461A (ja) | 1991-01-21 | 1991-01-21 | 磁気記録シート |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05314461A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111890655A (zh) * | 2020-07-22 | 2020-11-06 | 宿迁市金田塑业有限公司 | 双向拉伸聚乙烯抗菌防雾薄膜的多层共挤生产工艺 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5835729A (ja) * | 1981-08-25 | 1983-03-02 | Diafoil Co Ltd | 磁気記録体 |
| JPS595424A (ja) * | 1982-07-01 | 1984-01-12 | Sony Corp | 磁気記録媒体 |
| JPS6116021A (ja) * | 1984-06-29 | 1986-01-24 | Toyobo Co Ltd | 磁気記録用フイルム |
-
1991
- 1991-01-21 JP JP20711391A patent/JPH05314461A/ja active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5835729A (ja) * | 1981-08-25 | 1983-03-02 | Diafoil Co Ltd | 磁気記録体 |
| JPS595424A (ja) * | 1982-07-01 | 1984-01-12 | Sony Corp | 磁気記録媒体 |
| JPS6116021A (ja) * | 1984-06-29 | 1986-01-24 | Toyobo Co Ltd | 磁気記録用フイルム |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111890655A (zh) * | 2020-07-22 | 2020-11-06 | 宿迁市金田塑业有限公司 | 双向拉伸聚乙烯抗菌防雾薄膜的多层共挤生产工艺 |
| CN111890655B (zh) * | 2020-07-22 | 2021-11-23 | 宿迁市金田塑业有限公司 | 双向拉伸聚乙烯抗菌防雾薄膜的多层共挤生产工艺 |
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