JPH0772584A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】巻癖カールが付きにくく、高い強度を有するロ
ール状のハロゲン化銀写真感光材料を提供する。 【構成】ポリステルからなる支持体上に、感光層が形成
されてなるハロゲン化銀写真感光材料において、該ポリ
エステルが、縦方向のヤング率及び横方向のヤング率が
共に５５０〜６５０kg／mm² の範囲にあり、且つ破断伸
度が７０％以上であるポリエチレン−２，６−ナフタレ
ートからなることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、巻癖カールが付きにく
く、強度および透明性に優れ、かつ乳剤と支持体の接着
性が良好な長尺状のハロゲン化銀写真感光材料に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】一般に写真感光材料としては、代表的に
はＸ線撮影用フイルム、製版用フイルム及びカットフイ
ルムの如くシート状態の形態のもの、そしてロール状の
形態のものがある。ロールフイルムの代表的なものとし
ては、３５mm巾又はそれ以下の巾でパトローネ内に収め
られてた、一般のカメラに装填して撮影に用いられるカ
ラーフィルム又は黒白ネガフィルムが挙げられる。ロー
ルフイルムには主としてＴＡＣフィルムからなる支持体
が用いられている。ＴＡＣフィルムの写真用支持体とし
ての特徴は、光学的に異方性が無く透明度が高いこと、
更には現像処理後のカール解消性についても優れた性質
を有していることである。

【０００３】巻ぐせカールを起こし易い支持体を用いた
写真感光材料では、ロール状態で用いられた際に、例え
ば現像後写真印画紙に画像を形成させる焼き付け工程等
で、スリ傷の発生、焦点ボケ、搬送時のジャミング等の
問題が生じる。近年写真感光材料の用途は多様化してお
り撮影時のフィルム搬送の高速化、撮影倍率の高倍率
化、ならびに撮影装置の小型化が著しく進んでいる。そ
のためには、フィルムの高い強度、伸び及び寸度安定性
等の性質が要求される。

【０００４】このようなパトローネの小型化を行うため
には、二つの問題が存在する。第１の課題は、フィルム
の薄層化に伴う力学強度の低下である。第２の課題は、
スプールの小型化に伴う経時保存中に発生する強い巻き
ぐせである。

【０００５】しかし、ＴＡＣフィルムは剛直な分子構造
を有するので、製膜後のフィルムの膜質が脆弱であり、
上記課題を解決できない。ポリエステルでは巻きぐせカ
ールを改良するため、米国特許第４１４１７３５号明細
書では、ＰＥＴを二軸延伸後を加熱処理する方法が提案
されている。しかしながら、このようなフィルムを用い
たハロゲン化銀写真感光材料は、上記二つの課題を満足
するものではない。

【０００６】写真感光材料に使用できるポリエステルフ
ィルムとして、高い強度を有するポリエチレン−２，６
−ナフタレートを用いた二軸延伸フィルムも提案されて
いる（特公昭４８−４０４１４号、特開昭５０−８１３
２５号及び特開昭５０−１０９７１５号）。例えば、特
開昭５０−１０９７１５号には、ポリエチレン−２，６
−ナフタレートを、縦方向３．０〜３．５倍及び横方向
に３．３〜３．８倍の倍率で二軸延伸した後、熱固定し
て得られる高いヤング率（５００、０００kg／cm² 以
上) と縦、横の飽和収縮率の差が小さい写真用フィルム
が開示されている。しかしながら、上記のようなポリエ
チレン−２，６−ナフタレートフィルムは、寸法安定性
においては向上するものの、上記フィルムの薄層化に伴
う力学強度の低下及びスプールの小型化に伴う巻きぐせ
傾向を充分に解消することはできない。また、フィルム
上に感光層を形成した場合、その接着性は良好とは言え
ない。

【０００７】従って、本発明の目的は、巻癖カールが付
きにくく、高い強度を有する長尺状のハロゲン化銀写真
感光材料を提供することにある。また、本発明の目的
は、巻癖カールが付きにくく、高い強度を有し、かつ支
持体と写真層との接着性に優れた長尺状のハロゲン化銀
写真感光材料を提供することにある。さらに、本発明の
目的は、小型パトローネあるいはカメラに収容可能な巻
癖カールが付きにくく、高い強度を有する長尺状のハロ
ゲン化銀写真感光材料を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、ポリエ
ステルからなる支持体上に、感光層が形成されてなる長
尺状のハロゲン化銀写真感光材料において、該支持体
が、ポリエチレン−２，６−ナフタレートからなり、そ
して該支持体の縦方向のヤング率及び横方向のヤング率
が共に５５０〜６５０kg／mm² の範囲にあり、且つその
縦方向の破断伸度及び横方向の破断伸度が共に７０％以
上であることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料に
より達成することができる。また、ポリエチレン−２，
６−ナフタレートからなり、そして該支持体の縦方向の
ヤング率及び横方向のヤング率が共に５５０〜６５０kg
／mm² の範囲にあり、且つその縦方向の破断伸度及び横
方向の破断伸度が共に７０％以上であるハロゲン化銀写
真感光材料用長尺状支持体によっても達成することがで
きる。

【０００９】本発明の上記ハロゲン化銀写真感光材料の
好ましい態様は下記の通りである。 １）支持体の破断伸度が、縦方向（長さ方向）及び横方
向（幅方向）共に７０％以上（好ましくは７０〜２００
％）である上記ハロゲン化銀写真感光材料。 ２）支持体の表面粗さが、０．００１５〜０．０５０μ
ｍ（好ましくは０．００２０〜０．０５０μｍ）の範囲
にある上記ハロゲン化銀写真感光材料。 ３）支持体が、０．０３〜２．５μｍの微粒子を０．０
０１〜０．８重量％含有することを上記ハロゲン化銀写
真感光材料。 ４）微粒子が、シリカ、シリコーン樹脂又は架橋ポリス
チレン（好ましくはシリカ）の球状の微粒子である上記
３）のハロゲン化銀写真感光材料。 ５）支持体の少なくとも一方の表面が、グロー放電処
理、コロナ処理又は紫外線照射処理（好ましくはグロー
放電処理）されている上記ハロゲン化銀写真感光材料。 ６）ハロゲン化銀写真感光材料が、直径３〜１２mmのス
プールに巻かれている上記のハロゲン化銀写真感光材
料。 ７）支持体が、５０〜１００μｍの厚さを有する上記ハ
ロゲン化銀写真感光材料。 ８）支持体が、縦方向及び横方向共に２．８〜３．８倍
の倍率で二軸延伸されている上記ハロゲン化銀写真感光
材料。 ９）支持体が、二軸延伸後、１９０〜２６０℃で１〜６
０秒間熱固定されている請求項９のハロゲン化銀写真感
光材料。 １０）支持体が、二軸延伸後、乳剤塗布前までに５０℃
以上ガラス転移温度以下の温度で（好ましくは０．１〜
１５００時間）熱処理されている上記ハロゲン化銀写真
感光材料。 １１）支持体のヘイズが、３％以下である上記ハロゲン
化銀写真感光材料。 １２）支持体の支持体同士の摩擦係数が０．６以上であ
る上記ハロゲン化銀写真感光材料。 １３）該支持体の、２００℃以下における、縦方向の飽
和収縮率と横方向の飽和収縮率との差が、０．４％以下
である上記ハロゲン化銀写真感光材料。 １４）ハロゲン化銀写真感光材料が長尺状である上記ハ
ロゲン化銀写真感光材料。 １５）ハロゲン化銀写真感光材料がロール状である上記
ハロゲン化銀写真感光材料。

【００１０】本発明のポリエチレン−２，６−ナフタレ
ートの支持体は、その繰返し構造単位が実質的にエチレ
ン−２，６−ナフタレート単位から構成されているもの
であり、エチレン−２，６−ナフタレートの繰返し単位
の数が１０％以下、好ましくは５％以下が他の成分で変
性されたような共重合体、及び同様な割合で他のポリマ
ーを含む混合物も含むものである。

【００１１】ポリエチレン−２，６−ナフタレートは、
ナフタリン−２，６−ジカルボン酸またはその誘導体
（無水物、低級アルキルエステル等のエステル形成可能
な誘導体）、およびエチレングリコールまたはその誘導
体（アルキレンオキサイド等のエステル形成可能な誘導
体）とを触媒の存在下で適当な反応条件の下に結合せし
めることによって合成される。本発明のポリエチレン−
２，６−ナフタレートは、このポリエチレンナフタレー
トの重合完結前に適当な１種又は２種以上の第三成分
（変性剤）を添加し、共重合または混合ポリエステルと
したものであってもよい。適当な第三成分としては、２
価のエステル形成官能基を有する化合物、例えばシュウ
酸、アジピン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸、コハク酸、ジ
フェニルエーテルジカルボン酸等のジカルボン酸、また
はその低級アルキルエステル、ｐ−オキシ安息香酸、ｐ
−オキシエトキシ安息香酸の如きオキシカルボン酸、ま
たはその低級アルキルエステル、あるいはプロピレング
リコール、トリメチレングリコールの如き２価アルコー
ル類等の化合物があげられる。ポリエチレン−２，６−
ナフタレートまたはその変性重合体は、例えば安息香
酸、ベンゾイル安息香酸、ベンジルオキシ安息香酸、メ
トキシポリアルキレングリコールなどの１官能性化合物
によって末端の水酸基および／またはカルボキシル基を
封鎖したものであってもよく、あるいは、例えば極く少
量のグリセリン、ペンタエリスリトールの如き３官能、
４官能エステル形成化合物で実質的に線状の共重合体が
得られる範囲内で変性されたものでもよい。本発明で
は、第三成分（変性剤）が添加されていないポリエチレ
ン−２，６−ナフタレートが特に好ましい。

【００１２】本発明におけるポリエチレン−２，６−ナ
フタレート支持体の縦方向ヤング率は５５０〜６５０kg
／mm² の範囲であり、６２０〜５５０kg／mm² が好まし
く、更に５５０〜６００kg／mm² が好ましい。一方、横
方向のヤング率は５５０〜６５０kg／mm² の範囲であ
り、６２０〜５５０kg／mm² が好ましく、更に５５０〜
６００kg／mm² が好ましい。縦横のヤング率に差が大き
いと、いずれかの方向の引き裂き強度が低下するため、
縦方向ヤング率（ＥＭ）と横方向のヤング率（ＥＴ）の
差は、８０kg／mm² 以下が一般的であり、５０kg／mm²
以下が好ましく、更に３０kg／mm² 以下が好ましい。

【００１３】上記ポリエチレン−２，６−ナフタレート
支持体の破断伸度は、縦、横方向ともに７０％以上であ
り、７０〜２００％の範囲が一般的であり、８０〜２０
０％の範囲が好ましく、更に９０〜２００％の範囲が好
ましい。７０％以上の破断伸度とすることにより、カー
ル特性（巻いた状態で放置後のカールの程度）が大幅に
改善され、巻癖カールが付きにくくなるといえる。上記
ヤング率及び破断伸度を有するポリエチレン−２，６−
ナフタレート支持体は、高い強度と可撓性を有すること
から、優れたカール特性を示し、また、現像処理時のフ
ィルムが折れるようなことも、カメラ内に装填後フィル
ム巻取時等にフィルムの穿孔部分から引き裂かられるよ
うなこと（高い引き裂き強度を有するので）もない。

【００１４】また、上記支持体は、１１０℃３０分放置
した際の熱収縮率が０〜０．３％の範囲にあることが一
般的であり、０〜０．２％が好ましく、さらに０〜０．
１５％が好ましい。さらに、上記支持体は、２００℃以
下において、縦方向の飽和収縮率と横方向の飽和収縮率
との差が、０．４％以下であることが好ましく、さらに
０．３％以下が好ましい。縦方向と横方向の飽和収縮率
との差を０．４％以下とすることにより、種々の条件下
での寸法安定性が向上し、上記カール特性も向上する。

【００１５】上記ポリエチレン−２，６−ナフタレート
は、オルソクロルフェノールの溶液中にて３５℃で測定
した固有粘度が０．４５〜１．２の範囲にあることが一
般的であり、０．５０〜１．２が好ましく、更に０．５
５〜１．２が好ましい。固有粘度が０．４５未満の場合
は、ポリマーの強度が不十分で写真用支持体として不適
である。

【００１６】上記特定のヤング率及び破断伸度を有する
ポリエチレン−２，６−ナフタレート支持体は、ポリエ
チレン−２，６−ナフタレートを下記のように二軸配
向、熱固定及び熱緩和処理等を適宜調整して行なうこと
により製造することができる。

【００１７】本発明のポリエチレン−２，６−ナフタレ
ート支持体は、例えば融点（Ｔｍ：℃）ないし（Ｔｍ＋
７０）℃の温度でポリエチレン−２，６−ナフタレート
を溶融押出して固有粘度０．４５〜０．９の未延伸フィ
ルムを得、この未延伸フィルムを一軸方向（縦方向又は
横方向）に（Ｔｇ−１０）〜（Ｔｇ＋７０）℃の温度
（但し、Ｔｇ：ポリエチレン−２，６−ナフタレートの
ガラス転移温度）で２．５〜５．０倍（好ましくは２．
８〜３．８倍）の倍率で延伸し、次いで上記延伸方向と
直角方向（一段目延伸が縦方向の場合には、二段目延伸
は横方向となる）にＴｇ（℃）〜（Ｔｇ＋７０）℃の温
度で２．５〜５．０倍（好ましくは２．８〜３．８倍）
の倍率で延伸することにより製造することができる。こ
の場合、面積延伸倍率は９〜２２倍、更には１２〜２２
倍にするのが好ましい。延伸手段は同時二軸延伸、逐次
二軸延伸のいずれでもよい。また縦方向・横方向の延伸
回数は限定されるものではない。また、延伸速度は、
縦、横方向共に、３０％／秒〜２００％／秒の範囲に調
節することが好ましく、さらに３０％／秒〜１３０％／
秒の範囲が好ましく、特に５０％／秒〜１００％／秒の
範囲が好ましい。本発明においては、上記延伸速度が一
定の場合、一般に、延伸温度を比較的高く、延伸倍率を
比較的小さくすると、上記ヤング率と破断伸度を有する
支持体が得られ易い。

【００１８】更に、二軸配向フィルムは、（Ｔｇ＋７
０）℃〜Ｔｍ（℃）の温度で熱固定することが好まし
い。例えばポリエチレン−２，６−ナフタレートフィル
ムについては１９０〜２６０℃（好ましくは２２０〜２
６０℃）で熱固定することが好ましい。熱固定時間は例
えば１〜６０秒である。また、適宜ポリマーのクリープ
温度付近で適宜熱緩和処理を行なっても良い。

【００１９】本発明では、上記二軸延伸フィルムは、二
軸延伸後、乳剤塗布前までに５０℃以上ガラス転移温度
以下の範囲の温度で熱処理されることが好ましい。熱処
理を行なうのに要する時間は、０．１〜１５００時間が
一般的である。この効果は熱処理温度が高いほど早く進
む。しかし熱処理温度がガラス転移温度を超えるとフイ
ルム内の分子がむしろ乱雑に動き逆に自由体積が増大
し、分子が流動し易い、即ち巻きぐせの付き易いフイル
ムとなる。従ってこの熱処理はガラス転移温度以下で行
うことが必要である。

【００２０】従って、この熱処理は、ガラス転移温度を
少し下廻る温度で行うことが処理時間短縮のために望ま
しく、５０℃以上ガラス転移温度以下、より好ましく
は、ガラス転移温度を３０℃下廻る温度以上ガラス転移
温度以下、特に好ましくは、ガラス転移温度を２０℃下
廻る温度以上ガラス転移温度以下である。一方、この温
度条件で熱処理を行う場合、０．１時間以降効果が認め
られる。また、１５００時間以上では、その効果はほと
んど飽和する。従って、０．１時間以上１５００時間以
下で熱処理が行なわれ、０．５〜１０００時間が一般的
であり、０．５〜５００時間が好ましく、特に１０〜１
００時間が好ましい。

【００２１】さらにまた上記熱処理する方法において、
時間を短縮するために予めＴｇ以上に短時間加熱（好ま
しくはＴｇの２０℃以上１００℃以下の５分〜３時間処
理する）することが、好ましい。又加熱方法において
は、加熱倉庫にフィルムのロールをそのまま放置して加
熱処理してもよいが、加熱による収縮および収縮むらに
おけるシワなどの平面性故障を防止するためにグラスウ
ールのような断熱材で二重ないし三重に包装することが
好ましい。更には加熱ゾーンを搬送して熱処理してもよ
く、これらの加熱方法を組み合わせて用いても良い。さ
らに熱処理で用いられるロール巻き芯は、そのフィルム
への温度伝播が効率よくいくために中空かないしは加熱
出来るように電気ヒーター内蔵または高温液体を流液で
きるような構造を有するものが好ましい。ロール巻き芯
の材質は特に限定されないが、熱による強度ダウンや変
形のないものが好ましく、例えばステンレス、ガラスフ
ァイバー入り樹脂を挙げることが出来る。

【００２２】上記加熱処理は、Ｔｇから（Ｔｇ−４０
℃）の温度範囲内において−２０〜−０．０１℃／分の
速度で徐冷することにより実施しても良い。−２０℃／
分を超える速度で冷却すると、ポリマー分子のひずみを
熱緩和により適度に除去することができない。支持体
は、Ｔｇ＋３０℃から徐冷されることが更に好ましい。

【００２３】本発明のポリエチレン−２，６−ナフタレ
ートフィルムを用いることにより、フィルムを薄くする
ことができ、小型のパトローネに収容可能な支持体を得
ることができる。支持体の厚みは、５０〜１００μｍが
一般的であり、８０〜１００μｍが好ましく、さらに８
５〜９５μｍが好ましい。これより薄いと乳剤の収縮力
に耐えられないため、樋状カールとなり、これ以上厚い
場合はカメラやパトローネを薄く小さくすることができ
ない。

【００２４】上記のようにして得られる本発明のポリエ
チレン−２，６−ナフタレートフィルムの支持体の表面
粗さは、０．００１５〜０．０５０μｍの範囲が一般的
であり、０．００２０〜０．０５０μｍの範囲が好まし
く、さらに０．００２５〜０．０５０μｍの範囲が好ま
しく、そして０．００３０〜０．０５０μｍの範囲が最
も好ましい。上記の表面粗さはを有する支持体は、易滑
性においても写真層との接着性においても優れたもので
ある。また、支持体のヘイズは３％以下が一般的であ
り、２％以下が好ましく、さらに１．５％以下が好まし
い。ヘイズが３％以上になると、写真画像の鮮鋭度が劣
るようになる。上記ヘイズを維持しながら、上記表面粗
さを維持するには、後述するように特定のシリカ、シリ
コーン樹脂または架橋ポリスチレンをフィルム中に含有
させることにより容易に得ることができる。

【００２５】また、本発明のポリエチレン−２，６−ナ
フタレートフィルムの支持体同志の摩擦係数は０．６以
上が一般的であり、０．７以上が好ましく、さらに０．
７５以上が好ましい。摩擦係数が０．６より小さいと製
造工程のロールでスリップを起こし擦傷の原因となる。
また、長尺のフィルムを巻取る際にスリップを起こし巻
ずれの原因となる。

【００２６】本発明のポリエチレン−２，６−ナフタレ
ートフィルムは、その写真支持体としての機能を更に高
める為に、種々の添加剤を共存させることが好ましい。
上記のようにポリエステルフイルムに、易滑性及び感光
層との付着性を付与するため、フィルム中に不活性無機
化合物やポリマーを含有させることが好ましい。このよ
うな粒子としてシリカ（ＳｉＯ₂ ）、シリコーン樹脂及
び架橋ポリスチレンを使用することが、後述するように
好ましい。また、上記のポリエステル合成反応系に不活
性な粒子を添加する外部粒子系による易滑性付与以外に
ポリエステルの重合反応時に添加する触媒等を析出させ
る内部粒子系による易滑性付与方法も採用可能である。
これら易滑性等の付与手段には特に限定を加えるもので
は無いが、写真感光材料用支持体としては透明性が重要
な要件となるため、上記易滑性付与方法手段では外部粒
子系としてはポリエステルフイルムと比較的近い屈折率
をもつシリカ、シリコーン樹脂及び架橋ポリスチレン、
あるいは析出する粒子径を比較的小さくすることが可能
な内部粒子系を選択することが望ましい。

【００２７】本発明のポリエチレン−２，６−ナフタレ
ートフィルムの上記易滑性及び写真層との接着性を向上
させる材料としては、シリカ、シリコーン樹脂または架
橋ポリスチレンが好ましく、更にシリカまたはシリコー
ン樹が好ましく、特にシリカが好ましい。例えば、この
ようなシリカを含有するフィルム表面は一般に多数の微
細な突起を有している。それらの多数の微細な突起は本
発明によればポリエステル中に分散して含有される多数
の球状シリカ粒子に由来するものである。かかる球状シ
リカ粒子を分散含有するポリエステルは、通常ポリエス
テルの重合反応時、球状シリカ粒子を反応系中に添加す
ることにより製造することができる。好ましくは、重縮
合反応の初期例えば固有粘度が約０．３に至るまでの間
に、該球状シリカ粒子を反応系中に添加するのが好まし
い。

【００２８】また、本発明に使用できるシリカの球状微
粒子は、下記式 ｆ＝Ｖ／Ｄ³ （但し、Ｖは粒子１ケ当りの平均体積（μｍ³ ）であ
り、そしてＤは粒子の平均最大粒径（μｍ）である。）
で定義される体積形状係数（ｆ）が０．２より大きくそ
してπ／６以下であるものである。上記定義において、
Ｄ（粒子の平均最大粒径）は、粒子を横切る任意の直線
が粒子の周囲と交叉する２点間の距離のうち最大の長さ
を持つ距離を意味する。本発明における微粒子の好まし
いｆの値は０．３〜π／６であり、より好ましいｆの値
は、０．４〜π／６である。ｆの値がπ／６である粒子
は真球である。下限よりも小さいｆ値をもつ微粒子の使
用ではフィルム表面諸特性の制御が極めて困難となる。

【００２９】上記球状粒子は粒径比（長径／短径）は
１．０〜１．２、好ましくは１．０〜１．１５、更に好
ましくは１．０〜１．１であり、個々の形状が極めて真
球に近いものである。そして、この球状シリカ粒子は平
均粒径が０．０３〜２．５μｍ、好ましくは０．０５〜
１．０μｍ、更に好ましくは０．１〜０．８μｍであ
る。かかる球状粒子は、従来から滑剤として知られてい
るシリカ粒子が１０nm程度の超微細な塊状粒子か、これ
らが凝集して０．５μｍ程度の凝集物（凝集粒子）を形
成しているのとは著しく異なる点に特徴がある。

【００３０】シリカ粒子の平均粒径が０．０３μｍ以下
では、フィルムの充分な滑り性及び写真層との接着性が
得られず好ましくない。また平均粒径が２．５μｍを超
えると、フィルム表面の突起が高くなりヘイズが高くな
り引っかき強度が低下するため好ましくない。平均粒
径、粒径比は次式で求められる。 平均粒径＝測定粒子の面積円相当径の総和／測定粒子の
数 粒径比＝シリカ粒子の平均長径／該粒子の平均短径 また、これら球状シリカ粒子は粒径分布がシャープであ
ることが好ましく、分布の急峻度を表わす相対標準偏差
が０．５以下、更には０．４以下、特に０．３以下であ
ることが好ましい。この相対標準偏差は次式で表わされ
る

【００３１】

【数１】 （但し、Ｄｉは個々の粒子と同面積の円の直径（μｍ）
を表わし、そしてＤ_aは個々の粒子と同面積の円の直径
の平均を表わす。）

【００３２】

【数２】 （但し、ｎは粒子の個数を表わす。）

【００３３】を表わす。相対標準偏差が０．５以下の球
状シリカ粒子を用いると、該粒子が真球状で且つ粒度分
布が極めて急峻であることから、フィルムの表面に形成
される突起の分布は極めて均一性が高く、突起高さのそ
ろった滑り性の優れたポリエチレン−２，６−ナフタレ
ートフィルムが得られる。球状シリカ粒子の添加量は、
ポリエチレン−２，６−ナフタレートに対して０．００
１〜０．８重量％であり、好ましくは０．００５〜０．
６重量％、更に好ましくは０．０１〜０．５重量％であ
る。

【００３４】一方、シリコーン樹脂微粒子については、
実質的に球状であり、その粒度分布がシャープで単分散
に近いものが好ましく、その製法、その他に何ら限定さ
れるものではない。特に、下記式で表わされる粒度分布
比（γ）が１〜１．４であることが望ましい。 γ＝Ｄ₂₅／Ｄ₇₅

【００３５】（但し、Ｄ₂₅は粒子の積算重量が２５％の
ときの平均粒径（μｍ）であり、そしてＤ₇₅は粒子の積
算重量が７５％のときの平均粒径（μｍ）である。）こ
の粒径比（γ）は更に好ましくは１〜１．３の範囲であ
り、特に好ましくは１〜１．１５の範囲にある。 球状シリコーン樹脂微粒子は下記式（Ａ） Ｒ_x ＳｉＯ_2-x/2 （Ａ） （但し、Ｒは炭素原子数１〜７の炭化水素基であり、そ
してｘは１〜１．２の数である。）で表わされる組成を
有する。

【００３６】上記（Ａ）におけるＲは炭素原子数１〜７
の炭化水素基であり、例えば炭素原子数１〜７のアルキ
ル基、フェニル基あるいはトリル基が好ましい。炭素原
子数１〜７のアルキル基は直鎖状であっても分岐鎖状で
あってもよく、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、
iso −プロピル、ｎ−ブチル、iso −ブチル、tert−ブ
チル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘプチル等を挙げることがで
きる。これらのうち、Ｒとしてはメチル及びフェニルが
好ましく、メチルが特に好ましい。上記式（Ａ）におけ
るｘは１〜１．２の数である。上記式（Ａ）においてｘ
が１であるとき、上記式（Ａ）は、下記式（Ａ）−１ ＲＳｉＯ_1.5 …（Ａ）−１ （但し、Ｒは上記と同義である。）で表わすことができ
る。上記式（Ａ）−１の組成は、シリコン樹脂の三次元
重合体鎖構造における下記 構造部分；

【００３７】

【化１】

【００３８】に由来するものである。又、上記式（Ａ）
においてｘが１．２であるとき、上記式（Ａ）は下記式
（Ａ）−２ Ｒ_1.2 ＳｉＯ_1.4 …（Ａ）−２ （但し、Ｒは上記と同義である。）で表わすことができ
る。上記式（Ａ）−２の組成は、上記式（Ａ）−１の構
造０．８モルと下記式（Ａ）′ Ｒ₂ ＳｉＯ …（Ａ）′ ここで、Ｒの定義は上記に同じである。で表わされる構
造０．２モルとからなると理解することができる。上記
式（Ａ）′は、シリコン樹脂の三次元重合体鎖における
下記構造部分；

【００３９】

【化２】

【００４０】に由来する。球状のシリコン樹脂微粒子
は、好ましくは上記式（Ａ）において、ｘが１〜１．１
の間の値を有する。このシリコーン樹脂微粒子は、例え
ば、下記式 ＲＳｉ（ＯＲ′）₃ （但し、Ｒは炭素原子数１〜７の炭化水素基であり、そ
してＲ′は低級アルキル基である。）で表わされるトリ
アルコキシシランまたはこの部分加水分解縮合物を、ア
ンモニアあるいはメチルアミン、ジメチルアミン、エチ
レンジアミン等の如きアミンの存在下、撹拌下に、加水
分解及び縮合せしめることによって製造できる。上記出
発原料を使用する上記方法によれば、上記式（Ａ）−１
で表わされる組成を持つシリコーン樹脂微粒子を製造す
ることができる。

【００４１】また、上記方法において、例えば下記式 Ｒ₂ Ｓｉ（ＯＲ′）₂ （但し、Ｒ及びＲ′は上記と同義である。）で表わされ
るジアルコキシシランを上記トリアルコキシシランと一
緒に併用し、上記方法に従えば、上記式（Ａ）−２で表
わされる組成を持つシリコーン樹脂微粒子を製造するこ
とができる。

【００４２】又、球状架橋ポリスチレン粒子を分散含有
することにより同様の効果を発現させることができる。
球状架橋ポリスチレン粒子も球状シリカと同様にポリエ
ステルに添加できる。本発明において球状架橋ポリスチ
レン粒子は、（ｉ）真球状に近い形状、（ii）小さな粒
径、（iii)狭い粒度分布及び（iv) ポリエステルとの良
好なる親和性の４つの特性により特徴づけられる。即
ち、本発明における球状架橋ポリスチレン粒子は（ａ）
最大径対最小径の比で定義される粒径比の範囲は球状シ
リカの場合と同じであり、より好ましい粒径比は１．０
〜１．１２の範囲にある。

【００４３】球状架橋ポリスチレン粒子の平均粒径は、
０．３〜２．５μｍ、好ましくは０．４〜１．０μｍで
ある。この平均粒径が０．３μｍ未満では、滑り性や耐
削れ性の向上効果が不十分であり好ましくない。また平
均粒径２．５μｍを超えると、フィルム表面が粗れすぎ
て好ましくない。また架橋ポリスチレン微粒子も粒度分
布はシャープであることが好ましく、分布の急峻度を表
わす相対標準偏差が０．５以下、更に好ましくは０．３
以下、特に０．１２以下が好ましい。相対標準偏差値は
シリカ粒子やシリコーン粒子の場合と全く同様に定義さ
れる。

【００４４】球状架橋ポリスチレン粒子は、スチレンモ
ノマー、メチルスチレンモノマー、α−メチルスチレン
モノマー、ジクロルスチレンモノマー等のスチレン誘導
体モノマーの他に、ブタジエンの共役ジエンモノマー、
アクリロニトリルのような不飽和ニトリルモノマー、メ
チルメタアクリレートのようなメタアクリル酸エステル
等のようなモノマー、不飽和カルボン酸のような官能性
モノマー、ヒドロキシエチルメタクリレートのようなヒ
ドロキシルを有するモノマー、グリシジルメタクリレー
トのようなエポキシド基を有するモノマー、不飽和スル
ホン酸等から選ばれる１種若しくは２種以上のモノマー
と、重合体粒子を三次元構造にするための架橋剤とし
て、多官能ビニル化合物、例えばジビニルベンゼン、エ
チレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプ
ロパントリアクリレート、ジアリルフタレート等とを、
水溶性高分子が保護コロイドとして溶存した水性媒体中
で乳化重合させて重合体粒子のエマルジョンを調整し、
このエマルジョンから重合体粒子を回収して乾燥し、し
かる後にこれをジェットミルにて解砕し、次いで分級す
ることによって得られる。

【００４５】球状架橋ポリスチレン粒子の添加量は、芳
香族ポリエステルに対して０．００１〜０．８重量％と
する必要があり、好ましくは０．００５〜０．６重量
％、更に好ましくは０．１〜０．５重量％である。添加
量が０．００１重量％未満では、フィルム形成時におい
て巻き性が悪化し、巻きしわが発生する。一方０．８重
量％を超えると透明性が低下し、さらに引っかき強度が
低下するため好ましくない。

【００４６】本発明において、同時に含有し得る好まし
い不活性固体微粒子としては、前記微粒子以外の材料又
は前記と異なる粒径の有すものを使用することができ
る。イ．上記以外の従来からの二酸化ケイ素；ロ．アル
ミナ；ハ．ＳｉＯ₂ 分を３０重量％以上含むケイ酸塩
（例えば、非晶質あるいは結晶質の鉱物、アルミノシリ
ケート（焼生物や水和物を含む）、温石綿、ジルコン、
フライアッシュ等）；ニ．Ｈｇ、Ｚｎ、Ｚｒ及びＴｉの
酸化物；ホ．Ｃａ及びＢａの硫酸塩；ヘ．Ｌｉ、Ｂａ及
びＣａのリン酸塩（１水素塩や２水素塩を含む）；ト．
Ｌｉ、Ｎａ及びＫの安息香酸塩；チ．Ｃａ、Ｂａ、Ｚｎ
及びＨｎのテレフタル酸塩；リ．Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｚ
ｎ、Ｃｄ、Ｐｂ、Ｓｒ、Ｈｎ、Ｆｅ、Ｃｏ及びＮｉのチ
タン酸塩；ヌ．Ｂａ及びＰｂのクロム酸塩；ル．炭素
（例えばカーボンブラック、グラファイト等）；ヲ．ガ
ラス（例えばガラス粉、ガラスビーズ等）；ワ．Ｃａ及
びＭｇの炭酸塩；カ．ホタル石；及びヨ．ＺｎＳが例示
される。更に好ましくは、無水ケイ酸、含水ケイ酸、酸
化アルミニウム、ケイ酸アルミニウム（焼成物、水和物
等を含む）、燐酸１リチウム、燐酸３リチウム、燐酸ナ
トリウム、燐酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタ
ン、安息香酸リチウム、これらの化合物の複塩（水和物
を含む）、ガラス粉、粘土（カオリン、ベントナイト、
白土等を含む）、タルク、ケイ藻土、炭酸カルシウム等
が例示される。特に好ましくは二酸化ケイ素、炭酸カル
シウムが挙げられる。

【００４７】本発明では、比較例大きい粒子として、シ
リカ微粒子、シリコーン樹脂微粒子、架橋ポリスチレン
微粒子を用い、それと共にボイドの発生が極めて少ない
内部析出微粒子を併用して、２種類の粒子を用いる利点
を有しつつ、巻きとり性および透明性等に優れたフィル
ムを提供することができる。

【００４８】内部析出粒子の形成は、通常上述した化合
物の存在する系に燐化合物を添加することによって行
う。燐化合物としては例えば燐酸、亜燐酸、これらのエ
ステル（例えばアルキルエステル、アリールエステル
等）等を挙げることができる。また、内部析出粒子の生
成の促進、粒径の制御、安定化等のために他の添加剤
（例えば燐酸リチウム等）を用いることができる。内部
析出粒子において、カルシウム、リチウム及び燐を含む
ものは粒径が比較的大きく、またリチウム及び燐を含む
ものは粒径が比較的小さいから、所望の粒径によってそ
の組成を変更することができる。内部析出粒子の好まし
いものとして、リチウム元素０．０３〜５重量％、カル
シウム元素０．０３〜５重量％及び燐元素０．０３〜１
０重量％を含む粒子を挙げることができる。

【００４９】本発明において内部析出粒子は平均粒径が
０．０１〜２．５μｍ、好ましくは０．０５〜２．０μ
ｍ、更に好ましくは０．１〜１．５μｍ、特に好ましく
は０．１〜１．０μｍのものである。平均粒径が０．０
１μｍ未満のものでは滑り性を満足するに足る表面凹凸
がフィルム表面に現れず、かつ白粉の発生を防止でき
ず、一方２．５μｍを超えるものは白粉の発生が著しく
なるので、好ましくない。本発明のフィルムは内部析出
粒子を０．００５〜２．０重量％（芳香族ポリエステル
に対し）を含有することができる。該粒子の量が０．０
０５重量％未満では滑り性付与が十分でなく、一方０．
２重量％を超えるとフィルムの表面平坦性が低下するの
で好ましくない。該粒子の量は、０．０１〜１重量％
（ポリエステルに対し）、更には０．０１〜０．５重量
％（同）、特には０．０５〜０．３重量％（同）が好ま
しい。本発明における内部析出粒子は、例えば後述する
方法でポリマーから分離し、その粒径、量等を求めるこ
とができる。

【００５０】なお、内部析出粒子中には本発明の効果を
妨げない範囲で微量の他の金属成分、例えば亜鉛、マン
ガン、マグネシウム、コバルト、あるいはアンチモン、
ゲルマニウム、チタンなどが含まれていてもよい。

【００５１】更に、本発明のポリエステルの屈折率は、
１．６〜１．７と高いのに対し、この上に塗設する感光
層の主成分であるゼラチンの屈折率は１．５０〜１．５
５とこの値より小さい。従って、光がフィルムエッジか
ら入射した時、ベースと乳剤層の界面で反射しやすい。
従って、ポリエステル系のフィルムはいわゆるライトパ
イピング現象（ふちかぶり）を起こす。この様なライト
パイピング現象を回避する方法としてはフィルムに不活
性無機粒子等を含有させる方法ならびに染料を添加する
方法等が知られている。フィルム染色に使用する染料に
ついては特に限定を加えるものでは無いが色調は感光材
料の一般的な性質上グレー染色が好ましく、また染料は
ポリエステルフィルムの製膜温度域での耐熱性に優れ、
かつポリエステルとの相溶性に優れたものが好ましい。
染料としては、上記観点から三菱化成製のＤｉａｒｅｓ
ｉｎ、日本化薬製のＫａｙａｓｅｔ等ポリエステル用と
して市販されている染料を混合することにより目的を達
成することが可能である。染色濃度に関しては、マクベ
ス社製の色濃度計にて可視光域での色濃度を測定し少な
くとも０．０１以上であることが必要である。更に好ま
しくは０．０３以上である。

【００５２】本発明のポリエチレン−２，６−ナフタレ
ートフィルムは、その写真支持体としての機能を更に高
める為に、前記微粒子等以外にさらに種々の添加剤を共
存させることができる。例えば、これらのポリエステル
フィルム中に蛍光防止および経時安定性付与の目的で紫
外線吸収剤を、練り込んでも良い。紫外線吸収剤として
は、可視領域に吸収を持たないものが望ましく、かつそ
の添加量はポリエステルフィルムの重量に対して通常
０．０１重量％ないし２０重量％、好ましくは０．０５
重量％ないし１０重量％程度である。０．０１重量％未
満では紫外線劣化を抑える効果が期待できない。紫外線
吸収剤としては２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、
２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒ
ドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、４−ド
デシルオキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、２，
２′，４，４′−テトラヒドロキシベンゾフェノン、
２，２′−ジヒドロキシ−４，４′−ジメトキシベンゾ
フェノンなどのベンゾフェノン系、２（２′−ヒドロキ
シ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２
（２′−ヒドロキシ３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２（２′−ヒドロキシ−３′
−ジ−ｔ−ブチル−５′−メチルフェニル）ベンゾトリ
アゾール等のベンゾトリアゾール系、サリチル酸フェニ
ル、サリチル酸メチル等のサリチル酸系紫外線吸収剤が
挙げることができる。

【００５３】前記微粒子等のフィルム中への添加は、本
発明の二軸配向フィルムを製造する際に、球状シリカ粒
子、シリコーン樹脂粒子、架橋ポリスチレン粒子あるい
はそれと不活性粒子又は内部析出粒子をポリエステルの
重合前又は重合中に重合釜中で、重合終了後ペレタイズ
するとき、押出機中であるいはシート状に溶融押出しす
る際押出機中で該芳香族ポリエステルと充分に混練すれ
ばよい。更には、練り込みによる易滑性、接着性の付与
を行う場合、よりフイルムの透明性を得るために機能付
与した層を積層する方法も好ましい。この手段としては
具体的には複数の押し出し機ならびにフィードブロッ
ク、あるいはマルチマニフォールドダイによる共押出し
法が例示される。

【００５４】これらのポリマーフイルムを支持体に使用
する場合、これらポリマーフイルムがいずれも疎水性の
表面を有するため、支持体上にゼラチンを主とした保護
コロイドからなる写真層（例えば感光性ハロゲン化銀乳
剤層、中間層、フィルター層等）を強固に接着させる事
は非常に困難である。この様な難点を克服するために試
みられた従来技術としては、（１）薬品処理、機械的処
理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処理、高周波処
理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処
理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面活性化処理
をしたのち、直接写真乳剤を塗布する方法、あるいは接
着力を得たのち下塗層を設け、この上に写真乳剤層を塗
布する方法を設ける方法と、（２）これらの表面処理な
しで、下塗層を設けこの上に写真乳剤層を塗布する方法
との二法がある。（例えば、米国特許第２，６９８，２
４１号、同２，７６４，５２０号、同２，８６４，７５
５号、同３，４６２，３３５号、同３，４７５，１９３
号、同３，１４３，４２１号、同３，５０１，３０１
号、同３，４６０，９４４号、同３，６７４，５３１
号、英国特許第７８８，３６５号、同８０４，００５
号、同８９１，４６９号、特公昭４８−４３１２２号、
同５１−４４６号等）。

【００５５】これらの表面処理は、いずれも、本来は疎
水性であった支持体表面に多少共、極性基を形成させる
事、表面の架橋密度を増加させることなどによるものと
思われ、その結果として下塗液中に含有される成分の極
性基との親和力が増加すること、ないし接着表面の堅牢
度が増加すること等が考えられる。また、下塗層の構成
としても種々の工夫が行なわれており、第１層として支
持体によく接着する層（以下、下塗第１層と略す）を設
け、その上に第２層として写真層とよく接着する親水性
の樹脂層（以下、下塗第２層と略す）を塗布する所謂重
層法と、疎水性基と親水性基との両方を含有する樹脂層
を一層のみ塗布する単層法とがある。

【００５６】（１）の表面処理のうち、コロナ放電処理
は、最もよく知られている方法であり、従来公知のいず
れの方法、例えば特公昭４８−５０４３号、同４７−５
１９０５号、特開昭４７−２８０６７号、同４９−８３
７６７号、同５１−４１７７０号、同５１−１３１５７
６号等に開示された方法により達成することができる。
放電周波数は５０Ｈｚ〜５０００ＫＨｚ、好ましくは５
ＫＨｚ〜数１００ＫＨｚが適当である。放電周波数が小
さすぎると、安定な放電が得られずかつ被処理物にピン
ホールが生じ、好ましくない。又周波数が高すぎると、
インピーダンスマッチングのための特別な装置が必要と
なり、装置の価格が高くなり、好ましくない。被処理物
の処理強度に関しては、通常のポリエステル、ポリオレ
フィン等のプラスチックフィルムの濡れ性改良の為に
は、０．００１ＫＶ・Ａ・分／ｍ²〜５ＫＶ・Ａ・分／
ｍ² 、好ましくは０．０１ＫＶ・Ａ・分／ｍ² 〜１ＫＶ
・Ａ・分／ｍ² が適当である。電極と誘電体ロールのギ
ャップクリアランスは０．５〜２．５ｍｍ、好ましくは
１．０〜２．０ｍｍが適当である。多くの場合、もっと
も効果的な表面処理であるグロー放電処理は、従来知ら
れているいずれの方法、例えば特公昭３５−７５７８
号、同３６−１０３３６号、同４５−２２００４号、同
４５−２２００５号、同４５−２４０４０号、同４６−
４３４８０号、米国特許３，０５７，７９２号、同３，
０５７，７９５号、同３，１７９，４８２号、同３，２
８８，６３８号、同３，３０９，２９９号、同３，４２
４，７３５号、同３，４６２，３３５号、同３，４７
５，３０７号、同３，７６１，２９９号、英国特許９９
７，０９３号、特開昭５３−１２９２６２号等を用いる
ことができる。

【００５７】グロー放電処理条件は、一般に圧力は０．
００５〜２０Ｔｏｒｒ、好ましくは０．０２〜２Ｔｏｒ
ｒが適当である。圧力が低すぎると表面処理効果が低下
し、また圧力が高すぎると過大電流が流れ、スパークが
おこりやすく、危険でもあるし、被処理物を破壊する恐
れもある。放電は、真空タンク中で１対以上の空間を置
いて配置された金属板或いは金属棒間に高電圧を印加す
ることにより生じる。この電圧は、雰囲気気体の組成、
圧力により種々な値をとり得るものであるが、通常上記
圧力範囲内では、５００〜５０００Ｖの間で安定な定常
グロー放電が起る。接着性を向上せしめるのに特に好適
な電圧範囲は、２０００〜４０００Ｖである。又、放電
周波数として、従来技術に見られるように、直流から数
１０００ＭＨｚ、好ましくは５０Ｈｚ〜２０ＭＨｚが適
当である。放電処理強度に関しては、所望の接着性能が
得られることから０．０１ＫＶ・Ａ・分／ｍ² 〜５ＫＶ
・Ａ・分／ｍ² 、好ましくは０．１５ＫＶ・Ａ・分／ｍ
² 〜１ＫＶ・Ａ・分／ｍ² が適当である。

【００５８】紫外線照射処理の方法は、従来公知の何れ
かの方法、例えば特公昭４１−１０３８５号、同４３−
２６０３号、同４３−２６０４号、同４５−３８２８号
等に開示された方法により達成することができる。光源
は、被支持体の表面温度が１５０℃前後にまで上昇する
事が支持体性能上問題無ければ、主波長が３６５ｎｍの
高圧水銀ランプを使用する事ができる。低温度処理が必
要とされる場合には主波長が２５４ｎｍの低圧水銀ラン
プを使用するのが好ましい。またオゾンレスタイプの高
圧水銀ランプ、及び低圧水銀ランプを使用する事も可能
である。処理光量に関しては、処理光量が多い程支持体
と被接着層との接着力は向上するが、光量の増加に伴い
支持体が着色し、また、支持体が脆くなるという問題が
発生する。従って、通常のポリエステル、ポリオレフィ
ン等のプラスチックフィルムには、３６５ｎｍを主波長
とする高圧水銀ランプで、照射光量２０〜１００００
（ｍＪ／cm² ）が良く、より好ましくは５０〜２０００
（ｍＪ／cm² ）である。２５４ｎｍを主波長とする低圧
水銀ランプの場合には、照射光量１００〜１００００
（ｍＪ／cm² ）が良く、より好ましくは３００〜１５０
０（ｍＪ／cm² ）である。フィルムをあらかじめ加熱し
ておくと黄変着色をある程度抑制できるが、例えば本発
明の２軸延伸ポリエチレン−２，６−ナフタレートフィ
ルムでは１９０℃以下にすることが好ましい。さらに、
好ましくは本発明の二軸延伸ポリエチレンナフタレート
フィルムの巻癖カール特性を悪化させないガラス転移温
度以下即ち１２０℃以下であるが、接着性を考慮すると
８５℃〜１２０℃である。真空中でポリマー表面温度を
上げる具体的方法としては、赤外線ヒータによる加熱、
熱ロールに接触させる方法がある。例えばフィルム面を
１００℃に加熱したい場合、１００℃の熱ロールにフィ
ルムを高々１秒間接触するだけで十分である。

【００５９】下塗層の構成としても種々の工夫が行なわ
れており、第１層として支持体によく接着する層（以
下、下塗第１層と略す）を設け、その上に第２層として
写真層とよく接着する親水性の樹脂層（以下、下塗第２
層と略す）を塗布する所謂重層法と、疎水性基と親水性
基との両方を含有する樹脂層を一層のみ塗布する単層法
とがある。

【００６０】(2)の下塗法は、重層法における下塗第１
層で、例えば塩化ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエ
ン、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、無水マレ
イン酸などの中から選ばれた単量体を出発原料とする共
重合体を始めとして、ポリエチレンイミン；エポキシ樹
脂；グラフト化ゼラチン；ニトロセルロース；ポリ臭化
ビニル、ポリフッ化ビニル、ポリ酢酸ビニル、塩素化ポ
リエチレン、塩素化ポリプロピレン、臭素化ポリエチレ
ン、塩化ゴム、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビ
ニル−プロピレン共重合体、塩化ビニル−スチレン共重
合体、塩化イソブチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビ
ニリデン共重合体、塩化ビニル−スチレン−無水マレイ
ン酸三元共重合体、塩化ビニル−スチレン−アクリロニ
トリル共重合体、塩化ビニル−ブタジエン共重合体、塩
化ビニル−イソプレン共重合体、塩化ビニル−塩素化プ
ロピレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸
ビニル三元共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エステル
共重合体、塩化ビニル−マレイン酸エステル共重合体、
塩化ビニルメタクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル
−アクリロニトリル共重合体、内部可塑化ポリ塩化ビニ
ル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニリ
デン、塩化ビニリデン−メタクリル酸エステル共重合
体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、塩化
ビニリデン−アクリル酸エステル共重合体、クロロエチ
ルビニルエーテル−アクリル酸エステル共重合体、ポリ
クロロプレンなどの含ハロゲン合成樹脂；ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ−３−メチルブ
テン、ポリ−１，２−ブタジエン、などのα−オレフィ
ン共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン
−ビニルエーテル共重合体、エチレン−プロピレン−
１，４−ヘキサジエン共重合体、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、コポリブテン−１−プロピレン共重合体、ブ
タジエン−アクリロニトリル共重合体およびこれらの共
重合体とハロゲン含有樹脂とのブレンド品；アクリル酸
メチルエステル−アクリロニトリル共重合体、アクリル
酸エチルエステル−スチレン共重合体、メタクリル酸メ
チルエステル−アクリロニトリル共重合体、ポリメタク
リル酸メチルエステル、メタクリル酸メチルエステル−
スチレン共重合体、メタクリル酸ブチルエステル−スチ
レン共重合体、ポリアクリル酸メチル、ポリ−α−クロ
ルアクリル酸メチル、ポリアクリル酸メトキシエチルエ
ステル、ポリアクリル酸グリシジルエステル、ポリアク
リル酸ブチルエステル、ポリアクリル酸メチルエステ
ル、ポリアクリル酸エチルエステル、アクリル酸−アク
リル酸ブチル共重合体、アクリル酸エステル−ブタジエ
ン−スチレン共重合体、メタクリル酸エステル−ブタジ
エン−スチレン共重合体などのアクリル樹脂；ポリスチ
レン、ポリ−α−メチルスチレン、スチレン−フマル酸
ジメチル共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合
体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジ
エン−アクリロニトリル共重合体、ポリ−２，６−ジメ
チルフェニレンオキサイド、スチレン−アクリロニトリ
ル共重合体などのスチレン系樹脂；ポリビニルカルバゾ
ール；ポリ−ｐ−キシリレン；ポリビニルホルマール；
ポリビニルアセタール；ポリビニルブチラール；ポリビ
ニルフタレート；３酢酸スルロース；酪酸セルロース；
酪酸酸セルロース；セルローズフタレート；ナイロン
６；ナイロン６６；ナイロン１２；メトキシメチル−６
−ナイロン；ナイロン６，１０ポリカプラミド；ポリ−
Ｎ−ブチル−ナイロン−６−ポリエチレンセバケート；
ポリブチレングルタレート；ポリヘキサメチレンアジペ
ート；ポリブチレンイソフタレート；ポリエチレンテレ
フタレート；ポリエチレンアジペート；ポリエチレンア
ジペートテレフタレート；ポリエチレン２，６−ナフタ
レート；ポリジエチレングリコールテレフタレート；ポ
リエチレンオキシベンゾエート；ビスフエノールＡ−イ
ソフタレート；ポリアクリロニトリル；ビスフエノール
Ａ−アジペート；ポリヘキサメチレン−ｍ−ベンゼンジ
スルホンアミド；ポリテトラメチレンヘキサメチレンカ
ーボネート；ポリジメチルシロキサン；ポリエチレンメ
チレンビス−４−フエニレンカーボネート；ビスフエノ
ールＡ−ポリカーボネート等のオリゴマーもしくはポリ
マーなど（これらについてはE.H.Immergut " Polymer
Handbook" IV１８７−２３１、Intersciense Pub. New
York １９６６などに詳しい）を使用することができ
る。下塗第２層では主としてゼラチンが使用される。

【００６１】単層法においては、多くの支持体を膨潤さ
せ、親水性下塗ポリマーと界面混合させることによって
良好な接着性を達成している場合が多い。本発明に使用
する親水性下塗ポリマーとしては、水溶性ポリマー、セ
ルロースエステル、ラテックスポリマー、水溶性ポリエ
ステルなどが例示される。水溶性ポリマーとしては、ゼ
ラチン、ゼラチン誘導体、カゼイン、寒天、アルギン酸
ソーダ、でんぷん、ポリビニールアルコール、ポリアク
リル酸共重合体、無水マレイン酸共重合体などであり、
セルロースエステルとしてはカルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロースなどである。ラテック
スポリマーとしては塩化ビニル含有共重合体、塩化ビニ
リデン含有共重合体、アクリル酸エステル含有共重合
体、酢酸ビニル含有共重合体、ブタジエン含有共重合体
などである。この中でも最も好ましいのはゼラチンであ
る。

【００６２】しかしながら、本発明であるグロー放電処
理以外の表面処理方法は、カラーネガ、カラーリバーサ
ルなどの従来のＴＡＣベースが用いられていた乳剤は、
膜厚が１５μｍ以上あり十分な接着性が得られなかっ
た。本発明のグロー放電処理以外の方法との組合せで接
着力を増大させるために膨潤剤としてフェノールやパラ
クロルフェノールやレゾルシンなどを用いることも考え
られるが、これらの膨潤剤は一般に取扱いにくく、人体
にも有害なことが知られている。さらに排水、排気など
にこれらの物質が含まれると環境破壊の原因になるた
め、充分な回収が不可欠である。そしてその為には付帯
設備が必要となる。また、これら膨潤剤は一般に沸点が
高く下塗層の乾燥のためにかなり長時間の乾燥が必要と
なる。従って乾燥の工程中、とくにその初期には、溶剤
の支持体中への浸透による結晶化度が増加により、ポリ
エステルの膨潤と収縮が起こり、その後期にはポリエス
テルの収縮が起こるので著しく平面性が損なわれる。本
発明においては、膨潤剤を下塗液中に含有させる必要は
ない。しかし、必要に応じて含有させることは差し支え
ない。

【００６３】本発明の下びき層には公知の種々のゼラチ
ン硬化剤を用いることができる。ゼラチン硬化剤として
はクロム塩（クロム明ばんなど）、アルデヒド類（ホル
ムアルデヒド、グルタールアルデヒドなど）、イソシア
ネート類、エピクロルヒドリン樹脂、シアヌルクロリド
系化合物（例えば、特公昭４７−６１５１号、同４７−
３３３８０号、同５４−２５４１号、特開昭５６−１３
０７４０号に記載の化合物）、ビニルスルホンあるいは
スルホニル系化合物（例えば、特公昭４７−２４２５９
号、同５０−３５８０７号、特開昭４９−２４４３５
号、同５３−４１２２１号、同５９−１８９４４号に記
載の化合物）、カルバモイルアンモニウム塩素化合物
（例えば、特公昭５６−１２８５３号、同５８−３２６
９９号、特開昭４９−５１９４５号、同５１−５９６２
５号、同６１−９６４１号に記載の化合物）、アミジニ
ウム塩系化合物（例えば、特開昭６０−２２５１４８号
に記載の化合物）、カルボジイミド系化合物（例えば、
特開昭５１−１２６１２５号、同５２−４８３１１号に
記載の化合物）、ピリジニウム塩系化合物（例えば特公
昭５８−５０６９９号、特開昭５２−５４４２７号、特
開昭５７−４４１４０号、同５７−４６５３８号に記載
の化合物）、その他ベルギー特許第８２５，７２６号、
米国特許第３，３２１，３１３号、特開昭５０−３８５
４０号、同５２−９３４７０号、同５６−４３３５３
号、同５８−１１３９２９号に記載の化合物などを挙げ
ることができる。

【００６４】本発明の下びき層には、画像の透明性な粒
状性を実質的に損なわない程度に無機または有機の微粒
子をマット剤として含有させることができる。無機の微
粒子のマット剤としてはシリカ（SiO₂）、二酸化チタン
（TiO₂）、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムなどを使
用することができる。有機の微粒子のマット剤として
は、ポリメチルメタアクリレート、セルロースアセテー
トプロピオネート、ポリスチレン、米国特許第４，１４
２，８９４号に記載されている処理液可溶性のもの、米
国特許第４，３９６，７０６号に記載されているポリマ
ーなどを用いることができる。これら微粒子マット剤の
平均粒子径は０．０１〜１０μｍのものが好ましい。

【００６５】本発明に係わる下塗液は、一般によく知ら
れた塗布方法、例えばディップコート法、エアーナイフ
コート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイ
ヤーバーコート法、グラビアコート法、或いは米国特許
第２，６８１，２９４号明細書に記載のホッパーを使用
するエクストルージョンコート法により塗布することが
出来る。所望により、米国特許第２，７６１，７９１
号、同３，５０８，９４７号、同２，９４１，８９８
号、及び同３，５２６，５２８号明細書、原崎勇次著、
「コーティング工学」２５３頁（１９７３年、朝倉書店
発行）などに記載された方法により２層以上の層を同時
に塗布することが出来る。

【００６６】バック層のバインダーとしては、疎水性ポ
リマーでもよく、下塗層に用いる如き親水性ポリマーで
あってもよい。本発明の感光材料のバック層には、帯電
防止剤、易滑剤、マット剤、界面活性剤、染料等を含有
することができる。本発明のバック層で用いられる帯電
防止剤としては、特に制限はなく、たとえばアニオン性
高分子電解質としてはカルボン酸及びカルボン酸塩、ス
ルホン酸塩を含む高分子で例えば特開昭４８−２２０１
７号、特公昭４６−２４１５９号、特開昭５１−３０７
２５号、特開昭５１−１２９２１６号、特開昭５５−９
５９４２号に記載されているような高分子である。カチ
オン性高分子としては例えば特開昭４９−１２１５２３
号、特開昭４８−９１１６５号、特公昭４９−２４５８
２号に記載されているようなものがある。またイオン性
界面活性剤もアニオン性とカチオン性とがあり、例えば
特開昭４９−８５８２６号、特開昭４９−３３６３０
号、米国特許第２，９９２，１０８、米国特許第３，２
０６，３１２、特開昭４８−８７８２６号、特公昭４９
−１１５６７号、特公昭４９−１１５６８号、特開昭５
５−７０８３７号などに記載されているような化合物を
挙げることができる。

【００６７】本発明のバック層の帯電防止剤として最も
好ましいものは、ＺｎＯ、ＴｉＯ₂、ＳｎＯ₂ 、Ａｌ₂
Ｏ₃ 、Ｉｎ₂ Ｏ₃ 、ＳｉＯ₂ 、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ
₃ Ｖ₂ Ｏ₅ の中から選ばれた少くとも１種の結晶性の金
属酸化物あるいはこれらの複合酸化物の微粒子である。
本発明に使用される導電性の結晶性酸化物又はその複合
酸化物の微粒子はその体積抵抗率が１０⁷ Ωｃｍ以下、
より好ましくは１０⁵ Ωｃｍ以下である。またその粒子
サイズは０．００２〜０．７μｍ、特に０．００５〜
０．３μｍとすることが望ましい。

【００６８】本発明のフィルムを装填するためのパトロ
ーネのスプールは小さい程好ましいが、３ｍｍ以下では
感材の圧力による写真性の悪化が著しく実用上使用でき
ない。従って本発明でのスプール径は３ｍｍ以上であ
り、叉上限は１２ｍｍが好ましく、より好ましくは３ｍ
ｍから１０ｍｍ、特に好ましくは４ｍｍから８ｍｍであ
る。

【００６９】次に本発明の写真感光材料の写真層につい
て記載する。ハロゲン化銀乳剤層としては黒白用カラー
用何れでもよい。ここではカラーハロゲン化銀写真感光
材料について説明する。本発明の感光材料は、支持体上
に青感色性層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀
乳剤層の少なくとも１層が設けられていればよく、ハロ
ゲン化銀乳剤層および非感光性層の層数および層順に特
に制限はない。典型的な例としては、支持体上に、実質
的に感色性は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲ
ン化銀乳剤層から成る感光性層を少なくとも１つ有する
ハロゲン化銀写真感光材料であり、該感光性層は青色
光、緑色光、および赤色光の何れかに感色性を有する単
位感光性層であり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材
料においては、一般に単位感光性層の配列が、支持体側
から順に赤感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置
される。しかし、目的に応じて上記設置順が逆であって
も、また同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたよ
うな設置順をも取り得る。

【００７０】上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最
上層、最下層には各層の中間層等の非感光性層を設けて
もよい。該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同
５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６
１−２００３７号、同６１−２００３８号に記載されて
いるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていても
よく、通常用いられるように混色防止剤を含んでいても
よい。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳
剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるいは英国
特許第９２３，０４５号、特開昭５７−１１２７５１
号、同６２−２００３５０号、同６２−２０６５４１
号、同６２−２０６５４３号、同５６−２５７３８号、
同６２−６３９３６号、同５９−２０２４６４号、特公
昭５５−３４９３２号、同４９−１５４９５号に記載さ
れている。

【００７１】ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよ
い。ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微
粒子でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大
サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよ
い。

【００７２】米国特許第３，５７４，６２８号、同３，
６５５，３９４号および英国特許第１，４１３，７４８
号などに記載された単分散乳剤も好ましい。また、アス
ペクト比が約５以上であるような平板状粒子も本発明に
使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｇｕｔ
ｏｆｆ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ
ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４巻、２４８
〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４，４３４，２
２６号、同４，４１４，３１０号、同４，４３３，０４
８号、同４，４３９，５２０号および英国特許第２，１
１２，１５７号などに記載の方法により簡単に調製する
ことができる。結晶構造は一様なものでも、内部と外部
とが異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構
造をなしていてもよい。また、エピタキシャル接合によ
って組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよ
く、また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以
外の化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形
の粒子の混合物を用いてもよい。ハロゲン化銀乳剤は、
通常、物理熟成、化学熟成および分光増感を行ったもの
を使用する。本発明の効率は、金化合物と含イオウ化合
物で増感した乳剤を使用したときに特に顕著に認められ
る。このような工程で使用される添加剤はリサーチ・デ
ィスクロージャーＮｏ. １７６４３および同Ｎｏ. １８
７１６に記載されており、その該当箇所を後掲の表にま
とめた。

【００７３】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の２つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。 （添加剤種類） （ＲＤ１７６４３９）（ＲＤ１８７１６９） 1 化学増感剤 ２３頁 ６４８頁右欄 2 感度上昇剤 同上 3 分光増感剤、強色増感剤 ２３〜２４頁 ６４８頁右欄 〜６４９頁右欄 4 増 白 剤 ２４頁 5 かぶり防止剤および安定剤 ２４〜２５頁 ６４９頁右欄〜 6 光吸収剤、フィルター染料、 紫外線吸収剤 ２５〜２６頁 ６４９頁右欄 〜６５０頁左欄 7 ステイン防止剤 ２５頁右欄 ６５０頁左〜右欄 8 色素画像安定剤 ２５頁 9 硬 膜 剤 ２６頁 ６５１頁左欄 10 バインダー ２６頁 同上 11 可塑剤、潤滑剤 ２７頁 ６５０頁右欄 12 塗布助剤、表面活性剤 ２６〜２７頁 ６５０頁右欄 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１，９８７号、や同第
４，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと
反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加するこ
とが好ましい。

【００７４】本発明には種々のカラーカプラーを使用す
ることができ、その具体例は前出のリサーチ・ディスク
ロージャー（ＲＤ）Ｎｏ. １７６４３、VII −Ｃ〜Ｇに
記載された特許に記載されている。イエローカプラーと
しては、例えば米国特許第３，９３３，５０１号、同第
４，０２２，６２０号、同第４，３２６，０２４号、同
第４，４０１，７５２号、同第４，２４８，９６１号、
特公昭５８−１０７３９号、英国特許第１，４２５，０
２０号、同第１，４７６，７６０号、米国特許第３，９
７３，９６８号、同第４，３１４，０２３号、同第４，
５１１，６４９号、欧州特許第２４９，４７３Ａ号、等
に記載のものが好ましい。

【００７５】マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許第４，３１０，６１９号、同第４，３５１，８９７
号、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第３，０６
１，４３２号、同第３，７２５，０６７号、リサーチ・
ディスクロージャーＮｏ. ２４２２０（１９８４年６
月）、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディスク
ロージャーＮｏ. ２４２３０（１９８４年６月）、特開
昭６０−４３６５９号、同６１−７２２３８号、同６０
−３５７３０号、同５５−１１８０３４号、同６０−１
８５９５１号、米国特許第４，５００，６３０号、同第
４，５４０，６５４号、同第４，５５６，６３０号、Ｗ
Ｏ（ＰＣＴ）８８／０４７９５号等に記載のものが特に
好ましい。

【００７６】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０
５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，
２２８，２３３号、同第４，２９６，２００号、同第
２，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７１号、同
第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、
同第３，７７２，００２号、同第３，７５８，３０８
号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７
３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許
第１２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国
特許第３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９９９
号、同第４，７５３，８７１号、同第４，４５１，５５
９号、同第４，４２７，７６７号、同第４，６９０，８
８９号、同第４，２５４，２１２号、同第４，２９６，
１９９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載のものが
好ましい。

【００７７】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーＮ
ｏ. １７６４３のVII −Ｇ項、米国特許第４，１６３，
６７０号、特公昭５７−３９４１３号、米国特許第４，
００４，９２９号、同第４，１３８，２５８号、英国特
許第１，１４６，３６８号に記載のものが好ましい。発
色色素が過度な拡散性を有するカプラーとしては、米国
特許第４，３６６，２３７号、英国特許第２，１２５，
５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。
ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３，４５１，８２０号、同第４，０８０，２１１
号、同第４，３６７，２８２号、同第４，４０９，３２
０号、同第４，５７６，９１０号、英国特許２，１０
２，１３７号等に記載されている。

【００７８】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出するカプラーもまた本発明で好ましく使用でき
る。現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲ
Ｄ１７６４３、VII 〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５
７−１５１９４４号、同５７−１５４２３４号、同６０
−１８４２４８号、同６３−３７３４６号、米国特許
４，２４８，９６２号に記載されたものが好ましい。

【００７９】現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進
剤を放出するカプラーとしては、英国特許第２，０９
７，１４０号、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９
−１５７６３８号、同５９−１７０８４０号に記載のも
のが好ましい。その他、本発明の感光材料に用いること
のできるカプラーとしては、米国特許第４，１３０，４
２７号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８
３，４７２号、同第４，３３８，３９３号、同第４，３
１０，６１８号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０
−１８５９５０号、特開昭６２−２４２５２号等に記載
のＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラ
ー放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物
もしくはＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州
特許第１７３，３０２Ａ号に記載の離脱後復色する色素
を放出するカプラー、Ｒ．Ｄ．Ｎｏ. １１４４９、同２
４２４１、特開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白
促進剤放出カプラー、米国特許第４，５５３，４７７号
等に記載のリガンド放出するカプラー、特開昭６３−７
５７４７号に記載のロイコ色素を放出するカプラー等が
挙げられる。

【００８０】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第２，３２２，
０２７号などに記載されている。水中油滴分散法に用い
られる常圧での沸点が１７５℃以上の高沸点有機溶剤の
具体例としては、フタル酸エステル類、リン酸またはホ
スホン酸のエステル類、安息香酸エステル類、アミド
類、アルコール類またはフェノール類、脂肪族カルボン
酸エステル、アニリン誘導体、炭化水素類などが挙げら
れる。また補助溶剤としては、沸点が約３０℃以上、好
ましくは５０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤などが使
用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロ
ピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムア
ミドなどが挙げられる。

【００８１】ラテックス分散法の工程、効果および含浸
用のラテックスの具体例は、米国特許第４，１９９，３
６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４
号および同第２，５４１，２３０号などに記載されてい
る。本発明の感光材料は乳剤層を有する側の全親水性コ
ロイド層の膜厚の総和が２８μｍ以下であり、かつ、膜
膨潤速度Ｔ¹/₂ が３０秒以下が好ましい。膜厚は、２５
℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定した膜厚を意味
し、膜膨潤速度Ｔ¹/₂ は、当該技術分野において公知の
手法に従って測定することができる。例えばエー・グリ
ーン（Ａ．Ｇｒｅｅｎ）らによりフォトグラフィック・
サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇ
ｒ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．）、１９巻、２号、１２４〜１２
９頁に記載の型のスエロメーター（膨潤計）を使用する
ことにより測定でき、Ｔ¹/₂ は発色現像液で３０℃、３
分１５秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を
飽和膜厚とし、このＴ¹/₂ の膜厚に到達するまでの時間
と定義する。

【００８２】本発明に用いる穿孔方法は、特に制限はな
いが特開昭５７−４１１９５号、特開昭６１−２１４９
９９号、特開昭６２−１３６３９９号、特開平１−２７
１１９７号、特開平３−２３９４９７号、特開平２−２
６９５９８号、特公平１−２１０２９９号などの方法を
用いることができる。そして必要に応じてフィルムの片
側、あるいは両側に穿孔する。

【００８３】

【実施例】以下実施例により本発明を更に説明する。な
お、本発明における種々の物性値及び特性の測定法及び
定義は以下の如くである。 （１）ヤング率 フィルムを試料巾１０mm、長さ１５cmに切り、チャック
間１００mmにして、引張速度１０mm／分、チャート速度
５００mm／分の条件でインストロンタイプの万能引張試
験装置にて引張った。得られた荷重−伸び曲線の立上り
部の接線よりヤング率を計算した。 （２）破断伸度 上記ヤング率の測定において、フィルムは破断するまで
引張って、その時の伸び率を測定し、下記の式より破断
伸度を求めた。

【００８４】（３）フィルム表面粗さ（Ｒａ） 中心線平均粗さ（Ｒａ）としてＪＩＳ−ＢＯ６０１で定
義される値であり、本発明では（株）小坂研究所の触針
式表面粗さ計（ＳＵＲＦＣＯＲＤＥＲ ＳＥ−３０Ｃ）
を用いて測定する。測定条件等は次の通りである。 （ａ）触針先端半径：２μｍ （ｂ）測定圧力：３０mg （ｃ）カットオフ：０．２５mm （ｄ）測定長：０．５mm （ｅ）データーのまとめ方 同一試料について５回繰返し測定し、最も大きい値を１
つ除き、残り４つのデーターの平均値の少数点以下４桁
目を四捨五入し、小数点以下３桁目まで表示する。

【００８５】（４）滑り性 平滑なガラス板上にフィルム同士を２枚重ね、その上に
ゴム板を更にその上に荷重を載せ、２枚のフィルムの接
圧を２ｇ／cm² として２０mm／min でフィルム同志を滑
らせて摩擦力を測定した。５mm滑らせた時点の摩擦力よ
り摩擦係数を算出した。

【００８６】（５）引裂伝播抵抗 軽荷重式引裂試験機（東洋精機（株）製）を用いて、Ａ
ＳＴＭ−Ｄ−１９２２に従って測定した。サンプルサイ
ズは、５１×６４mmで１３mmの切れ込みを入れ、残り５
１mmを引き裂いた時の指示値を読み取った。上記値が３
００以下では、カメラ内でのフィルムの送り時あるいは
巻取時に、フィルム端部の穿孔部分の周囲から引裂現象
が発生し易く、実用性に問題がある。

【００８７】（６）コアセット コアセット（コアセットとはフィルムをスプールに巻き
付けて巻きぐせを付けることを意味する。）は、表２及
び表３に示す条件（温度及び時間）で行なった。 （７）ＡＮＳＩカール値（コアセットカール） コアセットにより付けた長さ方向の巻きぐせ。巻きぐせ
の程度は、ＡＮＳＩ／ＡＳＣ ｐＨ１．２９−１９８５
のＴｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄ Ａに従って測定し、１／Ｒ
〔ｍ〕（Ｒはカールの半径）で表示した。

【００８８】（８）粒子の粒径 球状シリカ粒子の粒子粒径の測定を下記のように行なっ
た。電顕試料台上に球状微粉体を個々の粒子ができるだ
け重ならないように散在せしめ、金スパッター装置によ
りこの表面に金薄膜蒸着層を厚み２００〜３００Åで形
成せしめ、走査型電子顕微鏡にて１００００〜３０００
０倍で観察し、日本レギュレーター（株）製ルーゼック
ス５００にて、少くとも１００個の粒子の最大径（Ｄl
i）、最小径（Ｄsi）及び面積円相当径（Ｄｉ）を求め
る。そして、これらの次式で表わされる数平均値をもっ
て、球状微粉体粒子の最大径（Ｄｌ）、最小径（Ｄ
ｓ）、平均粒径（Ｄ_a ) を表わす。

【００８９】

【数３】

【００９０】（９）相対標準偏差 島津製作所製ＣＰ−５０型セントリフュグル パーティ
クル サイズ アナライザー（Centrifugal Particle S
ize Analyser) を用いて、遠心沈降曲線を得る。遠心沈
降曲線を基に各粒径の粒子とその存在量との積算曲線を
算出する。平均粒径は５０マスパーセントに相当する粒
径を読み取って決定する。（Book「粒度測定技術」日刊
工業新聞社発行、１９７５年、頁２４２〜２４７参
照）。上記積算曲線より差分粒度分布を求め、次の相対
標準偏差の定義式にもとづいて相対標準偏差を算出す
る。

【００９１】

【数４】 （但し、Ｄｉは、上記で求めた各粒径、Ｄａは平均粒
径、ｎは積算曲線で求めた時の分割数、そしてφｉは各
粒径粒子の存在確率（マスパーセント）を表わす。）

【００９２】［実施例１〜２４］及び［比較例１〜２
１］平均粒径０．５μｍでその相対標準偏差が０．０９
でかつその体積形状係数が０．５の球状シリカ微粒子を
０．０５重量％含有してなる極限粘度０．６０のポリエ
チレンナフタレート（ホモポリマー）のペレットを１７
０℃４時間乾燥した。このポリエチレン−２，６−ナフ
タレートを通常の方法で溶融押し出し、縦及び横の延伸
倍率及び熱固定の温度と時間を表２及び表３に示すよう
に適宜変更して、種々の弾性率の９０μｍのフィルムを
製膜した。但し、縦方向の延伸温度は１５０℃で、縦方
向の延伸温度は１４０℃で行なった。また、延伸時の延
伸速度は、縦、横ともに５０％／秒で行なった。得られ
た支持体は全て、ヘイズでは、０．９〜１．５％の範
囲、支持体−支持体間の摩擦係数では、０．７５〜０．
９０の範囲の値を示した。

【００９３】得られたフィルムを下記のいずれかの表面
処理を９５℃にて行なった。 ［グロー放電処理］断面が直径３cmの円柱状の長さ４０
cmのＳＵＳ（ステンレス）棒電極を１０cm間隔に４本絶
縁板状に固定した。この電極板を真空室内に固定し、こ
の電極面から、１５cm離れ、電極面に正対する様に厚さ
９０μｍ幅３０cmの２軸延伸ポリエチレン−２，６−ナ
フタレートフィルムを２秒間の表面処理が行われるよう
に走行させた。フィルムが電極を通過する直前に、フィ
ルムが直径５０cmの温度コントローラー付き加熱ロール
に３／４周接触する様に熱ローラーを配置し、さらに加
熱ローラーと電極ゾーンの間のフィルム面に熱電体温度
計を接触させることにより、フィルム面温度を所望の温
度にコントロールできるようにし、フィルム温度が１０
０℃になるように加熱した。グロー放電は、タンク内の
圧力を０．２トール（Torr）に維持しつつ、上記電極に
３０００Ｖの電圧を印加した。この時、電極電流は０．
４Ａであった。

【００９４】［コロナ放電処理］コロナ放電処理はピラ
ー社製ソリッドステートコロナ放電機６ＫＶＡモデルを
用い、３０cm幅支持体を２０ｍ／２分で処理する。この
とき、電流・電圧の読み取り値より被処理物は、０．３
７５ＫＶ・Ａ・分／m²の処理がなされた。処理時の放電
周波数は、９．６ＫＨｚ、電極と誘電体ロールのギャッ
プクリアランスは、１．６mmであった。

【００９５】［紫外線処理］１ＫＷ高圧水銀灯を用い２
０cmの距離から３０秒間照射した。

【００９６】次いで、上記表面処理した支持体（フィル
ム）を下塗及びバック層塗設前に後記表２及び表３に示
す条件にて熱処理を実施した。熱処理は全て直径３０cm
の巻芯に支持体を巻き付けておこなった。その後、外巻
面に下塗層を内巻面にバック層を塗設した。

【００９７】上記表面処理した支持体に下記の下塗層形
成用布液Ａを１０ml／m²塗布して６分間乾燥した。 ［下塗液］ ゼラチン １．０重量部 サリチル酸 ０．３重量部 ホルムアルデヒド ０．０５重量部 p-C₉H₁₉C₆H₄O(CH₂CH₂O)₁₀H ０．１重量部 蒸留水 ２．２重量部 メタノール ９６．３５重量部

【００９８】下塗層形成後、上記支持体の下塗層を設け
た側とは反対側の面に下記組成のバック層を塗設した。 ３−１）導電性微粒子分散液（酸化スズ−酸化アンチモ
ン複合物分散液）の調製：塩化第二スズ水和物２３０重
量部と三塩化アンチモン２３重量部をエタノール３００
０重量部に溶解し均一溶液を得た。この溶液に１Ｎの水
酸化ナトリウム水溶液を前記溶液のｐＨが３になるまで
滴下し、コロイド状酸化第二スズと酸化アンチモンの共
沈澱を得た。得られた共沈澱を５０℃に２４時間放置
し、赤褐色のコロイド状沈澱を得た。

【００９９】赤褐色コロイド状沈澱を遠心分離により分
離した。過剰なイオンを除くため沈澱に水を加え遠心分
離によって水洗した。この操作を３回繰り返し過剰イオ
ンを除去した。過剰イオンを除去したコロイド状沈澱２
００重量部を水１５００重量部に再分散し、６００℃に
加熱した焼成炉に噴霧し、青味がかった平均粒径０．１
μｍの酸化スズ−酸化アンチモン複合物の微粒子粉末を
得た。この微粒子粉末の比抵抗は２５Ω・cmであった。

【０１００】上記微粒子粉末４０重量部と水６０重量部
の混合液をpH７．０に調製し、撹拌機で粗分散の後、横
型サンドミル（商品名ダイノミル；ＷＩＬＬＹＡ．ＢＡ
ＣＨＯＦＥＮＡＧ社製）で滞留時間が３０分になるまで
分散して調製した。

【０１０１】３−２）バック層の調製：下記処方〔Ａ〕
を乾燥膜厚が０．３μｍになるように塗布し、１１５℃
で６０秒間乾燥した。この上に更に下記の被覆層用塗布
液（Ｂ）を乾燥膜厚が１μｍになるように塗布し、１１
５℃で３分間乾燥した。 ［処方Ａ］ 上記導電性微粒子分散液 １０重量部 ゼラチン １重量部 水 ２７重量部 メタノール ６０重量部 レゾルシン ２重量部 ポリオキシエチレンキニルフェニルエーテル ０．０１重量部 ［被覆層用塗布液（Ｂ）］ セルローストリアセテート １重量部 アセトン ７０重量部 メタノール １５重量部 ジクロルメチレン １０重量部 ｐ−クロルフェノール ４重量部 シリカ粒子（平均粒径０．２μｍ） ０．０１重量部 ポリシロキサン ０．００５重量部 C₁₅H₃₁COOC₄₀H₈₁/C₅₀H₁₀₁O(CH₂CH₂O)₁₆H=(8/2 重量比) ０．０１重量部 分散物（平均粒径20nm）

【０１０２】感光層の塗設 上記方法で得た支持体上に下記に示すような組成の各層
を重層塗布し、多層カラー感光材料を作成した。 （感光層組成）各層に使用する素材の主なものは下記の
ように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収
剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機
溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬
化剤 ＥｘＳ：増感色素

【０１０３】各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ² 単位で
表した塗布量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算
の塗布量を示す。ただし増感色素については、同一層の
ハロゲン化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

【０１０４】第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 ０．１８ ゼラチン １．４０ ＥｘＭ−１ ０．１８ ＥｘＦ−１ ２．０×１０^-3 ＨＢＳ−１ ０．２０

【０１０５】第２層（中間層） 乳剤Ｇ 銀 ０．０６５ ２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン０．１８ ＥｘＣ−２ ０．０２０ ＵＶ−１ ０．０６０ ＵＶ−２ ０．０８０ ＵＶ−３ ０．１０ ＨＢＳ−１ ０．１０ ＨＢＳ−２ ０．０２０ ゼラチン １．０４

【０１０６】第３層（低感度赤感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 ０．２５ 乳剤Ｂ 銀 ０．２５ ＥｘＳ−１ ６．９×１０^-5 ＥｘＳ−２ １．８×１０^-5 ＥｘＳ−３ ３．１×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．１７ ＥｘＣ−３ ０．０３０ ＥｘＣ−４ ０．１０ ＥｘＣ−５ ０．０２０ ＥｘＣ−７ ０．００５０ ＥｘＣ−８ ０．０１０ Ｃｐｄ−２ ０．０２５ ＨＢＳ−１ ０．１０ ゼラチン ０．８７

【０１０７】第４層（中感度赤感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 ０．７０ ＥｘＳ−１ ３．５×１０^-4 ＥｘＳ−２ １．６×１０^-5 ＥｘＳ−３ ５．１×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．１３ ＥｘＣ−２ ０．０６０ ＥｘＣ−３ ０．００７０ ＥｘＣ−４ ０．０９０ ＥｘＣ−５ ０．０２５ ＥｘＣ−７ ０．００１０ ＥｘＣ−８ ０．００７０ Ｃｐｄ−２ ０．０２３ ＨＢＳ−１ ０．０１０ ゼラチン ０．７５

【０１０８】第５層（高感度赤感乳剤層） 乳剤Ｅ 銀 １．４０ ＥｘＳ−１ ２．４×１０^-4 ＥｘＳ−２ １．０×１０^-4 ＥｘＳ−３ ３．４×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．１２ ＥｘＣ−３ ０．０４５ ＥｘＣ−６ ０．０２０ ＥｘＣ−８ ０．０２５ Ｃｐｄ−２ ０．０５０ ＨＢＳ−１ ０．２２ ＨＢＳ−２ ０．１０ ゼラチン １．２０

【０１０９】第６層（中間層） Ｃｐｄ−１ ０．１０ ＨＢＳ−１ ０．５０ ゼラチン １．１０

【０１１０】第７層（低感度緑感乳剤層） 乳剤Ｃ 銀 ０．３５ ＥｘＳ−４ ３．０×１０^-5 ＥｘＳ−５ ２．１×１０^-4 ＥｘＳ−６ ８．０×１０^-4 ＥｘＭ−１ ０．０１０ ＥｘＭ−２ ０．３３ ＥｘＭ−３ ０．０８６ ＥｘＹ−１ ０．０１５ ＨＢＳ−１ ０．３０ ＨＢＳ−３ ０．０１０ ゼラチン ０．７３

【０１１１】第８層（中感度緑感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 ０．８０ ＥｘＳ−４ ３．２×１０^-5 ＥｘＳ−５ ２．２×１０^-4 ＥｘＳ−６ ８．４×１０^-4 ＥｘＭ−２ ０．１３ ＥｘＭ−３ ０．０３０ ＥｘＹ−１ ０．０１８ ＨＢＳ−１ ０．１６ ＨＢＳ−３ ８．０×１０^-3 ゼラチン ０．９０

【０１１２】第９層（高感度緑感乳剤層） 乳剤Ｅ 銀 １．２５ ＥｘＳ−４ ３．７×１０^-5 ＥｘＳ−５ ８．１×１０^-5 ＥｘＳ−６ ３．２×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．０１０ ＥｘＭ−１ ０．０３０ ＥｘＭ−４ ０．０４０ ＥｘＭ−５ ０．０１９ Ｃｐｄ−３ ０．０４０ ＨＢＳ−１ ０．２５ ＨＢＳ−２ ０．１０ ゼラチン １．４４

【０１１３】第10層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 ０．０３０ Ｃｐｄ−１ ０．１６ ＨＢＳ−１ ０．６０ ゼラチン ０．６０

【０１１４】第11層（低感度青感乳剤層） 乳剤Ｃ 銀 ０．１８ ＥｘＳ−７ ８．６×１０^-4 ＥｘＹ−１ ０．０２０ ＥｘＹ−２ ０．２２ ＥｘＹ−３ ０．５０ ＥｘＹ−４ ０．０２０ ＨＢＳ−１ ０．２８ ゼラチン １．１０

【０１１５】第12層（中感度青感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 ０．４０ ＥｘＳ−７ ７．４×１０^-4 ＥｘＣ−７ ７．０×１０^-3 ＥｘＹ−２ ０．０５０ ＥｘＹ−３ ０．１０ ＨＢＳ−１ ０．０５０ ゼラチン ０．７８

【０１１６】第13層（高感度青感乳剤層） 乳剤Ｆ 銀 １．００ ＥｘＳ−７ ４．０×１０^-4 ＥｘＹ−２ ０．１０ ＥｘＹ−３ ０．１０ ＨＢＳ−１ ０．０７０ ゼラチン ０．８６

【０１１７】第14層（第１保護層） 乳剤Ｇ 銀 ０．２０ ＵＶ−４ ０．１１ ＵＶ−５ ０．１７ ＨＢＳ−１ ５．０×１０^-2 ゼラチン １．００

【０１１８】第15層（第２保護層） Ｈ−１ ０．４０ Ｂ−１（直径 1.7 μｍ） ５．０×１０^-2 Ｂ−２（直径 1.7 μｍ） ０．１０ Ｂ−３ ０．１０ Ｓ−１ ０．２０ ゼラチン １．２０

【０１１９】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために Ｗ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−１７の化合物及び、鉄塩、鉛塩、金塩、
白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されている。
各層に使用した乳剤の組成を表１に示す。

【０１２０】

【表１】

【０１２１】表１において、 （１）乳剤Ａ〜Ｆは特開平２−１９１９３８号公報の実
施例に従い、二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用い
て粒子調製時に還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｆは特開平３−２３７４５０号公報の実
施例に従い、各感光層に記載の分光増感色素とチオシア
ン酸ナトリウムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増
感が施されている。 （３）平板状粒子の調製には特開平１−１５８４２６号
公報の実施例に従い、低分子量ゼラチンを使用してい
る。 （４）平板状粒子および粒子構造を有する正常晶粒子に
は特開平3-237450号公報に記載されているような転位線
が高圧電子顕微鏡を用いて観察されている。

【０１２２】次に、各層に使用した化合物の化学式等を
示す。

【０１２３】

【化３】

【０１２４】

【化４】

【０１２５】

【化５】

【０１２６】

【化６】

【０１２７】

【化７】

【０１２８】

【化８】

【０１２９】

【化９】

【０１３０】

【化１０】

【０１３１】

【化１１】

【０１３２】

【化１２】

【０１３３】

【化１３】

【０１３４】

【化１４】

【０１３５】

【化１５】

【０１３６】

【化１６】

【０１３７】

【化１７】

【０１３８】

【化１８】

【０１３９】

【化１９】

【０１４０】

【化２０】

【０１４１】写真フイルムサンプルの加工 このうよにして作成した写真フィルムサンプルを３５mm
幅で１．８ｍの長さにスリットし、特開平１−２７１１
９７号の方法の両側に穿孔した。

【０１４２】［サンプルの評価］このようにして作成し
た写真フィルムについて巻癖の評価を実施した。評価は
下記の手順に従って行った。 ［コアセット］サンプルフィルムを３５mm幅で１．８ｍ
の長さにスリットした。これを２５℃６０％ＲＨで１晩
調湿後、感光層を内巻にして１１．５mmと７mmのスプー
ルに巻きつけた。これを密封容器にいれ４０℃２４時間
と８０℃２時間加熱して巻癖をつけた。４０℃２４時間
は夏季の室外を８０℃２時間は夏季に日中に車中にフィ
ルムが置かれたことを想定した条件である。

【０１４３】［現像処理、カール測定］上記条件で巻癖
をつけたフィルムを、１晩２５℃の部屋の中で放冷した
後、密封容器からサンプルフィルムを取り出し、これを
自動現像機（ミニラボＦＰ−５５０Ｂ：富士写真フイル
ム製）で現像処理し、直ちに２５℃６０ＲＨ下にてカー
ル測定を行った。

【０１４４】現像処理条件は下記のとおりである。 処理工程 温 度 時間 発色現像 ３８℃ ３分 停 止 ３８℃ １分 水 洗 ３８℃ １分 漂 白 ３８℃ ２分 水 洗 ３８℃ １分 定 着 ３８℃ ２分 水 洗 ３８℃ １分 安定浴 ３８℃ １分 用いた処理液は次の組成を有する。 発色現像液 苛性ソーダ ２ｇ 亜硫酸ソーダ ２ｇ 臭化カリウム ０．４ｇ 塩化ナトリウム １ｇ ホー砂 ４ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２ｇ エチレンジアミン四酢酸２ナトリウム２水塩 ２ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β− ヒドロキシエチル）アニリン・モノサルフェート ４ｇ 水を加えて 全量 １リットル 停止液 チオ硫酸ソーダ １０ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） ３０ミリリットル 酢酸 ３０ミリリットル 酢酸ソーダ ５ｇ カリ明ばん １５ｇ 水を加えて 全量 １リットル 漂白液 エチレンジアミン４酢酸鉄（３価）ナトリウム・２水塩 １００ｇ 臭化カリウム ５０ｇ 硝酸アンモニウム ５０ｇ ホー酸 ５ｇ アンモニア水 ｐＨを５．０に調節 水を加えて 全量 １リットル 定着液 チオ硫酸ソーダ １５０ｇ 亜硫酸ソーダ １５ｇ ホー砂 １２ｇ 氷酢酸 １５ミリリットル カリ明ばん ２０ｇ 水を加えて 全量 １リットル 安定浴 ホー酸 ５ｇ クエン酸ソーダ ５ｇ メタホー酸ソーダ（４水塩） ３ｇ カリ明ばん １５ｇ 水を加えて 全量 １リットル

【０１４５】［接着性の評価］以上の様にして作成した
サンプルの接着性の評価を下記の様に行った。 乾燥時の接着性評価 試料表面にカミソリで縦横５mm間隔に７本ずつ切り目を
入れて３６ケのます目をつくりこの上に粘着テープ（日
東電気工業（株）製、ニットーテープ）を張り付け１８
０度方向に素早く引き剥がす。この方法において未剥離
部分が９５％以上の場合をＡ、９０％以上の場合をＢ、
６０％以上の場合をＣ、６０％未満をＤとして表２及び
表３に示した。 以降、現像処理前のサンプルを現像前、
現像処理後のサンプルを乾燥後と表示した。 ［湿潤時の接着性の評価］現像、定着、水洗の各段階に
おいて処理液中でフィルムの乳剤面に鉄筆を用いて引掻
く傷を×印につけこれを指頭で強く５回こすり×の線に
よって剥がれた最大の剥離幅により接着力を評価する。
乳剤層が傷以上に剥離しない場合をＡ、最大剥離幅が２
mm以内のときをＢ、最大剥離幅が５mm以内のときをＣ、
５mmを超える場合をＤと表示した。以降、湿潤時のサン
プルをウェットと称する。

【０１４６】以上の結果を表２及び表３に示す。

【０１４７】

【表２】

【０１４８】

【表３】

【０１４９】測定結果 表２及び表３より分かるように、本発明のハロゲン化銀
写真感光材料は、カール回復性がよく強度および透明性
に優れかつ乳剤と支持体の接着性が良好でかつ不均一現
像や後端折れが発生しなかった。穿孔部分からの引裂現
象も発生しないものであることがわかる。

【０１５０】

【発明の効果】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、
その支持体が高い強度と伸度を有するため、巻きぐせカ
ールがつきにくく、薄膜化そしてスプール径を小さくす
ることが可能である。これにより、パトローネやカメラ
の小型化も可能となる。あるいは、同一の大きさであれ
ば従来よりも多くの数の駒数が得られて、多くの数の写
真を撮影する際に有利である。また、本発明のハロゲン
化銀写真感光材料は、裁断、穿孔の加工時に屑の発生が
少なく、また使用する刃の摩耗も少ないため生産性に優
れている。また、特に、本発明の支持体表面粗さ前記特
定の範囲にすることにより、写真画像の鮮鋭度を低下さ
せることなく、摩擦による傷の発生がなく、ロールで巻
かれる際にしわの発生や巻きズレの発生のないとの利点
を有する支持体及び感光材料を得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｂ２９Ｋ 67:00

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリエステルからなる支持体上に、感光
   層が形成されてなるハロゲン化銀写真感光材料におい
   て、該ポリエステルが、縦方向のヤング率及び横方向の
   ヤング率が共に５５０〜６５０kg／mm² の範囲にあり、
   且つ破断伸度が７０％以上であるポリエチレン−２，６
   −ナフタレートからなることを特徴とするハロゲン化銀
   写真感光材料。
2. 【請求項２】 該ポリエステルの破断伸度が、縦方向及
   び横方向共に７０〜２００％である請求項１に記載のハ
   ロゲン化銀写真感光材料。
3. 【請求項３】 該ポリエステルからなる支持体の表面粗
   さが、０．００１５〜０．０５０μｍの範囲にある請求
   項１に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
4. 【請求項４】 該ポリエステルからなる支持体が、０．
   ０５〜２．５μｍの微粒子を０．００１〜０．８重量％
   含有する請求項１に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
5. 【請求項５】 微粒子が、シリカ、シリコーン樹脂又は
   架橋ポリスチレンの球状の微粒子であることを特徴とす
   る請求項４に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
6. 【請求項６】 該ポリエステルからなる支持体の少なく
   とも一方の表面が、グロー放電処理、コロナ処理又は紫
   外線照射処理されている請求項１に記載のハロゲン化銀
   写真感光材料。
7. 【請求項７】 該ハロゲン化銀写真感光材料が、直径３
   〜１２mmのスプールに巻かれている請求項１に記載のハ
   ロゲン化銀写真感光材料。
8. 【請求項８】 該ポリエステルからなる支持体が、５０
   〜１００μｍの厚さを有する請求項１に記載のハロゲン
   化銀写真感光材料
9. 【請求項９】 該ポリエステルが、縦方向及び横方向共
   に２．８〜３．８倍の倍率で二軸延伸されている請求項
   １に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
10. 【請求項１０】 該ポリエステルが、二軸延伸後、１９
    ０〜２６０℃で１〜６０秒間熱固定されている請求項９
    のハロゲン化銀写真感光材料。
11. 【請求項１１】 該ポリエステルからなる支持体が、二
    軸延伸後、乳剤塗布前までに５０℃以上ガラス転移温度
    以下の温度で熱処理されている請求項９のハロゲン化銀
    写真感光材料。
12. 【請求項１２】 該ポリエステルからなる支持体のヘイ
    ズが、３％以下である請求項１に記載のハロゲン化銀写
    真感光材料。
13. 【請求項１３】 該ポリエステルからなる支持体の支持
    体同士の摩擦係数が０．６以上である請求項１に記載の
    ハロゲン化銀写真感光材料。
14. 【請求項１４】 縦方向のヤング率及び横方向のヤング
    率が共に５５０〜６５０kg／mm² の範囲にあり、且つ破
    断伸度が７０％以上であるポリエチレン−２，６−ナフ
    タレートからなるハロゲン化銀写真感光材料用支持体。