JPH06118561A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】本発明は密着が良好で、優れた力学特性を有
し、かつ巻きぐせが少ない写真感光材料を提供する。 【構成】ガラス転移温度が９０℃以上２００℃以下であ
り、該ポリエステル支持体の少なくとも一方の側にグロ
ー放電処理をすることを特徴とするハロゲン化銀写真感
光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、グロー放電処理された
ガラス転移温度が９０℃以上２００℃以下のポリエステ
ルを支持体とするハロゲン化銀写真感光材料に関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】写真感光材料の支持体は、一般的に、ト
リアセチルセルロース（以下「ＴＡＣ」と記す）に代表
される繊維素系のポリマーとポリエステル系のポリマー
であるポリエチレンテレフタレート（以下「ＰＥＴ」と
記す）が使用されている。一般に写真感光材料として
は、Ｘレイ用フィルム、製版用フィルム及びカットフィ
ルムの如くシート状の形態のものと、３５ｍｍ幅又はそ
れ以下の幅でパトローネ内に収められて用いるカラー又
は黒白ネガロール状フィルムがある。ロールフィルム用
支持体として用いられるＴＡＣは透明度が高く、さらに
現像処理後のカール解消性について優れた性質を有して
いる。一方、ＰＥＴフィルムは生産性、機械的強度及び
寸度安定性で優れているが、カールが強く残留するため
現像処理後の取り扱い性が悪いことから、優れた性質が
ありながらその使用範囲が限定されてきた。

【０００３】近年写真感光材料の用途が多様化し、カメ
ラの小型化、撮影時のフィルム搬送の高速化及び撮影倍
率の高倍率化が要求されている。それに伴い、支持体に
は強度、寸度安定性及び薄膜化等が要求される。さら
に、カメラの小型化に伴い、パトローネの小型化の要求
が強くなっている。パトローネの小型化を行うために
は、２つの課題を解決する必要がある。第１の課題は、
フィルムの薄手化に伴う力学強度の低下防止である。第
２の課題は、スプールの小型化に伴う経時保存中に発生
する強い巻きぐせである。ポリエステルフィルムの巻き
ぐせを低減させる方法として、例えば特開昭５１−１６
３５８号（ＵＳ４１４７３５）に記載されている様な方
法が知られている。

【０００４】ポリエステル支持体にハロゲン化銀乳剤層
を密着させるための表面処理の技術としてグロー放電処
理がある。グロー放電処理は、米国特許第３４６２３３
号、同３７６１２９９号、同４０７２７６９号及び英国
特許第８９１４６９号明細書に記載されている。またポ
リエステル支持体を使用すると撮影時又は自動現像機内
での搬送時にポリエステル支持体が帯電し易く、放電す
るためにかぶりを生じることがある。現在の帯電を防止
する技術は、用いる素材が処理液中に溶出してしまうた
め現像処理後には帯電防止性能が消去し、帯電のために
付着したゴミがプリント時に写るという問題がある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の第１の目的
は、密着が良好でかつ優れた力学特性を有しする写真感
光材料を提供することである。本発明の第２の目的は、
巻きぐせが少なく、帯電防止性が良好な写真感光材料を
提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、ポリエステル
支持体の少なくとも一方の側にハロゲン化銀乳剤層を有
するハロゲン化銀写真感光材料において、グロー放電処
理された該ポリエステル支持体のガラス転移温度が９０
℃以上２００℃以下であることを特徴とするハロゲン化
銀写真感光材料によって達成された。

【０００７】本発明に用いられるポリエステル支持体の
Ｔｇは９０℃以上２００℃以下が好ましい。このような
Ｔｇを有するポリエステルは、次のような２塩基酸とジ
オールから形成される。使用可能な二塩基酸としては、
テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、無水フタル
酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、
無水コハク酸、マレイン酸、フマル酸、無水マレイン
酸、イタコン酸、無水シトラコン酸、テトラヒドロ無水
フタル酸、ジフェニレンｐ，ｐ’−ジカルボン酸、テト
ラクロロ無水フタル酸、３，６−エンドメチレンテトラ
ヒドロ無水フタル酸、１，４−シクロヘキサンジカルボ
ン酸、等を挙げることができる。

【０００８】

【化１】

【０００９】

【化２】

【００１０】等を挙げることができる。ジオールとして
は、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、
１，２−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、
１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオ
ール、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカン
ジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−
シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサン
ジオール、１，１−シクロヘキサンジメタノール、カテ
コール、レゾルシン、ハイドロキノン、１，４−ベンゼ
ンジメタノール、

【００１１】

【化３】

【００１２】

【化４】

【００１３】等を挙げることができる。また、必要に応
じて、単官能または、３以上の多官能の水酸基含有化合
物、あるいは酸含有化合物が共重合されていても構わな
い。また、本発明のポリエステルには、分子内に水酸基
とカルボキシル基（あるいはそのエステル）を同時に有
する化合物が共重合されていても構わない。このような
化合物の例としては、以下が挙げられる。

【００１４】

【化５】

【００１５】ポリエステルの具体例として、ポリエチレ
ンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリシクロヘキサンジメタノールテレフタレート
（ＰＣＴ）等のホモポリマー、ジカルボン酸として２，
６−ナフタレンジカルボン酸（ＮＤＣＡ）、テレフタル
酸（ＴＰＡ）、イソフタル酸（ＩＰＡ）、オルトフタル
酸（ＯＰＡ）、ビフェニル−４、４’−ジカルボン酸
（ＰＰＤＣ）、ジオールとして、エチレングリコール
（ＥＧ）、シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）、
ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）、ビスフェノールＡ
（ＢＰＡ）、ビフェノール（ＢＰ）、共重合成分である
ヒドロキシカルボン酸としてパラヒドロキシ安息香酸
（ＰＨＢＡ）、６−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボ
ン酸（ＨＮＣＡ）を共重合させたものが挙げられる。

【００１６】これらの中で好ましいものとして、ナフタ
レンジカルボン酸、テレフタール酸とエチレングリコー
ルのコポリマー（ナフタレンジカルボン酸とテレフター
ル酸の混合モル比は０．３：０．７〜１：０の間が好ま
しく、０．５：０．５〜０．８：０．２が更に好まし
い。）、テレフタル酸とエチレングリコール、ビスフェ
ノールＡのコポリマー（エチレングリコールとビスフェ
ノールＡの混合モル比は０．６：０．４〜０：１の間が
好ましく、更には０．５：０．５〜０．１：０．９が好
ましい。）、イソフタール酸、ビフェニル−４、４’−
ジカルボン酸、テレフタル酸とエチレングリコールのコ
ポリマー（イソフタール酸；ビフェニル−４、４’−ジ
カルボン酸のモル比はテレフタル酸を１とした時それぞ
れ０．１〜２、０．１〜４、更に好ましくは、それぞれ
０．１〜１、０．１〜２が好ましい）、ナフタレンジカ
ルボン酸、ネオペンチルグリコールとエチレングリコー
ルのコポリマー（ネオペンチルグリコールとエチレング
リコールのモル比は１：０〜０．７：０．３が好まし
く、より好ましくは０．９：０．１〜０．６：０．４）
テレフタル酸、エチレングリコールとビフェノールのコ
ポリマー（エチレングリコールとビフェノールのモル比
は、０：１〜０．８：０．２が好ましく、さらに好まし
くは０．１：０．９〜０．７：０．３である。）、パラ
ヒドロキシ安息香酸、エチレングリコールとテレフタル
酸のコポリマー（パラヒドロキシ安息香酸、エチレング
リコールのモル比は１：０〜０．１：０．９が好まし
く、さらに好ましくは０．９：０．１〜０．２：０．
８）等の共重合体およびＰＥＮとＰＥＴ（組成比０．
３：０．７〜１：０が好ましく、０．５：０．５〜０．
８：０．２が更に好ましい）、ＰＥＴとＰＡｒ（組成比
０．６：０．４〜０：１が好ましく、０．５：０．５〜
０．１：０．９が更に好ましい）等のポリマーブレンド
でも良い。

【００１７】ＰＥＮは、これらのポリエステルの中で最
も好ましく、力学強度、特に高い弾性率を有し、かつガ
ラス転移温度も１２０℃付近と充分高い。これらのホモ
ポリマーおよびコポリマーは、従来公知のポリエステル
の製造方法に従って合成できる。例えば酸成分をグリコ
ール成分と直接エステル化反応するか、または酸成分と
してジアルキルエステルを用いる場合は、まず、グリコ
ール成分とエステル交換反応をし、これを減圧下で加熱
して余剰のグリコール成分を除去することにより、合成
することができる。あるいは、酸成分を酸ハライドとし
ておき、グリコールと反応させてもよい。この際、必要
に応じて、エステル交換反応、触媒あるいは重合反応触
媒を用いたり、耐熱安定化剤を添加してもよい。これら
のポリエステル合成法については、例えば、高分子実験
学第５巻「重縮合と重付加」（共立出版、１９８０年）
第１０３頁〜第１３６頁、“合成高分子Ｖ”（朝倉書
店、１９７１年）第１８７頁〜第２８６頁の記載を参考
に行うことができる。これらのポリエステルの好ましい
平均分子量の範囲は約５，０００ないし１００，０００
である。

【００１８】また、このようにして得られたポリマーの
ポリマーブレンドは、特開昭４９−５４８２、同６４−
４３２５、特開平３−１９２７１８、リサーチ・ディス
クロージャー２８３，７３９−４１、同２８４，７７９
−８２、同２９４，８０７−１４に記載した方法に従っ
て、容易に形成することができる。

【００１９】次に本発明に用いるポリエステルの好まし
い具体的化合物例を示すが、本発明がこれに限定される
ものではない。 ポリエステル化合物例 ・ホモポリマー ＰＥＮ：〔２，６−ナフタレンジカルボン酸（ＮＤＣ
Ａ）／エチレングリコール（ＥＧ）（１００／１０
０）〕 Ｔｇ＝１１９℃ ＰＣＴ：〔テレフタル酸（ＴＰＡ）／シクロヘキサンジ
メタノール（ＣＨＤＭ）（１００／１００）〕
Ｔｇ＝９３℃ ＰＡｒ：〔ＴＰＡ／ビスフェノールＡ（ＢＰＡ） （１
００／１００）〕Ｔｇ＝１９２℃ ・共重合体（（ ）内はモル比を表わす。） ＰＢＣ−１ ２，６−ＮＤＣＡ／ＴＰＡ／ＥＧ（５０／
５０／１００）Ｔｇ＝９２℃ ＰＢＣ−２ ２，６−ＮＤＣＡ／ＴＰＡ／ＥＧ（７５／
２５／１００）Ｔｇ＝１０２℃ ＰＢＣ−３ ２，６−ＮＤＣＡ／ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰＡ
（５０／５０／７５／２５）
Ｔｇ＝１１２℃ ＰＢＣ−４ ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰＡ（１００／５０／５
０）Ｔｇ＝１０５℃ ＰＢＣ−５ ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰＡ（１００／２５／７
５）Ｔｇ＝１３５℃ ＰＢＣ−６ ＴＰＡ／ＥＧ／ＣＨＤＭ／ＢＰＡ（１００
／２５／２５／５０）Ｔｇ＝１１５℃ ＰＢＣ−７ ＩＰＡ／ＰＰＤＣ／ＴＰＡ／ＥＧ（２０／
５０／３０／１００）Ｔｇ＝９５℃ ＰＢＣ−８ ＮＤＣＡ／ＮＰＧ／ＥＧ（１００／７０／
３０）Ｔｇ＝１０５℃ ＰＢＣ−９ ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰ（１００／２０／８
０） Ｔｇ＝１１５℃ ＰＢＣ−10 ＰＨＢＡ／ＥＧ／ＴＰＡ（２００／１００
／１００）Ｔｇ＝１２５℃ ・ポリマーブレンド（（ ）内は重量比を表わす。） ＰＢＢ−１ ＰＥＮ／ＰＥＴ（６０／４０）
Ｔｇ＝９５℃ ＰＢＢ−２ ＰＥＮ／ＰＥＴ（８０／２０）
Ｔｇ＝１０４℃ ＰＢＢ−３ ＰＡｒ／ＰＥＮ（５０／５０）
Ｔｇ＝１４２℃ ＰＢＢ−４ ＰＡｒ／ＰＣＴ（５０／５０）
Ｔｇ＝１１８℃ ＰＢＢ−５ ＰＡｒ／ＰＥＴ（６０／４０）
Ｔｇ＝１０１℃ ＰＢＢ−６ ＰＥＮ／ＰＥＴ／ＰＡｒ（５０／２５／２
５）Ｔｇ＝１０８℃

【００２０】また、使用する放電周波数は、従来技術に
見られるように、直流から数１０００ＭＨｚ、好ましく
は５０Ｈｚ〜２０ＭＨｚ、さらに好ましくは５０Ｈｚ〜
１ＭＨｚである。放電処理強度は、０．０１ＫＶ・Ａ・
分／ｍ² 〜５ＫＶ・Ａ・分／ｍ² 、好ましくは０．１５
ＫＶ・Ａ・分／ｍ² 〜１ＫＶ・Ａ・分／ｍ² で所望の接
着性能が得られる。真空槽内のガス分圧は、真空槽に４
極子型質量分析器（日本真空製ＭＳＱ−１５０）を直結
させ、槽内ガスをサンプリングし、質量数毎に出現する
ピークよりガス組成を測定した。

【００２１】グロー放電処理についての課題は、被処理
支持体に対し要求される接着性の向上、黄色み化の抑制
及び耐傷性の向上の諸要求を同時に満足させることであ
り、ポリエチレンテレフタレート支持体のように５０℃
以上、該ポリエステルのガラス転移温度以下の温度で熱
処理されているような支持体にとっては特にブロッキン
グ及び黄色み化（後述するように処理前後の４００ｎｍ
での吸光度の比較で表す）の抑制を、熱処理以前のポリ
エステル支持体の７％以内の増加に抑制するという要求
をその他の要求と同時に満足させることが大きな課題で
ある。本発明のＴｇが９０°以上２００℃以下のポリエ
ステル支持体の場合は、ポリエチレンテレフタレートと
異り、グロー処理がとくに有効であることが分った。グ
ロー処理はどのような条件で行っても本発明の場合、有
効である。しかし、グロー放電処理を水蒸気の存在下で
実施することがより好ましく、短時間で効率的に接着性
を得ることができるようになり、その結果黄色み化を抑
制することができるようになった。

【００２２】すなわち、本発明は、水蒸気の存在下でグ
ロー放電処理を実施する際の水蒸気の処理雰囲気中の分
圧を、１０％以上１００％以下、更に好ましくは４０％
以上９０％以下とすることが望ましい。１０％未満では
充分な接着性を得ることが困難となるためである。水蒸
気以外のガスは酸素、窒素等の空気である。このような
グロー放電の処理雰囲気中に水蒸気を定量的に導入する
方法は、グロー放電処理装置に取付けたサンプリグチュ
ーブからガスを四重極質量分析計に導いて、組成を定量
しながら行うことで達成できる。一般にグロー放電処理
の場合、酸素、窒素あるいはアルゴンのような種々のガ
スを導入しながら行うが、本発明の熱処理したポリエス
テル支持体の場合、水蒸気が最も効率的である。アルゴ
ンガスを導入すると、接着性が向上し、黄色みの上昇は
比較的少なくさらに耐傷性の低下も比較的起こりにくい
が、ガスの価格が高価であり、工業的に敵しないという
問題点がある。これに対して、水蒸気を導入した場合
は、アルゴンあるいはヘリウムガスの導入の場合と同等
あるいはそれ以上の効果を有し、価格も大幅に安価であ
り、工業的に優れた方法である。もちろん、その他のガ
スも、ポリエチレンテレフタレートと異り、自由に使用
することができる。

【００２３】このように、水蒸気の存在下でグロー放電
処理によりポリエステル支持体の接着性が向上する理由
は以下のように考えられる。すなわち、グロー放電処理
により活性化した水分子がポリエステル支持体表面でポ
リエステルと反応し、ポリエステル分子に水酸基が導入
され易いためと推定される。これに対して、酸素中でグ
ロー放電処理した場合、活性化された酸素分子によりポ
リエステル支持体表面でポリエステル分子にカルボニル
基やエーテル基が形成されるものと類推される。本発明
の写真フィルム用支持体では通常グロー放電処理した表
面に親水性ポリマー（例えばゼラチン）を塗設するた
め、水酸基の方がより親和性が高く、接着性が得易いた
めと考えられる。このためグロー放電処理がより短時間
ですみ、その結果黄色に着色することや耐傷性が低下す
ることを抑えられるものと思われる。

【００２４】このように予熱した支持体をグロー放電処
理するが、上記水蒸気分圧及び支持体の予熱温度等以外
に抑制すべき重要な処理条件として、真空度、電極間電
圧等が挙げられる、これら処理条件を抑制することによ
り、接着性と耐傷性を両立したグロー放電処理を実施す
ることが可能になる。グロー放電処理時の圧力は０．０
０５〜２０Torrとするのが好ましい。より好ましくは
０．０２〜２Torrである。圧力が低すぎては支持体表面
を十分に改質することができず、充分な接着性を得るこ
とができない。一方圧力が高すぎると表面の破壊が進行
し過ぎ、表面のポリエステルの分子が低分子量化するに
伴って、脆化が進行し、脆い表面となる。この結果接着
性や耐傷性が低下し易くなる。また、電圧は、５００〜
５０００Ｖの間が好ましい。より好ましくは５００〜３
０００Ｖである。電圧が低過ぎると支持体表面を十分に
改質することができず、充分な接着性を得ることができ
ない。一方電圧が高すぎると表面が変質してしまい、逆
に接着性や耐傷性が低下する。このようにして、グロー
放電処理を施こした支持体は、直ちに冷却ロールを用い
て温度を下げることが好ましい。これは、支持体は温度
の上昇に伴って外力により塑性変形し易くなり、被処理
支持体の平面性が損なわれたり、低分子量体（モノマ
ー、オリゴマー等）が支持体表面に析出し、透明性が損
なわれたりするため、実用に供することができないから
である。

【００２５】代表的なグロー放電処理の条件は、処理雰
囲気中の水蒸気の分圧が１０％以上９０％以下、圧力が
０．００５〜２０Torr、電極間の電圧が５００〜５００
０Ｖである。

【００２６】我々はさらに、表面処理すべきフィルムを
予め加熱した状態で真空グロー放電処理を行うと、常温
での処理に比べ短時間の処理で接着性、親水性等のフィ
ルム表面特性が向上し、かつ真空グロー放電処理に付随
して生ずるフィルムの黄着色の程度を大幅に減少させる
ことができることを見いだした。予熱温度は５０℃以上
Ｔｇ以下が好ましく、７０℃以上Ｔｇ以下がより好まし
く、９０℃以上Ｔｇ以下がさらに好ましい。Ｔｇ以上の
温度で予熱すると密着がやや悪化してしまう。

【００２７】真空中でポリマー表面温度を上げる具体的
方法としては、赤外線ヒータによる加熱、熱ロールに接
触させることによる加熱等がある。例えばフィルム面を
１１５℃に予熱したい場合、１１５℃の熱ロールにフィ
ルムを高々１秒間接触するだけで十分である。加熱方法
が前述の方法に限らず、広く公知の加熱方法を利用する
ことができる。

【００２８】本発明の巻きぐせを改良する熱処理方法に
ついて述べる。従来の１３５システムの最小巻き芯直径
は１４mmである。これを５〜１１mmに小型化しようとす
ると、本発明のポリエステル支持体を用いても巻きぐせ
が付き、現像処理中に搬送のトラブルが発生する。外径
が５ｍｍ未満では、写真乳剤に圧力被りが発生するた
め、これ以上スプールを小さくすることができない。我
々はこの巻きぐせの問題に対して、製膜した本発明のポ
リエステルフィルムを５０℃以上ガラス転移温度未満の
温度で熱処理すると、著しく巻きぐせの付き難いフィル
ムが得られることを見いだした。さらに我々は、Ｔｇ以
上の温度からＴｇ未満にゆっくり冷却しながら熱処理す
る方が、より巻きぐせの付き難いフィルムを得られるこ
とを見いだした。

【００２９】本発明では、５０℃以上Ｔｇ未満での熱処
理もしくはＴｇ以上の温度からＴｇ未満への徐冷を「後
熱処理」と呼び、これに先立ってＴｇ以上、Ｔｇ＋１３
０℃以下の温度で行う熱処理を「前熱処理」という。前
熱処理は、ポリエステル支持体の結晶構造を完全に壊す
ためにＴｇ以上の温度である必要がある。一方、Ｔｇ＋
１３０℃を越えると、一般にベースの流動性が増大し取
扱い上問題が生じる。従って、Ｔｇ以上Ｔｇ＋１３０℃
以下の温度で熱処理を行うのが好ましい。さらに好まし
くは、Ｔｇ＋１０℃以上結晶化温度以下の温度が好まし
い。前熱処理時間は、０．１分以上の時間が必要であ
る。しかし、１５００時間以上の熱処理を行うと、ベー
スの着色が発生し好ましくない。従って、前熱処理時間
は、０. １分以上１５００時間以下、さらに好ましくは
１分以上１時間以下である。

【００３０】このように前熱処理したベースを後熱処理
する。後熱処理は、５０℃以上Ｔｇ未満の温度で熱処理
するのがよい。後熱処理は、Ｔｇ未満の一定温度で行っ
てもよく、またＴｇからゆっくり冷却しながら熱処理し
てもよい。しかし、本発明のＴｇ以上の温度からＴｇ未
満の温度にまで徐冷する方法がさらによい。Ｔｇ以上の
温度からＴｇ未満の温度にまで徐冷する方法において、
Ｔｇ以下Ｔｇ−４０℃の間の平均冷却速度が−０．０１
℃／分〜−２０℃／分にするのが好ましく、−０. ０１
℃／分〜／−５℃／分がさらに好ましい。このような後
熱処理により、ＤＳＣ測定を行うと、Ｔｇを跨いだ所に
吸熱ピークが現れる。ここでのガラス転移温度（Ｔｇ）
とは、示差熱分析計（ＤＳＣ）を用い、サンプルフィル
ム１０ｍｇをチッ素気流中、２０℃／分で昇温していっ
た時、ベースラインから偏奇しはじめる温度と新たなベ
ースラインに戻る温度の算術平均温度を意味する。

【００３１】ロール状に巻き取ったフィルムを熱処理す
ると、巻き芯部と外周部、また支持体のエッジ部と中央
部で著しい温度差が生じる。例えば、２軸延伸したポリ
エステルベースは、温度の上昇に伴って収縮しこの収縮
が原因で支持体の幅方向に周期的な凹凸（以後ベコと称
する）が発生する。また高温で支持体がクリープし易く
なり、巻芯の凹凸に合わせて支持体が変形する「巻芯写
り」と呼ばれる故障も発生し易い。しかし前熱処理後、
後熱処理する本発明は、約２０分の熱処理で巻きぐせ低
減が得られるので、搬送中に熱処理を行い、この間に熱
収縮を終了させることでロール状に巻き取ってもベコの
発生を無くすことができる。

【００３２】この様な熱処理は、例えば製膜機の後端に
熱処理ゾーンを設置して行っても良く、また下塗工程の
乾燥ゾーン中で行うこともできる。例えばポリエステル
支持体の場合、通常熱固定と呼ばれる熱処理を製膜プロ
セスの最後に行う。熱固定で２００℃近くまで加熱され
るため、一端所定の温度まで冷風や冷却ドラム等で冷却
した後、所定の温度勾配を設けた熱処理ゾーンを通すこ
とで本発明の熱処理を行うことができる。この熱処理
は、赤外線ヒーターや高温スチーム等によって行うこと
ができる。最も好ましいのは、下塗り、バック層等の塗
設工程で行う方法である。この理由として、この様な塗
布工程は長い乾燥ゾーンを有するため、この設備をその
まま本発明の熱処理プロセスに用いることができ、設備
投資が少なくて済むことが挙げられる。

【００３３】また、支持体の厚みは、６０μｍ以上１２
２μｍ以下が望ましい。写真フィルムでは、一般に支持
体の上に吸水性を有するゼラチン層を３〜３０μｍ塗設
するため、この層が乾燥状態で収縮し、大きな収縮応力
を発生し、その結果フィルムは樋状に変形する。この様
な樋状カールは撮影時、プリント時の平面性を低下させ
たり、通過性を低下させる。従って、この収縮応力に対
抗する充分な弾性率を有する支持体が必要となる。現在
のところ、汎用性があり、透明フィルムに製膜可能なポ
リマーで６０μｍ以下にまで薄くできるのに足る弾性率
を有する物は存在しない。一方、１２２μｍ以上ではＴ
ＡＣで達成できる厚みであり、本発明の１つの目的であ
る薄手化を達成することができない。従って、支持体の
厚みは６０〜１２２μｍが好ましい。

【００３４】また、これらのポリマーフィルム中に経時
安定性付与の目的で紫外線吸収剤を、練り込んでも良
い。紫外線吸収剤としては、可視領域に吸収を持たない
ものが望ましく、かつその添加量はポリマーフィルムの
重量に対して通常０．５重量％ないし２０重量％、好ま
しくは１重量％ないし１０重量％程度である。０．５重
量％未満では紫外線劣化を抑える効果を期待できない。
紫外線吸収剤としては２，４−ジヒドロキシベンゾフェ
ノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、
２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、
４−ドデシルオキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、
２，２′，４，４′−テトラヒドロキシベンゾフェノ
ン、２，２′−ジヒドロキシ−４，４′−ジメトキシベ
ンゾフェノンなどのベンゾフェノン系、２（２′−ヒド
ロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２
（２′−ヒドロキシ３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２（２′−ヒドロキシ−３′
−ジ−ｔ−ブチル−５′−メチルフェニル）ベンゾトリ
アゾール等のベンゾトリアゾール系、サリチル酸フェニ
ル、サリチル酸メチル等のサリチル酸系紫外線収剤が挙
げられる。

【００３５】ポリエステル特に芳香族系ポリエステルの
屈折率は、１．６〜１．７と高いのに対し、この上に塗
設する感光層の主成分であるゼラチンの屈折率は１．５
０〜１．５５とこの値より小さいので、光がフィルムエ
ッジから入射した時、ベースと乳剤層の界面で反射して
いわゆるライトパイピング現象（縁被り）を起こす。こ
の様なライトパイピング現象を回避するため、フィルム
に不活性無機粒子等を含有させる方法ならびに染料を添
加する方法等が知られている。染料添加による方法はフ
ィルムヘイズを著しく増加させないので好ましい。フィ
ルム染色に使用する染料については、色調は感光材料の
一般的な性質上グレー染色が好ましく、ポリエステルフ
ィルムの製膜温度域での耐熱性に優れ、かつポリエステ
ルとの相溶性に優れたものが好ましい。染料としては、
上記の観点から三菱化成製のＤｉａｒｅｓｉｎ、日本化
薬製のＫａｙａｓｅｔ等ポリエステル用として市販され
ている染料を混合することにより目的を達成することが
可能である。

【００３６】本発明によるポリエステルフィルムは、用
途に応じて易滑性を付与することも可能であり、不活性
無機化合物の練り込み、あるいは界面活性剤の塗布等が
一般的手法として用いられる。かかる不活性無機粒子と
してはＳｉＯ₂ 、ＴｉＯ₂ 、ＢａＳＯ₄ 、ＣａＣＯ₃、
タルク、カオリン等が例示される。また、上記のポリエ
ステル合成反応系に不活性な粒子を添加する外部粒子系
による易滑性付与以外にポリエステルの重合反応時に添
加する触媒等を析出させる内部粒子系による易滑性付与
方法も採用可能である。外部粒子系としてはポリエステ
ルフィルムと比較的近い屈折率をもつＳｉＯ₂、あるい
は析出する粒子径を比較的小さくすることが可能な内部
粒子系を選択することが望ましい。更には、練り込みに
よる場合、よりフィルムの透明性を得るために機能付与
した層を積層する方法も好ましい。この手段としては具
体的には複数の押し出し機ならびにフィードブロック、
あるいはマルチマニフォールドダイによる共押出し法が
例示される。

【００３７】本発明の帯電防止剤として最も好ましい物
は、ＺｎＯ、ＴｉＯ₂ 、ＳｎＯ₂ 、Ａｌ₂ Ｏ₃ 、Ｉｎ₂
Ｏ₃ 、ＳｉＯ₂ 、ＭｇＯ、ＢａＯ、Ｍ₀ Ｏ₃ 、Ｖ₂ Ｏ₅
の中から選ばれた少なくとも１種の結晶性の金属酸化物
或いはこれらの複合酸化物の微粒子である。この中で特
に好ましい物は、ＳｎＯ₂ を主成分とし酸化アンチモン
約５〜２０％含有させ及び／又はさらに他成分（例えば
酸化珪素、ホウ素、リンなど）を含有させた導電性材料
である。これらの導電性の結晶性酸化物、或いはその複
合酸化物の微粒子はその体積抵抗率が１０⁷ Ωｃｍ以
下、より好ましくは１０⁵ Ωｃｍ以下である。またその
粒子サイズは０．００２〜０．７μｍ、特に０．００５
〜０．３μｍであることが望ましい。この導電性を有す
る層は、該支持体に対して、ハロゲン化銀乳剤層側にあ
ってもよいし、ハロゲン化銀乳剤層と反対側のバック層
にあってもよい。その際用いられるバインダーは特に限
定されず、水溶性でもよく有機溶剤性バインダーでもよ
く、あるいはラテックスのように架橋されていてもよ
い。得られた帯電防止層の体積抵抗は１０¹²Ω〜１０³
Ω、より好ましくは１０¹⁰Ω〜１０³ Ωであり、さらに
は１０⁹ Ω〜１０³ Ωが好ましい。

【００３８】更に、本発明のハロゲン化銀写真感光材料
には、各種の情報を記録するために磁気記録層を有して
いてもよい。強磁性体は公知の物を使用することができ
る。磁気記録層は支持体層のバック面に用いるのが好ま
しく、塗布または印刷によって設けることができる。
又、各種の情報を記録するために光学的に記録するスペ
ースを感光材料に与えてもよい。

【００３９】次に本発明の写真感光材料の写真層につい
て記載する。ハロゲン化銀乳剤層としてはカラー用黒白
用何れでもよい。ここではカラーハロゲン化銀写真感光
材料について説明する。本発明の感光材料は、支持体上
に青感色性層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀
乳剤層の少なくとも１層が設けられていればよく、ハロ
ゲン化銀乳剤層および非感光性層の層数および層順に特
に制限はない。典型的な例としては、支持体上に、実質
的に感色性は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲ
ン化銀乳剤層から成る感光性層を少なくとも１つ有する
ハロゲン化銀写真感光材料であり、該感光性層は青色
光、緑色光、および赤色光の何れかに感色性を有する単
位感光性層であり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材
料においては、一般に単位感光性層の配列が、支持体側
から順に赤感色性層、緑感色性層、青感色性層の順に設
置される。しかし、目的に応じて上記設置順が逆であっ
ても、また同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれた
ような設置順をもとりえる。上記、ハロゲン化銀感光性
層の間および最上層、最下層には各層の中間層等の非感
光性層を設けてもよい。該中間層には、特開昭６１−４
３７４８号、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３
４４０号、同６１−２００３７号、同６１−２００３８
号明細書に記載されているようなカプラー、ＤＩＲ化合
物等が含まれていてもよく、通常用いられるように混色
防止剤を含んでいてもよい。各単位感光性層を構成する
複数のハロゲン化銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，
４７０号あるいは英国特許第９２３，０４５号、特開昭
５７−１１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６
２−２０６５４１号、同６２−２０６５４３号、同５６
−２５７３８号、同６２−６３９３６号、同５９−２０
２４６４号、特公昭５５−３４９３２号、同４９−１５
４９５号明細書に記載されている。ハロゲン化銀粒子
は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を
有するもの、球状、板状のような変則的な結晶形を有す
るもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいは
それらの複合形でもよい。

【００４０】ハロゲン化銀の粒径は、約０．２μｍ以下
の微粒子でも投影面積直径が約１０μｍに至るまでの大
サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよ
い。本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例え
ばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）No. １７６４
３（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“Ｉ．乳剤製
造(Emulsion preparation and types)" 、および同No.
１８７１６（１９７９年１１月）、６４８頁、グラフキ
デ著「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊（P. G
lafkides, Chemie et Phisique Photographique, Paul
Montel, １９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フ
ォーカルプレス社刊 (G. F. Duffin Photographic Emul
sion Chemistry (Focal Press,１９６６）、ゼリクマン
ら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊
（V. L. Zelikman et al., Making and Coating Photog
raphic Emulsion, Focal Press, １９６４）などに記載
された方法を用いて調製することができる。米国特許第
３，５７４，６２８号、同３，６５５，３９４号および
英国特許第１，４１３，７４８号などに記載された単分
散乳剤も好ましい。また、アスペクト比が約５以上であ
るような平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子
は、ガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アン
ド・エンジニアリング(Gutoff, Photographic Science
and Engineering)、第１４巻、２４８〜２５７頁（１９
７０年）；米国特許第４，４３４，２２６号、同４，４
１４，３１０号、同４，４３３，０４８号、同４，４３
９，５２０号および英国特許第２，１１２，１５７号な
どに記載の方法により簡単に調製することができる。結
晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲ
ン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていても
よい。また、エピタキシャル接合によって組成の異なる
ハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダ
ン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合さ
れていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を用
いてもよい。

【００４１】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。本発明
の効率は、金化合物と含イオウ化合物で増感した乳剤を
使用したときに特に顕著に認められる。このような工程
で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャー N
o.１７６４３および同 No.１８７１６に記載されてお
り、その該当個所を後掲の表にまとめた。本発明に使用
できる公知の写真用添加剤も上記の２つのリサーチ・デ
ィスクロージャーに記載されており、下記の表に関連す
る記載個所を示した。

【００４２】 （添加剤種類） (RD17643) (RD18716) 1 化学増感剤 23頁 648頁右欄 2 感度上昇剤 同上 3 分光増感剤、強色増感剤 23〜24頁 648頁右欄〜 649頁右欄 4 増 白 剤 24頁 5 かぶり防止剤および安定剤 24〜25頁 649頁右欄〜 6 光吸収剤、フィルター染料、 紫外線吸収剤 25〜26頁 649頁右欄〜 650頁左欄 7 ステイン防止剤 25頁右欄 650頁左〜右欄 8 色素画像安定剤 25頁 9 硬 膜 剤 26頁 651頁左欄 10 バインダー 26頁 同上 11 可塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄 12 塗布助剤、表面活性剤 26〜27頁 650頁右欄 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１，９８７号、や同第
４，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと
反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加するこ
とが好ましい。

【００４３】本発明には種々のカラーカプラーを使用す
ることができ、その具体例は前出のリサーチ・ディスク
ロージャー（ＲＤ）No. １７６４３、VII −Ｃ〜Ｇに記
載された特許に記載されている。イエローカプラーとし
ては、例えば米国特許第３，９３３，５０１号、同第
４，０２２，６２０号、同第４，３２６，０２４号、同
第４，４０１，７５２号、同第４，２４８，９６１号、
特公昭５８−１０７３９号、英国特許第１，４２５，０
２０号、同第１，４７６，７６０号、米国特許第３，９
７３，９６８号、同第４，３１４，０２３号、同第４，
５１１，６４９号、欧州特許第２４９，４７３Ａ号、等
に記載のものが好ましい。マゼンタカプラーとしては５
−ピラゾロン系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ま
しく、米国特許第４，３１０，６１９号、同第４，３５
１，８９７号、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第
３，０６１，４３２号、同第３，７２５，０６７号、リ
サーチ・ディスクロージャーNo. ２４２２０（１９８４
年６月）、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディ
スクロージャーNo. ２４２３０（１９８４年６月）、特
開昭６０−４３６５９号、同６１−７２２３８号、同６
０−３５７３０号、同５５−１１８０３４号、同６０−
１８５９５１号、米国特許第４，５００，６３０号、同
第４，５４０，６５４号、同第４，５５６，６３０号、
ＷＯ（ＰＣＴ）８８／０４７９５号等に記載のものが特
に好ましい。

【００４４】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０
５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，
２２８，２３３号、同第４，２９６，２００号、同第
２，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７１号、同
第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、
同第３，７７２，００２号、同第３，７５８，３０８
号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７
３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許
第１２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国
特許第３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９９９
号、同第４，７５３，８７１号、同第４，４５１，５５
９号、同第４，４２７，７６７号、同第４，６９０，８
８９号、同第４，２５４，２１２号、同第４，２９６，
１９９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載のものが
好ましい。発色色素の不要吸収を補正するためのカラー
ド・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーNo. １
７６４３のVII −Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０
号、特公昭５７−３９４１３号、米国特許第４，００
４，９２９号、同第４，１３８，２５８号、英国特許第
１，１４６，３６８号に記載のものが好ましい。発色色
素が過度な拡散性を有するカプラーとしては、米国特許
第４，３６６，２３７号、英国特許第２，１２５，５７
０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公開）第
３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。ポリマ
ー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特許第
３，４５１，８２０号、同第４，０８０，２１１号、同
第４，３６７，２８２号、同第４，４０９，３２０号、
同第４，５７６，９１０号、英国特許２，１０２，１３
７号等に記載されている。

【００４５】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出するカプラーもまた本発明で好ましく使用でき
る。現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲ
Ｄ１７６４３、VII 〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５
７−１５１９４４号、同５７−１５４２３４号、同６０
−１８４２４８号、同６３−３７３４６号、米国特許
４，２４８，９６２号に記載されたものが好ましい。現
像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出するカ
プラーとしては、英国特許第２，０９７，１４０号、同
第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。
その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第４，１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許第４，２８３，４７２号、同
第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８号等
に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０
号、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドッ
クス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラ
ー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩ
Ｒレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第１７
３，３０２Ａ号に記載の離脱後復色する色素を放出する
カプラー、Ｒ．Ｄ．No. １１４４９、同２４２４１、特
開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出カ
プラー、米国特許第４，５５３，４７７号等に記載のリ
ガンド放出するカプラー、特開昭６３−７５７４７号に
記載のロイコ色素を放出するカプラー等が挙げられる。
本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

【００４６】水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の
例は米国特許第２，３２２，０２７号などに記載されて
いる。水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７
５℃以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸
エステル類、リン酸またはホスホン酸のエステル類、安
息香酸エステル類、アミド類、アルコール類またはフェ
ノール類、脂肪族カルボン酸エステル、アニリン誘導
体、炭化水素類などが挙げられる。また補助溶剤として
は、沸点が約３０℃以上、好ましくは５０℃以上約１６
０℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例としては酢
酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエ
チルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチルア
セテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。ラ
テックス分散法の工程、効果および含浸用のラテックス
の具体例は、米国特許第４，１９９，３６３号、西独特
許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４号および同第
２，５４１，２３０号などに記載されている。本発明の
感光材料は乳剤層を有する側の全親水性コロイド層の膜
厚の総和が２８μｍ以下であり、かつ、膜膨潤速度Ｔ1/
2 が３０秒以下が好ましい。膜厚は、２５℃相対湿度５
５％調湿下（２日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速
度Ｔ1/2 は、当該技術分野において公知の手法に従って
測定することができる。例えばエー・グリーン(A. Gree
n)らによりフォトグラフィック・サイエンス・アンド・
エンジニアリング（ Photogr. Sci. Eng.)、１９巻、２
号、１２４〜１２９頁に記載の型のスエロメーター（膨
潤計）を使用することにより測定でき、Ｔ1/2 は発色現
像液で３０℃、３分１５秒処理した時に到達する最大膨
潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、このＴ1/2 の膜厚に到
達するまでの時間と定義する。膜膨潤速度Ｔ1/2 は、バ
インダーとしてのゼラチンに硬膜剤を加えること、ある
いは塗布後の経時条件を変えることによって調整するこ
とができる。また、膨潤率は１５０〜４００％が好まし
い。膨潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚
から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従って計算
できる。

【００４７】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ．No. １７６４３の２８〜２９頁及び同No. １
８７１６の６１５左欄〜右欄に記載された通常の方法に
よって現像処理することができる。本発明のハロゲン化
銀カラー感光材料には処理の簡略化及び迅速化の目的で
発色現像主薬を内蔵しても良い。内蔵するためには、発
色現像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好ましい。
例えば米国特許第３，３４２，５９７号のインドアニリ
ン系化合物、同第３，３４２，５９９号、リサーチ・デ
ィスクロージャー１４，８５０号及び同１５，１５９号
記載のシッフ塩基型化合物、同第１３，９２４号に記載
されている。

【００４８】

【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明をさらに説明
するが、本発明はこれに限定される物ではない。まず最
初に以降に用いる巻ぐせ測定法およびそれに関する用語
等について説明を加える。 （１）コアセット フィルムをスプールに巻き付けて巻ぐせを付けること。 （２）コアセットカール コアセットにより付けた長さ方向の巻ぐせ。巻ぐせの程
度は、ＡＮＳＩ／ＡＳＣ ｐＨ１．２９−１９８５のTe
st Method Ａに従って測定し、１／Ｒ〔ｍ〕（Ｒはカー
ルの半径）で表示した。 （３）絶対コアセットカール 巻ぐせ改良を行う前の写真フィルムのコアセットカー
ル。 （４）コントロールドコアセットカール 巻ぐせ改良を行った後の写真フィルムのコアセットカー
ル。 （５）真のコアセットカール （絶対コアセットカール）−（コントロールドコアセッ
トカール） （６）カール低減率 （真のコアセットカール／絶対コアセットカール）×１
００

【００４９】実施例１ １）支持体の作成 ＰＥＴチップおよびＰＥＮチップを溶融押し出しした
後、縦方向に３．４倍、横方向に４倍の延伸を施し、厚
み８０μｍの２軸延伸ポリエステルフィルムを製造する
に際し、縦延伸ゾーンの片面（本実施例ではキャスティ
ングドラムに接した面：以下ＣＤ面と称する）に補助加
熱源として赤外線ヒーターを設置した。ＰＥＮは、押し
出し温度３００℃、縦延伸温度（ＣＤ面側）１４０℃、
横延伸温度１３０℃、熱固定２５０℃６秒で製膜した。
一方ＰＥＴは、押し出し温度２７０℃、横延伸温度（Ｃ
Ｄ面側）１００℃、横延伸温度１１０℃、熱固定２２０
℃６秒で製膜した。これらの延伸時に上記赤外線ヒータ
ーの印加電圧を変え、表１、２に示すような表裏の温度
差を付けた支持体Ａ−１〜７、Ｂ−１〜３を製膜した。

【００５０】

【表１】

【００５１】

【表２】

【００５２】このようにして製膜したフィルムは低温面
側を内巻面としてカールしやすい傾向を有する。

【００５３】２）支持体の熱処理と表面処理 上記の方法で得たフィルムを表１の条件で熱処理をし
た。熱処理は全て直径３０cmの巻き芯に下塗り面を外側
にして実施した。比較例として、熱処理を施さない物を
Ａ−１、Ｂ−２とした。この後、支持体Ａ−１〜５、
７、Ｂ−１〜３については、その各々の両面に、０．２
mmＨｇの減圧下、出力２５００Ｗで０．５ＫＶ・Ａ・分
／m²の処理強度で両面にグロー放電処理をした。比較と
して同じ条件で製膜したＰＥＮ、押し出し温度３００
℃、縦延伸温度（ＣＤ面側）１４０℃、横延伸温度１３
０℃、熱固定２５０℃６秒、の両面にグロー放電処理を
しなかった物をＡ−６とする。

【００５４】

【化６】

【００５５】 ポリ（重合度１０）オキシエチレンノニルフェニルエーテル ０．１ 重量部 水 ２．２ 重量部 メタノール ９５．３５ 重量部 また、支持体Ｃは下記組成の下塗り液を２０ｍｌ／ｍ²
塗布し、９０℃で３分間乾燥した。 ゼラチン １．０ 重量部 ホルムアルデヒド ０．０４ 重量部 サリチル酸 ０．３０ 重量部 メタノール １５．９ 重量部 メチレンクロライド ８０．７ 重量部 アセトン １１２．７ 重量部 水 ２．２８ 重量部 ６）バック層の塗設 下塗り後の支持体Ａ〜Ｃの下塗り層を設けた側とは反対
側の面に、下記組成のバック処方を塗設した。 （６ー１）導電性微粒子分散液（酸化スズー酸化アンチ
モン複合物分散液）の調整 塩化第２スズ水和物２３０重量部と三塩化アンチモン２
３重量部をエタノール３０００重量部に溶解し均一溶液
を得た。この溶液に１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を前記
溶液がＰＨ３になるまで滴下し、コロイド状酸化第２ス
ズと酸化アンチモンの共沈澱物を得た。得られた共沈澱
物を５０℃に２４時間放置し、赤褐色のコロイド状沈澱
物を得た。平均粒径は０．０５μｍであった。赤褐色コ
ロイド状沈澱物を遠心分離により分離した。過剰なイオ
ンを除くため沈澱物に水を加え遠心分離によって水洗し
た。この操作を３回繰り返し過剰イオンを除去した。過
剰イオンを除去したコロイド状沈澱物２００重量部を水
１５００重量部に再分散し、５００℃に加熱した焼成炉
に噴霧し、青みがかった平均粒径０．００５μｍの酸化
第２スズ／酸化アンチモン複合物の微粒子を得た。この
微粒子粉末の抵抗率は２５Ω・ｃｍであった。上記微粉
末４０重量部と水６０重量部の混合液をＰＨ７．０に調
整し、攪拌機で粗分散の後、横型サンドミル（ダイノミ
ル、Ｗｉｌｌｙ Ａ．ＢａｃｋｆｅｎＡＧ製）で滞留時
間が３０分になるまで分散して調整した。二次粒凝集体
としての平均粒径は０．１５μｍであった。

【００５６】（６ー２）帯電防止層の塗設 下記処方を乾燥膜厚が０．２μｍになるように塗布し、
１１５℃で３０秒間乾燥した（この時、搬送系のケーシ
ング内温度及び搬送ローラーの実質的な温度は１１５で
あることを確認した）。 ・導電性微粒子分散液（ＳｎＯ₂ ／Ｓｂ₂ Ｏ₃ 、０．１０μｍ）１０重量部 ・ゼラチン １重量部 ・水 ２７重量部 ・メタノール ６０重量部 ・レゾルシン ２重量部 ・ポリ（重合度１０）オキシエチレンノニルフェニルエーテル ０．０１重量部 比較試料として体積抵抗率が１０⁸ Ω／ｃｍの帯電防止
剤を含む水準Ａ−１ｇを作成した。

【００５７】（６ー３）バック層の塗設 さらに、ジアセチルセルロースをバインダーとして、以
下の処方でバック分散塗布液を作成した。 ・二酸化ケイ素（平均粒径０．３μｍ） ０．０１ 重量部 ・酸化アルミニウム ０．０３ 重量部 ・ジアセチルセルロース １．０ 重量部 ・メチルエチルケトン ９．４ 重量部 ・シクロヘキサノン ９．４ 重量部 ・ポリ（重合度１０）オキシエチレンパラノニルフェノールエーテル ０．０６ 重量部 ・トリメチロールプロパン ３トルエンジイソシアネート付加物 ０．０３ 重量部 ・コロイダルシリカ（エアロジル平均粒径０．０２μｍ）０．０２ 重量部 ・Ｃ₈ Ｆ₁₇ＳＯ₂ Ｎ（ＣＨ₃ ）（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）₆ Ｈ ０．０１ 重量部 ・ポリ（二フッ化ビニリデン／四フッ化ビニリデン） ０．０１ 重量部 （モル比９：１） ・ポリ（メチルメタクリレート／ジビニルベンゼン） ０．０１ 重量部 （モル比９：１、平均粒径１．０μｍ） 分散はサンドグラインダーを用い、２０００回転で２時
間行った。分散メディアとしてはガラスビーズを用い
た。得られた液にトルエンジイソシアネート化合物をバ
インダーに対して３０％添加した後、バーコーターに
て、固形分ジアセチルセルロースの塗布量が０．３ｇ／
ｍ² となるように先に塗布した帯電防止層の上に塗布、
１１５℃３分間乾燥した。（この時、搬送系のケーシン
グ内温度及び搬送ローラーの実質的な温度は１１５であ
ることを確認した）。

【００５８】（６−４）滑り層の塗設 滑り剤分散液の作成 下記２種類の滑り剤を４：１の割合で混合し、等重量の
キシレンを加え１００℃で加熱溶解後、攪拌と超音波を
かけつつ、この液に滑り剤溶液の１０倍重量の室温イソ
プロパノールを一気に添加し、分散液を作成した。更
に、この分散液を、キシレン／シクロヘキサノン／イソ
プロパノール（７０／２５／５重量比）に希釈し高圧ホ
モジナイザー（２５℃、３００ｋｇ／ｃｍ² ）で微細分
散して、滑り剤の濃度が０．１重量％となるようにし
た。塗布はスライドコーティング方式で１５ｍｇ／ｍ²
になるように行い、１１５℃で５分間乾燥した。（この
時、搬送系のケーシング内温度及び搬送ローラーの実質
的な温度は１１５℃であることを確認した）。 ｎ−Ｃ₁₇Ｈ₃₅ＣＯＯＣ₃₀Ｈ₆₁−ｎ ４ 重量部 ｎ−Ｃ₃₀Ｈ₆₁Ｏ（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）₁₀Ｈ １ 重量部

【００５９】７）感光材料の調整 下塗りを施した支持体上（バック層とは反対側）に、下
記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー感
光材料である試料を作成した。 （感光層組成）各層に使用する素材の主な物は下記のよ
うに分類されている。 ＥｘＣ：シアンカプラー ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＥｘＹ：イエローカプラー ＥｘＳ：増感色素 ＵＶ ：紫外線吸収剤 ＨＢＳ：高沸点有機溶剤 Ｈ ：ゼラチン硬化剤 各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ² 単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。但し、増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

【００６０】第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 0.18 ゼラチン 1.40 ＥｘＭ−１ 0.18 ＥｘＦ−１ 2.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.20

【００６１】

【００６２】第３層（低感度赤感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤Ａ 銀 0.25 ヨウ臭化銀乳剤Ｂ 銀 0.25 ＥｘＳ−１ 6.9×10^-5 ＥｘＳ−２ 1.8×10^-5 ＥｘＳ−３ 3.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.17 ＥｘＣ−３ 0.030 ＥｘＣ−４ 0.10 ＥｘＣ−５ 0.020 ＥｘＣ−７ 0.0050 ＥｘＣ−８ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.025 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.87

【００６３】第４層（中感度赤感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤Ｄ 銀 0.70 ＥｘＳ−１ 3.5×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.6×10^-5 ＥｘＳ−３ 5.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.13 ＥｘＣ−２ 0.060 ＥｘＣ−３ 0.0070 ＥｘＣ−４ 0.090 ＥｘＣ−５ 0.025 ＥｘＣ−７ 0.0010 ＥｘＣ−８ 0.0070 Ｃｐｄ−２ 0.023 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.75

【００６４】第５層（高感度赤感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤Ｅ 銀 1.40 ＥｘＳ−１ 2.4×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.0×10^-4 ＥｘＳ−３ 3.4×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.12 ＥｘＣ−３ 0.045 ＥｘＣ−６ 0.020 ＥｘＣ−８ 0.025 Ｃｐｄ−２ 0.050 ＨＢＳ−１ 0.22 ＨＢＳ−２ 0.10 ゼラチン 1.20

【００６５】第６層（中間層） Ｃｐｄ−１ 0.10 ＨＢＳ−１ 0.50 ゼラチン 1.10

【００６６】第７層（低感度緑感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤Ｃ 銀 0.35 ＥｘＳ−４ 3.0×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.1×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.0×10^-4 ＥｘＭ−１ 0.010 ＥｘＭ−２ 0.33 ＥｘＭ−３ 0.086 ＥｘＹ−１ 0.015 ＨＢＳ−１ 0.30 ＨＢＳ−３ 0.010 ゼラチン 0.73

【００６７】第８層（中感度緑感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤Ｄ 銀 0.80 ＥｘＳ−４ 3.2×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.2×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.4×10^-4 ＥｘＭ−２ 0.13 ＥｘＭ−３ 0.030 ＥｘＹ−１ 0.018 ＨＢＳ−１ 0.16 ＨＢＳ−３ 8.0×10^-3 ゼラチン 0.90

【００６８】第９層（高感度緑感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤Ｅ 銀 1.25 ＥｘＳ−４ 3.7×10^-5 ＥｘＳ−５ 8.1×10^-5 ＥｘＳ−６ 3.2×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.010 ＥｘＭ−１ 0.030 ＥｘＭ−４ 0.040 ＥｘＭ−５ 0.019 Ｃｐｄ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.25 ＨＢＳ−２ 0.10 ゼラチン 1.44

【００６９】第10層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 0.030 Ｃｐｄ−１ 0.16 ＨＢＳ−１ 0.60 ゼラチン 0.60

【００７０】第11層（低感度青感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤Ｃ 銀 0.18 ＥｘＳ−７ 8.6×10^-4 ＥｘＹ−１ 0.020 ＥｘＹ−２ 0.22 ＥｘＹ−３ 0.50 ＥｘＹ−４ 0.020 ＨＢＳ−１ 0.28 ゼラチン 1.10

【００７１】第12層（中感度青感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤Ｄ 銀 0.40 ＥｘＳ−７ 7.4×10^-4 ＥｘＣ−７ 7.0×10^-3 ＥｘＹ−２ 0.050 ＥｘＹ−３ 0.10 ＨＢＳ−１ 0.050 ゼラチン 0.78

【００７２】第13層（高感度青感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤Ｆ 銀 1.00 ＥｘＳ−７ 4.0×10^-4 ＥｘＹ−２ 0.10 ＥｘＹ−３ 0.10 ＨＢＳ−１ 0.070 ゼラチン 0.86

【００７３】第14層（第１保護層） ヨウ臭化銀乳剤Ｇ 銀 0.20 ＵＶ−４ 0.11 ＵＶ−５ 0.17 ＨＢＳ−１ 5.0×10^-2 ゼラチン 1.00

【００７４】第15層（第２保護層） Ｈ−１ 0.40 Ｂ−１（直径 １．７μｍ） 5.0×10^-2 Ｂ−２（直径 １．７μｍ） 0.10 Ｂ−３ 0.10 Ｓ−１ 0.20 ゼラチン 1.20

【００７５】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために Ｗ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−１７及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
イリジウム塩、ロジウム塩が含有されている。

【００７６】

【表３】

【００７７】表３において、 （１）乳剤Ａ〜Ｆは特開平２−１９１９３８号の実施例
に従い、二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒
子調製時に還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｆは特開平３−２３７４５０号の実施例
に従い、各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸
ナトリウムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が
施されている。 （３）平板状粒子の調製には特開平１−１５８４２６号
の実施例に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子および粒子構造を有する正常晶粒子に
は特開平３−２３７４５０号に記載されているような転
位線が高圧電子顕微鏡を用いて観察されている。また、
この写真感光材料に用いたカプラーや各種添加剤等の化
合物名を示す。

【００７８】

【化７】

【００７９】

【化８】

【００８０】

【化９】

【００８１】

【化１０】

【００８２】

【化１１】

【００８３】

【化１２】

【００８４】

【化１３】

【００８５】

【化１４】

【００８６】

【化１５】

【００８７】

【化１６】

【００８８】

【化１７】

【００８９】

【化１８】

【００９０】

【化１９】

【００９１】

【化２０】

【００９２】

【化２１】

【００９３】８）写真フィルムの評価 このようにして作成した写真フィルムサンプルＡ、Ｂ、
Ｃについて巻ぐせの評価を実施した。評価は下記手順に
従って行った。 ８−１）コアセット サンプルフィルムを３５ｍｍ幅で、１．２ｍの長さにス
リットした。これを２５℃６０％ＲＨで１晩調湿後、感
光層を内巻にし、４〜１２ｍｍのスプールに巻きつけ
た。これを密封容器中に入れ、８０℃で２時間加熱して
巻きぐせを付けた。この温度条件は、夏季に車中に置か
れたフィルムを想定した条件である。 ８−２）現像処理、カール測定 上記条件で巻きぐせを付けたフィルムを、一晩２５℃の
部屋の中で放冷した後、密封容器からサンプルフィルム
を取出し、これを自動現像機（ミニラボＦＰ−５６０
Ｂ：富士写真フイルム製）で現像処理し、直ちに２５℃
６０％ＲＨ条件下で、カール板を用いてカール測定を行
った。 ８ー３）樋状カール 感光層が塗設されたサンプルを３５ｍｍ幅で１．２ｍの
長さにスリットした後、２５℃１０％ＲＨで１晩調湿
後、これを平坦な台の上に感光層が下になるように置
き、その時の高さをノギスを用いて測定した。水準Ｃ−
１を基準タイプとし、これより大きな値を示した物を
×、これと同様以下の物を○として表した。 ８ー４）圧力被り 感光層まで付いたサンプルを３５ｍｍ幅で１．２ｍの長
さにスリットした後、表１に示したスプールに巻き付
け、３０分間放置した後、これを上述の現像方法にて現
像処理し、目視で被りを評価した。被りが発生した物を
×、しない物を○として表した。

【００９４】現像処理条件を下記に示す。測定に使用し
た試料は、前もって像様露光を与えた試料を別途ランニ
ング処理し、発色現像補充量がタンク容量の３倍量補充
されるまで実施した処理液を用いて処理された。 処理工程 温 度 時間 発色現像 ３８℃ ３分 停 止 ３８℃ １分 水 洗 ３８℃ １分 漂 白 ３８℃ ２分 水 洗 ３８℃ １分 定 着 ３８℃ ２分 水 洗 ３８℃ １分 安定浴 ３８℃ １分

【００９５】用いた処理液は次の組成を有する。 発色現像液 苛性ソーダ ２ｇ 亜硫酸ソーダ ２ｇ 臭化カリウム ０．４ｇ 塩化ナトリウム １ｇ ホー砂 ４ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２ｇ エチレンジアミン四酢酸２ナトリウム２水塩 ２ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β− ヒドロキシエチル）アニリン・モノサルフェート） ４ｇ 水を加えて 全量 １リットル 停止液 チオ硫酸ソーダ １０ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） ３０ミリリットル 酢酸 ３０ミリリットル 酢酸ソーダ ５ｇ カリ明ばん １５ｇ 水を加えて 全量 １リットル 漂白液 エチレンジアミン４酢酸鉄（III)ナトリウム・２水塩 １００ｇ 臭化カリウム ５０ｇ 硝酸アンモニウム ５０ｇ ホー酸 ５ｇ アンモニア水 ｐＨを５．０に調節 水を加えて 全量 １リットル 定着液 チオ硫酸ソーダ １５０ｇ 亜硫酸ソーダ １５ｇ ホー砂 １２ｇ 氷酢酸 １５ミリリットル カリ明ばん ２０ｇ 水を加えて 全量 １リットル 安定浴 ホー酸 ５ｇ クエン酸ソーダ ５ｇ メタホー酸ソーダ（４水塩） ３ｇ カリ明バン １５ｇ 水を加えて 全量 １リットル

【００９６】８−５）乾燥時の密着評価法 乳剤面、バック面表面に、カミソリで縦横５mm間隔に６
本ずつ切れ目をいれて２５個のます目を作り、この上に
粘着テープ（日東電気工業（株）製、ニットーテープ）
を貼り付け、１８０度方向に素早く引き剥がす。この方
法において、剥離しないものをＡ級、未剥離部分が９５
％以上の場合をＢ級、９０％以上の場合をＣ級、６０％
以上の場合をＤ級、６０％未満の場合をＥ級とする。写
真材料として十分実用に耐える密着強度とは、上記４段
階評価のうちＡとＢ級に分類される物である。

【００９７】８−６）湿潤時の密着評価法 上記の、発色現像、定着、安定浴の各処理段階におい
て、液中でフィルムの乳剤面及びバック面に鉄筆を用い
て引掻傷を×印に付け、これをゴムサックを付けた指頭
で強く５回擦り×の線に沿って剥がれた最大の剥離幅に
より密着力を評価する。乳剤及びバック層が傷以上に剥
離しない場合をＡ級、最大剥離幅が２mm以上の時をＢ
級、最大剥離幅が５mm以内の時をＣ級、他をＤ級とす
る。写真材料として十分実用に耐える密着強度とは、上
記４段階評価のうちＡ級に分類される物である。

【００９８】８−７）スタチックマークテスト 未露光の試料を２５℃、１０％ＲＨで６時間調湿した
後、同一空調条件の暗室中において、試料を各種素材に
対してそのスタチックマークがどのようになるかを調べ
るべくゴムローラー及びウレタンローラーで摩擦した
後、前述の現像液で現像し、定着、水洗を行ってスタチ
ックマークの発生度を調べた。スタチックマークの発生
度の評価は以下の４段階に分けて行った。 Ａ：スタチックマークの発生が全く認められない Ｂ： 〃 少し認められる Ｃ： 〃 かなり認められる Ｄ： 〃 ほぼ全面に認められる 写真材料として十分実用に耐えるものは、上記４段階評
価のうちＡ級に分類される物である。

【００９９】８−８）ゴミ付きテスト 温湿度２５℃、１０％ＲＨ条件下で現像処理前及び後の
試料（２０cm×２０cm）をナイロンで良く擦り、タバコ
の灰の付着性を調べた。評価は以下の４段階で行った。 Ａ：ゴミ付きは全く見られなかった Ｂ： 〃 少し認められた Ｃ： 〃 相当認められた Ｄ： 〃 が激しく認められた 写真材料として十分実用に耐えるものは、上記４段階評
価のうちＡ級に分類される物である。

【０１００】これらの結果を表２に示した。支持体が、
ＰＥＮ、ＰＥＴいずれも熱処理しないＡ−１、Ｂ−１の
巻きぐせは非常に強い。ＰＥＮに熱処理を行うと、その
熱処理温度が５０℃より高くかつＰＥＮのＴｇより低い
Ａ−２、Ａ−４の巻きぐせが非常に弱く良好であるのに
対して、Ｔｇ以上又は５０℃以下の温度で熱処理したＡ
−３、Ａ−５は巻きぐせが強く熱処理の効果はみられな
い。一方、ＰＥＴに５０℃の熱処理したＢ−２は、巻き
ぐせの若干の熱処理の効果がみられるものの、予想され
る夏季の車中温度８０℃で熱処理したＢ−３では巻きぐ
せの改良は全くみられない。また支持体にグロー放電処
理を行うと乳剤層、バック層共に密着が良好であること
が判る。さらに本発明の電気電導性を有する層を設けた
物は、現像処理後のＡＳ性が良好なのに対して、この電
導層を含んでいないＡ−７は、ＡＳ性が不良である。

【０１０１】実施例２ １）支持体の作成 用いるＰＥＮ、ＰＥＴ、ＰＡｒ、ＰＣＴ、及び表４の水
準１７〜２２に示すポリエステル共重合体のペレットを
予め１５０℃で４時間乾燥した後、単体及び表４の水準
３〜１１に示すような混合比で２軸混練押し出し機を用
い２８０℃で押し出した後ペレット化した。このポリエ
ステル１００重量部と、ポリエステル厚み８５μｍで吸
光度（４００ｎｍ）が０．０５となるように染料Ｄｉａ
ｒｅｓｉｎ（三菱化成製）を添加し、常法により乾燥し
た後、３００℃にて溶融後、Ｔ型ダイから押し出しＴｇ
＋３０℃て３．３倍の縦延伸を行い、続いてＴｇ＋２０
℃で３．３倍の横延伸を行い、更に２５０℃で６秒間熱
固定し、表４に示す厚みのフィルム水準１〜２２を得
た。 ２）支持体上への表面処理 グロー放電処理は、フィルムが電極を通過する直前の温
度が１１５℃であること以外は実施例１と同じ方法で処
理をした。またコロナ放電処理も実施例１と同じ方法で
処理をした。 ３）放電処理後のベースブロッキング性評価法 グロー放電処理又はコロナ放電処理を行った後、ベース
幅１cm当たり７０ｇの張力をかけながらロール状に巻き
込み、１日放置した後のブロッキング性を評価した。ブ
ロッキングを起こさず良好な物を○、ブロッキングを起
こしている物を×とした。 ４）下塗り層、乳剤層、バック層は実施例１と同じにし
た。できあがった写真フィルムを外径１１mmのスルール
に巻き付け現像処理時のフィルム後端折れ及び密着を評
価した。評価方法は実施例１と同様の方法で行った。

【０１０２】５）結果 結果を表４に示す。

【０１０３】

【表４】

【０１０４】本発明のグロー処理した該ポリエステル支
持体のガラス転移温度が９０℃以上２００℃以下である
水準−１、６、１３、１５、１８は密着が良好であるの
に対して、グロー放電処理を行わない水準−２、７、１
４、１６、１９は密着が不良である。またポリエステル
支持体のガラス転移温度が９０℃以下の水準−８は密着
は良好であるが放電処理後のベースのブロッキング性、
現像処理時のフィルム後端折れが劣り、水準−１２も放
電処理後のベースのブロッキング性、現像処理時のフィ
ルム後端折れが劣ることがわかる。 実施例３ １）支持体の作成 以下に述べる方法によって、下記支持体Ａ−１〜１７、
Ｂを作成した。 支持体Ａ：市販のポリエチレン−２，６−ナフタレート
ポリマー１００重量部と染料としてＤｉａｒｅｓｉｎ
（三菱化成製）を８０μｍ厚みで４００ｎｍでの吸光度
が、０．０５となるように添加し、常法により乾燥した
後、３００℃にて溶融後、Ｔ型ダイから押し出し１４０
℃で３．３倍の縦延伸を行い続いて１３０℃で３．３倍
の横延伸を行い更に２５０℃で６秒間熱固定し、厚み５
５μｍ、６５μｍ、８０μｍのフィルムを得た。 支持体Ｂ：市販のポリエチレンテレフタレートポリマー
を適法に従い２軸延伸を行い９０μｍのフィルムを得
た。 支持体Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ：染料濃度は支持体Ａと同じ
になるように添加し、乾燥後３００℃にて溶融後、Ｔ型
ダイから押し出し、Ｔｇ＋３０℃で３．３倍の縦延伸を
行ない、続いてＴｇ＋２０℃で３．３倍の横延伸を行
い、更に２５０℃で６秒間熱固定し、表５に示す厚みの
フィルムを得た。

【０１０５】２）支持体の熱処理 上記の方法で成膜した支持体Ａ−１〜１７、Ｂ〜Ｇに対
して表５に示す条件で前熱処理と後熱処理を行い、続い
て下記表面処理を行った。 ３）支持体上への表面処理 グロー放電処理雰囲気気体中のＨ₂ Ｏ分圧、フィルムの
予熱温度は表５に示す条件にコントロールした。真空槽
内の圧力、放電周波数、電圧、処理強度は実施例１と同
様の条件で行った。

【０１０６】４）支持体Ａ−１〜１３、１５〜１７、Ｂ
〜Ｇに対する下塗り液、帯電防止層、バック層、滑り
層、感光材料の調整は実施例１と同様の方法で行った。
Ａ−１４のみ導電性微粒子分散液を含まない液を帯電防
止層の代わりに塗布した。

【０１０７】５）写真フィルムの評価 このようにして作成した写真フィルムサンプルＡ−１〜
１７、Ｂ〜Ｇについて樋状カール、圧力被り、巻きぐ
せ、乾燥時と湿潤時の密着、スタチックマークテスト、
ゴミ付きテストの評価を実施した。

【０１０８】６）結果 結果を表５に示す。

【０１０９】

【表５】

【０１１０】

【表６】

【０１１１】支持体上グロー放電処理の密着への効果 ガラス転移温度が１１９℃のＰＥＮ支持体上にグロー放
電処理を行わない水準Ａ−１は密着が不良であるのに対
してグロー放電処理をした水準Ａ−２〜５は実用上問題
の無い密着を示す。Ｈ₂ Ｏの分圧が５％あると密着レベ
ルは実用上良好な領域にはいるが、分圧が増加するに従
いさらに良化することが水準Ａ−２〜５から分かる。ま
たグロー放電処理前のベース予熱温度を５０℃からＰＥ
Ｎのガラス転移温度１１９℃以下にすると非常に良好な
密着を示すのに対して、５０℃未満及び１１９℃を越え
る温度で予熱すると密着がやや劣ることが水準Ａ−７〜
１０から分かる。 支持体のガラス転移温度の巻きぐせへの効果 ガラス転移温度が１１９℃のＰＥＮ支持体を用いた現像
処理時のフィルム後端折れは発生しない。一方、ガラス
転移温度が６９℃のＰＥＴは現像処理時のフィルム後端
折れが発生する。Ｔｇが９０℃以上２００℃以下のポリ
マーである。Ｃ〜Ｇに対してグロー放電処理したもの
は、密着及び巻きぐせが共に良好であることが分かる。 支持体のガラス転移温度以上の前熱処理とガラス転移
温度以下の後熱処理の巻きぐせへの効果 前熱処理を行わない水準−６、１１は、前熱処理を行っ
た水準−５、９に比べ巻きぐせの効果があることが分か
る。またＰＥＮのＴｇ以上で後熱処理した水準−１４は
ＰＥＮのＴｇ以下で後熱処理した水準−５、９に比べ巻
きぐせの効果があることが分かる。 支持体厚みとスプール径の効果 ＰＥＮの厚みが６０μｍ未満の水準１２は樋状カールが
発生し、６０μｍより大きな厚みの物は発生しない。ま
たスプール径が５mm未満の水準Ａ−１７は圧力被り、巻
きぐせ共に悪化する。本発明の支持体の厚みが６０μｍ
以上で、スプールの外形が５mm以上の時に巻きぐせや圧
力被りに有効であることが分かる。 金属酸化物を用いた帯電防止層のスタチックマーク、
ゴミ付きの効果 金属酸化物を用いない水準Ａ−１４の体積抵抗は１×１
０¹⁵Ω以上となり、低湿度（２５℃、１０％ＲＨ）での
帯電防止性が悪く、本発明の水準Ａ−１〜１３、１５〜
１７（体積抵抗約１×１０⁹ Ω）に比べてスタチックマ
ークとゴミ付きが劣る。体積抵抗率が１０⁷ Ω／cm以下
である金属酸化物を用いると優れた帯電防止能を持つこ
とが分かる。

【０１１２】

【発明の効果】本発明のグロー放電処理を実施すること
により支持体と乳剤層及びバック層との密着に優れ、か
つ巻きぐせが付き難く現像時に後端折れが無いハロゲン
化銀写真感光材料を作成することができた。巻きぐせが
付き難い効果は、支持体の厚さが薄い場合に著しく現れ
るため、小さなスプール径に巻かれる際に特に有効であ
り、パトローネを小型化することができるという大きな
効果が得られた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｂ３２Ｂ 27/36 7016−4Ｆ

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリエステル支持体上に少なくとも一層
   の感光層を有してなるハロゲン化銀写真感光材料におい
   て、グロー放電処理された、該ポリエステル支持体のガ
   ラス転移温度が９０℃以上２００℃以下であることを特
   徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
2. 【請求項２】 グロー放電処理した該ポリエステル支持
   体のガラス転移温度が９０℃以上２００℃以下であり、
   かつ５０℃以上該ポリエステル支持体のガラス転移温度
   未満の温度で熱処理することを特徴とする請求項１記載
   のハロゲン化銀写真感光材料。
3. 【請求項３】 グロー放電処理雰囲気のガス組成におい
   てＨ₂ Ｏが１０％以上であることを特徴とする、請求項
   １又は２記載のハロゲン化銀写真感光材料。
4. 【請求項４】 グロー放電処理を行う前に該ポリエステ
   ル支持体を５０℃以上該ポリエステル支持体のＴｇ以下
   の温度で予熱することを特徴とする請求項３記載のハロ
   ゲン化銀写真感光材料。
5. 【請求項５】 該熱処理の前にＴｇ以上の温度で前熱処
   理をしたことを特徴とする、請求項４記載のハロゲン化
   銀写真感光材料。
6. 【請求項６】 該ポリエステル支持体が、ナフタレンジ
   カルボン酸とエチレングリコールを主成分とするポリエ
   ステルから成ることを特徴とする、請求項１〜５記載の
   ハロゲン化銀写真感光材料。
7. 【請求項７】 該写真感光材料の少なくとも片面に導電
   性を有する層を少なくとも１層有し、導電性を有する層
   の電気導電材料がＺｎ、Ｔｉ、Ｓｎ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｓ
   ｉ、Ｍｇ、Ｂａ、Ｍｏ、Ｗ、Ｖを主成分とし、かつその
   体積抵抗率が１０⁷ Ω／ｃｍ以下である金属酸化物から
   選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする、請求
   項１〜６記載のハロゲン化銀写真感光材料。
8. 【請求項８】 該写真感光材料が、外径が５ｍｍ〜１１
   ｍｍのスプールに巻き込まれるロール状であることを特
   徴とする、請求項１〜７記載のハロゲン化銀写真感光材
   料。
9. 【請求項９】 該ポリエステル支持体が、ポリエチレン
   −２，６−ナフタレンジカルボキシレートであることを
   特徴とする、請求項１〜８記載のハロゲン化銀写真感光
   材料。