JPH1069027A - １３５型写真フィルム用支持体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 溶剤を使用することなく製造することができ
る１３５型（写真）フィルム用支持体を提供すること。 【解決手段】 ６０〜８５モル％のエチレン−２，６−
ナフタレート単位および１５〜４０モル％のエチレンテ
レフタレート単位からなる繰り返し単位を有するポリエ
ステルであって、そのエステル結合状態が下記の一般
式： −０．６５≦［ＮＤＡ］＋ｌｏｇ［ＮＥＴ］≦０．２８ （但し、［ＮＤＡ］：２，６−ナフタレート単位数とテ
レフタレート単位数の合計に対する２，６−ナフタレー
ト単位数の割合、［ＮＥＴ］：、ポリエステルを構成す
るエチレン単位の総数に対する、２，６−ナフタレート
単位とテレフタレート単位の両方と結合しているエチレ
ン単位数の割合）を満足するポリエステルからなる１１
２〜１２８μｍの範囲の膜厚を有する１３５型写真フィ
ルム用支持体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、一般のカメラ用の
ハロゲン化銀写真フィルムとして広く使用されている１
３５型フィルムに使用することができる写真フィルム支
持体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】一般にハロゲン化銀写真感光材料（写真
フィルム）の代表的な例としては、Ｘ線撮影用フィル
ム、製版用フィルム及びカットフィルムの如くシート状
の形態のもの、そしてロール状の形態のものがある。ロ
ールフィルムの代表的なものとしては、３５mm幅又はそ
れ以下の幅でパトローネ内に収められた、一般のカメラ
に装填して撮影に用いられるカラーフィルム又は黒白ネ
ガフィルムが挙げることができる。特に、３５mm幅の写
真フィルムは、通常１３５型フィルムとして一般のカメ
ラ用のネガフィルムあるいはポジフィルムに広く使用さ
れている。

【０００３】１３５型フィルムの支持体には、従来から
セルローストリアセテート（ＴＡＣ）フィルムが用いら
れている。ＴＡＣフィルムの写真用支持体としての特徴
は、光学的に異方性が無く透明度が高いこと、更には現
像処理後のカール解消性についても優れた性質を有して
いることである。ＴＡＣフィルムは、セルローストリア
セテートを塩化メチレン等の有機溶媒に溶解し、得られ
た溶液を金属ベルト等の支持体に流延、乾燥することに
より得られる。このセルローストリアセテートの溶解に
使用される有機溶剤、特に塩化メチレン等の塩素系の溶
剤は、人体に毒性を示し易く、作業環境や大気を汚染し
易いとの問題がある。

【０００４】一方、溶剤を使用しないでフィルム形成が
可能な材料として、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）、ポリエチレン−２，６−ナフタレート（ＰＥＮ）
等のポリエステルが知られている。ＰＥＴフィルムは、
通常ＰＥＴを溶融押し出しした後、二軸延伸することに
より得られる。このようなＰＥＴフィルムは、従来から
Ｘ線フィルム、リスフィルムの支持体として使用されて
いる。しかしながら、このＰＥＴフィルムを１３５型フ
ィルムの支持体に、即ちロール状態で使用した場合、巻
きぐせカールを起こし易いため、例えば現像後写真印画
紙に画像を形成させる焼き付け工程等で、スリ傷の発
生、焦点ボケ、搬送時のジャミング等の問題が生じる。

【０００５】ポリエチレン−２，６−ナフタレート（Ｐ
ＥＮ）は強度のある硬いフィルムを与えることが知られ
ている。このＰＥＮフィルムは、新しいカメラシステム
であるアドバンスドフォトシステム（ＡＰＳ）や一体型
カメラの写真フィルムに使用できる薄い支持体の形成材
料として検討されている（ＥＰ０６０６０７０Ａ１、特
開平７−７２５８４号）。しかしながら、このＰＥＮフ
ィルムは硬いため、従来の１３５型フィルムの支持体と
して用いた場合、カメラへのフィルムの自動ローディン
グや自動巻き上げの際にトラブルが発生することが多
い。このためＰＥＮフィルムは１３５型フィルムに利用
する方向では検討が進んでいない。一方、従来の１３５
型フィルムの支持体として使用されているＴＡＣフィル
ムは、前述のようにフィルム形成時に溶剤を使用するこ
とに起因する問題がある。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】１３５型フィルム用の
支持体とするためには、フィルムにある程度の厚さが必
要であり、ＰＥＮフィルムをこの目的に使用した場合は
上記問題が発生する。本発明者はＰＥＮフィルムを１３
５型フィルム用の支持体として使用できるようにするた
め、種々検討を行った。その結果、ポリエステルを形成
する二塩基酸成分として、２，６−ナフタレンジカルボ
ン酸と共にテレフタル酸を導入し、且つポリエステルを
構成するエステル結合の状態を特定の構成にする（たと
えば、ポリエステルフィルムを延伸する際に特定の熱処
理を施す）ことにより、ＰＥＮの硬さを緩和することが
でき、１３５型フィルム用の支持体として使用できるこ
とが明らかとなった。なお、前記公報（ＥＰ０６０６０
７０Ａ１、特開平７−７２５８４号）には、ＰＥＮ以外
にＰＥＮの共重合体、及びＰＥＮと他のポリエステルと
のブレンド物ついても記載されているが、これらの材料
の１３５型フィルム用への利用については一切記載され
ていない。

【０００７】本発明の目的は、溶剤を使用することなく
製造することができる１３５型（写真）フィルム用支持
体を提供することにある。また本発明の目的は、エチレ
ン−２，６−ナフタレート単位を主繰り返し単位とする
ポリエステルからなる１３５型（写真）フィルム用支持
体を提供することにある。さらに、本発明の目的は、巻
癖カールが付きにくく、取扱い性に優れた１３５型（写
真）フィルム用支持体を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、６０〜８５モ
ル％のエチレン−２，６−ナフタレート単位および１５
〜４０モル％のエチレンテレフタレート単位からなる繰
り返し単位を有するポリエステルであって、そのエステ
ル結合状態が下記の一般式（１）： −０．６５≦［ＮＤＡ］＋ｌｏｇ［ＮＥＴ］≦０．２８ ・・・（１） （但し、［ＮＤＡ］は、ポリエステルを構成する２，６
−ナフタレート単位数とテレフタレート単位数の合計に
対する２，６−ナフタレート単位数の割合を表わし、そ
して［ＮＥＴ］は、ポリエステルを構成するエチレン単
位の総数に対する、一方の側で２，６−ナフタレート単
位と結合し、他方の側でテレフタレート単位と結合して
いるエチレン単位の数の割合を表わす）を満足ポリエス
テルからなり、そして１１２〜１２８μｍの範囲の膜厚
を有するポリエステルフィルムであることを特徴とする
１３５型写真フィルム用支持体にある。

【０００９】本発明の支持体にハロゲン化銀乳剤層（乳
剤層）を形成することにより得られる１３５型写真フィ
ルムは、ＪＩＳ Ｋ ７５１９−1982の「１３５型フィ
ルム・パトローネ」に規定されたフィルムである。１３
５型写真フィルムは、上記規定された寸法を有すると共
に、上記規定されたパトローネに充填等が容易に行なう
ことができ、かつ前述したように１３５型写真フィルム
用に設計されたカメラでトラブルなく使用することがで
き、更に撮影したフィルムの現像、定着等の処理操作に
おいても支障のないことが要求される。

【００１０】本発明の１３５型写真フィルム用支持体の
好ましい態様は下記の通りである。 １）ポリエステルフィルムが、二軸延伸フィルムであ
る。 ２）ポリエステルフィルムが、さらに平均粒径が０．１
〜１μｍの範囲の不活性微粒子（好ましくはシリカ）を
５〜１００ｐｐｍの範囲で含んでいる。 ３）ポリエステルフィルムが、４０以下（好ましくは５
〜４０；単位ｍ^-1）のコアセットカール値を有する。 ４）２）の不活性微粒子の粒子径分布が０．０１〜５μ
ｍの範囲にあり、１μｍ以上の粒子の面積基準分率の割
合が２０％以下である。 ５）ポリエステルフィルムが、２５〜５０ｇの範囲のル
ープスティフネスを有する。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明の１３５型写真フィルム用
支持体であるポリエステルフィルムは、その繰返し構造
単位が（全繰り返し単位の）６０〜８５モル％（好まし
くは６０〜８０モル％）がエチレン−２，６−ナフタレ
ート単位で、１５〜４０モル％がエチレンテレフタレー
ト単位から構成されているものである。このポリエステ
ルフィルムは、上記二個の単位を有する共重合体から、
あるいはポリエチレン−２，６−ナフタレート（ＰＥ
Ｎ）とポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）の混合物
から、これらの熱処理等を行なうことにより得ることが
できる。さらに本発明のポリエステルフィルムは、１１
２〜１２８μｍの範囲の膜厚を有し、そして該ポリエス
テルのエステル結合状態が下記の一般式（１）： −０．６５≦［ＮＤＡ］＋ｌｏｇ［ＮＥＴ］≦０．２８ ・・・（１） （但し、［ＮＤＡ］は、ポリエステルを構成する２，６
−ナフタレート単位数とテレフタレート単位数の合計に
対する２，６−ナフタレート単位数の割合（モル比）を
表わし、そして［ＮＥＴ］は、ポリエステルを構成する
エチレン単位の総数に対する、一方の側で２，６−ナフ
タレート単位と結合し、他方の側でテレフタレート単位
と結合しているエチレン単位の数の割合（モル比）を表
わす）を満足するポリエステルフィルムである。上記式
で表わされるポリエステルのエステル結合状態は、通
常、エチレン−２，６−ナフタレート単位とエチレンテ
レフタレート単位からなる共重合体、あるいはポリエチ
レン−２，６−ナフタレート（ＰＥＮ）とポリエチレン
テレフタレート（ＰＥＴ）の混合物を、たとえばポリエ
ステルフィルムを製膜時に特定の熱処理を施すことによ
り、得ることができる。従って、本発明のポリエステル
フィルムは、ＰＥＮ、ＰＥＴ及び共重合体の混合物とい
うことができる。

【００１２】上記膜厚の範囲は、１３５型写真フィルム
用のパトローネに充填等が容易に行なうことができ、か
つ前述したように１３５型写真フィルム用に設計された
カメラでトラブルなく使用することができるように設定
されている。上記一般式（１）は、エチレン−２，６−
ナフタレート単位とエチレンテレフタレート単位と上記
比率で有するポリエステルであって、上記［ＮＥＴ］で
示される単位が、すなわち、−Ｐｈ−ＣＯＯ−ＣＨ₂ Ｃ
Ｈ₂ −ＯＣＯ−Ｎａｈ−（但し、Ｐｈは１，４−フェニ
レン、Ｎａｈは２、６−ナフチレンを表わす）の形で結
合しているエチレン単位が、ある程度の量で存在してい
ることを示している。例えば、ＰＥＮとＰＥＴを、上記
組成となるようにブレンドして得られるポリエステルで
あっても、上記［ＮＥＴ］で示される単位が、少なくと
も３モル％程度は必要であることを示している。このよ
うな構成にすることにより、巻癖カールが付きにくく、
取扱い性に優れた１３５型（写真）フィルム用支持体を
得ることができる。一般に、このようなポリエステルフ
ィルムは二軸延伸することにより、更に特性を向上させ
ることができる。

【００１３】本発明のポリエステルフィルムの作製に使
用することができるポリエステルとしては、ポリエチレ
ン−２，６−ナフタレート／テレフタレート（エチレン
−２，６−ナフタレート単位とエチレンテレフタレート
単位を有する共重合体）、ＰＥＮ及びＰＥＴを挙げるこ
とができる。例えば、ＰＥＮは、ナフタレン−２，６−
ジカルボン酸またはその誘導体（無水物、低級アルキル
エステル等のエステル形成可能な誘導体）およびエチレ
ングリコールまたはその誘導体（アルキレンオキサイド
等のエステル形成可能な誘導体）、更に所望により他の
二価のアルコールとを触媒の存在下で適当な反応条件の
下に反応（重合）させることによって合成される。ま
た、ＰＥＴは、例えば、テレフタル酸又はその誘導体、
およびエチレングリコールまたはその誘導体（アルキレ
ンオキサイド等のエステル形成可能な誘導体）、更に所
望により他の二価のアルコールとを触媒の存在下で適当
な反応条件の下に反応（重合）させることによって合成
される。また、上記共重合体は、例えば、ナフタレン−
２，６−ジカルボン酸またはその誘導体（無水物、低級
アルキルエステル等のエステル形成可能な誘導体）、テ
レフタル酸又はその誘導体、およびエチレングリコール
またはその誘導体（アルキレンオキサイド等のエステル
形成可能な誘導体）、更に所望により他の二価のアルコ
ールとを触媒の存在下で適当な反応条件の下に反応（重
合）させることによって合成される。また、ポリエチレ
ン−２，６−ナフタレートの重合完結前に、テレフタル
酸またはその誘導体を添加し、共重合としたものでもよ
い。

【００１４】上記以外の二塩基酸で、本発明で使用する
ことができるベンゼンジカルボン酸またはその誘導体と
しては、イソフタル酸、フタル酸、およびナトリウムイ
ソフタル酸スルホネート（ナトリウムスルホイソフタル
酸）及びこれらの低級アルキルエステル（無水物、低級
アルキルエステル等のエステル形成可能な誘導体）を挙
げることができる。また、上記ベンゼンジカルボン酸以
外の他のジカルボン酸又はその誘導体として、２，７−
ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボ
ン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルエーテルジ
カルボン酸などの芳香族ジカルボン酸及びその低級アル
キルエステル（無水物、低級アルキルエステル等のエス
テル形成可能な誘導体）；シクロプロパンジカルボン
酸、シクロブタンジカルボン酸及びヘキサヒドロテレフ
タル酸などの脂環式ジカルボン酸及びその誘導体（無水
物、低級アルキルエステル等のエステル形成可能な誘導
体）；及びアジピン酸、コハク酸、シュウ酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸及びダイマー酸などの脂肪族ジカルボ
ン酸及びその誘導体（無水物、低級アルキルエステルな
どのエステル形成可能な誘導体）を挙げることができ
る。これらの二塩基酸は、全二塩基酸の１０モル％以下
の量で使用することができる。

【００１５】本発明で使用することができるエチレング
リコール以外の他の二価のアルコールとしては、プロピ
レングリコール、トリメチレングリコール、ジエチレン
グリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレ
ングリコール、ネオペンチルグリコール、ｐ−キシレン
グリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ビ
スフェノールＡ、ｐ，ｐ’−ジヒドロキシフェニルスル
フォン、１，４−ビス（β−ヒドロキシエトキシフェニ
ル）プロパン、ポリアルキレン（例、エチレン、プロピ
レン）グリコール、及びｐ−フェニレンビス（ジメチロ
ールシクロヘキサン）などを挙げることができる。これ
らは二価のアルコールの１０モル％以下の量で使用して
も良い。

【００１６】上記ポリエステルは、例えば安息香酸、ベ
ンゾイル安息香酸、ベンジルオキシ安息香酸、メトキシ
ポリアルキレングリコールなどの１官能性化合物によっ
て末端の水酸基および／またはカルボキシル基を封鎖し
たものであってもよく、あるいは、例えば極く少量のグ
リセリン、ペンタエリスリトールの如き３官能、４官能
エステル形成化合物で実質的に線状の共重合体が得られ
る範囲内で変性されたものでもよい。

【００１７】上記のポリエステルの製造において、エス
テル化反応、エステル交換反応、重縮合にはそれぞれ公
知の触媒を使用することができる。更に公知の熱安定
剤、酸化防止剤、帯電防止剤、滑材、紫外線吸収剤、蛍
光増白剤、顔料、染料、遮光剤、フィラー類等を添加し
ても良い。エステル化反応は特に触媒を添加しなくても
進行するが、下記の触媒を用いることにより効率よく反
応を進めることができる。たとえば、エステル交換反応
の触媒としては、酢酸マンガン、酢酸コバルト、酢酸マ
グネシウム、酢酸カルシウム、酢酸カドミウム、酢酸亜
鉛、酢酸鉛、酸化マグネシウム及び酸化鉛等が一般に使
用される。これらは単独で使用しても混合して使用して
も良い。また、重縮反応触媒には、三酸化アンチモン、
五酸化アンチモン、三弗化アンチモン、硫化アンチモ
ン、アンチモントリブチレート、アンチモンエチレング
リコラート、アンチモン酸カリウム、酢酸アンチモン、
三塩化アンチモン、二酸化ゲルマニウム、三酸化ゲルマ
ニウム、酢酸マンガン、酢酸亜鉛、酢酸鉛、安息香酸ア
ルカリ金属塩、チタンアルコキシド（例、チタンブトキ
サイド）、及びチタン酸のアルカリ金属塩等が一般に使
用される。これらは単独で使用しても混合して使用して
も良い。

【００１８】熱安定剤として、燐酸、亜燐酸もしくはこ
れらのエステル化合物を添加しても良い。例えば、燐酸
トリメチル、燐酸トリエチル、燐酸トリフェニル、亜燐
酸トリフェニル、亜燐酸トリメチル、亜燐酸トリエチ
ル、亜燐酸トリフェニル及び燐酸または亜燐酸のモノあ
るいはジエステル等を挙げることができる。また、酸化
防止剤として、公知のヒンダードフェノール類を添加し
ても良い。例えば、イルガノックス１０１０、同スミラ
イザーＢＨＴ、同スミライザーＧＡ−８０等の商品名で
市販されているものを使用することができる。また、こ
れらの一次酸化防止剤に二次酸化防止剤を組み合わせる
ことも可能である。二次酸化防止剤としては、例えばス
ミライザーＴＰＬ−Ｒ、同スミライザーＴＰＭ、同スミ
ライザーＴＰ−Ｄ等の商品名で市販されているものを使
用することができる。

【００１９】上記のポリエステル（共重合体）は、例え
ば、２，６−ナフタレンジカルボン酸や２，６−ナフタ
レンジカルボン酸ジメチル等のジカルボン酸又はその誘
導体とエチレングリコール等の二価アルコールをエステ
ル交換反応あるいはエステル化反応（エステル反応槽）
させることによりオリゴマーを得、次いで真空下で重縮
合反応（重縮合反応槽）を行って合成することができ
る。即ち、エステル交換反応は、多塩基酸と多価アルコ
ールを、１〜２kg/cm²の加圧下あるいは大気圧下で、１
８０〜２８０℃（好ましくは２３０〜２７０℃）で０．
５〜８時間（好ましくは２〜４時間）反応させ、アルコ
ールの留出を終了させることにより行なう。エステル化
反応は、同様に水の流出を終了させることにより行な
う。次いで、槽内の圧力を５０〜１mmHgの真空にすると
共に、２４０〜２９０℃に昇温し、必要により１mmHg以
下の高真空にして、合計１〜３時間加熱してポリエステ
ルを得る。

【００２０】本発明のポリエステルフィルムは、表面の
滑り性付与剤として、不活性微粒子を３００ｐｐｍ以下
（好ましくは５〜１００ｐｐｍ）の量で含むことが好ま
しい。不活性微粒子としては、タルク、シリカ、酸化ア
ルミニウム、炭酸カルシウムなどのポリエステルに不溶
な無機化合物や、架橋されたアクリル樹脂、ベンゾグア
ナミン樹脂等の架橋高分子などの有機化合物を挙げるこ
とができる。これらの中でシリカが好ましく、特に破砕
型シリカが好ましい。不活性微粒子の粒子径分布は、
０．０１〜５μｍの範囲が好ましく、特に０．０１〜３
μｍの範囲が好ましい。粒子径が５μｍを超える粗大粒
子は、フィルム表面の平滑性を低下させたり、またフィ
ルム形成時にボイドを発生させてヘイズを高くする傾向
にある。また、０．０１μｍ未満の粒子では滑り性向上
の効果がほとんどない。本発明では、特に平均粒径が
０．１〜１μｍの範囲の不活性微粒子を５〜１００ｐｐ
ｍの範囲で含んでいることが好ましい。

【００２１】さらに不活性微粒子（好ましくは破砕型シ
リカ粒子）の１．０μｍを超える粒子の面積基準分率が
全粒子の２０％以下であることが好ましい。上記面積基
準分率が全粒子の２０％以下であるとは、面積基準で表
わした累積分布曲線で１μｍ篩以上の粒子が２０％以下
であることを意味する。平均粒子径が１μｍ以上の粒子
は、ボイドを発生し易いため、上記のように１μｍ以上
の粒子の面積基準分率が全粒子の２０％以下である不活
性微粒子粒子を使用することが好ましい。また破砕型シ
リカ粒子の細孔容積は、０．１ｍＬ／ｇ以下であること
が好ましく、特に０．０１〜０．０５ｍＬ／ｇの範囲に
あることが好ましい。その比表面積は、１０〜３０ｍ²
／ｇの範囲にあることが好ましい。

【００２２】破砕型シリカ粒子は、合成シリカの破砕物
でも、天然石英等の天然シリカの粉砕物でも良いが、天
然石英の粉砕物が好ましい。すなわち、天然石英を破
砕、粉砕することにより一般に得られる。さらに、破砕
型シリカ粒子は、天然石英の粉砕物で、角取り処理がな
されていないものが好ましい。角取り処理をすると鋭角
の突起が減少する。上記粉砕された石英を、分級により
上記特定の粒子のものを選別して得る。上記破砕型シリ
カ粒子は、天然石英の中でも高純度石英を原料として得
られたものが好ましい。従って、得られるシリカの二酸
化珪素の純度も高純度のものが好ましく、９９．５％
（重量）以上が好ましく、そして特に９９．８％（重
量）以上が好ましい。

【００２３】本発明では、ポリエステルフィルム中に、
ポリエステル重合工程で、金属化合物とリン化合物とを
反応させ、リン酸金属塩として析出させた粒子（いわゆ
る内部粒子）を含んでいても良い。

【００２４】本発明のポリエステルフィルムは、二軸方
向に配向されたポリエステルフィルム（二軸延伸ポリエ
ステルフィルム）であることが好ましい。本発明のポリ
エステルフィルムは、たとえば、次のようにして得るこ
とができる。フィルム形成に使用されるポリエステル材
料は、前述したようにポリエチレン−２，６−ナフタレ
ート（ＰＥＮ）及びポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）あるいはエチレン−２，６−ナフタレート／テレフ
タレート共重合体が使用される。ＰＥＮとＰＥＴの併用
が材料の入手し易いことから有利である。

【００２５】本発明の二軸延伸ポリエステルフィルム
は、例えば、下記のようにして製造することができる。
図１を参照しながら説明する。本発明の二軸延伸ポリエ
ステルフィルムは、上記ポリエステル（及び好ましくは
上記微粒子）をあらかじめ乾燥させ（一般に８０〜１８
０℃で、１２〜３６時間行なわれ、特にポリエステルの
ガラス転移温度以下の場合は減圧雰囲気下での乾燥が好
ましい）、これをホッパー１から押出機２に投入する。
押出機内は、３００〜３３０℃（好ましくは３０５〜３
２５℃）に加熱されており、押出機内でポリエステルは
溶融混合される。この溶融混合は、一般に３分以上（好
ましくは３〜２０分）行なわれる。ポリエステルとして
ＰＥＴとＰＥＮの混合物を使用した場合、押出機内（溶
融混練部分）の温度を３００〜３３０℃、滞留時間を５
〜２０分（特に５〜７分）にすることが好ましい。ま
た、さらに溶融ポリマーは目開き１〜１００μｍのフィ
ルターを通過させることが好ましい。溶融ポリエステル
（一般に３００〜３３０℃に加熱されている）は、Ｔダ
イ３からキャスティングドラム４上に、シート状に溶融
押し出しされ、３０〜１１０℃で冷却固化され、無定型
シートを得る。次いで、遅駆動ロール５と速駆動ロール
７の間の加熱ロール６により、１００〜１６０℃（好ま
しくは１００〜１４０℃）の温度にて縦方向（長尺方
向）に一般に２〜５倍（好ましくは２．５〜４倍）に延
伸され、次いで冷却ロール８で冷却された後、熱風１０
を送りながら１１０〜１６０℃（好ましくは１１０〜１
５０℃）の温度にて横延伸機９により、横方向（幅方
向）に２〜５倍（好ましくは２．８〜４．５倍）に延伸
した後、１６５〜２９０℃（好ましくは２２０〜２７０
℃）で熱処理され、冷却塔１１で冷却され、二軸延伸ポ
リエステルフィルムを得ることができる。さらに、ポリ
エステルフィルムは巻取機１２で巻き取られる。得られ
たフィルムに、上記ポリエステルのガラス転移温度以下
の温度でアニール処理を施してもよい。

【００２６】上記フィルムの製造方法（特に、高温下の
溶融混合）により得られる本発明の１３５型写真フィル
ム用支持体であるポリエステルフィルムは、その繰返し
構造単位が（全繰り返し単位の）６０〜８５モル％（好
ましくは６０〜８０モル％）がエチレン−２，６−ナフ
タレート単位で、１５〜４０モル％がエチレンテレフタ
レート単位から構成され、上記一般式（１）を満足する
特定のポリエステル結合の状態を有し、さらに特定膜厚
を有するもので、これにより適度なカール値と剛性（ス
ティフネス）を得ることができる。すなわち、ポリエチ
レン−２，６−ナフタレート（ＰＥＮ）は、巻き癖が付
きにくく低いコアセットカール値を示すが、１３５型写
真フィルム用支持体に好適な膜厚にするとフィルムの剛
性（スティフネス）が大きい（即ちループスティフネス
が大きい）。このため、このようなフィルムを支持体と
して用いた写真フィルムをカメラに装填した場合、カメ
ラへのフィルムの自動ローディングや自動巻き上げの際
にトラブルが発生することが多い。さらにはそのフィル
ムの高い剛性のため、例えば現像時の現像ムラ、あるい
は現像後写真印画紙に画像を形成させる焼き付け工程等
で、スリ傷の発生、搬送時のジャミング等の問題が発生
する場合もある。

【００２７】本発明は、膜厚が１１２〜１２８μｍの範
囲において、上記問題を回避するため、ＰＥＮフィルム
に柔軟性を付与するため検討を行い、（例えばループス
ティフネス（剛度）が２５〜５０ｇ、そしてコアセット
カール値が４０以下などの特性を付与するため）、ポリ
エチレン−２，６−ナフタレート単位とエチレンテレフ
タレート単位を有し、上記条件を満足させたポリエステ
ルフィルムを用いることにより可能となったものであ
る。そしてこのようなフィルムは、上記フィルムの製造
方法で示した特定の条件（例、乾燥条件、溶融条件、延
伸条件等）で製造することにより得ることができる。

【００２８】従って、本発明の１３５型写真フィルム用
支持体は、ループスティフネスが２５〜５０ｇの範囲に
あり、そしてコアセットカール値が４０以下にあること
が好ましい。ループスティフネスは、上記のようにフィ
ルムの剛性を示すもので、さらに３０〜５０ｇの範囲が
好ましい（測定法は後述する）。またコアセットカール
値は、上記のように巻き癖の付き易さの程度を示すもの
で、さらにＡＮＳＩカール値で特に５〜４０の範囲にあ
ることが好ましい。上記ポリエステルフィルムは、カー
ル特性（巻いた状態で放置後のカールの程度）が大幅に
改善されており、巻癖カールが付きにい。従って現像処
理時のフィルムが折れるようなことも、カメラ内に装填
後フィルム巻取時等にフィルムの穿孔部分から引き裂か
られるようなこともない。

【００２９】本発明では、上記二軸延伸フィルムは、二
軸延伸後、乳剤塗布前までに５０℃以上ガラス転移温度
以下の範囲の温度で熱処理を行なっても良い。熱処理を
行なうのに要する時間は、０．１〜１５００時間が一般
的である。この効果は熱処理温度が高いほど早く進む。
しかし熱処理温度がガラス転移温度を超えるとフィルム
内の分子がむしろ乱雑に動き逆に自由体積が増大し、分
子が流動し易い、即ち巻きぐせの付き易いフィルムとな
る。従ってこの熱処理はガラス転移温度以下で行うこと
が必要である。

【００３０】上記ポリエステルフィルムを用いて１３５
型写真フィルムを作成する場合、ポリエステルフィルム
が疎水性の表面を有するため、支持体上にゼラチンを主
とした保護コロイドからなる写真層（例えば感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層、中間層、フィルター層等）を強固に接
着させる事は非常に困難である。この様な難点を克服す
るために試みられた従来技術としては、（１）薬品処
理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処
理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、
レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面
活性化処理をしたのち、直接写真乳剤を塗布する方法、
あるいは接着力を得たのち下塗層を設け、この上に写真
乳剤層を塗布する方法を設ける方法と、（２）これらの
表面処理なしで、下塗層を設けこの上に写真乳剤層を塗
布する方法との二法がある。

【００３１】これらの表面処理は、いずれも、本来は疎
水性であった支持体表面に多少共、極性基を形成させる
事、表面の架橋密度を増加させることなどによるものと
思われ、その結果として下塗液中に含有される成分の極
性基との親和力が増加すること、ないし接着表面の堅牢
度が増加すること等が考えられる。また、下塗層の構成
としても種々の工夫が行なわれており、第１層として支
持体によく接着する層（以下、下塗第１層と略す）を設
け、その上に第２層として写真層とよく接着する親水性
の樹脂層（以下、下塗第２層と略す）を塗布する所謂重
層法と、疎水性基と親水性基との両方を含有する樹脂層
を一層のみ塗布する単層法とがある。

【００３２】下塗層の構成としても種々の工夫が行なわ
れており、第１層として支持体によく接着する層（以
下、下塗第１層と略す）を設け、その上に第２層として
写真層とよく接着する親水性の樹脂層（以下、下塗第２
層と略す）を塗布する所謂重層法と、疎水性基と親水性
基との両方を含有する樹脂層を一層のみ塗布する単層法
とがある。（２）の下塗法は、重層法における下塗第１
層で、例えば塩化ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエ
ン、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、無水マレ
イン酸などの中から選ばれた単量体を出発原料とする共
重合体を始めとして、種々のポリマーを使用することが
できる。下塗第２層では主としてゼラチンが使用され
る。

【００３３】単層法においては、多くの支持体を膨潤さ
せ、親水性下塗ポリマーと界面混合させることによって
良好な接着性を達成している場合が多い。本発明に使用
する親水性下塗ポリマーとしては、水溶性ポリマー、セ
ルロースエステル、ラテックスポリマー、水溶性ポリエ
ステルなどが例示される。水溶性ポリマーとしては、ゼ
ラチン、ゼラチン誘導体、カゼイン、寒天、アルギン酸
ソーダ、でんぷん、ポリビニールアルコール、ポリアク
リル酸共重合体、無水マレイン酸共重合体などであり、
セルロースエステルとしてはカルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロースなどである。ラテック
スポリマーとしては塩化ビニル含有共重合体、塩化ビニ
リデン含有共重合体、アクリル酸エステル含有共重合
体、酢酸ビニル含有共重合体、ブタジエン含有共重合体
などである。この中でも最も好ましいのはゼラチンであ
る。

【００３４】バック層のバインダーとしては、疎水性ポ
リマーでもよく、下塗層に用いる如き親水性ポリマーで
あってもよい。バック層には、帯電防止剤、易滑剤、マ
ット剤、界面活性剤、染料等を含有することができる。
帯電防止剤として最も好ましいものは、ＺｎＯ、ＴｉＯ
₂ 、ＳｎＯ₂ 、Ａｌ₂ Ｏ₃ 、Ｉｎ₂ Ｏ₃ 、ＳｉＯ₂ 、Ｍ
ｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ₃ Ｖ₂ Ｏ₅ の中から選ばれた少く
とも１種の結晶性の金属酸化物あるいはこれらの複合酸
化物の微粒子である。

【００３５】次に、１３５型写真フィルムの写真層（ハ
ロゲン化銀乳剤層）について記載する。ハロゲン化銀乳
剤層としては黒白用カラー用何れでもよい。ここではカ
ラーハロゲン化銀写真感光材料について説明する。本発
明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性層、
赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層が設
けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非感光
性層の層数および層順に特に制限はない。典型的な例と
しては、支持体上に、実質的に感色性は同じであるが感
光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光性
層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材料で
あり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光の何
れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位感光
性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色性
層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応じて
上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に異な
る感光性層が挟まれたような設置順をも取り得る。上
記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層に
は各層の中間層等の非感光性層を設けてもよい。該中間
層には、カプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよ
く、通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよ
い。

【００３６】ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよ
い。ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微
粒子でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大
サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよ
い。また、アスペクト比が約５以上であるような平板状
粒子も本発明に使用できる。結晶構造は一様なもので
も、内部と外部とが異質なハロゲン組成からなるもので
もよく、層状構造をなしていてもよい。また、エピタキ
シャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合さ
れていてもよく、また例えばロダン銀、酸化鉛などのハ
ロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。また
種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。ハロゲン
化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および分光増感
を行ったものを使用する。本発明の効率は、金化合物と
含イオウ化合物で増感した乳剤を使用したときに特に顕
著に認められる。このような工程で使用される添加剤は
リサーチ・ディスクロージャーＮｏ. １７６４３および
同Ｎｏ. １８７１６に記載されている。

【００３７】写真層には、種々のカラーカプラーを使用
することができ、その具体例は前出のリサーチ・ディス
クロージャー（ＲＤ）Ｎｏ. １７６４３、VII −Ｃ〜Ｇ
に記載された特許に記載されている。

【００３８】本発明の感光材料は乳剤層を有する側の全
親水性コロイド層の膜厚の総和が２８μｍ以下であり、
かつ、膜膨潤速度Ｔ¹/₂ が３０秒以下が好ましい。膜厚
は、２５℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定した膜
厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ¹/₂ は、当該技術分野におい
て公知の手法に従って測定することができる。例えばエ
ー・グリーン（Ａ．Ｇｒｅｅｎ）らによりフォトグラフ
ィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈ
ｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．）、１９巻、２号、１２
４〜１２９頁に記載の型のスエロメーター（膨潤計）を
使用することにより測定でき、Ｔ¹/₂ は発色現像液で３
０℃、３分１５秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の
９０％を飽和膜厚とし、このＴ¹/₂ の膜厚に到達するま
での時間と定義する。

【００３９】１３５型フィルムを装填するためのパトロ
ーネのスプールの直径は、通常１０〜１４ｍｍで、特に
１１〜１３ｍｍある。

【００４０】

【実施例】以下、実施例にて本発明をさらに具体的に説
明するが、本発明はこれによって限定されるものではな
い。なお、実施例中の「部」とは重量部を意味する。

【００４１】［合成例１］ （ポリエチレン−２，６−ナフタレートの製造）エステ
ル交換反応槽に２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチ
ル１００部とエチレングリコール５８部、酢酸マンガン
四水和物０．０２９部および三酸化アンチモン０．０２
８部を投入した後、攪拌しながら内容物を２００℃まで
加熱した。次いで、反応によって副生するメタノールを
精留塔から除去しつつ系内温度を上昇させて２３５℃に
した。メタノールの副生が終了したことを確認した後、
反応生成物を重縮合槽に移し、トリメチルリン酸０．０
３０部を添加した。内容物を２８５℃まで加熱しながら
徐々に槽内を減圧にし、最終的に０．３Ｔｏｒｒの真空
度まで減圧した。この状態で約２時間重縮合反応を行
い、極限粘度０．６０のシリカ粒子含有ポリエチレン−
２，６−ナフタレートを得た。

【００４２】［合成例２］ （ポリエチレンテレフタレートの製造）合成例１で、
２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル１００部の代
わりにテレフタル酸ジメチル８０部を用いて以外は、合
成例１と同様にしてシリカ粒子含有ポリエチレンテレフ
タレートを得た。得られたポリエステルの極限粘度は
０．５８であった。

【００４３】［合成例３］ （ポリエチレン２，６−ナフタレート／テレフタレート
（共重合ポリエステル）の製造）合成例１で、２，６−
ナフタレンジカルボン酸ジメチル１００部の代わりに
２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル８０部および
テレフタル酸ジメチル２０部を用いて以外は、合成例１
と同様にしてポリエチレン２，６−ナフタレート／テレ
フタレート（共重合ポリエステル）を得た。得られたポ
リエステルの極限粘度は０．６５であった。

【００４４】［実施例１］図１を参照しながら説明す
る。合成例１で得られたＰＥＮペレットと合成例２で得
られたＰＥＴペレットを、エチレン２，６−ナフタレー
ト単位とエチレンテレフタレート単位がそれぞれ７６モ
ル％、２４モル％となるように混合し、１６０℃で減圧
下１９時間乾燥した。乾燥したペレット混合物を、ホッ
パー１から１０μｍメッシュのフィルターを備えた押出
機２に投入した。加熱された押出機内でポリエステルを
４分間（滞留時間）溶融混合し、３１０℃に加熱された
溶融ポリエステルを、Ｔダイ３から表面温度５０℃のキ
ャスティングドラム４上に、シート状に溶融押し出しし
て、無定型シートを得た。次いで、無定型シートを、遅
駆動ロール５と速駆動ロール７の間の加熱ロール６によ
り、１１０℃の温度にて縦方向（長尺方向）に３．２倍
に延伸し、次いで冷却ロール８で冷却した後、熱風１０
を送りながら１２０℃の温度にて横延伸機９により、横
方向（幅方向）に３．６倍に延伸した後、２３５℃で２
秒間熱処理し、冷却塔１１で冷却して、二軸延伸ポリエ
ステルフィルムを得た。

【００４５】［実施例２〜３］実施例１において、ＰＥ
ＮとＰＥＴの混合比、押出温度及び押出機の滞留時間を
表１に示したように変更して行なった以外は、実施例１
と同様にして二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。

【００４６】［実施例４］実施例１において、ＰＥＮと
ＰＥＴの混合物の代わりに合成例３で得られた共重合ポ
リエステルを用い、押出温度及び押出機の滞留時間を表
１に示したように変更して行なった以外は、実施例１と
同様にして二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。

【００４７】［実施例５］実施例３において、ＰＥＮと
ＰＥＴの混合物に５０ｐｐｍの破砕シリカ（平均粒径：
０．５μｍ）を加えた以外は、実施例１と同様にして二
軸延伸ポリエステルフィルムを得た。

【００４８】［比較例１〜３］実施例１において、ＰＥ
ＮとＰＥＴの混合比、押出温度及び押出機の滞留時間を
表１に示したように行なった以外は、実施例１と同様に
して二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。

【００４９】上記で得られたポリエステルフィルムを下
記の測定法に従って測定し、評価した。 （１）極限粘度 ポリエステルフィルムをフェノールと１，１，２，２−
テトラクロロエタンの混合液（フェノール／テトラクロ
ロエタン＝３／２；重量比）に溶解させ、ウベローデ粘
度計を用いて２５℃にて測定した。 （２）エステル結合の結合状態の割合 ポリエステルフィルムを、重水素化ヘキサフルオロイソ
プロパノール／重水素化クロロホルム（１／１；容量
比）の混合溶媒に１ｇ／０．８Ｌの濃度となるように溶
解させ、核磁気共鳴分光スペクトル（３００ＭＨｚ）に
てプロトンの一次元スペクトルを測定した。クロロホル
ムのシグナルを７．２６ｐｐｍに合わせた時、エチレン
グリコールに帰属するピークは約４．７ｐｐｍ、４．７
５ｐｐｍ、４．８ｐｐｍに現れる。各ピークは、それぞ
れエチレングリコールのエチレンの末端にテレフタル酸
残基のみを有するもの（［ＴＥＴ］と表わす）、末端に
ナフタレン酸残基とテレフタル酸残基を有するもの
（［ＮＥＴ］と表わす）及び末端にナフタレン酸残基の
みを有するもの（［ＮＥＮ］と表わす）であり、これら
の各ピークの面積から［ＮＥＴ］の割合（モル比）を算
出した。 （３）コアセットカール値 得られたポリエステルフィルムを、（Ｔｇ−５）℃の温
度の雰囲気に２４時間放置し、これを３５ｍｍ×１２０
ｍｍの帯状に切断し、直径１１．５ｍｍの塩化ビニル製
の管に１００ｇ重の張力で巻きつけ、８０℃の雰囲気に
２時間放置した。さらに室温にて一晩放置した後、管か
らフィルムを取りはずし、３５℃の水中に３分間浸漬
し、さらに５０℃の恒温槽中に１分間放置した後得られ
たフィルムのカールの直径を測定した。カール値（巻き
癖）は、１／Ｒ［ｍ^-1］（Ｒはカールの直径）で表示し
た。上記Ｔｇは、ポリエステルのガラス転移温度を意味
する。 （４）剛度（ループスティフネス） 得られたポリエステルフィルムを（Ｔｇ−５）℃の温度
の雰囲気に２４時間放置し、これを１０ｍｍ×１８０ｍ
ｍの帯状に切断し、フィルム中央付近の長さ１００ｍｍ
の部分でループを作り、このループを外側から１０ｍｍ
押し込んだ時にかかる荷重を測定した。この測定は、
「ループスティフネステスター」（（株）東洋精機製作
所製）を用いて行なった。上記Ｔｇは、ポリエステルの
ガラス転移温度を意味する。

【００５０】上記で得られた結果を表１に示す。

【００５１】

【表１】 表１ ──────────────────────────────────── ＮＡ 押出 滞留 [NET] 一般式 極限 剛度 カー Tg 量 温度 時間 （１） 粘度 ル値 (モル比) （℃） （分） (モル比) (g) (m^-1)（℃） ──────────────────────────────────── 実施例１ 0.76 310 4 0.048 -0.559 0.53 46 21 108 実施例２ 0.65 310 4 0.120 -0.271 0.55 40 30 100 実施例３ 0.76 310 6 0.143 -0.080 0.48 44 17 104 実施例４ 0.76 310 4 0.319 0.264 0.62 42 12 102 実施例５ 0.76 310 6 0.143 -0.080 0.48 44 17 104 ──────────────────────────────────── 比較例１ 0.76 295 4 0.031 -0.749 0.56 54 10 111 比較例２ 0.60 295 4 0.053 -0.676 0.57 45 45 97 比較例３ 0.76 310 2 0.032 -0.735 0.59 52 9 110 ────────────────────────────────────

【００５２】後述の評価（５）〜（７）については、得
られたポリエステルフィルムに下記のように下塗層及び
乳剤層を設けたのち、得られた写真フィルムについて行
なった。得られたポリエステルフィルムに下記の表３に
示すようなＴｇより５℃低い温度にて２４時間熱処理を
施した。その両面にコロナ放電処理、グロー放電処理又
は火炎処理を施し、そして、その片面に、下記の組成よ
り成る第一下塗層及び第二下塗層をこの順で下記のよう
に形成した。次にフィルムの反対側の面に帯電防止層及
び表面層をこの順で下記のように形成した。次いで、第
二下塗層上に感光層（高感度写真乳剤層）を下記のよう
に形成して、写真フィルム（感材）を作製した。

【００５３】上記表面処理した支持体に下記の下塗層形
成用布液Ａを１０ml／m²塗布して６分間乾燥した。 ［下塗液］ ゼラチン １．０重量部 サリチル酸 ０．３重量部 ホルムアルデヒド ０．０５重量部 p-C₉H₁₉C₆H₄O(CH₂CH₂O)₁₀H ０．１重量部 蒸留水 ２．２重量部 メタノール ９６．３５重量部

【００５４】下塗層形成後、上記支持体の下塗層を設け
た側とは反対側の面に下記組成のバック層を塗設した。
３−１）導電性微粒子分散液（酸化スズ−酸化アンチモ
ン複合物分散液）の調製：塩化第二スズ水和物２３０重
量部と三塩化アンチモン２３重量部をエタノール３００
０重量部に溶解し均一溶液を得た。この溶液に１Ｎの水
酸化ナトリウム水溶液を前記溶液のｐＨが３になるまで
滴下し、コロイド状酸化第二スズと酸化アンチモンの共
沈澱を得た。得られた共沈澱を５０℃に２４時間放置
し、赤褐色のコロイド状沈澱を得た。

【００５５】赤褐色コロイド状沈澱を遠心分離により分
離した。過剰なイオンを除くため沈澱に水を加え遠心分
離によって水洗した。この操作を３回繰り返し過剰イオ
ンを除去した。過剰イオンを除去したコロイド状沈澱２
００重量部を水１５００重量部に再分散し、６００℃に
加熱した焼成炉に噴霧し、青味がかった平均粒径０．１
μｍの酸化スズ−酸化アンチモン複合物の微粒子粉末を
得た。この微粒子粉末の比抵抗は２５Ω・cmであった。
上記微粒子粉末４０重量部と水６０重量部の混合液をpH
７．０に調製し、撹拌機で粗分散の後、横型サンドミル
（商品名ダイノミル；ＷＩＬＬＹＡ．ＢＡＣＨＯＦＥＮ
ＡＧ社製）で滞留時間が３０分になるまで分散して調製
した。

【００５６】３−２）バック層の調製：下記処方〔Ａ〕
を乾燥膜厚が０．３μｍになるように塗布し、１１５℃
で６０秒間乾燥した。この上に更に下記の被覆層用塗布
液（Ｂ）を乾燥膜厚が１μｍになるように塗布し、１１
５℃で３分間乾燥した。 ［処方Ａ］ 上記導電性微粒子分散液 １０重量部 ゼラチン １重量部 水 ２７重量部 メタノール ６０重量部 レゾルシン ２重量部 ポリオキシエチレンキニルフェニルエーテル ０．０１重量部 ［被覆層用塗布液（Ｂ）］ セルローストリアセテート １重量部 アセトン ７０重量部 メタノール １５重量部 ジクロルメチレン １０重量部 ｐ−クロルフェノール ４重量部 シリカ粒子（平均粒径０．２μｍ） ０．０１重量部 ポリシロキサン ０．００５重量部 C₁₅H₃₁COOC₄₀H₈₁/C₅₀H₁₀₁O(CH₂CH₂O)₁₆H=(8/2 重量比) ０．０１重量部 分散物（平均粒径20nm）

【００５７】感光層の塗設 上記方法で得た支持体上に下記に示すような組成の各層
を重層塗布し、多層カラー感光材料を作成した。 （感光層組成）各層に使用する素材の主なものは下記の
ように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬化剤 ＥｘＳ：増感色素

【００５８】各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ² 単位で
表した塗布量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算
の塗布量を示す。ただし増感色素については、同一層の
ハロゲン化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

【００５９】第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 ０．１８ ゼラチン １．４０ ＥｘＭ−１ ０．１８ ＥｘＦ−１ ２．０×１０^-3 ＨＢＳ−１ ０．２０

【００６０】第２層（中間層） 乳剤Ｇ 銀 ０．０６５ ２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン０．１８ ＥｘＣ−２ ０．０２０ ＵＶ−１ ０．０６０ ＵＶ−２ ０．０８０ ＵＶ−３ ０．１０ ＨＢＳ−１ ０．１０ ＨＢＳ−２ ０．０２０ ゼラチン １．０４

【００６１】第３層（低感度赤感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 ０．２５ 乳剤Ｂ 銀 ０．２５ ＥｘＳ−１ ６．９×１０^-5 ＥｘＳ−２ １．８×１０^-5 ＥｘＳ−３ ３．１×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．１７ ＥｘＣ−３ ０．０３０ ＥｘＣ−４ ０．１０ ＥｘＣ−５ ０．０２０ ＥｘＣ−７ ０．００５０ ＥｘＣ−８ ０．０１０ Ｃｐｄ−２ ０．０２５ ＨＢＳ−１ ０．１０ ゼラチン ０．８７

【００６２】第４層（中感度赤感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 ０．７０ ＥｘＳ−１ ３．５×１０^-4 ＥｘＳ−２ １．６×１０^-5 ＥｘＳ−３ ５．１×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．１３ ＥｘＣ−２ ０．０６０ ＥｘＣ−３ ０．００７０ ＥｘＣ−４ ０．０９０ ＥｘＣ−５ ０．０２５ ＥｘＣ−７ ０．００１０ ＥｘＣ−８ ０．００７０ Ｃｐｄ−２ ０．０２３ ＨＢＳ−１ ０．０１０ ゼラチン ０．７５

【００６３】第５層（高感度赤感乳剤層） 乳剤Ｅ 銀 １．４０ ＥｘＳ−１ ２．４×１０^-4 ＥｘＳ−２ １．０×１０^-4 ＥｘＳ−３ ３．４×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．１２ ＥｘＣ−３ ０．０４５ ＥｘＣ−６ ０．０２０ ＥｘＣ−８ ０．０２５ Ｃｐｄ−２ ０．０５０ ＨＢＳ−１ ０．２２ ＨＢＳ−２ ０．１０ ゼラチン １．２０

【００６４】第６層（中間層） Ｃｐｄ−１ ０．１０ ＨＢＳ−１ ０．５０ ゼラチン １．１０

【００６５】第７層（低感度緑感乳剤層） 乳剤Ｃ 銀 ０．３５ ＥｘＳ−４ ３．０×１０^-5 ＥｘＳ−５ ２．１×１０^-4 ＥｘＳ−６ ８．０×１０^-4 ＥｘＭ−１ ０．０１０ ＥｘＭ−２ ０．３３ ＥｘＭ−３ ０．０８６ ＥｘＹ−１ ０．０１５ ＨＢＳ−１ ０．３０ ＨＢＳ−３ ０．０１０ ゼラチン ０．７３

【００６６】第８層（中感度緑感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 ０．８０ ＥｘＳ−４ ３．２×１０^-5 ＥｘＳ−５ ２．２×１０^-4 ＥｘＳ−６ ８．４×１０^-4 ＥｘＭ−２ ０．１３ ＥｘＭ−３ ０．０３０ ＥｘＹ−１ ０．０１８ ＨＢＳ−１ ０．１６ ＨＢＳ−３ ８．０×１０^-3 ゼラチン ０．９０

【００６７】第９層（高感度緑感乳剤層） 乳剤Ｅ 銀 １．２５ ＥｘＳ−４ ３．７×１０^-5 ＥｘＳ−５ ８．１×１０^-5 ＥｘＳ−６ ３．２×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．０１０ ＥｘＭ−１ ０．０３０ ＥｘＭ−４ ０．０４０ ＥｘＭ−５ ０．０１９ Ｃｐｄ−３ ０．０４０ ＨＢＳ−１ ０．２５ ＨＢＳ−２ ０．１０ ゼラチン １．４４

【００６８】第10層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 ０．０３０ Ｃｐｄ−１ ０．１６ ＨＢＳ−１ ０．６０ ゼラチン ０．６０

【００６９】第11層（低感度青感乳剤層） 乳剤Ｃ 銀 ０．１８ ＥｘＳ−７ ８．６×１０^-4 ＥｘＹ−１ ０．０２０ ＥｘＹ−２ ０．２２ ＥｘＹ−３ ０．５０ ＥｘＹ−４ ０．０２０ ＨＢＳ−１ ０．２８ ゼラチン １．１０

【００７０】第12層（中感度青感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 ０．４０ ＥｘＳ−７ ７．４×１０^-4 ＥｘＣ−７ ７．０×１０^-3 ＥｘＹ−２ ０．０５０ ＥｘＹ−３ ０．１０ ＨＢＳ−１ ０．０５０ ゼラチン ０．７８

【００７１】第13層（高感度青感乳剤層） 乳剤Ｆ 銀 １．００ ＥｘＳ−７ ４．０×１０^-4 ＥｘＹ−２ ０．１０ ＥｘＹ−３ ０．１０ ＨＢＳ−１ ０．０７０ ゼラチン ０．８６

【００７２】第14層（第１保護層） 乳剤Ｇ 銀 ０．２０ ＵＶ−４ ０．１１ ＵＶ−５ ０．１７ ＨＢＳ−１ ５．０×１０^-2 ゼラチン １．００

【００７３】第15層（第２保護層） Ｈ−１ ０．４０ Ｂ−１（直径 1.7 μｍ） ５．０×１０^-2 Ｂ−２（直径 1.7 μｍ） ０．１０ Ｂ−３ ０．１０ Ｓ−１ ０．２０ ゼラチン １．２０

【００７４】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために Ｗ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−１７の化合物及び、鉄塩、鉛塩、金塩、
白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されている。
各層に使用した乳剤の組成を表２に示す。

【００７５】

【表２】

【００７６】表２において、 （１）乳剤Ａ〜Ｆは特開平２−１９１９３８号公報の実
施例に従い、二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用い
て粒子調製時に還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｆは特開平３−２３７４５０号公報の実
施例に従い、各感光層に記載の分光増感色素とチオシア
ン酸ナトリウムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増
感が施されている。 （３）平板状粒子の調製には特開平１−１５８４２６号
公報の実施例に従い、低分子量ゼラチンを使用してい
る。 （４）平板状粒子および粒子構造を有する正常晶粒子に
は特開平3-237450号公報に記載されているような転位線
が高圧電子顕微鏡を用いて観察されている。

【００７７】次に、各層に使用した化合物の化学式等を
示す。

【００７８】

【化１】

【００７９】

【化２】

【００８０】

【化３】

【００８１】

【化４】

【００８２】

【化５】

【００８３】

【化６】

【００８４】

【化７】

【００８５】

【化８】

【００８６】

【化９】

【００８７】

【化１０】

【００８８】

【化１１】

【００８９】

【化１２】

【００９０】

【化１３】

【００９１】

【化１４】

【００９２】

【化１５】

【００９３】

【化１６】

【００９４】

【化１７】

【００９５】

【化１８】

【００９６】得られた写真フィルム（感材）を、ＪＩＳ
Ｋ Ｋ７５１９-1982 を満足する寸法に切断し、巻き
芯（１１．５ｍｍ）に巻いて３５ｍｍのロールフィルム
を作製し、このフィルムをＪＩＳ Ｋ Ｋ７５１９-198
2 を満足する寸法を有するパトローネ内に装填した。こ
の写真フィルムが装填されたパトローネを用いて下記の
試験を行なった。

【００９７】（５）現像斑 得られらた写真フィルムが装填されたパトローネを用い
て、その装填されている写真フィルムを、自動現像機で
現像処理を行なった。現像処理後に見られる現像ムラに
起因する現像斑の有無を観察した。 ＡＡ：現像斑無し ＢＢ：現像斑有り （６）カメラに装填後のハンドリング 得られらた写真フィルムが装填されたパトローネをカメ
ラに装填し、自動ローディング及び自動巻き上げを実施
した。これらの作業の際に、ジャミング（詰まり）の発
生の有無を観察した。 ＡＡ：ジャミングの発生無し ＢＢ：ジャミングの発生有り （７）ピンボケの発生 得られらた写真フィルムが装填されたパトローネをカメ
ラに装填し、実際に撮影を行ない、現像後、ネガフィル
ムを観察してピンボケの有無を調査した。 ＡＡ：ピンボケの発生無し ＢＢ：ピンボケの発生有り

【００９８】上記で得られた結果を表３に示す。

【００９９】

【表３】 表３ ──────────────────────────────────── ＮＡ [NET] フィルム 現像斑 ハンドリング ピンボケ 熱処理 量 厚さ （ジャミング） ℃／ (モル比) (モル比) （μｍ） 時間 ──────────────────────────────────── 実施例１ 0.76 0.048 １２０ ＡＡ ＡＡ ＡＡ 103/24 実施例２ 0.65 0.120 １２０ ＡＡ ＡＡ ＡＡ 95/24 実施例３ 0.76 0.143 １２０ ＡＡ ＡＡ ＡＡ 99/24 実施例４ 0.76 0.319 １２０ ＡＡ ＡＡ ＡＡ 97/24 実施例５ 0.76 0.143 １２０ ＡＡ ＡＡ ＡＡ 99/24 ──────────────────────────────────── 比較例１ 0.76 0.031 １２０ ＡＡ ＢＢ ＡＡ 106/24 比較例２ 0.60 0.053 １２０ ＢＢ ＡＡ ＡＡ 92/24 比較例３ 0.76 0.032 １２０ ＡＡ ＢＢ ＡＡ 105/24 ────────────────────────────────────

【０１００】上記表１及び表３より明らかなように、本
発明の特定の組成、特定のエステル結合の状態及び膜厚
を有するポリエステルフィルムを支持体として用いた１
３５型写真フィルムは、１３５型パトローネに装填して
１３５型写真フィルムとして使用した場合、カメラ装填
後のハンドリングにまったく問題が無く、現像後の斑の
発生や写真画像のピンボケの発生も無い。本発明とはポ
リエステルの組成、エステル結合の状態が異なる比較例
１〜３のフィルムを用いた場合は、比較例１及び３のポ
リエステルでは硬過ぎるためカメラ装填後のハンドリン
グに問題があり、フィルムを柔らかくした比較例２のフ
ィルムでは、カール特性が低下しているので、現像斑が
発生する。

【０１０１】

【発明の効果】本発明のポリエステルフィルムを支持体
として用いた１３５型写真フィルムは、１３５型パトロ
ーネに装填して１３５型写真フィルムとして使用した場
合、カメラ装填後のハンドリングにまったく問題が無
く、現像後の斑の発生や写真画像のピンボケの発生も無
い。また、本発明の１３５型（写真）フィルム用支持体
は、ＴＡＣフィルムのように溶剤を用いてフィルム成形
を行なわないので、大気汚染、作業環境の汚染を懸念す
ることなく製造することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のポリエステルフィルムを製造する製造
装置の一例を示す概略図である。

【符号の説明】

１ ホッパー ２ 押出機 ３ Ｔダイ ４ キャスティングドラム ５ 遅駆動ロール ６ 加熱ロール ７ 速駆動ロール ８ 冷却ロール ９ 横延伸機 １０ 熱風 １１ 冷却塔 １２ 巻取機

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 67/02 Ｃ０８Ｌ 67/02 Ｇ０３Ｃ 1/95 Ｇ０３Ｃ 1/95 3/02 3/02 Ｚ // Ｂ２９Ｌ 7:00 (72)発明者 佐藤 隆則 静岡県富士宮市大中里200番地 富士写真 フイルム株式会社内 (72)発明者 杉原 広子 静岡県富士宮市大中里200番地 富士写真 フイルム株式会社内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ６０〜８５モル％のエチレン−２，６−
   ナフタレート単位および１５〜４０モル％のエチレンテ
   レフタレート単位からなる繰り返し単位を有するポリエ
   ステルであって、そのエステル結合状態が下記の一般式
   （１）： −０．６５≦［ＮＤＡ］＋ｌｏｇ［ＮＥＴ］≦０．２８ ・・・（１） （但し、［ＮＤＡ］は、ポリエステルを構成する２，６
   −ナフタレート単位数とテレフタレート単位数の合計に
   対する２，６−ナフタレート単位数の割合を表わし、そ
   して［ＮＥＴ］は、ポリエステルを構成するエチレン単
   位の総数に対する、一方の側で２，６−ナフタレート単
   位と結合し、他方の側でテレフタレート単位と結合して
   いるエチレン単位の数の割合を表わす）を満足するポリ
   エステルからなる１１２〜１２８μｍの範囲の膜厚を有
   するポリエステルフィルムであることを特徴とする１３
   ５型写真フィルム用支持体。
2. 【請求項２】 該ポリエステルフィルムが、二軸延伸フ
   ィルムである請求項１に記載の１３５型写真フィルム用
   支持体。
3. 【請求項３】 該ポリエステルフィルムが、０．４５〜
   ０．６５の範囲の極限粘度を有する請求項１に記載の１
   ３５型写真フィルム用支持体。
4. 【請求項４】 該ポリエステルフィルムが、さらに平均
   粒径が０．１〜１μｍの範囲の不活性微粒子を５〜１０
   ０ｐｐｍの範囲で含んでいる請求項１に記載の１３５型
   写真フィルム用支持体。