JP3016169B2 - フイルム一体型カメラ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、いわゆる使い捨てカメ
ラと言われているフイルム一体型カメラに関し、特に高
温で巻きぐせのついたフイルムの舌端抜出作業を改良
し、現像処理むら、現像処理時のフイルムの折れを改良
したフイルム一体型カメラに関する。

【０００２】

【従来の技術】写真感光材料は、一般的に、プラスチッ
クフイルム支持体上に少なくとも１層の写真感光性層を
塗布することによって製造される。このプラスチックフ
イルムとしては一般的にトリアセチルセルロース（以下
「ＴＡＣ」と記す）に代表される繊維系のポリマーとポ
リエチレンテレフタレート（以下「ＰＥＴ」と記す）に
代表されるポリエステル系のポリマーが使用されてい
る。

【０００３】一般に写真感光材料としては、Ｘレイ用フ
イルム、製版用フイルム及びカットフイルムの如くシー
ト状の形態のものと、ロールフイルムの代表的なもの
は、３５ｍ／ｍ巾又はそれ以下の巾でパトローネ内に収
められており、一般のカメラに装填して撮影に用いるカ
ラー又は黒白ネガフィルムである。ロールフイルム用支
持体としては、主にＴＡＣが用いられているが、この最
大の特徴は、光学的に異方性が無く透明度が高いことで
ある。さらにもう一点優れた特徴があり、それは現像処
理後のカール解消性についても優れた性質を有している
点である。即ち、ＴＡＣフイルムはその分子構造からく
る特徴として比較的プラスチックフイルムとしては吸水
性が高い為、ロールフイルムとして巻かれた状況で経時
されることによって生じる巻きぐせカールが現像処理に
おける吸水で分子鎖が流動し、巻き経時で固定された分
子鎖が再配列を起こす。

【０００４】その結果一旦形成された巻きぐせカールが
解消するという優れた性質を有している。この様なＴＡ
Ｃのごとき巻きぐせカール回復性を有さないフイルムを
用いた写真感光材料では、ロール状態で用いられた際
に、例えば現像後写真印画紙に画像を形成させる焼き付
け工程等で、スリ傷の発生、焦点ボケ、搬送時のジャミ
ング等の問題が生じてしまう。

【０００５】一方、ＰＥＴフイルムは優れた生産性、機
械的強度、ならびに寸度安定性を有するためＴＡＣを代
替するものと考えられてきたが、写真感光材料として広
範囲に用いられているロール形態では巻きぐせカールが
強く残留するため現像処理後の取り扱い性が悪く、上記
の優れた性質がありながらその使用範囲が限定されてき
た。

【０００６】ところで、近年写真感光材料の、用途は多
様化しており撮影時のフイルム搬送の高速化、撮影倍率
の高倍率化、ならびに撮影装置の小型化が著しく進んで
いる。その際には、写真感光材料用の支持体としては、
強度、寸度安定性、薄膜化等の性質が要求される。さら
に、撮影装置の小型化に伴い、パトローネの小型化の要
求が強くなっている。従来、１３５システムでは、直径
２５ｍｍのパトローネが用いられてきたが、例えばこの
スプール（巻芯）を１０ｍｍ以下にし、同時に、現行１
３５システムで用いているＴＡＣ支持体厚みの１２２μ
ｍから９０μｍに薄手化すれば、パトローネを直径２０
ｍｍ以下に小型化することができる。

【０００７】このようなパトローネの小型化を行うため
には、２つの課題が存在する。第１の課題は、フイルム
の薄手化に伴う力学強度の低下である。特に、曲げ弾性
は厚みの３乗に比例して小さくなる。ハロゲン化銀写真
感材は、一般にゼラチンに分散した感光層を塗設してお
り、この層が低湿化で収縮を引き起こし、幅方向カール
（Ｕ字型）状カールを発生する。この収縮応力に抗する
だけの曲げ弾性が支持体に必要となる。

【０００８】第２の課題は、スプールの小型化に伴う経
時保存中に発生する強い巻きぐせである。従来の１３５
システムでは、パトローネ内部で最も巻径の小さくなる
３６枚撮フイルムでも、巻径は１４ｍｍである。これを
１０ｍｍ以下に小型化しようとすると著しい巻きぐせが
付き、これにより種々のトラブルが発生する。例えば、
ミニラボ自現機で現像処理を行うと、一端がリーダーに
固定されているだけで、もう一端は固定されないため、
フイルムが巻上り、ここに処理液の供給が遅れ“処理ム
ラ”の発生原因となる。また、このフイルムの巻上り
は、ミニラボ中のローラーで押しつぶされ、「折れ」が
発生する。

【０００９】一般に、この種のフイルム一体型カメラは
サプライ室に装填した未露光フイルムの全コマの撮影が
終了し、その全部を巻上室に装填した空パトローネ内に
巻上げた後、カメラ自体を壊してそのパトローネを取り
出して現像するものであり、カメラ本体はフイルム１本
を使用する毎に壊され、使い捨てられることとなる。従
って、このフイルム一体型カメラは可能な限り簡潔かつ
安価にする必要がある。現在、この種のカメラに装填さ
れているフイルムは１２駒撮りか２４駒撮りに限られ、
３６駒撮りは無い。その理由は、 撮影条件が晴天の日とか、明るい室内に限られ、駒
数が多いと、全駒が使い切れず、フイルムを無駄にする
虞れがある。

【００１０】 フイルムの値段がそのままカメラの値
段に反映するため、駒数が少なければそれだけカメラを
安価に提供できる。 撮ったら出来るだけ早く現像したいと言うユーザー
例の希望を充たすためである。しかしながら、近年、使
い捨てカメラは、その普及に伴い、機能や撮影条件が向
上し、いつでも何処でもきれいな写真が簡単に撮れるよ
うになったため、限られた時に全駒を使い切る必要が無
くなってきているし、値段よりも品質を重視する最近の
傾向から上記〜の理由は余り問題にならなくなっ
た。また、１２駒撮りや２４駒撮りのものでは“駒数が
少なく撮り応えがない”と言う声もあるし、同様のカメ
ラを２個購入すると、カメラ本体分だけ写真コストが高
くなった。従って、上記種々の点を総合すると、３６駒
撮りフイルムを装填したフイルム一体型カメラの出現が
待たれていると言える。

【００１１】一方、同じ２４枚どりであれば、カメラを
もっと小さくして更に容易にかさばらずに胸あるいはズ
ボンなどのポケットに入り携帯性を増大させるというニ
ーズがある。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】ところが、３６駒撮り
フイルムは２４駒撮りフイルムの６割ほど長いため、パ
トローネから引出した未露光フイルムをロール状に巻込
んでサプライ室に装填するときに、その長い分だけ巻回
数が多く密巻状態（巻緩みし難い）となる。しかも、こ
の場合、サプライ室内のフイルムの最内層の径は２４駒
撮りフイルムの時の径よりも当然小さくなるため、巻始
め端（フィルム舌端）がきついカールとなる。従って、
全駒の撮影終了後パトローネ内に収容されたフィルムは
きついカールの付いた舌端が、パトローネ内壁に密着し
てしまい、現像に際して治具による舌端抜出作業を極め
て困難にしていた。

【００１３】即ち、フイルム一体型カメラでは通常のカ
メラのような裏蓋がなく、撮影済フイルムが収容された
パトローネは、巻上室の下端に設けたパトローネ挿脱蓋
を開けて軸方向に沿って取り出すことから、フイルム舌
端をパトローネ内に完全に収容しないと、これが邪魔と
なって取り出せない。従って、フイルム一体型カメラか
ら取り出したパトローネを現像するに際し、必ず治具を
用いた舌端抜出作業を伴うことから、該作業を困難にす
る３６駒撮りフイルムの装填は現像側の立場からは敬遠
されていた。

【００１４】また、２４駒撮りにおいても更にカメラを
薄くする場合には、巻き径を小さくする必要があるが、
そうするとカールがつきやすくなり舌端作業が極めて困
難になり問題である。特に、夏場に高温雰囲気にさらさ
れるとカールが強くなり舌端作業が更に困難になるばか
りでなく、前述のミニラボ等の後端フリーの現像処理に
おいて不均一および後端折れの致命的故障を引き起こ
す。

【００１５】本発明は、上記の点に鑑み高温でコアセッ
トされてもフイルムの舌端作業を困難にさせることなく
ミニラボにおいて不均一現像及び後端折れの発生しない
２４ないし３６駒撮りフイルム一体型カメラを提供する
ことを目的としている。

【００１６】

【課題を達成するための手段】上記目的を達成する為に
本発明は、支持体としてガラス転移温度Ｔｇが９０℃以
上２００℃以下のポリエステルフイルムを薄膜化し、乳
剤塗布前に５０℃以上Ｔｇ温度以下の温度で加熱処理を
したものを用いることが有効であることを見いだし、こ
のフイルムをフイルム一体型カメラに組み込むと、駒数
を多くする場合や薄型にする上で極めて有効であること
を見いだした。

【００１７】すなわち、本発明は、次の手段により前記
の目的を達成した。 （１）パトローネから引き出した未露光フイルムを巻込
んでサプライ室に装填し、空のパトローネを巻き上げ室
に装填してなり、前記未露光フイルムを撮影ごとにサプ
ライ室から引き出し、パトローネ内に巻き上げるように
構成してなるフイルム一体型カメラにおいて、前記フイ
ルムの支持体がガラス転移温度が９０℃以上２００℃以
下のナフタレンジカルボン酸とエチレングリコールを主
原料とするポリエステルからなり（但し、金属スルホネ
ート基を有する芳香族ジカルボン酸を共重合成分とする
ポリエステルからなるものは除く）、２軸延伸、熱固定
による該支持体の形成後、かつ下塗り層付与前あるいは
下塗り層付与後、乳剤塗布前に、５０℃以上ガラス転移
温度以下の温度で熱処理されたものである該支持体を有
する未露光フイルムを、中心部が空あるいはスプールに
巻かれた状態で装填されたことを特徴とするフイルム一
体型カメラ。

【００１８】（２）前記ポリエステル系支持体のポリエ
ステルがポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキ
シラートであることを特徴とする（１）項記載のフイル
ム一体型カメラ。

【００１９】（３）前記スプールがコア系が９ｍｍ以下
のものであることを特徴とする（１）又は（２）記載の
フイルム一体型カメラ。 （４）前記ポリエステル系支持体の厚みが５０〜９０μ
ｍであることを特徴とする（１）ないし（３）のいずれ
か１項に記載のフイルム一体型カメラ。まず最初に以降
に用いる巻きぐせ測定法およびそれに関する用語等につ
いて説明を加える。 （１）コアセット フィルムをスプールに巻き付けて巻きぐせを付けるこ
と。 （２）コアセットカール コアセットにより付けた長さ方向の巻きぐせ。巻きぐせ
の程度は、ＡＮＳＩ／ＡＳＣ ｐＨ１．２９−１９８５
のＴｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄ Ａに従って測定し、１／Ｒ
〔ｍ〕（Ｒはカールの半径）で表示した。 （３）ガラス転移温度（Ｔｇ） 示差熱分析計（ＤＳＣ）を用い、サンプルフイルム１０
ｍｇをヘリウムチッ素気流中、２０℃／分で昇温してい
った時、ベースラインから偏奇しはじめる温度と新たな
ベースラインに戻る温度の算術平均温度もしくはＴｇに
吸熱ピークが現れた時はこの吸熱ピークの最大値に示す
温度をＴｇとして定義する。

【００２０】上述の２つの課題、即ち、強い力学強度と
少い巻きぐせを達成するためには、２つの方法が存在す
る。第１の方法は、巻きぐせ回復性を有するＴＡＣを変
性し、力学強度の向上を狙う方法である。第２の方法
は、力学強度に優れる、ＰＥＴに代表されるポリエステ
ル支持体に、巻きぐせが付きにくいように改良する方法
である。

【００２１】前者の方法でこの課題を達成することは、
非常に困難であると予想される。すなわち、現行カラー
ネガ写真材料で用いているＴＡＣ支持体の厚みは１２２
μｍあり、これを９０μｍにまで低下させると、曲弾性
率は、厚みの３乗に比例するため、１２２μｍ支持体の
４割にまで低下する。即ち、２．５倍強い弾性率を持つ
支持体を達成する必要がある。また、スプール径を１０
ｍｍ以下にまで低下させると、巻きぐせ回復性を有する
ＴＡＣですら、現像処理中に充分に回復しきれず、前述
の「処理ムラ」や「折れ」が発生し、舌端作業が困難と
なる。このように、「弾性率の２．５倍向上」と「巻き
ぐせ回復性の向上」と「舌端作業の向上」という３つの
課題を同時に解決することはかなり困難であると考えら
れる。

【００２２】一方、後者の方法で達成しようとする場
合、例えば、ＰＥＴを用いた場合本来有する強い弾性率
のため、ＴＡＣ１２２μｍ相当の曲げ弾性を９０μｍで
達成できる。さらに、ポリエチレンナフタレート（ＰＥ
Ｎ）を用いると、ＰＥＴよりさらに弾性率が高く８０μ
ｍ近くまで薄くすることができる。従って後者の場合、
これらの支持体の巻きぐせ改良のみを行えば良いわけで
あり、検討の結果本発明に到った。

【００２３】ポリエステルフィルムの巻きぐせを低減さ
せる方法として、従来いくつかの試みがなされている。
例えば特開昭５１−１６３５８に記載されている方法、
即ちガラス転移温度を３０℃ないし５℃下廻る温度で熱
処理する方法が知られている。 この方法は、加熱処理
中にフイルム内でエンタルピー緩和をおこさせ、自由体
積を減少させることにより、分子の流動を抑制し、巻き
ぐせを付きにくくしようとするものである。

【００２４】この方法を用いると、巻ぐせが付きにくく
なる効果は認められるものの、一般ユーザーに使われた
際に最も高温にさらされる温度、即ち夏季の車中の温度
８０℃に達した場合は再び強い巻きぐせカールがついて
しまう。一方特開平１−１３１５５０号公報に示されて
いる様な方法、即ち、製品として巻取る方向と逆向きに
カールが付くようにベース内に構造を付けておき、製品
貯蔵時に付く経時カールと相殺させる方法がある。この
方法は逐次２軸延伸工程において、縦延伸と横延伸の間
でフィルム表裏面に温度勾配を付けることで結晶性、配
向性の差を付けることで永久カールを付けようとするも
のである。この方法を用いた場合、本発明で課題として
いるような細いスプールに巻きつけた場合には、充分な
巻きぐせ改良を得ることができなかった。

【００２５】これは、この熱処理の効果が、ガラス転移
温度を超える温度にさらされると消失するため、なるべ
くガラス転移温度が高いポリエステルが望ましく、一般
ユーーザーに使われた際に最も高温にさらされる温度、
即ち夏季の車中の温度８０℃を超える温度として９０℃
以上のガラス転移温度を有することが必要である。一
方、透明性を有し、２００℃を越える汎用ポリエステル
フイルムは現在まで存在しない。従って本発明に用いら
れるポリエステルの温度は、９０℃以上２００℃以下で
あることが必要である。

【００２６】このようなポリエステルとして種々のもの
が存在するが、巻きぐせの付きにくさと力学強度の両方
をバランスして高い性能を持つのがナフタレンジカルボ
ン酸とエチレングリコールを主成分とするポリエステ
ル、中でも特に、ポリエチレン−２，６−ナフタレンジ
カルボキシレート（ＰＥＮ）である。これらの支持体
は、５０μｍ以上９０μｍ以下の厚みであることが好ま
しい。５０μｍ未満では乾燥時に発生する感光層の収縮
応力に耐えることができず、一方９０μｍを越えるとコ
ンパクト化のために厚みを薄くしようとする目的と矛盾
する。

【００２７】また、この熱処理は、５０℃以上ガラス転
移温度以下の温度で０．１〜１５００時間行う必要があ
る。この効果は熱処理温度が高いほど早く進む。しかし
熱処理温度がガラス転移温度を越えるとフイルム内の分
子がむしろ乱雑に動き逆に自由体積が増大し、分子が流
動し易い、即ち巻きぐせの付き易いフイルムとなる。従
ってこの熱処理はガラス転移温度以下で行うことが必要
である。一方、５０℃の温度では、この効果は著しく遅
い速度でしか進行しないため多大な時間を必要とし非現
実的である。

【００２８】従ってこの熱処理は、ガラス転移温度を少
し下廻る温度で行うことが処理時間短縮のために望まし
く、５０℃以上ガラス転移温度以下、より好ましくは、
ガラス転移温度を３０℃下廻る温度以上ガラス転移温度
以下である。一方、この温度条件で熱処理を行う場合、
０．１時間以降効果が認められる。また、１５００時間
以上では、その効果はほとんど飽和する。従って、０．
１時間以上１５００時間以下で熱処理することが好まし
い。

【００２９】以下、さらに本発明について詳細に説明を
加える。しかし、本発明はこれらによって制限されるも
のではない。まず、本発明で用いるガラス転移温度が９
０℃以上２００℃以下のポリエステルについて述べる。
本発明のガラス転移温度が９０℃以上のポリエステル
は、ジオールとジカルボン酸から形成されるが、使用可
能な二塩基酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、
フタル酸、無水フタル酸、コハク酸、グルタル酸、アジ
ピン酸、セバシン酸、無水コハク酸、マレイン酸、フマ
ル酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水シトラコン
酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ジフェニレンｐ，ｐ′
−ジカルボン酸、テトラクロロ無水フタル酸、３，６−
エンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、１，４−シ
クロヘキサンジカルボン酸、

【００３０】

【化１】

【００３１】等を挙げることができる。使用可能なジオ
ールとしては、エチレングリコール、

【００３２】

【００３３】また、必要に応じて、単官能または、３以
上の多官能の水酸基含有化合物あるいは、酸含有化合物
が共重合されていても構わない。また、本発明のポリエ
ステルには、分子内に水酸基とカルボキシル基（あるい
はそのエステル）を同時に有する化合物が共重合されて
いても構わない。

【００３４】このような化合物の例としては、以下が挙
げられる。

【００３５】これらのジオール、ジカルボン酸から成る
ポリエステルの中で、さらに好ましいものとしては、
２，６−ジナフタレート（ＰＥＮ）等のホモポリマー、
および、ジカルボン酸として２，６−ナフタレンジカル
ボン酸（ＮＤＣＡ）、ジオールとして、エチレングリコ
ール（ＥＧ）、６−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボ
ン酸（ＨＮＣＡ）を共重合させたものが挙げられる。こ
れらの中でさらに好ましいものとして、ナフタレンジカ
ルボン酸、テレフタール酸とエチレングリコールのコポ
リマー（ナフタレンジカルボン酸とテレフタール酸の混
合モル比は０．３：０．７〜１．０：０の間が好まし
く、０．５：０．５〜０．８：０．２が更に好まし
い。）、ナフタレンジカルボン酸、ネオペンチルグリコ
ールとエチレングリコールのコポリマー（ネオペンチル
グリコールとエチレングリコールのモル比は１：０〜
０．７：０．３が好ましく、より好ましくは０．９：
０．１〜０．６：０．４）等の共重合体およびＰＥＮと
ＰＥＴ（組成比０．３：０．７〜１．０：０が好まし
く、０．５：０．５〜０．８：０．２が更に好ましい）
が好ましく、等のポリマーブレンドでも良い。

【００３６】ＰＥＮは、これらのポリエステルの中で最
もバランスが取れており、力学強度、特に高い弾性率を
有し、かつガラス転移温度も１２０℃付近と充分高い。
しかし蛍光を発するという欠点を有している。一方、Ｐ
ＣＴは力学強度も高く、ガラス転移温度も１１０℃付近
と高いが、結晶化速度が極めて高く、透明なフイルムを
得にくい欠点を有している。ＰＡｒはこれらのポリマー
の中で、最も高いガラス転移温度（１９０℃）を有する
が、力学強度がＰＥＴに比べて弱い欠点を有する。従っ
て、これらの欠点を補うためこれらのポリマーをブレン
ドもしくはこれらを形成するモノマーを共重合したもの
を用いることができる。

【００３７】これらのホモポリマーおよびコポリマー
は、従来公知のポリエステルの製造方法に従って合成で
きる。例えば酸成分をグリコール成分と直接エステル化
反応するか、または酸成分としてジアルキルエステルを
用いる場合は、まず、グリコール成分とエステル交換反
応をし、これを減圧下で加熱して余剰のグリコール成分
を除去することにより、合成することができる。あるい
は、酸成分を酸ハライドとしておき、グリコールと反応
させてもよい。この際、必要に応じて、エステル交換反
応、触媒あるいは重合反応触媒を用いたり、耐熱安定化
剤を添加してもよい。これらのポリエステル合成法につ
いては、例えば、高分子実験学第５巻「重縮合と重付
加」（共立出版、１９８０年）第１０３頁〜第１３６
頁、“合成高分子Ｖ”（朝倉書店、１９７１年）第１８
７頁〜第２８６頁の記載を参考に行うことができる。

【００３８】これらのポリエステルの好ましい平均分子
量の範囲は約１０，０００ないし５００，０００であ
る。また、このようにして得られたポリマーのポリマー
ブレンドは、特開昭４９−５４８２、同６４−４３２
５、特開平３−１９２７１８、リサーチ・ディスクロー
ジャー２８３，７３９−４１、同２８４，７７９−８
２、同２９４，８０７−１４に記載した方法に従って、
容易に形成することができる。

【００３９】さらに、これらのポリエステルには別の種
類のポリエステルとの接着性を向上させるために、ガラ
ス転移温度を９０℃以下にしない範囲に於て、別のポリ
エステルを一部ブレンドしたり、別のポリエステルを構
成するモノマーを共重合させたり、または、これらのポ
リエステル中に、不飽和結合を有するモノマーを共重合
させ、ラジカル架橋させたりすることができる。

【００４０】次に本発明に用いるポリエステルの好まし
い具体的化合物例を示すが、本発明がこれに限定される
ものではない。 ポリエステル化合物例 ・ホモポリマー ＰＥＮ：〔２，６−ナフタレンジカルボン酸（ＮＤＣＡ）／エチレングリコー ル（ＥＧ）（１００／１００）〕 Ｔｇ＝１１９℃ ・共重合体（（ ）内はモル比を表わす。） ＰＢＣ−１ ２，６−ＮＤＣＡ／ＴＰＡ／ＥＧ（５０／５０／１００） Ｔｇ＝９２℃ ＰＢＣ−２ ２，６−ＮＤＣＡ／ＴＰＡ／ＥＧ（７５／２５／１００） Ｔｇ＝１０２℃ ＰＢＣ−３ ２，６−ＮＤＣＡ／ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰＡ（５０／５０／７５／ ２５） Ｔｇ＝１１２℃ ＰＢＣ−８ ＮＤＣＡ／ＮＰＧ／ＥＧ（１００／７０／３０） Ｔｇ＝１０５℃ ・ポリマーブレンド（（ ）内は重量比を表わす。） ＰＢＢ−１ ＰＥＮ／ＰＥＴ（６０／４０） Ｔｇ＝９５℃ ＰＢＢ−２ ＰＥＮ／ＰＥＴ（８０／２０） Ｔｇ＝１０４℃ ＰＢＢ−６ ＰＥＮ／ＰＥＴ／ＰＡｒ（５０／２５／２５）Ｔｇ＝１０８℃ 以上のようなポリエステルは全てＴＡＣよりも強い曲弾
性率を有し、当初の目的であるフィルムの薄手化を実現
可能である。しかし、これらの中で最も強い曲弾性を有
していたのがＰＥＮであり、これを用いるとＴＡＣで１
２２μｍ必要だった膜厚を８０μｍにまで薄くすること
が可能である。

【００４１】また、これらのポリマーフィルム中に蛍光
防止および経時安定性付与の目的で紫外線吸収剤を、練
り込んでも良い。紫外線吸収剤としては、可視領域に吸
収を持たないものが望ましく、かつその添加量はポリマ
ーフィルムの重量に対して通常０．０１重量％ないし２
０重量％、好ましくは０．０５重量％ないし１０重量％
程度である。０．０１重量％未満では紫外線劣化を抑え
る効果が期待できない。紫外線吸収剤としては２，４−
ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メ
トキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オク
トキシベンゾフェノン、４−ドデシルオキシ−２−ヒド
ロキシベンゾフェノン、２，２′，４，４′−テトラヒ
ドロキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−
４，４′−ジメトキシベンゾフェノンなどのベンゾフェ
ノン系、２（２′−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）
ベンゾトリアゾール、２（２′−ヒドロキシ３′，５′
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２
（２′−ヒドロキシ−３′−ジ−ｔ−ブチル−５′−メ
チルフェニル）ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾ
ール系、サリチル酸フェニル、サリチル酸メチル等のサ
リチル酸系紫外線吸収剤が挙げられる。

【００４２】また、ポリエステルフイルムを写真感光材
料用支持体として使用する際に問題となる性質の一つに
支持体が高屈折率であるために発生するふちかぶりの問
題があげられる。ポリエステル特に芳香族系ポリエステ
ルの屈折率は、１．６〜１．７と高いのに対し、この上
に塗設する感光層の主成分であるゼラチンの屈折率は
１．５０〜１．５５とこの値より小さい。従って、光が
フイルムエッジから入射した時、ベースと乳剤層の界面
で反射しやすい。従って、ポリエステル系のフイルムは
いわゆるライトパイピング現象（ふちかぶり）を起こ
す。

【００４３】この様なライトパイピング現象を回避する
方法としてはフイルムに不活性無機粒子等を含有させる
方法ならびに染料を添加する方法等が知られている。本
発明において好ましいライトパイピング防止方法はフイ
ルムヘイズを著しく増加させない染料添加による方法で
ある。フイルム染色に使用する染料については特に限定
を加えるものでは無いが色調は感光材料の一般的な性質
上グレー染色が好ましく、また染料はポリエステルフィ
ルムの製膜温度域での耐熱性に優れ、かつポリエステル
との相溶性に優れたものが好ましい。

【００４４】染料としては、上記観点から三菱化成製の
Ｄｉａｒｅｓｉｎ、日本化薬製のＫａｙａｓｅｔ等ポリ
エステル用として市販されている染料を混合することに
より目的を達成することが可能である。染色濃度に関し
ては、マクベス社製の色濃度計にて可視光域での色濃度
を測定し少なくとも０．０１以上であることが必要であ
る。更に好ましくは０．０３以上である。

【００４５】本発明によるポリエステルフイルムは、用
途に応じて易滑性を付与することも可能であり、易滑性
付与手段としては特に限定を加えるところでは無いが、
不活性無機化合物の練り込み、あるいは界面活性剤の塗
布等が一般的手法として用いられる。かかる不活性無機
粒子としてはＳｉＯ₂ 、ＴｉＯ₂ 、ＢａＳＯ₄ 、ＣａＣ
Ｏ₃、タルク、カオリン等が例示される。また、上記の
ポリエステル合成反応系に不活性な粒子を添加する外部
粒子系による易滑性付与以外にポリエステルの重合反応
時に添加する触媒等を析出させる内部粒子系による易滑
性付与方法も採用可能である。

【００４６】これら易滑性付与手段には特に限定を加え
るものでは無いが、写真感光材料用支持体としては透明
性が重要な要件となるため、上記易滑性付与方法手段で
は外部粒子系としてはポリエステルフイルムと比較的近
い屈折率をもつＳｉＯ₂ 、あるいは析出する粒子径を比
較的小さくすることが可能な内部粒子系を選択すること
が望ましい。

【００４７】更には、練り込みによる易滑性付与を行う
場合、よりフイルムの透明性を得るために機能付与した
層を積層する方法も好ましい。この手段としては具体的
には複数の押し出し機ならびにフィードブロック、ある
いはマルチマニフォールドダイによる共押出し法が例示
される。これらのポリマーフイルムを支持体に使用する
場合、これらポリマーフイルムがいずれも疎水性の表面
を有するため、支持体上にゼラチンを主とした保護コロ
イドからなる写真層（例えば感光性ハロゲン化銀乳剤
層、中間層、フィルター層等）を強固に接着させる事は
非常に困難である。この様な難点を克服するために試み
られた従来技術としては、（１）薬品処理、機械的処
理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処理、高周波処
理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処
理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面活性化処理
をしたのち、直接写真乳剤を塗布して接着力を得る方法
と、（２）一旦これらの表面処理をした後、あるいは表
面処理なしで、下塗層を設けこの上に写真乳剤層を塗布
する方法との二法がある。（例えば米国特許第２，６９
８，２４１号、同２，７６４，５２０号、同２，８６
４，７５５号、同３，４６２，３３５号、同３，４７
５，１９３号、同３，１４３，４２１号、同３，５０
１，３０１号、同３，４６０，９４４号、同３，６７
４，５３１号、英国特許第７８８，３６５号、同８０
４，００５号、同８９１，４６９号、特公昭４８−４３
１２２号、同５１−４４６号等）。

【００４８】これらの表面処理は、いずれも、本来は疎
水性であった支持体表面に多少共、極性基を作らせる
事、表面の架橋密度を増加させることなどによるものと
思われ、その結果として下塗液中に含有される成分の極
性基との親和力が増加すること、ないし接着表面の堅牢
度が増加すること等が考えられる。又、下塗層の構成と
しても種々の工夫が行なわれており、第１層として支持
体によく接着する層（以下、下塗第１層と略す）を設
け、その上に第２層として写真層とよく接着する親水性
の樹脂層（以下、下塗第２層と略す）を塗布する所謂重
層法と、疎水性基と親水性基との両方を含有する樹脂層
を一層のみ塗布する単層法とがある。

【００４９】（１）の表面処理のうち、コロナ放電処理
は、最もよく知られている方法であり、従来公知のいず
れの方法、例えば特公昭４８−５０４３号、同４７−５
１９０５号、特開昭４７−２８０６７号、同４９−８３
７６７号、同５１−４１７７０号、同５１−１３１５７
６号等に開示された方法により達成することができる。
放電周波数は５０Ｈｚ〜５０００ＫＨｚ、好ましくは５
ＫＨｚ〜数１００ＫＨｚが適当である。放電周波数が小
さすぎると、安定な放電が得られずかつ被処理物にピン
ホールが生じ、好ましくない。又周波数が高すぎると、
インピーダンスマッチングのための特別な装置が必要と
なり、装置の価格が大となり、好ましくない。被処理物
の処理強度に関しては、通常のポリエステル、ポリオレ
フィン等のプラスチックフィルムの濡れ性改良の為に
は、０．００１ＫＶ・Ａ・分／ｍ²〜５ＫＶ・Ａ・分／
ｍ² 、好ましくは０．０１ＫＶ・Ａ・分／ｍ² 〜１ＫＶ
・Ａ・分／ｍ² が適当である。電極と誘電体ロールのギ
ャップクリアランスは０．５〜２．５ｍｍ、好ましくは
１．０〜２．０ｍｍが適当である。

【００５０】多くの場合、もっとも効果的な表面処理で
あるグロー放電処理は、従来知られているいずれの方
法、例えば特公昭３５−７５７８号、同３６−１０３３
６号、同４５−２２００４号、同４５−２２００５号、
同４５−２４０４０号、同４６−４３４８０号、米国特
許３，０５７，７９２号、同３，０５７，７９５号、同
３，１７９，４８２号、同３，２８８，６３８号、同
３，３０９，２９９号、同３，４２４，７３５号、同
３，４６２，３３５号、同３，４７５，３０７号、同
３，７６１，２９９号、英国特許９９７，０９３号、特
開昭５３−１２９２６２号等を用いることができる。

【００５１】グロー放電処理条件は、一般に圧力は０．
００５〜２０Ｔｏｒｒ、好ましくは０．０２〜２Ｔｏｒ
ｒが適当である。圧力が低すぎると表面処理効果が低下
し、また圧力が高すぎると過大電流が流れ、スパークが
おこりやすく、危険でもあるし、被処理物を破壊する恐
れもある。放電は、真空タンク中で１対以上の空間を置
いて配置された金属板或いは金属棒間に高電圧を印加す
ることにより生じる。この電圧は、雰囲気気体の組成、
圧力により色々な値をとり得るものであるが、通常上記
圧力範囲内では、５００〜５０００Ｖの間で安定な定常
グロー放電が起る。接着性を向上せしめるのに特に好適
な電圧範囲は、２０００〜４０００Ｖである。

【００５２】又、放電周波数として、従来技術に見られ
るように、直流から数１０００ＭＨｚ、好ましくは５０
Ｈｚ〜２０ＭＨｚが適当である。放電処理強度に関して
は、所望の接着性能が得られることから０．０１ＫＶ・
Ａ・分／ｍ² 〜５ＫＶ・Ａ・分／ｍ² 、好ましくは０．
１５ＫＶ・Ａ・分／ｍ² 〜１ＫＶ・Ａ・分／ｍ² が適当
である。

【００５３】次に（２）の下塗法について述べると、こ
れらの方法はいずれもよく研究されており、重層法にお
ける下塗第１層では、例えば塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、ブタジエン、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン
酸、無水マレイン酸などの中かち選ばれた単量体を出発
原料とする共重合体を始めとして、ポリエチレンイミ
ン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼラチン、ニトロセルロ
ース、など数多くのポリマーについて、下塗第２層では
主としてゼラチンについてその特性が検討されてきた。

【００５４】単層法においては、多くの支持体を膨潤さ
せ、親水性下塗ポリマーと界面混合させることによって
良好な接着性を達成している場合が多い。本発明に使用
する親水性下塗ポリマーとしては、水溶性ポリマー、セ
ルロースエステル、ラテックスポリマー、水溶性ポリエ
ステルなどが例示される。水溶性ポリマーとしては、ゼ
ラチン、ゼラチン誘導体、カゼイン、寒天、アルギン酸
ソーダ、でんぷん、ポリビニールアルコール、ポリアク
リル酸共重合体、無水マレイン酸共重合体などであり、
セルロースエステルとしてはカルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロースなどである。ラテック
スポリマーとしては塩化ビニル含有共重合体、塩化ビニ
リデン含有共重合体、アクリル酸エステル含有共重合
体、酢酸ビニル含有共重合体、ブタジエン含有共重合体
などである。この中でも最も好ましいのはゼラチンであ
る。

【００５５】本発明に使用される支持体を膨潤させる化
合物として、レゾルシン、クロルレゾルシン、メチルレ
ゾルシン、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレ
ゾール、フェノール、ｏ−クロルフェノール、ｐ−クロ
ルフェノール、ジクロルフェノール、トリクロルフェノ
ール、モノクロル酢酸、ジクロル酢酸、トリフルオロ酢
酸、抱水クロラールなどがあげられる。この中で好まし
いのは、レゾルシンとｐ−クロルフェノールである。

【００５６】本発明の下びき層には種々のゼラチン硬化
剤を用いることができる。ゼラチン硬化剤としてはクロ
ム塩（クロム明ばんなど）、アルデヒド類（ホルムアル
デヒド、グルタールアルデヒドなど）、イソシアネート
類、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロロ−６−ヒド
ロキシ−Ｓ−トリアジンなど）、エピクロルヒドリン樹
脂などを挙げることができる。

【００５７】本発明の下びき層にはＳｉＯ₂ 、Ｔｉ
Ｏ₂ 、マット剤の如き無機物微粒子又はポリメチルメタ
クリレート共重合体微粒子（１〜１０μｍ）をマット剤
として含有することができる。これ以外にも、下塗液に
は、必要に応じて各種の添加剤を含有させることができ
る。例えば界面活性剤、帯電防止剤、アンチハレーショ
ン剤、着色用染料、顔料、塗布助剤、カブリ防止剤等で
ある。本発明において、下塗第１層用の下塗液を使用す
る場合には、レゾルシン、抱水クロラール、クロロフェ
ノールなどの如きエッチング剤を下塗液中に含有させる
必要は全くない。しかし所望により前記の如きエッチン
グ剤を下塗中に含有させることは差し支えない。

【００５８】本発明に係わる下塗液は、一般によく知ら
れた塗布方法、例えばディップコート法、エアーナイフ
コート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイ
ヤーバーコート法、グラビアコート法、或いは米国特許
第２，６８１，２９４号明細書に記載のホッパーを使用
するエクストルージョンコート法により塗布することが
出来る。所望により、米国特許第２，７６１，７９１
号、同３，５０８，９４７号、同２，９４１，８９８
号、及び同３，５２６，５２８号明細書、原崎勇次著、
「コーティング工学」２５３頁（１９７３年、朝倉書店
発行）などに記載された方法により２層以上の層を同時
に塗布することが出来る。

【００５９】バック層のバインダーとしては、疎水性ポ
リマーでもよく、下びき層に用いる如き親水性ポリマー
であってもよい。本発明の感光材料のバック層には、帯
電防止剤、易滑剤、マット剤、界面活性剤、染料等を含
有することができる。本発明のバック層で用いられる帯
電防止剤としては、特に制限はなく、たとえばアニオン
性高分子電解質としてはカルボン酸及びカルボン酸塩、
スルホン酸塩を含む高分子で例えば特開昭４８−２２０
１７号、特公昭４６−２４１５９号、特開昭５１−３０
７２５号、特開昭５１−１２９２１６号、特開昭５５−
９５９４２号に記載されているような高分子である。カ
チオン性高分子としては例えば特開昭４９−１２１５２
３号、特開昭４８−９１１６５号、特公昭４９−２４５
８２号に記載されているようなものがある。またイオン
性界面活性剤もアニオン性とカチオン性とがあり、例え
ば特開昭４９−８５８２６号、特開昭４９−３３６３０
号、米国特許第２，９９２，１０８、米国特許第３，２
０６，３１２、特開昭４８−８７８２６号、特公昭４９
−１１５６７号、特公昭４９−１１５６８号、特開昭５
５−７０８３７号などに記載されているような化合物を
挙げることができる。

【００６０】本発明のバック層の帯電防止剤として最も
好ましいものは、ＺｎＯ、ＴｉＯ₂、ＳｎＯ₂ 、Ａｌ₂
Ｏ₃ 、Ｉｎ₂ Ｏ₃ 、ＳｉＯ₂ 、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ
₃ の中から選ばれた少くとも１種の結晶性の金属酸化物
あるいはこれらの複合酸化物の微粒子である。本発明に
使用される導電性の結晶性酸化物又はその複合酸化物の
微粒子はその体積抵抗率が１０⁷ Ωｃｍ以下、より好ま
しくは１０⁵ Ωｃｍ以下である。またその粒子サイズは
０．００２〜０．７μｍ、特に０．００５〜０．３μｍ
とすることが望ましい。

【００６１】次に本発明の写真感光材料の写真層につい
て記載する。ハロゲン化銀乳剤層としては黒白用カラー
用何れでもよい。ここではカラーハロゲン化銀写真感光
材料について説明する。本発明の感光材料は、支持体上
に青感色性層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀
乳剤層の少なくとも１層が設けられていればよく、ハロ
ゲン化銀乳剤層および非感光性層の層数および層順に特
に制限はない。典型的な例としては、支持体上に、実質
的に感色性は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲ
ン化銀乳剤層から成る感光性層を少なくとも１つ有する
ハロゲン化銀写真感光材料であり、該感光性層は青色
光、緑色光、および赤色光の何れかに感色性を有する単
位感光性層であり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材
料においては、一般に単位感光性層の配列が、支持体側
から順に赤感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置
される。しかし、目的に応じて上記設置順が逆であって
も、また同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたよ
うな設置順をも取り得る。

【００６２】

【００６３】

【００６４】

【００６５】

【００６６】

【００６７】

【００６８】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。本発明
の効率は、金化合物と含イオウ化合物で増感した乳剤を
使用したときに特に顕著に認められる。このような工程
で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮ
ｏ. １７６４３および同Ｎｏ. １８７１６に記載されて
おり、その該当箇所を後掲の表にまとめた。

【００６９】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の２つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。

【００７０】 （添加剤種類） （ＲＤ１７６４３９）（ＲＤ１８７１６９） 1 化学増感剤 ２３頁 ６４８頁右欄 2 感度上昇剤 同上 3 分光増感剤、強色増感剤 ２３〜２４頁 ６４８頁右欄 〜６４９頁右欄 4 増 白 剤 ２４頁 5 かぶり防止剤および安定剤 ２４〜２５頁 ６４９頁右欄〜 6 光吸収剤、フィルター染料、 紫外線吸収剤 ２５〜２６頁 ６４９頁右欄 〜６５０頁左欄 7 ステイン防止剤 ２５頁右欄 ６５０頁左〜右欄 8 色素画像安定剤 ２５頁 9 硬 膜 剤 ２６頁 ６５１頁左欄 10 バインダー ２６頁 同上 11 可塑剤、潤滑剤 ２７頁 ６５０頁右欄 12 塗布助剤、表面活性剤 ２６〜２７頁 ６５０頁右欄 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１，９８７号、や同第
４，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと
反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加するこ
とが好ましい。

【００７１】

【００７２】

【００７３】

【００７４】

【００７５】

【００７６】

【００７７】

【００７８】

【００７９】

【００８０】

【００８１】

【００８２】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。 （実施例１） １）支持体の材質等 本実施例で用いた各支持体は、下記の方法により作成し
た。 ・ＰＥＮ：市販のポリエチレン−２，６−ナフタレート
ポリマー１００重量部と紫外線吸収剤としてＴｉｎｕｖ
ｉｎＰ．３２６（ガイギー社製）を２重量部と常法によ
り乾燥した後、３００℃にて溶融後、Ｔ型ダイから押し
出し１４０℃で３．３倍の縦延伸を行い、続いて１３０
℃で３．３倍の横延伸を行い、さらに２５０℃で６秒間
熱固定した。 ・ＰＥＴ：市販のポリエチレンテレフタレートポリマー
を通法に従い２軸延伸、熱固定を行い、厚み９０μｍの
フイルムを得た。 ・ＴＡＣ：トリアセチルセルロースを通常の溶液流延法
により、メチレンクロライド／メタノール＝８２／８ｗ
ｔ比、ＴＡＣ濃度１３％、可塑剤ＴＰＰ／ＢＤＰ＝２／
１（ここでＴＰＰ；トリフェニルフォスフェート、ＢＤ
Ｐ；ビフェニルジフェニルフォスフェート）の１５ｗｔ
％のバンド法にて作成した。 ・ＰＥＮ／ＰＥＴ＝４／１（重量比）；あらかじめＰＥ
ＮとＰＥＴのペレットを１５０℃で４時間真空乾燥した
後、２軸混練押出し機を用い２８０℃で混練押出した
後、ペレット化し調製した。

【００８３】このポリエステルを上記ＰＥＮと同じ条件
で製膜した。

【００８４】２）下塗層の塗設 上記各支持体は、その各々の両面にコロナ放電処理をし
た後、下記組成の下塗液を塗布して下塗層を延伸時高温
面側に設けた。コロナ放電処理はピラー社製ソリッドス
テートコロナ処理機６ＫＶＡモデルを用い、３０ｃｍ幅
支持体を２０ｍ／分で処理する。このとき、電流・電圧
の読み取り値より被処理物は、０．３７５ＫＶ・Ａ・分
／ｍ² の処理がなされた。処理時の放電周波数は、９．
６ＫＨｚ、電極と誘電体ロールのギャップクリアランス
は、１．６ｍｍであった。

【００８５】 ゼラチン ３ｇ 蒸留水 ２５０cc ソジウムα−スルホジ−２−エチルヘキシルサクシネート ０．０５ｇ ホルムアルデヒド ０．０２ｇ また、支持体Ｃに対しては下記組成の下塗層を設けた。

【００８６】 ゼラチン ０．２ｇ サリチル酸 ０．１ｇ メタノール １５cc アセトン ８５cc ホルムアルデヒド ０．０１ｇ

【００８７】３）バック層の塗設 下塗後の上記支持体の下塗層を設けた側とは反対側の面
に下記組成のバック層を塗設した。 ３−１）導電性微粒子分散液（酸化スズ−酸化アンチモ
ン複合物分散液）の調製：塩化第二スズ水和物２３０重
量部と三塩化アンチモン２３重量部をエタノール３００
０重量部に溶解し均一溶液を得た。この溶液に１Ｎの水
酸化ナトリウム水溶液を前記溶液のｐＨが３になるまで
滴下し、コロイド状酸化第二スズと酸化アンチモンの共
沈澱を得た。得られた共沈澱を５０℃に２４時間放置
し、赤褐色のコロイド状沈澱を得た。

【００８８】赤褐色コロイド状沈澱を遠心分離により分
離した。過剰なイオンを除くため沈澱に水を加え遠心分
離によって水洗した。この操作を３回繰り返し過剰イオ
ンを除去した。過剰イオンを除去したコロイド状沈澱２
００重量部を水１５００重量部に再分散し、６００℃に
加熱した焼成炉に噴霧し、青味がかった平均粒径０．２
μｍの酸化スズ−酸化アンチモン複合物の微粒子粉末を
得た。この微粒子粉末の比抵抗は２５Ω・ｃｍであっ
た。

【００８９】上記微粒子粉末４０重量部と水６０重量部
の混合液をpH７．０に調製し、攪拌機で粗分散の後、横
型サンドミル（商品名ダイノミル；ＷＩＬＬＹＡ．ＢＡ
ＣＨＯＦＥＮＡＧ製）で滞留時間が３０分になるまで分
散して調製した。

【００９０】３−２）バック層の調製：下記処方〔Ａ〕
を乾燥膜厚が０．３μｍになるように塗布し、１１５℃
で６０秒間乾燥した。この上に更に下記の被覆層用塗布
液（Ｂ）を乾燥膜厚が０．１μｍになるように塗布し、
１１５℃で３分間乾燥した。 〔処方Ａ〕 上記導電性微粒子分散液 １０重量部 ゼラチン １重量部 水 ２７重量部 メタノール ６０重量部 レゾルシン ２重量部 ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル ０．０１重量部 〔被覆層用塗布液（Ｂ）〕 セルローストリアセテート １重量部 アセトン ７０重量部 メタノール １５重量部 ジクロルメチレン １０重量部 ｐ−クロルフェノール ４重量部

【００９１】４）支持体の熱処理 上記方法にて、下塗り層、バック層を塗設した後、後記
表２〜３に示す条件にて、熱処理を実施した。熱処理は
全て直径３０ｃｍの巻芯に、下塗面を外巻にして実施し
た。

【００９２】５）感光層の塗設 上記方法で得た支持体上に下記に示すような組成の各層
を重層塗布し、多層カラー感光材料を作成した。 （感光層組成）各層に使用する素材の主なものは下記の
ように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収
剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機
溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬
化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ² 単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

【００９３】第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 ０．１８ ゼラチン １．４０ ＥｘＭ−１ ０．１８ ＥｘＦ−１ ２．０×１０^-3 ＨＢＳ−１ ０．２０

【００９４】 第２層（中間層） 乳剤Ｇ 銀 ０．０６５ ２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン ０．１８ ＥｘＣ−２ ０．０２０ ＵＶ−１ ０．０６０ ＵＶ−２ ０．０８０ ＵＶ−３ ０．１０ ＨＢＳ−１ ０．１０ ＨＢＳ−２ ０．０２０ ゼラチン １．０４

【００９５】第３層（低感度赤感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 ０．２５ 乳剤Ｂ 銀 ０．２５ ＥｘＳ−１ ６．９×１０^-5 ＥｘＳ−２ １．８×１０^-5 ＥｘＳ−３ ３．１×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．１７ ＥｘＣ−３ ０．０３０ ＥｘＣ−４ ０．１０ ＥｘＣ−５ ０．０２０ ＥｘＣ−７ ０．００５０ ＥｘＣ−８ ０．０１０ Ｃｐｄ−２ ０．０２５ ＨＢＳ−１ ０．１０ ゼラチン ０．８７

【００９６】第４層（中感度赤感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 ０．７０ ＥｘＳ−１ ３．５×１０^-4 ＥｘＳ−２ １．６×１０^-5 ＥｘＳ−３ ５．１×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．１３ ＥｘＣ−２ ０．０６０ ＥｘＣ−３ ０．００７０ ＥｘＣ−４ ０．０９０ ＥｘＣ−５ ０．０２５ ＥｘＣ−７ ０．００１０ ＥｘＣ−８ ０．００７０ Ｃｐｄ−２ ０．０２３ ＨＢＳ−１ ０．０１０ ゼラチン ０．７５

【００９７】第５層（高感度赤感乳剤層） 乳剤Ｅ 銀 １．４０ ＥｘＳ−１ ２．４×１０^-4 ＥｘＳ−２ １．０×１０^-4 ＥｘＳ−３ ３．４×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．１２ ＥｘＣ−３ ０．０４５ ＥｘＣ−６ ０．０２０ ＥｘＣ−８ ０．０２５ Ｃｐｄ−２ ０．０５０ ＨＢＳ−１ ０．２２ ＨＢＳ−２ ０．１０ ゼラチン １．２０

【００９８】第６層（中間層） Ｃｐｄ−１ ０．１０ ＨＢＳ−１ ０．５０ ゼラチン １．１０

【００９９】第７層（低感度緑感乳剤層） 乳剤Ｃ 銀 ０．３５ ＥｘＳ−４ ３．０×１０^-5 ＥｘＳ−５ ２．１×１０^-4 ＥｘＳ−６ ８．０×１０^-4 ＥｘＭ−１ ０．０１０ ＥｘＭ−２ ０．３３ ＥｘＭ−３ ０．０８６ ＥｘＹ−１ ０．０１５ ＨＢＳ−１ ０．３０ ＨＢＳ−３ ０．０１０ ゼラチン ０．７３

【０１００】第８層（中感度緑感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 ０．８０ ＥｘＳ−４ ３．２×１０^-5 ＥｘＳ−５ ２．２×１０^-4 ＥｘＳ−６ ８．４×１０^-4 ＥｘＭ−２ ０．１３ ＥｘＭ−３ ０．０３０ ＥｘＹ−１ ０．０１８ ＨＢＳ−１ ０．１６ ＨＢＳ−３ ８．０×１０^-3 ゼラチン ０．９０

【０１０１】第９層（高感度緑感乳剤層） 乳剤Ｅ 銀 １．２５ ＥｘＳ−４ ３．７×１０^-5 ＥｘＳ−５ ８．１×１０^-5 ＥｘＳ−６ ３．２×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．０１０ ＥｘＭ−１ ０．０３０ ＥｘＭ−４ ０．０４０ ＥｘＭ−５ ０．０１９ Ｃｐｄ−３ ０．０４０ ＨＢＳ−１ ０．２５ ＨＢＳ−２ ０．１０ ゼラチン １．４４

【０１０２】第10層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 ０．０３０ Ｃｐｄ−１ ０．１６ ＨＢＳ−１ ０．６０ ゼラチン ０．６０

【０１０３】第11層（低感度青感乳剤層） 乳剤Ｃ 銀 ０．１８ ＥｘＳ−７ ８．６×１０^-4 ＥｘＹ−１ ０．０２０ ＥｘＹ−２ ０．２２ ＥｘＹ−３ ０．５０ ＥｘＹ−４ ０．０２０ ＨＢＳ−１ ０．２８ ゼラチン １．１０

【０１０４】第12層（中感度青感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 ０．４０ ＥｘＳ−７ ７．４×１０^-4 ＥｘＣ−７ ７．０×１０^-3 ＥｘＹ−２ ０．０５０ ＥｘＹ−３ ０．１０ ＨＢＳ−１ ０．０５０ ゼラチン ０．７８

【０１０５】第13層（高感度青感乳剤層） 乳剤Ｆ 銀 １．００ ＥｘＳ−７ ４．０×１０^-4 ＥｘＹ−２ ０．１０ ＥｘＹ−３ ０．１０ ＨＢＳ−１ ０．０７０ ゼラチン ０．８６

【０１０６】第14層（第１保護層） 乳剤Ｇ 銀 ０．２０ ＵＶ−４ ０．１１ ＵＶ−５ ０．１７ ＨＢＳ−１ ５．０×１０^-2 ゼラチン １．００

【０１０７】第15層（第２保護層） Ｈ−１ ０．４０ Ｂ−１（直径 1.7 μｍ） ５．０×１０^-2 Ｂ−２（直径 1.7 μｍ） ０．１０ Ｂ−３ ０．１０ Ｓ−１ ０．２０ ゼラチン １．２０

【０１０８】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために Ｗ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−１７の化合物及び、鉄塩、鉛塩、金塩、
白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されている。
各層に使用した乳剤の組成を表１に示す。

【０１０９】

【表１】

【０１１０】表１において、 （１）乳剤Ａ〜Ｆは特開平２−１９１９３８号の実施例
に従い、二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒
子調製時に還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｆは特開平３−２３７４５０号の実施例
に従い、各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸
ナトリウムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が
施されている。 （３）平板状粒子の調製には特開平１−１５８４２６号
の実施例に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子および粒子構造を有する正常晶粒子に
は特開平3-237450号に記載されているような転位線が高
圧電子顕微鏡を用いて観察されている。

【０１１１】次に、各層に使用した化合物の化学式等を
示す。

【０１１２】

【化６】

【０１１３】

【化７】

【０１１４】

【化８】

【０１１５】

【化９】

【０１１６】

【化１０】

【０１１７】

【化１１】

【０１１８】

【化１２】

【０１１９】

【化１３】

【０１２０】

【化１４】

【０１２１】

【化１５】

【０１２２】

【化１６】

【０１２３】

【化１７】

【０１２４】

【化１８】

【０１２５】

【化１９】

【０１２６】

【化２０】

【０１２７】６）写真フイルムサンプルの加工 このようにして作成した写真フイルムサンプルを３５ｍ
ｍ幅で１．８ｍの長さにスリットし、穿孔し、図１又は
図２のようなユニットに組み込み、フイルム一体型カメ
ラを作成した。図１は、本発明の一形式であるフイルム
一体型カメラの内部構造を表している上面図であって、
このカメラ１は、カメラ外箱２の内側にユニット３が収
められている。このユニット３では、パトローネ６から
引き出した未露光フイルム８を巻き込んでサプライ室４
に装填されている。そして、撮影の度毎に前記フイルム
をサプライ室４から引き出し、パトローネ６内に巻き上
げるようになっている。７は撮影レンズであり、９はフ
イルム支持面である。

【０１２８】また、図２は、本発明の別の形式のフイル
ム一体型カメラのユニット１３部分のみを示したもの
で、このものは、パトローネ１６内のスプール２１（図
１についてはスプールの説明を省略している）の外にサ
ブライ室１４にもスプール２２が設けられている。フイ
ルム１８には３６駒撮りを用いている。 ７）コアセット 上記フイルム一体型カメラを８０℃、２時間加熱して巻
きぐせをつけた。この温度条件は、夏季の車中を想定し
た条件である。 ８）舌端抜出し、現像処理、カール測定 上記条件で巻きぐせをつけた上記フイルム一体型カメラ
を一晩２５℃の部屋の中で放冷した後、治具により舌端
抜出しを行い、これを自動現像機（ミニラボＦＰ−５５
０Ｂ：富士写真フイルム製）で現像処理し、直ちに２５
℃、６０％ＲＨ下にてカール測定を行った。

【０１２９】現像処理条件は下記のとおりである。

【０１３０】 処理工程 温 度 時間 発色現像 ３８℃ ３分 停 止 ３８℃ １分 水 洗 ３８℃ １分 漂 白 ３８℃ ２分 水 洗 ３８℃ １分 定 着 ３８℃ ２分 水 洗 ３８℃ １分 安定浴 ３８℃ １分 用いた処理液は次の組成を有する。 発色現像液 苛性ソーダ ２ｇ 亜硫酸ソーダ ２ｇ 臭化カリウム ０．４ｇ 塩化ナトリウム １ｇ ホー砂 ４ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２ｇ エチレンジアミン四酢酸２ナトリウム２水塩 ２ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β− ヒドロキシエチル）アニリン・モノサルフェート ４ｇ 水を加えて 全量 １リットル 停止液 チオ硫酸ソーダ １０ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） ３０ミリリットル 酢酸 ３０ミリリットル 酢酸ソーダ ５ｇ カリ明ばん １５ｇ 水を加えて 全量 １リットル 漂白液 エチレンジアミン４酢酸鉄（３価）ナトリウム・２水塩 １００ｇ 臭化カリウム ５０ｇ 硝酸アンモニウム ５０ｇ ホー酸 ５ｇ アンモニア水 ｐＨを５．０に調節 水を加えて 全量 １リットル 定着液 チオ硫酸ソーダ １５０ｇ 亜硫酸ソーダ １５ｇ ホー砂 １２ｇ 氷酢酸 １５ミリリットル カリ明ばん ２０ｇ 水を加えて 全量 １リットル 安定浴 ホー酸 ５ｇ クエン酸ソーダ ５ｇ メタホー酸ソーダ（４水塩） ３ｇ カリ明ばん １５ｇ 水を加えて 全量 １リットル

【０１３１】９）測定結果 以上の結果を表２〜３に示す。本発明の支持体からなる
フイルムを用いたフイルム一体型カメラでは、舌端抜出
作業も容易にでき、そのフイルムの現像むら及び後端折
れのトラブルも発生しながった。また、表２〜３には示
していないが、支持体の種類がＰＥＮであっても、支持
体の厚みを５０μｍ未満とすると、感光層の収縮応力に
耐えられる曲げ弾性を有することができず、樋状カール
が発生して、現像処理工程において擦傷が発生した。他
のポリエステルにおいても同様であった。また、支持体
が９０μｍ以上の厚みではカメラ及びパトローネの小型
化ができなくなってしまう。

【０１３２】ガラス転移温度Ｔｇが２００℃を越えるポ
リマーとして、Ｔｇが２２５℃のポリ（オキシイソフタ
ロオキシ−２，６−ジメチル−１，４−フェニレンイソ
プロピリデン−３，５−ジメチル−１，４−フェニレ
ン）は、透明な支持体が得られず、感光材料への適用は
できなかった。

【０１３３】

【表２】

【０１３４】

【表３】

【０１３５】

【発明の効果】本発明フイルム一体型カメラにおいて
は、ポリエステル系支持体で、ガラス転移温度が９０℃
以上２００℃以下で、かつ下塗り層付与前あるいは下塗
り層付与後で乳剤塗布前に５０℃以上ガラス転移温度以
下の温度で熱処理された支持体から製造した未露光フイ
ルムを装填しているため、舌端抜出しが容易であり、巻
きぐせがつきにくく、現像処理後のカールが少ない。ま
た後端折れが少ない。さらに、前記支持体から製造した
フイルムでは乳剤むらがなく、良好な画像が得られる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の１形式のフイルム一体型カメラの内部
構造を表した上面図を示す。

【図２】本発明の別の形式のフイルム一体型カメラのユ
ニットの一部横断上面図を示す。

【符号の説明】

１・・・・フイルム一体型カメラ ２・・・・カメラ外箱 ３、１３・ユニット ４、１４・サプライ室 ５、１５・巻上室 ６、１６・パトローネ ７・・・・撮影レンズ ８・・・・フイルム ９・・・・フイルム支持面 １７・・・レンズユニット １８・・・フイルム（３６駒撮り） ２０・・・露出枠 ２１、２２・スプール

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平１−291248（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−62535（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−124644（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−24645（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−307235（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−69864（ＪＰ，Ａ) 特開 昭50−40655（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−300256（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−105786（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03C 3/00 575 G03C 3/00 540 G03C 1/795

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 パトローネから引き出した未露光フイル
   ムを巻込んでサプライ室に装填し、空のパトローネを巻
   き上げ室に装填してなり、前記未露光フイルムを撮影ご
   とにサプライ室から引き出し、パトローネ内に巻き上げ
   るように構成してなるフイルム一体型カメラにおいて、
   前記フイルムの支持体がガラス転移温度が９０℃以上２
   ００℃以下のナフタレンジカルボン酸とエチレングリコ
   ールを主原料とするポリエステルからなり（但し、金属
   スルホネート基を有する芳香族ジカルボン酸を共重合成
   分とするポリエステルからなるものは除く）、２軸延
   伸、熱固定による該支持体の形成後、かつ下塗り層付与
   前あるいは下塗り層付与後、乳剤塗布前に、５０℃以上
   ガラス転移温度以下の温度で熱処理されたものである該
   支持体を有する未露光フイルムを、中心部が空あるいは
   スプールに巻かれた状態で装填されたことを特徴とする
   フイルム一体型カメラ。
2. 【請求項２】 前記ポリエステル系支持体のポリエステ
   ルがポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシラ
   ートであることを特徴とする請求項１記載のフイルム一
   体型カメラ。
3. 【請求項３】 前記スプールがコア系が９ｍｍ以下のも
   のであることを特徴とする請求項１又は請求項２記載の
   フイルム一体型カメラ。
4. 【請求項４】 前記ポリエステル系支持体の厚みが５０
   〜９０μｍであることを特徴とする請求項１ないし請求
   項３のいずれか１項に記載のフイルム一体型カメラ。