JPH07191430A - フイルム一体型カメラ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 舌端抜出作業、現像による処理ムラ及び定着
時のスリ傷のあるいは焦点ボケの発生が改善されたフイ
ルム一体型カメラを提供する。 【構成】 パトローネから引き出された未露光写真フイ
ルムが巻き上げられて収容されたサプライ室、および該
パトローネが収容された巻き上げ室を有し、かつ一回の
撮影ごとにサプライ室から一コマ分の長さの未露光写真
フィルムが引き出されて巻き上げ室のパトローネ内に巻
き上げるように設計されたフイルム一体型カメラにおい
て、該写真フイルムが、５０〜２００℃のガラス転移温
度を有する芳香族系ポリエステルからなる支持体を、４
０℃以上ガラス転移温度以下の温度で０．１〜１５００
時間の熱処理を施した後下塗り層を形成することによ
り、あるいは該支持体に下塗り層を形成した後該熱処理
を施すことにより得られる下塗り層が形成された支持体
を有することを特徴とするフイルム一体型カメラ。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、いわゆる使い捨てカメ
ラと言われるフイルム一体型カメラに関し、特にカール
特性が改良されたフイルム一体型カメラに関する。

【０００２】

【従来の技術】写真感光材料は、一般的に、プラスチッ
クフイルム支持体上に少なくとも一層の写真感光性層を
塗布することによって製造される。このプラスチックフ
イルムとしては一般的にはにトリアセチルセルロース
（以下「ＴＡＣ」と記す）に代表される繊維素系のポリ
マーと、ポリエチレンテレフタレート（以下「ＰＥＴ」
と記す）に代表されるポリエステル系のポリマーが使用
されている。

【０００３】一般に写真感光材料としては、Ｘレイ用フ
イルム、製版用フイルム及びカットフイルム等のシート
状の形態のものと、一般のカメラに装填して撮影に用い
られるカラー又は黒白ネガフイルムに代表されるロール
フイルムを挙げることができる。ネガフイルムは、３５
ｍｍ巾又はそれ以下の巾でパトローネ内に収められてい
る。ロールフイルム用の支持体としては、主にＴＡＣが
用いられている。この最大の特徴は、光学的に異方性が
無く透明度が高いことであり、さらに現像処理後のカー
ル解消性について優れている点である。即ち、ＴＡＣフ
イルムはその分子構造に由来する特徴としてプラスチッ
クフイルムとしては比較的吸水性が高いことから、ロー
ルフイルムとして巻かれた状態で放置されると、経時と
共に生じる巻きぐせによるカールが、現像処理における
吸水で分子鎖が流動し、巻かれた状況で固定された分子
鎖が再配列を起こし、その結果一旦形成された巻きぐせ
カールが解消するという優れた性質を有している。

【０００４】一方、ＴＡＣのごとき巻きぐせカール回復
性を有さないフイルムを用いた写真感光材料では、ロー
ル状態で用いられた際に、例えば現像後写真印画紙に画
像を形成させる焼き付け工程等で、スリ傷の発生、焦点
ボケ、搬送時のジャミング等の問題が生じる。上記ＴＡ
Ｃ以外のフイルム材料のうち重要なものとして上述のよ
うにＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）を挙げるこ
とができる。ＰＥＴは、安価でかつ優れた生産性、機械
的強度、ならびに寸度安定性を有するため、ＴＡＣを代
替するものと考えられてきたが、写真感光材料として広
範囲に用いられているロール形態では巻きぐせカールが
強く残留するため、現像処理後の取り扱い性が悪く、上
記の優れた性質がありながらその使用範囲が限定されて
いる。

【０００５】ところで、近年写真感光材料の用途は多様
化しており、撮影時のフイルム搬送の高速化、撮影倍率
の高倍率化、ならびに撮影装置の小型化が著しく進んで
いる。このため、写真感光材料用の支持体としては、強
度、寸度安定性、薄膜化等の性質が要求されている。撮
影装置の小型化に伴い、パトローネの小型化の要求が強
くなっている。従来、１３５システム（３５ｍｍ幅の１
２、２４、３６枚撮りフイルム）では、直径２５ｍｍの
パトローネが用いられてきたが、例えばこのスプール
（巻芯）を１０ｍｍ以下にし、同時に、現行１３５シス
テムで用いているＴＡＣ支持体厚みの１２２μｍから９
０μｍに薄手化すれば、パトローネを直径２０ｍｍ以下
に小型化することができる。

【０００６】使い捨てカメラとして知られているフイル
ム一体型カメラにおいても、上記特性、特に小型化が要
望されている。このためにはパトローネの内径に加え
て、一体型カメラにおいてはフイルムが巻き上げられる
サプライ室のスプール又は空の芯の内径を小さくする必
要がある。これを解決するには、２つの課題が存在す
る。

【０００７】第１の課題は、フイルムの薄膜化に伴う曲
げ強度の低下である。特に、曲げ弾性は厚みの３乗に比
例して小さくなる。ハロゲン化銀写真感材は、一般にゼ
ラチンに分散した感光層を塗設しており、この層が低湿
化で収縮を引き起こし、幅方向カール（Ｕ字型）状カー
ルを発生する。この収縮応力に抗するだけの曲げ弾性が
支持体に必要となる。第２の課題は、スプールの小型化
に伴う経時保存中に発生する強い巻きぐせである。従来
の１３５システムでは、パトローネ内部で最も巻径の小
さくなる３６枚撮フイルムでも、巻径は１４ｍｍであ
る。これを１２ｍｍ以下、更には９ｍｍ以下に小型化す
ると著しい巻きぐせが付き、これにより種々のトラブル
が発生する。例えば、ミニラボ自動現像機で現像処理を
行うと、一端がリーダーに固定されているだけで、もう
一端は固定されないため、フイルムが巻上り、ここに処
理液の供給が遅れ“処理ムラ”の発生原因となる。ま
た、このフイルムの巻き上りは、ミニラボ中のローラー
で押しつぶされ、「折れ」が発生する。

【０００８】上記理由により、フイルム一体型カメラで
は、１２枚撮りあるいは２４枚撮りの製品が一般に入手
できるのみである。２４枚撮りのサプライ室のスプール
又は空の芯の内径は１４ｍｍ以上が普通である。要望は
あるが、３６枚撮りのフイルム一体型カメラはまだ得ら
れていない。

【０００９】このようなフイルム一体型カメラを得るた
めには、フイルムの薄膜化に伴う曲げ強度の低下、およ
びスプール又は巻き芯の内径の減少に伴う巻き癖（フイ
ルム舌端取り出し操作を困難にする）を改善することが
必要である。即ち、通常の１３５システムの３６枚撮り
のロールフイルムのスプールの直径（最小のもの）は１
４ｍｍであるが、フイルム一体型カメラではもっと小さ
くする必要がある。好ましくは１２ｍｍ以下にしたい。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】例えば、３６駒撮りフ
イルムは２４駒撮りフイルムの６割ほど長いため、パト
ローネから引出した未露光フイルムをロール状に巻込ん
でサプライ室に装填するときに、その長い分だけ巻回数
が多く密巻状態（巻緩みし難い）となる。しかも、この
場合、サプライ室内のフイルムの最内層の径は２４駒撮
りフイルムの時の径よりも当然小さくなるため、巻始め
端（フィルム舌端）がきついカールとなる。従って、全
駒の撮影終了後パトローネ内に収容されたフィルムはき
ついカールの付いた舌端が、パトローネ内壁に密着して
しまい、現像に際して治具による舌端抜出作業を極めて
困難にする。

【００１１】即ち、フイルム一体型カメラでは通常のカ
メラのような裏蓋がなく、撮影済フイルムが収容された
パトローネは、巻上室の下端に設けたパトローネ挿脱蓋
を開けて軸方向に沿って取り出すことから、フイルム舌
端をパトローネ内に完全に収容しないと、これが邪魔と
なって取り出せない。従って、フイルム一体型カメラか
ら取り出したパトローネを現像するに際し、必ず治具を
用いた舌端抜出作業を伴うことから、該作業を困難にす
る３６駒撮りフイルムの装填は現像側の立場からは敬遠
されていた。また、２４駒撮りにおいても更にカメラを
薄くする場合には、巻き径を小さくする必要があるが、
そうするとカールがつきやすくなり舌端作業が極めて困
難になり問題である。特に、夏場に高温雰囲気にさらさ
れるとカールが強くなり舌端作業が更に困難になるばか
りでなく、前述のミニラボ等の後端フリーの現像処理に
おいて不均一および後端折れの致命的故障を引き起こ
す。

【００１２】上述の問題点、巻きぐせ、舌端抜出作業
等、を解決するには、可撓性、曲げ強度に優れたフイル
ムを得る必要がある。、これらの目的を達成するために
安価でかつ優れた生産性、機械的強度、ならびに寸度安
定性を有するポリエチレンテレフタレート等の芳香族系
ポリエステルを用いて種々検討を重ねた結果、本発明に
到達したものである。

【００１３】従って、本発明は、舌端抜出作業、現像に
よる処理ムラ及び定着時のスリ傷のあるいは焦点ボケの
発生が改善されたフイルム一体型カメラを提供すること
を目的とする。さらに、本発明は、小型化されたフイル
ム一体型カメラを提供することを目的とする。

【００１４】

【課題を達成するための手段】上記目的は、パトローネ
から引き出された未露光写真フイルムが巻き上げられて
収容されたサプライ室、及び該パトローネが収容された
巻き上げ室を有し、かつ一回の撮影ごとにサプライ室か
ら一コマ分の長さの未露光写真フィルムが引き出されて
巻き上げ室のパトローネ内に巻き上げるように設計され
たフイルム一体型カメラにおいて、該写真フイルムが、
５０〜２００℃のガラス転移温度を有する芳香族系ポリ
エステルからなる支持体を、４０℃以上ガラス転移温度
以下の温度で０．１〜１５００時間の熱処理を施した後
下塗り層を形成することにより、あるいは該支持体に下
塗り層を形成した後該熱処理を施すことにより得られる
下塗り層が形成された支持体を有することを特徴とする
フイルム一体型カメラにより達成される。

【００１５】さらに本発明のフイルム一体型カメラにお
いては、上記支持体が、長さ方向および幅方向に共に
３．０５〜４．０倍の延伸倍率にて二軸延伸処理されて
いるものであることが好ましく、これにより可撓性、曲
げ強度が一段と向上するため、巻き癖が解消されること
から、舌端抜出作業、現像による処理ムラ及び定着時の
スリ傷のあるいは焦点ボケの発生が大幅に改善されたフ
イルム一体型カメラを得ることができる。

【００１６】まず最初に以降に用いる巻きぐせ測定法お
よびそれに関する用語等について説明を加える。 （１）コアセット フィルムをスプールに巻き付けて巻きぐせを付けるこ
と。 （２）コアセットカール コアセットにより付けた長さ方向の巻きぐせ。巻きぐせ
の程度は、ＡＮＳＩ／ＡＳＣ ｐＨ１．２９−１９８５
のＴｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄ Ａに従って測定し、１／Ｒ
〔ｍ〕（Ｒはカールの半径）で表示した。 （３）ガラス転移温度（Ｔｇ） 示差熱分析計（ＤＳＣ）を用い、サンプルフイルム１０
ｍｇをヘリウムチッ素気流中、２０℃／分で昇温してい
った時、ベースラインから偏奇しはじめる温度と新たな
ベースラインに戻る温度の算術平均温度をＴｇとして定
義する。

【００１７】本発明のフイルム一体型カメラの代表的な
態様を図１及び図２に示す。図１において、フイルム一
体型カメラ１は、ユニット本体３とその周囲のカメラ外
箱２からなる。ユニット本体３内では、パトローネ６か
ら引き出された未露光の写真フイルム８がサプライ室内
４（の空の芯）に巻き上げられており、そのパトローネ
６は巻き上げ室５に納められている。そして、撮影毎
に、写真フイルムの一駒分が、サプライ室から送られて
パトローネ内に巻き上げられる。７は撮影レンズであ
る。図２において、フイルム一体型カメラ１１は、ユニ
ット本体１３とその周囲のカメラ外箱（図示せず）から
なる。ユニット本体１３内では、パトローネ１６から引
き出された未露光の写真フイルム１８がサプライ室内４
のスプール２２に巻き上げられており、そのパトローネ
６は巻き上げ室１５に納められている。そして、撮影毎
に、写真フイルムの一駒分が、サプライ室から送られて
パトローネ内に巻き上げられる。１７はレンズユニット
であり、２０は露出枠である。

【００１８】次に、本発明のフイルム一体型カメラの写
真フイルムに使用されるポリエテルについて述べる。本
発明の芳香族系ポリエステルとしては種々のものが存在
するが、巻きぐせの付きにくさと力学強度、及びコスト
をバランスして高い性能を持つのがベンゼンジカルボン
酸とエチレングリコールを主成分とするポリエステル、
中でも特に、ポリエチレン−テレフタレート（ＰＥ
Ｔ）、ポリエチレンナフタレート系のポリエステル、あ
るいはポリシクロヘキサンジメタノールテレフタレート
が好ましく挙げられる。本発明のポリエステルは、ジオ
ールと芳香族ジカルボン酸を必須成分として形成される
が、使用可能な二塩基酸としては、テレフタル酸、イソ
フタル酸、フタル酸、無水フタル酸、ナフタレンジカル
ボン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン
酸、無水コハク酸、マレイン酸、フマル酸、無水マレイ
ン酸、イタコン酸、無水シトラコン酸、テトラヒドロ無
水フタル酸、ジフェニレンｐ，ｐ′−ジカルボン酸、テ
トラクロロ無水フタル酸、３，６−エンドメチレンテト
ラヒドロ無水フタル酸、１，４−シクロヘキサンジカル
ボン酸、

【００１９】

【化３】

【００２０】

【化４】

【００２１】を挙げることができる。芳香族ジカルボン
酸は前述したジカルボン酸の中で、ベンゼン核を少なく
とも一個有するものである。次にジオールとしては、エ
チレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２
−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５
−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，
７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、
１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオー
ル、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロ
ヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジオー
ル、１，１−シクロヘキサンジメタノール、カテコー
ル、レゾルシン、ハイドロキノン、１，４−ベンゼンジ
メタノール、

【００２２】

【化５】

【００２３】

【化６】

【００２４】を挙げることができる。また、必要に応じ
て、単官能または、３以上の多官能の水酸基含有化合物
あるいは、酸含有化合物が共重合されていても構わな
い。また、本発明のポリエステルには、分子内に水酸基
とカルボキシル基（あるいはそのエステル）を同時に有
する化合物が共重合されていても良く、以下を挙げるこ
とができる。

【００２５】

【化７】

【００２６】これらのジオール、ジカルボン酸から成る
ポリエステルの中で、さらに好ましいものとしては、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレー
ト、ポリシクロヘキサンジメタノールテレフタレート
（ＰＣＴ）等のホモポリマー、および、特に好ましい必
須な芳香族ジカルボン酸として２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸（ＮＤＣＡ）、テレフタル酸（ＴＰＡ）、イソ
フタル酸（ＩＰＡ）、オルトフタル酸（ＯＰＡ）及びパ
ラフェニレンジカルボン酸（ＰＰＤＣ）の少なくとも一
種、ジオールとして、エチレングリコール（ＥＧ）、シ
クロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）、ネオペンチル
グリコール（ＮＰＧ）、ビスフェノールＡ（ＢＰＡ）及
びビフェノール（ＢＰ）の少なくとも一種、そして所望
により水酸基とカルボキシル基を同時に有する化合物で
あるヒドロキシカルボン酸としてパラヒドロキシ安息香
酸（ＰＨＢＡ）あるいは６−ヒドロキシ−２−ナフタレ
ンカルボン酸（ＨＮＣＡ）を共重合させたものを挙げる
ことができる。

【００２７】これらの中で、テレフタル酸、ナフタレン
ジカルボン酸とエチレングリコールのコポリマー（テレ
フタル酸とナフタレンジカルボン酸の混合モル比は０．
９：０．１〜０．１：０．９の間が好ましく、０．８：
０．２〜０．２：０．８が更に好ましい。）、テレフタ
ル酸とエチレングリコール、ビスフェノールＡのコポリ
マー（エチレングリコールとビスフェノールＡの混合モ
ル比は０．６：０．４〜０：１．０の間が好ましく、更
には０．５：０．５〜０：０．９が好ましい。）、イソ
フタール酸、パラフェニレンジカルボン酸、テレフタル
酸とエチレングリコールのコポリマー（イソフタール
酸；パラフェニレンジカルボン酸のモル比はテレフタル
酸を１とした時それぞれ０．１〜０．５、０．１〜０．
５、更に好ましくは、それぞれ０．２〜０．３、０．２
〜０．３が好ましい）、テレフタル酸、ネオペンチルグ
リコールとエチレングリコールのコポリマー（ネオペン
チルグリコールとエチレングリコールのモル比は１：０
〜０．７：０．３が好ましく、より好ましくは０．９：
０．１〜０．６：０．４）テレフタル酸、エチレングリ
コールとビフェノールのコポリマー（エチレングリコー
ルとビフェノールのモル比は、０：１．０〜０．８：
０．２が好ましく、さらに好ましくは０．１：０．９〜
０．７：０．３である。）、パラヒドロキシ安息香酸、
エチレングリコールとテレフタル酸のコポリマー（パラ
ヒドロキシ安息香酸、エチレングリコールのモル比は
１：０〜０．１：０．９が好ましく、さらに好ましくは
０．９：０．１〜０．２：０．８）等の共重合体が好ま
しい。さらに、本発明で使用されるポリエステルとして
は、芳香族ジカルボン酸として、２，６−ナフタレンジ
カルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、１，４
−ナフタレンジカルボン酸または１，６−ナフタレンジ
カルボン酸（特に、２，６−ナフタレンジカルボン酸）
と、ジオールとしてエチレングリコールとから得られる
ポリエステルが最も好ましい。その際、ナフタレンジカ
ルボン酸は、全ジカルボン酸中の１０モル％以上、好ま
しくは３０モル％以上である。これらのホモポリマーお
よびコポリマーは、従来公知のポリエステルの製造方法
に従って合成できる。例えば酸成分をグリコール成分と
直接エステル化反応するか、または酸成分としてジアル
キルエステルを用いる場合は、まず、グリコール成分と
エステル交換反応をし、これを減圧下で加熱して余剰の
グリコール成分を除去することにより、合成することが
できる。あるいは、酸成分を酸ハライドとしておき、グ
リコールと反応させてもよい。この際、必要に応じて、
エステル交換反応、触媒あるいは重合反応触媒を用いた
り、耐熱安定化剤を添加してもよい。これらのポリエス
テル合成法については、例えば、高分子実験学第５巻
「重縮合と重付加」（共立出版、１９８０年）第１０３
頁〜第１３６頁、“合成高分子Ｖ”（朝倉書店、１９７
１年）第１８７頁〜第２８６頁の記載を参考に行うこと
ができる。これらのポリエステルの好ましい平均分子量
の範囲は約１０，０００ないし５００，０００である。
さらに、これらのポリエステルには別の種類のポリエス
テルとの接着性を向上させるために、別のポリエステル
を一部ブレンドしたり、別のポリエステルを構成するモ
ノマーを共重合させたり、または、これらのポリエステ
ル中に、不飽和結合を有するモノマーを共重合させ、ラ
ジカル架橋させたりすることができる。得られたポリマ
ーを２種類以上混合したのポリマーブレンドは、特開昭
４９−５４８２、同６４−４３２５、特開平３−１９２
７１８、リサーチ・ディスクロージャー２８３，７３９
−４１、同２８４，７７９−８２、同２９４，８０７−
１４に記載した方法に従って、容易に形成することがで
きる。

【００２８】本発明のポリエステルはそのＴｇが５０℃
以上であるが、その使用条件は、一般に十分注意されて
取り扱われるわけではなく、特に真夏の屋外においてそ
の気温が４０℃までに晒されることが多々有り、この観
点から本発明のＴｇは安全をみこして５５℃以上が好ま
しい。さらに好ましくは、Ｔｇは６０℃以上であり特に
好ましくは７０℃以上である。これは、この熱処理によ
る巻き癖改良の効果が度、引張強度及び寸法安定性等が
改善される。、ガラス転移温度を超える温度にさらされ
ると消失するため、一般ユーーザーに使われた際に過酷
な条件である温度、即ち夏季の温度４０℃を超える温度
以上のガラス転移温度を有するポリエステルが好まし
い。一方、透明性を有し、２００℃を越える汎用ポリエ
ステルフイルムは現在まで存在しない。従って本発明に
用いられるポリエステルのＴｇ温度は、５０℃以上２０
０℃以下であることが必要である。

【００２９】次に本発明に用いるポリエステルの好まし
い具体的化合物例を示すが、本発明がこれに限定される
ものではない。 ポリエステル化合物例 Ｐ−０：〔テレフタル酸（ＴＰＡ）／エチレングリコール（ＥＧ） ）（１ ００／１００）〕 （ＰＥＴ） Ｔｇ＝８０℃ Ｐ−１：〔２，６−ナフタレンジカルボン酸（ＮＤＣＡ）／エチレングリコー ル（ＥＧ）（１００／１００）〕（ＰＥＮ） Ｔｇ＝１１９℃ Ｐ−２：〔テレフタル酸（ＴＰＡ）／シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ ）（１００／１００）〕 Ｔｇ＝９３℃ Ｐ−３：〔ＴＰＡ／ビスフェノールＡ（ＢＰＡ） （１００／１００）〕 Ｔｇ＝１９２℃ Ｐ−４： ２，６−ＮＤＣＡ／ＴＰＡ／ＥＧ（５０／５０／１００） Ｔｇ＝９２℃ Ｐ−５： ２，６−ＮＤＣＡ／ＴＰＡ／ＥＧ（７５／２５／１００） Ｔｇ＝１０２℃ Ｐ−６： ２，６−ＮＤＣＡ／ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰＡ（５０／５０／７５／ ２５） Ｔｇ＝１１２℃ Ｐ−７： ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰＡ（１００／５０／５０）Ｔｇ＝１０５℃ Ｐ−８： ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰＡ（１００／２５／７５）Ｔｇ＝１３５℃ Ｐ−９： ＴＰＡ／ＥＧ／ＣＨＤＭ／ＢＰＡ（１００／２５／２５／５０） Ｔｇ＝１１５℃

【００３０】 Ｐ−１０：ＩＰＡ／ＰＰＤＣ／ＴＰＡ／ＥＧ（２０／５０／３０／１００） Ｔｇ＝９５℃ Ｐ−１１：ＮＤＣＡ／ＮＰＧ／ＥＧ（１００／７０／３０） Ｔｇ＝１０５℃ Ｐ−１２：ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰ（１００／２０／８０） Ｔｇ＝１１５℃ Ｐ−１３：ＰＨＢＡ／ＥＧ／ＴＰＡ（２００／１００／１００） Ｔｇ＝１２５℃ Ｐ−１４：ＰＥＮ／ＰＥＴ（６０／４０） Ｔｇ＝９５℃ Ｐ−１５：ＰＥＮ／ＰＥＴ（８０／２０） Ｔｇ＝１０４℃ Ｐ−１６：ＰＡｒ（ポリアリレート）／ＰＥＮ（５０／５０）Ｔｇ＝１４２℃ Ｐ−１７：ＰＡｒ／ＰＣＴ（５０／５０） Ｔｇ＝１１８℃ Ｐ−１８：ＰＡｒ／ＰＥＴ（６０／４０） Ｔｇ＝１０１℃ Ｐ−１９：ＰＥＮ／ＰＥＴ／ＰＡｒ（５０／２５／２５）Ｔｇ＝１０８℃ Ｐ−２０：ＴＰＡ／５−スルフォイソフタル酸（ＳＩＰ）／ＥＧ（９５／５／ １００） Ｔｇ＝６５℃

【００３１】本発明の芳香族系ポリエステルは、５０〜
２００℃のガラス転移温度を有するもので、上記のよう
なポリエステルを使用することができる。そして、この
ようなポリエステルは、支持体にするために通常前記の
ような二軸延伸処理されている。本発明では、熱処理前
の支持体は、下記のような延伸処理等がなされているこ
とが、カール特性改良の上で好ましい。

【００３２】ポリエステル材料は、通常融点以上で溶融
され、溶融押し出し機や二軸混練機により均一に混合さ
れてリングダイあるいはＴダイよりシート状のポリエス
テルを作製する。冷却された後、そのポリエステルフィ
ルムの二軸延伸が行なわれる。二軸延伸は、まず長手方
向に最初の長さの２〜３倍になるまで延伸し、次に同様
に横（幅）方向にも延伸することにより行なわれる。支
持体の作成方法については、特開昭５１−１５３５８号
公報に、コアに巻いて放置した際生じる巻き癖（コアセ
ットカール）を改善するために、二軸延伸処理等が行な
われたＰＥＴ等の巻き癖が付き易いプラスチックフィル
ムを３０℃からガラス転移温度（Ｔｇ）を３０〜５℃下
回る温度で０．１〜１５００時間加熱処理することが開
示されている。即ち、写真用フイルムの支持体は、プラ
スチックを加熱溶融して押し出し、Ｔｇ以上融点以下で
二軸延伸を行ない（上記のように長手方向及び様に横
（幅）方向に最初の長さの２〜３倍に）、次いで結晶化
度を高め且つ寸法安定性を向上させるため結晶点付近ま
で加熱することにより「ヒートセット」を行ない、支持
体が製造される。得られる「ヒートセット」されたフィ
ルムは、所望により、熱緩和処理が行なわれる。処理温
度はポリマーのクリープ温度である。この処理により、
寸法安定性、表面平滑性が更に改善される。そして、上
記公報では、このようにして得られたフィルムを、更に
上記加熱処理を行なっている。

【００３３】本発明では、二軸延伸が、長さ方向および
幅方向に共に３．０５〜４．０倍の延伸倍率にて行なわ
れるのが一般的であり、３．０５〜３．８倍の延伸倍率
で行なうことが好ましく、さらに３．０５〜３．７倍の
延伸倍率で行なうことが好ましく、３．１〜３．６倍の
延伸倍率で行なうことが最も好ましい。３．０５倍未満
では、充分な可撓性が得られず、４．０倍を超えた場合
は、充分な曲げ強度が得られず脆性が顕著となる。上記
範囲で延伸処理を行なうことにより、可撓性と曲げ強度
が共に優れたポリエステルフイルムを得ることができ
る。上記二軸延伸において、延伸温度は、Ｔｇ〜Ｔｇを
４０℃上回る温度（Ｔｇ＋４０℃）の温度範囲が好まし
く、さらに（Ｔｇ＋１０℃）〜（Ｔｇ＋４０℃）の温度
範囲が好ましく、特に（Ｔｇ＋１０℃）〜（Ｔｇ＋３０
℃）の温度範囲が好ましい。また、延伸速度は、５〜２
００％／秒の範囲が好ましい。上記ポリエステルフイル
ムを、更に２００〜２５０℃で２０〜５％の熱緩和処理
しても良い。

【００３４】上記延伸処理された支持体は、一般に５０
〜１００μｍの厚さを有する。好ましくは、６０〜１０
０μｍの厚さ、そして特に７０〜９５μｍを有すること
が好ましい。５０μｍ未満では乾燥時に発生する感光層
の収縮応力に耐えることができず、一方１００μｍを超
えるとコンパクト化のために厚みを薄くしようとする目
的と矛盾する。以上のような本発明のポリエステルは全
てＴＡＣよりも強い曲弾性率を有し、当初の目的である
フィルムの薄手化を実現可能であった。しかし、これら
の中で強い曲弾性を有していたのがＰＥＴ、ＰＥＮ等の
芳香族系ポリエステルでありこれを用いるとＴＡＣで１
２２μｍ必要だった膜厚を１００μｍ以下にまで薄くす
ることが可能である。

【００３５】次に上記ポリエステル支持体は、本発明の
特定の熱処理が施される。すなわち、４０℃以上ガラス
転移温度以下の温度で０．１〜１５００時間行なわれ
る。この効果は熱処理温度が高いほど早く進む。しかし
熱処理温度がガラス転移温度を超えるとフイルム内の分
子がむしろ乱雑に動き逆に自由体積が増大し、分子が流
動し易い、即ち巻きぐせの付き易いフイルムとなる。従
ってこの熱処理はガラス転移温度以下で行うことが必要
である。

【００３６】従って、この熱処理は、ガラス転移温度を
少し下廻る温度で行うことが処理時間短縮のために望ま
しく、４０℃以上ガラス転移温度以下、より好ましく
は、ガラス転移温度を３０℃下廻る温度以上ガラス転移
温度以下、特に好ましくは、ガラス転移温度を２０℃下
廻る温度以上ガラス転移温度以下である。一方、この温
度条件で熱処理を行う場合、０．１時間以降効果が認め
られる。また、１５００時間以上では、その効果はほと
んど飽和する。従って、０．１時間以上１５００時間以
下で熱処理が行なわれ、０．５〜１０００時間が一般的
であり、０．５〜５００時間が好ましく、特に１０〜１
００時間が好ましい。

【００３７】さらにまた本発明のポリエステルを熱処理
する方法において、時間を短縮するために予めＴｇ以上
に短時間加熱（好ましくはＴｇの２０℃以上１００℃以
下の５分〜３時間処理する）することが、好ましい。又
加熱方法においては、加熱倉庫にフィルムのロールをそ
のまま放置して加熱処理してもよいが、更には加熱ゾー
ンを搬送して熱処理してもよく製造適性を考慮すると後
者のほうが好ましい。さらに熱処理で用いられるロール
巻き芯は、そのフィルムへの温度伝播が効率よくいくた
めに中空かないしは加熱出来るように電気ヒーター内蔵
または高温液体を流液できるような構造を有するものが
好ましい。ロール巻き芯の材質は特に限定されないが、
熱による強度ダウンや変形のないものが好ましく、例え
ばステンレス、ガラスファイバー入り樹脂を挙げること
が出来る。

【００３８】本発明の上記加熱処理は、Ｔｇから（Ｔｇ
−４０℃）の温度範囲内において−２０〜−０．０１℃
／分の速度で徐冷することも含む。−２０℃／分を超え
る速度で冷却すると、ポリマー分子のひずみを熱緩和に
より適度に除去することができない。支持体は、Ｔｇ＋
３０℃から徐冷されることが更に好ましい。

【００３９】また、本発明のポリエステルフイルムを写
真感光材料用支持体として使用する際に問題となる性質
の一つに支持体が高屈折率であるために発生するふちか
ぶりの問題があげられる。本発明の芳香族系ポリエステ
ルの屈折率は、１．６〜１．７と高いのに対し、この上
に塗設する感光層の主成分であるゼラチンの屈折率は
１．５０〜１．５５とこの値より小さい。従って、光が
フイルムエッジから入射した時、ベースと乳剤層の界面
で反射しやすい。従って、ポリエステル系のフイルムは
いわゆるライトパイピング現象（ふちかぶり）を起こ
す。この様なライトパイピング現象を回避する方法とし
てはフイルムに不活性無機粒子等を含有させる方法なら
びに染料を添加する方法等が知られている。本発明にお
いて好ましいライトパイピング防止方法はフイルムヘイ
ズを著しく増加させない特定の染料あるいは顔料を添加
による方法である。フイルム染色に使用する染料につい
ては特に限定を加えるものでは無いが色調は感光材料の
一般的な性質上グレー染色が好ましく、また染料はポリ
エステルフィルムの製膜温度域での耐熱性に優れ、かつ
ポリエステルとの相溶性に優れたものが好ましい。染色
濃度に関しては、マクベス社製の色濃度計にて可視光域
での色濃度を測定し少なくとも０．０１以上であること
が必要である。更に好ましくは０．０３以上である。

【００４０】上記染料としては、下記の一般式（Ｉ）ま
たは（II）を有するものが好ましい。

【００４１】

【化８】 （但し、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ お
よびＲ⁸ は、それぞれ水素原子、水酸基、脂肪族基、芳
香族基、複素環基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ
基、ＣＯＲ⁹ 、ＣＯＯＲ⁹ 、ＮＲ⁹ Ｒ¹⁰、ＮＲ¹⁰ＣＯＲ
¹¹、ＮＲ¹⁰ＳＯ₂ Ｒ¹¹、ＣＯＮＲ⁹ Ｒ¹⁰、ＳＯ₂ ＮＲ⁹
Ｒ¹⁰、ＣＯＲ¹¹、ＳＯ₂ Ｒ¹¹、ＯＣＯＲ¹¹、ＮＲ⁹ ＣＯ
ＮＲ¹⁰Ｒ¹¹、ＣＯＮＨＳＯ₂ Ｒ¹¹またはＳＯ₂ ＮＨＣＯ
Ｒ¹¹を表わし、そしてＲ¹ とＲ² もしくはＲ² とＲ³
は、それぞれ連結して環を形成していも良く、さらにＲ
⁹ およびＲ¹⁰は、それぞれ水素原子、脂肪族基、芳香族
基または複素環基を表わし、Ｒ¹¹は、脂肪族基、芳香族
基または複素環基を表わし、そしてＲ⁹ とＲ¹⁰は連結し
て５または６員環を形成していも良い。） または下記の一般式（II）：

【００４２】

【化９】 （但し、Ｒ²¹、Ｒ²³およびＲ²⁴は、それぞれ水素原子、
水酸基、ニトロ基、シアノ基、脂肪族基、芳香族基、Ｃ
ＯＲ²⁹、ＣＯＯＲ²⁹、ＮＲ²⁹Ｒ³⁰、ＮＲ³⁰ＣＯＲ³¹また
はＮＲ³⁰ＳＯ₂ Ｒ³¹を表わし、Ｒ²²は脂肪族基または芳
香族基を表わし、Ｒ²⁹およびＲ³⁰は、一般式（Ｉ）のＲ
⁹ およびＲ¹⁰で示された基を表わし、Ｒ³¹は、一般式
（Ｉ）のＲ¹¹で示された基を表わし、そしてＲ²¹、
Ｒ²²、Ｒ²³およびＲ²⁴の内少なくとも一個は、水素原子
以外の基である。）

【００４３】上記一般式（Ｉ）における、Ｒ¹ 、Ｒ² 、
Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰およ
びＲ¹¹で表わされる脂肪族基は、炭素原子数１〜２０の
アルキル基（例、メチル、エチル、ｎ−ブチル、イソプ
ロピル、２−エチルヘキシル、ｎ−デシル及びｎ−オク
タデシル）、炭素原子数１〜２０のシクロアルキル基
（例、シクロペンチル及びシクロヘキシル）またはアリ
ル基であり、そして上記脂肪族基が有していても良い置
換基としては、ハロゲン原子（例、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ及び
Ｉ）、水酸基、シアノ基、ニトロ基、カルボン酸基、炭
素原子数６〜１０のアリール基（例、フェニル及びナフ
チル）、炭素原子数０〜２０のアミノ基（例、ＮＨ₂ 、
ＮＨＣＨ₃ 、Ｎ（Ｃ₂ Ｈ₅ ）₂ 、Ｎ（Ｃ₄ Ｈ₉ ）₂ 、Ｎ
（Ｃ₈ Ｈ₁₇）₂ 、アニリノ、４−メトキシアニリノ）、
炭素原子数１〜２０のアミド基（例、アセチルアミノ、
ヘキサノイルアミノ、ベンゾイルアミノ及びオクタデカ
ノイルアミノ）、炭素原子数１〜２０のカルバモイル基
（例、無置換のカルバモイル、メチルカルバモイル、エ
チルカルバモイル、オクチルカルバモイル及びヘキサデ
シルカルバモイル）、炭素原子数２〜２０のエステル基
（例、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、フェ
ノキシカルボニル、ｎ−ブトキシカルボニル及びドデシ
ルオキシカルボニル）、炭素原子数１〜２０のアルコキ
シ基又はアリーロキシ基（例、メトキシ、エトキシ、ブ
トキシ、イソプロポキシ、ベンンジルオキシ、フェノキ
シ及びオクタデシルオキシ）、炭素原子数１〜２０のス
ルホンアミド基（例、メタンスルホンアミド、エタンス
ルホンアミド、ブタンスルホンアミド、ベンゼンスルホ
ンアミド及びオクタンスルホンアミド）、炭素原子数０
〜２０のスルファモイル基（例、無置換のスルファモイ
ル、メチルスルファモイル、ブチルスルファモイル及び
デシルスルファモイル）、又は５員又は６員の複素環基
（例、ピリジル、ピラゾリル、モルホリノ、ピペリジ
ノ、ピロリノ及びベンジオキサゾリル）を挙げることが
できる。

【００４４】上記一般式（Ｉ）における、Ｒ¹ 、Ｒ² 、
Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰およ
びＲ¹¹で表わされる芳香族基は、炭素原子数６〜１０の
アリール基（例、フェニル及びナフチル）であり、そし
て上記芳香族基が有していても良い置換基としては、上
記脂肪族基で示した置換基、及び炭素原子数１〜２０の
アルキル基（例、メチル、エチル、ｎ−ブチル、ｔ−ブ
チル及びオクチル）を挙げることができる。

【００４５】上記一般式（Ｉ）における、Ｒ¹ 、Ｒ² 、
Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰およ
びＲ¹¹で表わされる複素環は、５員又は６員の複素環
（例、ピリジン、ピラゾール、モルホリン、ピペリジ
ン、ピロリジン、ピラゾリジン、ピラゾリン、ピラゾロ
ン及びベンジオキサゾール）であり、そして上記複素環
基が有していても良い置換基としては、上記芳香族基で
示した置換基を挙げることができる。

【００４６】上記一般式（Ｉ）における、Ｒ⁹ とＲ¹⁰が
連結して形成される５員又は６員の複素環としては、モ
ルホリン環、ピペリジン環及びピロリジン環を挙げるこ
とができる。そして上記複素環基が有していても良い置
換基としては、上記芳香族基で示した置換基を挙げるこ
とができる。Ｒ¹ とＲ² あるいはＲ² とＲ³ が連結して
形成される環としては、５員又は６員の複素環（例、ベ
ンゼン環及びフタルイミド環）を挙げることができる。

【００４７】上記一般式（II）における、Ｒ²¹、Ｒ²²、
Ｒ²³およびＲ²⁴で表わされる脂肪族基は、上記一般式
（Ｉ）のＲ¹ 〜Ｒ¹¹で表わされた脂肪族基を表わし、そ
してＲ²¹、Ｒ²²、Ｒ²³およびＲ²⁴で表わされる芳香族基
は、上記一般式（Ｉ）のＲ¹ 〜Ｒ¹¹で表わされた芳香族
基を表わす。

【００４８】上記一般式（Ｉ）または（II）で表わされ
る化合物の例を下記に示す。

【００４９】

【化１０】

【００５０】

【化１１】

【００５１】

【化１２】

【００５２】

【化１３】

【００５３】

【化１４】

【００５４】

【化１５】

【００５５】

【化１６】

【００５６】

【化１７】

【００５７】次に本発明のポリエステルについて、その
写真支持体としての機能を更に高める為に、種々の添加
剤を共存させることが好ましい。これらのポリエステル
フィルム中に蛍光防止および経時安定性付与の目的で紫
外線吸収剤を、練り込んでも良い。紫外線吸収剤として
は、可視領域に吸収を持たないものが望ましく、かつそ
の添加量はポリエステルフィルムの重量に対して通常
０．０１重量％ないし２０重量％、好ましくは０．０５
重量％ないし１０重量％程度である。０．０１重量％未
満では紫外線劣化を抑える効果が期待できない。紫外線
吸収剤としては２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、
２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒ
ドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、４−ド
デシルオキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、２，
２′，４，４′−テトラヒドロキシベンゾフェノン、
２，２′−ジヒドロキシ−４，４′−ジメトキシベンゾ
フェノンなどのベンゾフェノン系、２（２′−ヒドロキ
シ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２
（２′−ヒドロキシ３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２（２′−ヒドロキシ−３′
−ジ−ｔ−ブチル−５′−メチルフェニル）ベンゾトリ
アゾール等のベンゾトリアゾール系、サリチル酸フェニ
ル、サリチル酸メチル等のサリチル酸系紫外線吸収剤が
挙げることができる。

【００５８】本発明によるポリエステルフイルムは、用
途に応じて易滑性を付与することも可能であり、易滑性
付与手段としては特に限定を加えるところでは無いが、
不活性無機化合物の練り込み、あるいは界面活性剤の塗
布等が一般的手法として用いられる。かかる不活性無機
粒子としてはＳｉＯ₂ 、ＴｉＯ₂ 、ＢａＳＯ₄ 、ＣａＣ
Ｏ₃、タルク及びカオリンを挙げることができる。ま
た、上記のポリエステル合成反応系に不活性な粒子を添
加する外部粒子系による易滑性付与以外にポリエステル
の重合反応時に添加する触媒等を析出させる内部粒子系
による易滑性付与方法も採用可能である。これら易滑性
付与手段には特に限定を加えるものでは無いが、写真感
光材料用支持体としては透明性が重要な要件となるた
め、上記易滑性付与方法手段では外部粒子系としてはポ
リエステルフイルムと比較的近い屈折率をもつＳｉ
Ｏ₂ 、あるいは析出する粒子径を比較的小さくすること
が可能な内部粒子系を選択することが望ましい。

【００５９】更には、練り込みによる易滑性付与を行う
場合、よりフイルムの透明性を得るために機能付与した
層を積層する方法も好ましい。この手段としては具体的
には複数の押し出し機ならびにフィードブロック、ある
いはマルチマニフォールドダイによる共押出し法が例示
される。これらのポリマーフイルムを支持体に使用する
場合、これらポリマーフイルムがいずれも疎水性の表面
を有するため、支持体上にゼラチンを主とした保護コロ
イドからなる写真層（例えば感光性ハロゲン化銀乳剤
層、中間層、フィルター層等）を強固に接着させる事は
非常に困難である。この様な難点を克服するために試み
られた従来技術としては、（１）薬品処理、機械的処
理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処理、高周波処
理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処
理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面活性化処理
をしたのち、直接写真乳剤を塗布して接着力を得たのち
下塗層を設ける方法と、（２）一旦これらの表面処理な
しで、下塗層を設けこの上に写真乳剤層を塗布する方法
との二法がある。（例えば米国特許第２，６９８，２４
１号、同２，７６４，５２０号、同２，８６４，７５５
号、同３，４６２，３３５号、同３，４７５，１９３
号、同３，１４３，４２１号、同３，５０１，３０１
号、同３，４６０，９４４号、同３，６７４，５３１
号、英国特許第７８８，３６５号、同８０４，００５
号、同８９１，４６９号、特公昭４８−４３１２２号、
同５１−４４６号等）。

【００６０】これらの表面処理は、いずれも、本来は疎
水性であった支持体表面に多少共、極性基を形成させる
事、表面の架橋密度を増加させることなどによるものと
思われ、その結果として下塗液中に含有される成分の極
性基との親和力が増加すること、ないし接着表面の堅牢
度が増加すること等が考えられる。また、下塗層の構成
としても種々の工夫が行なわれており、第１層として支
持体によく接着する層（以下、下塗第１層と略す）を設
け、その上に第２層として写真層とよく接着する親水性
の樹脂層（以下、下塗第２層と略す）を塗布する所謂重
層法と、疎水性基と親水性基との両方を含有する樹脂層
を一層のみ塗布する単層法とがある。

【００６１】（１）の表面処理のうち、コロナ放電処理
は、最もよく知られている方法であり、従来公知のいず
れの方法、例えば特公昭４８−５０４３号、同４７−５
１９０５号、特開昭４７−２８０６７号、同４９−８３
７６７号、同５１−４１７７０号、同５１−１３１５７
６号等に開示された方法により達成することができる。
放電周波数は５０Ｈｚ〜５０００ＫＨｚ、好ましくは５
ＫＨｚ〜数１００ＫＨｚが適当である。放電周波数が小
さすぎると、安定な放電が得られずかつ被処理物にピン
ホールが生じ、好ましくない。又周波数が高すぎると、
インピーダンスマッチングのための特別な装置が必要と
なり、装置の価格が高くなり、好ましくない。被処理物
の処理強度に関しては、通常のポリエステル、ポリオレ
フィン等のプラスチックフィルムの濡れ性改良の為に
は、０．００１ＫＶ・Ａ・分／ｍ²〜５ＫＶ・Ａ・分／
ｍ² 、好ましくは０．０１ＫＶ・Ａ・分／ｍ² 〜１ＫＶ
・Ａ・分／ｍ² が適当である。電極と誘電体ロールのギ
ャップクリアランスは０．５〜２．５ｍｍ、好ましくは
１．０〜２．０ｍｍが適当である。多くの場合、もっと
も効果的な表面処理であるグロー放電処理は、従来知ら
れているいずれの方法、例えば特公昭３５−７５７８
号、同３６−１０３３６号、同４５−２２００４号、同
４５−２２００５号、同４５−２４０４０号、同４６−
４３４８０号、米国特許３，０５７，７９２号、同３，
０５７，７９５号、同３，１７９，４８２号、同３，２
８８，６３８号、同３，３０９，２９９号、同３，４２
４，７３５号、同３，４６２，３３５号、同３，４７
５，３０７号、同３，７６１，２９９号、英国特許９９
７，０９３号、特開昭５３−１２９２６２号等を用いる
ことができる。

【００６２】グロー放電処理条件は、一般に圧力は０．
００５〜２０Ｔｏｒｒ、好ましくは０．０２〜２Ｔｏｒ
ｒが適当である。圧力が低すぎると表面処理効果が低下
し、また圧力が高すぎると過大電流が流れ、スパークが
おこりやすく、危険でもあるし、被処理物を破壊する恐
れもある。放電は、真空タンク中で１対以上の空間を置
いて配置された金属板或いは金属棒間に高電圧を印加す
ることにより生じる。この電圧は、雰囲気気体の組成、
圧力により種々な値をとり得るものであるが、通常上記
圧力範囲内では、５００〜５０００Ｖの間で安定な定常
グロー放電が起る。接着性を向上せしめるのに特に好適
な電圧範囲は、２０００〜４０００Ｖである。又、放電
周波数として、従来技術に見られるように、直流から数
１０００ＭＨｚ、好ましくは５０Ｈｚ〜２０ＭＨｚが適
当である。放電処理強度に関しては、所望の接着性能が
得られることから０．０１ＫＶ・Ａ・分／ｍ² 〜５ＫＶ
・Ａ・分／ｍ² 、好ましくは０．１５ＫＶ・Ａ・分／ｍ
² 〜１ＫＶ・Ａ・分／ｍ² が適当である。

【００６３】次に下塗法について述べると、これらの方
法はいずれもよく研究されており、重層法における下塗
第１層では、例えば塩化ビニル、塩化ビニリデン、ブタ
ジエン、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、無水
マレイン酸などの中かち選ばれた単量体を出発原料とす
る共重合体を始めとして、ポリエチレンイミン、エポキ
シ樹脂、グラフト化ゼラチン、ニトロセルロース、など
数多くのポリマーについて、下塗第２層では主としてゼ
ラチンについてその特性が検討されてきた。

【００６４】単層法においては、多くの支持体を膨潤さ
せ、親水性下塗ポリマーと界面混合させることによって
良好な接着性が達成される場合が多い。本発明で使用す
ることができる親水性下塗ポリマーとしては、水溶性ポ
リマー、セルロースエステル、ラテックスポリマー、水
溶性ポリエステルなどが例示される。水溶性ポリマーと
しては、ゼラチン、ゼラチン誘導体、カゼイン、寒天、
アルギン酸ソーダ、でんぷん、ポリビニールアルコー
ル、ポリアクリル酸共重合体、無水マレイン酸共重合体
などであり、セルロースエステルとしてはカルボキシメ
チルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどであ
る。ラテックスポリマーとしては塩化ビニル含有共重合
体、塩化ビニリデン含有共重合体、アクリル酸エステル
含有共重合体、酢酸ビニル含有共重合体、ブタジエン含
有共重合体などである。この中でも最も好ましいのはゼ
ラチンである。

【００６５】本発明に使用することができる支持体を膨
潤させる化合物として、レゾルシン、クロルレゾルシ
ン、メチルレゾルシン、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾー
ル、ｐ−クレゾール、フェノール、ｏ−クロルフェノー
ル、ｐ−クロルフェノール、ジクロルフェノール、トリ
クロルフェノール、モノクロル酢酸、ジクロル酢酸、ト
リフルオロ酢酸、抱水クロラールなどがあげられる。こ
の中で好ましいのは、レゾルシンとｐ−クロルフェノー
ルである。本発明の下塗層には種々のゼラチン硬化剤を
用いることができる。ゼラチン硬化剤としてはクロム塩
（クロム明ばんなど）、アルデヒド類（ホルムアルデヒ
ド、グルタールアルデヒドなど）、イソシアネート類、
活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロロ−６−ヒドロキ
シ−Ｓ−トリアジンなど）、エピクロルヒドリン樹脂な
どを挙げることができる。

【００６６】本発明の下塗層にはＳｉＯ₂ 、ＴｉＯ₂ 、
マット剤の如き無機物微粒子又はポリメチルメタクリレ
ート共重合体微粒子（１〜１０μｍ）をマット剤として
含有することができる。これ以外にも、下塗液には、必
要に応じて各種の添加剤を含有させることができる。例
えば界面活性剤、帯電防止剤、アンチハレーション剤、
着色用染料、顔料、塗布助剤、カブリ防止剤等である。
本発明において、下塗第１層用の下塗液を使用する場合
には、レゾルシン、抱水クロラール、クロロフェノール
などの如きエッチング剤を下塗液中に含有させる必要は
全くない。しかし所望により前記の如きエッチング剤を
下塗中に含有させることは差し支えない。

【００６７】本発明に係わる下塗液は、一般によく知ら
れた塗布方法、例えばディップコート法、エアーナイフ
コート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイ
ヤーバーコート法、グラビアコート法、或いは米国特許
第２，６８１，２９４号明細書に記載のホッパーを使用
するエクストルージョンコート法により塗布することが
出来る。所望により、米国特許第２，７６１，７９１
号、同３，５０８，９４７号、同２，９４１，８９８
号、及び同３，５２６，５２８号明細書、原崎勇次著、
「コーティング工学」２５３頁（１９７３年、朝倉書店
発行）などに記載された方法により２層以上の層を同時
に塗布することが出来る。

【００６８】バック層のバインダーとしては、疎水性ポ
リマーでもよく、下塗層に用いる如き親水性ポリマーで
あってもよい。本発明の使用されるバック層には、帯電
防止剤、易滑剤、マット剤、界面活性剤、染料等を含有
することができる。本発明のバック層で用いられる帯電
防止剤としては、特に制限はなく、たとえばアニオン性
高分子電解質としてはカルボン酸及びカルボン酸塩、ス
ルホン酸塩を含む高分子で例えば特開昭４８−２２０１
７号、特公昭４６−２４１５９号、特開昭５１−３０７
２５号、特開昭５１−１２９２１６号、特開昭５５−９
５９４２号に記載されているような高分子である。カチ
オン性高分子としては例えば特開昭４９−１２１５２３
号、特開昭４８−９１１６５号、特公昭４９−２４５８
２号に記載されているようなものがある。またイオン性
界面活性剤もアニオン性とカチオン性とがあり、例えば
特開昭４９−８５８２６号、特開昭４９−３３６３０
号、米国特許第２，９９２，１０８、米国特許第３，２
０６，３１２、特開昭４８−８７８２６号、特公昭４９
−１１５６７号、特公昭４９−１１５６８号、特開昭５
５−７０８３７号などに記載されているような化合物を
挙げることができる。

【００６９】バック層の帯電防止剤として最も好ましい
ものは、ＺｎＯ、ＴｉＯ₂ 、ＳｎＯ₂ 、Ａｌ₂ Ｏ₃ 、Ｉ
ｎ₂ Ｏ₃ 、ＳｉＯ₂ 、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ₃ 及びＶ
₂ Ｏ₅ の中から選ばれた少くとも１種の結晶性の金属酸
化物あるいはこれらの複合酸化物の微粒子である。使用
される導電性の結晶性酸化物又はその複合酸化物の微粒
子はその体積抵抗率が１０⁷ Ωｃｍ以下、より好ましく
は１０⁵ Ωｃｍ以下である。またその粒子サイズは０．
００２〜０．７μｍ、特に０．００５〜０．３μｍとす
ることが望ましい。

【００７０】本発明のフィルム一体型カメラ内で用いら
れるフィルムのカメラ内での中心部の空あるいはスプー
ルは小さい程好ましいが、３ｍｍ以下では感材の圧力に
よる写真性の悪化が著しく実用上使用できない。従って
本発明では好ましいフィルムのカメラ内での中心部の空
あるいはスプールは３ｍｍ以上であり、叉上限は１３．
５ｍｍが一般的であり、３ｍｍから１２ｍｍの範囲が好
ましく、３ｍｍから１０ｍｍの範囲が好ましく、特に４
ｍｍから９ｍｍの範囲が好ましい。一方、パトローネの
スプールの巻き込み内径においては、５ｍｍ以下では感
材の圧力による写真性の悪化が著しく叉多数枚の駒数を
装填出来ず実用上使用できない。従って本発明では好ま
しいカメラ内のスプールの巻き込み内径はスプールは５
ｍｍ以上であり、叉上限は１５ｍｍが一般的であり、６
ｍｍから１３．５ｍｍの範囲が好ましく、更に７ｍｍか
ら１３．５ｍｍの範囲が好ましく、特に７ｍｍから１３
ｍｍの範囲が好ましく。

【００７１】次に本発明の写真感光材料の写真層につい
て記載する。

【００７２】ハロゲン化銀乳剤層としては黒白用カラー
用何れでもよい。ここではカラーハロゲン化銀写真感光
材料について説明する。本発明に使用することができる
感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性層、赤感
色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層が設けら
れていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非感光性層
の層数および層順に特に制限はない。典型的な例として
は、支持体上に、実質的に感色性は同じであるが感光度
の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光性層を
少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材料であ
り、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光の何れ
かに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハロゲン
化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位感光性
層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色性
層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応じて
上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に異な
る感光性層が挟まれたような設置順をも取り得る。

【００７３】上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最
上層、最下層には各層の中間層等の非感光性層を設けて
もよい。該中間層には、特開昭６１−４３７４８号公
報、同５９−１１３４３８号公報、同５９−１１３４４
０号公報、同６１−２００３７号公報、同６１−２００
３８号公報に記載されているようなカプラー、ＤＩＲ化
合物等が含まれていてもよく、通常用いられるように混
色防止剤を含んでいてもよい。各単位感光性層を構成す
る複数のハロゲン化銀乳剤層は、西独特許第１，１２
１，４７０号あるいは英国特許第９２３，０４５号、特
開昭５７−１１２７５１号公報、同６２−２００３５０
号公報、同６２−２０６５４１号公報、同６２−２０６
５４３号公報、同５６−２５７３８号公報、同６２−６
３９３６号公報、同５９−２０２４６４号公報、特公昭
５５−３４９３２号公報、同４９−１５４９５号公報に
記載されている。

【００７４】ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよ
い。ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微
粒子でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大
サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよ
い。本発明に使用することができるハロゲン化銀写真乳
剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎ
ｏ. １７６４３（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、
“Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎ ａｎｄ ｔｙｐｅｓ）" 、および同Ｎｏ. １８
７１６（１９７９年１１月）、６４８頁、グラフキデ著
「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ．Ｇｌ
ａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｅｍｉｅ ｅｔ Ｐｈｉｓｉｑｕ
ｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ，Ｐａｕｌ Ｍｏｎ
ｔｅｌ, １９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フ
ォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ，Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｃｈｅｍｉｓｔ
ｒｙ（Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６６）、ゼリクマ
ンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社
刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ ｅｔ ａｌ．，Ｍａｋ
ｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ，Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，
１９６４）などに記載された方法を用いて調製すること
ができる。

【００７５】米国特許第３，５７４，６２８号、同３，
６５５，３９４号および英国特許第１，４１３，７４８
号などに記載された単分散乳剤も好ましい。また、アス
ペクト比が約５以上であるような平板状粒子も本発明に
使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｇｕｔ
ｏｆｆ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ
ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４巻、２４８
〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４，４３４，２
２６号、同４，４１４，３１０号、同４，４３３，０４
８号、同４，４３９，５２０号および英国特許第２，１
１２，１５７号などに記載の方法により簡単に調製する
ことができる。結晶構造は一様なものでも、内部と外部
とが異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構
造をなしていてもよい。また、エピタキシャル接合によ
って組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよ
く、また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以
外の化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形
の粒子の混合物を用いてもよい。ハロゲン化銀乳剤は、
通常、物理熟成、化学熟成および分光増感を行ったもの
を使用する。本発明の効率は、金化合物と含イオウ化合
物で増感した乳剤を使用したときに特に顕著に認められ
る。このような工程で使用される添加剤はリサーチ・デ
ィスクロージャーＮｏ. １７６４３および同Ｎｏ. １８
７１６に記載されており、その該当箇所を後掲の表にま
とめた。

【００７６】本発明に使用することができる公知の写真
用添加剤も上記の２つのリサーチ・ディスクロージャー
に記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示し
た。 （添加剤種類） （ＲＤ１７６４３９）（ＲＤ１８７１６９） 1 化学増感剤 ２３頁 ６４８頁右欄 2 感度上昇剤 同上 3 分光増感剤、強色増感剤 ２３〜２４頁 ６４８頁右欄 〜６４９頁右欄 4 増 白 剤 ２４頁 5 かぶり防止剤および安定剤 ２４〜２５頁 ６４９頁右欄〜 6 光吸収剤、フィルター染料、 紫外線吸収剤 ２５〜２６頁 ６４９頁右欄 〜６５０頁左欄 7 ステイン防止剤 ２５頁右欄 ６５０頁左〜右欄 8 色素画像安定剤 ２５頁 9 硬 膜 剤 ２６頁 ６５１頁左欄 10 バインダー ２６頁 同上 11 可塑剤、潤滑剤 ２７頁 ６５０頁右欄 12 塗布助剤、表面活性剤 ２６〜２７頁 ６５０頁右欄 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１，９８７号、や同第
４，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと
反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加するこ
とが好ましい。

【００７７】本発明には種々のカラーカプラーを使用す
ることができ、その具体例は前出のリサーチ・ディスク
ロージャー（ＲＤ）Ｎｏ. １７６４３、VII −Ｃ〜Ｇに
記載された特許に記載されている。イエローカプラーと
しては、例えば米国特許第３，９３３，５０１号、同第
４，０２２，６２０号、同第４，３２６，０２４号、同
第４，４０１，７５２号、同第４，２４８，９６１号、
特公昭５８−１０７３９号公報、英国特許第１，４２
５，０２０号、同第１，４７６，７６０号、米国特許第
３，９７３，９６８号、同第４，３１４，０２３号、同
第４，５１１，６４９号、欧州特許第２４９，４７３Ａ
号、等に記載のものが好ましい。

【００７８】マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許第４，３１０，６１９号、同第４，３５１，８９７
号、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第３，０６
１，４３２号、同第３，７２５，０６７号、リサーチ・
ディスクロージャーＮｏ. ２４２２０（１９８４年６
月）、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディスク
ロージャーＮｏ. ２４２３０（１９８４年６月）、特開
昭６０−４３６５９号公報、同６１−７２２３８号公
報、同６０−３５７３０号公報、同５５−１１８０３４
号公報、同６０−１８５９５１号公報、米国特許第４，
５００，６３０号、同第４，５４０，６５４号、同第
４，５５６，６３０号、ＷＯ（ＰＣＴ）８８／０４７９
５号等に記載のものが特に好ましい。

【００７９】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０
５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，
２２８，２３３号、同第４，２９６，２００号、同第
２，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７１号、同
第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、
同第３，７７２，００２号、同第３，７５８，３０８
号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７
３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許
第１２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国
特許第３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９９９
号、同第４，７５３，８７１号、同第４，４５１，５５
９号、同第４，４２７，７６７号、同第４，６９０，８
８９号、同第４，２５４，２１２号、同第４，２９６，
１９９号、特開昭６１−４２６５８号公報等に記載のも
のが好ましい。

【００８０】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーＮ
ｏ. １７６４３のVII −Ｇ項、米国特許第４，１６３，
６７０号、特公昭５７−３９４１３号、米国特許第４，
００４，９２９号、同第４，１３８，２５８号、英国特
許第１，１４６，３６８号に記載のものが好ましい。発
色色素が過度な拡散性を有するカプラーとしては、米国
特許第４，３６６，２３７号、英国特許第２，１２５，
５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。
ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３，４５１，８２０号、同第４，０８０，２１１
号、同第４，３６７，２８２号、同第４，４０９，３２
０号、同第４，５７６，９１０号、英国特許２，１０
２，１３７号等に記載されている。

【００８１】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出するカプラーもまた本発明で好ましく使用でき
る。現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲ
Ｄ１７６４３、VII 〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５
７−１５１９４４号公報、同５７−１５４２３４号公
報、同６０−１８４２４８号公報、同６３−３７３４６
号公報、米国特許４，２４８，９６２号に記載されたも
のが好ましい。

【００８２】現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進
剤を放出するカプラーとしては、英国特許第２，０９
７，１４０号、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９
−１５７６３８号公報、同５９−１７０８４０号公報に
記載のものが好ましい。その他、本発明の感光材料に用
いることのできるカプラーとしては、米国特許第４，１
３０，４２７号等に記載の競争カプラー、米国特許第
４，２８３，４７２号、同第４，３３８，３９３号、同
第４，３１０，６１８号等に記載の多当量カプラー、特
開昭６０−１８５９５０号公報、特開昭６２−２４２５
２号公報等に記載のＤＩＲレドックス化合物放出カプラ
ー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出
レドックス化合物もしくはＤＩＲレドックス放出レドッ
クス化合物、欧州特許第１７３，３０２Ａ号に記載の離
脱後復色する色素を放出するカプラー、Ｒ．Ｄ．Ｎｏ.
１１４４９、同２４２４１、特開昭６１−２０１２４７
号公報等に記載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許第
４，５５３，４７７号等に記載のリガンド放出するカプ
ラー、特開昭６３−７５７４７号公報に記載のロイコ色
素を放出するカプラー等が挙げられる。

【００８３】本発明で使用されるカプラーは、種々の公
知分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散
法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第２，３２
２，０２７号などに記載されている。水中油滴分散法に
用いられる常圧での沸点が１７５℃以上の高沸点有機溶
剤の具体例としては、フタル酸エステル類、リン酸また
はホスホン酸のエステル類、安息香酸エステル類、アミ
ド類、アルコール類またはフェノール類、脂肪族カルボ
ン酸エステル、アニリン誘導体、炭化水素類などが挙げ
られる。また補助溶剤としては、沸点が約３０℃以上、
好ましくは５０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤などが
使用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プ
ロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサ
ノン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルム
アミドなどが挙げられる。

【００８４】ラテックス分散法の工程、効果および含浸
用のラテックスの具体例は、米国特許第４，１９９，３
６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４
号および同第２，５４１，２３０号などに記載されてい
る。本発明で使用される感光材料は乳剤層を有する側の
全親水性コロイド層の膜厚の総和が２８μｍ以下であ
り、かつ、膜膨潤速度Ｔ¹/₂ が３０秒以下が好ましい。
膜厚は、２５℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定し
た膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ¹ /₂は、当該技術分野に
おいて公知の手法に従って測定することができる。例え
ばエー・グリーン（Ａ．Ｇｒｅｅｎ）らによりフォトグ
ラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング
（Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．）、１９巻、２
号、１２４〜１２９頁に記載の型のスエロメーター（膨
潤計）を使用することにより測定でき、Ｔ¹/₂ は発色現
像液で３０℃、３分１５秒処理した時に到達する最大膨
潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、このＴ¹/₂ の膜厚に到
達するまでの時間と定義する。

【００８５】膜膨潤速度Ｔ¹/₂ は、バインダーとしての
ゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時
条件を変えることによって調整することができる。ま
た、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：
（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従って計算できる。

【００８６】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。 ［実施例１］ １）支持体の作製 本実施例で用いた各支持体は、下記の方法により作成し
た。 （ａ）ＰＥＮの支持体：市販のポリエチレン−２，６−
ナフタレートポリマー１００重量部と紫外線吸収剤とし
てＴｉｎｕｖｉｎＰ．３２６（チバガイギー社製）を２
重量部と常法により乾燥した後、３００℃にて溶融後、
Ｔ型ダイから押し出し１４０℃で３．３倍の縦延伸を行
い、続いて１３０℃で３．３倍の横延伸を行い、さらに
２５０℃で６秒間熱固定して、厚み７５μｍのフイルム
を得た。 （ｂ）ＰＥＴの支持体：市販のポリエチレンテレフタレ
ートポリマーを２７０℃にて溶融後、Ｔ型ダイから押し
出し１００℃で３．３倍の縦延伸を行い、続いて１１０
℃で３．３倍の横延伸を行い、さらに２２０℃で５秒間
熱固定し、厚み９０μｍのフイルムを得た。 （ｃ）ＴＡＣの支持体：トリアセチルセルロースを通常
の溶液流延法により、メチレンクロライド／メタノール
＝９２／８ｗｔ比、ＴＡＣ濃度１３％、可塑剤ＴＰＰ／
ＢＤＰ＝２／１（ここでＴＰＰ；トリフェニルフォスフ
ェート、ＢＤＰ；ビフェニルジフェニルフォスフェー
ト）の１５ｗｔ％のバンド法にて作成した。 （ｄ）ＰＥＮ／ＰＥＴ＝４／１（重量比）の支持体：あ
らかじめＰＥＮとＰＥＴのペレットを１５０℃で４時間
真空乾燥した後、２軸混練押出し機を用い２８０℃で混
練押出した後、ペレット化し調製した。このポリエステ
ルを上記ＰＥＮと同じ条件で製膜した。

【００８７】２）下塗層の塗設 上記各支持体は、その各々の両面にコロナ放電処理をし
た後、下記組成の下塗液を塗布して下塗層を延伸時高温
面側に設けた。コロナ放電処理はピラー社製ソリッドス
テートコロナ処理機６ＫＶＡモデルを用い、３０ｃｍ幅
支持体を２０ｍ／分で処理する。このとき、電流・電圧
の読み取り値より被処理物は、０．３７５ＫＶ・Ａ・分
／ｍ² の処理がなされた。処理時の放電周波数は、９．
６ＫＨｚ、電極と誘電体ロールのギャップクリアランス
は、１．６ｍｍであった。

【００８８】 ゼラチン ３ｇ 蒸留水 ２５０cc ソジウムα−スルホジ−２−エチルヘキシルサクシネート ０．０５ｇ ホルムアルデヒド ０．０２ｇ また、支持体（ｃ）には下記組成の下塗層を設けた。 ゼラチン ０．２ｇ サリチル酸 ０．１ｇ メタノール １５cc アセトン ８５cc ホルムアルデヒド ０．０１ｇ

【００８９】３）バック層の塗設 下塗後の上記支持体の下塗層を設けた側とは反対側の面
に下記組成のバック層を塗設した。 ３−１）導電性微粒子分散液（酸化スズ−酸化アンチモ
ン複合物分散液）の調製：塩化第二スズ水和物２３０重
量部と三塩化アンチモン２３重量部をエタノール３００
０重量部に溶解し均一溶液を得た。この溶液に１Ｎの水
酸化ナトリウム水溶液を前記溶液のｐＨが３になるまで
滴下し、コロイド状酸化第二スズと酸化アンチモンの共
沈澱を得た。得られた共沈澱を５０℃に２４時間放置
し、赤褐色のコロイド状沈澱を得た。

【００９０】赤褐色コロイド状沈澱を遠心分離により分
離した。過剰なイオンを除くため沈澱に水を加え遠心分
離によって水洗した。この操作を３回繰り返し過剰イオ
ンを除去した。過剰イオンを除去したコロイド状沈澱２
００重量部を水１５００重量部に再分散し、６００℃に
加熱した焼成炉に噴霧し、青味がかった平均粒径０．１
μｍの酸化スズ−酸化アンチモン複合物の微粒子粉末を
得た。この微粒子粉末の比抵抗（体積抵抗）は２５Ω・
ｃｍであった。

【００９１】上記微粒子粉末４０重量部と水６０重量部
の混合液をpH７．０に調製し、攪拌機で粗分散の後、横
型サンドミル（商品名ダイノミル；ＷＩＬＬＹＡ．ＢＡ
ＣＨＯＦＥＮＡＧ製）で滞留時間が３０分になるまで分
散して調製した。

【００９２】３−２）バック層の調製：下記処方〔Ａ〕
を乾燥膜厚が０．３μｍになるように塗布し、１１５℃
で６０秒間乾燥した。この上に更に下記の被覆層用塗布
液（Ｂ）を乾燥膜厚が１μｍになるように塗布し、１１
５℃で３分間乾燥した。 〔処方Ａ〕 上記導電性微粒子分散液 １０重量部 ゼラチン １重量部 水 ２７重量部 メタノール ６０重量部 レゾルシン ２重量部 ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル ０．０１重量部 〔被覆層用塗布液（Ｂ）〕 セルローストリアセテート １重量部 アセトン ７０重量部 メタノール １５重量部 ジクロルメチレン １０重量部 ｐ−クロルフェノール ４重量部 シリカ粒子（平均粒径０．２μｍ） ０．０１重量部 ポリシロキサン ０．００５重量部 C₁₅H₃₁COOC₄₀H₈₁/C₅₀H₁₀₁O(CH₂CH₂O)₁₆H = (8/2J重量比) ０．０１重量部 分散物 (平均粒径 20 nm)

【００９３】４）支持体の熱処理 上記方法にて、下塗り層、バック層を塗設した後、後述
する表２〜３に示す条件にて、熱処理を実施した。熱処
理は全て直径３０ｃｍの巻芯に、下塗面を外巻にして実
施した。

【００９４】５）感光層の塗設 上記方法で得た支持体上に下記に示すような組成の各層
を重層塗布し、多層カラー感光材料を作成した。 （感光層組成）各層に使用する素材の主なものは下記の
ように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収
剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機
溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬
化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ² 単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

【００９５】第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 ０．１８ ゼラチン １．４０ ＥｘＭ−１ ０．１８ ＥｘＦ−１ ２．０×１０^-3 ＨＢＳ−１ ０．２０

【００９６】第２層（中間層） 乳剤Ｇ 銀 ０．０６５ ２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン ０．１８ ＥｘＣ−２ ０．０２０ ＵＶ−１ ０．０６０ ＵＶ−２ ０．０８０ ＵＶ−３ ０．１０ ＨＢＳ−１ ０．１０ ＨＢＳ−２ ０．０２０ ゼラチン １．０４

【００９７】第３層（低感度赤感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 ０．２５ 乳剤Ｂ 銀 ０．２５ ＥｘＳ−１ ６．９×１０^-5 ＥｘＳ−２ １．８×１０^-5 ＥｘＳ−３ ３．１×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．１７ ＥｘＣ−３ ０．０３０ ＥｘＣ−４ ０．１０ ＥｘＣ−５ ０．０２０ ＥｘＣ−７ ０．００５０ ＥｘＣ−８ ０．０１０ Ｃｐｄ−２ ０．０２５ ＨＢＳ−１ ０．１０ ゼラチン ０．８７

【００９８】第４層（中感度赤感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 ０．７０ ＥｘＳ−１ ３．５×１０^-4 ＥｘＳ−２ １．６×１０^-5 ＥｘＳ−３ ５．１×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．１３ ＥｘＣ−２ ０．０６０ ＥｘＣ−３ ０．００７０ ＥｘＣ−４ ０．０９０ ＥｘＣ−５ ０．０２５ ＥｘＣ−７ ０．００１０ ＥｘＣ−８ ０．００７０ Ｃｐｄ−２ ０．０２３ ＨＢＳ−１ ０．０１０ ゼラチン ０．７５

【００９９】第５層（高感度赤感乳剤層） 乳剤Ｅ 銀 １．４０ ＥｘＳ−１ ２．４×１０^-4 ＥｘＳ−２ １．０×１０^-4 ＥｘＳ−３ ３．４×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．１２ ＥｘＣ−３ ０．０４５ ＥｘＣ−６ ０．０２０ ＥｘＣ−８ ０．０２５ Ｃｐｄ−２ ０．０５０ ＨＢＳ−１ ０．２２ ＨＢＳ−２ ０．１０ ゼラチン １．２０

【０１００】第６層（中間層） Ｃｐｄ−１ ０．１０ ＨＢＳ−１ ０．５０ ゼラチン １．１０

【０１０１】第７層（低感度緑感乳剤層） 乳剤Ｃ 銀 ０．３５ ＥｘＳ−４ ３．０×１０^-5 ＥｘＳ−５ ２．１×１０^-4 ＥｘＳ−６ ８．０×１０^-4 ＥｘＭ−１ ０．０１０ ＥｘＭ−２ ０．３３ ＥｘＭ−３ ０．０８６ ＥｘＹ−１ ０．０１５ ＨＢＳ−１ ０．３０ ＨＢＳ−３ ０．０１０ ゼラチン ０．７３

【０１０２】第８層（中感度緑感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 ０．８０ ＥｘＳ−４ ３．２×１０^-5 ＥｘＳ−５ ２．２×１０^-4 ＥｘＳ−６ ８．４×１０^-4 ＥｘＭ−２ ０．１３ ＥｘＭ−３ ０．０３０ ＥｘＹ−１ ０．０１８ ＨＢＳ−１ ０．１６ ＨＢＳ−３ ８．０×１０^-3 ゼラチン ０．９０

【０１０３】第９層（高感度緑感乳剤層） 乳剤Ｅ 銀 １．２５ ＥｘＳ−４ ３．７×１０^-5 ＥｘＳ−５ ８．１×１０^-5 ＥｘＳ−６ ３．２×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．０１０ ＥｘＭ−１ ０．０３０ ＥｘＭ−４ ０．０４０ ＥｘＭ−５ ０．０１９ Ｃｐｄ−３ ０．０４０ ＨＢＳ−１ ０．２５ ＨＢＳ−２ ０．１０ ゼラチン １．４４

【０１０４】第10層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 ０．０３０ Ｃｐｄ−１ ０．１６ ＨＢＳ−１ ０．６０ ゼラチン ０．６０

【０１０５】第11層（低感度青感乳剤層） 乳剤Ｃ 銀 ０．１８ ＥｘＳ−７ ８．６×１０^-4 ＥｘＹ−１ ０．０２０ ＥｘＹ−２ ０．２２ ＥｘＹ−３ ０．５０ ＥｘＹ−４ ０．０２０ ＨＢＳ−１ ０．２８ ゼラチン １．１０

【０１０６】第12層（中感度青感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 ０．４０ ＥｘＳ−７ ７．４×１０^-4 ＥｘＣ−７ ７．０×１０^-3 ＥｘＹ−２ ０．０５０ ＥｘＹ−３ ０．１０ ＨＢＳ−１ ０．０５０ ゼラチン ０．７８

【０１０７】第13層（高感度青感乳剤層） 乳剤Ｆ 銀 １．００ ＥｘＳ−７ ４．０×１０^-4 ＥｘＹ−２ ０．１０ ＥｘＹ−３ ０．１０ ＨＢＳ−１ ０．０７０ ゼラチン ０．８６

【０１０８】第14層（第１保護層） 乳剤Ｇ 銀 ０．２０ ＵＶ−４ ０．１１ ＵＶ−５ ０．１７ ＨＢＳ−１ ５．０×１０^-2 ゼラチン １．００

【０１０９】第15層（第２保護層） Ｈ−１ ０．４０ Ｂ−１（直径 1.7 μｍ） ５．０×１０^-2 Ｂ−２（直径 1.7 μｍ） ０．１０ Ｂ−３ ０．１０ Ｓ−１ ０．２０ ゼラチン １．２０

【０１１０】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために Ｗ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−１７の化合物及び、鉄塩、鉛塩、金塩、
白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されている。
各層に使用した乳剤の組成を表１に示す。

【０１１１】

【表１】

【０１１２】表１において、 （１）乳剤Ａ〜Ｆは特開平２−１９１９３８号公報の実
施例に従い、二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用い
て粒子調製時に還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｆは特開平３−２３７４５０号公報の実
施例に従い、各感光層に記載の分光増感色素とチオシア
ン酸ナトリウムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増
感が施されている。 （３）平板状粒子の調製には特開平１−１５８４２６号
公報の実施例に従い、低分子量ゼラチンを使用してい
る。 （４）平板状粒子および粒子構造を有する正常晶粒子に
は特開平3-237450号公報に記載されているような転位線
が高圧電子顕微鏡を用いて観察されている。

【０１１３】次に、各層に使用した化合物の化学式等を
示す。

【０１１４】

【化１８】

【０１１５】

【化１９】

【０１１６】

【化２０】

【０１１７】

【化２１】

【０１１８】

【化２２】

【０１１９】

【化２３】

【０１２０】

【化２４】

【０１２１】

【化２５】

【０１２２】

【化２６】

【０１２３】

【化２７】

【０１２４】

【化２８】

【０１２５】

【化２９】

【０１２６】

【化３０】

【０１２７】

【化３１】

【０１２８】

【化３２】

【０１２９】

【化３３】

【０１３０】

【化３４】

【０１３１】

【化３５】

【０１３２】６）写真フイルムサンプルの加工 このようにして作成した写真フイルムサンプルを３５ｍ
ｍ幅で１．８ｍの長さにスリットし、穿孔し、図１又は
図２のようなユニットに組み込み、フイルム一体型カメ
ラを作成した。 ７）コアセット 上記フイルム一体型カメラを４０℃、２４時間加熱して
巻きぐせをつけた。この温度条件は、夏季の室外を想定
した条件である。 ８）舌端抜出し、現像処理、カール測定 上記条件で巻きぐせをつけた上記フイルム一体型カメラ
を一晩２５℃の部屋の中で放冷した後、治具により舌端
抜出しを行い、これを自動現像機（ミニラボＦＰ−５５
０Ｂ：富士写真フイルム製）で現像処理し、直ちに２５
℃、６０％ＲＨ下にてカール測定（前述のＡＮＳＩ／Ａ
ＳＣ ＰＨ１．２９−１９８５のテスト方法Ａに従って
行った。

【０１３３】現像処理条件は下記のとおりである。 処理工程 温 度 時間 発色現像 ３８℃ ３分 停 止 ３８℃ １分 水 洗 ３８℃ １分 漂 白 ３８℃ ２分 水 洗 ３８℃ １分 定 着 ３８℃ ２分 水 洗 ３８℃ １分 安定浴 ３８℃ １分 用いた処理液は次の組成を有する。 発色現像液 苛性ソーダ ２ｇ 亜硫酸ソーダ ２ｇ 臭化カリウム ０．４ｇ 塩化ナトリウム １ｇ ホー砂 ４ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２ｇ エチレンジアミン四酢酸２ナトリウム２水塩 ２ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β− ヒドロキシエチル）アニリン・モノサルフェート ４ｇ 水を加えて 全量 １リットル 停止液 チオ硫酸ソーダ １０ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） ３０ミリリットル 酢酸 ３０ミリリットル 酢酸ソーダ ５ｇ カリ明ばん １５ｇ 水を加えて 全量 １リットル 漂白液 エチレンジアミン４酢酸鉄（３価）ナトリウム・２水塩 １００ｇ 臭化カリウム ５０ｇ 硝酸アンモニウム ５０ｇ ホー酸 ５ｇ アンモニア水 ｐＨを５．０に調節 水を加えて 全量 １リットル 定着液 チオ硫酸ソーダ １５０ｇ 亜硫酸ソーダ １５ｇ ホー砂 １２ｇ 氷酢酸 １５ミリリットル カリ明ばん ２０ｇ 水を加えて 全量 １リットル 安定浴 ホー酸 ５ｇ クエン酸ソーダ ５ｇ メタホー酸ソーダ（４水塩） ３ｇ カリ明ばん １５ｇ 水を加えて 全量 １リットル

【０１３４】９）測定結果 以上の実施例１の結果を表２〜６に示す。

【０１３５】

【表２】

【０１３６】

【表３】

【０１３７】

【表４】

【０１３８】

【表５】

【０１３９】

【表６】

【０１４０】［実施例２］実施例１において、下塗り層
及びバック層形成後の熱処理を、これらの層の形成前に
行なった以外は、実施例１と同様にしてフイルム一体型
カメラを作製した。得られた結果は、実施例１と同様で
あった。

【０１４１】実施例１及び２の結果から、本発明の予め
特定の延伸処理及び加熱処理されたポリエステル支持体
からなるフイルムを用いたフイルム一体型カメラでは、
スプール径が小さくなってもカール値は小さく、舌端抜
出作業も容易にでき、そのフイルムの現像むら及び後端
折れのトラブルも発生しながった。これに対して、ＴＡ
Ｃや加熱処理をしないポリエステルフィルムは、舌端抜
出作業、現像ムラ、後端折れのすべてを同時に満足させ
ることは出来なかった。ここで表２〜４には示していな
いが、支持体の種類がＰＥＴ、ＰＥＮであっても、支持
体の厚みを５０μｍ未満とすると、感光層の収縮応力に
耐えられる曲げ弾性を有することができず、樋状カール
が発生して、現像処理工程において擦傷が発生する場合
があった。又、バック層の〔処方Ａ〕において導電性微
粒子分散液のかわりに水を用いた感材を作製したものは
すべて、スタチックマークの発生が見られ場合があり、
本発明においては導電性層を不要することは、その感材
の商品性を高めるためには好ましくない。

【０１４２】［実施例３］ １）支持体の作製 支持体（ａ）〜（ｇ）は下記の方法により作成した。 （ａ）ＰＥＮの支持体：実施例１の（ａ）ＰＥＮの支持
体と同様に作製し、厚さ８５μｍのフイルムを得た。 （ｂ）ＰＥＴの支持体：実施例１の（ｂ）ＰＥＴの支持
体と同様に作製し、厚さ９０μｍのフイルムを得た。 （ｃ）染料含有ＰＥＮの支持体：実施例１の（ａ）ＰＥ
Ｎの支持体の作製において、材料の混合時に、前述の染
料の化合物例（Ｉ−１）、（Ｉ−６）及び（Ｉ−１５）
を、２／３／１（重量比）の割合で、添加後の透過濃度
の増加量が４００〜７００ｎｍの波長領域で０．３とな
るように添加した以外は、実施例１の（ａ）ＰＥＮの支
持体と同様に作製した。 （ｄ）染料含有ＰＥＴの支持体：実施例１の（ｂ）ＰＥ
Ｔの支持体の作製において、材料の混合時に、前述の染
料の化合物例（Ｉ−１）、（Ｉ−６）及び（Ｉ−１５）
を、２／３／１（重量比）の割合で、添加後の透過濃度
の増加量が４００〜７００ｎｍの波長領域で０．３とな
るように添加した以外は、実施例１の（ｂ）ＰＥＴの支
持体と同様に作製した。 （ｅ）ＴＡＣの支持体：トリアセチルセルロースを通常
の溶液流延法により、メチレンクロライド／メタノール
＝９２／８ｗｔ比、ＴＡＣ濃度１３％、可塑剤ＴＰＰ／
ＢＤＰ＝２／１（ここでＴＰＰ；トリフェニルフォスフ
ェート、ＢＤＰ；ビフェニルジフェニルフォスフェー
ト）の１５ｗｔ％のバンド法にて作成した。 （ｆ）ＰＥＮ／ＰＥＴ＝４／１（重量比）の支持体：実
施例１の（ｄ）ＰＥＮ／ＰＥＴ＝４／１の支持体と同様
に作製し、厚さ８５μｍのフイルムを得た。 （ｇ）ポリ（オキシイソフタロイルオキシ−２，６−ジ
メチル−１，４−フェニレンイソプロピリデン−３，５
−ジメチル−１，４−フェニレン）の支持体：実施例１
の（ａ）ＰＥＮの支持体と同様の方法で作製し、フイル
ムを得た。得られたフイルムは着色が高く写真フイルム
用の支持体としては不適当であった。

【０１４３】２）下塗層の塗設 実施例１の２）下塗層の塗設と同様に、下塗層を形成し
た。

【０１４４】３）バック層の塗設 実施例１の３）バック層の塗設と同様に、バック層を形
成した。

【０１４５】４）支持体の熱処理 上記方法にて、下塗り層、バック層を塗設した後、後述
する表７〜９に示す条件にて、熱処理を実施した。熱処
理は全て直径３０ｃｍの巻芯に、下塗面を外巻にして実
施した。

【０１４６】５）感光層の塗設 上記方法で得た支持体上に、実施例１と同様にして感光
層の各層を重層塗布し、多層カラー感光材料を作成し
た。

【０１４７】６）写真フイルムサンプルの加工 このようにして作成した写真フイルムサンプルを３５ｍ
ｍ幅で１．８ｍの長さにスリットし、穿孔し、図１又は
図２のようなユニットに組み込み、フイルム一体型カメ
ラを作成した。 ７）コアセット 実施例１と同様にして行なった。即ち、上記フイルム一
体型カメラを４０℃、２４時間加熱して巻きぐせをつけ
た。この温度条件は、夏季の室外を想定した条件であ
る。 ８）舌端抜出し、現像処理、カール測定 実施例１と同様にして行なった。即ち、上記条件で巻き
ぐせをつけた上記フイルム一体型カメラを一晩２５℃の
部屋の中で放冷した後、治具により舌端抜出しを行い、
これを自動現像機（ミニラボＦＰ−５５０Ｂ：富士写真
フイルム製）で現像処理し、直ちに２５℃、６０％ＲＨ
下にてカール測定（前述のＡＮＳＩ／ＡＳＣ ＰＨ１．
２９−１９８５のテスト方法Ａに従って行った。 ９）ライトパイピング（縁カブリ） フイルム一体型カメラを、舌部（端部）２０ｍｍを残し
てパトローネ内に巻き上げ、約１０００００ルックス
（lux ）の中に３０分間放置した後、前述の現像処理を
行ない遮光部分のカブリの長さを測定した。カブリの長
さが長いほど、カブリが発生し易いことを意味する。

【０１４８】９）測定結果 以上の実施例３の結果を表７〜１０に示す。

【０１４９】

【表７】

【０１５０】

【表８】

【０１５１】

【表９】

【０１５２】

【表１０】

【０１５３】［実施例４］実施例３において、下塗り層
及びバック層形成後の熱処理を、これらの層の形成前に
行なった以外は、実施例３と同様にしてフイルム一体型
カメラを作製した。得られた結果は、実施例３と同様で
あった。

【０１５４】実施例３及び４の結果から、本発明の予め
特定の延伸処理及び加熱処理されたポリエステル支持体
からなるフイルムを用いたフイルム一体型カメラでは、
スプール径が小さくなってもカール値は小さく、舌端抜
出作業も容易にでき、そのフイルムの現像むら及び後端
折れのトラブルも発生しながった。これに対して、ＴＡ
Ｃや加熱処理をしないポリエステルフィルムは、舌端抜
出作業、現像ムラ、後端折れのすべてを同時に満足させ
ることは出来なかった。更に、染料を含む支持体は、縁
カブリに於ても優れており、フイルム一体型カメラの写
真フイルムに好適である。

【０１５５】［実施例５］実施例３において、染料とし
て前記化合物（Ｉ−１２）と（II−４）を等量で使用し
た以外は、実施例３と同様にしてフイルム一体型カメラ
を作製した。得られた結果は、実施例３と同様であっ
た。

【０１５６】［実施例６］実施例３において、染料の代
わりに二酸化チタン、カーボンブラック及び硫酸バリウ
ムをそれぞれ使用した以外は、実施例３と同様にしてフ
イルム一体型カメラを作製した。得られた結果は、実施
例３と同様であった。

【０１５７】［実施例７］実施例３において、支持体の
材料として表１１に示すポリマーを使用した以外は、実
施例３と同様にしてフイルム一体型カメラを作製した。
得られた結果を、表１１に示す。

【０１５８】

【表１１】

【０１５９】［実施例８］実施例３において、感光層の
塗設を下記のように行なった以外は、実施例３と同様に
してフイルム一体型カメラを作製した。

【０１６０】感光層の塗設上記方法で得た支持体上に下
記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー感
光材料を作成した。 （感光層組成）各層に使用する素材の主なものは下記の
ように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収
剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機
溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬
化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ² 単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

【０１６１】第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 ０．１８ ゼラチン １．４０ ＥｘＭ−１ ０．１８ ＥｘＦ−１ ２．０×１０^-3 ＨＢＳ−１ ０．２０

【０１６２】第２層（中間層） 乳剤Ｇ 銀 ０．０６５ ２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン０．１８ ＥｘＣ−２ ０．０２０ ＵＶ−１ ０．０６０ ＵＶ−２ ０．０８０ ＵＶ−３ ０．１０ ＨＢＳ−１ ０．１０ ＨＢＳ−２ ０．０２０ ゼラチン １．０４

【０１６３】第３層（低感度赤感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 ０．２５ 乳剤Ｂ 銀 ０．２５ ＥｘＳ−１ ４．５×１０^-4 ＥｘＳ−２ １．５×１０^-5 ＥｘＳ−３ ４．５×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．１７ ＥｘＣ−３ ０．０３０ ＥｘＣ−４ ０．１０ ＥｘＣ−５ ０．００５０ ＥｘＣ−７ ０．００５０ ＥｘＣ−８ ０．０２０ Ｃｐｄ−２ ０．０２５ ＨＢＳ−１ ０．１０ ゼラチン ０．８７

【０１６４】第４層（中感度赤感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 ０．８０ ＥｘＳ−１ ３．０×１０^-4 ＥｘＳ−２ １．２×１０^-5 ＥｘＳ−３ ４．０×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．１５ ＥｘＣ−２ ０．０６０ ＥｘＣ−４ ０．１１ ＥｘＣ−７ ０．００１０ ＥｘＣ−８ ０．０２５ Ｃｐｄ−２ ０．０２３ ＨＢＳ−１ ０．１０ ゼラチン ０．７５

【０１６５】第５層（高感度赤感乳剤層） 乳剤Ｅ 銀 １．４０ ＥｘＳ−１ ２．４×１０^-4 ＥｘＳ−２ １．０×１０^-4 ＥｘＳ−３ ３．０×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．０９５ ＥｘＣ−３ ０．０４０ ＥｘＣ−６ ０．０２０ ＥｘＣ−８ ０．００７ Ｃｐｄ−２ ０．０５０ ＨＢＳ−１ ０．２２ ＨＢＳ−２ ０．１０ ゼラチン １．２０

【０１６６】第６層（中間層） Ｃｐｄ−１ ０．１０ ＨＢＳ−１ ０．５０ ゼラチン １．１０

【０１６７】第７層（低感度緑感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 ０．１７ 乳剤Ｂ 銀 ０．１７ ＥｘＳ−４ ４．０×１０^-5 ＥｘＳ−５ １．８×１０^-4 ＥｘＳ−６ ６．５×１０^-4 ＥｘＭ−１ ０．０１０ ＥｘＭ−２ ０．３３ ＥｘＭ−３ ０．０８６ ＥｘＹ−１ ０．０１５ ＨＢＳ−１ ０．３０ ＨＢＳ−３ ０．０１０ ゼラチン ０．７３

【０１６８】第８層（中感度緑感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 ０．８０ ＥｘＳ−４ ２．０×１０^-5 ＥｘＳ−５ １．４×１０^-4 ＥｘＳ−６ ５．４×１０^-4 ＥｘＭ−２ ０．１６ ＥｘＭ−３ ０．０４５ ＥｘＹ−１ ０．０１０ ＥｘＹ−５ ０．０３０ ＨＢＳ−１ ０．１６ ＨＢＳ−３ ８．０×１０^-3 ゼラチン ０．９０

【０１６９】第９層（高感度緑感乳剤層） 乳剤Ｅ 銀 １．２５ ＥｘＳ−４ ３．７×１０^-5 ＥｘＳ−５ ８．１×１０^-5 ＥｘＳ−６ ３．２×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．０１０ ＥｘＭ−１ ０．０１５ ＥｘＭ−４ ０．０４０ ＥｘＭ−５ ０．０１９ Ｃｐｄ−３ ０．０２０ ＨＢＳ−１ ０．２５ ＨＢＳ−２ ０．１０ ゼラチン １．２０

【０１７０】第10層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 ０．０１０ Ｃｐｄ−１ ０．１６ ＨＢＳ−１ ０．６０ ゼラチン ０．６０

【０１７１】第11層（低感度青感乳剤層） 乳剤Ｃ 銀 ０．２５ 乳剤Ｄ 銀 ０．４０ ＥｘＳ−７ ８．６×１０^-4 ＥｘＹ−１ ０．０３０ ＥｘＹ−２ ０．５５ ＥｘＹ−３ ０．２５ ＥｘＹ−４ ０．０２０ ＥｘＣ−７ ０．０１０ ＨＢＳ−１ ０．２８ ゼラチン １．１０

【０１７２】第12層（高感度青感乳剤層） 乳剤Ｆ 銀 １．３８ ＥｘＳ−７ ３．０×１０^-4 ＥｘＹ−２ ０．１０ ＥｘＹ−３ ０．１０ ＨＢＳ−１ ０．０７０ ゼラチン ０．８６

【０１７３】第13層（第１保護層） 乳剤Ｇ 銀 ０．２０ ＵＶ−４ ０．１１ ＵＶ−５ ０．１７ ＨＢＳ−１ ５．０×１０^-2 ゼラチン １．００

【０１７４】第14層（第２保護層） Ｈ−１ ０．４０ Ｂ−１（直径 1.7 μｍ） ５．０×１０^-2 Ｂ−２（直径 1.7 μｍ） ０．１０ Ｂ−３ ０．１０ Ｓ−１ ０．２０ ゼラチン １．２０

【０１７５】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために Ｗ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−１７の化合物及び、鉄塩、鉛塩、金塩、
白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されている。
各層に使用した乳剤の組成を表１２に示す。

【０１７６】

【表１２】

【０１７７】表１２において、 （１）乳剤Ａ〜Ｆは特開平２−１９１９３８号公報の実
施例に従い、二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用い
て粒子調製時に還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｆは特開平３−２３７４５０号の実施例
に従い、各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸
ナトリウムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が
施されている。 （３）平板状粒子の調製には特開平１−１５８４２６号
公報の実施例に従い、低分子量ゼラチンを使用してい
る。 （４）平板状粒子には特開平３−２３７４５０号公報に
記載されているような転位線が高圧電子顕微鏡を用いて
観察されている。

【０１７８】次に、各層に使用した化合物の化学式は下
記ＥｘＹ−５以外は実施例１と同義である。

【０１７９】

【化３６】

【０１８０】上記結果を、表１３〜１５に示す。

【０１８１】

【表１３】

【０１８２】

【表１４】

【０１８３】

【表１５】

【０１８４】

【発明の効果】本発明フイルム一体型カメラにおいて
は、芳香族系ポリエステル系支持体で、ガラス転移温度
が５０℃以上２００℃以下で、かつ下塗り層付与前ある
いは下塗り層付与後に４０℃以上ガラス転移温度以下の
温度で熱処理された支持体から製造した未露光フイルム
が装填されている。このため、フィルムが曲げ強度及び
可撓性に優れていることから、舌端抜出しが容易であ
り、巻きぐせがつきにくく、現像処理後のカールが少な
く、さらに後端折れが少ない。さらに、前記支持体から
製造したフイルムでは乳剤むらがなく、良好な画像が得
られる。特に上記支持体を従来より大きい延伸倍率で延
伸処理して作成した場合は、上記特性がさらに優れたも
のとなる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の１形式のフイルム一体型カメラの内部
構造を表した上面図を示す。

【図２】本発明の別の形式のフイルム一体型カメラのユ
ニットの一部横断上面図を示す。

【符号の説明】

１、１１ フイルム一体型カメラ ２ カメラ外箱 ３、１３ ユニット ４、１４ サプライ室 ５、１５ 巻上室 ６、１６ パトローネ ７ 撮影レンズ ８ フイルム １７ レンズユニット １８ フイルム（３６駒撮り） ２０ 露出枠 ２１、２２ スプール

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成６年３月２２日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５３】

【化１４】

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５４】

【他１５】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 3/00 ５６０ Ｔ ５７５ Ｇ ５９９ Ａ

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 パトローネから引き出された未露光写真
   フイルムが巻き上げられて収容されたサプライ室、およ
   び該パトローネが収容された巻き上げ室を有し、かつ一
   回の撮影ごとにサプライ室から一コマ分の長さの未露光
   写真フィルムが引き出されて巻き上げ室のパトローネ内
   に巻き上げるように設計されたフイルム一体型カメラに
   おいて、 該写真フイルムが、５０〜２００℃のガラス転移温度を
   有する芳香族系ポリエステルからなる支持体を、４０℃
   以上ガラス転移温度以下の温度で０．１〜１５００時間
   の熱処理を施した後下塗り層を形成することにより、あ
   るいは該支持体に下塗り層を形成した後該熱処理を施す
   ことにより得られる下塗り層が形成された支持体を有す
   ることを特徴とするフイルム一体型カメラ。
2. 【請求項２】 該支持体が、長さ方向および幅方向に共
   に３．０５〜４．０倍の延伸倍率にて二軸延伸処理され
   ている請求項１に記載のフイルム一体型カメラ。
3. 【請求項３】 サプライ室内の写真フイルムが、直径３
   〜１３．５ｍｍのスプールあるいは空のコアに巻かれて
   いる請求項１に記載のフイルム一体型カメラ。
4. 【請求項４】 該支持体が、染料または顔料を含有して
   いる請求項１に記載のフイルム一体型カメラ。
5. 【請求項５】 該染料が下記の一般式（Ｉ）： 【化１】 （但し、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ お
   よびＲ⁸ は、それぞれ水素原子、水酸基、脂肪族基、芳
   香族基、複素環基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ
   基、ＣＯＲ⁹ 、ＣＯＯＲ⁹ 、ＮＲ⁹ Ｒ¹⁰、ＮＲ¹⁰ＣＯＲ
   ¹¹、ＮＲ¹⁰ＳＯ₂ Ｒ¹¹、ＣＯＮＲ⁹ Ｒ¹⁰、ＳＯ₂ ＮＲ⁹
   Ｒ¹⁰、ＣＯＲ¹¹、ＳＯ₂ Ｒ¹¹、ＯＣＯＲ¹¹、ＮＲ⁹ ＣＯ
   ＮＲ¹⁰Ｒ¹¹、ＣＯＮＨＳＯ₂ Ｒ¹¹またはＳＯ₂ ＮＨＣＯ
   Ｒ¹¹を表わし、そしてＲ¹ とＲ² もしくはＲ² とＲ³
   は、それぞれ連結して環を形成していも良く、さらにＲ
   ⁹ およびＲ¹⁰は、それぞれ水素原子、脂肪族基、芳香族
   基または複素環基を表わし、Ｒ¹¹は、脂肪族基、芳香族
   基または複素環基を表わし、そしてＲ⁹ とＲ¹⁰は連結し
   て５または６員環を形成していも良い。）または下記の
   一般式（II）： 【化２】 （但し、Ｒ²¹、Ｒ²³およびＲ²⁴は、それぞれ水素原子、
   水酸基、ニトロ基、シアノ基、脂肪族基、芳香族基、Ｃ
   ＯＲ²⁹、ＣＯＯＲ²⁹、ＮＲ²⁹Ｒ³⁰、ＮＲ³⁰ＣＯＲ³¹また
   はＮＲ³⁰ＳＯ₂ Ｒ³¹を表わし、Ｒ²²は脂肪族基または芳
   香族基を表わし、Ｒ²⁹およびＲ³⁰は、一般式（Ｉ）のＲ
   ⁹ およびＲ¹⁰で示された基を表わし、Ｒ³¹は、一般式
   （Ｉ）のＲ¹¹で示された基を表わし、そしてＲ²¹、
   Ｒ²²、Ｒ²³およびＲ²⁴の内少なくとも一個は、水素原子
   以外の基である。） で表わされる請求項４に記載のフイルム一体型カメラ。
6. 【請求項６】 該顔料が、カーボンブラック、およびア
   ルカリ金属、アルカリ土類金属、Ｓｉ、Ａｌ、Ｔｉおよ
   びＦｅの酸化物、硫化物、硫酸塩、炭酸塩、ハロゲン化
   物および硝酸塩から選ばれる少なくとも一個の化合物で
   ある請求項３に記載のフイルム一体型カメラ。
7. 【請求項７】 該顔料が、カーボンブラックまたは二酸
   化チタンである請求項６に記載のフイルム一体型カメ
   ラ。
8. 【請求項８】 該芳香族系ポリエステルが、ポリエチレ
   ン芳香族ジカルボキシレートである請求項１に記載のフ
   イルム一体型カメラ。
9. 【請求項９】 該芳香族系ポリエステルが、ベンゼンジ
   カルボン酸またはナフタレンジカルボン酸とエチレング
   リコール、あるいはベンゼンジカルボン酸及びナフタレ
   ンジカルボン酸とエチレングリコールとを主成分とする
   ポリエステルである請求項８に記載のフイルム一体型カ
   メラ。
10. 【請求項１０】 該芳香族系ポリエステルが、ポリエチ
    レンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートまたは
    ポリエチレンテレフタレートとポリエチレンナフタレー
    トとの混合物である請求項９に記載のフイルム一体型カ
    メラ。
11. 【請求項１１】 該スプールまたは空のコアの直径が、
    ３〜１２ｍｍである請求項３に記載のフイルム一体型カ
    メラ。
12. 【請求項１２】 該支持体の厚みが、５０〜１００μｍ
    である請求項１に記載のフイルム一体型カメラ。
13. 【請求項１３】 該写真フイルムが、導電性層、滑り剤
    層およびマット剤層のからなる群より選ばれる少なくと
    も一層を有するフィルムである請求項１に記載のフイル
    ム一体型カメラ。