JPH07209807A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀写真感光材料Info
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- JPH07209807A JPH07209807A JP6006383A JP638394A JPH07209807A JP H07209807 A JPH07209807 A JP H07209807A JP 6006383 A JP6006383 A JP 6006383A JP 638394 A JP638394 A JP 638394A JP H07209807 A JPH07209807 A JP H07209807A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- silver halide
- sensitive material
- support
- photographic light
- Prior art date
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- Pending
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- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】舌端抜出しが容易であり巻きぐせがつきにくく
現像処理後のカールが少なく、また後端折れが少なく、
さらに傷つきや接着及びブロッキングの点でも著しく優
れた良好な画像が得られるハロゲン化銀写真感光材料を
提供する。 【構成】支持体の一方の面に少なくとも一層の親水性コ
ロイドをバインダーとするハロゲン化銀乳剤層を有する
ハロゲン化銀写真感光材料において、支持体の該ハロゲ
ン化銀乳剤層の塗布面に対して反対のバック側に少なく
とも一層の厚さ０．５〜１０μｍの非感光性親水性層と
その外層に少なくとも一層の０．４〜１０μｍの非感光
性疎水性層を有し、かつ該支持体の厚さが５０μｍ〜３
００μｍ，そのガラス転移点が５０℃〜２００℃，かつ
下塗り層付与前又は下塗り層付与後から乳剤塗布前に４
０℃以上ガラス転移温度以下の温度で０．１〜１５００
時間熱処理されたポリエチレン芳香族ジカルボキシレー
ト系ポリエステル支持体であることを特徴とするハロゲ
ン化銀写真感光材料。
現像処理後のカールが少なく、また後端折れが少なく、
さらに傷つきや接着及びブロッキングの点でも著しく優
れた良好な画像が得られるハロゲン化銀写真感光材料を
提供する。 【構成】支持体の一方の面に少なくとも一層の親水性コ
ロイドをバインダーとするハロゲン化銀乳剤層を有する
ハロゲン化銀写真感光材料において、支持体の該ハロゲ
ン化銀乳剤層の塗布面に対して反対のバック側に少なく
とも一層の厚さ０．５〜１０μｍの非感光性親水性層と
その外層に少なくとも一層の０．４〜１０μｍの非感光
性疎水性層を有し、かつ該支持体の厚さが５０μｍ〜３
００μｍ，そのガラス転移点が５０℃〜２００℃，かつ
下塗り層付与前又は下塗り層付与後から乳剤塗布前に４
０℃以上ガラス転移温度以下の温度で０．１〜１５００
時間熱処理されたポリエチレン芳香族ジカルボキシレー
ト系ポリエステル支持体であることを特徴とするハロゲ
ン化銀写真感光材料。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料（以下、感材，写真フィルム，写真感材，とも称す
る）において、保存経時での平面性がよく特に高温度及
び低湿度でのカールが付きにくい感材を提供することに
ある。
料（以下、感材，写真フィルム，写真感材，とも称す
る）において、保存経時での平面性がよく特に高温度及
び低湿度でのカールが付きにくい感材を提供することに
ある。
【０００２】
【従来の技術】まきぐせを改良するため、特開平５−３
３３４７１にポリエチレンナフタレートを支持体としバ
ックにゼラチン層を有する感材で解決することが記載さ
れている。確かにこの方法により、５５μｍ〜８０μｍ
の支持体の厚さに対してはその取扱い性も良いことが記
載されている。しかしながら、該技術の問題点としてゼ
ラチンがそのままむき出しになっているために、バック
の傷つきに対しては非常に悪くプリントに写り込みとい
う障害を有する欠陥を挙げることができる。更に又該発
明では、その支持体の厚さが９０μｍでは巻き癖回復性
が悪く自動現像機における折れが発生し、使用できない
ことが記載されその改良が望まれていた。又、ロール状
に巻かれた状態で高温度，高湿度下で長時間保存された
場合にブロッキングを発生するという問題も含むもので
ある。
３３４７１にポリエチレンナフタレートを支持体としバ
ックにゼラチン層を有する感材で解決することが記載さ
れている。確かにこの方法により、５５μｍ〜８０μｍ
の支持体の厚さに対してはその取扱い性も良いことが記
載されている。しかしながら、該技術の問題点としてゼ
ラチンがそのままむき出しになっているために、バック
の傷つきに対しては非常に悪くプリントに写り込みとい
う障害を有する欠陥を挙げることができる。更に又該発
明では、その支持体の厚さが９０μｍでは巻き癖回復性
が悪く自動現像機における折れが発生し、使用できない
ことが記載されその改良が望まれていた。又、ロール状
に巻かれた状態で高温度，高湿度下で長時間保存された
場合にブロッキングを発生するという問題も含むもので
ある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】一般に写真感光材料と
してのロールフイルムは、代表的なものは３５ｍ／ｍ巾
又はそれ以下の巾でパトローネ内に収められており、一
般のカメラに装填して撮影に用いるカラー又は黒白フィ
ルムである。ロールフイルム用支持体としては、主にＴ
ＡＣが用いられているが、この最大の特徴は、光学的に
異方性が無く透明度が高いことである。さらに優れた特
徴として現像処理後のカール解消性を有している点であ
る。
してのロールフイルムは、代表的なものは３５ｍ／ｍ巾
又はそれ以下の巾でパトローネ内に収められており、一
般のカメラに装填して撮影に用いるカラー又は黒白フィ
ルムである。ロールフイルム用支持体としては、主にＴ
ＡＣが用いられているが、この最大の特徴は、光学的に
異方性が無く透明度が高いことである。さらに優れた特
徴として現像処理後のカール解消性を有している点であ
る。
【０００４】しかしながら、ＴＡＣフイルムの欠点とし
てその膜強度が不十分であり現行の国際表示規格（ＩＳ
Ｏ１００７）で定められたカートリッジでは、ＴＡＣの
厚さが１１５μｍ以上を必要とする。ＴＡＣの膜強度が
小さいという欠点を克服するために、ＰＥＴを主体とす
るポリエステルが挙げられる。しかしながらその問題と
して以下の点が挙げられる。第１の問題は、フイルムの
薄手化に伴う力学強度の低下である。
てその膜強度が不十分であり現行の国際表示規格（ＩＳ
Ｏ１００７）で定められたカートリッジでは、ＴＡＣの
厚さが１１５μｍ以上を必要とする。ＴＡＣの膜強度が
小さいという欠点を克服するために、ＰＥＴを主体とす
るポリエステルが挙げられる。しかしながらその問題と
して以下の点が挙げられる。第１の問題は、フイルムの
薄手化に伴う力学強度の低下である。
【０００５】第２の問題は、多量巻き込むことに伴う経
時保存中に発生する巻き芯部での強い巻きぐせである。
例えばミニラボ自現機で現像処理を行うと、一端がリー
ダーに固定されているだけでもう一端は固定されないた
め、フイルムが巻上りここに処理液の供給が遅れ“処理
ムラ”の発生原因となる。また、このフイルムの巻上り
は、ミニラボ中の乾燥ローラーなどで押しつぶされ、フ
ィルムの「折れ」が発生する。特に保存中に高温度に保
たれた場合に巻癖が著しく発生し、問題となる。さらに
スプール径の小さいカートリッジではその巻き癖は悪化
し、前述の処理のムラ，後端折れや搬送不良の問題を引
き起こす。例えばスプール径が１０ｍｍ以下、特に８ｍ
ｍ以下の場合この問題を如何に解決するかは重要なもの
となる。
時保存中に発生する巻き芯部での強い巻きぐせである。
例えばミニラボ自現機で現像処理を行うと、一端がリー
ダーに固定されているだけでもう一端は固定されないた
め、フイルムが巻上りここに処理液の供給が遅れ“処理
ムラ”の発生原因となる。また、このフイルムの巻上り
は、ミニラボ中の乾燥ローラーなどで押しつぶされ、フ
ィルムの「折れ」が発生する。特に保存中に高温度に保
たれた場合に巻癖が著しく発生し、問題となる。さらに
スプール径の小さいカートリッジではその巻き癖は悪化
し、前述の処理のムラ，後端折れや搬送不良の問題を引
き起こす。例えばスプール径が１０ｍｍ以下、特に８ｍ
ｍ以下の場合この問題を如何に解決するかは重要なもの
となる。
【０００６】さらに新たな問題として、一般に用いられ
ているロール状カラーネガフィルムはバック面に親水性
バインダーを使用しないため、乳剤側のゼラチンを主体
とする親水性バインダーが湿度に対して収縮，膨張した
ときに、フイルムの平面性を著しく変化させてしまうと
いう問題を有している。特に低湿度でおかれたときに
は、ゼラチンの収縮が著しく発生し、場合によりロール
状の巻物となる場合もあり、特にポリエステル支持体の
場合に著しく悪い。したがって本発明の第１の目的は、
膜強度が強く保存中での経時による巻きぐせの少ないポ
リエステル支持体からなる感材を提供することにある。
本発明の第２の目的は、低湿度でのカールが小さいポリ
エステル支持体からなる感材を提供することにある。本
発明の第３の目的は、傷つきの改良されたバック層を有
する感材を提供することにある。本発明の第４の目的
は、ロール状に保存中の経時によるブロッキング性が改
良された感材を提供することにある。
ているロール状カラーネガフィルムはバック面に親水性
バインダーを使用しないため、乳剤側のゼラチンを主体
とする親水性バインダーが湿度に対して収縮，膨張した
ときに、フイルムの平面性を著しく変化させてしまうと
いう問題を有している。特に低湿度でおかれたときに
は、ゼラチンの収縮が著しく発生し、場合によりロール
状の巻物となる場合もあり、特にポリエステル支持体の
場合に著しく悪い。したがって本発明の第１の目的は、
膜強度が強く保存中での経時による巻きぐせの少ないポ
リエステル支持体からなる感材を提供することにある。
本発明の第２の目的は、低湿度でのカールが小さいポリ
エステル支持体からなる感材を提供することにある。本
発明の第３の目的は、傷つきの改良されたバック層を有
する感材を提供することにある。本発明の第４の目的
は、ロール状に保存中の経時によるブロッキング性が改
良された感材を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明のこれらの目的
は、支持体の一方の面に少なくとも一層の親水性コロイ
ドをバインダーとするハロゲン化銀乳剤層を有するハロ
ゲン化銀写真感光材料において、支持体の該ハロゲン化
銀乳剤層の塗布面に対してバック側に少なくとも一層の
厚さ０．５〜１０μｍの非感光性親水性層とその外層に
少なくとも一層の０．４〜１０μｍの非感光性疎水性層
を有し、かつ該支持体の厚さが５０μｍ〜３００μｍ，
そのガラス転移点が５０℃〜２００℃，かつ下塗り層付
与前又は下塗り層付与後から乳剤塗布前に４０℃以上ガ
ラス転移温度以下の温度で熱処理されたポリエチレン芳
香族ジカルボキシレート系ポリエステル支持体であるこ
とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料によって達成
された。
は、支持体の一方の面に少なくとも一層の親水性コロイ
ドをバインダーとするハロゲン化銀乳剤層を有するハロ
ゲン化銀写真感光材料において、支持体の該ハロゲン化
銀乳剤層の塗布面に対してバック側に少なくとも一層の
厚さ０．５〜１０μｍの非感光性親水性層とその外層に
少なくとも一層の０．４〜１０μｍの非感光性疎水性層
を有し、かつ該支持体の厚さが５０μｍ〜３００μｍ，
そのガラス転移点が５０℃〜２００℃，かつ下塗り層付
与前又は下塗り層付与後から乳剤塗布前に４０℃以上ガ
ラス転移温度以下の温度で熱処理されたポリエチレン芳
香族ジカルボキシレート系ポリエステル支持体であるこ
とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料によって達成
された。
【０００８】まず最初に以降に用いる巻きぐせ測定法お
よびそれに関する用語等について説明を加える。 （１）コアセット フィルムをスプールに巻き付けて巻きぐせを付けるこ
と。 （２）ガラス転移温度（Ｔｇ） 示差熱分析計（ＤＳＣ）を用い、写真フィルム支持体と
してのサンプルフイルム１０ｍｇをヘリウムチッ素気流
中、２０℃／分で昇温していった時、ベースラインから
偏奇しはじめる温度と新たなベースラインに戻る温度の
算術平均温度もしくはＴｇに吸熱ピークが現れた時はこ
の吸熱ピークの最大値に示す温度をＴｇとして定義す
る。 まず本発明のバック側に塗布される非感光性親水性層に
ついて述べる。本発明のバック側の非感光性親水性層
は、親水性バインダーからなる層であるが、非感光性親
水性層に用いられる親水性バインダーとしては、カール
の観点からハロゲン化銀乳剤層が塗設されている面の写
真層のバインダーに近い吸湿率、吸湿速度を持つものが
好ましい。本発明の非感光性親水性層のバインダーとし
てゼラチン誘導体であり、ゼラチン以外の親水性バイン
ダーとしてコロイド状アルブミン、カゼイン等の蛋白
質、寒天、アルギン酸ナトリウム、デンプン誘導体等の
糖誘導体、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメ
チルセルロース等のセルロース化合物、ポリビニルアル
コール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリルア
ミド等の合成親水化合物等を挙げることができる。
よびそれに関する用語等について説明を加える。 （１）コアセット フィルムをスプールに巻き付けて巻きぐせを付けるこ
と。 （２）ガラス転移温度（Ｔｇ） 示差熱分析計（ＤＳＣ）を用い、写真フィルム支持体と
してのサンプルフイルム１０ｍｇをヘリウムチッ素気流
中、２０℃／分で昇温していった時、ベースラインから
偏奇しはじめる温度と新たなベースラインに戻る温度の
算術平均温度もしくはＴｇに吸熱ピークが現れた時はこ
の吸熱ピークの最大値に示す温度をＴｇとして定義す
る。 まず本発明のバック側に塗布される非感光性親水性層に
ついて述べる。本発明のバック側の非感光性親水性層
は、親水性バインダーからなる層であるが、非感光性親
水性層に用いられる親水性バインダーとしては、カール
の観点からハロゲン化銀乳剤層が塗設されている面の写
真層のバインダーに近い吸湿率、吸湿速度を持つものが
好ましい。本発明の非感光性親水性層のバインダーとし
てゼラチン誘導体であり、ゼラチン以外の親水性バイン
ダーとしてコロイド状アルブミン、カゼイン等の蛋白
質、寒天、アルギン酸ナトリウム、デンプン誘導体等の
糖誘導体、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメ
チルセルロース等のセルロース化合物、ポリビニルアル
コール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリルア
ミド等の合成親水化合物等を挙げることができる。
【０００９】これらの中でも最も好ましいのはゼラチン
誘導体である。ゼラチン誘導体としては、いわゆる石灰
処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、酵素処理ゼラチン、ゼ
ラチン誘導体及び変性ゼラチン等当業界で一般に用いら
れているものはいずれも用いることができる。これらの
ゼラチンのうち、最も好ましく用いられるのは石灰処理
ゼラチン、酸処理ゼラチンである。これらのゼラチン
は、その作製工程における種々の不純物、例えば０．０
１〜２００００ｐｐｍの金属類（Ｎａ，Ｋ，Ｌｉ，Ｒ
ｂ，Ｃａ，Ｍｇ，Ｂａ，Ｃｅ，Ｆｅ，Ｓｎ，Ｐｂ，Ａ
ｌ，Ｓｉ，Ｔｉ，Ａｕ，Ａｇ，Ｚｎ，Ｎｉなどの金属，
及びそのイオンなど）、イオン（Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ，
硫酸イオン，硝酸イオン，酢酸イオン，アンモニウムイ
オンなど）を含有していてもよい。特に石灰処理ゼラチ
ンにおいてはＣａ，Ｍｇイオンを含有するのは当業界で
は常識であり、その含有量も１〜２００００ｐｐｍと非
常に幅広く、本発明においては特に問題とならない。合
成親水化合物の場合、他の成分を共重合してもよいが、
疎水性共重合成分が多過ぎる場合、非感光性親水性層の
吸湿量、吸湿速度が小さくなり、カールの観点から不適
当である。中でも好ましいなは、ポリビニルアルコー
ル、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリルアミド
である。これらの親水性コロイドは、単独で用いてもよ
いし、２種以上を混合して用いてもよい。本発明の非感
光性親水性層には、バインダー以外、マット剤、界面活
性剤、染料、架橋剤、増粘剤、防腐剤、ＵＶ吸収剤、コ
ロイダルシリカ等の無機，有機微粒子等の写真用添加剤
を添加しても良い。これらの添加剤については、例えば
リサーチ・ディスクロージャー誌１７６巻１７６４３項
（１９７８年１２月）の記載を参考にできる。
誘導体である。ゼラチン誘導体としては、いわゆる石灰
処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、酵素処理ゼラチン、ゼ
ラチン誘導体及び変性ゼラチン等当業界で一般に用いら
れているものはいずれも用いることができる。これらの
ゼラチンのうち、最も好ましく用いられるのは石灰処理
ゼラチン、酸処理ゼラチンである。これらのゼラチン
は、その作製工程における種々の不純物、例えば０．０
１〜２００００ｐｐｍの金属類（Ｎａ，Ｋ，Ｌｉ，Ｒ
ｂ，Ｃａ，Ｍｇ，Ｂａ，Ｃｅ，Ｆｅ，Ｓｎ，Ｐｂ，Ａ
ｌ，Ｓｉ，Ｔｉ，Ａｕ，Ａｇ，Ｚｎ，Ｎｉなどの金属，
及びそのイオンなど）、イオン（Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ，
硫酸イオン，硝酸イオン，酢酸イオン，アンモニウムイ
オンなど）を含有していてもよい。特に石灰処理ゼラチ
ンにおいてはＣａ，Ｍｇイオンを含有するのは当業界で
は常識であり、その含有量も１〜２００００ｐｐｍと非
常に幅広く、本発明においては特に問題とならない。合
成親水化合物の場合、他の成分を共重合してもよいが、
疎水性共重合成分が多過ぎる場合、非感光性親水性層の
吸湿量、吸湿速度が小さくなり、カールの観点から不適
当である。中でも好ましいなは、ポリビニルアルコー
ル、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリルアミド
である。これらの親水性コロイドは、単独で用いてもよ
いし、２種以上を混合して用いてもよい。本発明の非感
光性親水性層には、バインダー以外、マット剤、界面活
性剤、染料、架橋剤、増粘剤、防腐剤、ＵＶ吸収剤、コ
ロイダルシリカ等の無機，有機微粒子等の写真用添加剤
を添加しても良い。これらの添加剤については、例えば
リサーチ・ディスクロージャー誌１７６巻１７６４３項
（１９７８年１２月）の記載を参考にできる。
【００１０】本発明の非感光性親水性層には更にポリマ
ーラテックスを添加しても良い。その場合に用いられる
ポリマーラテックスは平均粒径が２０ｎｍ〜１０００ｎ
ｍの分散物でり、その溶媒は水でも有機溶剤でもその混
合でもよく特に限定されない。好ましい使用量はバイン
ダー１．０に対して乾燥重量比で０．０１〜３．０で特
に好ましくは０．１〜２．０である。その際にポリマー
ラテックスの好ましい例としては、スチレン、アクリル
酸のアルキル（炭素数１〜２４）エステル、ヒドロキシ
アルキルエステルまたはグリシジルエステル、あるいは
メタアクリル酸のアルキルエステル、ヒドロキシアルキ
ルエステル、またはグリシジルエステルをモノマー単位
として持ち、平均分子量が１万以上、特に好ましくは３
万〜５０万のポリマーであり、具体例としては、メチ
ル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル、
ドデシル、ステアリル、シクロヘキシル、ベンジル、フ
ェネチル、ヒドロキシエチルアクリレート，メタクリレ
ート、ポリスチレンが好ましい。本発明の非感光性親水
性層は、１層でもよいし２層以上であってもよい。又本
発明の親水性バック層の厚みは、カールの観点から０．
５μ〜１０μでありより好ましくは１〜７μｍである。
非感光性親水性層が２層以上から成る場合には、すべて
の非感光性親水性層の厚みの和を、本発明のハロゲン化
銀写真感光材料の非感光性親水性層の厚みとする。特に
好ましくは、カールバランスを保ために、ハロゲン化銀
乳剤中のゼラチン量に比例して、親水性バック層のゼラ
チン量を規定することが重要である。そのバック側の非
感光性親水性層のゼラチン量は、反対側のハロゲン化銀
乳剤層中のゼラチン量に対する重量比が０．０３〜０．
７が好ましい。重量比が０．０３より小さいとカールバ
ランスが悪化し、０．７以上では高湿度でのブロッキン
グ性が悪くなる傾向がある。より好ましくは重量比が
０．０5 〜０．6 が好ましく、特に好ましくは0.1 〜0.
5 である。バック側の非感光性親水性層が２層以上から
なる場合は、すべての非感光性親水性層のゼラチン量の
和を示すものである。乳剤層側のゼラチンについてもそ
の総和を示すものである。つづいて本発明のバック側の
非感光性疎水性層について述べる。該非感光性疎水性層
は、その構成素材は疎水性ポリマー層である。本発明の
非感光性疎水性層は実質的に処理液に非膨潤である。実
質的に処理液に非膨潤とは現像処理時水洗工程終了後の
非感光性疎水性層の厚みが乾燥工程終了後の非感光性疎
水性層の厚みの１．０５倍以下である事をいう。
ーラテックスを添加しても良い。その場合に用いられる
ポリマーラテックスは平均粒径が２０ｎｍ〜１０００ｎ
ｍの分散物でり、その溶媒は水でも有機溶剤でもその混
合でもよく特に限定されない。好ましい使用量はバイン
ダー１．０に対して乾燥重量比で０．０１〜３．０で特
に好ましくは０．１〜２．０である。その際にポリマー
ラテックスの好ましい例としては、スチレン、アクリル
酸のアルキル（炭素数１〜２４）エステル、ヒドロキシ
アルキルエステルまたはグリシジルエステル、あるいは
メタアクリル酸のアルキルエステル、ヒドロキシアルキ
ルエステル、またはグリシジルエステルをモノマー単位
として持ち、平均分子量が１万以上、特に好ましくは３
万〜５０万のポリマーであり、具体例としては、メチ
ル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル、
ドデシル、ステアリル、シクロヘキシル、ベンジル、フ
ェネチル、ヒドロキシエチルアクリレート，メタクリレ
ート、ポリスチレンが好ましい。本発明の非感光性親水
性層は、１層でもよいし２層以上であってもよい。又本
発明の親水性バック層の厚みは、カールの観点から０．
５μ〜１０μでありより好ましくは１〜７μｍである。
非感光性親水性層が２層以上から成る場合には、すべて
の非感光性親水性層の厚みの和を、本発明のハロゲン化
銀写真感光材料の非感光性親水性層の厚みとする。特に
好ましくは、カールバランスを保ために、ハロゲン化銀
乳剤中のゼラチン量に比例して、親水性バック層のゼラ
チン量を規定することが重要である。そのバック側の非
感光性親水性層のゼラチン量は、反対側のハロゲン化銀
乳剤層中のゼラチン量に対する重量比が０．０３〜０．
７が好ましい。重量比が０．０３より小さいとカールバ
ランスが悪化し、０．７以上では高湿度でのブロッキン
グ性が悪くなる傾向がある。より好ましくは重量比が
０．０5 〜０．6 が好ましく、特に好ましくは0.1 〜0.
5 である。バック側の非感光性親水性層が２層以上から
なる場合は、すべての非感光性親水性層のゼラチン量の
和を示すものである。乳剤層側のゼラチンについてもそ
の総和を示すものである。つづいて本発明のバック側の
非感光性疎水性層について述べる。該非感光性疎水性層
は、その構成素材は疎水性ポリマー層である。本発明の
非感光性疎水性層は実質的に処理液に非膨潤である。実
質的に処理液に非膨潤とは現像処理時水洗工程終了後の
非感光性疎水性層の厚みが乾燥工程終了後の非感光性疎
水性層の厚みの１．０５倍以下である事をいう。
【００１１】本発明の非感光性疎水性層のバインダーと
しては、ポリマー層が「実質的に処理液に非膨潤」とな
るものであれば、特に制限は無い。非感光性疎水性層の
バインダーの具体例として、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリ
デン、ポリアクリロニトリル、ポリ酢酸ビニル、ウレタ
ン樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、エ
ポキシ樹脂、テトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニ
リデン等のフッ素系樹脂、ブタジエンゴム、クロロプレ
ンゴム、天然ゴム等のゴム類，セルロース誘導体、ポリ
メチルメタクリレート、ポリエチルアクリレート等のア
クリル酸又はメタクリル酸のエステル、ポリエチレンフ
タレート等のポリエステル樹脂、ナイロン６、ナイロン
６６等のポリアミド樹脂、セルロースジアセテート，セ
ルローストリアセテート等のセルロース樹脂、シリコー
ン樹脂などの水不溶性ポリマー又は、これらの誘導体を
挙げることができる。非感光性疎水性層のバインダーと
して、１種類のモノマーから成るホモポリマーでも、２
種類以上のモノマーから成るコポリマーでも良い。好ま
しい非感光性疎水性層のバインダーは、セルロース誘導
体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポ
リ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニト
リル、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルアクリレ
ート等のアクリル酸又はメタクリル酸のエステル、ポリ
エチレンフタレート等のポリエステル樹脂、ナイロン
６、ナイロン６６を挙げることができる。特に好ましく
は、セルロースジアセテート、セルローストリアセテー
ト、セルロースアセテート ジプロピオネート、セルロ
ーストリプロピオネート、セルロースアセテート ジブ
チラートなどのセルロース誘導体である。以下に好まし
い本発明の非感光性疎水性層のバインダーの具体的な例
を掲げるが、これに限定されるものではない。
しては、ポリマー層が「実質的に処理液に非膨潤」とな
るものであれば、特に制限は無い。非感光性疎水性層の
バインダーの具体例として、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリ
デン、ポリアクリロニトリル、ポリ酢酸ビニル、ウレタ
ン樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、エ
ポキシ樹脂、テトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニ
リデン等のフッ素系樹脂、ブタジエンゴム、クロロプレ
ンゴム、天然ゴム等のゴム類，セルロース誘導体、ポリ
メチルメタクリレート、ポリエチルアクリレート等のア
クリル酸又はメタクリル酸のエステル、ポリエチレンフ
タレート等のポリエステル樹脂、ナイロン６、ナイロン
６６等のポリアミド樹脂、セルロースジアセテート，セ
ルローストリアセテート等のセルロース樹脂、シリコー
ン樹脂などの水不溶性ポリマー又は、これらの誘導体を
挙げることができる。非感光性疎水性層のバインダーと
して、１種類のモノマーから成るホモポリマーでも、２
種類以上のモノマーから成るコポリマーでも良い。好ま
しい非感光性疎水性層のバインダーは、セルロース誘導
体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポ
リ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニト
リル、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルアクリレ
ート等のアクリル酸又はメタクリル酸のエステル、ポリ
エチレンフタレート等のポリエステル樹脂、ナイロン
６、ナイロン６６を挙げることができる。特に好ましく
は、セルロースジアセテート、セルローストリアセテー
ト、セルロースアセテート ジプロピオネート、セルロ
ーストリプロピオネート、セルロースアセテート ジブ
チラートなどのセルロース誘導体である。以下に好まし
い本発明の非感光性疎水性層のバインダーの具体的な例
を掲げるが、これに限定されるものではない。
【００１２】 SB−１ メチルメタクリレート：アクリル酸＝９７：３のラテックス ０．０５μｍ SB−２ ブチルメタクリレート：メタクリル酸＝９７：３のラテックス ０．０６μｍ SB−３ エチルアクリレート：アクリル酸＝９７：３のラテックス ０．１０μｍ SB−４ メチルメタクリレート：スチレン：２−エチルヘキシルアクリレート ＝６３：９：２７のラテックス ０．０３μｍ SB−５ スチレン：ブタジエン：ジビニルベンゼン：メタクリル酸＝２０：７ ２：６：２のラテックス ０．０８μｍ SB−６ 酢酸ビニル：エチレン：アクリル酸＝７８：２０：２のラテックス ０．０５μｍ SB−７ 塩化ビニリデン：アクリロニトリル：メチルメタクリレート：エチル メタクリレート：アクリル酸＝９０：１：４：４：１のラテックス ０．０７μｍ SB−８ エチルアクリレート：グリシジルメタクリレート：アクリル酸＝９５ ：４：１のラテックス ０．０７μｍ
【００１３】 SB−９ シリコンアクリル樹脂 サイレンＡＲＪ−１２Ｌ（日本純薬（株）製） SB−10 〃 サイレンＡＲＪ−１Ｌ （ 〃 ） SB−11 水洗ウレタン樹脂 ＨＹＤＲＡＮ ＡＰ６０（大日本インキ化学工 業（株）製） SB−12 〃 ＨＹＤＲＡＮ ＡＰ１０（ 〃 ） SB−13 アクリル系樹脂 ジュリマーＥＴ４１０ （日本純薬（株）製） SB−14 水性ポリエステル樹脂 ＦＩＮＥＴＥＸ ＥＳ８５０（大日本インキ化 学工業（株）製） SB−15 酢ビ−アクリル系樹脂 ＰＯＬＹＫＥＭ ４９Ｓ（ 〃 ） SB−16 ポリエチレン系樹脂 ケミパールＳ１２０（三井石油化学（株）製） SB−17 セルロースジアセテート (アセチル化度 2.5) SB−18 セルローストリアセテート (アセチル化度 2.8) SB−19 セルロースアセテート ジプロピオネート SB−20 セルローストリプロピオネート SB−21 セルロースアセテート ジブチラート
【００１４】これらの非感光性疎水性層のバインダーの
中でより好ましいのは、ガラス転移温度（Ｔｇ）が８０
℃以上２００℃以下である。これは真夏の車中温度に近
い温度であり、Ｔｇが低いバインダーではフィルム同士
がブロッキングする故障を発生しやすい。Ｔｇが８０℃
以上の具体例としては、セルロース誘導体、アクリル樹
脂、ポリスチレン、ポリカーボネート、フェノール樹
脂、メラミン樹脂、ウレア樹脂等を好ましいバインダー
として挙げることができる。又放射線硬化樹脂も好まし
く使用でき、例えばアクリロイル基、メタクリロイル基
を有する化合物が挙げられる。これらの中でも特に好ま
しいのはセルロース化合物であり上記のＳＢ−１７〜Ｓ
Ｂ−２１である。本発明の非感光性疎水性層には、必要
に応じてマット剤、界面活性剤、染料、すべり剤、架橋
剤、増粘剤、ＵＶ吸収剤、コロイダルシリカ等の無機微
粒子などの写真用添加剤を添加してもよい。
中でより好ましいのは、ガラス転移温度（Ｔｇ）が８０
℃以上２００℃以下である。これは真夏の車中温度に近
い温度であり、Ｔｇが低いバインダーではフィルム同士
がブロッキングする故障を発生しやすい。Ｔｇが８０℃
以上の具体例としては、セルロース誘導体、アクリル樹
脂、ポリスチレン、ポリカーボネート、フェノール樹
脂、メラミン樹脂、ウレア樹脂等を好ましいバインダー
として挙げることができる。又放射線硬化樹脂も好まし
く使用でき、例えばアクリロイル基、メタクリロイル基
を有する化合物が挙げられる。これらの中でも特に好ま
しいのはセルロース化合物であり上記のＳＢ−１７〜Ｓ
Ｂ−２１である。本発明の非感光性疎水性層には、必要
に応じてマット剤、界面活性剤、染料、すべり剤、架橋
剤、増粘剤、ＵＶ吸収剤、コロイダルシリカ等の無機微
粒子などの写真用添加剤を添加してもよい。
【００１５】これらの添加剤についてもリサーチ・ディ
スクロージャー誌１７６巻１７６４３項（１９７８年１
２月）の記載などを参考にすることができる。本発明の
非感光性疎水性層は１層であっても２層以上であっても
良い。本発明の疎水性層の厚みは０．４〜１０μｍであ
る。しかし非感光性疎水性層の厚みが小さ過ぎる場合、
非感光性疎水性層の耐水性が不充分となり、非感光性親
水性層が処理液に膨潤する様になってしまい不適切であ
る。逆に疎水性層の厚みが大き過ぎる場合、親水性層の
水蒸気透過性が不充分となり、非感光性親水性層の親水
性層の吸脱湿が阻害されてカールが不良となってしま
う。勿論非感光性疎水性層の厚みは用いるバインダーの
物性値にも依存する。従って非感光性疎水性層の厚み
は、この両者を考慮して決定する必要があるが、疎水性
ポリマー層のより好ましい厚みは、非感光性疎水性層の
バインダー種にもよるが、０．５〜１０μｍ、より好ま
しくは０．５〜５μｍの範囲である。なお本発明の非感
光性疎水性層が２層以上から成る場合には、すべての非
感光性疎水性層の厚みの和を本発明のハロゲン化銀写真
感光材料の非感光性疎水性層の厚みとする。
スクロージャー誌１７６巻１７６４３項（１９７８年１
２月）の記載などを参考にすることができる。本発明の
非感光性疎水性層は１層であっても２層以上であっても
良い。本発明の疎水性層の厚みは０．４〜１０μｍであ
る。しかし非感光性疎水性層の厚みが小さ過ぎる場合、
非感光性疎水性層の耐水性が不充分となり、非感光性親
水性層が処理液に膨潤する様になってしまい不適切であ
る。逆に疎水性層の厚みが大き過ぎる場合、親水性層の
水蒸気透過性が不充分となり、非感光性親水性層の親水
性層の吸脱湿が阻害されてカールが不良となってしま
う。勿論非感光性疎水性層の厚みは用いるバインダーの
物性値にも依存する。従って非感光性疎水性層の厚み
は、この両者を考慮して決定する必要があるが、疎水性
ポリマー層のより好ましい厚みは、非感光性疎水性層の
バインダー種にもよるが、０．５〜１０μｍ、より好ま
しくは０．５〜５μｍの範囲である。なお本発明の非感
光性疎水性層が２層以上から成る場合には、すべての非
感光性疎水性層の厚みの和を本発明のハロゲン化銀写真
感光材料の非感光性疎水性層の厚みとする。
【００１６】本発明の非感光性疎水性層を塗設する方法
に特に制限はない。非感光性親水性層を塗布乾燥した後
に、非感光性親水性層上に非感光性疎水性層を塗布しそ
の後乾燥しても良いし、非感光性親水性層上に非感光性
疎水性層を同時に塗布し、その後乾燥してもよい。非感
光性疎水性層は、非感光性疎水性層のバインダーの溶媒
に溶解して溶剤系で塗布しても良いし、又、疎水性ポリ
マーの分散物を用いて、水系でも有機溶剤系のどちらで
塗布しても良い。
に特に制限はない。非感光性親水性層を塗布乾燥した後
に、非感光性親水性層上に非感光性疎水性層を塗布しそ
の後乾燥しても良いし、非感光性親水性層上に非感光性
疎水性層を同時に塗布し、その後乾燥してもよい。非感
光性疎水性層は、非感光性疎水性層のバインダーの溶媒
に溶解して溶剤系で塗布しても良いし、又、疎水性ポリ
マーの分散物を用いて、水系でも有機溶剤系のどちらで
塗布しても良い。
【００１７】本発明の非感光性親水性層及び非感光性疎
水性層を塗設する方法については特に制限はない。従来
ハロゲン化銀写真感光材料の非感光性親水性層を塗設す
る公知の方法を用いることができる。例えばディップコ
ート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ロ
ーラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコー
ト法、或いは、米国特許第２６８１２９４号記載のホッ
パーを使用するエクストルージョンコート法、又は米国
特許２７６１４１８号、同３５０８９４７号、同２７６
１７９１号記載の多層同時塗布方法を用いることができ
る。乾燥方法は特に限定されないが、好ましくは後述す
る本発明の支持体の熱処理効果である巻き癖が変化しな
いように、そのＴｇ以下で乾燥されることが好ましい。
但し、本発明の塗布層が塗布された後に、巻き癖を改良
するために熱処理をされる場合は、乾燥条件は特に限定
されずＴｇ以上でも特に問題はない。
水性層を塗設する方法については特に制限はない。従来
ハロゲン化銀写真感光材料の非感光性親水性層を塗設す
る公知の方法を用いることができる。例えばディップコ
ート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ロ
ーラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコー
ト法、或いは、米国特許第２６８１２９４号記載のホッ
パーを使用するエクストルージョンコート法、又は米国
特許２７６１４１８号、同３５０８９４７号、同２７６
１７９１号記載の多層同時塗布方法を用いることができ
る。乾燥方法は特に限定されないが、好ましくは後述す
る本発明の支持体の熱処理効果である巻き癖が変化しな
いように、そのＴｇ以下で乾燥されることが好ましい。
但し、本発明の塗布層が塗布された後に、巻き癖を改良
するために熱処理をされる場合は、乾燥条件は特に限定
されずＴｇ以上でも特に問題はない。
【００１８】本発明の非感光性親水性層は、ゼラチン等
の親水性バインダーであるために、本来処理液に膨潤す
る。しかし本発明に於いてはこの層の上に塗設された非
感光性疎水性層により処理液による膨潤を低減させる事
ができる。更に本発明においては、非感光性疎水性層に
その疎水性を失わない範囲や、非感光性親水性層の親水
性を失わない範囲において各種の化合物を添加しても良
い。例えば、帯電防止剤、易滑剤、マット剤、界面活性
剤、染料等を含有することができる。まず本発明の支持
体であるポリエチレン芳香族ジカルボキシレート系ポリ
エステル支持体について記す。
の親水性バインダーであるために、本来処理液に膨潤す
る。しかし本発明に於いてはこの層の上に塗設された非
感光性疎水性層により処理液による膨潤を低減させる事
ができる。更に本発明においては、非感光性疎水性層に
その疎水性を失わない範囲や、非感光性親水性層の親水
性を失わない範囲において各種の化合物を添加しても良
い。例えば、帯電防止剤、易滑剤、マット剤、界面活性
剤、染料等を含有することができる。まず本発明の支持
体であるポリエチレン芳香族ジカルボキシレート系ポリ
エステル支持体について記す。
【００１９】本発明のポリエステルは、ジオールと芳香
族ジカルボン酸を必須成分として形成されるが、その他
のジカルボン酸との混用もよく使用可能な二塩基酸とし
ては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、無水フ
タル酸、ナフタレンジカルボン酸（２，６−、１，５
−、１，４−、２，７−）、ジフェニレンｐ，ｐ′−ジ
カルボン酸、テトラクロロ無水フタル酸、コハク酸、グ
ルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、無水コハク酸、マ
レイン酸、フマル酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無
水シトラコン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、、３，６
−エンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、１，４−
シクロヘキサンジカルボン酸、ハロゲン化テレフタル
酸、ビス（ｐ−カルボキシフェンノール）エーテル、
１，１−ジカルボキシ−２−フェニル エチレン、１，
４−ジカルボキシメチルフェノール、１，３−ジカルボ
キシ−５フェニルフェノール、３−スルフォイソフタル
酸ソーダ
族ジカルボン酸を必須成分として形成されるが、その他
のジカルボン酸との混用もよく使用可能な二塩基酸とし
ては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、無水フ
タル酸、ナフタレンジカルボン酸（２，６−、１，５
−、１，４−、２，７−）、ジフェニレンｐ，ｐ′−ジ
カルボン酸、テトラクロロ無水フタル酸、コハク酸、グ
ルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、無水コハク酸、マ
レイン酸、フマル酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無
水シトラコン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、、３，６
−エンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、１，４−
シクロヘキサンジカルボン酸、ハロゲン化テレフタル
酸、ビス（ｐ−カルボキシフェンノール）エーテル、
１，１−ジカルボキシ−２−フェニル エチレン、１，
４−ジカルボキシメチルフェノール、１，３−ジカルボ
キシ−５フェニルフェノール、３−スルフォイソフタル
酸ソーダ
【００２０】等を挙げることができる。必須である芳香
族ジカルボン酸は前述したジカルボン酸の中で、ベンゼ
ン核を少なくとも一個有するものである。次にジオール
としては、エチレングリコール、１，３−プロパンジオ
ール、１，２−プロパンジオール、１，４−ブタンジオ
ール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジ
オール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタン
ジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデ
カンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，
４−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキ
サンジオール、１，１−シクロヘキサンジメタノール、
カテコール、レゾルシン、ハイドロキノン、１，４−ベ
ンゼンジメタノール、ジメチロールナフタレン、Ｐ−ヒ
ドロキシエチルオキシベンゼン、ビスフェノールＡ等を
挙げることができる。
族ジカルボン酸は前述したジカルボン酸の中で、ベンゼ
ン核を少なくとも一個有するものである。次にジオール
としては、エチレングリコール、１，３−プロパンジオ
ール、１，２−プロパンジオール、１，４−ブタンジオ
ール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジ
オール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタン
ジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデ
カンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，
４−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキ
サンジオール、１，１−シクロヘキサンジメタノール、
カテコール、レゾルシン、ハイドロキノン、１，４−ベ
ンゼンジメタノール、ジメチロールナフタレン、Ｐ−ヒ
ドロキシエチルオキシベンゼン、ビスフェノールＡ等を
挙げることができる。
【００２１】また、必要に応じて、単官能または、３以
上の多官能の水酸基含有化合物あるいは、酸含有化合物
が共重合されていても構わない。また、本発明のポリエ
ステルには、分子内に水酸基とカルボキシル基（あるい
はそのエステル）を同時に有する化合物が共重合されて
いても構わなくサリチル酸などがある。
上の多官能の水酸基含有化合物あるいは、酸含有化合物
が共重合されていても構わない。また、本発明のポリエ
ステルには、分子内に水酸基とカルボキシル基（あるい
はそのエステル）を同時に有する化合物が共重合されて
いても構わなくサリチル酸などがある。
【００２２】これらのジオール、ジカルボン酸のモノマ
ーとしては、まず好ましい芳香族ジカルボン酸として
２，６−ナフタレンジカルボン酸（ＮＤＣＡ）、テレフ
タル酸（ＴＰＡ）、イソフタル酸（ＩＰＡ）、オルトフ
タル酸（ＯＰＡ）、パラフェニレンジカルボン酸（ＰＰ
ＤＣ）、ジオールとして、（ポリ）エチレングリコール
（ＰＥＧまたはＥＧ））、シクロヘキサンジメタノール
（ＣＨＤＭ）、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）、ビ
スフェノールＡ（ＢＰＡ）、ビフェノール（ＢＰ）、共
重合成分であるヒドロキシカルボン酸としてパラヒドロ
キシ安息香酸（ＰＨＢＡ）、６−ヒドロキシ−２−ナフ
タレンカルボン酸（ＨＮＣＡ）を共重合させたものが挙
げられる。
ーとしては、まず好ましい芳香族ジカルボン酸として
２，６−ナフタレンジカルボン酸（ＮＤＣＡ）、テレフ
タル酸（ＴＰＡ）、イソフタル酸（ＩＰＡ）、オルトフ
タル酸（ＯＰＡ）、パラフェニレンジカルボン酸（ＰＰ
ＤＣ）、ジオールとして、（ポリ）エチレングリコール
（ＰＥＧまたはＥＧ））、シクロヘキサンジメタノール
（ＣＨＤＭ）、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）、ビ
スフェノールＡ（ＢＰＡ）、ビフェノール（ＢＰ）、共
重合成分であるヒドロキシカルボン酸としてパラヒドロ
キシ安息香酸（ＰＨＢＡ）、６−ヒドロキシ−２−ナフ
タレンカルボン酸（ＨＮＣＡ）を共重合させたものが挙
げられる。
【００２３】これらの中でポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキサンジ
メタノールテレフタレート（ＰＣＴ）等のホモポリマ
ー、およびテレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸とエ
チレングリコールのコポリマー（テレフタル酸とナフタ
レンジカルボン酸の混合モル比は０．９：０．１〜０．
１：０．９の間が好ましく、０．８：０．２〜０．２：
０．８が更に好ましい。）、テレフタル酸とエチレング
リコール、ビスフェノールＡのコポリマー（エチレング
リコールとビスフェノールＡの混合モル比は０．６：
０．４〜０：１．０の間が好ましく、更には０．５：
０．５〜０：０．９が好ましい。）、イソフタール酸、
パラフェニレンジカルボン酸、テレフタル酸とエチレン
グリコールのコポリマー（イソフタール酸；パラフェニ
レンジカルボン酸のモル比はテレフタル酸を１とした時
それぞれ０．１〜０．５、０．１〜０．５、更に好まし
くは、それぞれ０．２〜０．３、０．２〜０．３が好ま
しい）、テレフタル酸、ネオペンチルグリコールとエチ
レングリコールのコポリマー（ネオペンチルグリコール
とエチレングリコールのモル比は１：０〜０．７：０．
３が好ましく、より好ましくは０．９：０．１〜０．
６：０．４）テレフタル酸、エチレングリコールとビフ
ェノールのコポリマー（エチレングリコールとビフェノ
ールのモル比は、０：１．０〜０．８：０．２が好まし
く、さらに好ましくは０．１：０．９〜０．７：０．３
である。）、パラヒドロキシ安息香酸、エチレングリコ
ールとテレフタル酸のコポリマー（パラヒドロキシ安息
香酸、エチレングリコールのモル比は１：０〜０．１：
０．９が好ましく、さらに好ましくは０．９：０．１〜
０．２：０．８）等の共重合体が好ましい。以上の中で
も特に好ましいのは２，６−ナフタレンジカルボン酸を
含むポリエステルである。具体的には２，６−ナフタレ
ンジカルボン酸を０．１〜１．０含むポリエステルであ
る。中でも特に好ましいのはポリエチレン ２，６−ナ
フタレートである。
ト、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキサンジ
メタノールテレフタレート（ＰＣＴ）等のホモポリマ
ー、およびテレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸とエ
チレングリコールのコポリマー（テレフタル酸とナフタ
レンジカルボン酸の混合モル比は０．９：０．１〜０．
１：０．９の間が好ましく、０．８：０．２〜０．２：
０．８が更に好ましい。）、テレフタル酸とエチレング
リコール、ビスフェノールＡのコポリマー（エチレング
リコールとビスフェノールＡの混合モル比は０．６：
０．４〜０：１．０の間が好ましく、更には０．５：
０．５〜０：０．９が好ましい。）、イソフタール酸、
パラフェニレンジカルボン酸、テレフタル酸とエチレン
グリコールのコポリマー（イソフタール酸；パラフェニ
レンジカルボン酸のモル比はテレフタル酸を１とした時
それぞれ０．１〜０．５、０．１〜０．５、更に好まし
くは、それぞれ０．２〜０．３、０．２〜０．３が好ま
しい）、テレフタル酸、ネオペンチルグリコールとエチ
レングリコールのコポリマー（ネオペンチルグリコール
とエチレングリコールのモル比は１：０〜０．７：０．
３が好ましく、より好ましくは０．９：０．１〜０．
６：０．４）テレフタル酸、エチレングリコールとビフ
ェノールのコポリマー（エチレングリコールとビフェノ
ールのモル比は、０：１．０〜０．８：０．２が好まし
く、さらに好ましくは０．１：０．９〜０．７：０．３
である。）、パラヒドロキシ安息香酸、エチレングリコ
ールとテレフタル酸のコポリマー（パラヒドロキシ安息
香酸、エチレングリコールのモル比は１：０〜０．１：
０．９が好ましく、さらに好ましくは０．９：０．１〜
０．２：０．８）等の共重合体が好ましい。以上の中で
も特に好ましいのは２，６−ナフタレンジカルボン酸を
含むポリエステルである。具体的には２，６−ナフタレ
ンジカルボン酸を０．１〜１．０含むポリエステルであ
る。中でも特に好ましいのはポリエチレン ２，６−ナ
フタレートである。
【００２４】これらのホモポリマーおよびコポリマー
は、従来公知のポリエステルの製造方法に従って合成で
きる。例えば酸成分をグリコール成分と直接エステル化
反応するか、または酸成分としてジアルキルエステルを
用いる場合は、まず、グリコール成分とエステル交換反
応をし、これを減圧下で加熱して余剰のグリコール成分
を除去することにより、合成することができる。あるい
は、酸成分を酸ハライドとしておき、グリコールと反応
させてもよい。この際、必要に応じて、エステル交換反
応、触媒あるいは重合反応触媒を用いたり、耐熱安定化
剤を添加してもよい。これらのポリエステル合成法につ
いては、例えば、高分子実験学第５巻「重縮合と重付
加」（共立出版、１９８０年）第１０３頁〜第１３６
頁、“合成高分子Ｖ”（朝倉書店、１９７１年）第１８
７頁〜第２８６頁の記載を参考に行うことができる。
は、従来公知のポリエステルの製造方法に従って合成で
きる。例えば酸成分をグリコール成分と直接エステル化
反応するか、または酸成分としてジアルキルエステルを
用いる場合は、まず、グリコール成分とエステル交換反
応をし、これを減圧下で加熱して余剰のグリコール成分
を除去することにより、合成することができる。あるい
は、酸成分を酸ハライドとしておき、グリコールと反応
させてもよい。この際、必要に応じて、エステル交換反
応、触媒あるいは重合反応触媒を用いたり、耐熱安定化
剤を添加してもよい。これらのポリエステル合成法につ
いては、例えば、高分子実験学第５巻「重縮合と重付
加」（共立出版、１９８０年）第１０３頁〜第１３６
頁、“合成高分子Ｖ”（朝倉書店、１９７１年）第１８
７頁〜第２８６頁の記載を参考に行うことができる。
【００２５】これらのポリエステルの好ましい平均分子
量の範囲は約５０００ないし２０００００である。さら
に、これらのポリエステルには別の種類のポリエステル
との接着性を向上させるために、別のポリエステルを一
部ブレンドしたり、別のポリエステルを構成するモノマ
ーを共重合させたり、または、これらのポリエステル中
に、不飽和結合を有するモノマーを共重合させ、ラジカ
ル架橋させたりすることができる。得られたポリマーを
２種類以上混合したのポリマーブレンドは、特開昭４９
−５４８２、同６４−４３２５、特開平３−１９２７１
８、リサーチ・ディスクロージャー２８３，７３９−４
１、同２８４，７７９−８２、同２９４，８０７−１４
に記載した方法に従って、容易に形成することができ
る。
量の範囲は約５０００ないし２０００００である。さら
に、これらのポリエステルには別の種類のポリエステル
との接着性を向上させるために、別のポリエステルを一
部ブレンドしたり、別のポリエステルを構成するモノマ
ーを共重合させたり、または、これらのポリエステル中
に、不飽和結合を有するモノマーを共重合させ、ラジカ
ル架橋させたりすることができる。得られたポリマーを
２種類以上混合したのポリマーブレンドは、特開昭４９
−５４８２、同６４−４３２５、特開平３−１９２７１
８、リサーチ・ディスクロージャー２８３，７３９−４
１、同２８４，７７９−８２、同２９４，８０７−１４
に記載した方法に従って、容易に形成することができ
る。
【００２６】本発明のポリエステルはそのＴｇが５０℃
以上であるが、その使用条件は、一般に十分注意されて
取り扱われるわけではなく、特に真夏の屋外においてそ
の気温が４０℃までに晒されることが多々有り、この観
点から本発明のＴｇは安全をみこして５５℃以上が好ま
しい。さらに好ましくは、Ｔｇは６０℃以上であり特に
好ましくは７０℃以上である。更に完全をきすためには
Ｔｇが９０℃以上が好ましい。これは、この熱処理によ
る巻き癖改良の効果が、ガラス転移温度を超える温度に
さらされると消失するため、一般ユーザーに使われた際
に過酷な条件である温度、即ち夏季の温度４０℃を超え
る温度以上のガラス転移温度を有するポリエステルが好
ましい。一方、透明性を有し、２００℃を越える汎用ポ
リエステルフイルムは現在まで存在しない。従って本発
明に用いられるポリエステルのＴｇ温度は、５０℃以上
２００℃以下であることが必要である。
以上であるが、その使用条件は、一般に十分注意されて
取り扱われるわけではなく、特に真夏の屋外においてそ
の気温が４０℃までに晒されることが多々有り、この観
点から本発明のＴｇは安全をみこして５５℃以上が好ま
しい。さらに好ましくは、Ｔｇは６０℃以上であり特に
好ましくは７０℃以上である。更に完全をきすためには
Ｔｇが９０℃以上が好ましい。これは、この熱処理によ
る巻き癖改良の効果が、ガラス転移温度を超える温度に
さらされると消失するため、一般ユーザーに使われた際
に過酷な条件である温度、即ち夏季の温度４０℃を超え
る温度以上のガラス転移温度を有するポリエステルが好
ましい。一方、透明性を有し、２００℃を越える汎用ポ
リエステルフイルムは現在まで存在しない。従って本発
明に用いられるポリエステルのＴｇ温度は、５０℃以上
２００℃以下であることが必要である。
【００２７】次に本発明に用いるポリエステルの好まし
い具体的化合物例を示すが、本発明がこれに限定される
ものではない。 ポリエステル化合物例 Ｐ−０：〔テレフタル酸（ＴＰＡ）／エチレングリコール（ＥＧ） ）（１ ００／１００）〕 （ＰＥＴ） Ｔｇ＝８０℃ Ｐ−１：〔２，６−ナフタレンジカルボン酸（ＮＤＣＡ）／エチレングリコー ル（ＥＧ）（１００／１００）〕（ＰＥＮ） Ｔｇ＝１１９℃ Ｐ−２：〔テレフタル酸（ＴＰＡ）／シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ ）（１００／１００）〕 Ｔｇ＝９３℃ Ｐ−３：〔ＴＰＡ／ビスフェノールＡ（ＢＰＡ） （１００／１００）〕 Ｔｇ＝１９２℃
い具体的化合物例を示すが、本発明がこれに限定される
ものではない。 ポリエステル化合物例 Ｐ−０：〔テレフタル酸（ＴＰＡ）／エチレングリコール（ＥＧ） ）（１ ００／１００）〕 （ＰＥＴ） Ｔｇ＝８０℃ Ｐ−１：〔２，６−ナフタレンジカルボン酸（ＮＤＣＡ）／エチレングリコー ル（ＥＧ）（１００／１００）〕（ＰＥＮ） Ｔｇ＝１１９℃ Ｐ−２：〔テレフタル酸（ＴＰＡ）／シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ ）（１００／１００）〕 Ｔｇ＝９３℃ Ｐ−３：〔ＴＰＡ／ビスフェノールＡ（ＢＰＡ） （１００／１００）〕 Ｔｇ＝１９２℃
【００２８】 Ｐ−４： ２，６−ＮＤＣＡ／ＴＰＡ／ＥＧ（５０／５０／１００） Ｔｇ＝９２℃ Ｐ−５： ２，６−ＮＤＣＡ／ＴＰＡ／ＥＧ（７５／２５／１００） Ｔｇ＝１０２℃ Ｐ−６： ２，６−ＮＤＣＡ／ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰＡ（５０／５０／７５／ ２５） Ｔｇ＝１１２℃ Ｐ−７： ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰＡ（１００／５０／５０）Ｔｇ＝１０５℃ Ｐ−８： ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰＡ（１００／２５／７５）Ｔｇ＝１３５℃ Ｐ−９： ＴＰＡ／ＥＧ／ＣＨＤＭ／ＢＰＡ（１００／２５／２５／５０） Ｔｇ＝１１５℃
【００２９】 Ｐ−１０：ＩＰＡ／ＰＰＤＣ／ＴＰＡ／ＥＧ（２０／５０／３０／１００） Ｔｇ＝９５℃ Ｐ−１１：ＮＤＣＡ／ＮＰＧ／ＥＧ（１００／７０／３０） Ｔｇ＝１０５℃ Ｐ−１２：ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰ（１００／２０／８０） Ｔｇ＝１１５℃ Ｐ−１３：ＰＨＢＡ／ＥＧ／ＴＰＡ（２００／１００／１００） Ｔｇ＝１２５℃ Ｐ−１４：ＰＥＮ／ＰＥＴ（６０／４０） Ｔｇ＝９５℃ Ｐ−１５：ＰＥＮ／ＰＥＴ（８０／２０） Ｔｇ＝１０４℃ Ｐ−１６：ＰＡｒ／ＰＥＮ（５０／５０） Ｔｇ＝１４２℃ Ｐ−１７：ＰＡｒ／ＰＣＴ（５０／５０） Ｔｇ＝１１８℃ Ｐ−１８：ＰＡｒ／ＰＥＴ（６０／４０） Ｔｇ＝１０１℃ Ｐ−１９：ＰＥＮ／ＰＥＴ／ＰＡｒ（５０／２５／２５）Ｔｇ＝１０８℃ Ｐ−２０：ＴＰＡ／５−スルフォイソフタル酸（ＳＩＰ）／ＥＧ（９５／５／ １００） Ｔｇ＝６５℃ Ｐ−２１：ＰＥＮ／ＳＩＰ／ＥＧ（９９／１／１００） Ｔｇ＝１１５℃
【００３０】本発明のこれらの支持体は、５０μｍ以上
３００μｍ以下の厚みである。５０μｍ未満では乾燥時
に発生する感光層の収縮応力に耐えることができず、一
方３００μｍを越えるとコンパクト化のために厚みを薄
くしようとする目的と矛盾する。より好ましくはその腰
の強さから厚い方が好ましく５０〜２００μｍであり、
更には８０〜１１５μｍが好ましく、特に好ましくは８
５〜〜１０５μｍである。以上のような本発明のポリエ
ステルは全てＴＡＣよりも強い曲弾性率を有し、当初の
目的であるフィルムの薄手化を実現可能であった。しか
し、これらの中でも強い曲弾性を有しているのがＰＥ
Ｔ，ＰＥＮであり、これを用いるとＴＡＣで１２２μｍ
必要だった膜厚を１０５μｍ以下にまで薄くすることが
可能である。次に本発明のポリエステル支持体は熱処理
を施されることを特徴とし、その際には４０℃以上ガラ
ス転移温度以下の温度で０．１〜１５００時間行う必要
がある。この効果は熱処理温度が高いほど早く進む。し
かし熱処理温度がガラス転移温度を越えると巻きぐせの
付き易いフイルムとなる。従ってこの熱処理はガラス転
移温度以下で行うことが必要である。
３００μｍ以下の厚みである。５０μｍ未満では乾燥時
に発生する感光層の収縮応力に耐えることができず、一
方３００μｍを越えるとコンパクト化のために厚みを薄
くしようとする目的と矛盾する。より好ましくはその腰
の強さから厚い方が好ましく５０〜２００μｍであり、
更には８０〜１１５μｍが好ましく、特に好ましくは８
５〜〜１０５μｍである。以上のような本発明のポリエ
ステルは全てＴＡＣよりも強い曲弾性率を有し、当初の
目的であるフィルムの薄手化を実現可能であった。しか
し、これらの中でも強い曲弾性を有しているのがＰＥ
Ｔ，ＰＥＮであり、これを用いるとＴＡＣで１２２μｍ
必要だった膜厚を１０５μｍ以下にまで薄くすることが
可能である。次に本発明のポリエステル支持体は熱処理
を施されることを特徴とし、その際には４０℃以上ガラ
ス転移温度以下の温度で０．１〜１５００時間行う必要
がある。この効果は熱処理温度が高いほど早く進む。し
かし熱処理温度がガラス転移温度を越えると巻きぐせの
付き易いフイルムとなる。従ってこの熱処理はガラス転
移温度以下で行うことが必要である。
【００３１】熱処理温度は４０℃以上Ｔｇ未満、より好
ましくはＴg−２０℃以上Ｔｇ未満で熱処理を行う。４
０℃未満で行うと十分な巻き癖効果を得るためには長時
間を要し工業生産性が劣る。熱処理はこの温度範囲内の
一定温度で実施してもよく、冷却しながら熱処理しても
よい。冷却の平均冷却速度は−０．０１〜−２０℃／時
間、より好ましくは−０．１〜−５℃／時間である。こ
の熱処理時間は、０．１時間以上１５００時間以下、さ
らに好ましくは０．５時間以上２００時間以下である。
０．１時間以下では十分な効果を得ることができず、１
５００時間以上では効果が飽和する一方、支持体の着色
や脆化が起こりやすくなる。
ましくはＴg−２０℃以上Ｔｇ未満で熱処理を行う。４
０℃未満で行うと十分な巻き癖効果を得るためには長時
間を要し工業生産性が劣る。熱処理はこの温度範囲内の
一定温度で実施してもよく、冷却しながら熱処理しても
よい。冷却の平均冷却速度は−０．０１〜−２０℃／時
間、より好ましくは−０．１〜−５℃／時間である。こ
の熱処理時間は、０．１時間以上１５００時間以下、さ
らに好ましくは０．５時間以上２００時間以下である。
０．１時間以下では十分な効果を得ることができず、１
５００時間以上では効果が飽和する一方、支持体の着色
や脆化が起こりやすくなる。
【００３２】巻き癖解消の効果をより一層増大させるに
は、この熱処理の前にＴｇ以上融点（ＤＳＣで求めた融
解温度）未満の温度で熱処理をし、支持体の熱履歴を消
去させた後、上記４０℃以上Ｔｇ未満の温度で再熱処理
を行うとよい。本発明では、この熱処理を「前熱処理」
と呼び、前項で述べた４０℃以上Ｔｇ未満の熱処理を
「後熱処理」と呼び区別する。前熱処理温度はＴｇ以上
融点未満、さらに好ましくはＴｇ＋２０℃以上結晶化温
度（ＤＳＣで求めた結晶化温度）以下で行うのがよい。
融点以上の温度で前熱処理を行うと、支持体の弾性が著
しく低下することにより面状や搬送性に問題が生じる。
前熱処理はこの温度範囲内で、一定温度で実施してもよ
く（定温前熱処理）、降温しながら実施してもよく（降
温前熱処理）、また昇温しながら実施してもよい（昇温
前熱処理）。前熱処理の時間は、０．１分以上１５００
時間以下、さらに好ましくは１分以上１時間以下であ
る。０．１分以下では十分な効果を得ることができず、
１５００時間以上では効果が飽和する一方で、支持体の
着色や脆化が起こりやすくなる。この前熱処理の後、後
熱処理を実施するが、前熱処理終了温度から後熱処理開
始温度にまで急速冷却してもよく、Ｔｇをまたいで徐々
に後熱処理開始温度にまで冷却してもよい。また一度室
温に冷却した後、後熱処理温度に上昇させてもよい。こ
れらの前熱処理と後熱処理の方法の組み合わせは幾つか
あるが、Ｔg＋２０℃以上結晶化温度以下で定温前熱処
理をした後、ＴｇからＴｇ−２０℃の温度範囲まで冷却
速度−０．１〜−５℃／時間で冷却しながら後熱処理す
るのが好ましい。
は、この熱処理の前にＴｇ以上融点（ＤＳＣで求めた融
解温度）未満の温度で熱処理をし、支持体の熱履歴を消
去させた後、上記４０℃以上Ｔｇ未満の温度で再熱処理
を行うとよい。本発明では、この熱処理を「前熱処理」
と呼び、前項で述べた４０℃以上Ｔｇ未満の熱処理を
「後熱処理」と呼び区別する。前熱処理温度はＴｇ以上
融点未満、さらに好ましくはＴｇ＋２０℃以上結晶化温
度（ＤＳＣで求めた結晶化温度）以下で行うのがよい。
融点以上の温度で前熱処理を行うと、支持体の弾性が著
しく低下することにより面状や搬送性に問題が生じる。
前熱処理はこの温度範囲内で、一定温度で実施してもよ
く（定温前熱処理）、降温しながら実施してもよく（降
温前熱処理）、また昇温しながら実施してもよい（昇温
前熱処理）。前熱処理の時間は、０．１分以上１５００
時間以下、さらに好ましくは１分以上１時間以下であ
る。０．１分以下では十分な効果を得ることができず、
１５００時間以上では効果が飽和する一方で、支持体の
着色や脆化が起こりやすくなる。この前熱処理の後、後
熱処理を実施するが、前熱処理終了温度から後熱処理開
始温度にまで急速冷却してもよく、Ｔｇをまたいで徐々
に後熱処理開始温度にまで冷却してもよい。また一度室
温に冷却した後、後熱処理温度に上昇させてもよい。こ
れらの前熱処理と後熱処理の方法の組み合わせは幾つか
あるが、Ｔg＋２０℃以上結晶化温度以下で定温前熱処
理をした後、ＴｇからＴｇ−２０℃の温度範囲まで冷却
速度−０．１〜−５℃／時間で冷却しながら後熱処理す
るのが好ましい。
【００３３】このような支持体の熱処理は、ロ−ル状で
実施してもよく、またウェブ状で搬送しながら実施して
もよい。ロ−ル状で熱処理する場合、ロ−ルを室温か
ら恒温槽中で熱処理する方法、 ウェブ搬送中に所定温度にした後ロ−ル状に巻取り熱
処理する方法のいずれの方法で実施してもよい。の方
法は昇温、降温に時間を要するが、設備投資が少なくて
済む利点がある。の方法は高温での巻取り設備が必要
だが昇温時間を省略できる利点がある。ロ−ル状での熱
処理では、熱処理中に発生する熱収縮応力のために、巻
締まりによるしわや、巻芯部の切り口写り等の面状故障
が発生しやすい。このため、表面に凹凸を付与し（例え
ばSnO2やSb2O5等の導電性無機微粒子を塗布する）、支
持体間のきしみを低減させることで巻締まりによるしわ
を防止したり、支持体の端部にロ−レットを付与し端部
のみ少し高くすることで巻芯部の切り口写りを防止する
などの工夫を行うことが望ましい。一方、ウェブ状で熱
処理する場合、長大な後熱処理工程を必要とするが、ロ
−ル状での熱処理に比べて良好な支持体面状が得られ
る。これらの熱処理方法の中で、前熱処理をウェブ状で
行い、後熱処理をロール状で行うのが好ましい。前熱処
理をウェブ状で行うと、ロ−ル状で行った場合に比べ面
状故障が起きにくく、後熱処理は比較的長時間を要する
ためである。
実施してもよく、またウェブ状で搬送しながら実施して
もよい。ロ−ル状で熱処理する場合、ロ−ルを室温か
ら恒温槽中で熱処理する方法、 ウェブ搬送中に所定温度にした後ロ−ル状に巻取り熱
処理する方法のいずれの方法で実施してもよい。の方
法は昇温、降温に時間を要するが、設備投資が少なくて
済む利点がある。の方法は高温での巻取り設備が必要
だが昇温時間を省略できる利点がある。ロ−ル状での熱
処理では、熱処理中に発生する熱収縮応力のために、巻
締まりによるしわや、巻芯部の切り口写り等の面状故障
が発生しやすい。このため、表面に凹凸を付与し（例え
ばSnO2やSb2O5等の導電性無機微粒子を塗布する）、支
持体間のきしみを低減させることで巻締まりによるしわ
を防止したり、支持体の端部にロ−レットを付与し端部
のみ少し高くすることで巻芯部の切り口写りを防止する
などの工夫を行うことが望ましい。一方、ウェブ状で熱
処理する場合、長大な後熱処理工程を必要とするが、ロ
−ル状での熱処理に比べて良好な支持体面状が得られ
る。これらの熱処理方法の中で、前熱処理をウェブ状で
行い、後熱処理をロール状で行うのが好ましい。前熱処
理をウェブ状で行うと、ロ−ル状で行った場合に比べ面
状故障が起きにくく、後熱処理は比較的長時間を要する
ためである。
【００３４】これらの熱処理は支持体製膜後、グロ−放
電処理後、バック層塗布後（帯電防止剤、滑り剤等）、
下塗り塗布後のどこの段階で実施してもよい。好ましい
のは帯電防止剤塗布後である。これにより熱処理中の支
持体の面状故障となる帯電によるゴミの付着を防ぐこと
ができる。さらにまた本発明のポリエステルを熱処理す
る方法において、時間を短縮するために、予めＴｇ以上
に短時間加熱（好ましくはＴｇの２０℃以上１００℃以
下の５分〜３時間処理する）することが好ましい。さら
に熱処理で用いられるロール巻き芯は、そのフィルムへ
の温度伝播が効率よくいくために中空かないしは加熱出
来るように、電気ヒーター内蔵または高温液体を流液で
きるような構造を有するものが好ましい。ロール巻き芯
の材質は特に限定されないが、熱による強度ダウンや変
形のないものが好ましく、例えばステンレス，ガラスフ
ァイバー入り樹脂を挙げることが出来る。
電処理後、バック層塗布後（帯電防止剤、滑り剤等）、
下塗り塗布後のどこの段階で実施してもよい。好ましい
のは帯電防止剤塗布後である。これにより熱処理中の支
持体の面状故障となる帯電によるゴミの付着を防ぐこと
ができる。さらにまた本発明のポリエステルを熱処理す
る方法において、時間を短縮するために、予めＴｇ以上
に短時間加熱（好ましくはＴｇの２０℃以上１００℃以
下の５分〜３時間処理する）することが好ましい。さら
に熱処理で用いられるロール巻き芯は、そのフィルムへ
の温度伝播が効率よくいくために中空かないしは加熱出
来るように、電気ヒーター内蔵または高温液体を流液で
きるような構造を有するものが好ましい。ロール巻き芯
の材質は特に限定されないが、熱による強度ダウンや変
形のないものが好ましく、例えばステンレス，ガラスフ
ァイバー入り樹脂を挙げることが出来る。
【００３５】次に本発明のポリエステルについて、その
写真支持体としての機能を更に高めるために、種々の添
加剤を共存させることが好ましい。これらのポリエステ
ルフィルム中に蛍光防止および経時安定性付与の目的で
紫外線吸収剤を、練り込んでも良い。紫外線吸収剤とし
ては、可視領域に吸収を持たないものが望ましく、かつ
その添加量はポリエステルフィルムの重量に対して通常
０．０１重量％ないし２０重量％、好ましくは０．０５
重量％ないし１０重量％程度である。０．０１重量％未
満では紫外線劣化を抑える効果が期待できない。紫外線
吸収剤としては２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、
２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒ
ドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、４−ド
デシルオキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、２，
２′，４，４′−テトラヒドロキシベンゾフェノン、
２，２′−ジヒドロキシ−４，４′−ジメトキシベンゾ
フェノンなどのベンゾフェノン系、２（２′−ヒドロキ
シ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２
（２′−ヒドロキシ３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２（２′−ヒドロキシ−３′
−ジ−ｔ−ブチル−５′−メチルフェニル）ベンゾトリ
アゾール等のベンゾトリアゾール系、サリチル酸フェニ
ル、サリチル酸メチル等のサリチル酸系紫外線吸収剤が
挙げられる。
写真支持体としての機能を更に高めるために、種々の添
加剤を共存させることが好ましい。これらのポリエステ
ルフィルム中に蛍光防止および経時安定性付与の目的で
紫外線吸収剤を、練り込んでも良い。紫外線吸収剤とし
ては、可視領域に吸収を持たないものが望ましく、かつ
その添加量はポリエステルフィルムの重量に対して通常
０．０１重量％ないし２０重量％、好ましくは０．０５
重量％ないし１０重量％程度である。０．０１重量％未
満では紫外線劣化を抑える効果が期待できない。紫外線
吸収剤としては２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、
２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒ
ドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、４−ド
デシルオキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、２，
２′，４，４′−テトラヒドロキシベンゾフェノン、
２，２′−ジヒドロキシ−４，４′−ジメトキシベンゾ
フェノンなどのベンゾフェノン系、２（２′−ヒドロキ
シ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２
（２′−ヒドロキシ３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２（２′−ヒドロキシ−３′
−ジ−ｔ−ブチル−５′−メチルフェニル）ベンゾトリ
アゾール等のベンゾトリアゾール系、サリチル酸フェニ
ル、サリチル酸メチル等のサリチル酸系紫外線吸収剤が
挙げられる。
【００３６】また本発明の好ましい芳香族系ポリエステ
ルの屈折率は、１．６〜１．７と高いのに対し、この上
に塗設する感光層の主成分であるゼラチンの屈折率は
１．５０〜１．５５とこの値より小さい。従って、光が
フイルムエッジから入射した時、ベースと乳剤層の界面
で反射しやすい。従って、ポリエステル系のフイルムは
いわゆるライトパイピング現象（ふちかぶり）を起こ
す。この様なライトパイピング現象を回避する方法とし
ては、支持体に不活性無機粒子等を含有させる方法、な
らびに染料を添加する方法等が知られている。本発明に
おいて好ましいライトパイピング防止方法は、フイルム
ヘイズを著しく増加させない染料添加による方法であ
る。この時フイルム染色に使用する染料については特に
限定を加えるものでは無いが、色調は感光材料の一般的
な性質上グレー染色が好ましく、また染料はポリエステ
ルフィルムの製膜温度域での耐熱性に優れ、かつポリエ
ステルとの相溶性に優れたものが好ましい。染料として
は、上記観点から三菱化成製のＤｉａｒｅｓｉｎ、日本
化薬製のＫａｙａｓｅｔ等ポリエステル用として市販さ
れている染料を混合することにより目的を達成すること
が可能である。染色濃度に関しては、マクベス社製の色
濃度計にて可視光域での色濃度を測定し少なくとも０．
０１以上であることが必要である。更に好ましくは０．
０３以上である。
ルの屈折率は、１．６〜１．７と高いのに対し、この上
に塗設する感光層の主成分であるゼラチンの屈折率は
１．５０〜１．５５とこの値より小さい。従って、光が
フイルムエッジから入射した時、ベースと乳剤層の界面
で反射しやすい。従って、ポリエステル系のフイルムは
いわゆるライトパイピング現象（ふちかぶり）を起こ
す。この様なライトパイピング現象を回避する方法とし
ては、支持体に不活性無機粒子等を含有させる方法、な
らびに染料を添加する方法等が知られている。本発明に
おいて好ましいライトパイピング防止方法は、フイルム
ヘイズを著しく増加させない染料添加による方法であ
る。この時フイルム染色に使用する染料については特に
限定を加えるものでは無いが、色調は感光材料の一般的
な性質上グレー染色が好ましく、また染料はポリエステ
ルフィルムの製膜温度域での耐熱性に優れ、かつポリエ
ステルとの相溶性に優れたものが好ましい。染料として
は、上記観点から三菱化成製のＤｉａｒｅｓｉｎ、日本
化薬製のＫａｙａｓｅｔ等ポリエステル用として市販さ
れている染料を混合することにより目的を達成すること
が可能である。染色濃度に関しては、マクベス社製の色
濃度計にて可視光域での色濃度を測定し少なくとも０．
０１以上であることが必要である。更に好ましくは０．
０３以上である。
【００３７】本発明によるポリエステルフイルムは、用
途に応じて易滑性を付与することも可能であり、易滑性
付与手段としては特に限定を加えるところでは無いが、
不活性無機化合物の練り込み、あるいは界面活性剤の塗
布等が一般的手法として用いられる。かかる不活性無機
粒子としてはＳｉＯ2 、ＴｉＯ2 、ＢａＳＯ4 、ＣａＣ
Ｏ3、タルク、カオリン等が例示される。また、上記の
ポリエステル合成反応系に不活性な粒子を添加する外部
粒子系による易滑性付与以外にポリエステルの重合反応
時に添加する触媒等を析出させる内部粒子系による易滑
性付与方法も採用可能である。これら易滑性付与手段に
は特に限定を加えるものでは無いが、写真感光材料用支
持体としては透明性が重要な要件となるため、上記易滑
性付与方法手段では外部粒子系としてはポリエステルフ
イルムと比較的近い屈折率をもつＳｉＯ2 、あるいは析
出する粒子径を比較的小さくすることが可能な内部粒子
系を選択することが望ましい。
途に応じて易滑性を付与することも可能であり、易滑性
付与手段としては特に限定を加えるところでは無いが、
不活性無機化合物の練り込み、あるいは界面活性剤の塗
布等が一般的手法として用いられる。かかる不活性無機
粒子としてはＳｉＯ2 、ＴｉＯ2 、ＢａＳＯ4 、ＣａＣ
Ｏ3、タルク、カオリン等が例示される。また、上記の
ポリエステル合成反応系に不活性な粒子を添加する外部
粒子系による易滑性付与以外にポリエステルの重合反応
時に添加する触媒等を析出させる内部粒子系による易滑
性付与方法も採用可能である。これら易滑性付与手段に
は特に限定を加えるものでは無いが、写真感光材料用支
持体としては透明性が重要な要件となるため、上記易滑
性付与方法手段では外部粒子系としてはポリエステルフ
イルムと比較的近い屈折率をもつＳｉＯ2 、あるいは析
出する粒子径を比較的小さくすることが可能な内部粒子
系を選択することが望ましい。
【００３８】更には、練り込みによる易滑性付与を行う
場合、よりフイルムの透明性を得るために機能付与した
層を積層する方法も好ましい。この手段としては具体的
には複数の押し出し機ならびにフィードブロック、ある
いはマルチマニフォールドダイによる共押出し法が例示
される。これらのポリエステルフイルムを支持体に使用
する場合、これらポリエステル支持体がいずれも疎水性
の表面を有するため、支持体上にゼラチンを主とした保
護コロイドからなる写真層（例えば感光性ハロゲン化銀
乳剤層、中間層、フィルター層等）を強固に接着させる
事は非常に困難である。この様な難点を克服するために
用いられている従来技術としては、（１）薬品処理、機
械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処理、高
周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザ
ー処理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面活性化
処理をしたのち、直接写真乳剤を塗布して接着力を得る
方法と、（２）一旦これらの表面処理をした後、あるい
は表面処理なしで、下塗層を設けこの上に写真乳剤層を
塗布する方法との二法がある。（例えば米国特許第２，
６９８，２４１号、同２，７６４，５２０号、同２，８
６４，７５５号、同３，４６２，３３５号、同３，４７
５，１９３号、同３，１４３，４２１号、同３，５０
１，３０１号、同３，４６０，９４４号、同３，６７
４，５３１号、英国特許第７８８，３６５号、同８０
４，００５号、同８９１，４６９号、特公昭４８−４３
１２２号、同５１−４４６号等）。
場合、よりフイルムの透明性を得るために機能付与した
層を積層する方法も好ましい。この手段としては具体的
には複数の押し出し機ならびにフィードブロック、ある
いはマルチマニフォールドダイによる共押出し法が例示
される。これらのポリエステルフイルムを支持体に使用
する場合、これらポリエステル支持体がいずれも疎水性
の表面を有するため、支持体上にゼラチンを主とした保
護コロイドからなる写真層（例えば感光性ハロゲン化銀
乳剤層、中間層、フィルター層等）を強固に接着させる
事は非常に困難である。この様な難点を克服するために
用いられている従来技術としては、（１）薬品処理、機
械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処理、高
周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザ
ー処理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面活性化
処理をしたのち、直接写真乳剤を塗布して接着力を得る
方法と、（２）一旦これらの表面処理をした後、あるい
は表面処理なしで、下塗層を設けこの上に写真乳剤層を
塗布する方法との二法がある。（例えば米国特許第２，
６９８，２４１号、同２，７６４，５２０号、同２，８
６４，７５５号、同３，４６２，３３５号、同３，４７
５，１９３号、同３，１４３，４２１号、同３，５０
１，３０１号、同３，４６０，９４４号、同３，６７
４，５３１号、英国特許第７８８，３６５号、同８０
４，００５号、同８９１，４６９号、特公昭４８−４３
１２２号、同５１−４４６号等）。
【００３９】これらの表面処理は、いずれも、本来は疎
水性であった支持体表面に多少共極性基を作らせる事、
表面の架橋密度を増加させることなどによるものと思わ
れ、その結果として下塗液中に含有される成分の極性基
との親和力が増加すること、ないし接着表面の堅牢度が
増加すること等が考えられる。さらにまたラジカルの発
生による接着機構も考えられる。又、下塗層の構成とし
ても種々の工夫が行なわれており、第１層として支持体
によく接着する層（以下、下塗第１層と略す）を設け、
その上に第２層として写真層とよく接着する親水性の樹
脂層（以下、下塗第２層と略す）を塗布する所謂重層法
と、疎水性基と親水性基との両方を含有する樹脂層を一
層のみ塗布する単層法とがある。
水性であった支持体表面に多少共極性基を作らせる事、
表面の架橋密度を増加させることなどによるものと思わ
れ、その結果として下塗液中に含有される成分の極性基
との親和力が増加すること、ないし接着表面の堅牢度が
増加すること等が考えられる。さらにまたラジカルの発
生による接着機構も考えられる。又、下塗層の構成とし
ても種々の工夫が行なわれており、第１層として支持体
によく接着する層（以下、下塗第１層と略す）を設け、
その上に第２層として写真層とよく接着する親水性の樹
脂層（以下、下塗第２層と略す）を塗布する所謂重層法
と、疎水性基と親水性基との両方を含有する樹脂層を一
層のみ塗布する単層法とがある。
【００４０】表面処理の中でも好ましいのは、紫外線照
射処理、火焔処理、コロナ処理、グロー処理である。先
ず紫外線照射処理について以下に記す。これらは特公昭
４３−２６０３号、特公昭４３−２６０４号、特公昭４
５−３８２８号記載の処理方法などによって行われるの
が好ましい。水銀灯は石英管からなる高圧水銀灯で、紫
外線の波長が１８０〜３２０ｎｍの間であるものが好ま
しい。紫外線照射は支持体の延伸工程、熱固定時、熱固
定後の何れでもよい。紫外線照射の方法については、光
源は被支持体の表面温度が１５０℃前後にまで上昇する
ことが支持体性能上問題なければ、主波長が３６５ｎｍ
の高圧水銀灯ランプを使用することができる。低温処理
が必要とされる場合には主波長が２５４ｎｍの低圧水銀
灯が好ましい。またオゾンレスタイプの高圧水銀ラン
プ、及び低圧水銀ランプを使用する事も可能である。処
理光量に関しては処理光量が多いほど支持体と被接着層
との接着力は向上するが、光量の増加に伴い支持体が着
色し、また支持体が脆くなるという問題が発生する。従
って、通常のポリエステル、ポリオレフィン等のプラス
チックフィルムには、３６５ｎｍを主波長とする高圧水
銀ランプで、照射光量２０〜１００００（ｍＪ／ｃ
ｍ2 ）がよく、より好ましくは５０〜２０００（ｍＪ／
ｃｍ2 ）である。２５４ｎｍを主波長とする低圧水銀ラ
ンプの場合には、照射光量１００〜１００００（ｍＪ／
ｃｍ2 ）がよく、より好ましくは３００〜１５００（ｍ
Ｊ／ｃｍ2 ）である。次にコロナ放電処理について記す
と、、従来公知のいずれの方法、例えば特公昭４８−５
０４３号、同４７−５１９０５号、特開昭４７−２８０
６７号、同４９−８３７６７号、同５１−４１７７０
号、同５１−１３１５７６号等に開示された方法により
達成することができる。放電周波数は５０Ｈｚ〜５００
０ＫＨｚ、好ましくは５ＫＨｚ〜数１００ＫＨｚが適当
であり特に好ましくは１０Ｈｚ〜３０ＫＨｚである。放
電周波数が小さすぎると、安定な放電が得られずかつ被
処理物にピンホールが生じ、好ましくない。又周波数が
高すぎると、インピーダンスマッチングのための特別な
装置が必要となり、装置の価格が大となり、好ましくな
い。被処理物の処理強度に関しては、通常は０．００１
ＫＶ・Ａ・分／ｍ2〜５ＫＶ・Ａ・分／ｍ2 、好ましく
は０．０１ＫＶ・Ａ・分／ｍ2 〜１ＫＶ・Ａ・分／ｍ2
が適当である。電極と誘電体ロールのギャップクリアラ
ンスは０．５〜２．５ｍｍ、好ましくは１．０〜２．０
ｍｍが適当である。コロナ放電処理機はＰｉｌｌａｒ社
製ソリッドステートコロナ処理機６ＫＶＡモデルを用い
ることができる。又、火焔処理としては天然ガス、液化
プロパンガスなどを利用でき空気との混合比が重要であ
る。好ましいガス／空気の混合比は容積比で、プロパン
では１／１４〜１／２２、より好ましくは１／１６〜１
／１９である。天然ガスでは１／６〜１／１０、より好
ましくは１／７〜１／９である。火焔処理量は、１〜５
０Ｋｃａｌ／ｍ2 、より好ましくは３〜２０Ｋｃａｌ／
ｍ2 である。またバーナーの内炎の先端と支持体の距離
を４ｃｍ未満とすることがより効果的である。処理装置
としては春日電気（株）製フレーム処理機を用いること
ができる。処理時の支持体を支えるバックアップローラ
ーは中空型ロールが好ましく、中に冷却液を透して常時
一定の所定温度にする事が好ましい。
射処理、火焔処理、コロナ処理、グロー処理である。先
ず紫外線照射処理について以下に記す。これらは特公昭
４３−２６０３号、特公昭４３−２６０４号、特公昭４
５−３８２８号記載の処理方法などによって行われるの
が好ましい。水銀灯は石英管からなる高圧水銀灯で、紫
外線の波長が１８０〜３２０ｎｍの間であるものが好ま
しい。紫外線照射は支持体の延伸工程、熱固定時、熱固
定後の何れでもよい。紫外線照射の方法については、光
源は被支持体の表面温度が１５０℃前後にまで上昇する
ことが支持体性能上問題なければ、主波長が３６５ｎｍ
の高圧水銀灯ランプを使用することができる。低温処理
が必要とされる場合には主波長が２５４ｎｍの低圧水銀
灯が好ましい。またオゾンレスタイプの高圧水銀ラン
プ、及び低圧水銀ランプを使用する事も可能である。処
理光量に関しては処理光量が多いほど支持体と被接着層
との接着力は向上するが、光量の増加に伴い支持体が着
色し、また支持体が脆くなるという問題が発生する。従
って、通常のポリエステル、ポリオレフィン等のプラス
チックフィルムには、３６５ｎｍを主波長とする高圧水
銀ランプで、照射光量２０〜１００００（ｍＪ／ｃ
ｍ2 ）がよく、より好ましくは５０〜２０００（ｍＪ／
ｃｍ2 ）である。２５４ｎｍを主波長とする低圧水銀ラ
ンプの場合には、照射光量１００〜１００００（ｍＪ／
ｃｍ2 ）がよく、より好ましくは３００〜１５００（ｍ
Ｊ／ｃｍ2 ）である。次にコロナ放電処理について記す
と、、従来公知のいずれの方法、例えば特公昭４８−５
０４３号、同４７−５１９０５号、特開昭４７−２８０
６７号、同４９−８３７６７号、同５１−４１７７０
号、同５１−１３１５７６号等に開示された方法により
達成することができる。放電周波数は５０Ｈｚ〜５００
０ＫＨｚ、好ましくは５ＫＨｚ〜数１００ＫＨｚが適当
であり特に好ましくは１０Ｈｚ〜３０ＫＨｚである。放
電周波数が小さすぎると、安定な放電が得られずかつ被
処理物にピンホールが生じ、好ましくない。又周波数が
高すぎると、インピーダンスマッチングのための特別な
装置が必要となり、装置の価格が大となり、好ましくな
い。被処理物の処理強度に関しては、通常は０．００１
ＫＶ・Ａ・分／ｍ2〜５ＫＶ・Ａ・分／ｍ2 、好ましく
は０．０１ＫＶ・Ａ・分／ｍ2 〜１ＫＶ・Ａ・分／ｍ2
が適当である。電極と誘電体ロールのギャップクリアラ
ンスは０．５〜２．５ｍｍ、好ましくは１．０〜２．０
ｍｍが適当である。コロナ放電処理機はＰｉｌｌａｒ社
製ソリッドステートコロナ処理機６ＫＶＡモデルを用い
ることができる。又、火焔処理としては天然ガス、液化
プロパンガスなどを利用でき空気との混合比が重要であ
る。好ましいガス／空気の混合比は容積比で、プロパン
では１／１４〜１／２２、より好ましくは１／１６〜１
／１９である。天然ガスでは１／６〜１／１０、より好
ましくは１／７〜１／９である。火焔処理量は、１〜５
０Ｋｃａｌ／ｍ2 、より好ましくは３〜２０Ｋｃａｌ／
ｍ2 である。またバーナーの内炎の先端と支持体の距離
を４ｃｍ未満とすることがより効果的である。処理装置
としては春日電気（株）製フレーム処理機を用いること
ができる。処理時の支持体を支えるバックアップローラ
ーは中空型ロールが好ましく、中に冷却液を透して常時
一定の所定温度にする事が好ましい。
【００４１】また効果的な表面処理であるグロー放電処
理は、従来知られているいずれの方法、例えば特公昭３
５−７５７８号、同３６−１０３３６号、同４５−２２
００４号、同４５−２２００５号、同４５−２４０４０
号、同４６−４３４８０号、米国特許３，０５７，７９
２号、同３，０５７，７９５号、同３，１７９，４８２
号、同３，２８８，６３８号、同３，３０９，２９９
号、同３，４２４，７３５号、同３，４６２，３３５
号、同３，４７５，３０７号、同３，７６１，２９９
号、英国特許９９７，０９３号、特開昭５３−１２９２
６２号等を用いることができる。特に本発明で好ましい
Ｔｇが９０℃以上２００℃以下のポリエステル支持体に
対し要求される接着性付与、黄色化抑制、ブロッキング
防止を同時に満足させる表面処理としてグロー処理がと
くに有効であることがわかった。グロー放電処理の雰囲
気に酸素、窒素、ヘリウムあるいはアルゴンのような種
々のガスを導入しながら行う手法があるが、本発明のポ
リエステル支持体の場合、特殊ガスを導入しても接着性
の著しい効果は見られず、ガスの価格も高価であり工業
的に適しない。これに対して、水蒸気を導入した場合
は、特殊ガスの導入の場合と同等あるいはそれ以上の接
着効果を有し、価格も大幅に安価であり、工業的に優れ
た方法である。
理は、従来知られているいずれの方法、例えば特公昭３
５−７５７８号、同３６−１０３３６号、同４５−２２
００４号、同４５−２２００５号、同４５−２４０４０
号、同４６−４３４８０号、米国特許３，０５７，７９
２号、同３，０５７，７９５号、同３，１７９，４８２
号、同３，２８８，６３８号、同３，３０９，２９９
号、同３，４２４，７３５号、同３，４６２，３３５
号、同３，４７５，３０７号、同３，７６１，２９９
号、英国特許９９７，０９３号、特開昭５３−１２９２
６２号等を用いることができる。特に本発明で好ましい
Ｔｇが９０℃以上２００℃以下のポリエステル支持体に
対し要求される接着性付与、黄色化抑制、ブロッキング
防止を同時に満足させる表面処理としてグロー処理がと
くに有効であることがわかった。グロー放電処理の雰囲
気に酸素、窒素、ヘリウムあるいはアルゴンのような種
々のガスを導入しながら行う手法があるが、本発明のポ
リエステル支持体の場合、特殊ガスを導入しても接着性
の著しい効果は見られず、ガスの価格も高価であり工業
的に適しない。これに対して、水蒸気を導入した場合
は、特殊ガスの導入の場合と同等あるいはそれ以上の接
着効果を有し、価格も大幅に安価であり、工業的に優れ
た方法である。
【００４２】水蒸気の存在下でグロー放電処理を実施す
る本発明の水蒸気分圧は、１０％以上１００％以下が好
ましく、更に好ましくは４０％以上９０％以下である。
１０％未満では充分な接着性を得ることが困難となる。
水蒸気以外のガスは酸素、窒素等からなる空気である。
このようなグロー放電の処理雰囲気中に水蒸気を定量的
に導入する方法は、グロー放電処理装置に取付けたサン
プリングチューブからガスを４極子型質量分析器（日本
真空製ＭＳＱ−１５０）に導き、組成を定量しながら行
うことで達成できる。さらに、表面処理すべきフィルム
を予め加熱した状態で真空グロー放電処理を行うと、常
温で処理するのに比べ短時間の処理で接着性が向上し、
黄色化を大幅に減少させることができることを見いだし
た。ここで述べる予熱は後述する卷きぐせ改良のための
熱処理とは異なる。予熱温度は５０℃以上Ｔｇ以下が好
ましく、７０℃以上Ｔｇ以下がより好ましく、９０℃以
上Ｔｇ以下がさらに好ましい。Ｔｇ以上の温度で予熱す
ると密着がやや悪化してしまう。真空中でポリマー表面
温度を上げる具体的方法としては、赤外線ヒータによる
加熱、熱ロールに接触させることによる加熱等がある。
例えばフィルム面を１１５℃に予熱したい場合、１１５
℃の熱ロールにフィルムを高々１秒間接触するだけで十
分である。加熱方法は前述の方法に限らず、広く公知の
加熱方法を利用することができる。
る本発明の水蒸気分圧は、１０％以上１００％以下が好
ましく、更に好ましくは４０％以上９０％以下である。
１０％未満では充分な接着性を得ることが困難となる。
水蒸気以外のガスは酸素、窒素等からなる空気である。
このようなグロー放電の処理雰囲気中に水蒸気を定量的
に導入する方法は、グロー放電処理装置に取付けたサン
プリングチューブからガスを４極子型質量分析器（日本
真空製ＭＳＱ−１５０）に導き、組成を定量しながら行
うことで達成できる。さらに、表面処理すべきフィルム
を予め加熱した状態で真空グロー放電処理を行うと、常
温で処理するのに比べ短時間の処理で接着性が向上し、
黄色化を大幅に減少させることができることを見いだし
た。ここで述べる予熱は後述する卷きぐせ改良のための
熱処理とは異なる。予熱温度は５０℃以上Ｔｇ以下が好
ましく、７０℃以上Ｔｇ以下がより好ましく、９０℃以
上Ｔｇ以下がさらに好ましい。Ｔｇ以上の温度で予熱す
ると密着がやや悪化してしまう。真空中でポリマー表面
温度を上げる具体的方法としては、赤外線ヒータによる
加熱、熱ロールに接触させることによる加熱等がある。
例えばフィルム面を１１５℃に予熱したい場合、１１５
℃の熱ロールにフィルムを高々１秒間接触するだけで十
分である。加熱方法は前述の方法に限らず、広く公知の
加熱方法を利用することができる。
【００４３】このように予熱した支持体をグロー放電処
理するが、上記水蒸気分圧及び支持体の予熱温度等以外
に抑制すべき重要な処理条件として、真空度、電極間電
圧、放電周波数等が挙げられる。これら処理条件を制御
することにより、接着性と黄色化抑制が両立するグロー
放電処理を実施することが可能となる。グロー放電処理
時の圧力は０．００５〜２０Torrとするのが好ましい。
より好ましくは０．０２〜２Torrである。圧力が低すぎ
ると支持体表面を十分に改質することができず、充分な
接着性を得ることができない。一方圧力が高すぎると安
定な放電が起こらない。また、電圧は、５００〜５００
０Ｖの間が好ましい。より好ましくは５００〜３０００
Ｖである。電圧が低過ぎると支持体表面を十分に改質す
ることができず、十分な接着性を得ることができない。
一方電圧が高すぎると表面が変質してしまい、逆に接着
性が低下する。また、使用する放電周波数は、従来技術
に見られるように、直流から数１０００ＭＨｚ、好まし
くは５０Ｈｚ〜２０ＭＨｚ、さらに好ましくは１ＫＨｚ
〜１ＭＨｚである。放電処理強度は、０．０１ＫＶ・Ａ
・分／ｍ2〜５ＫＶ・Ａ・分／ｍ2が好ましく、更に好ま
しくは０．１５ＫＶ・Ａ・分／ｍ2〜１ＫＶ・Ａ・分／
ｍ2で所望の接着性能が得られる。
理するが、上記水蒸気分圧及び支持体の予熱温度等以外
に抑制すべき重要な処理条件として、真空度、電極間電
圧、放電周波数等が挙げられる。これら処理条件を制御
することにより、接着性と黄色化抑制が両立するグロー
放電処理を実施することが可能となる。グロー放電処理
時の圧力は０．００５〜２０Torrとするのが好ましい。
より好ましくは０．０２〜２Torrである。圧力が低すぎ
ると支持体表面を十分に改質することができず、充分な
接着性を得ることができない。一方圧力が高すぎると安
定な放電が起こらない。また、電圧は、５００〜５００
０Ｖの間が好ましい。より好ましくは５００〜３０００
Ｖである。電圧が低過ぎると支持体表面を十分に改質す
ることができず、十分な接着性を得ることができない。
一方電圧が高すぎると表面が変質してしまい、逆に接着
性が低下する。また、使用する放電周波数は、従来技術
に見られるように、直流から数１０００ＭＨｚ、好まし
くは５０Ｈｚ〜２０ＭＨｚ、さらに好ましくは１ＫＨｚ
〜１ＭＨｚである。放電処理強度は、０．０１ＫＶ・Ａ
・分／ｍ2〜５ＫＶ・Ａ・分／ｍ2が好ましく、更に好ま
しくは０．１５ＫＶ・Ａ・分／ｍ2〜１ＫＶ・Ａ・分／
ｍ2で所望の接着性能が得られる。
【００４４】このようにして、グロー放電処理を施こし
た支持体は、直ちに冷却ロールを用いて温度を下げるこ
とが好ましい。支持体は温度の上昇に伴ない外力により
塑性変形し易くなり、被処理支持体の平面性が損なわれ
てしまう。さらに低分子量体（モノマー、オリゴマー
等）が支持体表面に析出し、透明性や耐ブロッキング性
を悪化させる可能性がある。次に（２）の下塗法につい
て述べると、これらの方法はいずれもよく研究されてお
り、重層法における下塗第１層では、例えば塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル酸、アク
リル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中かち選ば
れた単量体を出発原料とする共重合体を始めとして、ポ
リエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼラチ
ン、ニトロセルロース、など数多くのポリマーについ
て、下塗第２層では主としてゼラチンについてその特性
が検討されてきた。単層法においては、多くの支持体を
膨潤させ、親水性下塗ポリマーと界面混合させることに
よって良好な接着性を達成している場合が多い。本発明
に使用する親水性下塗ポリマーとしては、水溶性ポリマ
ー、セルロースエステル、ラテックスポリマー、水溶性
ポリエステルなどが例示される。水溶性ポリマーとして
は、ゼラチン、ゼラチン誘導体、カゼイン、寒天、アル
ギン酸ソーダ、でんぷん、ポリビニールアルコール、ポ
リアクリル酸共重合体、無水マレイン酸共重合体などで
あり、セルロースエステルとしてはカルボキシメチルセ
ルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどである。ラ
テックスポリマーとしては塩化ビニル含有共重合体、塩
化ビニリデン含有共重合体、アクリル酸エステル含有共
重合体、酢酸ビニル含有共重合体、ブタジエン含有共重
合体などである。この中でも最も好ましいのはゼラチン
である。
た支持体は、直ちに冷却ロールを用いて温度を下げるこ
とが好ましい。支持体は温度の上昇に伴ない外力により
塑性変形し易くなり、被処理支持体の平面性が損なわれ
てしまう。さらに低分子量体（モノマー、オリゴマー
等）が支持体表面に析出し、透明性や耐ブロッキング性
を悪化させる可能性がある。次に（２）の下塗法につい
て述べると、これらの方法はいずれもよく研究されてお
り、重層法における下塗第１層では、例えば塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル酸、アク
リル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中かち選ば
れた単量体を出発原料とする共重合体を始めとして、ポ
リエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼラチ
ン、ニトロセルロース、など数多くのポリマーについ
て、下塗第２層では主としてゼラチンについてその特性
が検討されてきた。単層法においては、多くの支持体を
膨潤させ、親水性下塗ポリマーと界面混合させることに
よって良好な接着性を達成している場合が多い。本発明
に使用する親水性下塗ポリマーとしては、水溶性ポリマ
ー、セルロースエステル、ラテックスポリマー、水溶性
ポリエステルなどが例示される。水溶性ポリマーとして
は、ゼラチン、ゼラチン誘導体、カゼイン、寒天、アル
ギン酸ソーダ、でんぷん、ポリビニールアルコール、ポ
リアクリル酸共重合体、無水マレイン酸共重合体などで
あり、セルロースエステルとしてはカルボキシメチルセ
ルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどである。ラ
テックスポリマーとしては塩化ビニル含有共重合体、塩
化ビニリデン含有共重合体、アクリル酸エステル含有共
重合体、酢酸ビニル含有共重合体、ブタジエン含有共重
合体などである。この中でも最も好ましいのはゼラチン
である。
【００４５】本発明に使用される支持体を膨潤させる化
合物として、レゾルシン、クロルレゾルシン、メチルレ
ゾルシン、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレ
ゾール、フェノール、ｏ−クロルフェノール、ｐ−クロ
ルフェノール、ジクロルフェノール、トリクロルフェノ
ール、モノクロル酢酸、ジクロル酢酸、トリフルオロ酢
酸、抱水クロラールなどがあげられる。この中で好まし
いのは、レゾルシンとｐ−クロルフェノールである。本
発明の下びき層には種々のゼラチン硬化剤を用いること
ができる。ゼラチン硬化剤としてはクロム塩（クロム明
ばんなど）、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グルタ
ールアルデヒドなど）、イソシアネート類、活性ハロゲ
ン化合物（２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−ト
リアジンなど）、エピクロルヒドリン樹脂などを挙げる
ことができる。
合物として、レゾルシン、クロルレゾルシン、メチルレ
ゾルシン、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレ
ゾール、フェノール、ｏ−クロルフェノール、ｐ−クロ
ルフェノール、ジクロルフェノール、トリクロルフェノ
ール、モノクロル酢酸、ジクロル酢酸、トリフルオロ酢
酸、抱水クロラールなどがあげられる。この中で好まし
いのは、レゾルシンとｐ−クロルフェノールである。本
発明の下びき層には種々のゼラチン硬化剤を用いること
ができる。ゼラチン硬化剤としてはクロム塩（クロム明
ばんなど）、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グルタ
ールアルデヒドなど）、イソシアネート類、活性ハロゲ
ン化合物（２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−ト
リアジンなど）、エピクロルヒドリン樹脂などを挙げる
ことができる。
【００４６】本発明の下びき層にはＳｉＯ2 、Ｔｉ
Ｏ2 、マット剤の如き無機物微粒子又はポリメチルメタ
クリレート共重合体微粒子（１〜１０μｍ）をマット剤
として含有することができる。これ以外にも、下塗液に
は、必要に応じて各種の添加剤を含有させることができ
る。例えば界面活性剤、帯電防止剤、アンチハレーショ
ン剤、着色用染料、顔料、塗布助剤、カブリ防止剤等で
ある。本発明において、下塗第１層用の下塗液を使用す
る場合には、レゾルシン、抱水クロラール、クロロフェ
ノールなどの如きエッチング剤を下塗液中に含有させる
必要は全くない。しかし所望により前記の如きエッチン
グ剤を下塗中に含有させることは差し支えない。本発明
に係わる下塗液は、一般によく知られた塗布方法、例え
ばディップコート法、エアーナイフコート法、カーテン
コート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、
グラビアコート法、或いは米国特許第２，６８１，２９
４号明細書に記載のホッパーを使用するエクストルージ
ョンコート法により塗布することが出来る。所望によ
り、米国特許第２，７６１，７９１号、同３，５０８，
９４７号、同２，９４１，８９８号、及び同３，５２
６，５２８号明細書、原崎勇次著、「コーティング工
学」２５３頁（１９７３年、朝倉書店発行）などに記載
された方法により２層以上の層を同時に塗布することが
出来る。
Ｏ2 、マット剤の如き無機物微粒子又はポリメチルメタ
クリレート共重合体微粒子（１〜１０μｍ）をマット剤
として含有することができる。これ以外にも、下塗液に
は、必要に応じて各種の添加剤を含有させることができ
る。例えば界面活性剤、帯電防止剤、アンチハレーショ
ン剤、着色用染料、顔料、塗布助剤、カブリ防止剤等で
ある。本発明において、下塗第１層用の下塗液を使用す
る場合には、レゾルシン、抱水クロラール、クロロフェ
ノールなどの如きエッチング剤を下塗液中に含有させる
必要は全くない。しかし所望により前記の如きエッチン
グ剤を下塗中に含有させることは差し支えない。本発明
に係わる下塗液は、一般によく知られた塗布方法、例え
ばディップコート法、エアーナイフコート法、カーテン
コート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、
グラビアコート法、或いは米国特許第２，６８１，２９
４号明細書に記載のホッパーを使用するエクストルージ
ョンコート法により塗布することが出来る。所望によ
り、米国特許第２，７６１，７９１号、同３，５０８，
９４７号、同２，９４１，８９８号、及び同３，５２
６，５２８号明細書、原崎勇次著、「コーティング工
学」２５３頁（１９７３年、朝倉書店発行）などに記載
された方法により２層以上の層を同時に塗布することが
出来る。
【００４７】本発明において、好ましいのは支持体がポ
リエチレン-2,6- ナフタレンジカルボキシレートが100
℃〜115 ℃の間で24時間熱処理されかつその支持体の厚
さが85μm 〜105 μm であり、その表面が紫外線照射処
理又はグロー放電処理されているものであり、バック側
の非感光性親水性層が1 〜7 μm のゼラチン層であり且
つ非感光性親水性層が0.5 〜5 μm のセルロースバイン
ダーであることを特徴とするものである。この時バック
層の非感光生親水性層のゼラチン量と反対側の乳剤層の
ゼラチン層の重量比は0.1 〜0.5 が好ましい。次に本発
明の写真感光材料の写真層について記載する。ハロゲン
化銀乳剤層としては黒白用カラー用何れでもよい。ここ
ではカラーハロゲン化銀写真感光材料について説明す
る。本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感
色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも
１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層およ
び非感光性層の層数および層順に特に制限はない。典型
的な例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じで
あるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成
る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感
光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤
色光の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多
層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に
単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、
緑感色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的
に応じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層
中に異なる感光性層が挟まれたような設置順をも取り得
る。
リエチレン-2,6- ナフタレンジカルボキシレートが100
℃〜115 ℃の間で24時間熱処理されかつその支持体の厚
さが85μm 〜105 μm であり、その表面が紫外線照射処
理又はグロー放電処理されているものであり、バック側
の非感光性親水性層が1 〜7 μm のゼラチン層であり且
つ非感光性親水性層が0.5 〜5 μm のセルロースバイン
ダーであることを特徴とするものである。この時バック
層の非感光生親水性層のゼラチン量と反対側の乳剤層の
ゼラチン層の重量比は0.1 〜0.5 が好ましい。次に本発
明の写真感光材料の写真層について記載する。ハロゲン
化銀乳剤層としては黒白用カラー用何れでもよい。ここ
ではカラーハロゲン化銀写真感光材料について説明す
る。本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感
色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも
１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層およ
び非感光性層の層数および層順に特に制限はない。典型
的な例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じで
あるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成
る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感
光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤
色光の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多
層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に
単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、
緑感色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的
に応じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層
中に異なる感光性層が挟まれたような設置順をも取り得
る。
【００４８】上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最
上層、最下層には各層の中間層等の非感光性層を設けて
もよい。該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同
５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６
１−２００３７号、同６１−２００３８号に記載されて
いるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていても
よく、通常用いられるように混色防止剤を含んでいても
よい。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳
剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるいは英国
特許第９２３，０４５号、特開昭５７−１１２７５１
号、同６２−２００３５０号、同６２−２０６５４１
号、同６２−２０６５４３号、同５６−２５７３８号、
同６２−６３９３６号、同５９−２０２４６４号、特公
昭５５−３４９３２号、同４９−１５４９５号に記載さ
れている。
上層、最下層には各層の中間層等の非感光性層を設けて
もよい。該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同
５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６
１−２００３７号、同６１−２００３８号に記載されて
いるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていても
よく、通常用いられるように混色防止剤を含んでいても
よい。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳
剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるいは英国
特許第９２３，０４５号、特開昭５７−１１２７５１
号、同６２−２００３５０号、同６２−２０６５４１
号、同６２−２０６５４３号、同５６−２５７３８号、
同６２−６３９３６号、同５９−２０２４６４号、特公
昭５５−３４９３２号、同４９−１５４９５号に記載さ
れている。
【００４９】ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよ
い。ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微
粒子でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大
サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよ
い。本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例え
ばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎｏ. １７６
４３（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“Ｉ．乳剤
製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ａ
ｎｄ ｔｙｐｅｓ）" 、および同Ｎｏ. １８７１６（１
９７９年１１月）、６４８頁、グラフキデ著「写真の物
理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄ
ｅｓ，Ｃｈｅｍｉｅ ｅｔ Ｐｈｉｓｉｑｕｅ Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ，ＰａｕｌＭｏｎｔｅｌ, １９
６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレ
ス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃ
ａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６６）、ゼリクマンら著「写真
乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．
Ｚｅｌｉｋｍａｎ ｅｔ ａｌ．，Ｍａｋｉｎｇ ａｎ
ｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍ
ｕｌｓｉｏｎ，Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６４）な
どに記載された方法を用いて調製することができる。
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよ
い。ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微
粒子でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大
サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよ
い。本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例え
ばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎｏ. １７６
４３（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“Ｉ．乳剤
製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ａ
ｎｄ ｔｙｐｅｓ）" 、および同Ｎｏ. １８７１６（１
９７９年１１月）、６４８頁、グラフキデ著「写真の物
理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄ
ｅｓ，Ｃｈｅｍｉｅ ｅｔ Ｐｈｉｓｉｑｕｅ Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ，ＰａｕｌＭｏｎｔｅｌ, １９
６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレ
ス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃ
ａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６６）、ゼリクマンら著「写真
乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．
Ｚｅｌｉｋｍａｎ ｅｔ ａｌ．，Ｍａｋｉｎｇ ａｎ
ｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍ
ｕｌｓｉｏｎ，Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６４）な
どに記載された方法を用いて調製することができる。
【００５０】米国特許第３，５７４，６２８号、同３，
６５５，３９４号および英国特許第１，４１３，７４８
号などに記載された単分散乳剤も好ましい。また、アス
ペクト比が約５以上であるような平板状粒子も本発明に
使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｇｕｔ
ｏｆｆ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ
ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４巻、２４８
〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４，４３４，２
２６号、同４，４１４，３１０号、同４，４３３，０４
８号、同４，４３９，５２０号および英国特許第２，１
１２，１５７号などに記載の方法により簡単に調製する
ことができる。結晶構造は一様なものでも、内部と外部
とが異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構
造をなしていてもよい。また、エピタキシャル接合によ
って組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよ
く、また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以
外の化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形
の粒子の混合物を用いてもよい。ハロゲン化銀乳剤は、
通常、物理熟成、化学熟成および分光増感を行ったもの
を使用する。本発明の効率は、金化合物と含イオウ化合
物で増感した乳剤を使用したときに特に顕著に認められ
る。このような工程で使用される添加剤はリサーチ・デ
ィスクロージャーＮｏ. １７６４３および同Ｎｏ. １８
７１６に記載されており、その該当箇所を後掲の表にま
とめた。
６５５，３９４号および英国特許第１，４１３，７４８
号などに記載された単分散乳剤も好ましい。また、アス
ペクト比が約５以上であるような平板状粒子も本発明に
使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｇｕｔ
ｏｆｆ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ
ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４巻、２４８
〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４，４３４，２
２６号、同４，４１４，３１０号、同４，４３３，０４
８号、同４，４３９，５２０号および英国特許第２，１
１２，１５７号などに記載の方法により簡単に調製する
ことができる。結晶構造は一様なものでも、内部と外部
とが異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構
造をなしていてもよい。また、エピタキシャル接合によ
って組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよ
く、また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以
外の化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形
の粒子の混合物を用いてもよい。ハロゲン化銀乳剤は、
通常、物理熟成、化学熟成および分光増感を行ったもの
を使用する。本発明の効率は、金化合物と含イオウ化合
物で増感した乳剤を使用したときに特に顕著に認められ
る。このような工程で使用される添加剤はリサーチ・デ
ィスクロージャーＮｏ. １７６４３および同Ｎｏ. １８
７１６に記載されており、その該当箇所を後掲の表にま
とめた。
【００５１】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の２つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。 （添加剤種類） （ＲＤ１７６４３９）（ＲＤ１８７１６９） 1 化学増感剤 ２３頁 ６４８頁右欄 2 感度上昇剤 同上 3 分光増感剤、強色増感剤 ２３〜２４頁 ６４８頁右欄 〜６４９頁右欄 4 増 白 剤 ２４頁 5 かぶり防止剤および安定剤 ２４〜２５頁 ６４９頁右欄〜 6 光吸収剤、フィルター染料、 紫外線吸収剤 ２５〜２６頁 ６４９頁右欄 〜６５０頁左欄 7 ステイン防止剤 ２５頁右欄 ６５０頁左〜右欄 8 色素画像安定剤 ２５頁 9 硬 膜 剤 ２６頁 ６５１頁左欄 10 バインダー ２６頁 同上 11 可塑剤、潤滑剤 ２７頁 ６５０頁右欄 12 塗布助剤、表面活性剤 ２６〜２７頁 ６５０頁右欄 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１，９８７号、や同第
４，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと
反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加するこ
とが好ましい。
上記の２つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。 （添加剤種類） （ＲＤ１７６４３９）（ＲＤ１８７１６９） 1 化学増感剤 ２３頁 ６４８頁右欄 2 感度上昇剤 同上 3 分光増感剤、強色増感剤 ２３〜２４頁 ６４８頁右欄 〜６４９頁右欄 4 増 白 剤 ２４頁 5 かぶり防止剤および安定剤 ２４〜２５頁 ６４９頁右欄〜 6 光吸収剤、フィルター染料、 紫外線吸収剤 ２５〜２６頁 ６４９頁右欄 〜６５０頁左欄 7 ステイン防止剤 ２５頁右欄 ６５０頁左〜右欄 8 色素画像安定剤 ２５頁 9 硬 膜 剤 ２６頁 ６５１頁左欄 10 バインダー ２６頁 同上 11 可塑剤、潤滑剤 ２７頁 ６５０頁右欄 12 塗布助剤、表面活性剤 ２６〜２７頁 ６５０頁右欄 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１，９８７号、や同第
４，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと
反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加するこ
とが好ましい。
【００５２】本発明には種々のカラーカプラーを使用す
ることができ、その具体例は前出のリサーチ・ディスク
ロージャー（ＲＤ）Ｎｏ. １７６４３、VII −Ｃ〜Ｇに
記載された特許に記載されている。イエローカプラーと
しては、例えば米国特許第３，９３３，５０１号、同第
４，０２２，６２０号、同第４，３２６，０２４号、同
第４，４０１，７５２号、同第４，２４８，９６１号、
特公昭５８−１０７３９号、英国特許第１，４２５，０
２０号、同第１，４７６，７６０号、米国特許第３，９
７３，９６８号、同第４，３１４，０２３号、同第４，
５１１，６４９号、欧州特許第２４９，４７３Ａ号、等
に記載のものが好ましい。
ることができ、その具体例は前出のリサーチ・ディスク
ロージャー（ＲＤ）Ｎｏ. １７６４３、VII −Ｃ〜Ｇに
記載された特許に記載されている。イエローカプラーと
しては、例えば米国特許第３，９３３，５０１号、同第
４，０２２，６２０号、同第４，３２６，０２４号、同
第４，４０１，７５２号、同第４，２４８，９６１号、
特公昭５８−１０７３９号、英国特許第１，４２５，０
２０号、同第１，４７６，７６０号、米国特許第３，９
７３，９６８号、同第４，３１４，０２３号、同第４，
５１１，６４９号、欧州特許第２４９，４７３Ａ号、等
に記載のものが好ましい。
【００５３】マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許第４，３１０，６１９号、同第４，３５１，８９７
号、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第３，０６
１，４３２号、同第３，７２５，０６７号、リサーチ・
ディスクロージャーＮｏ. ２４２２０（１９８４年６
月）、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディスク
ロージャーＮｏ. ２４２３０（１９８４年６月）、特開
昭６０−４３６５９号、同６１−７２２３８号、同６０
−３５７３０号、同５５−１１８０３４号、同６０−１
８５９５１号、米国特許第４，５００，６３０号、同第
４，５４０，６５４号、同第４，５５６，６３０号、Ｗ
Ｏ（ＰＣＴ）８８／０４７９５号等に記載のものが特に
好ましい。
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許第４，３１０，６１９号、同第４，３５１，８９７
号、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第３，０６
１，４３２号、同第３，７２５，０６７号、リサーチ・
ディスクロージャーＮｏ. ２４２２０（１９８４年６
月）、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディスク
ロージャーＮｏ. ２４２３０（１９８４年６月）、特開
昭６０−４３６５９号、同６１−７２２３８号、同６０
−３５７３０号、同５５−１１８０３４号、同６０−１
８５９５１号、米国特許第４，５００，６３０号、同第
４，５４０，６５４号、同第４，５５６，６３０号、Ｗ
Ｏ（ＰＣＴ）８８／０４７９５号等に記載のものが特に
好ましい。
【００５４】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０
５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，
２２８，２３３号、同第４，２９６，２００号、同第
２，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７１号、同
第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、
同第３，７７２，００２号、同第３，７５８，３０８
号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７
３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許
第１２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国
特許第３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９９９
号、同第４，７５３，８７１号、同第４，４５１，５５
９号、同第４，４２７，７６７号、同第４，６９０，８
８９号、同第４，２５４，２１２号、同第４，２９６，
１９９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載のものが
好ましい。
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０
５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，
２２８，２３３号、同第４，２９６，２００号、同第
２，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７１号、同
第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、
同第３，７７２，００２号、同第３，７５８，３０８
号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７
３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許
第１２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国
特許第３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９９９
号、同第４，７５３，８７１号、同第４，４５１，５５
９号、同第４，４２７，７６７号、同第４，６９０，８
８９号、同第４，２５４，２１２号、同第４，２９６，
１９９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載のものが
好ましい。
【００５５】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーＮ
ｏ. １７６４３のVII −Ｇ項、米国特許第４，１６３，
６７０号、特公昭５７−３９４１３号、米国特許第４，
００４，９２９号、同第４，１３８，２５８号、英国特
許第１，１４６，３６８号に記載のものが好ましい。発
色色素が過度な拡散性を有するカプラーとしては、米国
特許第４，３６６，２３７号、英国特許第２，１２５，
５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。
ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３，４５１，８２０号、同第４，０８０，２１１
号、同第４，３６７，２８２号、同第４，４０９，３２
０号、同第４，５７６，９１０号、英国特許２，１０
２，１３７号等に記載されている。カップリングに伴っ
て写真的に有用な残基を放出するカプラーもまた本発明
で好ましく使用できる。現像抑制剤を放出するＤＩＲカ
プラーは、前述のＲＤ１７６４３、VII 〜Ｆ項に記載さ
れた特許、特開昭５７−１５１９４４号、同５７−１５
４２３４号、同６０−１８４２４８号、同６３−３７３
４６号、米国特許４，２４８，９６２号に記載されたも
のが好ましい。
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーＮ
ｏ. １７６４３のVII −Ｇ項、米国特許第４，１６３，
６７０号、特公昭５７−３９４１３号、米国特許第４，
００４，９２９号、同第４，１３８，２５８号、英国特
許第１，１４６，３６８号に記載のものが好ましい。発
色色素が過度な拡散性を有するカプラーとしては、米国
特許第４，３６６，２３７号、英国特許第２，１２５，
５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。
ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３，４５１，８２０号、同第４，０８０，２１１
号、同第４，３６７，２８２号、同第４，４０９，３２
０号、同第４，５７６，９１０号、英国特許２，１０
２，１３７号等に記載されている。カップリングに伴っ
て写真的に有用な残基を放出するカプラーもまた本発明
で好ましく使用できる。現像抑制剤を放出するＤＩＲカ
プラーは、前述のＲＤ１７６４３、VII 〜Ｆ項に記載さ
れた特許、特開昭５７−１５１９４４号、同５７−１５
４２３４号、同６０−１８４２４８号、同６３−３７３
４６号、米国特許４，２４８，９６２号に記載されたも
のが好ましい。
【００５６】現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進
剤を放出するカプラーとしては、英国特許第２，０９
７，１４０号、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９
−１５７６３８号、同５９−１７０８４０号に記載のも
のが好ましい。その他、本発明の感光材料に用いること
のできるカプラーとしては、米国特許第４，１３０，４
２７号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８
３，４７２号、同第４，３３８，３９３号、同第４，３
１０，６１８号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０
−１８５９５０号、特開昭６２−２４２５２号等に記載
のＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラ
ー放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物
もしくはＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州
特許第１７３，３０２Ａ号に記載の離脱後復色する色素
を放出するカプラー、Ｒ．Ｄ．Ｎｏ. １１４４９、同２
４２４１、特開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白
促進剤放出カプラー、米国特許第４，５５３，４７７号
等に記載のリガンド放出するカプラー、特開昭６３−７
５７４７号に記載のロイコ色素を放出するカプラー等が
挙げられる。
剤を放出するカプラーとしては、英国特許第２，０９
７，１４０号、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９
−１５７６３８号、同５９−１７０８４０号に記載のも
のが好ましい。その他、本発明の感光材料に用いること
のできるカプラーとしては、米国特許第４，１３０，４
２７号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８
３，４７２号、同第４，３３８，３９３号、同第４，３
１０，６１８号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０
−１８５９５０号、特開昭６２−２４２５２号等に記載
のＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラ
ー放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物
もしくはＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州
特許第１７３，３０２Ａ号に記載の離脱後復色する色素
を放出するカプラー、Ｒ．Ｄ．Ｎｏ. １１４４９、同２
４２４１、特開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白
促進剤放出カプラー、米国特許第４，５５３，４７７号
等に記載のリガンド放出するカプラー、特開昭６３−７
５７４７号に記載のロイコ色素を放出するカプラー等が
挙げられる。
【００５７】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第２，３２２，
０２７号などに記載されている。水中油滴分散法に用い
られる常圧での沸点が１７５℃以上の高沸点有機溶剤の
具体例としては、フタル酸エステル類、リン酸またはホ
スホン酸のエステル類、安息香酸エステル類、アミド
類、アルコール類またはフェノール類、脂肪族カルボン
酸エステル、アニリン誘導体、炭化水素類などが挙げら
れる。また補助溶剤としては、沸点が約３０℃以上、好
ましくは５０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤などが使
用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロ
ピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムア
ミドなどが挙げられる。ラテックス分散法の工程、効果
および含浸用のラテックスの具体例は、米国特許第４，
１９９，３６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４
１，２７４号および同第２，５４１，２３０号などに記
載されている。
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第２，３２２，
０２７号などに記載されている。水中油滴分散法に用い
られる常圧での沸点が１７５℃以上の高沸点有機溶剤の
具体例としては、フタル酸エステル類、リン酸またはホ
スホン酸のエステル類、安息香酸エステル類、アミド
類、アルコール類またはフェノール類、脂肪族カルボン
酸エステル、アニリン誘導体、炭化水素類などが挙げら
れる。また補助溶剤としては、沸点が約３０℃以上、好
ましくは５０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤などが使
用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロ
ピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムア
ミドなどが挙げられる。ラテックス分散法の工程、効果
および含浸用のラテックスの具体例は、米国特許第４，
１９９，３６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４
１，２７４号および同第２，５４１，２３０号などに記
載されている。
【００５８】本発明の感光材料は乳剤層を有する側の全
親水性コロイド層の膜厚の総和が２８μｍ以下であり、
かつ、膜膨潤速度Ｔ1/2 が３０秒以下が好ましい。膜厚
は、２５℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定した膜
厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ1/2は、当該技術分野におい
て公知の手法に従って測定することができる。例えばエ
ー・グリーン（Ａ．Ｇｒｅｅｎ）らによりフォトグラフ
ィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈ
ｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．）、１９巻、２号、１２
４〜１２９頁に記載の型のスエロメーター（膨潤計）を
使用することにより測定でき、Ｔ1/2 は発色現像液で３
０℃、３分１５秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の
９０％を飽和膜厚とし、このＴ1/2 の膜厚に到達するま
での時間と定義する。
親水性コロイド層の膜厚の総和が２８μｍ以下であり、
かつ、膜膨潤速度Ｔ1/2 が３０秒以下が好ましい。膜厚
は、２５℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定した膜
厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ1/2は、当該技術分野におい
て公知の手法に従って測定することができる。例えばエ
ー・グリーン（Ａ．Ｇｒｅｅｎ）らによりフォトグラフ
ィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈ
ｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．）、１９巻、２号、１２
４〜１２９頁に記載の型のスエロメーター（膨潤計）を
使用することにより測定でき、Ｔ1/2 は発色現像液で３
０℃、３分１５秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の
９０％を飽和膜厚とし、このＴ1/2 の膜厚に到達するま
での時間と定義する。
【００５９】膜膨潤速度Ｔ1/2 は、バインダーとしての
ゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時
条件を変えることによって調整することができる。ま
た、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：
（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従って計算できる。さ
らに、本発明においては各種のハロゲン化銀写真感光材
料に使用されている素材を使用しうる。また本発明にお
いては、帯電防止剤が好ましく用いられる。それらの帯
電防止剤としては、特に制限はなく、たとえばアニオン
性高分子電解質としてはカルボン酸及びカルボン酸塩、
スルホン酸塩を含む高分子で例えば特開昭４８−２２０
１７号、特公昭４６−２４１５９号、特開昭５１−３０
７２５号、特開昭５１−１２９２１６号、特開昭５５−
９５９４２号に記載されているような高分子である。カ
チオン性高分子としては例えば特開昭４９−１２１５２
３号、特開昭４８−９１１６５号、特公昭４９−２４５
８２号に記載されているようなものがある。またイオン
性界面活性剤もアニオン性とカチオン性とがあり、例え
ば特開昭４９−８５８２６号、特開昭４９−３３６３０
号、米国特許第２，９９２，１０８、米国特許第３，２
０６，３１２、特開昭４８−８７８２６号、特公昭４９
−１１５６７号、特公昭４９−１１５６８号、特開昭５
５−７０８３７号などに記載されているような化合物を
挙げることができる。
ゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時
条件を変えることによって調整することができる。ま
た、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：
（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従って計算できる。さ
らに、本発明においては各種のハロゲン化銀写真感光材
料に使用されている素材を使用しうる。また本発明にお
いては、帯電防止剤が好ましく用いられる。それらの帯
電防止剤としては、特に制限はなく、たとえばアニオン
性高分子電解質としてはカルボン酸及びカルボン酸塩、
スルホン酸塩を含む高分子で例えば特開昭４８−２２０
１７号、特公昭４６−２４１５９号、特開昭５１−３０
７２５号、特開昭５１−１２９２１６号、特開昭５５−
９５９４２号に記載されているような高分子である。カ
チオン性高分子としては例えば特開昭４９−１２１５２
３号、特開昭４８−９１１６５号、特公昭４９−２４５
８２号に記載されているようなものがある。またイオン
性界面活性剤もアニオン性とカチオン性とがあり、例え
ば特開昭４９−８５８２６号、特開昭４９−３３６３０
号、米国特許第２，９９２，１０８、米国特許第３，２
０６，３１２、特開昭４８−８７８２６号、特公昭４９
−１１５６７号、特公昭４９−１１５６８号、特開昭５
５−７０８３７号などに記載されているような化合物を
挙げることができる。
【００６０】帯電防止剤として最も好ましいものは、Ｚ
ｎＯ、ＴｉＯ2 、ＳｎＯ2 、Ａｌ2Ｏ3 、Ｉｎ2 Ｏ3 、
ＳｉＯ2 、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ3 、Ｖ2 Ｏ5 の中か
ら選ばれた少くとも１種の結晶性の金属酸化物あるいは
これらの複合酸化物（Ｓｂ，Ｐ，Ｂ，Ｉｎ，Ｓ，Ｓｉ，
Ｃなど）の微粒子、更にはゾル状の金属酸化物あるいは
これらの複合酸化物の微粒子である。本発明に使用され
る導電性の結晶性酸化物又はその複合酸化物の微粒子ま
たは針状フィラーはその体積抵抗率が１０7 Ω−ｃｍ以
下、より好ましくは１０5 Ω−ｃｍ以下である。またそ
の粒子サイズは０．００１〜１．０μｍ、特に０．００
１〜０．３μｍとすることが望ましい。更に効率良く導
電性を与えるために、一次微粒子を一部凝集させて０．
０１〜０．２μｍにした導電性の結晶性酸化物又はその
複合酸化物の微粒子やフィラーを用いることが好まし
い。更に、これらを用いて帯電防止層を作製する場合に
到達する導電性としては、好ましくは生，処理後共にそ
の電気抵抗が１０12Ω以下であり、より好ましくは１０
10Ω以下、特に好ましいのは電気抵抗が１０9.5 Ω以下
である。その場合一般的に感材への含有量としては、５
〜500 ｍｇ／ｍ2 が好ましく特に好ましくは10〜350 ｍ
ｇ／ｍ2 である。また、バインダーの量は１〜５００ｍ
ｇ／ｍ2 が好ましく、特に５〜３００ｍｇ／ｍ2 が好ま
しい。導電性の結晶性酸化物又はその複合酸化物の微粒
子または針状フィラーとバインダーの量の比は１／３０
０〜１００／１が好ましく、より好ましくは１／１００
〜１００／５である。
ｎＯ、ＴｉＯ2 、ＳｎＯ2 、Ａｌ2Ｏ3 、Ｉｎ2 Ｏ3 、
ＳｉＯ2 、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ3 、Ｖ2 Ｏ5 の中か
ら選ばれた少くとも１種の結晶性の金属酸化物あるいは
これらの複合酸化物（Ｓｂ，Ｐ，Ｂ，Ｉｎ，Ｓ，Ｓｉ，
Ｃなど）の微粒子、更にはゾル状の金属酸化物あるいは
これらの複合酸化物の微粒子である。本発明に使用され
る導電性の結晶性酸化物又はその複合酸化物の微粒子ま
たは針状フィラーはその体積抵抗率が１０7 Ω−ｃｍ以
下、より好ましくは１０5 Ω−ｃｍ以下である。またそ
の粒子サイズは０．００１〜１．０μｍ、特に０．００
１〜０．３μｍとすることが望ましい。更に効率良く導
電性を与えるために、一次微粒子を一部凝集させて０．
０１〜０．２μｍにした導電性の結晶性酸化物又はその
複合酸化物の微粒子やフィラーを用いることが好まし
い。更に、これらを用いて帯電防止層を作製する場合に
到達する導電性としては、好ましくは生，処理後共にそ
の電気抵抗が１０12Ω以下であり、より好ましくは１０
10Ω以下、特に好ましいのは電気抵抗が１０9.5 Ω以下
である。その場合一般的に感材への含有量としては、５
〜500 ｍｇ／ｍ2 が好ましく特に好ましくは10〜350 ｍ
ｇ／ｍ2 である。また、バインダーの量は１〜５００ｍ
ｇ／ｍ2 が好ましく、特に５〜３００ｍｇ／ｍ2 が好ま
しい。導電性の結晶性酸化物又はその複合酸化物の微粒
子または針状フィラーとバインダーの量の比は１／３０
０〜１００／１が好ましく、より好ましくは１／１００
〜１００／５である。
【００６１】本発明では滑り剤を好ましく用いられ、滑
り剤としては例えば、特公昭５３−２９２号公報に開示
されているようなポリオルガノシロキサン、米国特許第
４，２７５，１４６号明細書に開示されているような高
級脂肪酸アミド、特公昭５８−３３５４１号公報、英国
特許第９２７，４４６号明細書或いは特開昭５５−１２
６２３８号及び同５８−９０６３３号公報に開示されて
いるような高級脂肪酸エステル（炭素数１０〜２４の脂
肪酸と炭素数１０〜２４のアルコールのエステル）、そ
して、米国特許第３，９３３，５１６号明細書に開示さ
れているような高級脂肪酸金属塩、また、特開昭５８−
５０５３４に開示されているような、直鎖高級脂肪酸と
直鎖高級アルコールのエステル、世界公開９０１０８１
１５．８に開示されているような分岐アルキル基を含む
高級脂肪酸−高級アルコールエステル等が知られてい
る。このうちポリオルガノシロキサンとしては、一般的
に知られている、ポリジメチルシロキサンポリジエチル
シロキサン等のポリアルキルシロキサン、ポリジフェニ
ルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン等のポリ
アリールシロキサンのほかに、特公昭５３−２９２，特
公昭５５−４９２９４、特開昭６０−１４０３４１等に
示されるような、Ｃ5 以上のアルキル基を持つオルガノ
ポリシロキサン、側鎖にポリオキシアルキレン基を有す
るアルキルポリシロキサン、側鎖にアルコキシ、ヒドロ
キシ、水素、カルボキシル、アミノ、メルカプト基を有
するようなオルガノポリシロキサン等の変性ポリシロキ
サンを用いることもできるし、シロキサンユニットを有
するブロックコポリマーや、特開昭６０−１９１２４０
に示されるようなシロキサンユニットを側鎖に持つグラ
フトコポリマーを用いることもできる。このような化合
物の具体例を次に示すが、本発明はこれらによって制限
されるものではない。
り剤としては例えば、特公昭５３−２９２号公報に開示
されているようなポリオルガノシロキサン、米国特許第
４，２７５，１４６号明細書に開示されているような高
級脂肪酸アミド、特公昭５８−３３５４１号公報、英国
特許第９２７，４４６号明細書或いは特開昭５５−１２
６２３８号及び同５８−９０６３３号公報に開示されて
いるような高級脂肪酸エステル（炭素数１０〜２４の脂
肪酸と炭素数１０〜２４のアルコールのエステル）、そ
して、米国特許第３，９３３，５１６号明細書に開示さ
れているような高級脂肪酸金属塩、また、特開昭５８−
５０５３４に開示されているような、直鎖高級脂肪酸と
直鎖高級アルコールのエステル、世界公開９０１０８１
１５．８に開示されているような分岐アルキル基を含む
高級脂肪酸−高級アルコールエステル等が知られてい
る。このうちポリオルガノシロキサンとしては、一般的
に知られている、ポリジメチルシロキサンポリジエチル
シロキサン等のポリアルキルシロキサン、ポリジフェニ
ルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン等のポリ
アリールシロキサンのほかに、特公昭５３−２９２，特
公昭５５−４９２９４、特開昭６０−１４０３４１等に
示されるような、Ｃ5 以上のアルキル基を持つオルガノ
ポリシロキサン、側鎖にポリオキシアルキレン基を有す
るアルキルポリシロキサン、側鎖にアルコキシ、ヒドロ
キシ、水素、カルボキシル、アミノ、メルカプト基を有
するようなオルガノポリシロキサン等の変性ポリシロキ
サンを用いることもできるし、シロキサンユニットを有
するブロックコポリマーや、特開昭６０−１９１２４０
に示されるようなシロキサンユニットを側鎖に持つグラ
フトコポリマーを用いることもできる。このような化合
物の具体例を次に示すが、本発明はこれらによって制限
されるものではない。
【００６２】 (S-1) (CH3)3SiO-(Si(CH3)2O)a-Si(CH3)3 a=5 〜1000 (S-2) (C6H5)3SiO-(Si(CH3)2O)a-Si(CH3)3 a=5 〜1000 (S-3) (CH3)3SiO-(Si(C5H11) (CH3)-O)a-Si(CH3)3 a=10 (S-4) (CH3)3SiO-(Si(C12H25)(CH3)-O)10-(Si(CH3)2O)18-Si(CH3)3 (S-5) (CH3)3SiO-(Si(CH3)2O)x -(Si(CH3)((CH2)3-O(CH2CH2O)10H)-O)y -(Si(CH3)2O)z-Si(CH3)3 x+y+z=30 (S-6) (CH3)3SiO-(Si(CH3)2O)x -(Si(CH3)｛(CH2)3-O(CH2CH(CH3)-O)10(CH2CH2O)10C3H7 ｝ O)y -(Si(CH3)2O)z-Si(CH3)3 x+y+z=35
【００６３】また、高級脂肪酸及びその誘導体、高級ア
ルコール及びその誘導体としては、高級脂肪酸、高級脂
肪酸の金属塩、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミ
ド、高級脂肪酸の多価アルコールエステル等、また、高
級脂肪族アルコール、高級脂肪族アルコールのモノアル
キルフォスファイト、ジアルキルフォスファイト、トリ
アルキルフォスファイト、モノアルキルフォスフェー
ト、ジアルキルフォスフェート、トリアルキルフォスフ
ェート、高級脂肪族のアルキルスルフォン酸、そのアミ
ド化合物またはその塩等を用いることができる。このよ
うな化合物の具体例を次に示すが、本発明はこれらによ
って制限されるものではない。
ルコール及びその誘導体としては、高級脂肪酸、高級脂
肪酸の金属塩、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミ
ド、高級脂肪酸の多価アルコールエステル等、また、高
級脂肪族アルコール、高級脂肪族アルコールのモノアル
キルフォスファイト、ジアルキルフォスファイト、トリ
アルキルフォスファイト、モノアルキルフォスフェー
ト、ジアルキルフォスフェート、トリアルキルフォスフ
ェート、高級脂肪族のアルキルスルフォン酸、そのアミ
ド化合物またはその塩等を用いることができる。このよ
うな化合物の具体例を次に示すが、本発明はこれらによ
って制限されるものではない。
【００６４】(1-1) n-Ｃ15Ｈ31ＣＯＯＣ30Ｈ61-n (1-2) n-Ｃ17Ｈ35ＣＯＯＣ30Ｈ61-n (1-3) n-Ｃ15Ｈ31ＣＯＯＣ30Ｈ61-n (1-4) n-Ｃ15Ｈ31ＣＯＯＣ40Ｈ81-n (1-5) n-Ｃ15Ｈ31ＣＯＯＣ50Ｈ101-n (1-6) n-Ｃ27Ｈ43ＣＯＯＣ28Ｈ57-n (2-1) n-Ｃ21Ｈ43ＣＯＯ-(ＣＨ2)7 ＣＨ（ＣＨ3 ）−
Ｃ9 Ｈ19 (2-2) n-Ｃ21Ｈ43ＣＯＯＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）−Ｃ9
Ｈ19 (2-3) n-Ｃ21Ｈ43ＣＯＯＣ24Ｈ49-iso (3-1) n-Ｃ29Ｈ49ＯＣＯ（ＣＨ2 ）2 ＣＯＯＣ24Ｈ49-
n (3-2) n-Ｃ18Ｈ37ＯＣＯ（ＣＨ2 ）4 ＣＯＯＣ40Ｈ81-
n (3-3) n-Ｃ18Ｈ37ＯＣＯ（ＣＨ2 ）18ＣＯＯＣ18Ｈ37-
n
Ｃ9 Ｈ19 (2-2) n-Ｃ21Ｈ43ＣＯＯＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）−Ｃ9
Ｈ19 (2-3) n-Ｃ21Ｈ43ＣＯＯＣ24Ｈ49-iso (3-1) n-Ｃ29Ｈ49ＯＣＯ（ＣＨ2 ）2 ＣＯＯＣ24Ｈ49-
n (3-2) n-Ｃ18Ｈ37ＯＣＯ（ＣＨ2 ）4 ＣＯＯＣ40Ｈ81-
n (3-3) n-Ｃ18Ｈ37ＯＣＯ（ＣＨ2 ）18ＣＯＯＣ18Ｈ37-
n
【００６５】(3-4) iso-Ｃ24Ｈ49ＯＣＯ（ＣＨ2 ）4
ＣＯＯＣ24Ｈ49-n (3-5) n-Ｃ40Ｈ81ＯＣＯ（ＣＨ2 ）2 ＣＯＯＣ50Ｈ101
-n (4-1) n-Ｃ17Ｈ35ＣＯＯ（ＣＨ2 ）6 ＯＣＯＣ17Ｈ35-
n (4-2) n-Ｃ21Ｈ43ＣＯＯ（ＣＨ2 ）18ＯＣＯＣ21Ｈ43-
n (4-3) iso-Ｃ23Ｈ47ＣＯＯ（ＣＨ2 ）2 ＯＣＯＣ23Ｈ
47-n (4-3) iso-Ｃ15Ｈ31ＣＯＯ（ＣＨ2 ）6 ＯＣＯＣ21Ｈ
43-n (5-1) n-Ｃ30Ｈ61Ｏ（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）10Ｈ (5-2) n-Ｃ40Ｈ81Ｏ（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）15Ｈ (5-3) n-Ｃ50Ｈ101 Ｏ（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）15Ｈ (5-4) n-Ｃ50Ｈ101 Ｏ（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）30Ｈ (5-5) n-Ｃ40Ｈ81Ｏ（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）10Ｈ (5-6) n-Ｃ50Ｈ101 （ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）16Ｈ (5-7) n-Ｃ50Ｈ101-（ＣＨ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 Ｏ）
3 （ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）16Ｈ (5-8) n-Ｃ50Ｈ101-（ＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2 Ｏ）3
−（ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2 Ｏ）3 −（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）15
Ｈ (6-1) n-Ｃ40Ｈ81ＯＣＯＣＨ2 ＣＨ2 ＣＯＯ（ＣＨ2
ＣＨ2 Ｏ）16Ｈ (6-2) n-Ｃ50Ｈ101 ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ2
ＣＨ2 Ｏ）16Ｈ (6-3) n-Ｃ50Ｈ101 ＯＣＯＣＨ2 ＣＨ2 ＣＯＯ−（Ｃ
Ｈ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2 Ｏ）3 −（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）15
Ｈ
ＣＯＯＣ24Ｈ49-n (3-5) n-Ｃ40Ｈ81ＯＣＯ（ＣＨ2 ）2 ＣＯＯＣ50Ｈ101
-n (4-1) n-Ｃ17Ｈ35ＣＯＯ（ＣＨ2 ）6 ＯＣＯＣ17Ｈ35-
n (4-2) n-Ｃ21Ｈ43ＣＯＯ（ＣＨ2 ）18ＯＣＯＣ21Ｈ43-
n (4-3) iso-Ｃ23Ｈ47ＣＯＯ（ＣＨ2 ）2 ＯＣＯＣ23Ｈ
47-n (4-3) iso-Ｃ15Ｈ31ＣＯＯ（ＣＨ2 ）6 ＯＣＯＣ21Ｈ
43-n (5-1) n-Ｃ30Ｈ61Ｏ（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）10Ｈ (5-2) n-Ｃ40Ｈ81Ｏ（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）15Ｈ (5-3) n-Ｃ50Ｈ101 Ｏ（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）15Ｈ (5-4) n-Ｃ50Ｈ101 Ｏ（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）30Ｈ (5-5) n-Ｃ40Ｈ81Ｏ（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）10Ｈ (5-6) n-Ｃ50Ｈ101 （ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）16Ｈ (5-7) n-Ｃ50Ｈ101-（ＣＨ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 Ｏ）
3 （ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）16Ｈ (5-8) n-Ｃ50Ｈ101-（ＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2 Ｏ）3
−（ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2 Ｏ）3 −（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）15
Ｈ (6-1) n-Ｃ40Ｈ81ＯＣＯＣＨ2 ＣＨ2 ＣＯＯ（ＣＨ2
ＣＨ2 Ｏ）16Ｈ (6-2) n-Ｃ50Ｈ101 ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ2
ＣＨ2 Ｏ）16Ｈ (6-3) n-Ｃ50Ｈ101 ＯＣＯＣＨ2 ＣＨ2 ＣＯＯ−（Ｃ
Ｈ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2 Ｏ）3 −（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）15
Ｈ
【００６６】このような滑り剤を用いることにより、引
っかき強度にすぐれ、下塗面でのはじき等が起こらず、
写真感材の現像処理によってすべり性が悪化しないハロ
ゲン化銀写真感材が得られる。本発明で用いる滑り剤の
使用量は特に限定されないが、その含有量は０．０００
５〜２ｇ／ｍ2 が好ましく、より好ましくは０．００１
〜１ｇ／ｍ2 、特に好ましくは０．００２〜０．５ｇ／
ｍ2 である。本発明の滑り剤の添加層としては、特にこ
れに限定されるものではないが、バック面の最外層に含
有させることが好ましい。上記の滑り剤を含む表面層
は、これを適当な有機溶剤に溶解した塗布液を、支持
体、またはバック層にその他の層を付与した支持体上に
塗布し、乾燥することにより形成できる。また、滑り剤
は、塗布液中に分散物の形で添加することもできる。使
用される溶剤としては、水、アルコール類（メタノー
ル、エタノール、イソプロパノール、ブタノールな
ど）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、シク
ロヘキサノンなど）、エステル類（酢酸、蟻酸、シュウ
酸、マレイン酸、コハク酸などのメチル、エチル、プロ
ピル、ブチルエステルなど）、炭化水素系（ヘキサン、
シクロヘキサンなど）ハロゲン化炭化水素系（メチレン
クロライド、クロロホルム、四塩化炭素など）、芳香族
炭化水素系（ベンゼン、トルエン、キシレン、ベンジル
アルコール、安息香酸、アニソールなど）、アミド系
（ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、n-メ
チルピロリドンなど）、エーテル系（ジエチルエーテ
ル、ジオキサン、テトラハイドロフランなど）、プロピ
レングリコールモノメチルエーテルなどのエーテルアル
コール類、グリセリン、ジエチレングリコール、ジメチ
ルスルホキシド等が好ましい。
っかき強度にすぐれ、下塗面でのはじき等が起こらず、
写真感材の現像処理によってすべり性が悪化しないハロ
ゲン化銀写真感材が得られる。本発明で用いる滑り剤の
使用量は特に限定されないが、その含有量は０．０００
５〜２ｇ／ｍ2 が好ましく、より好ましくは０．００１
〜１ｇ／ｍ2 、特に好ましくは０．００２〜０．５ｇ／
ｍ2 である。本発明の滑り剤の添加層としては、特にこ
れに限定されるものではないが、バック面の最外層に含
有させることが好ましい。上記の滑り剤を含む表面層
は、これを適当な有機溶剤に溶解した塗布液を、支持
体、またはバック層にその他の層を付与した支持体上に
塗布し、乾燥することにより形成できる。また、滑り剤
は、塗布液中に分散物の形で添加することもできる。使
用される溶剤としては、水、アルコール類（メタノー
ル、エタノール、イソプロパノール、ブタノールな
ど）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、シク
ロヘキサノンなど）、エステル類（酢酸、蟻酸、シュウ
酸、マレイン酸、コハク酸などのメチル、エチル、プロ
ピル、ブチルエステルなど）、炭化水素系（ヘキサン、
シクロヘキサンなど）ハロゲン化炭化水素系（メチレン
クロライド、クロロホルム、四塩化炭素など）、芳香族
炭化水素系（ベンゼン、トルエン、キシレン、ベンジル
アルコール、安息香酸、アニソールなど）、アミド系
（ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、n-メ
チルピロリドンなど）、エーテル系（ジエチルエーテ
ル、ジオキサン、テトラハイドロフランなど）、プロピ
レングリコールモノメチルエーテルなどのエーテルアル
コール類、グリセリン、ジエチレングリコール、ジメチ
ルスルホキシド等が好ましい。
【００６７】上記滑り剤の塗設にあたっては，皮膜形成
能のあるバインダーと共に用いることもできる。このよ
うなポリマーとしては，公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性
樹脂、放射線硬化性樹脂、反応性樹脂、およびこれらの
混合物、ゼラチンなどの親水性バインダーを使用するこ
とができる。上記熱可塑性樹脂としては、セルロースト
リアセテート，セルロースジアセテート、セルロースア
セテートマレエート、セルロースアセテートフタレー
ト、ヒドロキシアセチルセルロースフタレート、セルロ
ース長鎖アルキルエステル、ニトロセルロース、セルロ
ースアセテートプロピオネート、セルロースアセテート
ブチレート樹脂などのセルロース誘導体、塩化ビニル・
酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル、酢酸ビニルとビニル
アルコール、マレイン酸および／またはアクリル酸との
共重合体、塩化ビニル・塩化ビニリデン共重合体、塩化
ビニル・アクリロニトリル共重合体、エチレン・酢酸ビ
ニル共重合体などのビニル系共重合体、アクリル樹脂、
ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹
脂、ポリエステルポリウレタン樹脂、ポリエーテルポリ
ウレタン、ポリカーボネートポリウレタン樹脂、ポリエ
ステル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアミド樹脂、アミ
ノ樹脂、スチレンブタジエン樹脂、ブタジエンアクリロ
ニトリル樹脂等のゴム系樹脂、シリコーン系樹脂、フッ
素系樹脂を挙げることができる。
能のあるバインダーと共に用いることもできる。このよ
うなポリマーとしては，公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性
樹脂、放射線硬化性樹脂、反応性樹脂、およびこれらの
混合物、ゼラチンなどの親水性バインダーを使用するこ
とができる。上記熱可塑性樹脂としては、セルロースト
リアセテート，セルロースジアセテート、セルロースア
セテートマレエート、セルロースアセテートフタレー
ト、ヒドロキシアセチルセルロースフタレート、セルロ
ース長鎖アルキルエステル、ニトロセルロース、セルロ
ースアセテートプロピオネート、セルロースアセテート
ブチレート樹脂などのセルロース誘導体、塩化ビニル・
酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル、酢酸ビニルとビニル
アルコール、マレイン酸および／またはアクリル酸との
共重合体、塩化ビニル・塩化ビニリデン共重合体、塩化
ビニル・アクリロニトリル共重合体、エチレン・酢酸ビ
ニル共重合体などのビニル系共重合体、アクリル樹脂、
ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹
脂、ポリエステルポリウレタン樹脂、ポリエーテルポリ
ウレタン、ポリカーボネートポリウレタン樹脂、ポリエ
ステル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアミド樹脂、アミ
ノ樹脂、スチレンブタジエン樹脂、ブタジエンアクリロ
ニトリル樹脂等のゴム系樹脂、シリコーン系樹脂、フッ
素系樹脂を挙げることができる。
【００６８】本発明で使用されうる滑り剤は塗布したあ
と、乾燥の為に熱，風を用い達成できるが、加熱した風
やロール上を通すことが好ましく、例えば５０℃以上で
より好ましくは８０℃以上が好ましく、特に好ましいの
は１００℃以上であり乾燥ゾーン全体が加温されていて
も良く、また搬送ロールを加熱してもよい。滑り性能は
静摩擦係数０．２５以下が好ましく、試料を温度２５
℃、湿度６０％ＲＨで２時間調湿した後、ＨＥＩＤＯＮ
−１０静摩擦係数測定機により、５mmφのステンレス鋼
球を用いて測定した値であり、数値が小さい程滑り性は
良い。静摩擦係数を小さくすることによって、後述する
パトローネからスプール回転により送り出される時にフ
ィルムの乳剤面とバック面あるいはパトローネ内側面と
フィルム、更にフィルムとパトローネ出口部との間の摩
擦が小さくでき、駆動トルクの低減を達成でき、かつフ
ィルムの傷つきを防止することができる。現像処理前後
のフィルムの静摩擦係数は、好ましいのは０．２５以下
であるが、より好ましくは０．２０以下更に好ましくは
０．１６以下であり特に好ましくは０．１２以下であ
る。この時乳剤面とバック面が共に小さい程好ましい
が、バック面が小さい程更に良い。本発明の現像処理済
みの静摩擦係数を０．２５以下にするにはフィルムの乳
剤層及びバック層に滑り剤を含有させれば良く特に両面
の最外層に滑り剤を含有させることが好ましい。
と、乾燥の為に熱，風を用い達成できるが、加熱した風
やロール上を通すことが好ましく、例えば５０℃以上で
より好ましくは８０℃以上が好ましく、特に好ましいの
は１００℃以上であり乾燥ゾーン全体が加温されていて
も良く、また搬送ロールを加熱してもよい。滑り性能は
静摩擦係数０．２５以下が好ましく、試料を温度２５
℃、湿度６０％ＲＨで２時間調湿した後、ＨＥＩＤＯＮ
−１０静摩擦係数測定機により、５mmφのステンレス鋼
球を用いて測定した値であり、数値が小さい程滑り性は
良い。静摩擦係数を小さくすることによって、後述する
パトローネからスプール回転により送り出される時にフ
ィルムの乳剤面とバック面あるいはパトローネ内側面と
フィルム、更にフィルムとパトローネ出口部との間の摩
擦が小さくでき、駆動トルクの低減を達成でき、かつフ
ィルムの傷つきを防止することができる。現像処理前後
のフィルムの静摩擦係数は、好ましいのは０．２５以下
であるが、より好ましくは０．２０以下更に好ましくは
０．１６以下であり特に好ましくは０．１２以下であ
る。この時乳剤面とバック面が共に小さい程好ましい
が、バック面が小さい程更に良い。本発明の現像処理済
みの静摩擦係数を０．２５以下にするにはフィルムの乳
剤層及びバック層に滑り剤を含有させれば良く特に両面
の最外層に滑り剤を含有させることが好ましい。
【００６９】滑り剤の含有方法は、塗布液中に含有させ
て塗布することで達成できるし、フィルムを作成した後
フィルムに後で付着させてもよくその方法として液浸漬
法、スプレー法、デップコート法、バーコート法、スピ
ンコート法などを用いる手段もある。本発明に於いては
又アニオン、ノニオン、カチオン、ベタイン性含フッ素
界面活性剤を併用することができる。これらの含弗素界
面活性剤は特開昭４９−１０７２２号、英国特許第１，
３３０，３５６号、特開昭５３−８４７１２号、同５４
−１４２２４号、同５０−１１３２２１号、米国特許第
４，３３５，２０１号、同４，３４７，３０８号、英国
特許第１，４１７，９１５号、特公昭５２−２６６８７
号、同５７−２６７１９号、同５９−３８５７３号、特
開昭５５−１４９９３８号、同５４−４８５２０号、同
５４−１４２２４号、同５８−２００２３５号、同５７
−１４６２４８号、同５８−１９６５４４号、英国特許
第１，４３９，４０２号、などに記載されている。これ
らの好ましい具体例を以下に記す。
て塗布することで達成できるし、フィルムを作成した後
フィルムに後で付着させてもよくその方法として液浸漬
法、スプレー法、デップコート法、バーコート法、スピ
ンコート法などを用いる手段もある。本発明に於いては
又アニオン、ノニオン、カチオン、ベタイン性含フッ素
界面活性剤を併用することができる。これらの含弗素界
面活性剤は特開昭４９−１０７２２号、英国特許第１，
３３０，３５６号、特開昭５３−８４７１２号、同５４
−１４２２４号、同５０−１１３２２１号、米国特許第
４，３３５，２０１号、同４，３４７，３０８号、英国
特許第１，４１７，９１５号、特公昭５２−２６６８７
号、同５７−２６７１９号、同５９−３８５７３号、特
開昭５５−１４９９３８号、同５４−４８５２０号、同
５４−１４２２４号、同５８−２００２３５号、同５７
−１４６２４８号、同５８−１９６５４４号、英国特許
第１，４３９，４０２号、などに記載されている。これ
らの好ましい具体例を以下に記す。
【００７０】Ｆ−１ Ｃ8 Ｆ17ＳＯ3 Ｋ Ｆ−２ Ｃ7 Ｆ15ＣＯＯＮａ Ｆ−３ Ｃ8 Ｆ17ＳＯ2 Ｎ（Ｃ3 Ｈ7 ）−ＣＨ2 ＣＯＯ
Ｋ Ｆ−４ Ｃ8 Ｆ17ＳＯ2 Ｎ（Ｃ3 Ｈ7 ）−( ＣＨ2 ＣＨ
（ＯＨ）ＣＨ2 Ｏ) 3−( ＣＨ2 ) 4 ＳＯ3 Ｎａ Ｆ−５ Ｃ8 Ｆ17ＳＯ2 Ｎ（Ｃ3 Ｈ7 ） (ＣＨ2 ＣＨ2
Ｏ) 4 ( ＣＨ2 ) 4−ＳＯ3 Ｎａ Ｆ−６ Ｃ8 Ｆ17ＳＯ2 Ｎ（Ｃ3 Ｈ7 ）ＣＨ2 ＣＨ2−
Ｏ−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＮａ）2 Ｆ−７ Ｃ8 Ｆ17ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＯＣ−ＣＨ2 −ＣＨ
（ＳＯ3 Ｎａ）−ＯＣＯＣ8 Ｈ17 Ｆ−８ Ｃ8 Ｆ17ＳＯ2 ＮＨＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2(ＯＣＨ
2 ＣＨ2)3−Ｎ (+)（ＣＨ3 ）2 −ＣＨ2 ＣＯＯ (-) Ｆ−９ Ｃ8 Ｆ17ＳＯ2 ＮＨＣＨ2 ＣＨ2 Ｎ−Ｎ (+)
（ＣＨ3 ）3 ・Ｉ (-) Ｆ−10 C8F17SO2NHCH2CH2CH2(OCH2CH2)3N(+)(CH3)3 ・
CH3-C6H4−SO3(-) Ｆ−11 Ｃ8 Ｆ17ＳＯ2 Ｎ（Ｃ10Ｈ21）− (ＣＨ2 ＣＨ
2 Ｏ) 16Ｈ
Ｋ Ｆ−４ Ｃ8 Ｆ17ＳＯ2 Ｎ（Ｃ3 Ｈ7 ）−( ＣＨ2 ＣＨ
（ＯＨ）ＣＨ2 Ｏ) 3−( ＣＨ2 ) 4 ＳＯ3 Ｎａ Ｆ−５ Ｃ8 Ｆ17ＳＯ2 Ｎ（Ｃ3 Ｈ7 ） (ＣＨ2 ＣＨ2
Ｏ) 4 ( ＣＨ2 ) 4−ＳＯ3 Ｎａ Ｆ−６ Ｃ8 Ｆ17ＳＯ2 Ｎ（Ｃ3 Ｈ7 ）ＣＨ2 ＣＨ2−
Ｏ−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＮａ）2 Ｆ−７ Ｃ8 Ｆ17ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＯＣ−ＣＨ2 −ＣＨ
（ＳＯ3 Ｎａ）−ＯＣＯＣ8 Ｈ17 Ｆ−８ Ｃ8 Ｆ17ＳＯ2 ＮＨＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2(ＯＣＨ
2 ＣＨ2)3−Ｎ (+)（ＣＨ3 ）2 −ＣＨ2 ＣＯＯ (-) Ｆ−９ Ｃ8 Ｆ17ＳＯ2 ＮＨＣＨ2 ＣＨ2 Ｎ−Ｎ (+)
（ＣＨ3 ）3 ・Ｉ (-) Ｆ−10 C8F17SO2NHCH2CH2CH2(OCH2CH2)3N(+)(CH3)3 ・
CH3-C6H4−SO3(-) Ｆ−11 Ｃ8 Ｆ17ＳＯ2 Ｎ（Ｃ10Ｈ21）− (ＣＨ2 ＣＨ
2 Ｏ) 16Ｈ
【００７１】本発明においてはノニオン性界面活性剤を
用いてもよい。以下に本発明に好ましく用いられるノニ
オン界面活性剤の具体例を示す。 Ｎ−１ Ｃ11Ｈ23ＣＯＯ（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）8 Ｈ Ｎ−２ C17H33COO (CH2CH2 ）5 ( CH2-CH(OH) -CH2 )3
( CH2CH2O ) 5 H Ｎ−３ Ｃ16Ｈ33Ｏ (ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ )12Ｈ Ｎ−５ Ｃ9 Ｈ19−Ｃ6 Ｈ4 −Ｏ (ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ )10
Ｈ 本発明で使用される含弗素界面活性剤及びノニオン界面
活性剤の添加する層は写真感光材料の少なくとも１層で
あれば特に限定されず、例えば表面保護層、乳剤層、中
間層、下塗層、バック層などを挙げることができる。本
発明で使用される及び含弗素界面活性剤、ノニオン界面
活性剤の使用量は写真感光材料の１平方メートルあたり
０．０００１ｇ〜１ｇであればよいが、より好ましくは
０．０００５〜０．５ｇ、特に好ましいのは０．０００
５ｇ〜０．２ｇである。又、本発明のこれらの界面活性
剤は２種類以上混合してもよい。
用いてもよい。以下に本発明に好ましく用いられるノニ
オン界面活性剤の具体例を示す。 Ｎ−１ Ｃ11Ｈ23ＣＯＯ（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）8 Ｈ Ｎ−２ C17H33COO (CH2CH2 ）5 ( CH2-CH(OH) -CH2 )3
( CH2CH2O ) 5 H Ｎ−３ Ｃ16Ｈ33Ｏ (ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ )12Ｈ Ｎ−５ Ｃ9 Ｈ19−Ｃ6 Ｈ4 −Ｏ (ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ )10
Ｈ 本発明で使用される含弗素界面活性剤及びノニオン界面
活性剤の添加する層は写真感光材料の少なくとも１層で
あれば特に限定されず、例えば表面保護層、乳剤層、中
間層、下塗層、バック層などを挙げることができる。本
発明で使用される及び含弗素界面活性剤、ノニオン界面
活性剤の使用量は写真感光材料の１平方メートルあたり
０．０００１ｇ〜１ｇであればよいが、より好ましくは
０．０００５〜０．５ｇ、特に好ましいのは０．０００
５ｇ〜０．２ｇである。又、本発明のこれらの界面活性
剤は２種類以上混合してもよい。
【００７２】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。 実施例１ １−１）支持体 本実施例で用いた各支持体は、下記の方法により作成し
た。 ａ）ＰＥＮ；市販のポリエチレン−２，６−ナフタレー
トポリマー１００重量部と紫外線吸収剤としてＴｉｎｕ
ｖｉｎＰ．３２６（ガイギー社製）を２重量部と常法に
より乾燥した後、３００℃にて溶融後、Ｔ型ダイから押
し出し１４０℃で３．３倍の縦延伸を行い、続いて１３
０℃で３．３倍の横延伸を行い、さらに２５０℃で６秒
間熱固定してＰＥＮフイルムを得た。さらに、その一部
を直径２０ｃｍのステンレス巻き芯に巻付けて、１１０
℃，４８時間加熱処理し熱履歴した。 ｂ）ＰＥＴ：市販のポリエチレンテレフタレートポリマ
ーを常法に従い２軸延伸、熱固定を行い、ＰＥＴフイル
ムを得た。 さらに、その一部を直径２０ｃｍのステンレス巻き芯に
巻付けて、７０℃，４８時間加熱処理し熱履歴した。
るが、本発明はこれに限定されるものではない。 実施例１ １−１）支持体 本実施例で用いた各支持体は、下記の方法により作成し
た。 ａ）ＰＥＮ；市販のポリエチレン−２，６−ナフタレー
トポリマー１００重量部と紫外線吸収剤としてＴｉｎｕ
ｖｉｎＰ．３２６（ガイギー社製）を２重量部と常法に
より乾燥した後、３００℃にて溶融後、Ｔ型ダイから押
し出し１４０℃で３．３倍の縦延伸を行い、続いて１３
０℃で３．３倍の横延伸を行い、さらに２５０℃で６秒
間熱固定してＰＥＮフイルムを得た。さらに、その一部
を直径２０ｃｍのステンレス巻き芯に巻付けて、１１０
℃，４８時間加熱処理し熱履歴した。 ｂ）ＰＥＴ：市販のポリエチレンテレフタレートポリマ
ーを常法に従い２軸延伸、熱固定を行い、ＰＥＴフイル
ムを得た。 さらに、その一部を直径２０ｃｍのステンレス巻き芯に
巻付けて、７０℃，４８時間加熱処理し熱履歴した。
【００７３】ｃ）ＰＥＮ／ＰＥＴ＝４／１（重量比）；
あらかじめＰＥＮとＰＥＴのペレットを１５０℃で４時
間真空乾燥した後、２軸混練押出し機を用い２８０℃で
混練押出した後、ペレット化し調製した。このポリエス
テルを上記ＰＥＮと同じ条件で製膜した。さらに、その
一部を直径２０ｃｍのステンレス巻き芯に巻付けて、８
５℃，４８時間加熱処理し熱履歴した。 ｄ）ＴＡＣ：トリアセチルセルロースを通常の溶液流延
法により、メチレンクロライド／メタノール＝８２／８
ｗｔ比、ＴＡＣ濃度１３％、可塑剤ＴＰＰ／ＢＤＰ＝２
／１（ここでＴＰＰ；トリフェニルフォスフェート、Ｂ
ＤＰ；ビフェニルジフェニルフォスフェート）の１５ｗ
ｔ％のバンド法にて作成した。
あらかじめＰＥＮとＰＥＴのペレットを１５０℃で４時
間真空乾燥した後、２軸混練押出し機を用い２８０℃で
混練押出した後、ペレット化し調製した。このポリエス
テルを上記ＰＥＮと同じ条件で製膜した。さらに、その
一部を直径２０ｃｍのステンレス巻き芯に巻付けて、８
５℃，４８時間加熱処理し熱履歴した。 ｄ）ＴＡＣ：トリアセチルセルロースを通常の溶液流延
法により、メチレンクロライド／メタノール＝８２／８
ｗｔ比、ＴＡＣ濃度１３％、可塑剤ＴＰＰ／ＢＤＰ＝２
／１（ここでＴＰＰ；トリフェニルフォスフェート、Ｂ
ＤＰ；ビフェニルジフェニルフォスフェート）の１５ｗ
ｔ％のバンド法にて作成した。
【００７４】１−２）下塗層の塗設 上記各支持体は、その各々の両面にコロナ放電処理，紫
外線照射処理，グロー放電処理及び火焔処理をした後、
下記組成の下塗液を両面に塗布して下塗層を延伸時高温
面側に設けた。コロナ放電処理はピラー社製ソリッドス
テートコロナ処理機６ＫＶＡモデルを用い、３０ｃｍ幅
支持体を２０ｍ／分で処理する。このとき、電流・電圧
の読み取り値より被処理物は、０．３７５ＫＶ・Ａ・分
／ｍ2 の処理がなされた。処理時の放電周波数は、９．
６ＫＨｚ、電極と誘電体ロールのギャップクリアランス
は、１．６ｍｍであった。又ＵＶ放電処理は、７５℃で
加熱しながら放電処理した。さらにグロー放電処理は円
柱電極で３０００Ｗで３０秒間照射した。更に火焔処理
は、プロパンガスを用いて支持体と内炎の距離が２ｍｍ
で１０００℃，２秒間当てた。この時搬送ローラーは０
℃に冷却して用いた。 ゼラチン ３ｇ 蒸留水 ２５cc ソジウムα−スルホジ−２−エチルヘキシルサクシネート ０．０５ｇ ホルムアルデヒド ０．０２ｇ サリチル酸 ０．１ｇ ジアセチルセルロース ０．５ｇ Ｐ−クロロフェノール ０．５ｇ レゾルシン ０．５ｇ クレゾール ０．５ｇ （ＣＨ2 ＝ＣＨＳＯ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＮＨＣＯ）2 ＣＨ2 ０．２ｇ トリメチロールプロパントリアジン ０．２ｇ トリメチロールプロパントリストルエンジイソシアネート ０．２ｇ メタノール １５cc アセトン ８５cc ホルムアルデヒド ０．０１ｇ 酢酸 ０．０１ｇ 濃塩酸 ０．０１ｇ
外線照射処理，グロー放電処理及び火焔処理をした後、
下記組成の下塗液を両面に塗布して下塗層を延伸時高温
面側に設けた。コロナ放電処理はピラー社製ソリッドス
テートコロナ処理機６ＫＶＡモデルを用い、３０ｃｍ幅
支持体を２０ｍ／分で処理する。このとき、電流・電圧
の読み取り値より被処理物は、０．３７５ＫＶ・Ａ・分
／ｍ2 の処理がなされた。処理時の放電周波数は、９．
６ＫＨｚ、電極と誘電体ロールのギャップクリアランス
は、１．６ｍｍであった。又ＵＶ放電処理は、７５℃で
加熱しながら放電処理した。さらにグロー放電処理は円
柱電極で３０００Ｗで３０秒間照射した。更に火焔処理
は、プロパンガスを用いて支持体と内炎の距離が２ｍｍ
で１０００℃，２秒間当てた。この時搬送ローラーは０
℃に冷却して用いた。 ゼラチン ３ｇ 蒸留水 ２５cc ソジウムα−スルホジ−２−エチルヘキシルサクシネート ０．０５ｇ ホルムアルデヒド ０．０２ｇ サリチル酸 ０．１ｇ ジアセチルセルロース ０．５ｇ Ｐ−クロロフェノール ０．５ｇ レゾルシン ０．５ｇ クレゾール ０．５ｇ （ＣＨ2 ＝ＣＨＳＯ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ＮＨＣＯ）2 ＣＨ2 ０．２ｇ トリメチロールプロパントリアジン ０．２ｇ トリメチロールプロパントリストルエンジイソシアネート ０．２ｇ メタノール １５cc アセトン ８５cc ホルムアルデヒド ０．０１ｇ 酢酸 ０．０１ｇ 濃塩酸 ０．０１ｇ
【００７５】１−３）バック側の塗設 下塗後の上記支持体の一方の側（バック層側）に下記組
成の帯電防止層、非感光性親水性層さらに非感光性疎水
性層を付与した。 １−４）導電性微粒子分散液（酸化スズ−酸化アンチモ
ン複合物分散液）の調製塩化第二スズ水和物２３０重量
部と三塩化アンチモン２３重量部をエタノール３０００
重量部に溶解し均一溶液を得た。この溶液に１Ｎの水酸
化ナトリウム水溶液を前記溶液のｐＨが３になるまで滴
下し、コロイド状酸化第二スズと酸化アンチモンの共沈
澱を得た。得られた共沈澱を５０℃に２４時間放置し、
赤褐色のコロイド状沈澱を得た。
成の帯電防止層、非感光性親水性層さらに非感光性疎水
性層を付与した。 １−４）導電性微粒子分散液（酸化スズ−酸化アンチモ
ン複合物分散液）の調製塩化第二スズ水和物２３０重量
部と三塩化アンチモン２３重量部をエタノール３０００
重量部に溶解し均一溶液を得た。この溶液に１Ｎの水酸
化ナトリウム水溶液を前記溶液のｐＨが３になるまで滴
下し、コロイド状酸化第二スズと酸化アンチモンの共沈
澱を得た。得られた共沈澱を５０℃に２４時間放置し、
赤褐色のコロイド状沈澱を得た。
【００７６】赤褐色コロイド状沈澱を遠心分離により分
離した。過剰なイオンを除くため沈澱に水を加え遠心分
離によって水洗した。この操作を３回繰り返し過剰イオ
ンを除去した。過剰イオンを除去したコロイド状沈澱２
００重量部を水１５００重量部に再分散し、６５０℃に
加熱した焼成炉に噴霧し、青味がかった一次粒子として
平均粒径０．００５μｍの酸化スズ−酸化アンチモン複
合物の微粒子粉末を得た。この微粒子粉末の比抵抗は５
Ω−ｃｍであった。上記微粒子粉末４０重量部と水６０
重量部の混合液をpH７．０に調製し、攪拌機で粗分散の
後、横型サンドミル（商品名ダイノミル；ＷＩＬＬＹ
Ａ．ＢＡＣＨＯＦＥＮＡＧ製）で滞留時間が３０分にな
るまで分散して調製した。この時の一次粒子が凝集した
二次凝集体の平均粒径は約０．０４μｍであった。
離した。過剰なイオンを除くため沈澱に水を加え遠心分
離によって水洗した。この操作を３回繰り返し過剰イオ
ンを除去した。過剰イオンを除去したコロイド状沈澱２
００重量部を水１５００重量部に再分散し、６５０℃に
加熱した焼成炉に噴霧し、青味がかった一次粒子として
平均粒径０．００５μｍの酸化スズ−酸化アンチモン複
合物の微粒子粉末を得た。この微粒子粉末の比抵抗は５
Ω−ｃｍであった。上記微粒子粉末４０重量部と水６０
重量部の混合液をpH７．０に調製し、攪拌機で粗分散の
後、横型サンドミル（商品名ダイノミル；ＷＩＬＬＹ
Ａ．ＢＡＣＨＯＦＥＮＡＧ製）で滞留時間が３０分にな
るまで分散して調製した。この時の一次粒子が凝集した
二次凝集体の平均粒径は約０．０４μｍであった。
【００７７】１−５）導電性層の調製： 下記処方を乾燥膜厚が０．２μｍになるように塗布し、
１１５℃で６０秒間乾燥した。 ３−１）で作製の導電性微粒子分散液 ２０重量部 ゼラチン ２重量部 水 ２７重量部 メタノール ６０重量部 レゾルシン ２重量部 ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル ０．０１重量部 この上に更に下記の非感光性親水性層を塗布し、乾燥し
た。乾燥温度は７５℃である。
１１５℃で６０秒間乾燥した。 ３−１）で作製の導電性微粒子分散液 ２０重量部 ゼラチン ２重量部 水 ２７重量部 メタノール ６０重量部 レゾルシン ２重量部 ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル ０．０１重量部 この上に更に下記の非感光性親水性層を塗布し、乾燥し
た。乾燥温度は７５℃である。
【００７８】 １−６）非感光性親水性層 ゼラチン 表に記載 ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒径 1μm ） ５０mg／m2 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ５mg／m2 ポリスチレンスルホン酸ナトリウム ２０mg／m2 Ｎ，Ｎ′−エチレンビス−（ビニルスルホンア セトアミド） ３０mg／m2 ポリエチルアクリレートラテックス（平均粒径０．１μ） ０．５ｇ／m2 ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル ５mg／m2 Ｃ8 Ｆ17ＳＯ3 Ｋ ３mg／m2 この上に更に下記の非感光性疎水性層を塗布し乾燥(75
℃、10分間) した。
℃、10分間) した。
【００７９】 １−７）非感光性疎水性層 疎水性ポリマー（種類は表−１の通り） 塗布量は表１記載 ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒径３μ） １０mg／m2 Ｃ8 Ｆ17ＳＯ3 Ｋ ５mg／m2 Ｃ17Ｈ35ＣＯＯＣ50Ｈ101／Ｃ50Ｈ101Ｏ(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)1６Ｈ 15mg/m2 (滑り剤; 平均粒径 0.02 μm の水分散物として添加) （塗布液の溶媒は蒸溜水を使用）
【００８０】１−８）比較用バック側構成 帯電防止層の上に親水性層がなく疎水性層のみからなる
比較用のバック構成層を塗布した。その構成処方は以下
の通りである。 セルロースジアセテート １重量部 アセトン ７０重量部 メタノール １５重量部 ジクロルメチレン １０重量部 ｐ−クロルフェノール ４重量部 シリカ粒子（平均粒径０．２μｍ） ０．０１重量部 ポリシロキサン ０．００５重量部 C15H31COOC40H81/C50H101O(CH2CH2O)16H = (8/2 重量比) ０．０１重量部 分散物 (平均粒径 20 nm) トルエンジイソシアナート ０．２重量部 セルロースジアセテートの厚みは表1 に掲げるとおりで
ある。
比較用のバック構成層を塗布した。その構成処方は以下
の通りである。 セルロースジアセテート １重量部 アセトン ７０重量部 メタノール １５重量部 ジクロルメチレン １０重量部 ｐ−クロルフェノール ４重量部 シリカ粒子（平均粒径０．２μｍ） ０．０１重量部 ポリシロキサン ０．００５重量部 C15H31COOC40H81/C50H101O(CH2CH2O)16H = (8/2 重量比) ０．０１重量部 分散物 (平均粒径 20 nm) トルエンジイソシアナート ０．２重量部 セルロースジアセテートの厚みは表1 に掲げるとおりで
ある。
【００８１】１−９）感光層の塗設 ついで、支持体のバック側と反対の面に、支持体から近
い順に乳剤層、表面保護層の各層を重層塗布し、多層カ
ラー感光材料を作成した。乳剤層の厚さは、２５μｍで
あった。 （感光層組成）各層に使用する素材の主なものは下記の
ように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収
剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機
溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬
化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ2 単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。
い順に乳剤層、表面保護層の各層を重層塗布し、多層カ
ラー感光材料を作成した。乳剤層の厚さは、２５μｍで
あった。 （感光層組成）各層に使用する素材の主なものは下記の
ように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収
剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機
溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬
化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ2 単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。
【００８２】実施例２ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料１０１を作製した。 （感光層組成）各層に使用する素材の主なものは下記の
ように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収
剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機
溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬
化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／m2単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料１０１を作製した。 （感光層組成）各層に使用する素材の主なものは下記の
ように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収
剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機
溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬
化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／m2単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。
【００８３】（試料１０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 0.09 ゼラチン 1.60 ＥｘＭ−１ 0.12 ＥｘＦ−１ 2.0×10-3 固体分散染料ＥｘＦ−２ 0.030 固体分散染料ＥｘＦ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.15 ＨＢＳ−２ 0.02
【００８４】第２層（中間層） 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 0.065 ＥｘＣ−２ 0.04 ポリエチルアクリレートラテックス 0.20 ゼラチン 1.04
【００８５】第３層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ 銀 0.25 沃臭化銀乳剤Ｂ 銀 0.25 ＥｘＳ−１ 6.9×10-5 ＥｘＳ−２ 1.8×10-5 ＥｘＳ−３ 3.1×10-4 ＥｘＣ−１ 0.17 ＥｘＣ−３ 0.030 ＥｘＣ−４ 0.10 ＥｘＣ−５ 0.020 ＥｘＣ−６ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.025 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.87
【００８６】第４層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｃ 銀 0.70 ＥｘＳ−１ 3.5×10-4 ＥｘＳ−２ 1.6×10-5 ＥｘＳ−３ 5.1×10-4 ＥｘＣ−１ 0.13 ＥｘＣ−２ 0.060 ＥｘＣ−３ 0.0070 ＥｘＣ−４ 0.090 ＥｘＣ−５ 0.015 ＥｘＣ−６ 0.0070 Ｃｐｄ−２ 0.023 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.75
【００８７】第５層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｄ 銀 1.40 ＥｘＳ−１ 2.4×10-4 ＥｘＳ−２ 1.0×10-4 ＥｘＳ−３ 3.4×10-4 ＥｘＣ−１ 0.10 ＥｘＣ−３ 0.045 ＥｘＣ−６ 0.020 ＥｘＣ−７ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.050 ＨＢＳ−１ 0.22 ＨＢＳ−２ 0.050 ゼラチン 1.10
【００８８】第６層（中間層） Ｃｐｄ−１ 0.090 固体分散染料ＥｘＦ−４ 0.030 ＨＢＳ−１ 0.050 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.10
【００８９】第７層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅ 銀 0.15 沃臭化銀乳剤Ｆ 銀 0.10 沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 0.10 ＥｘＳ−４ 3.0×10-5 ＥｘＳ−５ 2.1×10-4 ＥｘＳ−６ 8.0×10-4 ＥｘＭ−２ 0.33 ＥｘＭ−３ 0.086 ＥｘＹ−１ 0.015 ＨＢＳ−１ 0.30 ＨＢＳ−３ 0.010 ゼラチン 0.73
【００９０】第８層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｈ 銀 0.80 ＥｘＳ−４ 3.2×10-5 ＥｘＳ−５ 2.2×10-4 ＥｘＳ−６ 8.4×10-4 ＥｘＣ−８ 0.010 ＥｘＭ−２ 0.10 ＥｘＭ−３ 0.025 ＥｘＹ−１ 0.018 ＥｘＹ−４ 0.010 ＥｘＹ−５ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.13 ＨＢＳ−３ 4.0×10-3 ゼラチン 0.80
【００９１】第９層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｉ 銀 1.25 ＥｘＳ−４ 3.7×10-5 ＥｘＳ−５ 8.1×10-5 ＥｘＳ−６ 3.2×10-4 ＥｘＣ−１ 0.010 ＥｘＭ−１ 0.020 ＥｘＭ−４ 0.025 ＥｘＭ−５ 0.040 Ｃｐｄ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.25 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.03
【００９２】第10層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 0.015 Ｃｐｄ−１ 0.16 固体分散染料ＥｘＦ−５ 0.060 固体分散染料ＥｘＦ−６ 0.060 油溶性染料ＥｘＦ−７ 0.010 ＨＢＳ−１ 0.60 ゼラチン 0.60
【００９３】第11層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｊ 銀 0.09 沃臭化銀乳剤Ｋ 銀 0.09 ＥｘＳ−７ 8.6×10-4 ＥｘＣ−８ 7.0×10-3 ＥｘＹ−１ 0.050 ＥｘＹ−２ 0.22 ＥｘＹ−３ 0.50 ＥｘＹ−４ 0.020 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−３ 4.0×10-3 ＨＢＳ−１ 0.28 ゼラチン 1.20
【００９４】第12層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｌ 銀 1.00 ＥｘＳ−７ 4.0×10-4 ＥｘＹ−２ 0.10 ＥｘＹ−３ 0.10 ＥｘＹ−４ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−３ 1.0×10-3 ＨＢＳ−１ 0.070 ゼラチン 0.70
【００９５】第13層（第１保護層） ＵＶ−１ 0.19 ＵＶ−２ 0.075 ＵＶ−３ 0.065 ＥｘＦ−８ 0.045 ＥｘＦ−９ 0.050 ＨＢＳ−１ 5.0×10-2 ＨＢＳ−４ 5.0×10-2 ゼラチン 1.8
【００９６】第14層（第２保護層） Ｈ−１ ０．４０ Ｂ−１（直径 2.7 μｍ） ５．０×１０-2 Ｂ−２（直径 2.7 μｍ） ０．１０ Ｂ−３ ０．１０ Ｓ−１ ０．２０ C6H13CH(OH)C7H15COOC40H81/C50H101O(CH2CH2O)16H =
(4/6 重量比)の水分散物 (平均粒径 20 nm) ０．０５ Ｗ−１ ０．０１５ Ｗ−３ ０．０１５ Ｆ−１ ０．００５ Ｆ−１７ ０．００５ コロイダルシリカ ０．２５ ゼラチン ０．７０ 更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・
防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくするために Ｗ−
１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ−１ないしＦ
−１７及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、パラジウム
塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されている。
(4/6 重量比)の水分散物 (平均粒径 20 nm) ０．０５ Ｗ−１ ０．０１５ Ｗ−３ ０．０１５ Ｆ−１ ０．００５ Ｆ−１７ ０．００５ コロイダルシリカ ０．２５ ゼラチン ０．７０ 更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・
防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくするために Ｗ−
１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ−１ないしＦ
−１７及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、パラジウム
塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されている。
【００９７】
【表１】
【００９８】表１において、 （１）乳剤Ｊ〜Ｌは特開平2-191938号の実施例に従い、
二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時
に還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｉは特開平3-237450号の実施例に従い、
各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウ
ムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されて
いる。 （３）平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例
に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子には特開平3-237450号に記載されてい
るような転位線が高圧電子顕微鏡を用いて観察されてい
る。 （５）乳剤Ｌは特開昭60-143331 号に記載されている内
部高ヨードコアーを含有する二重構造粒子である。
二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時
に還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｉは特開平3-237450号の実施例に従い、
各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウ
ムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されて
いる。 （３）平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例
に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子には特開平3-237450号に記載されてい
るような転位線が高圧電子顕微鏡を用いて観察されてい
る。 （５）乳剤Ｌは特開昭60-143331 号に記載されている内
部高ヨードコアーを含有する二重構造粒子である。
【００９９】有機固体分散染料の分散物の調製 下記、ＥｘＦ−２を次の方法で分散した。即ち、水21.7
ミリリットル及び５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシ
エトキシエトキシエタンスルホン酸ソーダ３ミリリット
ル並びに５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシポリオキ
シエチレンエ−テル（重合度10） 0.5ｇとを 700ミリリ
ットルのポットミルに入れ、染料ＥｘＦ−２を 5.0ｇと
酸化ジルコニウムビ−ズ（直径１mm） 500ミリリットル
を添加して内容物を２時間分散した。この分散には中央
工機製のＢＯ型振動ボールミルを用いた。分散後、内容
物を取り出し、12.5％ゼラチン水溶液８ｇに添加し、ビ
ーズを濾過して除き、染料のゼラチン分散物を得た。染
料微粒子の平均粒径は0.44μｍであった。
ミリリットル及び５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシ
エトキシエトキシエタンスルホン酸ソーダ３ミリリット
ル並びに５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシポリオキ
シエチレンエ−テル（重合度10） 0.5ｇとを 700ミリリ
ットルのポットミルに入れ、染料ＥｘＦ−２を 5.0ｇと
酸化ジルコニウムビ−ズ（直径１mm） 500ミリリットル
を添加して内容物を２時間分散した。この分散には中央
工機製のＢＯ型振動ボールミルを用いた。分散後、内容
物を取り出し、12.5％ゼラチン水溶液８ｇに添加し、ビ
ーズを濾過して除き、染料のゼラチン分散物を得た。染
料微粒子の平均粒径は0.44μｍであった。
【０１００】同様にして、ＥｘＦ−３、ＥｘＦ−４及び
ＥｘＦ−６の固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径
はそれぞれ、0.24μｍ、0.45μｍ、0.52μｍであった。
ＥｘＦ−５は欧州特許出願公開（EP）第549,489A号明細
書の実施例１に記載の微小析出（Microprecipitation）
分散方法により分散した。平均粒径は0.06μｍであっ
た。
ＥｘＦ−６の固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径
はそれぞれ、0.24μｍ、0.45μｍ、0.52μｍであった。
ＥｘＦ−５は欧州特許出願公開（EP）第549,489A号明細
書の実施例１に記載の微小析出（Microprecipitation）
分散方法により分散した。平均粒径は0.06μｍであっ
た。
【０１０１】
【化１】
【０１０２】
【化２】
【０１０３】
【化３】
【０１０４】
【化４】
【０１０５】
【化５】
【０１０６】
【化６】
【０１０７】
【化７】
【０１０８】
【化８】
【０１０９】
【化９】
【０１１０】
【化１０】
【０１１１】
【化１１】
【０１１２】
【化１２】
【０１１３】
【化１３】
【０１１４】
【化１４】
【０１１５】
【化１５】
【０１１６】
【化１６】
【０１１７】１−１０）写真フイルムサンプルの加工 このようにして作成した写真フイルムサンプルを３５ｍ
ｍ幅でスリットし、穿孔し、１３５標準カートリッジに
組み込み、３５ｍｍフイルムカートリッジに収納した。 １−１１）コアセット 上記カートリッジを４０℃、２４時間加熱して巻きぐせ
をつけた。この温度条件は、夏季の室外を想定した条件
である。 １−１２）舌端抜出し、カール測定、現像ムラ、後端折
れ 上記条件で巻きぐせをつけた上記カートリッジを一晩２
５℃の部屋の中で放冷した後治具により舌端抜出しを行
い、これを自動現像機（ミニラボＦＰ−５５０Ｂ：富士
写真フイルム製）で現像処理した。カールは直ちに２５
℃、６０％ＲＨ下にてカール測定を行った。また現像時
の画像ムラとフィルムの後端折れを目視で観察した。 １−１３）膨潤（バック面） 乳剤層の塗布していないバック層だけの試料を水で２５
℃，１分間後の膨潤量を測定した。数値が大きいほどバ
ック層の非感光性疎水層の防水性が悪く密着性も悪いこ
とを示す。 １−１４）プリンターでの平面性 ２５℃，１０％ＲＨ条件下で現像済のネガフィルムをプ
リントし、その中心部と周辺部のボケ具合を大，中，小
の３段階で目視評価した。現像処理条件は下記のとおり
である。
ｍ幅でスリットし、穿孔し、１３５標準カートリッジに
組み込み、３５ｍｍフイルムカートリッジに収納した。 １−１１）コアセット 上記カートリッジを４０℃、２４時間加熱して巻きぐせ
をつけた。この温度条件は、夏季の室外を想定した条件
である。 １−１２）舌端抜出し、カール測定、現像ムラ、後端折
れ 上記条件で巻きぐせをつけた上記カートリッジを一晩２
５℃の部屋の中で放冷した後治具により舌端抜出しを行
い、これを自動現像機（ミニラボＦＰ−５５０Ｂ：富士
写真フイルム製）で現像処理した。カールは直ちに２５
℃、６０％ＲＨ下にてカール測定を行った。また現像時
の画像ムラとフィルムの後端折れを目視で観察した。 １−１３）膨潤（バック面） 乳剤層の塗布していないバック層だけの試料を水で２５
℃，１分間後の膨潤量を測定した。数値が大きいほどバ
ック層の非感光性疎水層の防水性が悪く密着性も悪いこ
とを示す。 １−１４）プリンターでの平面性 ２５℃，１０％ＲＨ条件下で現像済のネガフィルムをプ
リントし、その中心部と周辺部のボケ具合を大，中，小
の３段階で目視評価した。現像処理条件は下記のとおり
である。
【０１１８】 処理工程 温 度 時間 発色現像 ３８℃ ３分 停 止 ３８℃ １分 水 洗 ３８℃ １分 漂 白 ３８℃ ２分 水 洗 ３８℃ １分 定 着 ３８℃ ２分 水 洗 ３８℃ １分 安定浴 ３８℃ １分 用いた処理液は次の組成を有する。 発色現像液 苛性ソーダ ２ｇ 亜硫酸ソーダ ２ｇ 臭化カリウム ０．４ｇ 塩化ナトリウム １ｇ ホー砂 ４ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２ｇ エチレンジアミン四酢酸２ナトリウム２水塩 ２ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β− ヒドロキシエチル）アニリン・モノサルフェート ４ｇ
【０１１９】 水を加えて 全量 １リットル 停止液 チオ硫酸ソーダ １０ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） ３０ミリリットル 酢酸 ３０ミリリットル 酢酸ソーダ ５ｇ カリ明ばん １５ｇ 水を加えて 全量 １リットル 漂白液 エチレンジアミン４酢酸鉄（３価）ナトリウム・２水塩 １００ｇ 臭化カリウム ５０ｇ 硝酸アンモニウム ５０ｇ ホー酸 ５ｇ アンモニア水 ｐＨを５．０に調節 水を加えて 全量 １リットル
【０１２０】 定着液 チオ硫酸ソーダ １５０ｇ 亜硫酸ソーダ １５ｇ ホー砂 １２ｇ 氷酢酸 １５ミリリットル カリ明ばん ２０ｇ 水を加えて 全量 １リットル 安定浴 ホー酸 ５ｇ クエン酸ソーダ ５ｇ メタホー酸ソーダ（４水塩） ３ｇ カリ明ばん １５ｇ 水を加えて 全量 １リットル
【０１２１】１−１５）結果 以上の結果を表２〜３に示す。本発明のポリエステル支
持体を使用しない比較試料１〜４は、支持体として従来
のＴＡＣであり、その膜厚を薄くすると加熱処理の有無
や、本発明の非感光性親水性のゼラチンが付与されてい
ても舌端抜出し作業が困難であり、すべてを満足するこ
とは出来なかった。また本発明のポリエステル支持体で
もその加熱処理を施さない比較試料５、１３は同様に後
端折れが発生するものであるだけでなく、舌端出し作業
が困難であったり、現像ムラを発生するものであった。
さらに又本発明の加熱処理温度外である比較試料２３は
舌端出し作業が困難で、現像ムラ，後端折れそしてプリ
ンターの平面性も著しく悪いものであった。これに対
し、本発明の加熱処理と厚さを有するポリエステル支持
体からなる本発明の試料７〜１２，１５〜１６，１８〜
２２は舌端出し作業性はよく現像ムラや後端折れの発生
のないものであった。なお、本発明の範囲ではあるがそ
の支持体の厚さが薄い試料１０及び２１はそのカールが
若干大きい傾向にあることがわかる。一方本発明の非感
光性親水性のゼラチンが付与されていない比較試料６，
１４はカールが大きくプリンターでの平面性が著しく劣
った。又、非感光性疎水性層の厚さが本発明の厚さ外で
ある比較試料１７は、膨潤が著しく大きく高湿度でのバ
ックの密着が著しく悪化し、画面に傷として写る故障を
有するものであった。ここで表２〜３には示していない
が、支持体の種類がＰＥＴ，ＰＥＮであっても、支持体
の厚みを５０μｍ未満とすると、感光層の収縮応力に耐
えられる曲げ弾性を有することができず、樋状カールが
発生して、現像処理工程において後端折れと擦傷が発生
した。
持体を使用しない比較試料１〜４は、支持体として従来
のＴＡＣであり、その膜厚を薄くすると加熱処理の有無
や、本発明の非感光性親水性のゼラチンが付与されてい
ても舌端抜出し作業が困難であり、すべてを満足するこ
とは出来なかった。また本発明のポリエステル支持体で
もその加熱処理を施さない比較試料５、１３は同様に後
端折れが発生するものであるだけでなく、舌端出し作業
が困難であったり、現像ムラを発生するものであった。
さらに又本発明の加熱処理温度外である比較試料２３は
舌端出し作業が困難で、現像ムラ，後端折れそしてプリ
ンターの平面性も著しく悪いものであった。これに対
し、本発明の加熱処理と厚さを有するポリエステル支持
体からなる本発明の試料７〜１２，１５〜１６，１８〜
２２は舌端出し作業性はよく現像ムラや後端折れの発生
のないものであった。なお、本発明の範囲ではあるがそ
の支持体の厚さが薄い試料１０及び２１はそのカールが
若干大きい傾向にあることがわかる。一方本発明の非感
光性親水性のゼラチンが付与されていない比較試料６，
１４はカールが大きくプリンターでの平面性が著しく劣
った。又、非感光性疎水性層の厚さが本発明の厚さ外で
ある比較試料１７は、膨潤が著しく大きく高湿度でのバ
ックの密着が著しく悪化し、画面に傷として写る故障を
有するものであった。ここで表２〜３には示していない
が、支持体の種類がＰＥＴ，ＰＥＮであっても、支持体
の厚みを５０μｍ未満とすると、感光層の収縮応力に耐
えられる曲げ弾性を有することができず、樋状カールが
発生して、現像処理工程において後端折れと擦傷が発生
した。
【０１２２】またガラス転移温度Ｔｇが２００℃を越え
るポリマーとして、Ｔｇが２２５℃のポリ（オキシイソ
フタロオキシ−２，６−ジメチル−１，４−フェニレン
イソプロピリデン−３，５−ジメチル−１，４−フェニ
レン）は、透明な支持体が得られず、感光材料への適用
はできなかった。さらにバック層の３−２）の導電性層
の調整において３−１）で作製した導電性微粒子分散液
のかわりに水を用いた感材を作製したものはすべて、ス
タチックマークの発生が見られ本発明においては導電性
層を付与することは、その感材の商品性を高めるために
は必須である。さらに、２）下塗り層の塗設においてコ
ロナ放電処理，ＵＶ放電処理及びグロー放電処理を施さ
なかった試料は、接着性が全く得られずバック層，乳剤
層ともに容易にはげ落ちるものであった。また、バック
層側の非感光性疎水性層において滑り剤の水分散物を除
去した試料は、取り扱い時に傷つきが著しく発生し、プ
リント上でハッキリと写るものであり商品価値を損なう
欠点を有するものであった。
るポリマーとして、Ｔｇが２２５℃のポリ（オキシイソ
フタロオキシ−２，６−ジメチル−１，４−フェニレン
イソプロピリデン−３，５−ジメチル−１，４−フェニ
レン）は、透明な支持体が得られず、感光材料への適用
はできなかった。さらにバック層の３−２）の導電性層
の調整において３−１）で作製した導電性微粒子分散液
のかわりに水を用いた感材を作製したものはすべて、ス
タチックマークの発生が見られ本発明においては導電性
層を付与することは、その感材の商品性を高めるために
は必須である。さらに、２）下塗り層の塗設においてコ
ロナ放電処理，ＵＶ放電処理及びグロー放電処理を施さ
なかった試料は、接着性が全く得られずバック層，乳剤
層ともに容易にはげ落ちるものであった。また、バック
層側の非感光性疎水性層において滑り剤の水分散物を除
去した試料は、取り扱い時に傷つきが著しく発生し、プ
リント上でハッキリと写るものであり商品価値を損なう
欠点を有するものであった。
【０１２３】
【表２】
【０１２４】
【表３】
【０１２５】実施例３ ２−１）支持体 実施例１においてＰＥＮ，ＰＥＴ，ＰＥＮ／ＰＥＴ＝４
／１（重量比）を直径２０ｃｍのステンレス巻き芯に巻
付けて、１１０℃，４８時間加熱処理し熱履歴しするか
わりに予め下記の２−２）〜２−４）の方法に従いバッ
ク層を付与した。しかるのちに、これらの支持体を前記
の直径２０ｃｍのステンレス巻き芯に巻付けて、１１０
℃，４８時間加熱処理し熱履歴した。 ２−２）下塗層の塗設 実施例１と同様にして下塗り層を作製した。 ２−３）バック側の塗設 下塗後の上記支持体の一方の側の面に下記組成の帯電防
止層、非感光性親水性層さらに非感光性疎水性層を付与
した。２−４）導電性微粒子分散液（酸化スズ−酸化ア
ンチモン複合物分散液）の調製塩化第二スズ水和物２３
０重量部と三塩化アンチモン２３重量部をエタノール３
０００重量部に溶解し均一溶液を得た。この溶液に１Ｎ
の水酸化ナトリウム水溶液を前記溶液のｐＨが３になる
まで滴下し、コロイド状酸化第二スズと酸化アンチモン
の共沈澱を得た。得られた共沈澱を５０℃に２４時間放
置し、赤褐色のコロイド状沈澱を得た。
／１（重量比）を直径２０ｃｍのステンレス巻き芯に巻
付けて、１１０℃，４８時間加熱処理し熱履歴しするか
わりに予め下記の２−２）〜２−４）の方法に従いバッ
ク層を付与した。しかるのちに、これらの支持体を前記
の直径２０ｃｍのステンレス巻き芯に巻付けて、１１０
℃，４８時間加熱処理し熱履歴した。 ２−２）下塗層の塗設 実施例１と同様にして下塗り層を作製した。 ２−３）バック側の塗設 下塗後の上記支持体の一方の側の面に下記組成の帯電防
止層、非感光性親水性層さらに非感光性疎水性層を付与
した。２−４）導電性微粒子分散液（酸化スズ−酸化ア
ンチモン複合物分散液）の調製塩化第二スズ水和物２３
０重量部と三塩化アンチモン２３重量部をエタノール３
０００重量部に溶解し均一溶液を得た。この溶液に１Ｎ
の水酸化ナトリウム水溶液を前記溶液のｐＨが３になる
まで滴下し、コロイド状酸化第二スズと酸化アンチモン
の共沈澱を得た。得られた共沈澱を５０℃に２４時間放
置し、赤褐色のコロイド状沈澱を得た。
【０１２６】赤褐色コロイド状沈澱を遠心分離により分
離した。過剰なイオンを除くため沈澱に水を加え遠心分
離によって水洗した。この操作を３回繰り返し過剰イオ
ンを除去した。過剰イオンを除去したコロイド状沈澱２
００重量部を水１５００重量部に再分散し、６５０℃に
加熱した焼成炉に噴霧し、青味がかった平均粒径０．０
０５μｍの酸化スズ−酸化アンチモン複合物の微粒子粉
末を得た。この微粒子粉末の体積抵抗率は５Ω・ｃｍで
あった。上記微粒子粉末４０重量部と水６０重量部の混
合液をpH７．０に調製し、攪拌機で粗分散の後、横型サ
ンドミル（商品名ダイノミル；ＷＩＬＬＹＡ．ＢＡＣＨ
ＯＦＥＮＡＧ製）で滞留時間が３０分になるまで分散し
て二次凝集体として約０．４μｍの酸化スズ−酸化アン
チモン複合物の分散液を調製した。
離した。過剰なイオンを除くため沈澱に水を加え遠心分
離によって水洗した。この操作を３回繰り返し過剰イオ
ンを除去した。過剰イオンを除去したコロイド状沈澱２
００重量部を水１５００重量部に再分散し、６５０℃に
加熱した焼成炉に噴霧し、青味がかった平均粒径０．０
０５μｍの酸化スズ−酸化アンチモン複合物の微粒子粉
末を得た。この微粒子粉末の体積抵抗率は５Ω・ｃｍで
あった。上記微粒子粉末４０重量部と水６０重量部の混
合液をpH７．０に調製し、攪拌機で粗分散の後、横型サ
ンドミル（商品名ダイノミル；ＷＩＬＬＹＡ．ＢＡＣＨ
ＯＦＥＮＡＧ製）で滞留時間が３０分になるまで分散し
て二次凝集体として約０．４μｍの酸化スズ−酸化アン
チモン複合物の分散液を調製した。
【０１２７】２−５）導電性層の調製： 下記処方を乾燥膜厚が０．２μｍになるように塗布し、
１１５℃で６０秒間乾燥した。 ３−１）で作製の導電性微粒子分散液 ２０重量部 ゼラチン ２重量部 水 ２７重量部 メタノール ６０重量部 レゾルシン ２重量部 ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル ０．０１重量部 この上に更に下記の非感光性親水性層を塗布し、乾燥し
た。乾燥温度は７５℃である。
１１５℃で６０秒間乾燥した。 ３−１）で作製の導電性微粒子分散液 ２０重量部 ゼラチン ２重量部 水 ２７重量部 メタノール ６０重量部 レゾルシン ２重量部 ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル ０．０１重量部 この上に更に下記の非感光性親水性層を塗布し、乾燥し
た。乾燥温度は７５℃である。
【０１２８】 ２−６）非感光性親水性層 ゼラチン 表に記載 ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒径 1μm ） ５０mg／m2 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ５mg／m2 ポリスチレンスルホン酸ナトリウム ２０mg／m2 Ｎ，Ｎ′−エチレンビス−（ビニルスルホンア セトアミド） ３０mg／m2 ポリエチルアクリレートラテックス（平均粒径０．１μ） ０．５ｇ／m2 ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル ５mg／m2 Ｃ8 Ｆ17ＳＯ3 Ｋ ３mg／m2 この上に更に下記の非感光性疎水性層を塗布し乾燥(75
℃、10分間) した。
℃、10分間) した。
【０１２９】 ２−７）非感光性疎水性層 疎水性ポリマー（種類は表−４の通り） 塗布量は表４記載 ポリ（メチルメタクリレート／ジビニルベンゼン＝８／２重量比）微粒子 （平均粒径０．５μ） １０mg／m2 Ｃ8 Ｆ17Ｏ(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)1６Ｈ ５mg／m2 C6H13CH(OH)C7H15COOC40H81/C50H101O(CH2CH2O)16H（4/6;重量比) ２５mg/m2 （滑り剤，平均粒径 0.02 μm のアセトン分散物として添加) トルエンジイソシアナート 疎水性ポリマーの塗布量の０．２重量の塗布量 ペンタエリスリトールとトルエンジイソシアナート（モル比１：３）の反応物 疎水性ポリマーの塗布量の０．３重量の塗布量 （塗布液の溶媒はアセトン，メチルエチルケトン，シク
ロヘキサノン，塩化メチレン，プロピレングリコールモ
ノメチルエーテルを使用）
ロヘキサノン，塩化メチレン，プロピレングリコールモ
ノメチルエーテルを使用）
【０１３０】２−８）感光層の塗設 ついで、支持体の反対の面に、実施例１と全く同様にし
て支持体から近い順に乳剤層、表面保護層の各層を重層
塗布し、多層カラー感光材料を作成した。乳剤層の厚さ
は、２５μｍであった（この時の全ゼラチン量は１４ｇ
／ｍ2 であった）。 ２−９）傷つき評価 試料のバック側を２５℃，相対湿度６０％の雰囲気下で
５ｍｍφのスチール球をスピード６０ｃｍ／分のもと、
０グラムから連続加重をかけて透過光で傷つきが観察さ
れる時の加重を測定した。加重が大きいほどバック面の
傷つきに対する抵抗が大きく好ましいことを示す。 ２−１０）接着評価 試料のバック面を２５℃，相対湿度８５％の雰囲気下
で、カッターナイフで深さ３０μｍに角度６０°で枡目
が１００個になるように切り込みを加えた後、３Ｍ社製
のスコッチテープで良く接着させた。そして７０°の角
度に勢い良く剥離させ、その時の剥離した枡目の数を評
価した。数が多いほど、接着性が悪いことを示す。
て支持体から近い順に乳剤層、表面保護層の各層を重層
塗布し、多層カラー感光材料を作成した。乳剤層の厚さ
は、２５μｍであった（この時の全ゼラチン量は１４ｇ
／ｍ2 であった）。 ２−９）傷つき評価 試料のバック側を２５℃，相対湿度６０％の雰囲気下で
５ｍｍφのスチール球をスピード６０ｃｍ／分のもと、
０グラムから連続加重をかけて透過光で傷つきが観察さ
れる時の加重を測定した。加重が大きいほどバック面の
傷つきに対する抵抗が大きく好ましいことを示す。 ２−１０）接着評価 試料のバック面を２５℃，相対湿度８５％の雰囲気下
で、カッターナイフで深さ３０μｍに角度６０°で枡目
が１００個になるように切り込みを加えた後、３Ｍ社製
のスコッチテープで良く接着させた。そして７０°の角
度に勢い良く剥離させ、その時の剥離した枡目の数を評
価した。数が多いほど、接着性が悪いことを示す。
【０１３１】２−１１）ブロッキング評価 試料を３５ｍｍ×３５ｍｍに裁断して、下記の２条件
（ウェット及びドライ）の方法でバック面と乳剤面を重
ね合わせて５００ｇの加重をかけた。その後、バック面
と乳剤面を剥離し、ブロッキングした面積を評価した。
面積が多いほどブロッキング性が悪いことを示す。 ウェット条件；試料を２５℃，相対湿度８０％の雰囲
気下で二時間調湿後試料を重ねてポリエチレン袋に密封
し、その上に５００ｇの加重をかけて、４５℃のオーブ
ンに入れ２４時間放置した。 ドライ条件；試料を２５℃，相対湿度６０％の雰囲気
下で二時間調湿後試料を重ねてポリエチレン袋に密封
し、その上に５００ｇの加重をかけて、８０℃のオーブ
ンに入れ２時間放置した。 ブロッキングの評価はブロッキング面積を以下の表示に
従って実施した。 ◎；０％、 ○；５％以下、△；５〜２５％以下、×；
２５〜５０％以下、××； ５０％以上
（ウェット及びドライ）の方法でバック面と乳剤面を重
ね合わせて５００ｇの加重をかけた。その後、バック面
と乳剤面を剥離し、ブロッキングした面積を評価した。
面積が多いほどブロッキング性が悪いことを示す。 ウェット条件；試料を２５℃，相対湿度８０％の雰囲
気下で二時間調湿後試料を重ねてポリエチレン袋に密封
し、その上に５００ｇの加重をかけて、４５℃のオーブ
ンに入れ２４時間放置した。 ドライ条件；試料を２５℃，相対湿度６０％の雰囲気
下で二時間調湿後試料を重ねてポリエチレン袋に密封
し、その上に５００ｇの加重をかけて、８０℃のオーブ
ンに入れ２時間放置した。 ブロッキングの評価はブロッキング面積を以下の表示に
従って実施した。 ◎；０％、 ○；５％以下、△；５〜２５％以下、×；
２５〜５０％以下、××； ５０％以上
【０１３２】２−１１）結果 表４、表４（続き）に示すように、本発明のポリエステ
ル支持体でないＴＡＣを用いた比較試料２４，２５は舌
端抜き出し作業性が困難であること，傷つきも著しく悪
いこと，そしてカールも大きく劣るものであった。又本
発明の支持体ではあるが加熱処理のない比較試料２６
は、舌端抜き出し作業性が困難であり、カールも悪いこ
とがわかる。さらに本発明の非感光性親水性層がない比
較試料２７はカールが大きいことがわかる。一方本発明
の非感光性疎水性層がない比較試料２８はカールは小さ
いが傷つきにおいて著しく劣るものであった。これに対
し、本発明の試料である２９〜３６はすべての点におい
てその性能を満足するものであり、本発明が著しく優れ
たものであることは明白である。また本発明の非感光性
疎水性層としてセルロースエステルを用いることにより
著しく傷つきとブロッキング性が改良され、本発明の効
果がさらに発現出来た。なお、非感光性疎水性層として
ガラス転移温度が８０℃以下のポリマーを用いた試料３
６はブロッキング性が若干劣る傾向が見られた。
ル支持体でないＴＡＣを用いた比較試料２４，２５は舌
端抜き出し作業性が困難であること，傷つきも著しく悪
いこと，そしてカールも大きく劣るものであった。又本
発明の支持体ではあるが加熱処理のない比較試料２６
は、舌端抜き出し作業性が困難であり、カールも悪いこ
とがわかる。さらに本発明の非感光性親水性層がない比
較試料２７はカールが大きいことがわかる。一方本発明
の非感光性疎水性層がない比較試料２８はカールは小さ
いが傷つきにおいて著しく劣るものであった。これに対
し、本発明の試料である２９〜３６はすべての点におい
てその性能を満足するものであり、本発明が著しく優れ
たものであることは明白である。また本発明の非感光性
疎水性層としてセルロースエステルを用いることにより
著しく傷つきとブロッキング性が改良され、本発明の効
果がさらに発現出来た。なお、非感光性疎水性層として
ガラス転移温度が８０℃以下のポリマーを用いた試料３
６はブロッキング性が若干劣る傾向が見られた。
【０１３３】
【表４】
【０１３４】
【表５】
【０１３５】なお、本発明の試料はその導電性は２５
℃、１０％ＲＨでは抵抗は１０10以下であり、優れた帯
電防止性を有するものであった。これに対して本発明の
試料である２９において、帯電防止剤であるＳｎＯ2 ／
Ｓｂ2 Ｏ5 を添加しなかった場合は、その電気抵抗は１
０15以上でありスタチックマークが著しく取扱中に発生
し画像としては好ましくなかった。したがって、本発明
においては帯電防止剤を付与することで著しく優れた感
材を提供する事ができる。又、本発明の試料である２９
において、支持体の表面処理（グロー，コロナ，火焔,
紫外線照射）をしなかった場合は、乳剤面及びバック面
ともに十分な接着を得ることが出来ず取扱中に感材層，
バック層が剥がれ落ちて、感材としては好ましくなかっ
た。本発明の試料はそのバックの滑り性は０．５ｃｍの
ステンレススチール鋼球で１００ｇの加重をかけ、６０
ｃｍ／分での動摩擦係数は０．０９以下であった。これ
に対して、試料２９においてバック面の滑り剤を添加し
なかった場合は、その動摩擦係数は０．４５であり滑り
性が非常に悪く、かつ傷つきが約３３ｇと悪化傾向であ
り本発明においては、滑り剤の添加が好ましいことがわ
かった。
℃、１０％ＲＨでは抵抗は１０10以下であり、優れた帯
電防止性を有するものであった。これに対して本発明の
試料である２９において、帯電防止剤であるＳｎＯ2 ／
Ｓｂ2 Ｏ5 を添加しなかった場合は、その電気抵抗は１
０15以上でありスタチックマークが著しく取扱中に発生
し画像としては好ましくなかった。したがって、本発明
においては帯電防止剤を付与することで著しく優れた感
材を提供する事ができる。又、本発明の試料である２９
において、支持体の表面処理（グロー，コロナ，火焔,
紫外線照射）をしなかった場合は、乳剤面及びバック面
ともに十分な接着を得ることが出来ず取扱中に感材層，
バック層が剥がれ落ちて、感材としては好ましくなかっ
た。本発明の試料はそのバックの滑り性は０．５ｃｍの
ステンレススチール鋼球で１００ｇの加重をかけ、６０
ｃｍ／分での動摩擦係数は０．０９以下であった。これ
に対して、試料２９においてバック面の滑り剤を添加し
なかった場合は、その動摩擦係数は０．４５であり滑り
性が非常に悪く、かつ傷つきが約３３ｇと悪化傾向であ
り本発明においては、滑り剤の添加が好ましいことがわ
かった。
【０１３６】
【発明の効果】本発明では、支持体の一方の面に少なく
とも一層の親水性コロイドをバインダーとするハロゲン
化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料におい
て、支持体の該ハロゲン化銀乳剤層の塗布面に対して反
対のバック側に少なくとも一層の厚さ０．５〜１０μｍ
の非感光性親水層とその外層に少なくとも一層の０．４
〜１０μｍの非感光性疎水性層を有し、かつ該支持体の
厚さが５０μｍ〜３００μｍ，そのガラス転移点が５０
℃〜２００℃，かつ下塗り層付与前又は下塗り層付与後
から乳剤塗布前に４０℃以上ガラス転移温度以下の温度
で０．１〜１５００時間熱処理されたポリエチレン芳香
族ジカルボキシレート系ポリエステル支持体であること
を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料であるため
に、、舌端抜出しが容易であり巻きぐせがつきにくく現
像処理後のカールが少なく、また後端折れが少ない。さ
らに傷つきや接着及びブロッキングの点でも著しく優れ
たものであり、前記支持体から製造したフイルムでは良
好な画像が得られた。
とも一層の親水性コロイドをバインダーとするハロゲン
化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料におい
て、支持体の該ハロゲン化銀乳剤層の塗布面に対して反
対のバック側に少なくとも一層の厚さ０．５〜１０μｍ
の非感光性親水層とその外層に少なくとも一層の０．４
〜１０μｍの非感光性疎水性層を有し、かつ該支持体の
厚さが５０μｍ〜３００μｍ，そのガラス転移点が５０
℃〜２００℃，かつ下塗り層付与前又は下塗り層付与後
から乳剤塗布前に４０℃以上ガラス転移温度以下の温度
で０．１〜１５００時間熱処理されたポリエチレン芳香
族ジカルボキシレート系ポリエステル支持体であること
を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料であるため
に、、舌端抜出しが容易であり巻きぐせがつきにくく現
像処理後のカールが少なく、また後端折れが少ない。さ
らに傷つきや接着及びブロッキングの点でも著しく優れ
たものであり、前記支持体から製造したフイルムでは良
好な画像が得られた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｊ 7/04 ＣＦＤ Ｇ Ｇ０３Ｃ 1/04 1/32 1/38 1/76 ５０２ 1/81 1/85 1/91 // Ｃ０８Ｌ 67:00
Claims (12)
- 【請求項１】 支持体の一方の面に少なくとも一層の親
水性コロイドをバインダーとするハロゲン化銀乳剤層を
有するハロゲン化銀写真感光材料において、支持体の該
ハロゲン化銀乳剤層の塗布面に対してバック側に少なく
とも一層の厚さ０．５〜１０μｍの非感光性親水性層と
その外層に少なくとも一層の０．４〜１０μｍの非感光
性疎水性層を有し、かつ該支持体の厚さが５０μｍ〜３
００μｍ，そのガラス転移点が５０℃〜２００℃，かつ
下塗り層付与前又は下塗り層付与後から乳剤塗布前に４
０℃以上ガラス転移温度以下の温度で熱処理されたポリ
エチレン芳香族ジカルボキシレート系ポリエステル支持
体であることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 - 【請求項２】 非感光性親水性層がゼラチン誘導体であ
ることを特徴とする請求項１のハロゲン化銀写真感光材
料。 - 【請求項３】 バック側の非感光性親水性層のゼラチン
誘導体の量が、ハロゲン化銀乳剤層の中のゼラチン量に
対して、重量比で０．０３〜０．７であることを特徴と
する請求項２のハロゲン化銀写真感光材料。 - 【請求項４】 バック側の非感光性疎水性層のバインダ
ーのガラス転移温度が８０℃以上であることを特徴とす
る請求項１〜請求項３記載のハロゲン化銀写真感光材
料。 - 【請求項５】 非感光性疎水性層が重合性ポリマーまた
はセルロース誘導体を主体とする層であり、そのトータ
ル膜厚が０．５μｍ〜１０μｍであることを特徴とする
請求項１〜請求項４記載のハロゲン化銀写真感光材料。 - 【請求項６】 セルロース誘導体がジアセチルセルロー
ス，トリアセチルセルロースであることを特徴とする請
求項５記載のハロゲン化銀写真感光材料。 - 【請求項７】 ポリエチレン芳香族ジカルボキシレート
系支持体が、ベンゼンジカルボン酸又はナフタレンジカ
ルボン酸とエチレングリコールをそれぞれ８０モル％以
上含むポリエステルであり、そのガラス転移温度が９０
〜２００℃であることを特徴とする請求項１〜請求項６
記載のハロゲン化銀写真感光材料。 - 【請求項８】 ポリエチレン芳香族ジカルボキシレート
系支持体がポリエチレンナフタレート誘導体であること
を特徴とする請求項７記載のハロゲン化銀写真感光材
料。 - 【請求項９】 ポリエチレン芳香族ジカルボキシレート
系支持体の厚さが８５μｍ〜１１５μｍであることを特
徴とする請求項７〜請求項８記載のハロゲン化銀写真感
光材料。 - 【請求項１０】 少なくとも一層に導電性層及び／又は
滑り剤層及び／又はマット剤層を有することを特徴とす
る請求項１〜請求項９記載のハロゲン化銀写真感光材
料。 - 【請求項１１】 支持体の表面処理が、紫外線照射処
理，コロナ放電処理，グロー放電処理，火焔処理の少な
くとも一種類の表面処理がなされていることを特徴とす
る請求項１〜請求項１０記載のハロゲン化銀写真感光材
料。 - 【請求項１２】 ハロゲン化銀写真感光材料がロール状
のハロゲン化銀写真感光材料であることを特徴とする請
求項１〜請求項１１記載のハロゲン化銀写真感光材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6006383A JPH07209807A (ja) | 1994-01-25 | 1994-01-25 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6006383A JPH07209807A (ja) | 1994-01-25 | 1994-01-25 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07209807A true JPH07209807A (ja) | 1995-08-11 |
Family
ID=11636867
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6006383A Pending JPH07209807A (ja) | 1994-01-25 | 1994-01-25 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07209807A (ja) |
-
1994
- 1994-01-25 JP JP6006383A patent/JPH07209807A/ja active Pending
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