JP3439518B2 - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、グロー放電処理され、
且つ導電層を有するポリエステル支持体を用いたハロゲ
ン化銀写真感光材料、特に、ポリエチレン−２，６−ナ
フタレートを主成分とするポリエステルを支持体とした
ハロゲン化銀写真感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】写真感光材料の支持体は、一般的にトリ
アセチルセルロース（以下「ＴＡＣ」と記す）に代表さ
れる繊維素系のポリマーとポリエステル系のポリマーで
あるポリエチレンテレフタレート（以下「ＰＥＴ」と記
す）が使用されている。一般に写真感光材料としては、
Ｘレイ用フィルム、製版用フィルム及びカットフィルム
の如くシート状の形態のものと、３５ｍｍ幅又はそれ以
下の幅でパトローネ内に収められて用いるカラー又は黒
白ネガロール状フィルムがある。ロールフィルム用支持
体として用いられるＴＡＣは透明度が高く、さらに現像
処理後のカール解消性について優れた性質を有してい
る。一方、ＰＥＴフィルムは生産性、機械的強度及び寸
度安定性で優れているが、カールが強く残留するため現
像処理後の取り扱い性が悪いことから、上記の優れた性
質がありながらその使用範囲が限定されてきた。

【０００３】近年写真感光材料の用途が多様化し、カメ
ラの小型化、撮影時のフィルム搬送の高速化及び撮影倍
率の高倍率化が要求されている。それに伴い、支持体に
は強度、寸度安定性及び薄膜化等が要求される。さら
に、カメラの小型化に伴い、パトローネの小型化の要求
が強くなっている。パトローネの小型化を行うために
は、２つの課題を解決する必要がある。第１の課題は、
フィルムの薄手化に伴う力学強度の低下防止である。第
２の課題は、スプールの小型化に伴う経時保存中に発生
する強い巻き癖軽減である。ポリエステルフィルムの巻
き癖を低減させる方法として、例えば特開昭５１−１６
３５８号、特開平１−１３１５５０号各公報、米国特許
第４，１４１，７３５号明細書に記載されている様な方
法が知られている。

【０００４】ポリエステル支持体にハロゲン化銀乳剤層
を接着させるための表面処理の技術としてグロー放電処
理がある。グロー放電処理は、米国特許第３，４６２，
３３５号、同３，７６１，２９９号、同４，０７２，７
６９号及び英国特許第８９１，４６９号明細書に記載さ
れている。しかし、この方法では乾燥状態および現像処
理液中で十分な接着力を持たせる事ができない。また不
活性ガス、酸化窒素類、有機化合物ガス等の特定のガス
等を導入しなければならず、コスト的にも環境保全上も
好ましくない。ポリマーの表面をグロー放電処理する際
に、放電雰囲気ガス組成を放電開始後にポリエステル支
持体自身が放電処理を受けることにより容器内に発生す
る気体種のみにした特開昭５９−５５６４３０号がある
が、ポリエステル支持体の幅、搬送スピード、表面処理
する際の支持体温度等によって放電雰囲気ガス組成が変
化し安定した十分な接着力を得る事ができない。また真
空グロー放電処理する際に、ポリエステルフィルムの表
面温度を８０℃以上１８０℃以下にして放電処理を行う
特公昭６０−１６６１４号があるが、ガラス転移温度が
９０℃以上２００℃以下のポリエステル支持体に対して
は、支持体のガラス転移温度以上で放電処理すると十分
な接着力が得られなかった。ポリエステル支持体を使用
すると、撮影時又は自動現像機内での搬送時にポリエス
テル支持体が帯電しやすく、その結果放電しかぶりを生
じることがある。また現在の帯電を防止する技術は、用
いる導電性を有する素材が処理液中に溶出してしまうた
め、現像処理後には帯電防止性能が消去し、帯電のため
に付着したゴミがプリント時に写るという問題がある。
また、該素材を塗設する技術においては、素材が凝集し
易いことが、写真性を著しく損なうことはもとより、所
望の帯電防止性能も得られないという点で問題となって
きた。また、省資源・コスト削減の観点から、乾燥負荷
を減らすためには有機溶剤系塗布をおこなうか、あるい
はなるべく濃度の高い水系塗布をおこなうことが望まし
いが、前者は防爆安全性の面で、後者はそれでもなお乾
燥負荷の増大の面で問題とされてきた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の第１の目的
は、接着が良好でかつ優れた力学特性を有する小型の写
真感光材料を提供する事である。本発明の第２の目的
は、巻き癖が少なく、帯電防止性能が良好な写真感光材
料を提供する事である。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明のこれらの目的
は、ポリエステル支持体上に少なくとも一層の感光層を
有してなるハロゲン化銀写真感光材料において、該ポリ
エステルのガラス転移温度（Ｔｇ）が９０℃以上２００
℃以下であり、該支持体がグロー放電処理され、グロー
放電処理を行う前に該ポリエステル支持体を５０℃以上
該ポリエステルのＴｇ以下の温度で熱処理され、少なく
とも片面に導電性を有する層を少なくとも１層、該支持
体に直接塗設することによって有することを特徴とする
ハロゲン化銀写真感光材料によって達成された。

【０００７】本発明の支持体に用いられるポリエステル
としては、脂肪族系ポリエステル、脂環式ポリエステ
ル、芳香族系ポリエステル等いずれのものでも本発明の
効果を得ることができるが、力学的強度を高くしやす
い、ガラス転移温度を高くしやすいといった点から、芳
香族ポリエステルを用いることが望ましい。本発明で用
いることのできる芳香族ポリエステルは、ジオールと芳
香族ジカルボン酸を必須成分として形成される。必須で
ある芳香族ジカルボン酸とはジカルボン酸中に、ベンゼ
ン核を少なくともー個有するものである。また、必要に
応じて脂肪族ジカルボン酸と混用してもよい。このよう
な使用可能な芳香族、脂肪族ジカルボン酸としては、テ
レフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、無水フタル酸、
ナフタレンジカルボン酸（２，６−、１，５−、１，４
−、２，７−）、ジフェニレンｐ，ｐ′−ジカルボン
酸、テトラクロロ無水フタル酸、コハク酸、グルタル
酸、アジピン酸、セバシン酸、無水コハク酸、マレイン
酸、フマル酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水シト
ラコン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、、３，６−エン
ドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、１，４−シクロ
ヘキサンジカルボン酸、ハロゲン化テレフタル酸、ビス
（ｐ−カルボキシフェンノール）エーテル、１，１−ジ
カルボキシ−２−フェニルエチレン、１，４−ジカルボ
キシメチルフェノール、１，３−ジカルボキシ−５フェ
ニルフェノール、３−スルフォイソフタル酸ソーダ（Ｓ
ＩＰ）等を挙げることができる。

【０００８】次にジオールとしては、エチレングリコー
ル、１，３−プロパンジオール、１，２−プロパンジオ
ール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオ
ール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジ
オール、１，８−オクタンジオール、１，１０−デカン
ジオール、１，１２−ドデカンジオール、１，４−シク
ロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノ
ール、１，３−シクロヘキサンジオール、１，１−シク
ロヘキサンジメタノール、カテコール、レゾルシン、ハ
イドロキノン、１，４−ベンゼンジメタノール、ジメチ
ロールナフタレン、ｐ−ヒドロキシエチルオキシベンゼ
ン、ビスフェノールＡ等を挙げることができる。

【０００９】また、必要に応じて、単官能または３以上
の多官能の水酸基含有化合物、あるいは酸含有化合物が
共重合されていてもよい。また、本発明のポリエステル
には、分子内に水酸基とカルボキシル基（あるいはその
エステル）を同時に有するヒドロキシカルボン酸を共重
合していてもよい。

【００１０】これらのジカルボン酸のモノマーの中で、
好ましい芳香族ジカルボン酸として２，６−ナフタレン
ジカルボン酸（ＮＤＣＡ）、テレフタル酸（ＴＰＡ）、
イソフタル酸（ＩＰＡ）、オルトフタル酸（ＯＰＡ）、
パラフェニレンジカルボン酸（ＰＰＤＣ）が好ましく、
さらに２，６−ナフタレンジカルボン酸が好ましい。ジ
オールは、エチレングリコール（ＥＧ）、ポリエチレン
グリコール（ＰＥＧ）、シクロヘキサンジメタノール
（ＣＨＤＭ）、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）、ビ
スフェノールＡ（ＢＰＡ）、ビフェノール（ＢＰ）が好
ましく、さらにエチレングリコ−ルが好ましい。また、
ヒドロキシカルボン酸としてパラヒドロキシ安息香酸
（ＰＨＢＡ）、６−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボ
ン酸（ＨＮＣＡ）を用いてもよい。

【００１１】これらモノマーを重合してポリエステルを
形成するが、好ましいポリマーの例として、ポリエチレ
ンナフタレート、ポリシクロヘキサンジメタノールテレ
フタレート（ＰＣＴ）等のホモポリマー、およびテレフ
タル酸、ナフタレンジカルボン酸とエチレングリコール
のコポリマー（テレフタル酸とナフタレンジカルボン酸
の混合モル比は０．９：０．１〜０．１：０．９の間が
好ましく、０．８：０．２〜０．２：０．８が更に好ま
しい。）、テレフタル酸とエチレングリコール、ビスフ
ェノールＡのコポリマー（エチレングリコールとビスフ
ェノールＡの混合モル比は０．６：０．４〜０：１．０
の間が好ましく、更には０．５：０．５〜０：０．９が
好ましい。）、イソフタール酸、パラフェニレンジカル
ボン酸、テレフタル酸とエチレングリコールのコポリマ
ー（イソフタール酸；パラフェニレンジカルボン酸のモ
ル比はテレフタル酸を１とした時それぞれ０．１〜０．
５、０．１〜０．５、更に好ましくは、それぞれ０．２
〜０．３、０．２〜０．３が好ましい）、テレフタル
酸、ネオペンチルグリコールとエチレングリコールのコ
ポリマー（ネオペンチルグリコールとエチレングリコー
ルのモル比は１：０〜０．７：０．３が好ましく、より
好ましくは０．９：０．１〜０．６：０．４）テレフタ
ル酸、エチレングリコールとビフェノールのコポリマー
（エチレングリコールとビフェノールのモル比は、０：
１．０〜０．８：０．２が好ましく、さらに好ましくは
０．１：０．９〜０．７：０．３である。）、パラヒド
ロキシ安息香酸、エチレングリコールとテレフタル酸の
コポリマー（パラヒドロキシ安息香酸、エチレングリコ
ールのモル比は１：０〜０．１：０．９が好ましく、さ
らに好ましくは０．９：０．１〜０．２：０．８）等の
共重合体が好ましい。以上の中でも特に好ましいのは
２，６−ナフタレンジカルボン酸を含むポリエステルで
ある。具体的には２，６−ナフタレンジカルボン酸を
０．１〜１．０含むポリエステルである。さらに好まし
いのは２，６−ナフタレンジカルボン酸を０．３〜１．
０含むポリエステルである。中でも特に好ましいのはポ
リエチレン−２，６−ナフタレートである。

【００１２】これらのホモポリマーおよびコポリマー
は、従来公知のポリエステルの製造方法に従って合成で
きる。例えば酸成分をグリコール成分と直接エステル化
反応してもよく（直重法）、または酸成分としてジアル
キルエステルを用いて、グリコール成分とエステル交換
反応をし、これを減圧下で加熱して余剰のグリコール成
分を除去してもよい（エステル交換法）、合成すること
ができる。あるいは、酸成分を酸ハライドとしておき、
グリコールと反応させてもよい。この際、必要に応じ
て、エステル交換反応、触媒あるいは重合反応触媒を用
いたり、耐熱安定化剤を添加してもよい。これらのポリ
エステル合成法については、例えば、高分子実験学第５
巻「重縮合と重付加」（共立出版、１９８０年）第１０
３頁〜第１３６頁、“合成高分子Ｖ”（朝倉書店、１９
７１年）第１８７頁〜第２８６頁の記載を参考に行うこ
とができる。

【００１３】これらのポリエステルの好ましい平均分子
量の範囲は約５０００ないし２０００００である。さら
に、これらのポリエステルには別の種類のポリエステル
との接着性を向上させるために、別のポリエステルを一
部ブレンドしたり、別のポリエステルを構成するモノマ
ーを共重合させたり、または、これらのポリエステル中
に、不飽和結合を有するモノマーを共重合させ、ラジカ
ル架橋させたりすることができる。得られたポリマーを
２種類以上混合したのポリマーブレンドは、特開昭４９
−５４８２、同６４−４３２５、特開平３−１９２７１
８、リサーチ・ディスクロージャー２８３，７３９−４
１、同２８４，７７９−８２、同２９４，８０７−１４
に記載した方法に従って、容易に形成することができ
る。

【００１４】本発明で用いるポリエステルのＴｇは９０
℃以上である。本発明の写真感光材料は、実際色々な環
境条件に晒される。真夏の屋外に駐車した自動車内に放
置されることも予想され、その場合室温は８０℃以上に
もなることが知られている。このことを考え本発明で用
いるポリエステルのＴｇは９０℃以上が好ましい。一
方、透明性を有し、２００℃を越える汎用ポリエステル
フイルムは現在まで存在しない。従って本発明に用いら
れるポリエステルのＴｇ温度は、９０℃以上２００℃以
下であることが必要である。なお、本発明でいう「ポリ
エステルのＴｇ」とは、本発明で用いる支持体を構成す
るポリエステル単独またはポリエステルブレンドのＴｇ
である。ここで言うＴｇは、走査型示差熱分析計（ＤＳ
Ｃ）を用いて次のように定義する。まずサンプル１０ｍ
ｇを窒素気流中で昇温速度２０℃／分で３００℃まで昇
温した後、室温まで急冷する。その後２０℃／分で再度
昇温した時にベースラインから偏奇しはじめる温度と新
たなベースラインに戻る温度の算術平均値をＴｇと定義
する。

【００１５】次に本発明に用いるポリエステルの好まし
い具体的化合物例を示すが、本発明がこれに限定される
ものではない。 ポリエステル ホモポリマ−例 Ｐ−１：〔２，６−ナフタレンジカルボン酸（ＮＤＣＡ）／エチレングリコー ル（ＥＧ）（１００／１００）〕（ＰＥＮ） Ｔｇ＝１１９℃ Ｐ−２：〔テレフタル酸（ＴＰＡ）／シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ ）（１００／１００）〕（ＰＣＴ） Ｔｇ＝ ９３℃ Ｐ−３：〔ＴＰＡ／ビスフェノールＡ（ＢＰＡ） （１００／１００）〕 （ＰＡｒ） Ｔｇ＝１９２℃ ポリエステル コポリマ−例 Ｐ−４： ２，６−ＮＤＣＡ／ＴＰＡ／ＥＧ（５０／５０／１００） Ｔｇ＝ ９２℃ Ｐ−５： ２，６−ＮＤＣＡ／ＴＰＡ／ＥＧ（７５／２５／１００） Ｔｇ＝１０２℃ Ｐ−６： ２，６−ＮＤＣＡ／ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰＡ（５０／５０／７５／ ２５） Ｔｇ＝１１２℃ Ｐ−７： ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰＡ（１００／５０／５０） Ｔｇ＝１０５℃ Ｐ−８： ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰＡ（１００／２５／７５） Ｔｇ＝１３５℃ Ｐ−９： ＴＰＡ／ＥＧ／ＣＨＤＭ／ＢＰＡ（１００／２５／２５／５０） Ｔｇ＝１１５℃

【００１６】 Ｐ−１０：ＩＰＡ／ＰＰＤＣ／ＴＰＡ／ＥＧ（２０／５０／３０／１００） Ｔｇ＝ ９５℃ Ｐ−１１：ＮＤＣＡ／ＮＰＧ／ＥＧ（１００／７０／３０） Ｔｇ＝１０５℃ Ｐ−１２：ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰ（１００／２０／８０） Ｔｇ＝１１５℃ Ｐ−１３：ＰＨＢＡ／ＥＧ／ＴＰＡ（２００／１００／１００） Ｔｇ＝１２５℃ ポリエステル ポリマ−ブレンド例 Ｐ−１４：ＰＥＮ／ＰＥＴ（６０／４０） Ｔｇ＝ ９５℃ Ｐ−１５：ＰＥＮ／ＰＥＴ（８０／２０） Ｔｇ＝１０４℃ Ｐ−１６：ＰＡｒ／ＰＥＮ（５０／５０） Ｔｇ＝１４２℃ Ｐ−１７：ＰＡｒ／ＰＣＴ（５０／５０） Ｔｇ＝１１８℃ Ｐ−１８：ＰＡｒ／ＰＥＴ（６０／４０） Ｔｇ＝１０１℃ Ｐ−１９：ＰＥＮ／ＰＥＴ／ＰＡｒ（５０／２５／２５） Ｔｇ＝１０８℃ Ｐ−２０：ＰＥＮ／ＳＩＰ／ＥＧ（９９／１／１００） Ｔｇ＝１１５℃

【００１７】本発明のこれらの支持体は、５０μｍ以上
３００μｍ以下の厚みである。５０μｍ未満では乾燥時
に発生する感光層の収縮応力に耐えることができず、一
方３００μｍを越えるとコンパクト化のために厚みを薄
くしようとする目的と矛盾する。より好ましくはその腰
の強さから厚い方が好ましく５０〜２００μｍであり、
更には８０〜１１５μｍが好ましく、特に好ましくは８
５〜〜１０５μｍである。以上のような本発明のポリエ
ステルは全てＴＡＣよりも強い曲弾性率を有し、当初の
目的であるフィルムの薄手化を実現可能であった。しか
し、これらの中でも強い曲弾性を有しているのがＰＥ
Ｔ，ＰＥＮであり、これを用いるとＴＡＣで１２２μｍ
必要だった膜厚を１０５μｍ以下にまで薄くすることが
可能である。

【００１８】本発明の巻き芯直径は５〜１１ｍｍであ
る。従来の１３５システムの最小巻き芯直径は１４ｍｍ
である。カメラを小型にするにはスプールを小さくする
ことで可能となるが、直径が５ｍｍ未満では写真乳剤に
圧力被りが発生するため、巻き芯直径は５ｍｍ以上なけ
ればならない。また１１ｍｍを越えると、本感光材料の
主目的であるカメラの小型化にはつながらない。従っ
て、巻き芯直径は５〜１１ｍｍである必要がある。

【００１９】本発明の巻き癖を改良する熱処理方法につ
いて述べる。従来の１３５システムの最小巻き芯直径で
ある１４ｍｍを５〜１１ｍｍに小型化すると、本発明の
ポリエステル支持体を用いても巻き癖が付き易い傾向に
ある。我々はこの巻き癖の問題に対して、製膜した本発
明のポリエステル支持体を５０℃以上該ポリエステルの
ガラス転移温度（Ｔｇ）未満の温度で熱処理すると、著
しく巻き癖の付きにくい支持体が得られることを見いだ
した。

【００２０】本発明における熱処理温度は５０℃以上ポ
リエステルのＴｇ未満、より好ましくはＴg−２０℃ 以
上Ｔｇ未満で熱処理を行う。５０℃未満で行うと十分な
巻き癖効果を得るためには長時間を要し工業生産性が劣
る。熱処理はこの温度範囲内の一定温度で実施してもよ
く、冷却しながら熱処理してもよい。冷却の平均冷却速
度は−０．０１〜−２０℃／時間、より好ましくは−
０．１〜−５℃／時間である。この熱処理時間は、０．
１時間以上１５００時間以下、さらに好ましくは０．５
時間以上２００時間以下である。０．１時間以下では十
分な効果を得ることができず、１５００時間以上では効
果が飽和する一方、支持体の着色や脆化が起こりやすく
なる。

【００２１】巻き癖解消の効果をより一層増大させるに
は、この熱処理の前にポリエステルのＴｇ以上ポリエス
テルの融点（ＤＳＣで求めた融解温度）未満の温度で熱
処理をし、支持体の熱履歴を消去させた後、上記５０℃
以上Ｔｇ未満の温度で再熱処理を行うとよい。本発明で
は、この熱処理を「前熱処理」と呼び、前項で述べた５
０℃以上Ｔｇ未満の熱処理を「後熱処理」と呼び区別す
る。前熱処理温度はポリエステルのＴｇ以上ポリエステ
ルの融点未満、さらに好ましくはＴｇ＋２０℃以上ポリ
エステルの結晶化温度（ＤＳＣで求めた結晶化温度）以
下で行うのがよい。融点以上の温度で前熱処理を行う
と、支持体の弾性が著しく低下することにより面状や搬
送性に問題が生じる。前熱処理はこの温度範囲内で、一
定温度で実施してもよく（定温前熱処理）、降温しなが
ら実施してもよく（降温前熱処理）、また昇温しながら
実施してもよい（昇温前熱処理）。前熱処理の時間は、
０．１分以上１５００時間以下、さらに好ましくは１分
以上１時間以下である。０．１分以下では十分な効果を
得ることができず、１５００時間以上では効果が飽和す
る一方で、支持体の着色や脆化が起こりやすくなる。
この前熱処理の後、後熱処理を実施するが、前熱処理終
了温度から後熱処理開始温度にまで急速冷却してもよ
く、Ｔｇをまたいで徐々に後熱処理開始温度にまで冷却
してもよい。また一度室温に冷却した後、後熱処理温度
に上昇させてもよい。これらの前熱処理と後熱処理の方
法の組み合わせは幾つかあるが、 Ｔg＋２０℃以上結晶
化温度以下で定温前熱処理をした後、ＴｇからＴｇ−２
０℃の温度範囲まで冷却速度−０．１〜−５℃／時間で
冷却しながら後熱処理するのが好ましい。

【００２２】このような支持体の熱処理は、ロ−ル状で
実施してもよく、またウェブ状で搬送しながら実施して
もよい。ロ−ル状で熱処理する場合、ロ−ルを室温から
恒温槽中で熱処理する方法、ウェブ搬送中に所定温度に
した後ロ−ル状に巻取り熱処理する方法のいずれの方法
で実施してもよい。前者の方法は昇温、降温に時間を要
するが、設備投資が少なくて済む利点がある。後者の方
法は高温での巻取り設備が必要だが昇温時間を省略でき
る利点がある。ロ−ル状での熱処理では、熱処理中に発
生する熱収縮応力のために、巻締まりによるしわや、巻
芯部の切り口写り等の面状故障が発生しやすい。このた
め、表面に凹凸を付与し（例えば SnO₂やSb₂O₅等の導電
性無機微粒子を塗布する）、支持体間のきしみを低減さ
せることで巻締まりによるしわを防止したり、支持体の
端部にロ−レットを付与し端部のみ少し高くすることで
巻芯部の切り口写りを防止するなどの工夫を行うことが
望ましい。一方、ウェブ状で熱処理する場合、長大な後
熱処理工程を必要とするが、ロ−ル状での熱処理に比べ
て良好な支持体面状が得られる。これらの熱処理方法の
中で、前熱処理をウェブ状で行い、後熱処理をロール状
で行うのが好ましい。前熱処理をウェブ状で行うと、ロ
−ル状で行った場合に比べ面状故障が起きにくく、後熱
処理は比較的長時間を要するためである。

【００２３】これらの熱処理は支持体製膜後、グロ−放
電処理前、バック層塗布後（帯電防止剤、滑り剤等）、
下塗り塗布後のどこの段階で実施してもよい。好ましい
のは帯電防止剤塗布後である。これにより熱処理中の支
持体の面状故障となる帯電によるゴミの付着を防ぐこと
ができる。さらにまた本発明のポリエステルを熱処理す
る方法において、時間を短縮するために、予めＴｇ以上
に短時間加熱（好ましくはＴｇの２０℃以上１００℃以
下の５分〜３時間処理する）することが好ましい。さら
に熱処理で用いられるロール巻き芯は、そのフィルムへ
の温度伝播が効率よくいくために中空かないしは加熱出
来るように、電気ヒーター内蔵または高温液体を流液で
きるような構造を有するものが好ましい。ロール巻き芯
の材質は特に限定されないが、熱による強度ダウンや変
形のないものが好ましく、例えばステンレス，アルミニ
ウム、ガラスファイバー入り樹脂を挙げることが出来
る。また、これらの巻芯上に、必要に応じて、ゴムや樹
脂をライニングしてもよい。

【００２４】また、これらのポリマーフィルム中に経時
安定性付与の目的で紫外線吸収剤を、練り込んでも良
い。紫外線吸収剤としては、可視領域に吸収を持たない
ものが望ましく、かつその添加量はポリマーフィルムの
重量に対して通常０．５重量％ないし２０重量％、好ま
しくは１重量％ないし１０重量％程度である。０．５重
量％未満では紫外線劣化を抑える効果を期待できない。
紫外線吸収剤としては２，４−ジヒドロキシベンゾフェ
ノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、
２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、
４−ドデシルオキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、
２，２′，４，４′−テトラヒドロキシベンゾフェノ
ン、２，２′−ジヒドロキシ−４，４′−ジメトキシベ
ンゾフェノンなどのベンゾフェノン系、２（２′−ヒド
ロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２
（２′−ヒドロキシ３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２（２′−ヒドロキシ−３′
−ジ−ｔ−ブチル−５′−メチルフェニル）ベンゾトリ
アゾール等のベンゾトリアゾール系、サリチル酸フェニ
ル、サリチル酸メチル等のサリチル酸系紫外線収剤が挙
げられる。

【００２５】ポリエステル、特に芳香族系ポリエステル
の屈折率は、１．６〜１．７と高いのに対し、この上に
塗設する感光層の主成分であるゼラチンの屈折率は１．
５０〜１．５５とこの値より小さいので、光がフィルム
エッジから入射した時、支持体と乳剤層の界面で反射し
ていわゆるライトパイピング現象（縁被り）を起こす。
この様なライトパイピング現象を回避するため、フィル
ムに不活性無機粒子等を含有させる方法ならびに染料を
添加する方法等が知られている。染料添加による方法は
フィルムヘイズを著しく増加させないので好ましい。フ
ィルム染色に使用する染料については、色調は感光材料
の一般的な性質上グレー染色が好ましく、ポリエステル
フィルムの製膜温度域での耐熱性に優れ、かつポリエス
テルとの相溶性に優れたものが好ましい。染料として
は、上記の観点から三菱化成製のＤｉａｒｅｓｉｎ 、
日本化薬製のＫａｙａｓｅｔ等ポリエステル用として市
販されている染料を混合することにより目的を達成する
ことが可能である。

【００２６】本発明によるポリエステルフィルムは、用
途に応じて易滑性を付与することも可能であり、不活性
無機化合物の練り込み、あるいは界面活性剤の塗布等が
一般的手法として用いられる。かかる不活性無機粒子と
してはＳｉＯ₂ 、ＴｉＯ₂ 、ＢａＳＯ₄ 、ＣａＣＯ₃、
タルク、カオリン等が例示される。また、上記のポリエ
ステル合成反応系に不活性な粒子を添加する外部粒子系
による易滑性付与以外にポリエステルの重合反応時に添
加する触媒等を析出させる内部粒子系による易滑性付与
方法も採用可能である。外部粒子系としてはポリエステ
ルフィルムと比較的近い屈折率をもつＳｉＯ₂、あるい
は析出する粒子径を比較的小さくすることが可能な内部
粒子系を選択することが望ましい。更には、練り込みに
よる場合、よりフィルムの透明性を得るために機能付与
した層を積層する方法も好ましい。この手段としては具
体的には複数の押し出し機ならびにフィードブロック、
あるいはマルチマニフォールドダイによる共押出し法が
例示される。

【００２７】本発明の支持体上に写真層（感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層、中間層、フィルター層、保護層、導電性
層、バック層）を強固に接着させるために、表面活性化
処理をした後、直接写真層を塗布して接着力を得てもよ
いし、一旦これらの表面処理をした後、あるいは表面処
理無しで下塗り層を設け、この上に写真層を設けてもよ
い。表面処理として好ましいのはグロー放電処理をした
後、下塗り層を設けその上に写真層を設ける方法であ
る。

【００２８】グロー放電処理する際の放電雰囲気ガス組
成は、特開昭５９−５５６４３０号に記載された、放電
開始後に支持体自身が放電処理を受けることにより容器
内に発生する気体種だけでもよいが、特願平５−１９９
７０４号記載の水蒸気の存在下でグロー放電処理を実施
する方が好ましい。水蒸気分圧は、１０％以上１００％
以下が好ましく、更に好ましくは４０％以上９０％以下
である。水蒸気以外のガスは酸素、窒素等からなる空気
である。このようなグロー放電の処理雰囲気中に水蒸気
を定量的に導入する方法は、グロー放電処理装置に取付
けたサンプリングチューブからガスを４極子型質量分析
器（日本真空製ＭＳＱ−１５０）に導き、組成を定量し
ながら行うことで達成できる。

【００２９】表面処理すべき支持体を予め加熱した状態
でグロー放電処理を行うと、短時間の処理で接着性が向
上し、また支持体の黄色化を大幅に減少させることがで
きる。予熱温度は５０℃以上ポリエステルのＴｇ以下が
好ましく、７０℃以上Ｔｇ以下がより好ましく、９０℃
以上Ｔｇ以下がさらに好ましい。真空中でポリマー表面
温度を上げる具体的方法としては、赤外線ヒータによる
加熱、熱ロールに接触させることによる加熱等がある。
グロー放電処理は特願平５−１４７８６４号記載の放電
電極並びに放電処理装置を用いて行うのが好ましい。グ
ロー放電処理時の真空度は０．００５〜２０Torrが好ま
しく、より好ましくは０．０２〜２Torrである。また、
電圧は５００〜５０００Ｖの間が好ましく、より好まし
くは５００〜３０００Ｖである。使用する放電周波数
は、直流から数１０００ＭＨｚ、より好ましくは５０Ｈ
ｚ〜２０ＭＨｚ、さらに好ましくは１ＫＨｚ〜１ＭＨｚ
である。放電処理強度は、０．０１ＫＶ・Ａ・分／ｍ²
〜５ＫＶ・Ａ・分／ｍ²が好ましく、より好ましくは
０．１５ＫＶ・Ａ・分／ｍ²〜１ＫＶ・Ａ・分／ｍ²であ
る。

【００３０】グロー放電処理を施した支持体は、直ちに
特開平３−３９１０６号記載の方法で冷却ロールを用い
て温度を下げることが好ましい。これにより高温での外
力による塑性変形に起因した平面性の悪化や、低分子量
体（モノマー、オリゴマー等）の支持体表面への析出に
起因した透明性や、耐ブロッキング性（表面どうしが接
したときに密着してしまうことに起因する故障を生じに
くい性質）の悪化を防ぐことができる。グロー放電処理
から以下に述べる種々の塗設までの時間はできる限り短
い方が、ゴミ付き等の問題を生じない点などから有利で
あるが、長時間放置しても問題はなく、その時間に特に
制限はないが、１年以内が望ましい。さらに好ましくは
３ヶ月以内である。

【００３１】次に本発明に用いる素材について述べる。
本発明に用いられるゼラチンは、動物の骨や皮の主成分
であるコラーゲンまたはオセインから製造工程で塩酸な
どによる処理を伴って製造された酸処理ゼラチン、石灰
などによる処理を伴って製造された石灰処理ゼラチン、
官能基を置換したゼラチン誘導体及び変性ゼラチン、酵
素処理ゼラチンである。これらのゼラチンの製法、性質
の詳細はアーサー・ヴァイス（Ａｒｔｈｅｒ Ｖｅｉ
ｓ）著、ザ・マクロモレキュラー・ケミストリー・オブ
・ゼラチン（Ｔｈｅ Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｇｅｌａｔｉｎｅ）、（ア
カデミック・プレス（Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓ
ｓ）、１９６４年）の１８７頁〜２１７頁に記載されて
いる。

【００３２】本発明に用いられるノニオン性界面活性剤
としては、例えば米国特許第２９８２６５１号、同３４
２８４５６号、同３４５７０７６号、同３４５４６２５
号、同３５５２９７２号、同３６５５３８７号、特公昭
５１−９６１０号、特開昭５３−２９７１５号、特開昭
５４−８９６２６号、特願昭５７−８５７６４号、特願
昭５７−９０９０９号、堀口博著「新界面活性剤」（三
共出版１９７５年）等に記載されている化合物を好まし
く用いることができる。

【００３３】本発明の下塗層には公知の種々のゼラチン
硬化剤を用いることができる。ゼラチン硬化剤として
は、ポリアマイド−エピクロルヒドリン樹脂（例えば、
特開昭５１−３６１９号）、クロム塩（クロム明ばん
等）、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グルタールア
ルデヒド等）、イソシアネート類、シアヌルクロリド系
化合物（例えば、特公昭４７−６１５１号、同４７ー３
３３８０号、同５４ー２５４１号、特開昭５６−１３０
７４０号に記載の化合物）、ビニルスルホンあるいはス
ルホニル系化合物（例えば、特公昭４７−２４２５９
号、同５０ー３５８０７号、特開昭４９−２４４３５
号、同５３ー４１２２１号、同５９ー１８９４４号に記
載の化合物）、カルバモイルアンモニウム塩素化合物
（例えば、特公昭５６−１２８５３号、同５８ー３２６
９９号、特開昭４９−５１９４５号、同５１ー５９６２
５号、同６１ー９６４１号に記載の化合物）、アミジニ
ウム塩系化合物（例えば、特開昭６０−２２５１４８号
に記載の化合物）、カルボジイミド系化合物（例えば、
特開昭５１−１２６１２５号、同５２ー４８３１１号に
記載の化合物）、ピリジニウム塩系化合物（例えば、特
公昭５８−５０６９９号、特開昭５２−５４４２７号、
特開昭５７−４４１４０号、同５７ー４６５３８号に記
載の化合物）、その他ベルギー特許第８２５，７２６
号、米国特許第３３２１３１３号、特開昭５０−３８５
４０号、同５２ー９３４７０号、同５６ー４３３５３
号、同５８ー１１３９２９号に記載の化合物などを挙げ
ることができる。

【００３４】本発明の感材を構成している感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層、中間層、フィルター層、保護層、導電性
層、バック層は主に親水性コロイド層からなっている。
親水性コロイド層のバインダーとしては、下塗り層のバ
インダーと同じく、ゼラチン、コロイド状アルブミン、
カゼイン等のタンパク質；カルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース化合
物；寒天、アルギン酸ソーダ、でんぷん誘導体等の糖誘
導体；合成親水性コロイド、例えばポリビニルアルコー
ル、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸共重
合体、ポリアクリルアミド、またはこれらの誘導体及び
部分加水分解物、デキストラン、ポリ酢酸ビニル、ポリ
アクリル酸エステル、ロジン等が挙げられる。必要に応
じてこれらのコロイドの２つ以上の混合物を使用しても
良い。

【００３５】写真層の帯電防止層、すなわち導電性を有
する層に用いる帯電防止剤として最も好ましい物は、Ｚ
ｎＯ、ＴｉＯ₂ 、ＳｎＯ₂ 、Ａｌ₂ Ｏ₂ 、Ｉｎ₂ Ｏ₂ 、
ＳｉＯ₂ 、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ₃、Ｖ₂Ｏ₅ の中から
選ばれた少なくとも１種の結晶性の金属酸化物或いはこ
れらの複合酸化物の微粒子である。この中で特に好まし
い物は、ＳｎＯ₂を主成分とし酸化アンチモン約５〜２
０％含有させ及び／又はさらに他成分（例えば酸化珪
素、ホウ素、リンなど）を含有させた導電性材料であ
る。これらの導電性の結晶性酸化物、或いはその複合酸
化物の微粒子はその体積抵抗率が１０⁷ Ωｃｍ以下、よ
り好ましくは１０⁵ Ωｃｍ以下である。またその粒子サ
イズは０．００２〜０．７μｍ、特に０．００５〜０．
３μｍであることが望ましい。

【００３６】この導電性を有する層は、該支持体に対し
て、ハロゲン化銀乳剤層側にあってもよいし、ハロゲン
化銀乳剤層と反対側のバック層にあってもよい。その際
用いられるバインダーは特に限定されず、水溶性でもよ
く有機溶剤性バインダーでもよく、あるいはラテックス
のように架橋されていてもよい。親水性バインダーとし
てはゼラチン、ゼラチン誘導体、寒天、アルギン酸ソー
ダ、でんぷん、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸
共重合体、無水マレイン酸共重合体、カルボキシメチル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどである。
疎水性バインダーとしては、セルロースエステル（例え
ば、ニトロセルロース、ジアセチルセルロース、トリア
セチルセルロース、メチルセルロース）、塩化ビニル、
塩化ビニリデン、ビニルアクリレートなどを含むビニル
系ポリマー、ポリアミド、ポリエステルなどのポリマー
である。このうちより好ましいのはゼラチン、メチルセ
ルロース、ポリアクリル酸共重合体である。ポリアクリ
ル酸共重合体の成分としては例えばアクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メ
チル、アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、等が
あげられ、任意のモル比のものを用いることができ、共
重合体のガラス転移点が５０℃以下、−５０℃以上、よ
り好ましくは３０℃以下、−３０℃以上である。これ以
上ではバインダーとしての接着性能が問題となり、これ
以下ではロール状態での耐ブロッキング性に問題を生ず
る。具体的にはアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
メタクリル酸メチル、アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノエチルのコポリマー（アクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノエチルのモル比は１０〜５０：１０〜５０：
１０〜５０：０〜５が好ましく、さらに好ましくは３０
〜４０：３０〜４０：３０〜５０：０〜３）等の共重合
体が好ましい。特に粘度が１００ｃｐ以下のポリアクリ
ル酸共重合体のラテックスが好ましい。

【００３７】得られた帯電防止層の体積抵抗は１ｘ１０
¹²Ω〜１ｘ１０³Ω、より好ましくは１ｘ１０¹⁰Ω〜１
ｘ１０³Ωであり、さらには１ｘ１０⁹Ω〜１ｘ１０³Ω
が好ましい。本発明において帯電防止層は有機性組成
物、水性組成物を問わずその塗布量が特定の範囲であ
り、電気電導性材料の濃度をできるだけ濃くするところ
にその特徴がある。すなわち、また帯電防止性能を向上
させ、乾燥負荷を減らすには、電気電導性材料の濃度を
できるだけ濃くして塗設することが有効であるが、濃す
ぎると塗布むらや該材料の塗膜からの飛散を生じて写真
性を著しく損ねるので好ましくない。組成物の固形分量
を減らして塗布液量を増やせばこの問題はある程度解決
するが、乾燥負荷が増大し、また特に有機性組成物の場
合は爆発性などの危険が増大し、不利である。したがっ
て本発明における溶媒の濃度は、５０重量％以上１００
重量％未満が望ましい。さらに好ましくは６０重量％以
上９６重量％未満である。特に好ましくは７０重量％以
上９５重量％未満である。また電気電導性材料の濃度
は、固形物換算で１重量％以上２０重量％未満が望まし
い。さらに好ましくは２重量％以上１０重量％未満であ
る。特に好ましくは４重量％以上８重量％未満である。
塗布液量については２ｃｃ／ｍ²以上１０ｃｃ／ｍ²以下
塗被することが望ましい。さらに好ましくは２ｃｃ／ｍ
²以上８ｃｃ／ｍ²以下である。

【００３８】次に本発明の写真感光材料の写真層につい
て記載する。ハロゲン化銀乳剤層としてはカラー用黒白
用何れでもよい。ここではカラーハロゲン化銀写真感光
材料について説明する。本発明の感光材料は、支持体上
に青感色性層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀
乳剤層の少なくとも１層が設けられていればよく、ハロ
ゲン化銀乳剤層および非感光性層の層数および層順に特
に制限はない。典型的な例としては、支持体上に、実質
的に感色性は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲ
ン化銀乳剤層から成る感光性層を少なくとも１つ有する
ハロゲン化銀写真感光材料であり、該感光性層は青色
光、緑色光、および赤色光の何れかに感色性を有する単
位感光性層であり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材
料においては、一般に単位感光性層の配列が、支持体側
から順に赤感色性層、緑感色性層、青感色性層の順に設
置される。しかし、目的に応じて上記設置順が逆であっ
ても、また同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれた
ような設置順をもとりえる。上記、ハロゲン化銀感光性
層の間および最上層、最下層には各層の中間層等の非感
光性層を設けてもよい。該中間層には、特開昭６１−４
３７４８号、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３
４４０号、同６１−２００３７号、同６１−２００３８
号明細書に記載されているようなカプラー、ＤＩＲ化合
物等が含まれていてもよく、通常用いられるように混色
防止剤を含んでいてもよい。各単位感光性層を構成する
複数のハロゲン化銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，
４７０号あるいは英国特許第９２３，０４５号、特開昭
５７−１１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６
２−２０６５４１号、同６２−２０６５４３号、同５６
−２５７３８号、同６２−６３９３６号、同５９−２０
２４６４号、特公昭５５−３４９３２号、同４９−１５
４９５号明細書に記載されている。ハロゲン化銀粒子
は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を
有するもの、球状、板状のような変則的な結晶形を有す
るもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいは
それらの複合形でもよい。

【００３９】ハロゲン化銀の粒径は、約０．２μｍ以下
の微粒子でも投影面積直径が約１０μｍに至るまでの大
サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよ
い。本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例え
ばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）No. １７６４
３（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“Ｉ．乳剤製
造(Emulsion preparation and types)" 、および同No.
１８７１６（１９７９年１１月）、６４８頁、グラフキ
デ著「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊（P. G
lafkides, Chemie et Phisique Photographique, Paul
Montel, １９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フ
ォーカルプレス社刊 (G. F. Duffin Photographic Emul
sion Chemistry (Focal Press,１９６６）、ゼリクマン
ら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊
（V. L. Zelikman et al., Making and Coating Photog
raphic Emulsion, Focal Press, １９６４）などに記載
された方法を用いて調製することができる。米国特許第
３，５７４，６２８号、同３，６５５，３９４号および
英国特許第１，４１３，７４８号などに記載された単分
散乳剤も好ましい。また、アスペクト比が約５以上であ
るような平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子
は、ガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アン
ド・エンジニアリング(Gutoff, Photographic Science
and Engineering)、第１４巻、２４８〜２５７頁（１９
７０年）；米国特許第４，４３４，２２６号、同４，４
１４，３１０号、同４，４３３，０４８号、同４，４３
９，５２０号および英国特許第２，１１２，１５７号な
どに記載の方法により簡単に調製することができる。結
晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲ
ン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていても
よい。また、エピタキシャル接合によって組成の異なる
ハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダ
ン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合さ
れていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を用
いてもよい。

【００４０】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行なったものを使用する。本発
明の効率は、金化合物と含イオウ化合物で増感した乳剤
を使用したときに特に顕著に認められる。このような工
程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャー
ＮＯ．１７６４３および同Ｎ０．１８７１６に記載され
ており、その該当個所を後掲の表にまとめた。本発明に
使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つのリサーチ
・ディスクロージャーに記載されており、下記の表に関
連する記載個所を示した。

【００４１】 （添加剤種類） (RD17643) (RD18716) 1 化学増感剤 23頁 648頁右欄 2 感度上昇剤 同上 3 分光増感剤、強色増感剤 23〜24頁 648頁右欄〜 649頁右欄 4 増 白 剤 24頁 5 かぶり防止剤および安定剤 24〜25頁 649頁右欄〜 6 光吸収剤、フィルター染料、 紫外線吸収剤 25〜26頁 649頁右欄〜 650頁左欄 7 ステイン防止剤 25頁右欄 650頁左〜右欄 8 色素画像安定剤 25頁 9 硬 膜 剤 26頁 651頁左欄 10 バインダー 26頁 同上 11 可塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄 12 塗布助剤、表面活性剤 26〜27頁 650頁右欄 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１，９８７号、や同第
４，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと
反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加するこ
とが好ましい。

【００４２】本発明には種々のカラーカプラーを使用す
ることができ、その具体例は前出のリサーチ・ディスク
ロージャー（ＲＤ）Ｎ０．１７６４３、VII −Ｃ〜Ｇに
記載された特許に記載されている。イエローカプラーと
しては、例えば米国特許第３，９３３，５０１号、同第
４，０２２，６２０号、同第４，３２６，０２４号、同
第４，４０１，７５２号、同第４，２４８，９６１号、
特公昭５８−１０７３９号、英国特許第１，４２５，０
２０号、同第１，４７６，７６０号、米国特許第３，９
７３，９６８号、同第４，３１４，０２３号、同第４，
５１１，６４９号、欧州特許第２４９，４７３Ａ号、等
に記載のものが好ましい。マゼンタカプラーとしては５
−ピラゾロン系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ま
しく、米国特許第４，３１０，６１９号、同第４，３５
１，８９７号、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第
３，０６１，４３２号、同第３，７２５，０６７号、リ
サーチ・ディスクロージャーNo. ２４２２０（１９８４
年６月）、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディ
スクロージャーNo. ２４２３０（１９８４年６月）、特
開昭６０−４３６５９号、同６１−７２２３８号、同６
０−３５７３０号、同５５−１１８０３４号、同６０−
１８５９５１号、米国特許第４，５００，６３０号、同
第４，５４０，６５４号、同第４，５５６，６３０号、
ＷＯ（ＰＣＴ）８８／０４７９５号等に記載のものが特
に好ましい。

【００４３】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０
５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，
２２８，２３３号、同第４，２９６，２００号、同第
２，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７１号、同
第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、
同第３，７７２，００２号、同第３，７５８，３０８
号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７
３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許
第１２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国
特許第３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９９９
号、同第４，７５３，８７１号、同第４，４５１，５５
９号、同第４，４２７，７６７号、同第４，６９０，８
８９号、同第４，２５４，２１２号、同第４，２９６，
１９９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載のものが
好ましい。発色色素の不要吸収を補正するためのカラー
ド・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーNo. １
７６４３のVII −Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０
号、特公昭５７−３９４１３号、米国特許第４，００
４，９２９号、同第４，１３８，２５８号、英国特許第
１，１４６，３６８号に記載のものが好ましい。発色色
素が過度な拡散性を有するカプラーとしては、米国特許
第４，３６６，２３７号、英国特許第２，１２５，５７
０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公開）第
３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。ポリマ
ー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特許第
３，４５１，８２０号、同第４，０８０，２１１号、同
第４，３６７，２８２号、同第４，４０９，３２０号、
同第４，５７６，９１０号、英国特許２，１０２，１３
７号等に記載されている。

【００４４】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出するカプラーもまた本発明で好ましく使用でき
る。現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲ
Ｄ１７６４３、VII 〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５
７−１５１９４４号、同５７−１５４２３４号、同６０
−１８４２４８号、同６３−３７３４６号、米国特許
４，２４８，９６２号に記載されたものが好ましい。現
像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出するカ
プラーとしては、英国特許第２，０９７，１４０号、同
第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。
その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第４，１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許第４，２８３，４７２号、同
第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８号等
に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０
号、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドッ
クス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラ
ー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩ
Ｒレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第１７
３，３０２Ａ号に記載の離脱後復色する色素を放出する
カプラー、Ｒ．Ｄ．Ｎ０．１１４４９、同２４２４１、
特開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出
カプラー、米国特許第４，５５３，４７７号等に記載の
リガンド放出するカプラー、特開昭６３−７５７４７号
に記載のロイコ色素を放出するカプラー等が挙げられ
る。本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法
により感光材料に導入できる。

【００４５】水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の
例は米国特許第２，３２２，０２７号などに記載されて
いる。水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７
５℃以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸
エステル類、リン酸またはホスホン酸のエステル類、安
息香酸エステル類、アミド類、アルコール類またはフェ
ノール類、脂肪族カルボン酸エステル、アニリン誘導
体、炭化水素類などが挙げられる。また補助溶剤として
は、沸点が約３０℃以上、好ましくは５０℃以上約１６
０℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例としては酢
酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエ
チルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチルア
セテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。ラ
テックス分散法の工程、効果および含浸用のラテックス
の具体例は、米国特許第４，１９９，３６３号、西独特
許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４号および同第
２，５４１，２３０号などに記載されている。本発明の
感光材料は乳剤層を有する側の全親水性コロイド層の膜
厚の総和が２８μｍ以下であり、かつ、膜膨潤速度Ｔ
_1/2 が３０秒以下が好ましい。膜厚は、２５℃相対湿度
５５％調湿下（２日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤
速度Ｔ_1/2 は、当該技術分野において公知の手法に従っ
て測定することができる。例えばエー・グリーン(A. Gr
een)らによりフォトグラフィック・サイエンス・アンド
・エンジニアリング（ Photogr. Sci. Eng.)、１９巻、
２号、１２４〜１２９頁に記載の型のスエロメーター
（膨潤計）を使用することにより測定でき、Ｔ_1/2 は発
色現像液で３０℃、３分１５秒処理した時に到達する最
大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、このＴ_1/2 の膜厚
に到達するまでの時間と定義する。膜膨潤速度Ｔ
_1/2 は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜剤を加える
こと、あるいは塗布後の経時条件を変えることによって
調製することができる。また、膨潤率は１５０〜４００
％が好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件下での最
大膨潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に
従って計算できる。

【００４６】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ．No. １７６４３の２８〜２９頁及び同No. １
８７１６の６１５左欄〜右欄に記載された通常の方法に
よって現像処理する事が出来る。本発明のハロゲン化銀
カラー感光材料には処理の簡略化及び迅速化の目的で発
色現像主薬を内蔵しても良い。内蔵するためには、発色
現像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好ましい。例
えば米国特許第３，３４２，５９７号のインドアニリン
系化合物、同第３，３４２，５９９号、リサーチ・ディ
スクロージャー１４，８５０号及び同１５，１５９号記
載のシッフ塩基型化合物、同第１３，９２４号に記載さ
れている。

【００４７】以下に実施例を挙げて本発明をさらに説明
するが、本発明はこれに限定されるものではない。 実施例 １）支持体の作成 市販のＰＥＮ、ＰＥＴ、ＰＡｒ、ＰＣＴポリマーペレッ
ト、および表１の試料２４〜２７に示したポリエステル
共重合体のペレット１００重量部と、染料としてＤｉａ
ｒｅｓｉｎ（三菱化成製）を８０μｍ厚みで４００ｎｍ
での吸光度が、０．０５となるように添加し、常法によ
り乾燥した後、３００℃にて溶融後、Ｔ型ダイから押し
出し１４０℃で３．３倍の縦延伸を行い続いて１３０℃
で３．３倍の横延伸を行い更に２５０℃で６秒間熱固定
し、それぞれ表１に示したように厚み５５μｍ、６０μ
ｍ、９０μｍ、１００μｍのの支持体試料１〜３０を製
膜した。

【００４８】

【表１】

【００４９】２）支持体の熱処理と表面処理 上記の方法で製膜した支持体を表１の条件で熱処理をし
た。熱処理は全て直径３０ｃｍの巻き芯に下塗り面を外
側にして実施した。比較例として熱処理を施さない支持
体試料をそれぞれ１、２７とした。

【００５０】この後、支持体試料１〜２、４〜３０に以
下のグロー放電処理を行なった。断面が直径２ｃｍの円
柱状の長さ４０ｃｍの棒状電極を１０ｃｍ間隔に４本絶
縁板上に固定した。この電極板を真空タンク内に固定
し、この電極面から１５ｃｍ離れ、電極面に正対するよ
うに厚さ８０μｍ幅３０ｃｍの２軸延伸フィルムを２秒
間の表面処理が行われるように走行させた。フィルムが
電極を通過する直前に、フィルムが直径５０ｃｍの温度
コントローラー付き加熱ロールに３／４周接触するよう
に加熱ロールを配置し、さらに加熱ロールと電極ゾーン
の間のフィルム面に熱電対温度計を接触させることによ
りフィルム面温度を１１５℃にコントロールした。真空
槽内の圧力は０．２Ｔｏｒｒ、雰囲気気体中のＨ₂Ｏ分
圧は７５％で行なった。放電周波数は３０ＫＨｚ、出力
２５００Ｗ、処理強度は０．５ＫＶ・Ａ・分／ｍ²で行
なった。真空グロー放電電極は特願平５−１４７８６４
記載の方法に従った。 比較として同じ条件で製膜した
ＰＥＮの両面にグロー放電処理をしなかった支持体試料
３を得た。

【００５１】３）グロー放電処理後の支持体耐ブロッキ
ング性評価 グロー放電処理、支持体幅１ｃｍあたり７０ｇの張力を
かけながらロール状に巻き込み、１日放置した後の耐ブ
ロッキング性を評価した。ブロッキングを起こさず良好
なものを○、ブロッキングを起こしているものを×とし
た。評価した結果、いずれの試料もブロッキングを生じ
ず○であった。

【００５２】４）下塗り層（乳剤層側）の塗設 支持体試料１〜３０に下記組成の下塗り液をワイヤーバ
ーを用いて１０ｍｌ／ｍ²塗布し、１１５℃で２分間乾
燥後巻き取った。 ・ゼラチン １０．０ 重量部 ・水 ２４．０ 重量部 ・メタノール ９６１．０ 重量部 ・サリチル酸 ３．０ 重量部 ・特開昭５１−３６１９号記載 合成例１ ポリアマイド−エピクロルヒドリン樹脂 ０．５ 重量部 ・ポリ（重合度１０）オキシエチレンノニルフェニルエーテル １．０ 重量部 この下塗面上に後述の感光層をそれぞれ塗設した。

【００５３】５）バック層の塗設 下塗り後の支持体試料１〜３０の下塗り層を設けた側と
は反対側の面に、下記組成のバック処方を塗設した。 （５−１）導電性微粒子分散液（酸化スズー酸化アンチ
モン複合物分散液）の調製 塩化第２スズ水和物２３０重量部と三塩化アンチモン２
３重量部をエタノール３０００重量部に溶解し均一溶液
を得た。この溶液に１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を前記
溶液がＰＨ３になるまで滴下し、コロイド状酸化第２ス
ズと酸化アンチモンの共沈澱物を得た。得られた共沈澱
物を５０℃に２４時間放置し、赤褐色のコロイド状沈澱
物を得た。平均粒径は０．０５μｍであった。赤褐色コ
ロイド状沈澱物を遠心分離により分離した。過剰なイオ
ンを除くため沈澱物に水を加え遠心分離によって水洗し
た。この操作を３回繰り返し過剰イオンを除去した。過
剰イオンを除去したコロイド状沈澱物２００重量部を水
１５００重量部に再分散し、５００℃に加熱した焼成炉
に噴霧し、青みがかった平均粒径０．００５μｍの酸化
第２スズ／酸化アンチモン複合物の微粒子を得た。この
微粒子粉末の抵抗率は２５Ω・ｃｍであった。上記微粉
末４０重量部と水６０重量部の混合液をＰＨ７．０に調
整し、攪拌機で粗分散の後、横型サンドミル（ダイノミ
ル、Ｗｉｌｌｙ Ａ．ＢａｃｋｆｅｎＡＧ製）で滞留時
間が３０分になるまで分散して調製した。二次粒凝集体
としての平均粒径は０．１５μｍであった。

【００５４】（５−２）バック第１層（帯電防止層）の
塗設 （５−２−１）有機性組成物の塗設 下記処方を表２に記載した塗布量塗布し、１１５℃で３
０秒間乾燥し（この時、搬送系のケーシング内温度及び
搬送ローラーの実質的な温度は１１５℃である事を確認
した）、試料１〜８、２４〜３０を作成した。 ・導電性微粒子分散液（ＳｎＯ₂／Ｓｂ₂Ｏ₃、０．１０μｍ） 表２に記載の重量部 ・ゼラチン 表２に記載の重量部 ・水 ２７重量部 ・メタノール ６０重量部 ・レゾルシン ２重量部 ・ポリ（重合度１０）オキシエチレンノニルフェニルエーテル 表２に記載の重量部 比較試料として導電性微粒子分散液を含まない試料９を
作成した。

【００５５】

【表２】

【００５６】（５−２−２）水性組成物の塗設 下記処方を表２に記載した塗布量塗布し、１１５℃で３
０秒間乾燥し（この時、の搬送系の温度については４−
２−１と同様である）、試料１０〜２３を作成した。な
お下記重量部は固形分重量を示す。 ・導電性微粒子分散液（ＳｎＯ₂／Ｓｂ₂Ｏ₃、０．１０μｍ） 表２に記載の重量部 ・ゼラチン 表２に記載の重量部 ・水 ９５０重量部 ・メチルセルロース 表２に記載の重量部 ・レゾルシン ２重量部 ・化合物ＪＵ１： ポリ（重合度１０）オキシエチレンノニルフェニルエーテル 表２に記載の重量部 ・化合物ＧＵ１： ｐ−ドデカンスルホフェニルスルホフェニルエーテル・ナトリウム塩 表２に記載の重量部 ・化合物ＪＵ２： ポリアクリル酸（アクリル酸メチル／アクリル酸エチル／メタクリル酸メチ ル／メタクリル酸ジメチルアミノエチル）共重合体 （モル比３５：３０：３０：５） 表２に記載の重量部 ・化合物ＪＵ３： ポリアクリル酸（アクリル酸メチル／アクリル酸エチル／メタクリル酸メチ ル／メタクリル酸ジメチルアミノエチル）共重合体 （モル比３７：３５：２５：３） 表２に記載の重量部 ・化合物ＪＵ４： ポリアクリル酸（アクリル酸メチル／アクリル酸エチル／メタクリル酸メチ ル／メタクリル酸ジメチルアミノエチル）共重合体 （モル比４０：２５：３０：５） 表２に記載の重量部 ・化合物ＪＵ５： ポリアクリル酸（アクリル酸メチル／アクリル酸エチル／メタクリル酸メチ ル／メタクリル酸ジメチルアミノエチル）共重合体 （日本純薬（株）製ジュリマーＥＴ４１０） 表２に記載の重量部 ・化合物ＪＵ６： ポリアクリル酸（アクリル酸メチル／アクリル酸エチル／メタクリル酸メチ ル／メタクリル酸ジメチルアミノエチル）共重合体 （モル比３５：３５：３０：０） 表２に記載の重量部 ・化合物ＧＵ２： ソルビトール・ポリグリシジルエーテル 表２に記載の重量部 比較試料として導電性微粒子分散液を含まない試料２
２、２３をそれぞれ作成した。

【００５７】（５−３）バック第２層の塗設 さらに、ジアセチルセルロースをバインダーとして、以
下の処方でバック分散塗布液を作成した。 ・二酸化ケイ素（平均粒径０．３μｍ） ０．０１ 重量部 ・酸化アルミニウム ０．０３ 重量部 ・ジアセチルセルロース １．０ 重量部 ・メチルエチルケトン ９．４ 重量部 ・シクロヘキサノン ９．４ 重量部 ・ポリ（重合度１０）オキシエチレンパラノニルフェノールエーテル ０．０６ 重量部 ・トリメチロールプロパン− ３−トルエンジイソシアネート付加物 ０．０３ 重量部 ・コロイダルシリカ（エアロジル平均粒径０．０２μｍ）０．０２ 重量部 ・Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂Ｎ（ＣＨ₃）（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₆Ｈ ０．０１ 重量部 ・ポリ（二フッ化ビニリデン／四フッ化ビニリデン） ０．０１ 重量部 （モル比９：１） ・ポリ（メチルメタクリレート／ジビニルベンゼン） ０．０１ 重量部 （モル比９：１、平均粒径１．０μｍ） 分散はサンドグラインダーを用い、２０００回転で２時
間行なった。分散メディアとしてはガラスビーズを用い
た。得られた液にトルエンジイソシアネート化合物をバ
インダーに対して３０％添加した後、バーコーターに
て、固形分ジアセチルセルロースの塗布量が０．３ｇ／
ｍ²となるように先に塗布した帯電防止層の上に塗布、
１１５℃３分間乾燥した。（この時、搬送系のケーシン
グ内温度及び搬送ローラーの実質的な温度は１１５であ
る事を確認した）。

【００５８】（５−４）バック第３層（滑り層）の塗設 滑り剤分散液の作成 下記２種類の滑り剤を４：１の割合で混合し、等重量の
キシレンを加え１００℃で加熱溶解後、攪拌と超音波を
かけつつ、この液に滑り剤溶液の１０倍重量の室温イソ
プロパノールを一気に添加し、分散液を作成した。更
に、この分散液を、キシレン／シクロヘキサノン／イソ
プロパノール（７０／２５／５重量比）に希釈し高圧ホ
モジナイザー（２５℃、３００ｋｇ／ｃｍ²）で微細分
散して、滑り剤の濃度が０．１重量％となるようにし
た。塗布はスライドコーティング方式で１５ｍｇ／ｍ²
になるように行い、１１５℃で５分間乾燥した。（この
時、搬送系のケーシング内温度及び搬送ローラーの実質
的な温度は１１５℃である事を確認した）。 ｎ−Ｃ₁₇Ｈ₃₅ＣＯＯＣ₃₀Ｈ₆₁−ｎ ４ 重量部 ｎ−Ｃ₃₀Ｈ₆₁Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₀Ｈ １ 重量部

【００５９】６）感光材料の調製 ６−１）多層カラー感光材料の調製 下塗りを施した各試料の支持体上（バック層とは反対
側）に、下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多
層カラー感光材料である試料を作成した。 （感光層組成）各層に使用する素材の主な物は下記のよ
うに分類されている。 ＥｘＣ：シアンカプラー ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＥｘＹ：イエローカプラー ＥｘＳ：増感色素 ＵＶ ：紫外線吸収剤 ＨＢＳ：高沸点有機溶剤 Ｈ ：ゼラチン硬化剤 各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ²単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。但し、増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

【００６０】第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 0.09 ゼラチン 1.60 ＥｘＭ−１ 0.12 ＥｘＦ−１ 2.0×10^-3 固体分散染料ＥｘＦ−２ 0.030 固体分散染料ＥｘＦ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.15 ＨＢＳ−２ 0.02

【００６１】第２層（中間層） 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 0.065 ＥｘＣ−２ 0.04 ポリエチルアクリレートラテックス 0.20 ゼラチン 1.04

【００６２】第３層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ 銀 0.25 沃臭化銀乳剤Ｂ 銀 0.25 ＥｘＳ−１ 6.9×10^-5 ＥｘＳ−２ 1.8×10^-5 ＥｘＳ−３ 3.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.17 ＥｘＣ−３ 0.030 ＥｘＣ−４ 0.10 ＥｘＣ−５ 0.020 ＥｘＣ−６ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.025 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.87

【００６３】第４層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｃ 銀 0.70 ＥｘＳ−１ 3.5×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.6×10^-5 ＥｘＳ−３ 5.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.13 ＥｘＣ−２ 0.060 ＥｘＣ−３ 0.0070 ＥｘＣ−４ 0.090 ＥｘＣ−５ 0.015 ＥｘＣ−６ 0.0070 Ｃｐｄ−２ 0.023 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.75

【００６４】第５層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｄ 銀 1.40 ＥｘＳ−１ 2.4×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.0×10^-4 ＥｘＳ−３ 3.4×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.10 ＥｘＣ−３ 0.045 ＥｘＣ−６ 0.020 ＥｘＣ−７ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.050 ＨＢＳ−１ 0.22 ＨＢＳ−２ 0.050 ゼラチン 1.10

【００６５】第６層（中間層） Ｃｐｄ−１ 0.090 固体分散染料ＥｘＦ−４ 0.030 ＨＢＳ−１ 0.050 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.10

【００６６】第７層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅ 銀 0.15 沃臭化銀乳剤Ｆ 銀 0.10 沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 0.10 ＥｘＳ−４ 3.0×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.1×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.0×10^-4 ＥｘＭ−２ 0.33 ＥｘＭ−３ 0.086 ＥｘＹ−１ 0.015 ＨＢＳ−１ 0.30 ＨＢＳ−３ 0.010 ゼラチン 0.73

【００６７】第８層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｈ 銀 0.80 ＥｘＳ−４ 3.2×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.2×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.4×10^-4 ＥｘＣ−８ 0.010 ＥｘＭ−２ 0.10 ＥｘＭ−３ 0.025 ＥｘＹ−１ 0.018 ＥｘＹ−４ 0.010 ＥｘＹ−５ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.13 ＨＢＳ−３ 4.0×10^-3 ゼラチン 0.80

【００６８】第９層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｉ 銀 1.25 ＥｘＳ−４ 3.7×10^-5 ＥｘＳ−５ 8.1×10^-5 ＥｘＳ−６ 3.2×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.010 ＥｘＭ−１ 0.020 ＥｘＭ−４ 0.025 ＥｘＭ−５ 0.040 Ｃｐｄ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.25 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.33

【００６９】第10層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 0.015 Ｃｐｄ−１ 0.16 固体分散染料ＥｘＦ−５ 0.060 固体分散染料ＥｘＦ−６ 0.060 油溶性染料ＥｘＦ−７ 0.010 ＨＢＳ−１ 0.60 ゼラチン 0.60

【００７０】第11層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｊ 銀 0.09 沃臭化銀乳剤Ｋ 銀 0.09 ＥｘＳ−７ 8.6×10^-4 ＥｘＣ−８ 7.0×10^-3 ＥｘＹ−１ 0.050 ＥｘＹ−２ 0.22 ＥｘＹ−３ 0.50 ＥｘＹ−４ 0.020 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−３ 4.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.28 ゼラチン 1.20

【００７１】第12層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｌ 銀 1.00 ＥｘＳ−７ 4.0×10^-4 ＥｘＹ−２ 0.10 ＥｘＹ−３ 0.10 ＥｘＹ−４ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−３ 1.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.070 ゼラチン 0.70

【００７２】第13層（第１保護層） ＵＶ−１ 0.19 ＵＶ−２ 0.075 ＵＶ−３ 0.065 ＥｘＦ−８ 0.045 ＥｘＦ−９ 0.050 ＨＢＳ−１ 5.0×10^-2 ＨＢＳ−４ 5.0×10^-2 ゼラチン 1.8

【００７３】第14層（第２保護層） 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 0.10 Ｈ−１ 0.40 Ｂ−１（直径 1.7 μｍ） 5.0×10^-2 Ｂ−２（直径 1.7 μｍ） 0.15 Ｂ−３ 0.05 ＪＳ−１ 0.20 ゼラチン 0.70

【００７４】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ためにＷ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ−
１ないしＦ−１７及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、パ
ラジウム塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されてい
る。

【００７５】

【表３】

【００７６】表３において、 （１）乳剤Ｊ〜Ｌは特開平2-191938号の実施例に従い、
二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時
に還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｉは特開平3-237450号の実施例に従い、
各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウ
ムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されて
いる。 （３）平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例
に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子には特開平3-237450号に記載されてい
るような転位線が高圧電子顕微鏡を用いて観察されてい
る。 （５）乳剤Ｌは特開昭60-143331 号に記載されている内
部高ヨードコアーを含有する二重構造粒子である。

【００７７】有機固体分散染料の分散物の調製 下記、ＥｘＦ−２を次の方法で分散した。即ち、水21.7
ミリリットル及び５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシエトキ
シエトキシエタンスルホン酸ソーダ３ミリリットル並びに５％
水溶液のｐ−オクチルフェノキシポリオキシエチレンエ
−テル（重合度10） 0.5ｇとを 700ミリリットルのポットミル
に入れ、染料ＥｘＦ−２を 5.0ｇと酸化ジルコニウムビ
−ズ（直径１mm） 500ミリリットルを添加して内容物を２時間
分散した。この分散には中央工機製のＢＯ型振動ボール
ミルを用いた。分散後、内容物を取り出し、12.5％ゼラ
チン水溶液８ｇに添加し、ビーズを濾過して除き、染料
のゼラチン分散物を得た。染料微粒子の平均粒径は0.44
μｍであった。

【００７８】同様にして、ＥｘＦ−３、ＥｘＦ−４及び
ＥｘＦ−６の固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径
はそれぞれ、0.24μｍ、0.45μｍ、0.52μｍであった。
ＥｘＦ−５は欧州特許出願公開（EP）第549,489A号明細
書の実施例１に記載の微小析出（Microprecipitation）
分散方法により分散した。平均粒径は0.06μｍであっ
た。

【００７９】

【化１】

【００８０】

【化２】

【００８１】

【化３】

【００８２】

【化４】

【００８３】

【化５】

【００８４】

【化６】

【００８５】

【化７】

【００８６】

【化８】

【００８７】

【化９】

【００８８】

【化１０】

【００８９】

【化１１】

【００９０】

【化１２】

【００９１】

【化１３】

【００９２】

【化１４】

【００９３】

【化１５】

【００９４】

【化１６】

【００９５】６−２）多層カラー反転感光材料の調製 下塗りを施した各試料の支持体上（バック層とは反対
側）に、下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多
層カラー反転感光材料である試料を作成した。各組成の
塗布量は、試料１m²当の値を示した。なおハロゲン化
銀、コロイド銀については、当量の銀に換算した重量を
示した。

【００９６】第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 0.25ｇ ゼラチン 1.9 ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.2 ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ 0.1 ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ 0.2 ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.1 ｇ 染料Ｅ−１の微結晶固体分散物 0.1 ｇ

【００９７】第２層：中間層 非感光性微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径0.1 μｍ、Ａｇ
Ｉ含量 1モル％）銀量 0.15ｇ 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒
径0.06μｍ、変動係数18％、ＡｇＩ含量 1モル％）銀量
0.05ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ａ 0.1 ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｍ 0.05ｇ ゼラチン 0.4 ｇ

【００９８】第３層：中間層 ゼラチン 0.40ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ 1mｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 3mｇ 染料Ｄ−４ 0.4mｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 40mｇ

【００９９】第４層：低感度赤感性乳剤層 乳剤ＡＡ 銀量 0.3 ｇ 乳剤ＢＢ 銀量 0.4 ｇ ゼラチン 0.8 ｇ カプラーＣ−１ 0.09ｇ カプラーＣ−２ 0.03ｇ カプラーＣ−３ 0.02ｇ カプラーＣ−１０ 0.02ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 1mｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ 0.05ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.10ｇ エチルアクリレートのラテックス分散物0.5 ｇ

【０１００】第５層：中感度赤感性乳剤層 乳剤ＢＢ 銀量 0.2 ｇ 乳剤ＣＣ 銀量 0.3 ｇ ゼラチン 0.8 ｇ カプラーＣ−１ 0.2 ｇ カプラーＣ−２ 0.05ｇ カプラーＣ−３ 0.2 ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.1 ｇ エチルアクリレートのラテックス分散物0.05ｇ

【０１０１】第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤ＤＤ 銀量 0.4 ｇ ゼラチン 1.1 ｇ カプラーＣ−１ 0.3 ｇ カプラーＣ−２ 0.1 ｇ カプラーＣ−３ 0.1 ｇ 添加物Ｐ−１ 0.02ｇ エチルアクリレートのラテックス分散物0.1 ｇ

【０１０２】第７層：中間層 ゼラチン 1.0 ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ 0.2 ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ 0.05ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｎ 0.02ｇ 添加物Ｐ−１ 0.05ｇ 染料Ｄ−１ 0.02ｇ

【０１０３】第８層：中間層 表面及び内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径0.06
μｍ、変動係数16％、ＡｇＩ含量 0.3モル％）銀量
0.02ｇ ゼラチン 0.4 ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ａ 0.1 ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 1mｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｍ 0.05ｇ

【０１０４】第９層：低感度緑感性乳剤層 粒子内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径 0.1μ
ｍ、ＡｇＩ含量 0.1モル％） 銀量 0.15ｇ 乳剤ＥＥ 銀量 0.3 ｇ 乳剤ＦＦ 銀量 0.1 ｇ 乳剤ＧＧ 銀量 0.1 ｇ ゼラチン 2.0 ｇ カプラーＣ−４ 0.03ｇ カプラーＣ−７ 0.05ｇ カプラーＣ−８ 0.02ｇ カプラーＣ−９ 0.05ｇ カプラーＣ−１２ 0.2 ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.03ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 1mｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.02ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.02ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ 0.02ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ 0.02ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.2 ｇ

【０１０５】第１０層：中感度緑感性乳剤層 乳剤ＧＧ 銀量 0.3 ｇ 乳剤ＨＨ 銀量 0.1 ｇ ゼラチン 0.6 ｇ カプラーＣ−４ 0.1 ｇ カプラーＣ−７ 0.05ｇ カプラーＣ−８ 0.05ｇ カプラーＣ−９ 0.02ｇ カプラーＣ−１２ 0.20ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.03ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.02ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.02ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ 0.05ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ 0.05ｇ 添加剤ＦＦ−５ 0.08mｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.01ｇ

【０１０６】第１１層：高感度緑感性乳剤層 粒子内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径 0.2μ
ｍ、ＡｇＩ含量 0.1モル％） 銀量 0.05ｇ 乳剤ＩＩ 銀量 0.5 ｇ ゼラチン 1.1 ｇ カプラーＣ−４ 0.1 ｇ カプラーＣ−７ 0.3 ｇ カプラーＣ−８ 0.07ｇ カプラーＣ−９ 0.05ｇ カプラーＣ−１２ 0.1 ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.08ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.02ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.02ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ 0.02ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ 0.02ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.04ｇ

【０１０７】第１２層：中間層 ゼラチン 0.4 ｇ エチルアクリレートのラテックス分散物0.15ｇ 染料Ｄ−１ 0.1 ｇ 染料Ｄ−２ 0.05ｇ 染料Ｄ−３ 0.07ｇ

【０１０８】第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 0.08ｇ ゼラチン 1.0 ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ａ 0.04ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.01ｇ 染料Ｅ−２の微結晶固体分散物 0.05ｇ

【０１０９】第１４層：中間層 ゼラチン 0.6 ｇ

【０１１０】第１５層：低感度青感性乳剤層 粒子内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径 0.2μ
ｍ、ＡｇＩ含量 0.1モル％） 銀量 0.1 ｇ 乳剤ＪＪ 銀量 0.4 ｇ 乳剤ＫＫ 銀量 0.1 ｇ 乳剤ＬＬ 銀量 0.1 ｇ ゼラチン 1.0 ｇ カプラーＣ−５ 0.5 ｇ カプラーＣ−６ 0.1 ｇ カプラーＣ−１１ 0.1 ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ 0.1 ｇ

【０１１１】第１６層：中感度青感性乳剤層 乳剤ＬＬ 銀量 0.1 ｇ 乳剤ＭＭ 銀量 0.1 ｇ ゼラチン 0.6 ｇ カプラーＣ−５ 0.02ｇ カプラーＣ−６ 0.002ｇ カプラーＣ−１１ 0.02ｇ

【０１１２】第１７層：高感度青感性乳剤層 乳剤Ｎ 銀量 0.6 ｇ ゼラチン 1.4 ｇ カプラーＣ−５ 0.05ｇ カプラーＣ−６ 0.08ｇ カプラーＣ−１１ 0.8 ｇ

【０１１３】第１８層：第１保護層 ゼラチン 0.9 ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.4 ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ 0.01ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ 0.03ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ 0.03ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ 0.05ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６ 0.05ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.02ｇ ホルマリンスカベンジャー Ｃｐｄ−Ｃ 0.2 ｇ Ｃｐｄ−Ｉ 0.4 ｇ エチルアクリレートのラテックス分散物0.05ｇ 染料Ｄ−３ 0.05ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ａ 0.02ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ 0.02ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｎ 0.01ｇ

【０１１４】第１９層：第２保護層 コロイド銀 銀量 0.05mｇ 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径0.06μｍ、ＡｇＩ含量 1
モル％）銀量 0.05ｇ ゼラチン 0.3 ｇ

【０１１５】第２０層：第３保護層 コロイド銀 銀量 0.05mｇ 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径0.07μｍ、ＡｇＩ含量 1
モル％）銀量 0.05ｇ ゼラチン 0.6 ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径1.5 μｍ）0.1 ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の共重合体 （平均粒径1.5 μｍ） 0.1 ｇ シリコーンオイル 0.03ｇ 界面活性剤ＷＷ−１ 3.0mｇ 界面活性剤ＷＷ−２ 0.03ｇ

【０１１６】各ハロゲン化銀乳剤層および中間層には添
加剤ＦＦ−１〜ＦＦ−９を添加した。また、各層には上
記組成物以外にゼラチン硬化剤ＨＨ−１および塗布用界
面活性剤ＷＷ−３、ＷＷ−４およびＷＷ−５を、乳化用
界面活性剤ＷＷ−６を添加した。更に防腐・防黴剤とし
てフェノール、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オ
ン、２−フェノキシエタノール、イソチオシアン酸フェ
ニル、およびフェネチルアルコールを添加した。

【０１１７】

【表４】

【０１１８】

【表５】

【０１１９】

【表６】

【０１２０】

【化１７】

【０１２１】

【化１８】

【０１２２】

【化１９】

【０１２３】

【化２０】

【０１２４】

【化２１】

【０１２５】

【化２２】

【０１２６】

【化２３】

【０１２７】

【化２４】

【０１２８】

【化２５】

【０１２９】

【化２６】

【０１３０】

【化２７】

【０１３１】

【化２８】

【０１３２】

【化２９】

【０１３３】

【化３０】

【０１３４】

【化３１】

【０１３５】（６−３）黒白感光材料の調製 下塗りを施した各試料の支持体上（バック層とは反対
側）に、下記に示すような組成の各層を重層塗布し、黒
白感光材料である試料を作成した。

【０１３６】乳剤ＡＡＡの調製 水１リットルに25ｇの臭化カリウム、15ｇの沃化カリウ
ム、 1.9ｇのチオシアン酸カリウムおよび24ｇのゼラチ
ンが入った容器を60℃に温度を保ち、激しく攪拌しなが
ら通常のアンモニア法で硝酸銀水溶液、臭化カリウム水
溶液をダブルジェット添加して、沃度含有量10モル％、
平均粒径 1.0μｍの比較的不定型に近い厚い板状の沃臭
化銀乳剤を調製した。この後、温度を35℃に下げ、凝集
沈降法により可溶性塩類を除去した後、40℃に昇温して
ゼラチン82ｇを添加し、苛性ソーダと臭化ナトリウムに
よりｐＨ6.40、ｐＡｇ8.80に調整した。温度を61℃に昇
温した後、２−フェノキシエタノール0.95ｇを加え、さ
らに下記に示す増感色素−Ａを 213mg添加した。10分後
にチオ硫酸ナトリウム５水和物1.2mg、チオシアン酸カ
リウム28mg、塩化金酸 0.4mgを添加し、65分後に急冷し
て固化させた。

【０１３７】

【化３２】

【０１３８】乳剤ＢＢＢの調製 水１リットルに25ｇの臭化カリウム、９ｇの沃化カリウ
ム、 7.6ｇのチオシアン酸カリウム、および24ｇのゼラ
チンが入った容器を40℃に温度を保ち、激しく攪拌しな
がら通常のアンモニア法で硝酸銀水溶液、臭化カリウム
水溶液をダブルジェット添加して、沃度含有量６モル
％、平均粒径 0.6μの比較的不定型に近い厚板状の沃臭
化銀乳剤を調製した。この後、温度を35℃に下げ、沈降
法により可溶性塩類を除去した後、40℃に昇温してゼラ
チン 110ｇを添加し、苛性ソーダと臭化ナトリウムによ
りｐＨ6.60、ｐＡｇ8.90に調整した。温度を56℃に昇温
した後、 0.8mgの塩化金酸、９mgのチオシアン酸カリウ
ム、４mgのチオ硫酸ナトリウムを加えた。55分後に色素
−Ａを 180mg加え、その10分後に急冷して固化させた。

【０１３９】 第１層（ハレーション防止層） ゼラチン 1.0 ｇ／m² 化合物−II 140 mg／m² 化合物−III 15 mg／m² 染料−Ｉ 26 mg／m² 染料−II 16 mg／m²

【０１４０】

【化３３】

【０１４１】 第２層（中間層） ゼラチン 0.4 ｇ／m² ポリポタシウム−ｐ−ビニルベンゼンスルホネート 5 mg／m²

【０１４２】 第３層（乳剤層） 乳剤ＢＢＢ 塗布銀量 1.36 ｇ／m² ゼラチン 2.0 ｇ／m² ４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン 15 mg／m² C₁₈H₃₅O(CH₂CH₂O)₂₅H 7 mg／m² 化合物−IV 1.5 mg／m² ポリポタシウム−ｐ−ビニルベンゼンスルホネート 50 mg／m² ビス−（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン 57 mg／m²

【０１４３】

【化３４】

【０１４４】 第４層（乳剤層） 乳剤ＡＡＡ 塗布銀量 4.2 ｇ／m² ゼラチン 5.5 ｇ／m² デキストラン（平均分子量15万） 1.8 ｇ／m² ４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン 41 mg／m² C₁₈H₃₅O(CH₂CH₂O)₂₅H 23 mg／m² トリメチロールプロパン 390 mg／m² ポリポタシウム−ｐ−ビニルベンゼンスルホネート 88 mg／m² ポリアクリル酸 54 mg／m²

【０１４５】 第５層（表面保護層） ゼラチン 0.8 ｇ／m² 化合物−Ｖ 13 mg／m² 化合物−VI 50 mg／m² 化合物−VII 1.8 mg／m² ポリポタシウム−ｐ−ビニルベンゼンスルホネート 6 mg／m² ポリメチルメタアクリレート微粒子（平均粒径３μｍ） 24 mg／m² 化合物−VIII 50 mg／m²

【０１４６】

【化３５】

【０１４７】７）写真フィルムの評価 このようにして作成した各試料につき３種の写真フィル
ムサンプルについて、それぞれ巻癖の評価を下記手順に
従って行なった。 ７−１）コアセット サンプルフィルムを３５mm幅で、１．２ｍの長さにスリ
ットした。これを２５℃６０％ＲＨで１晩調湿後、感光
層を内巻にし、４〜１２ｍｍのスプールに巻きつけた。
これを密封容器中に入れ、８０℃で２時間加熱して巻き
癖を付けた。この温度条件は、夏季に車中に置かれたフ
ィルムを想定した条件である。 ７−２）現像処理の処理ムラとフィルム折れ（フィルム
後端折れ）、現像処理後のカール測定 上記条件で巻き癖を付けたフィルムを、２５℃の部屋の
中で放冷した後、密封容器からサンプルフィルムを取出
し、これを各感光材料につき、以下の条件で現像処理し
た。

【０１４８】７−２−１）多層カラー写真感光材料の現
像条件 自動現像機はミニラボＦＰ−５６０Ｂ：富士写真フイル
ム製である。現像処理条件を下記に示す。測定に使用し
た試料は、前もって像様露光を与えた試料を別途ランニ
ング処理し、発色現像補充量がタンク容量の３倍量補充
されるまで実施した処理液を用いて処理された。 処理工程 温 度 時間 発色現像 ３８℃ ３分 停 止 ３８℃ １分 水 洗 ３８℃ １分 漂 白 ３８℃ ２分 水 洗 ３８℃ １分 定 着 ３８℃ ２分 水 洗 ３８℃ １分 安定浴 ３８℃ １分

【０１４９】用いた処理液は次の組成を有する。 発色現像液 苛性ソーダ ２ｇ 亜硫酸ソーダ ２ｇ 臭化カリウム ０．４ｇ 塩化ナトリウム １ｇ ホー砂 ４ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２ｇ エチレンジアミン四酢酸２ナトリウム２水塩 ２ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β− ヒドロキシエチル）アニリン・モノサルフェート） ４ｇ 水を加えて 全量 １リットル 停止液 チオ硫酸ソーダ １０ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） ３０ミリリットル 酢酸 ３０ミリリットル 酢酸ソーダ ５ｇ カリ明ばん １５ｇ 水を加えて 全量 １リットル 漂白液 エチレンジアミン４酢酸鉄（III）ナトリウム・２水塩 １００ｇ 臭化カリウム ５０ｇ 硝酸アンモニウム ５０ｇ ホー酸 ５ｇ アンモニア水 ｐＨを５．０に調節 水を加えて 全量 １リットル 定着液 チオ硫酸ソーダ １５０ｇ 亜硫酸ソーダ １５ｇ ホー砂 １２ｇ 氷酢酸 １５ミリリットル カリ明ばん ２０ｇ 水を加えて 全量 １リットル 安定浴 ホー酸 ５ｇ クエン酸ソーダ ５ｇ メタホー酸ソーダ（４水塩） ３ｇ カリ明バン １５ｇ 水を加えて 全量 １リットル

【０１５０】７−２−２）多層カラー写真感光材料の現
像条件 現像の条件はＣＲ−５６Ｐ：富士写真フイルムに従っ
た。条件は以下の通りである。 処理液 温度 時間 第一現像 Ｈ１Ｄ 38.0℃ 360秒 水洗 流水 35℃ 120秒 反転 流水 35℃ 120秒 発色現像 ＨＰＤ 38.0℃ 360秒 調製 ＨＰＤ 35℃ 120秒 漂白 ＨＰＤ 35℃ 360秒 定着 スーパーフジフィクスDP2 35℃ 240秒 水洗 流水 35℃ 120秒 水洗 流水 35℃ 120秒 安定 ＨＰＤ 26.5℃ 60秒 乾燥 60℃ 100秒

【０１５１】７−２−３）黒白感光材料の現像条件 自動現像機はＦＰ５００II：富士写真フイルム製であ
る。現像の条件は以下の通りである。 処理液 温度 時間 現像 ＨＰＤ 26.5℃ 55秒 定着 スーパーフジフィクスDP2 26.5℃ 76秒 水洗 流水 20℃ 95秒 乾燥 50℃ 69秒

【０１５２】各感光材料について以上のように現像処理
後、２５℃６０％ＲＨ条件下で、カール板を用いてカー
ル測定を行なった。さらに、多層カラー写真感光材料と
黒白感光材料については、カールが強いことによって生
じる現像処理ムラとフイルムの後端折れも評価した。処
理ムラがないものを○、軽度のムラが生じているものを
△、強度のムラが生じているものを×とした。○のみが
許容される。フイルムの後端折れに関しては、後端折れ
が発生しないものを○、発生するが実用上許容される
△、搬送トラブルが生じる×の３段階で評価した。な
お、自動現像機を用いなかったため、多層カラー反転感
光材料については特に問題を生じなかった。

【０１５３】７−３）乾燥時の接着評価法 乳剤面、バック面表面に、カミソリで縦横５mm間隔に６
本ずつ切れ目をいれて２５個のます目を作り、この上に
粘着テープ（日東電気工業（株）製、ニットーテープ）
を貼り付け、１８０度方向に素早く引き剥がす。この方
法において、剥離しないものを○、未剥離部分が９５％
以上の場合を○’、９０％以上の場合を△、６０％以上
の場合を△’、６０％未満の場合を×とする。写真材料
として十分実用に耐える接着強度とは、上記４段階評価
のうち○と○’に分類されるものである。

【０１５４】７−４）湿潤時の接着評価法 上記の、発色現像、定着、安定浴の各処理段階におい
て、液中でフィルムの乳剤面及びバック面に鉄筆を用い
て引掻傷を×印に付け、これをゴムサックを付けた指頭
で強く５回擦り×の線に沿って剥がれた最大の剥離幅に
より接着力を評価する。乳剤及びバック層が傷以上に剥
離しない場合を○、最大剥離幅が２mm以上の時を○’、
最大剥離幅が５mm以内の時を△、他を×とする。写真材
料として十分実用に耐える接着強度とは、上記４段階評
価のうち○に分類されるものである。

【０１５５】７−５）スタチックマークテスト 未露光の試料を２５℃、１０％ＲＨで６時間調湿した
後、同一空調条件の暗室中において、試料を各種素材に
対してそのスタチックマークがどのようになるかを調べ
るべくゴムローラー及びウレタンローラーで摩擦した
後、前述の現像液で現像し、定着、水洗を行なってスタ
チックマークの発生度を調べた。スタチックマークの発
生度の評価は以下の４段階に分けて行なった。 ○ ：スタチックマークの発生が全く認められない ○’： 〃 少し認められる △ ： 〃 かなり認められる × ： 〃 ほぼ全面に認められる 写真材料として十分実用に耐えるものは、上記４段階評
価のうち○に分類されるものである。

【０１５６】７−６）ゴミ付きテスト 温湿度２５℃、１０％ＲＨ条件下で現像処理前及び後の
試料（２０cm×２０cm）をナイロンで良く擦り、タバコ
の灰の付着性を調べた。評価は以下の４段階で行なっ
た。 ○ ：ゴミ付きは全く見られなかった ○’： 〃 少し認められた △ ： 〃 相当認められた × ： 〃 が激しく認められた 写真材料として十分実用に耐えるものは、上記４段階評
価のうち○に分類される物である。

【０１５７】７−７）樋状カール 感光層が塗設されたサンプルを３５ｍｍ幅で１．２ｍの
長さにスリットした後、２５℃１０％ＲＨで１晩調湿
後、これを平坦な台の上に感光層が下になるように置
き、その時の高さをノギスを用いて測定した。７．０ｍ
ｍより大きな値を示した物を×、これと同様以下の物を
○として表した。

【０１５８】７−８）圧力被り 感光層まで付いたサンプルを３５ｍｍ幅で１．２ｍの長
さにスリットした後、スプール径５ｍｍのスプールに巻
き付け、３０分間放置した後、これを上述の現像方法に
て現像処理し、目視で被りを評価した。被りが発生した
物を×、しない物を○として表した。

【０１５９】８）結果 結果を表７に示す。本発明のグロー放電処理したポリエ
ステル支持体の試料１〜２、４〜３０は接着が良好であ
るのに対して、グロー放電処理を行わない試料３は接着
が不良である。表７には多層カラー写真感光材料を塗設
した場合について示したが、多層カラー反転写真感光材
料、ないし黒白写真感光材料を塗設した場合においても
全く同様の結果が得られた。また、バック層についても
同様の結果が得られた。すなわち、本発明のグロー放電
処理によって接着性向上に著しい効果が認められる。な
お、いずれの感光材料を塗設した場合においても、特に
写真性に問題は認められなかった。

【０１６０】またポリエステル支持体のガラス転移温度
が９０℃以下の試料、もしくはポリエステル支持体がポ
リエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートを
主体として３０モル％以下しか含有しないポリエステル
共重合体を用いた試料である２６〜２８は接着性は良好
であるが、現像処理時の現像むら、およびフイルムの後
端折れが劣り、また樋状カールを生じる。表７には多層
カラー写真感光材料を塗設した場合について示したが、
黒白写真感光材料を塗設した場合においても全く同様の
結果が得られた。また多層カラー反転写真感光材料につ
いては現像むら、後端折れといったトラブルは認められ
なかったものの、樋状カールについては同様の結果が得
られた。

【０１６１】また、本発明の熱処理を施さなかった試料
１においても、樋状カールは認められなかったものの、
現像むら、後端折れといったトラブルが認められた。一
方、本発明のガラス転移温度の範囲にあるか、もしくは
ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレート
を主体とする支持体において、熱処理を施した試料２〜
２５、２９〜３０の場合、現像処理中あるいは処理後の
トラブルを防止するのに著しい効果が認められる。

【０１６２】さらに、本発明の範囲内では支持体膜厚が
十分でない試料６においてのみ樋状カールと圧力被りが
認められた。これは本発明の範囲では、５ｍｍ以上の比
較的小さなスプール径をもつスプールに巻き付けても、
強く巻き癖がつくことに起因するこのような現象が極め
て起こりにくいのに対して、支持体膜厚が６０μｍ未満
である試料６の場合のみトラブルが起こることを示して
いる。したがって本発明の場合、支持体膜厚は少なくと
も６０μｍ以上であることが好ましいことが示された。

【０１６３】さらに本発明の導電性を有する層を設けた
ものは、スタチックマークテストの結果が示すように、
現像処理後の耐スタチック性が良好なのに対して、本発
明の金属酸化物を用いない試料９、２２、２３はその体
積抵抗は１×１０¹⁵Ω以上となり、低湿度（２５℃、１
０％ＲＨ）での帯電防止能が不良である。体積抵抗が１
×１０⁷Ω／ｃｍ以下である金属酸化物を用いると優れ
た帯電防止能を持つことがわかる。また本発明の好まし
い範囲をはずれた導電性材料濃度、あるいは塗布液量を
示す試料８、１０、１３、１４、２１については、塗布
むらないし塗布不良を生じて帯電防止性のみならず写真
性にも著しい悪影響が認められた。表７には多層カラー
写真感光材料を塗設した場合の現像処理後のゴミ付きテ
ストの結果を示したが、処理前の結果も、また多層カラ
ー反転写真感光材料、ないし黒白写真感光材料を塗設し
た場合においても全く同様の結果が得られた。すなわち
本発明の導電性材料濃度、あるいは塗布液量の範囲内で
導電性を有する層を設けた場合、現像処理前後において
優れた帯電防止性が認められる。

【０１６４】

【表７】

【０１６５】

【発明の効果】本発明のグロー放電処理を実施すること
により支持体と乳剤層及びバック層との接着に優れ、か
つ巻きぐせがつきにくく、現像時にムラや後端折れを生
じないハロゲン化銀写真感光材料を作成することができ
た。巻きぐせがつきにくい効果は、支持体の厚さが薄い
場合に著しく現れるため、小さなスプール径に巻かれる
際に特に有効であり、パトローネを小型化することがで
きるという大きな効果が得られた。

フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03C 1/795 G03C 1/81 G03C 1/85 G03C 1/91

Claims (9)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ポリエステル支持体上に、少なくとも一層
   の感光層を有してなるハロゲン化銀写真感光材料におい
   て、該ポリエステルのガラス転移温度（Ｔｇ）が９０℃
   以上２００℃以下であり、該支持体がグロー放電処理さ
   れ、グロー放電処理を行う前に該ポリエステル支持体を
   ５０℃以上該ポリエステルのＴｇ以下の温度で熱処理さ
   れ、少なくとも片面に導電性を有する層を少なくとも１
   層、該支持体に直接塗設することによって有することを
   特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
2. 【請求項２】該写真感光材料の導電性を有する層の電気
   導電材料がＺｎ、Ｔｉ、Ｓｎ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｍ
   ｇ、Ｂａ、Ｍｏ、Ｗ、Ｖを主成分とし、かつその体積抵
   抗率が１０⁷Ω／ｃｍ以下である金属酸化物から選ばれ
   る少なくとも１種である事を特徴とする、請求項１記載
   のハロゲン化銀写真感光材料。
3. 【請求項３】該写真感光材料の導電性を有する層を、該
   電気導電材料が分散された、５０重量％以上１００重量
   ％未満の疎水性溶媒を含む有機性組成物を塗被すること
   によって塗設することを特徴とする、請求項１〜２記載
   のハロゲン化銀写真感光材料。
4. 【請求項４】該写真感光材料の導電性を有する層を、該
   電気導電材料が分散された、５０重量％以上１００重量
   ％未満の水を含む水性組成物を塗被することによって塗
   設することを特徴とする、請求項１〜２記載のハロゲン
   化銀写真感光材料。
5. 【請求項５】該写真感光材料の導電性を有する層を、該
   電気導電材料の濃度が１重量％以上２０重量％以下の組
   成物を２ｃｃ／ｍ²以上１０ｃｃ／ｍ²以下塗被すること
   によって塗設することを特徴とする、請求項１〜４記載
   のハロゲン化銀写真感光材料。
6. 【請求項６】該ポリエステル支持体が、ポリエチレン−
   ２，６−ナフタレンジカルボキシレートを主体として３
   ０モル％以上含むポリエステル共重合体である事を特徴
   とする、請求項１〜５記載のハロゲン化銀写真感光材
   料。
7. 【請求項７】該熱処理の前に前熱処理として、該ポリエ
   ステルのＴｇ以上該ポリエステルの融点未満の温度で熱
   処理されていることを特徴とする請求項１〜６記載のハ
   ロゲン化銀写真感光材料。
8. 【請求項８】該ポリエステル支持体の厚さが、５０μｍ
   〜３００μｍである請求項１〜７記載のハロゲン化銀写
   真感光材料。
9. 【請求項９】該写真感光材料が、外径が５ｍｍ〜１１ｍ
   ｍのスプールに巻き込まれるロール状である事を特徴と
   する、請求項１〜８記載のハロゲン化銀写真感光材料。