JPH1090827A - ハロゲン化銀写真感光材料の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 支持体の動摩擦係数が低い場合、もしくはラ
ップ角が小さい場合に発生し易い、支持体と搬送ローラ
との間でのスリップの発生を防止して、塵埃付着や塗布
ムラ、更に外観欠陥の発生を防止するハロゲン化銀写真
感光材料の製造方法を提供する。 【解決手段】 搬送ローラを用いて帯状支持体を走行さ
せるとともに、該帯状支持体上に少なくとも１層のハロ
ゲン化銀乳剤を塗布する工程を含むハロゲン化銀写真感
光材料の製造方法において、前記搬送ローラとして、慣
性モーメント１５０．０〔ｇ・ｃｍ・ｓ² 〕以下のロー
ラを少なくとも１本使用することを特徴とするハロゲン
化銀写真感光材料の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】 【発明の属する技術分野】

【０００１】本発明はハロゲン化銀写真感光材料の製造
方法に関するものであり、より詳しくは、帯状支持体を
搬送ローラにより走行させる際のスリップを防止して該
帯状支持体の走行安定性を高める技術に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料は一般に、プ
ラスチックフィルム支持体上に少なくとも１層のハロゲ
ン化銀乳剤層（以下、感光層と称することがある）を塗
布し、乾燥することにより製造される（日本写真学会編
「写真工学の基礎」（コロナ社刊）第２５５頁〜第２５
９頁参照）。

【０００３】近年、ハロゲン化銀写真感光材料の製造技
術において、生産性を高めるために支持体の走行速度を
速める要求が高まっているが、走行速度が速まるのに伴
い、発塵や発熱等が問題となっている。このような発塵
や発熱の問題は、支持体の感光層が塗布される面と反対
側の面（以下、バック面と称することがある）の動摩擦
係数が高い程顕著になる傾向にある。そこで、バック面
の動摩擦係数をある程度低い値に調整することが有効と
なるが、一方において、支持体と搬送ローラとの間で所
謂「スリップ」が発生して、支持体の走行が安定しなく
なる。また、このスリップは、支持体と搬送ローラとの
ラップ角が小さい箇所でも起こりやすい。支持体と搬送
ローラとの間でスリップが起こると、帯電して塵埃が付
着したり、塗布ムラが生じる他、支持体に直線状のすり
傷が発生して商品価値上重大な外観欠陥となってしまう
問題があつた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の状況に
鑑みてなされたものであり、帯状支持体の動摩擦係数が
低い場合、もしくはラップ角が小さい場合に発生し易
い、帯状支持体と搬送ローラとの間でのスリップの発生
を防止して、上記したような塵埃付着や塗布ムラ、更に
外観欠陥の発生を防止するハロゲン化銀写真感光材料の
製造方法を提供しようとするものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記の目的
を達成するために鋭意検討を重ねた結果、搬送ローラと
して慣性モーメントの低いローラを使用することによ
り、支持体と搬送ローラとの間のスリップが発生しない
ことを見い出し、本発明を完成するに至った。即ち、本
発明は、搬送ローラを用いて帯状支持体を走行させると
ともに、該帯状支持体上に少なくとも１層のハロゲン化
銀乳剤を塗布する工程を含むハロゲン化銀写真感光材料
の製造方法において、前記搬送ローラとして、慣性モー
メント１５０．０〔ｇ・ｃｍ・ｓ² 〕以下のローラを少
なくとも１本使用することを特徴とする。また、上記ハ
ロゲン化銀写真感光材料の製造方法において、前記帯状
支持体は、そのハロゲン化銀乳剤塗布面に対して反対面
の動摩擦係数が０．２５以下であること、並びに前記帯
状支持体は、そのハロゲン化銀乳剤塗布面に対して反対
面の動摩擦係数が０．２０以下であり、かつ２，６−ナ
フタレンジカルボキシレートをベースとすることを特徴
とする。

【０００６】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
図１は本発明のハロゲン化銀写真感光材料の製造工程を
示す概略図であるが、帯状の支持体１０は複数個の搬送
ローラ２０により搬送され、例えばリザーバ部３０、加
熱処理部４０、塗布部５０、チリング・乾燥部６０、リ
ザーバ部７０へと順次送られ、各処理を施された後、巻
き取られる。本発明に使用される搬送ローラは、その慣
性モーメントが１５０．０〔ｇ・ｃｍ・ｓ² 〕以下、好
ましくは１００．０〔ｇ・ｃｍ・ｓ² 〕以下の低慣性ロ
ーラである。その構造は特に限定されるものではない
が、例えば特公昭５９−４５８４３号公報に記載されて
いるように、金属ロールの内側に炭素繊維強化樹脂がこ
の炭素繊維の配列方向と金属ロ−ルシェルの軸方向が一
致するよう貼り付けられた構造を有する。

【０００７】具体的な構造を図２に示すが、上記低慣性
ローラは、金属ロ−ルシェル１の内壁に炭素繊維強化樹
脂層２を一体化してなるロ−ル本体３の両端に設けられ
た圧入部４に、金属製ヘッダ５を介して回転支持軸６を
嵌装した構造となっている。前記ロールシェル１並びに
ヘッダ５の金属としては、アルミニウムやステンレス鋼
等が使用される。また、炭素繊維強化樹脂層２は炭素繊
維と熱硬化性耐熱性樹脂とからなり、炭素繊維は、ポリ
アクリロニトリル（ＰＡＮ）繊維を焼成して得られる炭
素繊維もしくはピッチを焼成して得られる炭素繊維等で
あり、熱硬化性耐熱性樹脂としては、芳香族ポリイミド
樹脂、芳香族ポリアミドイミド樹脂、芳香族ビスマレイ
ミド系樹脂、耐熱性エポキシ樹脂、耐熱性フェノール樹
脂等が挙げられる。更に、上記の低慣性ローラには、そ
の表面を銅、ニッケル、クロム、ステンレス等の金属メ
ッキあるいは金属溶射を施して表面硬度を上げたり、ゴ
ム、その他樹脂被覆を行い、ロールの表面特性を変える
ことが可能である。

【０００８】上記の構造によれば、外周部が軽量の炭素
繊維強化樹脂層２を備えるために、慣性モーメントを小
さくすることができるとともに、金属ロ−ルシェル１の
厚さと炭素繊維強化樹脂層２の厚さとを調整することに
より、上記の慣性モーメントの範囲とすることができ
る。また、このような低慣性ローラは特開昭６１−１７
１９１３号、実開平５−１６７６１号、特開平１−１４
５９８５号各公報等に記載されているような構成とする
ことができる。

【０００９】上記の低慣性ローラは、図１に示されるよ
うな製造工程において、支持体１０を走行させるための
搬送ローラ２０の少なくとも１つに使用される。また、
全ての搬送ローラ２０に使用することも可能である。特
にこの低慣性ローラは、ローラを挟んだ支持体の入射角
と反射角のなす角度（ラップ角）が小さい箇所に使用す
ることが有効である。ラップ角が小さい箇所では、搬送
ローラと支持体との間の摩擦力が小さい状態となり、ス
リップが発生し易いが、本発明の如く搬送ローラとして
低慣性ローラを用いることにより、スリップの発生を防
止することができる。

【００１０】尚、低慣性ローラの慣性モ−メントの下限
は特に制限されるものではないが、この低慣性ローラの
機械的強度は実質的に金属ロールシェル１と炭素繊維強
化層２とが担うため、使用条件に応じてそれぞれ実用上
必要な強度を持たせるために必要な厚さが規定され、そ
れに伴い慣性モーメントの下限も規定されることにな
る。

【００１１】本発明で使用される代表的な支持体、その
表面処理および種々機能付与の手段について以下に述べ
るが、所定の特性値を有していればこれに限定されるも
のではない。本発明で使用される支持体はハロゲン化銀
写真感光材料の支持体として従来から使用されているも
の全てを使用することができるが、ポリエステル支持体
が好ましい。特に、力学特性、耐熱性に優れる芳香族ポ
リエステルを用いることが好ましい。ポリエステルは、
一般にジオールとジカルボン酸を必須成分として形成さ
れるが、ここで言う芳香族ポリエステルとは、ジカルボ
ン酸の主成分が芳香族ジカルボン酸からなるものである
が、必要に応じて脂肪族ジカルボン酸、脂環族ジカルボ
ン酸と混用してもよい。このような使用可能な芳香族、
脂肪族、脂環族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、
イソフタル酸、フタル酸、無水フタル酸、ナフタレンジ
カルボン酸（２，６−、１，５−、１，４−、２，７
−）、アントラセンジカルボン酸、ジフェニレン−ｐ，
ｐ′−ジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン
酸、テトラクロロ無水フタル酸、コハク酸、グルタル
酸、アジピン酸、セバシン酸、無水コハク酸、マレイン
酸、フマル酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水シト
ラコン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、３，６−エンド
メチレンテトラヒドロ無水フタル酸、１，４−シクロヘ
キサンジカルボン酸、ハロゲン化テレフタル酸、ビス
（ｐ−カルボキシフェノール）エーテル、１，１−ジカ
ルボキシ−２−フェニルエチレン、１，４−ジカルボキ
シメチルフェノール、１，３−ジカルボキシ−５−フェ
ニルフェノール等を挙げることができる。しかし、３−
スルフォイソフタル酸塩やスルフォナフタレンジカルボ
ン酸塩のような親水性モノマーを共重合させると、現像
処理中に吸水に起因する力学強度（特に曲げ弾性）の低
下を引き起こし好ましくない。

【００１２】次にジオールとしては、エチレングリコー
ル、１，３−プロパンジオール、１，２−プロパンジオ
ール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオ
ール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジ
オール、１，８−オクタンジオール、１，１０−デカン
ジオール、１，１２−ドデカンジオール、１，４−シク
ロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノ
ール、１，３−シクロヘキサンジオール、１，１−シク
ロヘキサンジメタノール、カテコール、レゾルシン、ハ
イドロキノン、１，４−ベンゼンジメタノール、ジメチ
ロールナフタレン、ｐ−ヒドロキシエチルオキシベンゼ
ン、ビスフェノールＡ、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニルプロパン）等を挙げることができる。また、ポ
リエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポ
リテトラメチレングリコール等のポリアルキレングリコ
ールは、現像処理中に吸水に起因する力学強度（特に曲
げ弾性）の低下を引き起こし好ましくない。

【００１３】また、実質的に線状である範囲において、
必要に応じて単官能または３以上の多官能の水酸基含有
化合物（例えばペンタエリストールやグリセリン）、あ
るいは酸含有化合物（例えばトリメリット酸）が共重合
されていてもよい。また、本発明のポリエステルには、
分子内に水酸基とカルボキシル基（あるいはそのエステ
ル）を同時に有するヒドロキシカルボン酸（例えばヒド
ロキシ安息香酸のような芳香族オキシ酸、ω−ヒドロキ
シカプロン酸）を共重合していてもよい。また、安息香
酸、ナフタレンモノカルボン酸、メトキシポリアルキレ
ングリコールのような１官能性化合物によって、末端の
水酸基を封鎖したものであってもよい。

【００１４】これらのジカルボン酸のモノマーの中で、
好ましい芳香族ジカルボン酸としてナフタレンジカルボ
ン酸（２，６−、１，５−、１，４−、２，７−）、テ
レフタル酸（ＴＰＡ）、イソフタル酸（ＩＰＡ）、オル
トフタル酸（ＯＰＡ）、パラフェニレンジカルボン酸
（ＰＰＤＣ）、ナトリウムスルホイソフタル酸（ＳＳＩ
Ａ）、ナトリウムスルホナフタレンジカルボン酸（ＳＮ
ＤＣ）が好ましく、さらに２，６−ナフタレンジカルボ
ン酸（２，６−ＮＤＣＡ）が好ましい。ナフタレンジカ
ルボン酸を含有するポリエステルは、その剛直な分子構
造のために、Ｔｇを高くしやすく、その結果、巻癖をい
っそうつきにくくすることができる。また、ヤング率等
の力学強度も上昇させやすい。このようなナフタレンジ
カルボン酸残基の特性を活用するには、全ジカルボン酸
残基中に含まれるナフタレンジカルボン酸の含率が３０
mol％以上であることが好ましい。より好ましくは、５
０mol％以上、さらに好ましくは、８５mol％以上であ
る。

【００１５】ジオールは、エチレングリコール（Ｅ
Ｇ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、シクロヘキ
サンジメタノール（ＣＨＤＭ）、ネオペンチルグリコー
ル（ＮＰＧ）、ビスフェノールＡ（ＢＰＡ）、ビフェノ
ール（ＢＰ）が好ましく、さらにエチレングリコールが
好ましい。また、ヒドロキシカルボン酸としてパラヒド
ロキシ安息香酸（ＰＨＢＡ）、６−ヒドロキシ−２−ナ
フタレンカルボン酸（ＨＮＣＡ）を用いてもよい。これ
らの、ナフタレンジカルボン酸残基、エチレングリコー
ル残基はいずれも、共重合体の形で存在してもよく、ま
たポリマーブレンドの形で存在してもよい。

【００１６】これらモノマーを重合してポリエステルを
形成するが、好ましい例として、ポリエチレンナフタレ
ート、ポリシクロヘキサンジメタノールテレフタレート
（ＰＣＴ）等のホモポリマー、およびテレフタル酸、
２，６−ナフタレンジカルボン酸とエチレングリコール
のコポリマー（テレフタル酸と２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸の混合モル比は０．７：０．３〜０．１：０．
９の間が好ましく、０．８：０．２〜０．２：０．８が
更に好ましい。）、２，６−ナフタレンジカルボン酸と
エチレングリコール、ビスフェノールＡのコポリマー
（エチレングリコールとビスフェノールＡの混合モル比
は０．６：０．４〜０：１．０の問が好ましく、更には
０．５：０．５〜０：０．９が好ましい。）、イソフタ
ール酸、パラフェニレンジカルボン酸、２，６−ナフタ
レンジカルボン酸とエチレングリコールのコポリマー
（イソフタール酸；パラフェニレンジカルボン酸のモル
比はナフタレンジカルボン酸を１とした時それぞれ０．
１〜０．５、０．１〜０．５、更に好ましくは、それぞ
れ０．２〜０．３、０．２〜０．３が好ましい）、２，
６−ナフタレンジカルボン酸、ネオペンチルグリコール
とエチレングリコールのコポリマー（ネオペンチルグリ
コールとエチレングリコールのモル比は１：０〜０．
７：０．３が好ましく、より好ましくは０．９：０．１
〜０．６：０．４）、２，６−ナフタレンジカルボン
酸、エチレングリコールとビフェノールのコポリマー
（エチレングリコールとビフェノールのモル比は、０：
１．０〜０．８：０．２が好ましく、さらに好ましくは
０．１：０．９〜０．７：０．３である。）、パラヒド
ロキシ安息香酸、エチレングリコールと２，６−ナフタ
レンジカルボン酸のコポリマー（パラヒドロキシ安息香
酸、エチレングリコールのモル比は１：０〜０．１：
０．９が好ましく、さらに好ましくは０．９：０．１〜
０．２：０．８）等の共重合体が好ましい。これらのな
かで、力学強度、巻癖の付き難さで、最も優れるポリマ
ーが２，６−ナフタレンジカルボキシレート（ＰＥＮ）
である。

【００１７】これらのホモポリマーおよびコポリマー
は、従来公知のポリエステルの製造方法に従って合成で
きる。例えば酸成分をグリコール成分と直接エステル化
反応してもよく（直重法）、または酸成分としてジアル
キルエステル（例えばジメチルエステルやジエチルエス
テルが好ましい）を用いて、グリコール成分とエステル
交換反応をし、これを減圧下で加熱して余剰のグリコー
ル成分を除去してもよい（エステル交換法）。あるい
は、酸成分を酸ハライドとしておき、グリコールと反応
させてもよい。なかでも好ましいのはエステル交換法で
ある。これらの重合時、必要に応じて、エステル交換反
応触媒あるいは重合反応触媒を用いたり、耐熱安定化剤
（例えば亜リン酸、リン酸、トリメチルフォスフェー
ト、トリエチルフォスフェート、テトラエチルアンモニ
ウム）を添加してもよい。

【００１８】また、これらの中に経時安定性付与の目的
で紫外線吸収剤を添加しても良い。紫外線吸収剤として
は、可視領域に吸収を持たないものが望ましく、かつそ
の添加量はポリマーフィルムの重量に対して通常０．５
重量％ないし２０重量％、好ましくは１重量％ないし１
０重量％程度である。０．５重量％未満では紫外線劣化
を抑える効果を期待できない。紫外線吸収剤としては
２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ
−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−
ｎ−オクトキシベンゾフェノン、４−ドデシルオキシ−
２−ヒドロキシンゾフェノン、２，２′，４，４′−テ
トラヒドロキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキ
シ−４，４′−ジメトキシベンゾフェノンなどのベンゾ
フェノン系、２（２′−ヒドロキシ−５−メチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２（２′−ヒドロキシ３′，
５′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、
２（２′−ヒドロキシ−３′−ジ−ｔ−ブチル−５′−
メチルフェニル）ベンゾトリアゾール等のベンゾトリア
ゾール系、サリチル酸フェニル、サリチル酸メチル等の
サリチル酸系紫外線収剤が挙げられる。

【００１９】また、芳香族系ポリエステルの屈折率は、
１．６〜１．７と高いのに対し、この上に塗設する感光
層の主成分であるゼラチンの屈折率は１．５０〜１．５
５とこの値より小さいので、光がフィルムエッジから入
射した時、ベ−スと乳剤層の界面で反射していわゆるラ
イトパイピング現象（縁被り）を起こす。この様なライ
トパイピング現象を回避するため、フィルムに不活性無
機粒子等を含有させる方法ならびに染料を添加する方法
等が知られている。染料添加による方法はフィルムヘイ
ズを著しく増加させないので好ましい。フィルム染色に
使用する染料については、色調は感光材料の一般的な性
質上グレー染色が好ましく、ポリエステルフィルムの製
膜温度域での耐熱性に優れ、かつポリエステルとの相溶
性に優れたものが好ましい。染料としては、上記の観点
から三菱化成製のDiaresin、日本化薬製のKayaset等ポ
リエステル用として市販されている染料を混合すること
により目的を達成することが可能である。特に耐熱安定
性の観点から、特願平５−０５０８０６号明細書に記載
の染料が好ましい。

【００２０】本発明によるポリエステルフィルムは、用
途に応じて易滑性を付与することも可能であり、不活性
無機化合物の練り込み、あるいは界面活性剤の塗布等が
一般的手法として用いられる。このような不活性無機粒
子としてはＳｉＯ₂、ＴｉＯ₂、ＢａＳＯ₄、ＣａＣＯ₃、
タルク、カオリン等が例示される。また、上記のポリエ
ステル合成反応系に不活性な粒子を添加する外部粒子系
による易滑性付与以外にポリエステルの重合反応時に添
加する触媒等を折出させる内部粒子系による易滑性付与
方法も採用可能である。外部粒子系としてはポリエステ
ルフィルムと比較的近い屈折率をもつＳｉＯ₂、あるい
は折出する粒子径を比較的小さくすることが可能な内部
粒子系を選択することが望ましい。更には、よりフィル
ムの透明性を得るために機能付与した層を積層する方法
も好ましい。この手段としては具体的には複数の押し出
し機ならびにフィードブロック、あるいはマルチマニフ
ォールドダイによる共押出し法が例示される。

【００２１】これらのポリエステル合成法については、
例えば、高分子実験学第５巻「重縮合と重付加」（共立
出版、１９８０年）第１０３頁〜第１３６頁、“合成高
分子Ｖ”（朝倉書店、１９７１年）第１８７頁〜第２８
６頁の記載や特開平５−１６３３３７号、同３−１７９
０５２号、同２−３４２０号、同１−２７５６２８号、
特開昭６２−２９０７２２号、同６１−２４１３１６号
各公報等を参考に行うことができる。このようにして重
合したポリマーは、オルソクロロフェノール溶媒中に
て、３５℃で測定した極限粘度が０．４０以上、０．９
以下のものが好ましく、０．４５〜０．７０のものがさ
らに好ましい。

【００２２】さらに、これらのポリエステルには別の種
類のポリエステルとの接着性を向上させるために、別の
ポリエステルを一部ブレンドしたり、別のポリエステル
を構成するモノマーを共重合させたり、または、これら
のポリエステル中に、不飽和結合を有するモノマーを共
重合させ、ラジカル架橋させたりすることができる。得
られたポリマーを２種類以上混合したポリマーブレンド
は、特開昭４９−５４８２号、同６４−４３２５号、特
開平３−１９２７１８号各公報、リサーチ・ディスクロ
ージャー２８３，７３９号−４１、同２８４，７７９号
−８２、同２９４，８０７号−１４に記載した方法に従
って、容易に形成することができる。これらのポリエス
テルのなかで、ガラス転移温度（Ｔｇ）が７０℃以上２
００℃以下のものが好ましく、より好ましくは９０℃以
上１９０℃以下、さらに好ましくは１００℃以上１８０
℃以下である。本発明の写真感光フィルムが一般的に曝
される最高温度は夏期の店頭販売での温度に相当する６
５℃である。従って支持体のＴｇはこの温度を上回って
いることが必要である。さらに希ではあるが、最も過酷
な条件が、真夏の屋外に駐車した自動車内に放置された
場合で、８０℃以上の温度に達する。このため、支持体
のＴｇは９０℃以上であることがより好ましい。一方汎
用性を有しかつ透明なＴｇが２００℃を越えるポリエス
テルはまだ開発されていない。

【００２３】次に本発明に用いるポリエステルの好まし
い具体的化合物例を示すが、本発明がこれに限定される
ものではない。 ポリエステル ホモポリマー例 Ｐ−１：ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ） 〔２，６−ナフタレンジカルボン酸（ＮＤＣＡ）／エチレングリコー ル（ＥＧ）（１００／１００）〕（ＰＥＮ） Ｔｇ＝１１９℃ ポリエステル コポリマー例（括弧内の数字はモル比を示す） Ｐ−２：２，６−ＮＤＣＡ／ＴＰＡ／ＥＧ（５０／５０／１００） Ｔｇ＝９２℃ Ｐ−３：２，６−ＮＤＣＡ／ＴＰＡ／ＥＧ（７５／２５／１００） Ｔｇ＝１０２℃ Ｐ−４：２，６−ＮＤＣＡ／ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰＡ（５０／５０／７５ ／２５） Ｔｇ＝１１２℃ Ｐ−５：２，６−ＮＤＣＡ／ＥＧ／ＢＰＡ（１００／５０／５０） Ｔｇ＝１５５℃ Ｐ−６：２，６−ＮＤＣＡ／ＥＧ／ＢＰＡ（１００／２５／７５） Ｔｇ＝１５５℃ Ｐ−７：２，６−ＮＤＣＡ／ＥＧ／ＣＨＤＭ／ＢＰＡ（１００／２５／２５ ／５０） Ｔｇ＝１５０℃ Ｐ−８：２，６−ＳＮＤＣ／２，６−ＮＤＣＡ／ＥＧ／ＰＥＧ （平均分子量１０００）（１０／９００／８０／２０） Ｔｇ＝９５℃ Ｐ−９：２，６−ＮＤＣＡ／ＮＰＧ／ＥＧ（１００／７０／３０） Ｔｇ＝１４５℃ Ｐ−10：２，６−ＮＤＣＡ／ＥＧ／ＢＰ（１００／２０／８０） Ｔｇ＝１３０℃ Ｐ−11：ＰＨＢＡ／ＥＧ／２，６−ＮＤＣＡ（２００／１００／１００） Ｔｇ＝１５０℃

【００２４】 ポリエステル ポリマーブレンド例（括弧内の数字は重量比を示す） Ｐ−12：ＰＥＮ／ＰＥＴ（６０／４０） Ｔｇ＝９５℃ Ｐ−13：ＰＥＮ／ＰＥＴ（８０／２０） Ｔｇ＝１０４℃ Ｐ−14：ＰＡｒ／ＰＥＮ（５０／５０） Ｔｇ＝１４２℃ Ｐ−15：ＰＡｒ／ＰＣＴ／ＰＥＮ（１０／１０／８０） Ｔｇ＝１３５℃ Ｐ−16：ＰＡｒ／ＰＣ／ＰＥＮ（１０／１０／８０） Ｔｇ＝１４０℃ Ｐ−17：ＰＥＮ／ＰＥＴ／ＰＡｒ（５０／２５／２５） Ｔｇ＝１０８℃

【００２５】次に、本発明に用いられる支持体の表面処
理について示す。本発明のポリエステル誘導体からなる
支持体上に写真層（例えば感光性ハロゲン化銀乳剤層、
中間層、フィルター層、導電性層、など）を強固に接着
させるためには薬品処理、機械的処理、コロナ処理、火
焔処理、紫外線処理、高周波処理、グロー処理、活性プ
ラズマ処理、レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理
などの表面活性化処理をした後、直接写真層を塗布する
手法、あるいは一旦これらの表面処理をした後、下塗り
層を設けこの上に写真乳剤層を塗布する方法が有効であ
る（例えば米国特許第２，６９８，２４１号、同２，７
６４，５２０号、同２，８６４，７５５号、同３，４６
２，３３５号、同３，４７５，１９３号、同３，１４
３，４２１号、同３，５０１，３０１号、同３，４６
０，９４４号、同３，６７４，５３１号、英国特許第７
８８，３６５号、同８０４，００５号、同８９１，４６
９号、特公昭４８−４３１２２号、同５１−４４６号各
公報等）。

【００２６】支持体の表面処理としては、上記の中でも
コロナ処理、紫外線処理、グロー処理、火焔処理が特に
効果があり、このなかでも特にグロー処理が有効であ
る。以下、コ口ナ処理、紫外線処理、グロー処理、火焔
処理について説明を加える。

【００２７】コロナ処理は、最もよく知られている方法
であり、従来公知のいずれの方法、例えば特公昭４８−
５０４３号、同４７−５１９０５号、特開昭４７−２８
０６７号、同４９−８３７６７号、同５１−４１７７０
号、同５１−１３１５７６号各公報等に開示された方法
により達成することができる。放電周波数は５０Ｈｚ〜
５０００ｋＨｚ、好ましくは５ｋＨｚ〜数１００ｋＨｚ
が適当である。放電周波数が小さすぎると、安定な放電
が得られずかつ被処理物にピンホールが生じ、好ましく
ない。又周波数が高すぎると、インピーダンスマッチン
グのための特別な装置が必要となり、装置の価格が高く
なり、好ましくない。被処理物の処理強度に関しては、
通常のポリエステル誘導体の濡れ性改良の為には、０．
００１KV・Ａ・分／m²〜５KV・Ａ・分／m²、好ましくは
０．０１KV・Ａ・分／m²〜１KV・Ａ・分／m²、が適当で
ある。電極と誘電体ロールのギャップクリアランスは
０．５〜２．５mm、好ましくは１．０〜２．０mmが適当
である。例えば、Pillar社製ソリッドステートコロナ処
理機６ＫＶＡモデルを用いた場合、処理時の放電周波数
は、５〜４０ＫＨｚ、より好ましくは１０〜３０ＫＨｚ
である。また波形は交流正弦波が好ましい。電極と誘電
体ロールのギャップクリアランスは１〜２mm、より好ま
しくは１．４〜１．６mmである。また処理量は、０．３
〜０．４KV・Ａ・分／m²、より好ましくは０．３４〜
０．３８KV・Ａ・分／m²である。

【００２８】次に紫外線処理について述べる。紫外線処
理は、特公昭４３−２６０３号、特公昭４３−２６０４
号、特公昭４５−３８２８号各公報記載の処理方法によ
って行われるのが好ましい。水銀灯は石英管からなる高
圧水銀灯，低圧水銀灯で、紫外線の波長が１８０〜３８
０nmの間であるものが好ましい。紫外線処理はフィルム
製膜工程（延伸工程，熱固定時，熱固定後）の間に行う
ことが好ましく、具体的には延伸工程の後半、あるいは
熱固定時に行うことが好ましい。特に熱固定時に行えば
１５０℃〜２５０℃の高温度で照射処理されるので熱固
定後の照射と比較して１／２〜２／３量の照射時間で目
的が達せられ有利である。紫外線照射の方法について
は、３６５nmを主波長とする高圧水銀ランプであれば、
照射光量２０〜１００００（mJ/cm²）がよく、より好ま
しくは５０〜２０００（mJ/cm²）である。２５４nmを主
波長とする低圧水銀ランブの場合には、照射光量１００
〜１００００（mJ/cm²）がよく、より好ましくは２００
〜１５００（mJ/cm²）である。

【００２９】次にグロー処理について述べる。グロー処
理は、従来知られている方法、例えば特公昭３５−７５
７８号、同３６−１０３３６号、同４５−２２００４
号、同４５−２２００５号、同４５−２４０４０号、同
４６−４３４８０号、特開昭５３−１２９２６２号各公
報、米国特許３，０５７，７９２号、同３，０５７，７
９５号、同３，１７９，４８２号、同３，２８８，６３
８号、同３，３０９，２９９号、同３，４２４，７３５
号、同３，４６２，３３５号、同３，４７５，３０７
号、同３，７６１，２９９号、同４，０７２，７６９
号、英国特許８９１，４６９号等に記載の技術を用いる
ことができる。本発明のグロー処理では、特に雰囲気に
水蒸気を導入した場合において最も優れた接着効果を得
ることができる。また、この手法は支持体の黄色化抑
制、ブロッキング防止にも非常に有効である。水蒸気の
存在下でグロー処理を実施する時の水蒸気分圧は、１０
％以上１００％以下が好ましく、更に好ましくは４０％
以上９０％以下である。１０％未満では充分な接着性を
得ることが困難となる。水蒸気以外のガスは酸素、窒素
等からなる空気である。このようなグロー放電の処理雰
囲気中に水蒸気を定量的に導入する方法は、グロー放電
処理装置に取付けたサンプリングチューブからガスを４
極子型質量分折器（日本真空製ＭＳＱ−１５０）に導
き、組成を定量しながら行うことで達成できる。

【００３０】さらに、表面処理すべき支持体を加熱した
状態で真空グロー処理を行うと、常温で処理するのに比
べ短時間の処理で接着性が向上し、支持体の黄色化も大
幅に減少させることができる。ここで述べる予熱は後述
する巻き癖改良のための熱処理とは異なる。予熱温度は
５０℃以上Ｔｇ以下が好ましく、７０℃以上Ｔｇ以下が
より好ましく、９０℃以上Ｔｇ以下がさらに好ましい。
Ｔｇ以上の温度で予熱すると接着が悪化する。真空中で
支持体表面温度を上げる具体的方法としては、赤外線ヒ
ータによる加熱、熱ロールに接触させることによる加熱
等がある。加熱方法は広く公知の加熱方法を利用するこ
とができる。グロー処理は、冷媒流路となる中空部を持
つ電極をフィルムの幅方向に複数対向させて設置し、支
持体を搬送しながら処理するのが好ましい。

【００３１】グロー処理時の真空度は０．００５〜２０
Torrとするのが好ましい。より好ましくは０．０２〜２
Torrである。圧力が低すぎると支持体表面を十分に改質
することができず、充分な接着性を得ることができな
い。一方、圧力が高すぎると安定な放電が起こらない。
また、電圧は、５００〜５０００Ｖの間が好ましい。よ
り好ましくは５００〜３０００Ｖである。電圧が低過ぎ
ると支持体表面を十分に改質することができず、十分な
接着性を得ることができない。一方、電圧が高すぎると
表面が変質してしまい、逆に接着性が低下する。また、
使用する放電周波数は、従来技術に見られるように、直
流から数１０００ＭＨｚ、好ましくは５０Ｈｚ〜２０Ｍ
Ｈｚ、さらに好ましくは１ＫＨｚ〜１ＭＨｚである。放
電処理強度は、０．０１KV・Ａ・分／ｍ²〜５KV・Ａ・
分／ｍ²が好ましく、更に好ましくは０．１５KV・Ａ・
分／ｍ²〜１KV・Ａ・分／ｍ²で所望の接着性能が得られ
る。このようにして、グロー処理を施こした支持体は、
直ちに冷却ロールを用いて温度を下げることが好まし
い。支持体は温度の上昇に伴ない外力により塑性変形し
易くなり、披処理支持体の平面性が損なわれてしまう。
さらに低分子量体（モノマー、オリゴマー等）が支持体
表面に析出し、透明性やブロッキング性を悪化させる可
能性がある。

【００３２】火焔処理の方法は天然ガスでも液化プロパ
ンガスでもかまわないが、空気との混合比が重要であ
る。プロパンガスの場合は、プロパンガス／空気の好ま
しい混合比は、容積比で１／１４〜１／２２、好ましく
は１／１６〜１／１９である。また、天然ガスの場合
は、１／６〜１／１０、好ましくは１／７〜１／９であ
る。火焔処理は１〜５０Kcal/m²、より好ましくは３〜
３０Kcal/m²の範囲で行うとよい。またバーナーの内炎
の先端と支持体の距離を４ｃｍ未満にするとより効果的
である。処理装置は春日電気（株）製フレーム処理装置
を用いることができる。また、火焔処理時に支持体を支
えるバックアップロールは中空型ロールで、冷却水を通
して水冷し、常に一定温度で処理するのがよい。

【００３３】本発明の支持体には、帯電防止層を付与す
ることが好ましい。このような帯電防止剤は特に制限さ
れず、導電性の帯電防止剤でも良いし、帯電列調整作用
を有する化合物でも良い。導電性帯電防止剤としては、
金属酸化物やイオン性化合物などを挙げることができ、
本発明で好ましく用いられる導電性の帯電防止剤は、現
像処理後も帯電防止性が失活しない導電性金属酸化物及
びその誘導体、導電性金属、炭素繊維、π共役系高分子
（ポリアリーレンビニレン等）などであり、この中でも
特に好ましく用いられる導電性材料は結晶性の金属酸化
物粒子である。この導電性金属酸化物粒子の最も好まし
い物は、ＺｎＯ、ＴｉＯ₂、ＳｎＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、Ｉｎ₂
Ｏ₃、ＳｉＯ₂、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ₃、Ｖ₂Ｏ₅の中
から選ばれた少なくとも１種の結晶性の金属酸化物或い
はこれらの複合酸化物の微粒子である。この中で特に好
ましい物は、ＳｎＯ₂を主成分とし酸化アンチモン約５
〜２０％含有させ及び／又はさらに他成分（例えば酸化
珪素、ホウ素、リンなど）を含有させた導電性材料であ
る。これらの導電性の結晶性酸化物、或いはその複合酸
化物の微粒子はその体積抵抗率が１０⁷Ωcm以下、より
このましくは１０⁶Ω以下、さらに好ましくは１０⁵Ωcm
以下である。この範囲以上では、十分な帯電防止性をえ
ることができない。またその粒子サイズは０．００２〜
０．７μｍ、特に０．００５〜０．３μｍであることが
望ましい。これらの結晶性の金属酸化物あるいはこれら
の複合酸化物の微粒子については特開昭５６−１４３４
３０号、同６０−２５８５４１号各公報に詳細に記載さ
れている。

【００３４】この導電性金属酸化物はバインダーなしで
塗布液から塗布されてもよく、好ましい塗布量は１ｇ／
ｍ²以下であり、より好ましくは０．００１〜０．５ｇ
／ｍ²、更に好ましくは０．００５〜０．３ｇ／ｍ²、特
に好ましくは、０．０１〜０．３ｇ／ｍ²である。その
場合更にその上にバインダーを塗布することが好まし
い。また、本発明の導電性金属酸化物はバインダーと共
に塗布されることが更に好ましい。その時の金属酸化物
の好ましい塗布量は１ｇ／ｍ² 以下であり、より好まし
くは０．００１〜０．５ｇ／ｍ² 、更に好ましくは０．
００５〜０．５ｇ／ｍ² 、特に好ましくは０．０１〜
０．３ｇ／ｍ² である。バインダーの塗布量は０．００
１〜２ｇ／ｍ² が好ましく、より好ましくは０．００５
〜１ｇ／ｍ² 、更に好ましくは０．０１〜０．５ｇ／ｍ
² である。この時、金属酸化物とバインダーの重量比は
１０００／１〜１／１０００が好ましく、より好ましく
は５００／１〜１／５００、更に好ましくは２５０／１
〜１／２５０である。又、これらの金属酸化物は球形状
のものと繊維状のものを混合して使用しても良い。

【００３５】また、イオン性の導電性ポリマー、又はラ
テックスを用いても良い。用いられるイオン性の導電性
ポリマーは特に限定されず、アニオン性、カチオン性、
ベタイン性及びノニオン性のいづれでも良いが、その中
でも好ましいのはアニオン性、カチオン性である。より
好ましいのはアニオン性であるスルホン酸系、カルボン
酸系、リン酸系ポリマー又はラテックスであり、又３級
アミン系、４級アンモニウム系、ホスホニウム系であ
る。これらの導電性ポリマーは、例えば、特開昭４８−
２２０１７号、特公昭４６−２４１５９号、特開昭５１
−３０７２５号、特開昭５１−１２９２１６号、特開昭
５５−９５９４２号、特公昭５２−２５２５１号、特開
昭５１−２９９２３号、特公昭６０−４８０２４号記載
のアニオン系ポリマー又はラテックス、特開昭４８−９
１１６５号、特開昭４９−１２１５２３号、特公昭４９
−２４５８２号、特公昭５７−１８１７６号、同５７−
５６０５９号、同５８−５６８５６号各公報、米国特許
４１１８２３１号などに記載のカチオン系ポリマー又は
ラテックスを挙げることができる。本発明のこれらの導
電性を有するポリマー又はラテックスはバインダーなし
で塗布液から塗布されてもよく、その場合更にその上に
バインダーを塗布することが好ましい。又、これらの導
電性を有するポリマー又はラテックスはバインダーと共
塗布してもよい。

【００３６】本発明の導電性を有するポリマー又はテラ
ックスの含有量は０．００５〜５ｇ／ｍ²であり、好ま
しくは０．０１〜３ｇ／ｍ²、より好ましくは０．０２
〜１ｇ／ｍ²である。又、バインダーは０．００５〜５
ｇ／ｍ²であり、好ましくは、０．０１〜３ｇ／ｍ²、特
に好ましくは０．０１〜２ｇ／ｍ²である。導電性ポリ
マー又はラテックスとバインダーの比は、重量比で１０
０／１〜１０／１００であり、好ましいのは９５／５〜
１５／８５であり、特に好ましいのは９０／１０〜２０
／８０である。

【００３７】次に表面処理した支持体と感光層の間に設
ける下塗り層について述べる。下塗り層としては、第１
層として支持体によく接着する層（以下、下塗り第１層
と略す）を設け、その上に第２層として下塗り第１層と
写真層をよく接着する層（以下、下塗り第２層と略す）
を塗布するいわゆる重層法と、支持体と写真層をよく接
着する層を一層のみ塗布する単層法とがある。

【００３８】重層法における下塗り第１層では、例え
ば、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、酢酸ビ
ニル、スチレン、アクリロニトリル、メタクリル酸エス
テル、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、無水マ
レイン酸等の中から選ばれた単量体を出発原料とする共
重合体、エポキシ樹脂、ゼラチン、ニトロセルロース、
ポリ酢酸ビニルなどが用いられる。（これらについては
E.H.Immergut“PolymerHandbook”a187〜231、Intersci
ence Pub. New York 1966などに詳しい）。また、下塗
り第２層では、主としてゼラチンが用いられる。

【００３９】単層法においては、多くは支持体を膨潤さ
せ、下塗りポリマーと界面混合させる事によって良好な
接着性を得る方法が多く用いられる。この下塗りポリマ
ーとしては、ゼラチン、ゼラチン誘導体、カゼイン、寒
天、アルギン酸ソーダ、でんぷん、ポリビニルアルコー
ル、ポリアクリル酸共重合体、無水マレイン酸共重合体
などの水溶性ポリマー、カルボキシメチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース等のセルロースエステル、
塩化ビニル含有共重合体、塩化ビニリデン含有共重合
体、アクリル酸エステル含有共重合体、酢酸ビニル含有
共重合体、酢酸ビニル含有共重合体等のラテックスポリ
マー、などが用いられる。これらのうち好ましいのはゼ
ラチンである。ゼラチンとしては、いわゆる石灰処理ゼ
ラチン、酸処理ゼラチン、酵素処理ゼラチン、ゼラチン
誘導体及び変性ゼラチン等当業界で一般に用いられてい
るものはいずれも用いることができる。これらのゼラチ
ンのうち、最も好ましく用いられるのは石灰処理ゼラチ
ン、酸処理ゼラチンである。これらのゼラチンは、その
作製工程における種々の不純物、例えば０．０１〜２０
０００ｐｐｍの金属類（Ｎａ，Ｋ，Ｌｉ，Ｒｂ，Ｃａ，
Ｍｇ，Ｂａ，Ｃｅ，Ｆｅ，Ｓｎ，Ｐｂ，Ａｌ，Ｓｉ，Ｔ
ｉ，Ａｕ，Ａｇ，Ｚｎ，Ｎｉなどの金属、及びそのイオ
ンなど）、イオン（Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ，硫酸イオン、
硝酸イオン、酢酸イオン、アンモニウムイオンなど）を
含有していてもよい。特に石灰処理ゼラチンにおいては
Ｃａ，Ｍｇイオンを含有するのは当業界では常識であ
り、その含有量も１０〜３０００ｐｐｍと非常に幅広い
が、下塗塗布性能上１０００ｐｐｍ以下が好ましく、更
に好ましくは５００ｐｐｍ以下である。

【００４０】合成親水性化合物の場合、他の成分を共重
合してもよいが、疎水性共重合成分が多すぎる場合、非
感光性親水性層の吸湿量、吸湿速度が小さくなりカール
の観点から不適当である。これらの親水性化合物は単独
で用いてもよいし、２種以上を混合してもよい。

【００４１】上記の下塗りポリマーは、硬化することが
できる。硬膜剤としては例えば、クロム塩（クロム明ば
んなど）、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グルター
ルアルデヒドなど）、エポキシ化合物類、イソシアネー
ト類、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロロ−６−ヒ
ドロキシ−ｓ−トリアジンなど）、エピクロルヒドリン
樹脂、ポリアマイド−エピクロルヒドリン樹脂（特公昭
４９−２６５８０公報、特開昭５１−３６１９号公
報）、シアヌルクロリド系化合物（例えば、特開昭４７
−６１５１号、同４７−３３３８０号、同５４−２５４
１１号、特開昭５６−１３０７４０号各公報に記載の化
合物）、ビニルスルホンあるいはスルホニル系化合物
（例えば、特公昭４７−２４２５９号、同５０−３５８
０７号、特開昭４９−２４４３５号、同５３−４１２２
１号、同５９−１８９４４号各公報に記載の化合物）、
カルバモイルアンモニウム塩系化合物（例えば、特公昭
５６−１２８５３号、同５８−３２６９９号、特開昭４
９−５１９４５号、同５１−５９６２５号、同６１−９
６４１号各公報に記載の化合物）、アミジニウム塩系化
合物（例えば、特開昭６０−２２５１４８号公報に記載
の化合物）、カルボジイミド系化合物（例えば、特開昭
５１−１２６１２５号、同５２−４８３１１号各公報に
記載の化合物）、ピリジニウム塩系化合物（例えば、特
公昭５８−５０６９９号、特開昭５２−５４４２７号、
特開昭５７−４４１４０号、同５７−４６５３８号各公
報に記載の化合物）、その他べルギー特許第８２５，７
２６号、米国特許第３，３２１，３１３号、特開昭５０
−３８５４０号、同５２−９３４７０号、同５６−４３
３５３号、同５８−１１３９２９号各公報に記載の化合
物などを挙げることができる。

【００４２】本発明の下塗り層には、必要に応じて各種
の添加剤を含有させることができる。例えば界面活性
剤、帯電防止剤、アンチハレーション剤着色用染料、顔
料、塗布助剤、カブリ防止剤等である。また、本発明の
下塗り層には画像の透明性や粒状性を実質的に損なわな
い程度に無機または、有機の微粒子をマット剤として含
有させることができる。無機の微粒子のマット剤として
はシリカ（ＳｉＯ₂），二酸化チタン（ＴｉＯ₂）、炭酸
カルシウム、炭酸マグネシウムなどを使用することがで
きる。有機の微粒子マット剤としては、ポリメチルメタ
クリレート、セルロースアセテートプロピオネート、ポ
リスチレン、米国特許第４，１４２，８９４号に記載さ
れている処理液可溶性のもの、米国特許第４，３９６，
７０６号に記載されているポリマーなどを用いることが
できる。これらの微粒子マット剤の平均粒径は０．０１
〜１０μｍのものが好ましい。より好ましくは、０．０
５〜５μｍである。また、その含有量は０．５〜６００
mg／ｍ²が好ましく、更に好ましくは、１〜４００mg／
ｍ²である。

【００４３】本発明に使用される支持体を膨潤させる化
合物として、レゾルシン、クロルレゾルシン、ｏ−クレ
ゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、フェノー
ル、ｏ−クロルフェノール、ｐ−クロルフェノール、ジ
クロルフェノール、トリクロルフェノール、モノクロル
酢酸、ジクロル酢酸、トリフルオロ酢酸、抱水クロラー
ル等が用いられる。この中で好ましいのはレゾルシンと
ｐ−クロルフェノールである。

【００４４】本発明にかかわる下塗り液は、一般によく
知られた塗布方法、例えばディップコート法、エアーナ
イフコート法、カーテンコート法、ローラコート法、ワ
イヤーバーコート法、グラビアコート法、或いは米国特
許第２，６８１，２９４号明細書に記載のホッパーを使
用するエクストルージョンコート法等により塗布するこ
とができる。また必要に応じて、米国特許第２，７６
１，７９１号、３，５０８，９４７号、２，９４１，８
９８号、及び３，５２６，５２８号明細書、原崎勇次著
「コーティング工学」２５３頁（１９７３年朝倉書店発
行）等に記載された方法により２層以上の層を同時に塗
布することができる。このような下塗り層の塗設は本発
明の熱処理後に実施するのが好ましい。これらの下塗り
層は、接着性を付与するための層であるため、粘着性を
有するものが多く、その結果きしみ値が上昇しやすく、
その結果熱処理後の平面性が低下しやすいためである。

【００４５】また、本発明においては感光性ハロゲン化
銀乳剤層を両面に有する感材、片面だけの感材のどちら
でもよい。片面に乳剤層を有する場合、本支持体の反対
側にバック層を付与することが好ましく用いられる。こ
のバック層には、種々の機能を発現させるために数層の
構成層を有するのが一般である。それらは、例えば密着
層、帯電防止層、耐傷性付与層、滑り層、耐くっつき防
止層、カール防止層などを挙げることができる。さら
に、米国特許第３，７８２，９４７号や同第４，２７
９，９４５号に記載されているような透明磁気記録層を
塗設してもよい。これらの層の構成順や、その厚さも特
に限定されなく、場合により同一機能層を２層以上にし
てもよい。また、各層の厚さは、好ましくは、０．００
０１μｍ〜１０μｍであり、０．００１μｍ〜５μｍが
より好ましい。全層の厚さは、０．００１〜１０μｍが
好ましい。

【００４６】バック側の構成層は、それぞれの機能を有
する素材のみからなってもよいが、一般にはバインダー
と共に用いられる。このバインダーは、疎水性のポリマ
ーでもよく、また下引き層に用いるような親水性のポリ
マーであってもよく、あるいはラテックスのように架橋
されていてもよい。バック層の機能の一つに帯電防止層
があるが、これは上述した方法により設けることができ
る。

【００４７】本発明のバック層を構成する、支持体より
最も遠い側の層（最上層）に用する滑り剤について説明
する。本発明においては、公知の滑り剤をいずれも使用
することができる。公知の滑り剤としては、大別してシ
リコーン化合物および高級脂肪酸もしくはその誘導体を
挙げることができる。本発明では何れも使用可能である
が、高級脂肪酸もしくはその誘導体の使用が好ましい。

【００４８】シリコーン化合物としては特に制限される
ものではないが、特にポリオスガノシロキサン類が好ま
しい。その分子量は特に制限はないが、１，０００ない
し２００万の範囲である。これら化合物の合成方法につ
いては、独国特許第１．９３８，９５９号、米国特許第
２，６９４，６３７号、米国特許第３，０４２，５２２
号、特公昭５１−３３６００号、特公昭５２−２２０４
０号、特開昭５９−３１５４２号、特開昭６２−２０３
１５２号、特開昭６２−２６９１３９号、特開昭６０−
５４０１５号、特開平２−３０１７５０号、特開平２−
１１５８３６号、特公平３−２２８５号、特開平６−１
０２６１５号各公報等に詳しい記載がある。また、シリ
コーン化合物は、米国ダウコーニング社、独国ＢＹＫケ
ミー社、信越化学（株）、東芝シリコーン（株）、東レ
シリコーン（株）、日本ユニカー（株）、チッソ（株）
より種々の構造のものが市販の化成品として容易に入手
可能である。更に、これらの市販のシリコーンを原料と
して通常の化学反応により容易に誘導体化可能である。
誘導体化反応については、例えばE.G.Rochow著「AnIntr
oduction to the Chemistry of the Silicons 」（信越
化学中央研究所訳、丸善）等多くの成書や報文に記載を
みつけることができる。

【００４９】高級脂肪酸もしくはその誘導体としては、
例えば、米国特許第４，２７５，１４６号明細書に開示
されているような高級脂肪酸アミド、特公昭５８−３３
５４１号公報、英国特許第９２７，４４６号明細書或い
は特開昭５５−１２６２３８号及び同５８−９０６３３
号公報に開示されているような高級脂肪酸エステル（炭
素数１０〜２４の脂肪酸と炭素数１０〜２４のアルコー
ルのエステル）、そして、米国特許第３，９３３，５１
６号明細書に開示されているような高級脂肪酸金属塩、
また、特開昭５８−５０５３４号公報に開示されている
ような、直鎖高級脂肪酸と直鎖高級アルコールのエステ
ル、世界公開９０１０８１１５．８に開示されているよ
うな分岐アルキル基を含む高級脂肪酸−高級アルコール
エステル等を用いることが出来る。これらはまた天然物
である油脂ワックスやオイルも使用でてき、例えばモン
タン酸エステル、カルナウバワックス、蜜蝋などを上げ
ることができる。さらに、高級アルコール、高級脂肪酸
及びそれらの誘導体も使用することができる。

【００５０】次に、本発明のバック層を構成する支持体
より最も遠い側の層（最上層）に用いられるバインダー
について説明する。本発明で用いられる上記バインダー
は、例えば、特開平４−２１９５６９号公報に記載され
た各種レジン、ポリマー、ゼラチンを含めた天然物重合
体およびこれらの混合物を使用することができる。これ
らの中にあってもセルロース誘導体、例えば、ジアセチ
ルセルロースやヒドロキシアルキルセルロース等が好ま
しい。特に、ヒドロキシアルキルセルロースの使用が好
ましい。本発明に用いるヒドロキシアルキルセルロース
は水酸基を有する炭素数２ないし８のアルキル基で変性
されたセルロース誘導体であり、好ましくは水酸基を有
する炭素数２ないし６のアルキル基でエーテル化された
セルロース誘導体、特に好ましくはヒドロキシエチルセ
ルロース、ヒドロキシプロピルセルロース誘導体であ
る。これらのセルロース誘導体の残りの水酸基も置換基
を有していても良く、例えば、アルキル基（炭素数１な
いし８のもの：メチル基、エチル基、ブチル基など）、
アリール基（フェニル基など）、アシル基（炭素数２な
いし８のもの：アセチル基、プロピオニル基など）、ポ
リオキシアルキレン基（例えばポリオキシエチレン、ポ
リオキシプロピレン基など）で変性されたものをあげる
ことができる。本発明に用いるヒドロキシアルキルセル
ロースの分子量は特に制限はないが、好ましくは３００
０ないし３００万、特に好ましくは１万ないし１５０万
のものである。

【００５１】本発明のヒドロキシアルキルセルロース
は、例えば、米国特許第４，０２１，２４１号、同３，
２６６，８９４号、同３，６１５，４２２号、同３，８
３２，１７３号、英国特許第１，４３５，１４５号、独
国特許第２，１１６，７８０号、特公昭４５−１８４３
５号、特開昭６３−１５３５３８号、特開平１−２２１
２８１号、特開平１−２５５８５８号、特開平２−９４
８号各公報等に記載されているものが好ましく用いられ
る。

【００５２】本発明に用いるヒドロキシアルキルセルロ
ースは、一般的にはセルロースとアルキレンオキサイド
の反応で容易に合成可能であり、例えば、米国特許３，
３９２，０２２号、特公昭４９−１７３６７号等に詳し
い記載がある。化合物としては、ヒドロキシエチルセル
ロースなら米国ハーキュレス社やダイヤセル化学工業
（株）等より、ヒドロキシプロピルセルロースなら日本
曹達（株）や信越化学工業（株）等より、エチルヒドロ
キシエチルセルロースなら米国ハーキュレス社より市販
の化成品としても容易に入手可能である。また、これら
の市販のヒドロキシアルキルセルロースを原料として通
常の化学反応により容易に誘導体化可能である。誘導体
化反応については例えば、大津隆行、木下雅悦共著「高
分子合成の実験法」（化学同人刊、１９７２年）３８０
頁〜３８２頁や高分子学会編「高分子機能材料シリーズ
２ 高分子の合成と反応」（共立出版、１９９１年）５
０７頁〜５１２頁等に記載の方法が好適に用いられる。

【００５３】以下に本発明に用いられるヒドロキシアル
キルセルロースの具体的化合物例を挙げるが、本発明は
これらに限定されるものではない。かっこ内の数字は、
セルロース構造を形成するピラノース環１つあたりに導
入された該当官能基（ユニット）の平均数を表す。 HAC-１， ２−ヒドロキシエチルセルロース（ヒドロキ
シエチル基 1.0） HAC-２， ２−ヒドロキシエチルセルロース（ヒドロキ
シエチル基 2.0） HAC-３， ２−ヒドロキシエチルセルロース（ヒドロキ
シエチル基 3.0） HAC-４， ２−ヒドロキシプロピルセルロース（ヒドロ
キシプロピル基 1.5） HAC-５， ２−ヒドロキシプロピルセルロース（ヒドロ
キシプロピル基 2.0） HAC-６， ２−ヒドロキシプロピルセルロース（ヒドロ
キシプロピル基 3.3） HAC-７， ２−ヒドロキシエチルエチルセルロース（ヒ
ドロキシエチル基 1.25、エチル基 1.0） HAC-８， ２−ヒドロキシプロピルメチルセルロース
（ヒドロキシプロピル基1.0、メチル基1.2） HAC-９， ２−ヒドロキシブチルセルロース（ヒドロキ
シブチル基 0.15） HAC-10， ２−（２−ヒドロキシエトキシエチル）セル
ロース（２−ヒドロキシエトキシエチル基 1.7） HAC-11， ２−ヒドロキシエチル−４−ヒドロキシブチ
ルメチルセルロース（２−ヒドロキシエチル基1.28、４
−ヒドロキシブチル基0.06、メチル基0.99） HAC-12， ２−ヒドロキシエチルセルロースアセテート
（２−ヒドロキシエチル基2.55、アセチル基0.84） HAC-13， ２−ヒドロキシプロピル−２−ヒドロキシエ
チルセルロース（２−ヒドロキシエチル基 1.1、２−ヒ
ドロキシプロピル基1.55）

【００５４】本発明では、バック層を構成する最上層に
滑り剤を含有させて、動摩擦係数を好ましくは０．２５
以下、更に好ましくは０．２０以下に調整する。動摩擦
係数の調整には、滑り剤／バインダー重量比並びに塗布
量を調整することにより達成される。この動摩擦係数の
値は、直径５mmのステンレス球に荷重１００ｇを与え、
速度が６cm／分で搬送した時の値を表わしたものである
（２５℃、６０％ＲＨ）。滑り剤／バインダー重量比
は、好ましくは３以上１，０００以下の範囲である。５
以上５００以下の範囲が特に好ましい。本発明において
は、滑り剤として前述したように高級脂肪酸の高級アル
コールエステルの少なくとも１種を使用するのが特に好
ましい。滑り剤の該層への塗布量としては、１mg／ｍ²
以上を使用する。その上限は５０mg／ｍ²である。好ま
しくは３mg／ｍ²以上であり、さらに好ましくは５mg／
ｍ²以上である。１mg／ｍ²末満であると、滑り性が不充
分となり、上記の動摩擦係数の範囲が得られない。また
５０mg／ｍ²を超えると、製造上のトラブルを発生した
りして好ましくない。

【００５５】また、本発明においては、該層に使用する
バインダーの塗布量としては、５０mg／ｍ²以下であ
り、その下限は１×１０-³mg／ｍ²である。好ましくは
３０mg／ｍ²以下であり、特に２０mg／ｍ²以下１×１０
^-2mg／ｍ²以上の範囲が好ましい。バインダーとしては
前述したようにヒドロキシアルキルセルロースの使用が
好ましい。該層でのバインダー塗布量が１×１０^-3未満
であると塗布面状を劣化することがあり、接着故障など
を起こす。５０mg／ｍ² を超えると製造負荷が大きくコ
スト高になったり、また、十分な滑り性を与えることが
困難になる。上記滑り剤の塗布量の範囲において、滑り
剤／バインダー重量比が上記範囲内にあるようにバイン
ダー塗布量を上記範囲内で任意に決めることができる。

【００５６】更に、本発明のハロゲン化銀写真感光材料
には、各種の情報を記録するために特開平６−０５９３
５７号公報に記載されているような磁気記録層を有して
いてもよい。磁気記録層は支持体層のバック面に用いる
のが好ましく、塗布または印刷によって設けることがで
きる。又、各種の情報を記録するために光学的に記録す
るスペースを感光材料に与えてもよい。

【００５７】次に本発明の写真感光材料の写真層につい
て記載する。ハロゲン化銀乳剤層としてはカラー用黒白
用何れでもよい。ここではカラーハロゲン化銀写真感光
材料について説明する。本発明の感光材料は、支持体上
に青感色性層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀
乳剤層の少なくとも１層が設けられていればよく、ハロ
ゲン化銀乳剤層および非感光性層の層数および層順に特
に制限はない。典型的な例としては、支持体上に、実質
的に感色性は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲ
ン化銀乳剤層から成る感光性層を少なくとも１つ有する
ハロゲン化銀写真感光材料であり、該感光性層は青色
光、緑色光、および赤色光の何れかに感色性を有する単
位感光性層であり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材
料においては、一般に単位感光性層の配列が、支持体側
から順に赤感色性層、緑感色性層、青感色性層の順に設
置される。しかし、目的に応じて上記設置順が逆であっ
ても、また同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれた
ような設置順をもとりえる。

【００５８】上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最
上層、最下層には各層の中間層等の非感光性層を設けて
もよい。該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同
５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６
１−２００３７号、同６１−２００３８号各公報に記載
されているようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれて
いてもよく、通常用いられるように混色防止剤を含んで
いてもよい。

【００５９】各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
化銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるい
は英国特許第９２３，０４５号、特開昭５７−１１２７
５１号、同６２−２００３５０号、同６２−２０６５４
１号、同６２−２０６５４３号、同５６−２５７３８
号、同６２−６３９３６号、同５９−２０２４６４号、
特公昭５５−３４９３２号、同４９−１５４９５号各公
報に記載されている。ハロゲン化銀粒子は、立方体、八
面体、十四面体のような規則的な結晶を有するもの、球
状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面
などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形
でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約０．２μｍ以下の
微粒子でも投影面積直径が約１０μｍに至るまでの大サ
イズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよ
い。

【００６０】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎ
ｏ．１７６４３（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、
“Ｉ．乳剤製造（Emulsion preparation and type
s)”、および同Ｎｏ．１８７１６（１９７９年１１
月）、６４８頁、グラフキデ著「写真の物理と化学」、
ポールモンテル社刊（P. Glafkides, Chemie et Phisiq
ue Photographique Paul Monte1,1967）、ダフィン著
「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（G. F. Duff
inPhotographic Emulsion Chemistry (Focal Press, 19
66）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォ
ーカルプレス社刊（V. L. Zelikman et al., Making an
d Coating Photographic Emulsion, Focal Press, 196
4）などに記載された方法を用いて調製することができ
る。米国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５５，
３９４号および英国特許第１，４１３，７４８号などに
記載された単分散乳剤も好ましい。また、アスペクト比
が約５以上であるような平板状粒子も本発明に使用でき
る。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィック・サ
イエンス・アンド・エンジニアリング（Gutoff, Photog
raphic Science and Engineering）、第１４巻、２４８
〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４，４３４，２
２６号、同４，４１４，３１０号、同４，４３３，０４
８号、同４，４３９，５２０号および英国特許第２，１
１２，１５７号等に記載の方法により簡単に調製するこ
とができる。結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい。また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒
子の混合物を用いてもよい。

【００６１】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。本発明
の効率は、金化合物と含イオウ化合物で増感した乳剤を
使用したときに特に顕著に認められる。このような工程
で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮ
ｏ．１７６４３および同Ｎｏ．１８７１６に記載されて
おり、その該当個所を後掲の表にまとめた。本発明に使
用できる公知の写真用添加剤も上記の２つのリサーチ・
ディスクロージャーに記載されており、下記の表に関連
する記載個所を示した。

【００６２】 （添加剤種類） （ＲＤ１７６４３号） （ＲＤｌ８７１６号） １ 化学増感剤 ２３頁 ６４８頁右欄 ２ 感度上昇剤 同 上 ３ 分光増感剤、 ２３〜２４頁 ６４８頁右欄〜６４９頁右欄 強色増感剤 ４ 増白剤 ２４頁 ５ かぶり防止剤 ２４〜２５頁 ６４９頁右欄〜 および安定剤 ６ 光吸収剤、フィルター 染料、紫外線吸収剤 ２５〜２６頁 ６４９頁右欄〜６５０頁左欄 ７ スティン防止剤 ２５頁右欄 ６５０頁左〜右欄 ８ 色素画像安定剤 ２５頁 ９ 硬膜剤 ２６頁 ６５１頁左欄 １０ バインダー ２６頁 同 上 １１ 可塑剤、潤滑剤 ２７頁 ６５０頁右欄 １２ 塗布助剤、表面活性剤 ２６〜２７頁 ６５０頁右欄 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１，９８７号、や同第
４，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと
反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加するこ
とが好ましい。

【００６３】本発明には種々のカラーカプラーを使用す
ることができ、その具体例は前出のリサーチ・ディスク
ロージャー（ＲＤ）Ｎｏ．１７６４３、VII-Ｃ〜Ｇに記
載された特許に記載されている。イエローカプラーとし
ては、例えば米国特許第３，９３３，５０１号、同第
４，０２２，６２０号、同第４，３２６，０２４号、同
第４，４０１，７５２号、同第４，２４８，９６１号、
特公昭５８−１０７３９号、英国特許第１，４２５，０
２０号、同第１，４７６，７６０号、米国特許第３，９
７３，９６８号、同第４，３１４，０２３号、同第４，
５１１，６４９号、欧州特許第２４９，４７３Ａ号、等
に記載のものが好ましい。マゼンタカプラーとしては５
−ピラゾロン系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ま
しく、米国特許第４，３１０，６１９号、同第４，３５
１，８９７号、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第
３，０６１，４３２号、同第３，７２５，０６７号、リ
サーチ・ディスクロージャーＮｏ．２４２２０（１９８
４年６月）、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・デ
ィスクロージャーＮｏ．２４２３０（１９８４年６
月）、特開昭６０−４３６５９号、同６１−７２２３８
号、同６０−３５７３０号、同５５−１１８０３４号、
同６０−１８５９５１号各公報、米国特許第４，５０
０，６３０号、同第４，５４０，６５４号、同第４，５
５６，６３０号、ＷＯ（ＰＣＴ）８８／０４７９５号等
に記載のものが特に好ましい。

【００６４】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０
５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，
２２８，２３３号、同第４，２９６，２００号、同第
２，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７１号、同
第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、
同第３，７７２，００２号、同第３，７５８，３０８
号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７
３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許
第１２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国
特許第３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９９９
号、同第４，７５３，８７１号、同第４，４５１，５５
９号、同第４，４２７，７６７号、同第４，６９０，８
８９号、同第４，２５４，２１２号、同第４，２９６，
１９９号、特開昭６１−４２６５８号公報等に記載のも
のが好ましい。発色色素の不要吸収を捕正するためのカ
ラード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーＮ
ｏ．１７６４３のVII-Ｇ項、米国特許第４，１６３，６
７０号、特公昭５７−３９４１３号、米国特許第４，０
０４，９２９号、同第４，１３８，２５８号、英国特許
第１，１４６，３６８号に記載のものが好ましい。発色
色素が過度な拡散性を有するカプラーとしては、米国特
許第４，３６６，２３７号、英国特許第２，１２５，５
７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公開）
第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。ポリ
マー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特許第
３，４５１，８２０号、同第４，０８０，２１１号、同
第４，３６７，２８２号、同第４，４０９，３２０号、
同第４，５７６，９１０号、英国特許２，１０２，１３
７号等に記載されている。

【００６５】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出するカプラーもまた本発明で好ましく使用でき
る。現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲ
Ｄ１７６４３、VII-Ｆ項に記載された特許、特開昭５７
−１５１９４４号、同５７−１５４２３４号、同６０−
１８４２４８号、同６３−３７３４６号各公報、米国特
許４，２４８，９６２号に記載されたものが好ましい。
現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２，０９７，１４０号、
同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号各公報に記載のものが好ま
しい。その他、本発明の感光材料に用いることのできる
カプラーとしては、米国特許第４，１３０，４２７号等
に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８３，４７２
号、同第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，６１
８号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９
５０号、特開昭６２−２４２５２号各公報等に記載のＤ
ＩＲレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放
出カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もし
くはＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特許
第１７３，３０２Ａ号に記載の離脱後復色する色素を放
出するカプラー、Ｒ．Ｄ．Ｎｏ．１１４４９、同２４２
４１、特開昭６１−２０１２４７号公報等に記載の漂白
促進剤放出カプラー、米国特許第４，５５３，４７７号
等に記載のリガンド放出するカプラー、特開昭６３−７
５７４７号公報に記載のロイコ色素を放出するカプラー
等が挙げられる。本発明に使用するカプラーは、種々の
公知分散方法により感光材料に導入できる。

【００６６】水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の
例は米国特許第２，３２２，０２７号などに記載されて
いる。水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７
５℃以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸
エステル類、リン酸またはホスホン酸のエステル類、安
息香酸エステル類、アミド類、アルコール類またはフェ
ノール類、脂肪族カルボン酸エステル、アニリン誘導
体、炭化水素類などが挙げられる。また補助溶剤として
は、沸点が約３０℃以上、好ましくは５０℃以上約１６
０℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例としては酢
酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエ
チルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチルア
セテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。ラ
テックス分散法の工程、効果および含浸用のラテックス
の具体例は、米国特許第４，１９９，３６３号、西独特
許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４号および同第
２，５４１，２３０号などに記載されている。

【００６７】本発明の感光材料は乳剤層を有する側の全
親水性コロイド層の膜厚の総和が２８μｍ以下であり、
かつ、膜膨潤速度Ｔ_1/2 が３０秒以下が好ましい。膜厚
は、２５℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定した膜
厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ_{1/ 2} は、当該技術分野におい
て公知の手法に従って測定することができる。例えばエ
ー・グリーン（A. Green）らによりフォトグラフィック
・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Photogr. S
ci. Eng.）、１９巻、２号、１２４〜１２９頁に記載の
型のスエロメーター（膨潤計）を使用することにより測
定でき、Ｔ_1/2は発色現像液で３０℃、３分１５秒処理
した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚と
し、このＴ_1/2 の膜厚に到達するまでの時間と定義す
る。膜膨潤速度Ｔ_1/22は、バインダーとしてのゼラチン
に硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変
えることによって調整することができる。また、膨潤率
は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率とは、さきに述
べた条件下ての最大膨潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚
−膜厚）／膜厚に従って計算できる。

【００６８】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８〜２９頁及び同Ｎ
ｏ．１８７１６の６１５頁左欄〜右欄に記載された通常
の方法によって現像処理する事が出来る。本発明のハロ
ゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化及び迅速化の
目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内蔵するために
は、発色現像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好ま
しい。例えば米国特許第３，３４２，５９７号のインド
アニリン系化合物、同第３，３４２，５９９号、リサー
チ・ディスクロージャー１４，８５０号及び同１５，１
５９号記載のシッフ塩基型化合物、同第１３，９２４号
に記載されている。

【００６９】以下、本発明を実施例によって更に具体的
に説明するが、本発明はこれにより何ら制限されるもの
ではない。 （１）支持体の作成 （ｌ−１）ＰＥＮ支持体の作成 ポリエステル固形分に対して、特願平５−３１６６７６
号明細書に記載の染料、化合物Ｉ−６と化合物Ｉ−２４
をそれぞれ５４ｐｐｍ、平均粒径０．３μｍの球状シリ
カ粒子を０．１％添加した、ポリエチレン−２，６−ナ
フタレートを常法に従ってエステル交換法で重合した。
この固有粘度は０．６２であった。このペレットを１７
０℃で４時間乾燥した後、３００℃で溶融後Ｔ型ダイか
ら押し出したあと急冷し、熱固定後の膜厚が１０５μｍ
になるように未延伸フィルムを作成した。これを縦方向
に３倍、横方向に３．２倍、おのおの１４０℃、１３０
℃で逐次二軸延伸した。この後２４５℃で３０秒、３％
緩和しながら熱固定を行った。このようにして、幅１．
２ｍ、長さ２０００ｍのロールを得た。次に支持体に対
して以下の処理を行った。

【００７０】（２）支持体の表面処理 支持体に下に示すグロー表面処理を実施した。断面が直
径２ｃｍの円柱状の長さ１２０cmの棒状電極を１０cm間
隔に４本絶縁板上に固定した。この電極板を真空タンク
内に固定し、この電極面から１５cm離れ、電極面に正対
するように、この支持体を２秒間の表面処理が行われる
ように走行させた。フィルムが電極を通過する直前に、
フィルムが直径５０cmの温度コントローラ付き加熱ロー
ルに３／４周接触するように加熱ロールを配置し、さら
に加熱ロールと電極ゾーンの間のフィルム面に熱電対温
度計を接触させることによりフィルム面温度を各フィル
ムのＴｇ−５℃にコントロールした。真空槽内の圧力は
０．２Torr、雰囲気気体中のＨ₂Ｏ分圧は７５％で行っ
た。放電周波数は３０ＫＨｚ、各水準の処理強度は表１
に示す条件で行った。真空グロー放電電極は特願平５−
１４７８６４号明細書に記載の方法に従った。放電処理
後の支持体が巻き取られる前に表面温度が３０℃になる
ように、直径５０ｃｍの温度コントローラ付き冷却ロー
ルに接触させ巻き取った。

【００７１】（３）バック第１層（導電層）の塗設 塩化第２スズ水和物２３０重量部と三塩化アンチモン２
３重量部をエタノール３０００重量部に溶解し均一溶液
を得た。この溶液に１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を前記
溶液がｐＨ３になるまで滴下し、コロイド状酸化第２ス
ズと酸化アンチモンの共沈澱物を得た。得られた共沈澱
を５０℃に２４時間放置し、赤褐色のコロイド状沈澱を
得た。赤褐色コロイド状沈澱を遠心分離により分離し
た。過剰なイオンを除くため沈澱に水を加え遠心分離に
よって水洗した。この操作を３回繰り返し過剰イオンを
除去した。過剰イオンを除去したコロイド状沈澱２００
重量部を水１５００重量部に再分散し、５００℃に加熱
した焼成炉に噴霧し、青みがかった平均粒径０．００５
μｍの酸化第二スズ−酸化アンチモン複合物の微粒子を
得た。この微粒子粉末の抵抗率は２５Ω・cmであった。
上記微粉末４０重量部と水６０重量部の混合液をｐＨ
７．０に調製し、攪拌機で粗分散の後横型サンドミル
（ダイノミル、Willy A.Backfen ＡＧ製）で滞留時間が
３０分になるまで分散して、一次粒子が一部凝集して２
次凝集体として０．０５μｍになる分散液を調製した。

【００７２】下記処方の液を乾燥膜厚が０．３μｍにな
るように塗布し、１１０℃で３０秒間乾燥した。 ・上記導電性微粒子分散液（ＳｎＯ₂／Ｓｂ₂Ｏ₂、０．１５μｍ）１００重量部 ・ゼラチン（Ｃａ⁺⁺を１００ｐｐｍ含有した石灰処理ゼラチン） １０重量部 ・水 ２７０重量部 ・メタノール ６００重量部 ・レゾルシン ２０重量部 ・ノニオン性界面活性剤（特公平３−２７０９９号公報に記載の ノニオン性界面活性剤Ｉ−１３） ０．１重量部

【００７３】（４）ローレットの付与 支持体の両端に特公昭５７−３６１２９号の実施例に従
って、幅１０ｍｍ、高さ２０μｍのローレットを全長に
わたって付けた。

【００７４】（５）支持体の熱処理 支持体に対して、表面処理、バック第１層の塗設終了
後、加熱ゾーンを通過させ支持体を昇温した。これをこ
の温度に保持した巻取り室で巻取った後、この温度に設
定した桓温槽に入れて熱処理を行った。なお、巻芯への
巻き付けは全てバック層塗布面を内巻にして実施した。
このときの条件を以下に示す。 ・巻 芯：直径３００mm、長さ１５００mmの中空のアル
ミニウム製巻芯 ・支持体：幅１２００mm、長さ２０００ｍ ・巻張力：巻芯側１５kg／ｍ、巻外側１０kg／ｍ

【００７５】（６）下塗り層（乳剤層側）の塗設 支持体に下記組成の下塗り液をワイヤーバーを用いて１
０ml／ｍ²塗布し、１１５℃で２分間乾燥後巻き取っ
た。 ・ゼラチン １０．０重量部 ・水 ２４．０重量部 ・メタノール ９６１．０重量部 ・サリチル酸 ３．０重量部 ・特開昭５１−３６１９号記載 ０．５重量部 合成例１ ポリアマイド−エピクロルヒドリン樹脂 ・ノニオン性界面活性剤（特公平３−２７０９９号公報に 記載のノニオン性界面活性剤Ｉ−１３） ０．１重量部

【００７６】（７）磁気記録層の塗設 下記処方を膜厚が１．２μｍになるようにバーコータで
塗布を行ない、１１５℃で６分乾燥した。 ・３−ポリ（重合度１５）オキシエチレン−プロピル オキシトリメトキシシラン（１５重合％）で被膜処 理されたコバルト−γ−酸化鉄 ５重量部 （比表面積４３ｇ／ｍ² 、長軸０．１４μｍ、短軸０．
０３μｍ、飽和磁化８９ｅｍｕ／ｇ、Ｆｅ⁺²／Ｆｅ⁺³＝
６／９４、表面は酸化アルミ酸化ケイ素で酸化鉄の２％
で処理） ・ジアセチルセルロース（ＤＡＣ） １００重量部 ・酸化剤（Ｃ₂ Ｈ₅ Ｃ（ＣＨ₂ ＯＣＯＮＨ−Ｃ₆ Ｈ₃ （ＣＨ₃ ）ＮＣＯ）₃） ２５重量部 ・メチルエチルケトン １０５０重量部 ・シクロヘキサン １０５０重量部

【００７７】（８）バック第３層（滑り層）の塗設 （８−１）滑り層第１液の調製 下記の１液を９０℃加温溶解し、２液に添加後、高圧ホ
モジナイザーで分散し滑り分散原液とした。 １液 ・滑り剤（Ｓ３−４） ０．７ｇ ・滑り剤（Ｓ１−２） １．１ｇ ・キシレン ２．５ｇ （８−２）滑り層第２液の調製 上記滑り層第１液に下記のバインダー、溶剤を加え塗布
液とした。 ・プロピレングリコールモノメチルエーテル ３４．０ｇ ・ジアセチルセルロース ３．０ｇ ・アセトン ６００．０ｇ ・シクロヘキサノン ３５０．０ｇ （８−３）滑り層の塗設 滑り層を塗設する場合は、上記塗布液を１０cc／ｍ²の
塗布量でバック層最上層にワイヤーバーを用いてコート
した。滑り層を塗設しない場合バック面の動摩擦係数は
０．４５、塗設した場合０．０８の支持体の支持体を得
た。

【００７８】（９）感光材料の調整 上記で得られた支持体上に、下記に示すような組成の各
層を重層塗布し、多層カラー感光材料である試料を作製
した。 （感光層組成）各層に使用する素材の主なものは下記の
ように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、〔ｇ／ｍ² 〕単位で表した塗
布量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量
を示す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン
化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

【００７９】 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 ０．０９ ゼラチン １．６０ ＥｘＭ−１ ０．１２ ＥｘＦ−１ ２．０×１０^-3 固体分散染料ＥｘＦ−２ ０．０３０ 固体分散染料ＥｘＦ−３ ０．０４０ ＨＢＳ−１ ０．１５ ＨＢＳ−２ ０．０２

【００８０】 第２層（中間層） 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 ０．０６５ ＥｘＣ−２ ０．０４ ポリエチルアクリレートラテックス ０．２０ ゼラチン １．０４

【００８１】 第３層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ 銀 ０．２５ 沃臭化銀乳剤Ｂ 銀 ０．２５ ＥｘＳ−１ ６．９×１０^-5 ＥｘＳ−２ １．８×１０^-5 ＥｘＳ−３ ３．１×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．１７ ＥｘＣ−３ ０．０３０ ＥｘＣ−４ ０．１０ ＥｘＣ−５ ０．０２０ ＥｘＣ−６ ０．０１０ Ｃｐｄ−２ ０．０２５ ＨＢＳ−１ ０．１０ ゼラチン ０．８７

【００８２】 第４層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｃ 銀 ０．７０ ＥｘＳ−１ ３．５×１０^-4 ＥｘＳ−２ １．６×１０^-5 ＥｘＳ−３ ５．１×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．１３ ＥｘＣ−２ ０．０６０ ＥｘＣ−３ ０．００７０ ＥｘＣ−４ ０．０９０ ＥｘＣ−５ ０．０１５ ＥｘＣ−６ ０．００７０ Ｃｐｄ−２ ０．０２３ ＨＢＳ−１ ０．１０ ゼラチン ０．７５

【００８３】 第５層（高感度赤感乳剤Ｙ層） 沃臭化銀乳剤Ｄ 銀 １．４０ ＥｘＳ−１ ２．４×１０^-4 ＥｘＳ−２ １．０×１０^-4 ＥｘＳ−３ ３．４×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．１０ ＥｘＣ−３ ０．０４５ ＥｘＣ−６ ０．０２０ ＥｘＣ−７ ０．０１０ Ｃｐｄ−２ ０．０５０ ＨＢＳ−１ ０．２２ ＨＢＳ−２ ０．０５０ ゼラチン １．１０

【００８４】 第６層（中間層） Ｃｐｄ−１ ０．０９０ 固体分散染料ＥｘＦ−４ ０．０３０ ＨＢＳ−１ ０．０５０ ポリエチルアクリレートラテックス ０．１５ ゼラチン １．１０

【００８５】 第７層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅ 銀 ０．１５ 沃臭化銀乳剤Ｆ 銀 ０．１０ 沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 ０．１０ ＥｘＳ−４ ３．０×１０^-5 ＥｘＳ−５ ２．１×１０^-4 ＥｘＳ−６ ８．０×１０^-4 ＥｘＭ−２ ０．３３ ＥｘＭ−３ ０．０８６ ＥｘＹ−１ ０．０１５ ＨＢＳ−１ ０．３０ ＨＢＳ−３ ０．０１０ ゼラチン ０．７３

【００８６】 第８層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｈ 銀 ０．８０ ＥｘＳ−４ ３．２×１０^-5 ＥｘＳ−５ ２．２×１０^-4 ＥｘＳ−６ ８．４×１０^-4 ＥｘＣ−８ ０．０１０ ＥｘＭ−２ ０．１０ ＥｘＭ−３ ０．０２５ ＥｘＹ−１ ０．０１８ ＥｘＹ−４ ０．０１０ ＥｘＹ−５ ０．０４０ ＨＢＳ−１ ０．１３ ＨＢＳ−３ ４．０×１０^-3 ゼラチン ０．８０

【００８７】 第９層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｉ 銀 １．２５ ＥｘＳ−４ ３．７×１０^-5 ＥｘＳ−５ ８．１×１０^-5 ＥｘＳ−６ ３．２×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．０１０ ＥｘＭ−１ ０．０２０ ＥｘＭ−４ ０．０２５ ＥｘＭ−５ ０．０４０ Ｃｐｄ−３ ０．０４０ ＨＢＳ−１ ０．２５ ポリエチルアクリレートラテックス ０．１５ ゼラチン １．３３

【００８８】 第１０層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 ０．０１５ Ｃｐｄ−１ ０．１６ 固体分散染料ＥｘＦ−５ ０．０６０ 固体分散染料ＥｘＦ−６ ０．０６０ 油溶性染料ＥｘＦ−７ ０．０１０ ＨＢＳ−１ ０．６０ ゼラチン ０．６０

【００８９】 第１１層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｊ 銀 ０．０９ 沃臭化銀乳剤Ｋ 銀 ０．０９ ＥｘＳ−７ ８．６×１０^-4 ＥｘＣ−８ ７．０×１０^-3 ＥｘＹ−１ ０．０５０ ＥｘＹ−２ ０．２２ ＥｘＹ−３ ０．５０ ＥｘＹ−４ ０．０２０ Ｃｐｄ−２ ０．１０ Ｃｐｄ−３ ４．０×１０^-3 ＨＢＳ−１ ０．２８ ゼラチン １．２０

【００９０】 第１２層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｌ 銀 １．００ ＥｘＳ−７ ４．０×１０^-4 ＥｘＹ−２ ０．１０ ＥｘＹ−３ ０．１０ ＥｘＹ−４ ０．０１０ Ｃｐｄ−２ ０．１０ Ｃｐｄ−３ １．０×１０^-3 ＨＢＳ−１ ０．０７０ ゼラチン ０．７０

【００９１】 第１３層（第１保護層） ＵＶ−１ ０．１９ ＵＶ−２ ０．０７５ ＵＶ−３ ０．０６５ ＥｘＦ−８ ０．０４５ ＥｘＦ−９ ０．０５０ ＨＢＳ−１ ５．０×１０^-2 ＨＢＳ−４ ５．０×１０^-2 ゼラチン １．８

【００９２】 第１４層（第２保護層） 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 ０．１０ Ｈ−１ ０．４０ Ｂ−１（直径１．７μｍ） ５．０×１０^-2 Ｂ−２（直径ｌ．７μｍ） ０．１５ Ｂ−３ ０．０５ Ｓ−１ ０．２０ ゼラチン ０．７０

【００９３】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ためにＷ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ−
１ないしＦ−１７及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、パ
ラジウム塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されてい
る。

【００９４】上記ハロゲン化銀感光材料の製造に使用し
た化合物を、以下に列記する。

【００９５】

【化１】

【００９６】

【化２】

【００９７】

【化３】

【００９８】

【化４】

【００９９】

【化５】

【０１００】

【化６】

【０１０１】

【化７】

【０１０２】

【化８】

【０１０３】

【化９】

【０１０４】

【化１０】

【０１０５】

【化１１】

【０１０６】

【化１２】

【０１０７】

【化１３】

【０１０８】

【化１４】

【０１０９】

【化１５】

【０１１０】

【化１６】

【０１１１】

【化１７】

【０１１２】

【化１８】

【０１１３】上記層構成のハロゲン化銀写真感光材料を
製造するため、図１に示される工程を備える塗布装置を
用いて支持体上に順次各層を塗設した。その際、支持体
として、滑り層を備えるもの（動摩擦係数０．０８）と
滑り層を備えないもの（動摩擦係数０．４５）との２種
類使用するとともに、搬送ローラの一部を慣性モーメン
ト１４５〔ｇ・ｃｍ・ｓ² 〕の低慣性ローラ（図２参
照）で置き換えた場合と、全ての搬送ローラを慣性モー
メント２００〔ｇ・ｃｍ・ｓ² 〕のアルミニウムローラ
とした場合とで、スリップ発生の有無を確認した。尚、
ローラの外径は９０ｍｍとし、支持体の走行速度を１０
０ｍ／分とした。また支持体には、１０ｋｇのテンショ
ンを加えて走行させた。

【０１１４】スリップ発生有無の評価は、ローラを挟ん
だ支持体のラップ角が９０度のローラの回転数を連続記
録することにより評価した。すなわち、ローラの回転が
その直径と支持体の走行速度から算出される回転数より
低下した場合にスリップしたものと判断した。その結
果、滑り層を備えない動摩擦係数０．４５の支持体を走
行させた場合には、低慣性ローラ及びアルミニウムロー
ラ共にスリップの発生は認められなかった。しかし、滑
り層を備える動摩擦係数０．０８の支持体を走行させた
場合には、低慣性ローラではスリップの発生は認められ
なかったのに対し、アルミニウムローラではスリップの
発生が確認された。また、スリップ発生箇所を目視で観
察したところ、直線状の傷の発生が認められた。

【０１１５】また、滑り層を備える動摩擦係数０．０８
の支持体を低慣性ローラ及びアルミニウムローラを用
い、その走行速度並びにテンションを変えて走行させて
スリップの発生の有無を確認した。結果を図３に示す
が、曲線ａは低慣性ローラを使用した場合、また曲線ｂ
はアルミニウムローラを使用した場合を示す。また、符
号Ｂで示される、各曲線の上側の領域がスリップの発生
しない領域である。同図から明らかなように、同一のテ
ンションで比較すると、低慣性ローラはアルミニウムロ
ーラに比べてより高速での支持体の搬送を可能にするこ
とが判る。換言すれば、同一速度で搬送する場合、低慣
性ローラを用いることにより支持体に加わるテンション
を小さくでき、支持体を保護することができる。

【０１１６】

【発明の効果】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の製
造方法によれば、支持体と搬送ローラとの間のスリップ
の発生がなく、スリップによる外観欠陥の発生が防止で
きる。また、スリップに伴う帯電も無くなり、塵埃の付
着や塗布ムラが防止でき、歩留りも向上する。更に、支
持体を高速で搬送できるため、生産性を高めることもで
きる。本発明の技術は他の記録材料、即ち磁気記録材
料、情報記録紙、刷版材料の製造にも有効である。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の製造工程
を説明するための図である。

【図２】本発明で使用される低慣性ローラの一例を示す
半断面図である。

【図３】低慣性ローラ及び従来の搬送ローラを使用した
場合の支持体走行速度と支持体に加えられるテンション
との関係を示すグラフであり、スリップが発生しない走
行条件を説明するための図である。

【符号の説明】

１ 金属ロールシェル ２ 炭素繊維強化樹脂層 ３ ロール本体 ４ 圧入部 ５ 金属製ヘッダ ６ 回転支持軸

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ // Ｂ２９Ｌ 9:00

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 搬送ローラを用いて帯状支持体を走行さ
   せるとともに、該帯状支持体上に少なくとも１層のハロ
   ゲン化銀乳剤を塗布する工程を含むハロゲン化銀写真感
   光材料の製造方法において、前記搬送ローラとして、慣
   性モーメント１５０．０〔ｇ・ｃｍ・ｓ² 〕以下のロー
   ラを少なくとも１本使用することを特徴とするハロゲン
   化銀写真感光材料の製造方法。
2. 【請求項２】 前記帯状支持体は、そのハロゲン化銀乳
   剤塗布面に対して反対面の動摩擦係数が０．２５以下で
   あることを特徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀写
   真感光材料の製造方法。
3. 【請求項３】 前記帯状支持体は、そのハロゲン化銀乳
   剤塗布面に対して反対面の動摩擦係数が０．２０以下で
   あり、かつ２，６−ナフタレンジカルボキシレートをベ
   ースとすることを特徴とする請求項１に記載のハロゲン
   化銀写真感光材料の製造方法。