JPH0934042A - 写真感光フィルムの調製方法、写真感光フィルムおよび写真用カートリッジ - Google Patents
写真感光フィルムの調製方法、写真感光フィルムおよび写真用カートリッジInfo
- Publication number
- JPH0934042A JPH0934042A JP20672595A JP20672595A JPH0934042A JP H0934042 A JPH0934042 A JP H0934042A JP 20672595 A JP20672595 A JP 20672595A JP 20672595 A JP20672595 A JP 20672595A JP H0934042 A JPH0934042 A JP H0934042A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- photographic
- film
- support
- layer
- cartridge
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Abstract
(57)【要約】
【課題】 カメラ内での取扱い性に優れた写真カ−トリ
ッジと写真感光フィルム、およびその調製法を提供す
る。 【解決手段】 支持体の少なくとも一方の面に感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層を含む写真構成層を設けた写真感光フ
ィルムを、カ−トリッジ収納後の最外周側カ−ル値が乳
剤層側を内巻きとして５５ｍ-1以上、２００ｍ-1以下と
なるような「巻外カ−ル付与処理」を行ったことを特徴
とする写真感光フィルムの調製方法、およびこの方法で
調製したことを特徴とする、支持体の少なくとも一方の
面に感光性ハロゲン化銀乳剤層を含む写真構成層を設け
た写真感光フィルム、および、この写真感光フィルム
を、先端が１ｃｍ以上外にでるように装填した写真感光
フィルムカ−トリッジ。支持体としてポリエステルが最
適である。
ッジと写真感光フィルム、およびその調製法を提供す
る。 【解決手段】 支持体の少なくとも一方の面に感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層を含む写真構成層を設けた写真感光フ
ィルムを、カ−トリッジ収納後の最外周側カ−ル値が乳
剤層側を内巻きとして５５ｍ-1以上、２００ｍ-1以下と
なるような「巻外カ−ル付与処理」を行ったことを特徴
とする写真感光フィルムの調製方法、およびこの方法で
調製したことを特徴とする、支持体の少なくとも一方の
面に感光性ハロゲン化銀乳剤層を含む写真構成層を設け
た写真感光フィルム、および、この写真感光フィルム
を、先端が１ｃｍ以上外にでるように装填した写真感光
フィルムカ−トリッジ。支持体としてポリエステルが最
適である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は写真感光フィルムの
調製法、それにより調製された写真感光フィルム、及び
写真カートリッジに関するものであり、特にカメラ内で
の取扱い性に優れた写真用感光フィルムの調製法、それ
により調製された写真感光フィルムに関するものであ
る。
調製法、それにより調製された写真感光フィルム、及び
写真カートリッジに関するものであり、特にカメラ内で
の取扱い性に優れた写真用感光フィルムの調製法、それ
により調製された写真感光フィルムに関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】従来、ロ−ル状ハロゲン化銀感光材料
（以下、「感材」、「写真感材」、「写真フィルム」、
あるいは「写真感光フィルム」と略称する）の支持体と
してトリアセチルセルロ−ス（以下「ＴＡＣ」という）
が広く用いられてきた。これは、カ−トリッジ内でつい
た巻癖が現像処理中に回復するためである。しかし、こ
の支持体は巻癖の回復性は十分でないため、現在１３５
システムで用いられているカ−トリッジよりほそいカ−
トリッジに装填すると、巻癖に由来する種々のトラブ
ル、例えばミニラボ自現機内での現像ムラや、後端折れ
等を発生した。ミニラボ自現機では、フィルム先端だけ
をガイド板に固定し、巻癖の強い後端側は固定せず処理
を行う。このため、巻癖の強い感材は後端が巻上がり易
く、現像処理中は現像液の供給不良に起因する「現像ム
ラ」故障を発生し、また乾燥工程出口に設置されている
ニップロ−ラで押しつぶされ「後端折れ」故障が発生す
る。さらにこのＴＡＣ支持体は、力学強度、特に引裂強
度、曲げ弾性率が弱く、１１５μｍ以下に薄くすること
が出来ないという問題を有している。このため、これ以
上薄手化することができず、カ−トリッジの小型化およ
び、現行カ−トリッジ内のフィルムの撮影数の増加を達
成することが出来なかった。
（以下、「感材」、「写真感材」、「写真フィルム」、
あるいは「写真感光フィルム」と略称する）の支持体と
してトリアセチルセルロ−ス（以下「ＴＡＣ」という）
が広く用いられてきた。これは、カ−トリッジ内でつい
た巻癖が現像処理中に回復するためである。しかし、こ
の支持体は巻癖の回復性は十分でないため、現在１３５
システムで用いられているカ−トリッジよりほそいカ−
トリッジに装填すると、巻癖に由来する種々のトラブ
ル、例えばミニラボ自現機内での現像ムラや、後端折れ
等を発生した。ミニラボ自現機では、フィルム先端だけ
をガイド板に固定し、巻癖の強い後端側は固定せず処理
を行う。このため、巻癖の強い感材は後端が巻上がり易
く、現像処理中は現像液の供給不良に起因する「現像ム
ラ」故障を発生し、また乾燥工程出口に設置されている
ニップロ−ラで押しつぶされ「後端折れ」故障が発生す
る。さらにこのＴＡＣ支持体は、力学強度、特に引裂強
度、曲げ弾性率が弱く、１１５μｍ以下に薄くすること
が出来ないという問題を有している。このため、これ以
上薄手化することができず、カ−トリッジの小型化およ
び、現行カ−トリッジ内のフィルムの撮影数の増加を達
成することが出来なかった。
【０００３】このような問題点を解決する手法として、
特開平６−０３５１１８号公報に記載されたような支持
体のガラス転移温度以下でポリエステル支持体を熱処理
する方法（ＢＴＡ処理）が挙げられる（以下この方法で
調製した支持体および感材を「ＢＴＡ支持体」、あるい
は「ＢＴＡ感材」という）。これを用いることで上記問
題点は解決するが、カメラ内に装填したときに装填トラ
ブルが発生しやすいことが明らかになった。最近の１３
５システムのカメラの大部分はフィルムが自動装填方
式、即ち従来の手動式カメラのように巻き上げ軸に手で
巻き付けなくても、フィルムを装填するだけで、フィル
ム先端を引き出し自動的に巻取り軸に巻き付ける。この
公報記載の感光材料を１３５カ−トリッジに入れ、この
ようなカメラを用いて自動装填させようとすると、フィ
ルム先端が巻取り軸に巻き付かないというトラブルが発
生した。
特開平６−０３５１１８号公報に記載されたような支持
体のガラス転移温度以下でポリエステル支持体を熱処理
する方法（ＢＴＡ処理）が挙げられる（以下この方法で
調製した支持体および感材を「ＢＴＡ支持体」、あるい
は「ＢＴＡ感材」という）。これを用いることで上記問
題点は解決するが、カメラ内に装填したときに装填トラ
ブルが発生しやすいことが明らかになった。最近の１３
５システムのカメラの大部分はフィルムが自動装填方
式、即ち従来の手動式カメラのように巻き上げ軸に手で
巻き付けなくても、フィルムを装填するだけで、フィル
ム先端を引き出し自動的に巻取り軸に巻き付ける。この
公報記載の感光材料を１３５カ−トリッジに入れ、この
ようなカメラを用いて自動装填させようとすると、フィ
ルム先端が巻取り軸に巻き付かないというトラブルが発
生した。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、カメラ内での取扱い性に優れた写真感光フィルム、
それを用いた写真カ−トリッジ、およびその写真感光フ
ィルムを得るための調製法を提供することにある。
は、カメラ内での取扱い性に優れた写真感光フィルム、
それを用いた写真カ−トリッジ、およびその写真感光フ
ィルムを得るための調製法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】これらの課題は、下記の
手段により解決された。 （１）支持体の少なくとも一方の面に感光性ハロゲン化
銀乳剤層を含む写真構成層を設けた写真感光フィルム
を、カ−トリッジ収納後の最外周カ−ル値が乳剤層側を
内巻きとして４５ｍ-1以上、２００ｍ-1以下となるよう
な「先端処理」を行ったことを特徴とする写真感光フィ
ルムの調製方法。 （２）該写真感光フィルムをカ−トリッジ装填後５０
℃、２４時間コアセットした後の最内周カ−ル値が５０
ｍ-1以上、１８０ｍ-1以下であることを特徴とする前記
（１）項に記載の写真感光フィルムの調製方法。 （３）該「先端処理」が、乳剤層側を内巻きにして、３
０℃以上、支持体の融点（Ｔｍ）以下の温度処理する方
法で実施されたことを特徴とする前記（１）又は（２）
項に記載の写真感光フィルムの調製方法。 （４）該温度処理が、直径３ｍｍ以上、３００ｍｍ以下
のロ−ルに巻き付けながら実施したことを特徴とする前
記（１）〜（３）項のいずれか１項に記載の写真感光フ
ィルムの調製方法。
手段により解決された。 （１）支持体の少なくとも一方の面に感光性ハロゲン化
銀乳剤層を含む写真構成層を設けた写真感光フィルム
を、カ−トリッジ収納後の最外周カ−ル値が乳剤層側を
内巻きとして４５ｍ-1以上、２００ｍ-1以下となるよう
な「先端処理」を行ったことを特徴とする写真感光フィ
ルムの調製方法。 （２）該写真感光フィルムをカ−トリッジ装填後５０
℃、２４時間コアセットした後の最内周カ−ル値が５０
ｍ-1以上、１８０ｍ-1以下であることを特徴とする前記
（１）項に記載の写真感光フィルムの調製方法。 （３）該「先端処理」が、乳剤層側を内巻きにして、３
０℃以上、支持体の融点（Ｔｍ）以下の温度処理する方
法で実施されたことを特徴とする前記（１）又は（２）
項に記載の写真感光フィルムの調製方法。 （４）該温度処理が、直径３ｍｍ以上、３００ｍｍ以下
のロ−ルに巻き付けながら実施したことを特徴とする前
記（１）〜（３）項のいずれか１項に記載の写真感光フ
ィルムの調製方法。
【０００６】（５）該「先端処理」が、フィルム先端５
ｍｍ以上、３００ｍｍ以下の長さだけ支持体のガラス転
移温度（Ｔｇ）以上、Ｔｍ以下の温度で処理した後、カ
−トリッジに巻き込み巻癖を付ける、「ＢＴＡ消去法」
によって達成されたことを特徴とする前記（１）項に記
載の写真感光フィルムの調製方法。 （６）該支持体がポリエステルからなることを特徴とす
る前記（１）〜（５）項のいずれか１項に記載の写真感
光フィルムの調製方法。 （７）該ポリエステル支持体が５０℃以上、該支持体の
ガラス転移温度以下で熱処理されたことを特徴とする前
記（１）〜（５）項のいずれか１項記載の写真感光フィ
ルムの調製方法。 （８）該ポリエステル支持体が、実質的にポリエチレン
−２，６−ナフタレ−トからなることを特徴とする前記
（１）〜（７）項のいずれか１項に記載の写真感光フィ
ルムの調製方法。 （９）前記（１）〜（８）項のいずれか１項に記載の方
法で調製したことを特徴とする、支持体の少なくとも一
方の面に感光性ハロゲン化銀乳剤層を含む写真構成層を
設けた写真感光フィルム。 （１０）前記（９）項に記載の写真感光フィルムを、先
端が１ｃｍ以上、５０ｃｍ以下、カ−トリッジの外にで
るように装填した写真フィルムカ−トリッジ。
ｍｍ以上、３００ｍｍ以下の長さだけ支持体のガラス転
移温度（Ｔｇ）以上、Ｔｍ以下の温度で処理した後、カ
−トリッジに巻き込み巻癖を付ける、「ＢＴＡ消去法」
によって達成されたことを特徴とする前記（１）項に記
載の写真感光フィルムの調製方法。 （６）該支持体がポリエステルからなることを特徴とす
る前記（１）〜（５）項のいずれか１項に記載の写真感
光フィルムの調製方法。 （７）該ポリエステル支持体が５０℃以上、該支持体の
ガラス転移温度以下で熱処理されたことを特徴とする前
記（１）〜（５）項のいずれか１項記載の写真感光フィ
ルムの調製方法。 （８）該ポリエステル支持体が、実質的にポリエチレン
−２，６−ナフタレ−トからなることを特徴とする前記
（１）〜（７）項のいずれか１項に記載の写真感光フィ
ルムの調製方法。 （９）前記（１）〜（８）項のいずれか１項に記載の方
法で調製したことを特徴とする、支持体の少なくとも一
方の面に感光性ハロゲン化銀乳剤層を含む写真構成層を
設けた写真感光フィルム。 （１０）前記（９）項に記載の写真感光フィルムを、先
端が１ｃｍ以上、５０ｃｍ以下、カ−トリッジの外にで
るように装填した写真フィルムカ−トリッジ。
【０００７】上述したカメラ内でのフィルム巻取り不良
故障の原因を鋭意検討した結果、次のようなことが原因
であることが明らかになった。即ち、従来から用いられ
てきたＴＡＣを支持体とする感材は、巻癖が現像処理時
に取れ易い特性を有する反面、巻癖は付き易い特性を有
している。このためこの感材はカ−トリッジ内で保存経
時中に感光層を内巻としたカ−ルが付いている。このよ
うな写真フィルムをカメラ内でカ−トリッジから引きだ
した場合、円弧を描きながら進行し、ちょうど巻とり軸
に巻き付く。このため、フィルムの自動装填がスム−ズ
に行われる。一方特開平６−０３５１１８に記載された
感材、即ちＢＴＡ感材を用いた場合、ＴＡＣとは逆に巻
癖がつきにくい性質を有しているため、カ−トリッジか
ら引き出された感材は巻癖が殆ど付いておらず、まっす
ぐなままである。このような写真フィルムをカメラ内で
送り出した場合、巻取り軸になかなか巻き付けることが
出来ない。このため、自動装填カメラでの巻取り不良故
障が発生しやすいことが明かとなった。
故障の原因を鋭意検討した結果、次のようなことが原因
であることが明らかになった。即ち、従来から用いられ
てきたＴＡＣを支持体とする感材は、巻癖が現像処理時
に取れ易い特性を有する反面、巻癖は付き易い特性を有
している。このためこの感材はカ−トリッジ内で保存経
時中に感光層を内巻としたカ−ルが付いている。このよ
うな写真フィルムをカメラ内でカ−トリッジから引きだ
した場合、円弧を描きながら進行し、ちょうど巻とり軸
に巻き付く。このため、フィルムの自動装填がスム−ズ
に行われる。一方特開平６−０３５１１８に記載された
感材、即ちＢＴＡ感材を用いた場合、ＴＡＣとは逆に巻
癖がつきにくい性質を有しているため、カ−トリッジか
ら引き出された感材は巻癖が殆ど付いておらず、まっす
ぐなままである。このような写真フィルムをカメラ内で
送り出した場合、巻取り軸になかなか巻き付けることが
出来ない。このため、自動装填カメラでの巻取り不良故
障が発生しやすいことが明かとなった。
【０００８】従って、フィルム全体はＢＴＡ感材の特性
を活かし、フィルム先端だけにカ−ルを付与する、ある
いは付き易くすることで解決を行った。この方法では巻
癖カ−ルが強く、ミニラボでトラブルを発生しやすい後
端部は、通常のＢＴＡ感材同様巻癖が付きにくく、一方
ミニラボ現像中にガイド板で固定され、巻癖に起因する
トラブルの発生しにくい先端部のカ−ルを付き易くして
いる。この方法により、カメラ内での巻取り故障、ミニ
ラボ内での現像故障の両方を解決することを可能にし
た。
を活かし、フィルム先端だけにカ−ルを付与する、ある
いは付き易くすることで解決を行った。この方法では巻
癖カ−ルが強く、ミニラボでトラブルを発生しやすい後
端部は、通常のＢＴＡ感材同様巻癖が付きにくく、一方
ミニラボ現像中にガイド板で固定され、巻癖に起因する
トラブルの発生しにくい先端部のカ−ルを付き易くして
いる。この方法により、カメラ内での巻取り故障、ミニ
ラボ内での現像故障の両方を解決することを可能にし
た。
【０００９】本発明における先端処理おいて付与する最
外周カ−ル値は、ＡＮＳＩ／ＡＳＣＰＨ１．２９−１９
８５に定めるカ−ル値で表した場合、４５ｍ-1以上、２
００ｍ-1以下、より好ましくは６０ｍ-1以上、１５０ｍ
-1以下、さらに好ましくは７０ｍ-1以上、１２０ｍ-1以
下である。この範囲以下では、巻取り軸に十分絡み付か
ず巻取り故障を発生する。この範囲を上回っても、巻取
り軸に巻き付く前にカ−ルしてしまい巻取り故障を発生
する。このようなカ−ルを有する感材を調製するには、
大きく分類して次の二つの方法がある。
外周カ−ル値は、ＡＮＳＩ／ＡＳＣＰＨ１．２９−１９
８５に定めるカ−ル値で表した場合、４５ｍ-1以上、２
００ｍ-1以下、より好ましくは６０ｍ-1以上、１５０ｍ
-1以下、さらに好ましくは７０ｍ-1以上、１２０ｍ-1以
下である。この範囲以下では、巻取り軸に十分絡み付か
ず巻取り故障を発生する。この範囲を上回っても、巻取
り軸に巻き付く前にカ−ルしてしまい巻取り故障を発生
する。このようなカ−ルを有する感材を調製するには、
大きく分類して次の二つの方法がある。
【００１０】第一の方法は、先端だけＢＴＡ処理の効果
を消失させ、巻癖を付き易くし、経時保存中にカ−ルを
付与させる方法（以下「ＢＴＡ消去法」と呼ぶ）。第２
の方法は、積極的にあらかじめ細い棒等に巻き付けカ−
ルを付与する方法である。（以下「巻外カ−ル付与法」
と呼ぶ） 第一の方法、即ち「ＢＴＡ消去法」はＢＴＡ処理の効果
を先端だけ消失させるものであり、このためには、写真
フィルム先端部を支持体のガラス転移温度（Ｔg）以上
に１秒以上曝すことで達成される。より好ましい温度範
囲は、Ｔg以上、支持体の融点（Ｔm）以下、さらに好ま
しくはＴg＋１０℃以上、Ｔm−２０℃以下である。この
温度範囲以下では十分にＢＴＡ効果を消失させることが
できず、この温度範囲を上回るとフィルム先端が波打ち
状に変形し、逆にカメラ内での取扱い性が低下する。よ
り好ましい処理時間は３秒以上３０分以下、さらに好ま
しい処理時間は５秒以上１０分以下である。この範囲以
下ではＢＴＡ効果は十分消去できず、この範囲以上では
生産性が低下し好ましくない。
を消失させ、巻癖を付き易くし、経時保存中にカ−ルを
付与させる方法（以下「ＢＴＡ消去法」と呼ぶ）。第２
の方法は、積極的にあらかじめ細い棒等に巻き付けカ−
ルを付与する方法である。（以下「巻外カ−ル付与法」
と呼ぶ） 第一の方法、即ち「ＢＴＡ消去法」はＢＴＡ処理の効果
を先端だけ消失させるものであり、このためには、写真
フィルム先端部を支持体のガラス転移温度（Ｔg）以上
に１秒以上曝すことで達成される。より好ましい温度範
囲は、Ｔg以上、支持体の融点（Ｔm）以下、さらに好ま
しくはＴg＋１０℃以上、Ｔm−２０℃以下である。この
温度範囲以下では十分にＢＴＡ効果を消失させることが
できず、この温度範囲を上回るとフィルム先端が波打ち
状に変形し、逆にカメラ内での取扱い性が低下する。よ
り好ましい処理時間は３秒以上３０分以下、さらに好ま
しい処理時間は５秒以上１０分以下である。この範囲以
下ではＢＴＡ効果は十分消去できず、この範囲以上では
生産性が低下し好ましくない。
【００１１】このようなＢＴＡ消去処理は、フィルム先
端部を直接加熱した台やロ−ラに接触させて加熱するこ
とも好ましく、また熱風を吹き付けたり熱源（赤外線ヒ
−タ−やハロゲンランプ、ニクロム線等）からの輻射熱
を用いることもできる。このようなＢＴＡ消去処理の
間、先端以外の部分のＢＴＡ効果が消去しないようにカ
バ−を設けたり、積極的に冷却することも好ましい。こ
のように写真フィルム先端をＢＴＡ消去処理した感材を
カ−トリッジに収納し、巻癖カ−ルを付けることで、先
端にカ−ルを付与する。その処理における好ましい温度
は１５℃以上、支持体のＴg以下、より好ましくは２０
℃以上、支持体のＴg−２０℃以下、さらに好ましくは
２３℃以上、支持体のＴg−４０℃以下である。この温
度以下では十分なカ−ルを先端に付与できず、この範囲
を越えると写真感材全体のＢＴＡ効果が消失し巻癖トラ
ブルを発生したり、感光層の劣化に伴う画像の低下を引
き起こす。好ましい時間は１日以上、３年以下、より好
ましくは３日以上、１年以下、さらに好ましくは７日以
上、３ヶ月以下である。この範囲以下では巻癖によるカ
−ル付与を十分達成できず、この範囲を越えると生産性
が低下し好ましくない。
端部を直接加熱した台やロ−ラに接触させて加熱するこ
とも好ましく、また熱風を吹き付けたり熱源（赤外線ヒ
−タ−やハロゲンランプ、ニクロム線等）からの輻射熱
を用いることもできる。このようなＢＴＡ消去処理の
間、先端以外の部分のＢＴＡ効果が消去しないようにカ
バ−を設けたり、積極的に冷却することも好ましい。こ
のように写真フィルム先端をＢＴＡ消去処理した感材を
カ−トリッジに収納し、巻癖カ−ルを付けることで、先
端にカ−ルを付与する。その処理における好ましい温度
は１５℃以上、支持体のＴg以下、より好ましくは２０
℃以上、支持体のＴg−２０℃以下、さらに好ましくは
２３℃以上、支持体のＴg−４０℃以下である。この温
度以下では十分なカ−ルを先端に付与できず、この範囲
を越えると写真感材全体のＢＴＡ効果が消失し巻癖トラ
ブルを発生したり、感光層の劣化に伴う画像の低下を引
き起こす。好ましい時間は１日以上、３年以下、より好
ましくは３日以上、１年以下、さらに好ましくは７日以
上、３ヶ月以下である。この範囲以下では巻癖によるカ
−ル付与を十分達成できず、この範囲を越えると生産性
が低下し好ましくない。
【００１２】第２の方法、即ち「巻外カ−ル付与法」
は、写真フィルム先端部を曲率をもった部材に、感光層
側を内巻にして巻き付け、積極的にカ−ルを付与するも
のである。曲率を持った部材とは球体もしくはロ−ル状
のものが好ましく、特にロ−ル状のものが好ましい。写
真フィルム先端の好ましい巻き付け径は直径３ｍｍ以
上、３００ｍｍ以下、より好ましくは直径５ｍｍ以上、
２００ｍｍ以下、さらに好ましくは直径１０ｍｍ以上、
１００ｍｍ以下である。これ以下では先端カ−ルが強す
ぎ、一方これ以上では先端カ−ルが弱すぎ、いずれもカ
メラ内での巻き付け故障が増加する。好ましい処理温度
は、３０℃以上、支持体の融点（Ｔm）以下、より好ま
しい処理温度は、４０℃以上、Ｔm−２０℃以下、さら
に好ましい処理温度は、５０℃以上、Ｔm−５０℃以下
である。この温度範囲以下ではカ−ル付与が不十分であ
り、一方この範囲を越えると写真フィルムが波打ち状に
変形し、いずれも巻き付け故障が増加しやすい。このよ
うな温度に写真感材をするためには、巻き付けるロ−ル
を加熱しておくのが最も簡単である。即ち加熱した気体
（空気、水蒸気等）や液体（水、油）等を中空のロ−ル
の中を縦貫させたり、ロ−ルを一定温度の熱源（恒温槽
等）に接触させたり、放射熱源（赤外線ランプやニクロ
ム線等）を用いたり、加熱空気等を吹き付けて加熱して
もよい。またロ−ル巻き付け前に写真フィルムの先端部
のみを放射熱源（赤外線ランプやニクロム線等）や、加
熱媒体（加熱した台やロ−ル）を通して昇温したあとロ
−ルに巻き付ける方法でもよい。またこれらの方法を組
み合わせて実施するのも好ましい。好ましい処理温時間
は１秒以上、１時間以下、より好ましくは３秒以上、３
０分以下、さらに好ましくは５秒以上、１０分以下であ
る。この時間範囲以下ではカ−ル付与が不十分であり、
一方この範囲を越えると生産性が低下し好ましくない。
は、写真フィルム先端部を曲率をもった部材に、感光層
側を内巻にして巻き付け、積極的にカ−ルを付与するも
のである。曲率を持った部材とは球体もしくはロ−ル状
のものが好ましく、特にロ−ル状のものが好ましい。写
真フィルム先端の好ましい巻き付け径は直径３ｍｍ以
上、３００ｍｍ以下、より好ましくは直径５ｍｍ以上、
２００ｍｍ以下、さらに好ましくは直径１０ｍｍ以上、
１００ｍｍ以下である。これ以下では先端カ−ルが強す
ぎ、一方これ以上では先端カ−ルが弱すぎ、いずれもカ
メラ内での巻き付け故障が増加する。好ましい処理温度
は、３０℃以上、支持体の融点（Ｔm）以下、より好ま
しい処理温度は、４０℃以上、Ｔm−２０℃以下、さら
に好ましい処理温度は、５０℃以上、Ｔm−５０℃以下
である。この温度範囲以下ではカ−ル付与が不十分であ
り、一方この範囲を越えると写真フィルムが波打ち状に
変形し、いずれも巻き付け故障が増加しやすい。このよ
うな温度に写真感材をするためには、巻き付けるロ−ル
を加熱しておくのが最も簡単である。即ち加熱した気体
（空気、水蒸気等）や液体（水、油）等を中空のロ−ル
の中を縦貫させたり、ロ−ルを一定温度の熱源（恒温槽
等）に接触させたり、放射熱源（赤外線ランプやニクロ
ム線等）を用いたり、加熱空気等を吹き付けて加熱して
もよい。またロ−ル巻き付け前に写真フィルムの先端部
のみを放射熱源（赤外線ランプやニクロム線等）や、加
熱媒体（加熱した台やロ−ル）を通して昇温したあとロ
−ルに巻き付ける方法でもよい。またこれらの方法を組
み合わせて実施するのも好ましい。好ましい処理温時間
は１秒以上、１時間以下、より好ましくは３秒以上、３
０分以下、さらに好ましくは５秒以上、１０分以下であ
る。この時間範囲以下ではカ−ル付与が不十分であり、
一方この範囲を越えると生産性が低下し好ましくない。
【００１３】これらの「ＢＴＡ消去処理」、「巻外カ−
ル付与処理」は、感光層およびバック層塗設を行い裁断
を行った後実施するのが好ましい。即ちカ−トリッジ巻
き込み前に実施してもよく、カ−トリッジ収納後先端だ
けを引き出して実施してもよい。また、これらの処理を
実施した後、冷媒（冷却ロ−ルや冷風等）を用いて冷却
後に巻き付けると、この部分の蓄熱に伴う感光層への影
響を低減できより好ましい。本発明における先端処理
は、前記した２つの方法以外の方法でも、同様にカール
を付与することができれるものであれば、その方法を用
いて行うことができる。これらの処理を行う長さは、カ
−トリッジ収納時に巻外になる部分の先端５ｍｍ以上、
３００ｍｍ以下が好ましく、先端１０ｍｍ以上、１５０
ｍｍ以下がより好ましく、先端２０ｍｍ以上、１００ｍ
ｍ以下がさらに好ましい。この範囲を下回ると十分なカ
メラ内取扱い性不良を改善できず、一方この範囲を上回
ると撮影領域にまでこれらの処理部が到達し、画像の低
下を引き起こす。
ル付与処理」は、感光層およびバック層塗設を行い裁断
を行った後実施するのが好ましい。即ちカ−トリッジ巻
き込み前に実施してもよく、カ−トリッジ収納後先端だ
けを引き出して実施してもよい。また、これらの処理を
実施した後、冷媒（冷却ロ−ルや冷風等）を用いて冷却
後に巻き付けると、この部分の蓄熱に伴う感光層への影
響を低減できより好ましい。本発明における先端処理
は、前記した２つの方法以外の方法でも、同様にカール
を付与することができれるものであれば、その方法を用
いて行うことができる。これらの処理を行う長さは、カ
−トリッジ収納時に巻外になる部分の先端５ｍｍ以上、
３００ｍｍ以下が好ましく、先端１０ｍｍ以上、１５０
ｍｍ以下がより好ましく、先端２０ｍｍ以上、１００ｍ
ｍ以下がさらに好ましい。この範囲を下回ると十分なカ
メラ内取扱い性不良を改善できず、一方この範囲を上回
ると撮影領域にまでこれらの処理部が到達し、画像の低
下を引き起こす。
【００１４】これらの処理を施しす写真フィルムはカラ
−ネガ感材、カラ−反転感材、Ｂ／Ｗ感材もいずれにも
適応できる。また本発明の処理を施した感材はＡＮＳＩ
ＰＨ １．１４−１９７６やＪＩＳ Ｋ ７５１９−
１９８２に記載の１３５フォ−マットでも、ブロ−ニ−
フォ−マトでも、特開平６−１７５２８３に記載されて
いるフォ−マットで用いても良い。なかでも好ましいの
が１３５フォ−マットである。これは、現在最も広く用
いられている形態であると同時に、本発明で問題にして
いる自動装填型のカメラが最も多いためである。この１
３５フォ−マットの感材は、カメラでの自動装填時のフ
ィルム引き出しのために写真フィルムの先端が１０ｍｍ
以上、５００ｍｍ以下引き出されている。したがって本
発明を実施した写真感材は、先端を１０ｍｍ以上、５０
０ｍｍ以下、より好ましくは２０ｍｍ以上、２００ｍｍ
以下、さらに好ましくは５０ｍｍ以上、１００ｍｍ以下
だけ引きだした状態でカ−トリッジに収納するのが好ま
しい。本発明のポリエステルを支持体にした感材は、力
学強度が高いことから薄手化することができる。現行Ｔ
ＡＣ支持体同等の１２２μｍから６０μｍにまで薄くす
ることができる。このため、１３５フォ−マットのカ−
トリッジに収納した場合、これまで最高３９枚撮りに加
えて、８０枚撮りまで達成できるが、いずれの場合でも
本発明は同様に適用できる。
−ネガ感材、カラ−反転感材、Ｂ／Ｗ感材もいずれにも
適応できる。また本発明の処理を施した感材はＡＮＳＩ
ＰＨ １．１４−１９７６やＪＩＳ Ｋ ７５１９−
１９８２に記載の１３５フォ−マットでも、ブロ−ニ−
フォ−マトでも、特開平６−１７５２８３に記載されて
いるフォ−マットで用いても良い。なかでも好ましいの
が１３５フォ−マットである。これは、現在最も広く用
いられている形態であると同時に、本発明で問題にして
いる自動装填型のカメラが最も多いためである。この１
３５フォ−マットの感材は、カメラでの自動装填時のフ
ィルム引き出しのために写真フィルムの先端が１０ｍｍ
以上、５００ｍｍ以下引き出されている。したがって本
発明を実施した写真感材は、先端を１０ｍｍ以上、５０
０ｍｍ以下、より好ましくは２０ｍｍ以上、２００ｍｍ
以下、さらに好ましくは５０ｍｍ以上、１００ｍｍ以下
だけ引きだした状態でカ−トリッジに収納するのが好ま
しい。本発明のポリエステルを支持体にした感材は、力
学強度が高いことから薄手化することができる。現行Ｔ
ＡＣ支持体同等の１２２μｍから６０μｍにまで薄くす
ることができる。このため、１３５フォ−マットのカ−
トリッジに収納した場合、これまで最高３９枚撮りに加
えて、８０枚撮りまで達成できるが、いずれの場合でも
本発明は同様に適用できる。
【００１５】このような写真感材は、これらのカ−トリ
ッジに収納した状態で５０℃、２４時間の巻癖をつける
ための熱処理（以下「コアセット」と呼ぶ）を施した後
の最内周の巻癖カ−ルが５０ｍ-1以上、１８０ｍ-1以
下、より好ましくは６５ｍ-1以上、１６０ｍ-1以下、さ
らに好ましくは８０ｍ-1以上、１５０ｍ-1以下である。
この範囲を上回ると、ミニラボ内でのトラブル、「後端
折れ」や「現像ムラ」が発生し好ましくない。一方この
範囲を下回るようにするためには、ＢＴＡ処理（巻癖カ
−ルを付きにくくするための熱処理；以下に詳細記述）
に多大な時間を要し好ましくない。これらの巻癖カ−ル
は、支持体を５０℃以上、そのガラス転移温度（Ｔg）
以下、より好ましくは６０℃以上、Ｔg−２℃以下、さ
らに好ましくは７０℃以上、Ｔg−５℃以下で熱処理す
ることで達成される。（以下ＢＴＡ処理と呼ぶ）ＢＴＡ
処理は一定温度で行ってもよい（定温ＢＴＡ法）。この
場合の処理時間な５分以上１５００時間以下、より好ま
しくは１０分以上、５００時間以下、さらに好ましくは
３０分以上、２００時間以下である。
ッジに収納した状態で５０℃、２４時間の巻癖をつける
ための熱処理（以下「コアセット」と呼ぶ）を施した後
の最内周の巻癖カ−ルが５０ｍ-1以上、１８０ｍ-1以
下、より好ましくは６５ｍ-1以上、１６０ｍ-1以下、さ
らに好ましくは８０ｍ-1以上、１５０ｍ-1以下である。
この範囲を上回ると、ミニラボ内でのトラブル、「後端
折れ」や「現像ムラ」が発生し好ましくない。一方この
範囲を下回るようにするためには、ＢＴＡ処理（巻癖カ
−ルを付きにくくするための熱処理；以下に詳細記述）
に多大な時間を要し好ましくない。これらの巻癖カ−ル
は、支持体を５０℃以上、そのガラス転移温度（Ｔg）
以下、より好ましくは６０℃以上、Ｔg−２℃以下、さ
らに好ましくは７０℃以上、Ｔg−５℃以下で熱処理す
ることで達成される。（以下ＢＴＡ処理と呼ぶ）ＢＴＡ
処理は一定温度で行ってもよい（定温ＢＴＡ法）。この
場合の処理時間な５分以上１５００時間以下、より好ま
しくは１０分以上、５００時間以下、さらに好ましくは
３０分以上、２００時間以下である。
【００１６】またＴｇからゆっくり冷却しながら熱処理
してもよい（徐冷ＢＴＡ法）。Ｔｇ以上の温度からＴｇ
未満の温度にまで徐冷する方法がさらによい。この場合
の平均冷却速度は−０．００１℃／分〜−１００℃／
分、より好ましくは−０．００１℃／分〜−１０℃／
分、さらに好ましくは−０．００１℃／分〜−１℃／分
にするのが好ましい。またこの方法と前述の定温ＢＴＡ
法を組み合わせることも好ましい。これらのＢＴＡ処理
の前に、Ｔｇ以上、Ｔｇ＋１３０℃以下、より好ましく
はＴｇ＋２０℃以上、Ｔｇ＋１１０℃以下、さらに好ま
しくはＴｇ＋３０℃以上、Ｔｇ＋９０℃以下の温度で
「ＢＴＡ前熱処理」を施しても良い。ＢＴＡ前熱処理
は、ポリエステル支持体の熱履歴を完全に壊し、ＢＴＡ
処理をかかり易くするために実施する。このためＴｇ以
上の温度で行う必要がある。一方、Ｔｇ＋１３０℃を越
えると、一般にベースの流動性が増大し取扱い上問題が
生じる。従って、これらの温度で熱処理を行うことが好
ましい。ＢＴＡ前熱処理の時間は、０．１分以上、１５
００時間以下、より好ましくは、０．２分以上、１００
時間以下、さらに好ましくは、０．３分以上、１時間以
下である。これ以上の熱処理を行うと、ベースの着色が
発生し好ましくない。これ以下の時間では十分にＢＴＡ
処理をかかり易くする効果を発揮できない。
してもよい（徐冷ＢＴＡ法）。Ｔｇ以上の温度からＴｇ
未満の温度にまで徐冷する方法がさらによい。この場合
の平均冷却速度は−０．００１℃／分〜−１００℃／
分、より好ましくは−０．００１℃／分〜−１０℃／
分、さらに好ましくは−０．００１℃／分〜−１℃／分
にするのが好ましい。またこの方法と前述の定温ＢＴＡ
法を組み合わせることも好ましい。これらのＢＴＡ処理
の前に、Ｔｇ以上、Ｔｇ＋１３０℃以下、より好ましく
はＴｇ＋２０℃以上、Ｔｇ＋１１０℃以下、さらに好ま
しくはＴｇ＋３０℃以上、Ｔｇ＋９０℃以下の温度で
「ＢＴＡ前熱処理」を施しても良い。ＢＴＡ前熱処理
は、ポリエステル支持体の熱履歴を完全に壊し、ＢＴＡ
処理をかかり易くするために実施する。このためＴｇ以
上の温度で行う必要がある。一方、Ｔｇ＋１３０℃を越
えると、一般にベースの流動性が増大し取扱い上問題が
生じる。従って、これらの温度で熱処理を行うことが好
ましい。ＢＴＡ前熱処理の時間は、０．１分以上、１５
００時間以下、より好ましくは、０．２分以上、１００
時間以下、さらに好ましくは、０．３分以上、１時間以
下である。これ以上の熱処理を行うと、ベースの着色が
発生し好ましくない。これ以下の時間では十分にＢＴＡ
処理をかかり易くする効果を発揮できない。
【００１７】このようなＢＴＡ処理、あるいはＢＴＡ前
熱処理後、ＢＴＡ処理を行った支持体を示差熱分析計
（ＤＳＣ）で測定すると、Ｔg−２０℃〜Ｔg＋８０℃の
間に極大値をもつ吸熱ピ−クが現れる。この吸熱ピ−ク
の面積（吸熱量）が大きいほど、巻癖はつきにくくな
る。１０ｍｇの試料を２０℃／分で昇温しながら窒素気
流中でＤＳＣ測定した場合、この吸熱量が１００ｍｃａ
ｌ／ｇ以上、１０００ｍｃａｌ／ｇ以下であるのが好ま
しい。これ以下では、十分に巻癖をつけることができ
ず、一方これ以上の値では、巻癖をつきにくくする効果
は飽和する。より好ましくは、１５０ｍｃａｌ／ｇ以
上、５００ｍｃａｌ／ｇ以下、さらに好ましくは、２０
０ｍｃａｌ／ｇ以上、４００ｍｃａｌ／ｇ以下である。
熱処理後、ＢＴＡ処理を行った支持体を示差熱分析計
（ＤＳＣ）で測定すると、Ｔg−２０℃〜Ｔg＋８０℃の
間に極大値をもつ吸熱ピ−クが現れる。この吸熱ピ−ク
の面積（吸熱量）が大きいほど、巻癖はつきにくくな
る。１０ｍｇの試料を２０℃／分で昇温しながら窒素気
流中でＤＳＣ測定した場合、この吸熱量が１００ｍｃａ
ｌ／ｇ以上、１０００ｍｃａｌ／ｇ以下であるのが好ま
しい。これ以下では、十分に巻癖をつけることができ
ず、一方これ以上の値では、巻癖をつきにくくする効果
は飽和する。より好ましくは、１５０ｍｃａｌ／ｇ以
上、５００ｍｃａｌ／ｇ以下、さらに好ましくは、２０
０ｍｃａｌ／ｇ以上、４００ｍｃａｌ／ｇ以下である。
【００１８】このような支持体の熱処理は、ロ−ル状あ
るいは、ウェブ状で搬送しながら実施することができ
る。ロ−ル状で熱処理する場合、ロ−ルを室温から恒温
槽中で熱処理する方（以下低温巻取り法と呼ぶ）、ウェ
ブ搬送中に所定温度にした後ロ−ル状に巻取り熱処理す
る方法（以下高温巻取り法と呼ぶ）のいずれの方法で実
施してもよい。前者の方法は昇温、降温に時間を要する
が、設備投資が少なくて済む利点がある。一方、後者の
方法は高温での巻取り設備が必要だが昇温時間を省略で
きる利点がある。しかし、ロ−ル状での熱処理では、前
述のように熱処理中に発生する熱収縮応力のために、巻
締まりによるしわや、巻芯部の切り口写り等の面状故障
が発生しやすい欠点を有する。一方、ウェブ状で熱処理
する場合、十分な熱処理効果を達成するためには長大な
熱処理設備を必要とする。このように、２つの方法で一
長一短があるが、本発明の効果は、いずれに対しても同
様に有効である。
るいは、ウェブ状で搬送しながら実施することができ
る。ロ−ル状で熱処理する場合、ロ−ルを室温から恒温
槽中で熱処理する方（以下低温巻取り法と呼ぶ）、ウェ
ブ搬送中に所定温度にした後ロ−ル状に巻取り熱処理す
る方法（以下高温巻取り法と呼ぶ）のいずれの方法で実
施してもよい。前者の方法は昇温、降温に時間を要する
が、設備投資が少なくて済む利点がある。一方、後者の
方法は高温での巻取り設備が必要だが昇温時間を省略で
きる利点がある。しかし、ロ−ル状での熱処理では、前
述のように熱処理中に発生する熱収縮応力のために、巻
締まりによるしわや、巻芯部の切り口写り等の面状故障
が発生しやすい欠点を有する。一方、ウェブ状で熱処理
する場合、十分な熱処理効果を達成するためには長大な
熱処理設備を必要とする。このように、２つの方法で一
長一短があるが、本発明の効果は、いずれに対しても同
様に有効である。
【００１９】前者のように、支持体をロ−ルに巻き付け
て熱処理を施す場合、ロ−ルの単位幅あたりの巻張力は
初期張力が３〜７５ｋｇ／ｍが好ましく、より好ましく
は１０〜４０ｋｇ／ｍ、さらに好ましくは１２〜３０ｋ
ｇ／ｍである。巻終わりの張力は、３〜７５ｋｇ／ｍが
好ましいく、より好ましくは５〜３５ｋｇ／ｍ、さらに
好ましくは７〜３０ｋｇ／ｍである。この範囲以下で
は、緩巻きのため熱処理中にロ−ルが自重でたるみ変形
が発生しやすく、一方、この値以上は、巻締まりによる
シワが発生しやすい。さらに、巻初めの張力を巻終わり
の張力より大きくする方がより好ましい。巻き付けはバ
ック層を塗設するつもりの面を内巻にしたほうが好まし
い。
て熱処理を施す場合、ロ−ルの単位幅あたりの巻張力は
初期張力が３〜７５ｋｇ／ｍが好ましく、より好ましく
は１０〜４０ｋｇ／ｍ、さらに好ましくは１２〜３０ｋ
ｇ／ｍである。巻終わりの張力は、３〜７５ｋｇ／ｍが
好ましいく、より好ましくは５〜３５ｋｇ／ｍ、さらに
好ましくは７〜３０ｋｇ／ｍである。この範囲以下で
は、緩巻きのため熱処理中にロ−ルが自重でたるみ変形
が発生しやすく、一方、この値以上は、巻締まりによる
シワが発生しやすい。さらに、巻初めの張力を巻終わり
の張力より大きくする方がより好ましい。巻き付けはバ
ック層を塗設するつもりの面を内巻にしたほうが好まし
い。
【００２０】さらに、この支持体を巻き付ける巻芯の直
径は５０ｍｍ以上２０００ｍｍ以下、より好ましくは１
００ｍｍ以上１０００ｍｍ以下、さらに好ましくは１５
０ｍｍ以上、６００ｍｍ以下である。直径がこの範囲よ
り大きいと運搬等の取扱いが行いにくくなり、一方、こ
の範囲以下では巻き付ける支持体の巻回数が多くなる。
巻回数が多くなると、巻芯近くの支持体が受ける熱収縮
応力が高くなりやすく、平面性の低下を引き起こし易
い。熱処理で用いられるロール巻き芯の材質は特に限定
されないが、熱による強度低下や変形のないものが好ま
しく、例えばステンレススチール、アルミニウム、ガラ
スファイバー入り樹脂を挙げることが出来る。また、こ
れらの巻芯上に、必要に応じて、ゴムや樹脂をライニン
グしてもよい。さらにこのロール巻き芯は、フィルムへ
の温度伝播が効率を上げるために中空ないしは、加熱出
来るように電気ヒーター内蔵または高温液体を流液でき
るような構造を有していても良い。このような熱処理
は、製膜後から感光層塗布までの間、どこで実施しても
よいが、感光層の下塗り前、表面処理後に実施するのが
好ましい。
径は５０ｍｍ以上２０００ｍｍ以下、より好ましくは１
００ｍｍ以上１０００ｍｍ以下、さらに好ましくは１５
０ｍｍ以上、６００ｍｍ以下である。直径がこの範囲よ
り大きいと運搬等の取扱いが行いにくくなり、一方、こ
の範囲以下では巻き付ける支持体の巻回数が多くなる。
巻回数が多くなると、巻芯近くの支持体が受ける熱収縮
応力が高くなりやすく、平面性の低下を引き起こし易
い。熱処理で用いられるロール巻き芯の材質は特に限定
されないが、熱による強度低下や変形のないものが好ま
しく、例えばステンレススチール、アルミニウム、ガラ
スファイバー入り樹脂を挙げることが出来る。また、こ
れらの巻芯上に、必要に応じて、ゴムや樹脂をライニン
グしてもよい。さらにこのロール巻き芯は、フィルムへ
の温度伝播が効率を上げるために中空ないしは、加熱出
来るように電気ヒーター内蔵または高温液体を流液でき
るような構造を有していても良い。このような熱処理
は、製膜後から感光層塗布までの間、どこで実施しても
よいが、感光層の下塗り前、表面処理後に実施するのが
好ましい。
【００２１】次に、本発明で用いる支持体としては種々
の材質のものを用いることができ、従来支持体として使
用されてきた各種のものを使用することができるが、そ
の中でポリエステルが最も好ましい。以下、本発明で用
いるポリエステル支持体について詳しく述べる。本発明
のポリエステル支持体は、力学特性、耐熱性に優れる芳
香族ポリエステルを用いることが好ましい。ポリエステ
ルは、一般にジオールとジカルボン酸を必須成分として
形成されるが、ここで言う芳香族ポリエステルとは、ジ
カルボン酸の主成分が芳香族ジカルボン酸からなるもの
であるが、必要に応じて脂肪族ジカルボン酸、脂環族ジ
カルボン酸と混用してもよい。このような使用可能な芳
香族、脂肪族、脂環族ジカルボン酸としては、テレフタ
ル酸、イソフタル酸、フタル酸、無水フタル酸、ナフタ
レンジカルボン酸（２，６−、１，５−、１，４−、
２，７−）、３−スルフォイソフタル酸塩、スルフォナ
フタレンジカルボン酸塩、アントラセンジカルボン酸、
ジフェニレン−ｐ，ｐ′−ジカルボン酸、ジフェニルエ
−テルジカルボン酸、テトラクロロ無水フタル酸、コハ
ク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、無水コハ
ク酸、マレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸、イタコ
ン酸、無水シトラコン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、
３，６−エンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、
１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、ハロゲン化テレ
フタル酸、ビス（ｐ−カルボキシフェンノール）エーテ
ル、１，１−ジカルボキシ−２−フェニルエチレン、
１，４−ジカルボキシメチルフェノール、１，３−ジカ
ルボキシ−５フェニルフェノール々を挙げることができ
る。
の材質のものを用いることができ、従来支持体として使
用されてきた各種のものを使用することができるが、そ
の中でポリエステルが最も好ましい。以下、本発明で用
いるポリエステル支持体について詳しく述べる。本発明
のポリエステル支持体は、力学特性、耐熱性に優れる芳
香族ポリエステルを用いることが好ましい。ポリエステ
ルは、一般にジオールとジカルボン酸を必須成分として
形成されるが、ここで言う芳香族ポリエステルとは、ジ
カルボン酸の主成分が芳香族ジカルボン酸からなるもの
であるが、必要に応じて脂肪族ジカルボン酸、脂環族ジ
カルボン酸と混用してもよい。このような使用可能な芳
香族、脂肪族、脂環族ジカルボン酸としては、テレフタ
ル酸、イソフタル酸、フタル酸、無水フタル酸、ナフタ
レンジカルボン酸（２，６−、１，５−、１，４−、
２，７−）、３−スルフォイソフタル酸塩、スルフォナ
フタレンジカルボン酸塩、アントラセンジカルボン酸、
ジフェニレン−ｐ，ｐ′−ジカルボン酸、ジフェニルエ
−テルジカルボン酸、テトラクロロ無水フタル酸、コハ
ク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、無水コハ
ク酸、マレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸、イタコ
ン酸、無水シトラコン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、
３，６−エンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、
１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、ハロゲン化テレ
フタル酸、ビス（ｐ−カルボキシフェンノール）エーテ
ル、１，１−ジカルボキシ−２−フェニルエチレン、
１，４−ジカルボキシメチルフェノール、１，３−ジカ
ルボキシ−５フェニルフェノール々を挙げることができ
る。
【００２２】ジオールとしては、エチレングリコール、
１，３−プロパンジオール、１，２−プロパンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオ
ール、１，８−オクタンジオール、１，１０−デカンジ
オール、１，１２−ドデカンジオール、１，４−シクロ
ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノー
ル、１，３−シクロヘキサンジオール、１，１−シクロ
ヘキサンジメタノール、カテコール、レゾルシン、ハイ
ドロキノン、１，４−ベンゼンジメタノール、ジメチロ
ールナフタレン、ｐ−ヒドロキシエチルオキシベンゼ
ン、ビスフェノールＡ、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニルプロパン）等を挙げることができる。
１，３−プロパンジオール、１，２−プロパンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオ
ール、１，８−オクタンジオール、１，１０−デカンジ
オール、１，１２−ドデカンジオール、１，４−シクロ
ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノー
ル、１，３−シクロヘキサンジオール、１，１−シクロ
ヘキサンジメタノール、カテコール、レゾルシン、ハイ
ドロキノン、１，４−ベンゼンジメタノール、ジメチロ
ールナフタレン、ｐ−ヒドロキシエチルオキシベンゼ
ン、ビスフェノールＡ、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニルプロパン）等を挙げることができる。
【００２３】ジカルボン酸のモノマーの中で、好ましい
芳香族ジカルボン酸としてナフタレンジカルボン酸
（２，６−、１，５−、１，４−、２，７−）、テレフ
タル酸（ＴＰＡ）、イソフタル酸（ＩＰＡ）、オルトフ
タル酸（ＯＰＡ）、パラフェニレンジカルボン酸（ＰＰ
ＤＣ）、ナトリウムスルホイソフタル酸（ＳＳＩＡ）、
ナトリウムスルホナフタレンジカルボン酸（ＳＮＤＣ）
が好ましく、さらに２，６−ナフタレンジカルボン酸
（２，６−ＮＤＣＡ）が好ましい。ポリエステル中の全
ジカルボン酸残基中に含まれるナフタレンジカルボン酸
の含率が３０ｍｏｌ％以上であることが好ましい。より
好ましくは、５０ｍｏｌ％以上、さらに好ましくは、８
５ｍｏｌ％以上である。ジオールは、エチレングリコー
ル（ＥＧ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、シク
ロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）、ネオペンチルグ
リコール（ＮＰＧ）、ビスフェノールＡ（ＢＰＡ）、ビ
フェノール（ＢＰ）が好ましく、さらにエチレングリコ
−ルが好ましい。
芳香族ジカルボン酸としてナフタレンジカルボン酸
（２，６−、１，５−、１，４−、２，７−）、テレフ
タル酸（ＴＰＡ）、イソフタル酸（ＩＰＡ）、オルトフ
タル酸（ＯＰＡ）、パラフェニレンジカルボン酸（ＰＰ
ＤＣ）、ナトリウムスルホイソフタル酸（ＳＳＩＡ）、
ナトリウムスルホナフタレンジカルボン酸（ＳＮＤＣ）
が好ましく、さらに２，６−ナフタレンジカルボン酸
（２，６−ＮＤＣＡ）が好ましい。ポリエステル中の全
ジカルボン酸残基中に含まれるナフタレンジカルボン酸
の含率が３０ｍｏｌ％以上であることが好ましい。より
好ましくは、５０ｍｏｌ％以上、さらに好ましくは、８
５ｍｏｌ％以上である。ジオールは、エチレングリコー
ル（ＥＧ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、シク
ロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）、ネオペンチルグ
リコール（ＮＰＧ）、ビスフェノールＡ（ＢＰＡ）、ビ
フェノール（ＢＰ）が好ましく、さらにエチレングリコ
−ルが好ましい。
【００２４】ポリエステルの極限粘度（分子量に相当す
る）は３５℃のｏ−クロルフエノール中〔ｇ／ｄｌ〕で
測定したとき〔η〕の値が０．３５〜１．００、好まし
くは０．４〜０．８が好ましい。これらのなかで、力学
強度、巻癖のの付き難さで、最も優れるポリマ−が２，
６−ナフタレンジカルボキシレ−ト（ＰＥＮ）である。
る）は３５℃のｏ−クロルフエノール中〔ｇ／ｄｌ〕で
測定したとき〔η〕の値が０．３５〜１．００、好まし
くは０．４〜０．８が好ましい。これらのなかで、力学
強度、巻癖のの付き難さで、最も優れるポリマ−が２，
６−ナフタレンジカルボキシレ−ト（ＰＥＮ）である。
【００２５】次に本発明に用いるポリエステルの好まし
い具体的化合物例を示すが、本発明がこれに限定される
ものではない。 ポリエステル ホモポリマ−例 Ｐ−１：ポリエチレンナフタレ−ト（ＰＥＮ） 〔２，６−ナフタレンジカルボン酸（ＮＤＣＡ）／エチレングリコー ル（ＥＧ）（１００／１００）〕（ＰＥＮ） Ｔｇ＝１１９℃ 〔η〕＝０．５５ ポリエステル コポリマ−例（括弧内の数字はモル比を示す） Ｐ−２： ２，６−ＮＤＣＡ／ＴＰＡ／ＥＧ（５０／５０／１００） Ｔｇ＝ ９２℃、〔η〕＝０．６０ Ｐ−３： ２，６−ＮＤＣＡ／ＴＰＡ／ＥＧ（７５／２５／１００） Ｔｇ＝１０２℃、〔η〕＝０．６３ Ｐ−４： ２，６−ＮＤＣＡ／ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰＡ（５０／５０／７５／ ２５） Ｔｇ＝１１２℃、〔η〕＝０．５８ Ｐ−５： ２，６−ＮＤＣＡ／ＥＧ／ＢＰＡ（１００／５０／５０） Ｔｇ＝１５５℃、〔η〕＝０．５８ Ｐ−６： ２，６−ＮＤＣＡ／ＥＧ／ＢＰＡ（１００／２５／７５） Ｔｇ＝１５５℃、〔η〕＝０．７３ Ｐ−７： ２，６−ＮＤＣＡ／ＥＧ／ＣＨＤＭ／ＢＰＡ（１００／２５／２５ ／５０） Ｔｇ＝１５０℃、〔η〕＝０．４８ Ｐ−８：２，６−ＳＮＤＣ／２，６−ＮＤＣＡ／ＥＧ／ＰＥＧ（平均分子量10 00）（１０／９００／８０／２０） Ｔｇ＝ ９５℃、〔η〕＝０．８０ Ｐ−９：２，６−ＮＤＣＡ／ＮＰＧ／ＥＧ（１００／７０／３０） Ｔｇ＝１４５℃、〔η〕＝０．５８ Ｐ−１０：２，６−ＮＤＣＡ／ＥＧ／ＢＰ（１００／２０／８０） Ｔｇ＝１３０℃、〔η〕＝０．６１ Ｐ−１１：ＰＨＢＡ／ＥＧ／２，６−ＮＤＣＡ（２００／１００／１００） Ｔｇ＝１５０℃、〔η〕＝０．４５
い具体的化合物例を示すが、本発明がこれに限定される
ものではない。 ポリエステル ホモポリマ−例 Ｐ−１：ポリエチレンナフタレ−ト（ＰＥＮ） 〔２，６−ナフタレンジカルボン酸（ＮＤＣＡ）／エチレングリコー ル（ＥＧ）（１００／１００）〕（ＰＥＮ） Ｔｇ＝１１９℃ 〔η〕＝０．５５ ポリエステル コポリマ−例（括弧内の数字はモル比を示す） Ｐ−２： ２，６−ＮＤＣＡ／ＴＰＡ／ＥＧ（５０／５０／１００） Ｔｇ＝ ９２℃、〔η〕＝０．６０ Ｐ−３： ２，６−ＮＤＣＡ／ＴＰＡ／ＥＧ（７５／２５／１００） Ｔｇ＝１０２℃、〔η〕＝０．６３ Ｐ−４： ２，６−ＮＤＣＡ／ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰＡ（５０／５０／７５／ ２５） Ｔｇ＝１１２℃、〔η〕＝０．５８ Ｐ−５： ２，６−ＮＤＣＡ／ＥＧ／ＢＰＡ（１００／５０／５０） Ｔｇ＝１５５℃、〔η〕＝０．５８ Ｐ−６： ２，６−ＮＤＣＡ／ＥＧ／ＢＰＡ（１００／２５／７５） Ｔｇ＝１５５℃、〔η〕＝０．７３ Ｐ−７： ２，６−ＮＤＣＡ／ＥＧ／ＣＨＤＭ／ＢＰＡ（１００／２５／２５ ／５０） Ｔｇ＝１５０℃、〔η〕＝０．４８ Ｐ−８：２，６−ＳＮＤＣ／２，６−ＮＤＣＡ／ＥＧ／ＰＥＧ（平均分子量10 00）（１０／９００／８０／２０） Ｔｇ＝ ９５℃、〔η〕＝０．８０ Ｐ−９：２，６−ＮＤＣＡ／ＮＰＧ／ＥＧ（１００／７０／３０） Ｔｇ＝１４５℃、〔η〕＝０．５８ Ｐ−１０：２，６−ＮＤＣＡ／ＥＧ／ＢＰ（１００／２０／８０） Ｔｇ＝１３０℃、〔η〕＝０．６１ Ｐ−１１：ＰＨＢＡ／ＥＧ／２，６−ＮＤＣＡ（２００／１００／１００） Ｔｇ＝１５０℃、〔η〕＝０．４５
【００２６】 ポリエステル ポリマ−ブレンド例（括弧内の数字は重量比を示す） Ｐ−１２：ＰＥＮ／ＰＥＴ（６０／４０） Ｔｇ＝ ９５℃ Ｐ−１３：ＰＥＮ／ＰＥＴ（８０／２０） Ｔｇ＝１０４℃ Ｐ−１４：ＰＡｒ／ＰＥＮ（５０／５０） Ｔｇ＝１４２℃ Ｐ−１５：ＰＡｒ／ＰＣＴ／ＰＥＮ（１０／１０／８０） Ｔｇ＝１３５℃ Ｐ−１６：ＰＡｒ／ＰＣ／ＰＥＮ（１０／１０／８０） Ｔｇ＝１４０℃ Ｐ−１７：ＰＥＮ／ＰＥＴ／ＰＡｒ（５０／２５／２５） Ｔｇ＝１０８℃
【００２７】これらのホモポリマーおよびコポリマー
は、従来公知のポリエステルの製造方法に従って合成で
きる。例えば酸成分をグリコール成分と直接エステル化
反応してもよく（直重法）、または酸成分としてジアル
キルエステル（例えばジメチルエステル、やジエチルエ
ステルが好ましい）を用いて、グリコール成分とエステ
ル交換反応をし、これを減圧下で加熱して余剰のグリコ
ール成分を除去してもよい（エステル交換法）。あるい
は、酸成分を酸ハライドとしておき、グリコールと反応
させてもよい。なかでも好ましいのはエステル交換法で
ある。これらの重合時、必要に応じて、エステル交換反
応触媒あるいは重合反応触媒を用いたり、耐熱安定化剤
（例えば亜リン酸、リン酸、トリメチルフォスフェ−
ト、トリエチルフォスフェ−ト、テトラエチルアンモニ
ウム）を添加してもよい。
は、従来公知のポリエステルの製造方法に従って合成で
きる。例えば酸成分をグリコール成分と直接エステル化
反応してもよく（直重法）、または酸成分としてジアル
キルエステル（例えばジメチルエステル、やジエチルエ
ステルが好ましい）を用いて、グリコール成分とエステ
ル交換反応をし、これを減圧下で加熱して余剰のグリコ
ール成分を除去してもよい（エステル交換法）。あるい
は、酸成分を酸ハライドとしておき、グリコールと反応
させてもよい。なかでも好ましいのはエステル交換法で
ある。これらの重合時、必要に応じて、エステル交換反
応触媒あるいは重合反応触媒を用いたり、耐熱安定化剤
（例えば亜リン酸、リン酸、トリメチルフォスフェ−
ト、トリエチルフォスフェ−ト、テトラエチルアンモニ
ウム）を添加してもよい。
【００２８】また、これらの中に経時安定性付与の目的
で紫外線吸収剤を添加しても良い。紫外線吸収剤として
は、可視領域に吸収を持たないものが望ましく、かつそ
の添加量はポリマーフィルムの重量に対して通常０．５
重量％ないし２０重量％、好ましくは１重量％ないし１
０重量％程度である。０．５重量％未満では紫外線劣化
を抑える効果を期待できない。紫外線吸収剤としては
２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ
−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−
ｎ−オクトキシベンゾフェノン、４−ドデシルオキシ−
２−ヒドロキシベンゾフェノン、２，２′，４，４′−
テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロ
キシ−４，４′−ジメトキシベンゾフェノンなどのベン
ゾフェノン系、２（２′−ヒドロキシ−５−メチルフェ
ニル）ベンゾトリアゾール、２（２′−ヒドロキシ
３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾ
ール、２（２′−ヒドロキシ−３′−ジ−ｔ−ブチル−
５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール等のベンゾ
トリアゾール系、サリチル酸フェニル、サリチル酸メチ
ル等のサリチル酸系紫外線収剤が挙げられる。
で紫外線吸収剤を添加しても良い。紫外線吸収剤として
は、可視領域に吸収を持たないものが望ましく、かつそ
の添加量はポリマーフィルムの重量に対して通常０．５
重量％ないし２０重量％、好ましくは１重量％ないし１
０重量％程度である。０．５重量％未満では紫外線劣化
を抑える効果を期待できない。紫外線吸収剤としては
２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ
−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−
ｎ−オクトキシベンゾフェノン、４−ドデシルオキシ−
２−ヒドロキシベンゾフェノン、２，２′，４，４′−
テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロ
キシ−４，４′−ジメトキシベンゾフェノンなどのベン
ゾフェノン系、２（２′−ヒドロキシ−５−メチルフェ
ニル）ベンゾトリアゾール、２（２′−ヒドロキシ
３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾ
ール、２（２′−ヒドロキシ−３′−ジ−ｔ−ブチル−
５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール等のベンゾ
トリアゾール系、サリチル酸フェニル、サリチル酸メチ
ル等のサリチル酸系紫外線収剤が挙げられる。
【００２９】また、芳香族系ポリエステルの屈折率は、
１．６〜１．７と高いのに対し、この上に塗設する感光
層の主成分であるゼラチンの屈折率は１．５０〜１．５
５とこの値より小さいので、光がフィルムエッジから入
射した時、ベースと乳剤層の界面で反射していわゆるラ
イトパイピング現象（縁被り）を起こす。この様なライ
トパイピング現象を回避するため、フィルムに不活性無
機粒子等を含有させる方法ならびに染料を添加する方法
等が知られている。染料添加による方法はフィルムヘイ
ズを著しく増加させないので好ましい。フィルム染色に
使用する染料については、色調は感光材料の一般的な性
質上グレー染色が好ましく、ポリエステルフィルムの製
膜温度域での耐熱性に優れ、かつポリエステルとの相溶
性に優れたものが好ましい。染料としては、上記の観点
から三菱化成製のＤｉａｒｅｓｉｎ、日本化薬製のＫａ
ｙａｓｅｔ等ポリエステル用として市販されている染料
を混合することにより目的を達成することが可能であ
る。特に耐熱安定性の観点から、特願平５−０５０８０
６に記載の染料が好ましい。
１．６〜１．７と高いのに対し、この上に塗設する感光
層の主成分であるゼラチンの屈折率は１．５０〜１．５
５とこの値より小さいので、光がフィルムエッジから入
射した時、ベースと乳剤層の界面で反射していわゆるラ
イトパイピング現象（縁被り）を起こす。この様なライ
トパイピング現象を回避するため、フィルムに不活性無
機粒子等を含有させる方法ならびに染料を添加する方法
等が知られている。染料添加による方法はフィルムヘイ
ズを著しく増加させないので好ましい。フィルム染色に
使用する染料については、色調は感光材料の一般的な性
質上グレー染色が好ましく、ポリエステルフィルムの製
膜温度域での耐熱性に優れ、かつポリエステルとの相溶
性に優れたものが好ましい。染料としては、上記の観点
から三菱化成製のＤｉａｒｅｓｉｎ、日本化薬製のＫａ
ｙａｓｅｔ等ポリエステル用として市販されている染料
を混合することにより目的を達成することが可能であ
る。特に耐熱安定性の観点から、特願平５−０５０８０
６に記載の染料が好ましい。
【００３０】本発明によるポリエステルフィルムは、用
途に応じて易滑性を付与することも可能であり、不活性
無機化合物の練り込み、あるいは界面活性剤の塗布等が
一般的手法として用いられる。このような不活性無機粒
子としてはＳｉＯ2 、ＴｉＯ2 、ＢａＳＯ4 、ＣａＣＯ
3 、タルク、カオリン等が例示される。また、上記のポ
リエステル合成反応系に不活性な粒子を添加する外部粒
子系による易滑性付与以外にポリエステルの重合反応時
に添加する触媒等を析出させる内部粒子系による易滑性
付与方法も採用可能である。外部粒子系としてはポリエ
ステルフィルムと比較的近い屈折率をもつＳｉＯ2 、あ
るいは析出する粒子径を比較的小さくすることが可能な
内部粒子系を選択することが望ましい。更には、よりフ
ィルムの透明性を得るために機能付与した層を積層する
方法も好ましい。この手段としては具体的には複数の押
し出し機ならびにフィードブロック、あるいはマルチマ
ニフォールドダイによる共押出し法が例示される。これ
らのポリエステル合成法については、例えば、高分子実
験学第５巻「重縮合と重付加」（共立出版、１９８０
年）第１０３頁〜第１３６頁、“合成高分子Ｖ”（朝倉
書店、１９７１年）第１８７頁〜第２８６頁の記載や特
開平５−１６３３３７、同３−１７９０５２、同２−３
４２０、同１−２７５６２８、特開昭６２−２９０７２
２、同６１−２４１３１６等を参考に行うことができ
る。このようにして重合したポリマ−は、オルソクロロ
フェノ−ル溶媒中にて、３５℃で測定した極限粘度が
０．４０以上，０．９以下のものが好ましく、０．４５
〜０．７０のものがさらに好ましい。
途に応じて易滑性を付与することも可能であり、不活性
無機化合物の練り込み、あるいは界面活性剤の塗布等が
一般的手法として用いられる。このような不活性無機粒
子としてはＳｉＯ2 、ＴｉＯ2 、ＢａＳＯ4 、ＣａＣＯ
3 、タルク、カオリン等が例示される。また、上記のポ
リエステル合成反応系に不活性な粒子を添加する外部粒
子系による易滑性付与以外にポリエステルの重合反応時
に添加する触媒等を析出させる内部粒子系による易滑性
付与方法も採用可能である。外部粒子系としてはポリエ
ステルフィルムと比較的近い屈折率をもつＳｉＯ2 、あ
るいは析出する粒子径を比較的小さくすることが可能な
内部粒子系を選択することが望ましい。更には、よりフ
ィルムの透明性を得るために機能付与した層を積層する
方法も好ましい。この手段としては具体的には複数の押
し出し機ならびにフィードブロック、あるいはマルチマ
ニフォールドダイによる共押出し法が例示される。これ
らのポリエステル合成法については、例えば、高分子実
験学第５巻「重縮合と重付加」（共立出版、１９８０
年）第１０３頁〜第１３６頁、“合成高分子Ｖ”（朝倉
書店、１９７１年）第１８７頁〜第２８６頁の記載や特
開平５−１６３３３７、同３−１７９０５２、同２−３
４２０、同１−２７５６２８、特開昭６２−２９０７２
２、同６１−２４１３１６等を参考に行うことができ
る。このようにして重合したポリマ−は、オルソクロロ
フェノ−ル溶媒中にて、３５℃で測定した極限粘度が
０．４０以上，０．９以下のものが好ましく、０．４５
〜０．７０のものがさらに好ましい。
【００３１】さらに、これらのポリエステルには別の種
類のポリエステルとの接着性を向上させるために、別の
ポリエステルを一部ブレンドしたり、別のポリエステル
を構成するモノマーを共重合させたり、または、これら
のポリエステル中に、不飽和結合を有するモノマーを共
重合させ、ラジカル架橋させたりすることができる。得
られたポリマーを２種類以上混合したポリマーブレンド
は、特開昭４９−５４８２、同６４−４３２５、特開平
３−１９２７１８、リサーチ・ディスクロージャー２８
３，７３９−４１、同２８４，７７９−８２、同２９
４，８０７−１４に記載した方法に従って、容易に形成
することができる。これらのポリエステルのなかで、ガ
ラス転移温度（Ｔｇ）が７０℃以上２００℃以下のもの
が好ましく、より好ましくは９０℃以上１９０℃以下、
さらに好ましくは１００℃以上１８０℃以下である。本
発明の写真感光フィルムが一般的に曝される最高温度は
夏期の店頭販売での温度に相当する６５℃である。従っ
て支持体のＴｇはこの温度を上回っていることが必要で
ある。さらに希ではあるが、最も過酷な条件が、真夏の
屋外に駐車した自動車内に放置された場合で、８０℃以
上の温度に達する。このため、支持体のＴｇは９０℃以
上であることがより好ましい。一方汎用性を有しかつ透
明なＴｇが２００℃を越えるポリエステルはまだ開発さ
れていない。
類のポリエステルとの接着性を向上させるために、別の
ポリエステルを一部ブレンドしたり、別のポリエステル
を構成するモノマーを共重合させたり、または、これら
のポリエステル中に、不飽和結合を有するモノマーを共
重合させ、ラジカル架橋させたりすることができる。得
られたポリマーを２種類以上混合したポリマーブレンド
は、特開昭４９−５４８２、同６４−４３２５、特開平
３−１９２７１８、リサーチ・ディスクロージャー２８
３，７３９−４１、同２８４，７７９−８２、同２９
４，８０７−１４に記載した方法に従って、容易に形成
することができる。これらのポリエステルのなかで、ガ
ラス転移温度（Ｔｇ）が７０℃以上２００℃以下のもの
が好ましく、より好ましくは９０℃以上１９０℃以下、
さらに好ましくは１００℃以上１８０℃以下である。本
発明の写真感光フィルムが一般的に曝される最高温度は
夏期の店頭販売での温度に相当する６５℃である。従っ
て支持体のＴｇはこの温度を上回っていることが必要で
ある。さらに希ではあるが、最も過酷な条件が、真夏の
屋外に駐車した自動車内に放置された場合で、８０℃以
上の温度に達する。このため、支持体のＴｇは９０℃以
上であることがより好ましい。一方汎用性を有しかつ透
明なＴｇが２００℃を越えるポリエステルはまだ開発さ
れていない。
【００３２】次に、本発明に用いられる支持体の表面処
理について示す。本発明のポリエステル誘導体からなる
支持体上に写真層（例えば感光性ハロゲン化銀乳剤層、
中間層、フィルター層、導電性層、など）を強固に接着
させるためには薬品処理、機械的処理、コロナ処理、火
焔処理、紫外線処理、高周波処理、グロー処理、活性プ
ラズマ処理、レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処
理、などの表面活性化処理をした後、直接写真層を塗布
する手法、あるいは一旦これらの表面処理をした後、下
塗り層を設けこの上に写真乳剤層を塗布する方法が有効
である（例えば米国特許第２，６９８，２４１号、同
２，７６４，５２０号、同２，８６４，７５５号、同
３，４６２，３３５号、同３，４７５，１９３号、同
３，１４３，４２１号、同３，５０１，３０１号、同
３，４６０，９４４号、同３，６７４，５３１号、英国
特許第７８８，３６５号、同８０４，００５号、同８９
１，４６９号、特公昭４８−４３１２２号、同５１−４
４６号等）。支持体の表面処理としては、上記の中でも
コロナ処理、紫外線処理、グロー処理、火焔処理が特に
効果があるり、このなかでも特にグロ−処理が有効であ
る。。
理について示す。本発明のポリエステル誘導体からなる
支持体上に写真層（例えば感光性ハロゲン化銀乳剤層、
中間層、フィルター層、導電性層、など）を強固に接着
させるためには薬品処理、機械的処理、コロナ処理、火
焔処理、紫外線処理、高周波処理、グロー処理、活性プ
ラズマ処理、レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処
理、などの表面活性化処理をした後、直接写真層を塗布
する手法、あるいは一旦これらの表面処理をした後、下
塗り層を設けこの上に写真乳剤層を塗布する方法が有効
である（例えば米国特許第２，６９８，２４１号、同
２，７６４，５２０号、同２，８６４，７５５号、同
３，４６２，３３５号、同３，４７５，１９３号、同
３，１４３，４２１号、同３，５０１，３０１号、同
３，４６０，９４４号、同３，６７４，５３１号、英国
特許第７８８，３６５号、同８０４，００５号、同８９
１，４６９号、特公昭４８−４３１２２号、同５１−４
４６号等）。支持体の表面処理としては、上記の中でも
コロナ処理、紫外線処理、グロー処理、火焔処理が特に
効果があるり、このなかでも特にグロ−処理が有効であ
る。。
【００３３】コロナ処理は、最もよく知られている方法
であり、従来公知のいずれの方法、例えば特公昭４８−
５０４３号、同４７−５１９０５号、特開昭４７−２８
０６７号、同４９−８３７６７号、同５１−４１７７０
号、同５１−１３１５７６号等に開示された方法により
達成することができる。放電周波数は５０Hz〜５０００
kHz 、好ましくは５kHz 〜数１００kHz が適当である。
放電周波数が小さすぎると、安定な放電が得られずかつ
被処理物にピンホールが生じ、好ましくない。又周波数
が高すぎると、インピーダンスマッチングのための特別
な装置が必要となり、装置の価格が高くなり、好ましく
ない。被処理物の処理強度に関しては、通常のポリエス
テル誘導体の濡れ性改良の為には、０．００１KV・A ・
分／m2〜５KV・A ・分／m2、好ましくは０．０１KV・A
・分／m2〜１KV・A ・分／m2、が適当である。電極と誘
電体ロールのギャップクリアランスは０．５〜２．５m
m、好ましくは１．０〜２．０mmが適当である。例え
ば、Ｐｉｌｌａｒ社製ソリッドステートコロナ処理機６
ＫＶＡモデルを用いるた場合、処理時の放電周波数は、
５〜４０ＫＨｚ、より好ましくは１０〜３０ＫＨｚであ
る。また波形は交流正弦波が好ましい。電極と誘電体ロ
ールのギャップクリアランスは１〜２ｍｍ、より好まし
くは１.４〜１.６ｍｍである。また処理量は、０.３〜
０.４ＫＶ・Ａ・分／ｍ2、より好ましくは０．３４〜
０．３８ＫＶ・Ａ・分／ｍ2である。
であり、従来公知のいずれの方法、例えば特公昭４８−
５０４３号、同４７−５１９０５号、特開昭４７−２８
０６７号、同４９−８３７６７号、同５１−４１７７０
号、同５１−１３１５７６号等に開示された方法により
達成することができる。放電周波数は５０Hz〜５０００
kHz 、好ましくは５kHz 〜数１００kHz が適当である。
放電周波数が小さすぎると、安定な放電が得られずかつ
被処理物にピンホールが生じ、好ましくない。又周波数
が高すぎると、インピーダンスマッチングのための特別
な装置が必要となり、装置の価格が高くなり、好ましく
ない。被処理物の処理強度に関しては、通常のポリエス
テル誘導体の濡れ性改良の為には、０．００１KV・A ・
分／m2〜５KV・A ・分／m2、好ましくは０．０１KV・A
・分／m2〜１KV・A ・分／m2、が適当である。電極と誘
電体ロールのギャップクリアランスは０．５〜２．５m
m、好ましくは１．０〜２．０mmが適当である。例え
ば、Ｐｉｌｌａｒ社製ソリッドステートコロナ処理機６
ＫＶＡモデルを用いるた場合、処理時の放電周波数は、
５〜４０ＫＨｚ、より好ましくは１０〜３０ＫＨｚであ
る。また波形は交流正弦波が好ましい。電極と誘電体ロ
ールのギャップクリアランスは１〜２ｍｍ、より好まし
くは１.４〜１.６ｍｍである。また処理量は、０.３〜
０.４ＫＶ・Ａ・分／ｍ2、より好ましくは０．３４〜
０．３８ＫＶ・Ａ・分／ｍ2である。
【００３４】次に紫外線処理は、米国特許第５３２６６
８９号明細書に従って行うことができる。紫外線処理は
フィルム製膜工程（延伸工程，熱固定時，熱固定後）の
間に行うことが好ましく、具体的には延伸工程の後半、
あるいは熱固定時に行うことが好ましい。特に熱固定時
に行えば１５０℃〜２５０℃の高温度で照射処理される
ので熱固定後の照射と比較して1/2 〜2/3 量の照射時間
で目的が達せられ有利である。紫外線照射の方法につい
ては、３６５ｎｍを主波長とする高圧水銀ランプであれ
ば、照射光量２０〜１００００（ｍＪ／ｃｍ2）がよ
く、より好ましくは５０〜２０００（ｍＪ／ｃｍ2）で
ある。２５４ｎｍを主波長とする低圧水銀ランプの場合
には、照射光量１００〜１００００（ｍＪ／ｃｍ2）が
よく、より好ましくは２００〜１５００（ｍＪ／ｃ
ｍ2）である。
８９号明細書に従って行うことができる。紫外線処理は
フィルム製膜工程（延伸工程，熱固定時，熱固定後）の
間に行うことが好ましく、具体的には延伸工程の後半、
あるいは熱固定時に行うことが好ましい。特に熱固定時
に行えば１５０℃〜２５０℃の高温度で照射処理される
ので熱固定後の照射と比較して1/2 〜2/3 量の照射時間
で目的が達せられ有利である。紫外線照射の方法につい
ては、３６５ｎｍを主波長とする高圧水銀ランプであれ
ば、照射光量２０〜１００００（ｍＪ／ｃｍ2）がよ
く、より好ましくは５０〜２０００（ｍＪ／ｃｍ2）で
ある。２５４ｎｍを主波長とする低圧水銀ランプの場合
には、照射光量１００〜１００００（ｍＪ／ｃｍ2）が
よく、より好ましくは２００〜１５００（ｍＪ／ｃ
ｍ2）である。
【００３５】次にグロー処理は、米国特許第５４０７７
９１号明細書に従って行うことができる。グロー処理で
は、特に雰囲気に水蒸気を導入した場合において最も優
れた接着効果を得ることができる。また、この手法は支
持体の黄色化抑制，ブロッキング防止にも非常に有効で
ある。水蒸気の存在下でグロー処理を実施する時の水蒸
気分圧は、１０％以上１００％以下が好ましく、更に好
ましくは４０％以上９０％以下である。１０％未満では
充分な接着性を得ることが困難となる。水蒸気以外のガ
スは酸素、窒素等からなる空気である。このようなグロ
ー放電の処理雰囲気中に水蒸気を定量的に導入する方法
は、グロー放電処理装置に取付けたサンプリングチュー
ブからガスを４極子型質量分析器（日本真空製ＭＳＱ−
１５０）に導き、組成を定量しながら行うことで達成で
きる。
９１号明細書に従って行うことができる。グロー処理で
は、特に雰囲気に水蒸気を導入した場合において最も優
れた接着効果を得ることができる。また、この手法は支
持体の黄色化抑制，ブロッキング防止にも非常に有効で
ある。水蒸気の存在下でグロー処理を実施する時の水蒸
気分圧は、１０％以上１００％以下が好ましく、更に好
ましくは４０％以上９０％以下である。１０％未満では
充分な接着性を得ることが困難となる。水蒸気以外のガ
スは酸素、窒素等からなる空気である。このようなグロ
ー放電の処理雰囲気中に水蒸気を定量的に導入する方法
は、グロー放電処理装置に取付けたサンプリングチュー
ブからガスを４極子型質量分析器（日本真空製ＭＳＱ−
１５０）に導き、組成を定量しながら行うことで達成で
きる。
【００３６】さらに、表面処理すべき支持体を加熱した
状態で真空グロー処理を行うと、常温で処理するのに比
べ短時間の処理で接着性が向上し、支持体の黄色化も大
幅に減少させることができる。ここで述べる予熱は後述
する巻き癖改良のための熱処理とは異なる。予熱温度は
５０℃以上Ｔｇ以下が好ましく、７０℃以上Ｔｇ以下が
より好ましく、９０℃以上Ｔｇ以下がさらに好ましい。
Ｔｇ以上の温度で予熱すると接着が悪化する。真空中で
支持体表面温度を上げる具体的方法としては、赤外線ヒ
ータによる加熱、熱ロールに接触させることによる加熱
等がある。加熱方法は広く公知の加熱方法を利用するこ
とができる。
状態で真空グロー処理を行うと、常温で処理するのに比
べ短時間の処理で接着性が向上し、支持体の黄色化も大
幅に減少させることができる。ここで述べる予熱は後述
する巻き癖改良のための熱処理とは異なる。予熱温度は
５０℃以上Ｔｇ以下が好ましく、７０℃以上Ｔｇ以下が
より好ましく、９０℃以上Ｔｇ以下がさらに好ましい。
Ｔｇ以上の温度で予熱すると接着が悪化する。真空中で
支持体表面温度を上げる具体的方法としては、赤外線ヒ
ータによる加熱、熱ロールに接触させることによる加熱
等がある。加熱方法は広く公知の加熱方法を利用するこ
とができる。
【００３７】グロー処理は、冷媒流路となる中空部を持
つ電極をフィルムの幅方向に複数対向させて設置し、支
持体を搬送しながら処理するのが好ましい。グロー処理
時の真空度は０．００５〜２０Torrとするのが好まし
い。より好ましくは０．０２〜２Torrである。圧力が低
すぎると支持体表面を十分に改質することができず、充
分な接着性を得ることができない。一方、圧力が高すぎ
ると安定な放電が起こらない。また、電圧は、５００〜
５０００Ｖの間が好ましい。より好ましくは５００〜３
０００Ｖである。電圧が低過ぎると支持体表面を十分に
改質することができず、十分な接着性を得ることができ
ない。一方、電圧が高すぎると表面が変質してしまい、
逆に接着性が低下する。
つ電極をフィルムの幅方向に複数対向させて設置し、支
持体を搬送しながら処理するのが好ましい。グロー処理
時の真空度は０．００５〜２０Torrとするのが好まし
い。より好ましくは０．０２〜２Torrである。圧力が低
すぎると支持体表面を十分に改質することができず、充
分な接着性を得ることができない。一方、圧力が高すぎ
ると安定な放電が起こらない。また、電圧は、５００〜
５０００Ｖの間が好ましい。より好ましくは５００〜３
０００Ｖである。電圧が低過ぎると支持体表面を十分に
改質することができず、十分な接着性を得ることができ
ない。一方、電圧が高すぎると表面が変質してしまい、
逆に接着性が低下する。
【００３８】また、使用する放電周波数は、従来技術に
見られるように、直流から数１０００ＭＨｚ、好ましく
は５０Ｈｚ〜２０ＭＨｚ、さらに好ましくは１ＫＨｚ〜
１ＭＨｚである。放電処理強度は、０．０１ＫＶ・Ａ・
分／ｍ2〜５ＫＶ・Ａ・分／ｍ2が好ましく、更に好まし
くは０．１５ＫＶ・Ａ・分／ｍ2〜１ＫＶ・Ａ・分／ｍ2
で所望の接着性能が得られる。このようにして、グロー
処理を施こした支持体は、直ちに冷却ロールを用いて温
度を下げることが好ましい。支持体は温度の上昇に伴な
い外力により塑性変形し易くなり、被処理支持体の平面
性が損なわれてしまう。さらに低分子量体（モノマー、
オリゴマー等）が支持体表面に析出し、透明性やブロッ
キング性を悪化させる可能性がある。
見られるように、直流から数１０００ＭＨｚ、好ましく
は５０Ｈｚ〜２０ＭＨｚ、さらに好ましくは１ＫＨｚ〜
１ＭＨｚである。放電処理強度は、０．０１ＫＶ・Ａ・
分／ｍ2〜５ＫＶ・Ａ・分／ｍ2が好ましく、更に好まし
くは０．１５ＫＶ・Ａ・分／ｍ2〜１ＫＶ・Ａ・分／ｍ2
で所望の接着性能が得られる。このようにして、グロー
処理を施こした支持体は、直ちに冷却ロールを用いて温
度を下げることが好ましい。支持体は温度の上昇に伴な
い外力により塑性変形し易くなり、被処理支持体の平面
性が損なわれてしまう。さらに低分子量体（モノマー、
オリゴマー等）が支持体表面に析出し、透明性やブロッ
キング性を悪化させる可能性がある。
【００３９】火焔処理の方法は天然ガスでも液化プロパ
ンガスでもかまわないが、空気との混合比が重要であ
る。プロパンガスの場合は、プロパンガス／空気の好ま
しい混合比は、容積比で１／１４〜１／２２、好ましく
は１／１６〜１／１９である。また、天然ガスの場合
は、１／６〜１／１０、好ましくは１／７〜１／９であ
る。火焔処理は１〜５０Ｋｃａｌ／ｍ2、より好ましく
は３〜３０Ｋｃａｌ／ｍ2の範囲で行うとよい。またバ
ーナーの内炎の先端と支持体の距離を４ｃｍ未満にする
とより効果的である。処理装置は春日電気（株）製フレ
ーム処理装置を用いることができる。また、火焔処理時
に支持体を支えるバックアップロールは中空型ロール
で、冷却水を通して水冷し、常に一定温度で処理するの
がよい。
ンガスでもかまわないが、空気との混合比が重要であ
る。プロパンガスの場合は、プロパンガス／空気の好ま
しい混合比は、容積比で１／１４〜１／２２、好ましく
は１／１６〜１／１９である。また、天然ガスの場合
は、１／６〜１／１０、好ましくは１／７〜１／９であ
る。火焔処理は１〜５０Ｋｃａｌ／ｍ2、より好ましく
は３〜３０Ｋｃａｌ／ｍ2の範囲で行うとよい。またバ
ーナーの内炎の先端と支持体の距離を４ｃｍ未満にする
とより効果的である。処理装置は春日電気（株）製フレ
ーム処理装置を用いることができる。また、火焔処理時
に支持体を支えるバックアップロールは中空型ロール
で、冷却水を通して水冷し、常に一定温度で処理するの
がよい。
【００４０】支持体には、帯電防止層を付与することが
好ましい。このような帯電防止剤は特に制限されず、導
電性の帯電防止剤でも良いし、帯電列調整作用を有する
化合物でも良い。導電性帯電防止剤としては、金属酸化
物やイオン性化合物などを挙げることができ、本発明で
好ましく用いられる導電性の帯電防止剤は、現像処理後
も帯電防止性が失活しない導電性金属酸化物及びその誘
導体，導電性金属，炭素繊維，π共役系高分子（ポリア
リーレンビニレン等）などであり、この中でも特に好ま
しく用いられる導電性材料は結晶性の金属酸化物粒子で
ある。この導電性金属酸化物粒子の最も好ましい物は、
ＺｎＯ、ＴｉＯ2 、ＳｎＯ2、Ａｌ2 Ｏ3 、Ｉｎ
2 Ｏ3 、ＳｉＯ2 、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ3 、Ｖ2 Ｏ
5 の中から選ばれた少なくとも１種の結晶性の金属酸化
物或いはこれらの複合酸化物の微粒子である。この中で
特に好ましい物は、ＳｎＯ2 を主成分とし酸化アンチモ
ン約５〜２０％含有させ及び／又はさらに他成分（例え
ば酸化珪素、ホウ素、リンなど）を含有させた複合金属
酸化物の導電性材料である。これらの導電性の結晶性酸
化物、或いはその複合酸化物の微粒子はその体積抵抗率
が１０7 Ωｃｍ以下、よりこのましくは１０6Ω以下、
さらに好ましくは１０5 Ωｃｍ以下である。この範囲以
上では、十分な帯電防止性をえることができない。また
その粒子サイズは０．００２〜０．７μｍ、特に０．０
０５〜０．３μｍであることが望ましい。これらの結晶
性の金属酸化物あるいはこれらの複合酸化物の微粒子に
ついては特開昭５６−１４３４３０号、同６０−２５８
５４１号に詳細に記載されている。この導電性金属酸化
物はバインダ−なしで塗布液から塗布されてもよく、好
ましい塗布量は１ｇ／ｍ2以下であり、より好ましくは
０．００１〜０．５ｇ／ｍ2、更に好ましくは０．００
５〜０．３ｇ／ｍ2、特に好ましくは、０．０１〜０．
３ｇ／ｍ2である。その場合更にその上にバインダーを
塗布することが好ましい。
好ましい。このような帯電防止剤は特に制限されず、導
電性の帯電防止剤でも良いし、帯電列調整作用を有する
化合物でも良い。導電性帯電防止剤としては、金属酸化
物やイオン性化合物などを挙げることができ、本発明で
好ましく用いられる導電性の帯電防止剤は、現像処理後
も帯電防止性が失活しない導電性金属酸化物及びその誘
導体，導電性金属，炭素繊維，π共役系高分子（ポリア
リーレンビニレン等）などであり、この中でも特に好ま
しく用いられる導電性材料は結晶性の金属酸化物粒子で
ある。この導電性金属酸化物粒子の最も好ましい物は、
ＺｎＯ、ＴｉＯ2 、ＳｎＯ2、Ａｌ2 Ｏ3 、Ｉｎ
2 Ｏ3 、ＳｉＯ2 、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ3 、Ｖ2 Ｏ
5 の中から選ばれた少なくとも１種の結晶性の金属酸化
物或いはこれらの複合酸化物の微粒子である。この中で
特に好ましい物は、ＳｎＯ2 を主成分とし酸化アンチモ
ン約５〜２０％含有させ及び／又はさらに他成分（例え
ば酸化珪素、ホウ素、リンなど）を含有させた複合金属
酸化物の導電性材料である。これらの導電性の結晶性酸
化物、或いはその複合酸化物の微粒子はその体積抵抗率
が１０7 Ωｃｍ以下、よりこのましくは１０6Ω以下、
さらに好ましくは１０5 Ωｃｍ以下である。この範囲以
上では、十分な帯電防止性をえることができない。また
その粒子サイズは０．００２〜０．７μｍ、特に０．０
０５〜０．３μｍであることが望ましい。これらの結晶
性の金属酸化物あるいはこれらの複合酸化物の微粒子に
ついては特開昭５６−１４３４３０号、同６０−２５８
５４１号に詳細に記載されている。この導電性金属酸化
物はバインダ−なしで塗布液から塗布されてもよく、好
ましい塗布量は１ｇ／ｍ2以下であり、より好ましくは
０．００１〜０．５ｇ／ｍ2、更に好ましくは０．００
５〜０．３ｇ／ｍ2、特に好ましくは、０．０１〜０．
３ｇ／ｍ2である。その場合更にその上にバインダーを
塗布することが好ましい。
【００４１】また、本発明の導電性金属酸化物はバイン
ダーと共に塗布されることが更に好ましい。その時の金
属酸化物の好ましい塗布量は１ｇ／ｍ2以下であり、よ
り好ましくは０．００１〜０．５ｇ／ｍ2、更に好まし
くは０．００５〜０．５ｇ／ｍ2、特に好ましくは０．
０１〜０．３ｇ／ｍ2である。バインダーの塗布量は
０．００１〜２ｇ／ｍ2が好ましく、より好ましくは
０．００５〜１ｇ／ｍ2、更に好ましくは０．０１〜
０．５ｇ／ｍ2である。この時、金属酸化物とバインダ
ーの重量比は１０００／１〜１／１０００が好ましく、
より好ましくは５００／１〜１／５００、更に好ましく
は２５０／１〜１／２５０である。又、これらの金属酸
化物は球形状のものと繊維状のものを混合して使用して
も良い。
ダーと共に塗布されることが更に好ましい。その時の金
属酸化物の好ましい塗布量は１ｇ／ｍ2以下であり、よ
り好ましくは０．００１〜０．５ｇ／ｍ2、更に好まし
くは０．００５〜０．５ｇ／ｍ2、特に好ましくは０．
０１〜０．３ｇ／ｍ2である。バインダーの塗布量は
０．００１〜２ｇ／ｍ2が好ましく、より好ましくは
０．００５〜１ｇ／ｍ2、更に好ましくは０．０１〜
０．５ｇ／ｍ2である。この時、金属酸化物とバインダ
ーの重量比は１０００／１〜１／１０００が好ましく、
より好ましくは５００／１〜１／５００、更に好ましく
は２５０／１〜１／２５０である。又、これらの金属酸
化物は球形状のものと繊維状のものを混合して使用して
も良い。
【００４２】また、イオン性の導電性ポリマ−、又はラ
テックスを用いても良い。。用いられるイオン性の導電
性ポリマーは特に限定されず、アニオン性、カチオン
性、ベタイン性及びノニオン性のいづれでも良いが、そ
の中でも好ましいのはアニオン性、カチオン性である。
より好ましいのはアニオン性であるスルホン酸系、カル
ボン酸系、リン酸系ポリマー又はラテックスであり、又
３級アミン系、４級アンモニウム系、ホスホニウム系で
ある。これらの導電性ポリマーは、例えば、特開昭４８
−２２０１７号、特公昭４６−２４１５９号、特開昭５
１−３０７２５号、特開昭５１−１２９２１６号、特開
昭５５−９５９４２号、特公昭５２−２５２５１号、特
開昭５１−２９９２３号、特公昭６０−４８０２４号記
載のアニオン系ポリマー又はラテックス、特開昭４８−
９１１６５号、特開昭４９−１２１５２３号、特公昭４
９−２４５８２号、特公昭５７−１８１７６号、同５７
−５６０５９号、同５８−５６８５６号、米国特許４１
１８２３１号などに記載のカチオン系ポリマー又はラテ
ックスを挙げることができる。本発明のこれらの導電性
を有するポリマー又はラテックスはバインダーなしで塗
布液から塗布されてもよく、その場合更にその上にバイ
ンダーを塗布することが好ましい。又、これらの導電性
を有するポリマー又はラテックスはバインダーと共塗布
してもよい。本発明の導電性を有するポリマー又はテラ
ックスの含有量は０．００５〜５ｇ／ｍ2であり、好ま
しくは０．０１〜３ｇ／ｍ2、より好ましくは０．０２
〜１ｇ／ｍ2である。又、バインダーは０．００５〜５
ｇ／ｍ2であり、好ましくは、０．０１〜３ｇ／ｍ2、特
に好ましくは０．０１〜２ｇ／ｍ2である。導電性ポリ
マー又はラテックスとバインダーの比は、重量比で１０
０／１〜１０／１００あり、好ましいのは９５／５〜１
５／８５であり、特に好ましいのは９０／１０〜２０／
８０である。
テックスを用いても良い。。用いられるイオン性の導電
性ポリマーは特に限定されず、アニオン性、カチオン
性、ベタイン性及びノニオン性のいづれでも良いが、そ
の中でも好ましいのはアニオン性、カチオン性である。
より好ましいのはアニオン性であるスルホン酸系、カル
ボン酸系、リン酸系ポリマー又はラテックスであり、又
３級アミン系、４級アンモニウム系、ホスホニウム系で
ある。これらの導電性ポリマーは、例えば、特開昭４８
−２２０１７号、特公昭４６−２４１５９号、特開昭５
１−３０７２５号、特開昭５１−１２９２１６号、特開
昭５５−９５９４２号、特公昭５２−２５２５１号、特
開昭５１−２９９２３号、特公昭６０−４８０２４号記
載のアニオン系ポリマー又はラテックス、特開昭４８−
９１１６５号、特開昭４９−１２１５２３号、特公昭４
９−２４５８２号、特公昭５７−１８１７６号、同５７
−５６０５９号、同５８−５６８５６号、米国特許４１
１８２３１号などに記載のカチオン系ポリマー又はラテ
ックスを挙げることができる。本発明のこれらの導電性
を有するポリマー又はラテックスはバインダーなしで塗
布液から塗布されてもよく、その場合更にその上にバイ
ンダーを塗布することが好ましい。又、これらの導電性
を有するポリマー又はラテックスはバインダーと共塗布
してもよい。本発明の導電性を有するポリマー又はテラ
ックスの含有量は０．００５〜５ｇ／ｍ2であり、好ま
しくは０．０１〜３ｇ／ｍ2、より好ましくは０．０２
〜１ｇ／ｍ2である。又、バインダーは０．００５〜５
ｇ／ｍ2であり、好ましくは、０．０１〜３ｇ／ｍ2、特
に好ましくは０．０１〜２ｇ／ｍ2である。導電性ポリ
マー又はラテックスとバインダーの比は、重量比で１０
０／１〜１０／１００あり、好ましいのは９５／５〜１
５／８５であり、特に好ましいのは９０／１０〜２０／
８０である。
【００４３】次に表面処理した支持体と感光層の間に設
ける下塗り層について述べる。下塗り層としては、第１
層として支持体によく接着する層（以下、下塗り第１層
と略す）を設け、その上に第２層として下塗り第１層と
写真層をよく接着する層（以下、下塗り第２層と略す）
を塗布するいわゆる重層法と、支持体と写真層をよく接
着する層を一層のみ塗布する単層法とがある。重層法に
おける下塗り第１層では、例えば、塩化ビニル、塩化ビ
ニリデン、ブタジエン、酢酸ビニル、スチレン、アクリ
ロニトリル、メタクリル酸エステル、メタクリル酸、ア
クリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸等の中から選ば
れた単量体を出発原料とする共重合体、エポキシ樹脂、
ゼラチン、ニトロセルロース、ポリ酢酸ビニルなどが用
いられる。（これらについては E.H.Immergut“Polyme
r Handbook" pp１８７−２３１、Intersciense Pub.New
York １９６６などに詳しい）。また、下塗り第２層で
は、主としてゼラチンが用いられる。
ける下塗り層について述べる。下塗り層としては、第１
層として支持体によく接着する層（以下、下塗り第１層
と略す）を設け、その上に第２層として下塗り第１層と
写真層をよく接着する層（以下、下塗り第２層と略す）
を塗布するいわゆる重層法と、支持体と写真層をよく接
着する層を一層のみ塗布する単層法とがある。重層法に
おける下塗り第１層では、例えば、塩化ビニル、塩化ビ
ニリデン、ブタジエン、酢酸ビニル、スチレン、アクリ
ロニトリル、メタクリル酸エステル、メタクリル酸、ア
クリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸等の中から選ば
れた単量体を出発原料とする共重合体、エポキシ樹脂、
ゼラチン、ニトロセルロース、ポリ酢酸ビニルなどが用
いられる。（これらについては E.H.Immergut“Polyme
r Handbook" pp１８７−２３１、Intersciense Pub.New
York １９６６などに詳しい）。また、下塗り第２層で
は、主としてゼラチンが用いられる。
【００４４】単層法においては、多くは支持体を膨潤さ
せ、下塗りポリマーと界面混合させる事によって良好な
接着性を得る方法が多く用いられる。この下塗りポリマ
ーとしては、ゼラチン、ゼラチン誘導体、ガゼイン、寒
天、アルギン酸ソーダ、でんぷん、ポリビニルアルコー
ル、ポリアクリル酸共重合体、無水マレイン酸共重合体
などの水溶性ポリマー、カルボキシメチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース等のセルロースエステル、
塩化ビニル含有共重合体、塩化ビニリデン含有共重合
体、アクリル酸エステル含有共重合体、酢酸ビニル含有
共重合体、酢酸ビニル含有共重合体等のラテックスポリ
マー、などが用いられる。これらのうち好ましいのはゼ
ラチンである。ゼラチンとしては、いわゆる石灰処理ゼ
ラチン、酸処理ゼラチン、酵素処理ゼラチン、ゼラチン
誘導体及び変性ゼラチン等当業界で一般に用いられてい
るものはいずれも用いることができる。これらのゼラチ
ンのうち、最も好ましく用いられるのは石灰処理ゼラチ
ン、酸処理ゼラチンである。これらのゼラチンは、その
作製工程における種々の不純物、例えば０．０１〜２０
０００ｐｐｍの金属類（Ｎａ，Ｋ，Ｌｉ，Ｒｂ，Ｃａ，
Ｍｇ，Ｂａ，Ｃｅ，Ｆｅ，Ｓｎ，Ｐｂ，Ａｌ，Ｓｉ，Ｔ
ｉ，Ａｕ，Ａｇ，Ｚｎ，Ｎｉなどの金属、及びそのイオ
ンなど）、イオン（Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ，硫酸イオン、
硝酸イオン、酢酸イオン、アンモニウムイオンなど）を
含有していてもよい。特に石灰処理ゼラチンにおいては
Ｃａ，Ｍｇイオンを含有するのは当業界では常識であ
り、その含有量も１０〜３０００ｐｐｍと非常に幅広い
が、下塗塗布性能上１０００ｐｐｍ以下が好ましく、更
に好ましくは５００ｐｐｍ以下である。
せ、下塗りポリマーと界面混合させる事によって良好な
接着性を得る方法が多く用いられる。この下塗りポリマ
ーとしては、ゼラチン、ゼラチン誘導体、ガゼイン、寒
天、アルギン酸ソーダ、でんぷん、ポリビニルアルコー
ル、ポリアクリル酸共重合体、無水マレイン酸共重合体
などの水溶性ポリマー、カルボキシメチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース等のセルロースエステル、
塩化ビニル含有共重合体、塩化ビニリデン含有共重合
体、アクリル酸エステル含有共重合体、酢酸ビニル含有
共重合体、酢酸ビニル含有共重合体等のラテックスポリ
マー、などが用いられる。これらのうち好ましいのはゼ
ラチンである。ゼラチンとしては、いわゆる石灰処理ゼ
ラチン、酸処理ゼラチン、酵素処理ゼラチン、ゼラチン
誘導体及び変性ゼラチン等当業界で一般に用いられてい
るものはいずれも用いることができる。これらのゼラチ
ンのうち、最も好ましく用いられるのは石灰処理ゼラチ
ン、酸処理ゼラチンである。これらのゼラチンは、その
作製工程における種々の不純物、例えば０．０１〜２０
０００ｐｐｍの金属類（Ｎａ，Ｋ，Ｌｉ，Ｒｂ，Ｃａ，
Ｍｇ，Ｂａ，Ｃｅ，Ｆｅ，Ｓｎ，Ｐｂ，Ａｌ，Ｓｉ，Ｔ
ｉ，Ａｕ，Ａｇ，Ｚｎ，Ｎｉなどの金属、及びそのイオ
ンなど）、イオン（Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ，硫酸イオン、
硝酸イオン、酢酸イオン、アンモニウムイオンなど）を
含有していてもよい。特に石灰処理ゼラチンにおいては
Ｃａ，Ｍｇイオンを含有するのは当業界では常識であ
り、その含有量も１０〜３０００ｐｐｍと非常に幅広い
が、下塗塗布性能上１０００ｐｐｍ以下が好ましく、更
に好ましくは５００ｐｐｍ以下である。
【００４５】合成親水性化合物の場合、他の成分を共重
合してもよいが、疎水性共重合成分が多すぎる場合、非
感光性親水性層の吸湿量、吸湿速度が小さくなりカール
の観点から不適当である。これらの親水性化合物は単独
で用いてもよいし、２種以上を混合してもよい。上記の
下塗りポリマーは、硬化することができる。硬膜剤とし
ては例えば、クロム塩（クロム明ばんなど）、アルデヒ
ド類（ホルムアルデヒド、グルタールアルデヒドな
ど）、エポキシ化合物類、イソシアネート類、活性ハロ
ゲン化合物（２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−
トリアジンなど）、エピクロルヒドリン樹脂、ポリアマ
イド−エピクロルヒドリン樹脂（特公昭４９−２６５８
０号、特開昭５１−３６１９号）、シアヌルクロリド系
化合物（例えば、特開昭４７−６１５１号、同４７−３
３３８０号、同５４−２５４１１号、特開昭５６−１３
０７４０号に記載の化合物）、ビニルスルホンあるいは
スルホニル系化合物（例えば、特公昭４７−２４２５９
号、同５０−３５８０７号、特開昭４９−２４４３５
号、同５３−４１２２１号、同５９−１８９４４号に記
載の化合物）、カルバモイルアンモニウム塩系化合物
（例えば、特公昭５６−１２８５３号、同５８−３２６
９９号、特開昭４９−５１９４５号、同５１−５９６２
５号、同６１−９６４１号、に記載の化合物）、アミジ
ニウム塩系化合物（例えば、特開昭６０−２２５１４８
号に記載化合物）、カルボジイミド系化合物（例えば、
特開昭５１−１２６１２５号、同５２−４８３１１号に
記載の化合物）、ピリジニウム塩系化合物（例えば、特
公昭５８−５０６９９号、特開昭５２−５４４２７号、
特開昭５７−４４１４０号、同５７−４６５３８号に記
載の化合物）、その他ベルギ−特許第８２５、７２６
号、米国特許第３、３２１、３１３号、特開昭５０−３
８５４０号、同５２−９３４７０号、同５６−４３３５
３号、同５８−１１３９２９号に記載の化合物などを挙
げることができる。
合してもよいが、疎水性共重合成分が多すぎる場合、非
感光性親水性層の吸湿量、吸湿速度が小さくなりカール
の観点から不適当である。これらの親水性化合物は単独
で用いてもよいし、２種以上を混合してもよい。上記の
下塗りポリマーは、硬化することができる。硬膜剤とし
ては例えば、クロム塩（クロム明ばんなど）、アルデヒ
ド類（ホルムアルデヒド、グルタールアルデヒドな
ど）、エポキシ化合物類、イソシアネート類、活性ハロ
ゲン化合物（２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−
トリアジンなど）、エピクロルヒドリン樹脂、ポリアマ
イド−エピクロルヒドリン樹脂（特公昭４９−２６５８
０号、特開昭５１−３６１９号）、シアヌルクロリド系
化合物（例えば、特開昭４７−６１５１号、同４７−３
３３８０号、同５４−２５４１１号、特開昭５６−１３
０７４０号に記載の化合物）、ビニルスルホンあるいは
スルホニル系化合物（例えば、特公昭４７−２４２５９
号、同５０−３５８０７号、特開昭４９−２４４３５
号、同５３−４１２２１号、同５９−１８９４４号に記
載の化合物）、カルバモイルアンモニウム塩系化合物
（例えば、特公昭５６−１２８５３号、同５８−３２６
９９号、特開昭４９−５１９４５号、同５１−５９６２
５号、同６１−９６４１号、に記載の化合物）、アミジ
ニウム塩系化合物（例えば、特開昭６０−２２５１４８
号に記載化合物）、カルボジイミド系化合物（例えば、
特開昭５１−１２６１２５号、同５２−４８３１１号に
記載の化合物）、ピリジニウム塩系化合物（例えば、特
公昭５８−５０６９９号、特開昭５２−５４４２７号、
特開昭５７−４４１４０号、同５７−４６５３８号に記
載の化合物）、その他ベルギ−特許第８２５、７２６
号、米国特許第３、３２１、３１３号、特開昭５０−３
８５４０号、同５２−９３４７０号、同５６−４３３５
３号、同５８−１１３９２９号に記載の化合物などを挙
げることができる。
【００４６】下塗り層には、必要に応じて各種の添加剤
を含有させることができる。例えば界面活性剤、帯電防
止剤、アンチハレーション剤着色用染料、顔料、塗布助
剤、カブレ防止剤等である。また、下塗り層には画像の
透明性や粒状性を実質的に損なわない程度に無機また
は、有機の微粒子をマット剤として含有させることがで
きる。無機の微粒子のマット剤としてはシリカ（ＳｉＯ
2），二酸化チタン（ＴｉＯ2），炭酸カルシウム、炭酸
マグネシウムなどを使用することができる。有機の微粒
子マット剤としては、ポリメチルメタクリレ−ト、セル
ロ−スアセテ−トプロピオネ−ト、ポリスチレン、米国
特許第４、１４２、８９４号に記載されている処理液可
溶性のもの、米国特許第４、３９６、７０６号に記載さ
れているポリマ−などを用いることができる。これらの
微粒子マット剤の平均粒径は０．０１〜１０μｍのもの
が好ましい。より好ましくは、０．０５〜５μｍであ
る。また、その含有量は０．５〜６００ｍｇ／ｍ2が好
ましく、更に好ましくは、１〜４００ｍｇ／ｍ2であ
る。支持体を膨潤させる化合物として、レゾルシン、ク
ロルレゾルシン、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ
−クレゾール、フェノール、ｏ−クロルフェノール、ｐ
−クロルフェノール、ジクロルフェノール、トリクロル
フェノール、モノクロル酢酸、ジクロル酢酸、トリフル
オロ酢酸、抱水クロラール等が用いられる。この中で好
ましいのはレゾルシンとｐ−クロルフェノールである。
を含有させることができる。例えば界面活性剤、帯電防
止剤、アンチハレーション剤着色用染料、顔料、塗布助
剤、カブレ防止剤等である。また、下塗り層には画像の
透明性や粒状性を実質的に損なわない程度に無機また
は、有機の微粒子をマット剤として含有させることがで
きる。無機の微粒子のマット剤としてはシリカ（ＳｉＯ
2），二酸化チタン（ＴｉＯ2），炭酸カルシウム、炭酸
マグネシウムなどを使用することができる。有機の微粒
子マット剤としては、ポリメチルメタクリレ−ト、セル
ロ−スアセテ−トプロピオネ−ト、ポリスチレン、米国
特許第４、１４２、８９４号に記載されている処理液可
溶性のもの、米国特許第４、３９６、７０６号に記載さ
れているポリマ−などを用いることができる。これらの
微粒子マット剤の平均粒径は０．０１〜１０μｍのもの
が好ましい。より好ましくは、０．０５〜５μｍであ
る。また、その含有量は０．５〜６００ｍｇ／ｍ2が好
ましく、更に好ましくは、１〜４００ｍｇ／ｍ2であ
る。支持体を膨潤させる化合物として、レゾルシン、ク
ロルレゾルシン、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ
−クレゾール、フェノール、ｏ−クロルフェノール、ｐ
−クロルフェノール、ジクロルフェノール、トリクロル
フェノール、モノクロル酢酸、ジクロル酢酸、トリフル
オロ酢酸、抱水クロラール等が用いられる。この中で好
ましいのはレゾルシンとｐ−クロルフェノールである。
【００４７】下塗り液は、一般によく知られた塗布方
法、例えばディップコート法、エアーナイフコート法、
カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコ
ート法、グラビアコート法、或いは米国特許第２，６８
１，２９４号明細書に記載のホッパーを使用するエクス
トルージョンコート法等により塗布することができる。
また必要に応じて、米国特許第２，７６１，７９１号、
３，５０８，９４７号、２，９４１，８９８号、及び
３，５２６，５２８号明細書、原崎勇次著「コーティン
グ工学」２５３頁（１９７３年朝倉書店発行）等に記載
された方法により２層以上の層を同時に塗布することが
できる。このような下塗り層の塗設は本発明の熱処理後
に実施するのが好ましい。これらの下塗り層は、接着性
を付与するための層であるため、粘着性を有するものが
多く、その結果きしみ値が上昇しやすく、その結果熱処
理後の平面性が低下しやすいためである。
法、例えばディップコート法、エアーナイフコート法、
カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコ
ート法、グラビアコート法、或いは米国特許第２，６８
１，２９４号明細書に記載のホッパーを使用するエクス
トルージョンコート法等により塗布することができる。
また必要に応じて、米国特許第２，７６１，７９１号、
３，５０８，９４７号、２，９４１，８９８号、及び
３，５２６，５２８号明細書、原崎勇次著「コーティン
グ工学」２５３頁（１９７３年朝倉書店発行）等に記載
された方法により２層以上の層を同時に塗布することが
できる。このような下塗り層の塗設は本発明の熱処理後
に実施するのが好ましい。これらの下塗り層は、接着性
を付与するための層であるため、粘着性を有するものが
多く、その結果きしみ値が上昇しやすく、その結果熱処
理後の平面性が低下しやすいためである。
【００４８】また、本発明においては感光性ハロゲン化
銀乳剤層を両面に有する感材、片面だけの感材のどちら
でもよい。片面に乳剤層を有する場合、本支持体の反対
側にバック層を付与することが好ましく用いられる。こ
のバック層には、種々の機能を発現させるために数層の
写真構成層を有するのが一般である。それらは、例えば
密着層、帯電防止層、耐傷性付与層、滑り層、耐くっつ
き防止層、カ−ル防止層などを挙げることができる。さ
らに、米国特許第３，７８２，９４７号や米国特許第
４，２７９，９４５号に記載されているような透明磁気
記録層を塗設してもよい。これらの層の構成順や、その
厚さも特に限定されなく、場合により同一機能層を２層
以上にしてもよい。また、各層の厚さは、好ましくは、
０．０００１μｍ〜１０μｍであり、０．００１μｍ〜
５μｍがより好ましい。全層の厚さは、０．００１〜１
０μｍが好ましい。バック側の構成層は、それぞれの機
能を有する素材のみからなってもよいが、一般にはバイ
ンダ−と共に用いられる。このバインダ−は、疎水性の
ポリマ−でもよく、また下引き層に用いるような親水性
のポリマ−であってもよく、あるいはラテックスのよう
に架橋されていてもよい。バック層の機能の一つに帯電
防止層があるが、これは上述した方法により設けること
ができる。
銀乳剤層を両面に有する感材、片面だけの感材のどちら
でもよい。片面に乳剤層を有する場合、本支持体の反対
側にバック層を付与することが好ましく用いられる。こ
のバック層には、種々の機能を発現させるために数層の
写真構成層を有するのが一般である。それらは、例えば
密着層、帯電防止層、耐傷性付与層、滑り層、耐くっつ
き防止層、カ−ル防止層などを挙げることができる。さ
らに、米国特許第３，７８２，９４７号や米国特許第
４，２７９，９４５号に記載されているような透明磁気
記録層を塗設してもよい。これらの層の構成順や、その
厚さも特に限定されなく、場合により同一機能層を２層
以上にしてもよい。また、各層の厚さは、好ましくは、
０．０００１μｍ〜１０μｍであり、０．００１μｍ〜
５μｍがより好ましい。全層の厚さは、０．００１〜１
０μｍが好ましい。バック側の構成層は、それぞれの機
能を有する素材のみからなってもよいが、一般にはバイ
ンダ−と共に用いられる。このバインダ−は、疎水性の
ポリマ−でもよく、また下引き層に用いるような親水性
のポリマ−であってもよく、あるいはラテックスのよう
に架橋されていてもよい。バック層の機能の一つに帯電
防止層があるが、これは上述した方法により設けること
ができる。
【００４９】また、滑り層を付与する場合、用いられる
滑り剤としては、例えば、特公昭５３−２９２号公報に
開示されているようなポリオルガノシロキサン、米国特
許第４、２７５、１４６号明細書に開示されているよう
な高級脂肪酸アミド、特公昭５８−３３５４１号公報、
英国特許第９２７、４４６号明細書或いは特開昭５５−
１２６２３８号及び同５８−９０６３３号公報に開示さ
れているような高級脂肪酸エステル（炭素数１０〜２４
の脂肪酸と炭素数１０〜２４のアルコールのエステ
ル）、そして、米国特許第３、９３３、５１６号明細書
に開示されているような高級脂肪酸金属塩、また、特開
昭５８−５０５３４に開示されているような、直鎖高級
脂肪酸と直鎖高級アルコールのエステル、世界公開９０
１０８１１５．８に開示されているような分岐アルキル
基を含む高級脂肪酸−高級アルコールエステル等が知ら
れている。
滑り剤としては、例えば、特公昭５３−２９２号公報に
開示されているようなポリオルガノシロキサン、米国特
許第４、２７５、１４６号明細書に開示されているよう
な高級脂肪酸アミド、特公昭５８−３３５４１号公報、
英国特許第９２７、４４６号明細書或いは特開昭５５−
１２６２３８号及び同５８−９０６３３号公報に開示さ
れているような高級脂肪酸エステル（炭素数１０〜２４
の脂肪酸と炭素数１０〜２４のアルコールのエステ
ル）、そして、米国特許第３、９３３、５１６号明細書
に開示されているような高級脂肪酸金属塩、また、特開
昭５８−５０５３４に開示されているような、直鎖高級
脂肪酸と直鎖高級アルコールのエステル、世界公開９０
１０８１１５．８に開示されているような分岐アルキル
基を含む高級脂肪酸−高級アルコールエステル等が知ら
れている。
【００５０】このうちポリオルガノシロキサンとして
は、一般的に知られている、ポリジメチルシロキサンポ
リジエチルシロキサン等のポリアルキルシロキサン、ポ
リジフェニルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサ
ン等のポリアリールシロキサンのほかに、特公昭５３−
２９２，特公昭５５−４９２９４、特開昭６０−１４０
３４１等に示されるような、Ｃ5 以上のアルキル基を持
つオルガノポリシロキサン、側鎖にポリオキシアルキレ
ン基を有するアルキルポリシロキサン、側鎖にアルコキ
シ、ヒドロキシ、水素、カルボキシル、アミノ、メルカ
プト基を有するようなオルガノポリシロキサン等の変性
ポリシロキサンを用いることもできるし、シロキサンユ
ニットを有するブロックコポリマーや、特開昭６０−１
９１２４０に示されるようなシロキサンユニットを側鎖
に持つグラフトコポリマーを用いることもできる。又、
高級脂肪酸及びその誘導体、高級アルコール及びその誘
導体としては、高級脂肪酸、高級脂肪酸の金属塩、高級
脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸の多価
アルコールエステル等、また、高級脂肪族アルコール、
高級脂肪族アルコールのモノアルキルフォスファイト、
ジアルキルフォスファイト、トリアルキルフォスファイ
ト、モノアルキルフォスフェート、ジアルキルフォスフ
ェート、トリアルキルフォスフェート、高級脂肪族のア
ルキルスルフォン酸、そのアミド化合物またはその塩等
を用いることができる。
は、一般的に知られている、ポリジメチルシロキサンポ
リジエチルシロキサン等のポリアルキルシロキサン、ポ
リジフェニルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサ
ン等のポリアリールシロキサンのほかに、特公昭５３−
２９２，特公昭５５−４９２９４、特開昭６０−１４０
３４１等に示されるような、Ｃ5 以上のアルキル基を持
つオルガノポリシロキサン、側鎖にポリオキシアルキレ
ン基を有するアルキルポリシロキサン、側鎖にアルコキ
シ、ヒドロキシ、水素、カルボキシル、アミノ、メルカ
プト基を有するようなオルガノポリシロキサン等の変性
ポリシロキサンを用いることもできるし、シロキサンユ
ニットを有するブロックコポリマーや、特開昭６０−１
９１２４０に示されるようなシロキサンユニットを側鎖
に持つグラフトコポリマーを用いることもできる。又、
高級脂肪酸及びその誘導体、高級アルコール及びその誘
導体としては、高級脂肪酸、高級脂肪酸の金属塩、高級
脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸の多価
アルコールエステル等、また、高級脂肪族アルコール、
高級脂肪族アルコールのモノアルキルフォスファイト、
ジアルキルフォスファイト、トリアルキルフォスファイ
ト、モノアルキルフォスフェート、ジアルキルフォスフ
ェート、トリアルキルフォスフェート、高級脂肪族のア
ルキルスルフォン酸、そのアミド化合物またはその塩等
を用いることができる。
【００５１】これらのなかで以下のような、長鎖アルキ
ル化合物は現像処理前、処理後供に十分な滑り性、耐傷
性が得られる点で好ましい。 （Ｓ１−１） n-Ｃ15Ｈ31ＣＯＯＣ30Ｈ61-n （Ｓ１−２） n-Ｃ17Ｈ35ＣＯＯＣ40Ｈ81-n （Ｓ１−３） n-Ｃ15Ｈ31ＣＯＯＣ50Ｈ101-n （Ｓ１−４） n-Ｃ27Ｈ43ＣＯＯＣ28Ｈ57-n （Ｓ１−５） n-Ｃ21Ｈ43ＣＯＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）−
Ｃ9Ｈ19 （Ｓ１−６） n-Ｃ21Ｈ43ＣＯＯＣ24Ｈ49-iso （Ｓ２−１） n-Ｃ29Ｈ49ＯＣＯ（ＣＨ2）2ＣＯＯＣ24
Ｈ49-n （Ｓ２−２） n-Ｃ18Ｈ37ＯＣＯ（ＣＨ2）4ＣＯＯＣ40
Ｈ81-n （Ｓ２−３） n-Ｃ18Ｈ37ＯＣＯ（ＣＨ2）18ＣＯＯＣ
18Ｈ37-n （Ｓ２−４） iso-Ｃ24Ｈ49ＯＣＯ（ＣＨ2）4ＣＯＯＣ
24Ｈ49-n （Ｓ２−５） n-Ｃ40Ｈ81ＯＣＯ（ＣＨ2）2ＣＯＯＣ50
Ｈ101-n （Ｓ２−６） n-Ｃ17Ｈ35ＣＯＯ（ＣＨ2）6ＯＣＯＣ17
Ｈ35-n （Ｓ２−７） n-Ｃ21Ｈ43ＣＯＯ（ＣＨ2）18ＯＣＯＣ
21Ｈ43-n （Ｓ２−８） iso-Ｃ23Ｈ47ＣＯＯ（ＣＨ2）2ＯＣＯＣ
23Ｈ47-n （Ｓ２−９） iso-Ｃ15Ｈ31ＣＯＯ（ＣＨ2）6ＯＣＯＣ
21Ｈ43-n （Ｓ３−１） ＨＯＣＯ（ＣＨ2）10ＣＯＯＣ21Ｈ43 （Ｓ３−２） Ｃ17Ｈ35ＣＯＯＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）Ｃ12
Ｈ25 （Ｓ３−３） Ｃ9Ｈ19Ｃ（ＯＨ）（Ｃ9Ｈ19）ＣＨ2Ｃ
ＯＯＣ25Ｈ51 （Ｓ３−４） Ｃ 6Ｈ13ＣＨ（ＯＨ）（ＣＨ2）10ＣＯ
ＯＣ40Ｈ61 （Ｓ３−５） Ｃ14Ｈ29ＣＨ（ＮＨ2）ＣＯＯ（ＣＨ2）
nＣＨ（ＣＨ3）−（ＣＨ2）m−ＣＨ （ｎ＋ｍ＝１
５） （Ｓ３−６） ＣＨ3（ＣＨ2）2ＣＨ（ＣＯＯＮａ）
（ＣＨ2）6ＣＯＯＣ40Ｈ81 （Ｓ３−７） ＨＯＣＨ2（ＣＨ2）6ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ
（ＯＨ）（ＣＨ2）4ＣＯＯ−Ｃ50Ｈ101 （Ｓ３−８） Ｃ17Ｈ33ＣＯＯ（ＣＨ2）16ＯＨ （Ｓ３−９） ＣＨ3（ＣＨ2）2ＣＨ（ＯＨ）（ＣＨ2）
6ＣＯＮＨＣ21Ｈ42（Ｓ ３−１０）Ｃ7Ｈ15−φ−ＣＯＯＣＨ（ＣＯＮＨ2）Ｃ16
Ｈ33 （Ｓ３−１１）Ｃ27Ｈ55ＣＯＯＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2
ＯＨ （Ｓ３−１２）ＨＯＣＯ（ＣＨ2）5ＣＯＯＣ40Ｈ81 （Ｓ３−１３）ＣＨ3（ＣＨ2）15ＣＨ（ＳＯ3Ｎａ）Ｃ
ＯＯＣＨ2ＣＨ（Ｃ13Ｈ27）−Ｃ10Ｈ21
ル化合物は現像処理前、処理後供に十分な滑り性、耐傷
性が得られる点で好ましい。 （Ｓ１−１） n-Ｃ15Ｈ31ＣＯＯＣ30Ｈ61-n （Ｓ１−２） n-Ｃ17Ｈ35ＣＯＯＣ40Ｈ81-n （Ｓ１−３） n-Ｃ15Ｈ31ＣＯＯＣ50Ｈ101-n （Ｓ１−４） n-Ｃ27Ｈ43ＣＯＯＣ28Ｈ57-n （Ｓ１−５） n-Ｃ21Ｈ43ＣＯＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）−
Ｃ9Ｈ19 （Ｓ１−６） n-Ｃ21Ｈ43ＣＯＯＣ24Ｈ49-iso （Ｓ２−１） n-Ｃ29Ｈ49ＯＣＯ（ＣＨ2）2ＣＯＯＣ24
Ｈ49-n （Ｓ２−２） n-Ｃ18Ｈ37ＯＣＯ（ＣＨ2）4ＣＯＯＣ40
Ｈ81-n （Ｓ２−３） n-Ｃ18Ｈ37ＯＣＯ（ＣＨ2）18ＣＯＯＣ
18Ｈ37-n （Ｓ２−４） iso-Ｃ24Ｈ49ＯＣＯ（ＣＨ2）4ＣＯＯＣ
24Ｈ49-n （Ｓ２−５） n-Ｃ40Ｈ81ＯＣＯ（ＣＨ2）2ＣＯＯＣ50
Ｈ101-n （Ｓ２−６） n-Ｃ17Ｈ35ＣＯＯ（ＣＨ2）6ＯＣＯＣ17
Ｈ35-n （Ｓ２−７） n-Ｃ21Ｈ43ＣＯＯ（ＣＨ2）18ＯＣＯＣ
21Ｈ43-n （Ｓ２−８） iso-Ｃ23Ｈ47ＣＯＯ（ＣＨ2）2ＯＣＯＣ
23Ｈ47-n （Ｓ２−９） iso-Ｃ15Ｈ31ＣＯＯ（ＣＨ2）6ＯＣＯＣ
21Ｈ43-n （Ｓ３−１） ＨＯＣＯ（ＣＨ2）10ＣＯＯＣ21Ｈ43 （Ｓ３−２） Ｃ17Ｈ35ＣＯＯＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）Ｃ12
Ｈ25 （Ｓ３−３） Ｃ9Ｈ19Ｃ（ＯＨ）（Ｃ9Ｈ19）ＣＨ2Ｃ
ＯＯＣ25Ｈ51 （Ｓ３−４） Ｃ 6Ｈ13ＣＨ（ＯＨ）（ＣＨ2）10ＣＯ
ＯＣ40Ｈ61 （Ｓ３−５） Ｃ14Ｈ29ＣＨ（ＮＨ2）ＣＯＯ（ＣＨ2）
nＣＨ（ＣＨ3）−（ＣＨ2）m−ＣＨ （ｎ＋ｍ＝１
５） （Ｓ３−６） ＣＨ3（ＣＨ2）2ＣＨ（ＣＯＯＮａ）
（ＣＨ2）6ＣＯＯＣ40Ｈ81 （Ｓ３−７） ＨＯＣＨ2（ＣＨ2）6ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ
（ＯＨ）（ＣＨ2）4ＣＯＯ−Ｃ50Ｈ101 （Ｓ３−８） Ｃ17Ｈ33ＣＯＯ（ＣＨ2）16ＯＨ （Ｓ３−９） ＣＨ3（ＣＨ2）2ＣＨ（ＯＨ）（ＣＨ2）
6ＣＯＮＨＣ21Ｈ42（Ｓ ３−１０）Ｃ7Ｈ15−φ−ＣＯＯＣＨ（ＣＯＮＨ2）Ｃ16
Ｈ33 （Ｓ３−１１）Ｃ27Ｈ55ＣＯＯＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2
ＯＨ （Ｓ３−１２）ＨＯＣＯ（ＣＨ2）5ＣＯＯＣ40Ｈ81 （Ｓ３−１３）ＣＨ3（ＣＨ2）15ＣＨ（ＳＯ3Ｎａ）Ｃ
ＯＯＣＨ2ＣＨ（Ｃ13Ｈ27）−Ｃ10Ｈ21
【００５２】（Ｓ４−１） Ｃ14Ｈ29ＣＨＣＯＯ（ＣＨ
2）5ＯＣＯＣＨ（ＯＨ）Ｃ14Ｈ29 （Ｓ４−２） Ｃ10Ｈ21ＣＯＯＣＨ（Ｃ2Ｈ5）（Ｃ
Ｈ2）7ＣＨ（Ｃ2Ｈ4ＣＯＯＨ）−ＯＣＯＣ10Ｈ21 （Ｓ４−３） ＮａＯＣＯ（ＣＨ2）11ＣＯＯ（ＣＨ2）
10ＯＣＯ（ＣＨ2）11−ＣＯＯＨ （Ｓ４−４） Ｃ9Ｈ19Ｃ（ＯＨ）（Ｃ9Ｈ19）ＣＨ2Ｃ
ＯＯ（ＣＨ2）15ＣＯＮＨ−Ｃ10Ｈ21 （Ｓ４−５） Ｈ2ＮＣＯ（ＣＨ2）10ＣＯＯＣＨ（Ｃ6
Ｈ13）（ＣＨ2）10ＣＯＯ−Ｃ30Ｈ61 （Ｓ４−６） Ｃ14Ｈ29ＣＨ（Ｎ+（ＣＨ3）4 Ｃｌ-）
ＣＯＯ（ＣＨ2）10ＯＣＯ−Ｃ17Ｈ33 （Ｓ４−７） Ｃ6Ｈ13ＣＨ（ＯＨ）（ＣＨ2）10ＣＯＯ
（ＣＨ2）8ＯＣＯ−（ＣＨ2）10ＣＨ（ＯＨ）Ｃ6Ｈ13 （Ｓ４−８） Ｃ15Ｈ31ＣＯＯＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2
ＯＣＯＣ15Ｈ31 （Ｓ４−９） Ｃ8Ｈ17ＮＨＣＯ（ＣＨ2）10ＣＯＯ（Ｃ
Ｈ2）15ＯＨ （Ｓ４−１０）Ｃ40Ｈ81ＯＣＯ（ＣＨ2）5ＣＯＯ（ＣＨ
2）5ＣＯＯＨ （Ｓ４−１１）ＣＨ3（ＣＨ2）15ＣＨ（ＳＯ3Ｎａ）Ｃ
ＯＯ（ＣＨ2）2ＣＨ−（ＣＨ3）（ＣＨ2）2ＯＣＯＣ17
Ｈ35 （Ｓ４−１２）ＨＯＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2ＯＣ（ＣＨ
2）3ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）−（ＣＨ2）9ＣＯＯＣ50Ｈ101 φ：−Ｃ6Ｈ4−
2）5ＯＣＯＣＨ（ＯＨ）Ｃ14Ｈ29 （Ｓ４−２） Ｃ10Ｈ21ＣＯＯＣＨ（Ｃ2Ｈ5）（Ｃ
Ｈ2）7ＣＨ（Ｃ2Ｈ4ＣＯＯＨ）−ＯＣＯＣ10Ｈ21 （Ｓ４−３） ＮａＯＣＯ（ＣＨ2）11ＣＯＯ（ＣＨ2）
10ＯＣＯ（ＣＨ2）11−ＣＯＯＨ （Ｓ４−４） Ｃ9Ｈ19Ｃ（ＯＨ）（Ｃ9Ｈ19）ＣＨ2Ｃ
ＯＯ（ＣＨ2）15ＣＯＮＨ−Ｃ10Ｈ21 （Ｓ４−５） Ｈ2ＮＣＯ（ＣＨ2）10ＣＯＯＣＨ（Ｃ6
Ｈ13）（ＣＨ2）10ＣＯＯ−Ｃ30Ｈ61 （Ｓ４−６） Ｃ14Ｈ29ＣＨ（Ｎ+（ＣＨ3）4 Ｃｌ-）
ＣＯＯ（ＣＨ2）10ＯＣＯ−Ｃ17Ｈ33 （Ｓ４−７） Ｃ6Ｈ13ＣＨ（ＯＨ）（ＣＨ2）10ＣＯＯ
（ＣＨ2）8ＯＣＯ−（ＣＨ2）10ＣＨ（ＯＨ）Ｃ6Ｈ13 （Ｓ４−８） Ｃ15Ｈ31ＣＯＯＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2
ＯＣＯＣ15Ｈ31 （Ｓ４−９） Ｃ8Ｈ17ＮＨＣＯ（ＣＨ2）10ＣＯＯ（Ｃ
Ｈ2）15ＯＨ （Ｓ４−１０）Ｃ40Ｈ81ＯＣＯ（ＣＨ2）5ＣＯＯ（ＣＨ
2）5ＣＯＯＨ （Ｓ４−１１）ＣＨ3（ＣＨ2）15ＣＨ（ＳＯ3Ｎａ）Ｃ
ＯＯ（ＣＨ2）2ＣＨ−（ＣＨ3）（ＣＨ2）2ＯＣＯＣ17
Ｈ35 （Ｓ４−１２）ＨＯＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2ＯＣ（ＣＨ
2）3ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）−（ＣＨ2）9ＣＯＯＣ50Ｈ101 φ：−Ｃ6Ｈ4−
【００５３】これらの滑り剤の使用量は特に限定されな
いが、その含有量は十分な滑り、耐傷性を発現するため
には０．００１〜０．１ｇ／ｍ2が好ましく、より好ま
しくは０．００５〜０．０５ｇ／ｍ2である。これらの
滑り剤は疎水性が高いため溶剤にたいして溶解性が悪い
ものが多い。そのためトルエンやキシレン等の非極性の
有機溶剤中に溶解する方法または塗布液中に分散する方
法があるが非極性有機溶剤は取扱い難いため分散する方
法が好ましい。滑り剤を分散する方法としては、一般的
に知られている乳化、分散法を利用する事が出来る。具
体的には、有機溶剤に溶解しておいて水中で乳化する方
法、滑り剤を高温で溶融して水中で乳化する方法、ボー
ルミル、サンドグラインダーによる固体分散法等であ
る。このような乳化分散法については、刈米、小石、日
高編集、「乳化・分散技術応用ハンドブック」（サイエ
ンスフォーラム版）等の成書に記載されている。更に、
本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、各種の情報を
記録するために特開平６−０５９３５７に記載されてい
るような磁気記録層を有していてもよい。磁気記録層は
支持体層のバック面に用いるのが好ましく、塗布または
印刷によって設けることができる。又、各種の情報を記
録するために光学的に記録するスペースを感光材料に与
えてもよい。
いが、その含有量は十分な滑り、耐傷性を発現するため
には０．００１〜０．１ｇ／ｍ2が好ましく、より好ま
しくは０．００５〜０．０５ｇ／ｍ2である。これらの
滑り剤は疎水性が高いため溶剤にたいして溶解性が悪い
ものが多い。そのためトルエンやキシレン等の非極性の
有機溶剤中に溶解する方法または塗布液中に分散する方
法があるが非極性有機溶剤は取扱い難いため分散する方
法が好ましい。滑り剤を分散する方法としては、一般的
に知られている乳化、分散法を利用する事が出来る。具
体的には、有機溶剤に溶解しておいて水中で乳化する方
法、滑り剤を高温で溶融して水中で乳化する方法、ボー
ルミル、サンドグラインダーによる固体分散法等であ
る。このような乳化分散法については、刈米、小石、日
高編集、「乳化・分散技術応用ハンドブック」（サイエ
ンスフォーラム版）等の成書に記載されている。更に、
本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、各種の情報を
記録するために特開平６−０５９３５７に記載されてい
るような磁気記録層を有していてもよい。磁気記録層は
支持体層のバック面に用いるのが好ましく、塗布または
印刷によって設けることができる。又、各種の情報を記
録するために光学的に記録するスペースを感光材料に与
えてもよい。
【００５４】次に本発明の写真感光材料の写真層につい
て記載する。ハロゲン化銀乳剤層としてはカラー用黒白
用何れでもよい。ここではカラーハロゲン化銀写真感光
材料について説明する。本発明の感光材料は、支持体上
に青感色性層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀
乳剤層の少なくとも１層が設けられていればよく、ハロ
ゲン化銀乳剤層および非感光性層の層数および層順に特
に制限はない。典型的な例としては、支持体上に、実質
的に感色性は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲ
ン化銀乳剤層から成る感光性層を少なくとも１つ有する
ハロゲン化銀写真感光材料であり、該感光性層は青色
光、緑色光、および赤色光の何れかに感色性を有する単
位感光性層であり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材
料においては、一般に単位感光性層の配列が、支持体側
から順に赤感色性層、緑感色性層、青感色性層の順に設
置される。しかし、目的に応じて上記設置順が逆であっ
ても、また同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれた
ような設置順をもとりえる。上記、ハロゲン化銀感光性
層の間および最上層、最下層には各層の中間層等の非感
光性層を設けてもよい。該中間層には、特開昭６１−４
３７４８号、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３
４４０号、同６１−２００３７号、同６１−２００３８
号明細書に記載されているようなカプラー、ＤＩＲ化合
物等が含まれていてもよく、通常用いられるように混色
防止剤を含んでいてもよい。各単位感光性層を構成する
複数のハロゲン化銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，
４７０号あるいは英国特許第９２３，０４５号、特開昭
５７−１１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６
２−２０６５４１号、同６２−２０６５４３号、同５６
−２５７３８号、同６２−６３９３６号、同５９−２０
２４６４号、特公昭５５−３４９３２号、同４９−１５
４９５号明細書に記載されている。ハロゲン化銀粒子
は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を
有するもの、球状、板状のような変則的な結晶形を有す
るもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいは
それらの複合形でもよい。
て記載する。ハロゲン化銀乳剤層としてはカラー用黒白
用何れでもよい。ここではカラーハロゲン化銀写真感光
材料について説明する。本発明の感光材料は、支持体上
に青感色性層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀
乳剤層の少なくとも１層が設けられていればよく、ハロ
ゲン化銀乳剤層および非感光性層の層数および層順に特
に制限はない。典型的な例としては、支持体上に、実質
的に感色性は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲ
ン化銀乳剤層から成る感光性層を少なくとも１つ有する
ハロゲン化銀写真感光材料であり、該感光性層は青色
光、緑色光、および赤色光の何れかに感色性を有する単
位感光性層であり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材
料においては、一般に単位感光性層の配列が、支持体側
から順に赤感色性層、緑感色性層、青感色性層の順に設
置される。しかし、目的に応じて上記設置順が逆であっ
ても、また同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれた
ような設置順をもとりえる。上記、ハロゲン化銀感光性
層の間および最上層、最下層には各層の中間層等の非感
光性層を設けてもよい。該中間層には、特開昭６１−４
３７４８号、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３
４４０号、同６１−２００３７号、同６１−２００３８
号明細書に記載されているようなカプラー、ＤＩＲ化合
物等が含まれていてもよく、通常用いられるように混色
防止剤を含んでいてもよい。各単位感光性層を構成する
複数のハロゲン化銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，
４７０号あるいは英国特許第９２３，０４５号、特開昭
５７−１１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６
２−２０６５４１号、同６２−２０６５４３号、同５６
−２５７３８号、同６２−６３９３６号、同５９−２０
２４６４号、特公昭５５−３４９３２号、同４９−１５
４９５号明細書に記載されている。ハロゲン化銀粒子
は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を
有するもの、球状、板状のような変則的な結晶形を有す
るもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいは
それらの複合形でもよい。
【００５５】ハロゲン化銀の粒径は、約０．２μｍ以下
の微粒子でも投影面積直径が約１０μｍに至るまでの大
サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよ
い。本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例え
ばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）No. １７６４
３（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“Ｉ．乳剤製
造(Emulsion preparation and types)" 、および同No.
１８７１６（１９７９年１１月）、６４８頁、グラフキ
デ著「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊（P. G
lafkides, Chemie et Phisique Photographique, Paul
Montel, １９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フ
ォーカルプレス社刊 (G. F. Duffin Photographic Emul
sion Chemistry (Focal Press,１９６６）、ゼリクマン
ら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊
（V. L. Zelikman et al., Making and Coating Photog
raphic Emulsion, Focal Press, １９６４）などに記載
された方法を用いて調製することができる。米国特許第
３，５７４，６２８号、同３，６５５，３９４号および
英国特許第１，４１３，７４８号などに記載された単分
散乳剤も好ましい。また、アスペクト比が約５以上であ
るような平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子
は、ガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アン
ド・エンジニアリング(Gutoff, Photographic Science
and Engineering)、第１４巻、２４８〜２５７頁（１９
７０年）；米国特許第４，４３４，２２６号、同４，４
１４，３１０号、同４，４３３，０４８号、同４，４３
９，５２０号および英国特許第２，１１２，１５７号な
どに記載の方法により簡単に調製することができる。結
晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲ
ン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていても
よい。また、エピタキシャル接合によって組成の異なる
ハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダ
ン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合さ
れていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を用
いてもよい。
の微粒子でも投影面積直径が約１０μｍに至るまでの大
サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよ
い。本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例え
ばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）No. １７６４
３（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“Ｉ．乳剤製
造(Emulsion preparation and types)" 、および同No.
１８７１６（１９７９年１１月）、６４８頁、グラフキ
デ著「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊（P. G
lafkides, Chemie et Phisique Photographique, Paul
Montel, １９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フ
ォーカルプレス社刊 (G. F. Duffin Photographic Emul
sion Chemistry (Focal Press,１９６６）、ゼリクマン
ら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊
（V. L. Zelikman et al., Making and Coating Photog
raphic Emulsion, Focal Press, １９６４）などに記載
された方法を用いて調製することができる。米国特許第
３，５７４，６２８号、同３，６５５，３９４号および
英国特許第１，４１３，７４８号などに記載された単分
散乳剤も好ましい。また、アスペクト比が約５以上であ
るような平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子
は、ガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アン
ド・エンジニアリング(Gutoff, Photographic Science
and Engineering)、第１４巻、２４８〜２５７頁（１９
７０年）；米国特許第４，４３４，２２６号、同４，４
１４，３１０号、同４，４３３，０４８号、同４，４３
９，５２０号および英国特許第２，１１２，１５７号な
どに記載の方法により簡単に調製することができる。結
晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲ
ン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていても
よい。また、エピタキシャル接合によって組成の異なる
ハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダ
ン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合さ
れていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を用
いてもよい。
【００５６】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。本発明
の効率は、金化合物と含イオウ化合物で増感した乳剤を
使用したときに特に顕著に認められる。このような工程
で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮ
Ｏ．１７６４３および同Ｎ０．１８７１６に記載されて
おり、その該当個所を後掲の表にまとめた。本発明に使
用できる公知の写真用添加剤も上記の２つのリサーチ・
ディスクロージャーに記載されており、下記の表に関連
する記載個所を示した。
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。本発明
の効率は、金化合物と含イオウ化合物で増感した乳剤を
使用したときに特に顕著に認められる。このような工程
で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮ
Ｏ．１７６４３および同Ｎ０．１８７１６に記載されて
おり、その該当個所を後掲の表にまとめた。本発明に使
用できる公知の写真用添加剤も上記の２つのリサーチ・
ディスクロージャーに記載されており、下記の表に関連
する記載個所を示した。
【００５７】 （添加剤種類） (RD17643) (RD18716) 1 化学増感剤 23頁 648頁右欄 2 感度上昇剤 同上 3 分光増感剤、強色増感剤 23〜24頁 648頁右欄〜 649頁右欄 4 増 白 剤 24頁 5 かぶり防止剤および安定剤 24〜25頁 649頁右欄〜 6 光吸収剤、フィルター染料、 紫外線吸収剤 25〜26頁 649頁右欄〜 650頁左欄 7 ステイン防止剤 25頁右欄 650頁左〜右欄 8 色素画像安定剤 25頁 9 硬 膜 剤 26頁 651頁左欄 10 バインダー 26頁 同上 11 可塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄 12 塗布助剤、表面活性剤 26〜27頁 650頁右欄 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１，９８７号、や同第
４，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと
反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加するこ
とが好ましい。
止するために、米国特許４，４１１，９８７号、や同第
４，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと
反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加するこ
とが好ましい。
【００５８】本発明には種々のカラーカプラーを使用す
ることができ、その具体例は前出のリサーチ・ディスク
ロージャー（ＲＤ）Ｎ０．１７６４３、VII −Ｃ〜Ｇに
記載された特許に記載されている。イエローカプラーと
しては、例えば米国特許第３，９３３，５０１号、同第
４，０２２，６２０号、同第４，３２６，０２４号、同
第４，４０１，７５２号、同第４，２４８，９６１号、
特公昭５８−１０７３９号、英国特許第１，４２５，０
２０号、同第１，４７６，７６０号、米国特許第３，９
７３，９６８号、同第４，３１４，０２３号、同第４，
５１１，６４９号、欧州特許第２４９，４７３Ａ号、等
に記載のものが好ましい。マゼンタカプラーとしては５
−ピラゾロン系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ま
しく、米国特許第４，３１０，６１９号、同第４，３５
１，８９７号、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第
３，０６１，４３２号、同第３，７２５，０６７号、リ
サーチ・ディスクロージャーNo. ２４２２０（１９８４
年６月）、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディ
スクロージャーNo. ２４２３０（１９８４年６月）、特
開昭６０−４３６５９号、同６１−７２２３８号、同６
０−３５７３０号、同５５−１１８０３４号、同６０−
１８５９５１号、米国特許第４，５００，６３０号、同
第４，５４０，６５４号、同第４，５５６，６３０号、
ＷＯ（ＰＣＴ）８８／０４７９５号等に記載のものが特
に好ましい。
ることができ、その具体例は前出のリサーチ・ディスク
ロージャー（ＲＤ）Ｎ０．１７６４３、VII −Ｃ〜Ｇに
記載された特許に記載されている。イエローカプラーと
しては、例えば米国特許第３，９３３，５０１号、同第
４，０２２，６２０号、同第４，３２６，０２４号、同
第４，４０１，７５２号、同第４，２４８，９６１号、
特公昭５８−１０７３９号、英国特許第１，４２５，０
２０号、同第１，４７６，７６０号、米国特許第３，９
７３，９６８号、同第４，３１４，０２３号、同第４，
５１１，６４９号、欧州特許第２４９，４７３Ａ号、等
に記載のものが好ましい。マゼンタカプラーとしては５
−ピラゾロン系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ま
しく、米国特許第４，３１０，６１９号、同第４，３５
１，８９７号、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第
３，０６１，４３２号、同第３，７２５，０６７号、リ
サーチ・ディスクロージャーNo. ２４２２０（１９８４
年６月）、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディ
スクロージャーNo. ２４２３０（１９８４年６月）、特
開昭６０−４３６５９号、同６１−７２２３８号、同６
０−３５７３０号、同５５−１１８０３４号、同６０−
１８５９５１号、米国特許第４，５００，６３０号、同
第４，５４０，６５４号、同第４，５５６，６３０号、
ＷＯ（ＰＣＴ）８８／０４７９５号等に記載のものが特
に好ましい。
【００５９】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０
５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，
２２８，２３３号、同第４，２９６，２００号、同第
２，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７１号、同
第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、
同第３，７７２，００２号、同第３，７５８，３０８
号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７
３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許
第１２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国
特許第３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９９９
号、同第４，７５３，８７１号、同第４，４５１，５５
９号、同第４，４２７，７６７号、同第４，６９０，８
８９号、同第４，２５４，２１２号、同第４，２９６，
１９９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載のものが
好ましい。発色色素の不要吸収を補正するためのカラー
ド・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーNo. １
７６４３のVII −Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０
号、特公昭５７−３９４１３号、米国特許第４，００
４，９２９号、同第４，１３８，２５８号、英国特許第
１，１４６，３６８号に記載のものが好ましい。発色色
素が過度な拡散性を有するカプラーとしては、米国特許
第４，３６６，２３７号、英国特許第２，１２５，５７
０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公開）第
３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。ポリマ
ー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特許第
３，４５１，８２０号、同第４，０８０，２１１号、同
第４，３６７，２８２号、同第４，４０９，３２０号、
同第４，５７６，９１０号、英国特許２，１０２，１３
７号等に記載されている。
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０
５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，
２２８，２３３号、同第４，２９６，２００号、同第
２，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７１号、同
第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、
同第３，７７２，００２号、同第３，７５８，３０８
号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７
３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許
第１２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国
特許第３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９９９
号、同第４，７５３，８７１号、同第４，４５１，５５
９号、同第４，４２７，７６７号、同第４，６９０，８
８９号、同第４，２５４，２１２号、同第４，２９６，
１９９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載のものが
好ましい。発色色素の不要吸収を補正するためのカラー
ド・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーNo. １
７６４３のVII −Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０
号、特公昭５７−３９４１３号、米国特許第４，００
４，９２９号、同第４，１３８，２５８号、英国特許第
１，１４６，３６８号に記載のものが好ましい。発色色
素が過度な拡散性を有するカプラーとしては、米国特許
第４，３６６，２３７号、英国特許第２，１２５，５７
０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公開）第
３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。ポリマ
ー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特許第
３，４５１，８２０号、同第４，０８０，２１１号、同
第４，３６７，２８２号、同第４，４０９，３２０号、
同第４，５７６，９１０号、英国特許２，１０２，１３
７号等に記載されている。
【００６０】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出するカプラーもまた本発明で好ましく使用でき
る。現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲ
Ｄ１７６４３、VII 〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５
７−１５１９４４号、同５７−１５４２３４号、同６０
−１８４２４８号、同６３−３７３４６号、米国特許
４，２４８，９６２号に記載されたものが好ましい。現
像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出するカ
プラーとしては、英国特許第２，０９７，１４０号、同
第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。
その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第４，１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許第４，２８３，４７２号、同
第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８号等
に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０
号、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドッ
クス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラ
ー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩ
Ｒレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第１７
３，３０２Ａ号に記載の離脱後復色する色素を放出する
カプラー、Ｒ．Ｄ．Ｎｏ． １１４４９、同２４２４
１、特開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤
放出カプラー、米国特許第４，５５３，４７７号等に記
載のリガンド放出するカプラー、特開昭６３−７５７４
７号に記載のロイコ色素を放出するカプラー等が挙げら
れる。本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方
法により感光材料に導入できる。
を放出するカプラーもまた本発明で好ましく使用でき
る。現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲ
Ｄ１７６４３、VII 〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５
７−１５１９４４号、同５７−１５４２３４号、同６０
−１８４２４８号、同６３−３７３４６号、米国特許
４，２４８，９６２号に記載されたものが好ましい。現
像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出するカ
プラーとしては、英国特許第２，０９７，１４０号、同
第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。
その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第４，１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許第４，２８３，４７２号、同
第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８号等
に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０
号、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドッ
クス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラ
ー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩ
Ｒレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第１７
３，３０２Ａ号に記載の離脱後復色する色素を放出する
カプラー、Ｒ．Ｄ．Ｎｏ． １１４４９、同２４２４
１、特開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤
放出カプラー、米国特許第４，５５３，４７７号等に記
載のリガンド放出するカプラー、特開昭６３−７５７４
７号に記載のロイコ色素を放出するカプラー等が挙げら
れる。本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方
法により感光材料に導入できる。
【００６１】水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の
例は米国特許第２，３２２，０２７号などに記載されて
いる。水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７
５℃以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸
エステル類、リン酸またはホスホン酸のエステル類、安
息香酸エステル類、アミド類、アルコール類またはフェ
ノール類、脂肪族カルボン酸エステル、アニリン誘導
体、炭化水素類などが挙げられる。また補助溶剤として
は、沸点が約３０℃以上、好ましくは５０℃以上約１６
０℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例としては酢
酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエ
チルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチルア
セテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。ラ
テックス分散法の工程、効果および含浸用のラテックス
の具体例は、米国特許第４，１９９，３６３号、西独特
許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４号および同第
２，５４１，２３０号などに記載されている。本発明の
感光材料は乳剤層を有する側の全親水性コロイド層の膜
厚の総和が２８μｍ以下であり、かつ、膜膨潤速度Ｔ1/
2 が３０秒以下が好ましい。膜厚は、２５℃相対湿度５
５％調湿下（２日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速
度Ｔ1/2 は、当該技術分野において公知の手法に従って
測定することができる。例えばエー・グリーン(A. Gree
n)らによりフォトグラフィック・サイエンス・アンド・
エンジニアリング（ Photogr. Sci. Eng.)、１９巻、２
号、１２４〜１２９頁に記載の型のスエロメーター（膨
潤計）を使用することにより測定でき、Ｔ1/2 は発色現
像液で３０℃、３分１５秒処理した時に到達する最大膨
潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、このＴ1/2 の膜厚に到
達するまでの時間と定義する。膜膨潤速度Ｔ1/2 は、バ
インダーとしてのゼラチンに硬膜剤を加えること、ある
いは塗布後の経時条件を変えることによって調整するこ
とができる。また、膨潤率は１５０〜４００％が好まし
い。膨潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚
から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従って計算
できる。
例は米国特許第２，３２２，０２７号などに記載されて
いる。水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７
５℃以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸
エステル類、リン酸またはホスホン酸のエステル類、安
息香酸エステル類、アミド類、アルコール類またはフェ
ノール類、脂肪族カルボン酸エステル、アニリン誘導
体、炭化水素類などが挙げられる。また補助溶剤として
は、沸点が約３０℃以上、好ましくは５０℃以上約１６
０℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例としては酢
酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエ
チルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチルア
セテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。ラ
テックス分散法の工程、効果および含浸用のラテックス
の具体例は、米国特許第４，１９９，３６３号、西独特
許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４号および同第
２，５４１，２３０号などに記載されている。本発明の
感光材料は乳剤層を有する側の全親水性コロイド層の膜
厚の総和が２８μｍ以下であり、かつ、膜膨潤速度Ｔ1/
2 が３０秒以下が好ましい。膜厚は、２５℃相対湿度５
５％調湿下（２日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速
度Ｔ1/2 は、当該技術分野において公知の手法に従って
測定することができる。例えばエー・グリーン(A. Gree
n)らによりフォトグラフィック・サイエンス・アンド・
エンジニアリング（ Photogr. Sci. Eng.)、１９巻、２
号、１２４〜１２９頁に記載の型のスエロメーター（膨
潤計）を使用することにより測定でき、Ｔ1/2 は発色現
像液で３０℃、３分１５秒処理した時に到達する最大膨
潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、このＴ1/2 の膜厚に到
達するまでの時間と定義する。膜膨潤速度Ｔ1/2 は、バ
インダーとしてのゼラチンに硬膜剤を加えること、ある
いは塗布後の経時条件を変えることによって調整するこ
とができる。また、膨潤率は１５０〜４００％が好まし
い。膨潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚
から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従って計算
できる。
【００６２】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ．No. １７６４３の２８〜２９頁及び同No. １
８７１６の６１５左欄〜右欄に記載された通常の方法に
よって現像処理する事が出来る。本発明のハロゲン化銀
カラー感光材料には処理の簡略化及び迅速化の目的で発
色現像主薬を内蔵しても良い。内蔵するためには、発色
現像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好ましい。例
えば米国特許第３，３４２，５９７号のインドアニリン
系化合物、同第３，３４２，５９９号、リサーチ・ディ
スクロージャー１４，８５０号及び同１５，１５９号記
載のシッフ塩基型化合物、同第１３，９２４号に記載さ
れている。このようにして調製した写真感光材料は、外
径５〜１１ｍｍのスプールに巻き回されるのが好まし
い。外径が５ｍｍ以下では、写真乳剤に圧力かぶりが発
生するため、これ以上スプールを小さくすることはでき
ない。一方、外径が１１ｍｍ以上のスプールではこのよ
うな熱処理を施さなくとも、巻きぐせに由来するトラブ
ルを発生しない。
述のＲＤ．No. １７６４３の２８〜２９頁及び同No. １
８７１６の６１５左欄〜右欄に記載された通常の方法に
よって現像処理する事が出来る。本発明のハロゲン化銀
カラー感光材料には処理の簡略化及び迅速化の目的で発
色現像主薬を内蔵しても良い。内蔵するためには、発色
現像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好ましい。例
えば米国特許第３，３４２，５９７号のインドアニリン
系化合物、同第３，３４２，５９９号、リサーチ・ディ
スクロージャー１４，８５０号及び同１５，１５９号記
載のシッフ塩基型化合物、同第１３，９２４号に記載さ
れている。このようにして調製した写真感光材料は、外
径５〜１１ｍｍのスプールに巻き回されるのが好まし
い。外径が５ｍｍ以下では、写真乳剤に圧力かぶりが発
生するため、これ以上スプールを小さくすることはでき
ない。一方、外径が１１ｍｍ以上のスプールではこのよ
うな熱処理を施さなくとも、巻きぐせに由来するトラブ
ルを発生しない。
【００６３】
【発明の実施の形態】以下に実施例を挙げる共に本発明
をさらに説明するが、本発明はこれに限定されるもので
はない。最初に、以下の実施例で採用した評価・測定法
について説明する。 （１）カメラ内フィルム装填故障，最外周カ−ル値 最外周カ−ル値 所定の長さを裁断し、本発明の先端処理（「巻外カ−ル
付与法」や「ＢＴＡ消去法」等）を施したた写真フィル
ムを、先端から３ｃｍのところを長手方向３５ｍｍ、幅
方向２ｍｍに切り出し、ＡＮＳＩ／ＡＳＣ ＰＨ１．２
９−１９８５のＦｉｇｕｒｅ２に示されているようなカ
−ル盤を用い、このTest Method Ａに従って測定し、１
／Ｒ〔ｍ〕（Ｒはカールの半径）で表示した。 カメラ内フィルム装填故障 、所定の長さを裁断し、本発明の先端処理を施した写真
フィルムを、表１に示した長さだけ先端を出した状態
で、ＪＩＳ Ｋ ７５１９−１９８２に定めるカ−トリ
ッジ内に感光層を内巻きにして収納する。このカ−トリ
ッジをカメラ（富士写真フイルム製：カルディア トラ
ベルミニＩＩ）に装填し、自動巻き上げ操作を１０００
回行う。この時巻き上げロ−ルに巻き付かず、トラブル
を発生した回数を記録し、これから「カメラ内フィルム
装填故障（％）」を求めた。
をさらに説明するが、本発明はこれに限定されるもので
はない。最初に、以下の実施例で採用した評価・測定法
について説明する。 （１）カメラ内フィルム装填故障，最外周カ−ル値 最外周カ−ル値 所定の長さを裁断し、本発明の先端処理（「巻外カ−ル
付与法」や「ＢＴＡ消去法」等）を施したた写真フィル
ムを、先端から３ｃｍのところを長手方向３５ｍｍ、幅
方向２ｍｍに切り出し、ＡＮＳＩ／ＡＳＣ ＰＨ１．２
９−１９８５のＦｉｇｕｒｅ２に示されているようなカ
−ル盤を用い、このTest Method Ａに従って測定し、１
／Ｒ〔ｍ〕（Ｒはカールの半径）で表示した。 カメラ内フィルム装填故障 、所定の長さを裁断し、本発明の先端処理を施した写真
フィルムを、表１に示した長さだけ先端を出した状態
で、ＪＩＳ Ｋ ７５１９−１９８２に定めるカ−トリ
ッジ内に感光層を内巻きにして収納する。このカ−トリ
ッジをカメラ（富士写真フイルム製：カルディア トラ
ベルミニＩＩ）に装填し、自動巻き上げ操作を１０００
回行う。この時巻き上げロ−ルに巻き付かず、トラブル
を発生した回数を記録し、これから「カメラ内フィルム
装填故障（％）」を求めた。
【００６４】（２）最内周カ−ル値・ミニラボトラブル 下記手順で評価した。 コアセット ・調湿：２５℃６０％ＲＨで１晩 ・コアセット：感光層を内巻にし、所定のカ−トリッジ
に収納する。密封容器中に入れ、５０℃で２４時間熱処
理を行う。 ・放冷：２５℃の部屋に一晩放置 最内周カ−ルの評価 放冷したサンプルを密封容器から取り出し、この直後の
フィルム最内周のカ−ルを ＡＮＳＩ／ＡＳＣ ｐＨ
１．２９−１９８５のTest Method Ａに従って測定し、
１／Ｒ〔ｍ〕（Ｒはカールの半径）で表示した。 ミニラボ通過性の評価 最内周カ−ル測定後、直ちにミニラボ現像機（富士写真
フイルム製：ミニラボＦＰ−５５０Ｂ、ＣＮ−１６Ｑ処
理液）を用いて現像処理した。ミニラボ処理は常法に従
い、巻外側の一端をリ−ダ−に固定して実施した。ミニ
ラボ処理の終わったサンプルフィルムを下記観点に着目
して目視で評価した。 ・後端折れ：サンプル１本中の”折れ”の回数を数え
た。１回でも折れの発生しているものは市場適性に欠け
る。このような折れに至らなくとも、わずかに後端の隅
のところが折れることがある。これを「Ｅ」で表１に示し
た。 ・現像ムラ：目視で評価し、その発生長を表１に示し
た。少しでも発生しているものは市場適性に欠ける
に収納する。密封容器中に入れ、５０℃で２４時間熱処
理を行う。 ・放冷：２５℃の部屋に一晩放置 最内周カ−ルの評価 放冷したサンプルを密封容器から取り出し、この直後の
フィルム最内周のカ−ルを ＡＮＳＩ／ＡＳＣ ｐＨ
１．２９−１９８５のTest Method Ａに従って測定し、
１／Ｒ〔ｍ〕（Ｒはカールの半径）で表示した。 ミニラボ通過性の評価 最内周カ−ル測定後、直ちにミニラボ現像機（富士写真
フイルム製：ミニラボＦＰ−５５０Ｂ、ＣＮ−１６Ｑ処
理液）を用いて現像処理した。ミニラボ処理は常法に従
い、巻外側の一端をリ−ダ−に固定して実施した。ミニ
ラボ処理の終わったサンプルフィルムを下記観点に着目
して目視で評価した。 ・後端折れ：サンプル１本中の”折れ”の回数を数え
た。１回でも折れの発生しているものは市場適性に欠け
る。このような折れに至らなくとも、わずかに後端の隅
のところが折れることがある。これを「Ｅ」で表１に示し
た。 ・現像ムラ：目視で評価し、その発生長を表１に示し
た。少しでも発生しているものは市場適性に欠ける
【００６５】（３）ガラス転移温度（Ｔｇ）、融点（Ｔ
ｍ） (1)窒素気流中で１０ｍｇのサンプルをアルミニウム製
のパンの中にセット。 (2)走査型示差熱分析計（ＤＳＣ）を用いて次の手順
で、窒素気流中で測定。 ２０℃／分で３００℃まで昇温（１st run） 室温まで急冷し、非晶とする 再び２０℃／分で昇温（２nd run） Ｔｍ：１st runで吸熱側に現れる最大ピ−クのピ−ク
トップを示す温度をＴｍとする。 Ｔｇ：２nd runでベ−スラインから偏奇しはじめる温
度と新たなベ−スラインに戻る温度の算術平均として求
める。
ｍ） (1)窒素気流中で１０ｍｇのサンプルをアルミニウム製
のパンの中にセット。 (2)走査型示差熱分析計（ＤＳＣ）を用いて次の手順
で、窒素気流中で測定。 ２０℃／分で３００℃まで昇温（１st run） 室温まで急冷し、非晶とする 再び２０℃／分で昇温（２nd run） Ｔｍ：１st runで吸熱側に現れる最大ピ−クのピ−ク
トップを示す温度をＴｍとする。 Ｔｇ：２nd runでベ−スラインから偏奇しはじめる温
度と新たなベ−スラインに戻る温度の算術平均として求
める。
【００６６】以下に本発明の実施方法を詳細に説明す
る。 （１）支持体の作成 (1-1)ＰＥＮ支持体の作成 ポリエステル固形分に対して、特願平５−３１６６７６
号記載の染料の化合物Ｉ−６と化合物Ｉ−２４をそれぞ
れ５４ｐｐｍ、平均粒径０．３μｍの球状シリカ粒子を
０．１％添加した、ポリエチレン−２，６−ナフタレ−
トを常法に従ってエステル交換法で重合した。この固有
粘度は０．６２であった。このペレットを１７０℃で４
時間乾燥した後、３００℃で溶融後Ｔ型ダイから押し出
したあと急冷し、熱固定後の膜厚が１０５μｍになるよ
に未延伸フィルムを作成した。これを縦方向に３倍、横
方向に３．２倍、おのおの１４０℃、１３０℃で逐次二
軸延伸した。この後２４５℃で３０秒、３％緩和しなが
ら熱固定を行った。このようにして、幅１．２ｍ、長さ
２０００ｍのロ−ルを得た。
る。 （１）支持体の作成 (1-1)ＰＥＮ支持体の作成 ポリエステル固形分に対して、特願平５−３１６６７６
号記載の染料の化合物Ｉ−６と化合物Ｉ−２４をそれぞ
れ５４ｐｐｍ、平均粒径０．３μｍの球状シリカ粒子を
０．１％添加した、ポリエチレン−２，６−ナフタレ−
トを常法に従ってエステル交換法で重合した。この固有
粘度は０．６２であった。このペレットを１７０℃で４
時間乾燥した後、３００℃で溶融後Ｔ型ダイから押し出
したあと急冷し、熱固定後の膜厚が１０５μｍになるよ
に未延伸フィルムを作成した。これを縦方向に３倍、横
方向に３．２倍、おのおの１４０℃、１３０℃で逐次二
軸延伸した。この後２４５℃で３０秒、３％緩和しなが
ら熱固定を行った。このようにして、幅１．２ｍ、長さ
２０００ｍのロ−ルを得た。
【００６７】(1-2)共重合体・ポリマ−ブレンド支持体
の作成 ＣＰ−Ａ：２．６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルエ
ステル：テレフタル酸ジメチルエステル：エチレングリ
コ−ル（モル比；７５：２５：１００）を構成要素とす
るポリエステル共重合体を常法に従ってエステル交換法
で重合した。この固有粘度は０．６２であった。このポ
リマ−中にも上記ＰＥＮ支持体と同じ染料、球状シリカ
を同量添加した。これを３００℃で溶融後Ｔ型ダイから
押し出したあと急冷し、熱固定後の膜厚が１０５μｍに
なるよに未延伸フィルムを作成した。これを上記ＰＥＮ
支持体と同条件で乾燥後、縦方向に３倍、横方向に３．
２倍、おのおの１４０℃、１３０℃で逐次二軸延伸し
た。この後２２０℃で３０秒、３％緩和しながら熱固定
を行った。得られた２軸延伸フィルムの幅は１．２ｍ、
長さは２０００ｍであった。
の作成 ＣＰ−Ａ：２．６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルエ
ステル：テレフタル酸ジメチルエステル：エチレングリ
コ−ル（モル比；７５：２５：１００）を構成要素とす
るポリエステル共重合体を常法に従ってエステル交換法
で重合した。この固有粘度は０．６２であった。このポ
リマ−中にも上記ＰＥＮ支持体と同じ染料、球状シリカ
を同量添加した。これを３００℃で溶融後Ｔ型ダイから
押し出したあと急冷し、熱固定後の膜厚が１０５μｍに
なるよに未延伸フィルムを作成した。これを上記ＰＥＮ
支持体と同条件で乾燥後、縦方向に３倍、横方向に３．
２倍、おのおの１４０℃、１３０℃で逐次二軸延伸し
た。この後２２０℃で３０秒、３％緩和しながら熱固定
を行った。得られた２軸延伸フィルムの幅は１．２ｍ、
長さは２０００ｍであった。
【００６８】ＰＢ−Ａ：上記方法で重合したＰＥＮと、
常法に従って重合した固有粘度０．５５のＰＥＴをそれ
ぞれ６０：４０の重量比で加え、さらに上記ＰＥＮ支持
体と同じ染料、球状シリカを同量添加し、２軸混練押し
出し機を用い３００℃でブレンドしたあとペレット化し
た。これを上記ＰＥＮの条件と同じ条件で乾燥後、３０
０℃で溶融後Ｔ型ダイから押し出したあと急冷し、熱固
定後の膜厚が１０５μｍになるよに未延伸フィルムを作
成した。これを縦方向に３倍、横方向に３．２倍、おの
おの１１０℃、１２０℃で逐次二軸延伸した。この後２
３０℃で３０秒、３％緩和しながら熱固定を行った。こ
の結果、幅は１．２ｍ、長さは２０００ｍのロ−ルが得
られた。
常法に従って重合した固有粘度０．５５のＰＥＴをそれ
ぞれ６０：４０の重量比で加え、さらに上記ＰＥＮ支持
体と同じ染料、球状シリカを同量添加し、２軸混練押し
出し機を用い３００℃でブレンドしたあとペレット化し
た。これを上記ＰＥＮの条件と同じ条件で乾燥後、３０
０℃で溶融後Ｔ型ダイから押し出したあと急冷し、熱固
定後の膜厚が１０５μｍになるよに未延伸フィルムを作
成した。これを縦方向に３倍、横方向に３．２倍、おの
おの１１０℃、１２０℃で逐次二軸延伸した。この後２
３０℃で３０秒、３％緩和しながら熱固定を行った。こ
の結果、幅は１．２ｍ、長さは２０００ｍのロ−ルが得
られた。
【００６９】ＰＢ−Ｂ：ビスフェノ−ルＡとテレフタ−
ルを構成要素とし、常法に従って重合し固有粘度０．５
５のポリアリレ−ト（ＰＡｒ）を得た。このＰＡｒと上
記方法で重合したＰＥＮを１９０℃で４時間乾燥後、上
記ＰＥＮ支持体と同じ染料、球状シリカを同量添加し
た。これを３００℃で溶融後Ｔ型ダイから押し出したあ
と急冷し、熱固定後の膜厚が１０５μｍになるよに未延
伸フィルムを作成した。これを縦方向に３倍、横方向に
３．２倍、おのおの１５５℃、１６０℃で逐次二軸延伸
した。この後２２０℃で３０秒、３％緩和しながら熱固
定を行った。得られた２軸延伸フィルムの幅は１．２
ｍ、長さは２０００ｍであった。 (1-3)ＰＥＴ支持体の作成 常法に従い、固有粘度０．５６のＰＥＴポリマ−を得
た。このポリマ−を上記ＰＥＮと同じ条件で乾燥後、上
記ＰＥＮ支持体と同じ染料、球状シリカを同量添加し
た。これを２９０℃で溶融後Ｔ型ダイから押し出したあ
と急冷し、熱固定後の膜厚が１０５μｍになるよに未延
伸フィルムを作成した。縦方向に３．３倍、横方向に
３．６倍、おのおの９５℃、１００℃で逐次二軸延伸し
た。この後２３５℃で３０秒、３％緩和しながら熱固定
を行った。得られた支持体の幅は１．２ｍ、長さは２０
００ｍであった。使用した支持体を表１に示す。
ルを構成要素とし、常法に従って重合し固有粘度０．５
５のポリアリレ−ト（ＰＡｒ）を得た。このＰＡｒと上
記方法で重合したＰＥＮを１９０℃で４時間乾燥後、上
記ＰＥＮ支持体と同じ染料、球状シリカを同量添加し
た。これを３００℃で溶融後Ｔ型ダイから押し出したあ
と急冷し、熱固定後の膜厚が１０５μｍになるよに未延
伸フィルムを作成した。これを縦方向に３倍、横方向に
３．２倍、おのおの１５５℃、１６０℃で逐次二軸延伸
した。この後２２０℃で３０秒、３％緩和しながら熱固
定を行った。得られた２軸延伸フィルムの幅は１．２
ｍ、長さは２０００ｍであった。 (1-3)ＰＥＴ支持体の作成 常法に従い、固有粘度０．５６のＰＥＴポリマ−を得
た。このポリマ−を上記ＰＥＮと同じ条件で乾燥後、上
記ＰＥＮ支持体と同じ染料、球状シリカを同量添加し
た。これを２９０℃で溶融後Ｔ型ダイから押し出したあ
と急冷し、熱固定後の膜厚が１０５μｍになるよに未延
伸フィルムを作成した。縦方向に３．３倍、横方向に
３．６倍、おのおの９５℃、１００℃で逐次二軸延伸し
た。この後２３５℃で３０秒、３％緩和しながら熱固定
を行った。得られた支持体の幅は１．２ｍ、長さは２０
００ｍであった。使用した支持体を表１に示す。
【００７０】
【表１】
【００７１】
【表２】
【００７２】支持体に対して、下記の表面処理、導電層
の塗設、ＢＴＡ処理、下塗りを行った。 （２）支持体の表面処理 ＴＡＣ以外の支持体に下に示すグロ−表面処理を実施し
た。断面が直径２ｃｍの円柱状の長さ１２０ｃｍの棒状
電極を１０ｃｍ間隔に４本絶縁板上に固定した。この電
極板を真空タンク内に固定し、この電極面から１５ｃｍ
離れ、電極面に正対するように、この支持体を２秒間の
表面処理が行われるように走行させた。フィルムが電極
を通過する直前に、フィルムが直径５０ｃｍの温度コン
トローラー付き加熱ロールに３／４周接触するように加
熱ロールを配置し、さらに加熱ロールと電極ゾーンの間
のフィルム面に熱電対温度計を接触させることによりフ
ィルム面温度を各フィルムのＴｇ−５℃にコントロール
した。真空槽内の圧力は０．２Ｔｏｒｒ、雰囲気気体中
のＨ2Ｏ分圧は７５％で行った。放電周波数は３０ＫＨ
ｚ、各水準の処理強度は表１に示す条件で行った。真空
グロー放電電極は特願平５−１４７８６４記載の方法に
従った。放電処理後の支持体が巻き取られる前に表面温
度が３０℃になるように、直径５０ｃｍの温度コントロ
ーラー付き冷却ロールに接触させ巻き取った。
の塗設、ＢＴＡ処理、下塗りを行った。 （２）支持体の表面処理 ＴＡＣ以外の支持体に下に示すグロ−表面処理を実施し
た。断面が直径２ｃｍの円柱状の長さ１２０ｃｍの棒状
電極を１０ｃｍ間隔に４本絶縁板上に固定した。この電
極板を真空タンク内に固定し、この電極面から１５ｃｍ
離れ、電極面に正対するように、この支持体を２秒間の
表面処理が行われるように走行させた。フィルムが電極
を通過する直前に、フィルムが直径５０ｃｍの温度コン
トローラー付き加熱ロールに３／４周接触するように加
熱ロールを配置し、さらに加熱ロールと電極ゾーンの間
のフィルム面に熱電対温度計を接触させることによりフ
ィルム面温度を各フィルムのＴｇ−５℃にコントロール
した。真空槽内の圧力は０．２Ｔｏｒｒ、雰囲気気体中
のＨ2Ｏ分圧は７５％で行った。放電周波数は３０ＫＨ
ｚ、各水準の処理強度は表１に示す条件で行った。真空
グロー放電電極は特願平５−１４７８６４記載の方法に
従った。放電処理後の支持体が巻き取られる前に表面温
度が３０℃になるように、直径５０ｃｍの温度コントロ
ーラー付き冷却ロールに接触させ巻き取った。
【００７３】（３）バック第１層（導電層）の塗設 塩化第２スズ水和物２３０重量部と三塩化アンチモン２
３重量部をエタノール３０００重量部に溶解し均一溶液
を得た。この溶液に１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を前記
溶液がpH３になるまで滴下し、コロイド状酸化第２スズ
と酸化アンチモンの共沈澱物を得た。得られた共沈澱を
５０℃に２４時間放置し、赤褐色のコロイド状沈澱を得
た。赤褐色コロイド状沈澱を遠心分離により分離した。
過剰なイオンを除くため沈澱に水を加え遠心分離によっ
て水洗した。この操作を３回繰り返し過剰イオンを除去
した。過剰イオンを除去したコロイド状沈澱２００重量
部を水１５００重量部に再分散し、５００℃に加熱した
焼成炉に噴霧し、青みがかった平均粒径０．００５μm
の酸化第二スズ一酸化アンチモン複合金属酸化物の微粒
子を得た。この微粒子粉末の抵抗率は２５Ω・cmであっ
た。上記微粉末４０重量部と水６０重量部の混合液をpH
７．０に調製し、撹はん機で粗分散の後横型サンドミル
（ダイノミル、Willy A. Backfen ＡＧ製）で滞留時間
が３０分になるまで分散して、一次粒子が一部凝集して
２次凝集体として０．０５μmになる分散液を調製し
た。
３重量部をエタノール３０００重量部に溶解し均一溶液
を得た。この溶液に１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を前記
溶液がpH３になるまで滴下し、コロイド状酸化第２スズ
と酸化アンチモンの共沈澱物を得た。得られた共沈澱を
５０℃に２４時間放置し、赤褐色のコロイド状沈澱を得
た。赤褐色コロイド状沈澱を遠心分離により分離した。
過剰なイオンを除くため沈澱に水を加え遠心分離によっ
て水洗した。この操作を３回繰り返し過剰イオンを除去
した。過剰イオンを除去したコロイド状沈澱２００重量
部を水１５００重量部に再分散し、５００℃に加熱した
焼成炉に噴霧し、青みがかった平均粒径０．００５μm
の酸化第二スズ一酸化アンチモン複合金属酸化物の微粒
子を得た。この微粒子粉末の抵抗率は２５Ω・cmであっ
た。上記微粉末４０重量部と水６０重量部の混合液をpH
７．０に調製し、撹はん機で粗分散の後横型サンドミル
（ダイノミル、Willy A. Backfen ＡＧ製）で滞留時間
が３０分になるまで分散して、一次粒子が一部凝集して
２次凝集体として０．０５μmになる分散液を調製し
た。
【００７４】下記処方の液を乾燥膜厚が０．３μmにな
るように塗布し、１１０℃で３０秒間乾燥した。 ・上記導電性微粒子分散液（ＳｎＯ2／Ｓｂ2Ｏ2、０．１５μm） １００重量部 ・ゼラチン（Ｃａ++を１００ｐｐｍ含有した石灰処理ゼラチン）１０重量部 ・水 ２７０重量部 ・メタノール ６００重量部 ・レゾルシン ２０重量部 ・ノニオン性界面活性剤 （特公平３−２７０９９号に記載の ノニオン性界面活性剤 Ｉ−１３）０．１重量部
るように塗布し、１１０℃で３０秒間乾燥した。 ・上記導電性微粒子分散液（ＳｎＯ2／Ｓｂ2Ｏ2、０．１５μm） １００重量部 ・ゼラチン（Ｃａ++を１００ｐｐｍ含有した石灰処理ゼラチン）１０重量部 ・水 ２７０重量部 ・メタノール ６００重量部 ・レゾルシン ２０重量部 ・ノニオン性界面活性剤 （特公平３−２７０９９号に記載の ノニオン性界面活性剤 Ｉ−１３）０．１重量部
【００７５】（４）ロ−レットの付与 支持体の両端に特公昭５７−３６１２９の実施例に従っ
て、幅１０ｍｍ、高さ２０μｍのロ−レットを全長にわ
たって付けた。 （５）支持体の熱処理 支持体に対して、表面処理、バック第１層の塗設終了
後、表１に示した温度のゾ−ンを通過させ支持体を昇温
した。これをこの温度に保持した牧取り室で巻取った
後、この温度に設定した恒温槽にいれ、表１に示した時
間熱処理を行った。なお、巻芯への巻き付けは全てバッ
ク層塗布面を内巻にして実施した。このときの条件を以
下に示す。 ・巻芯 ：直径３００ｍｍ、長さ１５００ｍｍの中空の
アルミニウム製巻芯 ・支持体：幅１２００ｍｍ、長さ２０００ｍ ・巻張力：巻芯側１５ｋｇ／ｍ，巻外側１０ｋｇ／ｍ
て、幅１０ｍｍ、高さ２０μｍのロ−レットを全長にわ
たって付けた。 （５）支持体の熱処理 支持体に対して、表面処理、バック第１層の塗設終了
後、表１に示した温度のゾ−ンを通過させ支持体を昇温
した。これをこの温度に保持した牧取り室で巻取った
後、この温度に設定した恒温槽にいれ、表１に示した時
間熱処理を行った。なお、巻芯への巻き付けは全てバッ
ク層塗布面を内巻にして実施した。このときの条件を以
下に示す。 ・巻芯 ：直径３００ｍｍ、長さ１５００ｍｍの中空の
アルミニウム製巻芯 ・支持体：幅１２００ｍｍ、長さ２０００ｍ ・巻張力：巻芯側１５ｋｇ／ｍ，巻外側１０ｋｇ／ｍ
【００７６】（６）下塗り層（乳剤層側）の塗設 支持体に下記組成の下塗り液をワイヤーバーを用いて１
０ｍｌ／ｍ2塗布し、１１５℃で２分間乾燥後卷き取っ
た。 ・ゼラチン １０．０ 重量部 ・水 ２４．０ 重量部 ・メタノール ９６１．０ 重量部 ・サリチル酸 ３．０ 重量部 ・特開昭５１−３６１９号記載 ０．５ 重量部 合成例１ ポリアマイド−エピクロルヒドリン樹脂 ・ノニオン性界面活性剤 （特公平３−２７０９９号に記載の ノニオン性界面活性剤 Ｉ−１３） ０．１ 重量部
０ｍｌ／ｍ2塗布し、１１５℃で２分間乾燥後卷き取っ
た。 ・ゼラチン １０．０ 重量部 ・水 ２４．０ 重量部 ・メタノール ９６１．０ 重量部 ・サリチル酸 ３．０ 重量部 ・特開昭５１−３６１９号記載 ０．５ 重量部 合成例１ ポリアマイド−エピクロルヒドリン樹脂 ・ノニオン性界面活性剤 （特公平３−２７０９９号に記載の ノニオン性界面活性剤 Ｉ−１３） ０．１ 重量部
【００７７】（７）バック第２層の塗設 支持体に対して、表面処理、下塗り層、バック第１層
（導電層）、の塗設後に、下記処方の液を乾燥膜厚が
１．２μmになるように塗布した。乾燥はＴｇ−５℃で
行った。 ・ジアセチルセルロース １００重量部 ・トリメチロールプロパン−３−トルエンジイソシアネート ２５重量部 ・メチルエチルケトン １０５０重量部 ・シクロヘキサノン １０５０重量部
（導電層）、の塗設後に、下記処方の液を乾燥膜厚が
１．２μmになるように塗布した。乾燥はＴｇ−５℃で
行った。 ・ジアセチルセルロース １００重量部 ・トリメチロールプロパン−３−トルエンジイソシアネート ２５重量部 ・メチルエチルケトン １０５０重量部 ・シクロヘキサノン １０５０重量部
【００７８】（８）バック第３層（滑り層）の塗設 (8-1)滑り層第１液の調製 下記の第１液を９０℃加温容解し、２液に添加後、高圧
ホモジナイザーで分散し滑り分散原液とした。 第１液 ・滑り剤（Ｓ３−４） ０．７ ｇ ・滑り剤（Ｓ１−２） １．１ ｇ ・キシレン ２．５ ｇ (8-2)滑り層第２液の調製 上記滑り層第１液に下記のバインダー、溶剤を加え塗布
液とした。 ・プロピレングリコールモノメチルエーテル ３４．０ ｇ ・ジアセチルセルロース ３．０ ｇ ・アセトン ６００．０ ｇ ・シクロヘキサノン ３５０．０ ｇ (8-3)滑り層の塗設 すべての水準に対して、上記塗布液を１０ｃｃ／ｍ2の
塗布量でバック層最上層にワイヤーバーを用いてコート
した。
ホモジナイザーで分散し滑り分散原液とした。 第１液 ・滑り剤（Ｓ３−４） ０．７ ｇ ・滑り剤（Ｓ１−２） １．１ ｇ ・キシレン ２．５ ｇ (8-2)滑り層第２液の調製 上記滑り層第１液に下記のバインダー、溶剤を加え塗布
液とした。 ・プロピレングリコールモノメチルエーテル ３４．０ ｇ ・ジアセチルセルロース ３．０ ｇ ・アセトン ６００．０ ｇ ・シクロヘキサノン ３５０．０ ｇ (8-3)滑り層の塗設 すべての水準に対して、上記塗布液を１０ｃｃ／ｍ2の
塗布量でバック層最上層にワイヤーバーを用いてコート
した。
【００７９】（９）感光材料の調整 全ての支持体上に、下記に示すような組成の各層を重層
塗布し、多層カラー感光材料である試料を作製した。 （感光層組成）各層に使用する素材の主なものは下記の
ように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／m2単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。
塗布し、多層カラー感光材料である試料を作製した。 （感光層組成）各層に使用する素材の主なものは下記の
ように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／m2単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。
【００８０】第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 0.09 ゼラチン 1.60 ＥｘＭ−１ 0.12 ＥｘＦ−１ 2.0×10-3 固体分散染料ＥｘＦ−２ 0.030 固体分散染料ＥｘＦ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.15 ＨＢＳ−２ 0.02
【００８１】第２層（中間層） 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 0.065 ＥｘＣ−２ 0.04 ポリエチルアクリレートラテックス 0.20 ゼラチン 1.04
【００８２】第３層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ 銀 0.25 沃臭化銀乳剤Ｂ 銀 0.25 ＥｘＳ−１ 6.9×10-5 ＥｘＳ−２ 1.8×10-5 ＥｘＳ−３ 3.1×10-4 ＥｘＣ−１ 0.17 ＥｘＣ−３ 0.030 ＥｘＣ−４ 0.10 ＥｘＣ−５ 0.020 ＥｘＣ−６ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.025 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.87
【００８３】第４層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｃ 銀 0.70 ＥｘＳ−１ 3.5×10-4 ＥｘＳ−２ 1.6×10-5 ＥｘＳ−３ 5.1×10-4 ＥｘＣ−１ 0.13 ＥｘＣ−２ 0.060 ＥｘＣ−３ 0.0070 ＥｘＣ−４ 0.090 ＥｘＣ−５ 0.015 ＥｘＣ−６ 0.0070 Ｃｐｄ−２ 0.023 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.75
【００８４】第５層（高感度赤感乳剤Ｙ層） 沃臭化銀乳剤Ｄ 銀 1.40 ＥｘＳ−１ 2.4×10-4 ＥｘＳ−２ 1.0×10-4 ＥｘＳ−３ 3.4×10-4 ＥｘＣ−１ 0.10 ＥｘＣ−３ 0.045 ＥｘＣ−６ 0.020 ＥｘＣ−７ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.050 ＨＢＳ−１ 0.22 ＨＢＳ−２ 0.050 ゼラチン 1.10
【００８５】第６層（中間層） Ｃｐｄ−１ 0.090 固体分散染料ＥｘＦ−４ 0.030 ＨＢＳ−１ 0.050 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.10
【００８６】第７層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅ 銀 0.15 沃臭化銀乳剤Ｆ 銀 0.10 沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 0.10 ＥｘＳ−４ 3.0×10-5 ＥｘＳ−５ 2.1×10-4 ＥｘＳ−６ 8.0×10-4 ＥｘＭ−２ 0.33 ＥｘＭ−３ 0.086 ＥｘＹ−１ 0.015 ＨＢＳ−１ 0.30 ＨＢＳ−３ 0.010 ゼラチン 0.73
【００８７】第８層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｈ 銀 0.80 ＥｘＳ−４ 3.2×10-5 ＥｘＳ−５ 2.2×10-4 ＥｘＳ−６ 8.4×10-4 ＥｘＣ−８ 0.010 ＥｘＭ−２ 0.10 ＥｘＭ−３ 0.025 ＥｘＹ−１ 0.018 ＥｘＹ−４ 0.010 ＥｘＹ−５ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.13 ＨＢＳ−３ 4.0×10-3 ゼラチン 0.80
【００８８】第９層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｉ 銀 1.25 ＥｘＳ−４ 3.7×10-5 ＥｘＳ−５ 8.1×10-5 ＥｘＳ−６ 3.2×10-4 ＥｘＣ−１ 0.010 ＥｘＭ−１ 0.020 ＥｘＭ−４ 0.025 ＥｘＭ−５ 0.040 Ｃｐｄ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.25 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.33
【００８９】第10層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 0.015 Ｃｐｄ−１ 0.16 固体分散染料ＥｘＦ−５ 0.060 固体分散染料ＥｘＦ−６ 0.060 油溶性染料ＥｘＦ−７ 0.010 ＨＢＳ−１ 0.60 ゼラチン 0.60
【００９０】第11層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｊ 銀 0.09 沃臭化銀乳剤Ｋ 銀 0.09 ＥｘＳ−７ 8.6×10-4 ＥｘＣ−８ 7.0×10-3 ＥｘＹ−１ 0.050 ＥｘＹ−２ 0.22 ＥｘＹ−３ 0.50 ＥｘＹ−４ 0.020 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−３ 4.0×10-3 ＨＢＳ−１ 0.28 ゼラチン 1.20
【００９１】第12層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｌ 銀 1.00 ＥｘＳ−７ 4.0×10-4 ＥｘＹ−２ 0.10 ＥｘＹ−３ 0.10 ＥｘＹ−４ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−３ 1.0×10-3 ＨＢＳ−１ 0.070 ゼラチン 0.70
【００９２】第13層（第１保護層） ＵＶ−１ 0.19 ＵＶ−２ 0.075 ＵＶ−３ 0.065 ＥｘＦ−８ 0.045 ＥｘＦ−９ 0.050 ＨＢＳ−１ 5.0×10-2 ＨＢＳ−４ 5.0×10-2 ゼラチン 1.8
【００９３】第14層（第２保護層） 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 0.10 Ｈ−１ 0.40 Ｂ−１（直径 1.7 μｍ） 5.0×10-2 Ｂ−２（直径 1.7 μｍ） 0.15 Ｂ−３ 0.05 Ｓ−１ 0.20 ゼラチン 0.70
【００９４】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために Ｗ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−１７及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
パラジウム塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されて
いる。使用した乳剤を表２に示す。
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために Ｗ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−１７及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
パラジウム塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されて
いる。使用した乳剤を表２に示す。
【００９５】
【表３】
【００９６】表２において、 （Ａ）乳剤Ｊ〜Ｌは特開平2-191938号の実施例に従い、
二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時
に還元増感されている。 （Ｂ）乳剤Ａ〜Ｉは特開平3-237450号の実施例に従い、
各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウ
ムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されて
いる。 （Ｃ）平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例
に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （Ｄ）平板状粒子には特開平3-237450号に記載されてい
るような転位線が高圧電子顕微鏡を用いて観察されてい
る。 （Ｅ）乳剤Ｌは特開昭60-143331 号に記載されている内
部高ヨードコアーを含有する二重構造粒子である。
二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時
に還元増感されている。 （Ｂ）乳剤Ａ〜Ｉは特開平3-237450号の実施例に従い、
各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウ
ムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されて
いる。 （Ｃ）平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例
に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （Ｄ）平板状粒子には特開平3-237450号に記載されてい
るような転位線が高圧電子顕微鏡を用いて観察されてい
る。 （Ｅ）乳剤Ｌは特開昭60-143331 号に記載されている内
部高ヨードコアーを含有する二重構造粒子である。
【００９７】有機固体分散染料の分散物の調製 下記、ＥｘＦ−２を次の方法で分散した。即ち、水21.7
ml及び５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシエトキシエ
トキシエタンスルホン酸ソーダ３ml並びに５％水溶液の
ｐ−オクチルフェノキシポリオキシエチレンエ−テル
（重合度10） 0.5ｇとを 700mlのポットミルに入れ、染
料ＥｘＦ−２を 5.0ｇと酸化ジルコニウムビ−ズ（直径
１mm） 500mlを添加して内容物を２時間分散した。この
分散には中央工機製のＢＯ型振動ボールミルを用いた。
分散後、内容物を取り出し、12.5％ゼラチン水溶液８ｇ
に添加し、ビーズを濾過して除き、染料のゼラチン分散
物を得た。染料微粒子の平均粒径は0.44μｍであった。
ml及び５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシエトキシエ
トキシエタンスルホン酸ソーダ３ml並びに５％水溶液の
ｐ−オクチルフェノキシポリオキシエチレンエ−テル
（重合度10） 0.5ｇとを 700mlのポットミルに入れ、染
料ＥｘＦ−２を 5.0ｇと酸化ジルコニウムビ−ズ（直径
１mm） 500mlを添加して内容物を２時間分散した。この
分散には中央工機製のＢＯ型振動ボールミルを用いた。
分散後、内容物を取り出し、12.5％ゼラチン水溶液８ｇ
に添加し、ビーズを濾過して除き、染料のゼラチン分散
物を得た。染料微粒子の平均粒径は0.44μｍであった。
【００９８】同様にして、ＥｘＦ−３、ＥｘＦ−４及び
ＥｘＦ−６の固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径
はそれぞれ、0.24μｍ、0.45μｍ、0.52μｍであった。
ＥｘＦ−５は欧州特許出願公開（EP）第549,489A号明細
書の実施例１に記載の微小析出（Microprecipitation）
分散方法により分散した。平均粒径は0.06μｍであっ
た。
ＥｘＦ−６の固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径
はそれぞれ、0.24μｍ、0.45μｍ、0.52μｍであった。
ＥｘＦ−５は欧州特許出願公開（EP）第549,489A号明細
書の実施例１に記載の微小析出（Microprecipitation）
分散方法により分散した。平均粒径は0.06μｍであっ
た。
【００９９】
【化 １】
【０１００】
【化 ２】
【０１０１】
【化 ３】
【０１０２】
【化 ４】
【０１０３】
【化 ５】
【０１０４】
【化 ６】
【０１０５】
【化 ７】
【０１０６】
【化 ８】
【０１０７】
【化 ９】
【０１０８】
【化１０】
【０１０９】
【化１１】
【０１１０】
【化１２】
【０１１１】
【化１３】
【０１１２】
【化１４】
【０１１３】
【化１５】
【０１１４】
【化１６】
【０１１５】
【化１７】
【０１１６】（１１）裁断、先端処理および評価 このようにして調製した写真感光フィルムの全水準を、
３５ｍｍ幅に常法に従って裁断後、表１に示した長さに
裁断した。この後ＪＩＳ Ｋ ７５１９の様式に従い、
パ−フォレ−ション穿孔、先端ベロ部の裁断加工を行っ
た。これを通常の１３５フォ−マットのカ−トリッジに
収納した後、下記「ＢＴＡ消去法」、「巻外カ−ル付与
法」により「先端処理」を実施した。 (1)ＢＴＡ消去法 表１に示した長さのフィルム先端に、加熱したステンレ
ス製ロ−ラ−に接触させてＢＴＡを消去した。このロ−
ラ−の温度、直径は表１に示した。接触時間はいずれも
１５秒であった。
３５ｍｍ幅に常法に従って裁断後、表１に示した長さに
裁断した。この後ＪＩＳ Ｋ ７５１９の様式に従い、
パ−フォレ−ション穿孔、先端ベロ部の裁断加工を行っ
た。これを通常の１３５フォ−マットのカ−トリッジに
収納した後、下記「ＢＴＡ消去法」、「巻外カ−ル付与
法」により「先端処理」を実施した。 (1)ＢＴＡ消去法 表１に示した長さのフィルム先端に、加熱したステンレ
ス製ロ−ラ−に接触させてＢＴＡを消去した。このロ−
ラ−の温度、直径は表１に示した。接触時間はいずれも
１５秒であった。
【０１１７】(2)巻外カ−ル付与法 フィルム先端７０ｍｍに対し、感光層を内巻きとしてロ
−ルに巻き付けた。この時のロ−ルの温度、直径は表１
に示した。接触時間はいずれも２０秒であった。上記
(1)、(2)の方法で「先端処理」を行った後、表１に示し
た長さだけ写真フィルムの先端をカ−トリッジから出し
て通常の１３５カ−トリッジに収納した。「ＢＴＡ消去
法」の場合は、２５℃、６０％RH下で１週間保存後に、
「巻外カ−ル付与法」では、その後ただちに上記「カメ
ラ内フィルム装填故障」、「最外周カ−ル値」を測定し
た。これらの結果を表１に示した。さらにこれらのカ−
トリッジ収納フィルムを５０℃、２４時間コアセットし
た後、上記の方法で「最内周カ−ル値」「ミニラボトラ
ブル」を評価した。これらの結果を表１に示した。
−ルに巻き付けた。この時のロ−ルの温度、直径は表１
に示した。接触時間はいずれも２０秒であった。上記
(1)、(2)の方法で「先端処理」を行った後、表１に示し
た長さだけ写真フィルムの先端をカ−トリッジから出し
て通常の１３５カ−トリッジに収納した。「ＢＴＡ消去
法」の場合は、２５℃、６０％RH下で１週間保存後に、
「巻外カ−ル付与法」では、その後ただちに上記「カメ
ラ内フィルム装填故障」、「最外周カ−ル値」を測定し
た。これらの結果を表１に示した。さらにこれらのカ−
トリッジ収納フィルムを５０℃、２４時間コアセットし
た後、上記の方法で「最内周カ−ル値」「ミニラボトラ
ブル」を評価した。これらの結果を表１に示した。
【０１１８】本発明の「巻外処理」を実施することでカ
メラ内で発生するフィルム装填故障を著しく減少させる
ことができる。この効果は、「ＢＴＡ消去法」、「巻外
カ−ル付与法」のいずれを用いても同様に達成される。
本発明の効果は、ＰＥＮ以外にも、ＰＥＮ系のポリマ−
ブレンド（ＰＢ−Ａ，Ｂ）、および２，６−ナフタレン
ジカルボン酸とエチレングリコ−ルを主成分とする共重
合体（ＣＰ−Ａ）でも同様に発現する。ＰＥＴを用いた
場合、ＰＥＮに比べて巻癖が付き易く、収納するカ−ト
リッジのスプ−ル径、即ち収納フィルム長が短くなるも
のの、同様の効果を発現できる。
メラ内で発生するフィルム装填故障を著しく減少させる
ことができる。この効果は、「ＢＴＡ消去法」、「巻外
カ−ル付与法」のいずれを用いても同様に達成される。
本発明の効果は、ＰＥＮ以外にも、ＰＥＮ系のポリマ−
ブレンド（ＰＢ−Ａ，Ｂ）、および２，６−ナフタレン
ジカルボン酸とエチレングリコ−ルを主成分とする共重
合体（ＣＰ−Ａ）でも同様に発現する。ＰＥＴを用いた
場合、ＰＥＮに比べて巻癖が付き易く、収納するカ−ト
リッジのスプ−ル径、即ち収納フィルム長が短くなるも
のの、同様の効果を発現できる。
【０１１９】
【発明の効果】支持体の少なくとも一方の面に感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層を含む写真構成層を設けた写真感光フ
ィルムを、カ−トリッジ収納後の最外周側カ−ル値が乳
剤を内巻きとして５５ｍ-1以上、２００ｍ-1以下となる
ような「巻外カ−ル付与処理」を行ったことを特徴とす
る写真感材の調製方法、およびこの方法で調製したこと
を特徴とする、ポリエステル支持体の少なくとも一方の
面に感光性ハロゲン化銀乳剤層を含む写真構成層を設け
た写真感光フィルム、および、この写真感光フィルム
を、先端が１ｃｍ以上外にでるように装填した写真フィ
ルムカ−トリッジによって、カメラ内での取扱い性に優
れた写真カ−トリッジと写真感光フィルム、およびその
調製法を提供することにより、その写真感光フィルムを
カメラに装填する際に容易に装填することができる。特
に、本発明は、自動装填がなされる最近の型のカメラに
ついて極めて有効であって、容易にその装填を行うこと
ができる。さらに、薄型のカメラに使用される細いパト
ローネに対して用いられるポリエステル支持体からなる
写真感光フィルムの場合についてカメラへのその装填を
容易に行うことができる。
ロゲン化銀乳剤層を含む写真構成層を設けた写真感光フ
ィルムを、カ−トリッジ収納後の最外周側カ−ル値が乳
剤を内巻きとして５５ｍ-1以上、２００ｍ-1以下となる
ような「巻外カ−ル付与処理」を行ったことを特徴とす
る写真感材の調製方法、およびこの方法で調製したこと
を特徴とする、ポリエステル支持体の少なくとも一方の
面に感光性ハロゲン化銀乳剤層を含む写真構成層を設け
た写真感光フィルム、および、この写真感光フィルム
を、先端が１ｃｍ以上外にでるように装填した写真フィ
ルムカ−トリッジによって、カメラ内での取扱い性に優
れた写真カ−トリッジと写真感光フィルム、およびその
調製法を提供することにより、その写真感光フィルムを
カメラに装填する際に容易に装填することができる。特
に、本発明は、自動装填がなされる最近の型のカメラに
ついて極めて有効であって、容易にその装填を行うこと
ができる。さらに、薄型のカメラに使用される細いパト
ローネに対して用いられるポリエステル支持体からなる
写真感光フィルムの場合についてカメラへのその装填を
容易に行うことができる。
Claims (10)
- 【請求項１】 支持体の少なくとも一方の面に感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層を含む写真構成層を設けた写真感光フ
ィルムを、カ−トリッジ収納後の最外周カ−ル値が乳剤
層側を内巻きとして４５ｍ-1以上、２００ｍ-1以下とな
るような「先端処理」を行ったことを特徴とする写真感
光フィルムの調製方法。 - 【請求項２】 該写真感光フィルムをカ−トリッジ装填
後５０℃、２４時間コアセットした後の最内周カ−ル値
が５０ｍ-1以上、１８０ｍ-1以下であることを特徴とす
る請求項１に記載の写真感光フィルムの調製方法。 - 【請求項３】 該「先端処理」が、乳剤層側を内巻きに
して、３０℃以上、支持体の融点（Ｔｍ）以下の温度処
理する方法で実施されたことを特徴とする請求項１又は
２に記載の写真感光フィルムの調製方法。 - 【請求項４】 該温度処理が、直径３ｍｍ以上、３００
ｍｍ以下のロ−ルに巻き付けながら実施したことを特徴
とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の写真感光フ
ィルムの調製方法。 - 【請求項５】 該「先端処理」が、フィルム先端５ｍｍ
以上、３００ｍｍ以下の長さだけ支持体のガラス転移温
度（Ｔｇ）以上、Ｔｍ以下の温度で処理した後、カ−ト
リッジに巻き込み巻癖を付ける、「ＢＴＡ消去法」によ
って達成されたことを特徴とする請求項１に記載の写真
感光フィルムの調製方法。 - 【請求項６】 該支持体がポリエステルからなることを
特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の写真感
光フィルムの調製方法。 - 【請求項７】 該ポリエステル支持体が５０℃以上、該
支持体のガラス転移温度以下で熱処理されたことを特徴
とする請求項１〜５のいずれか１項記載の写真感光フィ
ルムの調製方法。 - 【請求項８】 該ポリエステル支持体が、実質的にポリ
エチレン−２，６−ナフタレ−トからなることを特徴と
する請求項１〜７のいずれか１項に記載の写真感光フィ
ルムの調製方法。 - 【請求項９】 請求項１〜８のいずれか１項に記載の方
法で調製したことを特徴とする、支持体の少なくとも一
方の面に感光性ハロゲン化銀乳剤層を含む写真構成層を
設けた写真感光フィルム。 - 【請求項１０】 請求項９に記載の写真感光フィルム
を、先端が１ｃｍ以上、５０ｃｍ以下、カ−トリッジの
外にでるように装填した写真フィルムカ−トリッジ。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20672595A JPH0934042A (ja) | 1995-07-21 | 1995-07-21 | 写真感光フィルムの調製方法、写真感光フィルムおよび写真用カートリッジ |
| US08/683,850 US5795705A (en) | 1995-07-21 | 1996-07-19 | Method for preparing photosensitive film, photographic photosensitive film, and photographic cartridge |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20672595A JPH0934042A (ja) | 1995-07-21 | 1995-07-21 | 写真感光フィルムの調製方法、写真感光フィルムおよび写真用カートリッジ |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0934042A true JPH0934042A (ja) | 1997-02-07 |
Family
ID=16528081
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20672595A Pending JPH0934042A (ja) | 1995-07-21 | 1995-07-21 | 写真感光フィルムの調製方法、写真感光フィルムおよび写真用カートリッジ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0934042A (ja) |
-
1995
- 1995-07-21 JP JP20672595A patent/JPH0934042A/ja active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3082120B2 (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 | |
| JP3565356B2 (ja) | 写真用支持体の製造方法 | |
| EP0583787B1 (en) | Silver halide photographic material | |
| JP3522818B2 (ja) | 写真用支持体 | |
| US5795705A (en) | Method for preparing photosensitive film, photographic photosensitive film, and photographic cartridge | |
| JPH0934042A (ja) | 写真感光フィルムの調製方法、写真感光フィルムおよび写真用カートリッジ | |
| JPH07253638A (ja) | 写真用ポリエステル支持体およびその製膜方法 | |
| JPH09311409A (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料及びその製造方法 | |
| JP2864077B2 (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 | |
| JP3439518B2 (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 | |
| JP2864082B2 (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 | |
| JP3016169B2 (ja) | フイルム一体型カメラ | |
| JP2840903B2 (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 | |
| JPH1090827A (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料の製造方法 | |
| JPH06202277A (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 | |
| JPH07219145A (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 | |
| JPH07219146A (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 | |
| JPH07219120A (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 | |
| JPH0643581A (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料及びその製造方法 | |
| JPH07253635A (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 | |
| JPH07251491A (ja) | 写真用ポリエステル積層支持体の製造方法 | |
| JPH0651438A (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 | |
| JPH07191430A (ja) | フイルム一体型カメラ | |
| JPH0843993A (ja) | 写真用支持体 | |
| JPH07209799A (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 |