JPH0651438A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】本発明の目的は、巻ぐせが付きにくく、かつ強
い力学物性を有するハロゲン化銀写真感光材料を提供す
る。 【構成】ガラス転移温度が９０℃以上２００℃以下のポ
リエステルを製膜し、これを５０℃以上、該ポリエステ
ルのガラス転移温度以下の温度で、熱処理したハロゲン
化銀写真感光材料において、熱処理に用いる巻芯の材質
が、５０℃以上、該ポリエステルのガラス転移温度以下
の温度範囲において、５００，０００kg／cm² 以上の高
い弾性率を有し、かつ弾性率の温度係数が３０以下であ
ることを特徴とする、ハロゲン化銀写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は写真感光材料に関するも
のであり、特に、製膜、延伸時に５０℃以上ガラス転移
温度以下の温度で加熱処理された、ガラス転移温度が９
０℃以上２００℃以下のポリエステルを支持体とした、
巻ぐせの付きにくいハロゲン化銀写真感光材料に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】写真感光材料は一般的に、プラスチック
フィルム支持体上に少なくとも１層の写真感光性層を塗
布することによって製造される。このプラスチックフィ
ルムとしては一般的にトリアセチルセルロース（以下
「ＴＡＣ」と記す）に代表される繊維系のポリマーとポ
リエチレンテレフタレート（以下（ＰＥＴ）と記す）に
代表されるポリエステル系のポリマーが使用されてい
る。一般に写真感光材料としては、Ｘレイ用フィルム、
製版用フィルム及びカットフィルムの如くシート状の形
態のものと、ロールフィルムの代表的なものは、３５ｍ
／ｍ巾又はそれ以下の巾でパトローネ内に収められてお
り、一般のカメラに装填して撮影に用いるカラー又は黒
白ネガフィルムである。ロールフィルム用支持体として
は、主にＴＡＣが用いられているが、この最大の特徴
は、光学的に異方性が無く透明度が高いことである。さ
らにもう一点優れた特徴があり、それは現像処理後のカ
ール解消性についても優れた性質を有している点であ
る。即ち、ＴＡＣフィルムはその分子構造からくる特徴
として比較的プラスチックフィルムとしては吸水性が高
い為、ロールフィルムとして巻かれた状況で経時される
ことによって生じる巻きぐせカールが現像処理における
吸水で分子鎖が流動し、巻き経時で固定化された分子鎖
が再配列を起こす。その結果一旦形成された巻きぐせカ
ールが解消するという優れた性質を有している。この様
なＴＡＣのごとき巻きぐせカール回復性を有さないフィ
ルムを用いた写真感光材料では、ロール状態で用いられ
た際に、例えば現像後写真印画紙に画像を形成させる焼
き付け工程等で、スリ傷の発生、焦点ボケ、搬送時のジ
ャミング等の問題が生じてしまう。一方、ＰＥＴフィル
ムは優れた生産性、機械的強度、ならびに寸度安定性を
有するためＴＡＣに代替するものと考えられてきたが、
写真感光材料として広範囲に用いられているロール形態
では巻きぐせカールが強く残留するため現像処理後の取
り扱い性が悪く、上記の優れた性質がありながらその使
用範囲が限定されてきた。

【０００３】ところで、近年写真感光材料の、用途は多
様化しており撮影時のフィルム搬送の高速化、撮影倍率
の高倍率化、ならびに撮影装置の小型化が著しく進んで
いる。その際には、写真感光材料用の支持体としては、
強度、寸度安定性、薄膜化等の性質が要求される。さら
に、撮影装置の小型化に伴い、パトローネの小型化の要
求が強くなっている。従来、１３５システムでは直径２
５mmのパトローネが用いられてきたが、例えばこのスプ
ール（巻芯）を、１０mm以下にし、同時に、現行１３５
システムで用いているＴＡＣ支持体厚みの１２２μｍか
ら９０μｍに薄手化すれば、パトローネを直径２０mm以
下に小型化することができる。このようなパトローネの
小型化を行うためには、２つの問題が存在する。第１の
課題は、フィルムの薄手化に伴う力学強度の低下であ
る。特に曲げ弾性は、厚みの３乗に比例して小さくな
る。ハロゲン化銀写真感光材料は、一般にゼラチンに分
散した感光層を塗設しており、この層が低湿化で収縮を
引き起こし、トイ状カールを発生する。この収縮力に抗
するだけの曲げ弾性が支持体に必要となる。

【０００４】第２の問題は、スプールの小型化に伴う経
時保存中に発生する強い巻ぐせである。従来の１３５シ
ステムでは、パトローネ内部で最も巻径の小さくなる３
６枚撮フィルムでも、巻径は１４mmである。これを１０
mm以下に小型化しようとすると、著しく巻ぐせが付き、
これにより、種々のトラブルが発生する。例えば、ミニ
ラボ自現機で現像処理を行うと、一端がリーダーに固定
されているだけで、もう一端は固定されないため、フィ
ルムが巻上り、ここに処理液の供給が遅れ“処理ムラ”
の発生原因となる。また、このフィルムの巻上りは、ミ
ニラボ中のローラーで押しつぶされ、“折れ”が発生す
る。この欠点を解消するためには、該ポリエステル支持
体に如何にして均一に熱処理を施すか、という点が極め
て重要となる。該ポリエステルフィルム支持体の熱処理
は、巻ぐせの付いていない平面の形状で該支持体を固定
する目的から、平面に貼り付けて固定して行うのが最も
好ましい。しかしながらこの方法は莫大な面積の平面状
の板を必要とするため生産効率の点から著しく不利であ
る。従って比較的大きな曲率半径の巻芯に巻き付けて熱
処理する方法が一般的である。この際問題となるのが巻
芯の表面の均一性である。すなわち、巻芯は該支持体に
均一な面圧分布を与える形状、材質であることが望まし
い。なぜなら、熱処理は均一に施す必要があるからであ
る。もし不均一な熱処理を施した場合、巻ぐせの改良が
一定でない該支持体しか得られないばかりか、折れ、し
わ等の致命的な製造故障を生ずるため、製造上きわめて
不利となる。ところが、従来このような巻芯に巻いた状
態では保管に供することはあってもこのような高湿で長
時間処理をすることは殆ど考慮されていない。従って従
来用いられている多くの種類の巻芯がこのような高温の
熱処理に耐えられず、変形を生じたり、あるいはその熱
伝導性の小ささのために熱処理の不均一を生じたりする
点が製造上大きな問題となっていた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、秀れた力学特性を有し、かつ巻ぐせの少い写真感光
材料を提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、ポリエステル
フィルム支持体上に少くとも１層の感光層を有してな
る、該ポリエステルフィルム支持体のガラス転移温度が
９０℃以上２００℃以下であり、かつ該ポリエステルフ
ィルム支持体を製膜し、該ポリエステルフィルム支持体
が製膜後から感光層塗設までの間に、５０℃以上、該ポ
リエステルフィルム支持体のガラス転移温度以下の温度
で熱処理したハロゲン化銀写真感光材料において、５０
℃以上、該ポリエステルのガラス転移温度以下の温度範
囲において、熱処理に用いる巻芯の材質が、５００，０
００kg／cm² 以上の弾性率であることを特徴とする、ハ
ロゲン化銀写真感光材料によって達成された。

【０００７】まず最初に以降に用いる巻ぐせ測定法およ
びそれに関する用語等について説明する。 （１）コアセット フィルムをスプールに巻き付けて巻ぐせを付けること。 （２）コアセットカール コアセットにより付けた長さ方向の巻ぐせ。巻ぐせの程
度は、ＡＮＳＩ／ＡＳＣ ｐＨ１．２９−１９８５のTe
st Method Ａに従って測定し、１／Ｒ〔ｍ〕（Ｒはカー
ルの半径）で表示した。 （３）絶対コアセットカール 巻ぐせ改良を行う前の写真フィルムのコアセットカー
ル。 （４）コントロールドコアセットカール 巻ぐせ改良を行った後の写真フィルムのコアセットカー
ル。 （５）真のコアセットカール （絶対コアセットカール）−（コントロールドコアセッ
トカール） （６）カール低減率 （真のコアセットカール／絶対コアセットカール）×１
００ （７）ガラス転移温度（Ｔｇ） 示差熱分析計（ＤＳＣ）を用い、サンプルフィルム１０
mgをヘリウムチッ素気流中、２０℃／分で昇温していっ
た時、ベースラインから偏奇しはじめる温度と新たなペ
ースラインに戻る温度の算術平均温度もしくはＴｇに吸
熱ピークが現われた時はこの吸熱ピークの最大値に示す
温度をＴｇとして定義する。

【０００８】（８）弾性率 引張試験機を用い、標線間隔５０mmのダンベル型標準試
験片の形に打ち抜いたサンプルを引張速度１０mm／分で
延伸していった時、サンプルの標線が示すひずみと、そ
れに対応する応力が直線的な関係を示す領域において、
ひずみ量に対する応力の傾きを求める。これがヤング率
と呼ばれる値であり、ここではこれを弾性率と定義す
る。また、種々の温度での弾性率を測定し、温度に対す
る弾性率の変化率を２０℃での弾性率で割った値を弾性
率の温度係数と定義する。上述の２つの課題、即ち、強
い力学強度と少い巻ぐせを達成するためには、２つの方
法が存在する。第１の方法は、巻ぐせ回復性を有するＴ
ＡＣを変性し、力学強度の向上を狙う方法である。第２
の方法は、力学強度に優れる、ＰＥＴに代表されるポリ
エステル支持体に、巻ぐせが付きにくいように改良する
方法である。前者の方法でこの課題を達成することは、
非常に困難であると予想される。すなわち、現行カラー
ネガ写真材料で用いているＴＡＣ支持体の厚みは１２２
μｍあり、これを９０μｍにまで低下させると、曲弾性
率は、厚みの３乗に比例するため、１２２μｍ支持体の
４割にまで低下する。即ち、２．５倍強い弾性率を持つ
支持体を達成する必要がある。また、スプール径を１０
mm以下にまで低下させると、巻ぐせ回復性を有するＴＡ
Ｃですら、現像処理中に充分に回復しきれず、前述の
「処理ムラ」や「折れ」が発生する。このように、「弾
性率の２．５倍向上」と「巻ぐせ回復性の向上」という
２つの課題を同時に解決することはかなり困難であると
考えられる。

【０００９】一方、後者の方法で達成しようとする場
合、例えば、ＰＥＴを用いた場合本来有する強い弾性率
のため、ＴＡＣ１２２μｍ相当の曲げ弾性を９０μｍで
達成できる。さらに、ポリエチレンナフタレート（以下
ＰＥＮと記す）を用いると、ＰＥＴよりさらに弾性率が
高く８０μｍ近くまで薄くすることができる。従って後
者の場合、これらの支持体の巻ぐせ改良のみを行えば良
いわけであり、検討の結果本発明に到った。

【００１０】ポリエステルフィルムの巻ぐせを低減させ
る方法として、従来いくつかの試みがなされている。例
えば特開昭５１−１６３５８に記載されている方法、即
ちガラス転移温度を３０℃ないし５℃下廻る温度で熱処
理する方法が知られている。この方法は、加熱処理中に
フィルム内でエンタルピー緩和をおこさせ、自由体積を
減少させることにより、分子の流動を抑制し、巻ぐせを
付きにくくしようとするものである。この方法を用いる
と、巻ぐせが付きにくくなる効果は認められるものの十
分な効果が表われるまでに、１日以上ガラス転移温度近
くで加熱処理を行う必要があり、多大な時間とエネルギ
ーを必要とするという欠点を有していた。

【００１１】一方特開平１−１３１５５０号公報に示さ
れている様な方法、即ち、製品として巻取る方向と逆向
きにカールが付くようにベース内に構造を付けておき、
製品貯蔵時に付く径時カールと相殺させる方法がある。
この方法は逐次２軸延伸工程において、縦延伸と横延伸
の間でフィルム表裏面に温度勾配を付けることで結晶
性、配向性の差を付けることで永久カールを付けようと
するものである。この方法を用いた場合、本発明で課題
としているような細いスプールに巻きつけた場合には、
充分な巻ぐせ改良効果を得ることができなかった。

【００１２】ところが、延伸時に温度差をもたせて製膜
したポリエステルフィルムを、ガラス転移温度以下５０
℃以上の温度で熱処理したところ著しく巻ぐせの付きに
くいフィルムが得られた。この効果は、ガラス転移温度
が９０℃以上２００℃以下のポリエステルに於て有効だ
った。これは、この熱処理の効果が、ガラス転移温度を
越える温度にさらされると消失するため、なるべくガラ
ス転移温度が高いポリエステルが望ましく、一般ユーザ
ーに使われた際に最も高温にさらされる温度、即ち夏季
の車中の温度８０℃を越える温度として９０℃以上のガ
ラス転移温度を有することが必要である。

【００１３】一方、透明性を有し、２００℃を越える汎
用ポリエステルフィルムは現在まで存在しない。従って
本発明に用いられるポリエステルの温度は、９０℃以上
２００℃以下であることが必要である。このようなポリ
エステルとして種々のものが存在するが、巻きぐせの付
きにくさと力学強度の両方をバランスして高い性能を持
つのがナフタレンジカルボン酸とエチレングリコールを
主原料とするポリエステル、中でも特に、ポリエチレン
−２，６−ナフタレンジカルボキシレート（ＰＥＮ）で
あった。これらの支持体は、５０μｍ以上３００μｍ以
下の厚みであることが必要である。５０μｍ以下では乾
燥時に発生する感光層の収縮応力に耐えることができ
ず、一方３００μｍ以上ではコンパクト化のために厚み
をうすくしようとする目的と矛盾する。

【００１４】また、この熱処理は、５０℃以上ガラス転
移温度以下の温度で０．１〜１５００時間行う必要があ
る。この効果は熱処理温度が高いほど速く進む。しかし
熱処理温度がガラス転移温度を越えるとフィルム内の分
子がむしろ乱雑に動き逆に自由体積が増大し、分子が流
動し易い、即ち巻ぐせの付易いフィルムとなる。従って
この熱処理はガラス転移温度以下で行うことが必要であ
る。一方、５０℃以下の温度では、この効果は著しく遅
い速度でしか進行しないため多大な時間を必要とし非現
実的である。従ってこの熱処理は、ガラス転移温度を少
し下廻る温度で行うことが処理時間短縮のために望まし
く、５０℃以上ガラス転移温度以下、より好ましくは、
ガラス転移温度を３０℃下廻る温度以上ガラス転移温度
以下である。一方、この温度条件で熱処理を行う場合、
０．１時間以降効果が認められる。一方、１５００時間
以上では、その効果はほとんど飽和する。従って０．１
時間以上１５００時間以下で熱処理することが必要であ
る。

【００１５】また、延伸時の温度差は、１０℃以上１０
０℃以下であることが必要である。より好ましくは、１
０℃以上３０℃以下の温度差であることが望ましい。温
度差が１０℃以下では表裏に充分な構造の差を付けるこ
とができない。温度差を大きくするほど、カールの大き
なベースを作ることができるが、実質１００℃以上の温
度差を付けようとした場合、結晶化が進行しすぎて透明
なフィルムが得られなかったり、またフィルム均一に延
伸できない等の問題が生ずる。

【００１６】以下にさらに詳細に本発明について説明を
加える。しかし本発明はこれらによって制限されるもの
ではない。まず、本発明で用いるガラス転移温度が９０
℃以上２００℃以下のポリエステルについて述べる。本
発明のガラス転移温度が９０℃以上のポリエステル
（Ｂ）はジオールとジカルボン酸から形成されるが、使
用可能な二塩基酸としては、テレフタル酸、イソフタル
酸、フタル酸、無水フタル酸、コハク酸、グルタル酸、
アジピン酸、セバシン酸、無水コハク酸、マレイン酸、
フマル酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水シトラコ
ン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ジフェニレンｐ，
ｐ′−ジカルボン酸、テトラクロロ無水フタル酸、３，
６−エンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、１，４
−シクロヘキサンジカルボン酸、

【００１７】

【化１】

【００１８】

【化２】

【００１９】等を挙げることができる。使用可能なジオ
ールとしては、エチレングリコール、１，３−プロパン
ジオール、１，２−プロパンジオール、１，４−ブタン
ジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサ
ンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オク
タンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−
ドデカンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、
１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロ
ヘキサンジオール、１，１−シクロヘキサンジメタノー
ル、カテコール、レゾルシン、ハイドロキノン、１，４
−ベンゼンジメタノール、

【００２０】

【化３】

【００２１】

【化４】

【００２２】等を挙げることができる。また、必要に応
じて、単官能または、３以上の多官能の水酸基含有化合
物あるいは、酸含有化合物が共重合されていても構わな
い。また、本発明のポリエステルには、分子内に水酸基
とカルボキシル基（あるいはそのエステル）を同時に有
する化合物が共重合されていても構わない。このような
化合物の例としては、以下が挙げられる。

【００２３】

【化５】

【００２４】これらのジオール、ジカルボン酸から成る
ポリエステルの中で、さらに好ましいものとしては、ポ
リエチレン、２，６−ジナフタレート（ＰＥＮ）、ポリ
アクリレート（ＰＡｒ）、ポリシクロヘキサンジメタノ
ールテレフタレート（ＰＣＴ）等のホモポリマー、およ
び、ジカルボン酸として２，６−ナフタレンジカルボン
酸（ＮＤＣＡ）、テレフタル酸（ＴＰＡ）、イソフタル
酸（ＩＰＡ）、オルトフタル酸（ＯＰＡ）、シクロヘキ
サンジカルボン酸（ＣＨＤＣ）、パラフェニレンジカル
ボン酸（ＰＰＤＣ）、ジオールとして、エチレングリコ
ール（ＥＧ）、シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤ
Ｍ）、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）、ビスフェノ
ールＡ（ＢＰＡ）、ビフェノール（ＢＰ）また、ヒドロ
キシカルボン酸としてパラヒドロキシ安息香酸（ＰＨＢ
Ａ）、６−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボン酸（Ｈ
ＮＣＡ）を共重合させたものが挙げられる。これらの中
でさらに好ましいものとして、ナフタレンジカルボン
酸、テレフタール酸とエチレングリコールのコポリマー
（ナフタレンジカルボン酸とテレフタール酸の混合モル
比は０．３：０．７〜１．０：０の間が好ましく、０．
５：０．５〜０．８：０．２が更に好ましい。）、テレ
フタル酸とエチレングリコール、ビスフェノールＡのコ
ポリマー（エチレングリコールとビスフェノールＡの混
合モル比は０．６：０．４〜０：１．０の間が好まし
く、更には０．５：０．５〜０：０．９が好まし
い。）、イソフタール酸、パラフェニレンジカルボン
酸、テレフタル酸とエチレングリコールのコポリマー
（イソフタール酸；パラフェニレンジカルボン酸のモル
比はテレフタル酸を１とした時それぞれ０．１〜１０．
０、０．１〜２０．０、更に好ましくは、それぞれ０．
２〜５．０、０．２〜１０．０が好ましい）、ナフタレ
ンジカルボン酸、ネオペンチルグリコールとエチレング
リコールのコポリマー（ネオペンチルグリコールとエチ
レングリコールのモル比は１：０〜０．７：０．３が好
ましく、より好ましくは０．９：０．１〜０．６：０．
４）テレフタル酸、エチレングリコールとビフェノール
のコポリマー（エチレングリコールとビフェノールのモ
ル比は、０：１．０〜０．８：０．２が好ましく、さら
に好ましくは０．１：０．９〜０．７：０．３であ
る。）、パラヒドロキシ安息香酸、エチレングリコール
とテレフタル酸のコポリマー（パラヒドロキシ安息香
酸、エチレングリコールのモル比は１：０〜０．１：
０．９が好ましく、さらに好ましくは０．９：０．１〜
０．２：０．８）等の共重合体およびＰＥＮとＰＥＴ
（組成比０．３：０．７〜１．０：０が好ましく、０．
５：０．５〜０．８：０．２が更に好ましい）、ＰＥＴ
とＰＡｒ（組成比０．６：０．４〜０：１．０が好まし
く、０．５：０．５〜０：０．９が更に好ましい）等の
ポリマーブレンドでも良い。

【００２５】ＰＥＮは、これらのポリエステルの中で最
もバランスが取れており、力学強度、特に高い弾性率を
有し、かつガラス転移温度も１２０℃付近と充分高い。
しかし蛍光を発するという欠点を有している。一方、Ｐ
ＣＴは力学強度も高く、ガラス転移温度も１１０℃付近
と高いが結晶化速度が極めて高く、透明なフィルムを得
にくい欠点を有している。ＰＡｒはこれらのポリマーの
中で、最も高いガラス転移温度（１９０℃）を有する
が、力学強度がＰＥＴに比べて弱い欠点を有する。従っ
て、これらの欠点を補うためこれらのポリマーをブレン
ドもしくはこれらを形成するモノマーを共重合したもの
を用いることができる。これらのホモポリマーおよびコ
ポリマーは、従来公知のポリエステルの製造方法に従っ
て合成できる。例えば酸成分をグリコール成分と直接エ
ステル化反応するか、または酸成分としてジアルキルエ
ステルを用いる場合は、まず、グリコール成分とエステ
ル交換反応をし、これを減圧下で加熱して余剰のグリコ
ール成分を除去することにより、合成することができ
る。あるいは、酸成分を酸ハライドとしておき、グリコ
ールと反応させてもよい。この際、必要に応じて、エス
テル交換反応、触媒あるいは重合反応触媒を用いたり、
耐熱安定化剤を添加してもよい。これらのポリエステル
合成法については、例えば、高分子実験学第５巻「重縮
合と重付加」（共立出版、１９８０年）第１０３頁〜第
１３６頁、“合成高分子Ｖ”（朝倉書店、１９７１年）
第１８７頁〜第２８６頁の記載を参考に行うことができ
る。これらのポリエステルの好ましい平均分子量の範囲
は約１０，０００ないし５００，０００である。

【００２６】また、このようにして得られたポリマーの
ポリマーブレンドは、特開昭４９−５４８２、同６４−
４３２５、特開平３−１９２７１８、リサーチ・ディス
クロージャー２８３，７３９−４１、同２８４，７７９
−８２、同２９４，８０７−１４に記載した方法に従っ
て、容易に形成することができる。

【００２７】次に本発明に用いるポリエステル（Ｂ）の
好ましい具体的化合物例を示すが、本発明がこれに限定
されるものではない。 ポリエステル（Ｂ）化合物例 ・ホモポリマー ＰＥＮ：〔２，６−ナフタレンジカルボン酸（ＮＤＣＡ）／エチレングリコー ル（ＥＧ）（１００／１００）〕 Ｔｇ＝１１９℃ ＰＣＴ：〔テレフタル酸（ＴＰＡ）／シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ ）（１００／１００）〕 Ｔｇ＝９３℃ ＰＡｒ：〔ＴＰＡ／ビスフェノールＡ（ＢＰＡ） （１００／１００）〕 Ｔｇ＝１９２℃ ・共重合体（（ ）内はモル比を表わす。） ＰＢＣ−１ ２，６−ＮＤＣＡ／ＴＰＡ／ＥＧ（５０／５０／１００） Ｔｇ＝９２℃ ＰＢＣ−２ ２，６−ＮＤＣＡ／ＴＰＡ／ＥＧ（７５／２５／１００） Ｔｇ＝１０２℃ ＰＢＣ−３ ２，６−ＮＤＣＡ／ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰＡ（５０／５０／７５／ ２５） Ｔｇ＝１１２℃ ＰＢＣ−４ ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰＡ（１００／５０／５０）Ｔｇ＝１０５℃ ＰＢＣ−５ ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰＡ（１００／２５／７５）Ｔｇ＝１３５℃ ＰＢＣ−６ ＴＰＡ／ＥＧ／ＣＨＤＭ／ＢＰＡ（１００／２５／２５／５０） Ｔｇ＝１１５℃ ＰＢＣ−７ ＩＰＡ／ＰＰＤＣ／ＴＰＡ／ＥＧ（２０／５０／３０／１００） Ｔｇ＝９５℃ ＰＢＣ−８ ＮＤＣＡ／ＮＰＧ／ＥＧ（１００／７０／３０） Ｔｇ＝１０５℃ ＰＢＣ−９ ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰ（１００／２０／８０） Ｔｇ＝１１５℃ ＰＢＣ−10 ＰＨＢＡ／ＥＧ／ＴＰＡ（２００／１００／１００） Ｔｇ＝１２５℃ ・ポリマーブレンド（（ ）内は重量比を表わす。） ＰＢＢ−１ ＰＥＮ／ＰＥＴ（６０／４０） Ｔｇ＝９５℃ ＰＢＢ−２ ＰＥＮ／ＰＥＴ（８０／２０） Ｔｇ＝１０４℃ ＰＢＢ−３ ＰＡｒ／ＰＥＮ（５０／５０） Ｔｇ＝１４２℃ ＰＢＢ−４ ＰＡｒ／ＰＣＴ（５０／５０） Ｔｇ＝１１８℃ ＰＢＢ−５ ＰＡｒ／ＰＥＴ（６０／４０） Ｔｇ＝１０１℃ ＰＢＢ−６ ＰＥＮ／ＰＥＴ／ＰＡｒ（５０／２５／２５）Ｔｇ＝１０８℃ 以上のようなポリエステルは全てＴＡＣよりも強い曲弾
性率を有し、当初の目的であるフィルムの薄手化を実現
可能である。しかし、これらの中で最も強い曲弾性を有
していたのがＰＥＮであり、これを用いるとＴＡＣで１
２２μｍ必要だった膜厚を８０μｍにまで薄くすること
が可能である。

【００２８】また、これらのポリマーフィルム中に蛍光
防止および経時安定性付与の目的で紫外線吸収剤を、練
り込んでも良い。紫外線吸収剤としては、可視領域に吸
収を持たないものが望ましく、かつその添加量はポリマ
ーフィルムの重量に対して通常０．５重量％ないし２０
重量％、好ましくは１重量％ないし１０重量％程度であ
る。０．５重量％未満では紫外線劣化を抑える効果が期
待できない。紫外線吸収剤としては２，４−ジヒドロキ
シベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベン
ゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベン
ゾフェノン、４−ドデシルオキシ−２−ヒドロキシベン
ゾフェノン、２，２′，４，４′−テトラヒドロキシベ
ンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−４，４′−ジ
メトキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系、２
（２′−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリ
アゾール、２（２′−ヒドロキシ３′，５′−ジ−ｔ−
ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２（２′−ヒド
ロキシ−３′−ジ−ｔ−ブチル−５′−メチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系、サ
リチル酸フェニル、サリチル酸メチル等のサリチル酸系
紫外線吸収剤が挙げられる。

【００２９】また、ポリエステルフィルムを写真感光材
料用支持体として使用する際に問題となる性質の一つに
支持体が高屈折率であるために発生するふちかぶりの問
題があげられる。ポリエステル特に芳香族系ポリエステ
ルの屈折率は、１．６〜１．７と高いのに対し、この上
に塗設する感光層の主成分であるゼラチンの屈折率は
１．５０〜１．５５とこの値より小さい。従って、光が
フィルムエッジから入射した時、ベースと乳剤層の界面
で反射しやすい。従って、ポリエステル系のフィルムは
いわゆるライトパイピング現象（ふちかぶり）を起こ
す。この様なライトパイピング現象を回避する方法とし
てはフィルムに不活性無機粒子等を含有させる方法なら
びに染料を添加する方法等が知られている。本発明にお
いて好ましいライトパイピング防止方法はフィルムヘイ
ズを著しく増加させない染料添加による方法である。フ
ィルム染色に使用する染料については特に限定を加える
ものでは無いが色調は感光材料の一般的な性質上グレー
染色が好ましく、また染料はポリエステルフィルムの製
膜温度域での耐熱性に優れ、かつポリエステルとの相溶
性に優れたものが好ましい。染料としては、上記観点か
ら三菱化成製の Diaresin 、日本化薬製の Kayaset等ポ
リエステル用として市販されている染料を混合すること
により目的を達成することが可能である。染色濃度に関
しては、マクベス社製の色濃度計にて可視光域での色濃
度を測定し少なくとも０．０１以上であることが必要で
ある。更に好ましくは０．０３以上である。

【００３０】本発明によるポリエステルフィルムは、用
途に応じて易滑性を付与することも可能であり、易滑性
付与手段としては特に限定を加えるところでは無いが、
不活性無機化合物の練り込み、あるいは界面活性剤の塗
布等が一般的手法として用いられる。かかる不活性無機
粒子としてはＳｉＯ₂ 、ＴｉＯ₂ 、ＢａＳＯ₄ 、ＣａＣ
Ｏ₃、タルク、カオリン等が例示される。また、上記の
ポリエステル合成反応系に不活性な粒子を添加する外部
粒子系による易滑性付与以外にポリエステルの重合反応
時に添加する触媒等を析出させる内部粒子系による易滑
性付与方法も採用可能である。これら易滑性付与手段に
は特に限定を加えるものでは無いが、写真感光材料用支
持体としては透明性が重要な要件となるため、上記易滑
性付与方法手段では外部粒子系としてはポリエステルフ
ィルムと比較的近い屈折率をもつＳｉＯ₂ 、あるいは析
出する粒子径を比較的小さくすることが可能な内部粒子
系を選択することが望ましい。更には、練り込みによる
易滑性付与を行う場合、よりフィルムの透明性を得るた
めに機能付与した層を積層する方法も好ましい。この手
段としては具体的には複数の押し出し機ならびにフィー
ドブロック、あるいはマルチマニフォールドダイによる
共押出し法が例示される。

【００３１】次に表裏の温度差を持たせた製膜方法につ
いて述べる。具体的には、例えばキャスティング後縦方
向に特定倍率延伸する際、片面若しくは両面に赤外線ヒ
ータ等の補助的加熱手段を設け、表裏の延伸温度を変え
ることにより、巻きぐせカールが回復した後発現してく
る製膜カールをコントロールする。第１図に本発明に従
った構成によるポリエステルフィルムの縦延伸ゾーンの
側面図を示している。キャスティング後のフィルム１が
縦延伸ローラ２、３で加熱された後、冷却ローラ４を通
り、図示されていない横延伸ゾーンに送られる。延伸ロ
ーラ３の直後に赤外線ヒータ５が設けられている。この
ような構成により、赤外線ヒータ直後の表裏の温度差を
１０〜１００℃、より好ましくは１０〜３０℃の範囲に
とることにより、有効にカールをコントロールすること
ができる。本発明におけるカールコントロールメカニズ
ムは、フィルムの表裏での結晶化度及び配向度が異なる
と熱処理工程での体積収縮率に差を生ずる事によると考
えられる。即ち高温側よりむしろ低温側に於て、結晶成
長し易く密度が上昇し体積収縮が発生する。従って、低
温側を内巻とした永久カールが発生する。これらの差は
表面のＸ線回折により解析が可能である。

【００３２】製膜工程について特に限定するものではな
いが、本発明に好適な例としてキャスティング後縦方向
に特定倍率延伸し、更にテンターによって横方向に延伸
する逐次二軸延伸の場合について説明する。工程的には
結晶化はキャスティング時から縦横の延伸までの全工程
に亙って起きるから、表裏の結晶化度の差を付与するス
テップは、キャスティング時、縦延伸時、及び横延伸時
のいずれかまたは複数のステップにまたがって設定する
ことが考えられる。キャスティング時は、フィルムの厚
みが最も厚く、表裏温度差を付けやすいという利点があ
るが、条件によっては微結晶を成長させてしまい、光学
的、力学的性質等で写真用支持体として不適なフィルム
にしてしまったり、生じた結晶の差が等温結晶化度の差
として現れるため後工程の延伸時に結晶が破壊され、カ
ールのコントロールが不能になったりする欠点がある。
これに対して、延伸工程で生ずる結晶化度の差は、配向
結晶化度の差として現れるため破壊されにくく、また通
常延伸部には加熱、冷却の手段が設けられており補助的
加熱手段を付加するには容易である事から、本発明の方
法を適用するのは延伸工程において好適である。更に、
縦延伸工程と横延伸工程との比較では、後者の方がフィ
ルムの面積が数倍になっており必要な設備改造が大規模
にならざるを得ない。従って、上記のような逐次二軸延
伸の工程においては、縦延伸時に表裏の結晶化度の差を
付与するのが最適である。

【００３３】次に本発明の巻芯について記す。本発明の
巻芯は、５０℃以上、該ポリエステルのガラス転移温度
以下の温度範囲において、５００，０００kg／cm² 以上
の弾性率を有しかつ弾性率の温度係数が３０以下であ
る。弾性率はより好ましくは５５００００kg／cm² 以上
である。又、その弾性率の温度係数は３０以下が好まし
く、より好ましくは２５以下である。本発明のこれらの
特性を有する巻き芯は真球であることは必須である。こ
れらの巻芯の材質としては、本発明の弾性率を有してい
れば特に制限されないが、好ましくは金属、セラミック
又はセラミックコーティングされた金属である。ここで
金属の好ましい例としては、アルミニウム、ステンレス
（鉄、クロム、ニッケルの合金を指す）、真ちゅう
（銅、ニッケルの合金）、銅、鉄、ジュラルミン（銅、
マグネシウム、マンガン、ケイ素含有合金）が挙げら
れ、より好ましくはアルミニウム、ステンレス、鉄であ
る。又セラミックス材料としては、特に限定されない
が、好ましいものとして３Ａｌ₂ Ｏ₃ −２ＳｉＯ₂ 、Ｂ
ａＴｉＯ₃ 、ＳｒＴｉＯ₃ 、Ｙ₂ Ｏ₃ −ＴｈＯ₂ 、Ｚｒ
ＴｉＯ₃ 、ＺｒＯ₂ 、Ｓｉ₃ Ｎ、ＳｉＣＭｇＯ・ＳｉＯ
₂ 、ＭｇＣｒ₂ Ｏ₄ −ＴｉＯ₂ を挙げることができ、特
に好ましいのは、３Ａｌ₂ Ｏ₃ −２ＳｉＯ₂ 、ＢａＴｉ
Ｏ₃ 、ＳｉＴｉＯ₃ 、ＺｒＯ₂ である。又、本発明の巻
芯は、２種類以上の材料の混合又は積層体からなっても
よい。例えば、アルミニウムの表面をＡｌ₂ Ｏ₃ で被覆
してもよいし、ＣｒＯ₂ で被覆してもよい。あるいは
又、ステンレス材料の表面をＣｒＯ₂ で被覆してもよい
し、場合によっては、フッ素樹脂で極く薄く表面コート
してもよい。次に本発明の巻芯は、その直径（外径）は
５cm以上であり、より好ましくは７cm〜２ｍ、更に好ま
しくは１０cm〜１．５ｍであり、特に好ましいのは１５
cm〜１ｍである。又、本発明の巻芯に本発明のポリエス
テルを巻き付ける際にはその表裏は特に制限されない
が、巻き癖のつく方向と逆向きの面を内側に向けて巻き
つける方が好ましい。次に本発明のポリエステルの熱処
理方法について記す。本発明のポリエステルは、５０℃
以上、ポリエステルのＴｇ以下の温度で本発明の巻芯に
巻き込まれるが、その際の温度のかけ方として製膜又は
下塗り直後に、冷却することなく、そのままの高温度
（５０℃以上、ポリエステルのＴｇ以下）で巻き込むこ
とが好ましい。更に又、巻き芯は予め熱処理される温度
に加熱されていることが好ましい。この時、短時間で所
定の温度になるように巻芯の中心部を空洞としておき、
熱媒体（例えば、温水、水蒸気、オイル（例えばシリコ
ーンオイル、食用オイル、鉱物油など）など）、で加熱
することで達成できる。又、この方法により加熱後の巻
芯の冷却も容易であり、製造上優位となる。この時、巻
芯の外側となる本発明の材料の厚さは、本発明のポリエ
ステルを変形することなく使用できれば特に制限されな
いが、好ましくは２mm以上であり、より好ましくは５mm
以上、特に好ましくは１cm以上である。本発明の巻芯
は、高温処理されるポリエステルが巻き込まれるわけで
あるが、その塗布巾や塗布長さについては特に限定され
ない。好ましくは巾は０．１〜１０ｍであり、より好ま
しくは０．５〜５ｍであり、更に好ましくは１〜５ｍで
ある。又、塗布長さは、好ましくは５０〜１００００ｍ
であり、より好ましくは５００〜８０００ｍ、更に好ま
しくは１０００〜５０００ｍである。次に本発明のポリ
エステルの下塗り層について記す。これらのポリマーフ
ィルムを支持体に使用する場合、これらポリマーフィル
ムがいずれも疎水性の表面を有するため、支持体上にゼ
ラチンを主とした保護コロイドからなる写真層（例えば
感光性ハロゲン化銀乳剤層、中間層、フィルター層
等）、あるいは弱い疎水性を有するバック層などを強固
に接着させる事は非常に困難である。この様な難点を克
服するために試みられた従来技術としては、(1) 薬品処
理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処
理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、
レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面
活性化処理をしたのち、直接写真乳剤を塗布して接着力
を得る方法と、(2) 一旦これらの表面処理をした後、あ
るいは表面処理なしで、下塗層を設けこの上に写真乳剤
層を塗布する方法との二法がある。（例えば米国特許第
２，６９８，２４１号、同２，７６４，５２０号、同
２，８６４，７５５号、同３，４６２，３３５号、同
３，４７５，１９３号、同３，１４３，４２１号、同
３，５０１，３０１号、同３，４６０，９４４号、同
３，６７４，５３１号、英国特許第７８８，３６５号、
同８０４，００５号、同８９１，４６９号、特公昭４８
−４３１２２号、同５１−４４６号等）。

【００３４】これらの表面処理は、いずれも、本来は疎
水性であった支持体表面に多少共、極性基を作らせる
事、表面の架橋密度を増加させることなどによるものと
思われ、その結果として下塗液中に含有される成分の極
性基との親和力が増加すること、ないし接着表面の堅牢
度が増加すること等が考えられる。又、下塗層の構成と
しても種々の工夫が行なわれており、第１層として支持
体によく接着する層（以下、下塗第１層と略す）を設
け、その上に第２層として写真層とよく接着する親水性
の樹脂層（以下、下塗第２層と略す）を塗布する所謂重
層法と、疎水性基と親水性基との両方を含有する樹脂層
を一層のみ塗布する単層法とがある。

【００３５】(1) の表面処理のうち、コロナ放電処理
は、最もよく知られている方法であり、従来公知のいず
れの方法、例えば特公昭４８−５０４３号、同４７−５
１９０５号、特開昭４７−２８０６７号、同４９−８３
７６７号、同５１−４１７７０号、同５１−１３１５７
６号等に開示された方法により達成することができる。
放電周波数は５０Hz〜５０００kHz 、好ましくは５kHz
〜数１００kHz が適当である。放電周波数が小さすぎる
と、安定な放電が得られずかつ被処理物にピンホールが
生じ、好ましくない。又周波数が高すぎると、インピー
ダンスマッチングのための特別な装置が必要となり、装
置の価格が大となり、好ましくない。被処理物の処理強
度に関しては、通常のポリエステル、ポリオレフィン等
のプラスチックフィルムの濡れ性改良の為には、０．０
０１KV・A ・分／m²〜５KV・A ・分／m²、好ましくは
０．０１KV・A ・分／m²〜１KV・A ・分／m²、が適当で
ある。電極と誘電体ロールのギャップクリアランスは
０．５〜２．５mm、好ましくは１．０〜２．０mmが適当
である。

【００３６】多くの場合、もっとも効果的な表面処理で
あるグロー放電処理は、従来知られているいずれの方
法、例えば特公昭３５−７５７８号、同３６−１０３３
６号、同４５−２２００４号、同４５−２２００５号、
同４５−２４０４０号、同４６−４３４８０号、米国特
許３，０５７，７９２号、同３，０５７，７９５号、同
３，１７９，４８２号、同３，２８８，６３８号、同
３，３０９，２９９号、同３，４２４，７３５号、同
３，４６２，３３５号、同３，４７５，３０７号、同
３，７６１，２９９号、英国特許９９７，０９３号、特
開昭５３−１２９２６２号等を用いることができる。グ
ロー放電処理条件は、一般に圧力は０．００５〜２０To
rr、好ましくは０．０２〜２Torrが適当である。圧力が
低すぎると表面処理効果が低下し、また圧力が高すぎる
と過大電流が流れ、スパークがおこりやすく、危険でも
あるし、被処理物を破壊する恐れもある。放電は、真空
タンク中で１対以上の空間を置いて配置された金属板或
いは金属棒間に高電圧を印加することにより生じる。こ
の電圧は、雰囲気気体の組成、圧力により色々な値をと
り得るものであるが、通常上記圧力範囲内では、５００
〜５０００Ｖの間で安定な定常グロー放電が起る。接着
性を向上せしめるのに特に好適な電圧範囲は、２０００
〜４０００Ｖである。

【００３７】又、放電周波数として、従来技術に見られ
るように、直流から数１０００MHz、好ましくは５０Hz
〜２０MHz が適当である。放電処理強度に関しては、所
望の接着性能が得られることから０．０１KV・A ・分／
m²〜５KV・A ・分／m²、好ましくは０．１５KV・A ・分
／m²〜１KV・A ・分／m²が適当である。特に有機溶剤系
下塗の前処理として好ましい紫外線処理は、従来知られ
ているいずれの方法、例えば特願昭３９−１４５３４
号、同３９−１６０９４号、特公昭４５−３８２８号、
等を用いることができる。

【００３８】紫外線照射条件について、さらに詳細に記
す。即ち、本方法は上記の紫外線照射をフィルム製膜工
程の間に行う方法であり、好ましくは延伸工程の後半乃
至は熱固定時に行う方法である。本方法によれば紫外線
照射を９０℃〜２５０℃の範囲の高温で行えるために照
射の効率を上げる事が可能なばかりでなく、製膜終了後
に照射を行う場合と比較して、紫外線照射のための高温
度の装置内を改めてフィルム支持体が通る必要がない故
に、熱効率の向上及び製造工程の短縮という点に於いて
も有利である。上記紫外線照射は延伸工程及び熱固定時
に行われるが、特に熱固定時に行えば１５０℃〜２５０
℃の高温度で照射処理されるので熱固定後の照射と比較
して１／２〜２／３量の照射時間で所期の目的が達せら
れ、ことに有利である。延伸前あるいは延伸中に紫外線
照射を行なった場合には水銀燈の長さが短いものでよい
という点で有利であるのにかかわらず、温度が比較的低
温に制限されるために、処理の効率は熱固定中に照射し
た場合と比較して劣る。写真フィルム支持体の製膜下塗
工程に例をとって、より具体的な説明を加えると次の通
りである。２９０℃〜３００℃の温度で溶融され、冷却
ドラム上に押し出されたフィルム支持体は、次に８５℃
〜９０℃の温度に加温された熱ロールを通過する間に長
さ方向に２．５〜３．３倍延伸される。次に、この支持
体は、第２図に示されている、両側に鎖体に並んだ留の
枠を有する枠縁から成る製膜、照射装置に送られ、両耳
を順次にかまれた状態で幅方向に９５℃〜１１０℃の温
度範囲で２．５〜３．３倍延伸され、次に２１０°〜２
３０℃の温度で熱固定される。この延伸装置は三つのブ
ロックに大きくわかれている。つまり第２図の１．９ｍ
の予備加熱横延伸ゾーン、２．６ｍの熱固定、照射ゾー
ン及び３．４ｍの冷却ゾーンとにわかれており、この装
置の１ｍ幅のフィルム支持体が６０ｍ／min の速度で処
理される。紫外線照射装置は次の様になっている。つま
り石英管よりなる有効アーク長約１ｍの３ＫＷ高圧水銀
燈が１ｍの間隔をおいて熱固定ゾーンの中に１２本設置
されている（第２図の９）、

【００３９】また各水銀燈はフィルム面から０．３ｍの
距離をおいて平行に並べられており各々のランプにはク
ロムメッキされた反射鏡（第２図の１０）がつけられ照
射の効率を上げる様になっている。紫外線照射時フィル
ムは両耳を常に留の枠ではさまれており、熱収縮時の張
力を受けた状態を維持したまま連続的に処理されるため
に、非常に平滑性の優れた面を与える。第２図におい
て、１１は排風、１２は熱風、１３は冷風、１４は留の
枠、１５は捲取をあらわす。この様にして照射処理され
たフィルム支持体面に冷却ゾーン以後の適当な工程に於
て（必要ならば捲取後別の下塗機を用いて）該ポリエス
テルの溶剤あるいは膨潤剤を１〜２５％（重量百分率）
含有する混合有機溶剤を使用した親水性樹脂溶液あるい
はゼララチン分散液を塗布することによってゼラチン、
ハロゲン化銀写真乳剤との接着性の非常に優れたフィル
ム支持体が完成される。ここに用いられる下塗液中に
は、有機溶剤の他、下塗層の補強、支持体あるいは乳剤
層との接着性の改良、帯電防止、あるいは支持体着色等
の目的のための添加剤、即ち、硬膜剤、帯電防止剤、染
料等を加えてもよい。又場合によっては下塗液中に、硬
膜剤、例えばエチレンイミン誘導体、エポキシ誘導体を
添加することによって、添加しない場合よりも短い紫外
線照射でも所期の接着性が得られる場合もある。本発明
において特に有効な紫外線は波長が３２００〜２２００
Åの間の紫外線である。次に(2) の下塗法について述べ
ると、これらの方法はいずれもよく研究されており、重
層法における下塗第１層では、例えば塩化ビニル、塩化
ビニリデン、ブタジエン、メタクリル酸、アクリル酸、
イタコン酸、無水マレイン酸などの中から選ばれた単量
体を出発原料とする共重合体を始めとして、ポリエチレ
ンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼラチン、ニトロ
セルロースなど数多くのポリマーについて、下塗第２層
では主としてゼラチンについてその特性が検討されてき
た。単層法においては、多くは支持体を膨潤させ、親水
性下塗ポリマーと界面混合させる事によって良好な接着
性を達成している場合が多い。本発明に使用する親水性
下塗ポリマーとしては水溶性ポリマー、セルロースエス
テル、ラテックスポリマー、水溶性ポリエステルなどが
例示される。水溶性ポリマーとしては、ゼラチン、ゼラ
チン誘導体、ガゼイン、寒天、アルギン酸ソーダ、でん
ぷん、ポリビニールアルコール、ポリアクリル酸共重合
体、無水マレイン酸共重合体などであり、セルロースエ
ステルとしてはカルボキシメチルセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロースなどである。ラテックスポリマーと
しては塩化ビニル含有共重合体、塩化ビニリデン含有共
重合体、アクリル酸エステル含有共重合体、酢酸ビニル
含有共重合体、ブタジエン含有共重合体などである。本
発明に使用される支持体を膨潤させる化合物として、レ
ゾルシン、クロルレゾルシン、メチルレゾルシン、ｏ−
クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、フェノ
ール、ｏ−クロルフェノール、ｐ−クロルフェノール、
ジクロルフェノール、トリクロルフェノール、モノクロ
ル酢酸、ジクロル酢酸、トリフルオロ酢酸、抱水クロラ
ールなどがあげられる。この中で好ましいのは、レゾル
シンとｐ−クロルフェノールである。本発明の下びき層
には種々の硬化剤を用いることができる。ゼラチン硬化
剤としてはクロム塩（クロム明ばんなど）、アルデヒド
類（ホルムアルデヒド、グルタールアルデヒドなど）、
イソシアネート類、活性ハロゲン化合物（２，４−ジク
ロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンなど）、エピク
ロルヒドリン樹脂などを挙げることができる。本発明の
下びき層にはＳｉＯ₂ 、ＴｉＯ₂ 、マット剤の如き無機
物微粒子又はポリメチルメタクリレート共重合体微粒子
（１〜１０μｍ）を含有することができる。これ以外に
も、下塗液には、必要に応じて各種の添加剤を含有させ
ることができる。例えば界面活性剤、帯電防止剤、アン
チハレーション剤、着色用染料、顔料、塗布助剤、カブ
リ防止剤等である。本発明において、下塗第１層用の下
塗液を使用する場合には、レゾルシン、抱水クロラー
ル、クロロフェノールなどの如きエッチング剤を下塗液
中に含有させる必要は全くない。しかし所望により前記
の如きエッチング剤を下塗中に含有させることは差し支
えない。さらに有機溶剤系下塗について詳しく説明す
る。まず重層下塗について説明する。第１層としての疎
水性バインダーはＰＥＴとの親和性があるものが好まし
く選択基準として溶解度パラメーターがあげられる。実
際には非晶性ポリエステル、塩酢ビ共重合体、ポリビニ
ルアセタール、ニトロセルロースなどがある。第２層に
は有機溶剤にゼラチンを分散させたものが多い。

【００４０】次に単層下塗について説明する。この系は
親水性バインダーを直接ＰＥＴへ塗布し、密着させる系
である。バインダーは有機溶剤へゼラチンを分散させた
ものか、ゼラチンとニトロセルロースを分散させたもの
がある。しかし、この系ではＰＥＴの膨潤剤を同時に塗
布し、バインダーをＰＥＴの中へ投錨（アンカリング）
させ、物理的にもＰＥＴと強く密着させる必要がある。
本発明において使用される親水性バインダーとしては、
側鎖に、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、＝（ＣＯ)₂＝Ｏ、−ＳＯ
₃ Ｍ（ＭはＨ又はアルカリ金属）−ＮＨ₂ 、環状アミ
ド、−ＣＯＮＲ₁ Ｒ₂ （Ｒ₁ 、Ｒ₂ はＨ又はＣ＝４以下
のアルキル基）あるいは窒素を含む異節環基等を単独あ
るいは２種以上同等に含む、有機溶剤に可溶で、水に膨
潤乃至溶解する合成高分子化合物：例えば、セルロース
アセテートフタレート、セルロースアセテートマレー
ト、無水マレイン酸を含むビニル共重合物、例えば酢酸
ビニルと無水マレイン酸（１：１）共重合物（必要あれ
ばドイツ特許第１０４０８９８号参照）、ポリビニルア
ルコールのＳＯ₃ Ｍ基を含む混合アセタール化合物（イ
ギリス特許第８９４５０９号参照）、ポリビニルアルコ
ールの−ＣＯＯＭ基を含む混合アセタールあるいは２価
の酸の部分エステル化物、ポリビニルピロリドンとポリ
アクリル酸との混合物等、多くの親水性樹脂が挙げられ
る。又上記親水性バインダー溶液のかわりに、ゼラチン
の分散液からなる下塗液も用いられる。

【００４１】本発明に用いるポリエステルの溶剤あるい
は膨潤剤としては、例えば芳香族あるいは部分的に飽和
された芳香族基を含むケトンあるいはアルデヒドおよび
窒素を含む異節環基をもつアルデヒド（イギリス特許第
７７２６００号参照）、一般式Ｒ−ＣＯＯＨあるいはＲ
−Ｘ−ＣＯＯＨであらわされるカルボン酸あるいはその
酸の無水物、エステル、アミドあるいはその酸から得ら
れるニトリル、ここでＲは芳香族あるいは環中に窒素を
含む芳香族異節環化合物、Ｘは−ＣＨ₂ 又は−ＯＣＨ₂
（イギリス特許第７７６１５７号参照）、芳香族基を含
む脂肪族一価アルコールあるいはアミン（イギリス特許
第７８５７８９号参照）、アルコール類、ケトン類、カ
ルボン酸およびその置換基を有するものあるいはそのエ
ステル（イギリス特許第７９７４２５号）、芳香族核に
−ＮＯ₂ 、−Ｃｌを置換したベンジルアルコール（アメ
リカ特許第２８３００３０号）、抱水クロラール（ドイ
ツ特許第１０２０４５７号）、ピロール（ドイツ特許第
１０９２６５２号）等があり、上記記載の溶剤の具体的
な例としては、安息香酸、サリチル酸、サリチル酸エス
テル、モノクロル酢酸、ジクロル酸、トリクロル酢酸、
三弗化酢酸、２−ニトロプロパノール、ベンジルアルコ
ール、ベンツアルデヒド、アセトニルアセトン、アセト
フェノン、ベンツアミド、ベンゾニトリル、ベンジルア
ミン、ニコチン酸メチル等が挙げられる。この他、既に
公知のポリエステルの溶剤あるいは膨潤剤としては、フ
ェノール、オルトクロルフェノール、クレゾールその他
のフェノール誘導体がある。

【００４２】本発明に使用する有機溶剤はその下塗液成
分中に１〜２５％（重量百分率）の先に例示した如きポ
リエステルの溶剤あるいは膨潤剤を含んでいることが必
要である。２５％以上の場合は、完成されたフィルムの
平面性が著しく害される場合が多く、又１％以下の場合
は所期の効果がほとんどない。ポリエステルの溶剤ある
いは膨潤剤の添加量は、用いるポリエステルフィルム支
持体、その照射条件の他、ポリエステル溶剤あるいは膨
潤剤の種類によって、また共存する他の有機溶剤の種類
によって変えることができる。又当然のことではある
が、ポリエステルの溶剤あるいは膨潤剤は２種以上同時
に混合して使用しても差支えない。この場合添加量は、
混合したポリエステルの溶剤あるいは膨潤剤の総量が全
有機溶剤の１〜２５％になるようにする。

【００４３】本発明に係わる下塗液は、一般によく知ら
れた塗布方法、例えばティップコート法、エアーナイフ
コート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイ
ヤーバーコート法、グラビアコート法、或いは米国特許
第２，６８１，２９４号明細書に記載のホッパーを使用
するエクストルージョンコート法により塗布することが
出来る。所望により、米国特許第２，７６１，７９１
号、同３，５０８，９４７号、同２，９４１，８９８
号、及び同３，５２６，５２８号明細書、原崎勇次著、
「コーティング工学」２５３頁（１９７３年、朝倉書店
発行）などに記載された方法により２層以上の層を同時
に塗布することが出来る。

【００４４】バック層のバインダーとしては、疎水性ポ
リマーでもよく、下びき層に用いる如き親水性ポリマー
であってもよい。本発明の感光材料のバック層には、帯
電防止剤、易滑剤、マット剤、界面活性剤、染料等を含
有することができる。本発明のバック層で用いられる帯
電防止剤としては、特に制限はなく、たとえばアニオン
性高分子電解質としてはカルボン酸及びカルボン酸塩、
スルホン酸塩を含む高分子で例えば特開昭４８−２２０
１７号、特公昭４６−２４１５９号、特開昭５１−３０
７２５号、特開昭５１−１２９２１６号、特開昭５５−
９５９４２号に記載されているような高分子である。カ
チオン性高分子としては例えば特開昭４９−１２１５２
３号、特開昭４８−９１１６５号、特公昭４９−２４５
８２号に記載されているようなものがある。またイオン
性界面活性剤もアニオン性とカチオン性とがあり、例え
ば特開昭４９−８５８２６号、特開昭４９−３３６３０
号、ＵＳ２，９９２，１０８、ＵＳ３，２０６，３１
２、特開昭４８−８７８２６号、特公昭４９−１１５６
７号、特公昭４９−１１５６８号、特開昭５５−７０８
３７号などに記載されているような化合物を挙げること
ができる。

【００４５】バック層の帯電防止剤として最も好ましい
ものは、ＺｎＯ、ＴｉＯ₃ 、ＳｎＯ₂ 、Ａｌ₂ Ｏ₃ 、Ｉ
ｎ₂ Ｏ₃ 、ＳｉＯ₂ 、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ₃ の中か
ら選ばれた少くとも１種の結晶性の金属酸化物あるいは
これらの複合酸化物の微粒子である。本発明に使用され
る導電性の結晶性酸化物又はその複合酸化物の微粒子は
その体積抵抗率が１０⁷ Ωcm以下、より好ましくは１０
⁵ Ωcm以下である。またその粒子サイズは０．００２〜
０．７μ、特に０．００５〜０．３μですることが望ま
しい。

【００４６】次に本発明の写真感光材料の写真層につい
て記載する。ハロゲン化銀乳剤層としては黒白用カラー
用何れでもよい。ここではカラーハロゲン化銀写真感光
材料について説明する。本発明の感光材料は、支持体上
に青感色性層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀
乳剤層の少なくとも１層が設けられていればよく、ハロ
ゲン化銀乳剤層および非感光性層の層数および層順に特
に制限はない。典型的な例としては、支持体上に、実質
的に感色性は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲ
ン化銀乳剤層から成る感光性層を少なくとも１つ有する
ハロゲン化銀写真感光材料であり、該感光性層は青色
光、緑色光、および赤色光の何れかに感色性を有する単
位感光性層であり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材
料においては、一般に単位感光性層の配列が、支持体側
から順に赤感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置
される。しかし、目的に応じて上記設置順が逆であって
も、また同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたよ
うな設置順をもとりえる。上記、ハロゲン化銀感光性層
の間および最上層、最下層には各層の中間層等の非感光
性層を設けてもよい。該中間層には、特開昭６１−４３
７４８号、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４
４０号、同６１−２００３７号、同６１−２００３８号
明細書に記載されているようなカプラー、ＤＩＲ化合物
等が含まれていてもよく、通常用いられるように混色防
止剤を含んでいてもよい。各単位感光性層を構成する複
数のハロゲン化銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，４
７０号あるいは英国特許第９２３，０４５号、特開昭５
７−１１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６２
−２０６５４１号、同６２−２０６５４３号、同５６−
２５７３８号、同６２−６３９３６号、同５９−２０２
４６４号、特公昭５５−３４９３２号、同４９−１５４
９５号明細書に記載されている。ハロゲン化銀粒子は、
立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有す
るもの、球状、板状のような変則的な結晶形を有するも
の、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれ
らの複合形でもよい。

【００４７】ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン
以下の微粒子でも投影面積直径が約１０ミクロンに至る
までの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳
剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）No.
１７６４３（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、
“Ｉ．乳剤製造(Emulsion preparation and types)" 、
および同No. １８７１６（１９７９年１１月）、６４８
頁、グラフキデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテ
ル社刊（P. Glafkides, Chemie et Phisique Photograp
hique, Paul Montel, １９６７）、ダフィン著「写真乳
剤化学」、フォーカルプレス社刊 (G. F. Duffin Photo
graphic Emulsion Chemistry (Focal Press,１９６
６）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォ
ーカルプレス社刊（V. L. Zelikman et al., Making an
d Coating Photographic Emulsion, Focal Press, １９
６４）などに記載された方法を用いて調製することがで
きる。米国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５
５，３９４号および英国特許第１，４１３，７４８号な
どに記載された単分散乳剤も好ましい。また、アスペク
ト比が約５以上であるような平板状粒子も本発明に使用
できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィック
・サイエンス・アンド・エンジニアリング(Gutoff, Pho
tographic Science and Engineering)、第１４巻、２４
８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４，４３４，
２２６号、同４，４１４，３１０号、同４，４３３，０
４８号、同４，４３９，５２０号および英国特許第２，
１１２，１５７号などに記載の方法により簡単に調製す
ることができる。結晶構造は一様なものでも、内部と外
部とが異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状
構造をなしていてもよい。また、エピタキシャル接合に
よって組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよ
く、また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以
外の化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形
の粒子の混合物を用いてもよい。

【００４８】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。本発明
の効率は、金化合物と含イオウ化合物で増感した乳剤を
使用したときに特に顕著に認められる。このような工程
で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーN
o. １７６４３および同No. １８７１６に記載されてお
り、その該当箇所を後掲の表にまとめた。本発明に使用
できる公知の写真用添加剤も上記の２つのリサーチ・デ
ィスクロージャーに記載されており、下記の表に関連す
る記載箇所を示した。

【００４９】 （添加剤種類） (RD17643) (RD18716) 1 化学増感剤 23頁 648頁右欄 2 感度上昇剤 同上 3 分光増感剤、強色増感剤 23〜24頁 648頁右欄〜 649頁右欄 4 増 白 剤 24頁 5 かぶり防止剤および安定剤 24〜25頁 649頁右欄〜 6 光吸収剤、フィルター染料、 紫外線吸収剤 25〜26頁 649頁右欄〜 650頁左欄 7 ステイン防止剤 25頁右欄 650頁左〜右欄 8 色素画像安定剤 25頁 9 硬 膜 剤 26頁 651頁左欄 10 バインダー 26頁 同上 11 可塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄 12 塗布助剤、表面活性剤 26〜27頁 650頁右欄 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１，９８７号、や同第
４，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと
反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加するこ
とが好ましい。

【００５０】本発明には種々のカラーカプラーを使用す
ることができ、その具体例は前出のリサーチ・ディスク
ロージャー（ＲＤ）No. １７６４３、VII −Ｃ〜Ｇに記
載された特許に記載されている。イエローカプラーとし
ては、例えば米国特許第３，９３３，５０１号、同第
４，０２２，６２０号、同第４，３２６，０２４号、同
第４，４０１，７５２号、同第４，２４８，９６１号、
特公昭５８−１０７３９号、英国特許第１，４２５，０
２０号、同第１，４７６，７６０号、米国特許第３，９
７３，９６８号、同第４，３１４，０２３号、同第４，
５１１，６４９号、欧州特許第２４９，４７３Ａ号、等
に記載のものが好ましい。マゼンタカプラーとしては５
−ピラゾロン系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ま
しく、米国特許第４，３１０，６１９号、同第４，３５
１，８９７号、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第
３，０６１，４３２号、同第３，７２５，０６７号、リ
サーチ・ディスクロージャーNo. ２４２２０（１９８４
年６月）、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディ
スクロージャーNo. ２４２３０（１９８４年６月）、特
開昭６０−４３６５９号、同６１−７２２３８号、同６
０−３５７３０号、同５５−１１８０３４号、同６０−
１８５９５１号、米国特許第４，５００，６３０号、同
第４，５４０，６５４号、同第４，５５６，６３０号、
ＷＯ（ＰＣＴ）８８／０４７９５号等に記載のものが特
に好ましい。

【００５１】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０
５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，
２２８，２３３号、同第４，２９６，２００号、同第
２，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７１号、同
第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、
同第３，７７２，００２号、同第３，７５８，３０８
号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７
３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許
第１２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国
特許第３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９９９
号、同第４，７５３，８７１号、同第４，４５１，５５
９号、同第４，４２７，７６７号、同第４，６９０，８
８９号、同第４，２５４，２１２号、同第４，２９６，
１９９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載のものが
好ましい。発色色素の不要吸収を補正するためのカラー
ド・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーNo. １
７６４３のVII −Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０
号、特公昭５７−３９４１３号、米国特許第４，００
４，９２９号、同第４，１３８，２５８号、英国特許第
１，１４６，３６８号に記載のものが好ましい。発色色
素が過度な拡散性を有するカプラーとしては、米国特許
第４，３６６，２３７号、英国特許第２，１２５，５７
０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公開）第
３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。ポリマ
ー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特許第
３，４５１，８２０号、同第４，０８０，２１１号、同
第４，３６７，２８２号、同第４，４０９，３２０号、
同第４，５７６，９１０号、英国特許２，１０２，１３
７号等に記載されている。

【００５２】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出するカプラーもまた本発明で好ましく使用でき
る。現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲ
Ｄ１７６４３、VII 〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５
７−１５１９４４号、同５７−１５４２３４号、同６０
−１８４２４８号、同６３−３７３４６号、米国特許
４，２４８，９６２号に記載されたものが好ましい。現
像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出するカ
プラーとしては、英国特許第２，０９７，１４０号、同
第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。
その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第４，１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許第４，２８３，４７２号、同
第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８号等
に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０
号、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドッ
クス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラ
ー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩ
Ｒレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第１７
３，３０２Ａ号に記載の離脱後復色する色素を放出する
カプラー、Ｒ．Ｄ．No. １１４４９、同２４２４１、特
開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出カ
プラー、米国特許第４，５５３，４７７号等に記載のリ
ガンド放出するカプラー、特開昭６３−７５７４７号に
記載のロイコ色素を放出するカプラー等が挙げられる。
本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

【００５３】水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の
例は米国特許第２，３２２，０２７号などに記載されて
いる。水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７
５℃以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸
エステル類、リン酸またはホスホン酸のエステル類、安
息香酸エステル類、アミド類、アルコール類またはフェ
ノール類、脂肪族カルボン酸エステル、アニリン誘導
体、炭化水素類などが挙げられる。また補助溶剤として
は、沸点が約３０℃以上、好ましくは５０℃以上約１６
０℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例としては酢
酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエ
チルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチルア
セテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。ラ
テックス分散法の工程、効果および含浸用のラテックス
の具体例は、米国特許第４，１９９，３６３号、西独特
許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４号および同第
２，５４１，２３０号などに記載されている。本発明の
感光材料は乳剤層を有する側の全親水性コロイド層の膜
厚の総和が２８μｍ以下であり、かつ、膜膨潤速度Ｔ¹/
₂ が３０秒以下が好ましい。膜厚は、２５℃相対湿度５
５％調湿下（２日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速
度Ｔ¹/₂ は、当該技術分野において公知の手法に従って
測定することができる。例えばエー・グリーン(A. Gree
n)らによりフォトグラフィック・サイエンス・アンド・
エンジニアリング（ Photogr. Sci. Eng.)、１９巻、２
号、１２４〜１２９頁に記載の型のスエロメーター（膨
潤計）を使用することにより測定でき、Ｔ¹/₂ は発色現
像液で３０℃、３分１５秒処理した時に到達する最大膨
潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、このＴ¹/₂ の膜厚に到
達するまでの時間と定義する。膜膨潤速度Ｔ¹/₂ は、バ
インダーとしてのゼラチンに硬膜剤を加えること、ある
いは塗布後の経時条件を変えることによって調整するこ
とができる。また、膨潤率は１５０〜４００％が好まし
い。膨潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚
から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従って計算
できる。

【００５４】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ．No. １７６４３の２８〜２９頁、および同N
o. １８７１６の６１５左欄〜右欄に記載された通常の
方法によって現像処理することができる。本発明のハロ
ゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化及び迅速化の
目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内蔵するために
は、発色現像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好ま
しい。例えば米国特許第３，３４２，５９７号のインド
アニリン系化合物、同第３，３４２，５９９号、リサー
チ・ディスクロージャー１４，８５０号および同１５，
１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同第１３，９２４
号に記載されている。

【００５５】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。 （実施例１）ＰＥＴチップ及びＰＥＮチップを熔融押出
しした後、縦方向に３．４倍、横方向に４倍の延伸を施
し、厚み８０μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムを製
造するに際し、図１に示したように縦延伸ゾーンの片面
（本実施例ではキャスティング時キャスティングドラム
に接した面：以下ＣＤ面と称する）に補助加熱源として
赤外線ヒータを設置した。ＰＥＮは押出し温度３００
℃、縦延伸温度（ＣＤ面側）１４０℃、横延伸温度１３
０℃、熱固定２５０℃６秒で製膜した。一方ＰＥＴは押
出し温度２７０℃、縦延伸温度（ＣＤ面側）１００℃、
横延伸温度１１０℃、熱固定２２０℃６秒で製膜した。
これらの延伸時に上記赤外線ヒーターの印加電圧を変
え、表１、２に示すような表裏の温度差を付けた支持体
Ａ−１〜１１、Ｂ−１〜３を製膜した。（表２は表１の
右半分である）

【００５６】

【表１】

【００５７】

【表２】

【００５８】このようにして製膜したフィルムは低温面
側を内巻面としてカールし易い傾向を有する。

【００５９】２）下塗層の塗設 支持体Ａ１〜１１、Ｂ１〜３は、その各々の両面にコロ
ナ放電処理をした後、下記組成の下塗層を延伸時高温面
側に設けた。コロナ放電処理はピラー社製ソリッドステ
ートコロナ処理機６ＫＶＡモデルを用い、３０cm幅支持
体を２０ｍ／分で処理する。このとき、電流・電圧の読
み取り値より被処理物は、０．３７５KV・A ・分／m²の
処理がなされた。処理時の放電周波数は、９．６KHz 、
電極と誘電体ロールのギャップクリアランスは、１．６
mmであった。塗布量は１０cc／m²、乾燥条件は１２０
℃、２分間であった。 ゼラチン ３ｇ 蒸留水 ２５０cc ソジウムα−スルホジ−２−エチルヘキシルサクシネート ０．０５ｇ ホルムアルデヒド ０．０２ｇ また、支持体Ａ−１〜１１、Ｂ−１〜３については、そ
の各々の両面に紫外線照射処理を施した後、下記組成の
下塗液を塗布し、１２０℃で２分間乾燥後巻取った。紫
外線照射処理は、図２に示した装置を用い、前述の延伸
及び熱固定条件で紫外線照射を施した。従って照射時間
は６秒、照射条件は前述の通り３ＫＷの高圧水銀灯１２
本がフィルム面から０．３ｍの距離を置いて並べられて
いるものである。これらの試料をそれぞれＡ′−１〜１
１、Ｂ′−１〜３とし、後述の感光層塗設を、Ａ−１〜
１１、Ｂ−１〜３同様に施した。尚、塗布量はいずれも
１０cc／m²であった。 ゼラチン １重量部 水 １ 〃 酢酸 １ 〃 メタノール ５０ 〃 エチレンジクロライド ５０ 〃 ｐ−クロロフェノール ４ 〃

【００６０】３）バック層の塗設 下塗後の支持体Ａ−１〜１１、Ｂ−１〜３の下塗層を設
けた側とは反対側の面に下記組成のバック層を塗設し
た。 ３−１）導電性微粒子分散液（酸化スズ−酸化アンチモ
ン複合物分散液）の調製：塩化第二スズ水和物２３０重
量部と三塩化アンチモン２３重量部をエタノール３００
０重量部に溶解し均一溶液を得た。この溶液に１Ｎの水
酸化ナトリウム水溶液を前記溶液のpHが３になるまで滴
下し、コロイド状酸化第二スズと酸化アンチモンの共沈
澱を得た。得られた共沈澱を５０℃に２４時間放置し、
赤褐色のコロイド状沈澱を得た。赤褐色コロイド状沈澱
を遠心分離により分離した。過剰なイオンを除くため沈
澱に水を加え遠心

【００６１】分離によって水洗した。この操作を３回繰
り返し過剰イオンを除去した。過剰イオンを除去したコ
ロイド状沈澱２００重量部を水１５００重量部に再分散
し、６００℃に加熱した焼成炉に噴霧し、青味がかった
平均粒径０．２μｍの酸化スズ−酸化アンチモン複合物
の微粒子粉末を得た。この微粒子粉末の比抵抗は２５Ω
・cmであった。上記微粒子粉末４０重量部と水６０重量
部の混合液をpH７．０に調製し、攪拌機で粗分散の後、
横型サンドミル（商品名ダイノミル；WILLYA. BACHOFEN
AG製）で滞留時間が３０分になるまで分散して調製し
た。

【００６２】３−２）バック層の調製：下記処方〔Ａ〕
を乾燥膜厚が０．３μｍになるように塗布し、１３０℃
で３０秒間乾燥した。この上に更に下記の被覆層用塗布
液（Ｂ）を乾燥膜厚が０．１μｍになるように塗布し、
１３０℃で２分間乾燥した。 〔処方Ａ〕 上記導電性微粒子分散液 １０重量部 ゼラチン １重量部 水 ２７重量部 メタノール ６０重量部 レゾルシン ２重量部 ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル ０．０１重量部 〔被覆層用塗布液（Ｂ）〕 セルローストリアセテート １重量部 アセトン ７０重量部 メタノール １５重量部 ジクロルメチレン １０重量部 ｐ−クロルフェノール ４重量部

【００６３】４）支持体の熱処理 上記方法にて、下塗り層、バック層を塗設した後、表１
に示す条件にて、熱処理を実施した。熱処理は全て直径
３０cmの巻芯に、下塗面を外巻にして実施した。また比
較例として熱処理を施さないものも用意した。これらの
支持体の力学強度の中で、支持体の薄手化に伴い最も重
要な曲げ弾性について測定を行った。曲弾性率の測定は
円環法と呼ばれる方法を用いて行った。即ち、幅３５mm
で、長さ方向に平行にスリットしたサンプルで円周１０
cmの円環を作りこれを水平に置き、これを１２mm、変形
する時の荷重を測定し、曲げ弾性率の目安とした。今回
の測定では、いづれも下塗り層が円環の内周になるよう
にして測定し、また測定環境は２５℃６０％ＲＨで行っ
た。これらで測定した結果を表１に示した。ＰＥＮは８
０μｍでほぼＴＡＣ１２２μｍに相当する曲弾性率を示
している。また、この値は本発明の熱処理を行っても変
化しなかった。

【００６４】５）感光層の塗設 上記方法で得た支持体上に下記に示すような組成の各層
を重層塗布し、多層カラー感光材料Ａ−１〜１１、Ｂ−
１〜３を作成した。 （感光層組成）各層に使用する素材の主なものは下記の
ように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収
剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機
溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬
化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／m²単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

【００６５】（試料１０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 0.18 ゼラチン 1.40 ＥｘＭ−１ 0.18 ＥｘＦ−１ 2.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.20

【００６６】

【００６７】第３層（低感度赤感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 0.25 乳剤Ｂ 銀 0.25 ＥｘＳ−１ 6.9×10^-5 ＥｘＳ−２ 1.8×10^-5 ＥｘＳ−３ 3.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.17 ＥｘＣ−３ 0.030 ＥｘＣ−４ 0.10 ＥｘＣ−５ 0.020 ＥｘＣ−７ 0.0050 ＥｘＣ−８ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.025 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.87

【００６８】第４層（中感度赤感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 0.70 ＥｘＳ−１ 3.5×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.6×10^-5 ＥｘＳ−３ 5.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.13 ＥｘＣ−２ 0.060 ＥｘＣ−３ 0.0070 ＥｘＣ−４ 0.090 ＥｘＣ−５ 0.025 ＥｘＣ−７ 0.0010 ＥｘＣ−８ 0.0070 Ｃｐｄ−２ 0.023 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.75

【００６９】第５層（高感度赤感乳剤層） 乳剤Ｅ 銀 1.40 ＥｘＳ−１ 2.4×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.0×10^-4 ＥｘＳ−３ 3.4×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.12 ＥｘＣ−３ 0.045 ＥｘＣ−６ 0.020 ＥｘＣ−８ 0.025 Ｃｐｄ−２ 0.050 ＨＢＳ−１ 0.22 ＨＢＳ−２ 0.10 ゼラチン 1.20

【００７０】第６層（中間層） Ｃｐｄ−１ 0.10 ＨＢＳ−１ 0.50 ゼラチン 1.10

【００７１】第７層（低感度緑感乳剤層） 乳剤Ｃ 銀 0.35 ＥｘＳ−４ 3.0×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.1×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.0×10^-4 ＥｘＭ−１ 0.010 ＥｘＭ−２ 0.33 ＥｘＭ−３ 0.086 ＥｘＹ−１ 0.015 ＨＢＳ−１ 0.30 ＨＢＳ−３ 0.010 ゼラチン 0.73

【００７２】第８層（中感度緑感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 0.80 ＥｘＳ−４ 3.2×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.2×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.4×10^-4 ＥｘＭ−２ 0.13 ＥｘＭ−３ 0.030 ＥｘＹ−１ 0.018 ＨＢＳ−１ 0.16 ＨＢＳ−３ 8.0×10^-3 ゼラチン 0.90

【００７３】第９層（高感度緑感乳剤層） 乳剤Ｅ 銀 1.25 ＥｘＳ−４ 3.7×10^-5 ＥｘＳ−５ 8.1×10^-5 ＥｘＳ−６ 3.2×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.010 ＥｘＭ−１ 0.030 ＥｘＭ−４ 0.040 ＥｘＭ−５ 0.019 Ｃｐｄ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.25 ＨＢＳ−２ 0.10 ゼラチン 1.44

【００７４】第10層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 0.030 Ｃｐｄ−１ 0.16 ＨＢＳ−１ 0.60 ゼラチン 0.60

【００７５】第11層（低感度青感乳剤層） 乳剤Ｃ 銀 0.18 ＥｘＳ−７ 8.6×10^-4 ＥｘＹ−１ 0.020 ＥｘＹ−２ 0.22 ＥｘＹ−３ 0.50 ＥｘＹ−４ 0.020 ＨＢＳ−１ 0.28 ゼラチン 1.10

【００７６】第12層（中感度青感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 0.40 ＥｘＳ−７ 7.4×10^-4 ＥｘＣ−７ 7.0×10^-3 ＥｘＹ−２ 0.050 ＥｘＹ−３ 0.10 ＨＢＳ−１ 0.050 ゼラチン 0.78

【００７７】第13層（高感度青感乳剤層） 乳剤Ｆ 銀 1.00 ＥｘＳ−７ 4.0×10^-4 ＥｘＹ−２ 0.10 ＥｘＹ−３ 0.10 ＨＢＳ−１ 0.070 ゼラチン 0.86

【００７８】第14層（第１保護層） 乳剤Ｇ 銀 0.20 ＵＶ−４ 0.11 ＵＶ−５ 0.17 ＨＢＳ−１ 5.0×10^-2 ゼラチン 1.00

【００７９】第15層（第２保護層） Ｈ−１ 0.40 Ｂ−１（直径 1.7 μｍ） 5.0×10^-2 Ｂ−２（直径 1.7 μｍ） 0.10 Ｂ−３ 0.10 Ｓ−１ 0.20 ゼラチン 1.20

【００８０】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために Ｗ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−１７及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
イリジウム塩、ロジウム塩が含有されている。

【００８１】

【表３】

【００８２】表２において、 （１）乳剤Ａ〜Ｆは特開平2-191938号の実施例に従い、
二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時
に還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｆは特開平3-237450号の実施例に従い、
各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウ
ムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されて
いる。 （３）平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例
に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子および粒子構造を有する正常晶粒子に
は特開平3-237450号に記載されているような転位線が高
圧電子顕微鏡を用いて観察されている。

【００８３】

【化６】

【００８４】

【化７】

【００８５】

【化８】

【００８６】

【化９】

【００８７】

【化１０】

【００８８】

【化１１】

【００８９】

【化１２】

【００９０】

【化１３】

【００９１】

【化１４】

【００９２】

【化１５】

【００９３】

【化１６】

【００９４】

【化１７】

【００９５】

【化１８】

【００９６】

【化１９】

【００９７】

【化２０】

【００９８】６）サンプル評価 このようにして作成した写真フィルムサンプルＡ−１〜
１１、Ｂ−１〜３について巻ぐせの評価を実施した。評
価は下記手順に従って行った。 ６−１）コアセット サンプルフィルムを３５mm幅で、１．２ｍの長さにスリ
ットした。これを２５℃６０％ＲＨで１晩調湿後、感光
層を内巻にし、表１に示したように８mmのスプールに巻
きつけた。これを密封容器中に入れ、８０℃で２hr加熱
して巻ぐせを付けた。この温度条件は夏季に車中にフィ
ルムを置いていたことを想定した条件である。 ６−２）現像処理、カール測定 上記条件で巻きぐせを付けたフィルムを、一晩２５℃の
部屋の中で放冷した後、密封容器からサンプルフィルム
を取出し、これを自動現像機（ミニラボＦＰ−５５０
Ｂ：富士写真フイルム製）で現像処理し、直ちに２５℃
６０％ＲＨ下にて、カール板を用いてカール測定を行っ
た。なお、現像処理条件は下記のとおりである。

【００９９】 処理工程 温 度 時間 発色現像 ３８℃ ３分 停 止 ３８℃ １分 水 洗 ３８℃ １分 漂 白 ３８℃ ２分 水 洗 ３８℃ １分 定 着 ３８℃ ２分 水 洗 ３８℃ １分 安定浴 ３８℃ １分 用いた処理液は次の組成を有する。 発色現像液 苛性ソーダ ２ｇ 亜硫酸ソーダ ２ｇ 臭化カリウム ０．４ｇ 塩化ナトリウム １ｇ ホー砂 ４ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２ｇ エチレンジアミン四酢酸２ナトリウム２水塩 ２ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β− ヒドロキシエチル）アニリン・モノサルフェート） ４ｇ 水を加えて 全量 １リットル 停止液 チオ硫酸ソーダ １０ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） ３０ミリリットル 酢酸 ３０ミリリットル 酢酸ソーダ ５ｇ カリ明ばん １５ｇ 水を加えて 全量 １リットル 漂白液 エチレンジアミン４酢酸鉄（III)ナトリウム・２水塩 １００ｇ 臭化カリウム ５０ｇ 硝酸アンモニウム ５０ｇ ホー酸 ５ｇ アンモニア水 ｐＨを５．０に調節 水を加えて 全量 １リットル 定着液 チオ硫酸ソーダ １５０ｇ 亜硫酸ソーダ １５ｇ ホー砂 １２ｇ 氷酢酸 １５ミリリットル カリ明ばん ２０ｇ 水を加えて 全量 １リットル 安定浴 ホー酸 ５ｇ クエン酸ソーダ ５ｇ メタホー酸ソーダ（４水塩） ３ｇ カリ明ばん １５ｇ 水を加えて 全量 １リットル

【０１００】６−３）結果 結果を表１に示した。ガラス転移温度が９０℃を越える
ＰＥＮでは、延伸時温度差を付けた場合、約６時間で明
瞭にカール低減を示すことがわかる。さらにＰＥＮを用
いることで円環法による曲弾性率が３３ｇとなりＴＡＣ
１２２μｍでの値３６ｇに近い値を得た。従って本発明
の処理を行ったＰＥＮを用いることで、直径８mmの細い
スプールに巻いてもほとんど実害を及ぼす巻ぐせが付か
ず、かつ、８０μｍにまで支持体を薄くできた。一方ガ
ラス転移温度が９０℃以下のＰＥＴでは、熱処理、延伸
時の温度差、およびこれらの組合せいづれを用いてもカ
ールは低減しなかった。

【０１０１】次に巻芯についての検討結果を表２に示し
た。評価は熱処理後のサンプルを一旦他の巻芯に巻き返
し、最初に巻き取った巻き芯の巻き始めより長さ１００
ｍの部分を１ｍとり出して広げ、該サンプルのたるみや
わかめ状またはしわ状変形を観察し次の基準で評価し
た。 Ａランク：変形のないもの。 Ｂランク：わずかにわかめ状またはしわ状変形が観察さ
れるもの。 Ｃランク：わかめ状変性が大きいもの。 なお、サンプルのたるみ、わかめ状あるいはしわ状の変
形は、図３に示したごとく、サンプルの中央部にたるみ
状変形、サンプルの端部にわかめ状変形、そしてサンプ
ル全面にわたってしわ状の変形が発生している。ただし
１６はサンプル、１７は巻芯、１８はわかめ状変形、１
９はたるみ、２０はしわを示す。検討結果から、弾性率
が小さく弾性率の温度係数の大きい材質の巻芯を用いた
比較試料Ａ−５〜１０は巻き芯の変形を生じてＣランク
の変形を示した。これに対して、弾性率が大きく、弾性
率の温度係数の小さい材質の巻芯を用いた本発明の試料
Ａ−２〜４はＡランクで殆ど変形は認められず、本発明
の有効なことが示された。また熱硬化性樹脂を用いたＡ
〜１１でもＣランクであった。以上全ての感材において
写真性、耐接着性、密着性に特に問題は認められなかっ
た。すなわちいずれの巻芯、熱処理方法を用いても写真
性に影響はなく、ハロゲン化銀写真感光材料においてこ
のような手法を好ましく用いることができることが示さ
れた。またＡ′−１〜８、Ｂ′−１〜４についても検討
したが、いずれも写真性、密着性、耐接着性に特に問題
は認められなかった。すなわち有機溶剤系下塗と組合せ
て用いても本発明は有効であり、ハロゲン化銀写真感光
材料においてこのような手法を好ましく用いることがで
きることが示された。 実施例２ １）感材の作成 支持体に用いるポリエステルは、ＰＥＮ、ＰＥＴ、ＰＡ
r 、ＰＣＴのぺレットをあらかじめ１５０℃で４時間真
空下で乾燥した後表４、５に示す様な混合比で２軸混練
押出し機を用い２８０℃で混練押し出した後ぺレット化
し調製した。このポリエステルを実施例１のＰＥＮと同
じ延伸条件で製膜した。この時、縦延伸温度はＣＤ両側
で１４０℃、縦延伸時の温度差は２０℃であった。熱処
理条件と巻芯材質を表３−１に示した。これをさらに実
施例１に従い下塗り層の塗設、バック層の塗設、熱処理
を行った。これを実施例１と同様にして円環法を用い、
曲弾性率を評価した。これにさらに実施例１に従い感光
層の塗設を行い支持体Ｃ−１〜１６を作成した。条件と
結果についてそれぞれ表４、表５に示す。（表５は表４
の右半分である）

【０１０２】

【表４】

【０１０３】

【表５】

【０１０４】２）サンプルの評価 このようにして作成した写真フィルムＣ１−１６につい
て実施例１と同様にして巻ぐせの評価を行った。さらに
同時に常法に従いセンシトメトリー評価を行い支持体か
ら発する蛍光の評価も行った。

【０１０５】３）結果 結果を表４、５に示す。ＰＥＮ／ＰＥＴの共重合系をＣ
−１〜１２に示す。Ｔｇが９０℃以上のＣ−１〜８につ
いて、本発明の効果が現われ、わずか１／４の熱処理で
充分なカール低減率およびそれに伴い現像処理トラブル
が無くなっている。ＰＥＮそれ自体わずかに蛍光を発
し、実用上問題ないレベルだが写真感度に影響する。Ｐ
ＥＮのブレンド比を低くしてゆくとＰＥＮのナフタレン
環に由来する蛍光が減少してゆき、Ｃ−３以降蛍光は全
く問題が無くなる。しかしその分だけ曲弾性率が低くな
る欠点を有する。一方Ｔｇが９０℃を下廻るとＣ−９〜
１２に示すように、本発明の効果は得られなかった。ま
た、ＰＡｒ／ＰＣＴ系ポリマーブレンド（Ｃ−１３〜１
６）に於てもＴｇが９０℃を上廻り、本発明の効果が確
認できた。また、いずれのブレンド比の場合も巻芯の材
質の効果が実施例１同様認められた。以上のようにポリ
エステルの組成によらず、Ｔｇが９０℃を越えたもので
あれば、本発明の効果が得られる。また、いずれの場合
も特に写真性に問題はなく、ハロゲン化銀写真感光材料
として好ましく用いることができることが示された。

【０１０６】実施例３ １）感材の作成 ガラス転移温度９０℃以上のポリエステルはステンレス
鋼製のオートクレーブを用い、ジカルボン酸としてテレ
フタル酸ジメタノールと２，６−ナフタレンジカルボン
酸ジメタノール、ジオールとしてエチレングリコール
（ＥＧ）、ビスフェノールＡ（ＢＰＡ）、シクロヘキサ
ンジメタノール（ＣＨＤＭ）を表６、７に示す組成で混
合し、触媒として３酸化アンチモン０．０２５モル（酸
成分に対して）を用い、エステル交換法によって重縮合
した。このようにして合成したポリエステルを実施例１
のＰＥＮの延伸条件と同じ方法で製膜した。この時の縦
延伸時の表裏の温度差は表４−１に示した。これをさら
に実施例１に従い、下塗り層の塗設、バック層の塗設、
熱処理を行った。これを実施例１と同様にして円環法に
て曲弾性率を評価した。これに感光層の塗設を実施例１
に従い実施し、写真フィルムサンプルＤ１−１７を得
た。またポリ（オキシイソフタロイルオキシ−２，６−
ジメチル−１，４−フェニレンイソプロピリデン−３，
５−ジメチル−１，４−フェニレン）についても同様に
サンプルを作成し、Ｄ−１８を得た。

【０１０７】２）サンプル評価 このようにして作成した写真フィルムサンプルＤ１−１
８について、実施例−１と同様の方法で巻ぐせの評価を
行った。

【０１０８】３）結果 結果を表４に示す。

【０１０９】

【表６】

【０１１０】

【表７】

【０１１１】ＮＤＣＡ／ＴＰＡ／ＥＧ共重合体の例をＤ
１〜１２に示した。Ｄ−１〜８はＴｇが９０℃を越えて
おり、これに延伸時の温度差と熱処理を組み合せること
で（Ｄ−３、７）短時間で充分なカール減少の効果が得
られ、その結果現像処理トラブルにも発生していない。
一方ＴＰＡ含率をさらに増したＤ−９〜１２ではＴｇが
９０℃を下廻っているため延伸時の温度差、熱処理を施
しても全く効果が無い。また、ＴＰＡ／ＥＧ／ＣＨＤＭ
／ＢＰＡ系の例をＤ−１３〜１６に示したが、Ｔｇが９
０℃を越えており、本発明を実施することで、充分な巻
ぐせ改良効果が得られた。（Ｄ−１５）また、実施例
１、２同様巻芯の材質の効果も顕著に認められた。以上
のように、ガラス転移温度が、９０℃以上のポリエステ
ルに延伸時の温度差とガラス転移温度以下の熱処理を行
うことで、著しく巻ぐせが付きにくくなる。さらに実施
例１、２同様、いずれも写真性に問題なく、ハロゲン化
銀写真感光材料として好ましく用いられることが示され
た。Ｔｇが１９２℃であるＰＡｒ（Ｄ−１７）について
も本発明の効果が認められ、Ｔｇ２００℃以下での効果
が示された。一方Ｔｇが２００℃を越えるポリマー支持
体（Ｄ−１８）の場合、得られた支持体の透明性がな
く、ハロゲン化銀写真感光材料としての適用はできなか
った。

【０１１２】

【発明の効果】本発明を実施することにより、巻ぐせが
付きにくく、同時に強い力学物性を有するハロゲン化銀
写真感光材料を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に従った縦延伸ゾーンの側面図を示す。

【図２】本発明の延伸装置の側面図を示す。

【図３】本発明に従った熱処理用巻芯に巻取られたフィ
ルムおよびそのフィルムを一部解舒した状態を示す斜視
図である。

【符号の説明】

１ フィルム ２ 縦延伸ローラ ３ 縦延伸ローラ ４ 冷却ローラ ５ 赤外線ヒータ ６ 予備加熱横延伸ゾーン ７ 熱固定および照射ゾーン ８ 冷却ゾーン ９ 高圧水銀灯 １０ 反射鏡 １１ 排気 １２ 熱風給気 １３ 冷風給気 １４ 留の枠 １５ 巻取り １６ フィルムサンプル １７ 巻芯 １８ わかめ状変形 １９ たるみ状変形 ２０ しわ状変形

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリエステルフィルム支持体上に少くと
   も１層の感光層を有してなる、該ポリエステルフィルム
   支持体のガラス転移温度が９０℃以上２００℃以下であ
   り、かつ該ポリエステルフィルム支持体を製膜し、該ポ
   リエステルフィルム支持体が製膜後から感光層塗設まで
   の間に、５０℃以上、該ポリエステルフィルム支持体の
   ガラス転移温度以下の温度で熱処理した、ハロゲン化銀
   写真感光材料において、５０℃以上、該ポリエステルの
   ガラス転移温度以下の温度範囲において、熱処理に用い
   る巻芯の材質が、５００，０００kg／cm² 以上の弾性率
   であることを特徴とする、ハロゲン化銀写真感光材料。
2. 【請求項２】 該巻芯の材質が、金属、またはセラミッ
   ク、またはセラミックコーティングの施された金属であ
   ることを特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀写真感
   光材料。
3. 【請求項３】 該巻芯の材質が、アルミニウム、または
   ステンレス、またはセラミックであることを特徴とする
   請求項１記載のハロゲン化銀写真感光材料。
4. 【請求項４】 該ポリエステルフィルム支持体がナフタ
   レンジカルボン酸とエチレングリコールを主成分とする
   ポリエステルから成ることを特徴とする請求項１〜３記
   載のハロゲン化銀写真感光材料。
5. 【請求項５】 該表裏の延伸温度に差を持たせた製膜
   が、逐次延伸の前延伸中に行うことを特徴とする請求項
   １〜４に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
6. 【請求項６】 該ポリエステルフィルム支持体が、ポリ
   エチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートであ
   ることを特徴とする請求項１〜５記載のハロゲン化銀写
   真感光材料。