JP3410837B2 - ハロゲン化銀写真感光材料の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、表面処理されたポリエ
チレン−２，６−ナフタレートを主成分とするポリエス
テルを支持体としたハロゲン化銀写真感光材料の製造方
法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ＰＥＴフィルムは生産性、機械的強度及
び寸度安定性で優れているが、カールが強く残留するた
め現像処理後の取り扱い性が悪いことから、カラーネガ
などのロール状フィルムには使用されなかった。

【０００３】近年写真感光材料の用途が多様化し、カメ
ラの小型化、撮影時のフィルム搬送の高速化及び撮影倍
率の高倍率化が要求されている。それに伴い、支持体に
は強度、寸度安定性及び薄膜化等が要求される。ポリエ
ステルフィルムの巻き癖を低減させる方法として、例え
ば特開昭５１−１６３５８号、特開平１−１３１５５０
号、米国特許第４，１４１，７３５号の各公報に記載さ
れている様な方法が知られている。

【０００４】ポリエステル支持体にハロゲン化銀乳剤層
を接着させるための表面処理の技術としてグロー放電処
理がある。グロー放電処理は、米国特許第３，４６２，
３３５号、同３，７６１，２９９号、同４，０７２，７
６９号及び英国特許第８９１，４６９号明細書に記載さ
れている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の第１の目的
は、製造工程での接着が良好でかつ優れた力学特性を有
する小型の写真感光材料の製造方法を提供する事であ
る。本発明の第２の目的は、巻き癖が少なく、帯電防止
性能が良好な写真感光材料の製造方法を提供する事であ
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、ポリエステル
支持体上に、少なくとも一層の感光層を有してなるハロ
ゲン化銀写真感光材料の製造方法において、該支持体を
表面処理した後、該支持体を熱処理する前に、少なくと
も片面に導電性を有する層を少なくとも１層該支持体に
直接塗設することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
料の製造方法によって達成された。

【０００７】本発明の支持体上に写真層を強固に接着さ
せるために、グロー放電処理、紫外線照射処理及びコロ
ナ処理等の表面活性化処理する。表面処理として好まし
いのはグロー放電処理である。

【０００８】グロー放電処理する際の放電雰囲気ガス組
成は、特開昭５９−５５６４３０号公報に記載された、
放電開始後に支持体自身が放電処理を受けることにより
容器内に発生する気体種だけでもよい。水蒸気分圧は、
１０％以上１００％以下が好ましく、更に好ましくは４
０％以上９０％以下である。水蒸気以外のガスは酸素、
窒素等からなる空気である。このようなグロー放電の処
理雰囲気中に水蒸気を定量的に導入する方法は、グロー
放電処理装置に取付けたサンプリングチューブからガス
を４極子型質量分析器（日本真空製ＭＳＱ−１５０）に
導き、組成を定量しながら行うことで達成できる。

【０００９】表面処理すべき支持体を予め加熱した状態
でグロー放電処理を行うと、短時間の処理で接着性が向
上し、また支持体の黄色化を大幅に減少させることがで
きる。予熱温度は５０℃以上Ｔｇ以下が好ましく、７０
℃以上Ｔｇ以下がより好ましく、９０℃以上Ｔｇ以下が
さらに好ましい。真空中でポリマー表面温度を上げる具
体的方法としては、赤外線ヒータによる加熱、熱ロール
に接触させることによる加熱等がある。グロー放電処理
時の真空度は０．００５〜２０Torrが好ましく、より好
ましくは０．０２〜２Torrである。また、電圧は５００
〜５０００Ｖの間が好ましく、より好ましくは５００〜
３０００Ｖである。使用する放電周波数は、直流から数
１０００ＭＨｚ、より好ましくは５０Ｈｚ〜２０ＭＨ
ｚ、さらに好ましくは１ＫＨｚ〜１ＭＨｚである。放電
処理強度は、０．０１ＫＶ・Ａ・分／m²〜５ＫＶ・Ａ・
分／m²が好ましく、より好ましくは０．１５ＫＶ・Ａ・
分／m²〜１ＫＶ・Ａ・分／m²である。グロー放電処理を
施した支持体は、直ちに特開平３−３９１０６号公報記
載の方法で冷却ロールを用いて温度を下げることが好ま
しい。本発明の下塗層には公知の種々のゼラチン硬化剤
を用いることができる。ゼラチン硬化剤としては、ポリ
アマイド−エピクロルヒドリン樹脂が好ましい。ゼラチ
ンはカルシウムイオンを１０〜２５００ppm 含むことが
好ましい。

【００１０】本発明の感材を構成している感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層、中間層、フィルター層、保護層、導電性
層、バック層は主に親水性コロイド層からなっている。
親水性コロイド層のバインダーとしては、下塗り層のバ
インダーと同じく、ゼラチン、コロイド状アルブミン、
カゼイン等のタンパク質；カルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース化合
物；寒天、アルギン酸ソーダ、でんぷん誘導体等の糖誘
導体；合成親水性コロイド、例えばポリビニルアルコー
ル、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸共重
合体、ポリアクリルアミド、またはこれらの誘導体及び
部分加水分解物、デキストラン、ポリ酢酸ビニル、ポリ
アクリル酸エステル、ロジン等が挙げられる。必要に応
じてこれらのコロイドの２つ以上の混合物を使用しても
良い。

【００１１】写真層の帯電防止層、すなわち導電性を有
する層に用いる帯電防止剤として最も好ましい物は、Ｚ
ｎＯ、ＴｉＯ₂ 、ＳｎＯ₂ 、Ａｌ₂ Ｏ₃ 、Ｉｎ₂ Ｏ₃ 、
ＳｉＯ₂ 、ＭｇＯ、ＢａＯ、Ｍ0 Ｏ₃ 、Ｖ₂ Ｏ₅ の中か
ら選ばれた少なくとも１種の結晶性の金属酸化物或いは
これらの複合酸化物の微粒子である。この中で特に好ま
しい物は、ＳｎＯ₂ を主成分とし酸化アンチモン約５〜
２０％含有させ及び／又はさらに他成分（例えば酸化珪
素、ホウ素、リンなど）を含有させた導電性材料であ
る。これらの導電性の結晶性酸化物、或いはその複合酸
化物の微粒子はその体積抵抗率が１０⁷ Ωcm以下、より
好ましくは１０⁵ Ωcm以下である。またその粒子サイズ
は０．００２〜０．７μｍ、特に０．００５〜０．３μ
ｍであることが望ましい。

【００１２】この導電性を有する層は、該支持体に対し
て、ハロゲン化銀乳剤層側にあってもよいし、ハロゲン
化銀乳剤層と反対側のバック層にあってもよい。その際
用いられるバインダーは特に限定されず、水溶性でもよ
く有機溶剤性バインダーでもよく、あるいはラテックス
のように架橋されていてもよい。親水性バインダーとし
てはゼラチン、ゼラチン誘導体、寒天、アルギン酸ソー
ダ、でんぷん、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸
共重合体、無水マレイン酸共重合体、カルボキシメチル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどである。
疎水性バインダーとしては、セルロースエステル（例え
ば、ニトロセルロース、ジアセチルセルロース、トリア
セチルセルロース、メチルセルロース）、塩化ビニル、
塩化ビニリデン、ビニルアクリレートなどを含むビニル
系ポリマー、ポリアミド、ポリエステルなどのポリマー
である。このうちより好ましいのはゼラチン、メチルセ
ルロース、ポリアクリル酸共重合体である。ポリアクリ
ル酸共重合体の成分としては例えばアクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メ
チル、アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、等が
あげられ、任意のモル比のものを用いることができ、共
重合体のガラス転移点が５０℃以下、−５０℃以上、よ
り好ましくは３０℃以下、−３０℃以上である。これ以
上ではバインダーとしての接着性能が問題となり、これ
以下ではロール状態での耐ブロッキング性に問題を生ず
る。具体的にはアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
メタクリル酸メチル、アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノエチルのコポリマー（アクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノエチルのモル比は１０〜５０：１０〜５０：
１０〜５０：０〜５が好ましく、さらに好ましくは３０
〜４０：３０〜４０：３０〜５０：０〜３）等の共重合
体が好ましい。特に粘度が１００ｃｐ以下のポリアクリ
ル酸共重合体のラテックスが好ましい。

【００１３】得られた帯電防止層の体積抵抗は１０¹²Ω
〜１０³ Ω、より好ましくは１０¹⁰Ω〜１０³ Ωであ
り、さらには１０⁹ Ω〜１０³ Ωが好ましい。本発明に
おける塗布液の溶媒の濃度は、５０重量％以上１００重
量％未満が望ましい。さらに好ましくは６０重量％以上
９６重量％未満である。特に好ましくは７０重量％以上
９５重量％未満である。また電気電導性材料の濃度は、
固形物換算で１重量％以上２０重量％未満が望ましい。
さらに好ましくは２重量％以上１０重量％未満である。
特に好ましくは４重量％以上８重量％未満である。塗布
液量については２cc／m²以上１０cc／m²以下塗被するこ
とが望ましい。さらに好ましくは２cc／m²以上８cc／m²
以下６０重量％以上９６重量％未満である。帯電防止層
の塗設はグロー放電処理の後に行なうことが好ましい。
本発明は該支持体の熱処理の前に帯電防止層を塗設する
ことに特徴があるが、これによって熱処理中に接触して
いる該支持体相互間の密着（ブロッキング）を防止しう
る点で、有利である。したがって、さらに好ましくは、
グロー放電処理を行なった後、帯電防止層の塗設を行な
い、その後該支持体の熱処理を施すことが望ましい。

【００１４】本発明における熱処理温度は５０℃以上Ｔ
ｇ未満、より好ましくはＴg −２０℃以上Ｔｇ未満で熱
処理を行う。熱処理はこの温度範囲内の一定温度で実施
してもよく、冷却しながら熱処理してもよい。冷却の平
均冷却速度は−０．０１〜−２０℃／時間、より好まし
くは−０．１〜−５℃／時間である。この熱処理時間
は、０．１時間以上１５００時間以下、さらに好ましく
は０．５時間以上２００時間以下である。このような支
持体の熱処理は、ロ−ル状で実施してもよく、またウェ
ブ状で搬送しながら実施してもよい。これらの熱処理は
帯電防止剤塗布後である。これにより熱処理中の支持体
の面状故障となる帯電によるゴミの付着を防ぐことがで
きる。

【００１５】本発明のポリエステルのジカルボン酸はナ
フタレンジカルボン酸（２，６−、１，５−、１，４
−、２，７−）、テレフタル酸（ＴＰＡ）、イソフタル
酸（ＩＰＡ）、オルトフタル酸（ＯＰＡ）、パラフェニ
レンジカルボン酸（ＰＰＤＣ）が好ましい。ジオール
は、エチレングリコール（ＥＧ）、ポリエチレングリコ
ール（ＰＥＧ）、シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤ
Ｍ）、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）、ビスフェノ
ールＡ（ＢＰＡ）、ビフェノール（ＢＰ）が好ましく、
さらにエチレングリコ−ルが好ましい。本発明のポリエ
ステル支持体の中でも特に好ましいのは２，６−ナフタ
レンジカルボン酸を含むポリエステルである。とくに好
ましくは、２，６−ナフタレンジカルボン酸を全ジカル
ボン酸中３０モル％以上含むポリエステルである。中で
も特に好ましいのはポリエチレン−２，６−ナフタレー
トである。

【００１６】これらのポリエステルの好ましい平均分子
量の範囲は約５０００ないし５００，０００である。さ
らに、これらのポリエステルには別の種類のポリエステ
ルとの接着性を向上させるために、別のポリエステルを
一部ブレンドしたり、別のポリエステルを構成するモノ
マーを共重合させたり、または、これらのポリエステル
中に、不飽和結合を有するモノマーを共重合させ、ラジ
カル架橋させたりすることができる。

【００１７】本発明のポリエステルのＴｇは９０℃以上
２００℃以下であることが好ましい。ここで言うＴｇ
は、走査型示差熱分析計（ＤＳＣ）を用いて次のように
定義する。まずサンプル１０mgを窒素気流中で昇温速度
２０℃／分で３００℃まで昇温した後、室温まで急冷す
る。その後２０℃／分で再度昇温した時にベースライン
から偏奇しはじめる温度と新たなベースラインに戻る温
度の算術平均値をＴｇと定義する。

【００１８】次に本発明に用いるポリエステルの好まし
い具体的化合物例を示すが、本発明がこれに限定される
ものではない。 ポリエステル ホモポリマ−例 Ｐ−１：〔２，６−ナフタレンジカルボン酸（ＮＤＣＡ）／エチレングリコー ル（ＥＧ）（１００／１００）〕（ＰＥＮ） Ｔｇ＝１１９℃ Ｐ−２：〔テレフタル酸（ＴＰＡ）／シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ ）（１００／１００）〕（ＰＣＴ） Ｔｇ＝ ９３℃ Ｐ−３：〔ＴＰＡ／ビスフェノールＡ（ＢＰＡ） （１００／１００）〕 （ＰＡｒ） Ｔｇ＝１９２℃ ポリエステル コポリマ−例 Ｐ−４： ２，６−ＮＤＣＡ／ＴＰＡ／ＥＧ（５０／５０／１００） Ｔｇ＝ ９２℃ Ｐ−５： ２，６−ＮＤＣＡ／ＴＰＡ／ＥＧ（７５／２５／１００） Ｔｇ＝１０２℃ Ｐ−６： ２，６−ＮＤＣＡ／ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰＡ（５０／５０／７５／ ２５） Ｔｇ＝１１２℃ Ｐ−７： ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰＡ（１００／５０／５０） Ｔｇ＝１０５℃ Ｐ−８： ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰＡ（１００／２５／７５） Ｔｇ＝１３５℃ Ｐ−９-1：ＴＰＡ／ＥＧ／ＣＨＤＭ／ＢＰＡ（１００／２５／２５／５０） Ｔｇ＝１１５℃ Ｐ−９-2：２，６−ＮＤＣＡ／ＳＩＰ／ＥＧ（９９／１／１００） Ｔｇ＝１１５℃ Ｐ−９-3：ＳＮＡ／ＳＩＰ／ＥＧ（９９／１／１００） Ｔｇ＝１１５℃

【００１９】 Ｐ−１０：ＩＰＡ／ＰＰＤＣ／ＴＰＡ／ＥＧ（２０／５０／３０／１００） Ｔｇ＝ ９５℃ Ｐ−１１：ＮＤＣＡ／ＮＰＧ／ＥＧ（１００／７０／３０）Ｔｇ＝１０５℃ Ｐ−１２：ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰ（１００／２０／８０） Ｔｇ＝１１５℃ Ｐ−１３：ＰＨＢＡ／ＥＧ／ＴＰＡ（２００／１００／１００） Ｔｇ＝１２５℃ ポリエステル ポリマ−ブレンド例 Ｐ−１４：ＰＥＮ／ＰＥＴ（６０／４０） Ｔｇ＝ ９５℃ Ｐ−１５：ＰＥＮ／ＰＥＴ（８０／２０） Ｔｇ＝１０４℃ Ｐ−１６：ＰＡｒ／ＰＥＮ（５０／５０） Ｔｇ＝１４２℃ Ｐ−１７：ＰＡｒ／ＰＣＴ（５０／５０） Ｔｇ＝１１８℃ Ｐ−１８：ＰＡｒ／ＰＥＴ（６０／４０） Ｔｇ＝１０１℃ Ｐ−１９：ＰＥＮ／ＰＥＴ／ＰＡｒ（５０／２５／２５） Ｔｇ＝１０８℃

【００２０】本発明のこれらの支持体は、５０μｍ以上
３００μｍ以下の厚みである。より好ましくは、５０〜
２００μｍであり、更には８０〜１１５μｍが好まし
く、特に好ましくは８５〜〜１０５μｍである。又、本
発明の感光材料の巻き芯直径は５〜１１mmであることが
好ましい。

【００２１】本発明における熱処理温度は５０℃以上Ｔ
ｇ未満、より好ましくはＴg −２０℃以上Ｔｇ未満で熱
処理を行う。

【００２２】また、これらの支持体フィルム中に経時安
定性付与の目的で紫外線吸収剤を、練り込んでも良い。
紫外線吸収剤としては、可視領域に吸収を持たないもの
が望ましく、かつその添加量はポリマーフィルムの重量
に対して通常０．５重量％ないし２０重量％、好ましく
は１重量％ないし１０重量％程度である。０．５重量％
未満では紫外線劣化を抑える効果を期待できない。紫外
線吸収剤としては２，４−ジヒドロキシベンゾフェノ
ン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２
−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、４
−ドデシルオキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、
２，２′，４，４′−テトラヒドロキシベンゾフェノ
ン、２，２′−ジヒドロキシ−４，４′−ジメトキシベ
ンゾフェノンなどのベンゾフェノン系、２（２′−ヒド
ロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２
（２′−ヒドロキシ３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２（２′−ヒドロキシ−３′
−ジ−ｔ−ブチル−５′−メチルフェニル）ベンゾトリ
アゾール等のベンゾトリアゾール系、サリチル酸フェニ
ル、サリチル酸メチル等のサリチル酸系紫外線収剤が挙
げられる。

【００２３】ポリエステル、特に芳香族系ポリエステル
の屈折率は、１．６〜１．７と高いのに対し、この上に
塗設する感光層の主成分であるゼラチンの屈折率は１．
５０〜１．５５とこの値より小さいので、光がフィルム
エッジから入射した時、支持体と乳剤層の界面で反射し
ていわゆるライトパイピング現象（縁被り）を起こす。
この様なライトパイピング現象を回避するため、フィル
ムに不活性無機粒子等を含有させる方法ならびに染料を
添加する方法等が知られている。染料添加による方法は
フィルムヘイズを著しく増加させないので好ましい。フ
ィルム染色に使用する染料については、色調は感光材料
の一般的な性質上グレー染色が好ましく、ポリエステル
フィルムの製膜温度域での耐熱性に優れ、かつポリエス
テルとの相溶性に優れたものが好ましい。染料として
は、上記の観点から三菱化成製のＤｉａｒｅｓｉｎ、日
本化薬製のＫａｙａｓｅｔ等ポリエステル用として市販
されている染料を混合することにより目的を達成するこ
とが可能である。

【００２４】本発明によるポリエステルフィルムは、用
途に応じて易滑性を付与することも可能であり、不活性
無機化合物の練り込み、あるいは界面活性剤の塗布等が
一般的手法として用いられる。かかる不活性無機粒子と
してはＳｉＯ₂ 、ＴｉＯ₂ 、ＢａＳＯ₄ 、ＣａＣＯ₃、
タルク、カオリン等が例示される。また、上記のポリエ
ステル合成反応系に不活性な粒子を添加する外部粒子系
による易滑性付与以外にポリエステルの重合反応時に添
加する触媒等を析出させる内部粒子系による易滑性付与
方法も採用可能である。外部粒子系としてはポリエステ
ルフィルムと比較的近い屈折率をもつＳｉＯ₂、あるい
は析出する粒子径を比較的小さくすることが可能な内部
粒子系を選択することが望ましい。更には、練り込みに
よる場合、よりフィルムの透明性を得るために機能付与
した層を積層する方法も好ましい。この手段としては具
体的には複数の押し出し機ならびにフィードブロック、
あるいはマルチマニフォールドダイによる共押出し法が
例示される。本発明に使用できる公知の写真用添加剤は
上記の２つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載個所を示した。

【００２５】 （添加剤種類） (RD17643) (RD18716) 1 化学増感剤 23頁 648頁右欄 2 感度上昇剤 同上 3 分光増感剤、強色増感剤 23〜24頁 648頁右欄〜 649頁右欄 4 増 白 剤 24頁 5 かぶり防止剤および安定剤 24〜25頁 649頁右欄〜 6 光吸収剤、フィルター染料、 紫外線吸収剤 25〜26頁 649頁右欄〜 650頁左欄 7 ステイン防止剤 25頁右欄 650頁左〜右欄 8 色素画像安定剤 25頁 9 硬 膜 剤 26頁 651頁左欄 10 バインダー 26頁 同上 11 可塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄 12 塗布助剤、表面活性剤 26〜27頁 650頁右欄 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１，９８７号、や同第
４，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと
反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加するこ
とが好ましい。

【００２６】本発明には種々のカラーカプラーを使用す
ることができ、その具体例は前出のリサーチ・ディスク
ロージャー（ＲＤ）No. １７６４３、VII −Ｃ〜Ｇに記
載された特許に記載されている。

【００２７】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。 実施例 １ １）支持体の作成 市販のＰＥＮ、ＰＥＴ、ＰＡｒ、ＰＣＴポリマーペレッ
ト、および表１の試料２４〜２６に示したポリエステル
共重合体のペレット１００重量部と、染料としてＤｉａ
ｒｅｓｉｎ（三菱化成製）を８０μｍ厚みで４００nmで
の吸光度が、０．０５となるように添加し、常法により
乾燥した後、３００℃にて溶融後、Ｔ型ダイから押し出
し１４０℃で３．３倍の縦延伸を行い続いて１３０℃で
３．３倍の横延伸を行い更に２５０℃で６秒間熱固定
し、それぞれ表１に示したように厚み５５μｍ、６０μ
ｍ、９０μｍ、１００μｍのの支持体試料１〜３０を製
膜した。

【００２８】

【表１】

【００２９】２）支持体の表面処理 この後、支持体試料１〜２、４〜２６、３８〜３０に以
下のグロー放電処理を行なった。断面が直径２cmの円柱
状の長さ４０cmの棒状電極を１０ｃｍ間隔に４本絶縁板
上に固定した。この電極板を真空タンク内に固定し、こ
の電極面から１５cm離れ、電極面に正対するように厚さ
８０μｍ幅３０cmの２軸延伸フィルムを２秒間の表面処
理が行われるように走行させた。フィルムが電極を通過
する直前に、フィルムが直径５０cmの温度コントローラ
ー付き加熱ロールに３／４周接触するように加熱ロール
を配置し、さらに加熱ロールと電極ゾーンの間のフィル
ム面に熱電対温度計を接触させることによりフィルム面
温度を１１５℃にコントロールした。真空槽内の圧力は
０．２Torr、雰囲気気体中のＨ₂ Ｏ分圧は７５％で行な
った。放電周波数は３０ＫＨｚ、出力２５００Ｗ、処理
強度は０．５ＫＶ・Ａ・分／m²で行なった。比較として
同じ条件で製膜したＰＥＮの両面にグロー放電処理をし
なかった支持体試料３を得た。

【００３０】３）帯電防止層の塗設 支持体試料１〜２６、２７〜３０の片面に、下記組成の
バック処方を塗設した。 ３−１）導電性微粒子分散液（酸化スズー酸化アンチモ
ン複合物分散液）の調製 塩化第２スズ水和物２３０重量部と三塩化アンチモン２
３重量部をエタノール３０００重量部に溶解し均一溶液
を得た。この溶液に１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を前記
溶液がｐＨ３になるまで滴下し、コロイド状酸化第２ス
ズと酸化アンチモンの共沈澱物を得た。得られた共沈澱
物を５０℃に２４時間放置し、赤褐色のコロイド状沈澱
物を得た。平均粒径は０．０５μｍであった。赤褐色コ
ロイド状沈澱物を遠心分離により分離した。過剰なイオ
ンを除くため沈澱物に水を加え遠心分離によって水洗し
た。この操作を３回繰り返し過剰イオンを除去した。過
剰イオンを除去したコロイド状沈澱物２００重量部を水
１５００重量部に再分散し、５００℃に加熱した焼成炉
に噴霧し、青みがかった平均粒径０．００５μｍの酸化
第２スズ／酸化アンチモン複合物の微粒子を得た。この
微粒子粉末の抵抗率は２５Ω・cmであった。上記微粉末
４０重量部と水６０重量部の混合液をｐＨ７．０に調製
し、攪拌機で粗分散の後、横型サンドミル（ダイノミ
ル、Ｗｉｌｌｙ Ａ．ＢａｃｋｆｅｎＡＧ製）で滞留時
間が３０分になるまで分散して調製した。二次粒凝集体
としての平均粒径は０．０５μｍであった。

【００３１】３−２）バック第１層（帯電防止層）の塗
設 ３−２−１）有機性組成物の塗設 下記処方を表２に記載した塗布量塗布し、１１５℃で３
０秒間乾燥し（この時、搬送系のケーシング内温度及び
搬送ローラーの実質的な温度は１１５℃である事を確認
した）、試料１〜９、２４〜２６、２８〜３０を作成し
た。 ・導電性微粒子分散液（ＳｎＯ₂ ／Ｓｂ₂ Ｏ₃ 、０．０５μｍ） 表２に記載の重量部 ・ゼラチン 表２に記載の重量部 ・水 ２７重量部 ・メタノール ６０重量部 ・レゾルシン ２重量部 ・ポリ（重合度１０）オキシエチレンノニルフェニルエーテル 表２に記載の重量部 比較試料として導電性微粒子分散液を含まない試料９を
作成した。

【００３２】

【表２】

【００３３】３−２−２）水性組成物の塗設 下記処方を表２に記載した塗布量塗布し、１１５℃で３
０秒間乾燥し（この時、の搬送系の温度については２−
２−１と同様である）、試料１０〜２３を作成した。な
お下記重量部は固形分重量を示す。 ・導電性微粒子分散液（ＳｎＯ₂ ／Ｓｂ₂ Ｏ₃ 、０．１０μｍ） 表２に記載の重量部 ・ゼラチン 表２に記載の重量部 ・水 ９５０重量部 ・メチルセルロース 表２に記載の重量部 ・レゾルシン ２重量部 ・化合物ＪＵ１： ポリ（重合度１０）オキシエチレンノニルフェニルエーテル 表２に記載の重量部 ・化合物ＧＵ１： ｐ−ドデカンスルホフェニルスルホフェニルエーテル・ナトリウム塩 表２に記載の重量部 ・化合物ＪＵ２： ポリアクリル酸（アクリル酸メチル／アクリル酸エチル／メタクリル酸メチ ル／メタクリル酸ジメチルアミノエチル）共重合体 （モル比３５：３０：３０：５） 表２に記載の重量部 ・化合物ＪＵ３： ポリアクリル酸（アクリル酸メチル／アクリル酸エチル／メタクリル酸メチ ル／メタクリル酸ジメチルアミノエチル）共重合体 （モル比２７：３５：２５：２） 表２に記載の重量部 ・化合物ＪＵ４： ポリアクリル酸（アクリル酸メチル／アクリル酸エチル／メタクリル酸メチ ル／メタクリル酸ジメチルアミノエチル）共重合体 （モル比４０：２５：３０：５） 表２に記載の重量部 ・化合物ＪＵ５： ポリアクリル酸（アクリル酸メチル／アクリル酸エチル／メタクリル酸メチ ル／メタクリル酸ジメチルアミノエチル）共重合体 （日本化薬（株）製ジュリマーＥＴ４１０） 表２に記載の重量部 ・化合物ＪＵ２： ポリアクリル酸（アクリル酸メチル／アクリル酸エチル／メタクリル酸メチ ル／メタクリル酸ジメチルアミノエチル）共重合体 （モル比３５：３０：３０：５） 表２に記載の重量部 ・化合物ＧＵ２： ソルビトール・ポリグリシジルエーテル 表２に記載の重量部 比較試料として導電性微粒子分散液を含まない試料２
２、２３をそれぞれ作成した。

【００３４】４）グロー放電処理後、上記塗設を施した
試料の耐ブロッキング性評価 グロー放電処理、上記塗設を施した試料について幅１cm
あたり２００ｇの張力をかけながらロール状に巻き込
み、表２に示したＴｇの温度下で１日放置した後の耐ブ
ロッキング性を評価した。ブロッキングを起こさず良好
なものをＡ、ブロッキングを起こしているものをＢとし
た。写真感光材料として十分実用に耐えるものは、Ａの
評価のものである。評価した結果、いずれの試料もブロ
ッキングを生じずＡランクであった。一方、比較例とし
て試料１に帯電防止層を塗設しなかったものについて同
様の検討を行なったところ、評価結果はＢであった。し
たがって、帯電防止層はグロー放電処理の後、ないし支
持体の熱処理の前に塗設するのが耐ブロッキング性向上
の観点から、有利であることが示された。

【００３５】５）支持体の熱処理 上記の方法で作成した支持体を表１の条件で熱処理をし
た。熱処理は全て直径３０cmの巻き芯に下塗り面を外側
にして実施した。本熱処理の効果の比較のため、熱処理
を施さない支持体試料を１とした。なお、以上の試料１
〜２６、２８〜３０のように、帯電防止層を塗設後、熱
処理をする方法とは異なる順序、すなわち、熱処理をし
てから帯電防止層を塗設する方法の比較試料として、試
料２７はこの熱処理を施した後、上記３）項に示した方
法で、表１に示した条件にて、帯電防止層の塗設を施し
た。

【００３６】６）下塗り層（乳剤層側）の塗設 支持体試料１〜３０の、下塗り層を設けた側とは反対側
の面に下記組成の下塗り液をワイヤーバーを用いて１０
ml／m²塗布し、１１５℃で２分間乾燥後巻き取った。 ・ゼラチン １０．０ 重量部 ・水 ２４．０ 重量部 ・メタノール ９６１．０ 重量部 ・サリチル酸 ３．０ 重量部 ・特開昭５１−３６１９号記載 ０．５ 重量部 合成例１ ポリアマイド−エピクロルヒドリン樹脂 ・ポリ（重合度１０）オキシエチレンノニルフェニルエーテル １．０ 重量部 この下塗面上に後述の感光層をそれぞれ塗設した。

【００３７】７）帯電防止層の上の層（その他のバック
層）の塗設 ７−１）バック第２層の塗設 さらに、ジアセチルセルロースをバインダーとして、以
下の処方でバック分散塗布液を作成した。 ・二酸化ケイ素（平均粒径０．３μｍ） ０．０１重量部 ・酸化アルミニウム ０．０３重量部 ・ジアセチルセルロース １．０ 重量部 ・メチルエチルケトン ９．４ 重量部 ・シクロヘキサノン ９．４ 重量部 ・ポリ（重合度１０）オキシエチレンパラノニルフェノールエーテル ０．０６重量部 ・トリメチロールプロパン− ３−トルエンジイソシアネート付加物 ０．０３重量部 ・コロイダルシリカ（エアロジル平均粒径０．０２μｍ） ０．０２重量部 ・Ｃ₈ Ｆ₁₇ＳＯ₂ Ｎ（ＣＨ₃)（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）₆ Ｈ ０．０１重量部 ・ポリ（二フッ化ビニリデン／四フッ化ビニリデン） ０．０１重量部 （モル比９：１） ・ポリ（メチルメタクリレート／ジビニルベンゼン） ０．０１重量部 （モル比９：１、平均粒径１．０μｍ） 分散はサンドグラインダーを用い、２０００回転で２時
間行なった。分散メディアとしてはガラスビーズを用い
た。得られた液にトルエンジイソシアネート化合物をバ
インダーに対して３０％添加した後、バーコーターに
て、固形分ジアセチルセルロースの塗布量が０．３ｇ／
m²となるように先に塗布した帯電防止層の上に塗布、１
１５℃３分間乾燥した。（この時、搬送系のケーシング
内温度及び搬送ローラーの実質的な温度は１１５である
事を確認した）。

【００３８】７−２）バック第３層（滑り層）の塗設 滑り剤分散液の作成 下記２種類の滑り剤を４：１の割合で混合し、等重量の
キシレンを加え１００℃で加熱溶解後、攪拌と超音波を
かけつつ、この液に滑り剤溶液の１０倍重量の室温イソ
プロパノールを一気に添加し、分散液を作成した。更
に、この分散液を、キシレン／シクロヘキサノン／イソ
プロパノール（７０／２５／５重量比）に希釈し高圧ホ
モジナイザー（２５℃、３００kg／cm²)で微細分散し
て、滑り剤の濃度が０．１重量％となるようにした。塗
布はスライドコーティング方式で１５mg／m²になるよう
に行い、１１５℃で５分間乾燥した。（この時、搬送系
のケーシング内温度及び搬送ローラーの実質的な温度は
１１５℃である事を確認した）。 ｎ−Ｃ₁₇Ｈ₃₅ＣＯＯＣ₃₀Ｈ₆₁−ｎ ４ 重量部 ｎ−Ｃ₃₀Ｈ₆₁Ｏ（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）₁₀Ｈ １ 重量部

【００３９】８）感光材料の調製 ８−１）多層カラー感光材料の調製 下塗りを施した各試料の支持体上（バック層とは反対
側）に、下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多
層カラー感光材料である試料を作成した。 （感光層組成）各層に使用する素材の主な物は下記のよ
うに分類されている。 ＥｘＣ：シアンカプラー ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＥｘＹ：イエローカプラー ＥｘＳ：増感色素 ＵＶ ：紫外線吸収剤 ＨＢＳ：高沸点有機溶剤 Ｈ ：ゼラチン硬化剤 各成分に対応する数字は、ｇ／m²単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。但し、増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

【００４０】第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 0.09 ゼラチン 1.60 ＥｘＭ−１ 0.12 ＥｘＦ−１ 2.0×10^-3 固体分散染料ＥｘＦ−２ 0.030 固体分散染料ＥｘＦ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.15 ＨＢＳ−２ 0.02

【００４１】第２層（中間層） 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 0.065 ＥｘＣ−２ 0.04 ポリエチルアクリレートラテックス 0.20 ゼラチン 1.04

【００４２】第３層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ 銀 0.25 沃臭化銀乳剤Ｂ 銀 0.25 ＥｘＳ−１ 6.9×10^-5 ＥｘＳ−２ 1.8×10^-5 ＥｘＳ−３ 3.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.17 ＥｘＣ−３ 0.030 ＥｘＣ−４ 0.10 ＥｘＣ−５ 0.020 ＥｘＣ−６ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.025 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.87

【００４３】第４層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｃ 銀 0.70 ＥｘＳ−１ 3.5×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.6×10^-5 ＥｘＳ−３ 5.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.13 ＥｘＣ−２ 0.060 ＥｘＣ−３ 0.0070 ＥｘＣ−４ 0.090 ＥｘＣ−５ 0.015 ＥｘＣ−６ 0.0070 Ｃｐｄ−２ 0.023 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.75

【００４４】第５層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｄ 銀 1.40 ＥｘＳ−１ 2.4×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.0×10^-4 ＥｘＳ−３ 3.4×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.10 ＥｘＣ−３ 0.045 ＥｘＣ−６ 0.020 ＥｘＣ−７ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.050 ＨＢＳ−１ 0.22 ＨＢＳ−２ 0.050 ゼラチン 1.10

【００４５】第６層（中間層） Ｃｐｄ−１ 0.090 固体分散染料ＥｘＦ−４ 0.030 ＨＢＳ−１ 0.050 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.10

【００４６】第７層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅ 銀 0.15 沃臭化銀乳剤Ｆ 銀 0.10 沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 0.10 ＥｘＳ−４ 3.0×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.1×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.0×10^-4 ＥｘＭ−２ 0.33 ＥｘＭ−３ 0.086 ＥｘＹ−１ 0.015 ＨＢＳ−１ 0.30 ＨＢＳ−３ 0.010 ゼラチン 0.73

【００４７】第８層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｈ 銀 0.80 ＥｘＳ−４ 3.2×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.2×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.4×10^-4 ＥｘＣ−８ 0.010 ＥｘＭ−２ 0.10 ＥｘＭ−３ 0.025 ＥｘＹ−１ 0.018 ＥｘＹ−４ 0.010 ＥｘＹ−５ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.13 ＨＢＳ−３ 4.0×10^-3 ゼラチン 0.80

【００４８】第９層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｉ 銀 1.25 ＥｘＳ−４ 3.7×10^-5 ＥｘＳ−５ 8.1×10^-5 ＥｘＳ−６ 3.2×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.010 ＥｘＭ−１ 0.020 ＥｘＭ−４ 0.025 ＥｘＭ−５ 0.040 Ｃｐｄ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.25 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.33

【００４９】第10層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 0.015 Ｃｐｄ−１ 0.16 固体分散染料ＥｘＦ−５ 0.060 固体分散染料ＥｘＦ−６ 0.060 油溶性染料ＥｘＦ−７ 0.010 ＨＢＳ−１ 0.60 ゼラチン 0.60

【００５０】第11層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｊ 銀 0.09 沃臭化銀乳剤Ｋ 銀 0.09 ＥｘＳ−７ 8.6×10^-4 ＥｘＣ−８ 7.0×10^-3 ＥｘＹ−１ 0.050 ＥｘＹ−２ 0.22 ＥｘＹ−３ 0.50 ＥｘＹ−４ 0.020 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−３ 4.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.28 ゼラチン 1.20

【００５１】第12層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｌ 銀 1.00 ＥｘＳ−７ 4.0×10^-4 ＥｘＹ−２ 0.10 ＥｘＹ−３ 0.10 ＥｘＹ−４ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−３ 1.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.070 ゼラチン 0.70

【００５２】第13層（第１保護層） ＵＶ−１ 0.19 ＵＶ−２ 0.075 ＵＶ−３ 0.065 ＥｘＦ−８ 0.045 ＥｘＦ−９ 0.050 ＨＢＳ−１ 5.0×10^-2 ＨＢＳ−４ 5.0×10^-2 ゼラチン 1.8

【００５３】第14層（第２保護層） 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 0.10 Ｈ−１ 0.40 Ｂ−１（直径 1.7 μｍ） 5.0×10^-2 Ｂ−２（直径 1.7 μｍ） 0.15 Ｂ−３ 0.05 ＪＳ−１ 0.20 ゼラチン 0.70

【００５４】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ためにＷ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ−
１ないしＦ−１７及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、パ
ラジウム塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されてい
る。

【００５５】

【表３】

【００５６】表３において、 （１）乳剤Ｊ〜Ｌは特開平2-191938号の実施例に従い、
二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時
に還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｉは特開平3-237450号の実施例に従い、
各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウ
ムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されて
いる。 （３）平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例
に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子には特開平3-237450号に記載されてい
るような転位線が高圧電子顕微鏡を用いて観察されてい
る。 （５）乳剤Ｌは特開昭60-143331 号に記載されている内
部高ヨードコアーを含有する二重構造粒子である。

【００５７】有機固体分散染料の分散物の調製 下記、ＥｘＦ−２を次の方法で分散した。即ち、水21.7
ミリリットル及び５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシエトキ
シエトキシエタンスルホン酸ソーダ３ミリリットル並びに５％
水溶液のｐ−オクチルフェノキシポリオキシエチレンエ
−テル（重合度10） 0.5ｇとを 700ミリリットルのポットミル
に入れ、染料ＥｘＦ−２を 5.0ｇと酸化ジルコニウムビ
−ズ（直径１mm） 500ミリリットルを添加して内容物を２時間
分散した。この分散には中央工機製のＢＯ型振動ボール
ミルを用いた。分散後、内容物を取り出し、12.5％ゼラ
チン水溶液８ｇに添加し、ビーズを濾過して除き、染料
のゼラチン分散物を得た。染料微粒子の平均粒径は0.44
μｍであった。

【００５８】同様にして、ＥｘＦ−３、ＥｘＦ−４及び
ＥｘＦ−６の固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径
はそれぞれ、0.24μｍ、0.45μｍ、0.52μｍであった。
ＥｘＦ−５は欧州特許出願公開（EP）第549,489A号明細
書の実施例１に記載の微小析出（Microprecipitation）
分散方法により分散した。平均粒径は0.06μｍであっ
た。

【００５９】

【化１】

【００６０】

【化２】

【００６１】

【化３】

【００６２】

【化４】

【００６３】

【化５】

【００６４】

【化６】

【００６５】

【化７】

【００６６】

【化８】

【００６７】

【化９】

【００６８】

【化１０】

【００６９】

【化１１】

【００７０】

【化１２】

【００７１】

【化１３】

【００７２】

【化１４】

【００７３】

【化１５】

【００７４】

【化１６】

【００７５】９）写真フィルムの評価 このようにして作成した各試料につき３種の写真フィル
ムサンプルについて、それぞれ巻癖の評価を下記手順に
従って行なった。 ９−１）コアセット サンプルフィルムを３５mm幅で、１．２ｍの長さにスリ
ットした。これを２５℃６０％ＲＨで１晩調湿後、感光
層を内巻にし、４〜１２mmのスプールに巻きつけた。こ
れを密封容器中に入れ、８０℃で２時間加熱して巻き癖
を付けた。この温度条件は、夏季に車中に置かれたフィ
ルムを想定した条件である。 ９−２）現像処理の処理ムラとフィルム折れ（フィルム
後端折れ）、現像処理後のカール測定 上記条件で巻き癖を付けたフィルムを、２５℃の部屋の
中で放冷した後、密封容器からサンプルフィルムを取出
し、これを各感光材料につき、以下の条件で現像処理し
た。

【００７６】９−２−１）多層カラー写真感光材料の現
像条件 自動現像機はミニラボＦＰ−５６０Ｂ：富士写真フイル
ム製である。現像処理条件を下記に示す。測定に使用し
た試料は、前もって像様露光を与えた試料を別途ランニ
ング処理し、発色現像補充量がタンク容量の３倍量補充
されるまで実施した処理液を用いて処理された。処理処
方はＣＮ−１６ＦＡである。処理後２５℃６０％ＲＨ条
件下で、カール板を用いてカール測定を行なった。さら
に、多層カラー写真感光材料について、カールが強いこ
とによって生じる現像処理ムラとフイルムの後端折れも
評価した。現像処理ムラは感材表面中に占める処理ムラ
部分の面積（％）で表した。処理ムラがないもの、すな
わち０％のみが写真材料として許容される。フイルムの
後端折れに関しては、後端折れが発生しないものをＡ、
搬送トラブルが生じるＢとで評価した。後端折れが発生
しないＡのみが写真材料として許容される。

【００７７】９−３）乾燥時の接着評価法 乳剤面、バック面表面に、カミソリで縦横５mm間隔に６
本ずつ切れ目をいれて２５個のます目を作り、この上に
粘着テープ（日東電気工業（株）製、ニットーテープ）
を貼り付け、１８０度方向に素早く引き剥がす。この方
法において、感材表面上の剥離面積（％）で評価した。
写真材料として十分実用に耐える接着強度とは、上記４
段階評価のうち剥離面積が１０％未満のものである。

【００７８】９−４）湿潤時の接着評価法 上記の、発色現像、定着、安定浴の各処理段階におい
て、液中でフィルムの乳剤面及びバック面に鉄筆を用い
て引掻傷を×印に付け、これをゴムサックを付けた指頭
で強く５回擦り×の線に沿って剥がれた最大の剥離幅に
より接着力を評価する。乳剤及びバック層が傷以上に剥
離しない場合の剥離幅０mmのものが写真材料として十分
実用に耐える接着強度である。

【００７９】９−５）スタチックマークテスト 未露光の試料を２５℃、１０％ＲＨで６時間調湿した
後、同一空調条件の暗室中において、試料を各種素材に
対してそのスタチックマークがどのようになるかを調べ
るべくゴムローラー及びウレタンローラーで摩擦した
後、前述の現像液で現像し、定着、水洗を行なってスタ
チックマークの発生数により評価した。写真材料として
十分実用に耐えるものは、スタッチックマークのない
（感材１m²）あたり０個）のものである。

【００８０】９−６）ゴミ付きテスト 温湿度２５℃、１０％ＲＨ条件下で現像処理前及び後の
試料（２０cm×２０cm）をナイロンで良く擦り、タバコ
の灰の付着性を調べた。評価は以下の４段階で行なっ
た。 Ａ ：ゴミ付きは全く見られなかった Ｂ ： 〃 少し認められた Ｃ ： 〃 相当認められた Ｄ ： 〃 が激しく認められた 写真材料として十分実用に耐えるものは、上記４段階評
価のうちＡに分類される物である。

【００８１】１０）結果 結果を表４に示す。

【００８２】本発明の導電性を有する層を設けたもの
は、スタチックマークテストの結果が示すように、現像
処理後の耐スタチック性が良好なのに対して、本発明の
金属酸化物を用いない試料である９、２２、２３はのＫ
体積抵抗は１×１０¹⁵Ω以上となり、低湿度（２５℃、
１０％ＲＨ）での帯電防止能が不良である。体積抵抗が
１×１０⁷ Ω／cm以下である金属酸化物を用いると優れ
た帯電防止能を持つことがわかる。また本発明の好まし
い範囲をはずれた導電性材料濃度、あるいは塗布液量を
示す試料８、１０、１３、１４、２１については、塗布
むらないし塗布不良を生じて帯電防止性のみならず写真
性にも著しい悪影響が認められた。表４には多層カラー
写真感光材料を塗設した場合の現像処理後のゴミ付きテ
ストの結果を示した。すなわち本発明の導電性材料濃
度、あるいは塗布液量の範囲内で導電性を有する層を設
けた場合、現像処理前後において優れた帯電防止性が認
められる。本発明とは異なる順序である。グロー処理の
後、まず熱処理を施し、その後帯電防止層の塗設をおこ
なった試料２７においては、熱処理後に支持体の接着
（ブロッキング）を生じた。

【００８３】

【表４】

【００８４】

【発明の効果】支持体が表面処理し後に該ポリエステル
支持体を５０℃以上該ポリエステル支持体のＴｇ以下の
温度で熱処理する前に導電性を有する層を少なくとも１
層を支持体に直接塗設することにより、熱処理後の接着
防止性能に優れるハロゲン化銀写真感光材料を作成する
ことができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｇ０３Ｃ 1/85 Ｇ０３Ｃ 1/85 (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03C 1/795 G03C 1/85

Claims (9)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリエステル支持体上に、少なくとも一
   層の感光層を有してなるハロゲン化銀写真感光材料の製
   造方法において、該支持体を表面処理した後、該支持体
   を熱処理する前に、少なくとも片面に導電性を有する層
   を少なくとも１層該支持体に直接塗設することを特徴と
   するハロゲン化銀写真感光材料の製造方法。
2. 【請求項２】 該表面処理がグロー処理であることを特
   徴とする、請求項１に記載のハロゲン化銀写真感光材料
   の製造方法。
3. 【請求項３】 該熱処理を、５０℃以上該ポリエステル
   支持体のＴｇ以下の温度で行なうことを特徴とする、請
   求項１〜２に記載のハロゲン化銀写真感光材料の製造方
   法。
4. 【請求項４】 該写真感光材料の導電性を有する層の電
   気導電材料がＺｎ、Ｔｉ、Ｓｎ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｍ
   ｇ、Ｂａ、Ｍｏ、Ｗ、Ｖを主成分とし、かつその体積抵
   抗率が１０⁷ Ω／cm以下である金属酸化物から選ばれる
   少なくとも１種であることを特徴とする、請求項１〜３
   に記載のハロゲン化銀写真感光材料の製造方法。
5. 【請求項５】 該写真感光材料の導電性を有する層を、
   該電気導電材料が分散された、５０重量％以上１００重
   量％未満の疎水性溶媒を含む有機性組成物を塗被するこ
   とによって塗設することを特徴とする、請求項１〜４記
   載のハロゲン化銀写真感光材料の製造方法。
6. 【請求項６】 該写真感光材料の導電性を有する層を、
   該電気導電材料が分散された、５０重量％以上１００重
   量％未満の水を含む水性組成物を塗被することによって
   塗設することを特徴とする、請求項１〜４記載のハロゲ
   ン化銀写真感光材料の製造方法。
7. 【請求項７】 該写真感光材料の導電性を有する層を、
   該電気導電材料の濃度が１重量％以上２０重量％以下の
   組成物を２cc／m²以上１０cc／m²以下塗被することによ
   って塗設することを特徴とする、請求項１〜６記載のハ
   ロゲン化銀写真感光材料の製造方法。
8. 【請求項８】 該ポリエステル支持体がポリエチレン−
   ２，６−ナフタレンジカルボキシレートである事を特徴
   とする、請求項１〜７記載のハロゲン化銀写真感光材料
   の製造方法。
9. 【請求項９】 該写真感光材料が、外径が５mm〜１１mm
   のスプールに巻き込まれるロール状である事を特徴とす
   る、請求項１〜８記載のハロゲン化銀写真感光材料の製
   造方法。