TWI276142B - Method of doping organic semiconductors with derivatives of diiminoquinones - Google Patents

Description

1276142 九、發明說明： 【發明所脣之技術領域】 本發明係使用一種有機型鍵異構化合物作為摻雜有機半導電 基體材料的有機摻雜物，以改變被摻雜的半導電基體材料及以被 摻雜的半導電基體材料製成的電子元件的電學特性。 【先前技術】 摻雜矽半導體成為既有的技術已經有數十年的歷史。這種技 術可以經由在材料内產生載流子以提高材料原本偏低的導電性， 並依據所使用的摻雜物的種類改變半導體的費米能級 (Fermi-Niveau)。 數年前科技界就已經知道經由摻雜也可以對有機半導體的導 電性造成很大的影響。這種有機半導電基體材料可能是由具有良 好的電子施主特性的化合物構成，也可能是由具有良好的電子受 主特性的化合物構成。根據M· Pfeiffer, A. Beyer，T. Fritz K Leo

Appl· Phys· Lett·，73 (22)，3202-3204 (1998)及 J· Blochwitz，Μ: Pfeiffer，Τ· Fritz, Κ· Leo, Appl. Phys· Lett·，73 (6)，729-731 (1998)的 石己 載 ， Tetracyanochinondimethan (TCNQ) 及 2,3:5,6-Tetrafluorotetracyano_ 1 ·4_ benzochinondimethan(F4TCNQ)等 強電子受主常被用來摻雜電子施主材料。這些化合物經由電子移 動過程在施主型基體材料(空穴轉移材料)内形成所謂的空穴，導致 基體材料的導電性因為空穴數量的多寡及移動性而產生不同程度 的改變。例如經N，N，-芳基化聯苯胺(TPD)、N，N，，N，，_芳基= Starburst化合物（例如TDATA)、以及某些特定的屬

Phthalocyamne(例如鋅 Phthalocyanine ZnPc)等都是常見的且右* 穴轉移特性的基體材料。 〃 但是目前麟製造摻_半導電有機塗層或是具有這些 塗層的電子it件是有缺點的，這是因為目前的玉業技術對於在大 型製造设備或量產設施巾對於此類縣的控制無法穩定的達到足 1276142 夠的精確性’因此在製造過程中 及調整工作上，才能達到所要求的時間及費用在控制 的程度内。此外，在使用現有ρ知疋將公差保持在可接受 件(例如有機發光二極體⑽二會 致電子元㈣結大的不祕^難可能導 被接受的老化效應。另輕纽,子讀出現無法 其他的電學特性在所給定的侔件摻雜物的導電性或 當的電子親合性料摻綱必須具有適 【發明内容】 化物機型鍵異構 酿或是苯_生物)或是一種l，3,2-Di〇Xaborint i 3 2=1 的本 衍生物（特別是一種未置換的、置換 l，3,2-Dloxab〇rin 或 i，3,2_Di〇xab〇rin 衍生物夂;疋衣化+的 條件下，這種有機型鍵異構化合物的 ，flu〇r〇tetracyan_^^^ 中，所谓的苯醌衍生物是指一個、兩個、么月 -種型鍵異構及/W電子吸引的雙鍵結ς 統，特別是指被-種將在下面詳細今_要置4f:靴的酉比型糸 了统^斤謂電感電子吸引是指對碳(特別是不飽和的碳 I效應的;㈣在蝴雜件了這_麟構化 二 較高及/或揮發性較小，因此製程能夠得到較好的^制^ 1276142 夠以較少的成本及可重複的方式被進行，而且由於係以苯醌(及/ 或苯酿衍生物)或l，3,2-Dioxaborin(及/或l，3,2-Dioxaborin衍生物) 作為摻雜物，因此能夠在較小的擴散系數下滲入在短時間内結構 $持不變的電子元件内，以及經由摻雜物較佳的電子親合性使有 枝半導電基體材料具有足夠的導電性。此外，還可以經由摻雜物 的使用改善從觸點到摻雜塗層的載流子注入。此外，使用本發明 的化合物製成的摻雜有機半導體材料及/或電子元件還具有較佳的 ，期穩定性。例如這會涉及到摻雜物濃度隨時間而變小。此外， 每也涉及到與光電元件之未摻雜塗層相鄰的摻雜塗層的穩定性， 因此具有較佳的長期穩定性的光電元件會具有較佳的光電特性， ^如在給定的波長下的光輸出及太陽能電流或類似光電元件的效 月& 〇 ，發明之其他從屬於主申請專利項目的附屬專利的内容均 主申睛專利項目的進一步改良。 … 揮發性可以由在相同條件下(利如在壓力為2xl〇-4 Pa及一事 ，設定口的蒸發溫度(例如150。〇的條件下)測得的蒸發速率來確 ί其在相㈤條件下每—單辦_塗層厚度增長(nm/s)表示 化速率來確定。本發明的化合物的揮發性最好是小於 „4TCNQ的揮發性的〇.95倍、〇 9倍、〇 、 倍、⑽5倍、讀倍、或是甚至小於⑽丨倍，愈小讀广0·1 汽化速定基體材料及穆雜物的 準，或的揮發性可以可以是以純化合物的揮發性為 疋的It况下也可以針對的目標以能夠釋放出本 7 1276142 身作為摻雜物的來源，例如酸加成鹽(例如 身，無機或有機酸)或是電荷轉移複合物之類的前 i，最好是非揮發性的或是只有很小的揮發 ，疋電何轉移複合物之類的前身產生摻雜物的作用。 並是日i最好㈣符合以τ的要求··在相_條件下(尤 二/欠ΐ/辰度摻雜物摩爾比：基體、塗層厚度、電流強度)一揭 =2)摻雜物在給定的基體材料(例如ZnNe或是在町說明中 的，、他基體材料）中形成的導電性最好會大於或等於(最好a

V m^)F4TCNQ的導電性，例如形成大於或等於以F4TCNQ作為ί 雜物的U倍、u倍、h5倍、或是2倍的導電性(s/em)Q作為摻 選w用的摻雜物最好能夠符合以下的要求：當溫度從 CP牛低至至溫(20 C)後，摻雜此種摻雜物的半導電有機 料的導電性(S/cm)仍大於或等於溫㈣削。c時的導電性材 30°/〇、50%、或是60%(愈大愈好）。 ° =照本發明的方式可以用不同的苯醌衍生物及 l，3J-D10xab〇rin作為以上提及的空穴轉移材料(HT)的摻雜物。 酿型結構 在本發明使用的醌型化合物中，可能顯示為正位醌型 對位醌型系統(如果是多核的醌型系統也可能出現混合的正^立二^ 位醌型系統)的醌型化合物的一個、兩個、三個、四個、或3入^ 的=〇基可以從以下定義之主群S1 一 S11及S13 _ S21置 被選出，必要時也可以紗S1。 可以為本發明使用的醌型化合物從以下的主群中為醌型=0 基選出一個、兩個、三個、四個、更多個、或是全部的置&物： 由SI- S11+S14 - S16 (必要時可以沒有S1)構成的主群、由 Sl+S5-S14+S16(必要時可以沒有S1)構成的主群、 S3+S4+S5-10+S15+S16(必要時可以沒有S1)構成的主群。'^疋 也可以為本發明使用的醌型化合物從以下的主群中為醒型主 群=〇選出一個、兩個、三個、四個、更多個、或是全部的置換物· 8 1276142 由S1+S5+S7_S9+S11+S14+S16-S21(必要時可以沒有si)構成的主 群、或是由S1+S5+S8+S9+S11+S14+S16+S18(必要時可以沒有S1) 構成的主群。 a 以是=C(CN)、=N(CN)、聊2)、C(CN) 群及/或一個c(〇i的主置君=物农好含有一_鍵異構聯結的N〇2主 用。具有以下之_主群本賴的化合物射為本㈣的方法所

11 11a

9 1276142

33 其中化合物3、31?、3(：中的111可以是1、2、3、4、5、6、或是更 大；在化合物25 -27中，Μ主群的置換物Z可以與另外一個置換 10 1276142 =々、v或W相同或是不相同；在化合物25中，兩個M主 等於M主群的可以與兩個z主群相同或是不相同； 隹化&物32中，一個或兩個Μ主群最好不是=〇Z。 ，而易見的，無機化合物可以包括所有的立體同分異構物， 曰=是順式同分異構物及反式同分異構物，只要這些化合物可能 具有立體的構造。 伽^換物T、U、V、W、X、Y、Z最好是型鍵異構的電感吸引 建聯結置換物及/或與碳或碳氳化合(特別是飽和碳氫化合物)有 關的電感吸引雙鍵聯結置換物。 一化合物1 -33的置換物T、u、v、w、x、γ及/或乙可以是 相同的置換物也可以是不同的置換物，而且是由下列結组的 主群所選出： 、

nc qo)#4 S14 S15

S19 S20 S16 AA N R25 S21 ss S6 /CN N O S » 丨I Ϊ s 11 S12 S13

NC CN NO N〇2 02N Nog 〇2N C(0)R13 1 1 T Ύ S1 S2 S3 S4 ^5(〇)C C(0)Rie βί7 Ϊ N II N ii N 議 S7 88 S9 S10 F30 CN F3C NO, 其中R最好是一個有機根或氫。R17可能是_CF3或過敦化烧基 (Perfluoralkyl) ’ 特別是具有 α C6 的過氟化烧基(perflu〇ralkyl)。 如果置換物S17，則置換物S17的χ及γ最好不要又是sn及/ 或 S18-S21。 1276142 化合物1-33的置換物T、U、V、W、X及/或2可以是相同 的置換物也可以是不同的置換物，而且是由下列結構組成的主群 所選出：

NC CN NC N02 〇2N NO, 〇2N C(0)R13 NC C(0)R14 F3C CF S1 S2 R15(0}C C{0)R16 /R1? Ϊ « S7 SB S3 S4 S5 ,C(0)R18 N I m N I! / Η ii S9 sio S11 S 6

F3C ON F3Cn/N02 F3〇wCPR19 S14 S15 S16 其中R最好是一個有機根或氫，主群S8的R17可能是-CF3或竭 氟化烷基(Perfluomlkyl)，特別是具有C1 _ C6的過 烷其 (Perfluoralkyl)。從這個主群可以選出一個、兩個、三個、四個= 或是全部的置換物。X和γ可以是相同也可以是不相同，而且〉 或Y或是X及γ都可以從這個主群被選出。v和w可以是相同

，可以是不相同，而且V或W或是V及W都可以從這個主群朝 選出。 化合物1 _ 33的置換物τ、u、V、W、X、Y及/或z可以是 相同的置換物也可以是不同的置換物，而且是由下列結構组成的 主群所選出： ' 12 1276142 肊⑶ NC C(0)_ F3C CP3 R_C c(0)_ /I7 n/C(〇)R18 S9 S5 /N02 cn N N 〇 S I a « II 0 a S10 S11 S12 S13 s 14 S16 其中R最好是一個有機根或氫，S8的R17可能是-CF3或過氟化烷 基（Perfluoralkyl)，特別是具有ci - C6的過氟化烷基 (Perfluoralkyl)。從這個主群可以選出一個、兩個、三個、四個、 或是全部的置換物。X和γ可以是相同也可以是不相同，而且X 或Y或是X及Y都可以從這個主群被選出。V和W可以是相同 也可以是不相同，而且V或W或是V及W都可以從這個主群被 選出。 化合物1 -33的置換物τ、υ、V、W、X、Y及/或Z可以是 相同的置換物也可以是不同的置換物，而且是由下列結構組成的 主群所選出： 0aNyN02 〇2N C(D)R13F3C CF^Rispo C{0)Rt8 /瞭 1 I I ϊ ΐ ΐ S1 S6 S7 S8 F3C CM F3C C{0)R19

V S3 S4 δ 6 S7 rN02 F3C NO, F3CvC{〇)R19 S8 S9

N S16 S15 S10 其中R最好是一個有機根或氫，S8的R17可能是_CF3或過氣化产 基（Perfluoralkyl)，特別是具有C1 _ C6的過氟化俨= (Perfluoralkyl)。從這個主群可以選出一個、兩個、三個、四, 或是全部的置換物如果置換物。X和γ可以是相 同’而且X或Y或是X及γ都可以從這個主群 =是相同也可以是不相同，而且V4W或是Μ # 廷個主群被選出。 石丨J以從 13 1276142 化合物1-33的置換物 也可以是不同的置換物，而且是由.S5、S7 _ S9、 ip 11、S14、S16、S18組成的主群(必要時 可SI)所選出。從這個主群可以選出一個、兩個 U疋全部的置換物如果置換物。x和γ可以是姻也可以是 乂5Τ’3 Ιΐ Υ或是Χ及Υ都可以從這個主群被選出。ν =疋=以是不相同’而且V或W或是V及W都可 係尤以適用於化合物1 _33。以下的置換物關 於罟二if物S21的基。以下的置換物關係可以適用 用;^S14 _S16的主群。以下的置換物關係可以適 =ίϊΓ:5 - S14、及S16的主群。以下的置換物關係可以 適用於置換物S4、S4、S6 _ S1G、S15、及S16的主群。 =及/或γ可以不是=0或+C(CN)2，也可以不是同時是= 個關係尤其適用於置換物最好是構成或顯示一個芳香 5二r未構成或顯不任何一個芳香環系)的單核酿型摻雜物。這 ==化合物i及化合物20尤其適用。另外—個可二= w可以不是=0或+C(CN)2，也可以不是同時是=〇 在本發明使用的化合物中=x最好是和=又相同，及/ 和-T相同，及/或=^是和=w相同。 同於最好是和置換物BB相同，但置換祕也可以不 或』主群=x、=Y、=u、=v、=T、=w、=z中至少可以有一個 :“個置換物不同於=〇，也可以是整個主群=χ、=γ、=u、^、 、-W、=Z的置換物全部不同於=〇。=χ及=γ可以不同於=〇。 編=群A ' 、=U、=V、=T、=W、=Ζ中最好是至少有一 個或兩個置換物不同於=8，或是整個主群=χ、=γ、$、,、=丁、 14 1276142 、=Z的置換物全部不同於。 在主群=x及=Y中最好是至少有一個或兩個置換物不同於 4 ° 在主群=X、=Y、=u、、=τ、w、中至少可以有一個戎 兩個置換物不同於KCN)2，也可以是整個主群=χ、、= \ 、=w、的置換物全部不同於=(cn)2。 在主群=X及=Y中至少有一個或兩個置___ 在主群=Χ及=Υ中最好是至少有一個或兩 哪:Ν)。在主群4及考中最好有一個或兩個置換物不同於 -N(CN)，及/或在主群-U及=τ中最好有一個置換物和哪岣相 同0 在主及=Υ中最好是至少有一個或兩個置換物和=Ν(Ν〇2) ，同，及/或在主群=ν及=w中至少有一個或兩個置換物和=Ν(Ν〇2) 相同。 在主群=χ及=Υ中最好是至少有一個或兩個置換物和=NR相 同’及/或拉群=V及=W +至少有一個或兩個置換物和=NR相 同’其中R可以是-CF3献過敗化烧基(尤其是具有〇 _⑶的過 氟化烷基）。 在主f=X及=Y中最好是至少有—個或兩 =N(C⑼R>同’及/或在主群=V及考中 換物和=N(C(0)R18)相同。 ’ 1U :¾巾㈣ —在主群=X及=Y中最好是至少有—個或兩個置換物和 :C_2)2相同’及/或拉群=V A=w中至少有—個或兩個置換物 和=c(no2)2相同。 在主f-x及-y中最好是至少有一個或 =C(C⑼R13) (C⑼〇相同，及/或在主群巧及=w中至 個 或兩個置換物和=C(C(0)R13) (C(O)R14)相同。 在主群=X及=Y中最好是至少有-個或兩個置換物和=NR相 同，及/或在主群=v及=w巾至少有一個或兩個置換物和=C(CF3)2 15 1276142 ^由1=2(尤其是具* C1 _C6的=c(過氣化烧基)2)相同。 女Li '二加'^、^、^、二⑺—冗基構成的置換物至少可 / —更夕個、或是全部的置換物和=N(CN)相同。 —在=々、^^、十考^巾至少可以有-個、 二~、/固、或是全部白勺置換物和=N(N02)2_，或是含有一 個與醌型系統共軛的N02主群。 、 〜在 x、—+ 至少可以有一個、 “固、更夕個、或是全部的置換物和=Ν(Ν⑹相同。 在主君f-X、-Y、=U、=v、=T、=w、=z巾至少可以有一個、 兩個、更多個、或是全部的置換物和=服相同，其中R可以是必 或是碱化絲(尤歧具有a _ C6的聽化烧基）。 在主群^小:^^ +考—巾至少可以有一個、 兩個、更多個、或是全部的置換物和，(c(〇)r18)相同。 在主群4、=丫、％、=^、=丁、考、=2中至少可以有一個、 兩個、更多個、或是全部的置換物*=c(c(〇)Ri3)(c(〇)Ri4)相同， 或是含有一個與醌型系統共軛的c(〇)R主群。 在主群=：^、=¥、=1；、=乂、=^、=冒、=2中至少可以有一個、 兩個、、更，個、或是全部的置換物*=C(CF3)2或=(：(過氟化烷 基)2(尤其是具有Cl - C6的=C(過氟化烧基)2)相同。 特別是化合物1 -31的置換物X可以是和置換物γ相同，或 是不僅限於X及γ，所有的置換物x、y、u、v、t、w、z都可 以是相同的。也就是說，醌型化合物的所有醌型置換物可以都是 相同的。 在必要的情況下，X或Y或是X及Y會不同於〇，尤其是對 化合物1、化合物20、或是只有一個醌型環的化合物而言。在必 要的情況下，X或Y或是X及Y會不同於s，尤其是對化合物i 或化合物20而言。在必要的情況下，X或γ或是χ及γ會不同 於C(CN)2 ’尤其是對化合物1或化合物2〇而言。此點對只有一個 6個節段的環(尤其是具有6個碳元子的環)的化合物尤為適用。 16 1276142 彳t口物至少具有一個、兩個、或數個醌型=〇主群及/或 -主f’特別是在這個條件適用於化合物U，的一個化合物 血、w、x或z時’以及特別是在χ或γ或是x及γ 二=同的情況下，則醌型環(尤其是在价 二細取"疋被至少一個或至少兩個芳基根(其中的一個、兩個、更 夕署全部芳基根可能具有雜原子)環化或置換。 ...^ ^八及/或BB都是雙鍵型鍵異構及/或電感電子吸引置 換物，而且最好是從以下的主群中被選出： Ν〇Υ〇Ν NCYN〇2 °^ΝγΝ02 〇2Ny〇(〇)R31 NC C(0)R32 F3C CF3 T1 T2 T3 _γ(_ _ T4 P_29 /N〇2 H ^ « I IT? T8 T9 T10 F3C CN F3C N02 FaC C(0)r3〇

TS .CN T11 0 II T12 T6 S II T13 T14 T15 Tie 必要的話也可賤料他適t的频 可以=夕卜個過氟化燒基，且最好是具有c _ C6 基也 -個本②:月二合ί可以顯示為具有一個醌型環及-個、兩個、 型系統。這些芳香環可以具有—個或數個雜原 也可以是反式歐系統。特別是可以從化合物 -個、兩個、三個、更多個、或是全部 統。 -M1-C(R)=C(R)-M2 17 1276142 或不同於M2)從-Ο-、-S-、-NR-主群中被選出。 明還包括具有—伽昆型系統的化合物，這個醌型系統是 ㈣Γί具Ϊ 5 5 6彼個環原子的環所構成，這些環原子可以被1 _6 bt個耗縣化’及7或在形成—她R的情況下被置換。 這些方香環可能被置換或未被置換。 曰構錢爲統的兩個環最好各具有6個原子，這6個原子可 固碳原子。在—個或數個環或是—個化合物中共有1-4個 ίίΐ=原Γ可以被雜原子(例如〇、S、Ν)取代。不同的醌型 個雙鍵或三鍵(可以是c_c鍵或雜原子-C鍵) 是以另外的方式被聯結。可以從化合物中1 -33 1 是並沒有關只能從化合物1 _ 33中選出化合物。 λΞ ·〇(=Ζ>Μ2主群(其中M1可以相同及/ 遥包括具有3個或4個麵環的化合物，這些 ϋίΐϊϋ f ?彼此獨立的原子所構成，這些構成 ί^ΐί 7?6個原子的芳香環。這些芳香環可能被置換或 未被置換。-個或數個環或是一個化合物中共有i _4個 =被雜，·如〇、N、P)取代。可以從化 ^出 新，==2^本發明使用的化合物可以具有1 · 10個芳香 =置”置換。此處所稱之芳 曰3 (Het_—e)°這些芳根可以分別與兩個__結，而且2 1276142 是，醌型獅型鍵異構的方式赌。可峨彳 型系統，但是並沒有限制只能從 二 t出酉比 個、兩個、三個、更多個勿1-33中選出醒型系統。一 _M1_C^C〇OM2 或疋P的芳香環也可以經由一個 =C(R)_M2 或抓C(=Z)_M2 主群(其中 m ' _NR_主群中被選出。例如在化合物4、 更ί ^芳Ϊ物23醜魏之啊叫兩個、三個、或是 上述g比型系統的芳香環及/或_Ml_c = 好是被過幽化，尤其是被過氟化或過氰化置 換。取好疋不要3有任何其他的非芳香觀/或 與上述無_是，本發明伽的化合物可叫有 夕個酿型系統。-個、數個、或是全部_型環最好是6個節 環。環碳原子可以被雜原子取代。至少有兩個、數個、a ^王型環可以在形成型鍵異構聯結的情況下被環化成一個 統式ίίΐ由一崎個鍵橋彼此以型鍵異構的方 ϋ在；（、或疋在未形成—個較大的型鍵異構系統的情況下 私在-起。可以從化合物中丨_ 33選出化合物，但^ 只能從化合物i—33中選出化合物。可以從化合物中Μ:: 型系統’但是並沒有限制只能從化合物i _ 33中選出職型系統。一 個、兩個、三個、更多個、或是全部的芳香環也可以經由 -M1-C(R)=C(R)_M2 或-M1-C(=Z)-M2 主群(其中 M1 可以 或不同於M2)從-0-、-S·、-NR-主群中被選出。 化合物14及化合物15的置換物 可以是相同的置換物也可以是不同的置換物，且且有 、=Ρ-、或是被置換的W-R1·8。 ’、 、再· 顯而易見的，本發明所有的化合物的單、數個或是全 原子都可能被磷原子取代。 ϋ 具有以下置換模型的下列化合物都是適於本發明使用的化人 物： ° 1276142 化合物 1、2、3(m=0)、3(m=3)、3(m=4)、3b(m=l)、3b(m=2)、 3b(m=3)、3b(m=4)、3c(m=l)、3c(m=2)、3c(m=3)、3c(m=4)、6、7、 10、11、11a、14、15、16、17、18、19、20、21(M 不是=C=Z)、 26(M 不是=OZ)、27(M 是-O-、-S-、-NR-或OZ，其中 Z=S1、 S2、S3、S4、S5、S6、S7、S8、S9、S10、SI卜 S12、S13、S14、 S15、S16、S17、S18、S19、S20、或 S21)、28(U=S 卜 S2、S3、 S4、S5、S6、S7、S8、S9、S10、SU、S12、S13、S14、S15、S16、 S17、S18、S19、S20、或 S21)、30(M 是-O-、-S-、-NR·或=OT， 其中 T=S卜 S2、S3、S4、S5、S6、S7、S8、S9、S10、Sn、S12、 S13、S14、S15、S16、S17、S18、S19、S20、或 S21)、32、33 具有下列具體的置換模型，以下的寫法是逐一將每一個化合物的 置換物X寫在第一行，位於其下方的置換物γ則寫在下一行： 置換物X及置換物Y如下： X · S1 ’ S1 ’ S1，S1 ’ S1 ’ S1 ’ S1 ’ S1，S1，S1，S1，S1， S1 ， S1 ， Y : SI，S2，S3，S4，S5，S6，S7，S8，S9，S10，Sll，S12， S13 ， S14 ， X : S卜 S 卜 S卜 S卜 S1，S1，S1 Y : S15 ， S16 ， S17 ， S18 ， S19 ， S20 ， S21 或是置換物X及置換物Y如下： X : S2，S2，S2，S2，S2，S2，S2，S2，S2，S2，S2，S2， S2 ， S2 ， Y : SI，S2，S3，S4，S5，S6，S7，S8，S9，S10，Sll，S12， S13 ， S14 ， X : S2，S2，S2，S2，S2，S2，S2 Y ·· S15，S16，S17，S18，S19，S20，S21 或是置換物X及置換物Y如下： X : S3，S3，S3，S3，S3，S3，S3，S3，S3，S3，S3，S3， S3 ， S3 ， 20 1276142 Υ : SI，S2，S3，S4，S5，S6，S7，S8，S9，S10，Sll，S12， S13 ， S14 ， X : S3 ， S3 ， S3 ， S3 ， S3 ， S3 ， S3 Y ·· S15，S16，S17，S18，S19，S20，S21 或是置換物X及置換物Y如下： X : S4，S4，S4，S4，S4，S4，S4，S4，S4，S4，S4，S4， 54 ， S4 ， Y : SI，S2，S3，S4，S5，S6，S7，S8，S9，S10，Sll，S12， ^ S13 ， S14 ， v X : S4，S4，S4，S4，S4，S4，S4 Y ·· S15，S16，S17，S18，S19，S20，S21 · 或是置換物X及置換物Y如下： X : S5，S5，S5，S5，S5，S5，S5，S5，S5，S5，S5，S5， 55 ， S5 ， Y : SI，S2，S3，S4，S5，S6，S7，S8，S9，S10，Sll，S12， S13 ， S14 ， X : S5，S5，S5，S5，S5，S5，S5 Y ·· S15，S16，S17，S18，S19，S20，S21 或是置換物X及置換物Y如下： X : S6，S6，S6，S6，S6，S6，S6，S6，S6，S6，S6，S6， 56 ， S6 ， Y : SI，S2，S3，S4，S5，S6，S7，S8，S9，S10，Sll，S12， · S13 ， S14 ，

X : S6，S6，S6，S6，S6，S6，S6 V Y : S15 ， S16 ， S17 ， S18 ， S19 ， S20 ， S21 或是置換物X及置換物Y如下： X ·· S7，S7，S7，S7，S7，S7，S7，S7，S7，S7，S7，S7， 57 ， S7 ， Y : SI，S2，S3，S4，S5，S6，S7，S8，S9，S10，Sll，S12， 21 1276142 S13 ， S14 ， X : S7，S7，S7，S7，S7，S7，S7 Y : S15 ， S16 ， S17 ， S18 ， S19 ， S20 ， S21 或是置換物X及置換物Y如下： X ·· S8，S8，S8，S8，S8，S8，S8，S8，S8，S8，S8，S8， 58 ， S8 ， Y : SI，S2，S3，S4，S5，S6，S7，S8，S9，S10，Sll，S12， S13 ， S14 ， X : S8，S8，S8，S8，S8，S8，S8 Y : S15 ， S16 ， S17 ， S18 ， S19 ， S20 ， S21 或是置換物X及置換物Y如下： X : S9，S9，S9，S9，S9，S9，S9，S9，S9，S9，S9，S9， 59 ， S9 ， Y : SI，S2，S3，S4，S5，S6，S7，S8，S9，S10，Sll，S12， S13 ， S14 ， X : S9，S9，S9，S9，S9，S9，S9 Y : S15 ， S16 ， S17 ， S18 ， S19 ， S20 ， S21 或是置換物X及置換物Y如下： X : S10，S10，S10，S10，S10，S10，S10，S10，S10，S10， 510 ， S10 ， Y : SI，S2，S3，S4，S5，S6，S7，S8，S9，S10， sn，si2， X : S10 ， S10 ， S10 ， S10 ， S10 ， S10 ， S10 ， S10 ， S10 Y : S13 ， S14 ， S15 ， S16 ， S17 ， S18 ， S19 ， S20 ， S21 或是置換物X及置換物Y如下： X ·· Sll，Sll，S1 卜 SH，Sll，Sll，Sll，Sll，Sll，Sll， 511 ， Sll ， Y : SI，S2，S3，S4，S5，S6，S7，S8，S9，S10， Sll ， S12 ， 22 1276142 X : Sll ， Sll ， Sll ， Sll ， Sll ， Sll ， Sll ， Sll ， Sll Y : S13 ， S14 ， S15 ， S16 ， S17 ， S18 ， S19 ， S20 ， S21 或是置換物X及置換物Y如下： X : S12，S12，S12，S12，S12，S12，S12，S12，S12，S12， 512 ， S12 ， Y : SI，S2，S3，S4，S5，S6，S7，S8，S9，S10，

Sll ， S12 ， X : S12，S12，S12，S12，S12，S12，S12，S12，S12 ^ Y ·· S13，S14，S15，S16，S17，S18，S19，S20，S21 、 或是置換物X及置換物Y如下： X : S13，S13，S13，S13，S13，S13，S13，S13，S13，S13， ® 513 ， S13 ， Y : SI，S2，S3，S4，S5，S6，S7，S8，S9，S10，

Sll ， S12 ， X : S13 ， S13 ， S13 ， S13 ， S13 ， S13 ， S13 ， S13 ， S13 Y : S13 ， S14 ， S15 ， S16 ， S17 ， S18 ， S19 ， S20 ， S21 或是置換物X及置換物Y如下： X : S14，S14，S14，S14，S14，S14，S14，S14，S14，S14， S14，S14， Y : SI，S2，S3，S4，S5，S6，S7，S8，S9，S10， φ SU，S12， X : S14，S14，S14，S14，S14，S14，S14，S14，S14 . Y : S13 ， S14 ， S15 ， S16 ， S17 ， S18 ， S19 ， S20 ， S21 或是置換物X及置換物Υ如下： ν X : S15，S15，S15，S15，S15，S15，S15，S15，S15，S15， S15 ， S15 ， Y : SI，S2，S3，S4，S5，S6，S7，S8，S9，S10，

Sll ， S12 ， X : S15 ， S15 ， S15 ， S15 ， S15 ， S15 ， S15 ， S15 ， S15 23 1276142 Υ : S13，S14，S15，S16，S17，S18，S19，S20，S21 或是置換物X及置換物Υ如下： X : S16，S16，S16，S16，S16，S16，S16，S16，S16，S16， 516 ， S16 ， Υ ·· SI，S2，S3，S4，S5，S6，S7，S8，S9，S10， Sll ， S12 ， X : S16 ， S16 ， S16 ， S16 ， S16 ， S16 ， S16 ， S16 ， S16 Y : S13 ， S14 ， S15 ， S16 ， S17 ， S18 ， S19 ， S20 ， S21 或是置換物X及置換物Υ如下： X : S17，S17，S17，S17，S17，S17，S17，S17，S17，S17， 517 ， S17 ， Y : S卜 S2，S3，S4，S5，S6，S7，S8，S9，S10， Sll ， S12 ， X : S17，S17，S17，S17，S17，S17，S17，S17，S17 Y : S13 ， S14 ， S15 ， S16 ， S17 ， S18 ， S19 ， S20 ， S21 或是置換物X及置換物Υ如下： X ·· S18，S18，S18，S18，S18，S18，S18，S18，S18，S18， 518 ， S18 ， Y:S1，S2，S3，S4，S5，S6，S7，S8，S9，S10, Sll ， S12 ， X : S18 ， S18 ， S18 ， S18 ， S18 ， S18 ， S18 ， S18 ， S18 Y : S13 ， S14 ， S15 ， S16 ， S17 ， S18 ， S19 ， S20 ， S21 或是置換物X及置換物Y如下： X : S19，S19，S19，S19，S19，S19，S19，S19，S19，S19， 519 ， S19 ， Y : SI，S2，S3，S4，S5，S6，S7，S8，S9，S10， SH，S12， X : S19，S19，S19，S19，S19，S19，S19，S19，S19 Y : S13 ， S14 ， S15 ， S16 ， S17 ， S18 ， S19 ， S20 ， S21 1276142 或是置換物x及置換物γ如下： X : S20，S20，S20，S20，S20，S20，S20，S20，S20，S20， S20 ， S20 ， Y:S1，S2，S3，S4，S5，S6，S7，S8，S9，S10,

Sn，S12， X : S20 ， S20 ， S20 ， S20 ， S20 ， S20 ， S20 ， S20 ， S20 Y : S13 ， S14 ， S15 ， S16 ， S17 ， S18 ， S19 ， S20 ， S21 或是置換物X及置換物Y如下： X : S21，S21，S21，S21，S21，S21，S21，S21，S21，S21， S21 ， S21 ， Y:S1，S2，S3，S4，S5，S6，S7，S8, S9，S10,

Sll ， S12 ， X : S21 ， S21 ， S21 ， S21 ， S21 ， S21 ， S21 ， S21 ， S21 Y : S13 ， S14 ， S15 ， S16 ， S17 ， S18 ， S19 ， S20 ， S21 化合物4、5、5b、5c、8、9、12、21(其中兩個根μ為V及 W)、22、23、24、24a、324b、25、26(Μ 不是κ>ζ)、27(Μ 不是 =C=Z)、29、31具有下列具體的置換模型，以下的寫法是逐一將 每一個化合物的置換物X寫在第一行，位於其下方的置換物γ則 寫在下一行： 、 、 置換物X=Y及V=W，置換物X及置換物V如下： X:Sl，Sl，Sl，ShSl，Sl，Sl，S1，sl，sl，sl，sl， S卜S卜 sio，sn，si2， Y:S1，S2，S3，S4，S5，S6，S7，S8，S9, S13 ， S14 ， X : S卜 S卜 S卜 SI，si，SI，si Y : S15 ’ S16 ’ S17 ’ S18 ， S19 ， S20 ， S21 或是置換物X及置換物V如下： S2， X : S2，S2 ’ S2 ’ S2 ’ S2，S2，S2，S2，S2，S2， S2 ， S2 ， ’ 25 1276142 Υ : SI，S2，S3，S4，S5，S6，S7，S8，S9，S10，Sll，S12， S13 ， S14 ， X : S2，S2，S2，S2，S2，S2，S2 Y : S15 ， S16 ， S17 ， S18 ， S19 ， S20 ， S21 或是置換物X及置換物V如下： X : S3，S3，S3，S3，S3，S3，S3，S3，S3，S3，S3，S3， 53 ， S3 ， Y : SI，S2，S3，S4，S5，S6，S7，S8，S9，S10，Sll，S12， S13，S14， X : S3，S3，S3，S3，S3，S3，S3 Y : S15 ， S16 ， S17 ， S18 ， S19 ， S20 ， S21 或是置換物X及置換物V如下： X : S4，S4，S4，S4，S4，S4，S4，S4，S4，S4，S4，S4， 54 ， S4 ， Y : SI，S2，S3，S4，S5，S6，S7，S8，S9，S10，Sll，S12， S13 ， S14 ， X : S4，S4，S4，S4，S4，S4，S4 Y : S15 ， S16 ， S17 ， S18 ， S19 ， S20 ， S21 或是置換物X及置換物V如下： X : S5，S5，S5，S5，S5，S5，S5，S5，S5，S5，S5，S5， 55 ， S5 ， Y : SI，S2，S3，S4，S5，S6，S7，S8，S9，S10，Sll，S12， S13 ， S14 ， X ·· S5，S5，S5，S5，S5，S5，S5 Y : S15 ， S16 ， S17 ， S18 ， S19 ， S20 ， S21 或是置換物X及置換物V如下： X ·· S6，S6，S6，S6，S6，S6，S6，S6，S6，S6，S6，S6， 56 ， S6 ， Y : SI，S2，S3，S4，S5，S6，S7，S8，S9，S10，Sll，S12， 26 1276142 S13 ， S14 ， X : S6，S6 ’ S6，S6，S6，S6，S6 Y : S15 ’ S16 ’ S17 ， S18 ， S19 ， S20 ， S21 或是置換物X及置換物V如下： X : S7，S7，S7，S7，S7，S7，S7，S7，S7，S7，S7，S7， 57 ， S7 ， Y : SI，S2，S3，S4，S5，S6，S7，S8，S9，S10，Sll，S12， S13 ， S14 ， ' X : S7，S7，S7，S7，S7，S7，S7 · Y : S15 ， S16 ， S17 ， S18 ， S19 ， S20 ， S21 或是置換物X及置換物V如下： 鲁 X : S8，S8，S8，S8，S8，S8，S8，S8，S8，S8，S8，S8， 58 ， S8 ， Y : SI，S2，S3，S4，S5，S6，S7，S8，S9，S10，Sll，S12， S13 ， S14 ， X : S8，S8，S8，S8，S8，S8，S8 Y ·· S15 ’ S16，S17，S18，S19，S20，S21 或是置換物X及置換物V如下： X : S9，S9，S9，S9，S9，S9，S9，S9，S9，S9，S9，S9， S9 ， S9 ， Y : SI，S2，S3，S4，S5，S6，S7，S8，S9，S10，Sll，S12， S13 ， S14 ， X ·· S9，S9，S9，S9，S9，S9，S9 Y : S15 ， S16 ’ S17 ’ S18 ， S19 ， S20 ， S21 或是置換物X及置換物V如下： X : S10，S10，S10，S10，S10，S10，S10，S10，S10，S10， S10 ， S10 ， Y:S1，S2，S3，S4，S5，S6，S7，S8，S9，S10, sn， si2， 27 1276142 X : S10，S10，S10，S10，S10，S10，S10，S10，S10 Y ·· S13，S14，S15，S16，S17，S18，S19，S20，S21 或是置換物X及置換物V如下： X : sn，S11，S11，S11，S11，S11，S11，S11，S11，S11， S11，SU， Y : SI，S2，S3，S4，S5，S6，S7，S8，S9，S10， sn，si2， X : sn，sii，sn，sn，sii，su，su，sn，sii ’ Y : S13 ， S14 ， S15 ， S16 ， S17 ， S18 ， S19 ， S20 ， S21 、 或是置換物X及置換物V如下： X ·· S12，S12，S12，S12，S12，S12，S12，S12，S12，S12， ® 512 ， S12 ， Y : SI，S2，S3，S4，S5，S6，S7，S8，S9，S10， S1 卜 S12， X : S12 ， S12 ， S12 ， S12 ， S12 ， S12 ， S12 ， S12 ， S12 Y : S13 ， S14 ， S15 ， S16 ， S17 ， S18 ， S19 ， S20 ， S21 或是置換物X及置換物V如下： X : S13，S13，S13，S13，S13，S13，S13，S13，S13，S13， 513 ， S13 ， Y : SI，S2，S3，S4，S5，S6，S7，S8，S9，S10， φ Sn，S12， X : S13 ， S13 ， S13 ， S13 ， S13 ， S13 ， S13 ， S13 ， S13 * Y : S13 ， S14 ， S15 ， S16 ， S17 ， S18 ， S19 ， S20 ， S21 或是置換物X及置換物V如下： ‘ X : S14，S14，S14，S14，S14，S14，S14，S14，S14，S14， 514 ， S14 ， Y : SI，S2，S3，S4，S5，S6，S7，S8，S9，S10，

Sll ， S12 ， X : S14，S14，S14，S14，S14，S14，S14，S14，S14 28 1276142 Υ : S13，S14，S15，S16，S17，S18，S19，S20，S21 或是置換物X及置換物V如下： X : S15，S15，S15，S15，S15，S15，S15，S15，S15，S15， 515 ， S15 ， Y : SI，S2，S3，S4，S5，S6，S7，S8，S9，S10， Sll ， S12 ， X : S15 ， S15 ， S15 ， S15 ， S15 ， S15 ， S15 ， S15 ， S15 Y : S13 ， S14 ， S15 ， S16 ， S17 ， S18 ， S19 ， S20 ， S21 或是置換物X及置換物V如下： X : S16，S16，S16，S16，S16，S16，S16，S16，S16，S16， 516 ， S16 ， Y:ShS2，S3，S4，S5，S6，S7，S8，S9，S10, SH，S12， X : S16 ， S16 ， S16 ， S16 ， S16 ， S16 ， S16 ， S16 ， S16 Y : S13 ， S14 ， S15 ， S16 ， S17 ， S18 ， S19 ， S20 ， S21 或是置換物X及置換物V如下： X : S17，S17，S17，S17，S17，S17，S17，S17，S17，S17， 517 ， S17 ， Y : SI，S2，S3，S4，S5，S6，S7，S8，S9，S10， SH，S12， X : S17，S17，S17，S17，S17，S17，S17，S17，S17 Y : S13 ， S14 ， S15 ， S16 ， S17 ， S18 ， S19 ， S20 ， S21 或是置換物X及置換物V如下： X : S18，S18，S18，S18，S18，S18，S18，S18，S18，S18， 518 ， S18 ， Y:S1，S2，S3，S4，S5，S6，S7，S8，S9，S10, Sn，S12， X : S18 ， S18 ， S18 ， S18 ， S18 ， S18 ， S18 ， S18 ， S18 Y : S13 ， S14 ， S15 ， S16 ， S17 ， S18 ， S19 ， S20 ， S21 29 1276142 或是置換物X及置換物V如下： X : S19，S19，S19，S19，S19，S19，S19，S19，S19，S19， 519 ， S19 ， Y : S卜 S2，S3，S4，S5，S6，S7，S8，S9，S10， Sll ， S12 ， X : S19 ， S19 ， S19 ， S19 ， S19 ， S19 ， S19 ， S19 ， S19 Y : S13 ， S14 ’ S15 ， S16 ， S17 ， S18 ， S19 ， S20 ， S21 或是置換物X及置換物V如下： X : S20，S20，S20，S20，S20，S20，S20，S20，S20，S20， 520 ， S20 ， Y : SI，S2，S3，S4，S5，S6，S7，S8，S9，S10，

Sll ， S12 ， X : S20 ， S20 ， S20 ， S20 ， S20 ， S20 ， S20 ， S20 ， S20 Y : S13 ， S14 ， S15 ， S16 ， S17 ， S18 ， S19 ， S20 ， S21 或是置換物X及置換物V如下： X : S21，S21，S21，S21，S21，S21，S21，S21，S21，S21， 521 ， S21 ， Y : SI，S2，S3，S4，S5，S6，S7，S8，S9，S10， Sll ， S12 ， χ ·· S21，S21，S21，S21，S21，S21，S21，S21，S21 Y : S13，S14，S15，S16，S17，S18，S19，S20，S21 本發明還包括前面提及的化合物4、5、5b、5c、8、9、12、 21(其中兩個根 r 是 V 及 W)、22、23、24、24a、24b、25、26(M 不是=〇Z)、27(M不是=C=Z)、29、31，但前提是在具體的置換 物模型中置換物X=V且Y=W，並在前面的對照表中以γ取代這 些化合物的V，並逐一將每一個化合物的置換物X寫在第一行， 位於其下方的置換物Y則寫在下一行。

本發明還包括前面提及的化合物4、5、5b、5c、8、9、12、 21(其中兩個根 r 是 v 及 w)、22、23、24、24a、24b、25、26(M 30 1276142 不是OZ)、27(M不是=C=Z)、π、31，但前提是在具體的置換 物模，中置換物X，且Y=v，並逐一將每一個化合物的置換物χ 寫在第一行，位於其下方的置換物γ則寫在下一行。 、 在化合物21、化合物25、以及化合物26中的兩個根可以是 彼此相同也可以是彼此不同、s_、、或=c=z，其中z= Sl、 S2、S3、S4、S5、S6、S7、S8、S9、S10、Sll、S12、 S13、S14、S15、S16、S17、S18、S19、S20、或 S21。 根R1 — R32可以是彼此相同也可以是不相同，而且是從以下成 分構成的主群中被選出：氫、鹵素(尤其是氟、氣）、氰、硝基、亞 硝基、Sulfamid(未被置換或被置換，尤其是a_C6單烷基或雙烷

基置換）、羧基(Carboxy)、Cl_ C7 Carbalkoxy、Cl- C7 硫代(Sulfo)、 硫代鹵素（尤其是氟ι或氯）、Halogencarbonyl(尤其是氟或氯）、 Carbamoyl(未被置換或被置換，尤其是ci· C6 n單置換、相同、 或是各自獨立N—C1—C6非置換）、曱醯基、Amidin甲醯基、C1

-C6 Alkylsulfany卜 Cl _ C6 Alkylsulfony卜 Cl _ C25 碳氫化合物(最 好，Cl - C14碳氫化合物、Cl _ C10碳氫化合物、或是Cl - C6 碳氫化合物，其中一個、數個、或是全部的碳氳化合物基可以被 一個或數個以上提及的根置換，而且這些碳氫化合物可以是飽和 碳氳化合物、不飽和碳氫化合物、或是芳香碳氫化合物）。這些碳 氫化合物基可能是過_素化、過氣化、過氟化（尤其是 Trifluormethyl)的碳氳化合物基。這些碳氫化合物基可能是線性、 为支、或疋％狀的碳氫化合物基(例如Cyclohexyl或Cyclopentyl)。 一個或數個碳原子可以被雜原子(尤其是N、〇、S、-(0)S(0)·、或 P(R))取代。（雜)碳氫化合物根可以彼此環狀聯結或是與一個醌型 環或其他的環(例如一個(雜)芳基環)環狀聯結。 尤其是可以從 Acetyl-、Trifluoracetyl-、tsenzoyi-Pentafluorbenzoyl-、Naphthoyl-、或是 Alkoxycarbonyl-基中選出;j R1 - R32 ’其中烧基根(Alkylrest)可能是一個帶有由1 - 6個、1 -: 個、或是1- 4個未分支或分支的彼此聯結在一起的碳原子的烧; 31 1276142 (Alkyl)，以及帶有由1 - 5個、1 - 6個、或是1 - 8個以未分支、分 支或是環狀方式彼此聯結在一起的碳原子構成的烧基根的

Trialkylphosphoryl，或是帶有最好是具有6 _ 14個(最好是6 _ 10個) 碳原子的烧基根的Trialphosphoryl。 此外，可以是彼此相同也可以是不相同的根Ri-R32不是芳基 就疋雜务基，例如苯基、Naphthyl、Anthranyl、Pyridyl、Chinoxalyl、

Pyrazolyl、Oxazolyl、1，3, 2-Dioxaborinyl、或 1，3, 4-Oxdiazolyl， 此處之芳基或雜芳基可以被下列成分所取代：氫、一個具有丨_ 8 個了以未刀支、刀支、或疋j衣狀方式聯結在一起的飽和碳原子的 較低的烧基、鹵素(尤其是鼠、氯、Trichlormethyi、或是具有1 個碳原子的過氟化烷基，例如Triflu〇rmethyl)、氰、硝基/亞罐基、 硫代(Sulfo)、羧基(Carb〇Xy)、CarbalkQxy、Habgeneait()n^、

Carbamoy卜甲醯基、Amidin 甲醯基、Alkylsulfanyl、Alkylsu 中院^根可以是由1 _ 5個小6個、或是！ - 8個以未分支、分^ 或是環狀方式彼此聯結在-起的碳原子所構成）、帶有由U個、 1 _ 6個、或是1 _ 8縣分支或分支彼此聯結在—起的碳

TYialkylph—b尤其是絲根或料 J 過鹵化，特別是被過氟化。 被 對不同的η或m而言，化合物3、3b、3或是 V!的，、R3、R4、R5、以以是相同的也V、 =或或芳香系統的雜結構與這個化合“ 型 聯結在一起。除了化合物i _ 33外，這個 /用你t厌％)彼此 的苯醌或苯醒衍生物。例如這個關係 方式適用於以下的根：化合物j、3、3b、=対，门捋成立的 24、25、27、28 的根 iU、R2 及 / 或根 R3、R =、23、 ^，^，，，及/或^阶化合物^^口勿的根幻、 _5、财7，；化合物的根28、29、‘合物=: 32 1276142 如，R7、R8。橋接的原子團可以形成以下的主群： ，其中 L=0、S、NR、CR14R15 ; 或是-c(x)c ⑺—cxrVcxr2)-·， 或是-C(=X)C(R3)=C(R4)-C〇=Y)-，其中 L=0、S、NR、CR14R15 ; x及Y的定義如前面的說明，而且最好是從以下的主群中被選出： n 「3 户r 3 NC^NNO Nog 02Nk N02 OaN^PR1 TTY ¥

R 3(〇)a yc{〇)R^ p{〇)R13 ,no2 ^CN Y N H ^ N 〇 S II 1 1! I II II II

其中不同主群的根R13可以彼此不同。如果X及/或Y是=〇、=s、 或K：(CN)2，則可以使用所預定的橋接原子團。特別是L可以是 -0-、-S-、4_NR-。 根R1 — R32中每兩個相鄰的根(具有類似於Ri -R3〇的置換模型) 也可以經由一個_(C0)_或_(CNR>彼此聯結在一起。另外一種性是 兩個相鄰的R可以經由碳原子或雜原子在環形基本架構上凝集出 一個新的碳環結構單元或雜環結構單元彼此聯結在一起。例如化 合物1的根R1及R2和R3及R4可以是一個凝集的苯根或 Naphthorest，但也可以是一個丨，3 4-〇xdiaz〇1 根、ρ_ώ 根、 根、Triazin 根、Tetrazin 根、Pyran 根、Thiopyran 根、Dithiin 根、 33 1276142

Phosphorin 根、Pathalsaureanhydrid 根、Pathalsaureimid 根、及/ 戍

Dithiazol根，其中這些根可以全部或部分再經由進一步&電子吸 引分組被置換，這些電子吸引分組可能是!|素(最好是氟或氣）、 Trifluormethy卜氰、硝基、亞硝基、硫代(Sulf〇)、綾基(Carb〇xy)、

Carbalkoxy、Halogencarbony卜 Carbamoy卜甲醯基、Amidin 曱醢 基。同樣的，這種情形也會出現在化合物2的的根Rl&R2和^ 及/或f2及f、或是&4及R5及/或R5及R6、化合物3的根R1及 ΐ;" fR ;R5^R6'R7^ r8 ' 4 ^ ^ i ^或R及R、以及其他靠的夠近以便能夠形成一個5 節段的環的化合物的相應的成對的根。 € 、化合物8的橋接轉二酮式(Trans_Dikeyof〇rm)可以引向結構28 或結構29。結構26中的碳酸酐氧也可以被一個置換的氮基：n_r1 取代，並形成一個碳酸洗結構。 ϋ型糸統置換及/或環化的芳香根可以被過鹵化，尤 diri祕、或是魏錄化。必要時可財轩鹵原子〇 τπΐί:半以上的函原子)被氫取代。這同樣的，以上的說明: 型系統的根R。如果不使關原子，可以月; 取代方香根及/或醌型系統中的鹵原子的位置。

二也可以是以_構= 1 -4及化人物5 以f彼此相同或不相同，而且可以從化合净 型系統，‘形成結其_ %中選出_系統)從3化合物1 - 4及化合物5 鍵m 4 此相贼不相同。 多的橋原子，這些橋原子可以是碳原子，或固至^有分ίίί 34 1276142 子0 如果如結構5、5b、或5c的兩個醌型化合物是經由鍵橋-Z-彼 此聯結在一起，則這個鍵橋可能是由烯基、！I化烯基、乙醯基、 亞燒基、_化亞烷基(尤其是具有1 — 8個分支或未分支彼此聯結的 飽和碳原子的過氟化烷基)所構成，這個鍵橋也可能是由芳或 Hetarylen所構成，這個Hetarylen可以被下列成分置換：氫、較低 的烷基根(具有1 - 6個或1 - 8個分支、未分支、或是以環狀方式 彼此聯結的飽和破原子）、（¾素(尤其是氣或氯）、Trichlormethyl、 具有1 - 6個碳原子的過氟化烷基(尤其是Triflu〇rmethyl)、氰、硝 基、亞石肖基、硫代(Sulfo)、叛基、Carbalkoxy、Halogencarbonyl、 Carbamoyl、曱醯基、Amidin甲醯基、八吻⑽他邮、 Alkylsulfonyl(其中烷基根是由丨_ 8個分支、未分支、或是以環狀 方式彼此聯結的碳原子所構成）、具有由丨_ 8個分支或未分支彼此 聯結的碳原子所構成的烷基根的Trialk丨h〇 h 個或多個c_c多鍵。z基的橋原子:須 ^子或雜原子，而且㈣提及義種基可以被置換也可以不被置 換’廷樣兩個_系統就可以型鍵異構的方式彼此聯結在一起。 具有Γ"個或多個主群，尤肢下列具有_(Ζ)η的型 2、3、4、或更大。構成鍵橋·ζ_的主群可以 疋彼此相同或不同的主群。可峨下躲構構成社群選出Ζ:

及/或可以從下列結構構成的主群選出ζ:

35 1276142

及/或可以從下列結構構成的主群選出z: IIο

、s〆 〇 O

o > N-N 以上列出的鍵橋亦包括置換鍵橋，例如_NR_、_(c=x)_、 -CR1=CR2-，及/或可以從下列成分構成的主群選出z ··羧基、 (CO)·、Carbimid· -(CNR)_、Thiophenylen-、Furanylen_、1，3, 4-Oxdiazolylen > Triazin- > Tetrazinylen - Pyranylen- - Thiopyranylen- >

Dithimylen、Phosphorinylen、Pathalsaureanhydrid、Phthalsaureimid、 及/或 Dithiazol-Rest。 芳香環或給定的碳橋或雜橋都可以被置置或是不被置換。χ 可以是一個單置換的碳原子、雙置換的碳原子、一個單置換的氮 原子、=0、或是=S，而且最好是從以上的主群或子群中被選出。 根R1及/或R2可以是不同於化合物基本結構1 _33的根根Rl 及/或R2 〇 另外一種可冑b性疋，兩個酿型結構以任何一種方式彼此直接 聯結。 醌型結槿的溆備 以下關於醌型化合物之合成的所有說明均係針對本發明並可 36 1276142 用於本發明之說明。 適當的置換模型經常是在待氧化的析出物中被形成。製備u 4-苯醌的最好方法是經由氧化適當的對苯二酚(或稱，，氫醌，，^w· ^

Sumerford，D· N· Dalton，J· Am· Chem· Soc· 1944, 66, 1330· J Miller C· Vasquez，1991 Patent US506836: K· Koch，J· Vitz，’j· Prakt Chem 2000, 342/8 825-7)，或是經由氧化氟化及/或氯化芳香物質(A. Roedig at al Chem. B. 1974, 107? 558-65; O.I.Osina, V.D. Steingarz,

Zh· Org· Chim· 1974，10, 329, V.D· Steingarz，Zh· Org· Chim 1970 6/4, 833 ) 〇 •’ 1, 3_Indandio化合物是由V· Khodrkovsky等人合成出來的(v Khodrkovsky at al Tetrahedron Lett· 1999, 40, 4851-4) 〇 以 N-N’_Bistrimethylsilylcarbodiimid作用於 1，4_ 職型化合物(A Aumuller，S. Hunig，Liebigs Ann· Chem·，1986, 142-64)，或是氧化適 §的N，N 一鼠一胺化合物均可獲得N，N’-Dicyan-1，4_苯酉昆二 亞胺(G· D· Adreetti，S· Bradamante，P· C· Pizzarri，G· A· Pagani，Mol·

Cryst· Liq· Cryst· 1985, 120, 309-14)，至於 N，N，-二氰-1，4_二胺化合 物的製備則可經由以鹵化氰氰化苯基^4-二胺，或是對適當的& 尿素衍生物進行脫硫處理的方式達成。 疋 將混合苯的1，4-環己二酮在冷凝器/脫水器中與醋酸錢粉末一 起冷凝，然後再以溴氧化即可製備出簡單的

Tetracyanochinondimethane(四氰苯醌二甲烧)(D· S. Acker, W. R·

Hertler，J· Am· Chem· Soc· 1962, 84, 3370)。此外，Hertler 及其研究 團隊還發現，對1，4-二甲苯及其類似成分經由側鏈漠化、以&化物 置換、以碳酸二乙酯冷凝、將碳酸曱基酯分組轉化為氰化物基， 然後再氧化’都可以合成出這些化合物(j. 〇rg. Chem· 1963 68 2719)〇 ’ ’ 以t-丁基-丙二酸二烷基氰的鈉鹽及受主置換丨，^二鹵化芳香 物可以製備出受主置換Tetracyanochinondimethane(四氰苯酿二曱 烧)(R.C· Wheland，E· L· Martin，J· Org· Chem” 1975, 40, 3101)。 37 1276142 將1，4-二鹵化芳香物以Malodinitril陰離子進行把催化，然後 再氧化亦可製備出Tetracyanochinondimethane(四氰苯酿二曱烧)(S. Takahashi at· Α1·, Tetrahedron letters，1985, 26, 1553)。 酉昆型 1，4_聚苯 Ε· A· Shalom，J· Υ· Becker，I，Agranat，Nouveau Journal de Chimie 1979, 3, 643-5 〇 雜環化的苯醌是經由多階段合成製成(B. Skibo at al，J. Med. 1991，34，2954-61; H. Bock，P· Dickmann，H. F. herrmann，Z· Naturforsch· 1991，46B, 326-8, J，Druey，P· Schmidt，Helv. Chim· Acta * 1950, 140, 1080-7) 〇 · 橋接藏型化合物之製備請參見M. Matsuoka，H. Oka，T. Kitao， Chemistry Letters，1990, 2061-4; J· Dickmann，W· R. Hertler，R. E· · Benson，J· A· C· S· 1963, 28, 2719-24; K· Takahashi，S· TamtanU· C· S. Chem. Comm. 1994, 519-20; N.N. Woroschzov, W. A. barchasch, DokladyAkad· SSSR 1966, 166/3, 598。 環化TCNQ化合物之製備請參見m. Matsuoka，H. Oka，T.

Kitao, Chemistry Letters，1990, 2061-4;B.S· Ong· B. Koeshkerian，，J·

Org· Chem· 1984, 495002-3。 將 5,8-Diiodochinoxaline 以 Malodinitril 的納鹽進行I巴催化即 可製備出 Pyrazino-TCNQ 化合物(丁.]^}^1^&{&1，1〇疼.〇^111· 1992, 57, 6749-55)。 鲁 有多種不同的方式可以製備出Pyrazino_TCNQ化合物及其他 雜環化的衍生物(Y· Yamashita at al Chemistry Letters，1986, 715_8, F. · Wudl at al，J· Org· Chem· 1977, 421666-7)。

按照Hunig的方法可以經由適當的苯g昆合成出環化dcnQI 化合物(J. Tsunetsugu at al，Chemistry Letters，2002, 1004-5)。 按照Hunig的方法可以經由適當的苯酿合成出雜環化dCNqi 化合物(Τ· Suzuki at al，J· 〇rg. Chem. 2001，66, 216_24; Ν· Martin at al，J· Org· Chem· 19%，61，3041_54; K· Takahashi，J· 〇rg· chem. 2000,65,2577-9) 〇 · · 38 1276142 雜環醌型衍生物之製備請參見Ν· F. Haley，J· C· S· Chem· Comm· 1979, 1031，F· Weydand，K. Henkel Chem. B· 1943, 76, 818; H· J· Knackmuss Angew. Chem· 1973, 85, 16; K· Fickentscher，Chem· B· 1969，102，2378_83，D. E· Burton at al J· Chem· Soc· (C) 1968, 1268-73 〇 有多組研究團隊已經合成出具有不同的根X及Y的醌型結構 (T· Iotii，N· Tanaka，S· Iwatsuki，Macromolecules 1995, 28, 421-4, J. A· Hyatt，J· Org· Chem· 1983, 48 129-31; Μ· R· Bryce et al，J. Org. Chem· 1992, 57，1690-6; A· Schonberg，E· Singer，Chem. Ber. 1979, 102，3871-4; S· iwatsuki，T· Itoh，H. Itoh Chemistry Letters，1988, 1187-90; T· Itoh，K· Fujikawa，M· Kubo，J· Org· Chem· 1996，61， 8329-31; S· Iwatsuki，T· loth，T· Sato, T· Higuchi，Macromolecules， 1987, 20, 2651-4; T· loth et al Macromolecule 2000, 33, 269-77; B· S. Ong，B. Koeshkerian，J· Org· Chem· 1984, 495002-3; H· Junek，H. Hambock，B· Hornischer，Mh.Chem· 1967, 98, 315-23; P· W· Pastors et al Doklady Akad· SSSR 1972, 204, 874-5; A. R. Katritzky et al Heterocyclic Chem· 1989，26，1541-5; N· N· Vorozhtsov, V. A· Barkash，S· A· Anichkina，Doklady Akad· SSSR 1996, 166, 598) o 經由1，4-苯3昆及乙洗丙S同（Acetylaceton)即可獲得 Tetraacetylchinonmethane(四洗苯醌甲烷)化合物及/或其還原模型(j· Jenik? Chemistry prumysl 1985 35/60 1547? R. J. Wikholm J. Org. Chem· 1985，50，382-4; E. Bematek，S· Ramstad Acta Chem. Scand· 1953,7, 1351-6)。 利用三氟醋酸及芳香1，4_二胺可以製備出

Ditrifluoracetamide(R. Adams，J· M· Stewart J. A. C. S. 1952, 20, 3660-4)。經由以錯(IV)-乙酸酯氧化的步驟可以獲得Diimin。 其他Diimin結構及/或氨化物結構的製備請參見B.C. Mckusick at al J. A. C. S. 1958, 80, 2806-15。 範例1 39 1276142 二氯·1，4-苯醌二亞胺)的製備 ’ —_ ’ _ 將3個單位的Ν，Ν’_二氰_2,5_二氯·1，4_苯醌二亞胺與2〇〇個口口 位的醋酸於20°C混合攪拌成懸浮液狀態，然後再加入個單位$ 鉛(IV)-四乙酸酯(Tetraacetat)，並繼續攪拌至所有的材料都氧化為 止。吸取沉殿出來的黃色/標色生成物，並從苯再結晶。 …

生成量：64%，FP(熔點）：225°C 範例2 >^，《0_&11-2,3,5,6七加£111〇1*-1，4如1^〇(^11〇仙1^11讲，1^二氮 -2, 3,5,6-四氟_1，4_苯醌二亞胺)的製備 ’ 將1·5單位的2, 3,5,6_四氟rl，4-苯醌二亞胺及7·6單位的四氯 化鈦與70單位的二氯曱烷混合。接著將所形成的生合物及7·5單 位的Bis-(trimethylsilyl)-carbodiimid於室溫下與15個單位的二氯 甲緃混合並攪拌使其產生反應，待經過4小時後將生成物倒在冰 上。以二氣曱烧萃取水相生成物兩次。然後以氯化鎂將結合在一 起的有機相生成物乾燥、過濾、在真空中濃縮、以石油醚(Petr〇ether) 使其沉澱、然後再吸取。將所獲得的從甲苯及曱基環己烷的混 物再結晶。

生成量·· 48%，FP(溶點）：205°C ^^^rDioxaborine 按照本發明的方式亦可將l，3,2-Dioxaborine化合物用於半導 電有機材料之摻雜。 本發明使用的l，3,2-Dioxaborine化合物可以具有以下的構造 式L : 1276142

^中A是-個可能帶有-個或數個碳原 , m=〇 t’^m=l、2、3、4、5、6、^u(^1W())， 固^位數的配位體’或是兩個單位數的配位體以 配位體。連接兩個郎―環的鍵橋 戈^>^子固個、或是如個橋原子，這些橋原子可以是碟原子 式Li本發明使用的U2_Di〇xaborine化合物可以具有以下的構造

X3

構造式LI 41 33, 1276142 數的配位體x可兩位體’或是兩個單位 本發明使用的l，3,2-Di〇xab 式 LII : orine化合物可以具有以下的構造 X\，

構二處義作為推雜物的1’3’2处收細加可以具有以下的、结

30，，

31，，

32，，

42 1276142 在以上的結構3〇，，—33，，中’各個罐匕 同也可以是不_。 4彼此相 f上構造物巾的符號代表意義如下： 根X代表一個具有帶負電的固著 . 原子團及不同數量的。根x經由—個鍵橋與不同的 節段或6節其中經由鍵橋最好是形成-個5 最好是碳原子:各而自==:=^^ ΐ==ί(由尤 分#66古l 個8個、或是1 - 10個以分支哎未 換ΐϊ被ίί二原子所構成的絲或環炫基)、-個被置 換ίίΐ 括最好是可以被鹵素(尤其是氟_置 構架上的相邦:立的雜芳基，以及可以在1,3,2_Dioxaborin 分子團、、^ p；；：^結的碳原子構成的㈣分子IS、雜芳香 2團，非方香分子團(例如：苯分子團、 子f、Thi⑽分刊、F_分刊、B_hi〇沖 1 種方M = y/GehlnG1分子®)，而且這些分子®可以經由多 軸鹵素(最好是氟錢)或其他含有雜原子的 yoxy ^'Aryloxy ^'Dialkylamin〇 ^'Diaryiamin〇 =代表l，3,2-Di〇xab〇rin根之間的一個聯結鍵或是一個最多具 知、*個原子的鍵橋，這個鍵橋可以具有碳原子及雜原子(例如： 硫、，’且其碳原子可以部分或全部被雜原子置換。在 $情況下，這個鍵橋也可以具有數個不飽和的橋原子，或是全 °不飽和的橋原子構成。和Q 一樣，這個鍵橋也是構成 fADioxaborin根之間的聯結的一個分子團，例如以鍵橋的所有 ^原子都是不飽和原子的方式形成根之間的聯 …。Q代表一個三價根(例如氮原子或磷原子)或是一個三價亞烷基 43 1276142 或二價芳基及/或Triheteroarylenamino基或填基。位於Q之前的鍵 橋最好是構成l，3,2-Dioxaborin根之間的聯結的一個分子團。 如果X在具有構造式L、LI、或LII的化合物(尤其是具有結 構30 — 33”的化合物）中是代表一個兩個位數的配位體，則X最 好是一種有機二碳酸的根(例如乙二酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸， 而且除了前面提及的化合物外，這些二碳酸的亞烷基還可以被烷 ^或芳基置換)、或是一種芳香二碳酸的根(例如鄰苯二甲酸及其環 表好被齒素置換的衍生物、有機hydroxy acid(例如柳酸及其環置換 * 1 街生物）、1 -Hydroxy-naphthalin-2_碳酸、2_Hydroxy_naphthalin· 1 - · 碳酸、桃酸、酒酸、二苯基乙醇酸及其在苯基中被置換的衍生 物)，或疋l，2_Dioxyaren基或l，2-Dioxyhetaren基(從鄰苯二紛及其參 ，環中被置換或被苯基凝結出的衍生物，或是從3,3_Di〇xythi〇ph^ 何生出來的衍生物）、或是環碳酸酮的根⑽如Quadrat酸、 酸、或是其他類似的酸）。 任務為形成與其聯結之各個之間的共軛連 ，的A及/气Q具有許録可能的結構，並作為—個二價或三價的 二f團(例如氧、硫、氮)或數個彼此以共軛方式連接的二價或三 右^、雜芳基、多烯烴基、或聚曱烯基，這些基都可以另外帶 ΐ被具有1 _10個碳原子的賴其碳原子可 換），或疋作為被過鹵化或聽化的未置換的芳基或 i美Ί了纽、氯、或是電子吸引置換物修改過的芳基或雜 的或是氮(這些雜原子可能以單獨 能以彼此組合在一起的方式出現，也可能被安 fC基内’例如環烧基或是類似的雜環烧基）。 是結ϋ ί 種，如果是A的話，麻個芳基最好 是結構37 _ 39巾的-’ f果是Q的話，則這個芳基最好 (-者也可以是不_可以是氫、絲、氟、或是氯， 44 1276142 ，最好是—個可以被具有1 1()個碳原子的n絲、異絲、或是 環烧基置換的碳原子，結構35或結構39中的η最好是一個介 4之間的整數。W可以是_個三價基或是—個三價原子，例如 磷、或是結構42。

η如果A或Q代表一個Hetary 1基，如果是A的話，則這個Hetaryl 基最好是結構40或41，在必要的情況下，A也可能以由結構40 ，41組合而成的方式出現，如果是q的話，則這個基就 是結構42，在這些結構中的根R7及/或R8可以是任何的置換物(例 如·烧基、务基、雜芳基、鹵素、Alkoxy、Aryloxy、Dialkylamino、 Diarylamino) ’ Z1 _ Z6是兩價的雜原子(例如：氧、硫、未被置換 或置換的氮或磷），η是一個介於1 _ 4或1 - 6之間的整數(而且n 最好是卜2、或3)。

如 Oxybiphenylen 早元、Thiophenylen 單元、Aminotriphenylen 單元等具有上述鍵橋組之組合的化合物類型亦屬於本發明之結構 30’’ - 33’’，在這些結構中，任意位置的雜原子均可與 1，3，2-Dioxaborin系統聯結’但最好是形成一種1，4聯結。具有如 下所示之結構43 -46的化合物類型亦屬於本發明的化合物類型， 45 1276142 這些化合物類型除了前述的鍵橋組A及Q外，還有一個固著在 l，3,2-Dioxaborin系統上的根也被納入鍵橋組内，在具有結構43 _ 46的化合物類型中，X及R1 一R3代表的意義如前所述，R4則代表 R^—R3中的一個根。

參 表麟錄__齡有U，2_D—η的分子結構 =1^2兩個分子結構之間的聯結最好是—種共輛聯結，例 面鍵橋組的直接結合

Hetaryl團，均可形成共軛聯結。1^又 以下的化合物均林發明可顧的u，謂㈣bGrine的例子：

46 1276142

結構31f-3li即為構造式L所代表之化合物在㈣時的情況。

^構30”g、31a—31e、以及31j即為構造式L所代表之化合 物在m=l時的情況，其中在結構31b中a相當於_c(=CR1R2)且 m=l，在化合物31d及31j中A相當於-CR1=CR2-且m=卜 結構32a及32b即為構造式LI所代表之化合物。 結構31k—31η、31〇、以及31p即為構造式LII所代表之化合 47 1276142 物0 l，3,2-Dioxaborine 的製備 l，4_Bis-(2,2-difluor-4-methyl-l，3,2-dioxaborinyl)_benzol : ( 1，4，Bis，(2，2-二獻，4，methyl-1，3，2-dioxaborinyl)-苯）：

在室溫下將10 ml的三氟化石朋-Etherat —邊攪;掉一邊滴入由 l，4_Diacetylbenzo (0.01莫耳)及乙酸酐(50 ml)組成的溶液中。經過 一夜的靜置後，將沉澱出來的固體物吸出，並以乙醚洗務。溶點： 293 - 298〇C。 5,7_Bismethoxy-2,2-difiuor-4_methyl_8K2,2_difiuor-4-methyl-l，3,2-di() xaborinyl- dioxaborinyl)-benzol[d] 1,3,2-dioxaborin ·

在室溫下將0.3莫耳的三氟化硼/醋酸一邊攪拌一邊滴入由 lSATrimethoxy-benzoKCU莫耳)及乙酸酐(〇9莫耳)組成的溶液 中。經過―夜的靜置後，將沉邮來的固體物吸出，並以乙驗洗 滌，然後再以甲苯/确基曱烷再結晶。熔點：217_219t：。 48 1276142 2,2,7,7-Tetrafiuor-2,7_dihydro-l，3,6,8-doxa-2,7-dibora_pyren ··

將 1 g 的 5,8-Dihydroxy-l，4-naphthochinon 及 1.5 ml 的 ^FrEtherat在乾燥的曱醇中以水浴法加熱攪拌2小時。待冷卻至 室^後會分離出一種紅棕色的結晶狀沉澱物，這種沉澱物可以從 乾燥的冰醋酸被再結晶出來。熔點：163 _ 165〇c。 2,2,7,7-Tetrafiuor-2,7_dihydro_l，3,6,8Axa-2,7-dibora-benzo[e]pyren

將10 g的醌茜(Chinizarin)及10 ml的BFrEtherat在乾燥的曱 醇中以水浴法加熱攪拌2小時。待冷卻至室溫後會分離出一種紅 棕色的結晶狀沉澱物，這種沉澱物可以從乾燥的冰醋酸被再結晶 出來。熔點：249 251°C。 、°曰曰 2,2,8} 8^Tetrafluor^ 8^dihydro^ly 3} 7, ^tertraoxa^, S^dibora^perylen ： 49 1276142

將 10 g 的 l，5-Dihydroxy_9，10-anthrachinon 及 10 ml 的 ^FrEtherat在乾燥的曱醇中以水浴法加熱攪拌2小時。待冷卻至 ^溫後會分離出一種紅色的結晶狀沉澱物，這種沉澱物可以從乾 爍的冰醋酸被再結晶出來。熔點：大於350°C。

Tris [^G^-difluor-4-methyl-ly3}2-dioxaborinyl)-phenyl]-amin ·

•在室溫下將0·3莫耳的三氟化硼/醋酸一邊攪拌一邊滴入由 Triphylenamin(0.1莫耳)及乙酸酐(〇 9莫耳)組成的溶液中。經過一 仪的靜置後，將沉殿出來的固體物吸出，並以乙_洗蘇，然後再 以冰醋酸/硝基甲烧再結晶。溶點：305 _ 3〇7。〇。 1276142 1，3，5-Tris-(2，2-difluor-4-methyl-1，3，2-dioxaborinyl)-benzol ··

在 45C下將 0.05 莫耳的 l，3,5_Triaceteylbenzol —邊擾拌一邊 緩慢滴入由乙酸酐(0·6莫耳)及三氟化硼/醋酸(〇·2莫耳)組成的溶 液中。繼續攪拌8小時，然後靜置使其泠卻。在泠卻後的溶液中 加入100 ml的Diethylether，然後將沉澱出來的固體物吸出，並以 醋酸酯洗滌，然後再以硝基曱烷再結晶。熔點：大於36(rc。 7，9-Dimethyl，1，4，6，1 〇-tetr aoxa-5 _bora-spiro [4 · 5] deca-7，9 - dien-2,3-di on ··

H 、將乙洗丙_:1莫耳）、乙二酸(o.i莫耳）、以及石朋酸(01萁 溶於200 ml的甲醇中加熱，直到形成一種清澈的溶液而且不再八 離出任何水份為止。待溶液冷卻後將沉澱出來的固體物吸 $ 以環己烷洗滌。溶點：187- 189t。 51 1276142 8-Acetyl· 7,9-dimethyl-l，4,6,10-tetraoxa-5-borcupiro[4·5]deca-7,9-di en-2,3-dion ··

在室溫下將0·1莫耳的Triacetylmethan及0.15莫耳的三氟化 聲Etherat溶於200 ml的乙醚中並攪拌2〇小時。然後將沉殿出來 的固體物吸出，並以環己烷洗滌。溶點：大於25(rc。 2,3-Benzo-7,9-bis-(4-chlorphenyl)]，4,6，10-tetraoxa-5-bora-spiro[4.5 ]deca-7,9-diene

將鄰苯二紛(BrenzkatechinXO.l 莫耳）、Bis_ (4_chl〇rbenz〇yl) _ 曱烷(o.i莫耳)、以及硼酸((U莫耳)溶於25〇ml的甲醇中加熱，直 到形成一種清澈的溶液而且不再分離出任何水份為止。待溶液冷 後將>儿澱出來的固體物吸出，並以環己烷洗滌。溶點：312-315 C。 52 1276142 基體材料 、本發明4田述之摻雜物為適用於常用於有機發光二極體(qled) 或有機太％能電池之有機半導電材料(例如空穴轉移材料^之 雜物。半導電材料最好是本征空穴導電型的材料。以下的說明對^ 本發明的苯醌型摻雜物及Dioxaborin型摻雜物均適用。 基體材料可以是部分(>10%或2>25%重量百分比）、大部八 (>50%或>75%重量百分比）、或是百分之百由一種 phtalocyanin複合物、Porphyrin複合物(尤其是金屬p〇rphyrin複合 物：）、Oligothiophen 複合物、01igophenyl 化合物: Oligophenylenvinylen、或是〇ligofluoren化合物構成，其中齊聚物 包括2- 500或更多個單體，或最好是包括2_1〇〇、2_5〇、或2_1〇 個單體。在一定的情況下，齊聚物也可以包括>4個、>6個、> 10,、或S更多個單體，尤歧上述的範圍，例如4個或6 _ 1〇 個單體、6個或10 _ 1〇〇個單體、或是10 _ 5〇〇個單體。單體及/ 或齊聚物可以是被置換也可以是未被置換，也可能由前述的齊聚 物構成成塊聚合物或混合聚合物，也就是一種帶有Triar^lamin單 =的化合物，或是一種spiro_Bifluoren化合物。以上提及的基體材 ，也可以彼此互相組合，必要時也可以與其他基體材料互相組 =。t體材料可以具有推動電子的置換物(例如烷基或Alkoxy =)’這種推動電子的置換物具有被削弱的電離能，或是會削弱基 體材料的電離能。 …被用來作為基體材料的金屬phtalocyanin複合物或Porphyrin ，合物可以具有一種主族金屬原子或副族金屬原子。金屬原子河^ y=被4倍、5倍、或6倍配位，例如以〇χ〇複合物⑽e=〇)、Di〇x〇 旻s物(O Me 〇)、imin複合物、Diimin複合物、Hydroxo複合物、 Dihydoxo複合物、Amin〇複合物、Diamin〇複合物的方式被配位(但 二¥僅限於以上的配位方式）。phtai〇Cyanin複合物或p〇rphyrin複 a物都口以被部分氫化，但是最好不要干制型鍵異構環系。 ta ocyamn複合物可以含有中心原子，例如鎂、鋅、鐵、鎳、鈷、 53 1276142 複合物可岭有_或不相同的金 NN這移材料ΗΤ可以是芳基化的鮮胺(例如 匕方土化的聯本胺）、其他的二胺(例如TPD型的二胺，其一 m、或是全部的絲可以帶有料雜軒）、或是適當的芳 基化Starburst化合物(例如N，N，，N'過芳基化別秦悦化合物， ^DATA化合物:其一個、數個、或是全部的芳基可以帶有芳香雜 原子)。·以上提藥的化合物的芳基可能包括苯基、Na卿!、p㈣化、 Chmolin > Isochinolin ^ Peridazin ^ Pyrimidin > Pyrazin ^ Pyrazol ^ Imidazd' Oxazol ' 、Pyrrol、Indd、或是其他類似的成分。 各種化合物的本基都可以部分或全部被苯硫基取代。

TDATA ΖηΒο 敢好是使用百分之百由一種金屬phtalocyanin複合物、 Porphyrin複合物）、帶有Triaryiamin單元的化合物、或是 Spiro-Bifluoren化合物構成的基體材料。 顯而易見的，也可以使用其他具有半導電特性的有機基體材 料，尤其是空穴導電的有機基體材料。 摻雜 進行摻雜時基體分子與摻雜物的克分子比例(如果使用的是齊 54 I276142 好基，單體數與摻雜物的比例)為i · ι〇η 疋们· 1至〗：〗0000之門卜：γ "马1 ·〗_00,且最 間、或疋1:25至〗：5〇之間。 料(最的用的摻雜物對基趙材 » 依‘stn 擴散至HT内。 “接者進仃加熱處理使摻雜物 溶齊推雜物的溶液接雜出一個HT層’接著進行加熱處理將 =將摻雜物塗在HTjl 進行摻雜的-種可行的表面摻雜。 物，這種前導化合物在t化合物中蒸發出摻雜 的方式可以是電磁幅匕：^^^ 釋出摻雜物。幅射 產生蒸發所需的熱i，也ί以針對經由幅射可以 S化，如電荷轉移複合物 發進入游離狀態，以便使盡發工作容易進行。二易射=其3 發條件都是針對沒有幅射的蒸發條件而言，而且為1 於比較起見，因此都是採用一致的蒸發條件。 …、 以下均為可使用的前導化合物： # a)由摻雜物及一種惰性非揮發物質(例如：聚合物、 ，，石+英膠、齊聚物、或是其他的有機或無機物質)構成的具 有很向的蒸發溫度的混合化合物、混合結晶化合物、或是化學:j 量化合物，在此種化合物中，摻雜物主要是經由凡得瓦爾力(v^n der Waals force)及/或氫橋鍵與這種惰性非揮發物質聯結。 b)由摻雜物及一種多多少少帶有一些電子施主特性的非揮發 化合物V構成的混合化合物、混合結晶化合物v或是化學計量^ 55 1276142 有很高的蒸發溫度的有機或無機物質的電 ^轉:複 由!參f物及一種適當的物質構成的混合化合物、混合社曰 化&物、或是化學計量化合物，此鋪當 ^、二曰 ‘ϋϊίΐϊ 的附著點。按照本發明的方式，這 的物3也可以是和基體材料完全相_物質，例如 ί i -Phrrr=或聯苯胺衍生物。其他適當的揮發性物質(例， 3化合物)也可以構細氫酿(Cuinhydrone)或其他的電荷^複 電子元件 S上滑次電路方式'又置的推雜的有機半導電材料)可以努造屮 ΐΐϊΓί件歧含有這些電子树的裝置。本發明之 _LED)、錢太魏、有機1極 4(彳、7疋二有f南的整流比的二極體，例如整流比為103 _ 1〇7、 1〇7^^ ° 層料雜及/或·關摻缝層的紐子注 ==的2物而，改善。特別是用於有機發光二極體(0jD為 勺電子兀件可以具有一 pin型結構也可以具有一 ;==，以上說明之有利的實施 ί=ΐ口圍’但是本發明之摻雜物的使用範圍絕非僅= i—施方式的例子 以下利用^干實際的實施方式對本發明作進一步的說明。 在以下的範例中，本發明使用的化合物(尤其是前面說明過的 56 1276142 由苯醌類或U，2_DiGxabc)rine躺材料 的方式被絲作為不_空轉體轉以下 空穴導體能夠用來製造微電子元件或光電子元、：二』雜的 二極體(OLED)。為此可在高度真空(約2 4 二=光 基體的空穴轉移材料蒸發。基趙=的= 下’㈣物的蒸發速率可以視希望達到的摻雜比例在請i 1 關變化。灿下範财提及的化合物喊發溫度都是 種基材蒸發裝置中的蒸發溫度，在其他條件均相同 勺情況下’ F4TCNQ為8(TC，以便和本發明使用的摻雜物一樣，

在規定的單位時間内(例如5秒鐘)能夠形成相同的塗層厚例如 1 nm) 〇 在以下的範例中，電流測量的工作是在由摻雜的Ητ材料構成 的一個長度為1 mm、寬度約為〇·5 mm的電流路徑上於電壓為lv 的情況下進行的。在這種條件下ZnPc實際上是不導電的。 範例1 以 N，N’-Dicyan-2,3,5,6-tetrafluoro-l，4-chinondiimin (F4DCNQI) 摻雜ZnPc 蒸發溫度T(evap·)為85°C。以50 : 1(基體：摻雜物)的比例將

這兩種成分(基體及摻雜物)在真空中蒸鍍。測得的導電性為24 X 10一2 S/cm 〇 57 1276142 έ -ΊεΊΊέ "Co-1 o s o s 0 5 31021 1 c<y}lls

fhldfe_ss《n_ 蒸鍍層厚度 (nm) 電流強度(nA) 5 69.05 ΙΟ 400.9 15 762.5 20 1147 25 1503.2 30 1874.4 35 2233.4 40 2618 45 3001.5 50 3427

範例2 以 N，N’-Dicyan-2,5-dichloro-l，4_chinondiimin (C12DCNQI)摻雜 ZnPc CI^OOlQi mpm lit IhPc 漏❹iM激

纖i I flrsptiy

mr / m m Thickness (Jam) 蒸鍍層厚度(nm) 電流強度(nA) 5 42.66 10 179.4 15 334.2 20 484 25 635.5 30 786 35 946 40 1091.5 45 1253 50 1409.8

58 1276142 %發溫度T(evap·)為114°C。這兩種化合物在蒸鍍層中的比例 為1 : 50(摻雜物：基體）。在蒸鍍層内測得的導電性為1.0 X 1〇_2 S/cm ° 範例3 以 N，N’-Dicyan-2,5_dichloro3,6_difluorol，4_chinondiimin (C12F2DCNQI)摻雜 ZnPc 蒸發溫度T(evap·)為118°C。在真空中以1 : 25(摻雜物··基體)的比 例蒸鍍出蒸鍍層。測得的導電性為4.9 X 10—4 S/cm。 蒸鍍 層厚 度 (nm) 電流強 度(nA) 蒸鍍 層厚 度 (nm) 電流強 度(nA) 5 1.1648 55 66.012 10 4.7852 60 74.335 15 9.7211 65 82.449 20 15.582 70 90.251 25 21.985 75 97.968 30 28.866 80 106.14 35 35.45 85 114.58 40 42.249 90 122.84 45 49.747 95 131.1 50 57.86 100 139.59 〇ψ^ΏΟΗ& ύζφ&ύ Μ ΖοΡίί :f…：1 …·Γ j!liJ«、 1 1 f 1J i i i i 霉||)舊—y

ι..................’..................ι........................ι............,：..... ι ......，' I 1 I ύ m m m bq m Tliletaess (run) 範例4 以 N，N’-Dicyan_2,3,5,6,7,8_hexafluoro-l，4-naphthochinondiimin (F6DCNNQI)摻雜 ZnPc 59 1276142 =發溫度T(evap·)為122°C。在真空中以i : 25(換雜 列將摻雜物躲體蒸鍍在載體上。測得的導紐為2x iovs)/cm。 蒸鑛 層厚 度 (nm) 電流 強度 (nA) 蒸鍍 層厚 度 (nm) 電流 強度 (nA) 5 6.4125 55 300.85 10 26.764 60 333.18 15 52.096 65 365.28 20 79.286 70 397.44 25 107.22 75 431.58 30 135.36 80 464.29 35 165.63 85 498.18 40 199.68 90 529.63 45_ 234.01 95 560.48 50__ 267.59 100 590.82

：lyOO^QiQi dopid In &Pe RaltolsIstS

Thidm 燃(_ 範例5 ertahydrG 1 ’4’5,8_tetrathia_2,3,6,74etrac:yan()anthrachinon (CN4TTAQ)摻雜 ZnPc 170〇c ： 25(#^ ： 例蒸鑛出减層。測得的導電性為45 x ig_4 s/cm。 1276142

m 40 m Thickness (nm) mo 蒸鍍層厚 度(nm) 電流強度 (nA) 10 0.94 15 2.43 20 4.46 30 9.84 40 16.33 50 23.66 60 31.54 70 39.6 80 47.5 90 56 100 63.5 範例6 以 2,2,7,7-Tertafluor-2,7-dihydro-l，3,6,8-doxa-2,7-dibora-pentachlorobe nzo[e]pyren 摻雜 ZnPc 蒸發溫度T(evap·)為140°C。在真空中以1 : 25(摻雜物：基體)的比. 例蒸鍍出蒸鍍層。測得的導電性為2.8xl(T5S/cm。 61 1276142

蒸鍍層厚 度㈣ 電流強度 (nA) 50 1.12 55 1.49 60 1.89 65 2.32 70 2.88 75 3.56 80 4.25 85 5 90 5.9 95 6.94 100 8.1

62

Claims (1)

1276142

2. 申吞月專利範園： 構化合物’其係用來作為摻雜有機半導電基體 半導雷其興二雜物，以改變摻雜的半導電基體材料及以摻雜的 有㈣子元件㈣學特性，其雜為：這種 構化合物是一種苯酿(或是笨酿衍生物)或-種 發停是印二氧苯贿生物），同時在相同的蒸 5 f t這種有機型鍵異構化合物的揮發性會小於F4TCNQ U etr 姐 uorotetracyan〇chin〇dimethan)的揮發性。 m R3

構造式I

t申1項所賴有機魏賊化合物，其特徵 為.该有機型鍵異構化合物具有如下圖所示之構造式：

構造式VI 構造式IV 構造式V 其中構造式IV的πτ=1、2、3、4， 構造式V或VI的m=0、1、2、3、4 ; 63 1276142 m BE

5

Sb Y

6<ϊ

構造式VII 構造式VIII構造式IX 構造式X 構造式XI

構造式XII構造式XIII構造式XIV構造式XV構造式XVI構造式XVII

14

a NR ^ G s® V 15 構造式XVIII 構造式XIX 構造式XX 構造式XXI

構造式XXII構造式XXIII構造式XXIV構造式XXV構造式XXVI構造式XXVII 64 1276142

23

構造式XXVIII構造式XXIX構造式XXX構造式XXXI構造式XXXII

構造式XXXIII構造式XXXIV構造式XXXV構造式XXXVI構造式XXXVII

T

R1 m s c s τ m

m m 31 構造式XXXVIII 構造式XXXIX

:32 ^ c ^ z：

構造式XXXX 構造式XXXXI 其中醌型環或芳香環可能被置換、未被置換(R=H)、或是 65 1276142 環化，其中抓可能是一個雙價原子或是 弋—。有又敍‘橋原子的主群，豈中=τ、二\]、=ν、、=Υ V團疋具有型鍵異構及/或電感吸引根的原 3. 如申請伐是-個雙!好原子橋。 ^圍ί2項所述的有機型鍵異構化合物，其特徵為 : ^ _§_ ^ _NR.^_C(=Z> 5 ΤΤ ΓλΓ、^、各或视_，或尤其是代表<(=Ζ> ;置換物T、 ΊΓ：5丨或Ζ可以是相同也可以是不同，而且是由 下列結構組成的主群所選出·· NC|CN Ν〇γΝ〇2 °aN^N〇a 02N^C(0)R13 nC^C{0)R14 Ρβ^ S1 S 2 S3 ^{0)0 0(0)R R17 S7 N 1 S8 II S9 S4/(0), N〇 N S5 CN N S6 S S10 S11 S12 F3CyCN fzCym2 ^C^CfOJR^ R20R21 R22R23 >Y AA "BB S 14 R33 R32 S15

R S16|A 圓 S21 "R25 X

S 17

S18 ，其中置換物AA是由下列結構組成的主群所選出： 66 1276142 T1 T2 T3 ^ 了 ^ _CYC_27 R2B C(〇)r2B 75 Ϊ ^ ^ n-N〇2 CN I H 0 T6 S 77 TS T9 T10 F3°^CN FsC^H02 ^0^0(0^30 T* 14 τ I k _ Til T12 T13 * Μ5 I g 多二 =合==¾ 一個直接鍵或是-個飽和或不^^Ix，構造式x的z代表 可以疋相同也可以是不同，而是 K 出，其中R可能代表-識原子 1由_^艮畔-或=CR-主群所選 4· 範圍第3項所述的有機型鍵異構化合物，其特徵 而日曰I勿T、U、V、W、X、Y&Z是相同或不同的置換物， 而且疋由下列結構組成的主群所選出： NCYCN NCyN02 °2NyN02 〇2NvC(0)R13 NC C(0}R13 F3G CF3 S1 S2 S3 S4 R13(0}C C(0)R14 ^13 C(0)R13 N〇2 S5 CN S6 S7 li 38 N IIss N 麗 S10 S11 F3CyCN F3C Nog F^C C(0)R13 S14 S15 S16 其中R是一個有機根或氫。 67 1276142 而且是由下列姓姐V、W、X、Y&Z是相同或不同的置換物， 下歹〗、、、。構組成的主群所選出： NCY^ mciQ)m nm〇cmu nn 〇mn 11 I Y N N S1 ,N0, S5 (CN 〆 0 S6 S7 S8 s Ρ3〇γ〇Ν F3G C(0)R13 S9 S10 S11 812 513 S14 S16 6其中R，—個有機根或氫。 為：置換物異構化合物’其特徵 而且是由下·構組成社群所相同或糾的置換物， C{0)R13 02Ν C{0)R13 F3C CF3 RI3(0)C C(0)R14 ,R13 S3 S4 S6 S7 ,N0, S8 S9 2 己。叫 CP)R13 Sl〇 S15 S16 特tUf 1-6任一項所述的有機型鍵異構化合物，盆 = _構化合物是—種至少具有_非環化i 生物，這些苯_統直接或間接(經ί 是原子的鍵橋·ΖΒ·)彼此聯結在一起，這個鍵ί 8.如申綱子構成，献由韻子及_子構成 為乾财2項舰的錢魏異触合物，並特徵 為·该有機型鍵異構化合物⑽含有！，3, 2_二氧&環特说 68 1276142 9· 第8項所述的有機型鍵異構化合物，直特徵 6個醌ΐίίΐ，合物具有2個、3個、4個、5個、或是 而且至少醌型環系統均具有5個或6個碳原子， η 4由社=有二邛刀的奴原子可以被雜原子取代。 為° : 有機型鍵異構化合物，其特徵 部的μ ρΐϋ合物疋—種至少有兩個、數個、或是全 酉昆型系统，di，構聯結的情況下被環化成一個較大的 型鍵異構的方;二:T鍵橋彼此以或數個鍵橋彼此以

Χ.ίΒ、Χ4 30, 構造式L 其中Α是， 的整數H敞雜原子取代，㈣或是―個大於0 -at χ ^ -二氧苯硼具有構^ 销機型鍵異構化合物U，2 69 1276142

R1

33, 構造式LI : 其中Q是一個三價根，x是一個單位數的配位體，兩個單位數 的配位體X可以構成一個兩位數的配位體。 13·如申請專利範圍第12項所述的有機型鍵異構化合物，其特徵 為：A是由以下的結構、-(c(R1)=c(R2Wn、以及_NR1, 主群中被選出：

4 二、，2 二”二或6，Zl、Z2、以及23 為二價㈣ u !或R2(或是根Ri及間可以和相鄰* i,j,2_Dioxaborm壞共同構成一個产 I中?合f _ 11 氣、N(Aryl)3、磷、以及 P(Aryl)3 構乂 1276142 的主群中被選出： 15.

=中 N(Aryl)3 及 p(Aryl)3 的 Aryl(方基)均包括 Heteroaryl(雜芳 二）’ Z4、Z5、以及Z6均為三價原子，W是一個三價原子或三 1貝原子團，n=〇、1、2、3、或4。 ^申請專利範圍第12項所述的有機型鍵異構化合物，其特徵 為.該有機型鍵異構化合物印.二氧苯删具有構造式Ln :

Υ η ^ 構造式LII Mimri績的配位體，義單位數的配位體X w 傅成個兩位數的配位體，R4&R5 f β蝴環的有機根。 〜 /、有1，3,2-一虱4 ·=申請專利範圍第i項所述的有機 為:該有機型鍵異構化合物且有=3構化合物，其特種 型系、或是被化合物的—個或數細 1環化化也可月以皮化合物的一個或數個U,2-二氧苯_ 為：該有下型鍵異構化合物’其特微 ，、構化口物為下列化合物中的-種： 1276142 N，N，-Dicyan-2,3,5,6-tetrafluoro-l，4-chinondiimin 、 N，N’-Dicyan-2,5-dichloro-l，4-chinondiimin 、 N，N’-Dicyan-2,5-dichloro-3,6-difluorol，4-chinondiimin 、 N，N’_Dicyan_2,3,5,6,7,8，hexafluoro_l，4_naphthochinondiimin 、 l，4,5,8-Tertahydro-l，4,5,8-tetrathia-2,3,6,7-tetracyanoanthrachinon 2,2,7,7_Tertafluor_2,7-dihydro_l，3,6,8-doxa-2,7，dibora_pentachloro -benzo[e]pyren。 18·如申請專利範圍第i項所述的有機型鍵異構化合物，其特徵 為：該有機半導電基體材料係一種空穴導電的材料。 19·如申請專利範圍第1項所述的有機型鍵異構化合物，其特徵 為：該有機半導電基體材料是部分或百分之百由一種金屬 p=ocyanin 複合物、一種 porphyrin 複合物、一種 〇Hg0thi〇phen 複否物種 〇Hg〇phenyl 化合物、一種 〇iig0phenyienvinyien、 一種Oligofluoren化合物、一種Pentazen化合物、一種帶有 gmrylamin單元的化合物、及/或一種Spir〇 化合物構 第1項所述的有機型鍵異構化合物，其特徵 ί的料電基體材料分子(也就是聚合基體分 21.-種有3丰雜比例介於1 : 1及1 : 10000之間。 的有機半導電S 分子及-有機摻雜物 摻雜物與該;機= 子的2料’其特徵為:該有機 材料的S 圍第上項或第22項所述的有機半導電 蒸特二=== 72 1276142 24. —種具有一有機半導電材料的電子元件，該有機半導體材料係 摻雜一種可以改變其電學特性的有機摻雜物，而且該有機摻雜 物係至少利用如申請專利範圍第1- 20項中的一種或數種有機 型鍵異構化合物。 25. 如申請專利範圍第24項的電子元件，其特徵為：此種電子元件 為一種有機發光二極體(OLED)、一種光電元件、一種太陽能電 池、一種有機二極體、或是一種有機場效應電晶體。 26. —種有機型鍵異構化合物，其係用來摻雜有機半導體材料，其 中該有機型鍵異構化合物係選自有機、共振型(mesomeric)苯酉昆 或苯酿衍生物，該有機、共振型(mesomeric)苯g昆或苯ifb衍生物 具有下圖所示之結構其中之一：

R7 β Ηδ Ηδ 48， 其中，結構40’中的RrR4是相互獨立的Cl、CN、aiyl或 heteroaryl，其中aryl基與heteroaryl具有一或多置換物，該等 73 置換物係選自：CN、N〇2、CF3、perfluoroalkyl、S03R 及/或鹵 素等，其中A及B係選自 SI， NC 八0¾ S14 N f M Sll， 其中，結構41’中的RrR8 是相互獨立的c卜F、CN、N02、 perfluoroalky卜 aryl 或 heteroary卜其中 aryl 基與 heteroaryl 具 有一或多置換物選自：CN、N〇2、NO、perfliiOToalky卜S03R 及/或鹵素等； 其中’結構42’中的RrR8是相互獨立的q、f、CN、N02、 NO、perfluoroalky卜 aryl 或 heteroaryl，其中 aiyl 基與 heteroaryl 具有一或多置換物選自·· CN、N02、perfluoroalky卜S〇3R及/ 或鹵素等；其中A及B係選自 m^cH nc^cf^ η sr si4， sir 其中，結構43’中的RrR8是相互獨立的Q、f、 perfluoroalky卜 CN、N02、NO、aryl 或 heteroary卜其中 aryl 基與heteroaryl具有一或多置換物選自：CN、N02、 perfluoroalky卜S03R及/或鹵素等；其中a及B係選自 N IP 晒八讓齡/、 Λ sr S14， sir 74

1276娜;:許 其中，結構44’中的RrR8是相互獨立的c卜F、CN、N02、 NO、perfluoroalky卜 aryl 或 heteroaryl，其中 aryl 基與 heteroaryl 具有一或多置換物選自：CN、N02、perfluoroalky卜S03R及/ 或鹵素等； 其中，結構45’中的RrR4是相互獨立的Q、F、N02、NO、 perfluoroalky卜 aryl 或 heteroary卜其中 aryl 基與 heteroaryl 具 有一或多置換物選自：CN、N〇2、perfluoroalkyl、S03R及/或 鹵素等； 其中，結構461的RrR8是相互獨立的c卜F、CN、N02、 NO、perfluoroalkyl、aryl 或 heteroaryl，其中 aryl 基與 heteroaryl 具有一或多置換物選自·· CN、N02、perfluoroalky卜S03R及/ 或鹵素等； 其中，結構47’中的RrR12是相互獨立的q、F、CN、N02、 NO、perfluoroalky卜 aryl 或 heteroaryl，其中 aryl 基與 heteroaryl 具有一或多置換物選自·· CN、N02、perfluoroalky卜S03R及/ 或鹵素等，或者是其中Ri、R3、R9及R12為氫，而r2、r4_r8、 R10 及 R11 為相互獨立的 Cl、F、CN、N〇2、NO、perfluoroalkyl、 aryl或heteroary卜其中aryl基與heteroaryl具有一或多置換物 選自·· CN、N〇2、perfluoroalky卜 S03R 及/或鹵素等； 其中，結構48,中的RrR12是相互獨立的q、F、CN、N02、 NO、perfluoroalkyl、aryl 或 heteroaryl，其中 aryl 基與 heteroaryl 具有一或多置換物選自·· CN、N〇2、perfluoroalkyl、S〇3R及/ 或鹵素等； 其中該有機型鍵異構化合物，在下同的蒸發條件下，具有 低於 F4TCNQ (Tetrafluorotetracyanochinodimethan)的揮發性。 27.如申睛專利範圍弟26項所述的有機型鍵異構化合物，其中該置 換物A、B、C及D在結構41’、44’- 48’中是相同或不同的置 換物，而且係選自·· 75 127 127 Μ *e<=*i^ricmanr!*3r*nK«>i,Tu---i：v NC八⑶WC入GF3 Sr S14， N sir 〇 S12, 28·如申請專利範圍第26或w項所述 中所述的perfluoroalkyl係為CF3,而且胼建異構化合物，其 •如申Μ專利耗圍弟26項所述的有機型鍵異構化合物，其中該有 機型鍵異構化合物係為具有一苯醌環以及一個、二個或三個環 狀芳香環的苯S昆系統。 3〇·如申請專利範圍第29項所述的有機型鍵異構化合物，其中該環 狀芳香環具有一個或多個異質原子。 76